WO2019081114A1 - Schlauch oder dichtung mit detektierbarer schicht - Google Patents

Schlauch oder dichtung mit detektierbarer schicht

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WO2019081114A1
WO2019081114A1 PCT/EP2018/074240 EP2018074240W WO2019081114A1 WO 2019081114 A1 WO2019081114 A1 WO 2019081114A1 EP 2018074240 W EP2018074240 W EP 2018074240W WO 2019081114 A1 WO2019081114 A1 WO 2019081114A1
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WO
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hose
detectable
seal
electromagnetic field
radiation
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PCT/EP2018/074240
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English (en)
French (fr)
Inventor
Kristian Onken
Dieter Borvitz
Original Assignee
Contitech Schlauch Gmbh
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Publication date
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    • F16J15/02—Sealings between relatively-stationary surfaces
    • F16J15/06—Sealings between relatively-stationary surfaces with solid packing compressed between sealing surfaces
    • F16J15/064—Sealings between relatively-stationary surfaces with solid packing compressed between sealing surfaces the packing combining the sealing function with other functions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
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    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
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    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N23/00—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00
    • G01N23/02—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00 by transmitting the radiation through the material
    • G01N23/06—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00 by transmitting the radiation through the material and measuring the absorption
    • G01N23/083—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00 by transmitting the radiation through the material and measuring the absorption the radiation being X-rays
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    • F16L2201/40—Special arrangements for pipe couplings for special environments
    • F16L2201/44—Special arrangements for pipe couplings for special environments sterile

Definitions

  • the present application relates to a hose or a gasket comprising at least one layer, the at least one polymer and at least one contactless detectable marker, the use of this contactless detectable marker for the detection of the wear of the hose or a gasket, and a method for detecting the wear of a Hose or a seal.
  • flexible hoses or seals are made of plastics, elastomers, thermoplastic elastomers or a combination thereof.
  • Drinking water hoses, or seals that are used in such systems have the disadvantage that the commonly used polymers with the usual inline detection methods, such as X-ray detection or
  • Metal detection due to the low polymer density impossible or difficult to detect.
  • a simple polymer detectability is advantageous because in an unwanted detachment of the hose core or an aging and
  • metal particles in a product can be detected relatively easily with a metal detector and non-metallic high density contaminants such as glass, stones or nutshells, relatively easily with an X-ray detector, the detection of those in hoses or seals remains commonly used polymers, such as elastomers, thermoplastic elastomers and plastics continue to be problematic.
  • hoses or gaskets for the food and drinking water sector may only be manufactured from substances which comply with the statutory regulations or are listed in corresponding positive lists. This greatly restricts the hose or seal manufacturer in its choice of materials to achieve such detectability.
  • the object of the present invention is to eliminate the disadvantages known from the prior art.
  • Seal can be provided from a material that can be easily and safely detected with the popular inline detection methods, such as X-ray detection or metal detection.
  • the material for all common inline detection methods such as X-ray detection or metal detection.
  • a hose or a gasket according to claim 1 i. by a tube or a seal comprising at least one layer which comprises at least one polymer and at least one non-contact detectable marker, which is characterized in that the non-contact detectable marker comprises at least one detectable by X-radiation and / or an electromagnetic field substance.
  • the non-contact detectable marker comprises at least one detectable by X-radiation and / or an electromagnetic field substance.
  • "to include” may also mean “consist of”.
  • hose is meant a preferably flexible elongated hollow body with preferably substantially round cross-section. The degree of flexibility is not limited, so that also essentially inflexible, rigid hollow body subsumed under the term hose.
  • a tight tube can be used as a conduit for conveying solid, liquid and gaseous substances, serve as their container or obtained by a medium inside desired properties.
  • a hose can also be used as a protective coating, for example, for insulation or thermal insulation application. In this case, a hose that is used for insulation or thermal insulation, for example or as cable protection, do not be completely tight.
  • a not completely tight hose can also be used as a filter hose. In this case, the hose is due to the desired porosity of the inner wall as a filter bag
  • a seal between two hoses or two pipes or other hollow bodies is mounted to prevent leakage of a medium that flows through these hoses, pipes or other hollow body.
  • the hose or the seal according to the invention has at least one contactless detectable marker.
  • Non-contact detectable means a marker which can be detected by the measuring device without physical contact between the measuring device and the marker.
  • Detectable marker comprises a substance detectable by means of X-ray radiation and / or an electromagnetic field.
  • a substance to be detectable by means of X-ray radiation it preferably has a density of more than 1 g / cm 3 .
  • a substance detectable by means of an electromagnetic field must be magnetic.
  • a magnetic substance is preferably understood to mean such
  • the hose or the seal according to the invention is preferably a
  • multi-layered hose or a multi-layered gasket The individual layers can be constructed of materials of different chemical composition.
  • Multi-layered hoses or multi-layered seals have the advantage that they can be constructed so that the used
  • the tube or seal has at least 2, 3 or 4 layers, with 2 or 3 layers being particularly preferred.
  • the at least one non-contact detectable marker can preferably be in one layer, in several layers but also in all layers of the
  • the tube or the seal according to the invention is preferably characterized in that the non-contact detectable marker at least one by means of X-radiation and / or a
  • Electromagnetic field detectable substance having an average particle size d o from 0.2 to 500 ⁇ , preferably from 0.25 to 300 ⁇ and particularly preferably from 2 to 150 ⁇ comprises.
  • the particle size is determined by the Cyclosizer method according to DIN EN ISO 1248: 2008-06.
  • Hoses or seals that have a detectable by X-rays and / or an electromagnetic field substance with a smaller particle size, have the disadvantage that they are difficult to detect by a relatively small particles with a commercially available detector.
  • Hoses or gaskets which have a substance which can be detected by means of X-radiation and / or an electromagnetic field and have a larger particle size have the disadvantage that the mechanical properties of the elastomer or of the elastomer are determined by the incorporation of relatively large particles into the hose matrix or the sealing matrix Hose or the seal
  • the hose or the seal according to the invention is preferably characterized in that the at least one polymer comprises a plastic, an elastomer and / or a thermoplastic elastomer.
  • Plastics are substances whose basic constituents are synthetically or semisynthetically produced polymers, preferably with organic groups.
  • Elastomers are polymers with rubber-elastic behavior, which can be repeatedly stretched at 20 ° C at least twice their length and take immediately after relaxation of the strain required for the expansion again almost their initial dimensions. Elastomers are wide-meshed, usually cross-linked, high-polymer materials used in the
  • Elastomers are generally made by vulcanization of natural
  • Rubbers Natural rubbers
  • synthetic rubbers synthetic rubbers
  • Polymers in the rubbery state preferably by crosslinking with sulfur or sulfur compounds.
  • the individual polymer chains are irreversibly connected by covalent bonds.
  • sulfur-free crosslinkers are also used as vulcanizing agents, such as.
  • peroxides resins, bisphenols,
  • Thermoplastic elastomers are substances that are at room temperature
  • Thermoplastic elastomers ideally have one
  • thermoplastics Processing properties of thermoplastics on. This can be achieved by the fact that in the macromolecules of the corresponding plastics at the same time soft and elastic components with high elasticity and lower
  • the soft and hard segments must be incompatible with each other and present as individual phases. This can be achieved by incorporating soft elastomer particles in a hard polymer matrix or by providing block copolymers with incompatible hard and soft segments be used. Characteristic of thermoplastic elastomers are thus crosslinking sites which are reversibly cleavable by heating. Above the corresponding temperature, the polymers behave like thermoplastics, below like elastomers. Thus, the performance corresponds to that of elastomers and the processing behavior of that of thermoplastics.
  • the plastic used in the hose according to the invention or in the seal according to the invention is essentially not limited. However, it is preferred if the at least one plastic is selected from the group consisting of polyethylene, ultra-high molecular weight polyethylene (UPE),
  • UPE ultra-high molecular weight polyethylene
  • Polypropylene polyamide, polyester, aromatic polyesters, polyvinyl chloride, polyethersulfone, polyetheretherketone (PEEK), ethylene-tetrafluoroethylene (ETFE), chlorinated fluoroplastics (PCTFE, ECTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride terpolymer (THV), polyvinylidene fluoride (PVF), polyvinylidene difluoride (PVDF), perfluoroalkoxy polymer (MFA + PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), polytetrafluoroethylene (PTFE), as well as blends and copolymers thereof.
  • the plastics may also contain other additives (for example antistatic agents, colorants,
  • the elastomer used in the hose according to the invention or in the seal according to the invention is essentially not limited. However, it is preferred if the at least one elastomer is selected from the group consisting of acrylate rubbers (AEM), ethylene-vinyl acetate rubbers (EVA), polybutadiene (BR), chlorosulfonated polyethylene (CSM), chlorinated polyethylene (CM), epichlorohydrin Rubbers (ECO), chloroprene rubbers (CR), polyisoprene (IR), fluororubber (FPM, FKM, FFKM), styrene-butadiene rubbers (SBR), isobutylene-isoprene rubbers (HR), halogenated
  • AEM acrylate rubbers
  • EVA ethylene-vinyl acetate rubbers
  • CSM chlorosulfonated polyethylene
  • CM chlorinated polyethylene
  • ECO epichlorohydrin Rubbers
  • CR chloropre
  • HNBR Acrylonitrile butadiene rubbers
  • NBR-PVC blends of NBR with PVC
  • thermoplastic elastomer used in the hose according to the invention or in the seal according to the invention is essentially not limited. However, it is preferred if the at least one thermoplastic elastomer is selected from the group consisting of thermoplastic copolyamide (TPA-A), thermoplastic polyester elastomer (TPE-E), thermoplastic olefin-based elastomers (TPE-O), styrene block copolymers (TPE-O).
  • TPA-A thermoplastic copolyamide
  • TPE-E thermoplastic polyester elastomer
  • TPE-O thermoplastic olefin-based elastomers
  • TPE-O styrene block copolymers
  • thermoplastic elastomers TPE-U
  • thermoplastic vulcanizates TPE-V
  • the at least one elastomer particularly preferably comprises ethylene-propylene-diene rubbers (EPDM), acrylonitrile-butadiene rubbers (NBR),
  • Natural rubber (NR), isobutylene-isoprene rubbers (HR) and / or
  • CUR halogenated isobutylene-isoprene rubbers
  • the at least one plastic particularly preferably comprises polyethylene (PE), ultra-high molecular weight polyethylene (UPE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride terpolymer (THV), polyvinylidene difluoride (PVDF) and / or tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), and mixtures and copolymers thereof ,
  • PE polyethylene
  • UPE ultra-high molecular weight polyethylene
  • TSV tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride terpolymer
  • PVDF polyvinylidene difluoride
  • FEP tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer
  • the tube or the seal according to the invention is preferably characterized in that the substance detectable by means of X-radiation and / or an electromagnetic field comprises metal particles, metal fibers, spinels and / or ferrimagnetic ceramics.
  • Metal particles can be detected relatively easily by means of X-ray radiation. If the metal particles are to be detected by means of an electromagnetic field in addition to or instead of the X-ray radiation, it is expedient if the metal particles have ferromagnetic, ferrimagnetic, antiferromagnetic, paramagnetic and / or superparamagnetic properties. Metals are those chemical elements that are contrary to the ones
  • a fiber is a linear elementary structure consisting of at least one fibrous material, here at least one metal as defined above, and having an outer fibrous shape.
  • a fiber is a relative to their length relatively thin, preferably flexible structure.
  • a fiber preferably has a length to diameter ratio between 5: 1 and 10,000: 1.
  • the metal particles are expedient for the metal particles to have ferromagnetic, ferrimagnetic, antiferromagnetic, paramagnetic and / or superparamagnetic properties.
  • Spinels are chemical compounds of the general type [A X B 2 -X ] Y 4 , where A, B are metal cations whose oxidation number gives the sum 8, and Y is predominantly a divalent oxygen or sulfur.
  • A is a divalent metal atom such as Mg, Fe, Zn, Mn, Co, Ni, Cu, Cd, B is a trivalent or tetravalent metal such.
  • B. Al, Fe, V, Cr, Ti and x 0-1.
  • Ferrimagnetic ceramics belong to the oxide-ceramic materials and have ferrimagnetic properties, which is why they by means of a
  • Electromagnetic field are detectable.
  • the basis of ferrigmagentic ceramics is formed by the oxide of the trivalent iron cation Fe 2 O 3 , which, with oxides of divalent cations, forms crystal structures with differently filled sublattices and therefore variable magnetic properties.
  • a distinction is made between soft magnetic, hard magnetic and rectangular ferrites. They are based on
  • the tube or the seal according to the invention is preferably characterized in that the means of X-radiation and / or an electromagnetic field detectable substance comprises a mixed oxide of at least two metals with the metal components iron, cobalt, nickel, tin, zinc, manganese, copper, barium, magnesium, lithium or yttrium.
  • the means of X-radiation and / or an electromagnetic field detectable substance comprises a mixed oxide of at least two metals with the metal components iron, cobalt, nickel, tin, zinc, manganese, copper, barium, magnesium, lithium or yttrium.
  • electromagnetic field detectable substance in the tube or the seal according to the invention a substance having the general formula M n (Fe m ) 204, wherein M, iron, cobalt, nickel, tin, zinc, manganese, copper, barium, magnesium, lithium or yttrium is.
  • the substance which can be detected by means of X-radiation and / or an electromagnetic field comprises Fe n (Fe m ) 204 in the hose or the seal according to the invention, which is also under the
  • Fe n (Fe m ) 204 has the advantage that it has high chemical resistance, that it is magnetic, that it is electrically conductive, that it has all the LBM approvals, that it is non-toxic as a naturally occurring material, that it is cost effective is and that it means magnetic detection and
  • X-ray detection is detectable.
  • the tube or the seal according to the invention is preferably characterized in that the substance detectable by means of X-radiation and / or an electromagnetic field is present in an amount of from 0.5 to 80% by weight, preferably from 2.5 to 60% by weight, based on the total weight of the respective tube layer or sealing layer, is present in this tube layer or sealing layer.
  • Seal according to the invention also constitute a multi-layered tube or a multilayer seal. If the hose or the seal according to the invention is a multi-layered
  • the contactless detectable marker the at least one means
  • X-radiation and / or an electromagnetic field detectable substance comprises, at least in the innermost layer of the multilayer tube or the multilayer seal is present. This has the advantage that the wear of the tubing or the
  • Sealing material which is in direct contact with the medium, which is passed through the tube or through the seal, can be detected directly by the detection of the at least one contactless detectable marker.
  • Embodiments of the tube or the seal according to the invention are also conceivable in which the at least one contactless detectable marker is present in an intermediate layer which is not the innermost and not the outermost layer. This has the advantage that the at least one non-contact detectable marker for detecting the wear
  • Abrasion indicator can be used. Should the inner layer be completely rubbed off, the first contactless detectable marker particles would be detectable, so that the user can recognize that the tube or the seal is to be exchanged.
  • Wall thickness / thickness of the individual layers is not limited.
  • the suitable wall thickness / thickness of the hose or the gasket, or the wall thickness / thickness of the individual layers, will be adapted by the person skilled in the art according to the planned use of the hose or the gasket and the associated requirements.
  • the innermost layer of the tube or the seal which preferably comprises the at least one non-contact detectable marker, has a wall thickness / thickness of 0.03 to 30 mm.
  • the hose or the seal according to the invention is preferably characterized in that the hose or the seal comprises one or more print carriers, in particular a yarn and / or a braid.
  • a print carrier is meant a device which is incorporated into the hose or the seal, so that the hose or the gasket can withstand a higher internal pressure, without bursting and / or rupture.
  • the print carrier may be in or between each layer of the tube or the
  • the hose or the seal according to the invention preferably comprises the usual in the plastic or elastomer industry
  • additives include, for example, additives selected from the group consisting of silica (silica / silica), kaolin, titanium dioxide, fatty acids, plasticizers, lubricants, odor absorbers, antimicrobial agents.
  • Processing aids flame retardants, anti-aging agents, metal oxides + metal hydroxides, retarders, activators, factis, graphite, carbon nanotubes, carbon fibers and / or carbon black.
  • additives are preferably each in an amount of 0, 1 to 60% by weight, based on the total weight of the respective tube layer or
  • the tube or the seal according to the invention comprises 100 phr of at least one ethylene-propylene-diene rubber, 35 to 45 phr of at least one kaolin, 30 to 40 phr of at least one silica, 5 to 15 phr of white oil, 5 to 25 phr of at least one metal oxide such as titanium oxide and / or zinc oxide, 2 to 10 phr of at least one fatty acid and / or fatty acid salt, 1 to 5 phr of a crosslinking agent such as sulfur and / or a sulfur compound, and 25 phr Fe n (Fe m ) 204 , preferably with a particle size of 0.2 to 500 ⁇ , preferably from 0.25 to 300 ⁇ and particularly preferably from 2 to 150 ⁇ .
  • the tube or the seal according to the invention comprises 100 phr of at least one ethylene-propylene-diene rubber, 35 to 45 phr of at least one kaolin, 30 to 40 phr of
  • tube or the inventive seal 100 phr of at least one ethylene-propylene-diene rubber, 35 to 45 phr at least one kaolin, 30 to 40 phr at least one silica, 5 to 15 phr white oil, 5 to 25 phr at least one metal oxide, such as titanium oxide and / or zinc oxide, 2 to 10 phr of at least one fatty acid and / or fatty acid salt, 1 to 5 phr of a crosslinking agent such as sulfur and / or a sulfur compound, and 50 phr Fe n (Fe m ) 204, preferably with a particle size of 0 , 2 to 500 ⁇ , preferably from 0.25 to 300 ⁇ and particularly preferably from 2 to 150 ⁇ .
  • the inventive seal 100 phr of at least one ethylene-propylene-diene rubber, 35 to 45 phr at least one kaolin, 30 to 40 phr at least one silica, 5 to 15 phr white
  • tube according to the invention or the seal according to the invention 100 phr of at least one ethylene-propylene-diene rubber, 35 to 45 phr of at least one kaolin, 30 to 40 phr of at least one silica, 5 to 15 phr of white oil, 5 to 25 phr of at least one metal oxide such as titanium oxide and / or zinc oxide, 2 to 10 phr of at least one fatty acid and / or fatty acid salt, 1 to 5 phr of a crosslinking agent such as sulfur and / or a sulfur compound, and 75 phr Fe n (Fe m ) 204, preferably with a particle size of 0.2 to 500 ⁇ , preferably from 0.25 to 300 ⁇ and particularly preferably from 2 to 150 ⁇ .
  • tube or seal according to the invention about 100 phr of at least one ethylene-propylene-diene rubber, 35 to 45 phr at least one kaolin, 30 to 40 phr at least one silica, 5 to 15 phr white oil, 5 to 25 phr at least one metal oxide, such as Titanium oxide and / or zinc oxide, 2 to 10 phr of at least one fatty acid and / or a fatty acid salt, 1 to 5 phr of a crosslinking agent such as sulfur and / or a sulfur compound, and 130 phr Fe n (Fe m ) 204, preferably with a particle size of 0.2 to 500 ⁇ , preferably from 0.25 to 300 ⁇ and more preferably from 2 to 150 ⁇ .
  • tube or seal according to the invention about 100 phr of at least one ethylene-propylene-diene rubber, 35 to 45 phr at least one kaolin, 30 to 40 phr at least one silica, 5 to 15 phr white oil, 5 to 25 phr at least one metal oxide, such as Titanium oxide and / or zinc oxide, 2 to 10 phr of at least one fatty acid and / or a fatty acid salt, 1 to 5 phr of a crosslinking agent such as sulfur and / or a sulfur compound, and 200 phr Fe n (Fe m ) 204, preferably with a particle size of 0.2 to 500 ⁇ , preferably from 0.25 to 300 ⁇ and more preferably from 2 to 150 ⁇ .
  • tube or seal according to the invention about 100 phr of at least one ethylene-propylene-diene rubber, 35 to 45 phr at least one kaolin, 30 to 40 phr at least one silica, 5 to 15 phr white oil, 5 to 25 phr at least one metal oxide, such as Titanium oxide and / or zinc oxide, 2 to 10 phr of at least one fatty acid and / or a fatty acid salt, 1 to 5 phr of a crosslinking agent such as sulfur and / or a sulfur compound, and 300 phr Fe n (Fe m ) 204, preferably having a particle size of 0.2 to 500 ⁇ , preferably from 0.25 to 300 ⁇ and more preferably from 2 to 150 ⁇ .
  • tube according to the invention or the seal according to the invention about 100 phr at least one ethylene-propylene-diene rubber, 35 to 45 phr of at least one kaolin, 30 to 40 phr of at least one silica, 5 to 15 phr of white oil, 5 to 25 phr of at least one metal oxide, such as titanium oxide and / or zinc oxide, 2 to 10 Phr at least one fatty acid and / or a fatty acid salt, 1 to 5 phr of a crosslinking agent such as sulfur and / or a sulfur compound, and 400 phr Fe n (Fe m ) 204, preferably with a particle size of 0.2 to 500 ⁇ , preferably from 0.25 to 300 ⁇ and more preferably from 2 to 150 ⁇ .
  • hoses according to the invention or the seals according to the invention can be produced by the customary methods known in hose production or seal production, such as, for example, by extrusion or winding processes, as described, for example, in the book "Rubber Technology” by Röthemeyer / Sommer (3rd edition, 10/2013).
  • Sealing is preferably carried out with the known and customary familiar to those skilled machines and methods, such as injection molding, extrusion,
  • the present invention also relates to the use of a non-contact detectable marker comprising at least one X-ray and / or an electromagnetic field detectable substance for detecting the wear of a hose or a gasket as described above.
  • a non-contact detectable marker comprising at least one detectable by X-radiation and / or an electromagnetic field substance for detecting the wear of a hose or a gasket, as described above, it is preferred that the at least one by means of X-radiation and / or an electromagnetic field detectable substance for detecting the wear of the hose or a seal at least one by means of X-radiation and / or a
  • electromagnetic field detectable substance having a particle size of 0.2 to 500 ⁇ , preferably from 0.25 to 300 ⁇ comprises.
  • Electromagnetic field detectable substance is to be understood as defined above.
  • a detector in this case preferably a conventional X-ray device and / or a conventional metal detector, operating on electromagnetic basis, is used. Suitable detectors are marketed, for example, by Pulsotronic Anlagentechnik.
  • the present invention also relates to a method for the detection of
  • Wear of a tube or gasket as defined above comprising the step of detecting the non-contact detectable marker, the at least one by means of X-radiation and / or a
  • electromagnetic field detectable substance comprises, with a detector, preferably in a medium, which has passed through the tube or the seal.
  • the wear of the hoses or seals used and the associated contamination of the media which pass through the hoses or seals with particles of the hose material or the sealing material can be recognized early and thus eliminated.
  • electromagnetic field detectable substance having a particle size of 0.2 to 500 ⁇ , preferably from 0.25 to 300 ⁇ and particularly preferably from 2 to 150 ⁇ comprises.
  • the method is further preferably characterized in that the detector is a conventional X-ray device and / or a conventional metal detector, on
  • Suitable detectors are
  • Example 1 The following elastomer blends were prepared.

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Abstract

Die vorliegende Anmeldung betrifft einen Schlauch oder Dichtung, umfassend mindestens eine Schicht, die mindestens ein Polymer und mindestens einen berührungslos detektierbaren Marker umfasst, wobei der berührungslos detektierbare Marker mindestens einen mittels Röntgenstrahlung und/oder eines elektromagnetischen Feldes detektierbaren Stoff umfasst, die Verwendung dieses berührungslos detektierbaren Markers zur Detektion der Abnutzung des Schlauches oder der Dichtung, sowie ein Verfahren zur Detektion der Abnutzung des Schlauches oder der Dichtung.

Description

Beschreibung Schlauch oder Dichtung mit detektierbarer Schicht
Die vorliegende Anmeldung betrifft einen Schlauch oder eine Dichtung, umfassend mindestens eine Schicht, die mindestens ein Polymer und mindestens einen berührungslos detektierbaren Marker, die Verwendung dieses berührungslos detektierbaren Markers zur Detektion der Abnutzung des Schlauches oder einer Dichtung, sowie ein Verfahren zur Detektion der Abnutzung eines Schlauches oder einer Dichtung.
Üblicherweise werden flexible Schläuche bzw. Dichtungen aus Kunststoffen, Elastomeren, thermoplastischen Elastomeren oder einer Kombination daraus hergestellt.
Diese derzeit verwendeten Schläuche, insbesondere Lebensmittel- und
Trinkwasserschläuche, bzw. Dichtungen die in solchen Systemen eingesetzt werden, haben den Nachteil, dass die üblicherweise verwendeten Polymere mit den gängigen Inline-Detektionsverfahren, wie Röntgendetektion oder
Metalldetektion, aufgrund der geringen Polymerdichte nicht oder nur schwierig erfasst werden können. Eine einfache Polymer-Detektierbarkeit ist jedoch vorteilhaft, da bei einer ungewollten Ablösung der Schlauchseele bzw. einer alternden und sich
auflösenden Dichtung eine Kontaminierung des Mediums, das den Schlauch oder die Dichtung durchläuft, erfolgen kann, was zu hohen Folgekosten bedingt durch mögliche Rückrufaktionen, Reinigungsaktionen sowie einen Absatzverlust durch den daraus resultierenden Imageschaden führen kann.
Während Metallpartikel in einem Produkt relativ einfach mit einem Metalldetektor und nichtmetallische Verunreinigungen mit hoher Dichte, wie z.B. Glas, Steine oder Nussschalen, relativ einfach mit einem Röntgendetektor erfasst werden können, bleibt die Detektion von den in Schläuchen oder Dichtungen üblicherweise eingesetzten Polymeren, wie Elastomeren, thermoplastischen Elastomeren und Kunststoffen, weiterhin problematisch.
Ein weiterer Aspekt dieser Problematik ist, dass beispielsweise Schläuche oder Dichtungen für den Lebensmittel- und Trinkwasserbereich nur aus Substanzen gefertigt werden dürfen, die den dafür vorgesehenen gesetzlichen Regularien entsprechen bzw. in entsprechenden Positivlisten aufgeführt sind. Dies schränkt den Schlauch- bzw. Dichtungshersteller in seiner Materialauswahl stark ein, um eine solche Detektierbarkeit zu erreichen.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die aus dem Stand der Technik bekannten Nachteile zu beheben. Insbesondere soll ein Schlauch oder eine
Dichtung aus einem Material bereitgestellt werden, das mit den gängigen Inline- Detektionsverfahren, wie Röntgendetektion oder Metalldetektion, einfach und sicher detektiert werden kann. Zudem soll das Material für alle gängigen
Anwendungen im Lebensmittel- und Trinkwasserbereich einsetzbar sein.
Obige Aufgabe wird durch einen Schlauch oder eine Dichtung gemäß Anspruch 1 gelöst, d.h. durch einen Schlauch oder eine Dichtung, umfassend mindestens eine Schicht, die mindestens ein Polymer und mindestens einen berührungslos detektierbaren Marker umfasst, der dadurch gekennzeichnet ist, dass der berührungslos detektierbare Marker mindestens einen mittels Röntgenstrahlung und/oder eines elektromagnetischen Feldes detektierbaren Stoff umfasst. Im Folgenden kann„umfassen" auch„bestehen aus" bedeuten.
Alle folgenden Definitionen gelten sowohl für einen Schlauch als auch für eine Dichtung. Unter Schlauch wird ein vorzugsweise flexibler länglicher Hohlkörper mit vorzugsweise im Wesentlichen rundem Querschnitt verstanden. Der Grad der Flexibilität ist nicht beschränkt, sodass auch im Wesentlichen unflexible, starre Hohlkörper unter den Begriff Schlauch subsumierter werden. Ein dichter Schlauch kann als Leitung zur Förderung fester, flüssiger und gasförmiger Stoffe verwendet werden, als deren Behälter dienen oder durch ein Medium im Innern erwünschte Eigenschaften erhalten. Ein Schlauch kann auch als Schutzummantelung, beispielsweise zur Isolation oder zur Wärmedämmung Anwendung finden. Dabei muss ein Schlauch, der etwa zur Isolation oder Wärmedämmung eingesetzt wird oder als Kabelschutz dient, nicht vollständig dicht sein. Ein nicht vollständig dichter Schlauch kann auch als Filterschlauch eingesetzt werden. Dabei wird der Schlauch durch die gewollte Porosität der Innenwand als Filterschlauch
verwendet.
Unter Dichtung werden Elemente oder Konstruktionen verstanden, die die
Aufgabe haben, ungewollte Stoffübergänge von einem Raum in einen anderen zu verhindern oder zu begrenzen bzw. eine Schicht aus einem geeigneten Material, die zwischen zwei Teile eines Geräts oder einer Vorrichtung zur Abdichtung gelegt wird. Vorzugsweise wird eine Dichtung zwischen zwei Schläuchen oder zwei Rohren oder anderen Hohlkörpern montiert, um einen Austritt von einem Medium, dass diese Schläuche, Rohre oder sonstigen Hohlkörper durchströmt, zu verhindern. Der erfindungsgemäße Schlauch oder die Dichtung weist mindestens einen berührungslos detektierbaren Marker auf. Unter berührungslos detektierbar wird ein Marker verstanden, der ohne physischen Kontakt zwischen Messgerät und Marker durch das Messgerät detektiert werden kann. Der berührungslos
detektierbare Marker umfasst ein mittels Röntgenstrahlung und/oder eines elektromagnetischen Feldes detektierbaren Stoff.
Damit ein Stoff mittels Röntgenstrahlung detektierbar ist, weist er vorzugsweise eine Dichte von mehr als l g/cm3 auf. Ein mittels eines elektromagnetischen Feldes detektierbarer Stoff muss magnetisch sein. Unter einem magnetischen Stoff versteht man vorzugsweise solche
Werkstoffe, die unter Einwirkung eines äußeren Magnetfeldes auf Dauer magnetisiert werden. Insbesondere kommen ferromagnetische und
ferrimagnetische Materialien in Frage aber auch Antiferromagnetika,
Paramagnetika und Superparamagnetika.
Der erfindungsgemäße Schlauch oder die Dichtung ist vorzugsweise ein
mehrschichtiger Schlauch oder eine mehrschichtige Dichtung. Die einzelnen Schichten können aus Materialien unterschiedlicher chemischer Zusammensetzung aufgebaut sein. Mehrschichtige Schläuche oder mehrschichtige Dichtungen haben den Vorteil, dass sie so aufgebaut werden können, dass die verwendeten
Materialien jeweils optimal auf das Medium, das durch den Schlauch bzw. die Dichtung läuft, sowie auf das Medium, das den Schlauch bzw. die Dichtung von außen umgibt, angepasst werden können.
Es ist bevorzugt, dass der Schlauch oder die Dichtung mindestens 2, 3 oder 4 Schichten aufweist, wobei 2 oder 3 Schichten besonders bevorzugt sind.
Der mindestens eine berührungslos detektierbare Marker kann vorzugsweise in einer Schicht, in mehreren Schichten aber auch in allen Schichten des
erfindungsgemäßen Schlauches oder der erfindungsgemäßen Dichtung
vorkommen.
Der erfindungsgemäße Schlauch oder die erfindungsgemäße Dichtung ist vorzugsweise dadurch gekennzeichnet, dass der berührungslos detektierbare Marker mindestens einen mittels Röntgenstrahlung und/oder einem
elektromagnetischen Feld detektierbaren Stoff mit einer mittleren Partikelgröße d o von 0,2 bis 500 μιη, bevorzugt von 0,25 bis 300 μιη und besonders bevorzugt von 2 bis 150 μιη umfasst.
Die Partikelgröße wird durch die Cyclosizer Methode gemäß DIN EN ISO 1248 :2008-06 bestimmt.
Schläuche oder Dichtungen, die einen mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbaren Stoff mit einer kleineren Partikelgröße, aufweisen, haben den Nachteil, dass durch die relativ kleinen Partikel diese mit einem handelsüblichen Detektor nur schwer zu detektieren sind.
Schläuche oder Dichtungen, die einen mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbaren Stoff mit einer größeren Partikelgröße, aufweisen, haben den Nachteil, dass durch die Einarbeitung von relativ großen Partikeln in die Schlauchmatrix bzw. die Dichtungsmatrix die mechanischen Eigenschaften des Elastomers bzw. des Schlauches bzw. der Dichtung
herabgesetzt wird.
Der erfindungsgemäße Schlauch oder die erfindungsgemäße Dichtung ist vorzugsweise dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Polymer einen Kunststoff, ein Elastomer und/oder ein thermoplastisches Elastomer umfasst. Kunststoffe sind Stoffe, deren Grundbestandteile synthetisch oder halbsynthetisch erzeugte Polymere vorzugsweise mit organischen Gruppen sind.
Elastomere sind Polymere mit gummielastischem Verhalten, die bei 20 °C wiederholt mindestens auf das Zweifache ihrer Länge gedehnt werden können und nach Aufhebung des für die Dehnung erforderlichen Zwanges sofort wieder annähernd ihre Ausgangsdimensionen einnehmen. Elastomere sind weitmaschige, in der Regel vernetzte, hochpolymere Werkstoffe, die bei der
Gebrauchstemperatur aufgrund der Verknüpfung der einzelnen Polymerketten an den Vernetzungsstellen nicht viskos fließen können.
Elastomere werden im Allgemeinen durch Vulkanisation von natürlichen
Kautschuken (Naturkautschuken) und synthetischen Kautschuken
(Synthesekautschuken) hergestellt. Unter Vulkanisation versteht man die
Überführung von plastischen, kautschukartigen, ungesättigten oder gesättigten
Polymeren in den gummielastischen Zustand, vorzugsweise durch Vernetzung mit Schwefel bzw. Schwefelverbindungen. Dabei werden die einzelnen Polymerketten irreversibel durch kovalente Bindungen miteinander verbunden. Bei manchen Synthesekautschuken werden auch schwefelfreie Vernetzer als Vulkanisationsmittel verwendet, wie z. B. Peroxide, Harze, Bisphenole,
Metalloxide (MgO, ZnO). Zudem gibt es auch rein physikalische Methoden der Vernetzung (z.B. mittels energiereicher Strahlung). Thermoplastische Elastomere sind Stoffe, die sich bei Raumtemperatur
vergleichbar den klassischen Elastomeren verhalten, sich jedoch unter
Wärmezufuhr plastisch verformen lassen und somit ein thermoplastisches
Verhalten zeigen. Thermoplastische Elastomere weisen im Idealfall eine
Kombination der Gebrauchseigenschaften von Elastomeren und den
Verarbeitungseigenschaften von Thermoplasten auf. Dies kann dadurch erreicht werden, dass in den Makromolekülen der entsprechenden Kunststoffe gleichzeitig weiche und elastische Komponenten mit hoher Dehnbarkeit und niedriger
Glasübergangstemperatur sowie harte, kristallisierbare Segmente mit geringer Dehnbarkeit und hoher Glasübergangstemperatur auftreten (physikalische
Vernetzung). Die Weich- und Hartsegmente müssen miteinander unverträglich sein und als individuelle Phasen vorliegen. Das kann erreicht werden, indem weiche Elastomerpartikel in einer harten Polymermatrix eingelagert werden oder indem Blockcopolymere mit unverträglichen harten und weichen Segmenten eingesetzt werden. Kennzeichnend für thermoplastische Elastomere sind somit Vernetzungsstellen, die durch Erwärmen reversibel spaltbar sind. Oberhalb der entsprechenden Temperatur verhalten sich die Polymere wie Thermoplaste, unterhalb wie Elastomere. Damit entspricht das Gebrauchsverhalten demjenigen von Elastomeren und das Verarbeitungs verhalten demjenigen von Thermoplasten.
Der in dem erfindungsgemäßen Schlauch oder in der erfindungsgemäßen Dichtung eingesetzte Kunststoff ist im Wesentlichen nicht beschränkt. Es ist jedoch bevorzugt, wenn der mindestens eine Kunststoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyethylen, ultrahochmolekularem Polyethylen (UPE),
Polypropylen, Polyamid, Polyester, aromatische Polyester, Polyvinylchlorid, Polyethersulfon, Polyetheretherketon (PEEK), Ethylen-Tetrafluorethylen (ETFE), chlorierte Fluorkunststoffe (PCTFE, ECTFE),Tetrafluorethylen- Hexafluorpropylen-Vinylidenfluorid-Terpolymer (THV), Polyvinylidenfluorid (PVF), Polyvinylidendifluorid (PVDF), Perfluoralkoxy-Polymer (MFA + PFA), Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer (FEP), Polytetrafluorethylen (PTFE), sowie Mischungen und Copolymeren davon. Die Kunststoffe können zudem weitere Zusatzstoffe enthalten (z.B. Antistatika, Färbemittel,
Geruchsabsorber, Haftvermittler, usw.)
Das in dem erfindungsgemäßen Schlauch oder in der erfindungsgemäßen Dichtung eingesetzte Elastomer ist im Wesentlichen nicht beschränkt. Es ist jedoch bevorzugt, wenn das mindestens eine Elastomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Acrylatkautschuken (AEM), Ethylen-Vinylacetat-Kautschuken (EVA), Polybutadien (BR), Chlorsulfoniertes Polyethylen (CSM), Chloriertes Polyethylen (CM), Epichlorhydrin-Kautschuken (ECO), Chloroprenkautschuken (CR), Polyisopren (IR), Fluorkautschuk (FPM, FKM, FFKM), Styrol-Butadien- Kautschuken (SBR), Isobutylen-Isopren-Kautschuken (HR), halogenierten
Isobutylen-Isopren- Kautschuken (CUR + BIIR), Acrylnitril-Butadien- Kautschuken (NBR), teilhydrierten oder vollständig hydrierten
Acrylnitrilbutadien-Kautschuken (HNBR), Verschnitte aus NBR mit PVC (NBR- PVC), teihydrierten oder vollständig hydrierten carboxylierten
Acrylnitrilbutadien- Kautschuken, Ethylen-Propylen-Dien- Kautschuken (EPDM), Ethylen-Propylen- Kautschuken (EPM), Naturkautschuk (NR), bromierten
Isobutylen-Paramethylstyrol-Kautschuken, Silikonkautschuken (MVQ), sowie Mischungen, Verschnitte und Copolymeren davon. Das in dem erfindungsgemäßen Schlauch oder in der erfindungsgemäßen Dichtung eingesetzte thermoplastische Elastomer ist im Wesentlichen nicht beschränkt. Es ist jedoch bevorzugt, wenn das mindestens eine thermoplastische Elastomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus thermoplasischen Copolyamid (TPA- A), thermoplastischen Polyesterelastomer (TPE-E), Thermoplastische Elastomere auf Olefinbasis (TPE-O), Styrol-Blockcopolymere (TPE-S), Thermoplastische Elastomere auf Urethanbasis (TPE-U), Thermoplastische Vulkanisate oder vernetzte thermoplastische Elastomere auf Olefinbasis (TPE-V). Das mindestens eine Elastomer umfasst besonders bevorzugt Ethylen-Propylen- Dien- Kautschuke (EPDM), Acrylnitril-Butadien-Kautschuken (NBR),
Naturkautschuk (NR), Isobutylen-Isopren-Kautschuken (HR) und/oder
halogenierten Isobutylen-Isopren- Kautschuken (CUR bzw. BIIR), sowie
Mischungen, Verschnitte und Copolymere davon.
Der mindestens eine Kunststoff umfasst besonders bevorzugt Polyethylen (PE), ultrahochmolekulares Polyethylen (UPE), Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen- Vinylidenfluorid-Terpolymer (THV), Polyvinylidendifluorid (PVDF) und/oder Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer (FEP), sowie Mischungen und Copolymere davon.
Der erfindungsgemäße Schlauch oder die erfindungsgemäße Dichtung ist vorzugsweise dadurch gekennzeichnet, dass der mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff Metallpartikel, Metallfasern, Spinelle und/oder ferrimagnetische Keramik umfasst.
Metallpartikel können relativ einfach mittel Röntgenstrahlung detektiert werden. Sollen die Metallpartikel neben oder anstelle der Röntgenstrahlung auch mittels eines elektromagnetischen Feldes detektiert werden, so ist es zweckmäßig, wenn die Metallpartikel ferromagnetische, ferrimagnetische, antiferromagnetische, paramagnetische und/oder superparamagnetische Eigenschaften aufweisen. Metalle sind diejenigen chemischen Elemente, die sich im Gegensatz zu den
Nichtmetallen im Periodensystem links der diagonalen Trennungslinie beginnend mit dem Element Beryllium (2. Gruppe) bis hin zum Polonium (16. Gruppe) befinden, sowie deren Legierungen und intermetallische Verbindungen mit charakteristischen metallischen Eigenschaften.
Diese Metalle können neben oder anstelle der Metallpartikel auch als Metallfasern vorliegen. Eine Faser ist ein lineares, elementares Gebilde, das aus mindestens einem Faserstoff, hier mindestens ein Metall, wie vorstehend definiert, besteht und eine äußere Faserform aufweist. Eine Faser ist ein im Verhältnis zu ihrer Länge relative dünnes, vorzugsweise flexibles Gebilde. Eine Faser weist vorzugsweise ein Verhältnis von Länge zu Durchmesser zwischen 5 : 1 und 10.000: 1 auf.
Spinelle, vorzugsweise in Form von Partikeln, können relativ einfach mittels Röntgenstrahlung detektiert werden.
Sollen die Spinelle neben oder anstellte der Röntgenstrahlung auch mittels eines elektromagnetischen Feldes detektiert werden, so ist es zweckmäßig, wenn die Metallpartikel ferromagnetische, ferrimagnetische, antiferromagnetische, paramagnetische und/oder superparamagnetische Eigenschaften aufweisen.
Spinelle sind chemische Verbindungen des allgemeinen Typs [AXB2-X]Y4, wobei A, B Metallkationen sind, deren Oxidationszahl die Summe 8 ergibt, und Y vorwiegend ein zweiwertiges Sauerstoff- bzw. Schwefel ist. A ist ein zweiwertiges Metallatomm wie z.B. Mg, Fe, Zn, Mn, Co, Ni, Cu, Cd, B ist ein drei- oder vierwertiges Metall wie z. B. AI, Fe, V, Cr, Ti und x = 0-1. Ferrimagnetische Keramiken gehören zu den oxidkeramischen Werkstoffen und weisen ferrimagnetische Eigenschaften auf, weshalb sie mittels eines
elektromagnetischen Feldes detektierbar sind. Die Basis von ferrigmagentischer Keramik bildet das Oxid des dreiwertigen Eisenkations Fe203, das mit Oxiden zweiwertiger Kationen Kristallstrukturen mit verschieden besetzten Untergittern und damit variable magnetische Eigenschaften bildet. Man unterscheidet weichmagnetische, hartmagnetische und Rechteckferrite. Sie basieren auf
Kristallstrukturen, die sich isomorph zu den in der Natur vorkommenden
Mineralien Granat (A2+ 3B3+ 2[Si04]3 mit A2+ = Mg2+, Fe2+, Mn2+, Ca2+ und B3+ = Al3+, Fe3+, Cr3+), Spinell (MgO Al203), Magnetopiumbit (Pb0 6Fe203) und Perowskit (CaO Ti02) verhalten.
Der erfindungsgemäße Schlauch oder die erfindungsgemäße Dichtung ist vorzugsweise dadurch gekennzeichnet, dass der mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff ein Mischoxid wenigstens zweier Metalle mit den Metallkomponenten Eisen, Kobalt, Nickel, Zinn, Zink, Mangan, Kupfer, Barium, Magnesium, Lithium oder Yttrium umfasst. Vorzugsweise umfasst der mittels Röntgenstrahlung und/oder einem
elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff in dem erfindungsgemäßen Schlauch oder der erfindungsgemäßen Dichtung einen Stoff, der die allgemeinen Formel Mn(Fem)204 aufweist, wobei M, Eisen, Kobalt, Nickel, Zinn, Zink, Mangan, Kupfer, Barium, Magnesium, Lithium oder Yttrium ist.
Besonders bevorzugt umfasst der mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff in dem erfindungsgemäßen Schlauch oder der erfindungsgemäßen Dichtung Fen(Fem)204 , das auch unter dem
Trivialnamen„Magnetit" bekannt ist.
Fen(Fem)204 hat den Vorteil, dass es eine hohe chemische Beständigkeit aufweist, dass es magnetisch ist, dass es elektrisch leitfähig ist, dass es alle LBM- Zulassungen hat, dass es als natürlich vorkommendes Material nicht giftig, dass es kostengünstig ist und dass es mittels magnetischer Detektion und
Röntgendetektion erfassbar ist.
Der erfindungsgemäße Schlauch oder die erfindungsgemäße Dichtung ist vorzugsweise dadurch gekennzeichnet, dass der mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff in einer Menge von 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt von 2,5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Schlauchschicht bzw. Dichtungsschicht, in dieser Schlauchschicht bzw. Dichtungsschicht vorliegt.
Wie oben ausgeführt, kann der erfindungsgemäße Schlauch oder die
erfindungsgemäße Dichtung auch einen mehrschichtigen Schlauch oder eine mehrschichtige Dichtung darstellen. Wenn es sich bei dem erfindungsgemäßen Schlauch oder der erfindungsgemäßen Dichtung um einen mehrschichtigen
Schlauch bzw. eine mehrschichtige Dichtung handelt, so ist es bevorzugt, dass der berührungslos detektierbare Marker, der mindestens einen mittels
Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff umfasst, mindestens in der innersten Schicht des mehrschichtigen Schlauches bzw. der mehrschichtigen Dichtung vorliegt. Dies hat den Vorteil, dass die Abnutzung des Schlauchmaterials bzw. des
Dichtungsmaterials, das in direktem Kontakt mit dem Medium steht, das durch den Schlauch bzw. durch die Dichtung geleitet wird, unmittelbar durch die Detektion des mindestens einen berührungslos detektierbaren Markers erfasst werden kann.
Es sind auch Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Schlauches oder der erfindungsgemäßen Dichtung denkbar, in denen der mindestens eine berührungslos detektierbare Marker in einer Zwischenschicht, die nicht die innerste und nicht die äußerste Schicht darstellt vorliegt. Dies hat den Vorteil, dass der mindestens eine berührungslos detektierbare Marker zur Detektion der Abnutzung
(Abriebindikator) benutzt werden kann. Sollte die Innenschicht komplett abgerieben sein, würden die ersten berührungslos detektierbaren Markerpartikel detektiert werden können, so dass der Anwender erkennen kann, dass der Schlauch bzw. die Dichtung zu tauschen ist.
Die Wandstärke/Dicke des Schlauches bzw. der Dichtung, bzw. die
Wandstärke/Dicke der einzelnen Schichten ist nicht beschränkt. Die geeignete Wandstärke/Dicke des Schlauches bzw. der Dichtung, bzw. die Wandstärke/Dicke der einzelnen Schichten wird der Fachmann je nach der geplanten Verwendung des Schlauches bzw. der Dichtung und den damit verbundenen Anforderungen anpassen.
Es ist jedoch bevorzugt, wenn die innerste Schicht des Schlauches oder der Dichtung, die vorzugsweise den mindestens einen berührungslos detektierbaren Marker umfasst, eine Wandstärke/Dicke von 0,03 bis 30 mm aufweist.
Der erfindungsgemäße Schlauch oder die erfindungsgemäße Dichtung ist vorzugsweise dadurch gekennzeichnet, dass der Schlauch bzw. die Dichtung einen oder mehrere Druckträger, insbesondere ein Garn und/oder ein Geflecht umfasst. Unter einem Druckträger versteht man eine Vorrichtung, die in den Schlauch bzw. die Dichtung eingearbeitet wird, sodass der Schlauch bzw. die Dichtung einem höheren Innendruck widerstehen kann, ohne zu platzen und/oder aufzureißen. Der Druckträger kann in oder zwischen jede Schicht des Schlauches oder der
Dichtung, vorzugsweise nicht in die Innenschicht, eingearbeitet werden und/oder als Umlage um den Schlauch oder die Dichtung gelegt werden. Zudem kann in den Schlauch oder der Dichtung eine Wendel aus Kunststoff oder Stahl eingearbeitet werden, damit auch ein Betrieb im Vakuum möglich ist. Der erfindungsgemäße Schlauch oder die erfindungsgemäße Dichtung umfasst vorzugsweise die üblichen in der Kunststoff- bzw. Elastomerindustrie
verwendeten Additive. Diese umfassen beispielsweise Additive ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Siliziumdioxid (Silica/Kieselsäure), Kaolin, Titandioxid, Fettsäuren, Weichmacher, Gleitmittel, Geruchsabsorber, antimikrobielle
Substanzen, organische + anorganische Farbpigment, Haftvermittler,
Verarbeitungshilfsmittel, Flammschutzmittel, Alterungsschutzmittel, Metalloxide+ Metallhydroxide, Verzögerer, Aktivatoren, Faktis, Graphit, Carbon Nanotubes, Kohlefasern und/oder Ruß.
Diese Additive liegen vorzugsweise jeweils in einer Menge von 0, 1 bis 60 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Schlauchschicht bzw.
Dichtungsschicht, in dieser vor. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst der erfindungsgemäße Schlauch oder die erfindungsgemäße Dichtung 100 phr mindestens eines Ethylen- Propylen-Dien-Kautschuks, 35 bis 45 phr mindestens eines Kaolins, 30 bis 40 phr mindestens einer Kieselsäure, 5 bis 15 phr Weissöl, 5 bis 25 phr mindestens eines Metalloxids, wie Titanoxid und/oder Zinkoxid, 2 bis 10 phr mindestens einer Fettsäure und/oder eines Fettäuresalzes, 1 bis 5 phr eines Vernetzungsmittels, wie Schwefel und/oder einer Schwefelverbindung, sowie 25 phr Fen(Fem)204, vorzugsweise mit einer Partikelgröße von 0,2 bis 500 μιη, bevorzugt von 0,25 bis 300 μιη und besonders bevorzugt von 2 bis 150 μιη. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst der
erfindungsgemäße Schlauch oder die erfindungsgemäße Dichtung 100 phr mindestens eines Ethylen-Propylen-Dien- Kautschuks, 35 bis 45 phr mindestens eines Kaolins, 30 bis 40 phr mindestens einer Kieselsäure, 5 bis 15 phr Weissöl, 5 bis 25 phr mindestens eines Metalloxids, wie Titanoxid und/oder Zinkoxid, 2 bis 10 phr mindestens einer Fettsäure und/oder eines Fettäuresalzes, 1 bis 5 phr eines Vernetzungsmittels, wie Schwefel und/oder einer Schwefelverbindung, sowie 50 phr Fen(Fem)204, vorzugsweise mit einer Partikelgröße von 0,2 bis 500 μιη, bevorzugt von 0,25 bis 300 μιη und besonders bevorzugt von 2 bis 150 μιη. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst der
erfindungsgemäße Schlauch oder die erfindungsgemäße Dichtung 100 phr mindestens eines Ethylen-Propylen-Dien- Kautschuks, 35 bis 45 phr mindestens eines Kaolins, 30 bis 40 phr mindestens einer Kieselsäure, 5 bis 15 phr Weissöl, 5 bis 25 phr mindestens eines Metalloxids, wie Titanoxid und/oder Zinkoxid, 2 bis 10 phr mindestens einer Fettsäure und/oder eines Fettäuresalzes, 1 bis 5 phr eines Vernetzungsmittels, wie Schwefel und/oder einer Schwefelverbindung, sowie 75 phr Fen(Fem)204, vorzugsweise mit einer Partikelgröße von 0,2 bis 500 μιη, bevorzugt von 0,25 bis 300 μιη und besonders bevorzugt von 2 bis 150 μιη.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst der
erfindungsgemäße Schlauch oder die erfindungsgemäße Dichtung etwa 100 phr mindestens eines Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuks, 35 bis 45 phr mindestens eines Kaolins, 30 bis 40 phr mindestens einer Kieselsäure, 5 bis 15 phr Weissöl, 5 bis 25 phr mindestens eines Metalloxids, wie Titanoxid und/oder Zinkoxid, 2 bis 10 phr mindestens einer Fettsäure und/oder eines Fettäuresalzes, 1 bis 5 phr eines Vernetzungsmittels, wie Schwefel und/oder einer Schwefelverbindung, sowie 130 phr Fen(Fem)204, vorzugsweise mit einer Partikelgröße von 0,2 bis 500 μιη, bevorzugt von 0,25 bis 300 μιη und besonders bevorzugt von 2 bis 150 μιη.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst der
erfindungsgemäße Schlauch oder die erfindungsgemäße Dichtung etwa 100 phr mindestens eines Ethylen-Propylen-Dien- Kautschuks, 35 bis 45 phr mindestens eines Kaolins, 30 bis 40 phr mindestens einer Kieselsäure, 5 bis 15 phr Weissöl, 5 bis 25 phr mindestens eines Metalloxids, wie Titanoxid und/oder Zinkoxid, 2 bis 10 phr mindestens einer Fettsäure und/oder eines Fettäuresalzes, 1 bis 5 phr eines Vernetzungsmittels, wie Schwefel und/oder einer Schwefelverbindung, sowie 200 phr Fen(Fem)204, vorzugsweise mit einer Partikelgröße von 0,2 bis 500 μιη, bevorzugt von 0,25 bis 300 μιη und besonders bevorzugt von 2 bis 150 μιη.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst der
erfindungsgemäße Schlauch oder die erfindungsgemäße Dichtung etwa 100 phr mindestens eines Ethylen-Propylen-Dien- Kautschuks, 35 bis 45 phr mindestens eines Kaolins, 30 bis 40 phr mindestens einer Kieselsäure, 5 bis 15 phr Weissöl, 5 bis 25 phr mindestens eines Metalloxids, wie Titanoxid und/oder Zinkoxid, 2 bis 10 phr mindestens einer Fettsäure und/oder eines Fettäuresalzes, 1 bis 5 phr eines Vernetzungsmittels, wie Schwefel und/oder einer Schwefelverbindung, sowie 300 phr Fen(Fem)204, vorzugsweise mit einer Partikelgröße von 0,2 bis 500 μιη, bevorzugt von 0,25 bis 300 μιη und besonders bevorzugt von 2 bis 150 μιη.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst der
erfindungsgemäße Schlauch oder die erfindungsgemäße Dichtung etwa 100 phr mindestens eines Ethylen-Propylen-Dien- Kautschuks, 35 bis 45 phr mindestens eines Kaolins, 30 bis 40 phr mindestens einer Kieselsäure, 5 bis 15 phr Weissöl, 5 bis 25 phr mindestens eines Metalloxids, wie Titanoxid und/oder Zinkoxid, 2 bis 10 phr mindestens einer Fettsäure und/oder eines Fettäuresalzes, 1 bis 5 phr eines Vernetzungsmittels, wie Schwefel und/oder einer Schwefelverbindung, sowie 400 phr Fen(Fem)204, vorzugsweise mit einer Partikelgröße von 0,2 bis 500 μιη, bevorzugt von 0,25 bis 300 μιη und besonders bevorzugt von 2 bis 150 μιη.
Die erfindungsgemäßen Schläuche oder die erfindungsgemäßen Dichtungen können über die üblichen in der Schlauchherstellung bzw. Dichtungsherstellung bekannten Verfahren hergestellt werden, wie beispielsweise durch Extrusion oder Wickelverfahren, wie sie beispielsweise im Buch„Kautschuktechnologie" von Röthemeyer/Sommer (3. Auflage. 10/2013) beschrieben sind. Die Verarbeitung der vorstehend genannten Polymere zu den entsprechenden
Dichtungen erfolgt vorzugsweise mit den bekannten und üblichen, dem Fachmann vertrauten Maschinen und Verfahren, wie Spritzguss, Extrusion,
Sintern, Vulkanisation und/oder Stanzen. Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem die Verwendung eines berührungslos detektierbaren Markers, der mindestens einen mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff umfasst, zur Detektion der Abnutzung eines Schlauches oder einer Dichtung, wie vorstehend beschrieben. Bei der Verwendung eines berührungslos detektierbaren Markers, der mindestens einen mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff umfasst, zur Detektion der Abnutzung eines Schlauches oder einer Dichtung, wie vorstehend beschrieben, ist es bevorzugt, dass der mindestens eine mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff zur Detektion der Abnutzung des Schlauches oder einer Dichtung mindestens einen mittels Röntgenstrahlung und/oder einem
elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff mit einer Partikelgröße von 0,2 bis 500 μιη, bevorzugt von 0,25 bis 300 μιη, umfasst. Der mindestens eine mittels Röntgenstrahlung und/oder einem
elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff ist wie vorstehend definiert zu verstehen. Als Detektor wird hierbei vorzugsweise ein übliches Röntgengerät und/oder ein übliches Metallsuchgerät, auf elektromagnetischer Basis arbeitend, eingesetzt. Geeignete Detektoren werden beispielsweise von der Pulsotronic Anlagentechnik vertrieben.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Detektion der
Abnutzung eines Schlauches oder einer Dichtung wie vorstehend definiert, umfassend den Schritt des Detektierens des berührungslos detektierbaren Markers, der mindestens einen mittels Röntgenstrahlung und/oder einem
elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff umfasst, mit einem Detektor, bevorzugt in einem Medium, das den Schlauch bzw. die Dichtung durchlaufen hat.
Es ist bevorzugt das erfindungsgemäße Verfahren in der Lebensmittel-,
Trinkwasser und/oder pharmazeutischen Industrie anzuwenden. Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Abnutzung der verwendeten Schläuche oder Dichtungen und die damit verbundenen Kontamination der Medien, die die Schläuche bzw. Dichtungen durchlaufen mit Partikeln des Schlauchmaterials bzw. des Dichtungsmaterials frühzeitig erkannt und damit beseitigt werden. In dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es bevorzugt, dass der mindestens eine mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff, mindestens einen mittels Röntgenstrahlung und/oder einem
elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff mit einer Partikelgröße von 0,2 bis 500 μιη, bevorzugt von 0,25 bis 300 μιη und besonders bevorzugt von 2 bis 150 μιη umfasst.
Das Verfahren ist ferner vorzugsweise dadurch gekennzeichnet, dass der Detektor ein übliches Röntgengerät und/oder ein übliches Metallsuchgerät, auf
elektromagnetischer Basis arbeitend, ist. Geeignete Detektoren werden
beispielsweise von der Pulsotronic Anlagentechnik vertrieben.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen erläutert. Die Beispiele dienen dabei lediglich der Illustration der Erfindung und sind in keiner Weise beschränkend. Beispiele: Beispiel 1 : Es wurde die folgenden Elastomermischungen hergestellt.
Tabelle 1 :
Ref. D007 D011 D012 D019 D030 D031 D032 phr- Summe 225,2 239 263 288 361 431 531 631 kristalliner 50 50 50 50 50 50 50 50
Ethylen-
Proüvlen-Dien- amorpher 50 50 50 50 50 50 50 50
Ethylen-
Propylen-Dien-
Kaolin 40,5 40 40 40 40 40 40 40
Kiesel-säure 32,4 30 30 30 30 30 30 30
Weissöl 1 1 10 10 10 10 10 10 10
Ti-Oxid 22,5 20 20 20 40 40 40 40
Zn-Oxid 6,5 5 5 5 5 5 5 5
Stearin-säure 3,3 1 1 1 1 1 1 1
Zn-Stearat 3,3
Poly-glycol 2,2 2 2 2
4000 S
Bis(dimethylthi 2,4 2 2 2 2 2 2 2 o- carbamoyl)disul
Mahl-schwefel 1 ,4 1 1 1 1 1 1 1
Säurefänger 3 2 2 2 2 2 2
(Magnesiumalu
miniumhydroxid
Fen(Fein)204 25 50 75 130 200 300 400 (dgo = 25μm) Ref. : Vergleichsbeispiel phr: „parts per hundred rubber"
Beispiel 2:
Die Elastomermischungen gemäß Beispiel 1 wurde auf ihre Materialeigenschaften geprüft. Die Ergebnisse der Materialprüfung sind in Tabelle 2 und 3
zusammengefasst.
Tabelle 2:
Figure imgf000018_0001
Fe: Enddrehmoment
Fa: Anfangsdrehmoment
Tabelle 3:
Figure imgf000019_0001
Dichte: DIN 1306:1984
Stosselastizität: DIN 53512:2000
Härte DIN 53505:2000
RF/RD/Spw DIN 53504:2009
WRW DIN 53507:1983
Oberflächen-, Durchgangs-, spezif. Widerstand: DIN IEC 93:1980/167:1994 Beispiel 3 :
Die in Beispiel 1 hergestellten Elastomermischungen wurden auf ihre
elektromagnetische Detektierbarkeit geprüft.
Dazu wurde ein elektromagnetischer Handdetektor IY250121 (Fa. IPF) auf höchste Intensität eingestellt und das kleinste Volumen an Elastomermischung ermittelt, das noch detektierbar war. Dazu wird der Detektor auf höchste Intensität eingestellt. Anschließend wird eine Elastomerprobe zugeschnitten (ca. 2cm x 1 ,5cm x 1 cm) und dann mittels Plastik- Pinzette durch die Spulenöffnung geführt. Die Probe ergibt ein Signal. Von der Elastomerprobe wird nun fortlaufend Material abgeschnitten und geprüft, solange bis kein Signal mehr detektiert werden kann. In der Tabelle ist die kleinste Dimension aufgeführt, bei der noch ein Signal erfolgte (Angabe in Länge x Breite x Höhe = Volumen in cm3). Zudem wird bestimmt, ob die Elastomerprobe mit einem kleinen Permanentmagneten angezogen wird oder nicht.
Figure imgf000020_0001

Claims

Patentansprüche
1. Schlauch oder Dichtung, umfassend mindestens eine Schicht, die
mindestens ein Polymer und mindestens einen berührungslos detektierbaren Marker umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass der berührungslos detektierbare Marker mindestens einen mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbaren Stoff umfasst.
2. Schlauch oder Dichtung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Schlauch oder die Dichtung einen mehrschichtigen Schlauch oder eine mehrschichtige Dichtung darstellt.
3. Schlauch oder Dichtung gemäß irgendeinem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der berührungslos detektierbare Marker mindestens einen mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbaren Stoff mit einer mittleren
Partikelgröße d o ermittelt nach der Cyclosizer Methode gemäß DIN EN ISO 1248 :2008-06 von 0,2 bis 500 μπι, bevorzugt von 0,25 bis 300 μιη und besonders bevorzugt von 2 bis 150 μιη umfasst.
4. Schlauch oder Dichtung gemäß irgendeinem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Polymer einen Kunststoff, ein Elastomer und/oder ein thermoplastisches Elastomer umfasst.
5. Schlauch oder Dichtung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass - der mindestens eine Kunststoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyethylen, ultrahochmolekularem Polyethylen (UPE), Polypropylen, Polyamid, Polyester, aromatische Polyester, Polyvinylchlorid,
Polyethersulfon, Polyetheretherketon (PEEK), Ethylen-Tetrafluorethylen (ETFE), chlorierte Fluorkunststoffe (PCTFE, ECTFE),Tetrafluorethylen- Hexafluorpropylen-Vinylidenfluorid-Terpolymer (THV),
Polyvinylidenfluorid (PVF), Polyvinylidendifluorid (PVDF),
Perfluoralkoxy-Polymer (MFA + PFA), Tetrafluorethylen- Hexafluorpropylen-Copolymer (FEP), Polytetrafluorethylen (PTFE), sowie Mischungen und Copolymeren davon und/oder, dass - das mindestens eine Elastomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Acrylatkautschuken (AEM), Ethylen-Vinylacetat-Kautschuken (EVA), Polybutadien (BR), Chlorsulfoniertes Polyethylen (CSM), Chloriertes Polyethylen (CM), Epichlorhydrin-Kautschuken (ECO),
Chloroprenkautschuken (CR), Polyisopren (IR), Fluorkautschuk (FPM, FKM, FFKM), Styrol-Butadien-Kautschuken (SBR), Isobutylen-Isopren- Kautschuken (HR), halogenierten Isobutylen-Isopren- Kautschuken (CUR + BIIR), Acrylnitril-Butadien-Kautschuken (NBR), teilhydrierten oder vollständig hydrierten Acrylnitrilbutadien- Kautschuken (HNBR),
Verschnitte aus NBR mit PVC (NBR-PVC), teihydrierten oder vollständig hydrierten carboxylierten Acrylnitrilbutadien-Kautschuken, Ethylen- Propylen-Dien-Kautschuken (EPDM), Ethylen-Propylen- Kautschuken (EPM), Naturkautschuk (NR), bromierten Isobutylen-Paramethylstyrol- Kautschuken, Silikonkautschuken (MVQ), sowie Mischungen, Verschnitte und Copolymeren davon und/oder, dass
- das mindestens eine thermoplastische Elastomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus thermoplasischen Copolyamid (TPA-A),
thermoplastischen Polyesterelastomer (TPE-E), Thermoplastische
Elastomere auf Olefinbasis (TPE-O), Styrol-Blockcopolymere (TPE-S), Thermoplastische Elastomere auf Urethanbasis (TPE-U), Thermoplastische Vulkanisate oder vernetzte thermoplastische Elastomere auf Olefinbasis (TPE-V).
Schlauch oder Dichtung gemäß irgendeinem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff
Metallpartikel, Metallfasern, Spinelle und/oder ferrimagnetische Keramik umfasst.
Schlauch oder Dichtung gemäß irgendeinem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff ein Mischoxid wenigstens zweier Metalle mit den Metallkomponenten Eisen, Kobalt, Nickel, Zinn, Zink, Mangan, Kupfer, Barium, Magnesium, Lithium oder Yttrium umfasst.
8. Schlauch oder Dichtung gemäß irgendeinem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff die
allgemeinen Formel Mn(FeIH)204 aufweist, wobei M Eisen, Kobalt, Nickel, Zinn, Zink, Mangan, Kupfer, Barium, Magnesium, Lithium oder Yttrium ist.
9. Schlauch oder Dichtung gemäß irgendeinem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff Fen(Fem)204 ist.
10. Schlauch oder Dichtung gemäß irgendeinem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff in einer Menge von 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt von 2,5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Schlauchschicht bzw.
Dichtungsschicht, in dieser Schlauchschicht bzw. Dichtungsschicht vorliegt.
1 1. Schlauch oder Dichtung gemäß irgendeinem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der berührungslos detektierbare Marker, der mindestens einen mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbaren Stoff umfasst, mindestens in der innersten Schicht des mehrschichtigen Schlauches oder der mehrschichtigen Dichtung vorliegt.
12. Schlauch oder Dichtung gemäß irgendeinem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Schlauch oder die Dichtung einen Druckträger, insbesondere ein Garn und/oder ein Geflecht umfasst.
13. Verwendung eines berührungslos detektierbaren Markers, der mindestens einen mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbaren Stoff umfasst, zur Detektion der Abnutzung eines
Schlauches oder einer Dichtung gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 12. Verwendung gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine mittels Röntgenstrahlung und/oder einem
elektromagnetischen Feld detektierbare Stoff zur Detektion der Abnutzung des Schlauches oder einer Dichtung bevorzugt mindestens einen mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbaren Stoff mit einer Partikelgröße von 0,2 bis 500 μιη, bevorzugt von 0,25 bis 300 μιη, umfasst.
Verfahren zur Detektion der Abnutzung eines Schlauches oder einer
Dichtung gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 12, umfassend den Schritt des Detektierens des berührungslos detektierbaren Markers, der mindestens einen mittels Röntgenstrahlung und/oder einem
elektromagnetischen Feld detektierbaren Stoff umfasst, mit einem Detektor, bevorzugt in einem Medium, das den Schlauch bzw. die Dichtung
durchlaufen hat.
Verfahren zur Detektion gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine mittels Röntgenstrahlung und/oder einem
elektromagnetischen Feld detektierbaren Stoff, mindestens einen mittels Röntgenstrahlung und/oder einem elektromagnetischen Feld detektierbaren Stoff mit einer mittleren Partikelgröße d o ermittelt nach der Cyclosizer Methode gemäß DIN EN ISO 1248 :2008-06 von 0,2 bis 500 μπι, bevorzugt von 0,25 bis 300 μιη und besonders bevorzugt von 2 bis 150 μιη umfasst.
* * *
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