WO2019065316A1 - 塗料組成物及び塗膜 - Google Patents

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pigment particles
layer
dielectric layer
coating film
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宏樹 宮西
鈴木　裕之
勇 大西
藤田　健
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日本ペイントホールディングス株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to coating compositions and coatings.
  • infrared reflective pigments and infrared reflective paint compositions have been proposed that can impart heat shielding properties to roofs and roads of buildings, and that can also be applied to applications that require high design such as automobile bodies. (See, for example, Patent Document 1).
  • the coating film formed using these materials has excellent infrared light reflectivity and visible It was found that although having light transparency, there is room for improvement in the haze.
  • the present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and in addition to having excellent infrared light reflectivity and visible light transparency, a coating composition capable of forming a coating film with small haze is provided.
  • the task is to provide.
  • this invention makes it a further subject to provide a coating film with a small haze.
  • the gist configuration of the present invention for solving the above problems is as follows.
  • the coating composition of the present invention comprises flat plate pigment particles, a resin component and a curing agent,
  • the flat pigment particles include a laminate of a dielectric layer and a metal thin film layer, In the laminate, the dielectric layer and the metal thin film layer are alternately laminated, and the dielectric layer is located on the outermost side of the laminate,
  • the resin component is tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, 2-hydroxyethyl bis (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, 1,3,5-triacryloylhexahydro-1,3,5-triazine and It is characterized by including one or more selected from the group consisting of triglycidyl isocyanurate.
  • a coating film with small haze can be formed.
  • the ratio of the mass of the flat plate pigment particles to the total mass of the resin component and the curing agent is 0.5: 99.5 to 15:85.
  • a coating film with a smaller haze can be formed while further improving the infrared light reflectivity and the visible light transmission.
  • the curing agent is 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1- (4-) Methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 2- (dimethylamino)- 2-[(4-Methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, ⁇ -cumylperoxy neodecanoate and 2-methyl-2-[(4-methyl) It is selected from the group consisting of phenyl) sulfonyl] -1- [4- (methylthio) phenyl] -1-propanone It is the species or more.
  • the coating film of the present invention contains flat plate pigment particles, a resin component, and a curing agent
  • the flat pigment particles include a laminate of a dielectric layer and a metal thin film layer, In the laminate, the dielectric layer and the metal thin film layer are alternately laminated, and the dielectric layer is located on the outermost side of the laminate,
  • the resin component is tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, 2-hydroxyethyl bis (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, 1,3,5-triacryloylhexahydro-1,3,5-triazine and It is characterized by including one or more selected from the group consisting of triglycidyl isocyanurate.
  • the coating film of the present invention has a small haze in addition to having excellent infrared light reflectivity and visible light transparency.
  • the film thickness of the coating film is 3 to 50 ⁇ m. In this case, the haze of the coating can be further reduced.
  • the curing agent is 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1- (4-methylthio) Phenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2,4,6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethyl benzoyl) phenyl phosphine oxide, 2- (dimethylamino) -2 -[(4-Methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, ⁇ -cumylperoxy neodecanoate and 2-methyl-2-[(4-methylphenyl) 1) at least one selected from the group consisting of sulfonyl] -1- [4- (methylthio) phenyl] -1-propanone It is.
  • the coating composition which can form the coating film with small haze can be provided. Further, according to the present invention, in addition to having excellent infrared light reflectivity and visible light transparency, a coating film with small haze can be provided.
  • tabular pigment particles refer to the individual tabular or approximately tabular substances constituting the pigment.
  • the thickness of the coating film and various layers is referred to as "film thickness”.
  • film thickness and “dry film thickness” other than “optical film thickness” mean physical film thickness unless otherwise specified.
  • the visible light range refers to a wavelength range of 380 to 780 nm. Further, the visible light peripheral region indicates a wavelength of 180 to 980 nm.
  • the wavelength range of infrared light refers to the range of 780 to 2,500 nm, and the wavelength range of radio waves refers to the range of 0.1 mm to 10 km.
  • the coating composition of the present invention comprises flat plate pigment particles, a resin component and a curing agent.
  • the coating composition may contain other components other than the flat plate pigment particles, the resin component and the curing agent.
  • the tabular pigment particles have the function of imparting infrared light reflectivity and visible light transmission to the coating film.
  • Flat pigment particles include a laminate of a dielectric layer and a metal thin film layer. And in the said laminated body, a dielectric material layer and a metal thin film layer are laminated
  • laminate refers to a laminate in which dielectric layers and metal thin film layers are alternately stacked, and dielectric layers are positioned at the outermost side.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example of the constitution of flat pigment particles.
  • the flat particle pigment 1 of FIG. 1 is composed of a laminate 10 of two dielectric layers 11 and one metal thin film layer 12, and as shown in FIG. 12 and dielectric layers 11 are alternately stacked adjacent to each other in this order.
  • the laminate 10 of FIG. 1 is a laminate comprising the least number of components.
  • the two dielectric layers 11 have the same film thickness.
  • FIG. 2 is a schematic view showing another example of the constitution of flat pigment particles.
  • the tabular grain pigment 1 of FIG. 2 is composed of a laminate 10 of three dielectric layers 11 and two metal thin film layers 12. Further, in the laminated body 10 of FIG. 2, the two outermost dielectric layers 11 have the same film thickness, and the innermost dielectric layer 11 is larger than the outermost dielectric layer 11. . Furthermore, the two metal thin film layers 12 have the same film thickness. In the present invention, the innermost dielectric layer may have a smaller thickness than the outermost dielectric layer, or may have the same thickness as the outermost dielectric layer.
  • FIG. 3 is a schematic view showing still another example of the constitution of flat pigment particles.
  • the tabular grain pigment 1 of FIG. 3 has a surface treatment layer 13 on the surface of the laminate 10 of FIG.
  • the surface treatment layer 13 constitutes the flat pigment particle 1 but is not included in the laminate 10.
  • FIG. 4 is a schematic view showing an example of a flat pigment particle having a surface tension adjusting layer.
  • the tabular grain pigment 1 of FIG. 4 has a surface tension adjusting layer 14 on the surface of the tabular pigment particle 1 of FIG.
  • the surface tension adjusting layer 14 is not included in the tabular pigment particles 1.
  • the number of layers in the laminate is at least 3 because the dielectric layers and the metal thin film layers are alternately laminated and the dielectric layer is located on the outermost side of the laminate, and so on. It may be an odd number such as 5, 7, 9. In one embodiment, the number of layers in the stack is three or five. In the laminate, since the dielectric layers and the metal thin film layers are alternately stacked, the dielectric layers and the metal thin film layer are adjacent to each other.
  • the dielectric layer and the metal thin film layer may be alternately laminated, and the dielectric layer may be located at the outermost side of the laminate, and the type (composition) of the layers in the laminate
  • laminates (flat plate pigment particles) having the same film thickness and number may be used, or laminates (flat plate pigment particles) different from each other may be used.
  • a flat plate pigment particle having three layers (two dielectric layers and one metal thin film layer) and five laminates (three dielectric layers and two metal thin layers) Flat pigment particles may be used in combination.
  • the thickness of the laminate may be appropriately adjusted in consideration of the infrared light reflectivity and the visible light transparency by the dielectric layer and the metal thin film layer described later, the region of the electromagnetic wave wavelength targeted for these, and the like.
  • the average thickness of the laminate can be 30 to 150 nm.
  • the average thickness of the laminate is 30 to 115 nm, in another embodiment the average thickness of the laminate is 50 to 100 nm, and in another embodiment the laminate is three layers.
  • the average thickness of the laminate is 30 to 100 nm, and in still another embodiment, the number of laminates is five, and the average thickness of the laminate is 50 to 150 nm.
  • the average of the thickness of the laminate can be determined by the method of measuring the average of the thickness of flat pigment particles described later.
  • the average thickness of the laminate is preferably smaller than the wavelength of visible light (380 to 780 nm). From that viewpoint, the average thickness of the laminate is the wavelength of visible light Is preferably half or less, more preferably 115 nm or less, more preferably 100 nm or less, and still more preferably 80 nm or less.
  • the dielectric layer, the metal thin film layer, and the optional surface treatment layer constituting the flat plate pigment particles will be exemplified.
  • the dielectric layer functions as an antireflective layer in the visible light peripheral region of the metal thin film layer. That is, the dielectric layer has a function of improving the transmittance of incident light in the visible light peripheral region.
  • the dielectric layer imparts excellent visible light transmission to a coating film containing flat plate pigment particles.
  • the dielectric layer As the material of the dielectric layer, conventionally known materials of dielectric layers can be used.
  • the dielectric layer for example, titanium dioxide, zinc oxide, aluminum oxide, zirconium oxide (ZrO, ZrO 2), silicon dioxide, tin oxide (IV) (SnO 2), tin-doped indium oxide (ITO), antimony And doped tin oxide (ATO), niobium pentoxide (Nb 2 O 5 ), and cerium oxide (CeO 2 ).
  • materials of the dielectric layer those described above can be used singly or in combination of two or more.
  • the material of the dielectric layer is at least one selected from the group consisting of tin-doped indium oxide, zinc oxide, titanium oxide, tin (IV) oxide, niobium pentoxide, cerium oxide, and zirconium oxide It is.
  • the film thickness of the dielectric layer may be appropriately set in consideration of the refractive indexes of the dielectric layer and the metal thin film layer, as long as the transmittance of visible light can be enhanced by utilizing the light interference effect.
  • the thickness of the dielectric layer is an integer of ⁇ / 4n. It is preferable that the wavelength is ⁇ 10 nm. From the viewpoint of visible light transmittance, an integer of 1 to 4 is preferable as the integer of the integer multiple.
  • the refractive index n is determined by ellipsometry measurement. Specifically, products made by HORIBA or J.
  • the refractive index of the dielectric layer is, for example, 2.3 for titanium dioxide (TiO 2 ), 1.83 for zinc oxide (ZnO), 1.9 for tin-doped indium oxide (ITO), niobium pentoxide (Nb 2 O) 5 ) is 2.3, cerium oxide (CeO 2 ) is 2.2, and zirconium oxide (ZrO, ZrO 2 ) is 2.2.
  • the refractive index of the dielectric layer in the laminate is higher than the refractive index of the metal thin film layer.
  • the film thickness of the dielectric layer is 10 nm or more in one embodiment, 15 nm or more in another embodiment, 18 nm or more in still another embodiment, 20 nm or more in still another embodiment, and further In another embodiment, 30 nm or more, in yet another embodiment, 32.5 nm or more, in yet another embodiment, 35 nm or more, and in one embodiment, 80 nm or less, in another embodiment 50 nm or less, and in yet another embodiment 40 nm or less, and in yet another embodiment 36 nm or less.
  • at least two dielectric layers are present because the dielectric layer is located on the outermost side of the laminate.
  • the material and film thickness of each dielectric layer may be the same or different.
  • the metal thin film layer has a function of reflecting infrared light.
  • the metal thin film layer imparts excellent infrared light reflectivity to a coating film containing flat plate pigment particles.
  • the material of a metal thin film layer As a material of a metal thin film layer, the material of a conventionally well-known metal thin film layer or an infrared reflective layer can be used.
  • the material of the metal thin film layer include silver, silver compounds, aluminum, copper, gold, palladium, zinc, titanium, chromium and silicon.
  • the material of the metal thin film layer those described above can be used singly or in combination of two or more.
  • the silver compound refers to a silver compound containing silver as a main component (for example, 50% by mass or more of the composition).
  • a silver-indium alloy, a silver-gold alloy, a silver-palladium-gold alloy, etc. can be used.
  • the material of the metal thin film layer is one or more selected from the group consisting of silver, a silver compound, aluminum, zinc and titanium.
  • the film thickness of the metal thin film layer may be appropriately set in consideration of the refractive indexes of the dielectric layer and the metal thin film layer as long as the infrared light reflectivity can be enhanced. For example, 5 to 20 nm.
  • the film thickness of the metal thin film layer is 5 nm or more in one embodiment, 8 nm or more in another embodiment, 10 nm or more in another embodiment, and 20 nm or less in one embodiment. Is less than or equal to 15 nm in one embodiment, and less than or equal to 14 nm in yet another embodiment.
  • the film thickness of the metal thin film layer is 20 nm or less, the visible light transmission of the coating film is enhanced, and when it is 5 nm or more, the infrared light reflectivity of the coating film is enhanced.
  • the material and film thickness of each metal thin film layer may be the same or different.
  • the tabular pigment particles may optionally have a surface treatment layer on the surface of the laminate as shown in FIG.
  • the surface treatment layer has a function of suppressing deterioration of the laminate, such as causing a resin component described later in the coating film to contact and oxidize the dielectric layer including the end of the laminate and the metal thin film layer. Thereby, the coating film has excellent weather resistance.
  • the surface treatment layer may be provided on at least a part of the surface including the end of the laminate, and may be provided on the entire surface of the laminate.
  • the material of the surface treatment layer can be appropriately selected from known materials in consideration of its function. For example, aluminum oxide, silica and zirconium oxide can be mentioned.
  • the surface treatment layer As materials of the surface treatment layer, those described above can be used singly or in combination of two or more.
  • aluminum oxide can also function as an adsorptive substrate of the surface tension adjustment layer.
  • the film thickness of the surface treatment layer may be appropriately adjusted in consideration of its function. For example, it can be 0.5 to 15 nm. Preferably, it is 1 to 10 nm.
  • the maximum diameter of tabular pigment particles means the maximum length (long axis) of tabular pigment particles. Specifically, the maximum diameter of the flat plate pigment particles is burned by the same method as applied to the ash content measurement in JIS K 7250-1: 2006 in the organic material in the coating composition or in the coating film, and the combustion residue is The tabular pigment particles contained in the above are determined by observation using a shape analysis laser microscope "VK-X 250" manufactured by Keyence Corporation. Further, the average of the maximum diameter of the tabular pigment particles means the number average of the maximum diameters of 100 arbitrarily selected tabular pigment particles contained in the combustion residue.
  • the average maximum diameter of the tabular pigment particles is, in one embodiment, 1000 nm or more, in another embodiment 6000 nm or more, in yet another embodiment 10000 nm or more, and in another embodiment 20000 nm or less. is there.
  • the average maximum diameter of the flat pigment particles is 1000 nm or more, Mie scattering in the visible light wavelength range (380 to 780 nm) can be suppressed to further reduce the haze of the coating film.
  • the average of the maximum diameter of the tabular pigment particles is preferably sufficiently larger than the wavelength of visible light (380 to 780 nm), and the average of the maximum diameters of the tabular pigment particles is 6,000 nm or more It is further preferred that
  • the thickness of the tabular pigment particle means the length of the tabular pigment particle in the direction perpendicular to the plane in which the largest diameter of the tabular pigment particle exists. Specifically, the thickness of the flat plate pigment particles is burned by using the organic material in the coating composition or the coating film in the same manner as applied to the ash content measurement in JIS K 7250-1: 2006, and the combustion residue is The length of the tabular pigment particle in the direction perpendicular to the plane in which the largest diameter of the contained tabular pigment particle is present is determined by observation using a shape analysis laser microscope "VK-X 250" manufactured by Keyence Corporation.
  • the average thickness of the tabular pigment particles means the number average of the thickness of 100 arbitrarily selected tabular pigment particles contained in the combustion residue.
  • the average thickness of the flat plate pigment particles is 50 nm or more in one embodiment, 80 nm or more in another embodiment, 95 nm or more in still another embodiment, and 300 nm or less in one embodiment. In another embodiment it is 150 nm or less, in yet another embodiment 115 nm or less, in yet another embodiment 100 nm or less, in yet another embodiment 95 nm or less, in yet another embodiment 80 nm It is below.
  • the average thickness of the flat pigment particles is 300 nm or less, Mie scattering in the visible light wavelength range (380 to 780 nm) can be suppressed, and the haze of the coating film can be further reduced.
  • the average thickness of the tabular pigment particles is preferably sufficiently smaller than the wavelength of visible light (380 to 780 nm). From that viewpoint, the average thickness of the tabular pigment particles is The wavelength of visible light is preferably half or less, preferably 145 nm or less, more preferably 100 nm or less, and still more preferably 80 nm or less.
  • the aspect ratio of the tabular pigment particles (value obtained by dividing the average of the maximum diameter of the tabular pigment particles by the average of the thickness of the tabular pigment particles) is preferably 700 or less, and more preferably in the range of 10 to 400.
  • the radio wave transmission of the coating film is improved.
  • the aspect ratio is 10 or more and the pigment surface density to be described later is 50% or more, the infrared light reflectivity and the visible light transmittance of the coating film are further improved.
  • the aspect ratio of the tabular pigment particles is 25 or more in one embodiment, 50 or more in another embodiment, 75 or more in still another embodiment, 85 or more in still another embodiment, and further In another embodiment it is 100 or more, in yet another embodiment 115 or more, in yet another embodiment 120 or more, in yet another embodiment 125 or more, and in one embodiment 370 Or less, and in another embodiment 250 or less. From the viewpoint of further reducing the haze of the coating film, the aspect ratio of the tabular pigment particles is preferably 75 or more.
  • the method for producing flat pigment particles is not particularly limited, and a conventionally known production method for pigment laminates and the like can be used.
  • a method of producing flat pigment particles a wet method of forming a laminate in a solution may be used.
  • a manufacturing method by a wet method for example, a known metal such as a neutralization titration method or a uniform precipitation method is used for a tabular metal synthesized by the method described in JP-A-2002-004031 or WO 2015/111095.
  • a method of coating a flat metal with a dielectric layer can be used by baking after the hydrated oxide coating treatment.
  • a manufacturing method by a wet method for example, flat alumina particles are coated with a metal thin film layer by an electroless plating method or the like, and further, known metal hydrate oxide coating such as neutralization titration method or uniform precipitation method
  • a method of coating with a dielectric layer may be used by baking after treatment.
  • a surface treatment layer is formed if necessary, and the one obtained by grinding is subjected to a wet method. It may be used as flat pigment particles.
  • the first manufacturing method and the second manufacturing method will be described as an example.
  • FIG. 5 is a schematic diagram which shows the 1st manufacturing method as an example of the manufacturing method of flat pigment particle
  • the method for producing flat pigment particles 1 includes a step of forming laminate 10 on support 20 (hereinafter referred to as a laminate forming step) and a step of peeling laminate 10 from support 20 (hereinafter referred to as It includes a peeling step) and a step of grinding the peeled laminate 10 (hereinafter referred to as a grinding step).
  • the step of forming the treatment layer; and the step of classifying the ground laminate or the formed flat pigment particles may be included. In FIG. 5, these optional steps are not shown.
  • a laminate is formed by alternately laminating a dielectric layer and a metal thin film layer on at least one surface (upper surface in FIG. 5) of the support. If necessary, laminates may be formed on both sides of the support.
  • a polymeric material or an inorganic material used for applications such as a support is used. These may be either transparent or opaque materials. These may be used alone or in combination of two or more.
  • polystyrene resin polyethylene, polypropylene etc.
  • polyester film polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate etc.
  • polyvinyl chloride polyvinyl triacetate
  • water-soluble film starch, gelatin, carboxymethyl cellulose (CMC) And cellulose derivatives such as methyl cellulose (MC)
  • polymer films such as cellulose polymers, polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylic acid polymers, polyacrylamide (PAM), polyethylene oxide (PEO), and the like.
  • Examples of the inorganic material include metallic materials and non-metallic materials.
  • metal materials include various stainless steels (SUS), gold, platinum, silver, copper, nickel, cobalt, titanium, iron, aluminum, tin; nickel-titanium (Ni-Ti) alloy, nickel-cobalt (Ni- Co) alloy, cobalt-chromium (Co-Cr) alloy, zinc-tungsten (Zn-W) alloy and the like.
  • Examples of non-metallic materials include inorganic compounds such as titanium dioxide, zinc oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, silicon dioxide, tin (IV) oxide, ITO, ATO, etc .; glasses such as soda lime silica glass, silica glass, etc.
  • a metal-ceramic composite may be used as the inorganic material.
  • Examples of the metal-ceramic composite include aluminum-silicon carbide composite and silicon-silicon carbide composite.
  • the thickness of the support is not particularly limited, and may be appropriately adjusted. For example, it can be 0.01 to 10 mm. Preferably, it is 0.05 to 5 mm. A single support may be used alone, or two or more different supports with different types and thicknesses may be used.
  • the dielectric layer and the metal thin film layer are respectively formed by electron beam evaporation (EB), chemical vapor deposition (CVD), sputtering, solution coating, ion plating, dipping or spraying. It laminates on a support body by a method etc., and forms a layered product on a support body. Among them, electron beam evaporation (EB), chemical vapor deposition (CVD), sputtering and solution coating are preferable.
  • EB electron beam evaporation
  • CVD chemical vapor deposition
  • sputtering and solution coating are preferable.
  • the order of lamination since the dielectric layer is located at the outermost side in the laminate, usually, the dielectric layer is formed on the support, and then the metal thin film layer and the dielectric layer are made once or twice. The above is sequentially formed.
  • the laminate is peeled from the support.
  • the peeling method is not particularly limited, and a known peeling method can be used.
  • a water-soluble film is used as a support
  • the water-soluble film which is a support can be dissolved and the laminate can be peeled off by immersing the support having the laminate in water.
  • the peeling layer mentioned later is provided in the surface of a support body
  • a laminated body can be easily peeled by a peeling layer.
  • the method of immersing the support body which has a laminated body in a water tank, applying an ultrasonic wave to this, and peeling a laminated body from a support body can also be used.
  • the laminate separated from the support is pulverized to a desired size (maximum diameter).
  • a desired size maximum diameter
  • known methods of grinding pigments and the like can be used.
  • wet grinding and dry grinding using mechanical grinding with a grinder, vibration mill, ball mill, jet mill, ultrasonic homogenizer, etc. are used.
  • the input energy in the above-mentioned pulverization method specifically, for example, in the case of mechanical pulverization, the device output or pulverization time may be adjusted.
  • the apparatus output may be adjusted within the range of 15 W to 240 W, the amplitude 10 ⁇ m to 60 ⁇ m, and the grinding time 30 seconds to 3600 seconds.
  • the solvent for wet grinding may be any solvent as long as the components of the laminate do not dissolve, for example, water; alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butyl alcohol, t-butyl alcohol, ethylene glycol, etc .; acetone, Ketones such as methyl ethyl ketone; esters such as ethyl acetate; halides such as chloroform and methylene chloride; aliphatic hydrocarbons such as butane and hexane; ethers such as tetrahydrofuran (THF), butyl ether and dioxane; benzene, xylene, Aromatic hydrocarbons such as toluene; Amides such as N, N-dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc) and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Alternatively, the laminate may be crushed by ultrasonic waves.
  • the laminate may be cooled after cooling with liquid nitrogen or the like.
  • the pulverized laminate obtained by the pulverizing process becomes flat pigment particles.
  • the first manufacturing method may optionally include the step of forming a release layer on the support prior to the laminate forming step. More specifically, in the step of forming the release layer, for example, a release layer is formed using an acrylic resin or the like as a raw material on the surface of the support before the laminate forming step. A conventionally known method such as the method described in Patent Document 1 can be used to form the release layer. By forming a release layer on the surface of the support, the laminate can be easily removed from the support in a subsequent release step.
  • the first production method may optionally include a step of classifying the crushed laminate or formed flat pigment particles.
  • the method of classification is not particularly limited, and conventionally known classification methods can be used. For example, there is a classification method using a classifier described in Patent Document 1 or the like.
  • a step of forming a surface treatment layer on at least a part of the surface of the laminate may be included before, after or during the grinding step.
  • a step of forming a surface treatment layer on at least a part of the surface of the laminate is included.
  • a conventionally known method can be used as a method for forming the surface treatment layer.
  • a neutralization hydrolysis method, a sol-gel method, a thermal decomposition method and the like can be mentioned.
  • the surface treatment layer can be uniformly formed on the end face of the laminate (the surface in the thickness direction of the laminate).
  • the laminate after grinding is dispersed in distilled water to prepare a slurry, and an aqueous solution of sodium aluminate is added to the slurry.
  • the pH of the slurry is maintained at about 6.5 by the addition of sulfuric acid during the addition of the aqueous sodium aluminate solution.
  • the resultant is separated by filtration and washed with water, whereby a surface treatment layer made of aluminum oxide can be formed on the surface of the laminate.
  • a solution of an organic metal compound or the like is hydrolyzed and polycondensed to form a sol and then gelled. Thereafter, by heating, a surface treatment layer made of a metal oxide can be formed on the surface of the laminate.
  • FIG. 6 is a schematic view showing a second production method as another example of the method for producing flat pigment particles.
  • the second manufacturing method includes the step of forming a laminate, and the step of grinding the laminate 10 including the support 20.
  • the second manufacturing method is different from the first manufacturing method in that the support 20 constitutes a part of the flat plate pigment particles 1.
  • the support 20 functions as the dielectric layer 11 of the laminate 10.
  • ⁇ Laminate formation process> In the laminate formation step, one or more layers of a dielectric layer and a metal thin film layer are laminated on a support to form a laminate.
  • a support In the laminate formation step, transparent ones are used as the support in the second production method.
  • the material of the support may be the above-mentioned material of the dielectric layer.
  • a support body comprises the metal thin film layer of a laminated body
  • the material of a metal thin film layer mentioned above should just use the material of a support body.
  • the support constitutes either the dielectric layer or the metal thin film layer of the laminate
  • the support is carried out so that the outermost layer of the final laminate will be the dielectric layer.
  • One or more layers of a dielectric layer and a metal thin film layer may be laminated on one side or both sides of the body.
  • the second manufacturing method includes the step of grinding the laminate including the support.
  • the method of pulverizing can be the same as the method mentioned in the first production method.
  • any step of the second manufacturing method> since the support constitutes either the dielectric layer or the metal thin film layer of the laminate, the step of forming the release layer on the support may be omitted, but the support may be peeled off if necessary. A step of forming a layer may be included.
  • the method of forming the release layer on the support is the same as the method described in the first production method.
  • a step of optionally classifying the crushed laminate or formed flat pigment particles; the surface of the laminate before, after or during the crushing step may include the step of forming a surface treatment layer on at least a part of Since these steps are the same as in the first manufacturing method, the description will be omitted.
  • the flat pigment particles may optionally be coated with a surface tension adjusting layer on their surface.
  • the surface tension adjusting layer may be provided on at least a part of the surface of the flat pigment particle, and may be provided on the entire surface of the flat pigment particle.
  • the material of the surface tension adjusting layer can be appropriately selected from known materials in consideration of its function. Examples include stearic acid, oleic acid, phosphonic acid and phosphoric acid esters. As materials of the surface tension adjusting layer, those described above can be used singly or in combination of two or more.
  • the compounding amount of the material of the surface tension adjusting layer may be appropriately adjusted in consideration of its function.
  • the compounding amount of the surface tension adjusting layer can be 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the flat plate pigment particles. Preferably, it is 0.1 to 3 parts by mass.
  • the thickness of the surface tension adjusting layer may be appropriately adjusted in consideration of its function.
  • the thickness of the surface tension adjusting layer can be 0.1 to 10 nm. Preferably, it is 0.1 to 5 nm, more preferably 0.1 to 2 nm.
  • a conventionally known method can be used as a method of forming the surface tension adjusting layer.
  • flat pigment particles are formulated in a solution containing stearic acid and petroleum distillate and dispersed using an ultrasonic bath. The dispersion is then suction filtered, washed with solvent and dried. Thereby, a surface tension adjustment layer can be formed on flat pigment particles.
  • the ratio of the mass of the tabular pigment particles to the total mass of the tabular pigment particles and the total mass of the resin component and the curing agent is, for example, 0.5 mass% or more, 1 mass% or more, 3 mass% or more, 5 % By mass or 10% by mass or more.
  • the ratio of the mass of the flat plate pigment particles to the total of the mass of the flat plate pigment particles and the total mass of the resin component and the curing agent is, for example, 20% by mass or less, 15% by mass or less, 10% by mass or less, 5% by mass Below, it is 3 mass% or less, or 1 mass% or less.
  • the resin component acts as a film forming element.
  • the resin component is tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, 2-hydroxyethyl bis (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, 1,3,5-triacryloylhexahydro-1,3,5. -Include one or more selected from the group consisting of triazine and triglycidyl isocyanurate.
  • these resin components interact with the surface of the tabular pigment particles to reduce aggregation of the tabular pigment particles, thereby reducing the haze of the coating and adding Since the refractive index is larger than that of a normal resin component, the local difference in refractive index between the flat plate pigment particles and the resin component is alleviated and light scattering is suppressed, thereby reducing the haze of the coating film. It is considered to be a thing.
  • the resin component may or may not contain other resin components, that is, tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, 2-hydroxyethyl bis isocyanurate (2-acryloyloxyethyl), 1, It may consist of only one or more selected from the group consisting of 3,5-triacryloylhexahydro-1,3,5-triazine and triglycidyl isocyanurate.
  • the resin components may be used alone or in combination of two or more.
  • the content (total content) of one or more selected from the group consisting of triazine and triglycidyl isocyanurate is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even 100% by mass Good.
  • Examples of the other resin component include acrylic resin, polyester resin, alkyd resin, fluorocarbon resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyether resin and the like described in Patent Document 1.
  • the content of the resin component in the coating composition is, for example, 50 parts by mass or more, 70 parts by mass or more, 75 parts by mass or more, 80 parts by mass or more, 85 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total solid content of the coating composition. It is 90 parts by mass or more, or 95 parts by mass or more. Further, the content of the resin component in the coating composition is, for example, less than 100 parts by mass, 95 parts by mass or less, 90 parts by mass or less, 85 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the solid content of the coating composition. 80 parts by mass or less, 75 parts by mass or less, or 70 parts by mass or less.
  • the curing agent has the function of curing the coating composition, in particular the resin component.
  • the curing agent is preferably a compound which generates a radical by light or heat or a compound which generates an acid by light.
  • the curing agent generates radicals by light or heat, or generates an acid by light
  • the coating composition is applied to an object to be coated and then irradiated with light or heated to generate radicals or acids. And curing of the above-mentioned resin component can be promoted.
  • a compound containing one or more elements selected from nitrogen, sulfur and phosphorus is preferable, and among these, one or more types selected from nitrogen, sulfur and phosphorus other than arrhenius acid group are preferable. Compounds containing elements are further preferred, and among these, compounds having an aromatic ring are even more preferred.
  • the curing agent has the effect of reducing the haze of the coating film formed from the coating composition, in addition to the function of curing the coating composition, particularly the resin component.
  • the curing agent is adsorbed on the surface of the flat plate pigment particles, the affinity between the flat plate pigment particles and the resin component is improved, and the aggregation of the flat plate pigment particles is suppressed. It is considered that the haze of the coating is reduced.
  • the curing agent specifically, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholine Linopropan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenyl phosphine oxide, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methyl) Phenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, ⁇ -cumylperoxy neodecanoate, 2-methyl-2-[(4-methylphenyl) sulfonyl] -1- Examples include [4- (methylthio) phenyl] -1-propanone and the like.
  • the curing agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the curing agent is 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopro.
  • the content of the curing agent in the coating composition is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and further preferably 35 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the resin component. Is 25 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, and still more preferably 10 parts by mass or less.
  • the content of the curing agent is 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin component, the curing of the resin component proceeds at a sufficient speed.
  • content of a hardening agent is 1 mass part or more and 35 mass parts or less with respect to 100 mass parts of said resin components, the haze of a coating film can further be reduced.
  • the ratio of the mass of the flat plate pigment particles to the total mass of the resin component and the curing agent (mass of the flat plate pigment particles: total mass of the resin component and the curing agent) in the coating composition is 0.5: 99.5 to The range of 15:85 is preferable. If the ratio of the mass of the flat plate pigment particle and the total mass of the resin component and the curing agent is within this range, the haze of the coating film is improved while further improving the infrared light reflectivity and the visible light transmittance of the coating film. Can be further reduced.
  • the coating composition contains, in addition to the flat plate pigment particles, the resin component and the curing agent, a solvent, an anti-sagging agent, a viscosity control agent, an anti-settling agent, a crosslinking accelerator, a leveling agent, a surface control agent, an antifoamer, a plasticizer, preservatives
  • Other ingredients such as agents, fungicides, UV stabilizers may be included. These other components may be used alone or in combination of two or more.
  • the solvent of a conventionally well-known paint composition can be selected suitably, and can be used.
  • alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol and 1-butanol; ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, ethyl propionate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate and the like
  • ethylene glycol diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3- Butylene glycol, pentamethylene glycol, 1,3-octylene glycol Glycols such as sodium; amides such as formamide, N-methylformamide, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone (NMP); sulfoxides such as dimethylsulfoxide (DMSO); acetone, methyl ethyl ketone (MEK) And ketones such as methyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetylacetone and cyclohexanone; aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, mesitylene and dodecylbenzene; and halogen solvents such as chloroform and dichloromethylene.
  • amides such as formamide, N-methylformamide, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide, N-methylpyr
  • the method of preparing the coating composition is not particularly limited, and can be prepared by mixing the above-mentioned flat plate pigment particles, the resin component and the curing agent, and other components which are optional components by a conventionally known method. After obtaining the value of the water surface diffusion area of the flat plate pigment particles by the method described later, for example, when the coating film specific gravity, the film thickness and the pigment surface density described later are assumed for the coating film to be formed, At this time, the pigment surface density of the coating film can be easily adjusted to a desired value by adjusting the pigment mass concentration in accordance with the water surface diffusion area.
  • the coating film of the present invention contains flat plate pigment particles, a resin component, and a curing agent.
  • the coating film may contain flat pigment particles, a resin component and other components other than the curing agent.
  • the flat plate pigment particles, the resin component, the curing agent and the other components are as described in the section of the coating composition.
  • the coating of the present invention is a coating made using the coating composition according to the present invention.
  • the coating film which concerns on this invention can be produced on a to-be-coated surface, for example using the coating composition of this invention mentioned above.
  • a conventionally known coating method can be used for producing a coating film.
  • coating can be performed using an applicator, a bar coater, a brush, a spray, a roller, a roll coater, a curtain coater, and the like.
  • the drying temperature after the application of the coating composition may be appropriately adjusted according to the solvent and the like. For example, when drying in a short time such as 10 seconds to 30 minutes is required, the temperature may be 30 to 200 ° C., preferably 40 to 160 ° C. When drying in a short time is required, energy rays such as ultraviolet rays may be used. Moreover, when drying in a short time is not necessary, you may dry at room temperature etc., for example.
  • the film thickness of the coating film which concerns on this invention is 1 micrometer or more. If the film thickness of the coating film is 1 ⁇ m or more, high radio wave transmission can be obtained.
  • the upper limit of the film thickness may be appropriately adjusted according to the desired infrared light reflectivity and visible light transmission.
  • the film thickness in one embodiment is 3 ⁇ m or more, in another embodiment 15 ⁇ m or more, in one embodiment 50 ⁇ m or less, in another embodiment 40 ⁇ m or less, and in yet another embodiment 35 ⁇ m or less It is. In one embodiment, the film thickness of the coating is 3 to 50 ⁇ m.
  • the film thickness of the coating film here points out a dry film thickness.
  • the film thickness of the coating film is preferably a thickness such that the flat plate pigment particles are contained in the coating film without protruding onto the coating film surface.
  • the thickness is preferably 3 ⁇ m or more.
  • the thickness of the coating film is preferably 50 ⁇ m or less.
  • the pigment area density in the coating film is preferably in the range of 50 to 300%.
  • the aspect ratio of the flat plate pigment particles is 700 or less and the pigment area density of the coating film is 300% or less, the radio wave transmission of the coating film is improved.
  • the aspect ratio of the flat plate pigment particles is 10 or more and the pigment surface density of the coating film is 50% or more, the infrared light reflectivity and the visible light transmittance of the coating film are further improved.
  • the pigment area density is 50% or more in one embodiment, 75% or more in another embodiment, and 250% or less in one embodiment.
  • the pigment surface density is the content of the flat pigment particles contained in the coating film relative to the content that covers the surface in a state where the flat pigment particles are arranged on the surface of a predetermined area without overlapping each other. It is a mass ratio (%). Therefore, when the pigment area density is 100%, the content of the flat pigment particles contained in the coating film is equal to the content that the flat pigment particles cover the surface of the predetermined area without overlapping each other.
  • the pigment surface density is calculated from the following formula (1).
  • Pigment area density (%) water surface diffusion area (cm 2 / g) ⁇ pigment mass concentration (%) ⁇ coating film specific gravity (g / cm 3 ) ⁇ film thickness (cm) formula (1)
  • the water surface diffusion area (cm 2 / g, WCA) is determined according to the method according to JIS K 5906: 1998.
  • the water surface diffusion area can be increased by reducing the thickness of the flat plate pigment particles, and the water surface diffusion area can be reduced by increasing the thickness of the flat plate pigment particles.
  • pigment mass concentration (%, PWC) is computed from the following Formula (2) about the coating film of unit mass.
  • Pigment mass concentration (%) mass of flat pigment particles (g) ⁇ 100 / (mass of coating film (g)).
  • the coating film according to the present invention can be applied to various articles.
  • the object to be coated, the coated surface, or the coating target for forming the coating film is not particularly limited as long as it is an object, surface or target for which infrared light reflectivity and visible light transmittance are required, and can be appropriately selected.
  • the application object the application surface or the application object, the interior and exterior of a car body (body) of a vehicle such as a car or a railway vehicle, an aircraft body, a ship hull and superstructure (outfitting); Interior and exterior; Furniture, fittings; Window glass for vehicles, aircraft, ships, buildings etc.
  • a 50 mm ⁇ 50 mm ⁇ 2 mm glass plate manufactured by TP Giken was used as a support in the laminate formation step.
  • a vacuum evaporation apparatus "EX-200” manufactured by ULVAC, Inc. was used to form the dielectric layer and the metal thin film layer.
  • a quartz oscillation type film formation controller "CRTM-6000G” manufactured by ULVAC, Inc. was used.
  • an ultrasonic homogenizer "US-600T” manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd. was used.
  • a super insulation meter “SM-8220” manufactured by Hioki Electric Co., Ltd. was used for measurement of the surface resistivity.
  • a spectrophotometer "UV-3600” manufactured by Shimadzu Corporation was used for the measurement of the visible light transmittance and the solar heat gain.
  • Example 1 Flat pigment particles were produced by the first production method as follows.
  • the acrylic resin (A-1371) forming the peeling layer was adjusted to a concentration of 10% by mass (in terms of solid content) using butyl acetate. Next, this acrylic resin solution was applied to one side of the support by a spin coater to a dry film thickness of 1 ⁇ m. Then, it was dried at 80 ° C. for 15 minutes to form a release layer on one side of the support.
  • dielectric layers (ITO layers) with a film thickness of 40 nm are alternately laminated to form a laminate with a thickness of 95 nm.
  • the support including the obtained laminate was immersed in acetone for 30 minutes to dissolve the release layer, and the laminate was peeled from the support. Subsequently, after removing a support body, ultrasonication was performed to acetone containing a laminated body, and the laminated body was grind
  • the obtained coating composition was applied onto a glass plate using a bar coater so that the dry film thickness was 3 ⁇ m. After coating, the film was allowed to stand at room temperature for 10 minutes, dried at 60 ° C. for 10 minutes, and then irradiated with ultraviolet light with an integrated light quantity of 180 mJ / cm 2 using a high pressure mercury lamp to obtain a coating film of 3 ⁇ m thickness.
  • Example 2 to 18, 20 to 34 and 36 to 45, and Comparative Examples 1 to 2 The materials of the layers of the laminate (flat plate pigment particles), layer constitution and layer thickness, average thickness and aspect ratio of flat plate pigment particles, and film thickness of the coating film are as shown in Table 1, Table 2 or Table 3. Furthermore, a coating composition is prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin components and the curing agents shown in Table 1, Table 2 or Table 3 are used in the amounts shown in Table 1, Table 2 or Table 3. And formed a coating.
  • the pigment area density of the coating film is 75% in each case.
  • Example 22 after the laminate was crushed and dried under reduced pressure, it was placed in distilled water, adjusted to 45 to 70 ° C., and sodium aluminate was added so as to be 4% by mass with respect to the pigment while stirring. . At this time, the pH of the slurry is maintained at 6 to 9 using sulfuric acid to prepare an infrared reflective pigment on which a surface treatment layer of aluminum oxide is formed, and after filtering and washing with distilled water, and dried under reduced pressure to form a surface treatment layer made of alumina (Al 2 O 3). In Example 24, a silver-indium alloy was used as the silver alloy in the metal thin film layer.
  • Example 19 The materials of the layers of the laminate (flat plate pigment particles), layer constitution and layer thickness, average thickness and aspect ratio of flat plate pigment particles, and film thickness of the coating film are as shown in Table 1, Table 2 or Table 3. Furthermore, a coating composition is prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin components and the curing agents shown in Table 1, Table 2 or Table 3 are used in the amounts shown in Table 1, Table 2 or Table 3. did. Next, the obtained coating composition was applied onto a glass plate using a bar coater such that the dry film thickness was 7 ⁇ m. After coating, the film was allowed to stand at room temperature for 2 minutes and dried at 60 ° C. for 70 minutes to obtain a coating having a thickness of 7 ⁇ m. The pigment area density of the coating film is 75% in each case.
  • ⁇ Radio wave permeability> The surface resistivity of the resulting coated film is measured at 23 ° C. and 50% environment at an applied voltage of 100 V using the above-described superinsulator “SM-8220”, and the radio wave transmittance is evaluated based on the following criteria did.
  • the evaluation 3 represents that the radio wave permeability is most excellent, the evaluation 2 and the evaluation 3 are passed, and the evaluation 1 is rejected.
  • Evaluation 3 surface resistivity Is 1.0 ⁇ 10 11 ⁇ / ⁇ or more
  • the visible light transmittance and the solar heat gain are measured in accordance with JIS-R3106: 1998 “Test method of transmittance, reflectance, emissivity and solar heat gain of plate glass”.
  • the heat shielding coefficient was calculated from the following equation (3) using the value of the measured solar heat gain rate.
  • Heat shielding coefficient solar heat gain rate / 0.88 ... Formula (3)
  • Evaluation 3 represents that it is most excellent in visible light transmittance or infrared light reflectivity, evaluation 2 and evaluation 3 are pass, and evaluation 1 is rejection.
  • ⁇ Haze> The haze was measured about the obtained coating film using the said haze meter. The haze was evaluated based on the following criteria. Evaluation 3 represents the smallest haze, evaluation 2 and evaluation 3 pass, and evaluation 1 fails. Evaluation 1: Haze value is larger than 4.5% Evaluation 2: Haze value is larger than 2.5% and not more than 4.5% Evaluation 3: Haze value is not more than 2.5%
  • A represents tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate
  • B represents 2-hydroxyethyl bis (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate
  • C represents 1,3,5-triacryloylhexahydro-1,3,5-triazine
  • D indicates triglycidyl isocyanurate
  • X represents trimethylolpropane tris (dipropylene glycol acrylate)
  • Example 9 used 2 types of A and X
  • Example 13, 29 and 40 used 2 types of A and B.
  • A represents 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone
  • B represents 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one
  • C represents 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one
  • D represents 2,4,6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide
  • E represents bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenyl phosphine oxide
  • F represents 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone
  • G indicates ⁇ -cumylperoxy neodecanoate
  • H represents 2-methyl-2-[(4-methylphenyl) sulfonyl] -1- [4- (methylthio) phenyl] -1-propan
  • ⁇ is that the coating composition is allowed to stand at room temperature for 10 minutes after coating, dried at 60 ° C for 10 minutes, and then cured by irradiation with ultraviolet light with an integrated light quantity of 180 mJ / cm 2 using a high pressure mercury lamp Show, “ ⁇ ” indicates that the coating composition was allowed to stand at room temperature for 2 minutes after application, dried at 60 ° C. for 70 minutes, and cured.
  • the coating film produced from the coating composition of the example according to the present invention has a small haze in addition to having excellent infrared light reflectivity and visible light transparency.
  • the coating composition of the present invention can provide a coating film with small haze, in addition to having excellent infrared light reflectivity and visible light transparency.

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Abstract

優れた赤外光反射性と可視光透過性を有することに加えて、ヘイズの小さい塗膜を形成することが可能な塗料組成物を提供する。平板顔料粒子１と、樹脂成分と、硬化剤と、を含み、前記平板顔料粒子１は、誘電体層１１と金属薄膜層１２との積層体１０を含み、前記積層体１０では、前記誘電体層１１と前記金属薄膜層１２とが交互に積層されており、且つ、前記誘電体層１１が当該積層体１０の最も外側に位置し、前記樹脂成分が、イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）、イソシアヌル酸２－ヒドロキシエチルビス（２－アクリロイルオキシエチル）、１，３，５－トリアクリロイルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン及びイソシアヌル酸トリグリシジルからなる群から選択される１種以上を含むことを特徴とする、塗料組成物である。

Description

塗料組成物及び塗膜
　本発明は、塗料組成物及び塗膜に関するものである。
　近年、建物の屋根や道路に遮熱性を付与可能であり、更に自動車ボディ等の高い意匠性が求められる用途にも適用可能な赤外反射性顔料及び赤外反射性塗料組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
国際公開第２０１６／００６６６４号
　一方、塗膜の外観向上の観点から、昨今、塗膜のヘイズの低減に対する要求が強くなりつつある。これに対して、本発明者らが上記赤外反射性顔料及び赤外反射性塗料組成物について検討したところ、これらの材料を用いて形成した塗膜は、優れた赤外光反射性と可視光透過性を有するものの、ヘイズに改善の余地があることが分かった。
　そこで、本発明は、上記従来技術の問題を解決し、優れた赤外光反射性と可視光透過性を有することに加えて、ヘイズの小さい塗膜を形成することが可能な塗料組成物を提供することを課題とする。
　また、本発明は、優れた赤外光反射性と可視光透過性を有することに加えて、ヘイズの小さい塗膜を提供することを更なる課題とする。
　上記課題を解決する本発明の要旨構成は、以下の通りである。
　本発明の塗料組成物は、平板顔料粒子と、樹脂成分と、硬化剤と、を含み、
　前記平板顔料粒子は、誘電体層と金属薄膜層との積層体を含み、
　前記積層体では、前記誘電体層と前記金属薄膜層とが交互に積層されており、且つ、前記誘電体層が当該積層体の最も外側に位置し、
　前記樹脂成分が、イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）、イソシアヌル酸２－ヒドロキシエチルビス（２－アクリロイルオキシエチル）、１，３，５－トリアクリロイルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン及びイソシアヌル酸トリグリシジルからなる群から選択される１種以上を含むことを特徴とする。
　かかる本発明の塗料組成物によれば、優れた赤外光反射性と可視光透過性を有することに加えて、ヘイズの小さい塗膜を形成することができる。
　本発明の塗料組成物の好適例においては、前記平板顔料粒子の質量と、前記樹脂成分及び前記硬化剤の合計質量と、の比率が、０．５：９９．５～１５：８５である。この場合、赤外光反射性と可視光透過性を更に向上させつつ、ヘイズの更に小さい塗膜を形成することができる。
　本発明の塗料組成物の好適例においては、前記硬化剤が、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、α－クミルパーオキシネオデカノエートおよび２－メチル－２－［（４－メチルフェニル）スルフォニル］－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－１－プロパノンからなる群より選択される１種以上である。
　また、本発明の塗膜は、平板顔料粒子と、樹脂成分と、硬化剤と、を含み、
　前記平板顔料粒子は、誘電体層と金属薄膜層との積層体を含み、
　前記積層体では、前記誘電体層と前記金属薄膜層とが交互に積層されており、且つ、前記誘電体層が当該積層体の最も外側に位置し、
　前記樹脂成分が、イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）、イソシアヌル酸２－ヒドロキシエチルビス（２－アクリロイルオキシエチル）、１，３，５－トリアクリロイルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン及びイソシアヌル酸トリグリシジルからなる群から選択される１種以上を含むことを特徴とする。
　かかる本発明の塗膜は、優れた赤外光反射性と可視光透過性を有することに加えて、ヘイズが小さい。
　本発明の塗膜の好適例においては、当該塗膜の膜厚が、３～５０μｍである。この場合、塗膜のヘイズを更に小さくすることができる。
　本発明の塗膜の好適例においては、前記硬化剤が、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、α－クミルパーオキシネオデカノエートおよび２－メチル－２－［（４－メチルフェニル）スルフォニル］－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－１－プロパノンからなる群より選択される１種以上である。
　本発明によれば、優れた赤外光反射性と可視光透過性を有することに加えて、ヘイズの小さい塗膜を形成することが可能な塗料組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、優れた赤外光反射性と可視光透過性を有することに加えて、ヘイズの小さい塗膜を提供することができる。
平板顔料粒子の構成の一例を示す模式図である。 平板顔料粒子の構成の別の一例を示す模式図である。 平板顔料粒子の構成のさらに別の一例を示す模式図である。 表面張力調整層を有する平板顔料粒子の一例を示す模式図である。 平板顔料粒子の製造方法の一例を示す模式図である。 平板顔料粒子の製造方法の別の一例を示す模式図である。
　以下に、本発明の塗料組成物及び塗膜を、その実施形態に基づき、詳細に例示説明する。なお、これらの記載は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。
　本発明において、２以上の実施形態を任意に組み合わせることができる。
　本発明において、平板顔料粒子は、顔料を構成する個々の平板またはおよそ平板状の物質を意味する。
　本発明において、塗膜および各種の層の厚みを「膜厚」と表す。「光学膜厚」以外の「膜厚」および「乾燥膜厚」の用語は、特に断らない限り、物理膜厚を意味する。
　本発明において、可視光域は、波長３８０～７８０ｎｍの範囲を指す。また、可視光周辺域は、波長１８０～９８０ｎｍを指す。また、赤外光の波長域は７８０～２，５００ｎｍの範囲を指し、電波の波長域は０．１ｍｍ～１０ｋｍの範囲を指す。
（塗料組成物）
　本発明の塗料組成物は、平板顔料粒子と、樹脂成分と、硬化剤と、を含む。なお、該塗料組成物は、平板顔料粒子と樹脂成分と硬化剤以外のその他の成分を含んでもよい。
＜平板顔料粒子＞
　平板顔料粒子は、塗膜に赤外光反射性と可視光透過性を付与する働きを有する。平板顔料粒子は、誘電体層と金属薄膜層との積層体を含む。そして、当該積層体では、誘電体層と金属薄膜層とが交互に積層されており、かつ、誘電体層が当該積層体の最も外側に位置する。以下、「積層体」は、誘電体層と金属薄膜層とが交互に積層されており、かつ、誘電体層が最も外側に位置する積層体を指す。
　図１は、平板顔料粒子の構成の一例を示す模式図である。図１の平板粒子顔料１は、２層の誘電体層１１と１層の金属薄膜層１２との積層体１０から構成されており、図１に示すように、誘電体層１１、金属薄膜層１２および誘電体層１１が、この順序で交互に隣接して積層されている。図１の積層体１０は、最も少ない構成要素からなる積層体である。また、図１の積層体１０では、２層の誘電体層１１は同じ膜厚を有する。
　図２は、平板顔料粒子の構成の別の一例を示す模式図である。図２の平板粒子顔料１は、３層の誘電体層１１と２層の金属薄膜層１２との積層体１０から構成されている。また、図２の積層体１０では、最外層の２層の誘電体層１１は同じ膜厚を有し、最内層の誘電体層１１は、最外層の誘電体層１１よりも膜厚が大きい。さらに、２層の金属薄膜層１２は同じ膜厚を有する。なお、本発明において、最内層の誘電体層は、最外層の誘電体層よりも膜厚が小さくても、最外層の誘電体層と膜厚が同じでもよい。
　図３は、平板顔料粒子の構成のさらに別の一例を示す模式図である。図３の平板粒子顔料１は、図１の積層体１０の表面に表面処理層１３を有する。表面処理層１３は、平板顔料粒子１を構成するが、積層体１０には含まれない。
　図４は、表面張力調整層を有する平板顔料粒子の一例を示す模式図である。図４の平板粒子顔料１は、図３の平板顔料粒子１の表面に表面張力調整層１４を有する。表面張力調整層１４は、平板顔料粒子１には含まれない。
　積層体における層の数は、誘電体層と金属薄膜層とが交互に積層されており、かつ、誘電体層が積層体の最も外側に位置することから、最小で３であり、この他の５、７、９などの奇数であってもよい。一実施形態では、積層体の層の数は、３または５である。なお、積層体では、誘電体層と金属薄膜層とが交互に積層されていることから、誘電体層と金属薄膜層は隣接している。
　積層体は、上述したように誘電体層と金属薄膜層とが交互に積層されており、かつ、誘電体層が積層体の最も外側に位置すればよく、積層体における層の種類（組成）、膜厚、数が同じ積層体（平板顔料粒子）を用いてもよいし、これらが異なる積層体（平板顔料粒子）を組み合わせて用いてもよい。例えば、積層体が３層（誘電体層が２層と金属薄膜層が１層）からなる平板顔料粒子と、積層体が５層（誘電体層が３層と金属薄膜層が２層）からなる平板顔料粒子を組み合わせて用いてもよい。
　積層体の厚みは、後述する誘電体層と金属薄膜層による赤外光反射性と可視光透過性、これらの対象とする電磁波波長の領域などを考慮して適宜調節すればよい。例えば、積層体の厚みの平均を３０～１５０ｎｍとすることができる。一実施形態では、積層体の厚みの平均は、３０～１１５ｎｍであり、別の実施形態では積層体の厚みの平均は、５０～１００ｎｍであり、別の実施形態では積層体が３層であって積層体の厚みの平均は３０～１００ｎｍであり、さらに別の実施形態では積層体が５層であって積層体の厚みの平均は５０～１５０ｎｍである。積層体の厚みの平均は、後述する平板顔料粒子の厚みの平均の測定方法によって求めることができる。
　塗膜のヘイズを小さくする観点から、積層体の厚みの平均は、可視光の波長（３８０～７８０ｎｍ）よりも小さいことが好ましく、その観点から、積層体の厚みの平均は、可視光の波長の半分以下であることが好ましく、１１５ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以下であることがより好ましく、８０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
　以下、平板顔料粒子を構成する誘電体層、金属薄膜層、および任意の表面処理層を例示説明する。
＜誘電体層＞
　誘電体層は、金属薄膜層の可視光周辺域における反射防止層として機能する。すなわち、誘電体層は、可視光周辺域の入射光の透過率を向上させる機能を有する。誘電体層は、平板顔料粒子を含む塗膜に優れた可視光透過性を付与する。
　誘電体層の材料としては、従来公知の誘電体層の材料を用いることができる。誘電体層の材料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ、ＺｒＯ２）、二酸化ケイ素、酸化錫（ＩＶ）（ＳｎＯ２）、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、五酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）および酸化セリウム（ＣｅＯ２）などが挙げられる。誘電体層の材料は、上述したものを１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　好ましい一実施形態では、誘電体層の材料は、錫ドープ酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫（ＩＶ）、五酸化ニオブ、酸化セリウム、および酸化ジルコニウムからなる群より選択される１種以上である。
　誘電体層の膜厚は、光干渉作用を利用して可視光の透過性を高めることができる範囲で誘電体層と金属薄膜層の屈折率を考慮して適宜設定すればよい。例えば、特許文献１に記載のように、可視光周辺域の入射光の波長をλとし、誘電体層の屈折率をｎとしたときに、誘電体層の膜厚は、λ／４ｎの整数倍±１０ｎｍであることが好ましい。可視光透過率の観点から、上記整数倍の整数としては１～４の整数が好ましい。
　本発明において、屈折率ｎは、エリプソメトリー測定により求める。具体的には、ＨＯＲＩＢＡ製やＪ．Ａ．Ｗｏｏｌａｍ　ＪＡＰＡＮ製のエリプソメータを用いて、温度２５℃で測定した値とする。
　誘電体層の屈折率は、例えば、二酸化チタン（ＴｉＯ２）が２．３、酸化亜鉛（ＺｎＯ）が１．８３、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）が１．９、五酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）が２．３、酸化セリウム（ＣｅＯ２）が２．２、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ、ＺｒＯ２）が２．２である。一実施形態では、積層体における誘電体層の屈折率は、金属薄膜層の屈折率よりも高い。
　誘電体層の膜厚は、一実施形態では１０ｎｍ以上であり、別の実施形態では１５ｎｍ以上であり、さらに別の実施形態では１８ｎｍ以上であり、さらに別の実施形態では２０ｎｍ以上であり、さらに別の実施形態では３０ｎｍ以上であり、さらに別の実施形態では３２．５ｎｍ以上であり、さらに別の実施形態では３５ｎｍ以上であり、また、一実施形態では８０ｎｍ以下であり、別の実施形態では５０ｎｍ以下であり、さらに別の実施形態では４０ｎｍ以下であり、さらに別の実施形態では３６ｎｍ以下である。
　本発明では、誘電体層が積層体の最も外側に位置するため、誘電体層は少なくとも２層存在する。各誘電体層の材料および膜厚は、それぞれ、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
＜金属薄膜層＞
　金属薄膜層は、赤外光を反射する機能を有する。金属薄膜層は、平板顔料粒子を含む塗膜に優れた赤外光反射性を付与する。
　金属薄膜層の材料としては、従来公知の金属薄膜層または赤外反射層の材料を用いることができる。金属薄膜層の材料としては、例えば、銀、銀化合物、アルミニウム、銅、金、パラジウム、亜鉛、チタン、クロムおよびケイ素などが挙げられる。金属薄膜層の材料は、上述したものを１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。銀化合物は、銀を主成分（例えば、組成の５０質量％以上）として含む銀化合物をいう。銀化合物としては、例えば、銀－インジウム系合金、銀－金系合金、銀－パラジウム－金系合金などを用いることができる。
　好ましい一実施形態では、金属薄膜層の材料は、銀、銀化合物、アルミニウム、亜鉛およびチタンからなる群より選択される１種以上である。
　金属薄膜層の膜厚は、赤外光反射性を高めることができる範囲で誘電体層と金属薄膜層の屈折率を考慮して適宜設定すればよい。例えば、５～２０ｎｍである。金属薄膜層の膜厚は、一実施形態では５ｎｍ以上であり、別の実施形態では８ｎｍ以上であり、さらに別の実施形態では１０ｎｍ以上であり、また、一実施形態では２０ｎｍ以下であり、別の実施形態では１５ｎｍ以下であり、さらに別の実施形態では１４ｎｍ以下である。金属薄膜層の膜厚が２０ｎｍ以下であると、塗膜の可視光透過性が高まり、５ｎｍ以上であると、塗膜の赤外光反射性が高まる。
　金属薄膜層が２層以上ある場合、各金属薄膜層の材料および膜厚は、それぞれ、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
＜表面処理層＞
　平板顔料粒子は、任意に、図３に示すように積層体の表面に表面処理層を有していてもよい。表面処理層は、塗膜中で後述する樹脂成分が積層体の端部を含む誘電体層や金属薄膜層と接触して酸化させるなど積層体が劣化するのを抑制する機能を有する。これにより、塗膜が優れた耐候性を有する。表面処理層は、積層体の端部を含む表面の少なくとも一部に設けられていればよく、積層体の表面全体に設けられていてもよい。
　表面処理層の材料としては、その機能を考慮して公知の材料から適宜選択することができる。例えば、酸化アルミニウム、シリカおよび酸化ジルコニウムなどが挙げられる。表面処理層の材料は、上述したものを１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。後述する表面張力調整層としてステアリン酸を用いる場合、酸化アルミニウムは表面張力調整層の吸着性下地としても機能し得る。
　表面処理層の膜厚は、その機能を考慮して適宜調節すればよい。例えば、０．５～１５ｎｍとすることができる。好ましくは、１～１０ｎｍである。
＜平板顔料粒子の最大径＞
　平板顔料粒子の最大径は、平板顔料粒子の最大長さ（長軸）を意味する。具体的には、平板顔料粒子の最大径は、塗料組成物中または塗膜中の有機材料を、ＪＩＳ　Ｋ　７２５０－１：２００６における灰分測定に適用するのと同様の方法で燃焼し、燃焼残渣に含まれる平板顔料粒子をキーエンス社製の形状解析レーザー顕微鏡「ＶＫ－Ｘ　２５０」を用いて観察して求める。また、平板顔料粒子の最大径の平均は、前記燃焼残渣に含まれる任意に選んだ平板顔料粒子１００個の最大径の数平均を意味する。
　平板顔料粒子の最大径の平均は、一実施形態では１０００ｎｍ以上であり、別の実施形態では６０００ｎｍ以上であり、さらに別の実施形態では１００００ｎｍ以上であり、また、別の実施形態では２００００ｎｍ以下である。平板顔料粒子の最大径の平均が１０００ｎｍ以上の場合、可視光の波長領域（３８０～７８０ｎｍ）におけるミー散乱を抑制して、塗膜のヘイズを更に低減できる。
　塗膜のヘイズを更に小さくする観点から、平板顔料粒子の最大径の平均は、可視光の波長（３８０～７８０ｎｍ）より十分に大きいことが好ましく、平板顔料粒子の最大径の平均は、６０００ｎｍ以上であることがさらに好ましい。
＜平板顔料粒子の厚み＞
　平板顔料粒子の厚みは、平板顔料粒子の最大径が存在する平面に対して垂直をなす方向の平板顔料粒子の長さを意味する。具体的には、平板顔料粒子の厚みは、塗料組成物中または塗膜中の有機材料を、ＪＩＳ　Ｋ　７２５０－１：２００６における灰分測定に適用するのと同様の方法で燃焼し、燃焼残渣に含まれる平板顔料粒子の最大径が存在する平面に対して垂直をなす方向の平板顔料粒子の長さを、キーエンス社製の形状解析レーザー顕微鏡「ＶＫ－Ｘ　２５０」を用いて観察して求める。また、平板顔料粒子の厚みの平均は、前記燃焼残渣に含まれる任意に選んだ平板顔料粒子１００個の厚みの数平均を意味する。
　平板顔料粒子の厚みの平均は、一実施形態では５０ｎｍ以上であり、別の実施形態では８０ｎｍ以上であり、さらに別の実施形態では９５ｎｍ以上であり、また、一実施形態では３００ｎｍ以下であり、別の実施形態では１５０ｎｍ以下であり、さらに別の実施形態では１１５ｎｍ以下であり、さらに別の実施形態では１００ｎｍ以下であり、さらに別の実施形態では９５ｎｍ以下であり、さらに別の実施形態では８０ｎｍ以下である。平板顔料粒子の厚みの平均が３００ｎｍ以下の場合、可視光の波長領域（３８０～７８０ｎｍ）におけるミー散乱を抑制でき、塗膜のヘイズを更に低減できる。
　塗膜のヘイズを更に小さくする観点から、平板顔料粒子の厚みの平均は、可視光の波長（３８０～７８０ｎｍ）よりも十分に小さいことが好ましく、その観点から、平板顔料粒子の厚みの平均は、可視光の波長の半分以下であることが好ましく、１４５ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以下であることがより好ましく、８０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
＜平板顔料粒子のアスペクト比＞
　平板顔料粒子のアスペクト比（平板顔料粒子の最大径の平均を、平板顔料粒子の厚みの平均で除した値）は、７００以下が好ましく、１０～４００の範囲が更に好ましい。アスペクト比が７００以下であり、かつ後述する顔料面密度が３００％以下であることにより、塗膜の電波透過性が向上する。また、アスペクト比が１０以上であり、かつ後述する顔料面密度が５０％以上であることにより、塗膜の赤外光反射性と可視光透過性が更に向上する。
　平板顔料粒子のアスペクト比は、一実施形態では２５以上であり、別の実施形態では５０以上であり、さらに別の実施形態では７５以上であり、さらに別の実施形態では８５以上であり、さらに別の実施形態では１００以上であり、さらに別の実施形態では１１５以上であり、さらに別の実施形態では１２０以上であり、さらに別の実施形態では１２５以上であり、また、一実施形態では３７０以下であり、別の実施形態では２５０以下である。
　塗膜のヘイズを更に小さくする観点から、平板顔料粒子のアスペクト比は、７５以上であることが好ましい。
＜平板顔料粒子の製造方法＞
　平板顔料粒子の製造方法は、特に限定されず、従来公知の顔料積層体などの製造方法を用いることができる。例えば、特許文献１に記載の第１製造方法、第２製造方法などを用いることができる。また、平板顔料粒子の製造方法として、溶液中で積層体を形成させる湿式法を用いてもよい。湿式法による製造方法として、例えば、特開２００２－００４０３１号公報または国際公開第２０１５／１１１０９５号に記載の方法などによって合成した平板状金属に、中和滴定法または均一沈殿法などの公知の金属水和酸化物被覆処理を行ったのち焼成することによって、平板状金属を誘電体層で被覆する方法を用いることができる。また、湿式法による製造方法として、例えば、平板状アルミナ粒子を、無電解メッキ法などにより金属薄膜層で被覆し、さらに、中和滴定法または均一沈殿法などの公知の金属水和酸化物被覆処理を行ったのち焼成することによって、誘電体層で被覆する方法を用いてもよい。また、上記の方法によって製造した金属層と誘電体層の積層体を用いて、後述の第１製造方法と同様に、必要に応じて表面処理層を形成し、粉砕したものを、湿式法による平板顔料粒子として用いてもよい。また、平板顔料粒子の表面に必要に応じて後述する表面張力調整層を形成してもよい。以下では、第１製造方法および第２製造方法を例示説明する。
＜第１製造方法＞
　図５は、平板顔料粒子の製造方法の一例としての第１製造方法を示す模式図である。この例では、平板顔料粒子１の製造方法は、支持体２０上に積層体１０を形成する工程（以下、積層体形成工程という）と、積層体１０を支持体２０から剥離する工程（以下、剥離工程という）と、剥離された積層体１０を粉砕する工程（以下、粉砕工程という）と、を含む。
　また、第１製造方法では、任意に、積層体形成工程の前に支持体に剥離層を形成する工程；粉砕工程の前、後または粉砕工程中に、積層体の表面の少なくとも一部に表面処理層を形成する工程；粉砕した積層体または形成した平板顔料粒子を分級する工程などを含んでいてもよい。なお、図５では、これらの任意工程は示していない。
　第１製造方法の積層体形成工程では、支持体の少なくとも一方の面（図５では上面）上に、誘電体層および金属薄膜層を交互に積層することで積層体を形成する。必要に応じて支持体の両面に積層体を形成してもよい。
　支持体の材料としては、例えば、支持体などの用途に使用される高分子材料または無機材料などが用いられる。これらは透明な材料または不透明な材料のいずれであってもよい。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　高分子材料としては、例えば、ポリオレフィンフィルム（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど）、ポリ塩化ビニル、三酢酸セルロース、水溶性フィルム（デンプン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）などのセルロース誘導体またはセルロース系高分子、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアクリル酸系ポリマー、ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ））などの樹脂フィルムなどが挙げられる。
　無機材料としては、例えば、金属材料と非金属材料が挙げられる。
　金属材料としては、例えば、各種ステンレス鋼（ＳＵＳ）、金、白金、銀、銅、ニッケル、コバルト、チタン、鉄、アルミニウム、スズ；ニッケル－チタン（Ｎｉ－Ｔｉ）合金、ニッケル－コバルト（Ｎｉ－Ｃｏ）合金、コバルト－クロム（Ｃｏ－Ｃｒ）合金、亜鉛－タングステン（Ｚｎ－Ｗ）合金などが挙げられる。
　非金属材料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素、酸化錫（ＩＶ）、ＩＴＯ、ＡＴＯなどの無機化合物；ソーダ石灰シリカガラス、シリカガラスなどのガラスなどが挙げられる。
　この他、無機材料としては、金属－セラミックス複合体を用いてもよい。金属－セラミックス複合体としては、例えば、アルミ－シリコンカーバイド複合体、シリコン－シリコンカーバイド複合体などが挙げられる。
　支持体の厚みは、特に限定されず、適宜調節すればよい。例えば、０．０１～１０ｍｍとすることができる。好ましくは０．０５～５ｍｍである。支持体は、１枚単独で用いてもよいし、種類や厚みの異なるものを２枚以上重ねて用いてもよい。
＜積層体形成工程＞
　積層体形成工程では、誘電体層および金属薄膜層を、それぞれ、電子ビーム蒸着法（ＥＢ）、化学気相蒸着法（ＣＶＤ）、スパッタリング法、溶液塗布法、イオンプレーティング法、ディッピング法またはスプレー法などにより、支持体上に積層し、支持体上に積層体を形成する。中でも、電子ビーム蒸着法（ＥＢ）、化学気相蒸着法（ＣＶＤ）、スパッタリング法および溶液塗布法が好ましい。積層の順序としては、積層体において誘電体層が最も外側に位置することから、通常は、支持体上に誘電体層を形成し、その後、金属薄膜層および誘電体層を１回または２回以上順次形成する。
＜剥離工程＞
　剥離工程では、積層体を支持体から剥離する。剥離方法は特に限定されず、公知の剥離方法を用いることができる。例えば、支持体として水溶性フィルムを用いた場合は、積層体を有する支持体を水中に浸漬することで支持体である水溶性フィルムが溶解して積層体を剥離することができる。また、後述する剥離層を支持体の表面に設けた場合は、剥離層により積層体を容易に剥離することができる。また、積層体を有する支持体を水槽に浸漬し、これに超音波を適用して支持体から積層体を剥離する方法も用いることができる。
＜粉砕工程＞
　粉砕工程では、支持体から剥離した積層体を所望の大きさ（最大径）に粉砕する。粉砕方法としては、公知の顔料などの粉砕方法を用いることができる。例えば、粉砕機による機械的粉砕、振動ミル、ボールミル、ジェットミル、超音波ホモジナイザーなどを用いた湿式粉砕および乾式粉砕が用いられる。積層体の最大径の平均を調節する手法としては、上記粉砕方法における投入エネルギー、具体的には、例えば機械的粉砕を行う場合、装置出力や粉砕時間を調節すればよい。また、具体的には、例えば超音波ホモジナイザーを用いた粉砕を行う場合、装置出力や振幅、粉砕時間を調節すればよい。例えば、超音波ホモジナイザーを用いた粉砕の場合、装置出力は１５Ｗ～２４０Ｗ、振幅は１０μｍ～６０μｍ、粉砕時間は３０秒～３６００秒の範囲で調節すればよい。
　湿式粉砕の溶媒としては、積層体の構成成分が溶解しない溶媒であればよく、例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－ブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール、エチレングリコールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；酢酸エチルなどのエステル類；クロロホルム、塩化メチレンなどのハロゲン化物；ブタン、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素類；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ブチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル類；ベンゼン、キシレン、トルエンなどの芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）などのアミド類などが挙げられる。溶媒は、これらを１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、超音波によって積層体を粉砕してもよい。
　乾式粉砕の場合には、積層体を液体窒素などで冷却してから粉砕してもよい。
　後述する表面処理層を形成する工程を行わない場合、粉砕工程によって得られる粉砕された積層体が平板顔料粒子となる。
＜第１製造方法の任意の工程＞
　上述したように第１製造方法では、任意に、積層体形成工程の前に支持体に剥離層を形成する工程を含んでいてもよい。剥離層を形成する工程では、より具体的には、例えば、積層体形成工程の前に支持体の表面に、アクリル樹脂などを原料とした剥離層を形成する。剥離層の形成方法は、特許文献１に記載の方法など、従来公知の方法を用いることができる。支持体の表面に剥離層を形成することにより、その後の剥離工程において、積層体を支持体から容易に剥離することができる。
　また、第１製造方法では、任意に、粉砕した積層体または形成した平板顔料粒子を分級する工程を含んでいてもよい。分級の方法としては、特に限定されず、従来公知の分級方法を用いることができる。例えば、特許文献１に記載の分級機などを用いた分級法が挙げられる。
　また、第１製造方法では、任意に、粉砕工程の前、後または粉砕工程中に、積層体の表面の少なくとも一部に表面処理層を形成する工程を含んでいてもよい。一実施形態では、粉砕工程の後に、積層体の表面の少なくとも一部に表面処理層を形成する工程を含む。
　表面処理層の形成方法としては、従来公知の方法を用いることができる。例えば、中和加水分解法、ゾルゲル法、加熱分解法などが挙げられる。これらの方法により、積層体の端面（積層体の厚み方向の面）にも均一に表面処理層を形成することができる。
　中和加水分解法の具体例としては、粉砕後の積層体を蒸留水中に分散させてスラリーを調製し、そのスラリーにアルミン酸ナトリウム水溶液を添加する。アルミン酸ナトリウム水溶液の添加中、硫酸を添加することにより、スラリーのｐＨを約６．５に維持する。アルミン酸ナトリウム水溶液を添加後、ろ別し、水で洗浄することで、酸化アルミニウムからなる表面処理層を積層体の表面に形成することができる。
　また、ゾルゲル法の例としては、有機金属化合物などの溶液を加水分解および重縮合させ、ゾルを形成した後にゲル化する。その後、加熱することにより、金属酸化物からなる表面処理層を積層体の表面に形成することができる。
＜第２製造方法＞
　図６は、平板顔料粒子の製造方法の別の一例としての第２製造方法を示す模式図である。図６に示すように、第２製造方法は、積層体形成工程と、支持体２０を含む積層体１０を粉砕する工程と、を含む。第２製造方法は、支持体２０が平板顔料粒子１の一部を構成する点において、第１製造方法と相違する。なお、図６の例では、支持体２０が積層体１０の誘電体層１１として機能する。
＜積層体形成工程＞
　積層体形成工程では、支持体上に誘電体層と金属薄膜層の１種類以上の層を積層して積層体を形成する。第２製造方法の支持体としては、第１製造方法で列挙した支持体の材料のうち、透明なものを用いる。
　支持体が積層体の誘電体層を構成する場合、支持体の材料は、上述した誘電体層の材料を用いればよい。支持体が積層体の金属薄膜層を構成する場合、支持体の材料は、上述した金属薄膜層の材料を用いればよい。
　支持体が積層体の誘電体層または金属薄膜層のいずれを構成する場合であっても、積層体形成工程では、最終的な積層体の最も外側の層が誘電体層となるように、支持体の片面または両面に、誘電体層と金属薄膜層の１種類以上の層を積層すればよい。
＜支持体を含む積層体を粉砕する工程＞
　第２製造方法では、支持体を含む積層体を粉砕する工程を含む。粉砕する方法は、第１製造方法で挙げた方法と同様の方法を用いることができる。
＜第２製造方法の任意の工程＞
　第２製造方法では、支持体が積層体の誘電体層または金属薄膜層のいずれかを構成するため、支持体に剥離層を形成する工程がなくともよいが、必要に応じて支持体に剥離層を形成する工程を含んでいてもよい。支持体に剥離層を形成する方法は、第１製造方法で説明した方法と同様である。
　また、第２製造方法では、第１製造方法と同様に、任意に、粉砕した積層体または形成した平板顔料粒子を分級する工程；粉砕工程の前、後または粉砕工程中に、積層体の表面の少なくとも一部に表面処理層を形成する工程を含んでいてもよい。これらの工程は、第１製造方法と同様であるので説明は省略する。
＜表面張力調整層＞
　平板顔料粒子は、任意に、その表面を表面張力調整層で被覆されていてもよい。表面張力調整層は、平板顔料粒子の表面の少なくとも一部に設けられていればよく、平板顔料粒子の表面全体に設けられていてもよい。
　表面張力調整層の材料は、その機能を考慮して公知の材料から適宜選択することができる。例えば、ステアリン酸、オレイン酸、ホスホン酸およびリン酸エステルなどが挙げられる。表面張力調整層の材料は、上述したものを１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　表面張力調整層の材料の配合量は、その機能を考慮して適宜調節すればよい。例えば、表面張力調整層の配合量は平板顔料粒子１００質量部に対して０．０１～１０質量部とすることができる。好ましくは、０．１～３質量部である。
　表面張力調整層の厚みは、その機能を考慮して適宜調節すればよい。例えば、表面張力調整層の厚みは０．１～１０ｎｍとすることができる。好ましくは０．１～５ｎｍ、より好ましくは０．１～２ｎｍである。
　表面張力調整層の形成方法としては、従来公知の方法を用いることができる。例えば、ステアリン酸と石油蒸留物を含む溶液中に、平板顔料粒子を配合し、超音波バスを用いて分散する。次いで、その分散物を吸引ろ過して溶媒で洗浄した後、乾燥する。これにより、表面張力調整層を平板顔料粒子上に形成することができる。
　平板顔料粒子の質量と、樹脂成分及び硬化剤の合計質量と、の合計に対する、平板顔料粒子の質量の割合は、例えば、０．５質量％以上、１質量％以上、３質量％以上、５質量％以上、または１０質量％以上である。平板顔料粒子の質量と、樹脂成分及び硬化剤の合計質量と、の合計に対する、平板顔料粒子の質量の割合は、例えば、２０質量％以下、１５質量％以下、１０質量％以下、５質量％以下、３質量％以下、または１質量％以下である。
＜樹脂成分＞
　樹脂成分は塗膜形成要素としての働きを有する。本発明において、樹脂成分は、イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）、イソシアヌル酸２－ヒドロキシエチルビス（２－アクリロイルオキシエチル）、１，３，５－トリアクリロイルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン及びイソシアヌル酸トリグリシジルからなる群から選択される１種以上を含む。理論に拘束されることを望むものではないが、これらの樹脂成分は、平板顔料粒子の表面と相互作用して、平板顔料粒子の凝集を抑制することで、塗膜のヘイズを減少させ、加えて、通常の樹脂成分よりも屈折率が大きいため、平板顔料粒子と樹脂成分との間の局所的な屈折率差が緩和され、光散乱が抑制されることで、塗膜のヘイズを減少させるものと考えられる。
　なお、樹脂成分は、他の樹脂成分を含んでも、含まなくてもよく、即ち、イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）、イソシアヌル酸２－ヒドロキシエチルビス（２－アクリロイルオキシエチル）、１，３，５－トリアクリロイルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン及びイソシアヌル酸トリグリシジルからなる群から選択される１種以上のみからなってもよい。樹脂成分は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　また、樹脂成分中の、イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）、イソシアヌル酸２－ヒドロキシエチルビス（２－アクリロイルオキシエチル）、１，３，５－トリアクリロイルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン及びイソシアヌル酸トリグリシジルからなる群から選択される１種以上の含有率（合計含有率）は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。
　前記他の樹脂成分としては、例えば、特許文献１に記載のアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂などを挙げることができる。
　塗料組成物における、樹脂成分の含有量は、例えば、塗料組成物の固形分合計１００質量部に対して、５０質量部以上、７０質量部以上、７５質量部以上、８０質量部以上、８５質量部以上、９０質量部以上、または９５質量部以上である。また、塗料組成物における、樹脂成分の含有量は、例えば、塗料組成物の固形分合計１００質量部に対して、１００質量部未満、９５質量部以下、９０質量部以下、８５質量部以下、８０質量部以下、７５質量部以下、または７０質量部以下である。
＜硬化剤＞
　硬化剤は、塗料組成物、特には樹脂成分を硬化させる働きを有する。該硬化剤としては、光又は熱によりラジカルを発生する化合物もしくは光により酸を発生する化合物が好ましい。硬化剤が光又は熱によりラジカルを発生したり、光により酸を発生する場合、塗料組成物を被塗布物に塗布した後、光を照射したり、加熱することにより、ラジカルもしくは酸が発生し、上述の樹脂成分の硬化を促進できる。
　また、該硬化剤としては、窒素、硫黄およびリンから選択される１種以上の元素を含む化合物が好ましく、これらの中でも、アレニウス酸塩基以外の窒素、硫黄およびリンから選択される１種以上の元素を含む化合物が更に好ましく、これらの中でも、芳香環を有する化合物がより一層好ましい。
　本発明において、硬化剤は、塗料組成物、特には樹脂成分を硬化させる作用の他に、塗料組成物から形成した塗膜のヘイズを低減する効果も有する。理論に拘束されることを望むものではないが、硬化剤が平板顔料粒子の表面に吸着し、平板顔料粒子と樹脂成分との親和性が向上して、平板顔料粒子の凝集を抑制することで、塗膜のヘイズが低減されるものと考えられる。
　硬化剤としては、具体的には、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、α－クミルパーオキシネオデカノエート、２－メチル－２－［（４－メチルフェニル）スルフォニル］－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－１－プロパノン等が挙げられる。硬化剤は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　一実施形態では、硬化剤は、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、α－クミルパーオキシネオデカノエートおよび２－メチル－２－［（４－メチルフェニル）スルフォニル］－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－１－プロパノンからなる群より選択される１種以上である。
　塗料組成物における、硬化剤の含有量は、前記樹脂成分１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、更に好ましくは２質量部以上であり、また、３５質量部以下が好ましく、更に好ましくは２５質量部以下であり、更に好ましくは２０質量部以下であり、更に好ましくは１０質量部以下である。硬化剤の含有量が、前記樹脂成分１００質量部に対して、１質量部以上であれば、樹脂成分の硬化が十分な速度で進む。また、硬化剤の含有量が、前記樹脂成分１００質量部に対して、１質量部以上３５質量部以下であれば、塗膜のヘイズを更に低減できる。
　塗料組成物における、平板顔料粒子の質量と、樹脂成分及び硬化剤の合計質量と、の比率（平板顔料粒子の質量：樹脂成分と硬化剤の合計質量）は、０．５：９９．５～１５：８５の範囲が好ましい。平板顔料粒子の質量と、樹脂成分及び硬化剤の合計質量と、の比率がこの範囲内であれば、塗膜の赤外光反射性と可視光透過性を更に向上させつつ、塗膜のヘイズを更に小さくすることができる。
＜その他の成分＞
　塗料組成物は、平板顔料粒子と樹脂成分と硬化剤以外に、溶剤、タレ防止剤、粘度調整剤、沈降防止剤、架橋促進剤、レベリング剤、表面調整剤、消泡剤、可塑剤、防腐剤、防カビ剤、紫外線安定剤などのその他の成分を含んでいてもよい。これらその他の成分はそれぞれ、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　溶剤としては、従来公知の塗料組成物の溶剤を適宜選択して用いることができる。例えば、メタノール、エタノール、２－プロパノール、１－ブタノールなどのアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル類；ジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などのエーテル類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、１，３－オクチレングリコールなどのグリコール類；ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）などのアミド類；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等のスルホキシド類；アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；トルエン、キシレン、メシチレン、ドデシルベンゼンなどの芳香族炭化水素；クロロホルム、ジクロロメチレンなどのハロゲン系溶媒などが挙げられる。
＜塗料組成物の調製方法＞
　塗料組成物の調製方法は、特に限定されず、上述した平板顔料粒子、樹脂成分及び硬化剤、ならびに任意成分であるその他の成分を従来公知の方法により、混合して調製することができる。後述する方法により平板顔料粒子の水面拡散面積の値を得た後、形成する塗膜について塗膜比重、膜厚および後述する顔料面密度が予め想定される場合は、例えば、塗料組成物の調製の際に当該水面拡散面積に応じて顔料質量濃度を調節することにより、塗膜の顔料面密度を所望の値に容易に調節することができる。
（塗膜）
　本発明の塗膜は、平板顔料粒子と、樹脂成分と、硬化剤と、を含む。該塗膜は、平板顔料粒子と樹脂成分と硬化剤以外のその他の成分を含んでいてもよい。
　ここで、平板顔料粒子、樹脂成分、硬化剤、その他の成分については、塗料組成物の項で説明した通りである。
　一実施形態では、本発明の塗膜は、本発明に係る塗料組成物を用いて作製された塗膜である。
＜塗膜の作製方法＞
　本発明に係る塗膜は、例えば、上述した、本発明の塗料組成物を用いて被塗布面上に作製することができる。
　塗膜の作製には、従来公知の塗装方法を用いることができる。例えば、アプリケータ、バーコーター、刷毛、スプレー、ローラー、ロールコーター、カーテンコーターなどを用いて塗装することができる。塗料組成物を塗布した後の乾燥温度は、溶剤などに応じて適宜調節すればよい。例えば、１０秒～３０分などの短時間での乾燥が必要な場合には、３０～２００℃とすることができ、４０～１６０℃が好ましい。短時間での乾燥が必要な場合には、紫外線などのエネルギー線を用いてもよい。また、短時間での乾燥が必要でない場合には、例えば室温などで乾燥してもよい。
　本発明に係る塗膜の膜厚は、１μｍ以上であることが好ましい。塗膜の膜厚が１μｍ以上であれば、高い電波透過性が得られる。膜厚の上限は、所望の赤外光反射性と可視光透過性などに応じて適宜調節すればよい。膜厚は、一実施形態では３μｍ以上であり、別の実施形態では１５μｍ以上であり、一実施形態では５０μｍ以下であり、別の実施形態では４０μｍ以下であり、更に別の実施形態では３５μｍ以下である。一実施形態では、塗膜の膜厚は、３～５０μｍである。なお、ここでの塗膜の膜厚は、乾燥膜厚を指す。
　塗膜のヘイズを小さくする観点から、塗膜の膜厚は、平板顔料粒子が塗膜表面に突出せずに塗膜内に含まれる厚みであることが好ましく、その観点から、塗膜の膜厚は、３μｍ以上であることが好ましい。また、乾燥前の塗膜をたれにくくする観点から、塗膜の膜厚は、５０μｍ以下であることが好ましい。
＜顔料面密度＞
　塗膜における顔料面密度は、５０～３００％の範囲が好ましい。平板顔料粒子のアスペクト比が７００以下であり、かつ塗膜の顔料面密度が３００％以下であることにより、塗膜の電波透過性が向上する。また、平板顔料粒子のアスペクト比が１０以上であり、かつ塗膜の顔料面密度が５０％以上であることにより、塗膜の赤外光反射性と可視光透過性が更に向上する。
　顔料面密度は、一実施形態では５０％以上であり、別の実施形態では７５％以上であり、また、一実施形態では２５０％以下である。
　顔料面密度は、平板顔料粒子が互いに重なり合わずに所定の面積の面上に配列した状態で当該面を過不足なく覆う含有量に対して、塗膜に含まれる平板顔料粒子の含有量の質量割合（％）である。したがって、顔料面密度が１００％の場合、塗膜に含まれる平板顔料粒子の含有量は、平板顔料粒子が互いに重なり合わずに所定の面積の面を過不足なく覆う含有量と等しい。顔料面密度は、具体的には以下の式（１）から算出する。
　　顔料面密度（％）＝水面拡散面積（ｃｍ２／ｇ）×顔料質量濃度（％）×塗膜比重（ｇ／ｃｍ３）×膜厚（ｃｍ）　・・・　式（１）
　式（１）中、水面拡散面積（ｃｍ２／ｇ、ＷＣＡ）は、ＪＩＳ　Ｋ　５９０６：１９９８に準拠した方法に従って求める。例えば、平板顔料粒子の厚みを小さくすることで水面拡散面積を大きくすることができ、平板顔料粒子の厚みを大きくすることで水面拡散面積を小さくすることができる。
　また、式（１）中、顔料質量濃度（％、ＰＷＣ）は、単位質量の塗膜について以下の式（２）から算出する。
　　顔料質量濃度（％）＝平板顔料粒子の質量（ｇ）×１００／（塗膜の質量（ｇ））　・・・　式（２）
（物品）
　本発明に係る塗膜は、種々の物品に適用することができる。
　塗膜を形成する被塗布物、塗布面または塗布対象としては、赤外光反射性及び可視光透過性が要求される物、面または対象であれば特に限定されず、適宜選択することができる。例えば、被塗布物、塗布面または塗布対象としては、自動車、鉄道車両などの車両の車体（ボディ）、航空機の機体、船舶の船体および上部構造物（艤装）、の内装および外装；建築物の内装および外装；家具、建具；車両、航空機、船舶、建築物などの窓ガラス；ガラス製、アクリル製、ポリカーボネート製などのケース、容器、樹脂板、フィルムなどの透明体；ディスプレイ、モニター、冷蔵庫などの電化製品の筺体およびガラス部材；これらに塗装した塗膜；などが挙げられる。
　したがって、本発明に係る塗膜を設けた物品としては、例えば、自動車、鉄道車両などの車両、航空機、船舶、建築物、家具、建具、窓ガラス、透明体、電化製品などが挙げられる。
　以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
　積層体形成工程の支持体として、ＴＰ技研社製の５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍのガラス板を用いた。
　剥離層を形成するアクリル樹脂として、ＤＩＣ社製の「アクリディック（登録商標）Ａ－１３７１」を用いた。
　誘電体層および金属薄膜層の形成には、アルバック社製の真空蒸着装置「ＥＸ－２００」を用いた。膜厚の制御には、アルバック社製の水晶発振式成膜コントローラ「ＣＲＴＭ－６０００Ｇ」を用いた。
　超音波装置として、日本精機製作所社製の超音波ホモジナイザー「ＵＳ－６００Ｔ」を用いた。
　表面抵抗率の測定には、日置電機社製の超絶縁計「ＳＭ－８２２０」を用いた。
　可視光透過率および日射熱取得率の測定には、島津製作所社製の分光光度計「ＵＶ－３６００」を用いた。
　ヘイズの測定には、日本電色工業社製のヘーズメーター「型番ＮＤＨ　２０００」を用いた。
（実施例１）
　第１製造方法により以下のように平板顔料粒子を製造した。
　酢酸ブチルを用いて剥離層を形成するアクリル樹脂（Ａ－１３７１）を濃度１０質量％（固形分換算）に調整した。次いで、このアクリル樹脂溶液を支持体の一面側にスピンコーターで乾燥膜厚１μｍとなるように塗布した。その後、これを８０℃で１５分間乾燥し、支持体の一面側に剥離層を形成した。
　その剥離層上に、上記真空蒸着装置を用いて電子ビーム蒸着法により、第一層として膜厚４０ｎｍの誘電体層（ＩＴＯ層）、第二層として膜厚１５ｎｍの金属薄膜層（Ａｇ層）および第三層として膜厚４０ｎｍの誘電体層（ＩＴＯ層）を交互に積層して、厚み９５ｎｍの積層体を形成した。
　得られた積層体を含む支持体をアセトンに３０分間浸漬して剥離層を溶解させて、積層体を支持体から剥離させた。次いで、支持体を除去したのち、積層体を含有するアセトンに超音波処理を行い、積層体を粉砕した。次いで、粉砕した積層体を含有するアセトンを１時間静置したのち、上澄みをデカンテーションにより除去し、真空デシケーターを用いて一晩減圧乾燥した。表面処理層と表面張力調整層の形成は行わず、得られた積層体を平板顔料粒子として用いた。得られた平板顔料粒子１００個の最大径を、キーエンス社製のレーザーマイクロスコープ「ＶＫ－Ｘ　２５０」を用いて測定し、その平均を算出したところ、最大径の平均は１００００ｎｍであった。また、積層体作製時の膜厚の制御によって平板顔料粒子の厚みの平均は９５ｎｍであった。これらからアスペクト比は１０５と算出した。
＜塗料組成物の調製＞
　得られた平板顔料粒子と溶剤（酢酸エチルおよび酢酸ブチルの混合液）とを混合し、撹拌してスラリーとした。次いで、樹脂成分としてのイソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）９５質量部と、硬化剤としての１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５質量部からなる混合物に、前記スラリーを、膜厚３μｍ（３×１０－４ｃｍ）の塗膜を形成したときの、塗膜の顔料面密度が７５％となるように顔料質量濃度を調節して添加し、撹拌して、塗料固形分が５０質量％の塗料組成物を得た。
＜塗膜の形成＞
　次いで、得られた塗料組成物を、ガラス板上にバーコーターを用いて乾燥膜厚が３μｍになるように塗布した。塗布後に室温で１０分間静置し、６０℃で１０分間乾燥した後、高圧水銀灯を用いて積算光量１８０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、膜厚３μｍの塗膜を得た。
（実施例２～１８、２０～３４及び３６～４５、並びに、比較例１～２）
　積層体（平板顔料粒子）の層の材料、層構成及び層の膜厚、平板顔料粒子の厚みの平均及びアスペクト比、並びに塗膜の膜厚を表１、表２又は表３に示す通りとし、更に、表１、表２又は表３に示す樹脂成分及び硬化剤を、表１、表２又は表３に示す量で使用したこと以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を調製し、塗膜を形成した。塗膜の顔料面密度は、いずれも７５％である。
　なお、実施例２２においては、積層体を粉砕、減圧乾燥した後、蒸留水に入れ、４５～７０℃とし、撹拌しながら、顔料に対して４質量％となるようにアルミン酸ナトリウムを加えた。その際、硫酸を用いて、スラリーのｐＨを６～９に保持することで、酸化アルミニウムの表面処理層が形成された赤外反射性顔料を調製し、濾過して蒸留水で洗浄したのち、減圧乾燥して、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）からなる表面処理層を形成した。
　また、実施例２４においては、金属薄膜層に、銀合金として、銀－インジウム系合金を用いた。
（実施例１９、３５及び４６）
　積層体（平板顔料粒子）の層の材料、層構成及び層の膜厚、平板顔料粒子の厚みの平均及びアスペクト比、並びに塗膜の膜厚を表１、表２又は表３に示す通りとし、更に、表１、表２又は表３に示す樹脂成分及び硬化剤を、表１、表２又は表３に示す量で使用したこと以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を調製した。
　次いで、得られた塗料組成物を、ガラス板上にバーコーターを用いて乾燥膜厚が７μｍになるように塗布した。塗布後に室温で２分間静置し、６０℃で７０分間乾燥して、膜厚７μｍの塗膜を得た。塗膜の顔料面密度は、いずれも７５％である。
（塗膜の評価）
　以下に示すように、各実施例および比較例の塗膜について、電波透過性、可視光透過性、赤外光反射性及びヘイズを評価した。結果を表１、表２または表３に示す。
　なお、比較例２については、塗膜を形成できなかったため、評価を行わなかった。
＜電波透過性＞
　得られた塗膜について、上記超絶縁計「ＳＭ－８２２０」を用いて、２３℃、５０％環境下で印加電圧１００Ｖにて、表面抵抗率を測定し、以下の基準で電波透過性を評価した。
　評価３が最も電波透過性に優れることを表し、評価２および評価３が合格であり、評価１は不合格である。
　　評価１：表面抵抗率が１．０×１０１０Ω／□未満
　　評価２：表面抵抗率が１．０×１０１０Ω／□以上１．０×１０１１Ω／□未満
　　評価３：表面抵抗率が１．０×１０１１Ω／□以上
＜可視光透過性および赤外光反射性＞
　得られた塗膜について、ＪＩＳ－Ｒ３１０６：１９９８「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」に準拠して、可視光透過率と日射熱取得率を測定し、測定した日射熱取得率の値を用いて以下の式（３）から遮熱係数を算出した。
　　遮熱係数＝日射熱取得率／０．８８　・・・　式（３）
　そして、以下の基準で可視光透過性および赤外光反射性を評価した。
　評価３が最も可視光透過性または赤外光反射性に優れることを表し、評価２および評価３が合格であり、評価１は不合格である。
－可視光透過性－
　　評価１：可視光透過率が７０％未満
　　評価２：可視光透過率が７０％以上８０％未満
　　評価３：可視光透過率が８０％以上
－赤外光反射性－
　　評価１：遮熱係数が０．８５より大きい
　　評価２：遮熱係数が０．７５より大きく０．８５以下
　　評価３：遮熱係数が０．７５以下
＜ヘイズ＞
　得られた塗膜について、上記ヘーズメーターを用いてヘイズを測定した。以下の基準でヘイズを評価した。
　評価３が最もヘイズが小さいことを表し、評価２および評価３が合格であり、評価１は不合格である。
　　評価１：ヘイズ値が４．５％より大きい
　　評価２：ヘイズ値が２．５％より大きく４．５％以下
　　評価３：ヘイズ値が２．５％以下
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
＊１　樹脂成分の材料種の欄において、
　「Ａ」は、イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）を示し、
　「Ｂ」は、イソシアヌル酸２－ヒドロキシエチルビス（２－アクリロイルオキシエチル）を示し、
　「Ｃ」は、１，３，５－トリアクリロイルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジンを示し、
　「Ｄ」は、イソシアヌル酸トリグリシジルを示し、
　「Ｘ」は、トリメチロールプロパントリス（ジプロピレングリコールアクリレート）を示し、
　実施例９は、ＡとＸの２種を使用し、実施例１３、２９および４０は、ＡとＢの２種を使用した。
＊２　硬化剤の材料種の欄において、
　「ａ」は、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを示し、
　「ｂ」は、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オンを示し、
　「ｃ」は、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オンを示し、
　「ｄ」は、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを示し、
　「ｅ」は、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドを示し、
　「ｆ」は、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノンを示し、
　「ｇ」は、α－クミルパーオキシネオデカノエートを示し、
　「ｈ」は、２－メチル－２－［（４－メチルフェニル）スルフォニル］－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－１－プロパノンを示し、
　実施例７～９及び２１は、ａとｄの２種を使用し、実施例２０は、ａとｃの２種を使用した。
＊３　硬化条件の欄において、
　「α」は、塗料組成物を、塗布後に室温で１０分間静置し、６０℃で１０分間乾燥した後、高圧水銀灯を用いて積算光量１８０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、硬化したことを示し、
　「β」は、塗料組成物を、塗布後に室温で２分間静置し、６０℃で７０分間乾燥して、硬化したことを示す。
　表１～３から、本発明に従う実施例の塗料組成物から作製した塗膜は、優れた赤外光反射性と可視光透過性を有することに加えて、ヘイズが小さいことが確認できる。
　本発明の塗料組成物によれば、優れた赤外光反射性と可視光透過性を有することに加えて、ヘイズの小さい塗膜を提供することができる。
　１：平板顔料粒子
　１０：積層体
　１１：誘電体層
　１２：金属薄膜層
　１３：表面処理層
　１４：表面張力調整層
　２０：支持体

Claims (6)

  1. 　平板顔料粒子と、樹脂成分と、硬化剤と、を含み、
    　前記平板顔料粒子は、誘電体層と金属薄膜層との積層体を含み、
    　前記積層体では、前記誘電体層と前記金属薄膜層とが交互に積層されており、且つ、前記誘電体層が当該積層体の最も外側に位置し、
    　前記樹脂成分が、イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）、イソシアヌル酸２－ヒドロキシエチルビス（２－アクリロイルオキシエチル）、１，３，５－トリアクリロイルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン及びイソシアヌル酸トリグリシジルからなる群から選択される１種以上を含むことを特徴とする、塗料組成物。
  2. 　前記平板顔料粒子の質量と、前記樹脂成分及び前記硬化剤の合計質量と、の比率が、０．５：９９．５～１５：８５である、請求項１に記載の塗料組成物。
  3. 　前記硬化剤が、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、α－クミルパーオキシネオデカノエートおよび２－メチル－２－［（４－メチルフェニル）スルフォニル］－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－１－プロパノンからなる群より選択される１種以上である、請求項１または２に記載の塗料組成物。
  4. 　平板顔料粒子と、樹脂成分と、硬化剤と、を含み、
    　前記平板顔料粒子は、誘電体層と金属薄膜層との積層体を含み、
    　前記積層体では、前記誘電体層と前記金属薄膜層とが交互に積層されており、且つ、前記誘電体層が当該積層体の最も外側に位置し、
    　前記樹脂成分が、イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）、イソシアヌル酸２－ヒドロキシエチルビス（２－アクリロイルオキシエチル）、１，３，５－トリアクリロイルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン及びイソシアヌル酸トリグリシジルからなる群から選択される１種以上を含むことを特徴とする、塗膜。
  5. 　前記塗膜の膜厚が、３～５０μｍである、請求項４に記載の塗膜。
  6. 　前記硬化剤が、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、α－クミルパーオキシネオデカノエートおよび２－メチル－２－［（４－メチルフェニル）スルフォニル］－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－１－プロパノンからなる群より選択される１種以上である、請求項４または５に記載の塗膜。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11808833B2 (en) 2016-10-28 2023-11-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Coatings for increasing near-infrared detection distances
US11809933B2 (en) 2018-11-13 2023-11-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of detecting a concealed pattern
US12001034B2 (en) 2022-11-04 2024-06-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Near infrared control coating, articles formed therefrom, and methods of making the same

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002004031A (ja) 2000-06-26 2002-01-09 Oike Ind Co Ltd 無機箔粉の製造方法および無機箔粉
JP2011085235A (ja) * 2009-10-19 2011-04-28 Daikin Industries Ltd 遮熱ボンベ
CN102942841A (zh) * 2012-05-30 2013-02-27 刘志钊 一种用于玻璃基材的透明隔热涂料体系
WO2015111095A1 (ja) 2014-01-23 2015-07-30 西松建設株式会社 銀ナノ粒子の製造方法
WO2016006664A1 (ja) 2014-07-10 2016-01-14 日本ペイントホールディングス株式会社 赤外反射性顔料及び赤外反射性塗料組成物
CN106928819A (zh) * 2017-03-03 2017-07-07 安徽桑瑞斯环保新材料有限公司 用于滤波器的耐电镀粉末涂料及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5925840A (ja) * 1982-08-05 1984-02-09 Mitsui Petrochem Ind Ltd 被覆用硬化型樹脂組成物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002004031A (ja) 2000-06-26 2002-01-09 Oike Ind Co Ltd 無機箔粉の製造方法および無機箔粉
JP2011085235A (ja) * 2009-10-19 2011-04-28 Daikin Industries Ltd 遮熱ボンベ
CN102942841A (zh) * 2012-05-30 2013-02-27 刘志钊 一种用于玻璃基材的透明隔热涂料体系
WO2015111095A1 (ja) 2014-01-23 2015-07-30 西松建設株式会社 銀ナノ粒子の製造方法
WO2016006664A1 (ja) 2014-07-10 2016-01-14 日本ペイントホールディングス株式会社 赤外反射性顔料及び赤外反射性塗料組成物
CN106928819A (zh) * 2017-03-03 2017-07-07 安徽桑瑞斯环保新材料有限公司 用于滤波器的耐电镀粉末涂料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3689977A4

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11808833B2 (en) 2016-10-28 2023-11-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Coatings for increasing near-infrared detection distances
US11977154B2 (en) 2016-10-28 2024-05-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Coatings for increasing near-infrared detection distances
US11809933B2 (en) 2018-11-13 2023-11-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of detecting a concealed pattern
US12001034B2 (en) 2022-11-04 2024-06-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Near infrared control coating, articles formed therefrom, and methods of making the same

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