WO2019053981A1 - レジスト除去方法およびレジスト除去装置 - Google Patents

レジスト除去方法およびレジスト除去装置 Download PDF

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substrate
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hot plate
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皓太 宗徳
鰍場　真樹
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株式会社Ｓｃｒｅｅｎホールディングス
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    • H01L22/26—Acting in response to an ongoing measurement without interruption of processing, e.g. endpoint detection, in-situ thickness measurement

Definitions

  • the present invention relates to a resist removal method and a resist removal apparatus.
  • ion implantation is performed to implant ions into the material on the substrate surface to change the characteristics of the material.
  • a pattern of a photoresist (hereinafter, simply referred to as “resist") which is a photosensitive material is formed on the substrate surface as a mask.
  • the resist pattern is removed by a resist removing process using a resist stripping solution.
  • Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei 1-186619 discloses an apparatus for removing the resist on the substrate with ozone under heating.
  • a support is provided in the sealable reaction chamber, and the substrate is placed on the support.
  • a CO 2 concentration measuring device is provided between the reaction chamber and the ozonizer downstream. In removing the resist, the support is heated and ozone is flowed into the reaction chamber. Further, the measured CO 2 concentration by the CO 2 concentration measuring device, below the value of the CO 2 concentration is predetermined, it is determined that the resist was completely decomposed and removed.
  • the inside of the resist in which the deteriorated layer is formed The phenomenon of rupture of the altered layer may occur due to the expansion of the part inside the layer). This phenomenon is called popping, and the popping causes the pattern on the substrate to collapse or fragments of the deteriorated layer to be attached to the surface of the substrate and the inside of the apparatus. Although it is conceivable to prevent popping by lowering the heating temperature of the substrate, the time required for removing the resist becomes long.
  • the present invention is directed to a resist removing method for removing the resist on a substrate having on its main surface a pattern of a resist having a degraded layer formed on the surface, and efficiently removing the resist on the substrate while preventing popping.
  • the purpose is to
  • the resist removal method is to remove the resist of the substrate having on its main surface the resist pattern on which the degraded layer is formed on the surface, and a) in a processing space shielded from the outside, Removing the degraded layer by supplying ozone gas to the main surface while disposing the substrate at a first processing position where a gap is formed with respect to a hot plate heated to a temperature; b) A step of removing the resist by supplying the ozone gas to the main surface while arranging the substrate at a second processing position where the gap is smaller than the first processing position after the a) step And
  • the resist on the substrate can be efficiently removed while preventing popping.
  • the method for removing a resist comprises removing the altered layer by measuring the concentration of a predetermined component in the gas discharged from the processing space in parallel with the step c) of the step a).
  • the method further comprises the step of detecting an end point.
  • the end point of the removal of the deteriorated layer is detected based on the change rate of the concentration of the predetermined component.
  • the method further comprises the step of detecting the end point of the removal of the resist by measuring the concentration of the predetermined component in the gas discharged from the processing space in parallel with the step b). It is also good.
  • the processing space can be opened and closed, and the substrate is disposed at a position farther from the hot plate than the first processing position when the processing space is opened.
  • the substrate is transferred from the holding unit holding the substrate to an external transfer mechanism.
  • a heating unit is provided around the ozone gas supply port in the processing space forming unit forming the processing space.
  • the predetermined temperature of the hot plate is equal to or higher than a temperature at which rupture of the deteriorated layer due to internal expansion occurs in the resist in which the deteriorated layer is formed.
  • the present invention is also directed to a resist removal apparatus.
  • a processing space forming portion forming a processing space shielded from the outside, a hot plate which is disposed in the processing space and heated to a predetermined temperature, and a deteriorated layer is formed on the surface.
  • a holding unit for holding a substrate having a resist pattern on the main surface in the processing space, a moving mechanism for moving the holding unit relative to the hot plate, and supplying ozone gas to the main surface
  • a controller configured to dispose the substrate at a second processing position where the gap is smaller than the first processing position and to remove the resist by the ozone gas.
  • FIG. 1 is a view showing the configuration of a resist removing apparatus 1 according to an embodiment of the present invention.
  • the resist removing apparatus 1 is an apparatus for removing the resist of a substrate having a resist pattern on the main surface.
  • the resist removing apparatus 1 includes a chamber 2, a lid lift mechanism 31, a hot plate 4, a plurality of lift pins 51, a pin lift mechanism 32, an ozone gas supply unit 6, a gas discharge unit 71, and a concentration measurement unit 72.
  • the control unit 10 is responsible for overall control of the resist removing apparatus 1.
  • the chamber 2 includes a chamber body 21 and a chamber lid 22.
  • the chamber body 21 includes a disc-shaped bottom plate portion 211 and a cylindrical main body side portion 212.
  • the bottom plate portion 211 extends in the horizontal direction, and the main body side portion 212 extends upward from the outer edge portion of the bottom plate portion 211.
  • the chamber lid 22 includes a disk-shaped top plate 221 and a cylindrical lid side portion 222.
  • the top plate portion 221 extends in the horizontal direction, and the lid side portion 222 extends downward from the outer edge portion of the top plate portion 221.
  • a shower plate 223 spreading in the horizontal direction is fixed to the lower surface of the top plate portion 221 via a plate support portion 224.
  • the shower plate 223 is disposed between the top plate portion 221 and the hot plate 4.
  • the shower plate 223 is formed with a large number of through holes.
  • the lower end surface of the lid side portion 222 vertically opposes the upper end surface of the main body side portion 212 over the entire circumference.
  • An annular recess is provided on the upper end surface of the main body side portion 212, and an O-ring 23 is provided in the annular recess.
  • the chamber body 21 and the chamber lid 22 are made of, for example, stainless steel.
  • the lid lifting mechanism 31 lifts and lowers the chamber lid 22 in the vertical direction, and selectively arranges the chamber lid 22 in the lower position shown in FIG. 1 and the upper position shown in FIG.
  • the chamber lid 22 is separated upward from the chamber body 21, and a large gap is formed between the lower end surface of the lid side portion 222 and the upper end surface of the body side portion 212.
  • the lower end surface of the lid side 222 substantially contacts the upper end surface of the main body side 212, and the upper side of the chamber main body 21 is closed by the chamber cover 22.
  • the chamber 2 is a processing space formation unit that forms the processing space 20.
  • the processing space 20 can be opened and closed, and the lid lifting mechanism 31 is an opening and closing mechanism that opens and closes the processing space 20.
  • the lid lifting mechanism 31 may use a motor or an actuator other than the motor.
  • the opening and closing mechanism may be a mechanism for moving the chamber body 21.
  • the hot plate 4 is disposed in the processing space 20.
  • the hot plate 4 is in the form of a thick disc, and the diameter of the hot plate 4 is larger than the diameter of the disc-like substrate 9.
  • the hot plate 4 is provided with a heater 40 including a heating wire.
  • the current supplied from the external power supply to the heater 40 heats the hot plate 4 to a predetermined set temperature.
  • the set temperature is, for example, 200 ° C. or higher, which is equal to or higher than a popping temperature described later at which popping occurs.
  • the upper limit of the set temperature in the hot plate 4 of FIG. 1 is, for example, 300.degree.
  • the hot plate 4 is fixed to the chamber body 21 via a member not shown.
  • the central axes of the bottom plate portion 211, the top plate portion 221 and the hot plate 4 which are disc-like are substantially the same. In the following description, the circumferential direction centering on the said central axis is only called "the circumferential direction.”
  • a plurality of through holes 41 are arranged in the hot plate 4 at regular angular intervals in the circumferential direction.
  • Through holes 213 are provided in the bottom plate portion 211 at positions overlapping the respective through holes 41 in the vertical direction.
  • Each of the plurality of lift pins 51 is inserted into any combination of the through holes 41 and the through holes 213.
  • the number of lift pins 51 is typically three, and in this case, the lift pins 51 are arranged at intervals of 120 degrees in the circumferential direction.
  • the number of lift pins 51 may be four or more.
  • the lower ends of the plurality of lift pins 51 are fixed to the pin support plate 52. Under the bottom plate portion 211, the peripheries of the lift pins 51 are surrounded by the bellows 53.
  • the upper end of the bellows 53 is fixed to the lower surface of the bottom plate portion 211, and the lower end of the bellows 53 is fixed to the upper surface of the pin support plate 52.
  • the bellows 53 and the pin support plate 52 prevent gas or liquid from passing through the through hole 213 of the bottom plate portion 211 between the inside and the outside of the chamber 2.
  • the pin raising and lowering mechanism 32 includes a stepping motor and raises and lowers the pin support plate 52 in the vertical direction. Thereby, the plurality of lift pins 51 move up and down.
  • the pin support plate 52 and the plurality of lift pins 51 can be arranged at any position between the position shown in FIG. 1 and the position shown in FIG. 2 in the vertical direction, for example.
  • the tips (upper ends) of the plurality of lift pins 51 are disposed inside the through holes 41 of the hot plate 4.
  • the tips of the plurality of lift pins 51 are disposed above the upper surface of the hot plate 4.
  • the tips of the plurality of lift pins 51 are hemispherical and located at the same height in the vertical direction.
  • the pin lifting mechanism 32 may use another type of motor or an actuator other than the motor.
  • the substrate 9 is placed on the upper surface of the hot plate 4 and held in a horizontal posture. Further, when the tips of the plurality of lift pins 51 are disposed above the upper surface of the hot plate 4, the substrate 9 is supported from below by the plurality of lift pins 51 and held in a horizontal posture. As described above, in the resist removing apparatus 1, the holding unit that holds the substrate 9 in the processing space 20 is switched between the hot plate 4 and the plurality of lift pins 51.
  • the pin lifting mechanism 32 is a moving mechanism that moves the holding portion relative to the hot plate 4 when the holding portion is a plurality of lift pins 51.
  • a plurality of protrusions may be provided on the upper surface of the hot plate 4. In this case, when the tips of the plurality of lift pins 51 are positioned below the upper surfaces of the plurality of protrusions, the substrate 9 is supported from below by the plurality of protrusions.
  • the ozone gas supply unit 6 of FIG. 1 includes an ozone gas supply source 61, a gas supply pipe 62, a gas supply valve 63, and a gas nozzle 64.
  • the gas nozzle 64 is provided at the center of the top plate portion 221 and has a gas supply port 641 opened to the processing space 20 above the hot plate 4.
  • the gas nozzle 64 is connected to the ozone gas supply source 61 via a gas supply pipe 62.
  • the gas supply pipe 62 is provided with a gas supply valve 63. By opening the gas supply valve 63, ozone (O 3 ) gas is supplied from the gas nozzle 64 to the processing space 20.
  • the shower plate 223 is disposed between the top plate portion 221 and the hot plate 4.
  • the ozone gas passes through a large number of through holes of the shower plate 223 and is uniformly supplied to the upper main surface 91 (hereinafter simply referred to as “upper surface 91”) of the substrate 9.
  • upper surface 91 the upper main surface 91
  • the shower plate 223 may be omitted.
  • the ozone gas is one obtained by diluting ozone with a predetermined gas. Other types of oxidizing gases may be mixed with the ozone gas.
  • the gas discharge unit 71 includes a gas discharge port 711 and a gas discharge pipe 712.
  • the gas discharge port 711 is provided at the center of the bottom plate portion 211 and connected to one end of the gas discharge pipe 712.
  • the other end of the gas discharge pipe 712 is connected to an ozone decomposition unit (not shown) such as a filter.
  • the gas in the processing space 20 is exhausted to the outside through the gas exhaust port 711 and the gas exhaust pipe 712.
  • a plurality of gas discharge ports 711 may be provided, and the gas discharge ports 711 may be provided in the outer edge portion of the bottom plate portion 211, the main body side portion 212, or the like.
  • a concentration measurement unit 72 is connected to the gas discharge pipe 712.
  • the concentration measuring unit 72 measures the concentration of a predetermined component in a gas (hereinafter referred to as “exhaust gas”) discharged from the processing space 20.
  • exhaust gas a gas
  • the concentration measurement unit 72 measures the concentration of ozone in the exhaust gas and the concentration of carbon dioxide (CO 2 ).
  • FIG. 3 is a diagram abstractly showing a cross section of the resist 95 formed on the upper surface 91 of the substrate 9. Ion implantation with a high dose amount is performed on the substrate 9 to be processed in the resist removing apparatus 1 in the processing of the previous stage, and the deteriorated layer 96 is formed on the surface of the resist 95.
  • the whole of the non-altered portion 97 which is a portion inside the altered layer 96 is covered with the upper surface 91 of the substrate 9 and the altered layer 96.
  • the altered layer 96 is also referred to as a hardened layer.
  • FIG. 4 is a diagram showing the flow of the resist removing process in the resist removing apparatus 1.
  • the chamber lid 22 is disposed at the upper position shown in FIG.
  • the substrate 9 passes through the gap between the lower end surface of the lid side portion 222 and the upper end surface of the main body side portion 212 by the external transfer mechanism, and is disposed between the chamber lid portion 22 and the chamber main body 21 Be done.
  • the plurality of lift pins 51 are moved upward to the position shown in FIG. 2 by the pin lifting mechanism 32.
  • the transport mechanism moves the substrate 9 slightly downward, so that the substrate 9 is transferred from the support portion of the transport mechanism to the plurality of lift pins 51, and the substrate 9 is supported from below by the plurality of lift pins 51 (step S11).
  • the position of the substrate 9 shown in FIG. 2 is hereinafter referred to as a “delivery position”.
  • the substrates 9 may be transferred from the supporting portion to the plurality of lift pins 51 by moving the tips of the plurality of lift pins 51 above the supporting portion.
  • Step S12 When the support portion of the transfer mechanism moves to the outside of the chamber body 21 and the chamber lid 22, the lift pins 51 are lowered to move the substrate 9 from the delivery position to the position shown in FIG. It moves downward to a position ".)" (Step S12).
  • a gap having a predetermined width for example, several mm
  • the chamber lid 22 is lowered by the lid lifting mechanism 31 and disposed at the lower position shown in FIG.
  • the processing space 20 isolated from the outside is formed (step S13). In other words, the processing space 20 is closed.
  • Hot plate 4 is heated to a constant set temperature, and substrate 9 is heated to a temperature lower than the set temperature of hot plate 4 in the state of FIG. 5 in which substrate 9 is close to hot plate 4 with a gap. Ru.
  • the set temperature and the width of the gap are determined by experiments or the like so that the temperature of the substrate 9 is lower than the popping temperature described above.
  • the gas supply valve 63 is opened in the ozone gas supply unit 6, and ozone gas is ejected from the gas supply port 641 into the processing space 20 at a predetermined supply flow rate. That is, the supply of ozone gas to the upper surface 91 of the substrate 9 is started (step S14).
  • the supply of ozone gas is continuously performed in parallel with the heating of the substrate 9 by the hot plate 4.
  • a discharge valve (not shown) provided in the gas discharge pipe 712 shown in FIG. 1 is opened, and a gas discharge operation in the processing space 20 is also started. In the vicinity of the upper surface 91 of the substrate 9, the ozone gas is heated and decomposed to generate oxygen radicals and the like.
  • the decomposition of the degenerated layer 96 which is the outermost surface of the resist 95, gradually progresses due to oxygen radicals and the like.
  • the concentration measuring unit 72 constantly measures the ozone concentration and the carbon dioxide concentration in the exhaust gas, and the measured value is output to the control unit 10.
  • FIG. 6 is a view showing a change in ozone concentration (O 3 concentration) in the exhaust gas
  • FIG. 7 is a view showing a change in carbon dioxide concentration (CO 2 concentration) in the exhaust gas.
  • changes in the ozone concentration and the carbon dioxide concentration in the exhaust gas are indicated by solid lines L1 and L2.
  • the change in ozone concentration obtained when the substrate 9 is not disposed in the processing space 20 is indicated by a broken line L3 for comparison, and the resist 95 on the substrate 9 does not have the altered layer 96.
  • the change of the ozone concentration obtained in the case is shown by a dashed dotted line L4.
  • FIGS. 6 and 7 also show the open / close state of the chamber cover 22 and the open / close state of the ozone gas (gas supply valve 63).
  • the supply of ozone gas to the upper surface 91 of the substrate 9 is started.
  • Air in the processing space 20 is gradually replaced by ozone gas.
  • the ozone concentration in the exhaust gas gradually increases from the start of supply of the ozone gas.
  • a part of the ozone gas is used to remove the resist 95 on the substrate 9, and more specifically, to decompose the altered layer 96. Therefore, the ozone concentration at each time becomes smaller than the change in ozone concentration (broken line L3) when the substrate 9 is not disposed in the processing space 20.
  • the carbon dioxide concentration gradually increases due to the decomposition of the altered layer 96.
  • the altered layer 96 In the initial stage of resist removal, most of the resist 95 to be removed is the altered layer 96, and in the following description, such a period is referred to as a "deteriorated layer removal period". If the resist 95 on the substrate 9 does not have the degraded layer 96 (in this case, the substrate 9 is disposed at the position shown in FIG. 1), more ozone gas decomposes the resist 95. Therefore, the ozone concentration (the alternate long and short dash line L4) at each time is smaller than the solid line L1.
  • the rate of change of the ozone concentration is constantly determined while removing the resist.
  • the change rate of the ozone concentration becomes equal to or less than the predetermined threshold value, it is determined that the removal of most of the deteriorated layer 96 is completed (step S15). As described above, the end point of removal of the altered layer 96 is detected based on the rate of change of the ozone concentration. In FIGS. 6 and 7, the removal of the affected layer 96 is almost complete at time T2.
  • the plurality of lift pins 51 are lowered to position the substrate 9 from the first processing position as shown in FIG. It moves downward (hereinafter referred to as "the second processing position") (step S16).
  • the second processing position the substrate 9 is placed on the upper surface of the hot plate 4 and no gap is provided between the lower surface of the substrate 9 and the upper surface of the hot plate 4. In other words, the width of the gap is zero.
  • the temperature of the substrate 9 disposed at the second processing position is higher than that at the first processing position. In practice, the temperature of the substrate 9 rises to near the set temperature of the hot plate 4.
  • the decomposition of the ozone gas in the vicinity of the upper surface 91 of the substrate 9 is promoted more than the deteriorated layer removal period in which the substrate 9 is disposed at the first processing position.
  • the decomposition of the remaining resist 95 (mainly the non-altered portion 97) is also promoted.
  • the resist removing apparatus 1 if the gap between the substrate 9 arranged at the second processing position and the hot plate 4 is smaller than the gap at the first processing position, the substrate 9 at the second processing position is May be separated from the hot plate 4.
  • the carbon dioxide concentration in the exhaust gas decreases. After that, the ozone concentration is saturated at a certain value, and the carbon dioxide concentration becomes almost zero.
  • the control unit 10 when the carbon dioxide concentration becomes equal to or less than the predetermined threshold value, it is determined that the removal of the non-altered portion 97 is finished (step S17). Thus, by measuring the carbon dioxide concentration, the end point of removal of the resist 95 is detected.
  • the resist removing apparatus 1 after removing the degenerated layer 96, the substrate 9 is disposed at the second processing position, whereby the resist 95 is temporarily compared with the case where the processing is continued while the substrate 9 is disposed at the first processing position. Can be completed in a short time.
  • the gas supply valve 63 is closed at time T4 when a predetermined time has elapsed from time T3, and the supply of ozone gas is stopped (step S18).
  • the time from time T3 to time T4 is a time (over-etching time) set to more reliably remove the resist 95 on the substrate 9.
  • the discharge valve (not shown) provided in the gas discharge pipe 712 is closed, and the operation of discharging the gas in the processing space 20 is also stopped. Note that, after the supply of ozone gas is stopped, nitrogen gas or the like may be supplied to the processing space 20, and the ozone gas in the processing space 20 may be replaced with nitrogen gas.
  • the chamber lid 22 is lifted by the lid lifting mechanism 31 and disposed at the upper position shown in FIG. Thereby, the processing space 20 is released (step S19).
  • the plurality of lift pins 51 move upward to move the substrate 9 upward from the second processing position to the delivery position shown in FIG. 2 (step S20).
  • the support portion of the transport mechanism is disposed between the substrate 9 and the hot plate 4. Then, the support portion moves upward, whereby the substrate 9 is delivered from the plurality of lift pins 51 to the support portion (step S21).
  • the resist removing apparatus 1 in a state in which the substrate 9 is disposed at a position farther from the hot plate 4 than the first processing position shown in FIG.
  • the substrate 9 passes the gap between the lower end surface of the lid side portion 222 and the upper end surface of the main body side portion 212 and is carried out of the resist removing apparatus 1. Thus, the resist removing process on the substrate 9 is completed.
  • the processing of steps S11 to S21 is repeated on the substrate 9.
  • the resist removing apparatus of the comparative example will be described.
  • the substrate 9 is carried in, the substrate 9 is disposed at the second processing position shown in FIG. 1 and removal of the resist 95 (deteriorated layer 96 and non-altered portion 97) is performed.
  • the setting temperature of the hot plate 4 is equal to or higher than the popping temperature, where the temperature at which rupture of the degenerated layer 96 occurs due to internal expansion is a popping temperature. Therefore, in the resist removal apparatus of the comparative example, popping of the resist 95 may occur.
  • the expansion of the non-altered portion 97 is indicated by an arrow A1.
  • the pattern on the substrate 9 collapses, and fragments of the altered layer 96 which are scattered adhere to the upper surface 91 of the substrate 9 and the inside of the chamber 2. It is also conceivable to prevent popping by setting the set temperature of the hot plate 4 lower than the popping temperature. However, since the removal rate of the resist 95 is affected by the temperature of the substrate 9, the time required to remove the resist 95 is increased. In addition, the substrate 9 may be oxidized excessively. Although it is conceivable to change the set temperature of the hot plate 4 during resist removal, it is difficult for the hot plate 4 to rapidly change the temperature.
  • the substrate 9 is disposed at the first processing position where a gap is formed with respect to the hot plate 4, and removal of the denatured layer 96 by ozone gas is performed. Subsequently, by controlling the pin lifting mechanism 32, the substrate 9 is disposed at the second processing position where the gap with the hot plate 4 is smaller than the first processing position, and the resist 95 is removed by the ozone gas. Thereby, the resist 95 on the substrate 9 can be efficiently removed (in a short time) while preventing popping by using the hot plate 4 in which it is difficult to rapidly change the temperature. As a result, excessive oxidation of the substrate 9 can also be suppressed. In addition, since the second processing position is a position at which the substrate 9 is in contact with the upper surface of the hot plate 4, the substrate 9 can be efficiently heated to a high temperature.
  • the end point of the removal of the altered layer 96 can be appropriately detected for each substrate 9 .
  • the period during which the substrate 9 is heated at a relatively low temperature (the period during which the substrate 9 is placed at the first processing position) is prevented from becoming unnecessarily long, and the resist 95 on the substrate 9 is removed.
  • the time required can be shortened. Moreover, popping can be prevented more reliably.
  • the end point of the removal of the resist 95 is also appropriate for each substrate 9 by measuring the concentration of a predetermined component in the gas discharged from the processing space 20 in parallel with the removal of the resist 95 (mainly, the unaltered portion 97) by ozone gas. Can be detected. As a result, the period during which the substrate 9 is heated can be prevented from being unnecessarily long, and excessive oxidation of the substrate 9 can be more reliably suppressed. Also, the resist 95 can be removed more reliably.
  • the gap between the substrate 9 and the hot plate 4 can be freely changed. As a result, it is possible to easily adjust the temperature of the substrate 9 in the degraded layer removal period, and popping can be prevented more reliably.
  • FIG. 8 is a view showing another example of the resist removing apparatus 1.
  • the heating unit 24 is provided on the top plate portion 221 of the chamber lid 22.
  • the other configuration is the same as that of the resist removing apparatus 1 of FIG. 1 and the same configuration is denoted by the same reference numeral.
  • the heating unit 24 provided in the chamber lid 22 surrounds the periphery of the gas supply port 641 that ejects the ozone gas. Therefore, when the ozone gas is supplied to the upper surface 91 of the substrate 9, the top plate portion 221 is heated by the heating unit 24, and the ozone gas ejected from the gas supply port 641 is also heated. As a result, the temperature of the ozone gas is increased, and the generation of oxygen radicals and the like is promoted. As a result, removal of the deteriorated layer 96 with respect to the substrate 9 disposed at the first processing position without excessively raising the temperature of the substrate 9 and removal of the non-altered portion 97 with respect to the substrate 9 disposed at the second processing position. The removal can be performed in a short time.
  • the holding unit for holding the substrate 9 at the first processing position may be other than the plurality of lift pins 51.
  • a holding unit having a mechanism for holding the outer edge of the substrate 9 may be employed in the resist removing apparatus 1.
  • removal of the resist 95 may be performed with the main surface on which the resist 95 is formed facing downward or to the side.
  • the holder may be moved relative to the hot plate 4, and a moving mechanism for moving the hot plate 4 in the vertical direction may be adopted.
  • the gas supply port 641 of the ozone gas supply unit 6 may be provided in a portion other than the top plate portion 221 of the chamber lid portion 22, and may be provided, for example, in the lid side portion 222.
  • the concentration measuring unit 72 only one of the ozone concentration and the carbon dioxide concentration is measured, and based on the measured value of the one concentration, the end point of removal of the deteriorated layer 96 and the end point of removal of the resist 95 are detected. It may be done. In addition, the concentration measurement unit 72 may detect the concentration of the ions in the ion implantation performed using the pattern of the resist 95.
  • the concentration measuring unit 72 may be provided in addition to the gas discharge pipe 712.
  • the concentration measurement unit 72 can be provided in the vicinity of the gas discharge port 711 in the bottom plate unit 211.
  • the detection of the end point of removal of the deteriorated layer 96 by the control unit 10 may be performed by various methods based on the measurement value of the concentration measurement unit 72. For example, a reference profile showing typical changes in ozone concentration or carbon dioxide concentration from the start to the end of removal of the altered layer 96 is prepared, and fitting between the actually obtained concentration change profile and the reference profile The end point of removal of layer 96 may be detected. Similarly, the detection of the end point of removal of the resist 95 (the non-denatured portion 97) by the control unit 10 may be performed by various methods based on the measurement value of the concentration measurement unit 72.

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Abstract

レジスト除去装置（１）のホットプレート（４）は、処理空間（２０）に配置され、所定の温度に加熱される。複数のリフトピン（５１）は、表面に変質層が形成されたレジストのパターンを上面（９１）上に有する基板（９）を処理空間（２０）において保持する。ピン昇降機構（３２）は、複数のリフトピン（５１）をホットプレート（４）に対して相対的に移動する。オゾンガス供給部（６）は、基板（９）の上面（９１）に対してオゾンガスを供給する。制御部（１０）は、ホットプレート（４）に対して隙間を空けた第１処理位置に基板（９）を配置してオゾンガスによる変質層（９６）の除去を行い、続いて、ピン昇降機構（３２）を制御することにより、第１処理位置よりも当該隙間が小さい第２処理位置に基板（９）を配置してオゾンガスによるレジストの除去を行う。これにより、ポッピングを防止しつつ基板（９）上のレジストを効率よく除去することができる。

Description

レジスト除去方法およびレジスト除去装置
　本発明は、レジスト除去方法およびレジスト除去装置に関する。
　従来、半導体基板（以下、単に「基板」という。）の製造工程では、基板表面の材料にイオンを注入して当該材料の特性を変化させるイオン注入が行われている。イオン注入では、不要な部分へのイオンの注入を防止するため、感光性材料であるフォトレジスト（以下、単に「レジスト」という。）のパターンがマスクとして基板表面に形成される。イオン注入後、レジストのパターンは、レジスト剥離液を用いてレジスト除去処理により除去される。
　近年、イオン注入におけるイオンのドーズ量が高くなっている。高ドーズ量（例えば、１０１５ｉｏｎｓ／ｃｍ２以上）のイオン注入が行われた場合、レジスト剥離液による除去に時間を要する変質層（硬化層）がレジストの表面に形成される。そこで、特開２００６－２８６８３０号公報では、基板の表面に対する紫外線の照射により、レジストにおける炭素と水素との結合を切断し、その後に、レジスト剥離液を基板の表面に供給して、レジストを速やかに除去する手法が提案されている。
　なお、特開平１－１８６６１９号公報（文献２）では、基板上のレジストを加熱下にてオゾンにより除去する装置が開示されている。当該装置では、密閉可能な反応室内に支持台が設けられ、基板が支持台に載置される。また、反応室と、下流側のオゾン分解器との間にはＣＯ２濃度測定器が設けられる。レジストの除去では、支持台を加熱するとともに反応室にオゾンが流される。また、ＣＯ２濃度測定器によりＣＯ２濃度が測定され、ＣＯ２濃度が予め定めた値を下回ると、レジストが完全に分解除去されたと判断される。
　ところで、高ドーズ量のイオン注入が行われた基板に対して、文献２のように、オゾンガスの供給および基板の加熱によるレジストの除去を行う場合、変質層が形成されたレジストにおいて、内部（変質層よりも内側の部分）の膨張により変質層が破裂する現象が発生することがある。当該現象は、ポッピングと呼ばれ、ポッピングにより、基板上のパターンが倒壊したり、飛散した変質層の破片が基板の表面および装置の内部に付着してしまう。基板の加熱温度を低くすることにより、ポッピングを防止することも考えられるが、レジストの除去に要する時間が長くなってしまう。
　本発明は、表面に変質層が形成されたレジストのパターンを主面上に有する基板の前記レジストを除去するレジスト除去方法に向けられており、ポッピングを防止しつつ基板上のレジストを効率よく除去することを目的としている。
　本発明に係るレジスト除去方法は、表面に変質層が形成されたレジストのパターンを主面上に有する基板の前記レジストを除去するものであり、ａ）外部から遮断された処理空間において、所定の温度に加熱されたホットプレートに対して隙間を空けた第１処理位置に前記基板を配置しつつ、前記主面に対してオゾンガスを供給することにより、前記変質層を除去する工程と、ｂ）前記ａ）工程の後、前記第１処理位置よりも前記隙間が小さい第２処理位置に前記基板を配置しつつ、前記主面に対して前記オゾンガスを供給することにより、前記レジストを除去する工程とを備える。
　本発明によれば、ポッピングを防止しつつ基板上のレジストを効率よく除去することができる。
　本発明の一の好ましい形態では、レジスト除去方法が、ｃ）前記ａ）工程に並行して、前記処理空間から排出されるガスにおける所定成分の濃度を測定することにより、前記変質層の除去の終点を検出する工程をさらに備える。
　この場合に、好ましくは、前記ｃ）工程において、前記所定成分の濃度の変化率に基づいて前記変質層の除去の終点が検出される。
　また、レジスト除去方法が、前記ｂ）工程に並行して、前記処理空間から排出されるガスにおける前記所定成分の濃度を測定することにより、前記レジストの除去の終点を検出する工程をさらに備えてもよい。
　本発明の他の好ましい形態では、前記処理空間が開閉可能であり、前記処理空間を開放した際に、前記第１処理位置よりも前記ホットプレートから離れた位置に前記基板を配置した状態において、前記基板を保持する保持部から外部の搬送機構に対して前記基板が渡される。
　本発明のさらに他の好ましい形態では、前記処理空間を形成する処理空間形成部において、前記オゾンガスの供給口の周囲に加熱部が設けられる。
　本発明の一の局面では、前記ホットプレートの前記所定の温度が、前記変質層が形成された前記レジストにおいて、内部の膨張による前記変質層の破裂が発生する温度以上である。
　本発明は、レジスト除去装置にも向けられている。本発明に係るレジスト除去装置は、外部から遮断された処理空間を形成する処理空間形成部と、前記処理空間に配置され、所定の温度に加熱されるホットプレートと、表面に変質層が形成されたレジストのパターンを主面上に有する基板を前記処理空間において保持する保持部と、前記保持部を前記ホットプレートに対して相対的に移動する移動機構と、前記主面に対してオゾンガスを供給するオゾンガス供給部と、前記ホットプレートに対して隙間を空けた第１処理位置に前記基板を配置して前記オゾンガスによる前記変質層の除去を行い、続いて、前記移動機構を制御することにより、前記第１処理位置よりも前記隙間が小さい第２処理位置に前記基板を配置して前記オゾンガスによる前記レジストの除去を行う制御部とを備える。
　上述の目的および他の目的、特徴、態様および利点は、添付した図面を参照して以下に行うこの発明の詳細な説明により明らかにされる。
レジスト除去装置の構成を示す図である。 処理空間を開放した状態のレジスト除去装置を示す図である。 レジストを示す断面図である。 レジスト除去処理の流れを示す図である。 基板を第１処理位置に配置した状態のレジスト除去装置を示す図である。 排出ガスにおけるオゾン濃度の変化を示す図である。 排出ガスにおける二酸化炭素濃度の変化を示す図である。 レジスト除去装置の他の例を示す図である。
　図１は、本発明の一の実施の形態に係るレジスト除去装置１の構成を示す図である。レジスト除去装置１は、レジストのパターンを主面上に有する基板の当該レジストを除去する装置である。レジスト除去装置１は、チャンバ２と、蓋部昇降機構３１と、ホットプレート４と、複数のリフトピン５１と、ピン昇降機構３２と、オゾンガス供給部６と、ガス排出部７１と、濃度測定部７２と、制御部１０とを備える。制御部１０は、レジスト除去装置１の全体制御を担う。
　チャンバ２は、チャンバ本体２１と、チャンバ蓋部２２とを備える。チャンバ本体２１は、円板状の底板部２１１と、円筒状の本体側部２１２とを備える。底板部２１１は、水平方向に広がり、底板部２１１の外縁部から本体側部２１２が上方に延びる。チャンバ蓋部２２は、円板状の天板部２２１と、円筒状の蓋側部２２２とを備える。天板部２２１は、水平方向に広がり、天板部２２１の外縁部から蓋側部２２２が下方に延びる。天板部２２１の下面には、水平方向に広がるシャワープレート２２３が、プレート支持部２２４を介して固定される。シャワープレート２２３は、天板部２２１とホットプレート４との間に配置される。シャワープレート２２３には、多数の貫通孔が形成される。蓋側部２２２の下端面は、全周に亘って本体側部２１２の上端面と上下方向に対向する。本体側部２１２の上端面には、環状凹部が設けられており、環状凹部にはＯリング２３が設けられる。チャンバ本体２１およびチャンバ蓋部２２（シャワープレート２２３を含む。）は、例えばステンレス鋼により形成される。
　蓋部昇降機構３１は、チャンバ蓋部２２を上下方向に昇降し、チャンバ蓋部２２を図１に示す下位置と図２に示す上位置とに選択的に配置する。図２では、チャンバ蓋部２２が、チャンバ本体２１から上方に離れており、蓋側部２２２の下端面と本体側部２１２の上端面との間に大きな隙間が形成される。図１では、蓋側部２２２の下端面と本体側部２１２の上端面とがほぼ接触しており、チャンバ本体２１の上方がチャンバ蓋部２２により閉塞される。図１の状態では、蓋側部２２２の下端面と本体側部２１２の上端面との間が、Ｏリング２３により密閉され、チャンバ２の内部において、外部から遮断された処理空間２０が形成される。チャンバ２は、処理空間２０を形成する処理空間形成部である。また、処理空間２０は開閉可能であり、蓋部昇降機構３１は、処理空間２０を開閉する開閉機構である。蓋部昇降機構３１では、モータや、モータ以外のアクチュエータが利用されてよい。当該開閉機構は、チャンバ本体２１を移動する機構であってもよい。
　ホットプレート４は、処理空間２０に配置される。ホットプレート４は、厚い円板状であり、ホットプレート４の直径は、円板状の基板９の直径よりも大きい。ホットプレート４には、電熱線を含むヒータ４０が設けられる。外部の電源からヒータ４０に供給される電流により、ホットプレート４が、所定の設定温度に加熱される。設定温度は、例えば２００℃以上であり、ポッピングが発生する後述のポッピング温度以上である。図１のホットプレート４における設定温度の上限は、例えば３００℃である。ホットプレート４は、図示省略の部材を介してチャンバ本体２１に対して固定される。円板状である底板部２１１、天板部２２１およびホットプレート４の中心軸はほぼ同じである。以下の説明では、当該中心軸を中心とする周方向を、単に「周方向」という。
　ホットプレート４には、複数の貫通孔４１が周方向に一定の角度間隔で配置される。底板部２１１には、上下方向において各貫通孔４１と重なる位置に貫通孔２１３が設けられる。複数のリフトピン５１のそれぞれは、貫通孔４１および貫通孔２１３のいずれかの組合せに挿入される。リフトピン５１の個数は、典型的には３個であり、この場合、リフトピン５１は、周方向に１２０度の間隔で配置される。リフトピン５１の個数は、４個以上であってもよい。複数のリフトピン５１の下端は、ピン支持板５２に固定される。底板部２１１の下方において、各リフトピン５１の周囲は、ベローズ５３により囲まれる。ベローズ５３の上端は、底板部２１１の下面に固定され、ベローズ５３の下端は、ピン支持板５２の上面に固定される。ベローズ５３およびピン支持板５２により、チャンバ２の内部と外部との間にて、底板部２１１の貫通孔２１３を介して、気体または液体が通過することが防止される。
　ピン昇降機構３２は、ステッピングモータを備え、ピン支持板５２を上下方向に昇降する。これにより、複数のリフトピン５１が上下方向に移動する。ステッピングモータの駆動により、ピン支持板５２および複数のリフトピン５１は、上下方向において、例えば図１に示す位置と図２に示す位置との間の任意の位置に配置可能である。図１では、複数のリフトピン５１の先端（上端）がホットプレート４の貫通孔４１の内部に配置される。図２では、複数のリフトピン５１の先端がホットプレート４の上面よりも上方に配置される。複数のリフトピン５１の先端は、半球状であり、上下方向において同じ高さに位置する。ピン昇降機構３２では、他の種類のモータや、モータ以外のアクチュエータが利用されてもよい。
　レジスト除去装置１では、複数のリフトピン５１の先端が貫通孔４１の内部に配置される際には、基板９がホットプレート４の上面に載置され、水平な姿勢にて保持される。また、複数のリフトピン５１の先端がホットプレート４の上面よりも上方に配置される際には、基板９が複数のリフトピン５１により下方から支持され、水平な姿勢にて保持される。このように、レジスト除去装置１では、処理空間２０において基板９を保持する保持部が、ホットプレート４と複数のリフトピン５１とで切り替わる。ピン昇降機構３２は、保持部が複数のリフトピン５１である場合に、当該保持部をホットプレート４に対して相対的に移動する移動機構である。なお、ホットプレート４の上面に複数の突起部が設けられてもよい。この場合、複数のリフトピン５１の先端が複数の突起部の上面よりも下方に位置する際に、基板９が複数の突起部により下方から支持される。
　図１のオゾンガス供給部６は、オゾンガス供給源６１と、ガス供給管６２と、ガス供給弁６３と、ガスノズル６４とを備える。ガスノズル６４は、天板部２２１の中央に設けられ、ホットプレート４の上方にて処理空間２０に開口するガス供給口６４１を有する。ガスノズル６４は、ガス供給管６２を介してオゾンガス供給源６１に接続される。ガス供給管６２には、ガス供給弁６３が設けられる。ガス供給弁６３を開くことにより、ガスノズル６４から処理空間２０にオゾン（Ｏ３）ガスが供給される。
　既述のように、天板部２２１とホットプレート４との間には、シャワープレート２２３が配置される。オゾンガスは、シャワープレート２２３の多数の貫通孔を通過し、基板９の上側の主面９１（以下、単に「上面９１」という。）に対して一様に供給される。天板部２２１では、複数のガスノズル６４が分散して設けられてもよい。この場合に、シャワープレート２２３が省略されてもよい。本実施の形態では、オゾンガスは、オゾンを所定のガスで希釈したものである。オゾンガスには、他の種類の酸化性ガス等が混合されてもよい。
　ガス排出部７１は、ガス排出口７１１と、ガス排出管７１２とを備える。ガス排出口７１１は、底板部２１１の中央に設けられ、ガス排出管７１２の一端に接続される。ガス排出管７１２の他端は、フィルタ等のオゾン分解部（図示省略）に接続される。処理空間２０のガスは、ガス排出口７１１およびガス排出管７１２を介して外部に排出される。レジスト除去装置１では、複数のガス排出口７１１が設けられてもよく、ガス排出口７１１は、底板部２１１の外縁部や本体側部２１２等に設けられてもよい。ガス排出管７１２には、濃度測定部７２が接続される。濃度測定部７２は、処理空間２０から排出されるガス（以下、「排出ガス」という。）における所定成分の濃度を測定する。本実施の形態では、濃度測定部７２により、排出ガスにおけるオゾンの濃度、および、二酸化炭素（ＣＯ２）の濃度が測定される。
　次に、基板９上に形成されるレジストについて説明する。図３は、基板９の上面９１に形成されたレジスト９５の断面を抽象的に示す図である。レジスト除去装置１において処理が行われる基板９には、前段の処理において高ドーズ量のイオン注入が行われており、レジスト９５の表面に変質層９６が形成されている。換言すると、レジスト９５において、変質層９６よりも内側の部分である未変質部９７の全体が、基板９の上面９１および変質層９６により覆われる。変質層９６は、硬化層とも呼ばれる。
　ここで、変質層９６が形成されたレジスト９５を有する基板９を加熱すると、内部の膨張（例えば、未変質部９７から発生するガスの充満）により、変質層９６が破裂するポッピングが発生することがある。ポッピングは、基板９の加熱温度が低い場合には発生しない。ポッピングが高頻度（例えば、５０％以上）で発生する基板９の温度は、ポッピング温度として、実験等により特定可能である。以下、変質層９６が形成されたレジスト９５を、ポッピングを防止しつつ効率よく除去する処理について説明する。
　図４は、レジスト除去装置１におけるレジスト除去処理の流れを示す図である。レジスト除去処理では、まず、チャンバ蓋部２２が図２に示す上位置に配置される。続いて、外部の搬送機構により、蓋側部２２２の下端面と本体側部２１２の上端面との間の隙間を基板９が通過して、チャンバ蓋部２２とチャンバ本体２１との間に配置される。また、ピン昇降機構３２により、複数のリフトピン５１が図２に示す位置まで上方に移動する。そして、搬送機構が基板９を僅かに下方に移動することにより、搬送機構の支持部から複数のリフトピン５１に基板９が渡され、基板９が、複数のリフトピン５１により下方から支持される（ステップＳ１１）。図２に示す基板９の位置を、以下、「受け渡し位置」という。なお、複数のリフトピン５１の先端が当該支持部よりも上方に移動することにより、当該支持部から複数のリフトピン５１に基板９が渡されてもよい。
　搬送機構の支持部が、チャンバ本体２１およびチャンバ蓋部２２の外側へと移動すると、複数のリフトピン５１が下降することにより、基板９が受け渡し位置から図５に示す位置（以下、「第１処理位置」という。）まで下方に移動する（ステップＳ１２）。第１処理位置では、基板９の下面とホットプレート４の上面との間に、所定の幅（例えば、数ｍｍ）の隙間が空いている。また、チャンバ蓋部２２が、蓋部昇降機構３１により下降し、図５に示す下位置に配置される。これにより、外部から遮断された処理空間２０が形成される（ステップＳ１３）。換言すると、処理空間２０が閉じられる。
　ホットプレート４は一定の設定温度に加熱されており、基板９が隙間を空けてホットプレート４と近接する図５の状態では、基板９が、ホットプレート４の設定温度よりも低い温度に加熱される。実際には、基板９の温度が既述のポッピング温度よりも低くなるように、上記設定温度および上記隙間の幅が、実験等により決定される。
　続いて、オゾンガス供給部６においてガス供給弁６３が開かれ、ガス供給口６４１から処理空間２０内に予め定められた供給流量にてオゾンガスが噴出される。すなわち、基板９の上面９１に対するオゾンガスの供給が開始される（ステップＳ１４）。オゾンガスの供給は、ホットプレート４による基板９の加熱と並行して連続的に行われる。実際には、図１に示すガス排出管７１２に設けられた図示省略の排出弁が開かれ、処理空間２０内のガスの排出動作も開始される。基板９の上面９１の近傍では、オゾンガスが加熱されて分解され、酸素ラジカル等が生成される。酸素ラジカル等により、レジスト９５の最表面である変質層９６の分解が徐々に進行する。濃度測定部７２では、排出ガスにおけるオゾン濃度、および、二酸化炭素濃度の測定が常時行われており、測定値が制御部１０に出力される。
　図６は、排出ガスにおけるオゾン濃度（Ｏ３濃度）の変化を示す図であり、図７は、排出ガスにおける二酸化炭素濃度（ＣＯ２濃度）の変化を示す図である。図６および図７では、排出ガスにおけるオゾン濃度および二酸化炭素濃度の変化を実線Ｌ１，Ｌ２にて示している。また、図６では、比較用として、仮に処理空間２０に基板９を配置しない場合に得られるオゾン濃度の変化を破線Ｌ３にて示し、基板９上のレジスト９５が変質層９６を有していない場合に得られるオゾン濃度の変化を一点鎖線Ｌ４にて示している。図６および図７の下段には、チャンバ蓋部２２の開閉状態、および、オゾンガス（ガス供給弁６３）の開閉状態も示している。図６および図７では、時刻Ｔ１において、基板９の上面９１に対するオゾンガスの供給が開始される。
　処理空間２０内の空気は、オゾンガスにより少しずつ置換される。図６中の実線Ｌ１に示すように、排出ガスにおけるオゾン濃度は、オゾンガスの供給開始から次第に増加する。このとき、オゾンガスの一部は、基板９上のレジスト９５の除去、正確には、変質層９６の分解に利用される。したがって、処理空間２０に基板９を配置しない場合のオゾン濃度の変化（破線Ｌ３）に比べて、各時刻におけるオゾン濃度は小さくなる。また、図７中の実線Ｌ２に示すように、変質層９６の分解により、二酸化炭素濃度も次第に増加する。レジスト除去の初期では、除去されるレジスト９５の大部分は変質層９６であり、以下の説明では、このような期間を、「変質層除去期間」という。なお、仮に、基板９上のレジスト９５が変質層９６を有していない場合には（この場合、基板９は図１に示す位置に配置される。）、より多くのオゾンガスがレジスト９５の分解に利用されるため、各時刻におけるオゾン濃度（一点鎖線Ｌ４）は、実線Ｌ１よりも小さくなる。
　オゾンガスの供給により変質層９６の分解が進行すると、レジスト９５において未変質部９７の一部が露出する。未変質部９７は、変質層９６よりも分解しやすいため、変質層除去期間よりも多くのオゾンガスが消費され、オゾン濃度の変化率が小さくなる。制御部１０では、レジスト除去中、オゾン濃度の変化率が常時求められる。オゾン濃度の変化率が所定の閾値以下となると、大部分の変質層９６の除去が終了したものと判定される（ステップＳ１５）。このように、オゾン濃度の変化率に基づいて変質層９６の除去の終点が検出される。図６および図７では、時刻Ｔ２において、変質層９６の除去がほぼ完了する。
　変質層９６の除去の終点が検出されると、または、当該終点の検出から所定時間が経過すると、複数のリフトピン５１が下降することにより、基板９が、第１処理位置から図１に示す位置（以下、「第２処理位置」という。）まで下方に移動する（ステップＳ１６）。第２処理位置では、基板９が、ホットプレート４の上面に載置され、基板９の下面とホットプレート４の上面との間に隙間が設けられない。換言すると、当該隙間の幅が０となる。第２処理位置に配置された基板９の温度は、第１処理位置への配置時よりも高くなる。実際には、基板９の温度が、ホットプレート４の設定温度近傍まで上昇する。したがって、基板９の上面９１近傍におけるオゾンガスの分解が、基板９が第１処理位置に配置される変質層除去期間よりも促進される。その結果、残りのレジスト９５（主として未変質部９７）の分解も促進される。レジスト除去装置１では、第２処理位置に配置された基板９とホットプレート４との間の隙間が、第１処理位置における当該隙間よりも小さくなるのであるならば、第２処理位置の基板９がホットプレート４から離れていてもよい。
　基板９上に残存するレジスト９５が少なくなるに従って、排出ガスにおける二酸化炭素濃度が小さくなる。その後、オゾン濃度がある一定の値にて飽和するとともに、二酸化炭素濃度がほぼ０となる。制御部１０では、二酸化炭素濃度が所定の閾値以下となると、未変質部９７の除去が終了したものと判定される（ステップＳ１７）。このように、二酸化炭素濃度を測定することにより、レジスト９５の除去の終点が検出される。レジスト除去装置１では、変質層９６の除去後、基板９を第２処理位置に配置することにより、仮に基板９を第１処理位置に配置したままで処理を継続する場合に比べて、レジスト９５の除去を短時間にて完了することが可能となる。
　時刻Ｔ３において、レジスト９５の除去の終点が検出されると、時刻Ｔ３から所定時間が経過した時刻Ｔ４に、ガス供給弁６３が閉じられ、オゾンガスの供給が停止される（ステップＳ１８）。これにより、基板９に対するオゾンガスによる処理が終了する。時刻Ｔ３から時刻Ｔ４までの時間は、基板９上のレジスト９５をより確実に除去するために設定される時間（オーバーエッチング時間）である。実際には、ガス排出管７１２に設けられた図示省略の排出弁が閉じられ、処理空間２０内のガスの排出動作も停止される。なお、オゾンガスの供給停止後に、窒素ガス等が処理空間２０に供給され、処理空間２０内のオゾンガスが窒素ガスに置換されてもよい。
　続いて、チャンバ蓋部２２が、蓋部昇降機構３１により上昇し、図２に示す上位置に配置される。これにより、処理空間２０が開放される（ステップＳ１９）。また、複数のリフトピン５１が上昇することにより、基板９が第２処理位置から図２に示す受け渡し位置まで上方に移動する（ステップＳ２０）。さらに、搬送機構の支持部が、基板９とホットプレート４との間に配置される。そして、当該支持部が上方に移動することにより、複数のリフトピン５１から当該支持部に基板９が渡される（ステップＳ２１）。レジスト除去装置１では、図５に示す第１処理位置よりもホットプレート４から離れた位置に基板９を配置した状態において、基板９を保持する複数のリフトピン５１から搬送機構に対して基板９が渡される。その後、基板９が蓋側部２２２の下端面と本体側部２１２の上端面との間の隙間を通過して、レジスト除去装置１の外部に搬出される。これにより、基板９に対するレジスト除去処理が完了する。次の処理対象の基板９が存在する場合には、当該基板９に対してステップＳ１１～Ｓ２１の処理が繰り返される。
　ここで、比較例のレジスト除去装置について説明する。比較例のレジスト除去装置では、基板９の搬入後、基板９が図１に示す第２処理位置に配置されて、レジスト９５（変質層９６および未変質部９７）の除去が行われる。既述のように、変質層９６が形成されたレジスト９５において、内部の膨張による変質層９６の破裂が発生する温度をポッピング温度として、ホットプレート４の設定温度は、ポッピング温度以上である。したがって、比較例のレジスト除去装置では、レジスト９５のポッピングが発生する場合がある。図３では、未変質部９７の膨張を、矢印Ａ１により示している。
　ポッピングが発生すると、基板９上のパターンが倒壊したり、飛散した変質層９６の破片が、基板９の上面９１およびチャンバ２の内部に付着してしまう。ホットプレート４の設定温度をポッピング温度よりも低くすることにより、ポッピングを防止することも考えられる。しかしながら、レジスト９５の除去レートは、基板９の温度の影響を受けるため、レジスト９５の除去に要する時間が長くなる。また、基板９が過度に酸化される可能性もある。なお、レジスト除去中にホットプレート４の設定温度を変更することも考えられるが、ホットプレート４では、温度を急激に変化させることが困難である。
　これに対し、レジスト除去装置１では、ホットプレート４に対して隙間を空けた第１処理位置に基板９を配置してオゾンガスによる変質層９６の除去が行われる。続いて、ピン昇降機構３２を制御することにより、ホットプレート４との間の隙間が第１処理位置よりも小さい第２処理位置に基板９を配置してオゾンガスによるレジスト９５の除去が行われる。これにより、温度を急激に変化させることが困難であるホットプレート４を用いて、ポッピングを防止しつつ基板９上のレジスト９５を効率よく（短時間で）除去することができる。その結果、基板９の過度な酸化も抑制することができる。また、第２処理位置が、基板９がホットプレート４の上面に接する位置であることにより、基板９を効率よく高温に加熱することが可能となる。
　オゾンガスによる変質層９６の除去に並行して、処理空間２０から排出されるガスにおける所定成分の濃度を測定することにより、変質層９６の除去の終点を基板９毎に適切に検出することができる。これにより、比較的低い温度で基板９が加熱される期間（基板９が第１処理位置に配置される期間）が不必要に長くなることを防止して、基板９上のレジスト９５の除去に要する時間を短くすることができる。また、ポッピングをより確実に防止することができる。
　オゾンガスによるレジスト９５（主として、未変質部９７）の除去に並行して、処理空間２０から排出されるガスにおける所定成分の濃度を測定することにより、レジスト９５の除去の終点も基板９毎に適切に検出することができる。その結果、基板９が加熱される期間が不必要に長くなることを防止して、基板９の過度な酸化をより確実に抑制することができる。また、レジスト９５をより確実に除去することができる。
　ステッピングモータを有するピン昇降機構３２では、基板９とホットプレート４との間の隙間を自在に変更することができる。その結果、変質層除去期間における基板９の温度を容易に調整することが可能となり、ポッピングをより確実に防止することができる。
　図８は、レジスト除去装置１の他の例を示す図である。図８のレジスト除去装置１では、チャンバ蓋部２２の天板部２２１に加熱部２４が設けられる。他の構成は、図１のレジスト除去装置１と同様であり、同じ構成に同じ符号を付す。
　チャンバ蓋部２２に設けられる加熱部２４は、オゾンガスを噴出するガス供給口６４１の周囲を囲む。したがって、オゾンガスを基板９の上面９１に対して供給する際に、加熱部２４により天板部２２１が加熱され、ガス供給口６４１から噴出されるオゾンガスも加熱される。これにより、オゾンガスの温度が高くなり、酸素ラジカル等の生成が促進される。その結果、基板９の温度を過度に高くすることなく、第１処理位置に配置された基板９に対する変質層９６の除去、および、第２処理位置に配置された基板９に対する未変質部９７の除去を、短時間にて行うことができる。このように、図８のレジスト除去装置１では、レジスト９５の除去を促進することができる。なお、加熱部２４による天板部２２１の加熱により生じる基板９の温度上昇は僅かであるため、変質層９６の除去の際に、第１処理位置に配置された基板９におけるポッピングの発生が防止可能である。
　上記レジスト除去装置１およびレジスト除去方法では様々な変形が可能である。
　第１処理位置において基板９を保持する保持部は、複数のリフトピン５１以外であってもよい。例えば、基板９の外縁部を把持する機構を有する保持部が、レジスト除去装置１において採用されてもよい。この場合に、レジスト除去装置１の設計によっては、レジスト９５が形成された主面を下方または側方に向けて、レジスト９５の除去が行われてもよい。また、保持部は、ホットプレート４に対して相対的に移動すればよく、ホットプレート４を上下方向に移動する移動機構が採用されてもよい。
　オゾンガス供給部６のガス供給口６４１は、チャンバ蓋部２２の天板部２２１以外の部位に設けられてもよく、例えば、蓋側部２２２に設けられてもよい。
　濃度測定部７２において、オゾン濃度および二酸化炭素濃度の一方の濃度のみが測定され、当該一方の濃度の測定値に基づいて、変質層９６の除去の終点、および、レジスト９５の除去の終点が検出されてもよい。また、レジスト９５のパターンを利用して行われたイオン注入における当該イオンの濃度が、濃度測定部７２により検出されてもよい。
　処理空間２０から排出されるガスにおける所定成分の濃度が実質的に測定可能であるならば、濃度測定部７２が、ガス排出管７１２以外に設けられてもよい。例えば、濃度測定部７２を、底板部２１１におけるガス排出口７１１の近傍に設けることも可能である。
　制御部１０による変質層９６の除去の終点の検出は、濃度測定部７２の測定値に基づく様々な手法にて行われてよい。例えば、変質層９６の除去の開始から終了までにおける、オゾン濃度または二酸化炭素濃度の典型的な変化を示す基準プロファイルが準備され、実際に得られる濃度変化のプロファイルと基準プロファイルとのフィッティングにより、変質層９６の除去の終点が検出されてもよい。同様に、制御部１０によるレジスト９５（未変質部９７）の除去の終点の検出が、濃度測定部７２の測定値に基づく様々な手法にて行われてよい。
　上記実施の形態および各変形例における構成は、相互に矛盾しない限り適宜組み合わされてよい。
　発明を詳細に描写して説明したが、既述の説明は例示的であって限定的なものではない。したがって、本発明の範囲を逸脱しない限り、多数の変形や態様が可能であるといえる。
　１　　レジスト除去装置
　２　　チャンバ
　４　　ホットプレート
　６　　オゾンガス供給部
　９　　基板
　１０　　制御部
　２０　　処理空間
　２４　　加熱部
　３１　　蓋部昇降機構
　３２　　ピン昇降機構
　５１　　リフトピン
　７２　　濃度測定部
　９１　　上面
　９５　　レジスト
　９６　　変質層
　６４１　　ガス供給口
　Ｓ１１～Ｓ２１　　ステップ

Claims (14)

  1. 　表面に変質層が形成されたレジストのパターンを主面上に有する基板の前記レジストを除去するレジスト除去方法であって、
    　ａ）外部から遮断された処理空間において、所定の温度に加熱されたホットプレートに対して隙間を空けた第１処理位置に前記基板を配置しつつ、前記主面に対してオゾンガスを供給することにより、前記変質層を除去する工程と、
    　ｂ）前記ａ）工程の後、前記第１処理位置よりも前記隙間が小さい第２処理位置に前記基板を配置しつつ、前記主面に対して前記オゾンガスを供給することにより、前記レジストを除去する工程と、
    を備える。
  2. 　請求項１に記載のレジスト除去方法であって、
    　ｃ）前記ａ）工程に並行して、前記処理空間から排出されるガスにおける所定成分の濃度を測定することにより、前記変質層の除去の終点を検出する工程をさらに備える。
  3. 　請求項２に記載のレジスト除去方法であって、
    　前記ｃ）工程において、前記所定成分の濃度の変化率に基づいて前記変質層の除去の終点が検出される。
  4. 　請求項２または３に記載のレジスト除去方法であって、
    　前記ｂ）工程に並行して、前記処理空間から排出されるガスにおける前記所定成分の濃度を測定することにより、前記レジストの除去の終点を検出する工程をさらに備える。
  5. 　請求項１ないし４のいずれか１つに記載のレジスト除去方法であって、
    　前記処理空間が開閉可能であり、
    　前記処理空間を開放した際に、前記第１処理位置よりも前記ホットプレートから離れた位置に前記基板を配置した状態において、前記基板を保持する保持部から外部の搬送機構に対して前記基板が渡される。
  6. 　請求項１ないし５のいずれか１つに記載のレジスト除去方法であって、
    　前記処理空間を形成する処理空間形成部において、前記オゾンガスの供給口の周囲に加熱部が設けられる。
  7. 　請求項１ないし６のいずれか１つに記載のレジスト除去方法であって、
    　前記ホットプレートの前記所定の温度が、前記変質層が形成された前記レジストにおいて、内部の膨張による前記変質層の破裂が発生する温度以上である。
  8. 　レジスト除去装置であって、
    　外部から遮断された処理空間を形成する処理空間形成部と、
    　前記処理空間に配置され、所定の温度に加熱されるホットプレートと、
    　表面に変質層が形成されたレジストのパターンを主面上に有する基板を前記処理空間において保持する保持部と、
    　前記保持部を前記ホットプレートに対して相対的に移動する移動機構と、
    　前記主面に対してオゾンガスを供給するオゾンガス供給部と、
    　前記ホットプレートに対して隙間を空けた第１処理位置に前記基板を配置して前記オゾンガスによる前記変質層の除去を行い、続いて、前記移動機構を制御することにより、前記第１処理位置よりも前記隙間が小さい第２処理位置に前記基板を配置して前記オゾンガスによる前記レジストの除去を行う制御部と、
    を備える。
  9. 　請求項８に記載のレジスト除去装置であって、
    　前記処理空間から排出されるガスにおける所定成分の濃度を測定する濃度測定部をさらに備え、
    　前記制御部が、前記濃度測定部の測定値に基づいて前記変質層の除去の終点を検出する。
  10. 　請求項９に記載のレジスト除去装置であって、
    　前記制御部が、前記所定成分の濃度の変化率に基づいて前記変質層の除去の終点を検出する。
  11. 　請求項９または１０に記載のレジスト除去装置であって、
    　前記制御部が、前記濃度測定部の測定値に基づいて前記レジストの除去の終点を検出する。
  12. 　請求項８ないし１１のいずれか１つに記載のレジスト除去装置であって、
    　前記処理空間を開閉する開閉機構をさらに備え、
    　前記処理空間を開放した際に、前記制御部が、前記第１処理位置よりも前記ホットプレートから離れた位置に前記基板を配置し、前記保持部から外部の搬送機構に対して前記基板が渡される。
  13. 　請求項８ないし１２のいずれか１つに記載のレジスト除去装置であって、
    　前記処理空間形成部において、前記オゾンガスの供給口の周囲に加熱部が設けられる。
  14. 　請求項８ないし１３のいずれか１つに記載のレジスト除去装置であって、
    　前記ホットプレートの前記所定の温度が、前記変質層が形成された前記レジストにおいて、内部の膨張による前記変質層の破裂が発生する温度以上である。
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