WO2019022455A1 - 플루오렌 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

플루오렌 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

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WO2019022455A1
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한미연
이동훈
허정오
장분재
허동욱
양정훈
윤희경
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주식회사 엘지화학
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    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention relates to a fluorene derivative and an organic light emitting device including the same.
  • organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which an organic material is used to convert electric energy into light energy.
  • An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon generally has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer may have a multi-layer structure composed of different materials and may include a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • the present invention provides a fluorene derivative and an organic light emitting device comprising the same.
  • L1 to L4 are the same or different and are each independently a direct bond, a substituted or unsubstituted arylene group, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,
  • Ar 1 and Ar 2 are the same or different and each independently hydrogen or at least one of Ar 1 and Ar 2 is represented by the following formula 2,
  • Ar 3 and Ar 4 are the same or different and each independently hydrogen or at least one of Ar 3 and Ar 4 is represented by the following formula 3,
  • a and c are each an integer of 0 to 4,
  • b and d are each an integer of 0 to 5
  • Ar1 are the same or different from each other,
  • Ar2 are the same or different from each other,
  • Ar3 is the same or different from each other,
  • Ar4 are the same or different from each other,
  • X1 to X3 are the same or different and each independently N or CR1,
  • At least two of X1 to X3 are N,
  • R 1, R 2, Y 1 and Y 2 are the same or different from each other and each independently represents hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted silyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or is bonded to an adjacent group to form a ring,
  • n is an integer of 0 to 4, and when n is 2 or more, the R2s are the same or different from each other,
  • n 0 or 1
  • a plasma display panel comprising: a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And at least one organic compound layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic compound layers includes a fluorene derivative represented by the formula (1) A light emitting device is provided.
  • the fluorene derivative according to an embodiment of the present invention can be used as a material of an organic material layer of an organic light emitting device, and by using the fluorene derivative, it is possible to improve the efficiency, the driving voltage and / or the lifetime characteristics of the organic light emitting device.
  • FIG 1 shows an organic light emitting device according to an embodiment of the present invention.
  • FIG 2 illustrates an organic light emitting device according to an embodiment of the present invention.
  • the present invention provides a fluorene derivative represented by the above formula (1).
  • a member when a member is located on another member, it includes not only the case where the member is in contact with the other member but also the case where another member exists between the two members.
  • substituted means that the hydrogen atom bonded to the carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited as long as the substituent is a substitutable position, , Two or more substituents may be the same as or different from each other.
  • substituted or unsubstituted A nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted silyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; And a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or that at least two of the substituents exemplified above are substituted with a substituent to which they are linked, or have no substituent.
  • the "substituent group to which at least two substituents are connected" may be an aryl group substituted with an aryl group, an aryl group substituted with a heteroaryl group, a heterocyclic group substituted with an aryl group, an aryl group substituted with an alkyl group, or the like.
  • the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 30.
  • Specific examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec- N-pentyl, 3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, n-hexyl, Cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethyl Heptyl, 1-ethyl-propyl, 1,1-dimethyl-propyl, isohexyl, 2-methylpentyl, 4-methylhexyl, 5-methyl
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but is preferably a group having 3 to 30 carbon atoms. Specific examples thereof include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, 2,3-dimethylcyclopentyl, But are not limited to, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, isobutyl, sec-butyl, It is not.
  • the silyl group specifically includes a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group,
  • the present invention is not limited thereto.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 30 carbon atoms, and the aryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • the aryl group is a monocyclic aryl group
  • the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 6 to 30 carbon atoms.
  • Specific examples of the monocyclic aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and the like, but are not limited thereto.
  • the aryl group is a polycyclic aryl group
  • the number of carbon atoms is not particularly limited. And preferably 10 to 30 carbon atoms.
  • Specific examples of the polycyclic aryl group include naphthyl, anthracenyl, phenanthryl, triphenyl, pyrenyl, phenalenyl, perylenyl, no.
  • the fluorenyl group may be substituted, and adjacent groups may combine with each other to form a ring.
  • the heteroaryl group includes at least one non-carbon atom and at least one hetero atom.
  • the hetero atom may include one or more atoms selected from the group consisting of O, N, Se and S, and the like.
  • the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 30 carbon atoms, and the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • heterocyclic group examples include a thiophene group, a furanyl group, a pyrrolyl group, an imidazolyl group, a thiazolyl group, an oxazolyl group, an oxadiazolyl group, a pyridyl group, a bipyridyl group, a pyrimidyl group, A substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic
  • arylene group is the same as the definition of an aryl group except that it is a divalent group.
  • heteroarylene group is the same as the definition of a heteroaryl group, except that it is a divalent group.
  • the CN group may be substituted at position 2 when the site binding to L3 or L4 is 1.
  • the CN group in the Formula 3, may be substituted at the 3-position when the linkage with L3 or L4 is 1.
  • the CN group may be substituted at the 4-position when a site binding to L3 or L4 is 1.
  • the fluorene derivative represented by the formula (1) may be selected from any one of compounds represented by the following formulas (A) and (B).
  • the fluorene derivative represented by the formula (1) may be represented by any one of the following formulas (4) to (9).
  • Ar1 and Ar2 are the same or different and each independently hydrogen or the formula (2).
  • Ar1 and Ar2 are hydrogen.
  • Ar1 and Ar2 are the same and are the same as in Formula (2).
  • Ar1 is hydrogen and Ar2 is the formula (2).
  • Ar1 is the above-described formula (2), and Ar2 is hydrogen.
  • Ar3 and Ar4 are the same or different and each independently hydrogen or the formula (3).
  • Ar3 and Ar4 are hydrogen.
  • Ar3 and Ar4 are the same as each other, and are represented by the general formula (3).
  • Ar3 is hydrogen and Ar4 is the above-described formula (3).
  • Ar3 is the above-described formula (3), and Ar4 is hydrogen.
  • X1 to X3 are the same or different from each other and each independently N or CR1.
  • At least two of X1 to X3 are N.
  • R1, R2, Y1 and Y2 are the same or different from each other and each independently represents hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted silyl group, A substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or is bonded to an adjacent group to form a ring.
  • R1 and R2 are hydrogen.
  • R < 2 &gt is bonded to an adjacent group to form a ring.
  • R < 2 &gt is bonded to an adjacent group to form an aromatic ring.
  • R 2 is bonded to an adjacent group to form an aromatic ring having 6 to 30 carbon atoms.
  • Y1 and Y2 are the same or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • Y1 and Y2 are the same or different and each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • Y1 and Y2 are the same or different and each independently represent an aryl group having 6 to 20 carbon atoms substituted or unsubstituted with an alkyl group.
  • Y1 and Y2 are the same or different and each independently represents a phenyl group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Or a biphenyl group.
  • Y1 and Y2 are the same or different and are each independently a phenyl group substituted or unsubstituted with a methyl group; Or a biphenyl group.
  • L1 and L2 are the same or different and are each independently a phenylene group substituted with an alkyl group, or a naphthylene group.
  • L1 and L2 are the same or different and are each independently a phenylene group or a naphthylene group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • L3 and L4 are the same or different and each independently represents a direct bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted naphthyl A substituted or unsubstituted phenanthrene group, a divalent fluorene group substituted or unsubstituted with an alkyl group, or a divalent fluorene group substituted or unsubstituted with an aryl group.
  • L3 and L4 are the same or different and each independently represents a direct bond, a phenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, a phenanthrene group, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms Or an unsubstituted bivalent fluorene group.
  • L3 and L4 are the same or different from each other and are each independently a direct bond, a phenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, a phenanthrene group, or a divalent dimethylfluorene group.
  • L1 to L4 are the same or different and are each independently a direct bond, a substituted or unsubstituted arylene group, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
  • L1 to L4 are the same or different and each independently represents a direct bond, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic hetero Lt; / RTI >
  • L1 to L4 are the same or different from each other and are each independently a direct bond or any one of the following substituents.
  • L1 to L4 are the same or different from each other, and each independently is a direct bond, a phenylene group, a biphenylene group, or a naphthalene group.
  • Formula 2 is a triazine group substituted or unsubstituted with an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a pyrimidine group substituted or unsubstituted with an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the formula (2) is a triazine group or a pyrimidine group
  • the triazine group or the pyrimidine group is a phenyl group substituted or unsubstituted with an alkyl group. Or a biphenyl group substituted or unsubstituted with an alkyl group.
  • the formula (2) is a triazine group or a pyrimidine group
  • the triazine group or the pyrimidine group is a phenyl group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Or a biphenyl group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the formula (2) is a triazine group or a pyrimidine group
  • the triazine group or the pyrimidine group is substituted or unsubstituted with a phenyl group substituted or unsubstituted with a methyl group or a biphenyl group substituted or unsubstituted with a methyl group.
  • the fluorene derivative of Formula 1 is selected from the following compounds.
  • the present disclosure relates to a plasma display panel comprising a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And at least one organic compound layer disposed between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic compound layers includes a fluorene derivative of Formula 1, Lt; / RTI >
  • the first electrode comprises an anode;
  • the second electrode may be a cathode.
  • the first electrode comprises a cathode;
  • the second electrode may be an anode.
  • the organic light emitting device of the present invention can be manufactured by a conventional method and material for manufacturing an organic light emitting device, except that one or more organic compound layers are formed using the above-described compounds.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single layer structure, but may have a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic material layer includes an electron injection layer, an electron transport layer, or an electron injection and transport layer, and the electron injection layer, electron transport layer, .
  • the organic layer includes an electron control layer
  • the electron control layer may include a fluorene derivative represented by the general formula (1).
  • the organic material layer includes a hole injection layer or a hole transport layer, and the hole injection layer or the hole transport layer may include the fluorene derivative of Formula 1.
  • the organic layer includes a hole controlling layer, and the hole controlling layer may include a fluorene derivative represented by the above formula (1).
  • the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer may include a fluorene derivative represented by the general formula (1).
  • the organic layer may use LiQ together with the fluorene derivative of Formula 1.
  • the organic material layer can be used together with LiQ in the fluorene derivative of Formula 1, and another electron transporting material may be used in front of or behind the organic layer using the fluorene derivative of Formula 1 and LiQ .
  • the electron injecting layer, the electron transporting layer, or the electron injecting and transporting layer may use the compound of Formula 1 and LiQ at a weight ratio of 3: 7 to 7: 3.
  • the structure of the organic light emitting device of the present invention may have a structure as shown in FIG. 1, but the present invention is not limited thereto.
  • FIG. 1 illustrates a structure of an organic light emitting device in which a first electrode 2, an organic material layer 3, and a second electrode 4 are sequentially laminated on a substrate 1.
  • FIG. 2 illustrates a structure of an organic light emitting device in which a first electrode 2, a light emitting layer 5, an electron injecting and transporting layer 6, and a second electrode 4 are sequentially stacked on a substrate 1.
  • the organic light emitting device may be formed by using a PVD (physical vapor deposition) method such as sputtering or e-beam evaporation to form a metal oxide or a metal oxide having conductivity on the substrate, A hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an organic material layer including an electron transporting layer, and an organic material layer containing a fluorene derivative of the above formula 1 are formed thereon, and then a material capable of being used as a cathode ≪ / RTI > In addition to such a method, an organic light emitting device may be formed by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and a cathode material on a substrate.
  • PVD physical vapor deposition
  • the cathode material As the first electrode material, a material having a large work function is preferably used to facilitate injection of holes into the organic material layer.
  • the cathode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2: a combination of a metal and an oxide such as Sb; And conductive polymers such as poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy)] (PEDT), polypyrrole and polyaniline.
  • PEDT poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy)]
  • the second electrode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead or alloys thereof; Layer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, but are not limited thereto.
  • the hole injecting material it is preferable that the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injecting material is between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic layer.
  • the hole injecting material include metal porphyrine, oligothiophene, arylamine-based organic materials, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic materials, quinacridone-based organic materials, perylene , An anthraquinone, and a conductive polymer of polyaniline and a poly-compound, but the present invention is not limited thereto.
  • the hole transporting material a material capable of transporting holes from the anode or the hole injecting layer to the light emitting layer and having high mobility to holes is suitable.
  • Specific examples include arylamine-based organic materials, conductive polymers, and block copolymers having a conjugated portion and a non-conjugated portion together, but are not limited thereto.
  • the light emitting material is preferably a material capable of emitting light in the visible light region by transporting and receiving holes and electrons from the hole transporting layer and the electron transporting layer, respectively, and having good quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence.
  • Specific examples include 8-hydroxy-quinoline aluminum complex (Alq3); Carbazole-based compounds; Dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzoquinoline-metal compounds; Compounds of the benzoxazole, benzothiazole and benzimidazole series; Polymers of poly (p-phenylenevinylene) (PPV) series; Spiro compounds; Polyfluorene, rubrene, and the like, but are not limited thereto.
  • Compound 5-B was prepared in the same manner as in the preparation of Compound 1-B, except that Compound 5-A was used instead of Compound 1-A.
  • Compound 5 was prepared in the same manner as Compound 1 except that Compound 5-B was used instead of Compound 1-B.
  • Compound 20-B was prepared in the same manner as in the preparation of Compound 1-B, except that Compound 20-A was used instead of Compound 1-A.
  • Compound 20 was prepared in the same manner as Compound 1 except that Compound 20-B was used instead of Compound 1-B.
  • Compound 28-B was prepared in the same manner as Compound 27-B except for using Compound 28-A instead of Compound 27-A.
  • Compound 28 was prepared in the same manner as in the preparation of Compound 27 except that Compound 28-A was used in place of Compound 27-B.
  • 2- Compound 37 was prepared in the same manner as in the preparation of Compound 28 except that phenyl-1,3,5-triazine was used.
  • Compound 46-B was prepared in the same manner as in the preparation of Compound 1-B, except that Compound 46-A was used instead of Compound 1-A.
  • compound 46-B was used in the place of compound 1-B and 2 - ([ Compound 46 was prepared in the same manner as in the preparation of Compound 1, except that 4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine was used.
  • Compound 63-B was prepared in the same manner as in the preparation of Compound 1-B, except that Compound 63-A was used in place of Compound 1-A.
  • Compound 63 was prepared in the same manner as Compound 1 except that Compound 63-B was used instead of Compound 1-B.
  • Compound 78-B was prepared in the same manner as in the preparation of Compound 1-B except that Compound 78-A was used in place of Compound 1-A.
  • Compound 78-B was used in the place of Compound 1-B, and 2- (4-chlorophenyl) -4,6-diphenylpyrimidine was used instead of 2-chloro-4,6-
  • the above compound 78 was prepared in the same manner as in the preparation of Compound 1, except that it was used.
  • Chloro-4,6-di-p-tolyl-1,3,5-triazine instead of 2-chloro-4,6-diphenyl- -di-p-tolyl-1,3,5-triazine was used in place of the compound 81, the compound 81 was prepared in the same manner as the preparation of the compound 25.
  • Compound 87-B was prepared in the same manner as in the preparation of Compound 1-B, except that Compound 87-A was used in place of Compound 1-A.
  • a glass substrate (corning 7059 glass) coated with ITO (indium tin oxide) at a thickness of 1000 ⁇ was immersed in distilled water containing a dispersant and washed with ultrasonic waves.
  • the detergent was a product of Fischer Co.
  • the distilled water was supplied by Millipore Co. Distilled water, which was secondly filtered with a filter of the product, was used. After the ITO was washed for 30 minutes, ultrasonic washing was repeated 10 times with distilled water twice. After the distilled water was washed, ultrasonic washing was performed in the order of isopropyl alcohol, acetone, and methanol solvent, followed by drying.
  • Hexanitrile hexaazatriphenylene was thermally vacuum deposited on the prepared ITO transparent electrode to a thickness of 500 ⁇ to form a hole injection layer.
  • HT1 400 ANGSTROM
  • H1 host
  • D1 dopant
  • Compound 1 prepared in Preparation Example 1 and LiQ were vacuum deposited on the light emitting layer at a weight ratio of 7: 3 to 3: 7 to form an electron injection and transport layer having a thickness of 350 ⁇ .
  • Aluminum was sequentially deposited on the electron injecting and transporting layer to a thickness of 12 ⁇ and lithium aluminum fluoride (LiF) to a thickness of 2,000 ⁇ to form an anode, thereby preparing an organic light emitting device.
  • LiF lithium aluminum fluoride
  • Organic light emitting devices were fabricated in the same manner as in Example 1, except that the compound of the electron injection and transport layer was used in the preparation example as shown in Table 1 below.
  • Examples and Comparative Example were measured drive voltage and luminous efficiency at a current density of the organic light emitting element 10 mA / cm 2, 20 mA / cm 2 the time of initial luminance compared to 98% in the current density (LT97 produced in ) Were measured. The results are shown in Table 1 below.
  • Example 1 Compound 1 3.82 5.06 (0.134, 0.126) 196
  • Example 2 Compound 2 3.84 5.21 (0.134, 0.126) 177
  • Example 3 Compound 5 3.79 5.26 (0.134, 0.126) 231
  • Example 4 Compound 6 3.80 5.47 (0.134, 0.126) 207
  • Example 5 Compound 13 3.72 5.25 (0.134, 0.126) 214
  • Example 6 Compound 14 3.78 5.22 (0.134, 0.127) 191
  • Example 7 Compound 20 3.84 5.06 (0.134, 0.126) 201
  • Example 8 Compound 25 3.77 5.03 (0.134, 0.126) 180
  • Example 9 Compound 27 3.75 5.68 (0.134, 0.126) 178
  • Example 10 Compound 28 3.72 5.73 (0.134, 0.126) 172
  • Example 11 Compound 37 3.80 5.39 (0.134, 0.126) 185
  • Example 12 Compound 46 3.88 5.47 (0.134, 0.126) 210

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Abstract

본 명세서는 화학식 1의 플루오렌 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

플루오렌 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
본 발명은 2017년 7월 28일에 한국 특허청에 제출된 한국 특허 출원 제 10-2017-0096142호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 플루오렌 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
본 명세서는 플루오렌 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면 하기 화학식 1로 표시되는 플루오렌 유도체를 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2018008281-appb-I000001
상기 화학식 1에 있어서,
L1 내지 L4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합, 치환 또는 비치환된 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소이거나, 하기 화학식 2이고, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 하기 화학식 2이고,
Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소이거나, 하기 화학식 3이며, Ar3 및 Ar4 중 적어도 하나는 하기 화학식 3이고,
a 및 c는 각각 0 내지 4의 정수이고,
b 및 d는 각각 0 내지 5의 정수이고,
상기 a가 복수일 경우, Ar1는 서로 같거나 상이하고,
상기 b가 복수일 경우, Ar2는 서로 같거나 상이하고,
상기 c가 복수일 경우, Ar3는 서로 같거나 상이하고,
상기 d가 복수일 경우, Ar4는 서로 같거나 상이하고,
[화학식 2]
Figure PCTKR2018008281-appb-I000002
[화학식 3]
Figure PCTKR2018008281-appb-I000003
상기 화학식 2 및 3에 있어서,
Figure PCTKR2018008281-appb-I000004
는 화학식 1과 결합하는 부위이며,
X1 내지 X3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CR1이고,
상기 X1 내지 X3 중 둘 이상은 N이며,
R1, R2, Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접하는 기와 결합하여 고리를 형성하고,
n은 0 내지 4의 정수이며, n이 2 이상인 경우, 상기 R2는 서로 같거나 상이하고,
m은 0 또는 1이다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 또는 2층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 플루오렌 유도체를 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 플루오렌 유도체는 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있고, 이를 사용함으로써 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성의 향상이 가능하다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 유기 발광 소자를 도시한 것이다.
도 2는 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 유기 발광 소자를 도시한 것이다.
[부호의 설명]
1: 기판
2: 제1 전극
3: 유기물층
4: 제2 전극
5: 발광층
6: 전자주입 및 수송층
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 플루오렌 유도체를 제공한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에 있어서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치, 즉 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 아릴기로 치환된 아릴기, 헤테로아릴기로 치환된 아릴기, 아릴기로 치환된 헤테로고리기, 알킬기로 치환된 아릴기 등일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 30인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다.
상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 트리페닐기, 파이레닐기, 페날레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2018008281-appb-I000005
Figure PCTKR2018008281-appb-I000006
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 헤테로아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨라닐기, 피롤기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 피리딜기, 바이피리딜기, 피리미딜기, 트리아지닐기, 트리아졸릴기, 아크리딜기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미딜기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀리닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조카바졸릴기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤리닐기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 2가인 것을 제외하고, 아릴기의 정의와 같다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌기는 2가인 것을 제외하고, 헤테로아릴기의 정의와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3에 있어서, 상기 CN기는 상기 L3 또는 L4와 결합하는 부위를 1번이라고 하였을 때, 2번 위치에 치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3에 있어서, 상기 CN기는 상기 L3 또는 L4와 결합하는 부위를 1번이라고 하였을 때, 3번 위치에 치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3에 있어서, 상기 CN기는 상기 L3 또는 L4와 결합하는 부위를 1번이라고 하였을 때, 4번 위치에 치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 플루오렌 유도체는 하기 화학식 A 및 B의 화합물 중 어느 하나로 선택될 수 있다.
[화학식 A]
Figure PCTKR2018008281-appb-I000007
[화학식 B]
Figure PCTKR2018008281-appb-I000008
상기 화학식 A 및 B에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4, R2, a 내지 d, X1 내지 X3, Y1, Y2, L1 내지 L4, n 및 m의 정의는 상기 화학식 1 내지 3에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면 상기 화학식 1로 표시되는 플루오렌 유도체는 하기 화학식 4 내지 9의 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 4]
Figure PCTKR2018008281-appb-I000009
[화학식 5]
Figure PCTKR2018008281-appb-I000010
[화학식 6]
Figure PCTKR2018008281-appb-I000011
[화학식 7]
Figure PCTKR2018008281-appb-I000012
[화학식 8]
Figure PCTKR2018008281-appb-I000013
[화학식 9]
Figure PCTKR2018008281-appb-I000014
상기 화학식 A 및 B에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4, R2, a 내지 d, X1 내지 X3, Y1, Y2, L1 내지 L4, n 및 m의 정의는 상기 화학식 1 내지 3에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소이거나 상기 화학식 2이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 및 Ar2는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같고, 상기 화학식 2이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1는 수소이고, Ar2는 상기 화학식 2이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1는 상기 화학식 2이고, Ar2는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소이거나, 상기 화학식 3이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar3 및 Ar4는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar3 및 Ar4는 서로 같고, 상기 화학식 3이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar3는 수소이고, Ar4는 상기 화학식 3이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar3는 상기 화학식 3이고, Ar4는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CR1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X3 중 적어도 둘 이상은 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1, R2, Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접하는 기와 결합하여 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R2는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2는 인접하는 기와 결합하여, 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2는 인접하는 기와 결합하여, 방향족 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2는 인접하는 기와 결합하여, 탄소수 6 내지 30의 방향족 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 20의 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 비페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 비페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L3 및 L4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 비페닐렌기, 치환 또는 비치환된 나프틸렌기, 치환 또는 비치환된 페난트렌기, 알킬기로 치환 또는 비치환된 2가의 플루오렌기, 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 2가의 플루오렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L3 및 L4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합, 페닐렌기, 비페닐렌기, 나프틸렌기, 페난트렌기, 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 2가의 플루오렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L3 및 L4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합, 페닐렌기, 비페닐렌기, 나프틸렌기, 페난트렌기, 또는 2가의 디메틸플루오렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 내지 L4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합, 치환 또는 비치환된 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 내지 L4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 헤테로 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 내지 L4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합 또는 하기 치환기 중 어느 하나이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 내지 L4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합, 페닐렌기, 비페닐릴렌기, 또는 나프탈렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2는 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 트리아진기, 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2는 트리아진기 또는 피리미딘기이고,
상기 트리아진기 또는 피리미딘기는 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기. 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 비페닐기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2는 트리아진기 또는 피리미딘기이고,
상기 트리아진기 또는 피리미딘기는 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기. 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 비페닐기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2는 트리아진기 또는 피리미딘기이고,
상기 트리아진기 또는 피리미딘기는 메틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기, 또는 메틸기로 치환 또는 비치환된 비페닐기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 플루오렌 유도체는 하기 화합물들 중에서 선택된다.
Figure PCTKR2018008281-appb-I000015
Figure PCTKR2018008281-appb-I000016
Figure PCTKR2018008281-appb-I000017
Figure PCTKR2018008281-appb-I000018
Figure PCTKR2018008281-appb-I000019
본 명세서는 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 또는 2층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1의 플루오렌 유도체를 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 애노드; 상기 제2 전극은 캐소드일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 캐소드; 상기 제2 전극은 애노드일 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자주입층, 전자수송층, 또는 전자주입 및 수송층을 포함하고, 상기 전자주입층, 전자수송층, 또는 전자주입 및 수송층은 상기 화학식 1의 플루오렌 유도체를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자조절층을 포함하고, 상기 전자조절층은 상기 화학식 1의 플루오렌 유도체를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함하고, 상기 정공주입층 또는 정공수송층은 상기 화학식 1의 플루오렌 유도체를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공조절층을 포함하고, 상기 정공조절층은 상기 화학식 1의 플루오렌 유도체를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1의 플루오렌 유도체를 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 상기 화학식 1의 플루오렌 유도체와 LiQ를 함께 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 상기 화학식 1의 플루오렌 유도체는 LiQ와 함께 사용할 수 있고, 상기 화학식 1의 플루오렌 유도체와 LiQ을 함께 사용한 유기물층의 앞 또는 뒤로 다른 전자수송층 물질을 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 전자주입층, 전자수송층, 또는 전자 주입 및 수송층은 상기 화학식 1의 화합물과 LiQ를 3:7 내지 7:3의 중량비로 함께 사용할 수 있다.
예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자의 구조는 도 1 에 나타낸 것과 같은 구조를 가질 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(1) 위에 제1 전극(2), 유기물층(3), 및 제2 전극(4)가 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다.
도 2에는 기판(1) 위에 제1 전극(2), 발광층(5), 전자주입 및 수송층(6) 및 제2 전극(4)가 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다.
예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층을 포함하는 유기물층 및 상기 화학식 1의 플루오렌 유도체를 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다.
상기 제1 전극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)화합물의](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 제2 전극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입 받을 수 있는 물질로서, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리화합물의 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 플루오렌 유도체의 제조 방법 및 이를 포함하는 유기 발광 소자의 제조는 이하 제조예 및 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나, 하기 제조예 및 실시예는 본 명세서를 예시하기 위한 것이며, 본 명세서의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
제조예
제조예 1: 화합물 1의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000020
질소 기류 하에서, 상기 9-(3-브로모페닐)-9-(3-클로로페닐)-9H-플루오렌(20 g, 46.3 mmol), (4-시아노페닐)보론산 (6.8 g, 46.3 mmol) 및 포타슘 카보네이트(potassium carbonate)(12.8 g, 92.6 mmol)를 테트라하이드로퓨란(THF)(200 mL)에 넣고 가열 교반하였다. 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(Tetrakis(triphenylphosphine)palladium)(0)(1.6 g, 1.39 mmol)을 투입하고, 2시간 동안 추가 가열 교반을 진행하였다. 상온으로 냉각한 다음 에탄올 슬러리 정제를 진행하여 상기 화합물 1-A(20 g, 수율 95%)를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 454
질소 기류하에서, 상기 화합물 1-A(21 g, 44.1 mmol), 비스(피나코라토)다이보론(Bis(pinacolato)diboron)(12.3 g, 48.5 mmol) 및 포타슘 아세테이트(potassium acetate)(8.6 g, 88.2 mmol)를 다이옥산(Dioxane)(200 mL)에 넣고 가열 교반하였다. 비스(다이벤질리덴아세톤)팔라듐 (Bis(dibenzylideneacetone)palladium) (0)(0.76 g, 1.32 mmol) 및 트라이시클로헥실포스핀(0.74 g, 2.64 mmol) 을 투입하고, 4시간 동안 추가 가열 교반을 진행하였다. 상온으로 냉각한 다음 에탄올 슬러리 정제를 진행하여 상기 화합물 1-B(28 g, 수율 94%)를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 546
질소 기류 하에서, 화합물 1-B(28 g, 41.4 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(11.1 g, 41.4 mmol) 및 포타슘 카보네이트(potassium carbonate)(11.4 g, 82.8 mmol)를 테트라하이드로퓨란(THF)(200 mL)에 넣고 가열 교반하였다. 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (Tetrakis(triphenylphosphine)palladium)(0)(1.44 g, 1.24 mmol)을 투입하고, 3시간 동안 추가 가열 교반을 진행하였다. 상온으로 냉각한 다음 에탄올 슬러리 정제를 진행하여 상기 화합물 1(25 g, 수율 93%)을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 651
제조예 2: 화합물 2의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000021
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 1의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 2 를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 727
제조예 3: 화합물 5의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000022
9-(3-브로모페닐)-9-(3-클로로페닐)-9H-플루오렌 대신 2-브로모-7-클로로-9,9-디페닐-9H-플루오렌을 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 1-A의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 5-A를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 454
화합물 1-A 대신 화합물 5-A를 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 1-B의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 5-B를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 546
화합물 1-B 대신 화합물 5-B를 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 1 의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 5를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 651
제조예 4: 화합물 6의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000023
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 5 의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 6을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 727
제조예 5: 화합물 13의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000024
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘을 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 13을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 650
제조예 6: 화합물 14의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000025
4-클로로-2,6-디페닐피리미딘 대신 4-(4-브로모페닐)-2,6-디페닐피리미딘을 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 13 의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 14 를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 726
제조예 7: 화합물 20의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000026
(4-시아노페닐)보론산 대신 4-(4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로렌-2-일)나프탈렌-1-일)벤조니트릴을 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-A의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 20-A를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 580
화합물 1-A 대신 화합물 20-A를 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 1-B의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 20-B를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 672
화합물 1-B 대신 화합물 20-B를 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 1의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 20을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 776
제조예 8: 화합물 25의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000027
질소 기류 하에서, 상기 9-(3-브로모페닐)-9-(3-클로로페닐)-9H-플루오렌(20 g, 46.3 mmol), Zn(CN)2(2.77 g, 23.6 mmol)를 다이메틸아세타마이드(Dimethylacetamide)(200 mL)에 넣고 가열 교반하였다. 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(Tetrakis(triphenylphosphine)palladium)(0)(2.68 g, 2.32 mmol)을 투입하고, 1시간 동안 추가 가열 교반하였다. 상온으로 냉각한 다음 에탄올 슬러리 정제를 진행하여 상기 화합물 25-A(16 g, 수율 91.4%)를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 378
질소 기류 하에서, 화합물 25-A(16 g, 42.3 mmol), 비스(피나코라토)다이보론(Bis(pinacolato)diboron)(11.8 g, 46.6 mmol) 및 포타슘 아세테이트(potassium acetate)(9.1 g, 93.2 mmol)를 다이옥산(Dioxane)(150 mL)에 넣고 가열 교반하였다. 비스(다이벤질리덴아세톤)팔라듐(Bis(dibenzylideneacetone)palladium)(0)(0.80 g, 1.40 mmol) 및 트라이시클로헥실포스핀(0.79 g, 2.80 mmol) 을 투입하고, 2시간 동안 추가 가열 교반을 진행하였다. 상온으로 냉각한 다음 에탄올 슬러리 정제를 진행하여 상기 화합물 25-B(18.5 g, 수율 93.4%)를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 470
질소 기류 하에서, 화합물 25-B(18.5 g, 39.4 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(10.5 g, 39.4 mmol) 및 포타슘 카보네이트(potassium carbonate)(8.17 g, 59.1 mmol)를 테트라하이드로퓨란(THF)(200 mL)에 넣고 가열 교반하였다. 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(Tetrakis(triphenylphosphine)palladium) (0)(1.37 g, 1.18 mmol)을 투입하고, 2시간 동안 추가 가열 교반을 진행하였다. 상온으로 냉각한 다음 에탄올 슬러리 정제를 진행하여 상기 화합물 25(21 g, 수율 92.7%)를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 575
제조예 9: 화합물 27의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000028
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 5 의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 27을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 727
제조예 10: 화합물 28의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000029
(4-시아노페닐)보론산 대신 (3-시아노페닐)보론산을 사용한 것을 제외하고는, 화합물 27-A 의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 28-A를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 454
화합물 27-A 대신 화합물28-A를 사용한 것을 제외하고는, 화합물 27-B 의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 28-B를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 546
화합물 27-B 대신 화합물 28-A를 사용한 것을 제외하고는, 화합물 27의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 28을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 727
제조예 11: 화합물 37의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000030
2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 28의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 37을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 727
제조예 12: 화합물 46의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000031
9-(3-브로모페닐)-9-(3-클로로페닐)-9H-플루오렌 대신 9-(4-브로모페닐)-9-(4-클로로페닐)-9H-플루오렌을 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 1-A의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 46-A를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 454
화합물 1-A 대신 화합물 46-A를 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 1-B의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 46-B를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 546
화합물 1-B 대신 화합물 46-B를 사용하고 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-([1,1'-비페닐]-3-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1 의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 46을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 727
제조예 13: 화합물 53의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000032
2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로-2-페닐피리미딘을 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 28의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 53을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 726
제조예 14: 화합물 63의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000033
9-(3-브로모페닐)-9-(3-클로로페닐)-9H-플루오렌 대신 9-(4-클로로페닐)-9-(4-아이오도페닐)-9H-플루오렌을 사용하고 (4-시아노페닐)보론산 대신 (4'-시아노-[1,1'-비페닐]-4-일)보론산을 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 1-A의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 63-A를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 530
화합물 1-A 대신 화합물 63-A를 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 1-B의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 63-B를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 624
화합물 1-B 대신 화합물 63-B를 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 1의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 63을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 727
제조예 15: 화합물 78의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000034
9-(3-브로모페닐)-9-(3-클로로페닐)-9H-플루오렌 대신 9-(4-클로로페닐)-9-(4-아이오도페닐)-9H-플루오렌을 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 1-A의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 78-A를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 454
화합물 1-A 대신 화합물 78-A를 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 1-B의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 78-B를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 546
화합물 1-B 대신 화합물 78-B를 사용하고 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(4-클로로페닐)-4,6-디페닐피리미딘을 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 1의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 78을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 726
제조예 16: 화합물 81의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000035
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-클로로-4,6-디-피-토릴-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-di-p-tolyl-1,3,5-triazine)을 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 25의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 81을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 603
제조예 17: 화합물 85의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000036
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘을 사용하는 것을 제외하고는, 화합물 25의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 85를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 574
제조예 18: 화합물 87의 제조
Figure PCTKR2018008281-appb-I000037
(4-시아노페닐)보론산 대신 (7-시아노-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)보론산을 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-A의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 87-A를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 570
화합물 1-A 대신 화합물 87-A를 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-B의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 87-B를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 662
화합물 1-B 대신 화합물 87-B를 사용하고 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1의 제조와 동일한 방법으로 상기 화합물 87을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 766
실시예
실시예 1
ITO(인듐주석산화물)가 1000Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판(corning 7059 glass)을, 분산제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 세제는 Fischer Co.의 제품을 사용하였으며, 증류수는 Millipore Co. 제품의 필터(Filter)로 2차 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30 분간 세척한 후, 증류수로 2 회 반복하여 초음파 세척을 10 분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후 이소프로필알콜, 아세톤, 및 메탄올 용제 순서로 초음파 세척을 하고 건조시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌(hexanitrile hexaazatriphenylene)를 500Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다. 그 위에 정공을 수송하는 물질인 하기 HT1(400 Å)을 진공증착한 후 발광층으로 하기 H1(호스트)과 하기 D1(도판트)를 중량비 95:5로 300Å의 두께로 진공 증착하였다. 상기 발광층 위에 제조예 1에서 제조한 화합물 1과 LiQ를 7:3 내지 3:7의 중량비로 진공증착하여 350Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å 두께로 리튬플로라이드(LiF)와 2,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하여 유기발광소자를 제조하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 ~ 0.7Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2×10-7 ~ 5×10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다. 상기의 과정에서 사용된 화합물은 하기와 같다.
Figure PCTKR2018008281-appb-I000038
실시예 2 내지 18
전자 주입 및 수송층의 화합물을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 제조예에서 제조한 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 유기발광소자를 제조하였다.
비교예 1 내지 5
전자 주입 및 수송층의 화합물을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 제조예에서 제조한 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 유기발광소자를 제조하였다. 하기 표 1에서, [ET 1] 내지 [ET 5]의 화합물은 하기와 같다.
Figure PCTKR2018008281-appb-I000039
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 유기 발광 소자를 10 mA/cm2의 전류밀도에서 구동전압과 발광 효율을 측정하였고, 20 mA/cm2의 전류밀도에서 초기 휘도 대비 98%가 되는 시간(LT97)을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
화합물 전압(V) 전류효율(cd/A) 색좌표(x,y) Life Time(98% at 20 mA/cm2)
실시예 1 화합물 1 3.82 5.06 (0.134, 0.126) 196
실시예 2 화합물 2 3.84 5.21 (0.134, 0.126) 177
실시예 3 화합물 5 3.79 5.26 (0.134, 0.126) 231
실시예 4 화합물 6 3.80 5.47 (0.134, 0.126) 207
실시예 5 화합물 13 3.72 5.25 (0.134, 0.126) 214
실시예 6 화합물 14 3.78 5.22 (0.134, 0.127) 191
실시예 7 화합물 20 3.84 5.06 (0.134, 0.126) 201
실시예 8 화합물 25 3.77 5.03 (0.134, 0.126) 180
실시예 9 화합물 27 3.75 5.68 (0.134, 0.126) 178
실시예 10 화합물 28 3.72 5.73 (0.134, 0.126) 172
실시예 11 화합물 37 3.80 5.39 (0.134, 0.126) 185
실시예 12 화합물 46 3.88 5.47 (0.134, 0.126) 210
실시예 13 화합물 53 3.79 5.67 (0.134, 0.126) 198
실시예 14 화합물 63 3.74 5.14 (0.134, 0.126) 173
실시예 15 화합물 78 3.73 5.26 (0.134, 0.127) 200
실시예 16 화합물 81 3.78 5.18 (0.134, 0.127) 168
실시예 17 화합물 85 3.73 5.20 (0.134, 0.126) 202
실시예 18 화합물 87 3.89 5.32 (0.134, 0.126) 210
비교예 1 [ET 1] 4.43 3.89 (0.134, 0.127) 117
비교예 2 [ET 2] 4.54 3.87 (0.135, 0.127) 128
비교예 3 [ET 3] 4.36 3.88 (0.135, 0.126) 104
비교예 4 [ET 4] 4.62 3.60 (0.134, 0.126) 120
비교예 5 [ET 5] 4.67 3.75 (0.134, 0.126) 130
상기 표 1에 있어서, 본 발명의 화학식 1의 화합물을 유기 발광 소자의 전자 주입 및 조절층으로 사용한 실시예 1 내지 18의 화합물은, 비교예 1 내지 5의 화합물에 비하여, 낮은 구동전압 및 높은 효율 그리고 장 수명 특성을 나타내는 것을 알 수 있었다.
특히, 비교예 1 및 2는 헤테로 아릴기(Heteroaryl group)와 아릴-CN기(Aryl-CN group)가 플루오렌기(fluorene group)의 양 쪽에 대칭으로 붙은 경우보다, J-V 특성이 안좋아지며 전압이 뜨고 효율과 수명이 낮은 것을 확인하였다. 그리고 -CN group이 없는 비교예 3의 경우, -CN group이 있는 본 발명의 화학식 1의 구조를 갖는 화합물에 비해 현저히 낮은 수명을 나타내는 것을 확인하였다. 또한, 플루오렌기(fluorene group)의 한 쪽에 결합된 헤테로아릴기(Heteroaryl group)가 트리아진(triazine) 혹은 피리미딘 (pyrimidine)이 아닌 다른 헤테로기(hetero group)인 경우, 본 발명의 화학식 1의 구조를 갖는 화합물과 비교하여 높은 구동전압 및 낮은 효율을 나타내는 것을 확인 하였다. 마지막으로 -CN group이 2개 이상 치환된 물질의 경우, 본 발명의 화학식 1의 구조를 갖는 화합물과 비교하였을 때 현저히 높은 구동전압 및 낮은 효율을 나타내는 것을 확인하였다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 플루오렌 유도체:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2018008281-appb-I000040
    상기 화학식 1에 있어서,
    L1 내지 L4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합, 치환 또는 비치환된 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
    Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소이거나, 하기 화학식 2이고, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 하기 화학식 2이고,
    Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소이거나, 하기 화학식 3이며, Ar3 및 Ar4 중 적어도 하나는 하기 화학식 3이고,
    a 및 c는 각각 0 내지 4의 정수이고,
    b 및 d는 각각 0 내지 5의 정수이고,
    상기 a가 복수일 경우, Ar1는 서로 같거나 상이하고,
    상기 b가 복수일 경우, Ar2는 서로 같거나 상이하고,
    상기 c가 복수일 경우, Ar3는 서로 같거나 상이하고,
    상기 d가 복수일 경우, Ar4는 서로 같거나 상이하고,
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2018008281-appb-I000041
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2018008281-appb-I000042
    상기 화학식 2 및 3에 있어서,
    Figure PCTKR2018008281-appb-I000043
    는 화학식 1과 결합하는 부위이며,
    X1 내지 X3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CR1이고,
    상기 X1 내지 X3 중 둘 이상은 N이며,
    R1, R2, Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접하는 기와 결합하여 고리를 형성하고,
    n은 0 내지 4의 정수이며, n이 2 이상인 경우, 상기 R2는 서로 같거나 상이하고,
    m은 0 또는 1이다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 4 내지 화학식 9 중 어느 하나인 것인 플루오렌 유도체:
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2018008281-appb-I000044
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2018008281-appb-I000045
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2018008281-appb-I000046
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2018008281-appb-I000047
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2018008281-appb-I000048
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2018008281-appb-I000049
    상기 화학식 4 내지 9에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4, R2, L1 내지 L4, X1 내지 X3, Y1, Y2, a 내지 d, n 및 m은 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2는 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 트리아진기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기, 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 피리딘기인 플루오렌 유도체.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 L1 내지 L4는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 직접결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 헤테로 아릴렌기인 것인 플루오렌 유도체.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물들 중에서 선택되는 것인 플루오렌 유도체:
    Figure PCTKR2018008281-appb-I000050
    Figure PCTKR2018008281-appb-I000051
    Figure PCTKR2018008281-appb-I000052
    Figure PCTKR2018008281-appb-I000053
    Figure PCTKR2018008281-appb-I000054
  6. 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 또는 2층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항의 플루오렌 유도체를 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 플루오렌 유도체를 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  8. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함하고, 상기 정공주입층 또는 정공수송층은 상기 플루오렌 유도체를 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  9. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 전자주입층, 전자수송층, 또는 전자주입및 수송층을 포함하고, 상기 전자주입층, 전자수송층, 또는 전자주입 및 수송층은 상기 플루오렌 유도체를 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  10. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 전자조절층을 포함하고, 상기 전자조절층은 상기 플루오렌 유도체를 포함하는 것인 유기 발광 소자.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022173265A1 (ko) * 2021-02-15 2022-08-18 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
EP4046992A4 (en) * 2019-10-14 2023-10-25 Solus Advanced Materials Co., Ltd. ORGANIC COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE INCLUDING SAME

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102536248B1 (ko) 2017-06-21 2023-05-25 삼성디스플레이 주식회사 헤테로시클릭 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102415376B1 (ko) 2017-08-04 2022-07-01 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
EP3483154A1 (en) * 2017-11-09 2019-05-15 Novaled GmbH Compounds comprising triazine, fluorene and aryl groups and their use in organic electronic devices
KR102536246B1 (ko) * 2018-03-23 2023-05-25 삼성디스플레이 주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102182819B1 (ko) * 2018-12-13 2020-11-25 두산솔루스 주식회사 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2024117859A1 (ko) * 2022-12-02 2024-06-06 솔루스첨단소재 주식회사 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
CN116283909B (zh) * 2023-05-16 2023-08-29 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机电子传输材料及其制备方法与应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120052499A (ko) * 2010-11-16 2012-05-24 에스에프씨 주식회사 플루오렌 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자.
KR20140128879A (ko) * 2013-04-29 2014-11-06 에스에프씨 주식회사 방향족 아민 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20140130967A (ko) * 2013-05-02 2014-11-12 삼성디스플레이 주식회사 벤조플루오렌계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR101542714B1 (ko) * 2014-04-04 2015-08-12 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20150136032A (ko) * 2014-05-26 2015-12-04 주식회사 엘지화학 디벤조 5원고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20170134264A (ko) * 2016-05-27 2017-12-06 주식회사 엘지화학 유기발광소자

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10135513B4 (de) 2001-07-20 2005-02-24 Novaled Gmbh Lichtemittierendes Bauelement mit organischen Schichten
GB0220404D0 (en) * 2002-09-03 2002-10-09 Cambridge Display Tech Ltd Optical device
JP5247975B2 (ja) 2002-09-03 2013-07-24 ケンブリッジ ディスプレイ テクノロジー リミテッド 光学装置
WO2013175789A1 (ja) 2012-05-24 2013-11-28 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
CN104203941B (zh) * 2012-07-13 2017-03-01 株式会社Lg化学 杂环化合物及包含其的有机电子装置
KR101537499B1 (ko) * 2014-04-04 2015-07-16 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR20150115622A (ko) 2014-04-04 2015-10-14 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20180031766A (ko) 2015-07-30 2018-03-28 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
JP6859587B2 (ja) * 2016-03-28 2021-04-14 エルジー・ケム・リミテッド 化合物およびこれを含む有機電子素子
KR102117738B1 (ko) * 2016-05-10 2020-06-01 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102055979B1 (ko) * 2017-05-29 2019-12-13 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR102101473B1 (ko) 2017-07-10 2020-04-16 주식회사 엘지화학 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120052499A (ko) * 2010-11-16 2012-05-24 에스에프씨 주식회사 플루오렌 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자.
KR20140128879A (ko) * 2013-04-29 2014-11-06 에스에프씨 주식회사 방향족 아민 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20140130967A (ko) * 2013-05-02 2014-11-12 삼성디스플레이 주식회사 벤조플루오렌계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR101542714B1 (ko) * 2014-04-04 2015-08-12 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20150136032A (ko) * 2014-05-26 2015-12-04 주식회사 엘지화학 디벤조 5원고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20170134264A (ko) * 2016-05-27 2017-12-06 주식회사 엘지화학 유기발광소자

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4046992A4 (en) * 2019-10-14 2023-10-25 Solus Advanced Materials Co., Ltd. ORGANIC COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE INCLUDING SAME
WO2022173265A1 (ko) * 2021-02-15 2022-08-18 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자

Also Published As

Publication number Publication date
US11542237B2 (en) 2023-01-03
TWI697482B (zh) 2020-07-01
CN110785409B (zh) 2023-04-04
KR20190013527A (ko) 2019-02-11
CN110785409A (zh) 2020-02-11
KR102087511B1 (ko) 2020-03-10
TW201910318A (zh) 2019-03-16
US20200131138A1 (en) 2020-04-30

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