WO2018221640A1 - 樹脂組成物及び導通検査用部材 - Google Patents

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WO2018221640A1
WO2018221640A1 PCT/JP2018/020915 JP2018020915W WO2018221640A1 WO 2018221640 A1 WO2018221640 A1 WO 2018221640A1 JP 2018020915 W JP2018020915 W JP 2018020915W WO 2018221640 A1 WO2018221640 A1 WO 2018221640A1
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conductive
particles
resin composition
conductive particles
base
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茂雄 真原
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積水化学工業株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01RMEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
    • G01R1/00Details of instruments or arrangements of the types included in groups G01R5/00 - G01R13/00 and G01R31/00
    • G01R1/02General constructional details
    • G01R1/06Measuring leads; Measuring probes
    • G01R1/067Measuring probes
    • G01R1/073Multiple probes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01RELECTRICALLY-CONDUCTIVE CONNECTIONS; STRUCTURAL ASSOCIATIONS OF A PLURALITY OF MUTUALLY-INSULATED ELECTRICAL CONNECTING ELEMENTS; COUPLING DEVICES; CURRENT COLLECTORS
    • H01R11/00Individual connecting elements providing two or more spaced connecting locations for conductive members which are, or may be, thereby interconnected, e.g. end pieces for wires or cables supported by the wire or cable and having means for facilitating electrical connection to some other wire, terminal, or conductive member, blocks of binding posts
    • H01R11/01Individual connecting elements providing two or more spaced connecting locations for conductive members which are, or may be, thereby interconnected, e.g. end pieces for wires or cables supported by the wire or cable and having means for facilitating electrical connection to some other wire, terminal, or conductive member, blocks of binding posts characterised by the form or arrangement of the conductive interconnection between the connecting locations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/001Conductive additives

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition containing conductive particles and a continuity test member.
  • the present invention also relates to a continuity test member using the resin composition.
  • a probe card is a member in which a number of probes for continuity testing are integrated and bundled, and a contact probe (contact probe) is brought into contact with an electrode pad of an electronic circuit device to extract electrical signals from the electrode pad. It is a member for inspection.
  • Patent Document 1 discloses an electrode formation surface on a substrate to be inspected on which a plurality of electrodes are formed, and a plurality of electrodes disposed on an inspection head corresponding to the plurality of electrodes.
  • a conductive sheet comprising a probe is disclosed.
  • an insulating layer formed of an elastomer is disposed between the electrode and the probe corresponding to the electrode.
  • Two types of conductive particles are dispersed in the insulating layer. In a state where the insulating layer is compressed, the conductive sheet exhibits conductivity in the thickness direction.
  • the conductive particles dispersed in the surface portion of the insulating layer are metal particles.
  • the conductive particles dispersed in the insulating layer are particles in which conductive plating is applied to the surface of the elastomer particles.
  • the conductive portion of the continuity test member is brought into contact with a solder ball of an electronic circuit device such as a BGA substrate.
  • Conductive particles and insulating resin may be used for the conductive portion of the continuity test member.
  • the insulating resin is used to fill the voids in the conductive part of the continuity test member and fix the conductive particles.
  • the resistance value may increase or the resistance value may vary depending on the force (pressure) that pushes the solder ball. . As a result, the reliability of the continuity test is reduced.
  • silicone resin may be used as the insulating resin.
  • the silicone resin is a very flexible resin, and the silicone resin between the conductive particles of the conductive part and the solder balls is hardly excluded. For this reason, when a silicone resin is used for the conductive part of the continuity test member, in order to increase the reliability of the continuity test, hard metal particles are used as the conductive particles, and the solder ball is pressed firmly (in the continuity test). It is necessary to increase the pressure).
  • An object of the present invention is to provide a resin composition and a continuity test member that can effectively prevent the continuity target member from being damaged and can effectively increase the reliability of the continuity test. Moreover, the objective of this invention is providing the member for a continuity test
  • the conductive particles, the thermosetting compound, and the thermosetting agent are included, and the content of the conductive particles is 50% by weight or more in 100% by weight of the resin composition.
  • the cured product is obtained by heating and curing the components excluding the conductive particles in the resin composition at 130 ° C. for 30 minutes, the elongation at break of the cured product measured according to JIS K6251 A resin composition that is 10% or more and 100% or less is provided.
  • the conductive particles include base particles and a conductive layer disposed on the surface of the base particles.
  • the resin composition according to the present invention when the resin composition is cured by heating at 130 ° C. for 30 minutes to obtain a columnar cured product having a height of 1 mm and a diameter of 0.5 mm.
  • the reduction rate of the height of the cured product after being repeatedly pressed 1000 times from the vertical direction on the cylindrical upper surface of the cured product with a load of 10 gf is 0.1% or more and less than 15%.
  • the resin composition includes a base body having a through hole and a conductive portion, and a plurality of the through holes are arranged in the base body, and the conductive portion However, it is used as a material for the conductive portion in the continuity testing member disposed in the through hole.
  • a base including a through hole and a conductive portion are provided, the plurality of through holes are arranged in the base, and the conductive portion is arranged in the through hole.
  • a continuity testing member in which the material of the conductive portion is the above-described resin composition.
  • the substrate includes a base having a hole that does not penetrate, a metal portion, and a conductive portion, and the hole that does not penetrate is formed by the base and the metal portion.
  • a plurality of the non-penetrating holes are arranged in the base, the conductive part is arranged inside the non-penetrating hole, and the material of the conductive part is the above-described resin composition.
  • a continuity testing member is provided.
  • the conductive part includes the conductive particles and a cured product obtained by curing the component excluding the conductive particles in the resin composition,
  • the ratio of the durometer hardness of the conductive particles to the durometer hardness of the cured product is more than 1, the ratio of the durometer hardness of the substrate to the durometer hardness of the cured product is 1 or more, and the conductive The ratio of the durometer hardness of the conductive particles to the durometer hardness of the substrate is 1 or more.
  • the resin composition according to the present invention includes conductive particles, a thermosetting compound, and a thermosetting agent.
  • the content of the conductive particles is 50% by weight or more in 100% by weight of the resin composition.
  • the components excluding the conductive particles in the resin composition according to the present invention are cured by heating at 130 ° C. for 30 minutes to obtain a cured product, cutting of the cured product measured according to JIS K6251 The time elongation is 10% or more and 100% or less.
  • electrical_connection target member can be prevented effectively, and the reliability of a conduction
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of conductive particles that can be used in the resin composition according to the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a first modification of conductive particles that can be used in the resin composition according to the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing a second modification of conductive particles that can be used in the resin composition according to the present invention.
  • 4A and 4B are a plan view and a cross-sectional view showing an example of a continuity test member.
  • FIG. 4B is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG. 5A and 5B are a plan view and a cross-sectional view showing a first modification of the continuity testing member.
  • FIG. 5B is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG.
  • FIGS. 6A to 6C are diagrams schematically showing a state in which the electrical characteristics of the electronic circuit device are inspected using the continuity testing member.
  • the resin composition according to the present invention includes conductive particles, a thermosetting compound, and a thermosetting agent.
  • the content of the conductive particles is 50% by weight or more in 100% by weight of the resin composition.
  • the present invention since the above-described configuration is provided, it is possible to effectively prevent the conduction target member from being damaged, and to effectively improve the reliability of the conduction test.
  • cured material is 10% or more and 100% or less, it is not necessary to use a hard metal particle as electroconductive particle, and it is not necessary to raise the pressure of a conduction
  • the present invention it is possible to increase the reliability of the continuity test while reducing the pressure of the continuity test, and to prevent the continuity target member from being damaged. For example, even when a solder ball, which is a conduction target member, is brought into contact with the conductive portion during a continuity test, the solder ball is hardly damaged.
  • the cured product for measuring elongation at break is cured by heating the components excluding the conductive particles in the resin composition according to the present invention at 130 ° C. for 30 minutes. Can be obtained.
  • the resin composition includes a base body having a through hole and a conductive portion, and a plurality of the through holes are disposed in the base body, and the conductive portion is disposed in the through hole.
  • the member is preferably used as a material for the conductive portion.
  • the resin composition is preferably a material for the conductive part of the continuity test member.
  • the content of the conductive particles in 100% by weight of the resin composition is: Preferably it is 55 weight% or more, More preferably, it is 60 weight% or more, More preferably, it is 70 weight% or more.
  • the upper limit of the content of the conductive particles is not particularly limited. In 100% by weight of the resin composition, the content of the conductive particles may be 90% by weight or less. When the content of the conductive particles is 100% by weight or more in the resin composition, the reliability of the continuity test can be effectively increased.
  • the resin composition according to the present invention includes conductive particles, a thermosetting compound, and a thermosetting agent.
  • a thermosetting compound e.g., a thermosetting compound, a thermosetting agent.
  • the particle diameter of the conductive particles is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 3 ⁇ m or more, still more preferably 5 ⁇ m or more, and preferably 1000 ⁇ m or less. Preferably it is 100 micrometers or less, More preferably, it is 30 micrometers or less, Most preferably, it is 10 micrometers or less. When the particle diameter of the conductive particles is 3 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, the conductive particles can be suitably used for a continuity test member.
  • the particle diameter of the conductive particles is preferably an average particle diameter, and more preferably a number average particle diameter.
  • the particle diameter of the conductive particles is, for example, observing 50 arbitrary conductive particles with an electron microscope or an optical microscope, calculating an average value, or a measurement result obtained by a plurality of laser diffraction particle size distribution measuring devices. It is calculated
  • the coefficient of variation of the particle diameter of the conductive particles is preferably as low as possible, but is usually 0.1% or more, preferably 10% or less, more preferably 8% or less, and even more preferably 5% or less.
  • the coefficient of variation of the particle diameter of the conductive particles may be less than 5%.
  • the coefficient of variation (CV value) can be measured as follows.
  • CV value (%) ( ⁇ / Dn) ⁇ 100 ⁇ : Standard deviation of particle diameter of conductive particles Dn: Average value of particle diameter of conductive particles
  • the shape of the conductive particles is not particularly limited.
  • the conductive particles may have a spherical shape or a shape other than a spherical shape such as a flat shape.
  • the conductive particles are composed of base material particles and the surface of the base material particles. It is preferable to provide an electrically conductive layer disposed thereon. By providing the conductive particles with the base particles and the conductive layer disposed on the surface of the base particles, the hardness of the conductive particles can be easily softened. By using flexible conductive particles, it is possible to more effectively prevent the conduction target member from being damaged, and to further improve the reliability of the conduction test. Flexible conductive particles can be obtained by appropriately adjusting the polymerization conditions of the base particles and the hardness of the conductive portion.
  • the substrate particles for example, when the substrate particles are inorganic particles or organic-inorganic hybrid particles excluding metal particles described later, adjustment of condensation reaction conditions, oxygen partial pressure during firing, firing temperature, firing time
  • the radical polymerization reaction can be performed in the firing step while suppressing the radical polymerization reaction during the condensation reaction.
  • the metal species that is the material of the conductive part and the thickness of the conductive part by appropriately adjusting the metal species that is the material of the conductive part and the thickness of the conductive part, the physical properties of the conductive particles combined with the physical properties of the base particles can provide desired physical properties.
  • the material containing nickel is mentioned as a preferable example.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of conductive particles that can be used in the resin composition according to the present invention.
  • the conductive particle 1 has a base particle 2 and a conductive layer 3.
  • the conductive layer 3 is disposed on the surface of the base particle 2.
  • the conductive layer 3 is in contact with the surface of the base particle 2.
  • the conductive layer 3 covers the surface of the base particle 2.
  • the conductive particle 1 is a coated particle in which the surface of the base particle 2 is coated with the conductive layer 3.
  • the conductive layer 3 is a single conductive layer.
  • the conductive particles 1 do not have a core substance.
  • the conductive particles 1 do not have protrusions on the conductive surface, and do not have protrusions on the outer surface of the conductive layer 3.
  • the conductive particles 1 are spherical.
  • the conductive particles according to the present invention may not have protrusions on the conductive surface, may not have protrusions on the outer surface of the conductive layer, and may be spherical. .
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a first modification of conductive particles that can be used in the resin composition according to the present invention.
  • the conductive particle 11 shown in FIG. 2 has the base particle 2, the conductive layer 12, and a plurality of core substances 13.
  • the conductive layer 12 is disposed on the surface of the base particle 2.
  • the plurality of core substances 13 are arranged on the surface of the base particle 2.
  • the conductive layer 12 is disposed on the surface of the base particle 2 so as to cover the base particle 2 and the plurality of core substances 13.
  • the conductive layer 12 is a single conductive layer.
  • the conductive particles 11 have a plurality of protrusions 11a on the outer surface.
  • the conductive layer 12 has a plurality of protrusions 12a on the outer surface.
  • the plurality of core materials 13 raise the outer surface of the conductive layer 12. Since the outer surface of the conductive layer 12 is raised by the plurality of core materials 13, the protrusions 11 a and 12 a are formed.
  • a plurality of core materials 13 are embedded in the conductive layer 12.
  • a core substance 13 is disposed inside the protrusions 11a and 12a.
  • a plurality of core materials 13 are used to form the protrusions 11a and 12a.
  • a plurality of the core substances may not be used to form the protrusions.
  • the conductive particles may not include a plurality of the core substances.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing a second modification of the conductive particles that can be used in the resin composition according to the present invention.
  • the conductive layer 22 as a whole has a first conductive layer 22A on the base particle 2 side and a second conductive layer 22B on the side opposite to the base particle 2 side.
  • the conductive particles 11 and the conductive particles 21 are different only in the conductive layer. That is, in the conductive particles 11, the conductive layer 12 having a single-layer structure is formed, whereas in the conductive particles 21, the first conductive layer 22A and the second conductive layer 22B having a two-layer structure are formed. ing.
  • the first conductive layer 22A and the second conductive layer 22B may be formed as different conductive layers or may be formed as the same conductive layer.
  • the first conductive layer 22A is disposed on the surface of the base particle 2. 22 A of 1st conductive layers are arrange
  • the conductive particles 21 have a plurality of protrusions 21a on the outer surface.
  • the conductive layer 22 has a plurality of protrusions 22a on the outer surface.
  • the first conductive layer 22A has a protrusion 22Aa on the outer surface.
  • the second conductive layer 22B has a plurality of protrusions 22Ba on the outer surface.
  • the conductive layer 22 is a two-layer conductive layer.
  • the conductive layer 22 may be two or more conductive layers.
  • (meth) acryl means one or both of “acryl” and “methacryl”
  • (meth) acrylate means one or both of “acrylate” and “methacrylate”. means.
  • the substrate particles include resin particles, inorganic particles excluding metal particles, organic-inorganic hybrid particles, and metal particles.
  • the substrate particles are preferably substrate particles excluding metal particles, and more preferably resin particles, inorganic particles excluding metal particles, or organic-inorganic hybrid particles.
  • the base particle may be a core-shell particle including a core and a shell disposed on the surface of the core.
  • the base material particles are more preferably resin particles or organic-inorganic hybrid particles, and may be resin particles or organic-inorganic hybrid particles. By using these preferable base particles, the effect of the present invention is more effectively exhibited, and conductive particles more suitable for the material of the continuity inspection member can be obtained.
  • the resin particles include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyisobutylene and polybutadiene; acrylic resins such as polymethyl methacrylate and polymethyl acrylate; polyalkylene terephthalate and polycarbonate.
  • Polyamide Polyamide, phenol formaldehyde resin, melamine formaldehyde resin, benzoguanamine formaldehyde resin, urea formaldehyde resin, phenol resin, melamine resin, benzoguanamine resin, urea resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, saturated polyester resin, polysulfone, polyphenylene oxide, polyacetal, Polyimide, polyamideimide, polyetheretherketone, polyester Terusuruhon, and polymers such as obtained by a variety of polymerizable monomer having an ethylenically unsaturated group is polymerized with one or more thereof.
  • the material of the resin particles is a polymer obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers having a plurality of ethylenically unsaturated groups. It is preferable.
  • the resin particles are obtained by polymerizing a polymerizable monomer having an ethylenically unsaturated group, as the polymerizable monomer having an ethylenically unsaturated group, a non-crosslinkable monomer and And a crosslinkable monomer.
  • non-crosslinkable monomer examples include styrene monomers such as styrene and ⁇ -methylstyrene; carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, maleic acid, and maleic anhydride; (Meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Alkyl (meth) acrylate compounds such as meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, etc.
  • Oxygen atom-containing (meth) acrylate compounds such as (meth) acrylonitrile; vinyl acetate compounds such as vinyl acetate, vinyl butyrate, vinyl laurate, vinyl stearate; ethylene, propylene, isoprene, butadiene, etc. Unsaturated hydrocarbons; halogen-containing monomers such as trifluoromethyl (meth) acrylate, pentafluoroethyl (meth) acrylate, vinyl chloride, vinyl fluoride, and chlorostyrene.
  • crosslinkable monomer examples include tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and dipenta Erythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) Polyfunctional (meth) acrylate compounds such as acrylate, (poly) tetramethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate; triallyl (iso) sia Silane-
  • the resin particles can be obtained by polymerizing the polymerizable monomer having an ethylenically unsaturated group by a known method. Examples of this method include a method of suspension polymerization in the presence of a radical polymerization initiator, and a method of polymerizing by swelling a monomer together with a radical polymerization initiator using non-crosslinked seed particles.
  • the substrate particles are inorganic particles or organic-inorganic hybrid particles excluding metal particles
  • examples of the inorganic material used as the material of the substrate particles include silica, alumina, barium titanate, zirconia, and carbon black.
  • the inorganic substance is preferably not a metal.
  • the particles formed by the silica are not particularly limited. For example, after forming a crosslinked polymer particle by hydrolyzing a silicon compound having two or more hydrolyzable alkoxysilyl groups, firing may be performed as necessary.
  • grains obtained by performing are mentioned.
  • examples of the organic / inorganic hybrid particles include organic / inorganic hybrid particles formed of a crosslinked alkoxysilyl polymer and an acrylic resin.
  • the organic-inorganic hybrid particles are preferably core-shell type organic-inorganic hybrid particles having a core and a shell disposed on the surface of the core.
  • the core is preferably an organic core.
  • the shell is preferably an inorganic shell. From the viewpoint of more effectively preventing the continuity target member from being damaged and from the viewpoint of further effectively improving the reliability of the continuity test, the base material particles are disposed on the surface of the organic core and the organic core.
  • Organic-inorganic hybrid particles having a formed inorganic shell are preferable.
  • the material for the organic core includes the material for the resin particles described above.
  • the inorganic materials mentioned as the material for the base material particles described above can be used.
  • the material of the inorganic shell is preferably silica.
  • the inorganic shell is preferably formed on the surface of the core by forming a metal alkoxide into a shell-like material by a sol-gel method and then firing the shell-like material.
  • the metal alkoxide is preferably a silane alkoxide.
  • the inorganic shell is preferably formed of a silane alkoxide.
  • the substrate particles are metal particles
  • examples of the metal that is a material of the metal particles include silver, copper, nickel, silicon, gold, and titanium.
  • the substrate particles are preferably not metal particles.
  • the particle diameter of the substrate particles is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 3 ⁇ m or more, further preferably 5 ⁇ m or more, preferably 1000 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, still more preferably 30 ⁇ m or less, particularly preferably 10 ⁇ m or less. It is.
  • the particle diameter of the substrate particles is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the reliability of the continuity test can be further effectively improved. Further, when forming the conductive portion on the surface of the base particle, it becomes difficult to aggregate and it becomes difficult to form the aggregated conductive particles.
  • the particle diameter of the substrate particles indicates a diameter when the substrate particles are spherical, and indicates a maximum diameter when the substrate particles are not spherical.
  • the particle diameter of the base material particles indicates a number average particle diameter.
  • the particle diameter of the substrate particles is determined using a particle size distribution measuring device or the like.
  • the particle diameter of the substrate particles is preferably determined by observing 50 arbitrary substrate particles with an electron microscope or an optical microscope and calculating an average value. In the case of measuring the particle diameter of the substrate particles in the conductive particles, for example, it can be measured as follows.
  • An embedded resin for inspecting conductive particles is prepared by adding to and dispersing in “Technobit 4000” manufactured by Kulzer so that the content of the conductive particles is 30% by weight.
  • a cross section of the conductive particles is cut out using an ion milling device ("IM4000” manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) so as to pass through the vicinity of the center of the conductive particles dispersed in the embedded resin for conductive particle inspection.
  • IM4000 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation
  • FE-SEM field emission scanning electron microscope
  • the image magnification is set to 25000 times, 50 conductive particles are randomly selected, and the base particles of each conductive particle are observed. To do.
  • the particle diameter of the base particle in each conductive particle is measured, and arithmetically averaged to obtain the particle diameter of the base particle.
  • the metal that is the material of the conductive layer is not particularly limited.
  • the metal include gold, silver, palladium, copper, platinum, zinc, iron, tin, lead, aluminum, cobalt, indium, nickel, chromium, titanium, antimony, bismuth, thallium, germanium, cadmium, silicon, and these. And the like.
  • the metal include tin-doped indium oxide (ITO) and solder. From the viewpoint of increasing the reliability of the continuity test more effectively, an alloy containing tin, nickel, palladium, copper or gold is preferable, and nickel or palladium is preferable.
  • the conductive layer and the outer surface portion of the conductive layer contain nickel.
  • the content of nickel in 100% by weight of the conductive layer containing nickel is preferably 10% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, still more preferably 60% by weight or more, still more preferably 70% by weight or more, particularly preferably. Is 90% by weight or more.
  • the content of nickel in 100% by weight of the conductive layer containing nickel may be 97% by weight or more, 97.5% by weight or more, or 98% by weight or more.
  • the conductive layer may be formed of a single layer.
  • the conductive layer may be formed of a plurality of layers. That is, the conductive layer may have a stacked structure of two or more layers.
  • the outermost layer is preferably a gold layer, a nickel layer, a palladium layer, a copper layer, or an alloy layer containing tin and silver, and is a gold layer. Is more preferable.
  • the outermost layer is these preferable conductive layers, the reliability of the continuity test can be further effectively improved. Further, when the outermost layer is a gold layer, the corrosion resistance can be further effectively improved.
  • the method for forming the conductive layer on the surface of the substrate particles is not particularly limited.
  • a method for forming the conductive layer for example, a method using electroless plating, a method using electroplating, a method using physical vapor deposition, and a metal powder or a paste containing a metal powder and a binder is coated on the surface of the substrate particles. Methods and the like. Since the formation of the conductive layer is simple, a method by electroless plating is preferred. Examples of the method by physical vapor deposition include methods such as vacuum vapor deposition, ion plating, and ion sputtering.
  • the thickness of the conductive layer is preferably 0.005 ⁇ m or more, more preferably 0.01 ⁇ m or more, preferably 1 ⁇ m or less, more preferably 0.3 ⁇ m or less.
  • the thickness of the conductive layer is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the reliability of the continuity test can be further effectively improved, and the conductive particles do not become too hard.
  • the thickness of the outermost conductive layer is preferably 0.001 ⁇ m or more, more preferably 0.01 ⁇ m or more, preferably 0.5 ⁇ m or less, more preferably Is 0.1 ⁇ m or less.
  • the thickness of the outermost conductive layer is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the coating with the outermost conductive layer becomes uniform, the corrosion resistance becomes sufficiently high, and the reliability of the continuity test is further improved. It can be increased more effectively.
  • the thickness of the conductive layer can be measured by observing the cross section of the conductive particles using, for example, a transmission electron microscope (TEM).
  • TEM transmission electron microscope
  • the conductive particles preferably have a plurality of protrusions on the outer surface of the conductive layer. Since the conductive particles have a plurality of protrusions on the outer surface of the conductive layer, the reliability of the continuity test can be further effectively improved. By using the conductive particles having the protrusions, the conductive particles can be more reliably brought into contact with each other, and the reliability of the continuity test can be further effectively improved. In addition, the thermosetting compound between the conductive particles and the conduction target member is effectively excluded by the protrusions of the conductive particles. For this reason, the reliability of a continuity test
  • the core substance By embedding the core substance in the conductive layer, a plurality of protrusions can be easily formed on the outer surface of the conductive layer.
  • the core substance is not necessarily used.
  • a core material is attached to the surface of the base particle, and then a conductive layer is formed by electroless plating, and a conductive layer is formed on the surface of the base particle by electroless plating. Subsequently, a method of attaching a core substance and further forming a conductive layer by electroless plating can be used.
  • a first conductive layer is formed on the surface of the base particle, and then a core substance is disposed on the first conductive layer, and then the second conductive layer. And a method of adding a core substance in the middle of forming a conductive layer (such as the first conductive layer or the second conductive layer) on the surface of the substrate particles.
  • a conductive layer is formed on the base particles by electroless plating without using the core material, and then plating is deposited on the surface of the conductive layer in the form of protrusions.
  • a method of forming a conductive layer may be used.
  • the core substance is added to the dispersion of the base particle, and the core substance is applied to the surface of the base particle by, for example, van der Waals force.
  • Examples thereof include a method of accumulating and adhering, and a method of adding a core substance to a container containing base particles and attaching the core substance to the surface of the base particles by a mechanical action such as rotation of the container. Since it is easy to control the amount of the core material to be adhered, a method of accumulating the core material on the surface of the base particle in the dispersion and attaching it is preferable.
  • the material of the core substance is not particularly limited.
  • Examples of the material of the core substance include a conductive substance and a non-conductive substance.
  • Examples of the conductive substance include metals, metal oxides, conductive non-metals such as graphite, and conductive polymers.
  • Examples of the conductive polymer include polyacetylene.
  • Examples of the non-conductive substance include silica, alumina, barium titanate, zirconia, and the like. Among them, metal is preferable because conductivity can be increased and connection resistance can be effectively reduced.
  • the core substance is preferably metal particles. As the metal that is the material of the core substance, the metals mentioned as the material of the metal particles can be used as appropriate.
  • the Mohs hardness of the core material is preferably high.
  • Materials with high Mohs hardness include barium titanate (Mohs hardness 4.5), nickel (Mohs hardness 5), silica (silicon dioxide, Mohs hardness 6-7), titanium oxide (Mohs hardness 7), zirconia (Mohs hardness) 8-9), alumina (Mohs hardness 9), tungsten carbide (Mohs hardness 9), diamond (Mohs hardness 10), and the like.
  • the core material is preferably nickel, silica, titanium oxide, zirconia, alumina, tungsten carbide, or diamond.
  • the core material is more preferably silica, titanium oxide, zirconia, alumina, tungsten carbide or diamond, more preferably titanium oxide, zirconia, alumina, tungsten carbide or diamond, zirconia, alumina, tungsten carbide or Particularly preferred is diamond.
  • the Mohs hardness of the core material is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, still more preferably 6 or more, still more preferably 7 or more, and particularly preferably 7.5 or more.
  • the shape of the core substance is not particularly limited.
  • the shape of the core substance is preferably a lump.
  • Examples of the core substance include a particulate lump, an agglomerate in which a plurality of fine particles are aggregated, and an irregular lump.
  • the particle diameter of the core substance is preferably 0.001 ⁇ m or more, more preferably 0.05 ⁇ m or more, preferably 0.9 ⁇ m or less, more preferably 0.2 ⁇ m or less.
  • the particle diameter of the core substance is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the reliability of the continuity test can be further effectively improved.
  • the particle diameter of the core substance indicates a number average particle diameter.
  • the particle diameter of the core substance is preferably determined by observing 50 arbitrary core substances with an electron microscope or an optical microscope and calculating an average value.
  • the number of the protrusions per one of the conductive particles is preferably 3 or more, more preferably 5 or more.
  • the upper limit of the number of protrusions is not particularly limited. The upper limit of the number of protrusions can be appropriately selected in consideration of the particle diameter of the conductive particles, the use of the conductive particles, and the like.
  • the number of the protrusions per one of the conductive particles is preferably obtained by observing 50 arbitrary conductive particles with an electron microscope or an optical microscope and calculating an average value.
  • the height of the plurality of protrusions is preferably 0.001 ⁇ m or more, more preferably 0.05 ⁇ m or more, preferably 0.9 ⁇ m or less, more preferably 0.2 ⁇ m or less.
  • the reliability of the continuity test can be further effectively improved.
  • the height of the plurality of protrusions is preferably obtained by observing 50 arbitrary conductive particles with an electron microscope or an optical microscope and calculating an average value.
  • the resin composition includes a thermosetting compound.
  • the thermosetting compound is a compound that can be cured by heating.
  • examples of the thermosetting compound include oxetane compounds, epoxy compounds, episulfide compounds, (meth) acrylic compounds, phenolic compounds, amino compounds, unsaturated polyester compounds, polyurethane compounds, silicone compounds, and polyimide compounds.
  • the thermosetting compound is preferably an epoxy compound or an episulfide compound.
  • the said thermosetting compound only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the above epoxy compound is a compound having at least one epoxy group.
  • the epoxy compounds include bisphenol A type epoxy compounds, bisphenol F type epoxy compounds, bisphenol S type epoxy compounds, phenol novolac type epoxy compounds, biphenyl type epoxy compounds, biphenyl novolac type epoxy compounds, biphenol type epoxy compounds, and naphthalene type epoxy compounds.
  • Fluorene type epoxy compound phenol aralkyl type epoxy compound, naphthol aralkyl type epoxy compound, dicyclopentadiene type epoxy compound, anthracene type epoxy compound, epoxy compound having adamantane skeleton, epoxy compound having tricyclodecane skeleton, naphthylene ether type Epoxy compounds, epoxy compounds having a triazine nucleus in the skeleton, epoxy compounds having an aliphatic skeleton, and Epoxy compounds having a single bond skeleton.
  • the said epoxy compound only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the epoxy compound is a skeleton of an epoxy compound having an aliphatic skeleton or a urethane bond.
  • the epoxy compound is preferably an epoxy compound having an aliphatic skeleton.
  • the elongation at break of the cured product measured in accordance with JIS K6251 is 10% or more and 100% or less. From the viewpoint of more effectively preventing the continuity target member from being damaged and from the viewpoint of further effectively improving the reliability of the continuity test, the elongation at break of the cured product measured in accordance with JIS K6251 is , Preferably 10% or more, more preferably 20% or more, preferably 100% or less, more preferably 50% or less.
  • the thermosetting compound between the conductive particles and the conductive target member Is effectively eliminated. For this reason, the reliability of a continuity test
  • the component excluding the conductive particles in the resin composition is vacuum degassed. After foaming, it is poured into a mold and cured by heating in an oven heated to 130 ° C. for 30 minutes to obtain a cured product.
  • the cured product is preferably molded into a dumbbell-shaped No. 3 shape.
  • the elongation at break is measured according to JIS K6251. More specifically, the test piece is pulled at 25 ° C. until it is cut at a pulling condition of 500 mm / min, and can be calculated by the following equation (1).
  • Elongation at break E b (%) [(L b ⁇ L 0 ) / L 0 ] ⁇ 100 (1)
  • L 0 represents the initial distance between marked lines (mm)
  • L b represents the distance between marked lines at the time of cutting (mm).
  • tensile tester for example, “universal tester: AGS-H manufactured by Shimadzu Corporation” is used.
  • the rate of decrease in the height of the cured product is preferably 0.1% or more, more preferably 0.2% or more, preferably 15% or less, more preferably 10% or less. More preferably, it is 5% or less.
  • inspection can be improved much more effectively as the decreasing rate of the height of the said hardened
  • the rate of decrease in the height of the cured product for example, after vacuum degassing the resin composition, it is poured into a mold and heated and cured in an oven heated to 130 ° C. for 30 minutes. It is preferable to obtain a cylindrical cured product having a height of 1 mm and a diameter of 0.5 mm.
  • the rate of decrease in the height of the cured product was determined by applying the following formula (X) after repeatedly pressing the cylindrical top surface of the cured product 1000 times from the vertical direction with a load of 10 gf using the obtained cylindrical cured product. ) Is preferably calculated.
  • H represents the height (mm) of the cured product after being repeatedly pressed 1000 times from the vertical direction on the cylindrical upper surface of the cured product with a load of 10 gf.
  • the content of the thermosetting compound in 100% by weight of the resin composition is preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less. It is.
  • the content of the thermosetting compound is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the reliability of the continuity test can be more effectively enhanced. From the viewpoint of more effectively increasing the impact resistance, it is preferable that the content of the thermosetting compound is large.
  • the resin composition includes a thermosetting agent.
  • the thermosetting agent thermosets the thermosetting compound.
  • examples of the thermosetting agent include a cyanate ester curing agent, an imidazole curing agent, a phenol curing agent, a thiol curing agent, an amine curing agent, an acid anhydride curing agent, a thermal cation curing agent, and a thermal radical generator.
  • the thermosetting agent preferably has a functional group capable of reacting with the epoxy group of the epoxy compound. As for the said thermosetting agent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the cyanate ester curing agent is not particularly limited.
  • the cyanate ester curing agent include novolak-type cyanate ester compounds, bisphenol-type cyanate ester compounds, and prepolymers in which these are partially trimerized.
  • novolak-type cyanate ester compound a phenol novolak-type cyanate ester compound, an alkylphenol-type cyanate ester compound, etc. are mentioned.
  • the bisphenol type cyanate ester compound include bisphenol A type cyanate ester compounds, bisphenol E type cyanate ester compounds, and tetramethylbisphenol F type cyanate ester compounds.
  • the imidazole curing agent is not particularly limited.
  • Examples of the imidazole curing agent include 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimellitate, 2,4-diamino-6. -[2'-methylimidazolyl- (1 ')]-ethyl-s-triazine and 2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolyl- (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adducts Etc.
  • the phenol curing agent is not particularly limited.
  • examples of the phenol curing agent include novolak type phenol, biphenol type phenol, naphthalene type phenol, dicyclopentadiene type phenol, aralkyl type phenol, dicyclopentadiene type phenol and the like.
  • the thiol curing agent is not particularly limited.
  • Examples of the thiol curing agent include trimethylolpropane tris-3-mercaptopropionate, pentaerythritol tetrakis-3-mercaptopropionate, and dipentaerythritol hexa-3-mercaptopropionate.
  • the amine curing agent is not particularly limited.
  • examples of the amine curing agent include hexamethylenediamine, octamethylenediamine, decamethylenediamine, 3,9-bis (3-aminopropyl) -2,4,8,10-tetraspiro [5.5] undecane, bis (4 -Aminocyclohexyl) methane, metaphenylenediamine, diaminodiphenylsulfone and the like.
  • thermal cation curing agent examples include iodonium cation curing agents, oxonium cation curing agents, and sulfonium cation curing agents.
  • examples of the iodonium-based cationic curing agent include bis (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate.
  • examples of the oxonium-based cationic curing agent include trimethyloxonium tetrafluoroborate.
  • the sulfonium-based cationic curing agent examples include tri-p-tolylsulfonium hexafluorophosphate.
  • the thermal radical generator is not particularly limited.
  • the thermal radical generator include azo compounds and organic peroxides.
  • the azo compound include azobisisobutyronitrile (AIBN).
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • the organic peroxide include di-tert-butyl peroxide and methyl ethyl ketone peroxide.
  • the content of the thermosetting agent is not particularly limited.
  • the content of the thermosetting agent with respect to 100 parts by weight of the thermosetting compound is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 1 part by weight or more, preferably 200 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight or less, more preferably 75 parts by weight or less. It is easy to fully harden a thermosetting compound as content of a thermosetting agent is more than the said minimum.
  • the content of the thermosetting agent is not more than the above upper limit, it is difficult for an excessive thermosetting agent that has not been involved in curing after curing to remain, and an even better cured product is obtained.
  • the resin composition may be, for example, a coupling agent, a light shielding agent, a reactive diluent, an antifoaming agent, a leveling agent, a filler, an extender, a softening agent, a plasticizer, a polymerization catalyst, a curing catalyst, Various additives such as a colorant, an antioxidant, a heat stabilizer, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, an antistatic agent and a flame retardant may be contained.
  • the continuity test member according to the present invention includes a base body having a through hole and a conductive portion.
  • a plurality of the through holes are arranged in the base.
  • the conductive portion is disposed in the through hole.
  • the material of the conductive portion is the above-described resin composition.
  • the conductive part is formed of the resin composition described above.
  • the said electroconductive part contains the hardened
  • the continuity test member according to the present invention includes a base body having a through hole and a conductive portion.
  • a plurality of the through holes are arranged in the base.
  • the conductive portion is disposed in the through hole.
  • the material of the conductive part includes conductive particles, a thermosetting compound, and a thermosetting agent.
  • the conductive part includes the conductive particles and a cured product obtained by curing the components excluding the conductive particles in the resin composition.
  • the member for continuity inspection according to the present invention includes a base body having a hole that does not penetrate, a metal portion, and a conductive portion.
  • the non-penetrating hole is formed by the base and the metal part.
  • a plurality of the non-penetrating holes are arranged in the base.
  • the conductive portion is disposed inside the hole that does not penetrate.
  • the material of the conductive portion is the above-described resin composition.
  • the conductive part is formed of the resin composition described above.
  • the said electroconductive part contains the hardened
  • the continuity test member according to the present invention includes a base body having a hole that does not penetrate, a metal portion, and a conductive portion.
  • the non-penetrating hole is formed by the base and the metal part.
  • a plurality of the non-penetrating holes are arranged in the base.
  • the conductive portion is disposed inside the hole that does not penetrate.
  • the material of the conductive part includes conductive particles, a thermosetting compound, and a thermosetting agent.
  • the conductive part includes the conductive particles and a cured product obtained by curing the components excluding the conductive particles in the resin composition.
  • the ratio of the durometer hardness of the conductive particles to the durometer hardness of the cured product exceeds 1.
  • the ratio of the durometer hardness of the substrate to the durometer hardness of the cured product is 1 or more.
  • the ratio of the durometer hardness of the conductive particles to the durometer hardness of the substrate is 1 or more.
  • the specific conductive particles and the specific thermosetting compound are used in the conductive portion, it is possible to more effectively prevent the continuity target member from being damaged. It is possible to increase the reliability of the continuity test more effectively.
  • FIG. 4 (a) and 4 (b) are a plan view and a cross-sectional view showing an example of a continuity test member.
  • FIG. 4B is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG.
  • the 4 (a) and 4 (b) includes a base body 32 having a through hole 32a and a conductive portion 33 disposed in the through hole 32a of the base body 32.
  • the material of the conductive portion 33 includes conductive particles, a thermosetting compound, and a thermosetting agent.
  • the material of the conductive portion 33 may be the above-described resin composition.
  • the continuity inspection member 31 may be a continuity member.
  • the continuity test can be performed by electrically connecting an ammeter (for example, an ammeter 60 shown in FIG. 5C) to the continuity test member 31.
  • an ammeter for example, an ammeter 60 shown in FIG. 5C
  • the ammeter is connected to any two conductive parts 33 in the continuity test member 31.
  • an electronic circuit device is connected so as to contact the two conductive parts 33 to which the ammeter is connected (for example, the solder ball 51 of the BGA substrate 52 shown in FIG. 5C is connected to the conductive part 120).
  • a continuity test of the electronic circuit device can be performed.
  • the base is a member that becomes a substrate of the continuity testing member.
  • the substrate preferably has an insulating property, and the substrate is preferably formed of an insulating material.
  • An example of the insulating material is an insulating resin.
  • the insulating resin constituting the substrate may be, for example, either a thermoplastic resin or a thermosetting resin.
  • the thermoplastic resin include polyester resin, polystyrene resin, polyethylene resin, polyamide resin, ABS resin, and polycarbonate resin.
  • the thermosetting resin include epoxy resins, urethane resins, polyimide resins, polyether ether ketone resins, polyamide imide resins, polyether imide resins, silicone resins, and phenol resins.
  • the silicone resin include silicone rubber.
  • the base is formed of an insulating resin
  • only one type of insulating resin constituting the base may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the base is, for example, a plate shape or a sheet shape.
  • the sheet form includes a film form.
  • the thickness of the substrate can be appropriately set according to the type of the continuity test member, and may be, for example, 0.005 mm or more and 50 mm or less.
  • the size of the substrate in plan view can also be appropriately set according to the target inspection member or inspection apparatus.
  • the base can be obtained, for example, by molding an insulating material such as the insulating resin as a raw material into a desired shape.
  • a plurality of the through holes of the base body are arranged on the base body. It is preferable that the through hole penetrates in the thickness direction of the substrate.
  • the through hole of the base body may be formed in a columnar shape, but is not limited to a columnar shape, and may be formed in other shapes, for example, a polygonal column shape. Further, the through hole may be formed in a tapered shape that tapers in one direction, or may be formed in a distorted shape.
  • the size of the through hole for example, the apparent area of the through hole in plan view, can be formed to an appropriate size, for example, formed to a size that can accommodate and hold the conductive portion. Just do it. If the through hole is, for example, a cylindrical shape, the diameter of the through hole is preferably 0.01 mm or more, and preferably 10 mm or less.
  • all of the through holes of the base body may have the same shape and the same size, or a part of the through holes of the base body may have a different shape or size from other through holes. .
  • the number of the through-holes in the substrate can also be set within an appropriate range, as long as it has a number that allows a continuity test, and is set appropriately according to the target inspection member or inspection device. Can do.
  • the location of the through hole of the base body can be appropriately set according to the target inspection member or inspection apparatus.
  • the method for forming the through hole of the substrate is not particularly limited, and the through hole can be formed by a known method (for example, laser processing).
  • the conductive part in the through hole of the base has conductivity.
  • the conductive particles are preferably packed densely in the through hole. In this case, a more reliable continuity test can be performed by the continuity test member. It is preferable that the conductive portion is accommodated in the through-hole so as to be conductive across the front and back surfaces of the conductive inspection member or the conductive member.
  • the conductive particles are continuously present from the front surface to the back surface of the conductive part while the conductive particles are in contact with each other. In this case, the conductivity of the conductive part is improved.
  • the method for accommodating the conductive part in the through hole is not particularly limited.
  • the conductive particles are filled in the through-holes by a method in which a resin composition containing the conductive particles, the thermosetting compound, and the thermosetting agent is applied to the base, and under appropriate conditions.
  • the conductive part can be formed in the through hole by curing the resin composition. Thereby, the said electroconductive part is accommodated in the said through-hole.
  • the resin composition may contain a solvent as necessary.
  • the above continuity test member can be used as a probe card.
  • the continuity test member may include other components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • FIGS. 5A and 5B are a plan view and a cross-sectional view showing a first modification of the continuity testing member.
  • FIG. 5B is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG.
  • a continuity test member 31A shown in FIGS. 5A and 5B includes a base 32A having a hole 32Aa that does not penetrate, a metal portion 34A, and a conductive portion 33A.
  • the non-penetrating hole 32Aa is formed by the base body 32A and the metal portion 34A.
  • the conductive portion 33A is disposed inside the hole 32Aa that does not penetrate.
  • the material of the conductive portion 33A includes conductive particles, a thermosetting compound, and a thermosetting agent.
  • the material of the conductive portion 33A may be the resin composition described above.
  • the continuity inspection member 31A may be a continuity member.
  • the hole formed in the base body is penetrated. Only is different.
  • the hole formed in the base may or may not penetrate. From the viewpoint of more effectively suppressing the deformation of the substrate, it is preferable that the holes formed in the substrate do not penetrate.
  • the metal part is disposed inside the hole formed in the base, and the hole formed in the base is not penetrating. More preferred. When the member for continuity inspection has the metal part, the deformation of the base can be more effectively suppressed.
  • the metal part has conductivity.
  • the metal part is preferably formed of a conductive material. Examples of the conductive material include metals used for the above-described conductive layers.
  • the metal part only needs to be disposed inside the hole formed in the base body, and may be disposed so as to close the hole formed in the base body.
  • the arrangement location, shape, thickness, and the like of the metal part are not particularly limited.
  • the metal part may be disposed at the bottom of the hole formed in the base body, or may be disposed at the center of the hole formed in the base body.
  • the shape, thickness, and the like of the metal part can be appropriately set according to the type of the continuity test member. Examples of the shape of the metal part include a circular shape and a polygonal shape, and can be appropriately set so as to close the hole formed in the base.
  • the thickness of the metal part may be 0.05 mm or more and 0.3 mm or less.
  • the size of the metal part in a plan view can also be set as appropriate so as to close the hole formed in the base.
  • the method for disposing the metal part inside the hole formed in the base body is not particularly limited.
  • Examples of the method for disposing the metal part inside the hole formed in the base include a screen printing method and a method of extrusion filling with a syringe.
  • the metal part and the conductive part can be electrically connected across the front and back of the conductive inspection member or the conductive member.
  • the metal part and the conductive particles in the conductive part are preferably in contact with each other. In this case, the reliability of the continuity test can be further effectively improved.
  • 6 (a) to 6 (c) are diagrams schematically showing a state in which the electrical characteristics of the electronic circuit device are inspected using a continuity testing member.
  • the electronic circuit device is a BGA substrate 52 (ball grid array substrate).
  • the BGA substrate 52 is a substrate having a structure in which connection pads are arranged in a multi-layered substrate 50 in a lattice shape, and solder balls 51 (conducting target members) are disposed on the respective pads.
  • the continuity test member 100 is a probe card. In the continuity testing member 100, a plurality of through holes 110a are formed in a base 110, and a conductive portion 120 is accommodated in the through holes 110a.
  • a BGA substrate 52 and a continuity test member 100 are prepared, and as shown in FIG. 6B, the BGA substrate 52 is brought into contact with the continuity test member 100 and compressed. .
  • an ampere test 60 can be connected and a continuity test can be performed to determine whether the BGA substrate 52 is acceptable or not.
  • the durometer hardness / durometer hardness of the cured product is preferably more than 1.
  • the ratio (durometer hardness of conductive particles / durometer hardness of cured product) is preferably 1.1 or more, more preferably 1.2 or more. It is.
  • the upper limit of the ratio (durometer hardness of conductive particles / durometer hardness of cured product) is not particularly limited.
  • the ratio (durometer hardness of conductive particles / durometer hardness of cured product) may be 5 or less.
  • the ratio of the durometer hardness of the substrate to the durometer hardness of the cured product is preferably 1 or more.
  • the ratio (durometer hardness of the substrate / durometer hardness of the cured product) is preferably 1.1 or more, more preferably 1.2 or more.
  • the upper limit of the ratio (durometer hardness of substrate / durometer hardness of cured product) is not particularly limited.
  • the ratio (durometer hardness of the substrate / durometer hardness of the cured product) may be 5 or less.
  • the ratio of the durometer hardness of the conductive particles to the durometer hardness of the base (durometer of conductive particles) is preferably 1 or more.
  • the ratio (durometer hardness of conductive particles / durometer hardness of the substrate) is preferably 1.1 or more, more preferably 1.2 or more. is there.
  • the upper limit of the ratio (durometer hardness of conductive particles / durometer hardness of substrate) is not particularly limited.
  • the ratio (durometer hardness of conductive particles / durometer hardness of substrate) may be 5 or less.
  • the cured product may be obtained in the same manner as the cured product for measuring the elongation at break described above, except for the heating conditions during curing.
  • the said resin composition is hardened on the hardening conditions at the time of preparation of the member for continuity inspection concerning the present invention.
  • the durometer hardness is measured according to JIS K6253.
  • the durometer hardness is measured using a durometer hardness tester. Examples of the durometer hardness tester include “Durometer Type A GS719N” manufactured by Teclock Corporation.
  • Conductive particles Production of conductive particles (1): As the base particles (S1), divinylbenzene copolymer resin particles (“Micropearl SP-270” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having a particle size of 70.0 ⁇ m were prepared.
  • S1 divinylbenzene copolymer resin particles (“Micropearl SP-270” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having a particle size of 70.0 ⁇ m were prepared.
  • the base material particle (S1) After dispersing 10 parts by weight of the base particle (S1) in 100 parts by weight of an alkaline solution containing 5% by weight of the palladium catalyst solution using an ultrasonic disperser, the base material particle (S1) is taken out by filtering the solution. It was. Subsequently, the base particle (S1) was added to 100 parts by weight of a 1% by weight dimethylamine borane solution to activate the surface of the base particle (S1). The substrate particles (S1) whose surface was activated were sufficiently washed with water, and then added to 500 parts by weight of distilled water and dispersed to obtain a suspension (A1).
  • Suspension (A1) was put in a solution containing 20 g / L of copper sulfate and 30 g / L of ethylenediaminetetraacetic acid to obtain a particle mixture (B1).
  • an electroless copper plating solution a mixed solution containing 100 g / L of copper sulfate, 75 g / L of ethylenediaminetetraacetic acid, 50 g / L of sodium gluconate, and 50 g / L of formaldehyde is adjusted to pH 10.5 with ammonia.
  • a plating solution (C1) was prepared.
  • a silver plating solution (D1) prepared by adjusting a mixed solution containing silver nitrate 15 g / L, succinimide 50 g / L, and formaldehyde 20 g / L to pH 8.0 with ammonia water is prepared. did.
  • the copper plating solution (C1) was gradually dropped into the 55 ° C. particle mixture (B1) to perform electroless copper plating.
  • the dropping rate of the copper plating solution (C1) was 30 mL / min, the dropping time was 30 minutes, and electroless copper plating was performed.
  • grains provided with copper as a 1st conductive layer (1st layer) on the surface of the resin particle was obtained.
  • the particle mixture liquid (E1) was filtered to take out the particles and washed with water to obtain particles in which copper was disposed on the surface of the substrate particles (S1).
  • the particles were sufficiently washed with water, and then added to 500 parts by weight of distilled water and dispersed to obtain a particle mixture (F1).
  • the silver plating solution (D1) was gradually added dropwise to the 60 ° C. particle mixture (F1) to perform electroless silver plating.
  • the dropping rate of the silver plating solution (D1) was 10 mL / min, the dropping time was 30 minutes, and electroless silver plating was performed. Thereafter, the particles are taken out by filtration, washed with water, and dried to provide conductive particles (1) having copper and silver (total thickness of the conductive layer: 0.1 ⁇ m) on the surface of the base particle (S1). Got.
  • Production of conductive particles (2) A slurry was prepared in which metallic nickel particles (“2020SUS” manufactured by Mitsui Kinzoku Co., Ltd., average particle diameter of 200 nm) were dispersed in pure water so as to be 50% by weight. 1 part by weight of this slurry is added over 3 minutes to the suspension (A1) used in the production of the conductive particles (1), and the suspension containing the base particles (S1) to which the core substance is adhered ( A2) was obtained.
  • metallic nickel particles (“2020SUS” manufactured by Mitsui Kinzoku Co., Ltd., average particle diameter of 200 nm) were dispersed in pure water so as to be 50% by weight. 1 part by weight of this slurry is added over 3 minutes to the suspension (A1) used in the production of the conductive particles (1), and the suspension containing the base particles (S1) to which the core substance is adhered ( A2) was obtained.
  • the suspension (A2) was put in a solution containing 20 g / L of copper sulfate and 30 g / L of ethylenediaminetetraacetic acid to obtain a particle mixture (B2).
  • the copper plating solution (C1) used at the time of producing the conductive particles (1) was gradually dropped into the particle mixed solution (B2) at 55 ° C. to perform electroless copper plating.
  • the dropping rate of the copper plating solution (C1) was 30 mL / min, the dropping time was 30 minutes, and electroless copper plating was performed.
  • a particle mixed liquid (D2) containing particles in which copper is disposed as the first conductive layer (first layer) on the surface of the resin particles and the conductive layer having protrusions on the surface is obtained.
  • the particles are taken out and washed with water, whereby copper is arranged on the surface of the base particle (S1), and a particle having a conductive layer having protrusions on the surface.
  • the particles were sufficiently washed with water, and then added to 500 parts by weight of distilled water and dispersed to obtain a particle mixture (E2).
  • the silver plating solution (D1) used in the preparation of the conductive particles (1) was gradually dropped into the particle mixed solution (E2) at 60 ° C. to perform electroless silver plating.
  • the dropping rate of the silver plating solution (D1) was 10 mL / min, the dropping time was 30 minutes, and electroless silver plating was performed.
  • the particles are taken out by filtration, washed with water, and dried, so that copper and silver (the thickness of the entire conductive layer in the portion having no protrusions: 0.1 ⁇ m) are arranged on the surface of the base particle (S1).
  • the electroconductive particle (2) provided with the electroconductive layer which has several protrusion on the surface was obtained.
  • conductive particles (3) As the substrate particles (S2), divinylbenzene copolymer resin particles (“Micropearl SP-235” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having a particle diameter of 35.0 ⁇ m were prepared.
  • divinylbenzene copolymer resin particles (“Micropearl SP-235” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having a particle diameter of 35.0 ⁇ m were prepared.
  • the base material particles (S2) After dispersing 10 parts by weight of the base material particles (S2) in 100 parts by weight of an alkaline solution containing 5% by weight of palladium catalyst solution using an ultrasonic disperser, the base material particles (S2) are taken out by filtering the solution. It was. Subsequently, the base particle (S2) was added to 100 parts by weight of a 1% by weight dimethylamine borane solution to activate the surface of the base particle (S2). The substrate particles (S2) whose surface was activated were sufficiently washed with water, and then added to 500 parts by weight of distilled water and dispersed to obtain a suspension (A3).
  • Suspension (B3) was put in a solution containing 20 g / L of copper sulfate and 30 g / L of ethylenediaminetetraacetic acid to obtain a particle mixture (C3).
  • an electroless copper plating solution a mixed solution containing 200 g / L of copper sulfate, 150 g / L of ethylenediaminetetraacetic acid, 100 g / L of sodium gluconate, and 50 g / L of formaldehyde is adjusted to pH 10.5 with ammonia.
  • a plating solution (D3) was prepared.
  • a silver plating solution (E3) prepared by adjusting a mixed solution containing 30 g / L of silver nitrate, 75 g / L of succinimide, and 20 g / L of formaldehyde to pH 8.0 with aqueous ammonia is prepared. did.
  • the copper plating solution (D3) was gradually added dropwise to the 55 ° C. particle mixture (C3) to perform electroless copper plating.
  • the dropping rate of the copper plating solution (D3) was 20 mL / min, the dropping time was 45 minutes, and electroless copper plating was performed.
  • a particle mixed liquid (F3) containing particles in which copper is disposed as the first conductive layer (first layer) on the surface of the resin particles and the surface has a conductive layer having protrusions was obtained.
  • the particle mixture liquid (F3) was filtered to take out the particles and washed with water to obtain particles in which copper was arranged on the surface of the base material particles (S2).
  • the particles were sufficiently washed with water, and then added to 500 parts by weight of distilled water and dispersed to obtain a particle mixture (G3).
  • the silver plating solution (E3) was gradually dropped into the particle mixed solution (G3) at 60 ° C. to perform electroless silver plating.
  • the dropping rate of the silver plating solution (E3) was 5 mL / min, the dropping time was 60 minutes, and electroless silver plating was performed.
  • the particles are taken out by filtration, washed with water, and dried, whereby copper and silver (thickness of the entire conductive layer: 0.1 ⁇ m) are arranged on the surface of the base particle (S2).
  • Conductive particles (3) provided with a conductive layer having a plurality of protrusions were obtained.
  • Production of conductive particles (4) After dispersing 10 parts by weight of the base particle (S1) used in the production of the conductive particles (1) in 100 parts by weight of an alkaline solution containing 5% by weight of palladium catalyst solution, the solution is filtered. As a result, the substrate particles (S1) were taken out. Subsequently, the base particle (S1) was added to 100 parts by weight of a 1% by weight dimethylamine borane solution to activate the surface of the base particle (S1). The substrate particles (S1) whose surface was activated were sufficiently washed with water, and then added to 500 parts by weight of distilled water and dispersed to obtain a suspension (A4).
  • Suspension (A4) was put in a solution containing 10 g / L of nickel sulfate and 10 g / L of sodium citrate to obtain a particle mixture (B4).
  • an electroless nickel plating solution a mixed solution containing nickel sulfate 90 g / L, sodium citrate 100 g / L, thallium nitrate 100 ppm, bismuth nitrate 30 ppm and sodium hypophosphite 50 g / L with ammonia at pH 6.
  • a nickel plating solution (C4) adjusted to 0 was prepared.
  • a silver plating solution (D4) prepared by adjusting a mixed solution containing silver nitrate 15 g / L, succinimide 50 g / L, and formaldehyde 20 g / L to pH 8.0 with aqueous ammonia is prepared. did.
  • the nickel plating solution (C4) was gradually added dropwise to the 55 ° C. particle mixture (B4) to perform electroless nickel plating.
  • the dropping rate of the nickel plating solution (C4) was 30 mL / min, the dropping time was 30 minutes, and electroless nickel plating was performed.
  • a particle mixed liquid (E4) containing particles comprising nickel as the first conductive layer (first layer) on the surface of the resin particles was obtained.
  • the particle mixture (E4) was filtered to take out the particles and washed with water to obtain particles in which nickel was disposed on the surface of the substrate particles (S1).
  • the particles were sufficiently washed with water, and then added to 500 parts by weight of distilled water and dispersed to obtain a particle mixture (F4).
  • the silver plating solution (D4) was gradually added dropwise to the 60 ° C. particle mixture (F4) to perform electroless silver plating.
  • the dropping rate of the silver plating solution (D4) was 10 mL / min, the dropping time was 30 minutes, and electroless silver plating was performed. Thereafter, the particles are taken out by filtration, washed with water, and dried to provide the conductive particles (4) with nickel and silver (total thickness of the conductive layer: 0.1 ⁇ m) on the surface of the base particle (S1). Got.
  • Suspension (A5) was put in a solution containing 10 g / L of nickel sulfate and 10 g / L of sodium citrate to obtain a particle mixture (B5).
  • an electroless nickel plating solution a mixed solution containing nickel sulfate 90 g / L, sodium citrate 100 g / L, thallium nitrate 100 ppm, bismuth nitrate 30 ppm and sodium hypophosphite 50 g / L with ammonia at pH 6.
  • a nickel plating solution (C5) adjusted to 0 was prepared.
  • a mixed solution containing potassium gold cyanide 10 g / L, ethylenediaminetetraacetic acid 20 g / L, sodium citrate 10 g / L, and dimethylamine borane 2 g / L was added with ammonia water to a pH of 8.
  • a gold plating solution (D5) adjusted to 0 was prepared.
  • the nickel plating solution (C5) was gradually dropped into the 55 ° C. particle mixture (B5) to perform electroless nickel plating.
  • the dropping rate of the nickel plating solution (C5) was 30 mL / min, the dropping time was 30 minutes, and electroless nickel plating was performed.
  • a particle mixed liquid (E5) containing particles comprising nickel as the first conductive layer (first layer) on the surface of the resin particles was obtained.
  • the particle mixture (E5) was filtered to take out the particles and washed with water to obtain particles in which nickel was disposed on the surface of the substrate particles (S1).
  • the particles were sufficiently washed with water, and then added to 500 parts by weight of distilled water and dispersed to obtain a particle mixture (F5).
  • the gold plating solution (D5) was gradually dropped into the particle mixed solution (F5) at 45 ° C. to perform electroless gold plating.
  • the dropping rate of the gold plating solution (D5) was 5 mL / min, the dropping time was 60 minutes, and electroless gold plating was performed.
  • the particles are taken out by filtration, washed with water, and dried to provide the conductive particles (5) with nickel and gold (total thickness of the conductive layer: 0.1 ⁇ m) on the surface of the base particle (S1). Got.
  • Production of conductive particles (6) By dispersing the base particle (S1) used in the preparation of the conductive particles (1) in 100 parts by weight of an alkaline solution containing 5% by weight of a palladium catalyst solution using an ultrasonic disperser, the solution is filtered, The substrate particles (S1) were taken out. Subsequently, the base particle (S1) was added to 100 parts by weight of a 1% by weight dimethylamine borane solution to activate the surface of the base particle (S1). The substrate particles (S1) whose surface was activated were sufficiently washed with water, and then added to 500 parts by weight of distilled water and dispersed to obtain a suspension (A6).
  • Suspension (A6) was put into a solution containing 10 g / L of nickel sulfate and 10 g / L of sodium citrate to obtain a particle mixture (B6).
  • a nickel-cobalt alloy plating solution (C6) adjusted to pH 5.0 was prepared.
  • a silver plating solution (D6) prepared by adjusting a mixed solution containing 15 g / L of silver nitrate, 50 g / L of succinimide, and 20 g / L of formaldehyde to pH 8.0 with aqueous ammonia is prepared. did.
  • the nickel-cobalt alloy plating solution (C6) was gradually dropped into the particle mixed solution (B6) at 65 ° C. to perform electroless nickel-cobalt alloy plating.
  • the electroless nickel-cobalt alloy plating was performed at a dropping rate of the nickel-cobalt alloy plating solution (C6) of 30 mL / min and a dropping time of 30 minutes. In this way, a particle mixed liquid (E6) containing particles comprising a nickel-cobalt alloy as the first conductive layer (first layer) on the surface of the resin particles was obtained.
  • the particle mixture (E6) was filtered to take out the particles and washed with water to obtain particles in which a nickel-cobalt alloy was disposed on the surface of the base particle (S1).
  • the particles were sufficiently washed with water, and then added to 500 parts by weight of distilled water and dispersed to obtain a particle mixture (F6).
  • the silver plating solution (D6) was gradually added dropwise to the 60 ° C. particle mixture (F6) to perform electroless silver plating.
  • the dropping rate of the silver plating solution (D6) was 10 mL / min, the dropping time was 30 minutes, and electroless silver plating was performed. Thereafter, the particles are removed by filtration, washed with water, and dried, thereby providing conductive particles having a nickel-cobalt alloy and silver (the total thickness of the conductive layer: 0.1 ⁇ m) on the surface of the base particle (S1). (6) was obtained.
  • Conductive particles (7) Silver-coated copper particles ("FCC-2000" manufactured by Fukuda Metal Foil Industry Co., Ltd.)
  • Thermosetting compound Thermosetting compound (1): Highly elastic epoxy resin (“YX-7400” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
  • Silicone compounds Silicone compound (1): Multifunctional epoxy silane coupling agent (“X-12-981S” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • Thermosetting agent Thermal curing agent (1): Thermal cationic curing agent (“San-Aid SI-60” manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.) Thermal curing agent (2): Thermal cationic curing agent (“ADEKA OPTMER CP-66” manufactured by ADEKA)
  • Coupling agent Coupling agent (1): Epoxy silane coupling agent (“KBM-403” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • Silicone rubber was prepared as a base for the continuity test member (a sheet-like base formed of an insulating material).
  • the silicone rubber has a width of 25 mm, a width of 25 mm and a thickness of 1 mm.
  • Silicone rubber is formed with a total of 400 cylindrical through-holes having a diameter of 0.5 mm formed by laser processing with 20 vertical and 20 horizontal holes.
  • the resin composition was coated on a silicone rubber having a through hole using a knife coater, and the through hole was filled with the resin composition.
  • the silicone rubber in which the resin composition was filled in the through holes was heated in an oven at 130 ° C. for 30 minutes to cure the resin composition, thereby obtaining a 1 mm-thickness continuity testing member.
  • the elongation at break was measured by the method described above.
  • a 1 cm ⁇ 1 cm ⁇ 0.5 cm resin plate was prepared from a divinylbenzene copolymer resin having the same composition as that of the conductive particles (S1 or S2) used in Tables 1 to 3 below.
  • the surface of the obtained resin plate was subjected to the same plating as the conductive particles used in the following Tables 1 to 3 so as to have the same thickness, and a cured product 2 having the surface plated was obtained.
  • the durometer hardness of the cured product 2 was the durometer hardness of the conductive particles.
  • the durometer hardness of the conductive particles (7) (silver-coated copper particles) was set to 100 because it was higher than the measurement upper limit of the measuring instrument.
  • the durometer hardness was measured by the method described above. From the measurement results, the ratio of the durometer hardness of the conductive particles to the durometer hardness of the cured product (durometer hardness of the conductive particles / durometer hardness of the cured product) was calculated. Similarly, the ratio of the durometer hardness of the substrate to the durometer hardness of the cured product (substrate durometer hardness / durometer hardness of the cured product), and the ratio of the durometer hardness of the conductive particles to the durometer hardness of the substrate. (Durometer hardness of conductive particles / durometer hardness of substrate) was calculated.
  • the contact resistance value was measured using the obtained continuity test member.
  • the contact resistance value of the continuity test member was measured using a contact resistance measurement system (Fact Kay “MS7500”).
  • the contact resistance value was measured by applying pressure from the vertical direction to the conductive portion of the obtained continuity test member with a load of 10 gf, 50 gf, and 100 gf using a platinum probe with a tip having a diameter of 0.4 mm. At that time, 5V was applied with a low resistance meter (“MODEL3566” manufactured by Tsuruga Electric Co., Ltd.), and the contact resistance value was measured. An average value of contact resistance values obtained by measuring five conductive portions was calculated. The contact resistance value was determined according to the following criteria.
  • the contact resistance value after repeated pressurization was measured using the obtained continuity test member.
  • the contact resistance value of the continuity test member after repeated pressurization was measured using a contact resistance measurement system ("MS7500" manufactured by Fact Kei Co., Ltd.).
  • the contact resistance value after repeated pressurization was repeatedly pressed 1000 times from the vertical direction to the conductive part of the obtained continuity test member with a platinum probe having a diameter of 0.4 mm and loads of 10 gf, 50 gf, and 100 gf. .
  • 5 V was applied with a low resistance meter (“MODEL3566” manufactured by Tsuruga Electric Co., Ltd.), and the contact resistance value was measured.
  • An average value of contact resistance values obtained by similarly measuring five conductive portions was calculated.
  • the contact resistance value after repeated pressing was determined according to the following criteria.
  • solder ball surface appearance of BGA substrate A BGA substrate on which solder balls having a diameter of 300 ⁇ m (solder composition: Sn-3.0Ag-0.5Cu, manufactured by Senju Metal Co., Ltd.) was mounted was prepared. Place the BGA substrate on the conductive part of the obtained continuity test member so that the solder balls of the BGA substrate are located, then place the pressure head on the top surface of the BGA substrate, and load of 10 gf, 50 gf, and 100 gf And contact with pressure. Thereafter, the surface of the solder ball in contact with the conductive portion of the continuity testing member was observed using an optical microscope to confirm whether the solder ball surface was damaged. Twenty solder balls were randomly observed and evaluated according to the following criteria.
  • solder ball surface appearance of BGA substrate ⁇ : 0 solder balls with 20 ⁇ m or more scratches confirmed on the surface ⁇ : 1 or more solder balls with 20 ⁇ m or more scratches confirmed on the surface ⁇ : 20 ⁇ m or more scratches on the surface 5 or more and less than 10 solder balls confirmed to be X ⁇ : 10 or more solder balls confirmed to have a scratch of 20 ⁇ m or more on the surface
  • a member for continuity inspection before and after repeated pressurization used for the evaluation of (4) was prepared. Specifically, a continuity test member after repeatedly pressing the conductive portion of the continuity test member 1000 times from the vertical direction with a load of 10 gf and a continuity test member before pressurization were prepared. The height of the prepared continuity test member before and after pressurization was measured, and the reduction rate of the height of the cured product after repeated pressurization was calculated.

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Abstract

導通対象部材の傷付きを効果的に防止することができ、導通検査の信頼性を効果的に高めることができる樹脂組成物を提供する。 本発明に係る樹脂組成物は、導電性粒子と、熱硬化性化合物と、熱硬化剤とを含み、樹脂組成物100重量%中、前記導電性粒子の含有量が、50重量%以上であり、樹脂組成物中の前記導電性粒子を除く成分を130℃で30分間加熱して硬化させて硬化物を得たときに、JIS K6251に準拠して測定される前記硬化物の切断時伸びが、10%以上、100%以下である。

Description

樹脂組成物及び導通検査用部材
 本発明は、導電性粒子を含む樹脂組成物及び導通検査用部材に関する。また、本発明は、上記樹脂組成物を用いた導通検査用部材に関する。
 半導体集積回路等の電子回路デバイスの微細化及び集積化の技術が進展している。これに伴って、電子回路デバイスの電気的特性を検査するための検査装置においても、微細化及び集積化に対応する技術が要求されている。近年、電子回路デバイス等の導通検査装置として、プローブカードが用いられている。プローブカードとは、導通検査用プローブを多数集積して束ねた部材であって、電子回路デバイスの電極パッドにコンタクトプローブ(接触探針)を接触させて、電極パッドの電気信号を取り出すための導通検査用部材である。
 上記導通検査用部材の一例として、下記の特許文献1には、複数の電極が形成された検査対象基板における電極形成面と、上記複数の電極に対応して検査ヘッドに配設された複数のプローブとを備える導電性シートが開示されている。上記導電性シートでは、上記電極と上記電極に対応するプローブとの間に、エラストマーで形成された絶縁層が配置されている。上記絶縁層には、2種の導電性粒子が分散している。上記絶縁層が圧縮された状態において、上記導電性シートは、厚み方向に導電性を発現する。上記絶縁層の表面部に分散している上記導電性粒子は、金属粒子である。上記絶縁層の内部に分散している上記導電性粒子は、エラストマー粒子の表面に導電性めっきが施されている粒子である。
特開2013-161553号公報
 導通検査用部材を用いた導通検査では、導通検査用部材の導電部とBGA基板等の電子回路デバイスのはんだボール等とを接触させる。導通検査用部材の導電部には、導電性粒子と絶縁性樹脂とが用いられる場合がある。絶縁性樹脂は、導通検査用部材の導電部内の空隙を埋めて、導電性粒子を固定するために用いられている。導通検査用部材の導電部に導電性粒子と絶縁性樹脂とが用いられている場合には、導通検査の信頼性を高めるために、導電部とはんだボールとの間にある絶縁性樹脂を確実に排除する必要がある。導通検査の際に、導電部とはんだボールとの間に絶縁性樹脂が残存していると、抵抗値が高くなったり、はんだボールを押し込む力(圧力)によって抵抗値がばらついたりすることがある。結果として、導通検査の信頼性が低下する。
 従来の導通検査用部材では、絶縁性樹脂として、シリコーン樹脂が用いられる場合がある。シリコーン樹脂は非常に柔軟な樹脂であり、上記導電部の導電性粒子とはんだボールとの間にあるシリコーン樹脂は排除され難い。このため、導通検査用部材の導電部にシリコーン樹脂が用いられていると、導通検査の信頼性を高めるために、導電性粒子として硬い金属粒子を用いて、はんだボールを強く押し込む(導通検査の圧力を高くする)必要がある。
 一方、BGA基板等の電子回路デバイスのはんだボールの傷付きを防止したり、BGA基板等の電子回路デバイスの狭ピッチ化及び導通検査の小ストローク化に対応したりするために、導通検査の圧力を低くしつつ、導通検査の信頼性を高めることが要求されている。従来の導通検査用部材では、これらの要求を満足することは困難である。
 本発明の目的は、導通対象部材の傷付きを効果的に防止することができ、導通検査の信頼性を効果的に高めることができる樹脂組成物及び導通検査用部材を提供することである。また、本発明の目的は、上記樹脂組成物を用いた導通検査用部材を提供することである。
 本発明の広い局面によれば、導電性粒子と、熱硬化性化合物と、熱硬化剤とを含み、樹脂組成物100重量%中、前記導電性粒子の含有量が、50重量%以上であり、樹脂組成物中の前記導電性粒子を除く成分を130℃で30分間加熱して硬化させて硬化物を得たときに、JIS K6251に準拠して測定される前記硬化物の切断時伸びが、10%以上100%以下である、樹脂組成物が提供される。
 本発明に係る樹脂組成物のある特定の局面では、前記導電性粒子が、基材粒子と、前記基材粒子の表面上に配置された導電層とを備える。
 本発明に係る樹脂組成物のある特定の局面では、前記樹脂組成物を130℃で30分間加熱して硬化させて、高さ1mm及び直径0.5mmの円柱状の硬化物を得たときに、荷重10gfで、前記硬化物の円柱上面に垂直方向から1000回繰り返し加圧した後における硬化物の高さの減少率が、0.1%以上15%未満である。
 本発明に係る樹脂組成物のある特定の局面では、前記樹脂組成物が、貫通孔を有する基体と、導電部とを備え、前記貫通孔が、前記基体に複数配置されており、前記導電部が、前記貫通孔内に配置されている導通検査用部材において、前記導電部の材料として用いられる。
 本発明の広い局面によれば、貫通孔を有する基体と、導電部とを備え、前記貫通孔が、前記基体に複数配置されており、前記導電部が、前記貫通孔内に配置されており、前記導電部の材料が、上述した樹脂組成物である、導通検査用部材が提供される。
 本発明の広い局面によれば、貫通していない孔を有する基体と、金属部と、導電部とを備え、前記貫通していない孔が、前記基体と前記金属部とにより形成されており、前記貫通していない孔が、前記基体に複数配置されており、前記導電部が、前記貫通していない孔の内部に配置されており、前記導電部の材料が、上述した樹脂組成物である、導通検査用部材が提供される。
 本発明に係る導通検査用部材のある特定の局面では、前記導電部が、前記導電性粒子と、前記樹脂組成物中の前記導電性粒子を除く成分が硬化された硬化物とを含み、前記導電性粒子のデュロメータ硬さの、前記硬化物のデュロメータ硬さに対する比が、1を超え、前記基体のデュロメータ硬さの、前記硬化物のデュロメータ硬さに対する比が、1以上であり、前記導電性粒子のデュロメータ硬さの、前記基体のデュロメータ硬さに対する比が、1以上である。
 本発明に係る樹脂組成物は、導電性粒子と、熱硬化性化合物と、熱硬化剤とを含む。本発明に係る樹脂組成物では、樹脂組成物100重量%中、上記導電性粒子の含有量が、50重量%以上である。本発明に係る樹脂組成物中の上記導電性粒子を除く成分を130℃で30分間加熱して硬化させて硬化物を得たときに、JIS K6251に準拠して測定される上記硬化物の切断時伸びが、10%以上100%以下である。本発明に係る樹脂組成物では、上記の構成が備えられているので、導通対象部材の傷付きを効果的に防止することができ、導通検査の信頼性を効果的に高めることができる。
図1は、本発明に係る樹脂組成物に使用可能な導電性粒子の一例を示す断面図である。 図2は、本発明に係る樹脂組成物に使用可能な導電性粒子の第1の変形例を示す断面図である。 図3は、本発明に係る樹脂組成物に使用可能な導電性粒子の第2の変形例を示す断面図である。 図4(a),(b)は、導通検査用部材の一例を示す平面図及び断面図である。図4(b)は、図4(a)中のA-A線に沿う断面図である。 図5(a),(b)は、導通検査用部材の第1の変形例を示す平面図及び断面図である。図5(b)は、図5(a)中のA-A線に沿う断面図である。 図6(a)~(c)は、電子回路デバイスの電気特性を導通検査用部材を用いて検査している様子を模式的に示す図である。
 以下、本発明を詳細に説明する。
 (樹脂組成物)
 本発明に係る樹脂組成物は、導電性粒子と熱硬化性化合物と熱硬化剤とを含む。本発明に係る樹脂組成物では、樹脂組成物100重量%中、上記導電性粒子の含有量が、50重量%以上である。本発明に係る樹脂組成物中の上記導電性粒子を除く成分を130℃で30分間加熱して硬化させて硬化物を得たときに、JIS K6251に準拠して測定される上記硬化物の切断時伸びは、10%以上100%以下である。
 本発明では、上記の構成が備えられているので、導通対象部材の傷付きを効果的に防止することができ、導通検査の信頼性を効果的に高めることができる。本発明では、上記硬化物の切断時伸びが、10%以上100%以下であるので、導電性粒子として硬い金属粒子を用いる必要がなく、導通検査の圧力を高くする必要がない。結果として、本発明では、導通検査の圧力を低くしつつ、導通検査の信頼性を高めることができ、導通対象部材の傷付きも防止することができる。例えば、導通検査時に、導通対象部材であるはんだボールを導電部に接触させても、はんだボールが傷付きにくい。
 なお、本発明に係る樹脂組成物において、切断時伸びを測定するための硬化物は、本発明に係る樹脂組成物中の上記導電性粒子を除く成分を130℃で30分間加熱して硬化させることにより得られる。本発明に係る樹脂組成物の使用時には、樹脂組成物を130℃で30分間加熱する条件以外の条件で加熱してもよい。
 上記樹脂組成物は、貫通孔を有する基体と、導電部とを備え、上記貫通孔が、上記基体に複数配置されており、上記導電部が、上記貫通孔内に配置されている導通検査用部材において、上記導電部の材料として用いられることが好ましい。上記樹脂組成物は、上記導通検査用部材の上記導電部の材料であることが好ましい。
 導通対象部材の傷付きをより一層効果的に防止する観点、及び導通検査の信頼性をより一層効果的に高める観点からは、樹脂組成物100重量%中、上記導電性粒子の含有量は、好ましくは55重量%以上、より好ましくは60重量%以上、さらに好ましくは70重量%以上である。樹脂組成物100重量%中、上記導電性粒子の含有量の上限は特に限定されない。樹脂組成物100重量%中、上記導電性粒子の含有量は、90重量%以下であってもよい。樹脂組成物100重量%中、上記導電性粒子の含有量が、上記下限以上であると、導通検査の信頼性を効果的に高めることができる。
 本発明に係る樹脂組成物は、導電性粒子と熱硬化性化合物と熱硬化剤とを含む。以下、樹脂組成物に含まれる各成分を説明する。
 (導電性粒子)
 導通検査の信頼性をより一層効果的に高める観点からは、上記導電性粒子の粒子径は、好ましくは1μm以上、より好ましくは3μm以上、さらに好ましくは5μm以上であり、好ましくは1000μm以下、より好ましくは100μm以下、さらに好ましくは30μm以下、特に好ましくは10μm以下である。上記導電性粒子の粒子径が、3μm以上30μm以下であると、上記導電性粒子を導通検査用部材用途に好適に用いることができる。
 上記導電性粒子の粒子径は、平均粒子径であることが好ましく、数平均粒子径であることがより好ましい。上記導電性粒子の粒子径は、例えば、任意の導電性粒子50個を電子顕微鏡又は光学顕微鏡にて観察し、平均値を算出することや、複数回のレーザー回折式粒度分布測定装置による測定結果の平均値を算出することにより求められる。
 上記導電性粒子の粒子径の変動係数は、低いほど好ましいが、通常は0.1%以上であり、好ましくは10%以下、より好ましくは8%以下、さらに好ましくは5%以下である。上記導電性粒子の粒子径の変動係数が、上記下限以上及び上記上限以下であると、導通信頼性をより一層高めることができる。但し、上記導電性粒子の粒子径の変動係数は、5%未満であってもよい。
 上記変動係数(CV値)は、以下のようにして測定できる。
 CV値(%)=(ρ/Dn)×100
 ρ:導電性粒子の粒子径の標準偏差
 Dn:導電性粒子の粒子径の平均値
 上記導電性粒子の形状は特に限定されない。上記導電性粒子の形状は、球状であってもよく、扁平状等の球状以外の形状であってもよい。
 導通対象部材の傷付きをより一層効果的に防止する観点、及び導通検査の信頼性をより一層効果的に高める観点からは、上記導電性粒子は、基材粒子と、上記基材粒子の表面上に配置された導電層とを備えることが好ましい。上記導電性粒子が、基材粒子と、上記基材粒子の表面上に配置された導電層とを備えることによって、導電性粒子の硬さを容易に柔軟化させることができる。柔軟な導電性粒子を用いることで、導通対象部材の傷付きをより一層効果的に防止することができ、導通検査の信頼性をより一層効果的に高めることができる。柔軟な導電性粒子は、基材粒子の重合条件及び導電部の硬度を適宜調整することにより得ることができる。
 基材粒子に関しては、例えば、上記基材粒子が後述する金属粒子を除く無機粒子又は有機無機ハイブリッド粒子である場合には、縮合反応条件、焼成時の酸素分圧、焼成温度、焼成時間の調整を行うことで、縮合反応時はラジカル重合反応を抑えつつ、焼成工程でラジカル重合反応が行われるようにすることができる。結果として、柔軟な導電性粒子を得ることが可能な基材粒子を容易に得ることができる。
 導電部に関しては、上記導電部の材料である金属種、導電部の厚みを適宜調整することにより、上記導電性粒子の物性が上記基材粒子の物性と相まって、所望の物性を得ることができる。上記金属種としては、ニッケルを含む材料が好ましい例として挙げられる。
 次に、図面を参照しつつ、本発明を具体的な実施形態を説明する。なお、本発明は以下の実施形態のみに限定されず、本発明の特徴を損なわない程度に、以下の実施形態は適宜変更、改良等されてもよい。
 図1は、本発明に係る樹脂組成物に使用可能な導電性粒子の一例を示す断面図である。
 図1に示す導電性粒子1は、基材粒子2と、導電層3とを有する。導電層3は、基材粒子2の表面上に配置されている。導電性粒子1では、導電層3は、基材粒子2の表面に接している。導電層3は、基材粒子2の表面を覆っている。導電性粒子1は、基材粒子2の表面が導電層3により被覆された被覆粒子である。導電性粒子1では、導電層3は、単層の導電層である。
 導電性粒子1は、後述する導電性粒子11,21とは異なり、芯物質を有しない。導電性粒子1は導電性の表面に突起を有さず、導電層3の外表面に突起を有しない。導電性粒子1は球状である。
 このように、本発明に係る導電性粒子は、導電性の表面に突起を有していなくてもよく、導電層の外表面に突起を有していなくてもよく、球状であってもよい。
 図2は、本発明に係る樹脂組成物に使用可能な導電性粒子の第1の変形例を示す断面図である。
 図2に示す導電性粒子11は、基材粒子2と、導電層12と、複数の芯物質13とを有する。導電層12は、基材粒子2の表面上に配置されている。複数の芯物質13は、基材粒子2の表面上に配置されている。導電層12は、基材粒子2と、複数の芯物質13とを覆うように、基材粒子2の表面上に配置されている。導電性粒子11では、導電層12は、単層の導電層である。
 導電性粒子11は、外表面に複数の突起11aを有する。導電性粒子11では、導電層12は外表面に、複数の突起12aを有する。複数の芯物質13は、導電層12の外表面を隆起させている。導電層12の外表面が複数の芯物質13によって隆起されていることで、突起11a及び12aが形成されている。複数の芯物質13は導電層12内に埋め込まれている。突起11a及び12aの内側に、芯物質13が配置されている。導電性粒子11では、突起11a及び12aを形成するために、複数の芯物質13を用いている。上記導電性粒子では、上記突起を形成するために、複数の上記芯物質を用いなくてもよい。上記導電性粒子では、複数の上記芯物質を備えていなくてもよい。
 図3は、本発明に係る樹脂組成物に使用可能な導電性粒子の第2の変形例を示す断面図である。
 図3に示す導電性粒子21は、基材粒子2と、導電層22と、複数の芯物質13とを有する。導電層22は全体で、基材粒子2側に第1の導電層22Aと、基材粒子2側とは反対側に第2の導電層22Bとを有する。
 導電性粒子11と導電性粒子21とでは、導電層のみが異なっている。すなわち、導電性粒子11では、1層構造の導電層12が形成されているのに対し、導電性粒子21では、2層構造の第1の導電層22A及び第2の導電層22Bが形成されている。第1の導電層22Aと第2の導電層22Bとは、異なる導電層として形成されていてもよく、同一の導電層として形成されていてもよい。
 第1の導電層22Aは、基材粒子2の表面上に配置されている。基材粒子2と第2の導電層22Bとの間に、第1の導電層22Aが配置されている。第1の導電層22Aは、基材粒子2に接している。第2の導電層22Bは、第1の導電層22Aに接している。基材粒子2の表面上に第1の導電層22Aが配置されており、第1の導電層22Aの表面上に第2の導電層22Bが配置されている。
 導電性粒子21は、外表面に複数の突起21aを有する。導電性粒子21では、導電層22は外表面に、複数の突起22aを有する。第1の導電層22Aは外表面に、突起22Aaを有する。第2の導電層22Bは外表面に、複数の突起22Baを有する。導電性粒子21では、導電層22は、2層の導電層である。導電層22は、2層以上の導電層であってもよい。
 以下、導電性粒子の他の詳細を説明する。なお、以下の説明において、「(メタ)アクリル」は「アクリル」と「メタクリル」との一方又は双方を意味し、「(メタ)アクリレート」は「アクリレート」と「メタクリレート」との一方又は双方を意味する。
 基材粒子:
 上記基材粒子としては、樹脂粒子、金属粒子を除く無機粒子、有機無機ハイブリッド粒子及び金属粒子等が挙げられる。上記基材粒子は、金属粒子を除く基材粒子であることが好ましく、樹脂粒子、金属粒子を除く無機粒子又は有機無機ハイブリッド粒子であることがより好ましい。上記基材粒子は、コアと、該コアの表面上に配置されたシェルとを備えるコアシェル粒子であってもよい。
 上記基材粒子は、樹脂粒子又は有機無機ハイブリッド粒子であることがさらに好ましく、樹脂粒子であってもよく、有機無機ハイブリッド粒子であってもよい。これらの好ましい基材粒子の使用により、本発明の効果がより一層効果的に発揮され、導通検査用部材の材料により一層適した導電性粒子が得られる。
 上記樹脂粒子の材料として、種々の樹脂が好適に用いられる。上記樹脂粒子の材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン等のポリオレフィン樹脂;ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート等のアクリル樹脂;ポリアルキレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、及び、エチレン性不飽和基を有する種々の重合性単量体を1種もしくは2種以上重合させて得られる重合体等が挙げられる。
 基材粒子の硬度を好適な範囲に容易に制御できるので、上記樹脂粒子の材料は、エチレン性不飽和基を複数有する重合性単量体を1種又は2種以上重合させた重合体であることが好ましい。
 上記樹脂粒子を、エチレン性不飽和基を有する重合性単量体を重合させて得る場合には、上記エチレン性不飽和基を有する重合性単量体としては、非架橋性の単量体と架橋性の単量体とが挙げられる。
 上記非架橋性の単量体としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン等のスチレン系単量体;(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基含有単量体;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート化合物;2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート等の酸素原子含有(メタ)アクリレート化合物;(メタ)アクリロニトリル等のニトリル含有単量体;酢酸ビニル、酪酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の酸ビニルエステル化合物;エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン等の不飽和炭化水素;トリフルオロメチル(メタ)アクリレート、ペンタフルオロエチル(メタ)アクリレート、塩化ビニル、フッ化ビニル、クロルスチレン等のハロゲン含有単量体等が挙げられる。
 上記架橋性の単量体としては、例えば、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、グリセロールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレート化合物;トリアリル(イソ)シアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルアクリルアミド、ジアリルエーテル、γ-(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルスチレン、ビニルトリメトキシシラン等のシラン含有単量体等が挙げられる。
 上記エチレン性不飽和基を有する重合性単量体を、公知の方法により重合させることで、上記樹脂粒子を得ることができる。この方法としては、例えば、ラジカル重合開始剤の存在下で懸濁重合する方法、並びに非架橋の種粒子を用いてラジカル重合開始剤とともに単量体を膨潤させて重合する方法等が挙げられる。
 上記基材粒子が金属粒子を除く無機粒子又は有機無機ハイブリッド粒子である場合に、上記基材粒子の材料である無機物としては、シリカ、アルミナ、チタン酸バリウム、ジルコニア及びカーボンブラック等が挙げられる。上記無機物は金属ではないことが好ましい。上記シリカにより形成された粒子としては特に限定されないが、例えば、加水分解性のアルコキシシリル基を2つ以上持つケイ素化合物を加水分解して架橋重合体粒子を形成した後に、必要に応じて焼成を行うことにより得られる粒子が挙げられる。上記有機無機ハイブリッド粒子としては、例えば、架橋したアルコキシシリルポリマーとアクリル樹脂とにより形成された有機無機ハイブリッド粒子等が挙げられる。
 上記有機無機ハイブリッド粒子は、コアと、該コアの表面上に配置されたシェルとを有するコアシェル型の有機無機ハイブリッド粒子であることが好ましい。上記コアが有機コアであることが好ましい。上記シェルが無機シェルであることが好ましい。導通対象部材の傷付きをより一層効果的に防止する観点、及び導通検査の信頼性をより一層効果的に高める観点からは、上記基材粒子は、有機コアと上記有機コアの表面上に配置された無機シェルとを有する有機無機ハイブリッド粒子であることが好ましい。
 上記有機コアの材料としては、上述した樹脂粒子の材料等が挙げられる。
 上記無機シェルの材料としては、上述した基材粒子の材料として挙げた無機物が挙げられる。上記無機シェルの材料は、シリカであることが好ましい。上記無機シェルは、上記コアの表面上で、金属アルコキシドをゾルゲル法によりシェル状物とした後、該シェル状物を焼成させることにより形成されていることが好ましい。上記金属アルコキシドはシランアルコキシドであることが好ましい。上記無機シェルはシランアルコキシドにより形成されていることが好ましい。
 上記基材粒子が金属粒子である場合に、該金属粒子の材料である金属としては、銀、銅、ニッケル、ケイ素、金及びチタン等が挙げられる。但し、上記基材粒子は金属粒子ではないことが好ましい。
 上記基材粒子の粒子径は、好ましくは1μm以上、より好ましくは3μm以上、さらに好ましくは5μm以上であり、好ましくは1000μm以下、より好ましくは100μm以下、さらに好ましくは30μm以下、特に好ましくは10μm以下である。上記基材粒子の粒子径が上記下限以上及び上記上限以下であると、導通検査の信頼性をより一層効果的に高めることができる。さらに基材粒子の表面に導電部を形成する際に凝集し難くなり、凝集した導電性粒子が形成され難くなる。
 上記基材粒子の粒子径は、基材粒子が真球状である場合には、直径を示し、基材粒子が真球状ではない場合には、最大径を示す。
 上記基材粒子の粒子径は、数平均粒子径を示す。上記基材粒子の粒子径は粒度分布測定装置等を用いて求められる。基材粒子の粒子径は、任意の基材粒子50個を電子顕微鏡又は光学顕微鏡にて観察し、平均値を算出することにより求めることが好ましい。導電性粒子において、上記基材粒子の粒子径を測定する場合には、例えば、以下のようにして測定できる。
 導電性粒子の含有量が30重量%となるように、Kulzer社製「テクノビット4000」に添加し、分散させて、導電性粒子検査用埋め込み樹脂を作製する。導電性粒子検査用埋め込み樹脂中に分散した導電性粒子の中心付近を通るようにイオンミリング装置(日立ハイテクノロジーズ社製「IM4000」)を用いて、導電性粒子の断面を切り出す。そして、電界放射型走査型電子顕微鏡(FE-SEM)を用いて、画像倍率を25000倍に設定し、50個の導電性粒子を無作為に選択し、各導電性粒子の基材粒子を観察する。各導電性粒子における基材粒子の粒子径を計測し、それらを算術平均して基材粒子の粒子径とする。
 導電層:
 上記導電層の材料である金属は特に限定されない。上記金属としては、例えば、金、銀、パラジウム、銅、白金、亜鉛、鉄、錫、鉛、アルミニウム、コバルト、インジウム、ニッケル、クロム、チタン、アンチモン、ビスマス、タリウム、ゲルマニウム、カドミウム、ケイ素及びこれらの合金等が挙げられる。また、上記金属としては、錫ドープ酸化インジウム(ITO)及びはんだ等が挙げられる。導通検査の信頼性をより一層効果的に高める観点からは、錫を含む合金、ニッケル、パラジウム、銅又は金が好ましく、ニッケル又はパラジウムが好ましい。
 また、導通検査の信頼性をより一層効果的に高めることができるので、上記導電層及び上記導電層の外表面部分はニッケルを含むことが好ましい。ニッケルを含む導電層100重量%中のニッケルの含有量は、好ましくは10重量%以上、より好ましくは50重量%以上、より一層好ましくは60重量%以上、さらに好ましくは70重量%以上、特に好ましくは90重量%以上である。上記ニッケルを含む導電層100重量%中のニッケルの含有量は、97重量%以上であってもよく、97.5重量%以上であってもよく、98重量%以上であってもよい。
 導電性粒子1,11のように、上記導電層は、1つの層により形成されていてもよい。導電性粒子21のように、上記導電層は、複数の層により形成されていてもよい。すなわち、導電層は、2層以上の積層構造を有していてもよい。導電層が複数の層により形成されている場合には、最外層は、金層、ニッケル層、パラジウム層、銅層又は錫と銀とを含む合金層であることが好ましく、金層であることがより好ましい。最外層がこれらの好ましい導電層である場合には、導通検査の信頼性をより一層効果的に高めることができる。また、最外層が金層である場合には、耐腐食性をより一層効果的に高めることができる。
 上記基材粒子の表面に上記導電層を形成する方法は特に限定されない。上記導電層を形成する方法としては、例えば、無電解めっきによる方法、電気めっきによる方法、物理的蒸着による方法、並びに金属粉末もしくは金属粉末とバインダーとを含むペーストを基材粒子の表面にコーティングする方法等が挙げられる。導電層の形成が簡便であるので、無電解めっきによる方法が好ましい。上記物理的蒸着による方法としては、真空蒸着、イオンプレーティング及びイオンスパッタリング等の方法が挙げられる。
 上記導電層の厚みは、好ましくは0.005μm以上、より好ましくは0.01μm以上であり、好ましくは1μm以下、より好ましくは0.3μm以下である。上記導電層の厚みが、上記下限以上及び上記上限以下であると、導通検査の信頼性をより一層効果的に高めることができ、かつ、導電性粒子が硬くなりすぎない。
 上記導電層が複数の層により形成されている場合に、最外層の導電層の厚みは、好ましくは0.001μm以上、より好ましくは0.01μm以上であり、好ましくは0.5μm以下、より好ましくは0.1μm以下である。上記最外層の導電層の厚みが、上記下限以上及び上記上限以下であると、最外層の導電層による被覆が均一になり、耐腐食性が十分に高くなり、かつ導通検査の信頼性をより一層効果的に高めることができる。
 上記導電層の厚みは、例えば透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて、導電性粒子の断面を観察することにより測定できる。
 芯物質:
 上記導電性粒子は、上記導電層の外表面に複数の突起を有することが好ましい。上記導電性粒子が、上記導電層の外表面に複数の突起を有していることで、導通検査の信頼性をより一層効果的に高めることができる。上記突起を有する導電性粒子を用いることで、導電性粒子間をより一層確実に接触させることができ、導通検査の信頼性をより一層効果的に高めることができる。また、導電性粒子の突起によって、導電性粒子と導通対象部材との間の熱硬化性化合物が効果的に排除される。このため、導通検査の信頼性をより一層効果的に高めることができる。
 上記芯物質が上記導電層中に埋め込まれていることによって、上記導電層の外表面に複数の突起を容易に形成することができる。但し、導電性粒子の導電層の表面に突起を形成するために、芯物質を必ずしも用いなくてもよい。
 上記突起を形成する方法としては、基材粒子の表面に芯物質を付着させた後、無電解めっきにより導電層を形成する方法、並びに基材粒子の表面に無電解めっきにより導電層を形成した後、芯物質を付着させ、さらに無電解めっきにより導電層を形成する方法等が挙げられる。上記突起を形成する他の方法としては、基材粒子の表面上に、第1の導電層を形成した後、該第1の導電層上に芯物質を配置し、次に第2の導電層を形成する方法、並びに基材粒子の表面上に導電層(第1の導電層又は第2の導電層等)を形成する途中段階で、芯物質を添加する方法等が挙げられる。また、突起を形成するために、上記芯物質を用いずに、基材粒子に無電解めっきにより導電層を形成した後、導電層の表面上に突起状にめっきを析出させ、さらに無電解めっきにより導電層を形成する方法等を用いてもよい。
 上記基材粒子の外表面上に芯物質を配置する方法としては、基材粒子の分散液中に、芯物質を添加し、基材粒子の表面に芯物質を、例えば、ファンデルワールス力により集積させ、付着させる方法、並びに基材粒子を入れた容器に、芯物質を添加し、容器の回転等による機械的な作用により基材粒子の表面に芯物質を付着させる方法等が挙げられる。付着させる芯物質の量を制御しやすいため、分散液中の基材粒子の表面に芯物質を集積させ、付着させる方法が好ましい。
 上記芯物質の材料は特に限定されない。上記芯物質の材料としては、例えば、導電性物質及び非導電性物質が挙げられる。上記導電性物質としては、金属、金属の酸化物、黒鉛等の導電性非金属及び導電性ポリマー等が挙げられる。上記導電性ポリマーとしては、ポリアセチレン等が挙げられる。上記非導電性物質としては、シリカ、アルミナ、チタン酸バリウム及びジルコニア等が挙げられる。なかでも、導電性を高めることができ、さらに接続抵抗を効果的に低くすることができるので、金属が好ましい。上記芯物質は金属粒子であることが好ましい。上記芯物質の材料である金属としては、上記金属粒子の材料として挙げた金属を適宜使用可能である。
 上記芯物質の材料のモース硬度は高いことが好ましい。モース硬度が高い材料としては、チタン酸バリウム(モース硬度4.5)、ニッケル(モース硬度5)、シリカ(二酸化珪素、モース硬度6~7)、酸化チタン(モース硬度7)、ジルコニア(モース硬度8~9)、アルミナ(モース硬度9)、炭化タングステン(モース硬度9)及びダイヤモンド(モース硬度10)等が挙げられる。上記芯物質は、ニッケル、シリカ、酸化チタン、ジルコニア、アルミナ、炭化タングステン又はダイヤモンドであることが好ましい。上記芯物質は、シリカ、酸化チタン、ジルコニア、アルミナ、炭化タングステン又はダイヤモンドであることがより好ましく、酸化チタン、ジルコニア、アルミナ、炭化タングステン又はダイヤモンドであることがさらに好ましく、ジルコニア、アルミナ、炭化タングステン又はダイヤモンドであることが特に好ましい。上記芯物質の材料のモース硬度は、好ましくは4以上、より好ましくは5以上、より一層好ましくは6以上、さらに好ましくは7以上、特に好ましくは7.5以上である。
 上記芯物質の形状は特に限定されない。芯物質の形状は塊状であることが好ましい。芯物質としては、粒子状の塊、複数の微小粒子が凝集した凝集塊、及び不定形の塊等が挙げられる。
 上記芯物質の粒子径は、好ましくは0.001μm以上、より好ましくは0.05μm以上であり、好ましくは0.9μm以下、より好ましくは0.2μm以下である。上記芯物質の粒子径が、上記下限以上及び上記上限以下であると、導通検査の信頼性をより一層効果的に高めることができる。
 上記芯物質の粒子径は、数平均粒子径を示す。芯物質の粒子径は、任意の芯物質50個を電子顕微鏡又は光学顕微鏡にて観察し、平均値を算出することにより求めることが好ましい。
 上記導電性粒子1個当たりの上記突起の数は、好ましくは3個以上、より好ましくは5個以上である。上記突起の数の上限は特に限定されない。上記突起の数の上限は導電性粒子の粒子径及び導電性粒子の用途等を考慮して適宜選択できる。
 上記導電性粒子1個当たりの上記突起の数は、任意の導電性粒子50個を電子顕微鏡又は光学顕微鏡にて観察し、平均値を算出することにより求めることが好ましい。
 複数の上記突起の高さは、好ましくは0.001μm以上、より好ましくは0.05μm以上であり、好ましくは0.9μm以下、より好ましくは0.2μm以下である。上記突起の高さが、上記下限以上及び上記上限以下であると、導通検査の信頼性をより一層効果的に高めることができる。
 複数の上記突起の高さは、任意の導電性粒子50個を電子顕微鏡又は光学顕微鏡にて観察し、平均値を算出することにより求めることが好ましい。
 (熱硬化性化合物)
 上記樹脂組成物は、熱硬化性化合物を含む。上記熱硬化性化合物は、加熱により硬化可能な化合物である。上記熱硬化性化合物としては、オキセタン化合物、エポキシ化合物、エピスルフィド化合物、(メタ)アクリル化合物、フェノール化合物、アミノ化合物、不飽和ポリエステル化合物、ポリウレタン化合物、シリコーン化合物及びポリイミド化合物等が挙げられる。導通検査の信頼性をより一層効果的に高める観点から、上記熱硬化性化合物は、エポキシ化合物又はエピスルフィド化合物であることが好ましい。上記熱硬化性化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記エポキシ化合物は、少なくとも1個のエポキシ基を有する化合物である。上記エポキシ化合物としては、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、ビスフェノールS型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物、ビフェノール型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、フルオレン型エポキシ化合物、フェノールアラルキル型エポキシ化合物、ナフトールアラルキル型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物、アントラセン型エポキシ化合物、アダマンタン骨格を有するエポキシ化合物、トリシクロデカン骨格を有するエポキシ化合物、ナフチレンエーテル型エポキシ化合物、トリアジン核を骨格に有するエポキシ化合物、脂肪族骨格を有するエポキシ化合物、及びウレタン結合を骨格に有するエポキシ化合物等が挙げられる。上記エポキシ化合物は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 導通対象部材の傷付きをより一層効果的に防止する観点、及び導通検査の信頼性をより一層効果的に高める観点からは、上記エポキシ化合物は、脂肪族骨格を有するエポキシ化合物又はウレタン結合を骨格に有するエポキシ化合物であることが好ましく、脂肪族骨格を有するエポキシ化合物であることがより好ましい。
 本発明に係る樹脂組成物では、JIS K6251に準拠して測定される上記硬化物の切断時伸びは、10%以上100%以下である。導通対象部材の傷付きをより一層効果的に防止する観点、及び導通検査の信頼性をより一層効果的に高める観点からは、JIS K6251に準拠して測定される上記硬化物の切断時伸びは、好ましくは10%以上、より好ましくは20%以上であり、好ましくは100%以下、より好ましくは50%以下である。上記硬化物の切断時伸びが、上記下限以上及び上記上限以下であると、上記導電性粒子が柔軟な導電性粒子であっても、導電性粒子と導通対象部材との間の熱硬化性化合物が効果的に排除される。このため、導通検査の信頼性をより一層効果的に高めることができる。
 JIS K6251に準拠して、上記硬化物の切断時伸びを測定する際には、例えば、上記樹脂組成物中の上記導電性粒子を除く成分(導電性粒子を含まない樹脂組成物)を真空脱泡した後、型枠に注入し、130℃に加熱したオーブンで30分間加熱硬化させることにより硬化物を得る。物性の測定には、JIS K6251で定めるダンベル状3号形の試験片を用いることが好ましく、上記硬化物をダンベル状3号形に成型することが好ましい。
 上記切断時伸びは、JIS K6251に準拠して測定される。より具体的には、25℃にて、引張条件500mm/minで切断するまで試験片を引張り、下記の式(1)によって算出できる。
 切断時伸びE(%)=[(L-L)/L]×100  (1)
 上記式(1)中、Lは初期の標線間距離(mm)を表し、Lは切断時の標線間距離(mm)を表す。
 引張試験機としては、例えば、「万能試験機:島津製作所社製AGS-H」が用いられる。
 本発明に係る樹脂組成物では、硬化物の高さの減少率は、好ましくは0.1%以上、より好ましくは0.2%以上であり、好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下、さらに好ましくは5%以下である。上記硬化物の高さの減少率が、上記下限以上及び上記上限以下であると、導通検査の信頼性をより一層効果的に高めることができる。
 上記硬化物の高さの減少率を測定する際には、例えば、上記樹脂組成物を真空脱泡した後、型枠に注入し、130℃に加熱したオーブンで30分間加熱硬化させることにより、高さ1mm及び直径0.5mmの円柱状の硬化物を得ることが好ましい。
 上記硬化物の高さの減少率は、得られた上記円柱状の硬化物を用いて、荷重10gfで、上記硬化物の円柱上面に垂直方向から1000回繰り返し加圧した後、下記式(X)により算出することが好ましい。
 硬化物の高さの減少率(%)=[(1-H)/1]×100 ・・・式(X)
 上記式(X)中、Hは荷重10gfで、上記硬化物の円柱上面に垂直方向から1000回繰り返し加圧した後の上記硬化物の高さ(mm)を表す。
 上記樹脂組成物100重量%中、上記熱硬化性化合物の含有量は、好ましくは10重量%以上、より好ましくは20重量%以上であり、好ましくは50重量%以下、より好ましくは40重量%以下である。上記熱硬化性化合物の含有量が、上記下限以上及び上記上限以下であると、導通検査の信頼性をより一層効果的に高めることができる。耐衝撃性をより一層効果的に高める観点からは、上記熱硬化性化合物の含有量は多い方が好ましい。
 (熱硬化剤)
 上記樹脂組成物は熱硬化剤を含む。上記熱硬化剤は、上記熱硬化性化合物を熱硬化させる。上記熱硬化剤としては、シアネートエステル硬化剤、イミダゾール硬化剤、フェノール硬化剤、チオール硬化剤、アミン硬化剤、酸無水物硬化剤、熱カチオン硬化剤及び熱ラジカル発生剤等がある。上記熱硬化剤は、上記エポキシ化合物のエポキシ基と反応可能な官能基を有することが好ましい。上記熱硬化剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記シアネートエステル硬化剤は、特に限定されない。上記シアネートエステル硬化剤としては、ノボラック型シアネートエステル化合物、ビスフェノール型シアネートエステル化合物、並びにこれらが一部三量化されたプレポリマー等が挙げられる。上記ノボラック型シアネートエステル化合物としては、フェノールノボラック型シアネートエステル化合物及びアルキルフェノール型シアネートエステル化合物等が挙げられる。上記ビスフェノール型シアネートエステル化合物としては、ビスフェノールA型シアネートエステル化合物、ビスフェノールE型シアネートエステル化合物及びテトラメチルビスフェノールF型シアネートエステル化合物等が挙げられる。
 上記イミダゾール硬化剤は、特に限定されない。上記イミダゾール硬化剤としては、2-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテート、2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン及び2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジンイソシアヌル酸付加物等が挙げられる。
 上記フェノール硬化剤は、特に限定されない。上記フェノール硬化剤としては、ノボラック型フェノール、ビフェノール型フェノール、ナフタレン型フェノール、ジシクロペンタジエン型フェノール、アラルキル型フェノール及びジシクロペンタジエン型フェノール等が挙げられる。
 上記チオール硬化剤は、特に限定されない。上記チオール硬化剤としては、トリメチロールプロパントリス-3-メルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス-3-メルカプトプロピオネート及びジペンタエリスリトールヘキサ-3-メルカプトプロピオネート等が挙げられる。
 上記アミン硬化剤は、特に限定されない。上記アミン硬化剤としては、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、3,9-ビス(3-アミノプロピル)-2,4,8,10-テトラスピロ[5.5]ウンデカン、ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン、メタフェニレンジアミン及びジアミノジフェニルスルホン等が挙げられる。
 上記熱カチオン硬化剤としては、ヨードニウム系カチオン硬化剤、オキソニウム系カチオン硬化剤及びスルホニウム系カチオン硬化剤等が挙げられる。上記ヨードニウム系カチオン硬化剤としては、ビス(4-tert-ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスファート等が挙げられる。上記オキソニウム系カチオン硬化剤としては、トリメチルオキソニウムテトラフルオロボラート等が挙げられる。上記スルホニウム系カチオン硬化剤としては、トリ-p-トリルスルホニウムヘキサフルオロホスファート等が挙げられる。
 上記熱ラジカル発生剤は、特に限定されない。上記熱ラジカル発生剤としては、アゾ化合物及び有機過酸化物等が挙げられる。上記アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)等が挙げられる。上記有機過酸化物としては、ジ-tert-ブチルペルオキシド及びメチルエチルケトンペルオキシド等が挙げられる。
 上記熱硬化剤の含有量は特に限定されない。上記熱硬化性化合物100重量部に対して、上記熱硬化剤の含有量は、好ましくは0.01重量部以上、より好ましくは1重量部以上であり、好ましくは200重量部以下、より好ましくは100重量部以下、さらに好ましくは75重量部以下である。熱硬化剤の含有量が上記下限以上であると、熱硬化性化合物を十分に硬化させることが容易である。熱硬化剤の含有量が上記上限以下であると、硬化後に硬化に関与しなかった余剰の熱硬化剤が残存し難くなり、かつより一層良好な硬化物が得られる。
 (他の成分)
 上記樹脂組成物は、必要に応じて、例えば、カップリング剤、遮光剤、反応性希釈剤、消泡剤、レベリング剤、充填剤、増量剤、軟化剤、可塑剤、重合触媒、硬化触媒、着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤及び難燃剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
 (導通検査用部材)
 本発明に係る導通検査用部材は、貫通孔を有する基体と、導電部とを備える。本発明に係る導通検査用部材では、上記貫通孔が、上記基体に複数配置されている。本発明に係る導通検査用部材では、上記導電部が、上記貫通孔内に配置されている。本発明に係る導通検査用部材では、上記導電部の材料が、上述した樹脂組成物である。上記導電部が、上述した樹脂組成物により形成されている。上記導電部が、上述した樹脂組成物の硬化物を含む。
 また、本発明に係る導通検査用部材は、貫通孔を有する基体と、導電部とを備える。本発明に係る導通検査用部材では、上記貫通孔が、上記基体に複数配置されている。本発明に係る導通検査用部材では、上記導電部が、上記貫通孔内に配置されている。本発明に係る導通検査用部材では、上記導電部の材料が、導電性粒子と熱硬化性化合物と熱硬化剤とを含む。上記導電部は、上記導電性粒子と、上記樹脂組成物中の上記導電性粒子を除く成分が硬化された硬化物とを含む。
 本発明に係る導通検査用部材は、貫通していない孔を有する基体と、金属部と、導電部とを備える。本発明に係る導通検査用部材では、上記貫通していない孔が、上記基体と上記金属部とにより形成されている。本発明に係る導通検査用部材では、上記貫通していない孔が、上記基体に複数配置されている。本発明に係る導通検査用部材では、上記導電部が、上記貫通していない孔の内部に配置されている。本発明に係る導通検査用部材では、上記導電部の材料が、上述した樹脂組成物である。上記導電部が、上述した樹脂組成物により形成されている。上記導電部が、上述した樹脂組成物の硬化物を含む。
 また、本発明に係る導通検査用部材は、貫通していない孔を有する基体と、金属部と、導電部とを備える。本発明に係る導通検査用部材では、上記貫通していない孔が、上記基体と上記金属部とにより形成されている。本発明に係る導通検査用部材では、上記貫通していない孔が、上記基体に複数配置されている。本発明に係る導通検査用部材では、上記導電部が、上記貫通していない孔の内部に配置されている。本発明に係る導通検査用部材では、上記導電部の材料が、導電性粒子と熱硬化性化合物と熱硬化剤とを含む。上記導電部は、上記導電性粒子と、上記樹脂組成物中の上記導電性粒子を除く成分が硬化された硬化物とを含む。
 本発明に係る導通検査用部材では、上記導電性粒子のデュロメータ硬さの、上記硬化物のデュロメータ硬さに対する比は、1を超える。本発明に係る導通検査用部材では、上記基体のデュロメータ硬さの、上記硬化物のデュロメータ硬さに対する比は、1以上である。本発明に係る導通検査用部材では、上記導電性粒子のデュロメータ硬さの、上記基体のデュロメータ硬さに対する比は、1以上である。
 本発明に係る導通検査用部材では、上記導電部において、特定の導電性粒子と特定の熱硬化性化合物とを用いているので、導通対象部材の傷付きをより一層効果的に防止することができ、導通検査の信頼性をより一層効果的に高めることができる。
 図4(a),(b)は、導通検査用部材の一例を示す平面図及び断面図である。図4(b)は、図4(a)中のA-A線に沿う断面図である。
 図4(a),(b)に示す導通検査用部材31は、貫通孔32aを有する基体32と、基体32の貫通孔32a内に配置された導電部33とを備える。導電部33の材料が、導電性粒子と熱硬化性化合物と熱硬化剤とを含む。導電部33の材料は、上述した樹脂組成物であってもよい。導通検査用部材31は、導通用部材であってもよい。
 導通検査用部材31には、電流計(例えば、図5(c)で示される電流計60)を電気的に接続することで、導通検査を実施することができる。導通検査においては、上記電流計は、導通検査用部材31における任意の2個の導電部33に接続させる。そして、上記電流計が接続された2個の導電部33に接触するように電子回路デバイスを接続(例えば、図5(c)で示されるBGA基板52のはんだボール51を導電部120に接続)することで、該電子回路デバイスの導通検査を実施することができる。
 上記基体は、上記導通検査用部材の基板となる部材である。上記基体は、絶縁性を有することが好ましく、上記基体は絶縁性の材料によって形成されていることが好ましい。絶縁性の材料としては、例えば、絶縁性樹脂が挙げられる。
 上記基体を構成する絶縁性樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂のいずれであってもよい。熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ABS樹脂、及びポリカーボネート樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、シリコーン樹脂、及びフェノール樹脂等が挙げられる。シリコーン樹脂としては、シリコーンゴム等が挙げられる。
 上記基体が絶縁性樹脂で形成される場合は、上記基体を構成する絶縁性樹脂は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記基体は、例えば、板状、シート状等である。シート状には、フィルム状が含まれる。上記基体の厚みは、導通検査用部材の種類に応じて適宜設定することができ、例えば、0.005mm以上50mm以下の厚みであってもよい。上記基体の平面視における大きさも目的の検査用部材又は検査装置に応じて適宜設定することができる。
 上記基体は、例えば、上記の絶縁性樹脂等の絶縁性材料を原料として、所望の形状に成形することで得ることができる。
 上記基体の上記貫通孔は、上記基体に複数配置される。上記貫通孔は、上記基体の厚み方向に貫通していることが好ましい。
 上記基体の上記貫通孔は、円柱状に形成され得るが、円柱状に限らず、その他の形状、例えば、多角柱状に形成されていてもよい。また、上記貫通孔は、一方の方向に先細りしているテーパー状に形成されていてもよいし、その他、歪んだ形状に形成されていてもよい。
 上記貫通孔の大きさ、例えば、平面視における上記貫通孔の見かけ面積も適宜の大きさに形成することができ、例えば、導電部を収容でき、かつ、保持できる程度の大きさに形成されていればよい。上記貫通孔が例えば円柱状であれば、上記貫通孔の直径は好ましくは0.01mm以上、好ましくは10mm以下である。
 なお、上記基体の上記貫通孔の全てが同じ形状、同じ大きさであってもよいし、上記基体の上記貫通孔の一部の形状又は大きさが、他の貫通孔と異なっていてもよい。
 上記基体の上記貫通孔の個数も適宜の範囲で設定することができ、導通検査が可能な程度の個数を有していればよく、目的の検査用部材又は検査装置に応じて適宜設定することができる。また、上記基体の上記貫通孔の配置場所も目的の検査用部材又は検査装置に応じて適宜設定することができる。
 上記基体の上記貫通孔を形成する方法は特に限定されず、公知の方法(例えば、レーザー加工)で貫通孔を形成することが可能である。
 上記基体の上記貫通孔内の導電部は導電性を有する。上記導電性粒子は、上記貫通孔内で密に充填されていることが好ましく、この場合、上記導通検査用部材によって、より確実な導通検査を行うことができる。上記導電部は、導通検査用部材又は導通用部材の表裏にわたって導通可能であるように上記貫通孔内に収容されていることが好ましい。
 上記導電部において、上記導電性粒子は、導電部の表面から裏面にわたって連続して上記導電性粒子が互いに接触しながら存在していることが好ましい。この場合に、上記導電部の導通性が向上する。
 上記導電部を、上記貫通孔内に収容する方法は特に限定されない。例えば、上記導電性粒子と上記熱硬化性化合物と上記熱硬化剤とを含む樹脂組成物を上記基体に塗工する方法で、上記導電性粒子を上記貫通孔内に充填し、適宜の条件で樹脂組成物を硬化させることで、上記導電部を上記貫通孔内に形成することができる。これにより、上記導電部が上記貫通孔内に収容される。上記樹脂組成物には、必要に応じて、溶剤が含まれていてもよい。
 上記導通検査用部材は、プローブカードとして用いることができる。なお、上記導通検査用部材は、本発明の効果が阻害されない程度であれば、その他の構成要素を備えていてもよい。
 図5(a),(b)は、導通検査用部材の第1の変形例を示す平面図及び断面図である。図5(b)は、図5(a)中のA-A線に沿う断面図である。
 図5(a),(b)に示す導通検査用部材31Aは、貫通していない孔32Aaを有する基体32Aと、金属部34Aと、導電部33Aとを備える。貫通していない孔32Aaは、基体32Aと金属部34Aとにより形成されている。導電部33Aは、貫通していない孔32Aaの内部に配置されている。導電部33Aの材料が、導電性粒子と熱硬化性化合物と熱硬化剤とを含む。導電部33Aの材料は、上述した樹脂組成物であってもよい。導通検査用部材31Aは、導通用部材であってもよい。
 図4(a),(b)に示す導通検査用部材31と、図5(a),(b)に示す導通検査用部材31Aとでは、上記基体に形成された孔が貫通しているか否かのみが異なる。上記基体に形成された孔は貫通していてもよく、貫通していなくてもよい。基体の変形をより一層効果的に抑制する観点からは、上記基体に形成された孔は貫通していないことが好ましい。基体の変形をより一層効果的に抑制する観点からは、上記基体に形成された孔の内部に上記金属部が配置されており、かつ、上記基体に形成された孔は貫通していないことがより好ましい。上記導通検査用部材が上記金属部を有することで、上記基体の変形をより一層効果的に抑制することができる。
 上記金属部は導電性を有することが好ましい。上記金属部は導電性の材料によって形成されていることが好ましい。導電性の材料としては、例えば、上述した導電層に用いられる金属等が挙げられる。
 上記金属部は、上記基体に形成された孔の内部に配置されていればよく、上記基体に形成された孔を塞ぐように配置されていればよい。上記金属部の配置場所、形状及び厚み等は特に限定されない。上記金属部は、上記基体に形成された孔の底部に配置されていてもよく、上記基体に形成された孔の中央部に配置されていてもよい。上記金属部の形状や厚み等は、導通検査用部材の種類に応じて適宜設定することができる。上記金属部の形状としては、円状や多角形状等が挙げられ、上記基体に形成された孔を塞ぐように適宜設定することができる。上記金属部の厚みは、0.05mm以上0.3mm以下であってもよい。上記金属部の平面視における大きさも上記基体に形成された孔を塞ぐように適宜設定することができる。
 上記金属部を上記基体に形成された孔の内部に配置する方法は特に限定されない。上記金属部を上記基体に形成された孔の内部に配置する方法としては、スクリーン印刷方法、及びシリンジで押し出し充填する方法等が挙げられる。
 上記金属部と上記導電部とは導通検査用部材又は導通用部材の表裏にわたって導通可能であることが好ましい。上記金属部と、上記導電部における上記導電性粒子とは互いに接触していることが好ましい。この場合に、導通検査の信頼性をより一層効果的に高めることができる。
 図6(a)~(c)は、電子回路デバイスの電気特性を導通検査用部材を用いて検査している様子を模式的に示す図である。
 図6(a)~(c)では、電子回路デバイスは、BGA基板52(ボールグリッドアレイ基板)である。BGA基板52は、接続パッドが格子状に多層基板50に配列され、各パッドにはんだボール51(導通対象部材)が配設された構造を有する基板である。また、図6(a)~(c)では、導通検査用部材100は、プローブカードである。導通検査用部材100は、基体110に複数の貫通孔110aが形成されており、貫通孔110a内には導電部120が収容されている。図6(a)に示すように、BGA基板52と、導通検査用部材100とを準備し、図6(b)に示すように、BGA基板52を導通検査用部材100に接触させて圧縮させる。このとき、はんだボール51は、貫通孔110a内の導電部120と接触する。この状態において図6(c)に示すように、電流計60を接続して導通検査を実施し、BGA基板52の合否を判定することができる。
 導通検査の信頼性をより一層効果的に高める観点からは、本発明に係る導通検査用部材では、上記導電性粒子のデュロメータ硬さの、上記硬化物のデュロメータ硬さに対する比(導電性粒子のデュロメータ硬さ/硬化物のデュロメータ硬さ)は、1を超えることが好ましい。導通検査の信頼性をさらに一層効果的に高める観点からは、上記比(導電性粒子のデュロメータ硬さ/硬化物のデュロメータ硬さ)は、好ましくは1.1以上、より好ましくは1.2以上である。上記比(導電性粒子のデュロメータ硬さ/硬化物のデュロメータ硬さ)の上限は特に限定されない。上記比(導電性粒子のデュロメータ硬さ/硬化物のデュロメータ硬さ)は、5以下であってもよい。
 導通検査の信頼性をより一層効果的に高める観点からは、本発明に係る導通検査用部材では、上記基体のデュロメータ硬さの、上記硬化物のデュロメータ硬さに対する比(基体のデュロメータ硬さ/硬化物のデュロメータ硬さ)は、1以上であることが好ましい。導通検査の信頼性をさらに一層効果的に高める観点からは、上記比(基体のデュロメータ硬さ/硬化物のデュロメータ硬さ)は、好ましくは1.1以上、より好ましくは1.2以上である。上記比(基体のデュロメータ硬さ/硬化物のデュロメータ硬さ)の上限は特に限定されない。上記比(基体のデュロメータ硬さ/硬化物のデュロメータ硬さ)は、5以下であってもよい。
 導通検査の信頼性をより一層効果的に高める観点からは、本発明に係る導通検査用部材では、上記導電性粒子のデュロメータ硬さの、上記基体のデュロメータ硬さに対する比(導電性粒子のデュロメータ硬さ/基体のデュロメータ硬さ)は、1以上であることが好ましい。導通検査の信頼性をさらに一層効果的に高める観点からは、上記比(導電性粒子のデュロメータ硬さ/基体のデュロメータ硬さ)は、好ましくは1.1以上、より好ましくは1.2以上である。上記比(導電性粒子のデュロメータ硬さ/基体のデュロメータ硬さ)の上限は特に限定されない。上記比(導電性粒子のデュロメータ硬さ/基体のデュロメータ硬さ)は、5以下であってもよい。
 デュロメータ硬さを測定するために、上記硬化物は、硬化時の加熱条件を除いて、上述した切断時伸びを測定するための硬化物と同様にして得てもよい。この場合に、本発明に係る導通検査用部材の作製時の硬化条件で、上記樹脂組成物が硬化される。
 上記デュロメータ硬さは、JIS K6253に準拠して測定される。上記デュロメータ硬さは、デュロメータ硬さ試験装置を用いて測定される。上記デュロメータ硬さ試験装置としては、テクロック社製「デュロメータ タイプA GS719N」等が挙げられる。
 以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、以下の実施例のみに限定されない。
 導電性粒子:
 導電性粒子(1)の作製:
 基材粒子(S1)として、粒子径が70.0μmであるジビニルベンゼン共重合体樹脂粒子(積水化学工業社製「ミクロパールSP-270」)を用意した。
 パラジウム触媒液5重量%を含むアルカリ溶液100重量部に、基材粒子(S1)10重量部を超音波分散器により分散させた後、溶液をろ過することにより、基材粒子(S1)を取り出した。次いで、基材粒子(S1)をジメチルアミンボラン1重量%溶液100重量部に添加し、基材粒子(S1)の表面を活性化させた。表面が活性化された基材粒子(S1)を十分に水洗した後、蒸留水500重量部に加え、分散させることにより、懸濁液(A1)を得た。
 懸濁液(A1)を、硫酸銅20g/L、及びエチレンジアミン四酢酸30g/Lを含む溶液中に入れ、粒子混合液(B1)を得た。
 また、無電解銅めっき液として、硫酸銅100g/L、エチレンジアミン四酢酸75g/L、グルコン酸ナトリウム50g/L、及びホルムアルデヒド50g/Lを含む混合液を、アンモニアにてpH10.5に調整した銅めっき液(C1)を用意した。
 また、無電解銀めっき液として、硝酸銀15g/L、コハク酸イミド50g/L、及びホルムアルデヒド20g/Lを含む混合液を、アンモニア水にてpH8.0に調整した銀めっき液(D1)を用意した。
 55℃の粒子混合液(B1)に銅めっき液(C1)を徐々に滴下し、無電解銅めっきを行った。銅めっき液(C1)の滴下速度は30mL/分、滴下時間は30分間で、無電解銅めっきを行った。このようにして、樹脂粒子の表面に第1の導電層(1層目)として銅を備える粒子を含む粒子混合液(E1)を得た。
 その後、粒子混合液(E1)をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗することにより、基材粒子(S1)の表面上に銅が配置されている粒子を得た。この粒子を十分に水洗した後、蒸留水500重量部に加え、分散させることにより、粒子混合液(F1)を得た。
 次に、60℃の粒子混合液(F1)に銀めっき液(D1)を徐々に滴下し、無電解銀めっきを行った。銀めっき液(D1)の滴下速度は10mL/分、滴下時間は30分間で、無電解銀めっきを行った。その後、ろ過することにより粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、基材粒子(S1)の表面上に銅及び銀(導電層全体の厚み:0.1μm)を備える導電性粒子(1)を得た。
 導電性粒子(2)の作製:
 金属ニッケル粒子(三井金属社製「2020SUS」、平均粒子径200nm)を純水に50重量%となるように分散させたスラリーを用意した。このスラリー1重量部を3分間かけて、導電性粒子(1)の作製時に用いた懸濁液(A1)に添加し、芯物質が付着された基材粒子(S1)を含む懸濁液(A2)を得た。
 懸濁液(A2)を、硫酸銅20g/L、及びエチレンジアミン四酢酸30g/Lを含む溶液中に入れ、粒子混合液(B2)を得た。
 55℃の粒子混合液(B2)に、導電性粒子(1)の作製時に用いた銅めっき液(C1)を徐々に滴下し、無電解銅めっきを行った。銅めっき液(C1)の滴下速度は30mL/分、滴下時間は30分間で、無電解銅めっきを行った。このようにして、樹脂粒子の表面に第1の導電層(1層目)として銅が配置されており、表面に突起を有する導電層を備える粒子を含む粒子混合液(D2)を得た。
 その後、粒子混合液(D2)をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗することにより、基材粒子(S1)の表面上に銅が配置されており、表面に突起を有する導電層を備える粒子を得た。この粒子を十分に水洗した後、蒸留水500重量部に加え、分散させることにより、粒子混合液(E2)を得た。
 次に、60℃の粒子混合液(E2)に、導電性粒子(1)の作製時に用いた銀めっき液(D1)を徐々に滴下し、無電解銀めっきを行った。銀めっき液(D1)の滴下速度は10mL/分、滴下時間は30分間で、無電解銀めっきを行った。その後、ろ過することにより粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、基材粒子(S1)の表面上に銅及び銀(突起が無い部分における導電層全体の厚み:0.1μm)が配置されており、表面に複数の突起を有する導電層を備える導電性粒子(2)を得た。
 導電性粒子(3)の作製:
 基材粒子(S2)として、粒子径が35.0μmであるジビニルベンゼン共重合体樹脂粒子(積水化学工業社製「ミクロパールSP-235」)を用意した。
 パラジウム触媒液5重量%を含むアルカリ溶液100重量部に、基材粒子(S2)10重量部を超音波分散器により分散させた後、溶液をろ過することにより、基材粒子(S2)を取り出した。次いで、基材粒子(S2)をジメチルアミンボラン1重量%溶液100重量部に添加し、基材粒子(S2)の表面を活性化させた。表面が活性化された基材粒子(S2)を十分に水洗した後、蒸留水500重量部に加え、分散させることにより、懸濁液(A3)を得た。
 次に、金属ニッケル粒子(三井金属社製「2020SUS」、平均粒子径200nm)を純水に50重量%となるように分散させたスラリーを用意した。このスラリー1重量部を3分間かけて懸濁液(A3)に添加し、芯物質が付着された基材粒子(S2)を含む懸濁液(B3)を得た。
 懸濁液(B3)を、硫酸銅20g/L、及びエチレンジアミン四酢酸30g/Lを含む溶液中に入れ、粒子混合液(C3)を得た。
 また、無電解銅めっき液として、硫酸銅200g/L、エチレンジアミン四酢酸150g/L、グルコン酸ナトリウム100g/L、及びホルムアルデヒド50g/Lを含む混合液を、アンモニアにてpH10.5に調整した銅めっき液(D3)を用意した。
 また、無電解銀めっき液として、硝酸銀30g/L、コハク酸イミド75g/L、及びホルムアルデヒド20g/Lを含む混合液を、アンモニア水にてpH8.0に調整した銀めっき液(E3)を用意した。
 55℃の粒子混合液(C3)に銅めっき液(D3)を徐々に滴下し、無電解銅めっきを行った。銅めっき液(D3)の滴下速度は20mL/分、滴下時間は45分間で、無電解銅めっきを行った。このようにして、樹脂粒子の表面に第1の導電層(1層目)として銅が配置されており、表面に突起を有する導電層を備える粒子を含む粒子混合液(F3)を得た。
 その後、粒子混合液(F3)をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗することにより、基材粒子(S2)の表面上に銅が配置されている粒子を得た。この粒子を十分に水洗した後、蒸留水500重量部に加え、分散させることにより、粒子混合液(G3)を得た。
 次に、60℃の粒子混合液(G3)に銀めっき液(E3)を徐々に滴下し、無電解銀めっきを行った。銀めっき液(E3)の滴下速度は5mL/分、滴下時間は60分間で、無電解銀めっきを行った。その後、ろ過することにより粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、基材粒子(S2)の表面上に銅及び銀(導電層全体の厚み:0.1μm)が配置されており、表面に複数の突起を有する導電層を備える導電性粒子(3)を得た。
 導電性粒子(4)の作製:
 パラジウム触媒液5重量%を含むアルカリ溶液100重量部に、導電性粒子(1)の作製時に用いた基材粒子(S1)10重量部を超音波分散器により分散させた後、溶液をろ過することにより、基材粒子(S1)を取り出した。次いで、基材粒子(S1)をジメチルアミンボラン1重量%溶液100重量部に添加し、基材粒子(S1)の表面を活性化させた。表面が活性化された基材粒子(S1)を十分に水洗した後、蒸留水500重量部に加え、分散させることにより、懸濁液(A4)を得た。
 懸濁液(A4)を、硫酸ニッケル10g/L、及びクエン酸ナトリウム10g/Lを含む溶液中に入れ、粒子混合液(B4)を得た。
 また、無電解ニッケルめっき液として、硫酸ニッケル90g/L、クエン酸ナトリウム100g/L、硝酸タリウム100ppm、及び硝酸ビスマス30ppm及び次亜リン酸ナトリウム50g/Lを含む混合液を、アンモニアにてpH6.0に調整したニッケルめっき液(C4)を用意した。
 また、無電解銀めっき液として、硝酸銀15g/L、コハク酸イミド50g/L、及びホルムアルデヒド20g/Lを含む混合液を、アンモニア水にてpH8.0に調整した銀めっき液(D4)を用意した。
 55℃の粒子混合液(B4)にニッケルめっき液(C4)を徐々に滴下し、無電解ニッケルめっきを行った。ニッケルめっき液(C4)の滴下速度は30mL/分、滴下時間は30分間で、無電解ニッケルめっきを行った。このようにして、樹脂粒子の表面に第1の導電層(1層目)としてニッケルを備える粒子を含む粒子混合液(E4)を得た。
 その後、粒子混合液(E4)をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗することにより、基材粒子(S1)の表面上にニッケルが配置されている粒子を得た。この粒子を十分に水洗した後、蒸留水500重量部に加え、分散させることにより、粒子混合液(F4)を得た。
 次に、60℃の粒子混合液(F4)に銀めっき液(D4)を徐々に滴下し、無電解銀めっきを行った。銀めっき液(D4)の滴下速度は10mL/分、滴下時間は30分間で、無電解銀めっきを行った。その後、ろ過することにより粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、基材粒子(S1)の表面上にニッケル及び銀(導電層全体の厚み:0.1μm)を備える導電性粒子(4)を得た。
 導電性粒子(5)の作製:
 パラジウム触媒液5重量%を含むアルカリ溶液100重量部に、基材粒子(S1)10重量部を超音波分散器により分散させた後、溶液をろ過することにより、基材粒子(S1)を取り出した。次いで、基材粒子(S1)をジメチルアミンボラン1重量%溶液100重量部に添加し、基材粒子(S1)の表面を活性化させた。表面が活性化された基材粒子(S1)を十分に水洗した後、蒸留水500重量部に加え、分散させることにより、懸濁液(A5)を得た。
 懸濁液(A5)を、硫酸ニッケル10g/L、及びクエン酸ナトリウム10g/Lを含む溶液中に入れ、粒子混合液(B5)を得た。
 また、無電解ニッケルめっき液として、硫酸ニッケル90g/L、クエン酸ナトリウム100g/L、硝酸タリウム100ppm、及び硝酸ビスマス30ppm及び次亜リン酸ナトリウム50g/Lを含む混合液を、アンモニアにてpH6.0に調整したニッケルめっき液(C5)を用意した。
 また、無電解金めっき液として、シアン化金カリウム10g/L、エチレンジアミン四酢酸20g/L、クエン酸ナトリウム10g/L、及びジメチルアミンボラン2g/Lを含む混合液を、アンモニア水にてpH8.0に調整した金めっき液(D5)を用意した。
 55℃の粒子混合液(B5)にニッケルめっき液(C5)を徐々に滴下し、無電解ニッケルめっきを行った。ニッケルめっき液(C5)の滴下速度は30mL/分、滴下時間は30分間で、無電解ニッケルめっきを行った。このようにして、樹脂粒子の表面に第1の導電層(1層目)としてニッケルを備える粒子を含む粒子混合液(E5)を得た。
 その後、粒子混合液(E5)をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗することにより、基材粒子(S1)の表面上にニッケルが配置されている粒子を得た。この粒子を十分に水洗した後、蒸留水500重量部に加え、分散させることにより、粒子混合液(F5)を得た。
 次に、45℃の粒子混合液(F5)に金めっき液(D5)を徐々に滴下し、無電解金めっきを行った。金めっき液(D5)の滴下速度は5mL/分、滴下時間は60分間で、無電解金めっきを行った。その後、ろ過することにより粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、基材粒子(S1)の表面上にニッケル及び金(導電層全体の厚み:0.1μm)を備える導電性粒子(5)を得た。
 導電性粒子(6)の作製:
 パラジウム触媒液5重量%を含むアルカリ溶液100重量部に、導電性粒子(1)の作製時に用いた基材粒子(S1)を超音波分散器により分散させた後、溶液をろ過することにより、基材粒子(S1)を取り出した。次いで、基材粒子(S1)をジメチルアミンボラン1重量%溶液100重量部に添加し、基材粒子(S1)の表面を活性化させた。表面が活性化された基材粒子(S1)を十分に水洗した後、蒸留水500重量部に加え、分散させることにより、懸濁液(A6)を得た。
 懸濁液(A6)を、硫酸ニッケル10g/L、及びクエン酸ナトリウム10g/Lを含む溶液中に入れ、粒子混合液(B6)を得た。
 また、無電解ニッケル-コバルト合金めっき液として、以下の液を用意した。硫酸ニッケル90g/L、硫酸コバルト10g/L、エチレンジアミン四酢酸5g/L、クエン酸ナトリウム100g/L、硝酸タリウム100ppm、及び硝酸ビスマス30ppm及びジメチルアミンボラン25g/Lを含む混合液を、アンモニアにてpH5.0に調整したニッケル-コバルト合金めっき液(C6)を用意した。
 また、無電解銀めっき液として、硝酸銀15g/L、コハク酸イミド50g/L、及びホルムアルデヒド20g/Lを含む混合液を、アンモニア水にてpH8.0に調整した銀めっき液(D6)を用意した。
 65℃の粒子混合液(B6)にニッケル-コバルト合金めっき液(C6)を徐々に滴下し、無電解ニッケル-コバルト合金めっきを行った。ニッケル-コバルト合金めっき液(C6)の滴下速度は30mL/分、滴下時間は30分間で、無電解ニッケル-コバルト合金めっきを行った。このようにして、樹脂粒子の表面に第1の導電層(1層目)としてニッケル-コバルト合金を備える粒子を含む粒子混合液(E6)を得た。
 その後、粒子混合液(E6)をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗することにより、基材粒子(S1)の表面上にニッケル-コバルト合金が配置されている粒子を得た。この粒子を十分に水洗した後、蒸留水500重量部に加え、分散させることにより、粒子混合液(F6)を得た。
 次に、60℃の粒子混合液(F6)に銀めっき液(D6)を徐々に滴下し、無電解銀めっきを行った。銀めっき液(D6)の滴下速度は10mL/分、滴下時間は30分間で、無電解銀めっきを行った。その後、ろ過することにより粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、基材粒子(S1)の表面上にニッケル-コバルト合金及び銀(導電層全体の厚み:0.1μm)を備える導電性粒子(6)を得た。
 導電性粒子(7):銀コート銅粒子(福田金属箔工業社製「FCC-2000」)
 熱硬化性化合物:
 熱硬化性化合物(1):高弾性エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製「YX-7400」)
 熱硬化性化合物(2):高弾性エポキシ樹脂(四日市合成社製「エポゴーセーPT」)
 熱硬化性化合物(3):エポキシ樹脂(DIC社製「EPICLON EXA-850CRP」)
 シリコーン化合物:
 シリコーン化合物(1):多官能エポキシシランカップリング剤(信越化学工業社製「X-12-981S」)
 熱硬化剤:
 熱硬化剤(1):熱カチオン硬化剤(三新化学社製「サンエイドSI-60」)
 熱硬化剤(2):熱カチオン硬化剤(ADEKA社製「アデカオプトマーCP-66」)
 カップリング剤:
 カップリング剤(1):エポキシシランカップリング剤(信越化学工業社製「KBM-403」)
 (実施例1~13及び比較例1~3)
 (1)樹脂組成物の作製
 下記の表1~3に示す成分を下記の表1~3に示す配合量で配合して、ホモディスパーを用いて1000rpmで20分撹拌させた後、シンキー社製「練太郎ARE250」を用いて脱泡することで、樹脂組成物を得た。
 (2)導通検査用部材の作製
 導通検査用部材の基体(絶縁材料により形成されたシート状の基体)として、シリコーンゴムを準備した。シリコーンゴムのサイズは、横幅25mm、縦幅25mm及び厚み1mmである。シリコーンゴムには、レーザー加工で形成した直径0.5mmの円柱状の貫通孔が縦20個及び横20個で総数400個形成されている。
 上記樹脂組成物を、貫通孔を有するシリコーンゴム上にナイフコーターを用いて塗工し、貫通孔に樹脂組成物を充填した。次に、樹脂組成物が貫通孔に充填されたシリコーンゴムをオーブンにて130℃で30分間加熱して、樹脂組成物を硬化させて、厚さ1mmの導通検査用部材を得た。
 (評価)
 (1)切断時伸び(%)
 下記の表1~3に示す成分の内、導電性粒子を除く成分を配合して、硬化性組成物を得た。得られた硬化性組成物を、130℃で30分間加熱することで硬化物を得た。
 得られた硬化物を用いて、上述した方法で切断時伸びを測定した。
 (2)デュロメータ硬さ
 下記の表1~3に示す成分の内、導電性粒子を除く成分を配合して、硬化性組成物を得た。得られた硬化性組成物を、130℃で30分間加熱することで硬化物1を得た。硬化物1のデュロメータ硬さを、硬化物のデュロメータ硬さとした。
 また、下記の表1~3で用いた導電性粒子の基材粒子(S1又はS2)と同じ組成のジビニルベンゼン共重合体樹脂により、1cm×1cm×0.5cmの樹脂板を作製した。得られた樹脂板の表面に下記の表1~3で用いた導電性粒子と同様のめっきを、同様の厚みとなるように施し、めっきが表面に施された硬化物2を得た。硬化物2のデュロメータ硬さを、導電性粒子のデュロメータ硬さとした。導電性粒子(7)(銀コート銅粒子)のデュロメータ硬さは、測定機器の測定上限以上になるため、100とした。
 得られた硬化物1、硬化物2、及び、上記基体を用いて、上述した方法でデュロメータ硬さを測定した。測定結果から、導電性粒子のデュロメータ硬さの、硬化物のデュロメータ硬さに対する比(導電性粒子のデュロメータ硬さ/硬化物のデュロメータ硬さ)を算出した。同様に、基体のデュロメータ硬さの、硬化物のデュロメータ硬さに対する比(基体のデュロメータ硬さ/硬化物のデュロメータ硬さ)、及び導電性粒子のデュロメータ硬さの、基体のデュロメータ硬さに対する比(導電性粒子のデュロメータ硬さ/基体のデュロメータ硬さ)を算出した。
 (3)接触抵抗値
 得られた導通検査用部材を用いて、接触抵抗値を測定した。導通検査用部材の接触抵抗値は、接触抵抗測定システム(ファクトケイ社製「MS7500」)を用いて測定した。接触抵抗値の測定は、先端が直径0.4mmの白金プローブにて荷重10gf、50gf、及び100gfで、得られた導通検査用部材の導電部に垂直方向から加圧した。その際に、低抵抗計(鶴賀電機社製「MODEL3566」)で5Vを印加し、接触抵抗値を測定した。5か所の導電部を測定した接触抵抗値の平均値を算出した。接触抵抗値を下記の基準で判定した。
 [接触抵抗値の判定基準]
 ○○:接触抵抗値の平均値が50.0mΩ以下
 ○:接触抵抗値の平均値が50.0mΩを超え100.0mΩ以下
 △:接触抵抗値の平均値が100.0mΩを超え500.0mΩ以下
 ×:接触抵抗値の平均値が500.0mΩを超える
 (4)繰り返し加圧後の接触抵抗値
 得られた導通検査用部材を用いて、繰り返し加圧後の接触抵抗値を測定した。導通検査用部材の繰り返し加圧後の接触抵抗値は、接触抵抗測定システム(ファクトケイ社製「MS7500」)を用いて測定した。繰り返し加圧後の接触抵抗値は、先端が直径0.4mmの白金プローブにて荷重10gf、50gf、及び100gfで、得られた導通検査用部材の導電部に垂直方向から1000回繰り返し加圧した。1000回繰り返し加圧した後に、低抵抗計(鶴賀電機社製「MODEL3566」)で5Vを印加し、接触抵抗値を測定した。5か所の導電部を同様に測定した接触抵抗値の平均値を算出した。繰り返し加圧後の接触抵抗値を下記の基準で判定した。
 [繰り返し加圧後の接触抵抗値の判定基準]
 ○○:接触抵抗値の平均値が100.0mΩ以下
 ○:接触抵抗値の平均値が100.0mΩを超え500.0mΩ以下
 △:接触抵抗値の平均値が500.0mΩを超え1000.0mΩ以下
 ×:接触抵抗値の平均値が1000.0mΩを超える
 (5)BGA基板のはんだボール表面外観
 直径300μmのはんだボール(はんだ組成:Sn-3.0Ag-0.5Cu、千住金属社製)が実装されたBGA基板を準備した。得られた導通検査用部材の導電部上に、BGA基板のはんだボールが位置するようにBGA基板を配置し、次いで、BGA基板の上面に加圧ヘッドを乗せ、10gf、50gf、及び100gfの荷重で圧力をかけて接触させた。その後、導通検査用部材の導電部と接触したはんだボール表面を、光学顕微鏡を用いて観察し、はんだボール表面の傷付きの有無を確認した。20個のはんだボールを無作為に観察し、下記の基準で評価した。
 [BGA基板のはんだボール表面外観の判定基準]
 ○○:表面に20μm以上の傷付きが確認されたはんだボールが0個
 ○:表面に20μm以上の傷付きが確認されたはんだボールが1個以上5個未満
 △:表面に20μm以上の傷付きが確認されたはんだボールが5個以上10個未満
 ×:表面に20μm以上の傷付きが確認されたはんだボールが10個以上
 (6)繰り返し加圧した後における硬化物の高さの減少率
 (4)の評価に用いた繰り返し加圧前後の導通検査用部材を用意した。具体的には、荷重10gfで、導通検査用部材の導電部に垂直方向から1000回繰り返し加圧した後の導通検査用部材、及び加圧する前の導通検査用部材を用意した。用意した加圧前後の導通検査用部材の高さを測定し、繰り返し加圧した後における硬化物の高さの減少率を算出した。
 結果を表1~3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 1…導電性粒子
 2…基材粒子
 3…導電層
 11…導電性粒子
 11a…突起
 12…導電層
 12a…突起
 13…芯物質
 21…導電性粒子
 21a…突起
 22…導電層
 22a…突起
 22A…第1の導電層
 22Aa…突起
 22B…第2の導電層
 22Ba…突起
 31,31A…導通検査用部材
 32,32A…基体
 32a…貫通孔
 32Aa…貫通していない孔
 33,33A…導電部
 34A…金属部
 50…多層基板
 51…はんだボール(導通対象部材)
 52…BGA基板
 60…電流計
 100…導通検査用部材
 110…基体
 110a…貫通孔
 120…導電部

Claims (7)

  1.  導電性粒子と、熱硬化性化合物と、熱硬化剤とを含み、
     樹脂組成物100重量%中、前記導電性粒子の含有量が、50重量%以上であり、
     樹脂組成物中の前記導電性粒子を除く成分を130℃で30分間加熱して硬化させて硬化物を得たときに、JIS K6251に準拠して測定される前記硬化物の切断時伸びが、10%以上100%以下である、樹脂組成物。
  2.  前記導電性粒子が、基材粒子と、前記基材粒子の表面上に配置された導電層とを備える、請求項1に記載の樹脂組成物。
  3.  前記樹脂組成物を130℃で30分間加熱して硬化させて、高さ1mm及び直径0.5mmの円柱状の硬化物を得たときに、荷重10gfで、前記硬化物の円柱上面に垂直方向から1000回繰り返し加圧した後における硬化物の高さの減少率が、0.1%以上15%未満である、請求項1又は2に記載の樹脂組成物。
  4.  貫通孔を有する基体と、導電部とを備え、前記貫通孔が、前記基体に複数配置されており、前記導電部が、前記貫通孔内に配置されている導通検査用部材において、前記導電部の材料として用いられる、請求項1~3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
  5.  貫通孔を有する基体と、導電部とを備え、
     前記貫通孔が、前記基体に複数配置されており、
     前記導電部が、前記貫通孔内に配置されており、
     前記導電部の材料が、請求項1~4のいずれか1項に記載の樹脂組成物である、導通検査用部材。
  6.  貫通していない孔を有する基体と、金属部と、導電部とを備え、
     前記貫通していない孔が、前記基体と前記金属部とにより形成されており、
     前記貫通していない孔が、前記基体に複数配置されており、
     前記導電部が、前記貫通していない孔の内部に配置されており、
     前記導電部の材料が、請求項1~4のいずれか1項に記載の樹脂組成物である、導通検査用部材。
  7.  前記導電部が、前記導電性粒子と、前記樹脂組成物中の前記導電性粒子を除く成分が硬化された硬化物とを含み、
     前記導電性粒子のデュロメータ硬さの、前記硬化物のデュロメータ硬さに対する比が、1を超え、
     前記基体のデュロメータ硬さの、前記硬化物のデュロメータ硬さに対する比が、1以上であり、
     前記導電性粒子のデュロメータ硬さの、前記基体のデュロメータ硬さに対する比が、1以上である、請求項5又は6に記載の導通検査用部材。
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