WO2018181558A1 - 組成物、液晶表示装置、電子機器 - Google Patents

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alignment film
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真伸 水崎
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    • G02F1/133788—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation by light irradiation, e.g. linearly polarised light photo-polymerisation

Definitions

  • Some embodiments of the present invention relate to a composition, a liquid crystal display device, and an electronic apparatus.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2017-069975 filed in Japan on March 31, 2017, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • liquid crystal display devices are widely used as portable electronic devices such as smartphones, displays for televisions, personal computers, and the like.
  • the liquid crystal display device includes a liquid crystal layer that uses a liquid crystal composition as a forming material and an alignment film that sandwiches the liquid crystal layer.
  • the alignment film exhibits an alignment regulating force with respect to the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal composition and imparts a predetermined pretilt angle.
  • the performance of the alignment film has a great influence on the performance of the liquid crystal display device such as VHR (Voltage Holding Ratio) and contrast of the liquid crystal display device. For this reason, various alignment film forming materials have been studied and proposed so far (see, for example, Patent Document 1).
  • the alignment film is also required to be precisely designed with different alignment directions in a narrow area.
  • a photo-alignment film is known in which an alignment regulation force according to the direction of light irradiation is imparted by irradiating the photofunctional group of the alignment film with light.
  • the alignment film is known to have a multilayer structure in addition to a single layer.
  • the alignment film has different properties required for the substrate side and the liquid crystal layer side.
  • the degree of freedom in design is increased and high performance can be easily obtained by laminating layers having different properties according to such required physical properties.
  • the alignment film having a multilayer structure can be manufactured by producing and laminating each layer.
  • a manufacturing process increases and manufacturing cost tends to increase.
  • an increase in the number of processes leads to a decrease in yield.
  • a technique in which a composition in which alignment film materials corresponding to each layer are mixed is used to form a multi-layered alignment film by separating the layers when the composition is applied to form a film.
  • a composition a mixture of a polyamic acid and a polysiloxane having a photofunctional group, and a mixture of a polyamic acid having a photofunctional group and a polyamic acid having no photofunctional group are known.
  • alignment film materials using a mixture of a polyamic acid having a photofunctional group and a polyamic acid not having a photofunctional group as a forming material are unlikely to cause layer separation, and have the properties as designed. There are many things that are difficult to obtain. Therefore, further improvement has been demanded.
  • Some aspects of the present invention have been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide a novel composition that realizes a high-performance liquid crystal display device. Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device provided with the above composition. Another object is to provide an electronic device including the above-described liquid crystal display device.
  • one embodiment of the present invention includes a first polyamic acid and a second polyamic acid, and the first polyamic acid includes at least one of a photoreactive functional group and a vertical alignment group. And the second polyamic acid provides a composition having a repeating unit having an alkoxysilyl group in the side chain.
  • the repeating unit having an alkoxysilyl group may be included in an amount of 0.05% by mass or more and 30% by mass or less based on the entire composition.
  • the repeating unit having an alkoxysilyl group may include at least one group selected from the group consisting of the following formulas (E-201) to (E-206).
  • the repeating unit having an alkoxysilyl group may be included in an amount of 2 mol% or more and 30 mol% or less with respect to all repeating units constituting the second polyamic acid.
  • the photoreactive functional group may be a group having an azobenzene skeleton or a group having a cyclobutane ring.
  • the photoreactive functional group may be included in the main chain of the first polyamic acid.
  • One embodiment of the present invention includes a pair of substrates, a liquid crystal layer sandwiched between the pair of substrates, and an alignment film provided on a surface of the pair of substrates on the liquid crystal layer side, At least one of the alignment films of each of the pair of substrates includes a stack including an upper alignment film disposed on the liquid crystal layer side and a lower alignment film provided between the upper alignment film and the substrate.
  • the liquid crystal layer includes a positive liquid crystal material
  • the upper alignment film includes the first polyamic acid
  • the lower alignment film includes the second polyamic acid
  • the stacked film includes: A liquid crystal display device using the above composition as a forming material is provided.
  • the liquid crystal composition of the liquid crystal layer may include a liquid crystal compound having an alkenyl group.
  • the liquid crystal composition may include at least one compound selected from the group consisting of the following formulas (C1) to (C4). (Wherein, a and b are each an integer of 1 to 6 which are independent of each other.)
  • one embodiment of the present invention provides an electronic device having the above liquid crystal display device.
  • a novel composition that realizes a high-performance liquid crystal display device can be provided.
  • a liquid crystal display device including the above composition can be provided.
  • an electronic device including the above-described liquid crystal display device can be provided.
  • Sectional drawing which shows the liquid crystal display device of 2nd Embodiment typically.
  • the schematic diagram which shows the electronic device of 3rd Embodiment.
  • the schematic diagram which shows the electronic device of 3rd Embodiment.
  • composition includes a first polyamic acid and a second polyamic acid.
  • the first polyamic acid has at least one of a photoreactive functional group and a vertical alignment group.
  • the second polyamic acid has a repeating unit having an alkoxysilyl group in the side chain.
  • composition of the present embodiment can be suitably used as a material for forming an alignment film included in a liquid crystal display device. That is, the composition of this embodiment can be suitably formed on the alignment film by applying it on a substrate, heat-treating it, and irradiating it with predetermined light as necessary.
  • the first polyimide obtained by intramolecular cyclization (imidization) of the first polyamic acid is positioned on the liquid crystal layer side in the liquid crystal display device, and the alignment regulating power for the liquid crystal composition constituting the liquid crystal layer. Indicates.
  • the second polyimide obtained by intramolecular cyclization (imidization) of the second polyamic acid is located on the substrate side in the liquid crystal display device, and is firmly bonded to the substrate as a base layer. Further, the layer composed of the second polyimide is mixed with the layer composed of the first polyimide at the interface and is firmly bonded. Thereby, the layer composed of the first polyimide is firmly bonded to the substrate via the layer composed of the second polyimide.
  • the first polyimide obtained by imidizing the first polyamic acid functions as a photo-alignment film or a vertical alignment film in the liquid crystal display device.
  • the first polyamic acid used as the material for forming the photo-alignment film has a polyamic acid skeleton represented by the following formula (10), and X units contained in the polyamic acid are represented by the following formulas (X-1) to (X— 11) and those in which the E unit is represented by the following formulas (E-1) to (E-11) can be shown as basic structures.
  • the first polyamic acid is formed by substituting at least one of the X unit and the E unit with a photofunctional group described later.
  • examples of the photofunctional group that can be adopted by the X unit include a group having an azobenzene skeleton represented by the following formula (X-101), the following (X— A group having a cyclobutane ring as shown in (102) can be exemplified. That is, a group having an azobenzene skeleton as represented by the following formula (X-101) and a group having a cyclobutane ring as represented by the following (X-102) are included in the main chain of the first polyamic acid.
  • examples of the photofunctional group that can be adopted by the E unit include the following formulas (E-101) to (E-106).
  • the first polyamic acid used as the vertical alignment film has a polyamic acid skeleton represented by the following formula (11), and X units contained in the polyamic acid are represented by the above formulas (X-1) to (X-11).
  • X units contained in the polyamic acid are represented by the above formulas (X-1) to (X-11).
  • Some examples include those in which the E unit has the following formulas (E-21) to (E-36), and those in which the Z unit has groups of the following formulas (Z-1) to (Z-7) can do.
  • a copolymer of “a repeating unit having an alkoxysilyl group” (hereinafter, repeating unit A) and “a repeating unit having no alkoxysilyl group” (hereinafter, repeating unit B) is used. Can be mentioned.
  • the repeating unit A has a polyamic acid skeleton represented by the above formula (11), the X unit contained in the polyamic acid is represented by the above formulas (X-1) to (X-11), and the E unit is the above In addition to those represented by formulas (E-21) to (E-36), those having a side chain (Z unit) represented by the following formula (Z-200) can be further exemplified.
  • A represents a divalent organic group.
  • R represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. A plurality of R may be the same or different.
  • A can be exemplified by the following formulas (A-1) to (A-3).
  • R is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms.
  • —Si (OR) 3 is preferably a trimethoxysilyl group or a triethoxysilyl group.
  • repeating unit A has the above formula (E-21) as an E unit
  • examples of the group in which the E unit and the Z unit are bonded include those represented by the following formulas (E-201) to (E-206) Can be illustrated.
  • formulas (E-201) to (E-206) having an amide group are formulas (E-205) to (E-204) having no amide group.
  • the polarity is higher than 206). Therefore, it is preferable because of its high affinity with the substrate surface and easy distribution on the substrate surface.
  • the X unit is imidized by heating to produce a rigid imide group. Therefore, when the X unit has a group corresponding to the above formula (Z-200), the movement of the group corresponding to the formula (Z-200) is easily constrained by the rigid main chain, and it is difficult to exhibit the effects described later. Therefore, in the repeating unit A, the alkoxysilyl group is bonded to the E unit (it is a Z unit).
  • the repeating unit B has a polyamic acid skeleton represented by the above formula (10), the X unit contained in the polyamic acid is represented by the following formulas (X-1) to (X-11), and the E unit is represented by Those represented by the formulas (E-1) to (E-11) can be shown.
  • the repeating unit A is contained in an amount exceeding 0 mol% with respect to all repeating units constituting the second polyamic acid.
  • the repeating unit A is preferably contained in an amount of 2 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, based on all repeating units constituting the second polyamic acid.
  • the repeating unit A is preferably contained in an amount of 40 mol% or less, more preferably 30 mol% or less, based on all repeating units constituting the second polyamic acid.
  • the upper limit value and the lower limit value of the content (mol%) of the repeating unit A in the second polyamic acid can be arbitrarily combined.
  • the alkoxysilyl group reacts with the substrate surface and chemically. Bonds and facilitates layer separation.
  • the repeating unit A when the repeating unit A is contained in an amount of 40 mol% or less with respect to all the repeating units constituting the second polyamic acid, the resistance of the alignment film is excessively lowered even if the alkoxysilyl group that is a polar group is contained. Therefore, the decrease in VHR can be suppressed.
  • the ratio of the second polyamic acid to the total of the first polyamic acid and the second polyamic acid is preferably 5% by mass or more, and preferably 30% by mass or more. More preferably, it is more preferably 50% by mass or more.
  • the ratio of the second polyamic acid to the total of the first polyamic acid and the second polyamic acid is preferably 95% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and 80% by mass. More preferably, it is% or less.
  • the upper limit value and the lower limit value can be arbitrarily combined.
  • composition of the present embodiment has the following effects by being a mixture of the first polyamic acid and the second polyamic acid as described above.
  • the alkoxysilyl group of the second polyamic acid is a layer such as a base layer, an overcoat layer, or the like made of a resin material provided on the substrate, an inorganic insulating layer made of a metal oxide, It reacts with the surface of an electrode or the like using a conductive metal oxide as a forming material, and is chemically bonded.
  • the second polyamic acid contained in the composition easily forms a layer on the substrate side, and the first polyamic acid is relatively a layer on the side opposite to the substrate with respect to the layer containing the second polyamic acid. Easy to form. Thereby, layer separation tends to proceed on the surface coated with the composition of the present embodiment.
  • the first polyamic acid has a photoreactive functional group and a vertical alignment group, and is designed to easily develop an alignment regulating force. For this reason, when the layer separation proceeds suitably by the above mechanism, the polyimide having the first polyamic acid as the forming material is effectively distributed on the liquid crystal layer side, and the alignment control is performed on the liquid crystal composition constituting the liquid crystal layer. It becomes easy to show power.
  • the amount of photofunctional groups introduced can be reduced in the alignment film using the composition of the present embodiment.
  • a monomer having a photofunctional group or a polymer having a photofunctional group may be eluted into the liquid crystal layer, thereby deteriorating the image quality.
  • the monomer having a photofunctional group contained in the alignment film is a liquid crystal layer. May react before or after elution into the liquid crystal layer to produce radicals.
  • the generated radical may react with the liquid crystal molecule to generate a radical of the liquid crystal molecule.
  • the radicals of the liquid crystal molecules react with surrounding substances to produce ionic compounds.
  • the resulting ionic compound reduces the specific resistance of the liquid crystal composition and causes a reduction in VHR.
  • the composition according to one aspect of the present invention layer separation between a monomer having a photofunctional group (first polyamic acid) and a monomer having no photofunctional group (second polyamic acid) is possible.
  • the photofunctional group to be used is effectively arranged on the liquid crystal layer side. Thereby, even if the usage-amount of a 1st polyamic acid is reduced, a photofunctional group is efficiently arrange
  • the amount of the monomer having a photofunctional group can be reduced, and the decrease in VHR due to the reaction of formula (I) can be suppressed. Thereby, a VHR fall can be suppressed, without reducing the specific resistance of a liquid crystal composition.
  • the repeating unit having an alkoxysilyl group is preferably contained in an amount of 0.05% by mass to 30% by mass with respect to the entire composition.
  • the second polyamic acid reacts with the surface of the substrate and is chemically bonded to facilitate layer separation.
  • the repeating unit having an alkoxysilyl group is contained in an amount of 30% by mass or less based on the entire composition, the resistance of the alignment film does not decrease too much even if the alkoxysilyl group that is a polar group is included. Can be suppressed.
  • the content rate of the repeating unit provided with the alkoxysilyl group with respect to the whole composition can be measured as follows. First, the first polyamic acid and the second polyamic acid contained in the composition are separated by a known method such as GPC, and each of them is subjected to composition analysis by LC-MS.
  • the mass ratio between the first polyamic acid and the second polyamic acid may be a value obtained as a result of fractionation by GPC or the like, and the area of the functional group in the NMR spectrum for each polyamic acid. It may be estimated from the ratio.
  • composition of the present embodiment a high-performance liquid crystal display device can be easily realized.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the liquid crystal display device of the present embodiment.
  • the liquid crystal display device 100 of this embodiment includes an element substrate 10, a counter substrate 20, a liquid crystal layer 30, and a seal portion 40.
  • the element substrate 10 and the counter substrate 20 correspond to “a pair of substrates” in one embodiment of the present invention.
  • the liquid crystal display device 100 of the present embodiment employs an FFS (fringe field switching) device configuration. That is, the liquid crystal display device 100 is a horizontal alignment type liquid crystal display device. Note that the liquid crystal display device according to one embodiment of the present invention is not limited to a horizontal alignment liquid crystal display device, and can be applied to liquid crystal display devices of various alignment methods.
  • FFS field switching
  • Applicable liquid crystal display device alignment methods include, for example, TN (Twisted Nematic), STN (Super-Twisted Nematic), IPS (In Plane Switching), ECB (Electrically Controlled Birefringence), VA (Vertical Alignment), and MVA ( Multi Vertical Alignment), 4D-VTN (4-Domain Vertical TN), 4D-VECB (4-Domain Vertical ECB).
  • the element substrate 10 includes a TFT substrate 11, a first alignment film 12 provided on the surface of the TFT substrate 11 on the liquid crystal layer 30 side, and a first polarizing plate provided on the opposite side of the TFT substrate 11 from the liquid crystal layer 30. 19.
  • the TFT substrate 11 has a driving TFT element (not shown).
  • the drain electrode, the gate electrode, and the source electrode of the driving TFT element are electrically connected to the pixel electrode, the gate bus line, and the source bus line, respectively.
  • Each pixel is electrically connected via an electric wiring of a source bus line and a gate bus line.
  • each member of the TFT substrate 11 As a forming material of each member of the TFT substrate 11, a generally known material can be used.
  • IGZO a quaternary mixed crystal semiconductor material containing indium (In), gallium (Ga), zinc (Zn), and oxygen (O)
  • the resulting semiconductor layer has a small off-leakage current, so that charge leakage is suppressed. Thereby, the rest period after voltage application to the liquid crystal layer can be lengthened. As a result, the number of times of voltage application during the period for displaying an image can be reduced, and the power consumption of the liquid crystal display device can be reduced.
  • the TFT substrate 11 may be an active matrix type in which each pixel includes a driving TFT, or may be a simple matrix type liquid crystal display device in which each pixel does not include a driving TFT.
  • the first alignment film 12 is an alignment film that uses the composition of the first embodiment as a forming material.
  • the first alignment film 12 includes a lower alignment film 13 provided on the surface of the TFT substrate 11 on the liquid crystal layer 30 side, and an upper alignment film 14 provided on the surface of the lower alignment film 13 in contact with the lower alignment film 13. Have.
  • the lower alignment film 13 includes the second polyamic acid in the composition of the first embodiment.
  • the upper alignment film 14 includes the first polyamic acid in the composition of the first embodiment.
  • the first polarizing plate 19 can be of a normally known configuration.
  • the counter substrate 20 is provided, for example, on the opposite side of the color filter substrate 21, the second alignment film 22 provided on the surface of the color filter substrate 21 on the liquid crystal layer 30 side, and the liquid crystal layer 30 of the color filter substrate 21. And a second polarizing plate 29.
  • the color filter substrate 21 is, for example, a red color filter layer that absorbs part of incident light and transmits red light, a green color filter layer that absorbs part of incident light and transmits green light, and It has a blue color filter layer that partially absorbs and transmits blue light. Further, the color filter substrate 21 may have an overcoat layer covering the surface for the purpose of flattening the substrate surface and preventing elution of the color material component from the color filter layer.
  • the second alignment film 22 is an alignment film made of a polymer containing polyimide.
  • the second alignment film 22 is, for example, a vertical alignment film.
  • the second alignment film 22 is an alignment film that uses the composition of the first embodiment as a forming material.
  • the second alignment film 22 includes a lower alignment film 23 provided on the surface of the color filter substrate 21 on the liquid crystal layer 30 side, an upper alignment film 24 provided on the surface of the lower alignment film 23 in contact with the lower alignment film 23, Have
  • the lower alignment film 23 contains the second polyamic acid in the composition of the first embodiment.
  • the upper alignment film 24 contains the first polyamic acid in the composition of the first embodiment.
  • the second polarizing plate 29 As the second polarizing plate 29, a normally known configuration can be used.
  • the 1st polarizing plate 19 and the 2nd polarizing plate 29 are crossed Nicol arrangement, for example.
  • the liquid crystal layer 30 is made of a liquid crystal composition containing a liquid crystal material.
  • the liquid crystal material is a material including liquid crystal molecules having liquid crystallinity.
  • the liquid crystal material may be composed of only liquid crystal molecules that exhibit liquid crystal properties alone, and is a composition in which liquid crystal molecules that exhibit liquid crystal properties alone and organic compounds that do not exhibit liquid crystal properties alone are mixed. In addition, the composition as a whole may exhibit liquid crystallinity.
  • the liquid crystal material negative liquid crystal having negative dielectric anisotropy is used.
  • the liquid crystal material preferably contains liquid crystal molecules having a functional group represented by the following formula (B).
  • X1, X2 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or an elementary atom mutually independently.
  • m is an integer from 1 to 18.
  • Examples of usable liquid crystal molecules include the following formulas (B-1) to (B-5).
  • n is an integer of 1 to 18.
  • the liquid crystal material preferably contains at least one compound (alkenyl compound) selected from the group consisting of the following formulas (C-1) to (C-4).
  • a liquid crystal material containing such an alkenyl compound has improved response speed. Therefore, when a liquid crystal material containing such an alkenyl compound is used for a liquid crystal layer, a high-quality liquid crystal display device can be provided.
  • Examples of such a compound include a compound represented by the following formula (C-10).
  • the seal portion 40 is sandwiched between the element substrate 10 and the counter substrate 20 and is disposed around the liquid crystal layer 30.
  • the seal portion 40 is in contact with a liquid crystal composition that is a material for forming the liquid crystal layer 30, and prevents leakage of the liquid crystal composition.
  • the seal part 40 uses a curable resin composition as a forming material.
  • the curable resin composition is not particularly limited as long as it has an ultraviolet reactive functional group and a thermally reactive functional group.
  • ODF liquid crystal dropping method
  • curable resin composition examples include (meth) acrylate and epoxy resin. These resins may be used alone or in combination of two or more.
  • (meth) acrylic means acryl or methacryl.
  • the (meth) acrylate is not particularly limited, and examples thereof include urethane (meth) acrylate having a urethane bond, epoxy (meth) acrylate derived from a compound having a glycidyl group and (meth) acrylic acid.
  • Urethane (meth) acrylate is not particularly limited, and examples thereof include derivatives of diisocyanates such as isophorone diisocyanate and reactive compounds that undergo addition reaction with isocyanates such as acrylic acid and hydroxyethyl acrylate. These derivatives may be chain-extended with caprolactone or polyol.
  • Examples of commercially available products include U-122P, U-340P, U-4HA, U-1084A (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.); KRM7595, KRM7610, KRM7619 (manufactured by Daicel UCB) and the like. .
  • the epoxy (meth) acrylate is not particularly limited, and examples thereof include epoxy (meth) acrylate derived from epoxy resin such as bisphenol A type epoxy resin and propylene glycol diglycidyl ether and (meth) acrylic acid.
  • examples of commercially available products include EA-1020, EA-6320, EA-5520 (above, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.); Epoxy ester 70PA, Epoxy ester 3002A (above, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and the like. .
  • acrylates include, for example, methyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, benzyl methacrylate, isobornyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol Examples include dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, and glycerin dimethacrylate.
  • epoxy resin examples include phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, biphenyl novolac type epoxy resin, trisphenol novolac type epoxy resin, dicyclopentadiene novolac type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin.
  • resins and glycidylamines examples include resins and glycidylamines.
  • phenyl novolac epoxy resins examples include NC-3000S (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
  • Examples of commercially available trisphenol novolac type epoxy resins include EPPN-501H, EPPN-501H (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), and the like.
  • Examples of commercially available dicyclopentadiene novolac type epoxy resins include NC-7000L (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
  • Examples of commercially available products of bisphenol A type epoxy resin include Epicron 840S and Epicron 850CRP (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.).
  • Examples of commercially available products of bisphenol F type epoxy resin include Epicoat 807 (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) and Epicron 830 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.).
  • Examples of commercially available 2,2'-diallylbisphenol A type epoxy resins include RE310NM (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
  • Examples of commercially available hydrogenated bisphenol type epoxy resins include Epicron 7015 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.).
  • Examples of commercially available propylene oxide-added bisphenol A type epoxy resins include epoxy ester 3002A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).
  • biphenyl type epoxy resins examples include Epicoat YX-4000H, YL-6121H (above, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) and the like.
  • naphthalene type epoxy resins examples include Epicron HP-4032 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.).
  • Examples of commercially available resorcinol type epoxy resins include Denacol EX-201 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation).
  • glycidylamines examples include Epicron 430 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.), Epicoat 630 (Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), and the like.
  • an epoxy / (meth) acrylic resin having at least one (meth) acryl group and epoxy group in one molecule can be suitably used.
  • an epoxy / (meth) acrylic resin for example, a compound obtained by reacting a part of the epoxy group of an epoxy resin with (meth) acrylic acid in the presence of a basic catalyst according to a conventional method, bifunctional or higher isocyanate 1
  • a compound obtained by reacting 1 ⁇ 2 mol of a (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group in a mole and then 1 ⁇ 2 mol of glycidol, a compound obtained by reacting glycidol with a (meth) acrylate having an isocyanate group, etc. can be mentioned.
  • As a commercial item of an epoxy / (meth) acrylic resin UVAC1561 (made by Daicel UCB) etc. are mentioned, for example.
  • the curable resin composition that is a material for forming the seal portion 40 may contain a silane coupling agent.
  • the curable resin composition contains a silane coupling agent, the adhesiveness between the seal portion 40 and the substrate (the element substrate 10 and the counter substrate 20) can be improved.
  • the silane coupling agent is not particularly limited.
  • ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -mercaptopropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -isocyanatopropyltrimethoxysilane, etc. and an imidazole skeleton and an alkoxysilyl group via a spacer group
  • Those composed of an imidazole silane compound having a structure in which are bonded are suitably used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the curable resin composition which is a material for forming the seal portion 40, may contain a filler for the purpose of improving the adhesiveness due to the stress dispersion effect, improving the linear expansion coefficient, etc., as long as it does not contradict the purpose of the present invention. .
  • the filler that can be used is not particularly limited.
  • silica, diatomaceous earth, alumina, zinc oxide, iron oxide, magnesium oxide, tin oxide, titanium oxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, barium sulfate, gypsum, calcium silicate, talc, glass beads, sericite activity examples thereof include inorganic fillers such as clay, bentonite, aluminum nitride, and silicon nitride.
  • the curable resin composition which is a forming material of the seal portion 40 may contain a gelling agent or a photosensitizer in a photoreaction.
  • the liquid crystal display device 100 may have a spacer that is a columnar structure for defining the thickness of the liquid crystal layer 30.
  • the first alignment film 12 and the second alignment film 22 are alignment films formed by separating the layers using the composition of the first embodiment as a forming material.
  • the upper alignment film includes polyimide derived from the second polyamic acid, which is a material for forming the lower alignment film.
  • the lower alignment film does not include polyimide derived from the first polyamic acid which is a material for forming the upper alignment film.
  • each layer is formed in this way, for example, when the content of the alkoxysilyl group of the second polyamic acid in the first alignment film 12 is measured in the thickness direction, the upper alignment film 14 and the lower alignment film It becomes discontinuous at the interface with the film 13.
  • the content of the alkoxysilyl group of the second polyamic acid in the second alignment film 22 is measured in the thickness direction, it becomes discontinuous at the interface between the upper alignment film 24 and the lower alignment film 23, which is one embodiment of the present invention. This is different from the alignment film in FIG.
  • the content of alkoxysilyl groups is away from the TFT substrate 11. Decrease in direction.
  • the content of the alkoxysilyl group gradually decreases in the direction away from the color filter substrate 21.
  • the analysis target is not limited to the alkoxysilyl group, but may be other substituents as long as traces of the first polyamic acid and the second polyamic acid can be confirmed.
  • traces of the first polyamic acid and the second polyamic acid it can be confirmed whether or not the alignment film is produced using the composition according to one embodiment of the present invention. .
  • the repeating unit having an alkoxysilyl group is included in an amount of 0.05% by mass to 30% by mass with respect to the entire alignment film. It is preferable.
  • the repeating unit having an alkoxysilyl group When the repeating unit having an alkoxysilyl group is contained in an amount of 0.05% by mass or more with respect to the entire alignment film, the lower alignment film reacts with the substrate surface and chemically bonds to facilitate layer separation.
  • the repeating unit having an alkoxysilyl group is contained in an amount of 30% by mass or less with respect to the entire alignment film, thereby including an alkoxysilyl group that is a polar group.
  • the repeating unit having an alkoxysilyl group is contained in an amount of 30% by mass or less with respect to the entire alignment film, thereby including an alkoxysilyl group that is a polar group.
  • the content of the repeating unit having an alkoxysilyl group with respect to the entire alignment film can be measured as follows. First, in the first alignment film 12 or the second alignment film 22, the upper alignment film disposed on the surface side of the alignment film and the lower alignment film disposed on the substrate side of the alignment film are respectively collected. Each of the collected upper alignment film and lower alignment film is subjected to composition analysis by LC-MS.
  • the mass of the repeating unit having an alkoxysilyl group is estimated from the area ratio of the functional groups.
  • liquid crystal display device having the above-described configuration, a high-performance liquid crystal display device is provided because the alignment film using the above-described composition as a forming material is provided.
  • FIG. 1 ⁇ Electronic equipment> 2 to 5 are schematic views showing the electronic apparatus of the present embodiment.
  • An electronic apparatus according to the present embodiment includes the above-described liquid crystal panel and a control device that supplies a driving signal to the liquid crystal panel.
  • the display unit 251 includes a display unit 251, a speaker 252, a cabinet 253, a stand 254, and the like.
  • the display unit 251 the above-described liquid crystal display device can be preferably applied. Thereby, it is possible to realize a high display quality with a high contrast.
  • the 3 includes a voice input unit 241, a voice output unit 242, an operation switch 244, a display unit 245, a touch panel 243, a housing 246, and the like.
  • the display unit 245, the above-described liquid display device can be suitably applied. Thereby, it is possible to realize a high display quality with a high contrast.
  • a notebook computer 270 illustrated in FIG. 4 includes a display portion 271, a keyboard 272, a touch pad 273, a main switch 274, a camera 275, a recording medium slot 276, a housing 277, and the like.
  • the display portion 271 the above-described liquid crystal display device can be suitably applied. Thereby, it is possible to realize a high display quality with a high contrast.
  • the mobile electronic device 280 shown in FIG. 5 includes two display units 281 and a hinge mechanism 282 that connects the two display units 281. By having the hinge mechanism 282, the display portion 281 can be folded.
  • the display unit 281 includes a display panel 281a and a housing 281b. As the display panel 281a, the above-described liquid crystal panel can be preferably applied. Thereby, it is possible to realize a high display quality with a high contrast.
  • a curved lens may be provided on the display unit 281. By providing the lens, the images of the two display units 281 can be displayed seamlessly.
  • the electronic device of the present embodiment uses the above-described liquid crystal display device for the display unit, it is possible to realize a high display quality with a high contrast.
  • VHR Voltage Holding Ratio
  • Example 1-1 A first polyamic acid and a second substrate are formed on one surface of a substrate having an ITO electrode for FFS mode (hereinafter referred to as substrate A) and a counter substrate having no electrode (hereinafter referred to as substrate B). A coating containing a mixture with polyamic acid was applied to form a film.
  • a polyamic acid represented by the following formula (101) was used as the first polyamic acid.
  • the second polyamic acid a polyamic acid having a repeating unit represented by the following formula (102) and a repeating unit represented by the following formula (103) was used.
  • the repeating unit represented by the following formula (102) is “a repeating unit having an alkoxysilyl group”
  • the repeating unit represented by the following formula (103) is “a repeating unit not having an alkoxysilyl group”.
  • the content of the first polyamic acid was 30% by mass and the content of the second polyamic acid was 70% by mass with respect to the total of the first polyamic acid and the second polyamic acid.
  • the content of the repeating unit represented by the formula (102) was 2 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the formula (102) and the repeating unit represented by the formula (103). It was.
  • linearly polarized light containing ultraviolet light having a wavelength of 310 to 450 nm was irradiated from the normal direction of the substrate at 2 J / cm 2 .
  • the photo-alignment film was formed by baking at 230 ° C. for 40 minutes.
  • a sealing material (ultraviolet ray + thermosetting sealing material, product name: Photorec, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was drawn on the photo-alignment film side of the substrate A. Further, a positive liquid crystal material having a Tni (nematic phase-isotropic phase transition temperature) of 85 ° C. was dropped on the photo-alignment film side of the substrate B.
  • Tni nematic phase-isotropic phase transition temperature
  • the sealing material was cured by irradiating light containing ultraviolet light having a wavelength of 340 to 450 nm. Further, by heating at 130 ° C. for 40 minutes, the sealing material was thermally cured and the liquid crystal layer was realigned to obtain a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 1-1.
  • Example 1-2 In the second polyamic acid, the content of the repeating unit represented by the formula (102) is 10 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the formula (102) and the repeating unit represented by the formula (103). In the same manner as in Example 1-1, a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 1-2 was obtained.
  • Example 1-3 In the second polyamic acid, the content of the repeating unit represented by the formula (102) is 30 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the formula (102) and the repeating unit represented by the formula (103). In the same manner as in Example 1-1, a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 1-3 was obtained.
  • Example 1-4 In the second polyamic acid, the content of the repeating unit represented by the formula (102) is 40 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the formula (102) and the repeating unit represented by the formula (103). In the same manner as in Example 1-1, a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 1-4 was obtained.
  • Table 1 is a table showing the evaluation results of ⁇ Evaluation 1>.
  • Example 1-4 in which the introduction amount of the repeating unit represented by the above formula (102) is 40 mol%, the contrast is improved, but the durability is slightly lowered. Therefore, it was found that the introduction amount of the repeating unit represented by the above formula (102) is preferably less than 40 mol%.
  • the introduction amount of the repeating unit represented by the above formula (102) is large, the amount of alcohol produced by the reaction of the silane coupling agent and the carboxylic acid in the polyamic acid increases, which is considered to affect the durability.
  • Example 2-1 A coating containing a mixture of the first polyamic acid and the second polyamic acid was applied to one surface of the substrate A and the substrate B to form a film.
  • a polyamic acid represented by the following formula (201) was used as the first polyamic acid.
  • the repeating unit represented by the following formula (202) is “a repeating unit having an alkoxysilyl group”, and the repeating unit represented by the following formula (203) is “a repeating unit not having an alkoxysilyl group”.
  • the content of the first polyamic acid was 20% by mass and the content of the second polyamic acid was 80% by mass with respect to the total of the first polyamic acid and the second polyamic acid.
  • the content of the repeating unit represented by the above formula (202) was 2 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the above formula (202) and the repeating unit represented by the above formula (203). It was.
  • linearly polarized light including ultraviolet light having a wavelength of 250 to 300 nm was irradiated from the normal direction of the substrate at 200 mJ / cm 2 .
  • a photo-alignment film was formed by baking at 200 ° C. for 20 minutes.
  • a sealing material (ultraviolet ray + thermosetting sealing material, product name: Photorec, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was drawn on the optical alignment film side of the substrate A. Further, a positive liquid crystal material having a Tni of 85 ° C. was dropped on the photo-alignment film side of the substrate B.
  • the sealing material was cured by irradiating light containing ultraviolet light having a wavelength of 340 to 450 nm. Further, by heating at 130 ° C. for 40 minutes, the sealing material was thermally cured and the liquid crystal layer was realigned to obtain a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 2-1.
  • Example 2-2 In the second polyamic acid, the content of the repeating unit represented by the formula (202) is 10 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the formula (202) and the repeating unit represented by the formula (203). In the same manner as in Example 2-1, a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 2-2 was obtained.
  • Example 2-3 In the second polyamic acid, the content of the repeating unit represented by the formula (202) is 30 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the formula (202) and the repeating unit represented by the formula (203). In the same manner as in Example 2-1, a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 2-3 was obtained.
  • Example 2-4 In the second polyamic acid, the content of the repeating unit represented by the above formula (202) is 40 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the above formula (202) and the repeating unit represented by the above formula (203). In the same manner as in Example 2-1, a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 2-4 was obtained.
  • Table 2 is a table showing the evaluation results of ⁇ Evaluation 2>.
  • Example 2-4 in which the repeating unit represented by the above formula (202) is 40 mol%, the contrast is improved, but the durability is slightly lowered. Therefore, it was found that the introduction amount of the repeating unit represented by the above formula (202) is preferably less than 40 mol%.
  • Example 3-1 A coating containing a mixture of the first polyamic acid and the second polyamic acid was applied to one surface of the substrate A and the substrate B to form a film.
  • a polyamic acid represented by the following formula (301) was used as the first polyamic acid.
  • the repeating unit represented by the following formula (302) is “a repeating unit having an alkoxysilyl group”
  • the repeating unit represented by the following formula (303) is “a repeating unit not having an alkoxysilyl group”.
  • the content of the first polyamic acid was 25% by mass and the content of the second polyamic acid was 75% by mass with respect to the total of the first polyamic acid and the second polyamic acid.
  • the content of the repeating unit represented by the above formula (302) was 2 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the above formula (302) and the repeating unit represented by the above formula (303). It was.
  • linearly polarized light containing ultraviolet light having a wavelength of 310 to 450 nm was irradiated from the normal direction of the substrate at 2 J / cm 2 .
  • baking was carried out at 230 ° C. for 20 minutes to form a photo-alignment film.
  • a sealing material (ultraviolet ray + thermosetting sealing material, product name: Photorec, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was drawn on the photo-alignment film side of the substrate A. Further, a positive liquid crystal material having a Tni of 95 ° C. was dropped on the substrate B on the photo-alignment film side.
  • the sealing material was cured by irradiating light containing ultraviolet light having a wavelength of 340 to 450 nm. Further, by heating at 130 ° C. for 40 minutes, the sealing material was thermally cured and the liquid crystal layer was realigned to obtain a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 3-1.
  • Example 3-2 In the second polyamic acid, the content of the repeating unit represented by the above formula (302) is 10 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the above formula (302) and the repeating unit represented by the above formula (303). In the same manner as in Example 3-1, a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 3-2 was obtained.
  • Example 3-3 In the second polyamic acid, the content of the repeating unit represented by the above formula (302) is 30 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the above formula (302) and the repeating unit represented by the above formula (303). In the same manner as in Example 3-1, a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 3-3 was obtained.
  • Example 3-4 In the second polyamic acid, the content of the repeating unit represented by the above formula (302) is 40 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the above formula (302) and the repeating unit represented by the above formula (303). In the same manner as in Example 3-1, a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 3-4 was obtained.
  • Table 3 is a table showing the evaluation results of ⁇ Evaluation 3>.
  • Example 3-4 in which the repeating unit represented by the above formula (302) is 40 mol%, the contrast was improved, but the durability was slightly lowered. Therefore, it was found that the introduction amount of the repeating unit represented by the above formula (302) is preferably less than 40 mol%.
  • Example 4-1 A coating containing a mixture of the first polyamic acid and the second polyamic acid was applied to one surface of the substrate A and the substrate B to form a film.
  • a polyamic acid represented by the following formula (401) was used as the first polyamic acid.
  • the second polyamic acid a polyamic acid having a repeating unit represented by the following formula (402) and a repeating unit represented by the following formula (403) was used.
  • the repeating unit represented by the following formula (402) is “a repeating unit having an alkoxysilyl group”
  • the repeating unit represented by the following formula (403) is “a repeating unit not having an alkoxysilyl group”.
  • the content of the first polyamic acid was 20% by mass and the content of the second polyamic acid was 80% by mass with respect to the total of the first polyamic acid and the second polyamic acid.
  • the content of the repeating unit represented by the above formula (402) was 30 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the above formula (402) and the repeating unit represented by the above formula (403). It was.
  • linearly polarized light including ultraviolet light having a wavelength of 250 to 300 nm was irradiated from the normal direction of the substrate at 200 mJ / cm 2 .
  • a photo-alignment film was formed by baking at 200 ° C. for 20 minutes.
  • a sealing material (ultraviolet ray + thermosetting sealing material, product name: Photorec, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was drawn on the photo-alignment film side of the substrate A. Further, a positive type liquid crystal material having a Tni of 71 ° C. was dropped onto the photo-alignment film side of the substrate B.
  • the sealing material was cured by irradiating light containing ultraviolet light having a wavelength of 340 to 450 nm. Further, by heating at 130 ° C. for 40 minutes, the sealing material was thermally cured and the liquid crystal layer was realigned to obtain a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 4-1.
  • Comparative Example 4-1 A test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Comparative Example 4-1 was obtained in the same manner as in Example 4-1, except that a negative liquid crystal material having a Tni of 71 ° C. was used.
  • Table 4 is a table showing the evaluation results of ⁇ Evaluation 4>.
  • Example 5-1 A first polyamic acid and a second polyamic acid are formed on one surface of a substrate having an ITO electrode for ECB mode (hereinafter referred to as substrate C) and a counter substrate having a common electrode (hereinafter referred to as substrate D). A coating containing a mixture of the above and a film was applied to form a film.
  • a polyamic acid represented by the following formula (501) was used as the first polyamic acid.
  • the second polyamic acid a polyamic acid having a repeating unit represented by the following formula (502) and a repeating unit represented by the following formula (503) was used.
  • the repeating unit represented by the following formula (502) is “a repeating unit having an alkoxysilyl group”
  • the repeating unit represented by the following formula (503) is “a repeating unit not having an alkoxysilyl group”.
  • the content of the first polyamic acid was 20% by mass and the content of the second polyamic acid was 80% by mass with respect to the total of the first polyamic acid and the second polyamic acid.
  • the content of the repeating unit represented by the above formula (502) was 2 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the above formula (502) and the repeating unit represented by the above formula (503). It was.
  • a sealing material (ultraviolet ray + thermosetting sealing material, product name: Photorec, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was drawn on the photo-alignment film side of the substrate C. Further, a negative liquid crystal material having a Tni of 95 ° C. was dropped onto the substrate D on the photo-alignment film side.
  • the sealing material was cured by irradiating light containing ultraviolet light having a wavelength of 340 to 450 nm. Further, by heating at 110 ° C. for 40 minutes, the sealing material was thermally cured and the liquid crystal layer was realigned to obtain a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 4-1.
  • Example 5-2 In the second polyamic acid, the content of the repeating unit represented by the above formula (502) is 10 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the above formula (502) and the repeating unit represented by the above formula (503). In the same manner as in Example 5-1, a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 5-2 was obtained.
  • Example 5-3 In the second polyamic acid, the content of the repeating unit represented by the above formula (502) is 30 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the above formula (502) and the repeating unit represented by the above formula (503).
  • a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 5-3 was obtained.
  • Example 5-4 In the second polyamic acid, the content of the repeating unit represented by the above formula (502) is 40 mol% with respect to the total of the repeating unit represented by the above formula (502) and the repeating unit represented by the above formula (503). In the same manner as in Example 5-1, a test cell (liquid crystal cell) of the liquid crystal display device of Example 5-4 was obtained.
  • Table 5 is a table showing the evaluation results of ⁇ Evaluation 5>.
  • Example 5-4 in which the repeating unit represented by the above formula (502) is 40 mol% has a slight decrease in durability although the contrast is improved. Therefore, it was found that the introduction amount of the repeating unit represented by the above formula (502) is preferably less than 40 mol%.
  • Some embodiments of the present invention are applied to a composition required to realize a high-performance liquid crystal display device, a liquid crystal display device including the above-described composition, an electronic device including the above-described liquid crystal display device, and the like. Can be applied.

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Abstract

第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸とを含み、第１のポリアミック酸は、光反応性官能基および垂直配向基の少なくともいずれか一方を有し、第２のポリアミック酸は、側鎖にアルコキシシリル基を備えた繰り返し単位を有する組成物。

Description

組成物、液晶表示装置、電子機器
　本発明のいくつかの態様は、組成物、液晶表示装置、電子機器に関するものである。
　本願は、２０１７年３月３１日に、日本に出願された特願２０１７－０６９９７５号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　従来、スマートフォン等の携帯型電子機器や、テレビジョン、パーソナルコンピューター等のディスプレイとして、液晶表示装置が広く用いられている。
　液晶表示装置は、液晶組成物を形成材料とする液晶層と、液晶層を挟持する配向膜と、を有している。配向膜は、液晶組成物に含まれる液晶分子に対して配向規制力を示し、所定のプレチルト角を付与する。配向膜の性能は、液晶表示装置のＶＨＲ（Voltage Holding Ratio、電圧保持率）やコントラスト等、液晶表示装置の性能に大きな影響を与える。
そのため、これまで種々の配向膜の形成材料が検討され、提案されている（例えば、特許文献１参照）
特開２０１５－２０９９９号公報
　近年の液晶表示装置の高解像度化に伴い、配向膜も狭いエリアで配向方向を異ならせた精密設計されたものが求められている。このような配向膜としては、配向膜が有する光官能基に光照射することにより、光の照射方向に応じた配向規制力を付与した光配向膜が知られている。
　一方、配向膜は、単層で形成されたものの他、多層構造のものも知られている。配向膜は、基板側と液晶層側とでそれぞれ求められる物性が異なる。多層構造の配向膜では、このような要求物性に応じ、異なる性質を有する層を積層させることにより、設計の自由度が高まり、高性能なものを得やすいという利点がある。
　多層構造の配向膜は、各層ごとに作製し積層させることとすることにより製造可能である。しかし、このような製造方法では、製造工程が増加し、製造コストが増加しやすい。
また、工程が増加することにより歩留まりの低下にもつながる。
　そこで、各層に対応する配向膜材料を混合した組成物を用い、当該組成物を塗布して成膜する際に、層分離させることで多層構造の配向膜とする技術が知られている。このような組成物としては、ポリアミック酸と光官能基を有するポリシロキサンとの混合物や、光官能基を有するポリアミック酸と光官能基を有さないポリアミック酸との混合物が知られている。
　これらのうち、光官能基を有するポリアミック酸と光官能基を有さないポリアミック酸との混合物を形成材料として用いる配向膜材料（組成物）については、層分離が生じにくく、設計通りの物性が得られにくいものが多い。そのため、さらなる改良が求められていた。
　本発明のいくつかの態様はこのような事情に鑑みてなされたものであって、高性能な液晶表示装置を実現する新規な組成物を提供することを目的とする。また、上述の組成物を備えた液晶表示装置を提供することをあわせて目的とする。また、上述の液晶表示装置を備えた電子機器を提供することをあわせて目的とする。
　上記の課題を解決するため、本発明の一形態は、第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸とを含み、前記第１のポリアミック酸は、光反応性官能基および垂直配向基の少なくともいずれか一方を有し、前記第２のポリアミック酸は、側鎖にアルコキシシリル基を備えた繰り返し単位を有する組成物を提供する。
　本発明の一形態においては、前記アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位は、組成物全体に対し０．０５質量％以上３０質量％以下含まれる構成としてもよい。
　本発明の一形態においては、前記アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位は、下記式（Ｅ－２０１）～（Ｅ－２０６）からなる群から選ばれる少なくとも１つの基を含む構成としてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　本発明の一形態においては、前記アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位は、前記第２のポリアミック酸を構成する全繰り返し単位に対し２ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下含まれる構成としてもよい。
　本発明の一形態においては、前記光反応性官能基は、アゾベンゼン骨格を有する基またはシクロブタン環を有する基である構成としてもよい。
　本発明の一形態においては、前記光反応性官能基は、前記第１のポリアミック酸の主鎖に含まれている構成としてもよい。
　また、本発明の一形態は、一対の基板と、前記一対の基板に挟持された液晶層と、前記一対の基板の前記液晶層側の面に設けられた配向膜と、を有し、前記一対の基板がそれぞれ有する前記配向膜のうち少なくとも一方は、前記液晶層側に配置された上部配向膜と、前記上部配向膜と前記基板との間に設けられた下部配向膜と、を含む積層膜であり、前記液晶層は、ポジ型の液晶材料を含み、前記上部配向膜は前記第１のポリアミック酸を含み、前記下部配向膜は前記第２のポリアミック酸を含み、前記積層膜は、上記の組成物を形成材料とする液晶表示装置を提供する。
　本発明の一形態においては、前記液晶層の液晶組成物は、アルケニル基を有する液晶化合物を含む構成としてもよい。
　本発明の一形態においては、前記液晶組成物は、下記式（Ｃ１）～（Ｃ４）からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物を含む構成としてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、ａ，ｂは、互いに独立した１～６のいずれかの整数である。）
　また、本発明の一態様は、上記の液晶表示装置を有する電子機器を提供する。
　本発明のいくつかの態様によれば、高性能な液晶表示装置を実現する新規な組成物を提供することができる。また、上述の組成物を備えた液晶表示装置を提供することができる。また、上述の液晶表示装置を備えた電子機器を提供することができる。
第２実施形態の液晶表示装置を模式的に示す断面図。 第３実施形態の電子機器を示す模式図。 第３実施形態の電子機器を示す模式図。 第３実施形態の電子機器を示す模式図。 第３実施形態の電子機器を示す模式図。
［第１実施形態］
＜組成物＞
　本発明の第１実施形態に係る組成物は、第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸とを含む。第１のポリアミック酸は、光反応性官能基および垂直配向基の少なくともいずれか一方を有する。第２のポリアミック酸は、側鎖にアルコキシシリル基を備えた繰り返し単位を有する。
　本実施形態の組成物は、液晶表示装置が有する配向膜の形成材料として好適に用いることができる。すなわち、本実施形態の組成物は、基板上に塗布して熱処理し、さらに必要に応じて所定の光照射をすることにより、好適に配向膜を形成することができる。
　第１のポリアミック酸が分子内環化（イミド化）することで得られる第１のポリイミドは、液晶表示装置において液晶層側に位置し、液晶層を構成する液晶組成物に対して配向規制力を示す。
　また、第２のポリアミック酸が分子内環化（イミド化）することで得られる第２のポリイミドは、液晶表示装置において基板側に位置し、下地層として基板と強固に結合する。
また、第２のポリイミドで構成される層は、第１のポリイミドで構成される層と界面で混ざり合い、強固に結合する。これにより、第１のポリイミドで構成される層は、第２のポリイミドで構成される層を介して、基板と強固に結合する。
（第１のポリアミック酸）
　第１のポリアミック酸をイミド化して得られる第１のポリイミドは、液晶表示装置において、光配向膜または垂直配向膜として機能する。
（光配向膜）
　光配向膜の形成材料として用いられる第１のポリアミック酸としては、下記式（１０）に示すポリアミック酸骨格を有し、ポリアミック酸に含まれるＸユニットが下記式（Ｘ－１）～（Ｘ－１１）であるもの、およびＥユニットが下記式（Ｅ－１）～（Ｅ－１１）であるものを基本構造として示すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、ｐは整数を示す）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　さらに、第１のポリアミック酸は、ＸユニットおよびＥユニットの少なくともいずれか一方を、後述の光官能基と置換してなるものである。
　具体的には、上記式（１０）に示すポリアミック酸骨格において、Ｘユニットが採用し得る光官能基としては、下記式（Ｘ－１０１）で示すようなアゾベンゼン骨格を有する基、下記（Ｘ－１０２）で示すようなシクロブタン環を有する基を例示することができる。
すなわち、下記式（Ｘ－１０１）で示すようなアゾベンゼン骨格を有する基、下記（Ｘ－１０２）で示すようなシクロブタン環を有する基は、第１のポリアミック酸の主鎖に含まれている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　また、Ｅユニットが採用し得る光官能基としては、下記式（Ｅ－１０１）～（Ｅ－１０６）を例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（垂直配向膜）
　垂直配向膜として用いられる第１のポリアミック酸としては、下記式（１１）に示すポリアミック酸骨格を有し、ポリアミック酸に含まれるＸユニットが上記式（Ｘ－１）～（Ｘ－１１）であるもの、Ｅユニットが下記式（Ｅ－２１）～（Ｅ－３６）であるものに、さらに、Ｚユニットに下記式（Ｚ－１）～（Ｚ－７）である基を有するものを例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（第２のポリアミック酸）
　第２のポリアミック酸としては、「アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位」（以下、繰り返し単位Ａ）と、「アルコキシシリル基を備えない繰り返し単位」（以下、繰り返し単位Ｂ）との共重合体を挙げることができる。
（繰り返し単位Ａ）
　繰り返し単位Ａとしては、上記式（１１）に示すポリアミック酸骨格を有し、ポリアミック酸に含まれるＸユニットが上記式（Ｘ－１）～（Ｘ－１１）であるもの、およびＥユニットが上記式（Ｅ－２１）～（Ｅ－３６）であるものに、さらに、側鎖（Ｚユニット）が下記式（Ｚ－２００）であるものを例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式中Ａは、二価の有機基を示す。式中Ｒは、炭素数１～６のアルキル基を示す。複数あるＲはそれぞれ同一でもよく、異なっていてもよい。）
　上記式（Ｚ－２００）中、Ａは、例えば下記式（Ａ－１）～（Ａ－３）を例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　上記式（Ａ－１）～（Ａ－３）においては、カルボニル基側の結合部位にてＥユニットと結合している。
　Ｒは、炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、炭素数１，２のアルキル基であることが好ましい。具体的には、－Ｓｉ（ＯＲ）３は、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基であることが好ましい。
　繰り返し単位Ａが、Ｅユニットとして上記式（Ｅ－２１）を有する場合、ＥユニットとＺユニットとが結合した基としては、例えば、下記式（Ｅ－２０１）～（Ｅ－２０６）であるものを例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　上記式（Ｅ－２０１）～（Ｅ－２０６）のうち、アミド基を有する式（Ｅ－２０１）～（Ｅ－２０４）は、アミド基を有さない式（Ｅ－２０５）～（Ｅ－２０６）よりも極性が高い。そのため、基板表面との親和性が高く、基板表面に分布しやすいことから好ましい。
　Ｘユニットは、加熱によりイミド化し剛直なイミド基を生じる。そのため、Ｘユニットが上記式（Ｚ－２００）に相当する基を有すると、剛直な主鎖により式（Ｚ－２００）に相当する基の動きが束縛されやすく、後述の効果を発現し難い。そのため、繰り返し単位Ａにおいては、アルコキシシリル基がＥユニットに結合している（Ｚユニットである）。
（繰り返し単位Ｂ）
　繰り返し単位Ｂとしては、上記式（１０）に示すポリアミック酸骨格を有し、ポリアミック酸に含まれるＸユニットが下記式（Ｘ－１）～（Ｘ－１１）であるもの、およびＥユニットが下記式（Ｅ－１）～（Ｅ－１１）であるものを示すことができる。
　第２のポリアミック酸において、繰り返し単位Ａは、第２のポリアミック酸を構成する全繰り返し単位に対して０ｍｏｌ％を超えて含まれている。繰り返し単位Ａは、第２のポリアミック酸を構成する全繰り返し単位に対して２ｍｏｌ％以上含まれることが好ましく、５ｍｏｌ％以上含まれることがより好ましい。
　また、第２のポリアミック酸において、繰り返し単位Ａは、第２のポリアミック酸を構成する全繰り返し単位に対して４０ｍｏｌ％以下含まれることが好ましく、３０ｍｏｌ％以下含まれることがより好ましい。
　第２のポリアミック酸における繰り返し単位Ａの含有率（ｍｏｌ％）の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。
　第２のポリアミック酸において、繰り返し単位Ａが、第２のポリアミック酸を構成する全繰り返し単位に対して０ｍｏｌ％を超えて含まれていると、アルコキシシリル基が基板表面に反応して化学的に結合し、層分離しやすくなる。
　また、繰り返し単位Ａが、第２のポリアミック酸を構成する全繰り返し単位に対して４０ｍｏｌ％以下含まれていると、極性基であるアルコキシシリル基を含むとしても、配向膜の抵抗が低下し過ぎることなく、ＶＨＲの低下を抑制することができる。
　本実施形態の組成物において、第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸との合計に対する第２のポリアミック酸の割合は、５質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。
　同様に、第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸との合計に対する第２のポリアミック酸の割合は、９５質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましい。
　上記上限値と下限値とは、任意に組み合わせることができる。
　本実施形態の組成物が、上述したような第１のポリアミック酸と、第２のポリアミック酸との混合物であることにより、以下のような効果を奏する。
　第１に、本実施形態の組成物を用いて配向膜を成膜する際、基板上に上記組成物を含む塗料を塗布して成膜する。すると、第２のポリアミック酸が有するアルコキシシリル基は、基板上に設けられた樹脂材料を形成材料とする下地層、オーバーコート層等の層や、金属酸化物を形成材料とする無機絶縁層、導電性金属酸化物を形成材料とする電極等の表面と反応し、化学的に結合する。
　そのため、組成物に含まれる第２のポリアミック酸は、基板側に層を形成しやすく、相対的に第１のポリアミック酸は、第２のポリアミック酸を含む層に対し基板とは反対側に層を形成しやすい。これにより、本実施形態の組成物を塗布した面において層分離が進行しやすい。
　第１のポリアミック酸は、光反応性官能基や垂直配向基を有しており、配向規制力を発現しやすい設計となっている。そのため上記メカニズムで層分離が好適に進行すると、第１のポリアミック酸を形成材料とするポリイミドが、液晶層側に効果的に分布することとなり、液晶層を構成する液晶組成物に対し、配向規制力を示しやすくなる。
　その結果、本実施形態の組成物を形成材料とする配向膜を備えた液晶表示装置においては、黒表示時の光漏れを抑制し、バックライトの光を設計通りに透過・非透過させやすくなり、高コントラストの装置とし易くなる。
　第２に、本実施形態の組成物を用いて配向膜においては、光官能基の導入量を低減させることができる。光官能基を有するモノマーや光官能基を有するポリマーは、液晶層に溶出することにより、画質が低下するおそれがあった。
　以下、画質低下の原因となる反応について下記式（Ｉ）を用いて説明する。式（Ｉ）では、光官能基を有するモノマーについて示しているが、光官能基を有するポリマーについても同様に考えることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （Ｐ：光官能基を有するモノマー、Ｐ*：光官能基を有するモノマーが光励起状態となったもの、Ｒ：光官能基を有するモノマーから生じたラジカル、ＬＣ：液晶分子、ＬＣ・：液晶分子が反応して生じたラジカル）
　まず、光官能基を有するモノマー（ポリアミック酸）と、光官能基を有さないモノマーとの組成物を用い配向膜を形成した場合、配向膜に含まれる光官能基を有するモノマーは、液晶層に溶出する前、または液晶層に溶出した後に反応し、ラジカルを生じることがある。生じたラジカルは、液晶分子と反応することで、液晶分子のラジカルを生じるおそれがある。液晶分子のラジカルは、周囲の物質と反応してイオン性の化合物を生じる。生じるイオン性の化合物は、液晶組成物の比抵抗を低下させ、ＶＨＲ低下の原因となる。
　一方、式（Ｉ）で示される反応を抑制するため、光官能基を有するモノマーの使用量を低減させると、配向規制力が不足し、所望の液晶配向状態を実現できないおそれがあった。
　これに対し、本願発明の一態様による組成物によれば、光官能基を有するモノマー（第１のポリアミック酸）と光官能基を有さないモノマー（第２のポリアミック酸）との層分離が効果的に生じるため、使用する光官能基が効果的に液晶層側に配置される。これにより、第１のポリアミック酸の使用量を低減させたとしても、光官能基が効率よく液晶層側に配置され、配向規制力を発現する。
　すなわち、本願発明の一態様による組成物によれば、光官能基を有するモノマーの使用量を低減させ、式（Ｉ）の反応に起因したＶＨＲの低下を抑制することができる。これにより、液晶組成物の比抵抗を低下させず、ＶＨＲ低下を抑制することができる。
　本実施形態の組成物において、アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位は、組成物全体に対し０．０５質量％以上３０質量％以下含まれることが好ましい。
　アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位が、組成物全体に対し０．０５質量％以上含まれることにより、第２のポリアミック酸は基板表面に反応して化学的に結合し、層分離しやすくなる。
　また、アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位が、組成物全体に対し３０質量％以下含まれることにより、極性基であるアルコキシシリル基を含むとしても、配向膜の抵抗が低下し過ぎることなく、ＶＨＲの低下を抑制することができる。
　組成物全体に対するアルコキシシリル基を備えた繰り返し単位の含有率は、以下のようにして測定することができる。
　まず、組成物に含まれる第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸とをＧＰＣ等の公知の方法で分離し、それぞれについてＬＣ－ＭＳで組成分析を行う。
　また、第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸との質量比は、ＧＰＣ等による分取の結果として得られる値を採用することとしてもよく、各ポリアミック酸についてのＮＭＲスペクトルにおける官能基の面積比から見積もってもよい。
　これらの測定結果から、アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位の含有率を算出することができる。
　したがって、本実施形態の組成物によれば、高性能な液晶表示装置を容易に実現することができる。
［第２実施形態］
　以下、図１を参照しながら、本発明の第２実施形態に係る液晶表示装置について説明する。なお、以下の全ての図面においては、図面を見やすくするため、各構成要素の寸法や比率などは適宜異ならせてある。
＜液晶表示装置＞
　図１は、本実施形態の液晶表示装置を模式的に示す断面図である。図に示すように、本実施形態の液晶表示装置１００は、素子基板１０、対向基板２０、液晶層３０、シール部４０を有している。素子基板１０および対向基板２０は、本発明の一態様における「一対の基板」に該当する。
　本実施形態の液晶表示装置１００は、ＦＦＳ（fringe field switching）方式の装置構成を採用している。すなわち、液晶表示装置１００は水平配向型の液晶表示装置である。
なお、本発明の一態様による液晶表示装置は、水平配向型の液晶表示装置に限られず、種々の配向方式の液晶表示装置に適用可能である。適用可能な液晶表示装置の配向方式としては、例えば、ＴＮ（Twisted Nematic），ＳＴＮ（Super-Twisted Nematic），ＩＰＳ（In Plane Switching），ＥＣＢ（Electrically Controlled Birefringence），ＶＡ（Vertical Alignment）、ＭＶＡ(Multi Vertical Alignment)、４Ｄ－ＶＴＮ（4-Domain Vertical TN）、４Ｄ－ＶＥＣＢ(4-Domain Vertical ECB)が挙げられる。
（素子基板）
　素子基板１０は、ＴＦＴ基板１１と、ＴＦＴ基板１１の液晶層３０側の面に設けられた第１配向膜１２と、ＴＦＴ基板１１の液晶層３０とは反対側に設けられた第１偏光板１９と、を有している。
　ＴＦＴ基板１１には、不図示の駆動用ＴＦＴ素子を有している。駆動用ＴＦＴ素子のドレイン電極、ゲート電極、およびソース電極は、それぞれ画素電極、ゲートバスライン、およびソースバスラインに電気的に接続されている。各画素は、ソースバスライン、ゲートバスラインの電気配線を介して電気的に接続されている。
　ＴＦＴ基板１１の各部材の形成材料は、通常知られた材料を用いることができる。駆動用ＴＦＴの半導体層の材料としては、ＩＧＺＯ（インジウム（Ｉｎ）、ガリウム（Ｇａ）、亜鉛（Ｚｎ）、酸素（Ｏ）を含む４元混晶半導体材料）を用いることが好ましい。ＩＧＺＯを半導体層の形成材料として用いた場合、得られる半導体層ではオフリーク電流が小さいため、電荷のリークが抑制される。これにより、液晶層に電圧印加後の休止期間を長くすることができる。その結果、画像を表示する期間中の電圧印加回数を減らすことができ、液晶表示装置の消費電力を低減することができる。
　ＴＦＴ基板１１は、各画素に駆動用ＴＦＴを備えるアクティブマトリクス方式であってもよく、各画素が駆動用ＴＦＴを備えていない単純マトリクス方式の液晶表示装置であってもよい。
　第１配向膜１２は、第１実施形態の組成物を形成材料とする配向膜である。第１配向膜１２は、ＴＦＴ基板１１の液晶層３０側の面に設けられた下部配向膜１３と、下部配向膜１３に接し下部配向膜１３の表面に設けられた上部配向膜１４と、を有する。
　下部配向膜１３は、第１実施形態の組成物における第２のポリアミック酸を含む。
　上部配向膜１４は、第１実施形態の組成物における第１のポリアミック酸を含む。
　第１偏光板１９は、通常知られた構成のものを用いることができる。
（対向基板）
　対向基板２０は、例えばカラーフィルタ基板２１と、カラーフィルタ基板２１の液晶層３０側の面に設けられた第２配向膜２２と、カラーフィルタ基板２１の液晶層３０とは反対側に設けられた第２偏光板２９と、を有している。
　カラーフィルタ基板２１は、例えば、入射する光の一部を吸収し赤色光を透過させる赤色カラーフィルタ層、入射する光の一部を吸収し緑色光を透過させる緑色カラーフィルタ層、入射する光の一部を吸収し青色光を透過させる青色カラーフィルタ層を有している。
さらに、カラーフィルタ基板２１は、基板表面の平坦化とカラーフィルタ層からの色材成分の溶出を防ぐことを目的として、表面を覆うオーバーコート層を有していてもよい。
　第２配向膜２２は、ポリイミドを含む重合体を形成材料とする配向膜である。第２配向膜２２は、例えば垂直配向膜である。
　第２配向膜２２は、第１実施形態の組成物を形成材料とする配向膜である。第２配向膜２２は、カラーフィルタ基板２１の液晶層３０側の面に設けられた下部配向膜２３と、下部配向膜２３に接し下部配向膜２３の表面に設けられた上部配向膜２４と、を有する。
　下部配向膜２３は、第１実施形態の組成物における第２のポリアミック酸を含む。
　上部配向膜２４は、第１実施形態の組成物における第１のポリアミック酸を含む。
　第２偏光板２９は、通常知られた構成のものを用いることができる。第１偏光板１９と第２偏光板２９とは、例えばクロスニコル配置となっている。
（液晶層）
　液晶層３０は、液晶材料を含む液晶組成物を形成材料としている。液晶材料は、液晶性を有する液晶分子を含む材料である。
　液晶材料は、単独で液晶性を発現する液晶分子のみで構成されていてもよく、単独で液晶性を発現する液晶分子と、単独では液晶性を発現しない有機化合物とが混合した組成物であって、組成物全体として液晶性を発現するものであってもよい。液晶材料は、誘電異方性が負のネガ型液晶を用いる。
　液晶材料には、下記式（Ｂ）で示す官能基を有する液晶分子を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 （式中、Ｘ１，Ｘ２は互いに独立して水素原子、フッ素原子または素原子を表す。
　ｍは、１～１８のいずれかの整数である。）
　使用可能な液晶分子としては、例えば下記式（Ｂ－１）～（Ｂ－５）を例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 （式中、ｍは１～１８のいずれかの整数である。）
　また、液晶材料は、下記式（Ｃ－１）～（Ｃ－４）からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物（アルケニル化合物）を含むことが好ましい。このようなアルケニル化合物を含む液晶材料は、応答速度が向上する。そのため、このようなアルケニル化合物を含む液晶材料を液晶層に用いると、高画質の液晶表示装置を提供することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （式中、ａ，ｂは、互いに独立した１～６のいずれかの整数である。）
　このような化合物としては、例えば下記式（Ｃ－１０）で示す化合物を挙げることができる。下記式（Ｃ－１０）で示す化合物は、上記式（Ｃ－１）に示す化合物において、ａ＝３であるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
（シール部）
　シール部４０は、素子基板１０、対向基板２０に挟持され、かつ液晶層３０の周囲に配置されている。シール部４０は、液晶層３０の形成材料である液晶組成物と接し、液晶組成物の漏洩を防止する。
　シール部４０は、硬化性樹脂組成物を形成材料としている。硬化性樹脂組成物としては、紫外線反応性官能基及び熱反応性官能基を有するものであれば特に限定されない。硬化性樹脂組成物を液晶滴下工法（ＯＤＦ）用のシール剤として用いる際に、速やかに硬化反応が進行し、接着性が良好である事から（メタ）アクリロイル基およびエポキシ基のいずれか一方または両方を有するものが好ましい。
　このような硬化性樹脂組成物としては、例えば、（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いても良く、２種以上を併用してもよい。なお、本明細書において（メタ）アクリルとは、アクリルまたはメタクリルのことをいう。
　上記（メタ）アクリレートとしては特に限定されず、例えば、ウレタン結合を有するウレタン（メタ）アクリレート、グリシジル基を有する化合物と（メタ）アクリル酸とから誘導されるエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　ウレタン（メタ）アクリレートとしては特に限定されず、例えば、イソホロンジイソシアネート等のジイソシアネートと、アクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート等のイソシアネートと付加反応する反応性化合物との誘導体等が挙げられる。これらの誘導体はカプロラクトンやポリオール等で鎖延長させてもよい。市販品としては、例えば、Ｕ－１２２Ｐ、Ｕ－３４０Ｐ、Ｕ－４ＨＡ、Ｕ－１０８４Ａ（以上、新中村化学工業社製）；ＫＲＭ７５９５、ＫＲＭ７６１０、ＫＲＭ７６１９（以上、ダイセルＵＣＢ社製）等が挙げられる。
　エポキシ（メタ）アクリレートとしては特に限定されず、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸とから誘導されたエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、市販品としては、例えば、ＥＡ－１０２０、ＥＡ－６３２０、ＥＡ－５５２０（以上、新中村化学工業社製）；エポキシエステル７０ＰＡ、エポキシエステル３００２Ａ（以上、共栄社化学社製）等が挙げられる。
　その他の（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、グリセリンジメタクリレート等が挙げられる。
　エポキシ樹脂としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、２，２’－ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、グリシジルアミン類等が挙げられる。
　フェニルノボラック型エポキシ樹脂の市販品としては、ＮＣ－３０００Ｓ（日本化薬社製）等が挙げられる。
　トリスフェノールノボラック型エポキシ樹脂の市販品としては、ＥＰＰＮ－５０１Ｈ、ＥＰＰＮ－５０１Ｈ（以上、日本化薬社製）等が挙げられる。
　ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂の市販品としては、ＮＣ－７０００Ｌ（日本化薬社製）等が挙げられる。
　ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の市販品としては、エピクロン８４０Ｓ、エピクロン８５０ＣＲＰ（以上、大日本インキ化学工業社製）等が挙げられる。
　ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の市販品としては、エピコート８０７（ジャパンエポキシレジン社製）、エピクロン８３０（大日本インキ化学工業社製）等が挙げられる。
　２，２’－ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の市販品としては、ＲＥ３１０ＮＭ（日本化薬社製）等が挙げられる。
　水添ビスフェノール型エポキシ樹脂の市販品としては、エピクロン７０１５（大日本インキ化学工業社製）等が挙げられる。
　プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の市販品としては、エポキシエステル３００２Ａ（共栄社化学社製）等が挙げられる。
　ビフェニル型エポキシ樹脂の市販品としては、エピコートＹＸ－４０００Ｈ、ＹＬ－６１２１Ｈ（以上、ジャパンエポキシレジン社製）等が挙げられる。
　ナフタレン型エポキシ樹脂の市販品としては、エピクロンＨＰ－４０３２（大日本インキ化学工業社製）等が挙げられる。
　レゾルシノール型エポキシ樹脂の市販品としては、デナコールＥＸ－２０１（ナガセケムテックス社製）等が挙げられる。
　グリシジルアミン類としては、エピクロン４３０（大日本インキ化学工業社製）、エピコート６３０（ジャパンエポキシレジン社製）等が挙げられる。
　また、硬化性樹脂組成物として、１分子内に（メタ）アクリル基とエポキシ基とをそれぞれ少なくとも１つ以上有するエポキシ／（メタ）アクリル樹脂も好適に用いることができる。
　エポキシ／（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂のエポキシ基の一部分を常法に従って、塩基性触媒の存在下（メタ）アクリル酸と反応させることにより得られる化合物、２官能以上のイソシアネート１モルに水酸基を有する（メタ）アクリルモノマーを１／２モル、続いてグリシドールを１／２モル反応させて得られる化合物、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートにグリシドールを反応させて得られる化合物等が挙げられる。エポキシ／（メタ）アクリル樹脂の市販品としては、例えば、ＵＶＡＣ１５６１（ダイセルＵＣＢ社製）等が挙げられる。
　シール部４０の形成材料である硬化性樹脂組成物は、シランカップリング剤を含有していてもよい。硬化性樹脂組成物がシランカップリング剤を含有することにより、シール部４０と基板（素子基板１０、対向基板２０）との接着性を向上させることができる。
　シランカップリング剤としては特に限定されない。例えば、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等や、スペーサー基を介してイミダゾール骨格とアルコキシシリル基とが結合した構造を有するイミダゾールシラン化合物からなるもの等が好適に用いられる。これらは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　シール部４０の形成材料である硬化性樹脂組成物は、本発明の目的に反しない範囲において、応力分散効果による接着性の改善、線膨張率の改善等の目的でフィラーを含有してもよい。
　使用可能なフィラーとしては特に限定されない。例えば、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化錫、酸化チタン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、石膏、珪酸カルシウム、タルク、ガラスビーズ、セリサイト活性白土、ベントナイト、窒化アルミニウム、窒化珪素等の無機フィラー等が挙げられる。
　その他、シール部４０の形成材料である硬化性樹脂組成物は、ゲル化剤や、光反応における光増感剤を含んでいてもよい。
　その他、液晶表示装置１００は、液晶層３０の厚さを規定するための柱状構造物であるスペーサを有していてもよい。
　上述したように、第１配向膜１２、第２配向膜２２は、第１実施形態の組成物を形成材料とし、層分離させることにより形成する配向膜である。
　仮に、第１配向膜１２や第２配向膜２２の積層構造を１層ずつ形成して積層すると、上部配向膜には下部配向膜の形成材料である第２のポリアミック酸に由来するポリイミドは含まれず、下部配向膜には上部配向膜の形成材料である第１のポリアミック酸に由来するポリイミドは含まれない。
　そのため、このように１層ずつ形成した場合には、例えば第１配向膜１２において、第２のポリアミック酸が有するアルコキシシリル基の含有量を厚さ方向に測定すると、上部配向膜１４と下部配向膜１３との界面において不連続となる。
　第２配向膜２２において、第２のポリアミック酸が有するアルコキシシリル基の含有量を厚さ方向に測定すると、上部配向膜２４と下部配向膜２３との界面において不連続となり、本願発明の一態様における配向膜とは異なったものとなる。
　対して、上述したような組成物を用い、層分離を利用して層構造を形成した本願発明の一態様における第１配向膜１２においては、アルコキシシリル基の含有率は、ＴＦＴ基板１１から遠ざかる方向に漸減する。また、第２配向膜２２においては、アルコキシシリル基の含有率は、カラーフィルタ基板２１から遠ざかる方向に漸減する。
　分析対象としては、アルコキシシリル基に限らず、第１のポリアミック酸や第２のポリアミック酸の痕跡が確認できれば、他の置換基であってもよい。このように、第１のポリアミック酸や第２のポリアミック酸の痕跡を確認することで、配向膜が本願発明の一態様による組成物を用いて作製されたものか否かを確認することができる。
　本実施形態の液晶表示装置の第１配向膜１２、第２配向膜２２のそれぞれにおいて、アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位は、配向膜全体に対し０．０５質量％以上３０質量％以下含まれることが好ましい。
　アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位が、配向膜全体に対し０．０５質量％以上含まれることにより、下部配向膜は基板表面に反応して化学的に結合し、層分離しやすくなる。
　また、第１配向膜１２、第２配向膜２２のそれぞれにおいて、アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位が、配向膜全体に対し３０質量％以下含まれることにより、極性基であるアルコキシシリル基を含むとしても、配向膜の抵抗が低下し過ぎることなく、ＶＨＲの低下を抑制することができる。
　第１配向膜１２、第２配向膜２２のそれぞれにおいて、配向膜全体に対するアルコキシシリル基を備えた繰り返し単位の含有率は、以下のようにして測定することができる。
　まず、第１配向膜１２または第２配向膜２２において、配向膜の表面側に配置される上部配向膜と、配向膜の基板側に配置される下部配向膜とをそれぞれ回収する。回収した上部配向膜、下部配向膜のそれぞれについて、ＬＣ－ＭＳで組成分析を行う。
　また、上部配向膜、下部配向膜についてのＮＭＲスペクトルに基づいて、官能基の面積比からアルコキシシリル基を備えた繰り返し単位の質量を見積もる。
　これらの測定結果から、アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位の含有率を算出することができる。
　以上のような構成の液晶表示装置によれば、上述の組成物を形成材料とする配向膜を備えるため、高性能な液晶表示装置となる。
［第３実施形態］
＜電子機器＞
　図２～図５は、本実施形態の電子機器を示す模式図である。本実施形態の電子機器は、上述した液晶パネルと、前記液晶パネルに駆動信号を供給する制御装置と、を有する。
　図２に示す薄型テレビ２５０は、表示部２５１、スピーカ２５２、キャビネット２５３およびスタンド２５４等を備えている。表示部２５１として、上述した液晶表示装置を好適に適用できる。これにより、高コントラストで良好な表示画質を実現することができる。
　図３に示すスマートフォン２４０は、音声入力部２４１、音声出力部２４２、操作スイッチ２４４、表示部２４５、タッチパネル２４３および筐体２４６等を備えている。表示部２４５として、上述した液表示装置を好適に適用できる。これにより、高コントラストで良好な表示画質を実現することができる。
　図４に示すノートパソコン２７０は、表示部２７１、キーボード２７２、タッチパッド２７３、メインスイッチ２７４、カメラ２７５、記録媒体スロット２７６および筐体２７７等を備えている。
　表示部２７１として、上述した液晶表示装置を好適に適用できる。これにより、高コントラストで良好な表示画質を実現することができる。
　図５に示すモバイル電子機器２８０は、２つの表示部２８１と、２つの表示部２８１を接続するヒンジ機構２８２とを有している。ヒンジ機構２８２を有することで表示部２８１を折り畳むことができる。表示部２８１は、表示パネル２８１ａと、筐体２８１ｂとを有している。表示パネル２８１ａとして、上述した液晶パネルを好適に適用できる。これにより、これにより、高コントラストで良好な表示画質を実現することができる。
　表示部２８１の上には曲面レンズを備えていてもよい。レンズを備えることで、２つの表示部２８１の画像をシームレスに表示することができる。
　本実施形態の電子機器は、表示部に上述した液晶表示装置を用いるため、これにより、高コントラストで良好な表示画質を実現することができる。
　以上、添付図面を参照しながら本発明に係る好適な実施の形態例について説明したが、本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。上述した例において示した各構成部材の諸形状や組み合わせ等は一例であって、本発明の主旨から逸脱しない範囲において設計要求等に基づき種々変更可能である。
［実施例］
　以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　後述のように作製した実施例、比較例の液晶セルについて、下記方法により物性評価を行った。
（コントラスト）
　トプコン社製ＳＲ－ＵＬ１輝度計を用い暗室にてコントラストを測定した。
　測定温度：２５℃、測定波長範囲：３８０～７８０ｎｍ
（応答特性）
　Ｐｈｏｔａｌ５２００（大塚電子）を用いて測定した。
　測定温度：２５℃、透過率０．５～透過率最大の電圧間で測定
　（ＶＨＲ（Voltage Holding Ratio、電圧保持率））
　東陽テクニカ社製６２５４型ＶＨＲ測定システムを用いて、１Ｖ、７０℃条件で測定した。ここで、ＶＨＲとは１フレーム期間中に充電された電荷が保持される割合を意味する。ＶＨＲが大きい液晶表示装置の方が良品であると判断できる。
（耐久試験）
　得られた各液晶セルを、７０℃オーブン内でバックライトからの光に１０００時間曝露した。耐久試験前後のＶＨＲを測定し、耐久性を評価した。
＜評価１＞
（実施例１－１）
　ＦＦＳモード用のＩＴＯ電極を有する基板（以下、基板Ａと称する。）と、電極を有さない対向基板（以下、基板Ｂと称する。）との一面に、第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸との混合物を含む塗料を塗布して成膜した。
　第１のポリアミック酸として、下記式（１０１）に示すポリアミック酸を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 （式中、ｐは整数を示す）
　また、第２のポリアミック酸として、下記式（１０２）に示す繰り返し単位および下記式（１０３）に示す繰り返し単位を有するポリアミック酸を用いた。下記式（１０２）に示す繰り返し単位は、「アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位」であり、下記式（１０３）に示す繰り返し単位は、「アルコキシシリル基を備えない繰り返し単位」である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 （式中、ｑは整数を示す）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 （式中、ｒは整数を示す）
　第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸との合計に対し、第１のポリアミック酸の含有率は３０質量％、第２のポリアミック酸の含有率は７０質量％であった。
　また、第２のポリアミック酸において、上記式（１０２）に示す繰り返し単位および上記式（１０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（１０２）に示す繰り返し単位の含有率は２ｍｏｌ％であった。
　次いで、８０℃で２分焼成した後、波長３１０～４５０ｎｍの紫外光を含む直線偏光を、基板法線方向から２Ｊ／ｃｍ２照射した。
　次いで、１２０℃で２０分焼成した後、さらに２３０℃で４０分焼成することで、光配向膜を形成した。
　次いで、基板Ａの光配向膜側にシール材（紫外線＋熱硬化性シール材、製品名：フォトレック、積水化学株式会社製）を描画した。また、基板Ｂの光配向膜側にＴｎｉ（ネマチック相－等方相転移温度）が８５℃のポジ型液晶材料を滴下した。
　真空下にて両基板を貼り合わせた後、シール材に波長３４０～４５０ｎｍの紫外光を含む光を照射して硬化させた。さらに、１３０℃で４０分加熱することにより、シール材の熱硬化と、液晶層の再配向処理とを行い、実施例１－１の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（実施例１－２）
　第２のポリアミック酸において、上記式（１０２）に示す繰り返し単位および上記式（１０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（１０２）に示す繰り返し単位の含有率を１０ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例１－１と同様にして、実施例１－２の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（実施例１－３）
　第２のポリアミック酸において、上記式（１０２）に示す繰り返し単位および上記式（１０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（１０２）に示す繰り返し単位の含有率を３０ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例１－１と同様にして、実施例１－３の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（実施例１－４）
　第２のポリアミック酸において、上記式（１０２）に示す繰り返し単位および上記式（１０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（１０２）に示す繰り返し単位の含有率を４０ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例１－１と同様にして、実施例１－４の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（比較例１－１）
　第２のポリアミック酸において、上記式（１０２）に示す繰り返し単位および上記式（１０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（１０２）に示す繰り返し単位の含有率を０ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例１－１と同様にして、比較例１－１の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
　表１は、＜評価１＞の評価結果を示す表である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
　評価の結果、上記式（１０２）で示すような、アルコキシシリル基を有する繰り返し単位を導入することで、コントラストが高くなることが分かった。
　アルコキシシリル基を有する繰り返し単位を導入することにより、第１のポリアミック酸を含む層と、第２のポリアミック酸を含む層、との層分離が効果的に生じる。これにより、光配向性官能基が液晶層側により多く分布し、光配向処理（直線偏光ＵＶ照射）でより効果的に配向膜分子が配列する。その結果、液晶分子の配向性が向上し、黒表示時の光漏れがより低く抑えられ、より黒く（明度が低く）なると考えられる。
　すなわち、アルコキシシリル基を有する繰り返し単位を導入することにより、黒表示時の明度と白表示時の明度との差が拡大し、コントラストが高くなったと考えられる。
　また、上記式（１０２）で示す繰り返し単位の導入量が４０ｍｏｌ％である実施例１－４は、コントラストは改善されるものの、耐久性がやや低下することが分かった。
　そのため、上記式（１０２）で示す繰り返し単位の導入量は４０ｍｏｌ％未満が好ましいことが分かった。上記式（１０２）で示す繰り返し単位の導入量が多いと、シランカップリング剤とポリアミック酸中のカルボン酸とが反応することにより生じるアルコール量が増え、耐久性に影響を与えるものと考えられる。
＜評価２＞
（実施例２－１）
　基板Ａおよび基板Ｂの一面に、第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸との混合物を含む塗料を塗布して成膜した。
　第１のポリアミック酸として、下記式（２０１）に示すポリアミック酸を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 （式中、ｐは整数を示す）
　また、第２のポリアミック酸として、下記式（２０２）に示す繰り返し単位および下記式（２０３）に示す繰り返し単位を有するポリアミック酸を用いた。下記式（２０２）に示す繰り返し単位は、「アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位」であり、下記式（２０３）に示す繰り返し単位は、「アルコキシシリル基を備えない繰り返し単位」である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 （式中、ｑは整数を示す）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 （式中、ｒは整数を示す）
　第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸との合計に対し、第１のポリアミック酸の含有率は２０質量％、第２のポリアミック酸の含有率は８０質量％であった。
　また、第２のポリアミック酸において、上記式（２０２）に示す繰り返し単位および上記式（２０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（２０２）に示す繰り返し単位の含有率は２ｍｏｌ％であった。
　次いで、８０℃で２分焼成し、２００℃で４０分焼成した後、波長２５０～３００ｎｍの紫外光を含む直線偏光を、基板法線方向から２００ｍＪ／ｃｍ２照射した。
　次いで、２００℃で２０分焼成することで、光配向膜を形成した。
　次いで、基板Ａの光配向膜側にシール材（紫外線＋熱硬化性シール材、製品名：フォトレック、積水化学株式会社製）を描画した。また、基板Ｂの光配向膜側にＴｎｉが８５℃のポジ型液晶材料を滴下した。
　真空下にて両基板を貼り合わせた後、シール材に波長３４０～４５０ｎｍの紫外光を含む光を照射して硬化させた。さらに、１３０℃で４０分加熱することにより、シール材の熱硬化と、液晶層の再配向処理とを行い、実施例２－１の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（実施例２－２）
　第２のポリアミック酸において、上記式（２０２）に示す繰り返し単位および上記式（２０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（２０２）に示す繰り返し単位の含有率を１０ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例２－１と同様にして、実施例２－２の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（実施例２－３）
　第２のポリアミック酸において、上記式（２０２）に示す繰り返し単位および上記式（２０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（２０２）に示す繰り返し単位の含有率を３０ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例２－１と同様にして、実施例２－３の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（実施例２－４）
　第２のポリアミック酸において、上記式（２０２）に示す繰り返し単位および上記式（２０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（２０２）に示す繰り返し単位の含有率を４０ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例２－１と同様にして、実施例２－４の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（比較例２－１）
　第２のポリアミック酸において、上記式（２０２）に示す繰り返し単位および上記式（２０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（２０２）に示す繰り返し単位の含有率を０ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例２－１と同様にして、比較例２－１の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
　表２は、＜評価２＞の評価結果を示す表である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
　評価の結果、上記式（２０２）で示すような、アルコキシシリル基を有する繰り返し単位Ａを導入することで、コントラストが高くなることが分かった。
　また、上記式（２０２）で示す繰り返し単位が４０ｍｏｌ％である実施例２－４は、コントラストは改善されるものの、耐久性がやや低下することが分かった。
　そのため、上記式（２０２）で示す繰り返し単位の導入量は４０ｍｏｌ％未満が好ましいことが分かった。
＜評価３＞
（実施例３－１）
　基板Ａおよび基板Ｂの一面に、第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸との混合物を含む塗料を塗布して成膜した。
　第１のポリアミック酸として、下記式（３０１）に示すポリアミック酸を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 （式中、ｐは整数を示す）
　また、第２のポリアミック酸として、下記式（３０２）に示す繰り返し単位および下記式（３０３）に示す繰り返し単位を有するポリアミック酸を用いた。下記式（３０２）に示す繰り返し単位は、「アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位」であり、下記式（３０３）に示す繰り返し単位は、「アルコキシシリル基を備えない繰り返し単位」である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 （式中、ｑは整数を示す）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 （式中、ｒは整数を示す）
　第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸との合計に対し、第１のポリアミック酸の含有率は２５質量％、第２のポリアミック酸の含有率は７５質量％であった。
　また、第２のポリアミック酸において、上記式（３０２）に示す繰り返し単位および上記式（３０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（３０２）に示す繰り返し単位の含有率は２ｍｏｌ％であった。
　次いで、８０℃で２分焼成した後、波長３１０～４５０ｎｍの紫外光を含む直線偏光を、基板法線方向から２Ｊ／ｃｍ２照射した。
　次いで、１７５℃で２０分焼成した後、２３０℃で２０分焼成することで、光配向膜を形成した。
　次いで、基板Ａの光配向膜側にシール材（紫外線＋熱硬化性シール材、製品名：フォトレック、積水化学株式会社製）を描画した。また、基板Ｂの光配向膜側にＴｎｉが９５℃のポジ型液晶材料を滴下した。
　真空下にて両基板を貼り合わせた後、シール材に波長３４０～４５０ｎｍの紫外光を含む光を照射して硬化させた。さらに、１３０℃で４０分加熱することにより、シール材の熱硬化と、液晶層の再配向処理とを行い、実施例３－１の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（実施例３－２）
　第２のポリアミック酸において、上記式（３０２）に示す繰り返し単位および上記式（３０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（３０２）に示す繰り返し単位の含有率を１０ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例３－１と同様にして、実施例３－２の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（実施例３－３）
　第２のポリアミック酸において、上記式（３０２）に示す繰り返し単位および上記式（３０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（３０２）に示す繰り返し単位の含有率を３０ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例３－１と同様にして、実施例３－３の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（実施例３－４）
　第２のポリアミック酸において、上記式（３０２）に示す繰り返し単位および上記式（３０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（３０２）に示す繰り返し単位の含有率を４０ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例３－１と同様にして、実施例３－４の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（比較例３－１）
　第２のポリアミック酸において、上記式（３０２）に示す繰り返し単位および上記式（３０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（３０２）に示す繰り返し単位の含有率を０ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例３－１と同様にして、比較例３－１の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
　表３は、＜評価３＞の評価結果を示す表である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
　評価の結果、上記式（３０２）で示すような、アルコキシシリル基を有する繰り返し単位Ａを導入することで、コントラストが高くなることが分かった。
　また、上記式（３０２）で示す繰り返し単位が４０ｍｏｌ％である実施例３－４は、コントラストは改善されるものの、耐久性がやや低下することが分かった。
　そのため、上記式（３０２）で示す繰り返し単位の導入量は４０ｍｏｌ％未満が好ましいことが分かった。
＜評価４＞
（実施例４－１）
　基板Ａおよび基板Ｂの一面に、第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸との混合物を含む塗料を塗布して成膜した。
　第１のポリアミック酸として、下記式（４０１）に示すポリアミック酸を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 （式中、ｐは整数を示す）
　また、第２のポリアミック酸として、下記式（４０２）に示す繰り返し単位および下記式（４０３）に示す繰り返し単位を有するポリアミック酸を用いた。下記式（４０２）に示す繰り返し単位は、「アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位」であり、下記式（４０３）に示す繰り返し単位は、「アルコキシシリル基を備えない繰り返し単位」である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 （式中、ｑは整数を示す）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 （式中、ｒは整数を示す）
　第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸との合計に対し、第１のポリアミック酸の含有率は２０質量％、第２のポリアミック酸の含有率は８０質量％であった。
　また、第２のポリアミック酸において、上記式（４０２）に示す繰り返し単位および上記式（４０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（４０２）に示す繰り返し単位の含有率は３０ｍｏｌ％であった。
　次いで、８０℃で２分焼成し、さらに２００℃で４０分焼成した後、波長２５０～３００ｎｍの紫外光を含む直線偏光を、基板法線方向から２００ｍＪ／ｃｍ２照射した。
　次いで、２００℃で２０分焼成することで、光配向膜を形成した。
　次いで、基板Ａの光配向膜側にシール材（紫外線＋熱硬化性シール材、製品名：フォトレック、積水化学株式会社製）を描画した。また、基板Ｂの光配向膜側にＴｎｉが７１℃のポジ型液晶材料を滴下した。
　真空下にて両基板を貼り合わせた後、シール材に波長３４０～４５０ｎｍの紫外光を含む光を照射して硬化させた。さらに、１３０℃で４０分加熱することにより、シール材の熱硬化と、液晶層の再配向処理とを行い、実施例４－１の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（比較例４－１）
　Ｔｎｉが７１℃のネガ型液晶材料を用いたこと以外は、実施例４－１と同様にして、比較例４－１の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
　表４は、＜評価４＞の評価結果を示す表である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
＜評価５＞
（実施例５－１）
　ＥＣＢモード用のＩＴＯ電極を有する基板（以下、基板Ｃと称する。）と、共通電極を有する対向基板（以下、基板Ｄと称する。）の一面に、第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸との混合物を含む塗料を塗布して成膜した。
　第１のポリアミック酸として、下記式（５０１）に示すポリアミック酸を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 （式中、ｐは整数を示す）
　また、第２のポリアミック酸として、下記式（５０２）に示す繰り返し単位および下記式（５０３）に示す繰り返し単位を有するポリアミック酸を用いた。下記式（５０２）に示す繰り返し単位は、「アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位」であり、下記式（５０３）に示す繰り返し単位は、「アルコキシシリル基を備えない繰り返し単位」である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 （式中、ｑは整数を示す）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 （式中、ｒは整数を示す）
　第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸との合計に対し、第１のポリアミック酸の含有率は２０質量％、第２のポリアミック酸の含有率は８０質量％であった。
　また、第２のポリアミック酸において、上記式（５０２）に示す繰り返し単位および上記式（５０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（５０２）に示す繰り返し単位の含有率は２ｍｏｌ％であった。
　次いで、８０℃で２分焼成した後、ラビング処理を施し、さらに２００℃で４０分焼成することで、垂直配向膜を形成した。得られた垂直配向膜のプレチルト角は、８８．５°であった。
　次いで、基板Ｃの光配向膜側にシール材（紫外線＋熱硬化性シール材、製品名：フォトレック、積水化学株式会社製）を描画した。また、基板Ｄの光配向膜側にＴｎｉが９５℃のネガ型液晶材料を滴下した。
　真空下にて両基板を貼り合わせた後、シール材に波長３４０～４５０ｎｍの紫外光を含む光を照射して硬化させた。さらに、１１０℃で４０分加熱することにより、シール材の熱硬化と、液晶層の再配向処理とを行い、実施例４－１の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（実施例５－２）
　第２のポリアミック酸において、上記式（５０２）に示す繰り返し単位および上記式（５０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（５０２）に示す繰り返し単位の含有率を１０ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例５－１と同様にして、実施例５－２の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（実施例５－３）
　第２のポリアミック酸において、上記式（５０２）に示す繰り返し単位および上記式（５０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（５０２）に示す繰り返し単位の含有率を３０ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例５－１と同様にして、実施例５－３の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（実施例５－４）
　第２のポリアミック酸において、上記式（５０２）に示す繰り返し単位および上記式（５０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（５０２）に示す繰り返し単位の含有率を４０ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例５－１と同様にして、実施例５－４の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
（比較例５－１）
　第２のポリアミック酸において、上記式（５０２）に示す繰り返し単位および上記式（５０３）に示す繰り返し単位の合計に対し、上記式（５０２）に示す繰り返し単位の含有率を０ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例５－１と同様にして、比較例５－１の液晶表示装置のテストセル（液晶セル）を得た。
　表５は、＜評価５＞の評価結果を示す表である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
　評価の結果、上記式（５０２）で示すような、アルコキシシリル基を有する繰り返し単位Ａを導入することで、コントラストが高くなることが分かった。
　また、上記式（５０２）で示す繰り返し単位が４０ｍｏｌ％である実施例５－４は、コントラストは改善されるものの、耐久性がやや低下することが分かった。
　そのため、上記式（５０２）で示す繰り返し単位の導入量は４０ｍｏｌ％未満が好ましいことが分かった。
　以上の結果から、本発明の実施例が有用であることが分かった。
　本発明のいくつかの態様は、高性能な液晶表示装置を実現することが必要な組成物や、上述の組成物を備えた液晶表示装置や、上述の液晶表示装置を備えた電子機器などに適用することができる。
　１０…素子基板（一対の基板）、１２…第１配向膜、１３…下部配向膜、１４…上部配向膜、２０…対向基板（一対の基板）、２２…第２配向膜、２３…下部配向膜、２４…上部配向膜、３０…液晶層、４０…シール部、１００…液晶表示装置、２４０…スマートフォン(電子機器）、２５０…薄型テレビ（電子機器）、２７０…ノートパソコン（電子機器）、２８０…モバイル電子機器（電子機器）

Claims (10)

  1. 　第１のポリアミック酸と第２のポリアミック酸とを含み、
    　前記第１のポリアミック酸は、光反応性官能基および垂直配向基の少なくともいずれか一方を有し、
    　前記第２のポリアミック酸は、側鎖にアルコキシシリル基を備えた繰り返し単位を有する組成物。
  2. 　前記アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位は、組成物全体に対し０．０５質量％以上３０質量％以下含まれる請求項１に記載の組成物。
  3. 　前記アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位は、下記式（Ｅ－２０１）～（Ｅ－２０６）からなる群から選ばれる少なくとも１つの基を含む請求項１または２に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  4. 　前記アルコキシシリル基を備えた繰り返し単位は、前記第２のポリアミック酸を構成する全繰り返し単位に対し２ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下含まれる請求項３に記載の組成物。
  5. 　前記光反応性官能基は、アゾベンゼン骨格を有する基またはシクロブタン環を有する基である請求項１から４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. 　前記光反応性官能基は、前記第１のポリアミック酸の主鎖に含まれている請求項５に記載の組成物。
  7. 　一対の基板と、
    　前記一対の基板に挟持された液晶層と、
    　前記一対の基板の前記液晶層側の面に設けられた配向膜と、を有し、
    　前記液晶層は、ポジ型の液晶材料を含み、
    　前記一対の基板がそれぞれ有する前記配向膜のうち少なくとも一方は、前記液晶層側に配置された上部配向膜と、
    　前記上部配向膜と前記基板との間に設けられた下部配向膜と、を含む積層膜であり、
    　前記上部配向膜は前記第１のポリアミック酸を含み、
    　前記下部配向膜は前記第２のポリアミック酸を含み、
    　前記積層膜は、請求項１から６のいずれか１項に記載の組成物を形成材料とする液晶表示装置。
  8. 　前記液晶層の液晶組成物は、アルケニル基を有する液晶化合物を含む請求項７に記載の液晶表示装置。
  9. 　前記液晶組成物は、下記式（Ｃ１）～（Ｃ４）からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物を含む請求項８に記載の液晶表示装置。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、ａ，ｂは、互いに独立した１～６のいずれかの整数である。）
  10. 　請求項７から９のいずれか１項に記載の液晶表示装置を有する電子機器。
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