WO2017094572A1

WO2017094572A1 - 液晶封止用シール剤及び液晶表示装置

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Publication number: WO2017094572A1
Application number: PCT/JP2016/084691
Authority: WO
Inventors: 真伸水▲崎▼; 博司土屋; 健哉伊藤
Original assignee: シャープ株式会社
Priority date: 2015-12-01
Filing date: 2016-11-24
Publication date: 2017-06-08
Also published as: US10739647B2; CN108292066B; CN108292066A; US20180371302A1

Abstract

本発明は、液晶表示装置周囲の焼き付き、シミを充分に抑制することができる液晶封止用シール剤及び液晶表示装置を提供することを目的とする。本発明の液晶封止用シール剤は、硬化性樹脂及びラジカル重合開始剤を含み、該ラジカル重合開始剤は、シルセスキオキサン基を有する。シルセスキオキサン基は、下記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される基であることが好ましい。式中、Ｒ^１は、同一又は異なって、１価の有機基を表す。Ｒ^２は、２価の連結基を表す。Ｒ^３は、同一又は異なって、１価の有機基を表す。Ｒ^４は、２価の連結基を表す。

Description

液晶封止用シール剤及び液晶表示装置

本発明は、液晶封止用シール剤及び液晶表示装置に関する。本発明は、より詳しくは、狭額縁の液晶表示装置に好適に用いられる液晶封止用シール剤及び液晶表示装置に関する。

近年、液晶表示装置が急速に普及しており、テレビ用途のみならず、電子ブック、フォトフレーム、産業機器（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ａｐｐｌｉａｎｃｅ）、パーソナルコンピュータ（ＰＣ）、タブレットＰＣ、スマートフォン用途等に幅広く採用されている。これらの用途において、種々の性能が要求され、様々な液晶表示モードが開発されている。

液晶表示モードとしては、ＩＰＳ（Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ　Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、ＦＦＳ（Ｆｒｉｎｇｅ　Ｆｉｅｌｄ　Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード等の、液晶分子を、電圧無印加時に基板の主面に対して略水平な方向に配向させるモード（以下、水平配向モードとも言う。）が挙げられる。また、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ　Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード等の、液晶分子を、電圧無印加時に基板の主面に対して略垂直な方向に配向させるモード（以下、垂直配向モードとも言う。）も挙げられる。

また液晶表示装置においては、狭額縁化することが要求されており、狭額縁化した場合に信頼性を充分なものとすることが望まれている。信頼性を充分なものとする観点から、例えばシール剤の組成を工夫したものが開示されている（例えば、特許文献１～３参照）。

特開２００４－４６１２号公報特開２００６－２３５８３号公報国際公開第２０１２／０７７７２０号公報

液晶ディスプレイ表示エリアの周囲部（シール近傍）は、中央部よりもシミや焼き付き（ｉｍａｇｅ　ｓｔｉｃｋｉｎｇ）が発生し易い。その傾向は特に紫外線・可視光硬化型かつ熱硬化型のシール剤を用いた場合に顕著化する。

液晶ディスプレイの周囲で見られるシミや焼き付きは、シール剤成分の一部が液晶層に溶出し、イオン化したことに由来している。シール剤（特にＯＤＦ〔Ｏｎｅ　Ｄｒｏｐ　Ｆｉｌｌ：液晶滴下〕プロセス用として用いられるシール剤）は、主に以下の（１）～（６）の材料で構成されている。
（１）アクリルモノマー又はメタクリルモノマー
（２）アクリルモノマー又はメタクリルモノマーのラジカル重合開始剤（光重合開始剤）
（３）エポキシ系モノマー（ジグリシジル化合物）
（４）エポキシ系モノマーの硬化剤（ジアミン系、ジヒドラジド系化合物が一般的）
（５）シランカップリング剤（配向膜－シール界面の接着性向上に有効）
（６）有機フィラー及び無機フィラー（粘度調整等のため）

これら（１）～（６）の材料のうち、特に（２）ラジカル重合開始剤は、液晶層に少量でも溶出すると、液晶ディスプレイ使用時にバックライト光やその他の外光によりラジカル重合開始剤が光励起してラジカルを発生する。発生したラジカルの一部がイオン化することで、液晶ディスプレイ周囲でシミや焼き付きが発生する。このシミや焼き付きの発生は、液晶材料に溶けやすい重合開始剤や、長波長（例えば４００ｎｍ付近又はそれ以上の波長域）でも光吸収を示す重合開始剤を使用した場合に顕著になる。一方、光配向膜（光官能基を有する高分子を用いた配向膜）技術やＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ　Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）技術による重合体層形成を行う場合、光官能基等の吸収波長域とシール剤の重合開始剤がラジカル形成できる波長域とのオーバーラップを少なくするため、比較的長波長でラジカル形成できる重合開始剤を用いることが一般的である。

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、液晶表示装置周囲の焼き付き、シミを充分に抑制することができる液晶封止用シール剤及び液晶表示装置を提供することを目的とする。

図１は、シルセスキオキサン基を示す図である。本発明者らは、図１に示すような立体構造を有する無機官能基（シルセスキオキサン基；本明細書中、ＳＱとも表記する。Ｒ^１及びＲ^３は、それぞれ、１価の有機基を表す。Ｒ^２及びＲ^４は、それぞれ、ラジカル重合開始剤のラジカル発生部位との連結基を表す。）をラジカル重合開始剤に化学結合により導入することを見出した。
該無機官能基（ＳＱ）は立体構造を有するため、直鎖状のシロキサン（シロキサンオリゴマー又はポリシロキサン）に比べて剛直性が高い。したがって、ラジカル重合開始剤にＳＱを化学結合により導入すると、ラジカル重合開始剤の液晶溶解性が大きく低下する。したがって、液晶ディスプレイ使用中に液晶層中でのラジカル発生及びイオン発生は大幅に低減し、液晶ディスプレイ周囲部のシミや焼き付きの低減により信頼性が向上する。

またシール幅（シール平均幅）が０．６ｍｍ以下の狭額縁液晶ディスプレイでは、光による信頼性低下だけでなく、透湿（水分がシールバルク領域を通過し、液晶層に浸入すること）による信頼性低下が起こり易い。これに対して、ＳＱは透湿を抑制する効果がある。これは、ＳＱ自体が無機化合物であることと、ＳＱが有する立体構造内部に水分を閉じ込める効果を持つことによる。したがって、ＳＱをラジカル重合開始剤に導入することで、狭額縁液晶ディスプレイに対して信頼性を大幅に向上する効果がある。

また配向膜材料としてポリシロキサン系重合体（垂直配向用、水平配向用のそれぞれが有る）が使用される場合は、ポリシロキサンと従来のシールとの接着強度が弱く、シール－配向膜界面からの透湿により信頼性が低下する。ここで、シールがＳＱを有するとき、ポリシロキサンと親和性が高く、シール－配向膜の接着性を向上でき、結果としてシール－配向膜界面からの透湿を抑え、さらなる信頼性の改善が可能となる。

本発明者らは、上述した構成により、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明の一態様は、硬化性樹脂及びラジカル重合開始剤を含み、該ラジカル重合開始剤は、シルセスキオキサン基を有することを特徴とする液晶封止用シール剤であってもよい。

本発明の別の一態様は、一対の基板と、該一対の基板間に挟持された液晶層と、該一対の基板の少なくとも一方と該液晶層との間に配置された配向膜と、該一対の基板間の周囲に配置され、液晶層を封止するシールと、バックライトとを備え、該シールは、本発明の液晶封止用シール剤を硬化して得られるものである液晶表示装置であってもよい。一対の基板とは、「上側基板」と「下側基板」の両方を合わせたものである。

なお、上述した特許文献１に記載の発明では、シルセスキオキサンを化学結合させた（メタ）アクリルモノマー又はエポキシモノマーを用いることで、シールと配向膜界面の接着強度を向上させるとしている。
本発明では、紫外光等の光曝露等によりラジカルを発生する重合開始剤にシルセスキオキサンを化学的に結合させており、特許文献１に記載の発明がモノマー（（メタ）アクリルモノマー又はエポキシモノマー）にシルセスキオキサンを結合させているのとは異なる。
本発明では、シルセスキオキサンを重合開始剤に化学的に結合させることで、重合開始剤の液晶層への溶出を抑制する。一方、特許文献１には、無機化合物であり且つ立体的な構造であるシルセスキオキサン基を有する重合開始剤が液晶層に溶け出さない、という点について何ら記載されていない。
本発明では、シルセスキオキサン基を有するシールとポリシロキサン系配向膜との組み合わせが特に好ましく、これにより接着性向上による水分透湿抑制ができ、信頼性を改善できる。一方、特許文献２では、シールとの好適な組み合わせとなる配向膜の組成について示していない。

上述した特許文献２に記載の発明では、ＯＤＦ用シール剤に使用するアクリル樹脂硬化（重合）用のラジカル重合開始剤（光重合開始剤）について、信頼性低下防止の観点から未反応重合開始剤が残存しないようにするため、特許文献２の一般式（３）で表されるようなアクリル基の結合した重合開始剤が挙げられている。

特許文献２に記載の発明では、未反応重合開始剤が液晶層に溶出し信頼性低下を引き起こすことを抑制するため、重合開始剤に重合基を結合させ、シール中の重合体に取り込まれるようにしている。一方、本発明では、未反応重合開始剤が液晶層に溶出することを抑制するため、無機化合物であり立体的な構造であるシルセスキオキサンを重合開始剤中に化学的に導入させており、この点が特許文献２に記載の発明と異なる。また特許文献２に記載の発明では、重合基を導入することで未反応重合開始剤も重合体中に取り込むことを設計指針としている。しかし、もし未反応重合開始剤が重合反応により重合体に取り込まれなければ、有機化合物で且つ柔軟性の高い化学構造であるため、液晶層に溶出するおそれがある。
本発明では、シルセスキオキサンを有するシールとポリシロキサン系配向膜の組み合わせで接着性向上による水分透湿抑制ができ、信頼性を改善できる。一方、特許文献２には、シールとの好適な組み合わせとなる配向膜の組成について示されていない。

上述した特許文献３に記載の発明では、ＯＤＦ用シール剤に使用するアクリル樹脂硬化（重合）用のラジカル重合開始剤（光重合開始剤）について、未反応重合開始剤が液晶層に溶出して信頼性を低下させることを防止する観点から、特許文献３の式（３）で表されるような、液晶材料に溶解しにくい官能基（エチレングリコール骨格）を結合させた重合開始剤が挙げられている。

特許文献３に記載の発明では、液晶材料に対して溶解性の低い、親水性のエチレングリコール骨格をラジカル重合開始剤に結合させ、信頼性の改善を図っている。
特許文献３に記載の発明では、未反応重合開始剤が液晶層に溶出し信頼性低下を引き起こすことを抑制するため、重合開始剤に親水性の官能基（エチレングリコール）を結合させ、液晶層との親和性を低下させている。本発明も、未反応重合開始剤が液晶層に溶出することを抑制するため、液晶に対して親和性の低い官能基を導入しているが、その官能基は、無機化合物であり且つ立体的な構造であるシルセスキオキサンであり、特許文献３に記載のエチレングリコール骨格とは異なる。特許文献３で重合開始剤中に導入しているエチレングリコールは、親水性であり液晶材料との相溶性は低いが、柔軟性の高い有機化合物であるため、シルセスキオキサンよりも液晶溶解性はあり、シルセスキオキサンに比べて効果は小さいと考えられる。
本発明では、シルセスキオキサンを有するシールとポリシロキサン系配向膜の組み合わせで接着性向上による水分透湿抑制ができ、信頼性を改善できる。一方、特許文献３では、シールとの好適な組み合わせとなる配向膜の組成について示していない。また特許文献３に記載の発明は、親水性のエチレングリコールを導入することから、シールの吸水性が向上することになり、結果として透湿性（外部の水分が液晶層に浸入する程度）が大きくなってしまう問題がある。

本発明の液晶封止用シール剤及び液晶表示装置は、液晶表示装置周囲の焼き付き、シミを充分に抑制することができる。

シルセスキオキサン基を示す図である。本発明の液晶表示装置を示す断面模式図である。

以下に実施形態を掲げ、本発明について図面を参照して更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施形態のみに限定されるものではない。また、各実施形態の構成は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜組み合わされてもよいし、変更されてもよい。

本明細書中、液晶分子を、電圧無印加時に基板の主面に対して略水平な方向に配向させるモードを、水平配向モードとも言う。略水平とは、例えば、液晶分子のプレチルト角が、基板の主面に対して０°以上、５°以下であることを言う。液晶分子を、電圧無印加時に基板の主面に対して略垂直な方向に配向させるモードを、垂直配向モードとも言う。略垂直とは、例えば、液晶分子のプレチルト角が、基板の主面に対して８５°以上、９０°以下であることを言う。また、室温とは、１５°以上、３０℃以下の温度を言う。
本発明は、水平配向モード及び垂直配合モードのいずれにも適用することができる。

図２は、本発明の液晶表示装置を示す断面模式図である。図２に示すように、液晶表示装置は、下側ガラス基板１１と、下側ガラス基板１１に対向する上側ガラス基板２１と、両基板間に配置された液晶層３１及びシール３３と、配向膜１３、２３とを備えている。配向膜１３は、下側ガラス基板１１と液晶層３１との間に配置されている。配向膜２３は、上側ガラス基板２１と液晶層３１との間に配置されている。シール３３は、液晶層３１を封止している。液晶表示装置は、更に、下側ガラス基板１１の下側（背面側）にバックライト４１を備える。液晶表示装置は、更に、下側ガラス基板１１、及び、上側ガラス基板２１の液晶層３１側とは反対側に、一対の偏光板を有していてもよい。

また、本発明の液晶表示装置は、支持基板としての下側ガラス基板１１上に適宜配置された薄膜トランジスタ素子等を有し、更に、薄膜トランジスタ素子等を覆う絶縁膜上の一部で、画素電極及び共通電極から構成される一対の櫛歯電極を有している。画素電極及び共通電極の材料としては、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅ：インジウムスズ酸化物）又はＩＺＯ（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｚｉｎｃ　Ｏｘｉｄｅ：インジウム亜鉛酸化物）を好適に使用できる。本発明の液晶表示装置は、支持基板としての上側ガラス基板２１上には電極を有しておらず、ガラス基板上に適宜配置されたカラーフィルタ層等（ブラックマトリックスを同じ層に含んでいてもよい）を有する。
以下では、本発明の液晶封止用シール剤に用いられるラジカル重合開始剤の調製例について説明する。

（シルセスキオキサン（ＳＱ）基を有するラジカル重合開始剤の例（１））
４，４－ジヒドロキシベンジル１．６ｇとＣｅ（ＴｆＯ）_３０．５８ｇをメタノール１２．８ｇに溶解し、５０℃とした。次に、その中にオルトギ酸トリメチル４．２ｇを滴下し、１５時間攪拌した。その後、２５℃以下に冷却し、トリエチルアミン５．０ｇを内温３０℃以下で添加して５分攪拌し、溶媒のメタノールを留去した。次に、得られた残渣にアセトニトリル２０ｇを加えて分散した。そこにアセトニトリル１０．０ｇで希釈したエポキシ基を有するシルセスキオキサン（ＰＳＳ－Ｇｌｙｃｉｄｙｌ－Ｈｅｐｔａｃｙｃｌｏｐｅｎｔｙｌ　ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）５．０ｇを３０℃以下で滴下した。滴下後、６０℃とし、２時間攪拌した。その後トルエン５０ｇで抽出し、水２０ｇで３回洗浄、飽和食塩水２０ｇで１回洗浄を行った後にメトキノン５．０ｍｇを添加してから溶媒留去した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）により精製後、乾燥することで式（２）に示す重合開始剤を３．３８ｇ得た。

（シルセスキオキサン（ＳＱ）基を有するラジカル重合開始剤の例（２））
２，７－ジヒドロキシチオキサントン４．０ｇをＴＨＦ１００ｇに溶解し、エポキシ基を有するシルセスキオキサン（ＰＳＳ－（３－グリシジル）プロポキシ－ヘプタイソブチル置換体）３０ｇを３０分間滴下し、５時間６０℃条件で攪拌した。その後、攪拌溶液に対し、１％ＨＣｌａｑ３００ｇを添加した後、塩化メチレン３００ｇで抽出して、水で分液洗浄を行った。その後、塩化メチレンを留去した。続いてシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１：５）により精製を行い、目的物の式（４）に示す重合開始剤を１８．３ｇ得た。

（シルセスキオキサン（ＳＱ）基を有するラジカル重合開始剤の例（３））
下に示すヒドロキシ基を有する重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ－ＯＸＥ０１）４．６ｇをＴＨＦ５０ｇに溶解し、エポキシ基を有するシルセスキオキサン（ＰＳＳ－（３－グリシジル）プロポキシ－ヘプタイソブチル置換体）９．５ｇを３０分間滴下し、５時間６０℃条件で攪拌した。その後、攪拌溶液に対し、１％ＨＣｌａｑ３００ｇを添加した後、塩化メチレン３００ｇで抽出して、水で分液洗浄を行った。その後、塩化メチレンを留去した。続いてシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１：５）により精製を行い、目的物の式（５）に示す重合開始剤を８．８ｇ得た。

本発明の液晶封止用シール剤は、樹脂成分として硬化性樹脂を含有する。上記硬化性樹脂としては、紫外線反応性官能基及び熱反応性官能基を有するものであることが好ましく、上記液晶封止用シール剤を液晶滴下工法用シール剤として用いる際に、速やかに硬化反応が進行し、接着性が良好であることから（メタ）アクリロイル基及び／又はエポキシ基を有するものがより好ましい。このような硬化性樹脂としては、例えば、（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
なお、本明細書において（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルのことをいう。

上記（メタ）アクリレートとしては特に限定されず、例えば、ウレタン結合を有するウレタン（メタ）アクリレート、グリシジル基を有する化合物と（メタ）アクリル酸とから誘導されるエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

上記ウレタン（メタ）アクリレートとしては特に限定されず、例えば、イソホロンジイソシアネート等のジイソシアネートと、アクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート等のイソシアネートと付加反応する反応性化合物との誘導体等が挙げられる。これらの誘導体はカプロラクトンやポリオール等で鎖延長させてもよい。市販品としては、例えば、Ｕ－１２２Ｐ、Ｕ－３４０Ｐ、Ｕ－４ＨＡ、Ｕ－１０８４Ａ（以上、新中村化学工業社製）；ＫＲＭ７５９５、ＫＲＭ７６１０、ＫＲＭ７６１９（以上、ダイセルＵＣＢ社製）等が挙げられる。

上記エポキシ（メタ）アクリレートとしては特に限定されず、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸とから誘導されたエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、市販品としては、例えば、ＥＡ－１０２０、ＥＡ－６３２０、ＥＡ－５５２０（以上、新中村化学工業社製）；エポキシエステル７０ＰＡ、エポキシエステル３００２Ａ（以上、共栄社化学社製）等が挙げられる。
その他の（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、グリセリンジメタクリレート等が挙げられる。

上記エポキシ樹脂としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、２，２’－ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、グリシジルアミン類等が挙げられる。

上記エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、フェニルノボラック型エポキシ樹脂としては、ＮＣ－３０００Ｓ（日本化薬社製）、トリスフェノールノボラック型エポキシ樹脂としては、ＥＰＰＮ－５０１Ｈ、ＥＰＰＮ－５０１Ｈ（以上、日本化薬社製）、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂としては、ＮＣ－７０００Ｌ（日本化薬社製）、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、エピクロン８４０Ｓ、エピクロン８５０ＣＲＰ（以上、大日本インキ化学工業社製）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、エピコート８０７（ジャパンエポキシレジン社製）、エピクロン８３０（大日本インキ化学工業社製）、２，２’－ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、ＲＥ３１０ＮＭ（日本化薬社製）、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、エピクロン７０１５（大日本インキ化学工業社製）、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、エポキシエステル３００２Ａ（共栄社化学社製）、ビフェニル型エポキシ樹脂としては、エピコートＹＸ－４０００Ｈ、ＹＬ－６１２１Ｈ（以上、ジャパンエポキシレジン社製）、ナフタレン型エポキシ樹脂としては、エピクロンＨＰ－４０３２（大日本インキ化学工業社製）、レゾルシノール型エポキシ樹脂としては、デナコールＥＸ－２０１（ナガセケムテックス社製）、グリシジルアミン類としては、エピクロン４３０（大日本インキ化学工業社製）、エピコート６３０（ジャパンエポキシレジン社製）等が挙げられる。

また、本発明の液晶封止用シール剤では、硬化性樹脂として、１分子内に（メタ）アクリル基とエポキシ基とをそれぞれ少なくとも１つ以上有するエポキシ／（メタ）アクリル樹脂も好適に用いることができる。
上記エポキシ／（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、上記エポキシ樹脂のエポキシ基の一部分を常法に従って、塩基性触媒の存在下（メタ）アクリル酸と反応させることにより得られる化合物、２官能以上のイソシアネート１モルに水酸基を有する（メタ）アクリルモノマーを１／２モル、続いてグリシドールを１／２モル反応させて得られる化合物、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートにグリシドールを反応させて得られる化合物等が挙げられる。上記エポキシ／（メタ）アクリル樹脂の市販品としては、例えば、ＵＶＡＣ１５６１（ダイセルＵＣＢ社製）等が挙げられる。

本発明の液晶封止用シール剤は、熱硬化剤を含有することが好ましい。
上記熱硬化剤は、加熱により上記硬化性樹脂中の熱反応官能基を反応させ、架橋させるためのものであり、硬化後の液晶封止用シール剤の接着性、耐湿性を向上させる役割を有する。
上記熱硬化剤としては特に限定されないが、本発明の液晶封止用シール剤を滴下工法用シール剤として用いた際に、１００～１２０℃の硬化温度にて硬化させるため、低温反応性に優れるアミン及び／又はチオール基を含有することが好ましい。このような熱硬化剤としては特に限定されないが、例えば１，３－ビス［ヒドラジノカルボノエチル－５－イソプロピルヒダントイン］、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物；ジシアンジアミド、グアニジン誘導体、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、Ｎ－［２－（２－メチル－１－イミダゾリル）エチル］尿素、２，４－ジアミノ－６－［２’－メチルイミダゾリル－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－メチル－１－イミダゾリルエチル）尿素、Ｎ，Ｎ’－（２－メチル－１－イミダゾリルエチル）－アジポアミド、２－フェニル－４－メチル－５－ヒドロキシメチルイミダゾール、２－イミダゾリン－２－チオール、２－２’－チオジエタンチオール、各種アミンとエポキシ樹脂との付加生成物等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種類以上が用いられていても良い。

本発明の液晶封止用シール剤は、シランカップリング剤を含有していてもよい。
上記シランカップリング剤としては特に限定されないが、基板等との接着性向上効果に優れ、硬化性樹脂と化学結合することにより液晶材料中への流出を防止することができることから、例えば、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等や、スペーサー基を介してイミダゾール骨格とアルコキシシリル基とが結合した構造を有するイミダゾールシラン化合物からなるもの等が好適に用いられる。これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明の液晶封止用シール剤は、本発明の目的に反しない範囲において、応力分散効果による接着性の改善、線膨張率の改善等の目的でフィラーを含有してもよい。上記フィラーとしては特に限定されず、例えば、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化錫、酸化チタン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、石膏、珪酸カルシウム、タルク、ガラスビーズ、セリサイト活性白土、ベントナイト、窒化アルミニウム、窒化珪素等の無機フィラー等が挙げられる。
本発明の液晶封止用シール剤は、上述した以外のその他の添加剤を含有していてもよい。その他の添加剤としては、例えば、熱ラジカル重合開始剤、ゲル化剤、増感剤等が挙げられる。

本発明は、一対の基板と、該一対の基板間に挟持された液晶層と、該一対の基板の少なくとも一方と該液晶層との間に配置された配向膜と、該一対の基板間の周囲に液晶層を封止するシールとを備え、該シールは、本発明の液晶封止用シール剤を硬化して得られるものである液晶表示装置でもある。

配向膜中の好ましい重合体について以下に詳しく説明する。
配向膜中の好ましい重合体は、例えばポリシロキサンを主鎖に有する重合体、ポリアミック酸、ポリイミド等が好適なものとして挙げられる。
上記ポリシロキサンを主鎖に有する重合体のより具体的な構造例は、例えば下記化学式（６）に示される通りである。

式中、ｐは重合度を示し、１以上の整数であり、１０以上であることが好ましい。αは、特に限定されないが、水素原子又は１価の置換基を表す。該置換基は、水酸基、メトキシ基、又は、エトキシ基を表すことが好ましい。ｍは０を超え、１以下である。β１としては、少なくとも一部が液晶分子の配向を制御する光配向性官能基であることが好ましく、垂直又は水平配向官能基が別途導入されていても良いが、例えば、下記式（７－１）～（７－４）で表される１価のシンナメート基含有基を表すものであることが好ましい。

上記ポリアミック酸及びポリイミドの具体的な構造例は、例えば下記化学式（８）又は化学式（９）に示される通りである。

式（８）及び式（９）のそれぞれにおいて、ｐは重合度を示し、１以上の整数であり、１０以上であることが好ましい。
式（８）及び式（９）のそれぞれにおいて、側鎖（Ｓｉｄｅ　Ｃｈａｉｎ）は、光配向側鎖、垂直又は水平配向側鎖を表し、これらが同時に１つの重合体に結合した２元、３元又は４元共重合体であってもよい。

式（８）及び式（９）のそれぞれにおいて、Ｘは、下記式（１０－１）～（１０－１２）のいずれかで表される４価の基を表すものであってもよい。これらの基は、水平配向膜、垂直配向膜のいずれにも用いることができる。

式（８）及び式（９）のそれぞれにおいて、Ｘは、下記式（１１－１）～（１１－４）のいずれかで表される４価の基を表すものであってもよい。これらの基は、水平光配向膜、垂直光配向膜のいずれにも用いることができる。

式（８）及び式（９）のそれぞれにおいて、Ｙは、下記式（１２－１）～（１２－１６）のいずれかで表される３価の基を表すものであってもよい。これらの基は、水平配向膜、垂直配向膜のいずれにも用いることができる。

式（８）及び式（９）のそれぞれにおいて、Ｙは、下記式（１３－１）～（１３－８）のいずれかで表される３価の基を表すものであってもよい。これらの基は、水平配向膜、垂直配向膜、水平光配向膜、垂直光配向膜のいずれにも用いることができる。

式（８）及び式（９）のそれぞれにおいて、Ｓｉｄｅ　Ｃｈａｉｎ（側鎖）は、下記式（１４－１）～（１４－８）のいずれかで表される１価の基を表すものであってもよい。これらの基は、水平配向膜用である。

式（８）及び式（９）のそれぞれにおいて、Ｓｉｄｅ　Ｃｈａｉｎ（側鎖）は、下記式（１５－１）～（１５－７）のいずれかで表される１価の基を表すものであってもよい。これらの基は、垂直配向膜用である。

式（８）及び式（９）のそれぞれにおいて、Ｓｉｄｅ　Ｃｈａｉｎ（側鎖）は、下記式（１６－１）又は（１６－２）で表される１価の基を表すものであってもよい。これらの基は、水平光配向膜用である。

式（８）及び式（９）のそれぞれにおいて、Ｓｉｄｅ　Ｃｈａｉｎ（側鎖）は、下記式（１７－１）～（１７－２１）のいずれかで表される１価の基を表すものであってもよい。これらの基は、垂直光配向膜用である。

（実施例１）（水平配向）
（ＵＶシール剤１）
式（２）に示すＵＶ光（紫外光）でのラジカル重合開始剤をシール剤全体に対して１０ｗｔ％含むＵＶシール剤１を準備した。本シール剤は、式（２）に示すラジカル重合開始剤に加え、アクリル樹脂（エポキシ変性）（ＥＢＥＣＲＹＬ３７００、ダイセルサイテック社製、約５０ｗｔ％）、エポキシ樹脂（エピコート８０６、三菱化学社製、約２０ｗｔ％）、ヒドラジド系硬化剤（アジピン酸ジヒドラジド、大塚化学社製、約１０ｗｔ％）、アクリル－エポキシ樹脂、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３、信越シリコーン社製、約０．２ｗｔ％）、有機フィラー、及び、無機フィラー（アドマファインＳ０－Ｃ２、アドマテックス社製）（有機フィラー及び無機フィラーの合計量約１０ｗｔ％）を含んでいるが、樹脂成分、硬化剤、シランカップリング剤、フィラーの配合割合は特に限定されるものではなく、例えば一般的な配合割合とすることができる。なお、シール剤は、アクリル－エポキシ樹脂を含有していてもよく、含有していなくてもよい。また、シール剤は熱ラジカル重合開始剤（例えばＶ－３０、和光純薬工業社製）を更に含んでいてもよい。熱ラジカル重合開始剤の含有量は、例えば１～３ｗｔ％程度である。

（液晶セル作製）
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅ：インジウムスズ酸化物）スリット電極を有する基板と、電極を有さない基板を用意し、ポリイミド系水平配向剤を基板上に塗布し、９０℃５分の仮焼成、続いて２３０℃４０分の本焼成を行った。続いて上記一対の基板の表面をラビングすることで配向処理を施した。一方の基板に、ディスペンサを使用して上記のＵＶシール剤１を、シール幅が０．６ｍｍになるように描画した。また、もう一方の基板上の所定の位置に、ポジ型液晶組成物を滴下した。続いて、真空下にて両基板を貼り合わせ、ＵＶシール剤１を紫外光にて硬化させた。液晶の流動配向を消すために、液晶セルを１３０℃で４０分間加熱し、液晶を等方相にする再配向処理を行い、その後室温まで冷却してＩＰＳモード液晶セルを得た。

（比較例１）
比較例１として、実施例１のラジカル重合開始剤に代わる重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ６５１（ＢＡＳＦ社製）を用いた以外は実施例１と同様のシール剤を使用したＩＰＳモード液晶セルも作製した。

（信頼性試験）
上記液晶セルの耐光性を評価するため、７５℃バックライト上環境下で５０００時間放置前後で電圧保持率（ＶＨＲ：Ｖｏｌｔａｇｅ　Ｈｏｌｄｉｎｇ　Ｒａｔｉｏ）の測定を行った。また、耐湿性評価のため、７０℃＋湿度９０％環境下で５０００時間放置前後で電圧保持率の測定を行った。尚、ＶＨＲは東陽テクニカ社製６２５４型ＶＨＲ測定システムを用いて、１Ｖ７０℃条件で、シールから２ｍｍの距離の電極を用いて測定した。結果を表１に示す。

（耐光性試験）
７５℃バックライト上試験では、シルセスキオキサン（ＳＱ）基を有する重合開始剤を用いた場合（実施例１）、５０００時間後のＶＨＲ低下は無かった。一方、ＳＱが結合していない重合開始剤を用いた場合（比較例１）、若干のＶＨＲ低下があった。ＳＱが結合していないことで、未反応重合開始剤が液晶層に溶出し、溶出した重合開始剤がバックライト光によりラジカル発生を起こし、ＶＨＲを低下させたと考えられる。一方ＳＱを重合開始剤に結合させることで、未反応重合開始剤が存在しても、液晶層への溶出を抑えられたため、ＶＨＲ低下無かったものと考えられる。

（耐湿性試験）
７０℃＋湿度９０％試験でも、シルセスキオキサン（ＳＱ）基を有する重合開始剤を用いた場合（実施例１）の５０００時間後のＶＨＲ低下は、ＳＱが結合していない重合開始剤を用いた場合（比較例１）より小さかった。ＳＱが結合していないことで、シール中を水分が通過しやすくなり、液晶層に水分浸入が起こったものと考えられる。一方ＳＱを重合開始剤に結合させることで、シール中の水分通過をある程度抑制できたものと考えられる。

（実施例２）（水平光配向１）
（ＵＶ－Ｖｉｓシール剤２）
式（４）に示す、ＵＶ光でも可視光でもラジカル発生するラジカル重合開始剤をシール剤全体に対して１０ｗｔ％含むＵＶ－Ｖｉｓシール剤２を準備した。本シール剤は、式（４）に示すラジカル重合開始剤に加え、アクリル樹脂（エポキシ変性）、エポキシ樹脂、アミン系硬化剤、アクリル－エポキシ樹脂、シランカップリング剤、光増感剤、有機フィラー、及び、無機フィラーを含んでいる。実施例２のシール剤は、ラジカル重合開始剤以外の成分は実施例１と同じである。

（液晶セル作製）
ＩＴＯスリット電極を有する基板と、電極を有さない基板を用意し、ポリアミック酸系水平光配向剤（光官能基：アゾベンゼン）と、光配向基を有さないポリアミック酸系水平配向剤のブレンド配向剤を基板上に塗布し、９０℃５分の仮焼成、続いて２３０℃４０分の本焼成を行った。続いて上記一対の基板の表面をラビングすることで配向処理を施した。一方の基板に、ディスペンサを使用して上記のＵＶ－Ｖｉｓシール剤２を、シール幅が０．６ｍｍになるように描画した。また、もう一方の基板上の所定の位置に、ネガ型液晶組成物を滴下した。続いて、真空下にて両基板を貼り合わせＵＶ－Ｖｉｓシール剤２を３８０～４２０ｎｍの光にて硬化させた。液晶の流動配向を消すために、液晶セルを１３０℃で４０分間加熱し、液晶を等方相にする再配向処理を行い、その後室温まで冷却してＦＦＳモード液晶セルを得た。

（比較例２）
比較例２として、実施例２のラジカル重合開始剤に代わる重合開始剤として下記式（１８）で表される化合物を用いた以外は実施例２と同様のシール剤を使用したＦＦＳモード液晶パネルも作製した。

（信頼性試験）
実施例１と同様の試験を行った。結果を表２に示す。

（耐光性試験）
７５℃バックライト上試験では、シルセスキオキサン（ＳＱ）基を有する重合開始剤を用いた場合（実施例２）の５０００時間後のＶＨＲ低下は、ＳＱが結合していない重合開始剤を用いた場合（比較例２）より小さかった。光配向膜のバックライト光による劣化、不純物発生に加え、シール剤の重合開始剤にＳＱが結合していないことで、未反応重合開始剤が液晶層に溶出し、溶出した重合開始剤がバックライト光によりラジカル発生を起こし、ＶＨＲを低下させたと考えられる。一方ＳＱを重合開始剤に結合させることで、未反応重合開始剤が存在しても、液晶層への溶出を抑えられたため、ＶＨＲ低下を比較的小さく抑えられたと考えられる。

（耐湿性試験）
７０℃＋湿度９０％試験でも、シルセスキオキサン（ＳＱ）基を有する重合開始剤を用いた場合（実施例２）の５０００時間後のＶＨＲ低下は、ＳＱが結合していない重合開始剤を用いた場合（比較例２）より小さかった。ＳＱが結合していないことで、シール中を水分が通過しやすくなり、液晶層に水分浸入が起こったものと考えられる。一方ＳＱを重合開始剤に結合させることで、シール中の水分通過をある程度抑制できたものと考えられる。

（実施例３－１）（水平光配向２）
（ＵＶ－Ｖｉｓシール剤３）
式（５）に示す、ＵＶ光でも可視光でもラジカル発生するラジカル重合開始剤をシール剤全体に対して５ｗｔ％含むＵＶ－Ｖｉｓシール剤３を準備した。本シール剤は、式（５）に示すラジカル重合開始剤に加え、アクリル樹脂（エポキシ変性）、エポキシ樹脂、アミン系硬化剤、アクリル－エポキシ樹脂、シランカップリング剤、有機フィラー、及び、無機フィラーを含んでいる。

（液晶セル作製）
ＩＴＯスリット電極を有する基板と、電極を有さない基板を用意し、式（６）に示される、ｍ＝０．５であり、αとしてメトキシ基、β１として式（７－２）に示される基を有するポリシロキサン系重合体を含む水平光配向剤（光官能基：シンナメート）と、光配向基を有さないポリアミック酸系水平配向剤のブレンド配向剤をＩＴＯ基板上に塗布し、９０℃５分の仮焼成、続いて２３０℃４０分の本焼成を行った。続いて上記一対の配向膜基板の表面を偏光照射により配向処理した。一方の基板に、ディスペンサを使用して上記のＵＶ－Ｖｉｓシール剤３を、シール幅が０．６ｍｍになるように描画した。また、もう一方の基板上の所定の位置に、ネガ型液晶組成物を滴下した。続いて、真空下にて両基板を貼り合わせＵＶ－Ｖｉｓシール剤３を３８０～４２０ｎｍの光にて硬化させた。液晶の流動配向を消すために、液晶セルを１３０℃で４０分間加熱し、液晶を等方相にする再配向処理を行い、その後室温まで冷却してＦＦＳモード液晶セルを得た。

（実施例３－２）
実施例３－２として、実施例３－１の配向膜に代わる配向膜として式（８）に示される、Ｘとして式（１０－５）に示される基を有し、Ｙとして式（１２－２）に示される基を有し、側鎖（Ｓｉｄｅ　Ｃｈａｉｎ）として式（１６－２）に示される基を有するポリアミック酸系光配向剤（光官能基：シンナメート）と、光配向基を有さないポリアミック酸系水平配向剤のブレンド配向剤を用いた光配向膜使用のＦＦＳモード液晶パネルも作製した。

（信頼性試験）
実施例１と同様の試験を行った。結果を表３に示す。

（耐光性試験）
７５℃バックライト上試験では、シルセスキオキサン（ＳＱ）基を有する重合開始剤入りシール＋ポリシロキサン系光配向膜を用いた場合（実施例３－１）の５０００時間後のＶＨＲ低下は、ＳＱ基を有する重合開始剤入りシール＋ポリアミック酸系光配向膜を用いた場合（実施例３－２）と同等で、ＶＨＲ低下は比較的小さい。シール剤中でＳＱを重合開始剤に結合させることで、未反応重合開始剤が存在しても、液晶層への溶出を抑えられたため、ＶＨＲ低下を比較的小さく抑えられたと考えられる。

（耐湿性試験）
７０℃＋湿度９０％試験において、シルセスキオキサン（ＳＱ）基を有する重合開始剤入りシール＋ポリシロキサン系光配向膜を用いた場合（実施例３－１）の５０００時間後のＶＨＲ低下は、ＳＱ基を有する重合開始剤入りシール＋ポリアミック酸系光配向膜を用いた場合（実施例３－２）より小さかった。ＳＱとポリシロキサンの親和性が高いことから、シール－配向膜界面からの水分浸入も効果的に抑えることができたためと考えられる。

（実施例４－１）（垂直光配向）
（液晶セル作製）
ＩＴＯ電極を有する一対の基板を用意し、式（６）に示される、ｍ＝０．５であり、αとしてメトキシ基、β１として式（７－３）に示される基を有するポリシロキサン系重合体と、光配向基を有さないポリアミック酸系垂直配向剤のブレンド配向剤を含む垂直光配向剤（光官能基：シンナメート）をＩＴＯ基板上に塗布し、９０℃５分の仮焼成、続いて２３０℃４０分の本焼成を行った。続いて上記一対の配向膜基板の表面を偏光照射により配向処理した。一方の基板に、ディスペンサを使用して上記のＵＶ－Ｖｉｓシール剤３を、シール幅が０．５ｍｍになるように描画した。また、もう一方の基板上の所定の位置に、ネガ型液晶組成物を滴下した。続いて、真空下にて両基板を貼り合わせＵＶ－Ｖｉｓシール剤３を３８０～４２０ｎｍの光にて硬化させた。液晶の流動配向を消すために、液晶セルを１３０℃で４０分間加熱し、液晶を等方相にする再配向処理を行い、その後室温まで冷却して垂直配向（ＲＴＮ）モード液晶セルを得た。

（実施例４－２）
実施例４－２として、実施例４－１の配向膜に代わる配向膜として式（８）に示される、Ｘとして式（１０－５）に示される基を有し、Ｙとして式（１２－２）に示される基を有し、側鎖（Ｓｉｄｅ　Ｃｈａｉｎ）として式（１７－１４）に示される基を有するポリアミック酸系光配向剤（光官能基：シンナメート）と、光配向基を有さないポリアミック酸系垂直配向剤のブレンド配向剤を用いた光配向膜使用の垂直配向（ＲＴＮ）モード液晶パネルも作製した。

（信頼性試験）
実施例１と同様の試験を行った。結果を表４に示す。

（耐光性試験）
７５℃バックライト上試験では、シルセスキオキサン（ＳＱ）基を有する重合開始剤入りシール＋ポリシロキサン系光配向膜（垂直光配向膜）を用いた場合（実施例４－１）の５０００時間後のＶＨＲ低下は、ＳＱ基を有する重合開始剤入りシール＋ポリアミック酸系光配向膜（垂直光配向膜）を用いた場合（実施例４－２）と同等で、ＶＨＲ低下は比較的小さい。シール剤中でＳＱを重合開始剤に結合させることで、未反応重合開始剤が存在しても、液晶層への溶出を抑えられたため、ＶＨＲ低下を比較的小さく抑えられたと考えられる。

（耐湿性試験）
７０℃＋湿度９０％試験において、シルセスキオキサン（ＳＱ）基を有する重合開始剤入りシール＋ポリシロキサン系光配向膜（垂直光配向膜）を用いた場合（実施例４－１）の５０００時間後のＶＨＲ低下は、ＳＱ基を有する重合開始剤入りシール＋ポリアミック酸系光配向膜（垂直光配向膜）を用いた場合（実施例４－２）より小さかった。ＳＱとポリシロキサンの親和性が高いことから、シール－配向膜界面からの水分浸入も効果的に抑えることができたためと考えられる。

［付記］
以下に、本発明の液晶封止用シール剤及び液晶表示装置の好ましい態様の例を挙げる。各例は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜組み合わされてもよい。
なお、本発明の液晶封止用シール剤は、硬化性樹脂及びラジカル重合開始剤を含み、該ラジカル重合開始剤が、シルセスキオキサン基を有する限り、ラジカル重合開始剤が液晶層に溶出することや、シール剤の吸湿を防止して、本発明の効果を発揮できる。したがって、本発明の液晶封止用シール剤は、その他の構成については、適宜従来公知の構成を適用することができる。

本発明の液晶封止用シール剤において、シルセスキオキサン基は、下記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される基であることが好ましい。

式中、Ｒ^１は、同一又は異なって、１価の有機基を表す。Ｒ^２は、２価の連結基を表す。Ｒ^３は、同一又は異なって、１価の有機基を表す。Ｒ^４は、２価の連結基を表す。

上記Ｒ^１は、アルキル基、アルケニル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアリールアルキル基、置換又は非置換のアリールアルケニル基、又は、置換又は非置換のフェニル基を表すことが好ましい。ただし、これらのアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基中のアルキレン、及び、アリールアルケニル基中のアルケニレン基、及び、フェニル基において、１つ以上の水素がフッ素で置き換えられていてもよく、１つ以上の－ＣＨ_２－が－Ｏ－で置き換えられていてもよい。Ｒ^３は、アルキル基、アルケニル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアリールアルキル基、置換又は非置換のアリールアルケニル基、又は、置換又は非置換のフェニル基を表すことが好ましい。ただし、これらのアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基中のアルキレン、及び、アリールアルケニル基中のアルケニレン、及び、フェニル基において、１つ以上の水素がフッ素で置き換えられていてもよく、１つ以上の－ＣＨ_２－が－Ｏ－で置き換えられていてもよい。中でも、Ｒ^１及びＲ^３は、芳香族系の官能基を表すことが好ましい。

本発明の液晶封止用シール剤において、上記Ｒ^２及びＲ^４は、下記式（ＩＩＩ）～（ＸＩ）のいずれかを表すことが好ましい。

式中、ｎは、１～１６のいずれかの整数を表す。Ｍｅは、メチル基を表す。

上記硬化性樹脂は、（メタ）アクリル系樹脂及び／又はエポキシ樹脂を含むことが好ましい。

本発明の液晶封止用シール剤は、シランカップリング剤を更に含むことが好ましい。

上記ラジカル重合開始剤は、アセトフェノン骨格、ベンゾフェノン骨格、ベンジル基、チオキサントン骨格、ベンゾイルエーテル骨格、及び、カンファーキノン骨格からなる群より選択される少なくとも１種を有することが好ましい。ここで、アセトフェノン骨格とは、アセトフェノンから１つ以上の水素原子が脱離した構造のものであればよい。ベンゾフェノン骨格、チオキサントン骨格、ベンゾイルエーテル骨格、及び、カンファーキノン骨格も同様である。

上記ラジカル重合開始剤は、下記式（ＸＩＩ）で表される官能基を含むことが好ましい。

式中、Ｒ^５は、同一又は異なって、水素原子又は２価の連結基を表し、少なくとも１つは２価の連結基を表す。

本発明の液晶封止用シール剤は、シール剤１００質量％中、上記ラジカル重合開始剤を例えば０．１～１５質量％含むことが好ましい。

本発明の液晶表示装置は、一対の基板と、上記一対の基板間に挟持された液晶層と、上記一対の基板の少なくとも一方と上記液晶層との間に配置された配向膜と、上記一対の基板間の周囲に配置され、液晶層を封止するシールと、バックライトとを備え、上記シールは、本発明の液晶封止用シール剤を硬化して得られるものであってもよい。
本発明の液晶表示装置において、シールの平均幅は０．６ｍｍ以下であることが好ましい。
本発明の液晶表示装置において、配向膜は、ポリシロキサンを主鎖とする重合体を含むことが好ましい。
本発明の液晶表示装置において、配向膜は光配向膜であることが好ましい。
上記光配向膜は、シンナメート基、クマリン基、スチルベン基、アゾベンゼン基、及び、カルコン基からなる群より選択される少なくとも１種の光官能基を有することが好ましい。該光官能基がポリシロキサンを主鎖とする重合体中に含まれていることがより好ましい。

上記配向膜は、液晶層中の液晶分子を略水平に配向させることが本発明の液晶表示装置の好ましい形態の１つである。
上記配向膜は、液晶層中の液晶分子を略垂直に配向させることが本発明の液晶表示装置の好ましい形態の１つである。
上記配向膜は、二種類以上の重合体のブレンドにより構成されていることが好ましい。
上記液晶表示装置の表示モードは、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ　Ｎｅｍａｔｉｃ）モード、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ　Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ　Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）モード、ＩＰＳモード、ＦＦＳモード、ＶＡモード、又は、ＶＡＴＮモードであることが好ましい。

本発明は、一対の基板上に配向膜を形成する工程、一対の基板の一方に本発明の液晶封止用シール剤を描画する工程、一対の基板の他方に液晶組成物を滴下する工程、一対の基板を貼り合わせる工程、液晶封止用シール剤を硬化する工程、一対の基板の背面側にバックライトを配置する工程を含む液晶表示装置の製造方法でもある。

１１：下側ガラス基板
１３、２３：配向膜
２１：上側ガラス基板
３１：液晶層
３３：シール
４１：バックライト

Claims

硬化性樹脂及びラジカル重合開始剤を含み、
該ラジカル重合開始剤は、シルセスキオキサン基を有することを特徴とする液晶封止用シール剤。
前記シルセスキオキサン基は、下記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される基であることを特徴とする請求項１に記載の液晶封止用シール剤。

式中、Ｒ^１は、同一又は異なって、１価の有機基を表す。Ｒ^２は、２価の連結基を表す。Ｒ^３は、同一又は異なって、１価の有機基を表す。Ｒ^４は、２価の連結基を表す。
前記Ｒ^２及びＲ^４は、下記式（ＩＩＩ）～（ＸＩ）のいずれかを表すことを特徴とする請求項２に記載の液晶封止用シール剤。

式中、ｎは、１～１６のいずれかの整数を表す。Ｍｅは、メチル基を表す。
前記硬化性樹脂は、（メタ）アクリル系樹脂及び／又はエポキシ樹脂を含むことを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の液晶封止用シール剤。
前記液晶封止用シール剤は、シランカップリング剤を更に含むことを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の液晶封止用シール剤。
前記ラジカル重合開始剤は、アセトフェノン骨格、ベンゾフェノン骨格、ベンジル基、チオキサントン骨格、ベンゾイルエーテル骨格、及び、カンファーキノン骨格からなる群より選択される少なくとも１種を有することを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の液晶封止用シール剤。
前記ラジカル重合開始剤は、下記式（ＸＩＩ）で表される官能基を含むことを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載の液晶封止用シール剤。

式中、Ｒ^５は、同一又は異なって、水素原子又は２価の連結基を表し、少なくとも１つは２価の連結基を表す。
一対の基板と、該一対の基板間に挟持された液晶層と、該一対の基板の少なくとも一方と該液晶層との間に配置された配向膜と、該一対の基板間の周囲に配置され、液晶層を封止するシールと、バックライトとを備え、
該シールは、請求項１～７のいずれかに記載の液晶封止用シール剤を硬化して得られるものであることを特徴とする液晶表示装置。
前記シールの平均幅は０．６ｍｍ以下であることを特徴とする請求項８に記載の液晶表示装置。
前記配向膜は、ポリシロキサンを主鎖とする重合体を含むことを特徴とする請求項８又は９に記載の液晶表示装置。
前記配向膜は光配向膜であることを特徴とする請求項８～１０のいずれかに記載の液晶表示装置。
前記光配向膜は、シンナメート基、クマリン基、スチルベン基、アゾベンゼン基、及び、カルコン基からなる群より選択される少なくとも１種の光官能基を有することを特徴とする請求項１１に記載の液晶表示装置。
前記配向膜は、液晶層中の液晶分子を略水平に配向させることを特徴とする請求項８～１２のいずれかに記載の液晶表示装置。
前記配向膜は、液晶層中の液晶分子を略垂直に配向させることを特徴とする請求項８～１２のいずれかに記載の液晶表示装置。
前記液晶表示装置の表示モードは、ＴＮモード、ＥＣＢモード、ＩＰＳモード、ＦＦＳモード、ＶＡモード、又は、ＶＡＴＮモードであることを特徴とする請求項８～１４のいずれかに記載の液晶表示装置。