WO2018167428A1 - Melange liquide pour nettoyer les déversements de peinture, vernis, colorant et/ou lasure - Google Patents

Melange liquide pour nettoyer les déversements de peinture, vernis, colorant et/ou lasure Download PDF

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WO2018167428A1
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emulsion
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stain
varnish
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Aurélien DUVAL
Karine Padois
Joël Blomet
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Prevor International
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    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017—Multi-phase liquid compositions

Definitions

  • the present invention relates to a liquid mixture (preferentially an oil-in-water emulsion) for cleaning the spills of paint, varnish, dye and / or stain, its use and the cleaning method comprising a step of applying said mixture to a task fresh paint, varnish, stain and / or dye.
  • paint solvents or thinners such as hite spirit or CR 10 thinner.
  • These solvents or paint thinner can effectively clean stains, whatever the nature of the paint, varnish, colorant and / or spilled glaze (e).
  • these products mainly made of hydrocarbons, are carcinogenic, flammable, toxic and dangerous for the environment.
  • solvent-based products are generally incompatible with the painted, varnished, resinated, lacquered and / or plasticized floors which they degrade during their use.
  • Water is also used to clean the stains of fresh paints.
  • its use remains very limited in terms of scope since it does not allow the cleaning of solvent or oil paints such as "glycerophthalic” paints, a paint known as " Pliolite® "(paint based on heavy petroleum and hydrocarbon naphtha as solvents) or polyurethane paints.
  • solvent or oil paints such as "glycerophthalic” paints, a paint known as " Pliolite® "(paint based on heavy petroleum and hydrocarbon naphtha as solvents) or polyurethane paints.
  • eco-solvents New products known as “eco-solvents” or ecological solvents have recently been developed.
  • These eco-solvents have the advantage of being biodegradable and not dangerous for the environment. On the other hand, they remain sufficiently aggressive to degrade painted, varnished, resinated, lacquered and / or plasticized floors and can not be used for high viscosity solvent paints.
  • eco-solvents are very odorous products whose smell is uncomfortable for many users.
  • (4) may be used on any type of soil without degrading it, including on painted, varnished, lacquered, resinated and / or plasticised floors,
  • the invention relates to a liquid mixture for cleaning spills of paint, varnish, dye and / or stain comprising:
  • 5D is between 12 and 22, preferentially between
  • ⁇ is between 0 and 12, preferably between 2 and 10, and
  • ⁇ is between 0 and 16, preferentially between 2 and 9,
  • liquid mixing is meant a monophasic or multiphasic mixture such as bi-phasic or tri-phasic, a suspension or an emulsion.
  • the mixture according to the invention is an emulsion.
  • emulsion a dispersed system consisting of a mixture of at least two liquids immiscible with each other, one of which is dispersed in the other in the form of droplets (European Pharmacopoeia, Eighth Edition, Volume 1 (2014)). ): 835).
  • oil-in-water emulsion means an emulsion whose dispersant phase is the aqueous phase.
  • These emulsions contain a surfactant or a mixture of surfactants, making it possible to stabilize the system, the HLB of the surfactant or of the surfactant mixture being between 8 and 16.
  • the hydrophilic lipophilic balance (HLB) of the surfactant or surfactant mixture will be determined by the Griffin method (Griffin WC: Classification of Surface-Active Agents by HLB, Journal of the Society of Cosmetic Chemists. (1949): 311. Griffin WC: Calculation of HLB Values of Non-Ionic Surfactants, Journal of the Society of Cosmetic Chemists (1954): 259).
  • the emulsions may show signs of phase separation, but are easily dispersed by stirring.
  • Hansen's solubility parameters are physicochemical characteristics of all types of chemicals that make it possible to evaluate their miscibility with other substances. These parameters were developed by Charles M. Hansen in his thesis (Hansen, Charles: The Three Dimensional Solubility Parameter and Solvent Diffusion Coefficient and Their Importance in Surface Coating Formulation, Copenhagen: Danish Technical Press (1967)).
  • the different chemical solvents can be classified by the Hansen solubility parameters which are respective indicators of:
  • the invention relates to a liquid mixture for cleaning spills of paint, varnish, dye and / or stain comprising:
  • 5D is between 12 and 22, preferentially between
  • ⁇ is between 0 and 12, preferably between 2 and 10, and
  • ⁇ is between 0 and 16, preferentially between 2 and 9, (c) a surfactant, or a mixture of surfactants, the HLB of said surfactant or said surfactant mixture being between 8 and 16,
  • the invention also relates to a liquid mixture for cleaning spills of paint, varnish, dye and / or stain comprising:
  • a surfactant or a mixture of surfactants, the HLB of said surfactant or of said surfactant mixture being between 8 and 16, preferably from 10 to 15, and even more preferably between 11 and 13,
  • the organic solvent or the organic solvent mixture being selected from the group consisting of ethyl laurate, butyl laurate, ethyl myristate, isopropyl myristate, butyl palmitate, ethyl oleate, and mixtures thereof,
  • the water being present in an amount greater than or equal to 70% by weight relative to the total weight of said mixture.
  • said previously defined mixture is an emulsion. In a preferred embodiment, said previously defined mixture is not a microemulsion.
  • the emulsion is an oil-in-water emulsion in which the dispersing phase is water and the dispersed phase is the organic solvent.
  • said previously defined mixture does not include a sulfosuccinic acid ester salt.
  • the interest of this invention is therefore to provide a liquid mixture (preferably an emulsion) for cleaning any paint, varnish, stain and / or stain whatever the type of paint, varnish, stain and / or stain just poured and whatever the soil or the surface on which the accident took place and this in a way not dangerous for its user and for the environment.
  • a liquid mixture preferably an emulsion
  • cleaning is meant the action of removing the spill of paint, varnish, stain and / or stain which has not yet completely dried in contact with the air, by mixing it with the mixture (preferably the emulsion ) according to the invention to obtain a floor as clean and aesthetic as the original soil before the spill.
  • composition according to the invention dilutes and detaches from the surface any type of paint, varnish, dye and / or stain provided that they have not yet fully dried in contact with air.
  • paint types include, but are not limited to, solvent-based paints, water-based paints, acrylic paints, polyurethane paints, poly-epoxy paints, and glycerophthalic paints.
  • stain and varnish include, but are not limited to, polyurethane coatings, acrylic stains or glycerophthalic stains.
  • the mixture (preferably the emulsion) according to the invention is compatible with any type of soil or surface, that is to say that its use does not cause degradation of the latter.
  • degradation is meant a macroscopic modification of the aesthetic or physico-chemical appearance of the soil or of the surface to be cleaned after contacting said soil or said surface with the mixture (preferably the emulsion) according to the invention.
  • Examples of macroscopic modifications of the aesthetic or physico-chemical aspect include but are not limited to, flaking, blistering, discoloration, degradation of soil integrity (swollen, sticky surface and / or or slippery), the appearance of at least one stain after drying, the presence of rust and the swelling of the coating by solvent absorption.
  • Examples of soils or surfaces on which the mixture is used include, but are not limited to, concrete, tile and resin floors and painted, varnished, resinated, lacquered and / or plasticized.
  • the mixture (preferably the emulsion) according to the invention makes it possible to clean the fresh paint stains while respecting the dry and thus old paintings applied voluntarily.
  • the mixture (preferably the emulsion) it is possible to use the mixture (preferably the emulsion) to clean fresh paint spills on painted supports without altering the painted supports.
  • the mixture (preferably the emulsion) according to the invention is not dangerous for its user and not dangerous for the environment.
  • the mixture (preferably the emulsion) according to the invention complies with the European REACH Regulation (EC) No. 1907/2006 of 18 December 2006 and does not require labeling at European Regulation CLP (Classification, Labeling and
  • the mixture (preferably the emulsion) according to the invention is non-irritating, non-toxic, non-corrosive, non-carcinogenic, non-flammable and can be used without risk.
  • the mixture (preferably the emulsion) according to the invention is not dangerous for the environment and is biodegradable.
  • the use of said mixture (preferably of said emulsion) according to the invention is therefore respectful of the environment. Moreover, even if the mixture (preferably the emulsion) is discarded, it constitutes a biodegradable waste.
  • the mixture (preferably the emulsion) according to the invention is very odorless and thus allows a pleasant use.
  • the water is present in an amount greater than or equal to 70%, preferably from 80 to 99%, and even more preferably from 85 to 98% by weight relative to the total weight of said mixture (preferentially of said emulsion).
  • Organic solvent preferably from 80 to 99%, and even more preferably from 85 to 98% by weight relative to the total weight of said mixture (preferentially of said emulsion).
  • the organic solvent of the mixture (preferably the emulsion) is chosen so as to be non-hazardous and is characterized by the following Hansen solubility parameters:
  • 5D is between 12 and 22, preferentially between
  • ⁇ is between 0 and 12, preferably between 2 and 10, and ⁇ is between 0 and 16, preferably between 2 and 9.
  • the organic solvent is a fatty acid ester constituting the dispersed phase of the emulsion.
  • the organic solvent is a C 5 -C 25 fatty acid ester of a C 1 -C 10 alcohol, preferably a C 10 -C 20 fatty acid ester of a C 1 -C 8 alcohol and more preferably, a C 12 -C 18 fatty acid ester of a C 1 -C 5 alcohol.
  • the fatty acid ester is a fatty acid methyl ester, fatty acid ethyl ester, propyl fatty acid ester, butyl fatty acid ester, and mixtures thereof.
  • the fatty acid ester is chosen from the group consisting of ethyl laurate, butyl laurate, ethyl myristate, isopropyl myristate, butyl palmitate, ethyl oleate, oleate of methyl, and mixtures thereof.
  • the fatty acid ester used is biodegradable and non-hazardous to its user and the environment. According to a particular embodiment, the fatty acid ester is present in an amount of from 0.5 to 30%, preferably from 1 to 20% and even more preferably from 2 to 15% by weight relative to the total weight. said mixture (preferably of said emulsion).
  • the surfactant (s) makes it possible to stabilize the mixture (preferably the emulsion).
  • the HLB of the surfactant or of the surfactant mixture must be between 8 and 16, preferably from 10 to 15, and more preferably between 11 and 13. Such values of HLB make it possible to improve the stability of the mixture (preferably of the emulsion).
  • the surfactant (s) is (are) chosen from nonionic surfactants such as sorbitan polyoxyethylenes, sorbitan fatty acid esters, alkylpolyglucosides and alkylpolypentosides. esters of polyethylene glycols and fatty acids, poloxamers, as well as ionic and nonionic phospholipids, and mixtures thereof.
  • nonionic surfactants such as sorbitan polyoxyethylenes, sorbitan fatty acid esters, alkylpolyglucosides and alkylpolypentosides. esters of polyethylene glycols and fatty acids, poloxamers, as well as ionic and nonionic phospholipids, and mixtures thereof.
  • surfactants include polysorbates (Tween ®, Montanox ®), sorbitan esters (Span ®, Montane®, sorbitan laurate), fatty acids, castor oils or fatty alcohols ethoxylates (Simulsol®), alkyl-poly-pentosides (Appyclean®), polyoxylated castor oils (Kolliphor®), or phospholipids (Lipoid®).
  • the surfactant (s) used is (are) biodegradable (s) and not dangerous for its user and the environment.
  • the surfactant (s) is (are) chosen from polyoxyethylenes of sorbitan, esters of sorbitan fatty acids, alkylpolyglucosides, esters of polyethylene glycols and fatty acids. , and their mixtures.
  • the polysorbate 80-sorbitan laurate mixture is used as a surfactant with a mass ratio of 3: 2 in order to obtain an HLB of 12.44.
  • the polysorbate 80-sorbitan laurate mixture is used as a surfactant with a weight ratio of 6.9: 3.1 in order to obtain an HLB of 13.
  • the polysorbate mixture 85 - Cremophor® RH 40 (PEG-40 hydrogenated castor oil) is used as a surfactant with a weight ratio of 1: 1 in order to obtain an HLB of 13.
  • the surfactant (s) ) is (are) present in an amount of 0.1 to 25%, preferably of 0.5 to 15% and even more preferably of 1 to 10% by weight relative to the total weight of said mixture (preferentially said emulsion).
  • the mixture (preferably the emulsion) of the present invention may contain at least one preservative agent.
  • the preserving agents according to the present invention make it possible to limit the development of the microorganisms within the mixture (preferably the emulsion). More particularly, they make it possible to stop or inhibit the growth of microorganisms.
  • concentrations used are bacteriostatic.
  • the combination of an antibacterial agent (ATB) with an antifungal agent (ATF) may be necessary.
  • the addition of at least one preservative makes it possible to obtain a mixture (preferably an emulsion) that does not allow the growth and multiplication of bacteria, fungi and / or molds.
  • the preserving agents are those conventionally used, in particular of the alcohol, acid, acid salts, acid ester or essential oils type.
  • the preserving agent is chosen from alcohols: benzyl alcohol (ATB, 2%), ethanol
  • the term "ATB” or "ATF” the threshold concentration in the mixture (preferably the emulsion) from which the preservative has a real antibacterial action (ATB) or antifungal (ATF).
  • the preserving agent is chosen from the group consisting of sorbic acid and its salts, salicylic acid and its salts, dehydroacetic acid and its salts, essential oils, and mixtures thereof.
  • the preserving agent is present in an amount of 0 to 2%, preferably of 0.01 to 1% and even more preferably of 0.05 to 0.5% by weight relative to the weight. total of said mixture (preferably of said emulsion).
  • the mixture (preferably the emulsion) may further contain at least one additive selected from dyes, perfumes, stabilizers, antioxidants, and mixtures thereof.
  • a dye By way of example of a dye, mention may be made of any dye devoid of toxicity when it is incorporated in solution or in emulsion, for example of food grade.
  • anthraquinone dyes anthraquinone derivatives
  • indigo dyes indigo derivatives
  • chlorophyll patent blue V
  • the perfumes can be of natural origin, such as essential oils of flowers, fruits, bark of wood (cinnamon, sandalwood), resin (incense, myrrh), etc. It is also possible to use synthetic fragrances, such as vanillin.
  • stabilizers include thickeners of the dispersant phase, solid particles, and ionic surfactants. These products make it possible in particular to limit the phenomena of aggregation in mixtures and emulsions, to improve the electrostatic or steric repulsion between the dispersing phase and the dispersed phase, and thus to increase the stability of the system.
  • aqueous dispersing phase thickeners cellulose derivatives, carbomers, gums (guar, xanthan), polysaccharides (carrageenan, agar, arabic); as stabilizing solid particles: magnesium aluminum silicates, colloidal clays; as ionic surfactants: alkylsulfates, alkali salts.
  • Antioxidants make it possible to protect the mixture (preferably the emulsion) from oxidative degradation due to the presence of free radicals.
  • antioxidants mention may be made of citric acid and its salts, tartaric acid and its salts, ascorbic acid, ⁇ -tocopherol, or ethylene diamine tetraacetic acid.
  • the mixture (preferably the emulsion) according to the invention comprises a very low content of Volatile Organic Compound (VOC), especially less than or equal to 10 g / l.
  • VOC Volatile Organic Compound
  • the mixture (preferably the emulsion) is free of Volatile Organic Compound (VOC).
  • VOC Volatile Organic Compound
  • the mixture (preferably the emulsion) according to the invention comprises:
  • preservative agent s
  • the mixture (preferably the emulsion) previously defined comprises:
  • surfactant of sorbitan laurate in a proportion of 0.1% to 10%, preferably 0.3% to 5% by weight relative to the total weight of said mixture (preferably of said emulsion),
  • surfactant of polysorbate 80 in a proportion of 0.1% to 10%, preferably 0.3% to 5% by weight relative to the total weight of said mixture (preferably of said emulsion),
  • sorbic acid in a proportion of 0.01% to 2%, preferably 0.01% to 1% by weight relative to the total weight of said mixture (preferably of said emulsion), and
  • the mixture (preferably the emulsion) according to the invention comprises:
  • preservative agent s
  • surfactant of polysorbate 80 in a proportion of 0.1% to 10%, preferably of 0.5% to 5% by weight relative to the total weight of said mixture (preferentially of said emulsion),
  • surfactant of sorbitan laurate in a proportion of 0.1% to 10%, preferably of 0.3% to 5% by weight relative to the total weight of said mixture (preferably of said emulsion),
  • sorbic acid in a proportion of 0.01% to 2%, preferably 0.01% to 1% by weight relative to the total weight of said mixture (preferably of said emulsion), and
  • the mixture (preferably the emulsion) according to the invention comprises:
  • agent (s) preservative (s) by weight based on the total weight of said mixture
  • the mixture (preferably the emulsion) according to the invention makes it possible to eliminate spills of paint, varnish, dye and / or stain on any type of surface.
  • the mixture (preferably the emulsion) is compatible with any type of soil or surfaces.
  • compatible is meant that it (it) does not cause the degradation of the grounds or surfaces on which it (it) is applied (e).
  • the mixture (preferably the emulsion) according to the invention is physically stable, that is to say that after 10 days of storage at 25 ° C., no phase shift is observed and / or the droplets of the mixture (preferentially of the emulsion) have not grown.
  • the stability of the mixture (preferably of the emulsion) can be verified using an apparatus which measures the turbidity of the mixture (preferably of the emulsion): the TURBISCAN LAB manufactured by the company Formulaction, under the conditions described below in the section "Measuring the stability of the emulsion".
  • the mixture (preferably the emulsion) according to the invention is characterized in that it is stable over time such that after 10 days of storage at 25 ° C:
  • the TSI (turbiscan stability index) on the lower part is less than 10,
  • the TSI on the central part is less than 5, and
  • the invention also relates to the use of the mixture (preferably emulsion) according to the present invention for cleaning spills of paint, varnish, dye and / or stain.
  • the present invention also relates to a method for cleaning a fresh paint, varnish, stain and / or colorant stain on a floor or a support comprising the following steps:
  • the cleaning method comprises a preliminary step of removing the paint, varnish, stain or dye freshly spilled (e) absorption and / or wiping.
  • the soil or the support as defined above is a soil or a leachable support.
  • the invention will now be illustrated by the following nonlimiting examples.
  • Polysorbate 80 sold under the brand MONTANOX 80 VG DF by Seppic
  • Polysorbate 85 marketed under the tradename MONTANOX 85 VG DF by Seppic
  • Cremophor® RH 40 marketed by BASF
  • the stability of the emulsion is verified using a device that measures the turbidity of the emulsion: TURBISCAN LAB manufactured by the company Formulaction.
  • TURBISCAN LAB manufactured by the company Formulaction.
  • the transmission and backscattering indices of light through a tube containing the emulsion are measured. These measurements are carried out over a period of 10 days at 25 ° C.
  • the emulsion according to the invention consists of oil droplets dispersed in an aqueous phase.
  • the droplets agglomerate together.
  • the phenomenon of Ost ald maturation, in which the molecules contained in the globules migrate to another droplet causing it to grow, can also be observed.
  • the increase in droplet size is the first step of destabilizing the emulsion. It's an irreversible step.
  • This phenomenon is characterized by a change in the backscattering index over the entire sample containing the emulsion.
  • the emulsion may also destabilize if certain droplets migrate by gravity down the sample (sedimentation phenomenon) or upwards of the sample (creaming phenomenon). This phase shift can be partial or total. It's a reversible phenomenon. Indeed, just a simple stirring to reform the original emulsion.
  • This phenomenon is characterized by a modification of the transmission and backscattering indices on the upper and lower parts of the sample without influencing the central part of the sample.
  • a creaming phenomenon is observed when the backscattering index increases on the upper part of the sample and decreases on the lower part.
  • the TSI Teurbiscan Stability Index calculated on the central part of the sample (between 40% and 60% of the total height of the sample), makes it possible to evaluate the magnification of the droplets. If, during the period of 10 days, the index TSI exceeds the value 5 on the central part of the sample then the phenomenon of enlargement of the droplets is considered too important and the emulsion is considered as being unstable.
  • - TSIs calculated on the upper parts (between 80% and 100% of the total height of the sample) and lower (between 0% and 20% of the total height of the sample) of the sample make it possible to evaluate the phase shift of the emulsion. If, during the period of 10 days, one of the two TSI indices exceeds the value 10 on the upper or lower parts of the sample then the phenomenon of phase shift is considered too important and the emulsion is considered to be unstable.
  • - Aqueous paints Acrylic paint, under acrylic layer, and universal colorant
  • - Solvent paints HydroPliolite® paint, glycerophthalic paint, siloxane paint, and anti-rust paint
  • HydroPliolite® paint HydroPliolite® paint, glycerophthalic paint, siloxane paint, and anti-rust paint
  • the tested emulsion is "considered effective" if the fresh paint can be removed easily and the surface after cleaning is aesthetically as clean as before the accident. The color due to the paint job must have completely disappeared. The appreciation is done visually. A photograph is taken at the end of steps 1,3 and 5.
  • the compatibility of the emulsion tested with different surfaces is evaluated by bringing into contact 10mL of the emulsion tested on said surface. After a waiting time of 15 min, the liquid product is removed by absorption then the state of the surface is evaluated visually and mechanically to determine a possible degradation.
  • the tested emulsion is considered to be incompatible with said surface.
  • the antimicrobial and antifungal activity of the emulsion tested is determined by a challenge test according to the cosmetic standard NF EN ISO 21149 and NF EN ISO 11930. The antimicrobial and antifungal activity is determined on the following test strains:
  • Figure 1 is a comparative table summarizing the photographs taken for the evaluation of the cleaning efficiency of paints for Emulsion No.1:
  • FIG. 2 is a comparative table gathering the photographs taken for the evaluation of the compatibility between water, hite spirit, solvapeint, paint cleaner substitute, safer spirit and emulsions 1, emulsions 2 and emulsions 3 of the invention on different floors and painted surfaces.
  • Figure 3 is a comparative table of the photographs taken for the evaluation of the cleaning efficiency of paints for Emulsion No.2:
  • An emulsion is prepared by mixing 5 g of sorbitan laurate, 7.5 g of Polysorbate 80, 37.5 g of ethyl oleate, 0.5 g of sorbic acid, 0.5 g of potassium sorbate and 949 g of water.
  • Emulsion No. 1 has the following properties:
  • the emulsion is physically stable in view of the TSI indicators measured after storage for 10 days at 25 ° C.
  • No. 1 emulsion cleaned the stain and found the original soil (see Figure 1).
  • Emulsion No. 1 is a medium that does not allow the growth and multiplication of microorganisms.
  • the challenge test carried out with emulsion No. 1 according to standard NF EN ISO 21149 and standard NF EN ISO 11930 gives satisfactory results after incubation for 28 days, regardless of the strain tested.
  • An emulsion is prepared by mixing 17.2 g of Polysorbate 80, 7.8 g of sorbitan laurate, 75 g of ethyl oleate, 0.5 g of sorbic acid, 0.5 g of potassium sorbate and 899 g of water.
  • Emulsion No. 2 has the following properties: Stability test:
  • the emulsion is physically stable in view of TSI indicators measured after storage for 10 days at 25 ° C.
  • emulsion No. 2 cleaned the stain and returned to the original soil (see Figure 3).
  • Emulsion No. 3 An emulsion was prepared by mixing 50g of polysorbate 85, 50 g of Cremophor RH 40 ®, 56g of ethyl myristate, 0.5 g of sorbic acid, potassium sorbate 0.5 g, and 899 g of water.
  • Emulsion No. 3 has the following properties:
  • the emulsion is physically stable in view of the TSI indicators measured after storage for 10 days at 25 ° C.
  • the emulsion of the present invention is stable.
  • the emulsion of the present invention is compatible with all the tested floors and painted surfaces.

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Abstract

La présente invention porte sur un mélange liquide (préférentiellement une émulsion huile dans l'eau)pour nettoyer les déversements de peinture, vernis, colorantet/oulasure, son utilisation,et le procédé de nettoyage comprenant une étape d'application dudit mélange sur une tâche fraiche de peinture, vernis, lasure et/ou colorant.

Description

Mélange liquide pour nettoyer les déversements de peinture, vernis, colorant et/ou lasure
Domaine de l' invention
La présente invention concerne un mélange liquide (préférentiellement une émulsion huile dans l'eau) pour nettoyer les déversements de peinture, vernis, colorant et/ou lasure, son utilisation et le procédé de nettoyage comprenant une étape d'application dudit mélange sur une tâche fraîche de peinture, vernis, lasure et/ou colorant.
Dans son environnement, l'homme est de plus en plus exposé aux déversements accidentels de peinture, vernis, colorant et/ou lasure. En particulier, les déversements accidentels de peinture, vernis, colorant et/ou lasure sont très fréquents dans le secteur des grandes surfaces et des professionnels de la peinture.
Les conséquences de ces déversements sont très lourdes aussi bien pour l'aspect financier que pour l'esthétique et la sécurité de l'environnement de travail des professionnels et du public.
L'art antérieur
Afin de lutter contre les déversements accidentels de peinture, vernis, colorant et/ou lasure, de nombreux produits sont utilisés. Les produits les plus fréquemment utilisés sont les solvants ou diluants à peintures, tels que le hite spirit ou le diluant CR 10. Ces solvants ou diluants à peintures permettent de nettoyer efficacement les tâches, quelle que soit la nature de la peinture, vernis, colorant et/ou lasure déversé (e) . Cependant, ces produits, principalement constitués d'hydrocarbures, sont cancérigènes, inflammables, toxiques et dangereux pour l'environnement.
Pour tenter de pallier ces inconvénients, d'autres solvants de substitution ont été commercialisés. Parmi ces derniers on peut citer, le produit connu sous le nom de « Solvapeint » commercialisé par l'entreprise Onyx ou le produit connu sous le nom de « Brush cleaner » commercialisé par l'entreprise Ever Build. Cependant, ces produits sont inflammables, irritants et/ou toxiques et donc tout aussi dangereux pour l'homme et l'environnement.
En outre, les produits à base de solvants sont généralement incompatibles avec les sols peints, vernis, résinés, laqués et/ou plastifiés qu'ils dégradent lors de leur utilisation.
L'eau est également utilisée pour nettoyer les tâches de peintures fraîches. Cependant, son utilisation reste très limitée en terme de champ d'application puisque qu'elle ne permet pas le nettoyage des tâches de peintures aux solvants ou à l'huile telles que les peintures dites « glycérophtaliques », peinture connue sous le nom de « Pliolite® » (peinture à base de naphta lourd de pétrole et d'hydrocarbures en tant que solvants) ou les peintures polyuréthanes . En effet, la non-miscibilité de ces peintures à base de solvants avec l'eau empêche tout nettoyage efficace et conduit à un étalement de la tâche en lieu et place de son nettoyage.
De nouveaux produits dits « éco solvants » ou solvants écologiques ont été récemment développés . On peut notamment citer le produit connu sous le nom de « Ecosolvant » de l'entreprise Biotech, le produit connu sous le nom de « Ecosolvant » de l'entreprise Charbonneaux-Brabant ou le produit connu sous le nom de « Safer spirit » de l'entreprise Ever Build. Ces éco- solvants ont pour avantage d'être biodégradables et non dangereux pour l'environnement. En revanche, ils restent suffisamment agressifs pour dégrader les sols peints, vernis, résinés, laqués et/ou plastifiés et ne peuvent pas être utilisés pour les peintures aux solvants à haute viscosité. De plus, les éco-solvants sont des produits très odorants dont l'odeur est inconfortable pour de nombreux utilisateurs.
Ainsi, à ce jour, il n'existe pas de mélange liquide (préférentiellement d'émulsion huile dans l'eau) pour nettoyer les déversements de peinture, vernis, colorant et/ou lasure qui à la fois :
(1) soit non irritant, non toxique, non corrosif, non cancérigène, non inflammable et non dangereux pour son utilisateur,
(2) soit biodégradable et non dangereux pour l'environnement, (3) permette de nettoyer les tâches de peinture, vernis, colorant et/ou de lasure de tout type,
(4) puisse être utilisé sur tout type de sol sans le dégrader, y compris sur les sols peints, vernis, laqués, résinés et/ou plastifiés,
(5) ne laisse pas de tâche sur le sol après son utilisation, et
(6) ne gêne pas le confort de l'utilisateur lors de son utilisation, par exemple en émettant une odeur forte et désagréable pour son utilisateur.
En effet, ces six critères peuvent être contradictoires. Or, les présents inventeurs ont eu le mérite de trouver un mélange liquide (préférentiellement une émulsion huile dans l'eau) pour nettoyer les déversements de peinture, vernis, colorant et/ou lasure qui présente un excellent compromis entre ces différents critères (l)-(6) .
Résumé de l'invention Ainsi, l'invention concerne un mélange liquide pour nettoyer les déversements de peinture, vernis, colorant et/ou lasure comprenant :
(a) de l'eau,
(b) un solvant organique ou un mélange de solvants organiques, ledit solvant organique ou ledit mélange de solvants organiques étant caractérisé par les paramètres de solubilité de Hansen suivants :
5D est compris entre 12 et 22, préférentiellement entre
13 et 19,
δΡ est compris entre 0 et 12, préférentiellement entre 2 et 10, et
δΗ est compris entre 0 et 16, préférentiellement entre 2 et 9,
(c) un tensioactif, ou un mélange de tensioactifs, le HLB dudit tensioactif ou dudit mélange de tensioactifs étant compris entre 8 et 16,
(d) optionnellement au moins un agent conservateur, et
(e) optionnellement au moins un additif, caractérisé en ce qu'il est non dangereux pour l'homme et pour l'environnement, et
qu'il ne cause pas de dégradation des surfaces sur lesquelles il est appliqué .
Elle porte également sur l'utilisation dudit mélange pour nettoyer les déversements de tout type de peinture, vernis, colorant et/ou lasure . Elle porte également sur un procédé de nettoyage d'une tâche fraîche de peinture, vernis, lasure ou colorant sur un sol ou un support comprenant les étapes suivantes :
(1) application du mélange selon l'invention sur une tâche fraîche de peinture, vernis, lasure et/ou colorant,
(2) essuyage de la tâche, et
(3) répétition des étapes (1) et (2) jusqu'à l'obtention d'un sol ou d'un support propre.
Descriptif détaillé
Certaines définitions des termes utilisés dans le cadre de la description de l'invention sont données ci-après.
Par mélange liquide, on entend un mélange monophasique ou multiphasique tel que bi-phasique ou tri-phasique, une suspension ou une émulsion. Préférentiellement le mélange selon l'invention est une émulsion.
Par émulsion, on entend un système dispersé constitué d'un mélange d'au moins deux liquides non-miscibles entre eux, dont l'un est dispersé dans l'autre sous forme de gouttelettes (Pharmacopée européenne, Huitième Edition, Tome 1 (2014) :835) .
Par émulsion huile dans eau, on entend une émulsion dont la phase dispersante est la phase aqueuse. Ces émulsions contiennent un tensioactif ou un mélange de tensioactifs, permettant de stabiliser le système, le HLB du tensioactif ou du mélange de tensioactifs étant compris entre 8 et 16. Le HLB (de l'anglais « hydrophilic lipophilic balance ») du tensioactif ou du mélange de tensioactifs sera déterminé par la méthode de Griffin (Griffin WC: Classification of Surface-Active Agents by 'HLB, ' Journal of the Society of Cosmetic Chemists 1 (1949) : 311. Griffin WC : Calculation of HLB Values of Non-Ionic Surfactants, Journal of the Society of Cosmetic Chemists 5 (1954) : 259) .
Les émulsions peuvent présenter des signes de séparation de phases, mais sont facilement re-dispersées par agitation.
Les paramètres de solubilité de Hansen sont des caractéristiques physico-chimiques de tous types de produits chimiques qui permettent d'évaluer leur miscibilité avec d'autres substances. Ces paramètres ont été développés par Charles M. Hansen dans sa thèse (Hansen, Charles : The Three Dimensional Solubility Parameter and Solvent Diffusion Coefficient and Their Importance in Surface Coating Formulation. Copenhagen: Danish Technical Press. (1967)) .
Les différents solvants chimiques peuvent être classés grâce aux paramètres de solubilité de Hansen qui sont des indicateurs respectifs de :
- l'énergie des forces de dispersion entre molécules : 5D
- l'énergie de la force dipolaire entre molécules : δΡ, et
- l'énergie liée aux liaisons hydrogènes entre molécules : δΗ .
Ainsi, l'invention concerne un mélange liquide pour nettoyer les déversements de peinture, vernis, colorant et/ou lasure comprenant :
(a) de l'eau,
(b) un solvant organique ou un mélange de solvants organiques, ledit solvant organique ou ledit mélange de solvants organiques caractérisé par les paramètres de solubilité de Hansen suivants
5D est compris entre 12 et 22, préférentiellement entre
13 et 19,
δΡ est compris entre 0 et 12, préférentiellement entre 2 et 10, et
δΗ est compris entre 0 et 16, préférentiellement entre 2 et 9, (c) un tensioactif, ou un mélange de tensioactifs, le HLB dudit tensioactif ou dudit mélange de tensioactifs étant compris entre 8 et 16,
(d) optionnellement au moins un agent conservateur, et
(e) optionnellement au moins un additif,
caractérisé en ce qu'il est non dangereux pour l'homme et pour l'environnement, et qu'il ne cause pas de dégradation des surfaces sur lesquelles il est appliqué.
L'invention concerne également un mélange liquide pour nettoyer les déversements de peinture, vernis, colorant et/ou lasure comprenant :
(a) de l'eau,
(b) un solvant organique ou un mélange de solvants organiques,
(c) un tensioactif, ou un mélange de tensioactifs, le HLB dudit tensioactif ou dudit mélange de tensioactifs étant compris entre 8 et 16, de préférence de 10 à 15, et encore plus préférentiellement entre 11 et 13,
(d) optionnellement au moins un agent conservateur, et
(e) optionnellement au moins un additif,
caractérisé en ce qu'il est non dangereux pour l'homme et pour l'environnement, et
en ce que en ce qu'il ne cause pas de dégradation des surfaces sur lesquelles il est appliqué,
le solvant organique ou le mélange de solvants organiques étant choisi dans le groupe constitué du laurate d'éthyle, laurate de butyle, myristate d'éthyle, myristate d' isopropyle, palmitate de butyle, oléate d'éthyle, et leurs mélanges,
l'eau étant présente en une quantité supérieure ou égale à 70% en poids par rapport au poids total dudit mélange.
En outre, tous les produits précédemment cités sont non dangereux pour l'homme et pour l'environnement.
Dans un mode de réalisation préféré, ledit mélange précédemment défini est une émulsion. Dans un mode de réalisation préféré, ledit mélange précédemment défini n'est pas une microémulsion .
Dans un mode de réalisation particulier, l'émulsion est une émulsion huile dans l'eau dans laquelle la phase dispersante est de l'eau et la phase dispersée est le solvant organique.
Dans un mode de réalisation préféré, ledit mélange précédemment défini ne comprend pas de sel d'ester d'acide suifosuccinique .
L'intérêt de cette invention est donc de mettre à disposition un mélange liquide (préférentiellement une émulsion) permettant de nettoyer toutes tâches de peinture, vernis, colorant et/ou lasure quel que soit le type de peinture, vernis, colorant et/ou lasure venant d' être déversé et quel que soit le sol ou la surface sur laquelle l'accident a eu lieu et ceci de façon non dangereuse pour son utilisateur et pour l'environnement.
Par « nettoyage », on entend l'action de retirer le déversement de peinture, vernis, colorant et/ou lasure qui n'a pas encore totalement séché au contact de l'air, en le mélangeant avec le mélange (préférentiellement l'émulsion) selon l'invention afin d'obtenir un sol aussi propre et esthétique que le sol d'origine avant le déversement.
En effet, la composition selon l'invention dilue et détache de la surface tout type de peinture, vernis, colorant et/ou lasure à condition que ceux-ci n'aient pas encore totalement séché au contact de l'air. Des exemples de type de peinture comprennent, mais ne sont pas limités à, les peintures à base de solvants, les peintures à l'eau, les peintures acryliques, les peintures polyuréthanes , les peintures poly époxydes et les peintures glycérophtaliques . Des exemples de type de lasures et vernis comprennent, mais ne sont pas limités à, les vernis polyuréthanes , les lasures acryliques ou les lasures glycérophtaliques .
Le mélange (préférentiellement l'émulsion) selon l'invention est compatible avec n'importe quel type de sol ou surface, c'est-à-dire que son utilisation ne provoque pas la dégradation de ces derniers. Par « dégradation », on entend une modification macroscopique de l'aspect esthétique ou physico-chimique du sol ou de la surface à nettoyer après la mise en contact dudit sol ou de ladite surface avec le mélange (préférentiellement l'émulsion) selon l'invention.
Des exemples de modifications macroscopiques de l'aspect esthétique ou physico-chimique comprennent mais ne sont pas limités à, 1 ' écaillement, l'apparition de cloques, la décoloration, la dégradation de l'intégrité du sol (surface gonflée, collante et/ou glissante), l'apparition d'au moins une tâche après séchage, la présence de rouille et le gonflement du revêtement par absorption de solvant . Des exemples de sols ou surfaces sur lesquel (le) s est utilisé le mélange (préférentiellement l'émulsion) comprennent, mais ne sont pas limités à, des sols en béton, carrelage et résine et des sols peints, vernis, résinés, laqués et/ou plastifiés.
En outre, le mélange (préférentiellement l'émulsion) selon l'invention permet de nettoyer les tâches de peinture fraîche tout en respectant les peintures sèches et donc anciennes appliquées volontairement. En d'autres termes, il est possible d'utiliser le mélange (préférentiellement l'émulsion) pour nettoyer des déversements de peinture fraîche sur des supports peints sans altération des supports peints.
Le mélange (préférentiellement l'émulsion) selon l'invention est non dangereux pour son utilisateur et non dangereux pour l'environnement. Ainsi, le mélange (préférentiellement l'émulsion) selon l'invention est conforme au règlement européen REACH (CE) n°1907/2006 du 18 décembre 2006 et ne nécessite pas d'étiquetage au regard du règlement européen CLP (Classification, Labelling and
Packaging, Règlement (CE) 1272/2008 du 16 décembre 2008) en terme de nature et de concentration des composants du mélange (préférentiellement de l'émulsion) . Le mélange (préférentiellement l'émulsion) selon l'invention est non irritant, non toxique, non corrosif, non cancérigène, non inflammable et peut être utilisé sans risque. Le mélange (préférentiellement l'émulsion) selon l'invention est non dangereux pour l'environnement et est biodégradable. L'utilisation dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) selon l'invention est donc respectueuse de l'environnement. Par ailleurs même si le mélange (préférentiellement l'émulsion) est jeté, il constitue un déchet biodégradable.
Le mélange (préférentiellement l'émulsion) selon l'invention est très peu odorant et permet ainsi une utilisation agréable.
La composition qualitative et quantitative du mélange (préférentiellement de l'émulsion) selon l'invention est détaillée ci-après .
(a) Eau
Selon un mode de réalisation particulier, l'eau est présente en une quantité supérieure ou égale à 70%, de préférence de 80 à 99%, et encore plus préférentiellement de 85 à 98% en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) . (b) Solvant organique
Selon un mode de réalisation particulier, le solvant organique du mélange (préférentiellement de l'émulsion) est choisi de telle sorte à être non dangereux et est caractérisé par les paramètres de solubilité de Hansen suivants :
5D est compris entre 12 et 22, préférentiellement entre
13 et 19,
δΡ est compris entre 0 et 12, préférentiellement entre 2 et 10, et δΗ est compris entre 0 et 16, préférentiellement entre 2 et 9.
Selon un mode de réalisation particulier le solvant organique est un ester d'acide gras constituant la phase dispersée de l'émulsion.
Selon un mode de réalisation particulier le solvant organique est un ester d'acide gras en C5-C25 d'un alcool en C1-C10, de préférence un ester d'acide gras en C10-C20 d'un alcool en C1-C8 et encore plus préférentiellement un ester d'acide gras en C12-C18 d'un alcool en C1-C5.
Selon un mode de réalisation particulier, l'ester d'acide gras est un ester méthylique d'acide gras, ester éthylique d'acide gras, ester propylique d'acide gras, ester butylique d'acide gras, et leurs mélanges .
Il est important que la longueur de la chaîne carbonée de l'acide gras soit suffisamment élevée pour obtenir un produit non volatil et non inflammable.
Selon un mode de réalisation particulier, l'ester d'acide gras est choisi dans le groupe constitué du laurate d'éthyle, laurate de butyle, myristate d'éthyle, myristate d' isopropyle, palmitate de butyle, oléate d'éthyle, oléate de méthyle, et leurs mélanges.
L'ester d'acide gras utilisé est biodégradable et non dangereux pour son utilisateur et l'environnement. Selon un mode de réalisation particulier, l'ester d'acide gras est présent en une quantité de 0,5 à 30%, de préférence de 1 à 20% et encore plus préférentiellement de 2 à 15% en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) .
(c) Tensioactif Le (s) tensioactif (s) permet (tent) de stabiliser le mélange (préférentiellement l'émulsion) .
Afin d'obtenir un mélange (préférentiellement une émulsion huile dans l'eau) stable, avec la phase dispersée choisie, le HLB du tensioactif ou du mélange de tensioactifs doit être compris entre 8 et 16, de préférence de 10 à 15, et encore plus préférentiellement entre 11 et 13. De telles valeurs de HLB permettent d'améliorer la stabilité du mélange (préférentiellement de l'émulsion) .
A titre d'exemple, le (s) tensioactif (s) est (sont) choisi (s) parmi les tensioactifs non-ioniques tels que les polyoxyéthylènes de sorbitan, les esters d'acides gras de sorbitan, les alkylpolyglucosides , les alkylpolypentosides , les esters de polyéthylèneglycols et d'acides gras, les poloxamères, ainsi que les phospholipides ioniques et non-ioniques, et leurs mélanges. A titre d'exemple de tensioactifs, on peut citer les polysorbates (Tween®, Montanox®) , les esters de sorbitan (Span®, Montane®, le laurate de sorbitan) , les acides gras, des huiles de ricin ou des alcools gras ethoxylés (les Simulsol®) , les alkyl-poly-pentosides (Appyclean®) , les huiles de ricin polyoxylées (Kolliphor®) , ou les phospholipides (Lipoid®) .
De façon avantageuse, le (s) tensioactif (s) utilisé (s) est (sont) biodégradable ( s ) et non dangereux pour son utilisateur et 1 ' environnement .
Selon un mode de réalisation particulier, le (s) tensioactif (s) est (sont) choisi (s) parmi les polyoxyéthylènes de sorbitan, les esters d'acides gras de sorbitan, les alkylpolyglucosides, les esters de polyéthylèneglycols et d'acides gras, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré, le mélange polysorbate 80 - laurate de sorbitan est utilisé comme tensioactif avec un ratio massique de 3:2 afin d'obtenir un HLB de 12,44. Selon un mode de réalisation préféré, le mélange polysorbate 80 - laurate de sorbitan est utilisé comme tensioactif avec un ratio massique de 6,9:3,1 afin d'obtenir un HLB de 13. Selon un mode de réalisation préféré, le mélange polysorbate 85 - Cremophor® RH 40 (PEG-40 huile de ricin hydrogénée) est utilisé comme tensioactif avec un ratio massique de 1:1 afin d'obtenir un HLB de 13. Selon un mode de réalisation particulier, le (s) tensioactif (s) est (sont) présent (s) en une quantité de 0,1 à 25%, de préférence de 0,5 à 15% et encore plus préférentiellement de 1 à 10% en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) .
(d) Agents conservateurs
Selon un mode de réalisation particulier, le mélange (préférentiellement l' émulsion) de la présente invention peut contenir au moins un agent conservateur.
Les agents conservateurs selon la présente invention permettent de limiter le développement des microorganismes au sein du mélange (préférentiellement de l' émulsion) . Plus particulièrement, ils permettent de stopper ou d'inhiber la croissance des microorganismes. Les concentrations utilisées sont bactériostatiques . L'association d'un antibactérien (ATB) à un antifongique (ATF) peut être nécessaire.
Ainsi, l'ajout d'au moins un agent conservateur permet d'obtenir un mélange (préférentiellement une émulsion) ne permettant pas la croissance et la multiplication de bactéries, de champignons et/ou de moisissures.
Les agents conservateurs sont ceux classiquement utilisés, notamment, de type alcool, acide, sels d'acide, ester d'acide ou encore des huiles essentielles. Selon un mode de réalisation particulier, l'agent conservateur est choisi parmi les alcools : alcool benzylique (ATB, 2%) , éthanol
(ATB, > 10%) ; les phénols : crésol (ATB, 2 à 3%) ; les acides et leur sels : benzoïque, sorbique (ATF, ≤ 5%) ; les esters de l'acide parahydroxybenzoïque : ester méthylique (ATB, 0.2%), ester éthylique
(ATB, 0.2%), ester propylique (ATF, 0.05%), ester butylique (ATF, 0.05%), et leurs mélanges.
Au sens de la présente invention, on entend par « ATB » ou par « ATF » la concentration seuil dans le mélange (préférentiellement l'émulsion) à partir de laquelle le conservateur présente une action réelle antibactérienne (ATB) ou antifongique (ATF) .
Selon un mode de réalisation particulier, l'agent conservateur est choisi dans le groupe constitué de l'acide sorbique et ses sels, l'acide salicylique et ses sels, l'acide déhydroacétique et ses sels, les huiles essentielles, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, l'agent conservateur est présent en une quantité de 0 à 2%, de préférence de 0,01 à 1% et encore plus préférentiellement de 0,05 à 0,5% en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) . (e) Additifs
Selon un mode de réalisation particulier, le mélange (préférentiellement l'émulsion) peut contenir en outre au moins un additif choisi parmi les colorants, parfums, stabilisateurs, antioxydants, et leurs mélanges.
Colorants
A titre d'exemple de colorant, on peut citer tout colorant dépourvu de toxicité lorsqu'il est incorporé en solution ou en émulsion, par exemple de qualité alimentaire. En particulier, on peut citer les colorants anthraquinoniques (dérivés de 1 ' anthraquinone ) , les colorants indigoïques (dérivés de l'indigo), la chlorophylle, le bleu patenté V, la Carmoisine, la tartrazine, la tropaeoline, le pourpre de bromocrésol, le bleu de bromophénol, le rouge de congo, le rouge neutre, la phénolphtaléine, le jaune d'alizarine, le rouge de crésol, le carmin d'indigo, etc.
Parfums
Les parfums peuvent être d'origine naturelle, tels que les huiles essentielles de fleurs, de fruits, l'écorce de bois (cannelle, santal), de la résine (encens, myrrhe), etc. On peut également utiliser des parfums synthétiques, tels que la vanilline.
Stabilisateurs
A titre d'exemple de stabilisateur, on peut citer les épaississants de la phase dispersante, les particules solides, et les tensioactifs ioniques. Ces produits permettent notamment de limiter les phénomènes d'agrégation dans les mélanges et les émulsions, d'améliorer la répulsion électrostatique ou stérique entre la phase dispersante et la phase dispersée, et donc d'augmenter la stabilité du système.
A titre d'exemple, on peut citer comme épaississants de phase dispersante aqueuse : les dérivés cellulosiques, les carbomères, les gommes (guar, xanthane) , les polysaccharides (carraghénane, agar, arabique) ; comme particules solides stabilisantes : les silicates de magnésium et d'aluminium, les argiles colloïdales ; comme tensioactifs ioniques : les alkylsulfates, les sels alcalins.
Antioxydants
Les antioxydants permettent de protéger le mélange (préférentiellement l'émulsion) d'une dégradation oxydante due à la présence de radicaux libres.
A titre d'exemple d'agents antioxydants, on peut citer l'acide citrique et ses sels, l'acide tartrique et ses sels, l'acide ascorbique, 1 ' α-tocophérol , ou encore l'acide éthylène diamine tétra acétique. Le mélange (préférentiellement l'émulsion) selon l'invention comprend une teneur très faible en Composé Organique Volatile (COV) , notamment inférieure ou égale à 10 g/L.
Selon un mode de réalisation préféré, le mélange (préférentiellement l'émulsion) est exempt de Composé Organique Volatile (COV) .
Selon un mode de réalisation particulier, le mélange (préférentiellement l'émulsion) selon l'invention comprend:
- 90% à 98%, de préférence 93% à 96% d'eau en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) ,
- 2% à 10%, de préférence 3% ci 5% d'ester d'acide gras en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) ,
- 0,5% à 3%, de préférence 1% à 2% de tensioactif (s) en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) , et
- 0,01% ci 1% * de préférence 0,05% à 0,5% d'agent (s) conservateur ( s ) en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) .
Le mélange (préférentiellement l'émulsion) précédemment définie comprend :
- comme tensioactif du laurate de sorbitan à raison de 0,1% à 10%, de préférence de 0,3% ci 5% en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) ,
- comme tensioactif du polysorbate 80 à raison de 0,1% à 10%, de préférence de 0,3% ci 5% en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) ,
- comme agent conservateur de l'acide sorbique à raison de 0,01% à 2%, de préférence 0,01 % ci 1% en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) , et
- comme agent conservateur du sorbate de potassium à raison de 0,01% à 2%, de préférence 0,01% ci 1% en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) . Selon un mode de réalisation particulier, le mélange (préférentiellement l'émulsion) selon l'invention comprend:
- 80% à 98%, de préférence 85% à 93% d'eau en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) , - 2% à 10%, de préférence 3% à 8% d'ester d'acide gras en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) ,
- 0,5% à 5%, de préférence 1% à 3% de tensioactif (s) en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) , et
- 0,01% à 2%, de préférence 0,05% à 0,5% d'agent(s) conservateur ( s ) en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) . Le mélange (préférentiellement l'émulsion) précédemment définie comprend :
- comme tensioactif du polysorbate 80 à raison de 0,1% à 10%, de préférence de 0,5% ci 5% en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) ,
- comme tensioactif du laurate de sorbitan à raison de 0,1% à 10%, de préférence de 0,3% à 5% en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) ,
- comme agent conservateur de l'acide sorbique à raison de 0,01% à 2%, de préférence 0,01 % ci 1% en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) , et
- comme agent conservateur du sorbate de potassium à raison de 0,01% à 2%, de préférence 0,01% ci 1% en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) . Selon un mode de réalisation particulier, le mélange (préférentiellement l'émulsion) selon l'invention comprend:
- 80% à 98%, de préférence 83% à 90% d'eau en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) ,
- 2% à 10%, de préférence 3% à 8% d'ester d'acide gras en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) , - 0,5% à 15%, de préférence 3% à 12% de tensioactif (s) en poids par rapport au poids total dudit mélange (préférentiellement de ladite émulsion) , et
- 0,01% cl 1% * de préférence 0,05% à 0,5% d'agent (s) conservateur ( s ) en poids par rapport au poids total dudit mélange
(préférentiellement de ladite émulsion) .
Le mélange (préférentiellement l' émulsion) selon l'invention permet d'éliminer les déversements de peinture, vernis, colorant et/ou lasure sur tout type de surface. En effet, le mélange (préférentiellement l' émulsion) est compatible avec tout type de sol ou surfaces.
Par « compatible » on entend qu'il (elle) ne provoque pas la dégradation des sols ou surfaces sur lesquels il (elle) est appliqué (e ) .
Le mélange (préférentiellement l' émulsion) selon l'invention est physiquement stable, c'est-à-dire qu'après 10 jours de conservation à 25°C, aucun déphasage n'est observé et/ou les gouttelettes du mélange (préférentiellement de l' émulsion) n'ont pas grossi.
La stabilité du mélange (préférentiellement de l' émulsion) peut être vérifiée en utilisant un appareil qui mesure la turbidité du mélage (préférentiellement de l' émulsion) : le TURBISCAN LAB fabriqué par l'entreprise Formulaction, dans les conditions décrites ci-dessous dans le paragraphe « Mesure de la stabilité de l' émulsion ».
Ainsi, dans un mode de réalisation particulier, le mélange (préférentiellement l' émulsion) selon l'invention est caractérisé en qu'il est stable dans le temps tel que au bout de 10 jours de conservation à 25°C :
le TSI (turbiscan stability index) sur la partie inférieure est inférieur à 10,
le TSI sur la partie centrale est inférieur à 5, et
le TSI sur la partie supérieure est inférieur à 10. L'invention concerne également l'utilisation du mélange (préférentiellement de l'émulsion) selon la présente invention, pour nettoyer les déversements de peinture, vernis, colorant et/ou lasure .
Ainsi, tous les modes de réalisation liés au mélange (préférentiellement à l'émulsion) selon l'invention sont également applicables à l'utilisation du mélange (préférentiellement de ladite émulsion) .
Procédé de nettoyage
La présente invention concerne également un procédé de nettoyage d'une tâche fraîche de peinture, vernis, lasure et/ou colorant sur un sol ou un support comprenant les étapes suivantes :
(1) application du mélange (préférentiellement de l'émulsion) selon l'invention sur une tâche fraîche de peinture, vernis, lasure et/ou colorant ,
(2) essuyage de la tâche, et
(3) répétition des étapes (1) et (2) jusqu'à l'obtention d'un sol ou d'un support propre.
Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de nettoyage comprend une étape préalable d'élimination de la peinture, vernis, lasure ou colorant fraîchement déversé (e) par absorption et/ou essuyage.
Ainsi, juste après le déversement, le surplus de produit fraîchement déversé (peinture, vernis, lasure ou colorant) est retiré par absorption et/ou essuyage. Une tâche fraîche reste alors sur le support. Le procédé ci-dessus est alors appliqué.
De façon avantageuse, le sol ou le support tel que précédemment défini est un sol ou un support lessivable. L'invention sera maintenant illustrée par les exemples non limitatifs suivants. EXEMPLES
Dans les exemples qui suivent, les produits commerciaux suivants sont utilisés:
Produits de nettoyages :
White spirit désaromatisé commercialisé par Onyx
Solvapeint commercialisé par Onyx
Substitut de nettoyant peinture commercialisé par Onyx
Nettoyant Safer Spirit commercialisé par Ever Build
Tensioactifs :
Polysorbate 80 commercialisé sous la marque MONTANOX 80 VG DF par Seppic
Polysorbate 85 commercialisé sous la marque MONTANOX 85 VG DF par Seppic
Cremophor® RH 40 commercialisé par BASF
Laurate de sorbitan commercialisé sous la marque MONTANE 20 par Seppic Ester d'acide gras :
Oléate d'éthyle commercialisé par Sigma-Aldrich
Myristate d'éthyle commercialisé par sigma-Aldrich
Conservateurs :
Sorbate de potassium commercialisé par Sigma Aldrich
Acide sorbique commercialisé par Sigma Aldrich
Absorbant :
Absorbant Polyvalent Polycaptor® commercialisé par Prévor
Peintures :
Peinture Bois Climats Extrêmes® V33 Polysiloxane
Peinture acrylique scènes d' intérieur Tollens
Laque glycérophtalique Valénite Dulux Valentine
Peinture antirouille Hammerite® Sous couche carrelage & stratifié PVC, ALU, GALVA luxens résine acrylique
Vernis Polyuréthane BSC satiné Syntilor
Peinture HydroPliolite® façade universelles INVENTIV
Colorant universel toutes peintures Castorama
Lasure bois satin Intérieur - Extérieur Mr . Bricolage
Protocoles de tests
Mesure de la stabilité de l'émulsion :
La stabilité de l'émulsion est vérifiée en utilisant un appareil qui mesure la turbidité de l'émulsion: le TURBISCAN LAB fabriqué par l'entreprise Formulaction . Ainsi, les indices de transmission et de rétrodiffusion de la lumière à travers un tube contenant l'émulsion sont mesurés. Ces mesures sont réalisées sur une période de 10 jours à 25°C.
Lors de la phase de vieillissement de l'émulsion, deux phénomènes peuvent apparaître.
1. Augmentation de la taille des gouttelettes
L'émulsion selon l'invention est constituée de gouttelettes d'huile dispersées dans une phase aqueuse.
Si l'émulsion n'est pas suffisamment stable, les gouttelettes s'agglomèrent entre elles. Le phénomène de mûrissement d'Ost ald, au cours duquel les molécules contenues dans les globules migrent vers une autre gouttelette la faisant grossir, peut également être observé.
L'augmentation de la taille des gouttelettes est la première étape de déstabilisation de l'émulsion. C'est une étape irréversible .
Ce phénomène se caractérise par une modification de l'indice de rétrodiffusion sur l'ensemble de l'échantillon contenant 1 ' émulsion .
2. Déphasage par sédimentation ou crémage
L'émulsion peut aussi se déstabiliser si certaines gouttelettes migrent par gravité vers le bas de l'échantillon (phénomène de sédimentation) ou vers le haut de l'échantillon (phénomène de crémage) . Ce déphasage peut être partiel ou total. C'est un phénomène réversible. En effet, il suffit d'une simple agitation pour reformer l'émulsion d'origine.
Ce phénomène se caractérise par une modification des indices de transmission et de rétrodiffusion sur les parties supérieures et inférieures de l'échantillon et ce sans influencer la partie centrale de l'échantillon.
Au sens de la présente invention, un phénomène de crémage est observé lorsque l'indice de rétrodiffusion augmente sur la partie supérieure de l'échantillon et diminue sur la partie inférieure .
L'avancée des deux phénomènes précédemment cités, et donc la stabilité de l'émulsion, est estimée grâce à deux indicateurs mesurés sur une période de 10 jours :
- le TSI (Turbiscan Stability Index) calculé sur la partie centrale de l'échantillon (entre 40% et 60% de la hauteur totale de l'échantillon), permet d'évaluer le grossissement des gouttelettes. Si, lors de la période de 10 jours, l'indice TSI dépasse la valeur 5 sur la partie centrale de l'échantillon alors le phénomène de grossissement des gouttelettes est jugé trop important et l'émulsion est considérée comme étant instable.
- Les TSI calculés sur les parties supérieures (entre 80% et 100% de la hauteur totale de l'échantillon) et inférieures (entre 0% et 20% de la hauteur totale de l'échantillon) de l'échantillon permettent d'évaluer le déphasage de l'émulsion. Si, lors de la période de 10 jours, l'un des deux indices TSI dépasse la valeur 10 sur les parties supérieures ou inférieures de l'échantillon alors le phénomène de déphasage est jugé trop important et l'émulsion est considérée comme étant instable.
Mesure de l'efficacité du nettoyage sur tout type de peintures :
L'efficacité de l'émulsion est vérifiée à l'aide d'un protocole de nettoyage appliqué pour les catégories de peintures, lasures, vernis, et colorants suivantes:
- Peintures aqueuses : Peinture acrylique, sous couche acrylique, et colorant universel ; - Peintures aux solvants : Peinture HydroPliolite®, peinture glycérophtalique, peinture siloxane, et peinture antirouille ; et
- Lasure et vernis : Vernis polyuréthane et lasure
Protocole de nettoyage :
1. ajout de lOmL de peinture sur une surface de test présente fréquemment en grande surface de bricolage, qui est du carrelage,
2. absorption du liquide en utilisant un absorbant en poudre, qui est l'absorbant polyvalent Polycaptor®,
3. ramassage de l'absorbant pour laisser uniquement une tâche de peinture fraîche,
4. ajout de lOmL de composition selon l'invention sur la tâche formée, et
5. nettoyage de la tâche à l'aide d'un produit essuie tout.
L'émulsion testée est « jugée efficace » si la peinture fraîche peut être enlevée aisément et si la surface après nettoyage est esthétiquement aussi propre qu'avant l'accident. La couleur due à la tâche de peinture doit avoir totalement disparue. L'appréciation se fait visuellement. Une photographie est prise à l'issue des étapes 1,3 et 5.
Evaluation de la compatibilité avec les différentes surfaces :
La compatibilité de l'émulsion testée avec différentes surfaces est évaluée par la mise en contact de lOmL de l'émulsion testée sur ladite surface. Après un temps d'attente de 15 min, le produit liquide est enlevé par absorption puis l'état de la surface est évalué visuellement et mécaniquement pour déterminer une éventuelle dégradation .
Si ladite surface présente l'une des caractéristiques suivantes :
• Ecaillement de la surface
• Apparition de cloques
• Décoloration du sol
• Dégradation de l'intégrité du sol (surface gonflée, collante, glissante...) • Apparition d'une tâche
• Présence de rouille
alors l'émulsion testée est considérée comme étant incompatible avec ladite surface.
Evaluation de l'activité antimicrobienne et antifongique:
L'activité antimicrobienne et antifongique de l'émulsion testée est déterminée par un challenge test selon la norme cosmétique NF EN ISO 21149 et NF EN ISO 11930. L'activité antimicrobienne et antifongique est déterminée sur les souches test suivantes :
• P. aeruginosa
• S. aureus
E. coli
• C. albicans
· A. Brasiliensis
DESCRIPTIF DES FIGURES
La Figure 1 est un tableau comparatif rassemblant les photographies réalisées pour l'évaluation de l'efficacité du nettoyage des peintures pour l'émulsion No .1 :
• ligne 1 : photos prise à l'issue de l'étape 1
• ligne 2 : photos prises à l'issue de l'étape 3 et
• ligne 3 : photos prises à l'issue de l'étape 5.
La figure 2 est un tableau comparatif rassemblant les photographies réalisées pour l'évaluation de la compatibilité entre l'eau, le hite spirit, le solvapeint, le substitut de nettoyant pour peinture, le safer spirit et les émulsions 1, émulsions 2 et émulsions 3 de l'invention sur différents sols et surfaces peintes.
La Figure 3 est un tableau comparatif rassemblant les photographies réalisées pour l'évaluation de l'efficacité du nettoyage des peintures pour l'émulsion No .2 :
• ligne 1 : photos prise à l'issue de l'étape 1
· ligne 2 : photos prises à l'issue de l'étape 3 et
• ligne 3 : photos prises à l'issue de l'étape 5. La Figure 4 est un tableau comparatif rassemblant les photographies réalisées pour l'évaluation de l'efficacité du nettoyage des peintures pour l'émulsion No .3 :
· ligne 1 : photos prise à l'issue de l'étape 1
• ligne 2 : photos prises à l'issue de l'étape 3 et
• ligne 3 : photos prises à l'issue de l'étape 5.
EXEMPLE 1 (émulsion No. 1)
On prépare une émulsion en mélangeant 5g de laurate de sorbitan, 7,5g de Polysorbate 80, 37,5g d'oléate d'éthyle, 0,5g d'acide sorbique, 0,5g de sorbate de potassium et 949g d'eau.
L'émulsion No. l a les propriétés suivantes :
Test de stabilité :
L'émulsion est physiquement stable au vu des indicateurs TSI mesurés après conservation pendant 10 jours à 25°C
On a en effet obtenu :
TSI partie centrale : 0,96
TSI partie inférieure : 6,1
TSI partie supérieure : 6,3
Test d'efficacité de nettoyage
Quel que soit le type de peinture, vernis, colorant ou lasure déversé, l'émulsion No. 1 a permis de nettoyer la tâche et de retrouver le sol d'origine (voir figure 1) .
Test d'évaluation de compatibilité avec différents sols et surfaces peintes
Quel que soit le revêtement sur lequel l'émulsion No. l a été testée, aucune dégradation n'a été observée (voir figure 2) .
En revanche, tous les autres produits nettoyants de l'art antérieur testés (White spirit, solvapeint, substitut de nettoyant pour peinture Onyx, Nettoyant Safer Spirit) , excepté l'eau, ont occasionné la dégradation de certains revêtements.
Evaluation de l'activité antimicrobienne et antifongique:
L'émulsion No. 1 est un milieu ne permettant pas la croissance et la multiplication des microorganismes. Le challenge test réalisé avec l'émulsion No. 1 selon la norme NF EN ISO 21149 et la norme NF EN ISO 11930 donne des résultats satisfaisants après incubation pendant 28 jours, quelle que soit la souche testée.
EXEMPLE 2 (composition 2)
On prépare une émulsion en mélangeant 17,2g de Polysorbate 80, 7,8g de laurate de sorbitan, 75g d'oléate d'éthyle, 0,5g d'acide sorbique, 0,5g de sorbate de potassium et 899g d'eau.
L'émulsion No. 2 a les propriétés suivantes : Test de stabilité :
L'émulsion est physiquement stable au vu des indicateurs TSI mesurés après conservation pendant 10 jours à 25°C.
On a en effet obtenu :
TSI partie centrale : 1,1
TSI partie inférieure : 6,1
TSI partie supérieure : 3,6
Test d'efficacité de nettoyage :
Quel que soit le type de peinture, vernis, colorant ou lasure déversé, l'émulsion No. 2 a permis de nettoyer la tâche et de retrouver le sol d'origine (voir figure 3) .
Test d'évaluation de compatibilité avec différents sols et surfaces peintes
Quel que soit le revêtement sur lequel l'émulsion No. 2 a été testée, aucune dégradation n'a été observée (voir figure 2) .
EXEMPLE 3 (émulsion No. 3) On prépare une émulsion en mélangeant 50g de Polysorbate 85, 50g de Cremophor® RH 40, 56g de myristate d'éthyle, 0,5g d'acide sorbique, 0,5g de sorbate de potassium, et 899g d'eau. L' émulsion No. 3 a les propriétés suivantes :
Test de stabilité :
L' émulsion est physiquement stable au vu des indicateurs TSI mesurés après conservation pendant 10 jours à 25°C.
On a en effet obtenu :
TSI partie centrale : 2
TSI partie inférieure : 1,8
TSI partie supérieure : 4,5 Test d'efficacité de nettoyage :
Quel que soit le type de peinture, vernis, colorant ou lasure déversé, l'émulsion No. 3 a permis de nettoyer la tâche et de retrouver le sol d'origine (voir figure 4) . Test d'évaluation de compatibilité avec différents sols et surfaces peintes :
Quel que soit le revêtement sur lequel l'émulsion No. 3 a été testée, aucune dégradation n'a été observée (voir figure 2) .
Conclusions
Il est à noter que quelle que soit la nature des produits utilisés et leurs concentrations, l'émulsion selon la présente invention a montré une meilleure efficacité de nettoyage en comparaison à d'autres produits actuellement commercialisés.
De plus, l'émulsion de la présente invention est stable.
En outre, l'émulsion de la présente invention est compatible avec tous les sols et surfaces peintes testé (e) s.

Claims

REVENDICATIONS
1. Mélange liquide pour nettoyer les déversements de peinture, vernis, colorant et/ou lasure comprenant :
(a) de l'eau,
(b) un solvant organique ou un mélange de solvants organiques, ledit solvant organique ou ledit mélange de solvants organiques étant caractérisé par les paramètres de solubilité de Hansen suivants :
5D est compris entre 12 et 22, préférentiellement entre 13 et 19,
δΡ est compris entre 0 et 12, préférentiellement entre 2 et 10, et
δΗ est compris entre 0 et 16, préférentiellement entre 2 et 9,
(c) un tensioactif, ou un mélange de tensioactifs, le HLB dudit tensioactif ou dudit mélange de tensioactifs étant compris entre 8 et 16, de préférence de 10 à 15, et encore plus préférentiellement entre 11 et 13,
(d) optionnellement au moins un agent conservateur, et
(e) optionnellement au moins un additif,
caractérisé en ce qu'il est non dangereux pour l'homme et pour l'environnement, et
en ce que en ce qu'il ne cause pas de dégradation des surfaces sur lesquelles il est appliqué,
le solvant organique ou le mélange de solvants organiques étant choisi dans le groupe constitué du laurate d'éthyle, laurate de butyle, myristate d'éthyle, myristate d' isopropyle, palmitate de butyle, oléate d'éthyle, et leurs mélanges,
l'eau étant présente en une quantité supérieure ou égale à 70% en poids par rapport au poids total dudit mélange.
2. Mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce que c'est une émulsion.
3. Mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce que ce n'est pas une micro-émulsion
4. Mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce que ce ledit mélange ne comprend pas de sel d'ester d'acide suifosuccinique .
5. Mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que c'est une émulsion huile dans l'eau dans laquelle la phase dispersante est de l'eau et la phase dispersée est le solvant organique.
6. Mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'ester d'acide gras est présent en une quantité de 0,5 à 30%, de préférence de 1 à 20% et encore plus préférentiellement de 2 à 15% en poids par rapport au poids total dudit mélange.
7. Mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le tensioactif est choisi parmi les tensioactifs non-ioniques tels que polyoxyéthylènes de sorbitan, les esters d'acides gras de sorbitan, les alkylpolyglucosides , les alkylpolypentosides , les esters de polyéthylèneglycols et d'acides gras, les poloxamères, ainsi que les phospholipides ioniques et non- ioniques, et leurs mélanges.
8. Mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le tensioactif est présent en une quantité de 0, 1 à 25%, de préférence de 0,5 à 15% et encore plus préférentiellement de 1 à 10% en poids par rapport au poids total dudit mélange.
9. Mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'agent conservateur est choisi dans le groupe constitué de l'acide sorbique et ses sels, l'acide salicylique et ses sels, l'acide déhydroacétique et ses sels, les huiles essentielles, et leurs mélanges.
10. Mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'agent conservateur est présent en une quantité de 0 à 2%, de préférence de 0,01 à 1% et encore plus préférentiellement de 0,05 à 0,5% en poids par rapport au poids total dudit mélange.
11. Mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que ledit mélange est exempt de Composé Organique Volatile (COV) .
12. Utilisation du mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, pour nettoyer les déversements de tout type de peinture, vernis, colorant et/ou lasure.
13. Procédé de nettoyage d'une tâche fraîche de peinture, vernis, lasure ou colorant sur un sol ou un support comprenant les étapes suivantes :
(1) application du mélange tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 11 sur une tâche fraîche de peinture, vernis, lasure et/ou colorant,
(2) essuyage de la tâche, et
(3) répétition des étapes (1) et (2) jusqu'à l'obtention d'un sol ou d'un support propre.
14. Procédé de nettoyage selon la revendication 13, qui comprend une étape préalable d'élimination de la peinture, vernis, lasure ou colorant fraîchement déversé (e) par absorption et/ou essuyage.
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