WO2018131531A1 - 光学部材形成用積層体、光学部材シート及びその製造方法、並びに、3次元構造物及びその製造方法 - Google Patents

光学部材形成用積層体、光学部材シート及びその製造方法、並びに、3次元構造物及びその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2018131531A1
WO2018131531A1 PCT/JP2018/000039 JP2018000039W WO2018131531A1 WO 2018131531 A1 WO2018131531 A1 WO 2018131531A1 JP 2018000039 W JP2018000039 W JP 2018000039W WO 2018131531 A1 WO2018131531 A1 WO 2018131531A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
optical member
wavelength
mass
maximum absorption
photopolymerization initiator
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/000039
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
成彦 青野
橋本 斉和
Original Assignee
富士フイルム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士フイルム株式会社 filed Critical 富士フイルム株式会社
Priority to JP2018561340A priority Critical patent/JP6708754B2/ja
Publication of WO2018131531A1 publication Critical patent/WO2018131531A1/ja

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C51/00Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
    • B29C51/12Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor of articles having inserts or reinforcements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/26Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using curing agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics

Definitions

  • the present disclosure relates to a laminated body for forming an optical member, an optical member sheet and a manufacturing method thereof, and a three-dimensional structure and a manufacturing method thereof.
  • Optical member sheets having various optical lenses on the substrate surface are used for various applications.
  • an optical member sheet provided with an optical lens for example, an optical member that has a hemispherical optical lens on a base material and can be enlarged when viewing an article, and a blade-like optical lens with a saw section are provided.
  • lenticular sheets are used in various fields as media for displaying different images depending on the viewing angle.
  • an image sequence group (lenticular image) in which a plurality of interlaced images are combined is arranged on the surface opposite to the surface having the lenticular lens, and the image sequence group is observed through the lenticular lens.
  • the above-described lenticular sheet, prism sheet, microlens array, and the like are on the surface of the substrate opposite to the side having the optical lens layer (hereinafter referred to as the substrate) for the purpose of taking advantage of the design characteristics. In other words, it is generally referred to as the back side of the film).
  • JP-A No. 2004-258071 or JP-A No. 2013-228729 are known.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-258071 discloses an optical article in which an optically useful fine concavo-convex pattern is formed on a translucent substrate. There has been proposed an optical article which is formed and the ultraviolet curable resin is different on both sides.
  • JP 2013-228729 A discloses polyfunctional (meth) acrylate (A) whose homopolymer has a glass transition temperature of 80 to 200 ° C., and whose homo polymer has a glass transition temperature of ⁇ 40 to 40 ° C.
  • a polyfunctional (meth) acrylate (B), an optionally modified polydialkylsiloxane (C) and a photopolymerization initiator (D) are essential components, and the glass transition temperature of the cured product by irradiation with active energy rays is 40 to 40.
  • an active energy ray-curable composition for optical parts characterized by being 80 ° C.
  • the problem to be solved by one embodiment of the present invention is to provide a laminated body for forming an optical member capable of obtaining an optical member sheet excellent in moldability, scratch resistance and light resistance.
  • the problem to be solved by another embodiment of the present invention is to provide an optical member sheet excellent in moldability, scratch resistance and light resistance, a manufacturing method thereof, a three-dimensional structure and a manufacturing method thereof. .
  • Means for solving the above problems include the following aspects. ⁇ 1> a thermoplastic substrate containing an ultraviolet absorber, and An optical member forming layer disposed on the surface of the thermoplastic substrate;
  • the optical member forming layer has a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%, and the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50.
  • a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength of%.
  • thermoplastic substrate containing an ultraviolet absorber, and An optical member forming layer disposed on the surface of the thermoplastic substrate;
  • the optical member forming layer has a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%, and the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50.
  • a polymerization-type decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength of%.
  • the content of the photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate becomes 50% is the optical member forming layer. 0.1% by mass to 1.0% by mass relative to the total mass, In the optical member forming layer, the content of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate becomes 50% is the total mass of the optical member forming layer.
  • the content of the photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate becomes 50% is the optical member forming layer. 0.1% by mass to 1.0% by mass relative to the total mass, In the optical member forming layer, the content of the polymerization decomposition product of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is the optical member.
  • the wavelength at which the light transmittance of the ultraviolet absorber is 50% is more than 380 nm and less than 405 nm
  • the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50% is 380 nm or less
  • Any of the above ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50% is 405 nm or more
  • the laminated body for optical member formation as described in any one.
  • thermoplastic substrate containing an ultraviolet absorber, and An optical member disposed on the surface of the thermoplastic substrate;
  • the optical member is a polymerization-type decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength shorter than a wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%, and light of the thermoplastic substrate.
  • An optical member sheet comprising: a polymerization-type decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on a longer wavelength side than a wavelength at which the transmittance is 50%.
  • the content of the polymerization decomposition product of the photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is optical. 0.025% by mass to 0.25% by mass with respect to the total mass of the member forming layer, In the optical member, the content of the polymerization decomposition product of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate becomes 50% is the total amount of the optical member.
  • the wavelength at which the light transmittance of the ultraviolet absorber is 50% is more than 380 nm and less than 405 nm
  • the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50% is 380 nm or less
  • the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is 405 nm or more.
  • the wavelength at which the light transmittance of the ultraviolet absorber is 50% is more than 380 nm and less than 405 nm
  • the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50% is 380 nm or less
  • the optical member sheet according to ⁇ 9>, wherein a maximum absorption wavelength of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on a longer wavelength side than a wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is 405 nm or more. Manufacturing method.
  • the step of forming the optical member the above ⁇ 9> or ⁇ 10>, wherein one or more exposures are performed from the thermoplastic base material side, and then one or more exposures are performed from the optical member forming layer side.
  • ⁇ 12> Between the first exposure and the last exposure in the step of forming the optical member, Forming a printed layer on the side opposite to the side on which the optical member-forming layer of the thermoplastic substrate is disposed; Cutting the optical member-forming laminate into a desired shape; and The method for producing an optical member sheet according to any one of the above ⁇ 9> to ⁇ 11>, wherein at least one step selected from the group consisting of steps of shaping the optical member forming layer into a shape of an optical member is performed. . ⁇ 13> The optical member-forming laminate according to ⁇ 2> or ⁇ 5> above, or a three-dimensional molded product of the optical member sheet according to any one of ⁇ 6> to ⁇ 8> above Dimensional structure.
  • ⁇ 14> A step of three-dimensionally molding the optical member-forming laminate according to ⁇ 2> or ⁇ 5> above, or the optical member sheet according to any one of ⁇ 6> to ⁇ 8> above.
  • ⁇ 15> The method for producing a three-dimensional structure according to ⁇ 14>, further including a step of injection-molding a resin into the three-dimensional molded product obtained by the three-dimensional molding step.
  • an optical member-forming laminate that can provide an optical member sheet that is excellent in moldability, scratch resistance, and light resistance. Furthermore, according to other embodiment of this invention, the optical member sheet
  • xx to yy represents a numerical range including xx and yy.
  • the upper limit value or lower limit value described in a numerical range may be replaced with the upper limit value or lower limit value of the numerical range described in other steps.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
  • (meth) acryl is a term used in a concept including both acryl and methacryl
  • (meth) acryloyl is a term used as a concept including both acryloyl and methacryloyl.
  • process in this specification is not limited to an independent process, and even if it cannot be clearly distinguished from other processes, the term is used as long as the intended purpose of the process is achieved. included.
  • hydrocarbon groups such as an alkyl group, an aryl group, an alkylene group, and an arylene group in the present disclosure may have a branch or a ring structure.
  • mass% and wt% are synonymous, and “part by mass” and “part by weight” are synonymous.
  • a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) in the present disclosure use columns of TSKgel GMHxL, TSKgel G4000HxL, and TSKgel G2000HxL (both trade names manufactured by Tosoh Corporation) unless otherwise specified.
  • the molecular weight was detected by a gel permeation chromatography (GPC) analyzer using a solvent THF (tetrahydrofuran) and a differential refractometer and converted using polystyrene as a standard substance.
  • GPC gel permeation chromatography
  • a first embodiment of a laminated body for forming an optical member according to the present disclosure (also referred to as “first laminated body according to the present disclosure”) includes a thermoplastic substrate containing an ultraviolet absorber, and the thermoplastic group.
  • Photopolymerization having an optical member forming layer disposed on the surface of the material, wherein the optical member forming layer has a maximum absorption wavelength on a shorter wavelength side than a wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%
  • An initiator also referred to as a “short wavelength photopolymerization initiator”
  • a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength longer than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50% (“ Long wavelength photopolymerization initiator ”).
  • a second embodiment of the optical member-forming laminate according to the present disclosure includes a thermoplastic substrate containing an ultraviolet absorber, and the thermoplastic group.
  • Photopolymerization having an optical member forming layer disposed on the surface of the material, wherein the optical member forming layer has a maximum absorption wavelength on a shorter wavelength side than a wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%
  • the optical member forming layer in the first embodiment of the optical member forming laminate according to the present disclosure is transferred from the thermoplastic substrate side to the heat. It is the laminated body for optical member formation exposed through the plastic base material.
  • the 1st embodiment and 2nd embodiment of the laminated body for optical member formation which concern on this indication can be used suitably for manufacture of the optical member sheet
  • the first laminate according to the present disclosure has a thermoplastic base material containing an ultraviolet absorber, and an optical member forming layer disposed on the surface of the thermoplastic base material, and the optical member forming layer is short.
  • a wavelength type photopolymerization initiator and a long wavelength type photopolymerization initiator are included.
  • the thermoplastic base material (also simply referred to as “base material”) used in the first laminate according to the present disclosure contains an ultraviolet absorber.
  • the thermoplastic substrate used in the present disclosure is a substrate as a support material, and a sheet-like or film-like thermoplastic substrate can be suitably used.
  • the thermoplastic base material preferably contains a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin is not particularly limited, but the thermoplastic resins are low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, cycloolefin polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer.
  • Resins ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, ethylene-propylene copolymers, methylpentene polymers, polyolefin resins such as polyethylene or polypropylene, acrylic acid
  • polyolefin resins such as polyethylene or polypropylene
  • acrylic acid examples include acid-modified polyolefin resins modified with unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc., polyvinyl acetate resins, polyester resins, polystyrene resins, etc. acrylic Fat, polyester resins, polycarbonate resins preferably.
  • an acrylic resin base material is preferable from the viewpoints of moldability and light resistance.
  • an ultraviolet absorber used for this indication A conventionally well-known thing can be used.
  • a triazine ultraviolet absorber, a benzophenone ultraviolet absorber, a salicylate ultraviolet absorber, an acrylonitrile ultraviolet absorber, and the like can be given.
  • triazine-based ultraviolet absorbers are preferable.
  • Triazine-based UV absorbers have a high UV absorbing ability and excellent light resistance.
  • triazine-based ultraviolet absorbers include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] phenol, 1,3,5- Tris [ ⁇ 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl ⁇ methyl] -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, etc. It is done.
  • benzotriazole ultraviolet absorber examples include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, polyethylene Examples include 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester of glycol.
  • UV absorbers include TINUVIN 234, TINUVIN 329, TINUVIN 400, TINUVIN 405, TINUVIN 460, TINUVIN 479, TINUVIN 900, TINUVIN 928, TINUVIN 1130, TINUVIN P (manufactured by BASF-77) Johoku Chemical Industry Co., Ltd.), Sea Soap 701 (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.), Sumisop 200 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Bio Soap 520 (manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.), ADK STAB LA-32 (Co., Ltd.) ADEKA) and the like.
  • the ultraviolet absorber may be contained singly or in combination of two or more.
  • content of a ultraviolet absorber is arbitrarily set according to the ultraviolet absorption ability of a ultraviolet absorber, from a light-resistant viewpoint, it is 0.001 mass% or more and 10 mass with respect to the total mass of a thermoplastic base material. % Or less, more preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, and further preferably 0.1% by mass or more and 2% by mass or less.
  • thermoplastic substrate and the ultraviolet absorber a commercially available thermoplastic substrate containing an ultraviolet absorber may be used. Specifically, Technoloy S001 (manufactured by ESCABO SHEET Co., Ltd.), Acryprene HBS010P (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Sanduren 009HCN (manufactured by Kaneka Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
  • the wavelength at which the light transmittance of the ultraviolet absorber becomes 50% is preferably more than 380 nm and less than 405 nm from the viewpoint of moldability and light resistance of the obtained optical member sheet, and is preferably 382 nm or more and 400 nm or less. More preferably, it is 385 nm or more and 395 nm or less.
  • the light transmittance of the ultraviolet absorber in this indication is a light transmittance at 25 degreeC, and shall measure the light transmittance in the range of 360 nm or more and 420 nm or less.
  • the transmittance of the substrate was measured by an ultraviolet-visible infrared spectrophotometer V660 (manufactured by JASCO Corporation) using an integrating sphere ISV722 as a detector.
  • the thickness of the thermoplastic substrate is not particularly limited, preferably in the range of 50 ⁇ m to 300 ⁇ m, more preferably in the range of 50 ⁇ m to 250 ⁇ m, and still more preferably in the range of 50 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the optical member sheet is excellent in thermoformability, hardly cracks during handling (for example, during transportation), hardly breaks during three-dimensional molding, and is excellent in moldability.
  • the first laminate according to the present disclosure has an optical member forming layer disposed on the surface of the thermoplastic substrate, and the optical member forming layer includes a short wavelength photopolymerization initiator and a long wavelength light. And a polymerization initiator. It is preferable that the said optical member formation layer in the 1st laminated body which concerns on this indication is a layer which consists of a curable composition shown below.
  • the thickness of the optical member-forming layer is not particularly limited and may be selected according to a desired optical member, but is preferably 1 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or more and 400 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or more. More preferably, it is 300 ⁇ m or less.
  • the wavelength at which the light transmittance of the ultraviolet absorber is 50% is 380 nm from the viewpoint of moldability, scratch resistance and light resistance of the obtained optical member sheet.
  • the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength shorter than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is less than 405 nm, and the thermoplasticity is less than 380 nm.
  • the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the substrate is 50% is preferably 405 nm or more.
  • the first laminate according to the present disclosure has a light transmittance of 50 of the thermoplastic base material in the optical member forming layer from the viewpoint of moldability, scratch resistance, and light resistance of the obtained optical member sheet.
  • the content of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate becomes 50% is 0. 0 with respect to the total mass of the optical member.
  • the content is preferably 1% by mass to 1.0% by mass.
  • the optical member forming layer preferably contains a polymerizable compound, and more preferably contains an ethylenically unsaturated compound.
  • Suitable examples of the polymerizable compound include polymerizable compounds such as a (meth) acrylate compound contained in the curable composition described later.
  • curable composition an example of the curable composition that can be suitably used for forming the optical member forming layer will be described in detail, but the curable composition that can be used in the present disclosure is limited to the following examples. Not. Moreover, the preferable aspect and content of each component in the said optical member formation layer are the same as the preferable aspect and content of each component in the curable composition mentioned later. Hereinafter, each component used for the curable composition which can be used suitably for this indication is explained in full detail.
  • the curable composition used in the present disclosure is a photopolymerization initiator (short wavelength photopolymerization initiator) having a maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%.
  • the short wavelength type photopolymerization initiator is preferably a photoradical polymerization initiator from the viewpoint of moldability, scratch resistance and light resistance of the obtained optical member sheet, and is preferably an ⁇ -hydroxyacetophenone compound or an ⁇ -aminoacetophenone. More preferred is at least one compound selected from the group consisting of compounds, and even more preferred is an ⁇ -hydroxyacetophenone compound.
  • the maximum absorption wavelength of the short wavelength photopolymerization initiator is preferably 390 nm or less, more preferably 380 nm or less, and more preferably 200 nm or more and 380 nm or less from the viewpoint of scratch resistance of the obtained optical member sheet. Is more preferable, and it is particularly preferably 220 nm or more and 380 nm or less.
  • the maximum absorption wavelength of the short wavelength photopolymerization initiator and the long wavelength photopolymerization initiator in the present disclosure is obtained by measuring the absorption of light in the range of 300 nm to 420 nm at 25 ° C. to obtain the maximum absorption wavelength. To do. Specifically, as a measurement method, a solution obtained by dissolving a photopolymerization initiator in the same amount as that actually added in 1-vinyl-2-pyrrolidone is put in a quartz cell having an optical path length of 1 mm, and ultraviolet visible. The transmittance is measured using an infrared spectrophotometer V660 (manufactured by JASCO Corporation).
  • Examples of the short wavelength photopolymerization initiator include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1- [4- (2 -Hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1- ⁇ 4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) benzyl] phenyl ⁇ - Examples include 2-methylpropan-1-one, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, and the like.
  • the curable composition used in the present disclosure may contain one or more short wavelength photopolymerization initiators, or may contain two or more.
  • the content of the short wavelength photopolymerization initiator in the curable composition used in the present disclosure is as follows. 0.01 mass% or more and 5 mass% or less is preferable with respect to the total mass of the thing, 0.02 mass% or more and 2 mass% or less are more preferable, 0.05 mass% or more and 1.5 mass% or less are still more preferable. 0.1 mass% or more and 1.0 mass% or less are especially preferable.
  • the curable composition used in the present disclosure is a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50% (long wavelength photopolymerization initiator).
  • the long wavelength photopolymerization initiator is preferably a radical photopolymerization initiator, more preferably an acyl phosphine oxide compound, from the viewpoints of moldability, scratch resistance and light resistance of the obtained optical member sheet. More preferably, it is a monoacylphosphine oxide compound.
  • the maximum absorption wavelength of the long wavelength photopolymerization initiator is preferably 400 nm or more, more preferably 405 nm or more, and more preferably 410 nm or more and 500 nm or less, from the viewpoint of moldability of the obtained optical member sheet. More preferably, it is 415 nm or more and 460 nm or less.
  • Examples of the long wavelength photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, and the like.
  • commercially available products that are commercially available may be used as the long wavelength photopolymerization initiator, and specific examples of commercially available products include the Irgacure series (eg, IRGACURE TPO, IRGACURE 819, etc.) manufactured by BASF.
  • Irgacure series eg, IRGACURE TPO, IRGACURE 819, etc.
  • the curable composition used in the present disclosure may contain a long wavelength photopolymerization initiator alone or in combination of two or more.
  • the content of the long-wavelength photopolymerization initiator in the curable composition used in the present disclosure includes a curable composition from the viewpoints of curability and moldability, scratch resistance, and light resistance of the obtained optical member sheet. 0.01 mass% or more and 5 mass% or less is preferable with respect to the total mass of the thing, 0.02 mass% or more and 2 mass% or less are more preferable, 0.05 mass% or more and 1.5 mass% or less are still more preferable. 0.1 mass% or more and 1.0 mass% or less are especially preferable.
  • the curable composition used in the present disclosure preferably contains a monofunctional (meth) acrylate compound from the viewpoint of moldability and scratch resistance of the obtained optical member sheet.
  • the monofunctional (meth) acrylate compound includes a monofunctional (meth) acrylate compound having an aliphatic hydrocarbon ring structure and a (meth) acryloyl at the terminal from the viewpoint of moldability and scratch resistance of the obtained optical member sheet.
  • Preferred is a resin having a group.
  • the curable composition used for this indication contains the monofunctional (meth) acrylate compound which has an aliphatic hydrocarbon ring structure from a viewpoint of the moldability and abrasion resistance of the optical member obtained.
  • the aliphatic hydrocarbon ring structure is selected from the group consisting of a tricyclodecane ring structure, a cyclohexane ring structure, a norbornene ring structure, and an adamantane ring structure from the viewpoint of moldability and scratch resistance of the optical member obtained. Further, at least one kind of ring structure is preferable, and a tricyclodecane ring structure is more preferable.
  • (meth) acrylate compound having an aliphatic hydrocarbon ring structure specifically, it has a tricyclodecane ring structure such as dicyclopentanyl (meth) acrylate and dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate.
  • a (meth) acrylate compound having a tricyclodecane ring structure is preferable, and dicyclopentanyl (meth) acrylate is more preferable.
  • the curable composition used for this indication may contain the monofunctional (meth) acrylate compound which has an aliphatic hydrocarbon ring structure individually by 1 type, or may contain 2 or more types.
  • content of the monofunctional (meth) acrylate compound which has an aliphatic hydrocarbon ring structure in the curable composition used for this indication it is a curable composition from a viewpoint of the moldability and abrasion resistance of the optical member sheet
  • 0.5 mass% or more and 50 mass% or less are preferable with respect to the total mass of a thing, 10 mass% or more and 45 mass% or less are more preferable, and 20 mass% or more and 40 mass% or less are especially preferable.
  • the curable composition used for this indication contains resin which has a (meth) acryloyl group at the terminal. Since the resin has a (meth) acryloyl group at the end of the molecular chain, the crosslink density in the entire curable composition can be increased by using it in combination with other polymerizable compounds, particularly polyfunctional (meth) acrylate compounds.
  • the optical member sheet thus obtained is excellent in moldability and scratch resistance.
  • the resin may be a polymer having a (meth) acryloyl group at the terminal, such as (meth) acrylic resin, polystyrene, polystyrene-methacrylate (MS resin), polystyrene-acrylonitrile (AS resin), polypropylene, polyethylene, Polymers having at least one (meth) acryloyl group at the end of the main chain structure, such as polyethylene terephthalate, glycol-modified polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride (PVC), thermoplastic elastomers, copolymers thereof, and cycloolefin polymers Can be mentioned.
  • a polymer having a (meth) acryloyl group at the terminal such as (meth) acrylic resin, polystyrene, polystyrene-methacrylate (MS resin), polystyrene-acrylonitrile (AS resin), polypropylene, polyethylene, Polymers having at least one (meth) acrylo
  • a (meth) acrylic resin having a (meth) acryloyl group at the terminal or a polystyrene having a (meth) acryloyl group at the terminal is preferable.
  • a (meth) acrylic resin having a (meth) acryloyl group is more preferable.
  • the (meth) acrylic resin having a (meth) acryloyl group at the terminal is preferably polymethyl methacrylate having a (meth) acryloyl group at the terminal from the viewpoint of wear resistance.
  • the resin having a (meth) acryloyl group at the terminal preferably has a methacryloyl group at the terminal.
  • Examples of the resin having a (meth) acryloyl group at the terminal include a macromonomer series manufactured by Toagosei Co., Ltd. (eg, macromonomer AA-6 (polymethyl methacrylate having a methacryloyl group), macromonomer AS-6 or AS -6S (polystyrene having a methacryloyl group), macromonomer AN-6S (polystyrene / acrylonitrile having a methacryloyl group), macromonomer AB-6 (polybutyl methacrylate having a methacryloyl group), and the like can be used.
  • macromonomer series manufactured by Toagosei Co., Ltd. eg, macromonomer AA-6 (polymethyl methacrylate having a methacryloyl group), macromonomer AS-6 or AS -6S (polystyrene having a methacryloyl group), macromonomer
  • the number average molecular weight of the resin having a (meth) acryloyl group at the end is preferably from 1,000 to 10,000, more preferably from 3,000 to 10,000, more preferably 5,000 from the viewpoint of moldability. 10,000 or less is more preferable.
  • the glass transition temperature (Tg) of the resin having a (meth) acryloyl group at the terminal is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, from the viewpoint of scratch resistance of the obtained optical member sheet. Further, from the viewpoint of moldability, Tg is preferably less than 250 ° C, more preferably 200 ° C or less.
  • the curable composition used in the present disclosure may contain one kind of resin having a (meth) acryloyl group at the terminal, or two or more kinds.
  • the content of the resin having a (meth) acryloyl group at the terminal in the curable composition used in the present disclosure is the total mass of the curable composition from the viewpoint of the moldability and scratch resistance of the obtained optical member sheet.
  • 0.5 mass% or more and 50 mass% or less are preferable, 10 mass% or more and 45 mass% or less are more preferable, and 20 mass% or more and 40 mass% or less are especially preferable.
  • the curable composition used in the present disclosure may contain a monofunctional (meth) acrylate compound other than those described above (other monofunctional (meth) acrylate compounds).
  • monofunctional (meth) acrylate compounds include 2-ethyl-2-butylpropanediol (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl carbitol (meth) acrylate, 2-hydroxy Butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate Benzyl (meth) acrylate, 1-naphthyl (meth) acrylate, 2-naphthyl (
  • the curable composition used in the present disclosure may contain other monofunctional (meth) acrylate compounds singly or in combination of two or more.
  • the curable composition used in the present disclosure does not contain other monofunctional (meth) acrylate compounds from the viewpoint of scratch resistance of the obtained optical member sheet, or the content thereof is curable composition. It is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less based on the total mass of the curable composition. It is more preferable that it is not contained or the content thereof is 5% by mass or less with respect to the total mass of the curable composition. It is particularly preferably 1% by mass or less based on the mass.
  • the curable composition used for this indication may contain the monofunctional (meth) acrylate compound individually by 1 type, or may contain 2 or more types.
  • content of the monofunctional (meth) acrylate compound in the curable composition used in the present disclosure from the viewpoint of moldability and scratch resistance of the obtained optical member sheet, with respect to the total mass of the curable composition, 1 mass% or more and 80 mass% or less are preferable, 15 mass% or more and 75 mass% or less are more preferable, and 30 mass% or more and 70 mass% or less are especially preferable.
  • the curable composition used for this indication contains a polyfunctional (meth) acrylate compound from a heat resistant viewpoint of the optical member sheet
  • polyfunctional (meth) acrylate compound examples include diethylene glycol monoethyl ether di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ECH-modified 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, allyloxy polyethylene glycol (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified Bisphenol A di (meth) acrylate, propylene oxide (hereinafter also referred to as “PO”) modified bisphenol A di (meth) acrylate, modified bisphenol A di (meth) acrylate, EO modified bisphenol F di (me ) Acrylate, ECH-modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, hydroxyp
  • the curable composition preferably includes a polyfunctional (meth) acrylate compound having a cyclic structure from the viewpoint of moldability of the obtained optical member sheet, and tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate. It is more preferable to contain.
  • the said curable composition may contain the polyfunctional (meth) acrylate compound individually by 1 type, or may contain 2 or more types.
  • content of the polyfunctional (meth) acrylate compound in the curable composition used in the present disclosure from the viewpoint of moldability and scratch resistance of the obtained optical member sheet, with respect to the total mass of the curable composition, 1 mass% or more and 90 mass% or less are preferable, 10 mass% or more and 85 mass% or less are more preferable, 15 mass% or more and 80 mass% or less are still more preferable, and 20 mass% or more and 60 mass% or less are especially preferable.
  • the curable composition used in the present disclosure preferably contains an N-vinyl compound from the viewpoint of moldability of the obtained optical member sheet.
  • the N-vinyl compound is preferably a monofunctional N-vinyl compound and preferably has a ring structure.
  • the N-vinyl compound is at least one compound selected from the group consisting of N-vinyl pyrrolidone and N-vinyl caprolactam from the viewpoint of scratch resistance and high-temperature stretchability of the resulting cured product.
  • N-vinylpyrrolidone is more preferable.
  • examples of N-vinylpyrrolidone include N-vinyl-2-pyrrolidone.
  • Examples of N-vinylcaprolactam include N-vinyl- ⁇ -caprolactam.
  • the curable composition used in the present disclosure may contain one N-vinyl compound alone or two or more kinds.
  • the content of the N-vinyl compound in the curable composition used in the present disclosure is as follows. From the viewpoint of moldability and scratch resistance of the obtained optical member sheet, and shape retention of the optical member, 3 mass% or more and 60 mass% or less are preferable with respect to the total mass, 5 mass% or more and 50 mass% or less are more preferable, 5 mass% or more and 40 mass% or less are still more preferable, and 8 mass% or more and 35 mass% or less are 8 mass% or less. Particularly preferred.
  • the curable composition used for this indication may contain the ethylenically unsaturated compound other than the above-mentioned.
  • known polymerizable compounds particularly known ethylenically unsaturated compounds can be used.
  • the curable composition used in the present disclosure may contain other ethylenically unsaturated compounds singly or in combination of two or more.
  • the curable composition used in the present disclosure does not contain other ethylenically unsaturated compounds from the viewpoint of heat resistance and thermoformability of the obtained optical member sheet, or the content thereof is curable composition. It is preferable that it is 20 mass% or less with respect to the total mass of a thing, It is more preferable that it is not contained or the content is 10 mass% or less with respect to the total mass of a curable composition. It is further preferable that it is not contained or the content thereof is 5% by mass or less with respect to the total mass of the curable composition, and it is not contained or the content thereof is that of the curable composition. It is particularly preferably 1% by mass or less based on the total mass.
  • the curable composition used in the present disclosure may contain a polyfunctional mercapto compound as the polymerizable compound.
  • the polyfunctional mercapto compound in the present disclosure means a compound having two or more mercapto groups (thiol groups) in the molecule.
  • a low molecular compound having a molecular weight of 100 or more is preferable, specifically, a molecular weight of 100 to 1,500 is more preferable, and 150 to 1,000 is still more preferable.
  • polyfunctional mercapto compound examples include ethylene glycol bisthiopropionate, butanediol bisthiopropionate, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), and tris [(3-mercaptopropionyloxy) ethyl].
  • the polyfunctional mercapto compound is preferably a compound having 2 to 8 mercapto groups, more preferably a compound having 2 to 6 mercapto groups, and 3 or more mercapto groups. More preferably, it is a compound having 8 or less.
  • the polyfunctional mercapto compound may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the polyfunctional mercapto compound is preferably 0.1% by mass to 40% by mass and more preferably 1% by mass to 35% by mass with respect to the total mass of the curable composition.
  • the curable composition used in the present disclosure may contain other components such as an organic solvent and inorganic particles, if necessary, in addition to the above components.
  • the organic solvent include toluene and methyl ethyl ketone. Since the curable composition used in the present disclosure contains a polymerizable compound such as the above (meth) acrylic compound, the polymerizable compound also functions as a solvent and does not need to contain an organic solvent separately.
  • the inorganic particles include so-called filler particles such as silicon dioxide (silica). Examples of the inorganic particles include commercially available organosilica sol MEK-ST series (eg, MEK-ST-40, MEK-ST-L, etc.) manufactured by Nissan Chemical Industries.
  • the curable composition used in the present disclosure is preferably a composition curable by actinic radiation.
  • Actinic radiation in the present disclosure is radiation capable of imparting energy to generate a polymerization initiating species in the curable composition by irradiation, and includes ⁇ rays, ⁇ rays, X rays, ultraviolet rays, visible rays, electron rays, and the like. Is included. Among these, from the viewpoint of curing sensitivity and device availability, ultraviolet rays and electron beams are preferable, and ultraviolet rays are more preferable.
  • the curable composition used in the present disclosure is preferably an actinic radiation curable curable composition, and more preferably an actinic radiation curable oily curable composition.
  • the curable composition used in the present disclosure preferably contains no water and a volatile solvent as much as possible, and even if it contains, it is preferably 5% by mass or less based on the total mass of the curable composition. It is more preferably 1% by mass or less, and further preferably 0.5% by mass or less.
  • a curable composition is provided on a thermoplastic base material with a well-known provision method, The said optical A member forming layer can be formed.
  • the first laminate according to the present disclosure may further include a protective layer on the optical member forming layer.
  • a protective layer There is no restriction
  • the second embodiment of the optical member-forming laminate according to the present disclosure (the second laminate according to the present disclosure) is disposed on the surface of the thermoplastic base material containing the ultraviolet absorber and the thermoplastic base material.
  • the second laminate according to the present disclosure can be easily produced by irradiating the first laminate according to the present disclosure with actinic radiation from the thermoplastic substrate side. More specifically, by irradiating actinic radiation from the thermoplastic substrate side, the light transmittance of the thermoplastic substrate in the first laminate according to the present disclosure is longer than the wavelength at which the light transmittance is 50%.
  • a photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength generates a polymerization initiating species upon irradiation with actinic radiation, and a polymerizable compound or the like partially reacts.
  • a decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than a wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% reacts with a polymerizable compound, and the thermoplastic base material.
  • a polymerization-type decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance is 50% is formed.
  • the “polymerization-type decomposition product of the photopolymerization initiator” in the present disclosure is a product generated by reacting the decomposition product of the photopolymerization initiator with one or more polymerizable compounds.
  • the content of the product is preferably 0.01% by mass to 0.5% by mass, more preferably 0.025% by mass to 0.25% by mass with respect to the total mass of the optical member forming layer, and 0.05 More preferably, it is more preferably from 0.07% by weight to 0.28% by weight. When it is in the above range, the crosslinking density and the action as a lubricant are sufficient, and the scratch resistance is more excellent.
  • the second laminate according to the present disclosure has a light transmittance of 50 of the thermoplastic base material in the optical member forming layer from the viewpoint of moldability, scratch resistance and light resistance of the obtained optical member sheet.
  • % Of the photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than the wavelength of 0.1% by mass to 0.1% by mass with respect to the total mass of the optical member forming layer.
  • the content of the polymerization decomposition product of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material is 50% is determined as the optical member forming layer.
  • the total mass is preferably 0.025% by mass to 0.25% by mass.
  • the structure identification method and the quantification method of the polymerization-type decomposition product of the photopolymerization initiator in the present disclosure are performed by the following methods.
  • a reaction product is obtained by mixing a photopolymerization initiator and a material used for the curable composition and irradiating with ultraviolet light.
  • the composition is a powder, it is dissolved in pyrrolidone, irradiated with ultraviolet light and reacted, and then evaporated to dryness to obtain a reaction product.
  • the obtained reaction product is analyzed by TOF-SIMS PHI nanoTOF (manufactured by ULVAC-PHI Co., Ltd.), the structure of the polymerizable decomposition product is specified from the obtained spectrum, and the spectrum and the polymerizable decomposition product are associated with each other.
  • the cross section of the curable composition was cut with a microtome
  • the cross section was measured with TOF-SIMS PHI nanoTOF (manufactured by ULVAC-PHI Co., Ltd.), and compared with the SIMS spectrum of the base material alone, it newly appeared. Detect the signal. The newly detected signal is compared with the spectrum obtained from the sample to identify the polymerization-type decomposition product in the curable composition.
  • Poly A to Poly E each independently represents a polymer chain of one or more polymerizable compounds
  • R L1 to R L8 each independently represents an alkyl group or an aryl group
  • Rre represents an acyl group or a group (for example, a hydrogen atom or a hydroxy group) formed by deactivation of a polymerization initiating species generated in a part of the decomposition product of the long wavelength photopolymerization initiator.
  • Each of Poly A to Poly E is preferably independently a polymer chain of 1 to 20 molecules of polymerizable compound on average, and preferably a polymer chain of 1 to 12 molecules of polymerizable compound on average. More preferably, it is particularly preferably a polymer chain of a polymerizable compound having 2 to 10 molecules on average.
  • a macromonomer such as a resin having a (meth) acryloyl group at the terminal
  • a polymer chain formed from the macromonomer is It shall be counted as one molecule.
  • R L1 to R L8 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 5 to 12 carbon atoms from the viewpoint of scratch resistance and light resistance, and 5 to 12 carbon atoms. Are more preferable, and a phenyl group is particularly preferable.
  • the alkyl group and the aryl group may further have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a hydroxy group, and a halogen atom.
  • R re is preferably an acyl group, a hydrogen atom, or a hydroxy group, and more preferably a hydrogen atom or a hydroxy group.
  • the said optical member formation layer in the 2nd laminated body which concerns on this indication has a crosslinked structure from a heat resistant viewpoint.
  • the crosslinked structure can be easily introduced into the optical member forming layer by copolymerizing a polyfunctional polymerizable compound such as a polyfunctional (meth) acrylate compound described later.
  • the optical member forming layer in the second laminate according to the present disclosure may be a flat layer as in the first laminate according to the present disclosure, and can be suitably used as an optical member. It may have a desired shape. Since the optical member forming layer is not completely cured when the short wavelength photopolymerization initiator is still in the state of the second laminate according to the present disclosure contained in the optical member forming layer, the shape maintaining property is maintained. In addition, the optical member forming layer can be easily formed in the shape of the optical member.
  • the optical member examples include a cylindrical lens, a prism lens, a hemispherical microlens, a Fresnel lens, and a lenticular lens in which a plurality of convex lenses (cylindrical lenses) are arranged in one direction.
  • the form of the optical member may be either a dot shape (dot shape) or a column shape (linear shape), but is preferably a column shape having a large contact area with the thermoplastic substrate.
  • the cross section of the column in the columnar shape is not particularly limited, such as a polygon or a semicircular shape, but a semicircular shape that easily disperses the residual stress generated in the optical member is more preferable.
  • the said optical member is a lens, and it is more preferable that it is a cylindrical lens.
  • the pitch of the lenticular lens is preferably 50 ⁇ m or more and 1,000 ⁇ m or less, more preferably 80 ⁇ m or more and 600 ⁇ m or less, and further preferably 100 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • the height of the lenticular lens is preferably 10 ⁇ m to 500 ⁇ m, more preferably 15 ⁇ m to 400 ⁇ m, and still more preferably 20 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • the size of the lenticular lens becomes appropriate, and when wrapping in a roll or cutting out an optical member sheet and stacking it into single sheets, the lenticular lens Damage to the print layer, which will be described later, due to contact with the lens, and a decrease in adhesion of the print layer are suppressed. Furthermore, when winding in a roll shape or cutting out an optical member sheet and stacking it as a single sheet, the slipping property between the lenticular lens and the printing layer becomes good, and the handling property becomes good.
  • the 2nd laminated body which concerns on this indication may have a printing layer on the opposite side to the side by which the said optical member formation layer of the said thermoplastic base material is arrange
  • the printed layer is formed by a conventional method depending on the purpose of use of the obtained optical member sheet, but it is preferable that the optical member forming layer is irradiated with actinic radiation from the thermoplastic substrate side.
  • the printing method for forming the printing layer include an offset printing method, a screen printing method, an inkjet printing method, a lithographic printing method, a flexographic printing method, a gravure printing method, and a printing method using a printing roll. Among these, from the viewpoint of printing accuracy, an offset printing method, a gravure printing method, an ink jet printing method, and the like are preferable.
  • Printing can be performed, for example, by applying an ultraviolet curable ink (UV ink) on the surface of the substrate using a screen printer, an inkjet recording apparatus, or the like.
  • an ultraviolet curable ink for example, an acrylate resin-based UV ink can be used.
  • it can carry out using an offset printing apparatus.
  • offset printing a multicolor image is formed by using a plurality of apparatuses.
  • an oil-based offset ink or an ultraviolet curable offset ink can be used as the printing ink.
  • thermoplastic base material When printing on a thermoplastic base material, it can print using the printing roll made from a synthetic rubber provided with the metal doctor blade. In this case, the ink applied to the surface of the thermoplastic substrate is filled between the printing roll and the doctor blade, and the uncured ink adheres to the surface of the substrate in contact with the printing roll by rotating the printing roll. To do.
  • printing can also be performed on the convex portions of the thermoplastic substrate.
  • printing can be performed by moving the optical member sheet in the same direction as the rotation direction of the printing roll at a specific speed such as 5 m / min by the optical member sheet conveying device.
  • an ink suitable for the printing method may be selected and used.
  • the standard viscosity of the ink used for printing is 15 Pa ⁇ s to 30 Pa ⁇ s for lithographic printing ink, 1 Pa ⁇ s to 5 Pa ⁇ s for flexographic ink, and 2 Pa for ink for screen printing.
  • the range may be 1 Pa ⁇ s to 5 Pa ⁇ s.
  • the viscosity of the ink is not limited to these ranges.
  • the ink receiving layer may be formed according to the characteristics of the printing ink used for forming the printing layer. From the viewpoint of increasing the adhesive force between the substrate and the printing layer, a surface treatment (for example, corona discharge treatment) may be performed on the printed surface side of the substrate.
  • the ink receiving layer may be provided, for example, by applying a preparation liquid for forming the ink receiving layer to the substrate.
  • the preparation liquid can be applied, for example, by coating.
  • the preparation liquid preferably contains a solid component and a solvent for forming the ink receiving layer.
  • the ink receiving layer preferably contains a resin, and at least a part of the resin is preferably crosslinked with a crosslinking agent. Therefore, the aspect containing resin and a crosslinking agent as a solid component contained in a preparation liquid is preferable.
  • the resin used for forming the ink receiving layer is preferably at least one resin selected from the group consisting of polyester, acrylic resin and urethane resin, and is particularly advantageous when a parallax image is formed by offset printing. .
  • the second laminate according to the present disclosure has a thermoplastic resin layer (also referred to as a “backing layer”) on the printed layer from the viewpoint of thermoformability and protection of the printed layer at the time of injection molding described later. Furthermore, it is preferable to have.
  • the thermoplastic resin used in the thermoplastic resin layer include olefinic thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and poly (4-methyl-1-pentene); vinyl chloride, chlorinated vinyl resin, and the like.
  • thermoplastic resins such as polymethyl methacrylate; styrene-based heat such as polystyrene, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer Plastic resins; Polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; Polyamides such as nylon 6, nylon 66, and nylon 610; Polyacetals; Polycarbonate resins; Polyphenylene oxides; Polypheny Nsurufido; polyetheretherketone; polysulfone; polyether sulfone; polyoxyethylene benzylidene alkylene; polyamideimide, acrylic resins.
  • acrylic thermoplastics such as polymethyl methacrylate
  • styrene-based heat such as polystyrene, styrene-methyl methacrylate cop
  • ABS resin acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer
  • the thickness of the thermoplastic resin layer is preferably 0.10 mm to 0.50 mm, and preferably 0.15 mm to 0.45 mm, from the viewpoint of followability during thermoforming and protection of the printed layer during injection molding. More preferably, the thickness is 0.18 mm to 0.45 mm.
  • the optical member sheet according to the present disclosure preferably has a hot melt layer made of a hot melt adhesive between the print layer and the thermoplastic resin layer.
  • the adhesive used in the present disclosure in particular, the hot melt adhesive is not particularly limited, and known ones can be used.
  • the heat resistance of the printed layer and the thermoplastic resin sheet used for forming the thermoplastic resin layer can be used. It may be selected as appropriate.
  • the thickness of the hot melt layer is not particularly limited as long as sufficient adhesiveness can be obtained.
  • the second laminate according to the present disclosure may further have an optical member protective layer on the optical member forming layer in order to protect the optical member forming layer from scratches and the like.
  • Suitable examples of the material for the optical member protective layer include thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate (PET).
  • PET polyethylene terephthalate
  • the above-described thermoplastic resin sheet or film used for the thermoplastic substrate can be suitably used, and the above-described sheet or film may be attached.
  • the thickness of the optical member protective layer is preferably in the range of 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, which is difficult to reach the product even if scratched, and is preferable from the viewpoint of handling properties.
  • the shape of the optical member protective layer may or may not follow the shape of the optical member.
  • the sheet-like optical member protective layer may be provided on the optical member without following the shape of the optical member.
  • the optical member protective layer may be in close contact with at least a part of the optical member forming layer. Further, the optical member protective layer may be formed before or after the printing layer is formed.
  • the second laminate according to the present disclosure may be three-dimensionally molded.
  • molding What is necessary is just to form three-dimensionally in a desired shape by the well-known three-dimensional shaping
  • the optical member forming layer in the second laminate according to the present disclosure is partially polymerized by the decomposition of the long wavelength photopolymerization initiator, the content of the polymerizable compound is more than that of the first laminate according to the present disclosure. Is also decreasing.
  • the configuration and components other than those described above in the second laminate according to the present disclosure are the same as the configuration and components in the first laminate according to the present disclosure, and the preferred modes, contents, and the like are also the same. .
  • An optical member sheet includes a thermoplastic base material including an ultraviolet absorber, and an optical member disposed on a surface of the thermoplastic base material, and the optical member is light of the thermoplastic base material.
  • a polymerization decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than a wavelength at which the transmittance is 50% also referred to as “short wavelength decomposition product”
  • the thermoplastic substrate and the thermoplastic substrate
  • a polymerization-type decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance is 50% are examples of the light transmittance is 50%.
  • the optical member formation layer in the 2nd laminated body which concerns on this indication shall be read as an optical member.
  • the optical member sheet according to the present disclosure can be suitably manufactured by using the first laminated body according to the present disclosure or the second laminated body according to the present disclosure, and the second laminated body according to the present disclosure is used. And more preferably.
  • the optical member sheet according to the present disclosure can be easily produced by irradiating the second laminate according to the present disclosure with actinic radiation from the optical member forming layer side.
  • the optical member forming layer in the second laminate according to the present disclosure is cured by irradiation with the active radiation to form an optical member.
  • a polymerization-type decomposition product of a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on a shorter wavelength side than a wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate of the optical member in the optical member sheet according to the present disclosure is 50%
  • the amount is preferably 0.01% by mass to 0.5% by mass, more preferably 0.025% by mass to 0.25% by mass, and more preferably 0.05% by mass to 0.2% by mass with respect to the total mass of the optical member.
  • % By mass is more preferable, and 0.07% by mass to 0.18% by mass is particularly preferable.
  • the crosslinking density is sufficient, the molded product is excellent in distortion suppressing property, and is excellent in moldability.
  • the optical member sheet according to the present disclosure is on the short wavelength side from the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic base material in the optical member is 50% from the viewpoints of moldability, scratch resistance, and light resistance.
  • the content of the polymerization-type decomposition product of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength is 0.025% by mass to 0.25% by mass with respect to the total mass of the optical member.
  • the content of the polymerization-type decomposition product of the photopolymerization initiator having the maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the plastic substrate is 50% is 0.025 with respect to the total mass of the optical member.
  • the mass is preferably from 0.25% to 0.25%.
  • Poly F and Poly G each independently represent a polymer chain of one or more polymerizable compounds, and R S1 to R S3 each independently represent an alkyl group or an aryl group.
  • Poly F and Poly F are each independently preferably a polymer chain of 1 to 20 molecules of polymerizable compound on average, and a polymer chain of 1 to 12 molecules of polymer compound on average. More preferably, it is particularly preferably a polymer chain of a polymerizable compound having 2 to 10 molecules on average.
  • R S1 to R S3 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 5 to 12 carbon atoms from the viewpoint of moldability and light resistance, An aryl group is more preferable, and a phenyl group is particularly preferable.
  • the alkyl group and the aryl group may further have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a hydroxy group, and a halogen atom.
  • the optical member of the optical member sheet according to the present disclosure includes a cylindrical lens, a prism lens, a hemispherical microlens, a Fresnel lens, and a plurality of convex shapes as a convex lens.
  • a convex lens examples thereof include a lenticular lens in which lenses (cylindrical lenses) are arranged in one direction.
  • the said optical member is a lens, and it is more preferable that it is a cylindrical lens.
  • the optical member sheet according to the present disclosure may have at least one layer from the group consisting of a printing layer, a thermoplastic resin layer (backing layer), and an optical member protective layer.
  • a printing layer a thermoplastic resin layer (backing layer), and an optical member protective layer.
  • the layers described above in the second laminate according to the present disclosure are preferably exemplified.
  • the optical member sheet according to the present disclosure may be three-dimensionally molded.
  • the optical member sheet according to the present disclosure may be an injection molded body that is three-dimensionally molded and further injection molded.
  • optical member sheet according to the present disclosure may have other known configurations in addition to the configuration described above.
  • the lenticular sheet may be a lenticular decorative sheet having a configuration in which an ink receiving layer is provided and a lenticular image is attached.
  • the lenticular sheet has a lenticular lens in which convex cylindrical lenses having a semi-cylindrical surface are arranged in one direction on an image suitable for lenticular display, thereby displaying a display medium (lenticular sheet) that displays different images depending on the viewing angle. Display body).
  • FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of a lenticular sheet.
  • a lenticular sheet 10 shown in FIG. 1 has a semi-cylindrical shape of a lenticular lens 12 in which a plurality of convex lenses (cylindrical lenses) 12A having a semi-cylindrical surface are arranged in one direction and a convex lens 12A of the lenticular lens 12. And a lenticular image 14 disposed on the opposite side of the surface.
  • the x direction indicates the width direction of the lens
  • the y direction indicates the longitudinal direction of the lens.
  • the lenticular sheet preferably has a lenticular lens layer in which a plurality of cylindrical lenses having a semicylindrical surface are arranged in parallel.
  • the width per cylindrical lens is not particularly limited, and the pitch width of the lenses may be selected depending on the purpose.
  • the width per cylindrical lens is usually often expressed by LPI (Line Per Inch) representing the number of lenses per inch (2.54 cm). For example, 100 LPI indicates that 100 cylindrical lenses (100 rows) per inch are arranged in parallel, and the pitch of the lenses is 254 ⁇ m. The larger the value of the number of lines per inch (number of lenses arranged), the smaller the lens pitch, and the higher the definition.
  • a low-definition lenticular sheet (for example, 60 LPI) is suitable for use in a poster or the like that displays a pattern with a relatively distant observation position. It is preferable that 100 or more rows of lenses constituting the lenticular lens layer are arranged in parallel per 1 inch. On the other hand, from the viewpoint of the resolution of the lenticular image, the number of convex lenses constituting the lenticular lens layer is more preferably 200 rows (2.5 LPI) or less per 2.54 cm.
  • a lenticular image 14 includes display image sequences 14A and 14B for separately displaying two display images, and an interpolated image sequence 14C inserted between adjacent display image sequences 14A and 14B.
  • an image sequence group including Specifically, the display image rows 14A and 14B extracted from each display image in a stripe shape are arranged adjacent to each other at the corresponding convex lens 12A, and the adjacent display image rows 14A and 14A are arranged.
  • the interpolated image sequence 14C is inserted.
  • the method for producing an optical member sheet according to the present disclosure is not particularly limited, and has a thermoplastic base material containing an ultraviolet absorber, and an optical member forming layer disposed on the surface of the thermoplastic base material,
  • the optical member forming layer is a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the short wavelength side of the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%, and the light transmittance of the thermoplastic substrate is 50%.
  • the thermoplastic substrate, the optical member forming layer, and the optical member in the method for producing an optical member sheet according to the present disclosure those described above can be suitably used.
  • the initial exposure in the method for producing an optical member sheet according to the present disclosure is preferably performed from the thermoplastic substrate side.
  • thermoplastic substrate side By performing exposure from the thermoplastic substrate side, it is possible to decompose only the long wavelength photopolymerization initiator and generate a polymerization initiating species, and the optical member forming layer is not completely cured, It is possible to easily form an optical member forming layer in which the short wavelength photopolymerization initiator, the polymerizable compound, and the like remain.
  • the short wavelength photopolymerization initiator By exposing from the optical member forming layer side, the short wavelength photopolymerization initiator can be decomposed to generate a polymerization initiating species, and the optical member forming layer is completely cured to form an optical member. Can do.
  • one or more exposures are performed from the thermoplastic substrate side. After that, it is preferable to perform one or more exposures from the optical member forming layer side.
  • a mercury lamp, a metal halide lamp, a UV fluorescent lamp, a gas laser, a solid laser and the like are widely known.
  • a semiconductor ultraviolet light emitting device may be applied as a light source, and an LED (Light Emitting Diode) and an LD (Laser Diode) are also suitable in terms of small size, long life, high efficiency, and low cost.
  • a metal halide lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, an LED or a blue-violet laser is preferable.
  • the dose of actinic radiation may be appropriately selected depending on the composition or the like of the optical member forming layer, it is preferable that the 0.3 J / cm 2 or more 5 J / cm 2 or less.
  • the irradiation with actinic radiation can be performed by selecting a known apparatus equipped with a light source capable of irradiating the above-mentioned actinic radiation.
  • a light source capable of irradiating the above-mentioned actinic radiation.
  • an ultraviolet (UV) irradiation device such as EXECULE 3000 manufactured by HOYA CANDEO OPTRONICS may be used.
  • the method for producing an optical member sheet according to the present disclosure provides the above-described method between the first exposure and the final exposure in the step of forming the optical member, from the viewpoint of process simplicity, moldability, and scratch resistance.
  • the step of forming a printed layer on the side opposite to the side on which the optical member forming layer is disposed of the thermoplastic substrate, the step of cutting the laminate for forming an optical member into a desired shape, and the formation of the optical member It is preferable to perform at least one step selected from the group consisting of the steps of shaping the layer into the shape of the optical member.
  • the process includes forming a printed layer on the opposite side.
  • limiting in particular as a formation method of a printing layer The method mentioned above is mentioned preferably.
  • the ink used for printing the ink described above is preferably used.
  • the manufacturing method of the optical member sheet according to the present disclosure includes a step of cutting the optical member forming laminate into a desired shape between the first exposure and the last exposure in the step of forming the optical member. It is preferable to include.
  • limiting in particular as a cutting method of the said laminated body for optical member formation It can cut by a well-known method. For example, it can be suitably cut into sheets.
  • the method for producing an optical member sheet according to the present disclosure preferably includes a step of shaping the optical member forming layer into a shape of the optical member, and includes a first exposure and a final exposure in the step of forming the optical member. More preferably, the method includes a step of shaping the optical member forming layer into the shape of the optical member. The step of shaping the optical member forming layer into the shape of the optical member may be performed simultaneously with the first exposure. In addition, it is assumed that the first exposure and the last exposure include the first exposure or the last exposure. In the step of shaping the optical member forming layer into the shape of the optical member, the curable composition is molded into the shape of the target optical member.
  • the molding is not particularly limited as long as the target shape can be obtained, but from the viewpoint of molding efficiency and molding accuracy, molding using a mold such as a mold or a wooden mold is preferable.
  • a mold such as a mold or a wooden mold is preferable.
  • a roll-shaped mold in which a desired lens shape is processed on the circumference of the roll is prepared, pressed against a curable product formed on the base, and then the base Light from the side and shape.
  • a curable composition may be hardened. Thereby, the molded object shape
  • a method of forming a curable composition layer on a substrate and pressing the heated mold to mold can be cited.
  • the mold is preferably heated at 100 ° C. to 150 ° C.
  • seat which concerns on this indication can include arbitrary other processes in addition to said each process.
  • the method for producing an optical member sheet according to the present disclosure includes a step of forming a thermoplastic resin layer on the printed layer, a step of providing an optical member protective layer on the optical member, and the like.
  • a preferable example of the method for forming the thermoplastic resin layer in the step of forming the thermoplastic resin layer is the above-described method for forming the thermoplastic resin layer.
  • seat which concerns on this indication may further include the process of providing a hot-melt-adhesive agent on the said printing layer.
  • the above-described method for forming the optical member protective layer is preferably exemplified.
  • the step of providing the optical member protective layer on the optical member is not particularly limited, either between the first exposure and the last exposure in the step of forming the optical member or after the last exposure. Good.
  • seat which concerns on this indication includes the process of removing the said optical member protective layer between the first exposure in the process of forming the said optical member, and the last exposure, or after the last exposure. May be.
  • the three-dimensional structure according to the present disclosure is a three-dimensional molded product (preferably by a method such as thermoforming or vacuum molding) of the second laminate according to the present disclosure or the optical member sheet according to the present disclosure.
  • the manufacturing method of the three-dimensional structure which concerns on this indication does not have a restriction
  • the second laminate according to the present disclosure or the optical member sheet according to the present disclosure is molded.
  • the optical member sheet according to the present disclosure can be molded, and it may be subjected to a molding process using a mold such as a mold.
  • a mold such as a mold.
  • the second laminate according to the present disclosure is three-dimensionally molded, it is preferable to expose from the optical member forming layer side after the three-dimensional molding.
  • the three-dimensional molding in the three-dimensional molding step can be performed by a known molding method, but from the viewpoint of ease of molding, it is performed by at least one molding method selected from the group consisting of thermal molding and vacuum molding. Is preferred.
  • the method for vacuum forming or pressure forming is not particularly limited, but a method in which the forming is performed in a heated state under vacuum or pressure is preferable.
  • the vacuum refers to a state in which the room is evacuated to a degree of vacuum of 100 Pa or less.
  • the pressure air is preferably 0.1 MPa or more and 5 MPa or less.
  • the temperature at the time of molding is preferably a temperature range of 60 ° C. or higher, more preferably a temperature range of 80 ° C.
  • the temperature at the time of molding refers to the temperature of the lenticular sheet subjected to molding, and is measured by attaching a thermocouple to the surface of the lenticular sheet.
  • the vacuum molding can be performed using a vacuum molding technique widely known in the molding field.
  • vacuum molding may be performed using Formech 508FS manufactured by Nippon Zekki Kogyo Co., Ltd.
  • pressure forming for example, SDF600 manufactured by Sodick can be used for pressure forming. Polymer Dictionary (Maruzen Co., Ltd.) p. Reference can be made to the item “thermoforming” described in 766 to 768 and the literature cited in the item. It is also preferable to use vacuum forming and pressure forming in combination.
  • the three-dimensional structure according to the present disclosure may be an injection-molded body obtained by further injection-molding the second laminate according to the present disclosure or a three-dimensional molded product of the optical member sheet according to the present disclosure.
  • the manufacturing method of the three-dimensional structure which concerns on this indication may further include the process of injection-molding resin to the three-dimensional structure obtained by the three-dimensional molding process.
  • the injection molding is preferably performed by an injection molding machine.
  • the mold used for the production of the injection-molded body is preferably formed by a fixed mold and a movable mold that are arranged to face each other, and a hollow portion sandwiched between both molds is formed.
  • a molding resin material filled in a cavity of a mold is molded through a sprue, a runner, and a gate, and after cooling and solidifying this, the mold is A mode in which the injection molded body is opened after being opened is mentioned.
  • the cavity of the mold is also called a cavity.
  • the mold is prepared in advance so as to form a cavity adapted to the shape of the resin molded body to be produced, and the resin filled in the cavity is the optical member sheet according to the present disclosure disposed in the mold. It is integrated with a three-dimensional molded product to obtain an injection molded product.
  • the optical member side in the three-dimensional molded product of the optical member sheet according to the present disclosure is arranged so as to be the mold side.
  • the three-dimensional molding may be performed using a mold that performs injection molding.
  • the optical member sheet according to the present disclosure or the three-dimensional molded product of the optical member sheet according to the present disclosure is disposed in the mold, preferably on the fixed mold side.
  • thermoplastic resin injected into the cavity a resin known to those skilled in the art can be used as the thermoplastic resin injected into the cavity.
  • This resin includes acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polycarbonate (PC) resin, polypropylene (PP) resin, polyethylene (PE) resin, and polyethylene terephthalate (PET) resin.
  • ABS resin acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer
  • PC polycarbonate
  • PP polypropylene
  • PE polyethylene
  • PET polyethylene terephthalate
  • the injection molding conditions are appropriately determined depending on the type of thermoplastic resin to be injected, the shape of the molded product, and the like. Taking the ABS resin as an example, it is preferable that the cylinder temperature is 180 ° C. to 260 ° C., the mold temperature is 40 ° C. to 80 ° C., and the
  • the embodiments of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present disclosure is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the present invention. Unless otherwise specified, “part” is based on mass.
  • Technoloy S001G (Acrylic resin base material containing ultraviolet absorber, wavelength at which light transmittance is 50%: 392 nm, manufactured by Escarbo Sheet Co., Ltd., thickness: 139 ⁇ m)
  • Technoloy S000 (acrylic resin base material containing no UV absorber, wavelength at which light transmittance is 50%: none, manufactured by Escarbo Sheet Co., Ltd., thickness: 139 ⁇ m)
  • -Acrylic resin substrate containing TINUVIN 400 polymethylmethacrylate substrate containing ultraviolet absorber, TINUVIN 400 (ultraviolet absorber, manufactured by BASF) 0.25% by mass, wavelength at which light transmittance is 50%: 365nm, thickness 139 ⁇ m)
  • TINUVIN P polymethyl methacrylate substrate containing an ultraviolet absorber, TINUVIN P (ultraviolet absorber, manufactured by BASF) 0.25% by mass
  • AA6 (AA-6 manufactured by Toagosei Co., Ltd., methacrylic resin having a methacryloyl group at the terminal (polymethyl methacrylate))
  • FA513AS Hankuri FA513AS manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., dicyclopentanyl acrylate
  • M315 (Aronix M-315 manufactured by Toagosei Co., Ltd., tris (2-acryloxyethyl) isocyanurate) ⁇ N-Vinylpyrrolidone (NVP, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) ⁇ Triallyl isocyanurate (Nippon Kasei Co., Ltd.) ⁇ Allyl cyclohexane propionate (3-cyclohexyl allyl propionate, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) Karenz MT PE1 (pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate),
  • IRGACURE 184 BASF, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone
  • IRGACURE TPO BASF, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide
  • IRGACURE 819 manufactured by BASF, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide
  • IRGACURE 1173 manufactured by BASF, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one
  • UV irradiation device (EXECULE 3000, manufactured by HOYA CANDEO OPTRONICS Co., Ltd.) Irradiation was performed at 0.3 J / cm 2 . After irradiation, the mold was removed, and ultraviolet rays were irradiated from the optical member forming layer side (lens surface side) at an irradiation amount of 1.0 J / cm 2 to prepare a lenticular sheet. In Example 8, ultraviolet irradiation from the optical member forming layer side was performed twice at 0.5 J / cm 2 . In Example 17, the second exposure was performed on the thermoplastic substrate side (substrate surface side).
  • Evaluation method ⁇ Moldability> The laminated body obtained after the first exposure in the production of the lenticular sheet was punched into a size of 50 mm length ⁇ 10 mm width to produce a sample piece, and TENSILON RTC-1225A (manufactured by A & D Co., Ltd.) ), A tensile test was performed under the following conditions to measure the elongation at break, and the following evaluation criteria were used. A range of 2 or more is a practically acceptable range.
  • the reduction rate is 0% or more and less than 5% 4: The reduction rate is 5% or more and less than 10% 3: The reduction rate is 10% or more and less than 15% 2: The reduction rate is 15% or more and less than 20% 1: Reduction rate is 20% or more
  • the long-wavelength type-I, long-wavelength type-II, and short-wavelength type-I which are decomposition products of the long-wavelength type or short-wavelength type photopolymerization initiator shown in Table 2, are compounds having the structures shown below. It is.
  • Poly A to Poly G each independently represents a copolymer of a polymerizable compound contained in the curable composition used, and R re represents an unreacted 2,4,6-trimethylbenzoyl group, Alternatively, it represents a group formed by deactivation of a generated radical such as a hydrogen atom or a hydroxy group. Further, the copolymerization ratio of the polymerizable compound in Poly A to Poly G was the same as the content ratio of the polymerizable compound in the curable composition used.
  • the average number of repetitions (n) of the decomposition product of the long wavelength photopolymerization initiator shown in Table 2 is the monomer unit possessed by each of Poly A and Poly B (however, formed from AA6 above)
  • the monomer units possessed by Poly C , Poly D, and Poly E are the average number of monomer units counted as one monomer unit.
  • the average number of monomer units each of Poly F and Poly G has.
  • the optical member-forming laminate according to the present disclosure can provide an optical member sheet excellent in moldability, scratch resistance, and light resistance. Further, as is apparent from the results of Tables 1 and 2, it can be seen that the optical member sheet according to the present disclosure is excellent in moldability, scratch resistance, and light resistance. Further, as shown in Examples 1 to 12, a photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate in the optical member forming layer becomes 50%. When the content is 0.025% by mass to 0.25% by mass with respect to the total mass of the optical member forming layer, the moldability is more excellent.
  • the maximum absorption wavelength is set longer than the wavelength at which the light transmittance of the thermoplastic substrate in the optical member forming layer is 50%.
  • the content of the photopolymerization initiator is 0.025% by mass to 0.25% by mass with respect to the total mass of the optical member, the scratch resistance is more excellent.
  • Example 15 and Example 16 when the polymerizable compound is a compound selected from the group consisting of (meth) acrylate compounds and N-vinyl compounds, the scratch resistance and Excellent light resistance.
  • the scratch resistance and Excellent light resistance when one or more exposures are performed from the thermoplastic substrate side, and then one or more exposures are performed from the optical member forming layer side, the scratch resistance and Excellent light resistance.
  • Example 11 An ink layer was formed by offset printing on the thermoplastic substrate side of the lenticular sheet of Example 2. About 10 ⁇ m of hot melt ADHM-6 (manufactured by Jujo Chemical Co., Ltd.) was formed on the ink layer side of the lenticular sheet on which the ink layer was formed by screen printing and dried. Lamination was performed under the condition of 1 MPa to obtain a laminate of lenticular sheets. The obtained lenticular sheet laminate was subjected to a vacuum / pressure forming machine FI (manufactured by Asano Laboratories) at a temperature of 140 ° C., a pneumatic pressure of 0.4 MPa, and a vacuum pressure of 0.1 MPa. As a result of molding with a regular tetrahedral mold, it was possible to mold without breaking.
  • FI vacuum / pressure forming machine
  • Optical member sheet lenticular sheet
  • 12 Lenticular lens
  • 12A Convex lens
  • 14 Lenticular image
  • 14A, 14B Display image sequence
  • 14C Interpolated image sequence
  • x Lens width direction
  • y The longitudinal direction of the lens

Abstract

光学部材形成用積層体は、紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、上記光学部材形成層が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤とを含む。また、上記光学部材形成用積層体を用いた光学部材シート及びその製造方法、並びに、3次元構造物及びその製造方法が提供される。

Description

光学部材形成用積層体、光学部材シート及びその製造方法、並びに、3次元構造物及びその製造方法
 本開示は、光学部材形成用積層体、光学部材シート及びその製造方法、並びに、3次元構造物及びその製造方法に関する。
 基材表面に種々の光学レンズを備える光学部材シートは各種の用途に使用されている。
 光学レンズを備える光学部材シートとしては、例えば、基材上に半球形の光学レンズを有し、物品を目視するときに拡大することができる光学部材、断面がのこぎりの刃状の光学レンズを有し、種々の光学的な意匠を表示しうるプリズムシート、半円筒形の表面を有する凸状レンズが一方向に並列した光学レンズを有し、見る角度によって異なる画像を表示するレンチキュラーシート、或いは、基材上に複数の半球形のマイクロレンズを有するマイクロレンズアレイなどが挙げられる。
 光学部材シートの中でも、見る角度によって異なる画像を表示する媒体としてのレンチキュラーシートが種々の分野で用いられている。
 レンチキュラーシートは、一般に、レンチキュラーレンズを有する面と反対側の面に、インターレースされた複数の画像を組合せた画像列群(レンチキュラー画像)が配置され、画像列群を、レンチキュラーレンズを通して観察した場合に、観察する角度によって画像列群のうちの1種又は2種以上の画像を表示することができる。
 このように、既述のレンチキュラーシート、プリズムシート、マイクロレンズアレイ等は、意匠的な特性を生かす目的で、基材の、光学レンズ層を有する側とは反対側の面上(以下、基材の裏面側と称することがある。)に、印刷層を形成して用いられることが一般的である。
 また、従来の光学部材又は光学部材用光硬化性樹脂組成物としては、特開2004-258071号公報、又は、特開2013-228729号公報に記載されたものが知られている。
 特開2004-258071号公報には、透光性基材上に光学的に有用な微細凹凸パターンが形成された光学物品において、透光性基材の両面に微細凹凸パターンが紫外線硬化型樹脂で形成されており、前記紫外線硬化型樹脂が両面で異なることを特徴とする光学物品が提案されている。
 また、特開2013-228729号公報には、そのホモポリマーのガラス転移温度が80~200℃である多官能(メタ)アクリレート(A)、そのホモポリマーのガラス転移温度が-40~40℃である多官能(メタ)アクリレート(B)、変性されていてもよいポリジアルキルシロキサン(C)及び光重合開始剤(D)を必須成分とし、活性エネルギー線照射による硬化物のガラス転移温度が40~80℃であることを特徴とする光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物が提案されている。
 本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、成型性、耐擦過性及び耐光性に優れる光学部材シートを得ることができる光学部材形成用積層体を提供することである。
 本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、成型性、耐擦過性及び耐光性に優れる光学部材シート及びその製造方法、並びに、3次元構造物及びその製造方法を提供することである。
 上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
<1> 紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、
 上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、
 上記光学部材形成層が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤とを含む
 光学部材形成用積層体。
<2> 紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、
 上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、
 上記光学部材形成層が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物とを含む
 光学部材形成用積層体。
<3> 上記光学部材形成層における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.1質量%~1.0質量%であり、
 上記光学部材形成層における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.1質量%~1.0質量%である
 上記<1>に記載の光学部材形成用積層体。
<4> 上記光学部材形成層における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.1質量%~1.0質量%であり、
 上記光学部材形成層における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量が、光学部材の全質量に対し、0.025質量%~0.25質量%である
 上記<2>に記載の光学部材形成用積層体。
<5> 上記紫外線吸収剤の光透過率が50%となる波長が、380nmを超え405nm未満であり、
 上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、380nm以下であり、
 上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、405nm以上である
 上記<1>~<4>のいずれか1つに記載の光学部材形成用積層体。
<6> 紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、
 上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材を有し、
 上記光学部材が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物とを含む
 光学部材シート。
<7> 上記光学部材における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.025質量%~0.25質量%であり、
 上記光学部材における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量が、光学部材の全質量に対し、0.025質量%~0.25質量%である
 上記<6>に記載の光学部材シート。
<8> 上記紫外線吸収剤の光透過率が50%となる波長が、380nmを超え405nm未満であり、
 上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、380nm以下であり、
 上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、405nm以上である
 上記<6>又は<7>に記載の光学部材シート。
<9> 紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、上記光学部材形成層が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤とを含む光学部材形成用積層体を準備する工程、並びに、
 上記光学部材形成層に2回以上の露光を行い光学部材を形成する工程を含む
 光学部材シートの製造方法。
<10> 上記紫外線吸収剤の光透過率が50%となる波長が、380nmを超え405nm未満であり、
 上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、380nm以下であり、
 上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、405nm以上である
 上記<9>に記載の光学部材シートの製造方法。
<11> 上記光学部材を形成する工程において、1回以上の露光を上記熱可塑性基材側から行い、その後1回以上の露光を上記光学部材形成層側から行う上記<9>又は<10>に記載の光学部材シートの製造方法。
<12> 上記光学部材を形成する工程における最初の露光と最後の露光との間に、
 上記熱可塑性基材の上記光学部材形成層が配置された側とは反対側に、印刷層を形成する工程、
 上記光学部材形成用積層体を所望の形状に裁断する工程、及び、
 上記光学部材形成層を光学部材の形状に賦形する工程
よりなる群から選ばれた少なくとも1つの工程を行う上記<9>~<11>のいずれか1つに記載の光学部材シートの製造方法。
<13> 上記<2>若しくは上記<5>に記載の光学部材形成用積層体、又は、上記<6>~<8>のいずれか1つに記載の光学部材シートの立体成型物である3次元構造物。
<14> 上記<2>若しくは上記<5>に記載の光学部材形成用積層体、又は、上記<6>~<8>のいずれか1つに記載の光学部材シートを立体成型する工程を含む3次元構造物の製造方法。
<15> 上記立体成型する工程により得られた立体成型物に樹脂を射出成型する工程を更に含む上記<14>に記載の3次元構造物の製造方法。
 本発明の一実施形態によれば、成型性、耐擦過性及び耐光性に優れる光学部材シートを得ることができる光学部材形成用積層体を提供することができる。
 更に、本発明の他の実施形態によれば、成型性、耐擦過性及び耐光性に優れる光学部材シート及びその製造方法、並びに、3次元構造物及びその製造方法を提供することができる。
本開示におけるレンチキュラーシートの一例を示す概略図である。
 以下、本開示について詳細に説明する。
 なお、本明細書中、「xx~yy」の記載は、xx及びyyを含む数値範囲を表す。
 本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 本明細書において、「(メタ)アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる語であり、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる語である。
 また、本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
 本開示におけるアルキル基、アリール基、アルキレン基及びアリーレン基等の炭化水素基は、特に断りのない限り、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
 また、本開示において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
 また、本開示において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
 また、本開示における重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、特に断りのない限り、TSKgel GMHxL、TSKgel G4000HxL、TSKgel G2000HxL(何れも東ソー(株)製の商品名)のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析装置により、溶媒THF(テトラヒドロフラン)、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
(光学部材形成用積層体)
 本開示に係る光学部材形成用積層体の第1の実施態様(「本開示に係る第1の積層体」ともいう。)は、紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、上記光学部材形成層が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤(「短波長型光重合開始剤」ともいう。)と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤(「長波長型光重合開始剤」ともいう。)とを含む。
 本開示に係る光学部材形成用積層体の第2の実施態様(「本開示に係る第2の積層体」ともいう。)は、紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、上記光学部材形成層が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物とを含む。
 本開示に係る光学部材形成用積層体の第2の実施態様は、本開示に係る光学部材形成用積層体の第1の実施態様における上記光学部材形成層を上記熱可塑性基材側から上記熱可塑性基材を通して露光した光学部材形成用積層体である。
 また、本開示に係る光学部材形成用積層体の第1の実施態様及び第2の実施態様は、本開示に係る光学部材シートの製造に好適に用いることができる。
 従来の光学部材シートは、耐光性が不十分であり、また、成型可能な柔軟さ(成型性)及び傷がつきにくい硬さ(耐擦過性)の相反する両方の性能を両立できるものはなかった。
 本発明者らが詳細な検討を行った結果、上記構成とすることにより、成型性、耐擦過性及び耐光性に優れる光学部材シートを得ることができることを見出した。
 詳細な機構は不明であるが、紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材であることにより、耐光性に優れるとともに、上記光学部材形成層が、短波長型光重合開始剤と、長波長型光重合開始剤とを含むことにより、2回以上の露光による硬化を行うことができ、耐光性に優れるだけでなく、成型性及び耐擦過性の両立を達成できると推定している。
 まず、本開示に係る光学部材形成用積層体の第1の実施態様について、説明する。
〔本開示に係る光学部材形成用積層体の第1の実施態様〕
 本開示に係る第1の積層体は、紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、上記光学部材形成層が、短波長型光重合開始剤と、長波長型光重合開始剤とを含む。
<熱可塑性基材>
 本開示に係る第1の積層体に用いられる熱可塑性基材(単に「基材」ともいう。)は、紫外線吸収剤を含む。
 本開示に用いられる熱可塑性基材は、支持材としての基材であり、シート状又はフィルム状の熱可塑性基材を好適に用いることができる。
 上記熱可塑性基材は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
 熱可塑性樹脂としては、特に制限はないが、熱可塑性樹脂である低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、エチレン-酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレン又はポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、その他などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等が挙げられ、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が好ましく挙げられる。
 中でも、成型性及び耐光性の観点から、アクリル樹脂基材が好ましい。
 本開示に用いられる紫外線吸収剤としては、特に限定されず、従来公知のものを使用できる。例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤等を挙げることができる。
 中でも、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。トリアジン系紫外線吸収剤は、紫外線吸収能力が高く、耐光性に優れる。
 トリアジン系紫外線吸収剤として、具体的には、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]フェノール、1,3,5-トリス[{3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル}メチル]-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン等が挙げられる。
 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、具体的には、2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの3-[3-(ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル]プロピオン酸エステル等が挙げられる。
 紫外線吸収剤の市販品としては、TINUVIN 234、TINUVIN 329、TINUVIN 400、TINUVIN 405、TINUVIN 460、TINUVIN 479、TINUVI 900、TINUVIN 928、TINUVIN 1130、TINUVIN P(以上、BASF社製)、JF-77(城北化学工業(株)製)、シーソープ701(白石カルシウム(株)製)、スミソープ200(住友化学(株)製)、バイオソープ520(共同薬品(株)製)、アデカスタブLA-32((株)ADEKA製)等が挙げられる。
 紫外線吸収剤は、1種単独で含有していても、2種以上を含有していてもよい。
 紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収剤の紫外線吸収能力に応じて任意に設定されるが、耐光性の観点から、熱可塑性基材の全質量に対して、0.001質量%以上10質量%以下であることが好ましく、0.01質量%以上5質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以上2質量%以下であることが更に好ましい。
 熱可塑性基材及び紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤が含まれている熱可塑性基材の市販品を使用してもよい。具体的には、テクノロイ S001(エスカボシート(株)製)、アクリプレン HBS010P(三菱レイヨン(株)製)、サンデュレン 009HCN(カネカ(株)製)等が挙げられる。
 上記紫外線吸収剤の光透過率が50%となる波長は、得られる光学部材シートの成型性及び耐光性の観点から、380nmを超え405nm未満であることが好ましく、382nm以上400nm以下であることがより好ましく、385nm以上395nm以下であることが更に好ましい。
 なお、本開示における紫外線吸収剤の光透過率は、25℃における光透過率であり、360nm以上420nm以下の範囲の光の透過率を測定するものとする。
 測定方法として、具体的には、検出器として、積分球 ISV722を用いて、紫外可視赤外分光光度計 V660(以上、日本分光(株)製)により、基材の透過率を測定した。
 上記熱可塑性基材の厚みは、特に制限はなく、50μm以上300μm以下の範囲が好ましく、50μm以上250μm以下の範囲がより好ましく、50μm以上200μm以下の範囲が更に好ましい。上記範囲であると、光学部材シートの熱成型性に優れ、成型加工時における取扱い中(例えば、運搬中)に割れが発生しにくく、3次元成型時にも割れにくく、成型性により優れる。
<光学部材形成層>
 本開示に係る第1の積層体は、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、上記光学部材形成層が、短波長型光重合開始剤と、長波長型光重合開始剤とを含む。
 本開示に係る第1の積層体における上記光学部材形成層は、下記に示す硬化性組成物からなる層であることが好ましい。
 上記光学部材形成層の厚みは、特に制限はなく、所望の光学部材に応じて選択すればよいが、1μm以上500μm以下であることが好ましく、5μm以上400μm以下であることがより好ましく、10μm以上300μm以下であることが更に好ましい。
 また、本開示に係る第1の積層体は、得られる光学部材シートの成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、上記紫外線吸収剤の光透過率が50%となる波長が、380nmを超え405nm未満であり、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、380nm以下であり、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、405nm以上であることが好ましい。
 更に、本開示に係る第1の積層体は、得られる光学部材シートの成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、上記光学部材形成層における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.1質量%~1.0質量%であり、上記光学部材形成層における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材の全質量に対し、0.1質量%~1.0質量%であることが好ましい。
 また、上記光学部材形成層は、重合性化合物を含むことが好ましく、エチレン性不飽和化合物を含むことがより好ましい。
 重合性化合物としては、後述する硬化性組成物に含まれる(メタ)アクリレート化合物等の重合性化合物が好適に挙げられる。
[硬化性組成物]
 以下に、上記光学部材形成層の形成に好適に用いることができる硬化性組成物の一例を挙げて具体的に説明するが、本開示に用いることができる硬化性組成物は以下の例に限定されない。
 また、上記光学部材形成層における各成分の好ましい態様及び含有量は、後述する硬化性組成物における各成分の好ましい態様及び含有量と同様である。
 以下、本開示に好適に用いることができる硬化性組成物に用いられる各成分について、詳述する。
<<短波長型光重合開始剤>>
 本開示に用いられる硬化性組成物は、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤(短波長型光重合開始剤)を含む。
 短波長型光重合開始剤としては、得られる光学部材シートの成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、光ラジカル重合開始剤であることが好ましく、α-ヒドロキシアセトフェノン化合物及びα-アミノアセトフェノン化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることがより好ましく、α-ヒドロキシアセトフェノン化合物であることが更に好ましい。
 短波長型光重合開始剤の最大吸収波長は、得られる光学部材シートの耐擦過性の観点から、390nm以下であることが好ましく、380nm以下であることがより好ましく、200nm以上380nm以下であることが更に好ましく、220nm以上380nm以下であることが特に好ましい。
 本開示における短波長型光重合開始剤、及び、長波長型光重合開始剤の最大吸収波長は、25℃における300nm以上420nm以下の範囲の光の吸収を測定し、最大吸収波長を求めるものとする。
 測定方法として、具体的には、実際に添加する量と同じ添加量の光重合開始剤を、1-ビニル-2-ピロリドンに溶解させた溶液を、光路長1mmの石英セルに入れ、紫外可視赤外分光光度計 V660(日本分光(株)製)を用いて透過率を測定する。
 短波長型光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルホリノプロパン-1-オン等を挙げることができる。
 短波長型光重合開始剤は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の具体例として、BASF社製のイルガキュアシリーズ(例:IRGACURE 184、IRGACURE 1173等)が挙げられる。
 本開示に用いられる硬化性組成物は、短波長型光重合開始剤を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
 本開示に用いられる硬化性組成物における短波長型光重合開始剤の含有量としては、硬化性、並びに、得られる光学部材シートの成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.02質量%以上2質量%以下がより好ましく、0.05質量%以上1.5質量%以下が更に好ましく、0.1質量%以上1.0質量%以下が特に好ましい。
<<長波長型光重合開始剤>>
 本開示に用いられる硬化性組成物は、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤(長波長型光重合開始剤)を含む。
 長波長型光重合開始剤としては、得られる光学部材シートの成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、光ラジカル重合開始剤であることが好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物であることがより好ましく、モノアシルホスフィンオキサイド化合物であることが更に好ましい。
 長波長型光重合開始剤の最大吸収波長は、得られる光学部材シートの成型性の観点から、400nm以上であることが好ましく、405nm以上であることがより好ましく、410nm以上500nm以下であることが更に好ましく、415nm以上460nm以下であることが特に好ましい。
 長波長型光重合開始剤としては、例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド等を挙げることができる。
 長波長型光重合開始剤は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の具体例として、BASF社製のイルガキュアシリーズ(例:IRGACURE TPO、IRGACURE 819等)が挙げられる。
 本開示に用いられる硬化性組成物は、長波長型光重合開始剤を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
 本開示に用いられる硬化性組成物における長波長型光重合開始剤の含有量としては、硬化性、並びに、得られる光学部材シートの成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.02質量%以上2質量%以下がより好ましく、0.05質量%以上1.5質量%以下が更に好ましく、0.1質量%以上1.0質量%以下が特に好ましい。
<<単官能(メタ)アクリレート化合物>>
 本開示に用いられる硬化性組成物は、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性の観点から、単官能(メタ)アクリレート化合物を含むことが好ましい。
 単官能(メタ)アクリレート化合物としては、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性の観点から、脂肪族炭化水素環構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物、及び、末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂が好ましく挙げられる。
-脂肪族炭化水素環構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物-
 本開示に用いられる硬化性組成物は、得られる光学部材の成型性及び耐擦過性の観点から、脂肪族炭化水素環構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物を含むことが好ましい。
 上記脂肪族炭化水素環構造としては、得られる光学部材の成型性及び耐擦過性の観点から、トリシクロデカン環構造、シクロヘキサン環構造、ノルボルネン環構造、及び、アダマンタン環構造よりなる群から選ばれた少なくとも1種の環構造が好ましく、トリシクロデカン環構造がより好ましい。
 脂肪族炭化水素環構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物として、具体的には、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレートなどのトリシクロデカン環構造を有する(メタ)アクリレート化合物、シクロヘキシル(メタ)アクリレートなどのシクロヘキサン環構造を有する(メタ)アクリレート化合物、イソボロニル(メタ)アクリレートなどのノルボルネン環構造を有する(メタ)アクリレート化合物、1-アダマンチル(メタ)アクリレートなどのアダマンタン環構造を有する(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。
 中でも、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性の観点から、トリシクロデカン環構造を有する(メタ)アクリレート化合物が好ましく、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレートがより好ましい。
 本開示に用いられる硬化性組成物は、脂肪族炭化水素環構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
 本開示に用いられる硬化性組成物における脂肪族炭化水素環構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物の含有量としては、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、0.5質量%以上50質量%以下が好ましく、10質量%以上45質量%以下がより好ましく、20質量%以上40質量%以下が特に好ましい。
-末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂-
 本開示に用いられる硬化性組成物は、末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂を含むことが好ましい。上記樹脂は、分子鎖の末端に(メタ)アクリロイル基を有しているため、他の重合性化合物、特に多官能(メタ)アクリレート化合物と併用することで、硬化性組成物全体における架橋密度を制御し、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性に優れる。
 上記樹脂としては、末端に(メタ)アクリロイル基を有するポリマーであればよく、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリスチレン-メタクリレート(MS樹脂)、ポリスチレン-アクリロニトリル(AS樹脂)、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル(PVC)、熱可塑性エラストマー、又は、これらの共重合体、シクロオレフィンポリマー等の、主鎖構造の末端に(メタ)アクリロイル基を少なくとも1つ有するポリマーを挙げることができる。中でも、得られる硬化物の立体成型性及び耐磨耗性の観点から、末端に(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリル樹脂、又は、末端に(メタ)アクリロイル基を有するポリスチレンが好ましく、末端に(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリル樹脂がより好ましい。
 また、末端に(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリル樹脂としては、耐摩耗性の観点から、末端に(メタ)アクリロイル基を有するポリメチルメタクリレートが好ましい。
 更に、末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂は、末端にメタクリロイル基を有することが好ましい。
 末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂としては、例えば、東亞合成(株)製のマクロモノマーシリーズ(例:マクロモノマーAA-6(メタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート)、マクロモノマーAS-6又はAS-6S(メタクリロイル基を有するポリスチレン)、マクロモノマーAN-6S(メタクリロイル基を有するポリスチレン・アクリロニトリル)、マクロモノマーAB-6(メタクリロイル基を有するポリブチルメタクリレート)等を用いることができる。
 末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂の数平均分子量としては、成型性の観点から、1,000以上10,000以下が好ましく、3,000以上10,000以下がより好ましく、5,000以上10,000以下が更に好ましい。
 末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂のガラス転移温度(Tg)としては、得られる光学部材シートの耐擦過性の観点から、50℃以上が好ましく、80℃以上がより好ましい。また、成型性の観点から、Tgは250℃未満が好ましく、200℃以下がより好ましい。
 本開示に用いられる硬化性組成物は、末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
 本開示に用いられる硬化性組成物における末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂の含有量としては、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、0.5質量%以上50質量%以下が好ましく、10質量%以上45質量%以下がより好ましく、20質量%以上40質量%以下が特に好ましい。
-他の単官能(メタ)アクリレート化合物-
 本開示に用いられる硬化性組成物は、上述した以外の単官能(メタ)アクリレート化合物(他の単官能(メタ)アクリレート化合物)を含んでいてもよい。
 他の単官能(メタ)アクリレート化合物の具体例としては、2-エチル-2-ブチルプロパンジオール(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシルカルビトール(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、1-ナフチル(メタ)アクリレート、2-ナフチル(メタ)アクリレート、ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド(以下、「EO」ともいう。)変性クレゾール(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシ化フェニル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、エピクロロヒドリン(以下、「ECH」ともいう。)変性フェノキシ(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、EO変性コハク酸(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、トリブロモフェニル(メタ)アクリレート、EO変性トリブロモフェニル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 本開示に用いられる硬化性組成物は、他の単官能(メタ)アクリレート化合物を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
 本開示に用いられる硬化性組成物は、得られる光学部材シートの耐擦過性の観点から、他の単官能(メタ)アクリレート化合物を、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、20質量%以下であることが好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、10質量%以下であることがより好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、5質量%以下であることが更に好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、1質量%以下であることが特に好ましい。
 本開示に用いられる硬化性組成物は、単官能(メタ)アクリレート化合物を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
 本開示に用いられる硬化性組成物における単官能(メタ)アクリレート化合物の含有量としては、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、1質量%以上80質量%以下が好ましく、15質量%以上75質量%以下がより好ましく、30質量%以上70質量%以下が特に好ましい。
<<多官能(メタ)アクリレート化合物>>
 本開示に用いられる硬化性組成物は、得られる光学部材シートの耐熱性の観点から、多官能(メタ)アクリレート化合物を含むことが好ましい。
 多官能(メタ)アクリレート化合物の具体例としては、ジエチレングリコールモノエチルエーテルジ(メタ)アクリレート、1,3-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ECH変性1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、アリロキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド(以下、「PO」ともいう。)変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、EO変性ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、ECH変性ヘキサヒドロフタル酸ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、EO変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、PO変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ECH変性フタル酸ジ(メタ)アクリレート、ECH変性プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、シリコーンジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、EO変性トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリグリセロールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ECH変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート、EO変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート、PO変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、EO変性リン酸トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジグリセリンエチレンオキサイド(EO)変性(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ジ(メタ)アクリロキシアルキル化イソシアヌレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 これらの中でも、上記硬化性組成物は、得られる光学部材シートの成型性の観点から、環状構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を含むことが好ましく、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレートを含むことがより好ましい。
 上記硬化性組成物は、多官能(メタ)アクリレート化合物を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
 本開示に用いられる硬化性組成物における多官能(メタ)アクリレート化合物の含有量としては、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、1質量%以上90質量%以下が好ましく、10質量%以上85質量%以下がより好ましく、15質量%以上80質量%以下が更に好ましく、20質量%以上60質量%以下が特に好ましい。
<<N-ビニル化合物>>
 本開示に用いられる硬化性組成物は、得られる光学部材シートの成型性の観点から、N-ビニル化合物を含有することが好ましい。
 上記N-ビニル化合物としては、単官能N-ビニル化合物であることが好ましく、また、環構造を有することが好ましい。
 中でも、N-ビニル化合物としては、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、N-ビニルピロリドン、及び、N-ビニルカプロラクタムよりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることが好ましく、N-ビニルピロリドンがより好ましい。
 N-ビニル化合物のうち、N-ビニルピロリドンの例としては、N-ビニル-2-ピロリドン等が挙げられる。また、N-ビニルカプロラクタムの例としては、N-ビニル-ε-カプロラクタム等が挙げられる。
 本開示に用いられる硬化性組成物は、N-ビニル化合物を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
 本開示に用いられる硬化性組成物におけるN-ビニル化合物の含有量としては、得られる光学部材シートの成型性及び耐擦過性、並びに、光学部材の形状保持性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、3質量%以上60質量%以下が好ましく、5質量%以上50質量%以下がより好ましく、5質量%以上40質量%以下が更に好ましく、8質量%以上35質量%以下が特に好ましい。
<<他のエチレン性不飽和化合物>>
 また、本開示に用いられる硬化性組成物は、上述した以外の他のエチレン性不飽和化合物を含んでいてもよい。
 その他のエチレン性不飽和化合物としては、公知の重合性化合物、特に公知のエチレン性不飽和化合物を用いることができる。
 本開示に用いられる硬化性組成物は、他のエチレン性不飽和化合物を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。
 本開示に用いられる硬化性組成物は、得られる光学部材シートの耐熱性及び熱成型性の観点から、他のエチレン性不飽和化合物を、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、20質量%以下であることが好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、10質量%以下であることがより好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、5質量%以下であることが更に好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、1質量%以下であることが特に好ましい。
<<多官能メルカプト化合物>>
 本開示に用いられる硬化性組成物は、重合性化合物として、多官能メルカプト化合物を含んでいてもよい。
 本開示における多官能メルカプト化合物とは、メルカプト基(チオール基)を分子内に2個以上有する化合物を意味する。多官能メルカプト化合物としては、分子量100以上の低分子化合物が好ましく、具体的には、分子量100~1,500であることがより好ましく、150~1,000が更に好ましい。
 多官能メルカプト化合物として具体的には、エチレングリコールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリス[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)エチル]イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、1,4-ビス(3-メルカプトブチリルオキシ)ブタン、1,3,5-トリス(3-メルカプトブチリルオキシエチル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン、1,2-ベンゼンジチオール、1,3-ベンゼンジチオール、1,2-エタンジチオール、1,3-プロパンジチオール、1,6-ヘキサメチレンジチオール、2,2’-(エチレンジチオ)ジエタンチオール、meso-2,3-ジメルカプトコハク酸、p-キシレンジチオール、m-キシレンジチオール、ジ(メルカプトエチル)エーテル等を例示することができる。
 また、多官能メルカプト化合物としては、メルカプト基を2個以上8個以下有する化合物であることが好ましく、メルカプト基を2個以上6個以下有する化合物であることがより好ましく、メルカプト基を3個以上8個以下有する化合物であることが更に好ましい。
 本開示において、多官能メルカプト化合物は、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
 多官能メルカプト化合物の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、0.1質量%~40質量%であることが好ましく、1質量%~35質量%であることがより好ましい。
-他の成分-
 本開示に用いられる硬化性組成物は、上記の成分以外に、必要に応じて、有機溶剤、無機粒子等の他の成分が含まれていてもよい。
 有機溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン等が挙げられる。本開示に用いられる硬化性組成物は、上記の(メタ)アクリル化合物等の重合性化合物を含有するため、重合性化合物が溶剤としての機能を兼ね、別途有機溶剤を含有していなくてもよい。
 無機粒子としては、二酸化珪素(シリカ)等のいわゆるフィラーと称される粒子が挙げられる。無機粒子の例として、上市されている市販品として日産化学工業(株)製のオルガノシリカゾルMEK-STシリーズ(例:MEK-ST-40、MEK-ST-L等)が挙げられる。
 本開示に用いられる硬化性組成物は、活性放射線により硬化可能な組成物であることが好ましい。本開示における「活性放射線」とは、その照射により硬化性組成物中に重合開始種を発生させるエネルギーを付与できる放射線であり、α線、γ線、X線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から、紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
 また、本開示に用いられる硬化性組成物は、活性放射線硬化型の硬化性組成物であることが好ましく、活性放射線硬化型の油性硬化性組成物であることがより好ましい。本開示に用いられる硬化性組成物は、水及び揮発性溶剤をできるだけ含有しないことが好ましく、含有していたとしても、硬化性組成物の全質量に対し、5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、0.5質量%以下であることが更に好ましい。
 本開示における上記光学部材形成層の形成方法、すなわち、上記硬化性組成物の付与方法としては、特に制限はなく、公知の付与方法により硬化性組成物を熱可塑性基材上に付与し上記光学部材形成層を形成することができる。
 本開示に係る第1の積層体は、上記光学部材形成層の上に、更に保護層を有していてもよい。保護層としては特に制限はなく、公知の保護フィルムや保護シートを用いることができる。
〔本開示に係る光学部材形成用積層体の第2の実施態様〕
 本開示に係る光学部材形成用積層体の第2の実施態様(本開示に係る第2の積層体)は、紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材層を有し、上記光学部材形成層が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物(「長波長型分解生成物」ともいう。)とを含む。
 本開示に係る第2の積層体は、本開示に係る第1の積層体を上記熱可塑性基材側より活性放射線を照射することにより容易に作製することができる。
 より詳細には、上記熱可塑性基材側より活性放射線を照射することにより本開示に係る第1の積層体における上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤が活性放射線の照射により重合開始種を発生し重合性化合物等が一部反応する。また、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の分解物が、重合性化合物等と反応し、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物を形成する。
 なお、本開示における「光重合開始剤の重合型分解生成物」とは、光重合開始剤の分解物が1分子以上の重合性化合物と反応して生成した生成物である。
 本開示に係る第2の積層体における上記光学部材形成層の上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量は、上記光学部材形成層の全質量に対し、0.01質量%~0.5質量%が好ましく、0.025質量%~0.25質量%がより好ましく、0.05質量%~0.2質量%が更に好ましく、0.07質量%~0.18質量%が特に好ましい。上記範囲であると、架橋密度及び滑剤としての作用が十分であり、耐擦過性により優れる。
 また、本開示に係る第2の積層体は、得られる光学部材シートの成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、上記光学部材形成層における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.1質量%~1.0質量%であり、上記光学部材形成層における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.025質量%~0.25質量%であることが好ましい。
 本開示における光重合開始剤の重合型分解生成物の構造特定方法、及び、定量方法は、以下に示す方法により行うものとする。
-構造特定法-
1.重合分解物の構造特定方法
 光重合開始剤と、硬化性組成物に用いられる素材とを混合し、紫外光を照射することで反応物を得る。組成物が粉体の場合は、ピロリドンに溶解させ、紫外光を照射し反応させた後、蒸発乾固させ、反応物を得る。
 得られた反応物を、TOF-SIMS PHI nanoTOF(アルバック・ファイ(株)製)で分析し、得られたスペクトルから、重合性分解生成物の構造特定し、スペクトルと重合性分解物を関連付ける。
 次に、硬化性組成物の断面をミクロトームで切削した後、断面をTOF-SIMS PHI nanoTOF(アルバック・ファイ(株)製)で測定し、基材単体のSIMSスペクトルと比較し、新たに出現したシグナルを検出する。新たに検出した上記シグナルと、標品より得られたスペクトルとを比較し、硬化性組成物中の重合型分解生成物を特定する。
2.重合分解物の定量方法
 光重合開始剤の添加量を変えた硬化性組成物を作成し、TOF-SIMS PHI nanoTOF (アルバック・ファイ(株)製)で分析し、光開始剤の添加量に対する重合性分解生成物のスペクトル強度の検量線を作成する。
 次に硬化性組成物のTOF-SIMSスペクトル強度と検量線とから、硬化性組成物中の重合性分解物を算出する。
 上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物(長波長型分解生成物)としては、下記式L1~式L4のいずれかで表される化合物が好ましく挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 式L1~式L4中、Poly~Polyはそれぞれ独立に、1分子以上の重合性化合物の重合鎖を表し、RL1~RL8はそれぞれ独立に、アルキル基、又は、アリール基を表し、Rreは、アシル基、又は、長波長型光重合開始剤の分解物の一部に発生した重合開始種が失活して形成された基(例えば、水素原子、ヒドロキシ基等)を表す。
 Poly~Polyはそれぞれ独立に、平均として1分子以上20分子以下の重合性化合物の重合鎖であることが好ましく、平均として1分子以上12分子以下の重合性化合物の重合鎖であることがより好ましく、平均として2分子以上10分子以下の重合性化合物の重合鎖であることが特に好ましい。
 また、本開示において、上記重合性化合物として、上述した末端に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂のようなマクロモノマーを用いた場合、上記重合鎖においては、上記マクロモノマーより形成された重合鎖は1分子として数えるものとする。
 RL1~RL8はそれぞれ独立に、耐擦過性及び耐光性の観点から、炭素数1~12のアルキル基、又は、炭素数5~12のアリール基であることが好ましく、炭素数5~12のアリール基であることがより好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。
 上記アルキル基及び上記アリール基は、置換基を更に有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
 Rreは、アシル基、水素原子、又は、ヒドロキシ基であることが好ましく、水素原子、又は、ヒドロキシ基であることがより好ましい。
 また、本開示に係る第2の積層体における上記光学部材形成層は、耐熱性の観点から、架橋構造を有することが好ましい。
 上記架橋構造は、後述する多官能(メタ)アクリレート化合物のような多官能重合性化合物を共重合することにより、容易に上記光学部材形成層へ導入することができる。
 本開示に係る第2の積層体における上記光学部材形成層は、本開示に係る第1の積層体と同様、平板状の層であってもよく、また、光学部材として好適に用いることができる所望の形状を有していてもよい。
 未だ短波長型光重合開始剤が上記光学部材形成層に含まれる本開示に係る第2の積層体の状態であると、上記光学部材形成層は完全に硬化していないことから、形状維持性及び変形容易性のバランスに優れ、上記光学部材形成層を光学部材の形状に容易に形成することができる。
 上記光学部材としては、凸状レンズとしてシリンドリカルレンズ、プリズムレンズ、半球状のマイクロレンズ、フレネルレンズ、複数の凸状レンズ(シリンドリカルレンズ)が一方向に並列したレンチキュラーレンズ等が挙げられる。
 光学部材の形態は、点状(ドット状)、柱状(線状)のいずれでもよいが、熱可塑性基材との接触面積の大きな柱状であることが好ましい。
 柱状における柱の断面は、多角形、半円形等特に制限はないが、上記光学部材内で発生した残留応力を均等に分散し易い半円形がより好ましい。
 中でも、上記光学部材は、レンズであることが好ましく、シリンドリカルレンズであることがより好ましい。
 上記光学部材が、レンチキュラーレンズである場合、レンチキュラーレンズのサイズは、ピッチが、50μm以上1,000μm以下が好ましく、80μm以上600μm以下がより好ましく、100μm以上300μm以下が更に好ましい。
 また、レンチキュラーレンズの高さは、10μm以上500μm以下が好ましく、15μm以上400μm以下がより好ましく、20μm以上300μm以下が更に好ましい。
 レンチキュラーレンズの高さ、ピッチとも既述の範囲内であることで、レンチキュラーレンズのサイズが適性となり、ロール状に巻いたり、光学部材シートを切り出して枚葉シートして積み上げたりする際に、レンチキュラーレンズと接触することに起因する後述の印刷層の傷つき、印刷層の密着性の低下が抑制される。更に、ロール状に巻いたり、光学部材シートを切り出して枚葉シートして積み上げたりする際に、レンチキュラーレンズと印刷層の滑り性が良好となり、取り扱い性が良好となる。
<印刷層>
 本開示に係る第2の積層体は、意匠性の観点から、上記熱可塑性基材の上記光学部材形成層が配置された側とは反対側に、印刷層を有していてもよい。
 印刷層の形成は、得られる光学部材シートの使用目的に応じて、常法により行われるが、上記光学部材形成層に上記熱可塑性基材側より活性放射線を照射した後であることが好ましい。
 印刷層を形成する印刷方法としては、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法、平版印刷法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、印刷ロールを用いる印刷法などが挙げられる。中でも、印刷精度の観点から、オフセット印刷法、グラビア印刷法、インクジェット印刷法等が好ましい。
 印刷方式としては、種々選択可能である。
 印刷は、例えば、紫外線硬化性インク(UVインク)を、スクリーン印刷機、インクジェット記録装置等を用いて基材の面上に付与することで行うことができる。紫外線硬化性インクとしては、例えば、アクリレート樹脂系のUVインクを用いることができる。
 また、例えば、オフセット印刷装置を用いて行うことができる。オフセット印刷では、複数の装置を用いることで、多色画像が形成される。オフセット印刷法を適用する場合には、印刷用インクとして、例えば、油性オフセットインク又は紫外線硬化型オフセットインクを用いることができる。
 熱可塑性基材上に印刷する場合、金属製ドクターブレードを備えた合成ゴム製の印刷ロールを用いて印刷することができる。この場合、印刷ロールとドクターブレードとの間には熱可塑性基材表面に適用されるインクが充填され、印刷ロールが回転することによって、印刷ロールと接する基材の表面に未硬化のインクが付着する。この方法によれば、熱可塑性基材が凹凸を有する場合、熱可塑性基材の凸状部へも印刷を行うことができる。
 印刷ロールを用いた印刷法では、光学部材シートの搬送装置によって光学部材シートを印刷ロールの回転方向と同じ方向に例えば、5m/分等の特定の速度で移動させ、印刷を行なうことができる。
 印刷用インクは、印刷方法に好適なインクを選択して用いればよい。
 印刷に用いるインクの標準的な粘度は、平版印刷用インキであれば15Pa・s~30Pa・s、フレキソ印刷用インキであれば、1Pa・s~5Pa・s、スクリーン印刷用インキであれば2Pa・s~5Pa・s、グラビア印刷用インキであれば1Pa・s~5Pa・sなどの範囲とすることができる。インクの粘度は、これらの範囲に限定されるものではない。
 なお、熱可塑性基材の印刷層を形成する側の表面には、印刷インクの受容性を向上させるため、公知のインク受容層を設けてもよい。インク受容層は、印刷層形成に用いられる印刷インクの特性に応じて形成すればよい。
 基材と印刷層との接着力を高める観点から、基材の印刷面側には、表面処理(例えばコロナ放電処理等)が施されてもよい。
 インク受容層としては、例えば、インク受容層を形成するための調製液を基材に付与することにより設けられてもよい。
 調製液の付与は、例えば、塗布により行うことができる。
 調製液は、インク受容層を形成するための固形成分と溶媒とを含むことが好ましい。また、インク受容層は、樹脂を含むことが好ましく、樹脂の少なくとも一部は架橋剤で架橋されていることが好ましい。したがって、調製液に含まれる固形成分として樹脂及び架橋剤を含む態様が好ましい。
 インク受容層の形成に用いる樹脂としては、ポリエステル、アクリル樹脂及びウレタン樹脂よりなる群から選択された少なくとも1種の樹脂であることが好ましく、特にオフセット印刷により視差画像を形成する場合に有利である。
<熱可塑性樹脂層(バッキング層)>
 本開示に係る第2の積層体は、熱成型性、及び、後述する射出成形時の印刷層保護の観点から、上記印刷層上に、熱可塑性樹脂層(「バッキング層」ともいう。)を更に有することが好ましい。
 上記熱可塑性樹脂層に用いる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体、ポリ(4-メチル-1-ペンテン)等のオレフィン系熱可塑性樹脂;塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂等の含ハロゲン系熱可塑性樹脂;ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系熱可塑性;ポリスチレン、スチレン-メタクリル酸メチル共重合体、スチレン-アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体等のスチレン系熱可塑性樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610等のポリアミド;ポリアセタール;ポリカーボネート樹脂;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリサルホン;ポリエーテルサルホン;ポリオキシベンジレン;ポリアミドイミド;アクリル樹脂等が挙げられる。
 これらの中でも、熱成型性、及び、射出成形時の印刷層保護の観点から、スチレン系熱可塑性樹脂が好ましく、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS樹脂)が特に好ましい。
 熱可塑性樹脂層の厚みは、熱成型時の追従性、及び、射出成形時の印刷層保護の観点から、0.10mm~0.50mmであることが好ましく、0.15mm~0.45mmであることがより好ましく、0.18mm~0.45mmであることが特に好ましい。
 熱可塑性樹脂層の形成方法は、特に制限はないが、熱可塑性樹脂シートを熱融着又は接着剤により上記印刷層に貼り付ける方法が好適に挙げられる。
 中でも、熱可塑性樹脂シートをホットメルト接着剤により上記印刷層に貼り付ける方法が好ましい。すなわち、本開示に係る光学部材シートは、上記印刷層と上記熱可塑性樹脂層との間にホットメルト接着剤からなるホットメルト層を有することが好ましい。
 本開示に用いられる接着剤、特にホットメルト接着剤は、特に制限はなく、公知のものを用いることができるが、印刷層の耐熱性や、熱可塑性樹脂層の形成に用いる熱可塑性樹脂シートに応じ、適宜選択すればよい。
 また、上記ホットメルト層の厚みは、特に制限はなく、十分な接着性が得られる厚さであればよい。
<光学部材保護層>
 本開示に係る第2の積層体は、上記光学部材形成層を傷等より保護するため、上記光学部材形成層上に光学部材保護層を更に有していてもよい。
 光学部材保護層の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(PET)などの熱可塑性樹脂が好適に挙げられる。
 光学部材保護層の形成には、上述した熱可塑性基材に用いられる熱可塑性樹脂のシート又はフィルムを好適に用いることができ、上記シート又はフィルムを貼り付ければよい。
 光学部材保護層の厚みは、10μm~100μmの範囲であることが、傷が入っても製品まで届きにくく、またハンドリング性の観点から好ましい。
 また、光学部材保護層の形状は、上記光学部材の形状に追従していても、追従していなくともよい。例えば、上記光学部材上に、シート状の光学部材保護層が、上記光学部材の形状に追従せず設けられている態様であってもよい。
 上記光学部材保護層は、上記光学部材形成層の少なくとも一部に密着していればよい。
 また、上記光学部材保護層の形成は、印刷層の形成よりも前であっても、後であってもよい。
 また、本開示に係る第2の積層体は、立体成型されたものであってもよい。
 立体成型としては、特に制限はなく、後述するような公知の立体成型方法により、所望の形状に立体形成されればよい。
 本開示に係る第2の積層体における上記光学部材形成層は、長波長型光重合開始剤の分解により一部重合するため、重合性化合物の含有量が本開示に係る第1の積層体よりも少なくなっている。
 また、本開示に係る第2の積層体における上述した以外の構成や成分については、本開示に係る第1の積層体における構成や成分と同様であり、好ましい態様や含有量等も同様である。
(光学部材シート)
 本開示に係る光学部材シートは、紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材を有し、上記光学部材が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物(「短波長型分解生成物」ともいう。)と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物とを含む。
 また、本開示に係る光学部材シートにおける後述する以外の構成や成分については、本開示に係る第2の積層体における構成や成分と同様であり、好ましい態様や含有量等も同様である。なお、本開示に係る第2の積層体における光学部材形成層は、光学部材と読み替えるものとする。
 本開示に係る光学部材シートは、本開示に係る第1の積層体又は本開示に係る第2の積層体を用いて好適に作製することができ、本開示に係る第2の積層体を用いてより好適に作製することができる。
 本開示に係る光学部材シートは、本開示に係る第2の積層体を上記光学部材形成層側より活性放射線を照射することにより容易に作製することができる。本開示に係る第2の積層体における上記光学部材形成層が上記活性放射線の照射により硬化し、光学部材を形成する。
 本開示に係る光学部材シートにおける上記光学部材の上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量は、上記光学部材の全質量に対し、0.01質量%~0.5質量%が好ましく、0.025質量%~0.25質量%がより好ましく、0.05質量%~0.2質量%が更に好ましく、0.07質量%~0.18質量%が特に好ましい。上記範囲であると、架橋密度が十分であり、成型物の歪み抑制性に優れ、成型性により優れる。
 また、本開示に係る光学部材シートは、成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、上記光学部材における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量は、上記光学部材の全質量に対し、0.025質量%~0.25質量%であり、上記光学部材における、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量が、光学部材の全質量に対し、0.025質量%~0.25質量%であることが好ましい。
 上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物(短波長型分解生成物)としては、下記式S1又は式S2で表される化合物が好ましく挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 式S1及び式S2中、Poly及びPolyはそれぞれ独立に、1分子以上の重合性化合物の重合鎖を表し、RS1~RS3はそれぞれ独立に、アルキル基、又は、アリール基を表す。
 Poly及びPolyはそれぞれ独立に、平均として1分子以上20分子以下の重合性化合物の重合鎖であることが好ましく、平均として1分子以上12分子以下の重合性化合物の重合鎖であることがより好ましく、平均として2分子以上10分子以下の重合性化合物の重合鎖であることが特に好ましい。
 RS1~RS3はそれぞれ独立に、成型性及び耐光性の観点から、炭素数1~12のアルキル基、又は、炭素数5~12のアリール基であることが好ましく、炭素数5~12のアリール基であることがより好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。
 上記アルキル基及び上記アリール基は、置換基を更に有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
 本開示に係る光学部材シートの光学部材は、本開示に係る第2の積層体において上述したように、凸状レンズとしてシリンドリカルレンズ、プリズムレンズ、半球状のマイクロレンズ、フレネルレンズ、複数の凸状レンズ(シリンドリカルレンズ)が一方向に並列したレンチキュラーレンズ等が挙げられる。中でも、上記光学部材は、レンズであることが好ましく、シリンドリカルレンズであることがより好ましい。
 また、本開示に係る光学部材シートは、印刷層、熱可塑性樹脂層(バッキング層)、及び、光学部材保護層よりなる群から少なくとも1種の層を有していてもよい。
 印刷層、熱可塑性樹脂層(バッキング層)、及び、光学部材保護層としては、本開示に係る第2の積層体において上述した層が好ましく挙げられる。
 更に、本開示に係る光学部材シートは、立体成型されたものであってもよい。
 また更に、本開示に係る光学部材シートは、立体成型し、更に射出成型した射出成型体であってもよい。
 また、本開示に係る光学部材シートは、上述した構成以外に、その他の公知の構成を有していてもよい。
<レンチキュラーシートの構成>
 本開示に係る光学部材シートの一例として、レンチキュラーシートの構成について説明する。
 レンチキュラーシートは、例えば図1に示すように、インキ受容層を付設してレンチキュラー画像が付される構成のレンチキュラー加飾シートであってもよい。レンチキュラーシートは、レンチキュラー表示に適した画像上に、半円筒形の表面を有する凸状のシリンドリカルレンズが一方向に並列したレンチキュラーレンズを有することにより、見る角度によって異なる画像を表示する表示媒体(レンチキュラー表示体)である。図1は、レンチキュラーシートの一例を示す概略図である。
 図1に示すレンチキュラーシート10は、半円筒形状の表面を有する複数の凸状レンズ(シリンドリカルレンズ)12Aが一方向に並列したレンチキュラーレンズ12と、レンチキュラーレンズ12の凸状レンズ12Aの半円筒形状の表面とは反対側に配置されたレンチキュラー画像14と、を有している。
 なお、x方向は、レンズの幅方向を示し、y方向は、レンズの長手方向を示している。
 レンチキュラーシートは、半円筒形状の表面を有する複数のシリンドリカルレンズが並列したレンチキュラーレンズ層を有していることが好ましい。シリンドリカルレンズ1本当たりの幅は、特に限定されず、目的によってレンズのピッチ幅を選択すればよい。
 シリンドリカルレンズ1本当たりの幅は、通常、1インチ(2.54cm)当たりのレンズ数を表すLPI(Line Per Inch)で表されることが多い。例えば100LPIは、1インチ当たり100本(100列)のシリンドリカルレンズが並列することを示しており、レンズのピッチは254μmである。1インチ当たりの線数(レンズの配列数)は、値が大きいほどレンズのピッチは小さくなり、精細度が向上する。
 精細度の低いレンチキュラーシート(例えば60LPIなど)は、観察位置が比較的遠い図柄を表示するポスターなどに使うには適しているが、名刺など小さい文字情報を読ませることを目的とする場合は、レンチキュラーレンズ層を構成するレンズが、2.54cm(1インチ)当たり100列以上並列していることが好ましい。一方、レンチキュラー画像の解像度の観点から、レンチキュラーレンズ層を構成する凸状レンズの配列数は、2.54cm当たり200列(200LPI)以下であることがより好ましい。
 図1では、レンチキュラー画像14は、2つの表示用画像をそれぞれ別々に表示するための表示用画像列14A,14Bと、隣接する表示用画像列14A,14Bの間に挿入された補間画像列14Cと、を含む画像列群から構成されている。
 具体的には、各表示用画像からストライプ状に抽出された表示用画像列14A,14Bが対応する位置の凸状レンズ12Aごとに隣接して配列されており、隣接する表示用画像列14A,14Bの間に、隣接する表示用画像列14A,14Bの色が互いに異なる位置において、隣接する表示用画像列14A,14Bの一方の色と他方の色との間にある色(補間色)を有する補間画像列14Cが挿入されている。
(光学部材シートの製造方法)
 本開示に係る光学部材シートの製造方法は、特に制限はないが、紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、上記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、上記光学部材形成層が、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤とを含む光学部材形成用積層体を準備する工程、並びに、上記光学部材形成層に2回以上の露光を行い光学部材を形成する工程を含むことが好ましい。
 本開示に係る光学部材シートの製造方法における熱可塑性基材、光学部材形成層及び光学部材は、上述したものを好適に用いることができる。
 本開示に係る光学部材シートの製造方法における最初の露光は、上記熱可塑性基材側から露光を行うことが好ましい。
 上記熱可塑性基材側から露光を行うことにより、長波長型光重合開始剤のみを分解し、重合開始種を発生させることができ、上記光学部材形成層は完全には硬化しておらず、短波長型光重合開始剤及び重合性化合物等が残留している光学部材形成層を容易に形成することができる。
 また、本開示に係る光学部材シートの製造方法における2回目以降の露光は、上記光学部材形成層側から露光を行うことが好ましい。
 上記光学部材形成層側から露光を行うことにより、短波長型光重合開始剤を分解し、重合開始種を発生させることができ、上記光学部材形成層を完全に硬化させ光学部材を形成することができる。
 また、本開示に係る光学部材シートの製造方法においては、成型性、耐擦過性及び耐光性の観点から、上記光学部材を形成する工程において、1回以上の露光を上記熱可塑性基材側から行い、その後1回以上の露光を上記光学部材形成層側から行うことが好ましい。
 上記露光に用いる活性放射線を発生させるための光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、UV蛍光灯、ガスレーザー、固体レーザー等が広く知られている。また、光源として半導体紫外発光デバイスを適用してもよく、小型、高寿命、高効率、及び低コストの点で、LED(Light Emitting Diode)及びLD(Laser Diode)も好適である。
 光源としては、メタルハライドランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、LED又は青紫レーザーが好ましい。
 活性放射線の照射量は、上記光学部材形成層の組成等により適宜選択すればよく、0.3J/cm以上5J/cm以下とすることが好ましい。
 活性放射線の照射には、上記の活性放射線を照射可能な光源を備えた公知の装置を選択して行うことができる。例えば、HOYA CANDEO OPTRONICS(株)製のEXECURE 3000等の紫外線(UV)照射装置を用いてもよい。
 また、本開示に係る光学部材シートの製造方法は、工程の簡便性、成型性及び耐擦過性の観点から、上記光学部材を形成する工程における最初の露光と最後の露光との間に、上記熱可塑性基材の上記光学部材形成層が配置された側とは反対側に、印刷層を形成する工程、上記光学部材形成用積層体を所望の形状に裁断する工程、及び、上記光学部材形成層を光学部材の形状に賦形する工程よりなる群から選ばれた少なくとも1つの工程を行うことが好ましい。
 本開示に係る光学部材シートの製造方法は、上記光学部材を形成する工程における最初の露光と最後の露光との間に、上記熱可塑性基材の上記光学部材形成層が配置された側とは反対側に、印刷層を形成する工程を含んでいることが好ましい。
 印刷層の形成方法としては、特に制限はなく、上述した方法が好ましく挙げられる。また、印刷に用いるインクとしては、上述したインクが好適に用いられる。
 また、本開示に係る光学部材シートの製造方法は、上記光学部材を形成する工程における最初の露光と最後の露光との間に、上記光学部材形成用積層体を所望の形状に裁断する工程を含むことが好ましい。
 上記光学部材形成用積層体の裁断方法としては、特に制限はなく、公知の方法により裁断することができる。例えば、枚葉状に好適に裁断することができる。
 本開示に係る光学部材シートの製造方法は、上記光学部材形成層を光学部材の形状に賦形する工程を含むことが好ましく、上記光学部材を形成する工程における最初の露光と最後の露光との間に、上記光学部材形成層を光学部材の形状に賦形する工程を含むことがより好ましい。また、上記光学部材形成層を光学部材の形状に賦形する工程は、最初の露光と同時に行ってもよい。また、最初の露光と最後の露光との間には、最初の露光又は最後の露光と同時も含まれるものとする。
 上記光学部材形成層を光学部材の形状に賦形する工程では、硬化性組成物を、目的とする光学部材の形状に成型する。成型は、目的とする形状が得られる方法であれば特に制限されないが、成型効率及び成型精度の観点から、金型又は木型等の型を用いた成型が好ましい。
 具体的には、例えば、所望とするレンズ形状がロールの円周上に加工されたロール状の金型を用意し、基材上に形成された硬化性生成物に押し当てた後、基材側から光を照射し、賦形する。
また、金型に硬化性組成物を流し込み、必要に応じて乾燥させた後、硬化性組成物を硬化させてもよい。これにより、目的とする形状に成型された成型物が安定的に得られる。
 更に、金型を用いた他の成型方法としては、基材上に硬化性組成物層を形成し、加熱した金型を押しつけて成型する方法、などが挙げられる。金型の加熱は100℃~150℃で行うことが好ましい。
 また、本開示に係る光学部材シートの製造方法は、上記各工程に加え、任意の他の工程を含むことができる。
 例えば、本開示に係る光学部材シートの製造方法は、上記印刷層上に熱可塑性樹脂層を形成する工程、上記光学部材上に光学部材保護層を設ける工程等が挙げられる。
 上記熱可塑性樹脂層を形成する工程における熱可塑性樹脂層の形成方法は、上述した熱可塑性樹脂層の形成方法が好適に挙げられる。また、本開示に係る光学部材シートの製造方法は、上記印刷層上にホットメルト接着剤を付与する工程を更に含んでいてもよい。
 上記光学部材保護層を設ける工程における光学部材保護層の形成方法は、上述した光学部材保護層の形成方法が好適に挙げられる。
 上記光学部材上に光学部材保護層を設ける工程は、特に制限はなく、上記光学部材を形成する工程における最初の露光と最後の露光との間であっても、最後の露光後であってもよい。また、本開示に係る光学部材シートの製造方法は、上記光学部材を形成する工程における最初の露光と最後の露光との間又は最後の露光後に、上記光学部材保護層を除去する工程を含んでいてもよい。
(3次元構造物、及び、その製造方法)
 本開示に係る3次元構造物は、本開示に係る第2の積層体又は本開示に係る光学部材シートの(好ましくは、熱成型又は真空成型などの方法による)立体成型物である。
 また、本開示に係る3次元構造物の製造方法は、特に制限はないが、本開示に係る光学部材シートを立体成型する工程を含むことが好ましい。
 上記立体成型する工程では、本開示に係る第2の積層体又は本開示に係る光学部材シートを成型する。本工程では、本開示に係る光学部材シートを成型できればよく、金型等の型を用いた成型加工に供されてもよい。
 本開示に係る第2の積層体を立体成型する場合は、立体成型の後、上記光学部材形成層側から露光することが好ましい。
 上記立体成型する工程における立体成型は、公知の成型方法を用いることができるが、成型容易性の観点から、熱成型及び真空成型よりなる群から選ばれた少なくとも1種の成型方法により行われることが好ましい。
 真空成型又は圧空成型する方法としては、特に制限されないが、成型を、真空下あるいは圧空下の加熱した状態で行う方法が好ましい。
 真空とは、室内を真空引きし、100Pa以下の真空度とした状態を指す。圧空とは、0.1MPa以上5MPa以下が好ましい。
 成型する際の温度は、圧空、真空とも60℃以上の温度域が好ましく、80℃以上の温度域がより好ましく、100℃以上の温度域が更に好ましい。成型する際の温度の上限は、一般に200℃が好ましい。
 成型する際の温度とは、成型に供されるレンチキュラーシートの温度を指し、レンチキュラーシートの表面に熱電対を付すことで測定される。
 真空成型は、成型分野で広く知られている真空成型技術を利用して行うことができ、例えば、日本製図器工業(株)製のFormech508FSを用いて真空成型してもよい。圧空成型としては、例えば、圧空成型ではSodick社製SDF600型を使用できる。また、高分子大辞典(丸善(株))p.766~768に記載されている「熱成型」の項目及び該項目に引用されている文献を参照することができる。真空成型と圧空成型とは併用することも好ましい。
 本開示に係る3次元構造物は、本開示に係る第2の積層体又は本開示に係る光学部材シートの立体成型物を更に射出成型した射出成型体であってもよい。
 また、本開示に係る3次元構造物の製造方法は、上記立体成型する工程により得られた立体構造物に樹脂を射出成型する工程を更に含んでいてもよい。
 射出成型は、射出成型機により行うことが好ましい。射出成型体の作製に使用する金型は、対向配置された固定金型と移動金型により形成されることが好ましく、両金型により挟まれた空洞部が形成される。なお、射出成型機による射出成形の一例としては、スプル、ランナー、及び、ゲートを通じて金型の空洞部に充填された成形用の樹脂材料が成形され、これを冷却固化させた後、金型を開いて、射出成型体が取り出される態様が挙げられる。
 金型の空洞部は、キャビティとも称される。金型は、作製する樹脂成形体の形状に適合させた空洞部を形成するように予め作製され、空洞部に充填された樹脂は、金型内に配置された本開示に係る光学部材シートの立体成型物とともに一体化され、射出成型体を得る。
 上記射出成型する工程では、本開示に係る光学部材シートの立体成型物における光学部材側が金型側になるように配置される。
 上記射出成型を行う場合、射出成型を行う金型を用い、上記立体成型を行ってもよい。
 本開示に係る光学部材シート又は本開示に係る光学部材シートの立体成型物は、金型内、好ましくは固定金型の側に、配置される。
 上記射出成型において、空洞部に注入する熱可塑性樹脂は、当業者に公知の樹脂が使用できる。この樹脂には、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリカーボネート(PC)樹脂、ポロプロピレン(PP)樹脂、ポリエチレン(PE)樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂が含まれる。またこれらの少なくとも1種を含む混合樹脂を用いてもよい。
 射出成型の条件は、注入する熱可塑性樹脂の種類、成形品の形状等により適宜決定される。ABS樹脂の場合を例に採ると、シリンダー温度180℃~260℃、金型温度40℃~80℃、射出圧力500kg重/cm~1,800kg重/cmであることが好ましい。
 以下、本発明の実施形態を実施例により更に具体的に説明するが、本開示はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
 なお、実施例における熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長の測定方法、各光重合開始剤の最大吸収波長の測定方法、並びに、分解生成物の構造の特定方法、及び、含有量の定量方法は、上述した方法によりそれぞれ測定した。
 以下に本実施例で使用した化合物等を示す。
<熱可塑性基材>
・テクノロイ S001G(紫外線吸収剤を含むアクリル樹脂基材、光透過率が50%となる波長:392nm、エスカーボシート(株)製、厚み139μm)
・テクノロイ S000(紫外線吸収剤を含まないアクリル樹脂基材、光透過率が50%となる波長:なし、エスカーボシート(株)製、厚み139μm)
・TINUVIN 400を含むアクリル樹脂基材(紫外線吸収剤を含むポリメチルメタクリレート基材、TINUVIN 400(紫外線吸収剤、BASF社製)を0.25質量%含有、光透過率が50%となる波長:365nm、厚み139μm)
・TINUVIN Pを含むアクリル樹脂基材(紫外線吸収剤を含むポリメチルメタクリレート基材、TINUVIN P(紫外線吸収剤、BASF社製)を0.25質量%含有、光透過率が50%となる波長:390nm、厚み139μm)
<重合性化合物>
・AA6(東亞合成(株)製AA-6、末端にメタクリロイル基を有するメタクリル樹脂(ポリメチルメタクリレート))
・FA513AS(日立化成(株)製ファンクリルFA513AS、ジシクロペンタニルアクリレート)
・M315(東亞合成(株)製アロニックスM-315、トリス(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート)
・N-ビニルピロリドン(NVP、和光純薬工業(株)製)
・トリアリルイソシアヌレート(日本化成(株)製)
・シクロヘキサンプロピオン酸アリル(3-シクロヘキシルプロピオン酸アリル、東京化成工業(株)製)
・カレンズMT PE1(ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、昭和電工(株)製)
<光重合開始剤>
・IRGACURE 184(BASF社製、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)
・IRGACURE TPO(BASF社製、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド)
・IRGACURE 819(BASF社製、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド)
・IRGACURE 1173(BASF社製、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン)
(実施例1~17、及び、比較例1~3)
1.硬化性組成物の調製
 表1に示す各成分を混合し、各硬化性組成物をそれぞれ調製した。
2.レンチキュラーシートの作製
 表1に記載の熱可塑性基材上に上記硬化性組成物を下記レンズ高さになるように塗布した後、図1に示すように半円筒形状の表面を有する複数本の凸レンズ部12Aを持つシリンドリカルレンズ12が一方向に並列したレンチキュラーレンズの形状〔レンズ高さ60μm、長手方向yの長さ80mm、1本のレンズ幅(レンズのピッチ)200LPI(Line Per Inch)〕に加工された金型(幅100mm×奥行100mm)を真空引きすることにより押し付け、熱可塑性基材上の上記硬化性組成物をレンチキュラーレンズの形状に成型した後、熱可塑性基材を通して紫外線(UV)を、UV照射装置(EXECURE 3000、HOYA CANDEO OPTRONICS(株)製)を用いて、照射量0.3J/cmにて照射した。照射後、脱型して、上記光学部材形成層側(レンズ面側)から照射量1.0J/cmにて紫外線を照射し、レンチキュラーシートを作製した。
 なお、実施例8においては、上記光学部材形成層側からの紫外線の照射を0.5J/cmにて2回行った。
 また、実施例17においては、2回目の露光を熱可塑性基材側(基材面側)行った。
3.評価方法
<成型性>
 上記レンチキュラーシートの作製における1回目の露光後に得られた積層体を、長さ50mm×幅10mmの大きさに打ち抜いてサンプル片を作製し、TENSILON RTC-1225A((株)エー・アンド・デイ製)を用い、下記の条件にて引張試験を行って破断伸度を測定し、以下の評価基準により評価した。2以上が実用上問題のない範囲である。
-条件-
・チャック間距離:30mm
・サンプル片の温度:100℃
・引張速度:1mm/秒
  5:破断伸度が20%以上である
  4:破断伸度が15%以上20%未満である
  3:破断伸度が10%以上15%未満である
  2:破断伸度が5%以上10%未満である
  1:破断伸度が0%以上5%未満である
<耐擦過性>
 テクノロイS000(厚み=0.3mm)を用いて、下記条件にて試験を行い、試験後の傷の付いた面を目視で観察した。
 作製したレンチキュラーシート1cmを200gの荷重下で、HEIDON社製表面性測定機トライボギアにて、レンチキュラーシートの光学部材側に対しテクノロイS000(厚み=0.3mm)を接触させ、100mm/分にて摺動し100往復摺動試験を行った。評価基準を以下に示す。2以上が実用上問題のない範囲である。
  5:拡大鏡(倍率:200倍)で観察しても傷が見えない
  4:目視にて凝視により観察しても傷が見えない
  3:目視にて観察しても傷が見えない
  2:目視にて観察すると傷が見えるが、目立たないレベルである
  1:目視にて観察すると傷がはっきり見える、又は、傷が多数発生し白濁している
<耐光性>
 作製したレンチキュラーシートに対し、メタリングウェザーメーター MV3000(スガ試験機(株)製)、メタルハライドランプ M3.0(スガ試験機(株)製)用いて、照射量0.46J/cmにて、60時間照射した。60時間照射前後における波長450nmの光の透過率の低下率((400時間照射後の透過率/初期透過率)×100)を算出し、以下の評価基準により評価した。2以上が実用上問題のない範囲である。
  5:低下率が0%以上5%未満である
  4:低下率が5%以上10%未満である
  3:低下率が10%以上15%未満である
  2:低下率が15%以上20%未満である
  1:低下率が20%以上である
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表2に記載の長波長型又は短波長型光重合開始剤の分解生成物である長波長型-I、長波長型-II、及び、短波長型-Iはそれぞれ、以下に示す構造の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 上記化学式中、Poly~Polyはそれぞれ独立に、用いた硬化性組成物に含まれる重合性化合物の共重合体を表し、Rreは、未反応の2,4,6-トリメチルベンゾイル基、又は、水素原子若しくはヒドロキシ基等の発生したラジカルが失活して形成された基を表す。
 また、Poly~Polyにおける重合性化合物の共重合比は、用いた硬化性組成物における重合性化合物の含有質量比と同様であった。
 表2に記載の長波長型光重合開始剤の分解生成物の平均繰り返し数(n)は、長波長型-Iの場合、Poly及びPolyがそれぞれ有するモノマー単位(ただし、上記AA6より形成されるモノマー単位は、1つのモノマー単位と数えるものとする。以下、同様である。)の平均数であり、長波長型-IIの場合、Poly、Poly及びPolyがそれぞれ有するモノマー単位の平均数であり、短波長型-Iの場合、Poly及びPolyがそれぞれ有するモノマー単位の平均数である。
 表1及び表2の結果から明らかなように、本開示に係る光学部材形成用積層体は、成型性、耐擦過性及び耐光性に優れる光学部材シートを得ることができることが分かる。
 また、表1及び表2の結果から明らかなように、本開示に係る光学部材シートは、成型性、耐擦過性及び耐光性に優れていることが分かる。
 また、実施例1~実施例12に示すように、光学部材形成層における上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.025質量%~0.25質量%であると、成型性により優れる。
 実施例1~実施例10、実施例13及び実施例14に示すように、光学部材形成層における上記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材の全質量に対し、0.025質量%~0.25質量%であると、耐擦過性により優れる。
 実施例1~実施例10、実施例15及び実施例16に示すように、重合性化合物が(メタ)アクリレート化合物及びN-ビニル化合物よりなる群から選ばれた化合物であると、耐擦過性及び耐光性により優れる。
 実施例1~実施例10及び実施例17に示すように、1回以上の露光を熱可塑性基材側から行い、その後1回以上の露光を光学部材形成層側から行うと、耐擦過性及び耐光性により優れる。
(実施例11)
 実施例2のレンチキュラーシートの熱可塑性基材側に、オフセット印刷でインク層を形成した。
 インク層を形成したレンチキュラーシートのインク層側に、ホットメルト ADHM-6(十条ケミカル(株)製)をスクリーン印刷で約10μm形成し、乾燥させた後、430μmのABSシートを120℃、0.1MPaの条件でラミネートし、レンチキュラーシートの積層体を得た。
 得られたレンチキュラーシートの積層体を、真空圧空成形機FI((株)浅野研究所製)により、温度140℃、圧空圧力:0.4MPa、真空圧力:0.1MPaの条件で、一辺が5cmの正四面体の金型で成型した結果、破断することなく成型することができた。
 2017年1月12日に出願された日本国特許出願第2017-3726号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
10:光学部材シート(レンチキュラーシート)、12:レンチキュラーレンズ、12A:凸状レンズ、14:レンチキュラー画像、14A,14B:表示用画像列、14C:補間画像列、x:レンズの幅方向、y:レンズの長手方向

Claims (15)

  1.  紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、
     前記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、
     前記光学部材形成層が、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤とを含む
     光学部材形成用積層体。
  2.  紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、
     前記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、
     前記光学部材形成層が、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物とを含む
     光学部材形成用積層体。
  3.  前記光学部材形成層における、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.1質量%~1.0質量%であり、
     前記光学部材形成層における、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.1質量%~1.0質量%である
     請求項1に記載の光学部材形成用積層体。
  4.  前記光学部材形成層における、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.1質量%~1.0質量%であり、
     前記光学部材形成層における、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量が、光学部材形成層の全質量に対し、0.025質量%~0.25質量%である
     請求項2に記載の光学部材形成用積層体。
  5.  前記紫外線吸収剤の光透過率が50%となる波長が、380nmを超え405nm未満であり、
     前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、380nm以下であり、
     前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、405nm以上である
     請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の光学部材形成用積層体。
  6.  紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、
     前記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材を有し、
     前記光学部材が、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物と、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物とを含む
     光学部材シート。
  7.  前記光学部材における、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量が、光学部材の全質量に対し、0.025質量%~0.25質量%であり、
     前記光学部材における、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の重合型分解生成物の含有量が、光学部材の全質量に対し、0.025質量%~0.25質量%である
     請求項6に記載の光学部材シート。
  8.  前記紫外線吸収剤の光透過率が50%となる波長が、380nmを超え405nm未満であり、
     前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、380nm以下であり、
     前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、405nm以上である
     請求項6又は請求項7に記載の光学部材シート。
  9.  紫外線吸収剤を含む熱可塑性基材、及び、前記熱可塑性基材の表面に配置された光学部材形成層を有し、前記光学部材形成層が、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤と、前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤とを含む光学部材形成用積層体を準備する工程、並びに、
     前記光学部材形成層に2回以上の露光を行い光学部材を形成する工程を含む
     光学部材シートの製造方法。
  10.  前記紫外線吸収剤の光透過率が50%となる波長が、380nmを超え405nm未満であり、
     前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも短波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、380nm以下であり、
     前記熱可塑性基材の光透過率が50%となる波長よりも長波長側に最大吸収波長を持つ光重合開始剤の最大吸収波長が、405nm以上である
     請求項9に記載の光学部材シートの製造方法。
  11.  前記光学部材を形成する工程において、1回以上の露光を前記熱可塑性基材側から行い、その後1回以上の露光を前記光学部材形成層側から行う請求項9又は請求項10に記載の光学部材シートの製造方法。
  12.  前記光学部材を形成する工程における最初の露光と最後の露光との間に、
     前記熱可塑性基材の前記光学部材形成層が配置された側とは反対側に、印刷層を形成する工程、
     前記光学部材形成用積層体を所望の形状に裁断する工程、及び、
     前記光学部材形成層を光学部材の形状に賦形する工程
    よりなる群から選ばれた少なくとも1つの工程を行う請求項9~請求項11のいずれか1項に記載の光学部材シートの製造方法。
  13.  請求項2若しくは請求項5に記載の光学部材形成用積層体、又は、請求項6~請求項8のいずれか1項に記載の光学部材シートの立体成型物である3次元構造物。
  14.  請求項2若しくは請求項5に記載の光学部材形成用積層体、又は、請求項6~請求項8のいずれか1項に記載の光学部材シートを立体成型する工程を含む3次元構造物の製造方法。
  15.  前記立体成型する工程により得られた立体成型物に樹脂を射出成型する工程を更に含む請求項14に記載の3次元構造物の製造方法。
PCT/JP2018/000039 2017-01-12 2018-01-04 光学部材形成用積層体、光学部材シート及びその製造方法、並びに、3次元構造物及びその製造方法 WO2018131531A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018561340A JP6708754B2 (ja) 2017-01-12 2018-01-04 光学部材形成用積層体、光学部材シート及びその製造方法、並びに、3次元構造物及びその製造方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017003726 2017-01-12
JP2017-003726 2017-01-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018131531A1 true WO2018131531A1 (ja) 2018-07-19

Family

ID=62840270

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/000039 WO2018131531A1 (ja) 2017-01-12 2018-01-04 光学部材形成用積層体、光学部材シート及びその製造方法、並びに、3次元構造物及びその製造方法

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP6708754B2 (ja)
WO (1) WO2018131531A1 (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002107501A (ja) * 2000-09-28 2002-04-10 Dainippon Printing Co Ltd ハードコート層を有するフィルム、反射防止フィルム、およびそれらの製造方法
JP2002156505A (ja) * 2000-11-21 2002-05-31 Dainippon Printing Co Ltd ハードコート層を有するフィルムおよびその製造方法
JP2015113415A (ja) * 2013-12-12 2015-06-22 日油株式会社 硬化性樹脂組成物、及び該組成物の硬化物が積層された積層体
JP2015231725A (ja) * 2014-06-11 2015-12-24 三菱レイヨン株式会社 光透過性フィルムの製造方法
WO2016103714A1 (ja) * 2014-12-26 2016-06-30 株式会社クラレ 加飾用複層シートおよび立体成型体

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11105194A (ja) * 1997-10-06 1999-04-20 Kojima Press Co Ltd 金属を有する加飾シート、加飾シートを貼付した成形品及びそれらの形成方法
JP4192071B2 (ja) * 2003-10-31 2008-12-03 株式会社センテクリエイションズ 三次元レンチキュラー及び三次元レンチキュラーを備えた玩具体
JP2010163576A (ja) * 2009-01-19 2010-07-29 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光硬化性樹脂組成物、光硬化性シート、光硬化性加飾シート、光硬化性成形用シート、積層成形品及び積層成形品の製造方法
JP2012183520A (ja) * 2011-03-08 2012-09-27 Kansai Paint Co Ltd 複層塗膜形成方法及び塗装物品
JP6201330B2 (ja) * 2013-02-12 2017-09-27 三菱ケミカル株式会社 透明両面接着性シート
JP6165493B2 (ja) * 2013-04-19 2017-07-19 株式会社Dnpファインケミカル 加飾用フィルムの製造方法、加飾成型品の製造方法、エネルギー線硬化型インクジェット組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002107501A (ja) * 2000-09-28 2002-04-10 Dainippon Printing Co Ltd ハードコート層を有するフィルム、反射防止フィルム、およびそれらの製造方法
JP2002156505A (ja) * 2000-11-21 2002-05-31 Dainippon Printing Co Ltd ハードコート層を有するフィルムおよびその製造方法
JP2015113415A (ja) * 2013-12-12 2015-06-22 日油株式会社 硬化性樹脂組成物、及び該組成物の硬化物が積層された積層体
JP2015231725A (ja) * 2014-06-11 2015-12-24 三菱レイヨン株式会社 光透過性フィルムの製造方法
WO2016103714A1 (ja) * 2014-12-26 2016-06-30 株式会社クラレ 加飾用複層シートおよび立体成型体

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2018131531A1 (ja) 2019-07-25
JP6708754B2 (ja) 2020-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9790381B2 (en) Active energy ray curable composition, stereoscopic modeling material, active energy ray curable ink, inkjet ink, active energy ray curable composition container, two-dimensional or three-dimensional image forming apparatus, two-dimensional or three-dimensional image forming method, cured product, and processed product
US11976208B2 (en) Hard-coat composition, laminate film, and curable film
US20160347961A1 (en) Active energy ray curable composition, stereoscopic modeling material, active energy ray curable ink, inkjet ink, active energy ray curable composition container, two-dimensional or three-dimensional image forming apparatus, two-dimensional or three-dimensional image forming method, cured product, and processed product
EP3819119A1 (en) Decorative film, decoration method, decorative molded body production method, and decorative molded film
US20170107385A1 (en) Active-energy-ray-curable composition, cured material, composition stored container, two-dimensional or three-dimensional image forming apparatus, and two-dimensional or three-dimensional image forming method
JP6686284B2 (ja) 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む物品
KR20190072446A (ko) 열성형성 하드코트 용도의 uv-경화성 아크릴계 수지
JP6661911B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型組成物
WO2018131531A1 (ja) 光学部材形成用積層体、光学部材シート及びその製造方法、並びに、3次元構造物及びその製造方法
JP6915230B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク、組成物収容容器、2次元又は3次元の像の形成方法及び形成装置、成形加工品、並びに分散性評価装置。
WO2021145062A1 (ja) インクセット、画像記録方法、画像記録物、並びに、立体物及びその製造方法
JP6782843B2 (ja) 積層シート及びその製造方法、並びに、3次元構造物及びその製造方法
JP6836373B2 (ja) 表面に微細凹凸構造を有する塗膜の生産方法
WO2018021445A1 (ja) 積層シート、レンチキュラーシート、光学部材用硬化性組成物、光学部材、光学成形体の製造方法、成形体、及び硬化物の製造方法
WO2018070538A1 (ja) 硬化性組成物、硬化物及びその製造方法、積層シート、光学部材、レンチキュラーシート、並びに、3次元構造物
WO2018070537A1 (ja) 硬化性組成物、硬化物及びその製造方法、積層シート、光学部材、レンチキュラーシート、並びに、3次元構造物
WO2018147242A1 (ja) 硬化性組成物、硬化物及びその製造方法、積層シート、光学部材、レンチキュラーシート、並びに、3次元構造物
WO2018174102A1 (ja) シート用硬化性組成物、硬化物及びその製造方法、立体成型用シート、光学部材、レンチキュラーシート、並びに3次元構造物
WO2021230370A1 (ja) 硬化性樹脂組成物、成形加工用フィルム、成形物、及び、成形方法
WO2018207846A1 (ja) 硬化物の製造方法、積層シートの製造方法、及び、3次元構造物の製造方法
JPWO2018070228A1 (ja) レンチキュラーシート
JP7281545B2 (ja) バイオアッセイ用微細ウェルフィルム、バイオアッセイ用微細ウェルフィルム形成用感光性樹脂組成物、及び、バイオアッセイ用微細ウェルフィルムの製造方法
JP7298787B2 (ja) 活性エネルギー線硬化性インク組成物及び印刷物の製造方法
JP2018112687A (ja) 光学部材の製造方法及び3次元構造物の製造方法
JP2007186603A (ja) 注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18738473

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018561340

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18738473

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1