WO2018105355A1 - 活性線硬化型Blueインク、インクセット及び画像形成方法 - Google Patents

活性線硬化型Blueインク、インクセット及び画像形成方法 Download PDF

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WO2018105355A1
WO2018105355A1 PCT/JP2017/041329 JP2017041329W WO2018105355A1 WO 2018105355 A1 WO2018105355 A1 WO 2018105355A1 JP 2017041329 W JP2017041329 W JP 2017041329W WO 2018105355 A1 WO2018105355 A1 WO 2018105355A1
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blue
pigment
active
ray
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PCT/JP2017/041329
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克典 五井
靖彦 村松
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コニカミノルタ株式会社
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/32Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322Pigment inks
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    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/40Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing

Definitions

  • the present invention relates to an actinic radiation curable blue ink, an ink set, and an image forming method. More specifically, the present invention relates to an activity in which a wide color gamut from a blue-red side to a dark-blue side can be stably reproduced with a blue pigment. The present invention relates to a line curable blue ink, an ink set, and an image forming method.
  • the ink jet recording method is used in various printing fields because an image can be formed easily and inexpensively.
  • Patent Document 1 as an ink-jet ink set, in addition to the four basic colors of Yellow, Magenta, Cyan, and Black, each of these inks is a full color, and each color of blue, green, and gray is used as a special color. Image formation is disclosed.
  • actinic radiation curable ink an ink containing a photopolymerizable compound that cures when irradiated with actinic radiation (hereinafter also simply referred to as “actinic radiation curable ink”) is known. Since actinic radiation curable ink can form an image having high adhesion even in a non-water-absorbing recording medium, its application to plastic packaging materials and the like has been attracting attention in recent years.
  • Patent Document 2 discloses a Pantone (registered trademark) color sample book to be formed in addition to Yellow ink, Magenta ink, Cyan ink, and Black ink as an ink jet recording method using such actinic radiation curable ink.
  • a method for further expanding the color gamut by further using green ink, violet ink, and orange ink as special colors is disclosed.
  • the document also discloses that a violet ink contains a dioxazine pigment.
  • Patent Document 3 discloses a violet ink containing a dioxazine pigment. The same document also discloses that Pigment Blue 61 and / or carbon black is added to Violet ink.
  • the conventional technology has found room for further improvement in terms of stably reproducing a wide color gamut from the Blue-Red side to the dark-Blue side with the Blue pigment.
  • an object of the present invention is to provide an actinic radiation curable blue ink, an ink set, and an image forming method capable of stably reproducing a wide color gamut from the blue-red side to the dark-blue side with a blue pigment. It is in.
  • An active ray curable blue ink for image formation by an ink jet method which contains at least a pigment, a photopolymerizable compound, a polymer dispersant, and a photopolymerization initiator, and is cured by irradiation with active rays,
  • the active ray-curable Blue ink that is printed onto the substrate L *> -10 at 40 ⁇ a * ⁇ 0, and exhibits a hue b * ⁇ -50, Containing 1.0 wt% to 8.0 wt% of the pigment with respect to the Blue ink;
  • An actinic radiation curable Blue ink containing a dispersion synergist having a copper phthalocyanine structure in an amount of 2.0 wt% to 10 wt% based on the pigment.
  • the pigment is C.I. I. Pigment Blue 15: 6, C.I. I. Pigment Blue 25, C.I. I. 2.
  • An ink set comprising at least the actinic radiation curable blue ink according to 1 or 2, and a yellow ink, a magenta ink, a cyan ink, a black ink, and a violet ink. 4). 3.
  • the step of ejecting the actinic radiation curable blue ink according to 1 or 2 from a nozzle of an inkjet head to land on a recording medium; and irradiating the actinic radiation curable blue ink with the actinic radiation to the actinic radiation curing An image forming method including a step of curing a type Blue ink. 5). A step of ejecting each color ink included in the ink set of 3 from a nozzle of an inkjet head to land on a recording medium; and a step of irradiating the landed color ink with active rays to cure the color ink. Image forming method.
  • the present inventor has studied to increase the color gamut (Blue-Red side) and expand the color gamut range (to the dark-Blue side) by the method of Patent Document 3.
  • the presence of pigments having different specific gravities in the same ink caused color separation, and it was thought that color reproduction in the dark-blue region could not be accurately performed.
  • the blue pigment is often hydrophilic when dispersed in the ink, and the affinity with the photopolymerizable compound contained in the actinic radiation curable ink is significantly reduced. For this reason, it was considered that the combination of the blue pigment and the dispersant would cause sedimentation in the actinic radiation curable ink and color reproduction could not be performed accurately.
  • the present inventors have intensively studied and contain at least a pigment, a photopolymerizable compound, a polymer dispersant, and a photopolymerization initiator, and are cured by irradiation with active rays.
  • an active ray curable Blue ink the active ray-curable Blue ink when printed on the substrate, L *> -10 at 40 ⁇ a * ⁇ 0, and exhibits a hue b * ⁇ -50
  • An actinic radiation curable blue ink containing 1.0 wt% to 8.0 wt% of the pigment with respect to the blue ink and 2.0 wt% to 10 wt% of a dispersion synergist having a copper phthalocyanine structure with respect to the pigment (Hereinafter, also simply referred to as “Blue ink”). According to such a blue ink, an effect of stably reproducing a wide color gamut from the blue-red side to the dark-blue side with the blue pigment is exhibited.
  • Actinic radiation curable blue ink ⁇ pigment>
  • examples of the pigment (Blue pigment) contained in the blue ink include C.I. I. Pigment Blue (hereinafter, “CI Pigment Blue” is also simply referred to as “PB”) 15, PB15: 4, PB15: 6, PB25, PB60, and PB76.
  • the Blue ink which is printed onto the substrate L *> -10 at 40 ⁇ a * ⁇ 0, and the hue of b * ⁇ -50 in terms of suitably applied, PB15: from 6, PB25, PB60 It is preferable to use at least one selected from the group consisting of Even when a plurality of types of pigments are used in combination as the blue pigment, the above-described color separation can be suppressed in relation to the dispersion synergist described later.
  • the hue referred to here is standardized by the International Lighting Commission (CIE) in 1976 and conforms to the L * a * b * color system adopted in JIS Z8781-4: 2013.
  • the hue can be measured using a colorimeter “FD-7” manufactured by Konica Minolta.
  • the pigment is contained in an amount of 1.0 wt% to 8.0 wt% with respect to Blue ink.
  • the pigment content is 1.0 wt% or more, lack of color is prevented.
  • the coating film after printing (after curing) is prevented from becoming brittle, and an effect of preventing the coating film from being peeled off is obtained.
  • Dispersed Synergist As the dispersion synergist contained in the blue ink, one having a copper phthalocyanine structure is used.
  • the dispersion synergist having a copper phthalocyanine structure exhibits an affinity for the photopolymerizable compound, and the copper phthalocyanine skeleton acts on the pigment, thereby favorably contributing to the dispersion of the pigment.
  • Examples of the dispersion synergist having a copper phthalocyanine structure include a copper phthalocyanine derivative obtained by introducing a polar group as a substituent into a skeleton composed of copper phthalocyanine.
  • the dispersion synergist has a polar group, the function of stably dispersing the pigment in the photopolymerizable compound is improved.
  • Examples of polar groups include acidic groups and basic groups.
  • Examples of acidic groups include sulfonic acid groups and carboxylic acid groups.
  • Examples of the basic group include a tertiary amine group.
  • the polar group may be a salt such as a metal salt or an amine salt.
  • the number of polar groups in the dispersion synergist may be one or plural. When introducing a plurality of polar groups, one type of polar group may be used, or a plurality of types of polar groups may be used in combination.
  • the dispersion synergist contained in the blue ink is preferably one having a blue hue, and from this viewpoint, a dispersion synergist having a copper phthalocyanine structure is preferable.
  • the dispersion synergist having a copper phthalocyanine structure can contain one or more kinds in the blue ink.
  • the Blue ink contains 2.0 wt% to 10 wt% of a dispersion synergist having a copper phthalocyanine structure with respect to the pigment.
  • a dispersion synergist having a copper phthalocyanine structure with respect to the pigment.
  • the content of the dispersion synergist with respect to the pigment is 2.0 wt% or more, the stability of the pigment in the photopolymerizable compound is further improved.
  • the content of the dispersion synergist with respect to the pigment is 10 wt% or less, the influence of the color of the dispersion synergist itself is suitably suppressed, and the color of the ink can be set with high accuracy within a desired color gamut.
  • the photopolymerizable compound contained in the blue ink is not particularly limited as long as it has a property of being polymerized by irradiation with actinic radiation, and may be, for example, a monomer, a polymerizable oligomer, a prepolymer, or a mixture thereof.
  • Examples of the photopolymerizable compound include radical photopolymerizable compounds and cationic photopolymerizable compounds, and radical photopolymerizable compounds are particularly preferable.
  • the radical photopolymerizable compound can have an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization.
  • examples of such compounds include unsaturated carboxylic acids and salts thereof, unsaturated carboxylic acid ester compounds, unsaturated carboxylic acid urethane compounds, unsaturated carboxylic acid amide compounds and anhydrides, acrylonitrile, styrene, unsaturated polyesters, Examples include unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes.
  • the unsaturated carboxylic acid include (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid and the like.
  • (meth) acrylate is more preferable.
  • (Meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
  • the (meth) acrylate may be monofunctional, bifunctional, trifunctional or higher.
  • Examples of monofunctional (meth) acrylates include isoamyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isomustyl (meth) acrylate, and isostearyl.
  • bifunctional (meth) acrylate examples include diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and tripropylene glycol.
  • Examples of the tri- or higher functional (meth) acrylate include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and ditrimethylolpropane.
  • Examples include tetra (meth) acrylate, glycerin propoxytri (meth) acrylate, and pentaerythritol ethoxytetra (meth) acrylate.
  • the photopolymerizable compound can function as a dispersion solvent for the above-described pigment until the active ray is irradiated. Therefore, the Blue ink does not necessarily include a dispersion solvent other than the photopolymerizable compound.
  • the photopolymerizable compound can contain one or more kinds in the blue ink.
  • the content of the photopolymerizable compound can be set as appropriate, and can be, for example, in the range of 65 wt% to 95 wt% with respect to Blue ink.
  • the polymer dispersant contained in the blue ink is not particularly limited as long as it is a polymer that contributes to the dispersion of the pigment.
  • the weight average molecular weight (Mw) in which a plurality of repeating units are linked in the molecule is 1, 000 or more can be used.
  • polymer dispersant examples include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long-chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a salt of a long chain polyaminoamide and a polar acid ester, and a high molecular weight unsaturated acid.
  • Ester polymer copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalenesulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxy Examples thereof include ethylene nonyl phenyl ether and stearylamine acetate.
  • a comb block copolymer having a tertiary amine group may be used as the polymer dispersant.
  • Comb type block copolymer having tertiary amine group is another type of polymer obtained by graft polymerization with respect to each of the linear polymer forming the main chain and the respective structural units derived from the monomers constituting the linear main chain.
  • Polymers (branches) the tertiary amine group may be present in either the main chain or the branched chain, but is preferably present in the main chain.
  • the amine substituent can be, for example, an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms.
  • the polymer dispersant may contain one or more kinds in Blue ink.
  • the content of the polymer dispersant can be set as appropriate, for example, 0.1 wt% to 10 wt% with respect to Blue ink.
  • a photoradical initiator can be used as the photopolymerization initiator contained in the blue ink, and light when the photopolymerizable compound is cationically polymerizable.
  • An acid generator can be used.
  • a photoradical initiator can be preferably used in combination with this.
  • photo radical initiator examples include a cleavage type radical initiator and a hydrogen abstraction type radical initiator.
  • cleavage type radical initiator examples include acetophenone-based initiators, benzoin-based initiators, acylphosphine oxide-based initiators, benzyl and methylphenylglyoxyesters, and the like.
  • acetophenone initiator examples include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2- Methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl-phenylketone, 2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) And propan-1-one and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone.
  • benzoin initiator examples include benzoin, benzoin methyl ether, and benzoin isopropyl ether.
  • acylphosphine oxide-based initiator examples include phenylbis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, and the like.
  • hydrogen abstraction type radical initiator examples include benzophenone initiators, thioxanthone initiators, aminobenzophenone initiators, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, 9,10- Examples include phenanthrenequinone and camphorquinone.
  • benzophenone-based initiator examples include benzophenone, methyl-4-phenylbenzophenone o-benzoylbenzoate, 4,4′-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide, and acrylated benzophenone. 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, and the like.
  • thioxanthone initiator examples include 2-isopropylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, and 2,4-dichlorothioxanthone.
  • aminobenzophenone-based initiator examples include 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (other name: Michler ketone), 4,4'-diethylaminobenzophenone, and the like.
  • photoacid generator examples include compounds described in Organic Electronics Materials Research Group, “Organic Materials for Imaging”, Bunshin Publishing (1993), pages 187 to 192.
  • the photopolymerization initiator can contain one or more kinds in Blue ink.
  • the content of the photopolymerization initiator can be set as appropriate, and can be, for example, in the range of 1 wt% to 10 wt% with respect to Blue ink.
  • the surfactant is not particularly limited, and examples thereof include a fluorine-based surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a silicone-based surfactant.
  • Ink Set The blue ink described above may be used alone, but may be combined with one or more other inks to form an ink set.
  • an ink set including at least Blue ink, Yellow ink, Magenta ink, Cyan ink, and Black ink can be configured.
  • the ink set further includes Violet ink, the color reproduction region is further expanded, and the effects of the present invention are more effectively exhibited.
  • the pigment contained in the Yellow ink may be any pigment that can be yellow-colored when the ink that has landed on the recording medium and cured.
  • examples of such pigments include C.I. I. Pigment Yellow (hereinafter, “CI Pigment Yellow” is also simply referred to as “PY”) 1, PY3, PY12, PY13, PY14, PY17, PY34, PY35, PY37, PY55, PY74, PY81, PY83, PY93, PY94, PY95, PY97, PY108, PY109, PY110, PY137, PY138, PY139, PY153, PY154, PY155, PY157, PY166, PY167, PY168, PY180, PY185, PY193, and the like.
  • These pigments can contain 1 type or multiple types in Yellow ink.
  • the pigment contained in the Magenta ink may be any pigment that can give the Magenta color when the ink landed on the recording medium and cured.
  • examples of such pigments include C.I. I. Pigment Red (hereinafter, “CI Pigment Red” is also simply referred to as “PR”) 3, PR5, PR19, PR22, PR31, PR38, PR43, PR48: 1, PR48: 2, PR48: 3, PR48: 4, PR48: 5, PR49: 1, PR53: 1, PR57: 1, PR57: 2, PR58: 4, PR63: 1, PR81, PR81: 1, PR81: 2, PR81: 3, PR81: 4, PR88, PR104, PR108, PR112, PR122, PR123, PR144, PR146, PR149, PR166, PR168, PR169, PR170, PR177, PR178, PR179, PR184, PR185, PR208, PR216, PR226, PR257, and the like.
  • These pigments can contain 1 type or multiple types in Magenta ink.
  • the pigment contained in the Cyan ink may be any pigment that can give a cyan color when the ink landed on the recording medium and cured.
  • examples of such pigments include C.I. I. Pigment Blue (hereinafter, “CI Pigment Blue” is also simply referred to as “PB”) 1, PB15: 1, PB15: 2, PB15: 3, PB16, PB17-1, PB22, PB27, PB28, PB29, PB36 etc. are mentioned. These pigments can contain 1 type or multiple types in Cyan ink.
  • the pigment contained in the black ink may be any pigment that can give a black color when the ink landed on the recording medium and cured.
  • examples of such pigments include C.I. I. Pigment Black (hereinafter, “CI Pigment Black” is also simply referred to as “PBk”) 7 (carbon black), PBk28, and PBk26. These pigments can contain 1 type or multiple types in Black ink.
  • the pigment contained in the Violet ink may be any pigment that can give a Violet color when the ink landed on the recording medium and cured.
  • examples of such pigments include C.I. I. Pigment Violet (hereinafter, “CI Pigment Violet” is also simply referred to as “PV”) 23, PV37, and the like. These pigments can contain 1 type or multiple types in Violet ink.
  • the color ink other than the Blue ink constituting the ink set is an actinic ray curable type as in the case of the Blue ink.
  • the other color ink can appropriately contain the components described for the blue ink (photopolymerizable compound, photopolymerization initiator, other components, etc.).
  • the image forming method of the present invention includes a step of ejecting Blue ink from a nozzle of an inkjet head and landing on a recording medium, and a step of irradiating the landed ink with active rays to cure the ink.
  • a step of ejecting each color ink included in the ink set from a nozzle of an inkjet head and landing on the recording medium, and irradiating each landed color ink with active rays to cure each color ink Process When using an ink set, a step of ejecting each color ink included in the ink set from a nozzle of an inkjet head and landing on the recording medium, and irradiating each landed color ink with active rays to cure each color ink Process.
  • the ejection method from the inkjet head is not particularly limited, and examples thereof include an on-demand method and a continuous method.
  • on-demand ink jet heads include electro-mechanical conversion methods such as single cavity type, double cavity type, bender type, piston type, shear mode type, shared wall type, thermal ink jet type, bubble jet ( Examples of the bubble jet include an electric-thermal conversion method such as a registered trademark of Canon Inc.
  • the recording medium is not particularly limited.
  • the recording medium is made of a plastic such as polyester, polyvinyl chloride, polyethylene, polyurethane, polypropylene, acrylic resin, polycarbonate, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyethylene terephthalate, or polybutadiene terephthalate.
  • Absorption of non-absorbing recording media plastic base
  • non-absorbing inorganic recording media such as metals and glass
  • papers eg, coated paper for printing, coated paper B for printing
  • fabrics etc. Recording media.
  • the plastic substrate include a container body and a container packaging material.
  • the active ray irradiated to the ink can be selected from, for example, electron beam, ultraviolet ray, ⁇ ray, ⁇ ray, X ray and the like.
  • Example 1 Preparation of Blue Pigment Dispersion PB60 (Pigment name: PV Fast Blue L6472 (Indanthrone Blue)) as a pigment, “TEGO Dispers 685” manufactured by Tego as a polymer dispersant, and “Solsperse 5000” (copper) as a dispersion synergist A phthalocyanine derivative) and dipropylene glycol diacrylate (abbreviation: DPGDA) as a dispersion solvent were blended in the composition shown in Table 1 so that the total weight was 100 g to obtain a blend.
  • PB60 Pigment name: PV Fast Blue L6472 (Indanthrone Blue)
  • TEGO Dispers 685 manufactured by Tego as a polymer dispersant
  • Solsperse 5000 copper
  • DPGDA dipropylene glycol diacrylate
  • PB60 The chemical structure of PB60 is as follows.
  • the container was subjected to a dispersion treatment for 3 hours using a paint conditioner, and then the beads were separated to obtain Blue pigment dispersions 1 to 10, respectively.
  • UV curable inks were prepared for each color of Yellow, Magenta, Cyan, Black, Green, and Orange other than Blue ink.
  • the same photopolymerizable compound, photopolymerization initiator, and surface activity as those of the blue ink are added to the pigment dispersion.
  • the ink was obtained by blending the agent with the composition shown in Table 4.
  • the image was cured by irradiating with an ultraviolet LED lamp (wavelength 395 nm).
  • the blue ink contains 1.0 wt% to 8.0 wt% of the pigment (PB60 in this case) and 2.0 wt% to 10 wt% of the dispersed synergist having a copper phthalocyanine structure ( In Table 4, it is found that the Pantone coverage is 80% or more in the area surrounded by the thick line), which is particularly good. Since such a high Pantone coverage is achieved, it can be seen that a wide color gamut from the Blue-Red side to the dark-Blue side is stably reproduced by the Blue pigment.
  • Example 2 Blue ink 1 (a) to 1 (g), 2 (a) to 2 (g), 3 (a) to 3 (g), 4 (a) to 4 (g), 5 (a) of Example 1 ⁇ 5 (g), 6 (a) ⁇ 6 (g), 7 (a) ⁇ 7 (g), 8 (a) ⁇ 8 (g), 9 (a) ⁇ 9 (g), 10 (a)
  • PB15 6 (pigment name: LOINOL BLUE ES (copper phthalocyanine blue)) was used instead of PB60 as the pigment, and “Solsperse 32000” was substituted for “TEGO Dispers 685” as the polymer dispersant.
  • Table 6 shows that even when PB15: 6 is used as the pigment of the Blue ink, color reproducibility is exhibited in the same manner as in Example 1 using PB60.
  • Example 3 In Example 1, the test was performed in the same manner as in Example 1 except that Violet UV curable ink was further used in combination with the ink set.
  • Violet ink after preparing a pigment dispersion containing Violet pigment at a concentration of 15 wt%, the same photopolymerizable compound, photopolymerization initiator and surfactant as in Blue ink were added to the pigment dispersion. An ink was obtained by blending with the composition shown. Blue ink and each ink of Yellow, Magenta, Cyan, Black, Green, and Orange are the same as those in the first embodiment.
  • the ink set contains Violet ink, and the color reproducibility of the Blue pigment is further improved, and a wide color gamut from the Blue-Red side to the dark-Blue side is stably reproduced. I understand.
  • Example 4 In Example 4, the color of Blue ink will be examined.
  • a pigment dispersion containing various blue pigments (PB15, PB15: 4, PB15: 6, PB25, PB76) was prepared under the same conditions as the Blue pigment (PB60) dispersion 6 prepared in Example 1, and then the pigment An ink having a concentration of 3 wt% was prepared.
  • the obtained ink was filled into an ink jet head “KM512” manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., and an image was formed at a voltage of 16 V and a scanning rate of 100 mm / min with a solid image of 30 mm length ⁇ 150 mm width and 100% printing rate.

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Abstract

本発明は、Blue顔料によってBlue-Red側からdark-Blue側までの広い色域を安定して再現できるようにした活性線硬化型Blueインク、インクセット及び画像形成方法を提供することを課題とし、当該課題は、顔料、光重合性化合物、高分子分散剤及び光重合開始剤を少なくとも含有する画像形成用の活性線硬化型Blueインクであって、前記活性線硬化型Blueインクは基材上に印字された時に、L>40において-10<a<0、且つb<-50の色相を呈し、前記顔料を前記Blueインクに対して1.0wt%~8.0wt%含有し、銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストを前記顔料に対して2.0wt%~10wt%含有する活性線硬化型Blueインク、該活性線硬化型Blueインクを含むインクセット、及び、該活性線硬化型Blueインクを用いた画像形成方法により解決される。

Description

活性線硬化型Blueインク、インクセット及び画像形成方法
 本発明は、活性線硬化型Blueインク、インクセット及び画像形成方法に関し、より詳しくは、Blue顔料によってBlue-Red側からdark-Blue側までの広い色域を安定して再現できるようにした活性線硬化型Blueインク、インクセット及び画像形成方法に関する。
 インクジェット記録方式は、簡易かつ安価に画像を形成できることから各種印刷分野で用いられている。
 特許文献1には、インクジェットインクセットとして、Yellow、Magenta、Cyan、Blackの基本4色のインクの他に、これらインクそれぞれのlightインク、および特色としてBlue、green、grayの各インクを用いたフルカラー画像形成が開示されている。
 また、活性線を照射されることで硬化する光重合性化合物を含有するインク(以下、単に「活性線硬化型インク」ともいう。)が知られている。活性線硬化型インクは非吸水性記録媒体においても高い密着性を有する画像を形成できることから近年プラスチック包装材などへの応用も注目されつつある。
 特許文献2には、このような活性線硬化型インクを用いたインクジェット記録方式として、Yellowインク、Magentaインク、CyanインクおよびBlackインクの他に、形成すべきPantone(登録商標)の色見本帳で示される色域をカバーできるように、特色としてgreenインク、VioletインクおよびOrangeインクを更に使用して色域の拡大を図る方法が開示されている。また、同文献には、Violetインクにジオキサジン顔料を含有させることも開示されている。
 特許文献3には、ジオキサジン顔料を含有するVioletインクが開示されている。また、同文献には、Violetインクに、更にPigment Blue61及び又はカーボンブラックを添加することも開示されている。
米国特許第8075122号明細書 特開2010-13574号公報 特開2014-118571号公報
 しかし、従来の技術には、Blue顔料によってBlue-Red側からdark-Blue側までの広い色域を安定して再現する観点で更なる改善の余地が見出された。
 そこで本発明の課題は、Blue顔料によってBlue-Red側からdark-Blue側までの広い色域を安定して再現できるようにした活性線硬化型Blueインク、インクセット及び画像形成方法を提供することにある。
 また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。
 上記課題は、以下の各発明によって解決される。
1.
 顔料、光重合性化合物、高分子分散剤及び光重合開始剤を少なくとも含有し、活性線の照射によって硬化する、インクジェット法による画像形成用の活性線硬化型Blueインクであって、
 前記活性線硬化型Blueインクは基材上に印字された時に、L>40において-10<a<0、且つb<-50の色相を呈し、
 前記顔料を前記Blueインクに対して1.0wt%~8.0wt%含有し、
 銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストを前記顔料に対して2.0wt%~10wt%含有する活性線硬化型Blueインク。
2.
 前記顔料は、C.I. Pigment Blue 15:6、C.I. Pigment Blue 25、C.I. Pigment Blue 60からなる群より選ばれた少なくとも1種である前記1記載の活性線硬化型Blueインク。
3.
 前記1又は2記載の活性線硬化型Blueインクと、Yellowインク、Magentaインク、Cyanインク、Blackインク、Violetインクとを少なくとも含むインクセット。
4.
 前記1又は2記載の活性線硬化型Blueインクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる工程、及び前記着弾した前記活性線硬化型Blueインクに活性線を照射して前記活性線硬化型Blueインクを硬化させる工程を含む画像形成方法。
5.
 前記3記載のインクセットに含まれる各色インクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる工程、及び前記着弾した前記各色インクに活性線を照射して前記各色インクを硬化させる工程を含む画像形成方法。
 本発明によれば、Blue顔料によってBlue-Red側からdark-Blue側までの広い色域を安定して再現できるようにした活性線硬化型Blueインク、インクセット及び画像形成方法を提供することができる。
 本発明者は、特許文献3の方法によって、Violet色域(Blue-Red側)をより高精彩とし、色域範囲を拡大(dark-Blue側に)することを検討した。しかし、同一インク中に比重が異なる顔料が存在することで色別れを生じてしまい、正確にdark-Blue領域の色再現ができないと考えた。
 また、Blue顔料はインク中に分散された状態で親水性であることが多く、活性線硬化型インクに含有される光重合性化合物とは親和性が著しく低下してしまう。そのため、Blue顔料と分散剤を組み合わせただけでは活性線硬化型インク中で沈降してしまい、正確に色再現できないと考えた。
 以上の点に鑑みて本発明者は鋭意検討し、顔料、光重合性化合物、高分子分散剤及び光重合開始剤を少なくとも含有し、活性線の照射によって硬化する、インクジェット法による画像形成用の活性線硬化型Blueインクであって、前記活性線硬化型Blueインクは基材上に印字された時に、L>40において-10<a<0、且つb<-50の色相を呈し、前記顔料を前記Blueインクに対して1.0wt%~8.0wt%含有し、銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストを前記顔料に対して2.0wt%~10wt%含有する活性線硬化型Blueインク(以下、単にBlueインクともいう。)を想到するに至った。かかるBlueインクによれば、Blue顔料によってBlue-Red側からdark-Blue側までの広い色域を安定して再現できる効果が奏される。
 以下に、本発明の各構成について更に詳しく説明する。
1.活性線硬化型Blueインク
<顔料>
 Blueインクに含有される顔料(Blue顔料)としては、例えば、C.I. Pigment Blue(以下、「C.I. Pigment Blue」を単に「PB」ともいう。)15、PB15:4、PB15:6、PB25、PB60、PB76等が挙げられる。中でも、基材上に印字されたBlueインクに、L>40において-10<a<0、且つb<-50の色相を好適に付与する観点で、PB15:6、PB25、PB60からなる群より選ばれた少なくとも1種を用いることが好ましい。Blue顔料として複数種の顔料を併用する場合においても、後述する分散シナジストとの関係で、上述した色別れを抑制することができる。
 なお、ここでいう色相は、1976年に国際照明委員会(CIE)で規格化され、JIS Z8781-4:2013において採用されているL表色系に準拠する。色相は、コニカミノルタ社製測色計「FD-7」を用いて測定できる。
 顔料はBlueインクに対して1.0wt%~8.0wt%含有される。特に、顔料の含有量が1.0wt%以上であることによって、色味の不足が防止される。また、顔料の含有量が8.0wt%以下であることによって、印字後(硬化後)の塗膜が脆くなることが防止され、塗膜が剥がれにくくなる効果も得られる。
<分散シナジスト>
 Blueインクに含有される分散シナジストとしては、銅フタロシアニン構造を有するものが用いられる。
 銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストは、光重合性化合物に対する親和性を発揮すると共に、銅フタロシアニン骨格が顔料に作用して、上述した顔料の分散に好適に寄与する。これにより、高分子分散剤の吸着によって親水化された顔料であっても、光重合性化合物中において経時安定性を保持することができる。その結果、顔料による色再現性が向上する。
 銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストとしては、例えば、銅フタロシアニンからなる骨格に置換基として極性基を導入してなる銅フタロシアニン誘導体等が挙げられる。分散シナジストが極性基を有することによって、光重合性化合物中に顔料を安定分散させる機能が向上する。
 極性基としては、例えば、酸性基や塩基性基等が挙げられる。酸性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基等が挙げられる。塩基性基としては、例えば、3級アミン基が挙げられる。また、極性基を金属塩やアミン塩等の塩にしてもよい。分散シナジストにおける極性基の数は、1つでもよいし、複数でもよい。複数の極性基を導入する場合、1種の極性基を用いてもよいし、複数種の極性基を併用してもよい。
 Blueインクに含有される分散シナジストは、Blue色相を有するものであることが好ましく、この観点でも銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストが好適である。
 銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストは、Blueインク中に1種又は複数種を含有することができる。
 Blueインクは、銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストを顔料に対して2.0wt%~10wt%含有する。顔料に対する分散シナジストの含有量が2.0wt%以上であることによって、光重合性化合物中における顔料の安定性が更に向上する。また、顔料に対する分散シナジストの含有量が10wt%以下であることによって、分散シナジスト自体の色味による影響が好適に抑制され、インクの色味を所望の色域内に高精度に設定できる。
<光重合性化合物>
 Blueインクに含有される光重合性化合物は、活性線の照射によって重合する性質を有するものであれば格別限定されず、例えば、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマーあるいはこれらの混合物であってもよい。光重合性化合物としては、例えば、ラジカル光重合性化合物やカチオン光重合性化合物等が挙げられ、特にラジカル光重合性化合物が好ましい。
 ラジカル光重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有することができる。このような化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物およびその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が挙げられる。中でも、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、(メタ)アクリレートであることがより好ましい。なお、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートまたはメタアクリレートを意味する。(メタ)アクリレートは、単官能、2官能、3官能以上であってもよい。
 単官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、イソアミル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソミルスチル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル-ジグリコール(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチル-フタル酸およびt-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 2官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのPO付加物ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレート等が挙げられる。
 3官能以上の(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、グリセリンプロポキシトリ(メタ)アクリレートおよびペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 Blueインクにおいて、光重合性化合物は、活性線が照射されるまで、上述した顔料に対する分散溶媒として機能し得る。そのため、Blueインクは、光重合性化合物以外の分散溶媒を必ずしも含まなくてよい。
 光重合性化合物は、Blueインク中に1種又は複数種を含有することができる。光重合性化合物の含有量は適宜設定でき、例えば、Blueインクに対して65wt%~95wt%の範囲とすることができる。
<高分子分散剤>
 Blueインクに含有される高分子分散剤は、顔料の分散に寄与する高分子であれば格別限定されず、例えば、分子内に複数の繰り返し単位が連なった、重量平均分子量(Mw)が1,000以上のものを用いることができる。
 高分子分散剤として、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等が挙げられる。
 また、高分子分散剤として、例えば、3級アミン基を有するくし型ブロックコポリマーを用いてもよい。3級アミン基を有するくし型ブロックコポリマーは、主鎖を形成する直鎖状のポリマーと、直鎖状の主鎖を構成するモノマー由来のそれぞれの構成単位に対してグラフト重合した別の種類のポリマー(枝鎖)とを含むことができる。ここで、3級アミン基は、主鎖及び枝鎖の何れに有してもよいが、主鎖に有することが好ましい。また、アミンの置換基は、例えば、炭素数1又は2のアルキル基とすることができる。
 高分子分散剤は、Blueインク中に1種又は複数種を含有することができる。高分子分散剤の含有量は適宜設定でき、例えば、Blueインクに対して0.1wt%~10wt%とすることができる。
<光重合開始剤>
 Blueインクに含有される光重合開始剤としては、上述した光重合性化合物がラジカル重合性である場合は光ラジカル開始剤を用いることができ、光重合性化合物がカチオン重合性である場合は光酸発生剤を用いることができる。上述したように、光重合性化合物はラジカル重合性であることが好ましいことから、これとの組合せで、光ラジカル開始剤を好ましく用いることができる。
 光ラジカル開始剤としては、例えば、開裂型ラジカル開始剤および水素引き抜き型ラジカル開始剤等が挙げられる。
 開裂型ラジカル開始剤としては、例えば、アセトフェノン系の開始剤、ベンゾイン系の開始剤、アシルホスフィンオキシド系の開始剤、ベンジル及びメチルフェニルグリオキシエステル等が挙げられる。
 アセトフェノン系の開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、ベンジルジメチルケタール、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、1-ヒドロキシシクロヘキシル-フェニルケトン、2-メチル-2-モルホリノ(4-チオメチルフェニル)プロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン等が挙げられる。
 ベンゾイン系の開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等が挙げられる。
 アシルホスフィンオキシド系の開始剤としては、例えば、フェニルビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、ジフェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド等が挙げられる。
 水素引き抜き型ラジカル開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系の開始剤、チオキサントン系の開始剤、アミノベンゾフェノン系の開始剤、10-ブチル-2-クロロアクリドン、2-エチルアンスラキノン、9,10-フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が挙げられる。
 ベンゾフェノン系の開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、o-ベンゾイル安息香酸メチル-4-フェニルベンゾフェノン、4,4’-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4’-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、3,3’,4,4’-テトラ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノンおよび3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
 チオキサントン系の開始剤としては、例えば、2-イソプロピルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントンおよび2,4-ジクロロチオキサントン等が挙げられる。
 アミノベンゾフェノン系の開始剤としては、例えば、4,4’‐ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(別称:ミヒラーケトン)、4,4’-ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
 光酸発生剤としては、例えば、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)、187~192ページに記載の化合物が挙げられる。
 光重合開始剤は、Blueインク中に1種又は複数種を含有することができる。光重合開始剤の含有量は適宜設定でき、例えば、Blueインクに対して1wt%~10wt%の範囲とすることができる。
<その他の成分>
 Blueインクには、上述した成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲でその他の成分を配合することができる。その他の成分としては、例えば、界面活性剤等が挙げられる。
 界面活性剤は格別限定されないが、例えば、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
2.インクセット
 以上に説明したBlueインクは、単独で用いてもよいが、他の1又は複数種のインクと組み合わせてインクセットを構成することができる。例えば、Blueインクと、Yellowインク、Magentaインク、Cyanインク、Blackインクとを少なくとも含むインクセットを構成することができる。また、かかるインクセットに、更にVioletインクを含むことによって、色再現領域が更に拡大し、本発明の効果が更に良好に発揮される。
 Yellowインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがYellow色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料としては、例えば、C.I.Pigment Yellow(以下、「C.I.Pigment Yellow」を単に「PY」ともいう。)1、PY3、PY12、PY13、PY14、PY17、PY34、PY35、PY37、PY55、PY74、PY81、PY83、PY93、PY94、PY95、PY97、PY108、PY109、PY110、PY137、PY138、PY139、PY153、PY154、PY155、PY157、PY166、PY167、PY168、PY180、PY185、PY193等が挙げられる。これらの顔料は、Yellowインク中に1種又は複数種を含有することができる。
 Magentaインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがMagenta色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料としては、例えば、C.I.Pigment Red(以下、「C.I.Pigment Red」を単に「PR」ともいう。)3、PR5、PR19、PR22、PR31、PR38、PR43、PR48:1、PR48:2、PR48:3、PR48:4、PR48:5、PR49:1、PR53:1、PR57:1、PR57:2、PR58:4、PR63:1、PR81、PR81:1、PR81:2、PR81:3、PR81:4、PR88、PR104、PR108、PR112、PR122、PR123、PR144、PR146、PR149、PR166、PR168、PR169、PR170、PR177、PR178、PR179、PR184、PR185、PR208、PR216、PR226、PR257等が挙げられる。これらの顔料は、Magentaインク中に1種又は複数種を含有することができる。
 Cyanインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがCyan色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料としては、例えば、C.I.Pigment Blue(以下、「C.I.Pigment Blue」を単に「PB」ともいう。)1、PB15:1、PB15:2、PB15:3、PB16、PB17-1、PB22、PB27、PB28、PB29、PB36等が挙げられる。これらの顔料は、Cyanインク中に1種又は複数種を含有することができる。
 Blackインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがBlack色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料としては、例えば、C.I.Pigment Black(以下、「C.I.Pigment Black」を単に「PBk」ともいう。)7(カーボンブラック)、PBk28およびPBk26等が挙げられる。これらの顔料は、Blackインク中に1種又は複数種を含有することができる。
 Violetインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがViolet色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料としては、例えば、C.I.Pigment Violet(以下、「C.I.Pigment Violet」を単に「PV」ともいう。)23、PV37等が挙げられる。これらの顔料は、Violetインク中に1種又は複数種を含有することができる。
 インクセットを構成するBlueインク以外の他色インクは、Blueインクと同様に活性線硬化型であることが好ましい。他色インクは、Blueインクについて説明した成分(光重合性化合物、光重合開始剤、その他の成分等)を適宜含有することができる。
3.画像形成方法
 以上に説明したBlueインク及びインクセットは、インクジェット法による画像形成用として好適である。
 本発明の画像形成方法は、Blueインクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる工程、及び前記着弾した前記インクに活性線を照射して前記インクを硬化させる工程を含む。
 インクセットを用いる場合は、インクセットに含まれる各色インクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる工程、及び前記着弾した前記各色インクに活性線を照射して前記各色インクを硬化させる工程を含む。
 インクジェットヘッドからの吐出方式は格別限定されず、例えば、オンデマンド方式、コンティニュアス方式等が挙げられる。オンデマンド方式のインクジェットヘッドとしては、例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等の電気-機械変換方式、並びにサーマルインクジェット型、バブルジェット(バブルジェットはキヤノン社の登録商標)型等の電気-熱変換方式等が挙げられる。
 記録媒体は格別限定されず、例えば、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレート等のプラスチックで構成される非吸収性の記録媒体(プラスチック基材)、金属類、ガラス等の非吸収性の無機記録媒体、並びに、紙類(例えば、印刷用コート紙、印刷用コート紙B)、布類等の吸収性の記録媒体等が挙げられる。プラスチック基材として、例えば、容器本体や容器包装材等が挙げられる。
 インクに照射する活性線は、例えば、電子線、紫外線、α線、γ線、エックス線等から選択することができる。
 以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はかかる実施例により限定されない。
(実施例1)
1.Blue顔料分散体の調製
 顔料としてPB60(顔料名:PV Fast Blue L6472(インダンスロンブルー))と、高分子分散剤としてTego社製「TEGO Dispers 685」と、分散シナジストとして「Solsperse 5000」(銅フタロシアニン誘導体)と、分散溶媒としてジプロピレングリコールジアクリレート(略称:DPGDA)とを、全体の重量が100gとなるように表1に示す組成で配合して配合物を得た。
 PB60の化学構造は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 次いで、容量200ccの蓋付ポリエチレン容器に、0.5mmφのジルコニアビーズ200gを入れた後、前記配合物を封入した。
 次いで、前記容器をペイントコンディショナーに供して3時間分散処理を施した後に、前記ビーズを分離して、Blue顔料分散体1~10をそれぞれ得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
2.Blueインクの調製
 得られたBlue顔料分散体1~10の各々と、光重合性化合物としてジプロピレングリコールジアクリレート(略称:DPGDA)、フェノキシエチルアクリレート(略称:PEA)及びポリエチレングリコールジアクリレート(略称:PEGDA)と、光重合開始剤としてIRGACURE 819(フェニルビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド)及びIRGACURE TPO(ジフェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド)と、界面活性剤としてモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「TSF-4451」とを表2及び表3に示す組成で配合して、インク中の顔料濃度を異ならせたBlueインク1(a)~1(g)、2(a)~2(g)、3(a)~3(g)、4(a)~4(g)、5(a)~5(g)、6(a)~6(g)、7(a)~7(g)、8(a)~8(g)、9(a)~9(g)、10(a)~10(g)をそれぞれ得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
3.他のインクの調製
 Blueインク以外のYellow、Magenta、Cyan、Black、Green、Orangeの各色についてもUV硬化型インクを調製した。ここでは、各インクともに、色材として各色顔料を15wt%の濃度で含有する顔料分散体を調製した後、該顔料分散体にBlueインクと同様の光重合性化合物、光重合開始剤及び界面活性剤を表4に示す組成で配合してインクを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
4.画像形成
 得られた各色インク(Blueインク、Yellowインク、Magentaインク、Cyanインク、Blackインク、Greenインク、Orangeインクからなるインクセット)をコニカミノルタ社製インクジェットヘッド「KM512」に充填し、電圧16V、走査100mm/minで、縦30mm×横150mmのベタ画像100%印字率で画像形成した。
 その後、紫外線LEDランプ(波長395nm)を照射して画像を硬化させた。
5.評価
 形成された画像(硬化後)の反射スペクトルをコニカミノルタ社製測色計「FD-7」で測定し、そのデータをXYZの色空間データに変換して描画した。
 予め入力されたPantone色空間基本データの空間域に対して、実験で得られた各水準での色空間データがどのくらいの割合(Pantone包含率、あるいは単に包含率、カバー率ともいう。)になるか計算した。結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 表5より、Blueインクが顔料(ここではPB60)を1.0wt%~8.0wt%含有し、且つ銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストを顔料に対して2.0wt%~10wt%含有する場合(表4中、太線で囲まれた領域に対応)に、Pantone包含率が80%以上になり、特に良好であることがわかる。このような高いPantone包含率が達成されたことから、Blue顔料によってBlue-Red側からdark-Blue側までの広い色域が安定して再現されていることがわかる。
(実施例2)
 実施例1のBlueインク1(a)~1(g)、2(a)~2(g)、3(a)~3(g)、4(a)~4(g)、5(a)~5(g)、6(a)~6(g)、7(a)~7(g)、8(a)~8(g)、9(a)~9(g)、10(a)~10(g)のそれぞれにおいて、顔料としてPB60に代えてPB15:6(顔料名:LOINOL BLUE ES(銅フタロシアニンブルー))を用い、高分子分散剤として「TEGO Dispers 685」に代えて「Solsperse 32000」を用い、分散シナジストとして「Solsperse 5000」(銅フタロシアニン誘導体)に代えて「Solsperse 12000」(銅フタロシアニン誘導体)を用いて得られたBlueインク11(a)~11(g)、12(a)~12(g)、13(a)~13(g)、14(a)~14(g)、15(a)~15(g)、16(a)~16(g)、17(a)~17(g)、18(a)~18(g)、19(a)~19(g)、20(a)~20(g)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして試験を行った。
 PB15:6の化学構造は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 試験結果を表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表6より、Blueインクの顔料としてPB15:6を用いた場合においても、PB60を用いた実施例1と同様に色再現性が発揮されることがわかる。
(実施例3)
 実施例1において、インクセットに更にVioletのUV硬化型インクを組み合わせて用いたこと以外は、実施例1と同様にして試験を行った。
 Violetインクは、Violet顔料を15wt%の濃度で含有する顔料分散体を調製した後、該顔料分散体にBlueインクと同様の光重合性化合物、光重合開始剤及び界面活性剤を、表7に示す組成で配合してインクを得た。Blueインク、及びYellow、Magenta、Cyan、Black、Green、Orangeの各インクは、実施例1と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 試験結果を表8に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 表8より、インクセットがVioletインクを含むことによって、Blue顔料の色再現性が更に良好に引き出され、Blue-Red側からdark-Blue側までの広い色域が安定して再現されていることがわかる。
(実施例4)
 実施例4ではBlueインクの色味について検討する。
 実施例1で調製したBlue顔料(PB60)分散体6と同様の条件で、各種Blue顔料(PB15、PB15:4、PB15:6、PB25、PB76)を含む顔料分散体をそれぞれ調製した後、顔料濃度3wt%のインクを調製した。
 得られたインクをコニカミノルタ社製インクジェットヘッド「KM512」に充填し、電圧16V、走査100mm/minで、縦30mm×横150mmのベタ画像100%印字率で画像形成した。
 その後、各インクによって形成された画像(硬化後)について、コニカミノルタ社製測色計「FD-7」を用いて、L、a及びbを測定した。結果を表9に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 表9より、顔料としてPB60、PB15:6を用いたインクは、L>40において-10<a<0、且つb<-50の色相を呈することがわかる。このような色相を呈するインクが良好なPantone包含率を示すことは、実施例1~3において実証された。従って、L>40において-10<a<0、且つb<-50の色相をインクに付与可能な他の顔料(例えばPB25)を用いた場合においても良好なPantone包含率を達成できることが類推される。

Claims (5)

  1.  顔料、光重合性化合物、高分子分散剤及び光重合開始剤を少なくとも含有し、活性線の照射によって硬化する、インクジェット法による画像形成用の活性線硬化型Blueインクであって、
     前記活性線硬化型Blueインクは、基材上に印字された時に、L>40において-10<a<0、且つb<-50の色相を呈し、
     前記顔料を前記Blueインクに対して1.0wt%~8.0wt%含有し、
     銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストを前記顔料に対して2.0wt%~10wt%含有する活性線硬化型Blueインク。
  2.  前記顔料は、C.I. Pigment Blue 15:6、C.I. Pigment Blue 25、C.I. Pigment Blue 60からなる群より選ばれた少なくとも1種である請求項1記載の活性線硬化型Blueインク。
  3.  請求項1又は2記載の活性線硬化型Blueインクと、Yellowインク、Magentaインク、Cyanインク、Blackインク、Violetインクとを少なくとも含むインクセット。
  4.  請求項1又は2記載の活性線硬化型Blueインクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる工程、及び前記着弾した前記活性線硬化型Blueインクに活性線を照射して前記活性線硬化型Blueインクを硬化させる工程を含む画像形成方法。
  5.  請求項3記載のインクセットに含まれる各色インクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる工程、及び前記着弾した前記各色インクに活性線を照射して前記各色インクを硬化させる工程を含む画像形成方法。
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