WO2018097330A1 - 電池用包装材料、その製造方法、及び電池 - Google Patents

電池用包装材料、その製造方法、及び電池 Download PDF

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WO2018097330A1
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battery packaging
base material
acid
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かおる 津森
山下　力也
山下　孝典
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大日本印刷株式会社
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/78—Cases; Housings; Encapsulations; Mountings
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    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01M50/102—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure
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    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • the present invention relates to a packaging material for a battery, a manufacturing method thereof, and a battery.
  • a polyamide film may be used as a base material.
  • a polyamide film is used as the base material, if the electrolytic solution adheres to the surface of the battery packaging material containing the battery element in the battery manufacturing process, the outer surface is eroded and whitened, resulting in a defective product.
  • a polyester film may be used as a base material.
  • the polyester film has a problem that it is hard and inferior in moldability as compared with the polyamide film.
  • a battery packaging material that uses a laminate of a polyester film and a polyamide film as a base material and has improved chemical moldability and electrolyte solution resistance (see Patent Document 1). ).
  • a battery used for an electric vehicle, a hybrid electric vehicle, a personal computer, a camera, a mobile phone, and the like may be placed in a humid heat environment.
  • a battery using a battery packaging material composed of a laminated film as described above is placed in a wet and heat environment, there is a problem that so-called delamination is likely to occur.
  • high temperature and high pressure are applied at the time of heat-sealing. Delamination is particularly likely to occur because the properties tend to decrease.
  • a laminate of a polyester film and a polyamide film may be used as a base material in order to improve the chemical resistance and electrolytic solution resistance of the outer surface of the battery.
  • two different types of resin films are bonded with one type of adhesive, and in this case as well, they are placed in a humid heat environment. There is a problem that delamination is likely to occur between layers.
  • the present invention is a technique for effectively suppressing delamination of a base material layer in a humid heat environment in a battery packaging material in which the base material layer has at least a polyester film layer and a polyamide film layer.
  • the main purpose is to provide
  • the inventors of the present invention have made extensive studies focusing on the base material layer in battery packaging materials using a laminate of a polyester film layer and a polyamide film layer as a base material.
  • the present inventors have found that a battery packaging material can be provided that prevents delamination of the base material layer in a humid heat environment as compared with the battery packaging material and has remarkably excellent moldability. That is, the present invention is composed of a laminate including at least a base material layer, an adhesive layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order, and the base material layer includes a polyester film layer and a polyamide film layer.
  • the base material layer contains an ultraviolet absorber, so that delamination of the base material layer in a humid heat environment is effectively suppressed. I found.
  • the present invention has been completed by further studies based on these findings.
  • Item 1 It is composed of a laminate comprising at least a base material layer, an adhesive layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order,
  • the base material layer includes a first adhesive layer between the polyester film layer and the polyamide film layer,
  • the said base material layer is a packaging material for batteries containing the ultraviolet absorber.
  • Item 2. Item 6. The battery packaging material according to Item 1, wherein the ultraviolet absorber is contained in at least one of the polyester film layer and the polyamide film layer.
  • Item 3. Item 3.
  • Item 4. Item 4.
  • Item 9. Item 9. The battery packaging material according to Item 8, wherein the acid-resistant film contains at least one element selected from the group consisting of phosphorus, chromium, and cerium.
  • Item 10. Item 9. The battery packaging material according to Item 8, wherein the acid-resistant film includes at least one selected from the group consisting of phosphates, chromates, fluorides, and triazine thiol compounds.
  • Item 11 Item 9. The battery packaging material according to Item 8, wherein the acid-resistant film contains a cerium compound.
  • the battery packaging material according to Item 8 wherein when the acid-resistant film is analyzed using time-of-flight secondary ion mass spectrometry, a peak derived from at least one of Ce + and Cr + is detected.
  • Item 13 A battery, wherein a battery element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is accommodated in a package formed of the battery packaging material according to any one of Items 1 to 12.
  • a method for producing a battery packaging material comprising a step of obtaining a laminate by laminating at least a base material layer, an adhesive layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order,
  • the base material layer includes a first adhesive layer between the polyester film layer and the polyamide film layer,
  • the laminated body provided with a base material layer, an adhesive bond layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order, and a base material layer is a polyester film layer and a polyamide film layer.
  • the base material layer contains a UV absorber, thereby providing a technique for effectively suppressing delamination of the base material layer in a humid heat environment. be able to.
  • the battery packaging material of the present invention is composed of a laminate including at least a base material layer, an adhesive layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order, and the base material layer is a polyester film layer.
  • a first adhesive layer is provided between the polyamide film layer and the base material layer contains an ultraviolet absorber.
  • the numerical range indicated by “to” means “above” or “below”.
  • the notation of 2 to 15 mm means 2 mm or more and 15 mm or less.
  • the battery packaging material 10 of the present invention comprises a base material layer 1, an adhesive layer 2, a barrier layer 3, and a heat-fusible resin layer 4 in this order. It is comprised from the laminated body provided.
  • the base material layer 1 is the outermost layer side
  • the heat-fusible resin layer 4 is the innermost layer. That is, when the battery is assembled, the battery element is sealed by heat-sealing the heat-fusible resin layers 4 positioned at the periphery of the battery element to seal the battery element.
  • the base material layer 1 includes a polyester film layer 11 and a polyamide film layer 12, and includes a first adhesive layer 13 between the polyester film layer 11 and the polyamide film layer 12. From the viewpoint of increasing the electrolytic solution resistance on the outer surface of the battery packaging material, the polyamide film layer 12, the first adhesive layer 13, and the polyester film layer 11 are laminated in this order from the barrier layer 3 side.
  • the battery packaging material of the present invention is provided with a second adhesive layer between the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4 for the purpose of enhancing the adhesion between them. 5 may be provided.
  • the surface coating layer 6 etc. may be provided in the outer side (opposite side to the heat-fusible resin layer 4) of the base material layer 1 as needed.
  • the thickness of the laminate constituting the battery packaging material of the present invention is not particularly limited, but is preferably about 160 ⁇ m or less from the viewpoint of exhibiting high insulation while reducing the thickness of the laminate as much as possible. More preferred is about 35 to 155 ⁇ m, and further preferred is about 45 to 155 ⁇ m. Even when the thickness of the laminate constituting the battery packaging material of the present invention is as thin as 160 ⁇ m or less, for example, the present invention can exhibit excellent insulation. For this reason, the packaging material for batteries of this invention can contribute to the improvement of the energy density of a battery.
  • the base material layer 1 is a layer located on the outermost layer side.
  • a first adhesive layer 13 is provided between the polyester film layer 11 and the polyamide film layer 12. That is, the base material layer 1 has at least the polyester film layer 11, the first adhesive layer 13, and the polyamide film layer 12 in this order.
  • the base material layer 1 contains an ultraviolet absorber, and thus the first adhesive layer 13 is provided between the polyester film layer 11 and the polyamide film layer 12. Regardless, delamination of the base material layer 1 is suitably suppressed.
  • Ultraviolet absorbers are used for the purpose of suppressing deterioration of the resin when irradiated with light, and suppress delamination of the base material layer in a humid heat environment (even in an environment where light is not irradiated). It was unexpected. That is, the battery packaging material of the present invention can effectively suppress delamination of the base material layer in a moist heat environment even when used in a battery.
  • the polyester film layer 11 and the polyamide film layer 12 contains an ultraviolet absorber
  • the polyester film layer 11 contains an ultraviolet absorber.
  • the content of the ultraviolet absorber in the first adhesive layer 13 is preferably 10 ppm or less, more preferably 5 ppm or less, and the ultraviolet absorber is More preferably, it is not substantially contained.
  • the first adhesive layer 13 is provided to firmly bond the polyester film layer 11 and the polyamide film layer 12. When the ultraviolet adhesive is contained in the first adhesive layer 13 in a large amount, This is because the adhesive force of the first adhesive layer 13 may decrease depending on the type of adhesive.
  • the delamination of the base material layer 1 mainly means peeling between the polyester film layer 11 and the first adhesive layer 13, peeling between the first adhesive layer 13 and the polyamide film layer 12, and a polyamide film layer. 12 and peeling of the adhesive layer 2 and peeling of the adhesive layer 2 and the barrier layer 3 are meant.
  • the base material layer 1 contains the ultraviolet absorber, embrittlement of the base material layer 1 and the adhesive layer 2 adjacent thereto is suppressed in a moist heat environment. As a result, delamination of the base material layer 1 is performed. It is thought to be effectively suppressed.
  • the type of the ultraviolet absorber is not particularly limited, but a benzotriazole-based ultraviolet absorber is preferable.
  • Specific examples of the ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone).
  • 2-hydroxybenzophenones such as 2-; 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3, 5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5 -Dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tertiary o Polyethylene glycol ester of 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-acryloyloxy) Ethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-methacryloyloxyethyl) -5-tert-butylphenyl]
  • UV absorbers examples include TINUVIN571, TINUVIN460, TINUVIN213, TINUVIN234, TINUVIN329, and TINUVIN326 manufactured by BASF, and among these, TINUVIN326 (2- [5-chloro (2H) -benzotriazole- 2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol) is effective.
  • UV absorbers may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably about 50 ppm or more, more preferably about 50 to 1000 ppm in the entire base material layer 1.
  • the base material layer 1 further preferably contains a light stabilizer, an antioxidant, and the like. By including at least one of these components in addition to the ultraviolet absorber, delamination of the base material layer 1 can be more effectively suppressed.
  • the ultraviolet absorber, the light stabilizer, and the antioxidant are all contained.
  • the type of light stabilizer is not particularly limited, but a hindered amine light stabilizer is preferable.
  • Specific examples of the light stabilizer include, for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1 , 2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,
  • TINUVIN 765 TINUVIN 770
  • TINUVIN 780 TINUVIN 780
  • TINUVIN 144 TINUVIN 144
  • TINUVIN 622LD TINUVIN 622LD manufactured by BASF
  • TINUVIN 770 bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl sebacate)
  • the content of the light stabilizer is preferably about 100 ppm or more, more preferably about 100 to 1000 ppm in the entire base material layer 1.
  • the type of the antioxidant is not particularly limited, but preferably a hindered phenol antioxidant is used.
  • specific examples of antioxidants include Irganox 1330 (2,4,6-tris (3-, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) mesitylene), Irganox 1098 (N, N-hexamethylenebis) [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propanamide]), Irganox 1010 (tetrakis [3- (3-, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propion Acid] pentaerythritol).
  • the content of the antioxidant is preferably about 300 ppm or more, more preferably about 300 to 800 ppm in the entire base material layer 1.
  • polyester constituting the polyester film layer 11 include copolymerized polyesters mainly composed of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene isophthalate, and ethylene terephthalate. And a copolyester mainly composed of butylene terephthalate as a repeating unit.
  • the copolymer polyester mainly composed of ethylene terephthalate is a copolymer polyester that polymerizes with ethylene isophthalate mainly composed of ethylene terephthalate (hereinafter, polyethylene (terephthalate / isophthalate)).
  • polyethylene terephthalate / isophthalate
  • polyethylene terephthalate / adipate
  • polyethylene terephthalate / sodium sulfoisophthalate
  • polyethylene terephthalate / sodium isophthalate
  • polyethylene terephthalate / phenyl-dicarboxylate
  • polyethylene terephthalate / decanedicarboxylate
  • polyester mainly composed of butylene terephthalate as a repeating unit
  • a copolymer polyester that polymerizes with butylene isophthalate having butylene terephthalate as a repeating unit hereinafter referred to as polybutylene (terephthalate / isophthalate).
  • polybutylene (terephthalate / adipate) polybutylene (terephthalate / sebacate), polybutylene (terephthalate / decanedicarboxylate), polybutylene naphthalate and the like.
  • These polyesters may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • Polyester has the advantage of being excellent in electrolytic solution resistance and less likely to cause whitening due to the adhesion of the electrolytic solution, and is suitably used as a material for forming the base material layer 1.
  • the polyester film layer 11 is preferably composed of a biaxially stretched polyester film, particularly a biaxially stretched polyethylene terephthalate film.
  • the thickness of the polyester film layer 11 is not particularly limited, but is preferably about 20 ⁇ m or less, more preferably about 1 to 15 ⁇ m, and still more preferably from the viewpoint of exhibiting excellent moldability while thinning the battery packaging material. Is about 3 to 12 ⁇ m.
  • polyamide constituting the polyamide film layer 12 include aliphatic systems such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 12, nylon 46, and a copolymer of nylon 6 and nylon 66.
  • Polyamides containing aromatics such as acid copolymerized polyamides and polyamides MXD6 (polymetaxylylene adipamide); Alicyclic polyamides such as polyaminomethylcyclohexyl adipamide (PACM6); and lactam components and 4,4′-diphenylmethane -Diisocyanate, etc.
  • Polyamides obtained by copolymerizing the isocyanate component, copolymerized polyamide and polyester and polyalkylene ether glycol with a polyester amide copolymer is a copolymer of or polyetheresteramide copolymers; copolymers thereof, and the like.
  • polyamides may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the stretched polyamide film is excellent in stretchability, can prevent whitening due to resin cracking of the base material layer 1 during molding, and is suitably used as a material for forming the base material layer 1.
  • the polyamide film layer 12 preferably contains an aromatic polyamide such as polyamide MXD6 (polymetaxylylene adipamide).
  • the polyamide film layer 12 is preferably composed of a biaxially stretched polyamide film, particularly a biaxially stretched nylon film.
  • the thickness of the polyamide film layer 12 is not particularly limited, but is preferably about 30 ⁇ m or less, more preferably about 1 to 25 ⁇ m, and still more preferably from the viewpoint of exhibiting excellent moldability while thinning the battery packaging material. Is about 10 to 25 ⁇ m.
  • the ratio of the thickness of the polyester film layer 11 to the thickness of the polyamide film layer 12 (the thickness of the polyester film layer 11: the thickness of the polyamide film layer 12) in the base material layer 1 is 1 It is preferably in the range of about 1: 1 to 1: 5, and more preferably in the range of about 1: 1.2 to 1: 4.
  • the base material layer 1 as a lamination order of the polyester film layer 11 and the polyamide film layer 12, from the viewpoint of improving the electrolytic solution resistance of the battery packaging material, the polyamide film layer 12, The first adhesive layer 13 and the polyester film layer 11 are laminated in this order.
  • the adhesive used for forming the first adhesive layer 13 is preferably a resin composition containing a modified thermoplastic resin graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative component.
  • the modified thermoplastic resin preferably includes a resin obtained by modifying a polyolefin resin, a styrene elastomer, a polyester elastomer or the like with an unsaturated carboxylic acid derivative component.
  • the said resin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
  • the unsaturated carboxylic acid derivative component include unsaturated carboxylic acid anhydrides and unsaturated carboxylic acid esters. As the unsaturated carboxylic acid derivative component, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • polyolefin resin in the modified thermoplastic resin examples include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene; ethylene- ⁇ olefin copolymer; homo, block or random polypropylene; propylene- ⁇ olefin copolymer; Examples include copolymers obtained by copolymerizing polar molecules such as acrylic acid and methacrylic acid; polymers such as crosslinked polyolefins, and the like.
  • One type of polyolefin resin may be used alone, or two or more types of combinations may be used.
  • styrenic elastomer in the modified thermoplastic resin examples include a copolymer of styrene (hard segment) and butadiene or isoprene or a hydrogenated product (soft segment) thereof.
  • One type of polyolefin resin may be used alone, or two or more types of combinations may be used.
  • polyester elastomer in the modified thermoplastic resin examples include a copolymer of crystalline polyester (hard segment) and polyalkylene ether glycol (soft segment).
  • hard segment crystalline polyester
  • soft segment polyalkylene ether glycol
  • One type of polyolefin resin may be used alone, or two or more types of combinations may be used.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid in the modified thermoplastic resin include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, bicyclo [2,2,1] hept-2-ene- Examples include 5,6-dicarboxylic acid.
  • Examples of unsaturated carboxylic acid anhydrides include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, bicyclo [2,2,1] hept-2-ene-5,6- And dicarboxylic acid anhydride.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid ester include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dimethyl maleate, monomethyl maleate, diethyl fumarate, dimethyl itaconate, diethyl citraconic acid, tetrahydro And esters of unsaturated carboxylic acids such as dimethyl phthalic anhydride and dimethyl bicyclo [2,2,1] hept-2-ene-5,6-dicarboxylate.
  • modified thermoplastic resin with respect to 100 parts by mass of the base thermoplastic resin, about 0.2 to 100 parts by mass of the unsaturated carboxylic acid derivative component is heated and reacted in the presence of a radical initiator. Can be obtained.
  • the reaction temperature is preferably about 50 to 250 ° C, more preferably about 60 to 200 ° C.
  • the reaction time depends on the production method, in the case of a melt graft reaction by a twin screw extruder, it is preferably about 2 to 30 minutes, more preferably about 5 to 10 minutes, which is within the residence time of the extruder.
  • the denaturation reaction can be carried out under both normal pressure and pressurized conditions.
  • the radical initiator used in the modification reaction includes organic peroxides.
  • Various materials can be selected as the organic peroxide depending on temperature conditions and reaction time.
  • alkyl peroxides aryl peroxides, acyl peroxides, ketone peroxides, peroxyketals, peroxycarbonates, peroxides. Examples thereof include oxyesters and hydroperoxides.
  • alkyl peroxides, peroxyketals and peroxyesters are preferable, and di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di-t- It is more preferable to use butylperoxy-hexyne-3, dicumyl peroxide.
  • the thickness of the first adhesive layer 13 is preferably about 0.1 to 5 ⁇ m, more preferably about 0.5 to 3 ⁇ m.
  • the base material layer 1 may further include other layers in addition to the polyester film layer 11, the first adhesive layer 13, and the polyamide film layer 12.
  • the material for forming the other layers is not particularly limited as long as it has insulating properties. Examples of the material forming the other layer include polyester, polyamide, epoxy resin, acrylic resin, fluorine resin, polyurethane, silicon resin, phenol resin, polyetherimide, polyimide, and a mixture or copolymer thereof. It is done.
  • the thickness of the other layers is preferably about 0.1 to 20 ⁇ m, more preferably about 0.5 to 10 ⁇ m.
  • the other layer may contain the aforementioned ultraviolet absorber, and further, a light stabilizer, an antioxidant, a light shielding agent, a quencher, and the like.
  • a lubricant is preferably attached to the surface of the base material layer 1 from the viewpoint of improving the moldability of the battery packaging material.
  • a lubricant Preferably the amide type lubricant illustrated in the below-mentioned heat-fusible resin layer is mentioned.
  • the amount of the lubricant is not particularly limited, but is preferably about 3 mg / m 2 or more, more preferably 4 to 15 mg in an environment where the relative temperature is 24 ° C. and the relative humidity is 60%. / M 2 , more preferably about 5 to 14 mg / m 2 .
  • the thickness of the base material layer 1 is preferably about 4 ⁇ m or more, more preferably about 10 to 75 ⁇ m from the viewpoint of making the battery packaging material excellent in insulation while reducing the total thickness of the battery packaging material. More preferably, about 10 to 50 ⁇ m is mentioned.
  • the adhesive layer 2 is a layer provided between the base material layer 1 and the barrier layer 3 in order to firmly bond them.
  • the adhesive layer 2 is formed of an adhesive capable of bonding the base material layer 1 and the barrier layer 3 together.
  • the adhesive used for forming the adhesive layer 2 is not particularly limited, and may be a two-component curable adhesive or a one-component curable adhesive. Furthermore, the bonding mechanism of the adhesive used for forming the adhesive layer 2 is not particularly limited, and may be any of a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, a hot pressure type, and the like.
  • adhesive components that can be used to form the adhesive layer 2 include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene isophthalate, and copolyester; polyethers Polyurethane adhesive; epoxy resin; phenolic resin; polyamide resin such as nylon 6, nylon 66, nylon 12, copolymer polyamide; polyolefin resin such as polyolefin, carboxylic acid modified polyolefin, metal modified polyolefin , Polyvinyl acetate resin; cellulose adhesive; (meth) acrylic resin; polyimide resin; polycarbonate; amino resin such as urea resin and melamine resin; chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene - rubbers such as butadiene rubber, silicone-based resins. These adhesive components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among these adhesive components, a polyurethane
  • the polyurethane-based adhesive is a polyurethane adhesive containing a main component containing a polyol component (A) and a curing agent containing a polyisocyanate component (B), the polyol component (A ) Contains a polyester polyol (A1), and the polyester polyol (A1) is a polyester polyol having a number average molecular weight of 5,000 to 50,000 and comprising a polybasic acid component and a polyhydric alcohol component, % Of which includes an aromatic polybasic acid component in an amount of 45 to 95 mol% and the tensile stress at 100% elongation of the adhesive layer is 100 kg / cm 2 or more and 500 kg / cm 2 or less.
  • a polyurethane adhesive for battery packaging materials containing a main agent and a polyisocyanate curing agent, the main agent comprising 5 to 50% by mass of a polyester polyol (A1) having a glass transition temperature of 40 ° C. or higher and a glass transition temperature
  • An equivalent ratio [NCO] / ([OH] + [COOH]) of isocyanate groups contained in the agent is 1 to 30.
  • resins (A) selected from the group consisting of a modified polypropylene and a polyacrylic resin, or a silane coupling agent and a titanate coupling agent.
  • examples thereof include an adhesive containing a resin containing any one of (B) ((A) or (B)). That is, a polyacrylic adhesive, a modified polypropylene adhesive, an adhesive containing a silane coupling agent, an adhesive containing a titanate coupling agent, and the like can be suitably used.
  • the thickness of the adhesive layer 2 is not particularly limited as long as it exhibits a function as an adhesive layer, and may be, for example, about 1 to 10 ⁇ m, preferably about 2 to 5 ⁇ m.
  • the barrier layer 3 is a layer that functions as a barrier layer for preventing water vapor, oxygen, light, and the like from entering the battery, in addition to improving the strength of the battery packaging material.
  • the metal constituting the barrier layer 3 include aluminum, stainless steel, and titanium, and preferably aluminum.
  • the barrier layer 3 can be formed of a metal foil, a metal vapor-deposited film, an inorganic oxide vapor-deposited film, a carbon-containing inorganic oxide vapor-deposited film, a film provided with these vapor-deposited films, or the like, and preferably formed of a metal foil. More preferably, it is formed of an aluminum foil.
  • annealed aluminum JIS H4160: 1994 A8021H-O, JIS H4160: 1994 A8079H-O.
  • a soft aluminum foil for example, annealed aluminum (JIS H4160: 1994 A8021H-O, JIS H4160: 1994 A8079H-O).
  • the thickness of the barrier layer 3 is not particularly limited as long as it functions as a barrier layer such as water vapor, but can be, for example, about 10 to 80 ⁇ m, preferably about 10 to 50 ⁇ m, more preferably about 10 to 45 ⁇ m. .
  • the barrier layer 3 is preferably subjected to chemical conversion treatment on at least one side, preferably both sides, in order to stabilize adhesion, prevent dissolution and corrosion, and the like.
  • the barrier layer 3 is preferably provided with an acid-resistant film on at least the surface on the heat-fusible resin layer 4 side.
  • the chemical conversion treatment refers to a treatment for forming an acid-resistant film on the surface of the barrier layer.
  • chromic acid compounds such as chromium nitrate, chromium fluoride, chromium sulfate, chromium acetate, chromium oxalate, chromium biphosphate, chromic acetyl acetate, chromium chloride, potassium sulfate chromium, etc.
  • Phosphoric acid treatment using a phosphoric acid compound such as sodium phosphate, potassium phosphate, ammonium phosphate, polyphosphoric acid
  • aminated phenol heavy having a repeating unit represented by the following general formulas (1) to (4)
  • Examples include chromate treatment using coalescence.
  • the repeating units represented by the following general formulas (1) to (4) may be contained singly or in any combination of two or more. Also good.
  • X represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an allyl group or a benzyl group.
  • R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydroxyl group, an alkyl group, or a hydroxyalkyl group.
  • examples of the alkyl group represented by X, R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, Examples thereof include a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a tert-butyl group.
  • Examples of the hydroxyalkyl group represented by X, R 1 and R 2 include a hydroxymethyl group, a 1-hydroxyethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 1-hydroxypropyl group, a 2-hydroxypropyl group, 3- C1-C4 straight or branched chain in which one hydroxyl group such as hydroxypropyl group, 1-hydroxybutyl group, 2-hydroxybutyl group, 3-hydroxybutyl group, 4-hydroxybutyl group is substituted
  • An alkyl group is mentioned.
  • the alkyl group and hydroxyalkyl group represented by X, R 1 and R 2 may be the same or different.
  • X is preferably a hydrogen atom, a hydroxyl group or a hydroxyalkyl group.
  • the number average molecular weight of the aminated phenol polymer having a repeating unit represented by the general formulas (1) to (4) is, for example, preferably 500 to 1,000,000, and more preferably 1,000 to 20,000. .
  • a phosphoric acid is coated with a metal oxide such as aluminum oxide, titanium oxide, cerium oxide, tin oxide, or barium sulfate fine particles dispersed therein.
  • a method of forming a corrosion-resistant treatment layer on the surface of the barrier layer 3 by performing a baking treatment at 150 ° C. or higher can be mentioned.
  • a resin layer obtained by crosslinking a cationic polymer with a crosslinking agent may be further formed on the corrosion-resistant treatment layer.
  • examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, an ionic polymer complex composed of a polymer having polyethyleneimine and a carboxylic acid, a primary amine graft acrylic resin obtained by graft polymerization of a primary amine on an acrylic main skeleton, and polyallylamine. Or the derivative, aminophenol, etc. are mentioned.
  • these cationic polymers only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • examples of the crosslinking agent include a compound having at least one functional group selected from the group consisting of an isocyanate group, a glycidyl group, a carboxyl group, and an oxazoline group, and a silane coupling agent. As these crosslinking agents, only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • At least the surface on the inner layer side of the aluminum alloy foil is firstly immersed in an alkali soaking method, electrolytic cleaning method, acid cleaning method, electrolytic acid cleaning method.
  • Treatment liquid (aqueous solution) mainly composed of a mixture of metal salts, or treatment liquid (aqueous solution) principally composed of a non-metallic phosphate and a mixture of these non-metallic salts, or these and an acrylic resin
  • a treatment liquid (aqueous solution) composed of a mixture with a water-based synthetic resin such as a phenol resin or a urethane resin is applied by a known coating method such as a roll coating method, a gravure printing method, or a dipping method.
  • the acid-resistant coating it is possible to form the acid-resistant coating.
  • a chromium phosphate salt treatment solution when treated with a chromium phosphate salt treatment solution, it becomes an acid-resistant film made of chromium phosphate, aluminum phosphate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, aluminum fluoride, etc., and treated with a zinc phosphate salt treatment solution.
  • an acid-resistant film made of zinc phosphate hydrate, aluminum phosphate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, aluminum fluoride or the like is obtained.
  • an acid-resistant film for example, at least the surface on the inner layer side of the aluminum foil, first, an alkali dipping method, an electrolytic cleaning method, an acid cleaning method, an electrolytic acid cleaning method, an acid activity
  • An acid-resistant film can be formed by performing a degreasing process by a known processing method such as a chemical conversion method and then performing a known anodizing process on the degreasing surface.
  • acid-resistant films include phosphate-based and chromic acid-based films.
  • phosphate-based and chromic acid-based films examples include zinc phosphate, iron phosphate, manganese phosphate, calcium phosphate, and chromium phosphate.
  • chromic acid system examples include chromium chromate.
  • an acid-resistant film by forming an acid-resistant film such as phosphate, chromate, fluoride, triazine thiol compound, between the aluminum and the base material layer at the time of embossing molding
  • an acid-resistant film such as phosphate, chromate, fluoride, triazine thiol compound
  • hydrogen fluoride generated by the reaction between electrolyte and moisture prevents dissolution and corrosion of the aluminum surface, especially the dissolution and corrosion of aluminum oxide present on the aluminum surface, and adhesion of the aluminum surface This improves the wettability and prevents delamination between the base material layer and aluminum at the time of heat sealing.
  • embossed type it shows the effect of preventing delamination between the base material layer and aluminum at the time of press molding.
  • an aqueous solution composed of three components of a phenol resin, a chromium (III) fluoride compound, and phosphoric acid is applied to the aluminum surface, and the dry baking treatment is good.
  • the acid-resistant film includes a layer having cerium oxide, phosphoric acid or phosphate, an anionic polymer, and a crosslinking agent that crosslinks the anionic polymer, and the phosphoric acid or phosphate is 1 to 100 parts by mass may be blended with 100 parts by mass of cerium oxide. It is preferable that the acid-resistant film has a multilayer structure further including a layer having a cationic polymer and a crosslinking agent for crosslinking the cationic polymer.
  • the anionic polymer is poly (meth) acrylic acid or a salt thereof, or a copolymer containing (meth) acrylic acid or a salt thereof as a main component.
  • the said crosslinking agent is at least 1 sort (s) chosen from the group which has a functional group in any one of an isocyanate group, a glycidyl group, a carboxyl group, and an oxazoline group, and a silane coupling agent.
  • the phosphoric acid or phosphate is preferably condensed phosphoric acid or condensed phosphate.
  • chemical conversion treatment only one type of chemical conversion treatment may be performed, or two or more types of chemical conversion processing may be performed in combination. Furthermore, these chemical conversion treatments may be carried out using one kind of compound alone, or may be carried out using a combination of two or more kinds of compounds.
  • chemical conversion treatments chromic acid chromate treatment, chromate treatment combining a chromic acid compound, a phosphoric acid compound, and an aminated phenol polymer are preferable.
  • the acid-resistant film include those containing at least one of phosphates, chromates, fluorides, and triazine thiol compounds.
  • An acid resistant film containing a cerium compound is also preferable.
  • cerium compound cerium oxide is preferable.
  • the acid resistant film examples include a phosphate film, a chromate film, a fluoride film, and a triazine thiol compound film.
  • a phosphate film examples include a phosphate film, a chromate film, a fluoride film, and a triazine thiol compound film.
  • an acid-resistant film one of these may be used, or a plurality of combinations may be used.
  • a treatment liquid composed of a mixture of a metal phosphate and an aqueous synthetic resin, or a mixture of a non-metal phosphate and an aqueous synthetic resin It may be formed with a treatment liquid.
  • the composition of the acid resistant film can be analyzed using, for example, time-of-flight secondary ion mass spectrometry.
  • time-of-flight secondary ion mass spectrometry for example, a peak derived from at least one of Ce + and Cr + is detected.
  • phosphoric acid or phosphate is used for the acid-resistant film, for example, a peak derived from PO 3 ⁇ is detected.
  • the surface of the aluminum alloy foil is provided with an acid resistant film containing at least one element selected from the group consisting of phosphorus, chromium and cerium.
  • the acid-resistant film on the surface of the aluminum alloy foil of the battery packaging material contains at least one element selected from the group consisting of phosphorus, chromium, and cerium using X-ray photoelectron spectroscopy.
  • the heat-fusible resin layer, the adhesive layer, and the like laminated on the aluminum alloy foil are physically peeled off.
  • the aluminum alloy foil is placed in an electric furnace at about 300 ° C. for about 30 minutes to remove organic components present on the surface of the aluminum alloy foil. Thereafter, the surface of the aluminum alloy foil is confirmed to contain these elements using X-ray photoelectron spectroscopy.
  • the amount of the acid-resistant film to be formed on the surface of the barrier layer 3 in the chemical conversion treatment is not particularly limited.
  • a chromic acid compound is present per 1 m 2 of the surface of the barrier layer 3.
  • the thickness of the acid-resistant film is not particularly limited, but is preferably about 1 nm to 20 ⁇ m, more preferably about 1 to 100 nm, from the viewpoint of the cohesive strength of the film and the adhesion with the barrier layer and the heat-sealing resin layer. More preferably, the thickness is about 1 to 50 nm.
  • the thickness of the acid-resistant film can be measured by observation with a transmission electron microscope, or a combination of observation with a transmission electron microscope and energy dispersive X-ray spectroscopy or electron energy loss spectroscopy.
  • a solution containing a compound used for forming an acid-resistant film is applied to the surface of the barrier layer by a bar coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a dipping method, etc., and then the temperature of the barrier layer is 70. It is performed by heating to about 200 ° C.
  • the barrier layer may be previously subjected to a degreasing treatment by an alkali dipping method, an electrolytic cleaning method, an acid cleaning method, an electrolytic acid cleaning method, or the like. By performing the degreasing process in this manner, it is possible to more efficiently perform the chemical conversion process on the surface of the barrier layer.
  • the heat-fusible resin layer 4 corresponds to the innermost layer, and is a layer that heat-fuses the heat-fusible resin layers and seals the battery element when the battery is assembled.
  • the resin component used in the heat-fusible resin layer 4 is not particularly limited as long as it can be heat-sealed, and examples thereof include polyolefins, cyclic polyolefins, carboxylic acid-modified polyolefins, and carboxylic acid-modified cyclic polyolefins. It is done. That is, the heat-fusible resin layer 4 may include a polyolefin skeleton, and preferably includes a polyolefin skeleton. The fact that the heat-fusible resin layer 4 contains a polyolefin skeleton can be analyzed by, for example, infrared spectroscopy, gas chromatography mass spectrometry, etc., and the analysis method is not particularly limited.
  • a peak derived from maleic acid is detected in the vicinity of the wave number of 1760 cm -1 and near the wave number 1780 cm -1.
  • the peak may be small and may not be detected. In that case, it can be analyzed by nuclear magnetic resonance spectroscopy.
  • polystyrene resin examples include polyethylene such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, and linear low density polyethylene; homopolypropylene, polypropylene block copolymer (for example, block copolymer of propylene and ethylene), polypropylene And a random copolymer (eg, a random copolymer of propylene and ethylene); an ethylene-butene-propylene terpolymer; and the like.
  • polyethylene and polypropylene are preferable.
  • the cyclic polyolefin is a copolymer of an olefin and a cyclic monomer
  • examples of the olefin that is a constituent monomer of the cyclic polyolefin include ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, styrene, butadiene, and isoprene. Is mentioned.
  • Examples of the cyclic monomer that is a constituent monomer of the cyclic polyolefin include cyclic alkenes such as norbornene; specifically, cyclic dienes such as cyclopentadiene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene, and norbornadiene.
  • cyclic alkene is preferable, and norbornene is more preferable.
  • the carboxylic acid-modified polyolefin is a polymer modified by block polymerization or graft polymerization of the polyolefin with carboxylic acid.
  • Examples of the carboxylic acid used for modification include maleic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like.
  • the carboxylic acid-modified cyclic polyolefin is obtained by copolymerizing a part of the monomer constituting the cyclic polyolefin in place of the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid or its anhydride, or by ⁇ , ⁇ with respect to the cyclic polyolefin.
  • the cyclic polyolefin to be modified with carboxylic acid is the same as described above.
  • the carboxylic acid used for modification is the same as that used for modification of the polyolefin.
  • carboxylic acid-modified polyolefin is preferable; carboxylic acid-modified polypropylene is more preferable.
  • the heat-fusible resin layer 4 may be formed of one kind of resin component alone or may be formed of a blend polymer in which two or more kinds of resin components are combined. Furthermore, the heat-fusible resin layer 4 may be formed of only one layer, but may be formed of two or more layers using the same or different resin components.
  • the heat-fusible resin layer 4 may contain a lubricant or the like as necessary.
  • the lubricant is not particularly limited, and a known lubricant can be used, and examples thereof include those exemplified in the base material layer 1 described above.
  • One type of lubricant may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the amount of lubricant present on the surface of the heat-fusible resin layer 4 is not particularly limited. From the viewpoint of improving the moldability of the electronic packaging material, it is preferably 10 to 10 at a temperature of 24 ° C. and a relative humidity of 60%. About 50 mg / m 2 , more preferably about 15 to 40 mg / m 2 is mentioned.
  • the thickness of the heat-fusible resin layer 4 is not particularly limited as long as it functions as a heat-fusible resin layer.
  • the thickness is about 100 ⁇ m or less, preferably about 85 ⁇ m or less, more preferably about 15 to 85 ⁇ m. Is mentioned.
  • the thickness of the second adhesive layer 5 described later is about 10 ⁇ m or more
  • the thickness of the heat-fusible resin layer 4 is preferably about 60 ⁇ m or less, more preferably about 15 to 45 ⁇ m.
  • the thickness of the heat-fusible resin layer 4 is preferably about 20 ⁇ m or more. More preferably, the thickness is about 35 to 85 ⁇ m.
  • the second adhesive layer 5 is a layer provided between the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4 as necessary in order to firmly bond the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4.
  • the second adhesive layer 5 is formed of a resin capable of bonding the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4.
  • the resin used for forming the second adhesive layer 5 the adhesive mechanism, the kind of adhesive component, and the like can be the same as the adhesive exemplified in the adhesive layer 2.
  • the resin used for forming the second adhesive layer 5 include polyolefin resins such as polyolefin, cyclic polyolefin, carboxylic acid-modified polyolefin, and carboxylic acid-modified cyclic polyolefin exemplified in the above-mentioned heat-fusible resin layer 4. Can be used.
  • the polyolefin is preferably a carboxylic acid-modified polyolefin, and particularly preferably a carboxylic acid-modified polypropylene.
  • the second adhesive layer 5 may include a polyolefin skeleton, and preferably includes a polyolefin skeleton.
  • the fact that the second adhesive layer 5 contains a polyolefin skeleton can be analyzed by, for example, infrared spectroscopy, gas chromatography mass spectrometry, etc., and the analysis method is not particularly limited.
  • a peak derived from maleic acid is detected in the vicinity of the wave number of 1760 cm -1 and near the wave number 1780 cm -1.
  • the peak may be small and may not be detected. In that case, it can be analyzed by nuclear magnetic resonance spectroscopy.
  • the second adhesive layer 5 is a resin composition containing an acid-modified polyolefin and a curing agent. It may be a cured product.
  • Preferred examples of the acid-modified polyolefin include the same carboxylic acid-modified polyolefin and carboxylic acid-modified cyclic polyolefin exemplified in the heat-fusible resin layer 4.
  • the curing agent is not particularly limited as long as it can cure the acid-modified polyolefin.
  • the curing agent include an epoxy curing agent, a polyfunctional isocyanate curing agent, a carbodiimide curing agent, and an oxazoline curing agent.
  • the epoxy curing agent is not particularly limited as long as it is a compound having at least one epoxy group.
  • examples of the epoxy curing agent include epoxy resins such as bisphenol A diglycidyl ether, modified bisphenol A diglycidyl ether, novolac glycidyl ether, glycerin polyglycidyl ether, and polyglycerin polyglycidyl ether.
  • the polyfunctional isocyanate curing agent is not particularly limited as long as it is a compound having two or more isocyanate groups.
  • Specific examples of the polyfunctional isocyanate-based curing agent include isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), those obtained by polymerizing or nurating these, Examples thereof include mixtures and copolymers with other polymers.
  • the carbodiimide curing agent is not particularly limited as long as it is a compound having at least one carbodiimide group (—N ⁇ C ⁇ N—).
  • a polycarbodiimide compound having at least two carbodiimide groups is preferable.
  • the oxazoline-based curing agent is not particularly limited as long as it is a compound having an oxazoline skeleton.
  • Specific examples of the oxazoline-based curing agent include Epocros series manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • the curing agent may be composed of two or more kinds of compounds.
  • the content of the curing agent in the resin composition forming the second adhesive layer 5 is preferably in the range of about 0.1 to 50% by mass, and more preferably in the range of about 0.1 to 30% by mass. Preferably, it is in the range of about 0.1 to 10% by mass.
  • the second adhesive layer 5 can be suitably formed using, for example, an adhesive.
  • an adhesive for example, a non-crystalline polyolefin resin (A) having a carboxyl group, a polyfunctional isocyanate compound (B), and a tertiary amine having no functional group that reacts with the polyfunctional isocyanate compound (B) ( C), the polyfunctional isocyanate compound (B) is contained in an amount of 0.3 to 10 mol of the isocyanate group with respect to 1 mol of the total carboxyl groups, and 1 mol of the total carboxyl groups. And the one formed from the adhesive composition containing the tertiary amine (C) in the range of 1 to 10 mol.
  • a styrene-type thermoplastic elastomer (A), a tackifier (B), and a polyisocyanate (C) are contained, and a styrene-type thermoplastic elastomer (A) and a tackifier (B ) And 20 to 90% by mass of the styrenic thermoplastic elastomer (A) and 10 to 80% by mass of the tackifier (B).
  • the active hydrogen derived from the functional group is 0 to 15 mol
  • the polyisocyanate (C) is derived from the active hydrogen derived from the styrenic thermoplastic elastomer (A) and the tackifier (B).
  • the total one mole of the sexual hydrogen may also be mentioned such as those isocyanate groups is formed by three-adhesive composition consisting of those that are included in a range of 150 mol.
  • the thickness of the second adhesive layer 5 is not particularly limited as long as it functions as an adhesive layer.
  • the adhesive exemplified in the adhesive layer 2 it is preferably about 2 to 10 ⁇ m, more preferably 2 to 5 ⁇ m may be mentioned.
  • the resin exemplified in the heat-fusible resin layer 4 it is preferably about 2 to 50 ⁇ m, more preferably about 10 to 40 ⁇ m.
  • a cured product of an acid-modified polyolefin and a curing agent it is preferably about 30 ⁇ m or less, more preferably about 0.1 to 20 ⁇ m, and still more preferably about 0.5 to 5 ⁇ m.
  • the thickness after drying and curing is about 1 to 30 g / m 2 .
  • the second adhesive layer 5 is a cured product of a resin composition containing an acid-modified polyolefin and a curing agent, the second adhesive layer 5 is formed by applying the resin composition and curing it by heating or the like. be able to.
  • the base material layer 1 (barrier layer of the base material layer 1) is optionally formed. If necessary, a surface coating layer 6 may be provided on the side opposite to (3).
  • the surface coating layer 6 is a layer located in the outermost layer when the battery is assembled.
  • the surface coating layer 6 can be formed of, for example, polyvinylidene chloride, polyester resin, urethane resin, acrylic resin, epoxy resin, or the like. Of these, the surface coating layer 6 is preferably formed of a two-component curable resin. Examples of the two-component curable resin for forming the surface coating layer 6 include a two-component curable urethane resin, a two-component curable polyester resin, and a two-component curable epoxy resin. Moreover, you may mix
  • Examples of the additive include fine particles having a particle size of about 0.5 nm to 5 ⁇ m.
  • the material of the additive is not particularly limited, and examples thereof include metals, metal oxides, inorganic substances, and organic substances.
  • the shape of the additive is not particularly limited, and examples thereof include a spherical shape, a fibrous shape, a plate shape, an indeterminate shape, and a balloon shape.
  • Specific additives include talc, silica, graphite, kaolin, montmorilloid, montmorillonite, synthetic mica, hydrotalcite, silica gel, zeolite, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, Neodymium oxide, antimony oxide, titanium oxide, cerium oxide, calcium sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, calcium silicate, lithium carbonate, calcium benzoate, calcium oxalate, magnesium stearate, alumina, carbon black, carbon nanotubes, high Melting
  • money, aluminum, copper, nickel etc. are mentioned.
  • additives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • silica, barium sulfate, and titanium oxide are preferably used from the viewpoints of dispersion stability and cost.
  • the surface of the additive may be subjected to various surface treatments such as insulation treatment and high dispersibility treatment.
  • the method for forming the surface coating layer 6 is not particularly limited, and examples thereof include a method of applying a two-component curable resin for forming the surface coating layer 6 on one surface of the base material layer 1.
  • the additive may be added to the two-component curable resin, mixed, and then applied.
  • the thickness of the surface coating layer 6 is not particularly limited as long as the above function as the surface coating layer 6 is exhibited.
  • the thickness is about 0.5 to 10 ⁇ m, preferably about 1 to 5 ⁇ m.
  • the production method of the battery packaging material of the present invention is not particularly limited as long as a laminate in which layers of a predetermined composition are laminated is obtained. That is, in the method for producing a battery packaging material of the present invention, at least a step of obtaining a laminate by laminating a base layer, an adhesive layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order.
  • a method for producing a packaging material for a battery comprising: a first adhesive layer as a base material layer between a polyester film layer and a polyamide film layer, and a UV absorber.
  • a laminate in which the base material layer 1, the adhesive layer 2, and the barrier layer 3 are laminated in this order (hereinafter also referred to as “laminate A”) is formed.
  • the laminate A is formed by applying an adhesive used for forming the adhesive layer 2 on the base layer 1 or the barrier layer 3 whose surface is subjected to a chemical conversion treatment, if necessary, a gravure coating method, After applying and drying by a coating method such as a roll coating method, the barrier layer 3 or the base material layer 1 can be laminated and the adhesive layer 2 can be cured by a dry laminating method.
  • the second adhesive layer 5 and the heat-fusible resin layer 4 are laminated on the barrier layer 3 of the laminate A in this order.
  • an adhesive for forming the second adhesive layer 5 is laminated by extrusion method, solution coating, drying at high temperature or baking, etc., and a film is formed on the second adhesive layer 5 in advance.
  • a method of laminating the heat-fusible resin layer 4 by a thermal laminating method (4) melting between the barrier layer 3 of the laminate A and the heat-fusible resin layer 4 previously formed into a sheet shape; While pouring the second adhesive layer 5, the laminate A and the heat are passed through the second adhesive layer 5. And a method of bonding a wear resistant resin layer 4 (sandwich lamination method).
  • the surface coating layer 6 When the surface coating layer 6 is provided, the surface coating layer 6 is laminated on the surface of the base material layer 1 opposite to the barrier layer 3.
  • the surface coating layer 6 can be formed by, for example, applying the above-described resin for forming the surface coating layer 6 to the surface of the base material layer 1.
  • the order of the step of laminating the barrier layer 3 on the surface of the base material layer 1 and the step of laminating the surface coating layer 6 on the surface of the base material layer 1 are not particularly limited.
  • the barrier layer 3 may be formed on the surface of the base material layer 1 opposite to the surface coating layer 6.
  • a hot roll contact type a hot air type
  • each layer constituting the laminate improves or stabilizes film forming properties, lamination processing, suitability for final processing (pouching, embossing), etc., as necessary. Therefore, surface activation treatment such as corona treatment, blast treatment, oxidation treatment, ozone treatment may be performed.
  • the battery packaging material of the present invention is used in a package for sealing and housing battery elements such as a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte. That is, a battery element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte can be accommodated in a package formed of the battery packaging material of the present invention to obtain a battery.
  • a battery element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is formed using the battery packaging material of the present invention, with the metal terminals connected to each of the positive electrode and the negative electrode protruding outward.
  • a flange portion region where the heat-fusible resin layers are in contact with each other
  • heat-sealing the heat-fusible resin layers of the flange portion to seal the battery
  • a battery using the packaging material is provided.
  • the battery packaging material of the present invention may be used for either a primary battery or a secondary battery, but is preferably a secondary battery.
  • the type of secondary battery to which the battery packaging material of the present invention is applied is not particularly limited.
  • a lithium ion battery, a lithium ion polymer battery, a lead storage battery, a nickel-hydrogen storage battery, a nickel-cadmium storage battery, a nickel- Examples include iron storage batteries, nickel / zinc storage batteries, silver oxide / zinc storage batteries, metal-air batteries, multivalent cation batteries, capacitors, capacitors, and the like.
  • lithium ion batteries and lithium ion polymer batteries are suitable applications for the battery packaging material of the present invention.
  • Example 1 As a base material layer, a polyethylene terephthalate film and a nylon film (containing MXD6) were laminated by coextrusion, and a biaxially stretched laminated film was prepared. In the laminated film, an ultraviolet absorber (Tinuvin 326 60 ppm), a light stabilizer (Tinvin 770 140 ppm), and an antioxidant (Irganox 1330 130 ppm, Irganox 1098 370 ppm, Irganox 1010 30 ppm) are blended (at least, The polyethylene terephthalate film contains the ultraviolet absorber).
  • an ultraviolet absorber Tinuvin 326 60 ppm
  • a light stabilizer Tinvin 770 140 ppm
  • an antioxidant Irganox 1330 130 ppm, Irganox 1098 370 ppm, Irganox 1010 30 ppm
  • a modified thermoplastic resin graft-modified with an unsaturated carboxylic acid derivative component is contained between the (biaxially stretched) polyethylene terephthalate film (thickness 5 ⁇ m) and the (biaxially stretched) nylon film (thickness 20 ⁇ m). It adhere
  • a two-component polyurethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one surface of an aluminum foil provided with an acid-resistant film, and an adhesive layer (thickness 3 ⁇ m) is formed on the barrier layer. Formed.
  • an aging treatment is performed at 40 ° C. for 24 hours, thereby (biaxially stretched) polyethylene terephthalate film.
  • a laminate of / first adhesive layer / (biaxially stretched) nylon film / adhesive layer / barrier layer was produced.
  • the aluminum foil used as the barrier layer is provided with an acid resistant film containing cerium oxide and phosphate.
  • the acid-resistant film was analyzed as follows. First, it peeled off between the barrier layer and the 2nd contact bonding layer mentioned later. At this time, physical peeling was performed without using water, an organic solvent, an aqueous solution of acid or alkali, or the like. Since the second adhesive layer remained on the surface of the barrier layer after peeling between the barrier layer and the second adhesive layer, the remaining second adhesive layer was removed by etching with Ar-GCIB. The surface of the barrier layer thus obtained was analyzed for an acid-resistant film using time-of-flight secondary ion mass spectrometry. As a result, secondary ions such as Ce + and PO 3 ⁇ were detected from the acid-resistant film. Details of the measuring apparatus and measuring conditions of the time-of-flight secondary ion mass spectrometry are as follows.
  • Measuring device Time-of-flight secondary ion mass spectrometer TOF.
  • SIMS5 Measurement conditions Primary ion: Double charged ion of Bismuth cluster (Bi 3 ++ ) Primary ion acceleration voltage: 30 kV Mass range (m / z): 0-1500 Measurement range: 100 ⁇ m ⁇ 100 ⁇ m Number of scans: 16 scan / cycle Number of pixels (one side): 256 pixels Etching ions: Ar gas cluster ion beam (Ar-GCIB) Etching ion acceleration voltage: 5.0 kV
  • an amorphous polyolefin resin having a carboxyl group and an adhesive containing a polyfunctional isocyanate compound are applied and dried at 100 ° C., the barrier layer side of the obtained laminate, an unstretched random polypropylene film (
  • the second adhesive layer / heat-sealable resin layer was laminated on the barrier layer by passing between two rolls having a thickness of 80 ⁇ m) set to 60 ° C. and bonding them.
  • the obtained laminate was cured (aged) at 40 ° C. for 1 day and at 40 ° C.
  • Example 2 In Example 1, a battery packaging material was obtained in the same manner as in Example 1 except that an unstretched polypropylene film (thickness 40 ⁇ m) was used instead of the unstretched polypropylene film (thickness 80 ⁇ m). Also in the base material layer (laminated film) used in Example 2, ultraviolet absorber (Tinvin 326 60 ppm), light stabilizer (Tinvin 770 140 ppm), and antioxidant (Irganox 1330 130 ppm, Irganox 1098 370 ppm, Irganox 1010 30 ppm) (at least the polyethylene terephthalate film contains the ultraviolet absorber).
  • ultraviolet absorber Tinvin 326 60 ppm
  • light stabilizer Tinvin 770 140 ppm
  • antioxidant Irganox 1330 130 ppm, Irganox 1098 370 ppm, Irganox 1010 30 ppm
  • the aluminum foil used as a barrier layer is provided with an acid resistant film containing chromium oxide and phosphate.
  • the analysis of the acid-resistant film on the barrier layer was performed using time-of-flight secondary ion mass spectrometry as in Example 1. As a result, secondary ions such as Cr + and PO 3 ⁇ were detected from the acid-resistant film.
  • Example 3 In Example 1, as a barrier layer, a stainless steel foil (SUS304, thickness 20 ⁇ m) provided with an acid-resistant film by performing chemical conversion treatment (same chemical conversion treatment as in Example 1) on both sides, and an unstretched random polypropylene film A battery packaging material was obtained in the same manner as in Example 1 except that an unstretched random polypropylene film (thickness: 23 ⁇ m) was used instead of (thickness: 80 ⁇ m). Table 1 shows the layer structure of the battery packaging material.
  • Comparative Example 1 A laminated film in which a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (thickness: 12 ⁇ m) and a biaxially stretched nylon film (thickness: 15 ⁇ m) were laminated by a dry lamination method was prepared as a base material layer.
  • the laminated film does not contain an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and an antioxidant.
  • the expression that it does not contain an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and an antioxidant means that it is 30 ppm or less (in Table 2, it is described as 0 ppm).
  • the biaxially stretched polyethylene terephthalate film and the biaxially stretched nylon film are bonded with a urethane adhesive using a polyol and an isocyanate curing agent.
  • a battery packaging material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the base material layer was used.
  • Comparative Example 2 In Comparative Example 1, as a barrier layer, a stainless steel foil (SUS304, thickness 20 ⁇ m) that has been subjected to chemical conversion treatment (the same chemical conversion treatment as in Example 1) on both sides and provided with an acid-resistant film is used.
  • a battery packaging material was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that an unstretched random polypropylene film (thickness: 23 ⁇ m) was used instead of (thickness: 80 ⁇ m). Table 1 shows the layer structure of the battery packaging material.
  • the numerical value in parentheses in the layer structure means thickness ( ⁇ m).
  • PET is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film
  • Ny is a biaxially stretched nylon film
  • AD is a first adhesive layer formed by coextrusion
  • DL is a first adhesive layer formed by a dry lamination method (Comparative Example 1)
  • Adhesive layer (Example 1-4, Comparative Example 1-3)
  • second adhesive layer (Example 1-4, Comparative Example 1-3)
  • ALM is aluminum foil
  • SUS is stainless steel foil
  • CPP Means a heat-fusible resin layer formed of unstretched polypropylene.
  • each battery packaging material obtained above was cut to prepare samples of 90 mm (MD) ⁇ 160 mm (TD).
  • the MD of the battery packaging material corresponds to the rolling direction (RD) of the aluminum alloy foil
  • the TD of the battery packaging material corresponds to the TD of the aluminum alloy foil.
  • the TD is the direction perpendicular to the same plane as MD and RD.
  • the rolling direction of the aluminum alloy foil can be confirmed by the rolling marks of the aluminum alloy foil.
  • each sample was formed into a mold having a diameter of 31.6 mm (MD) ⁇ 54.5 mm (TD) (female mold.
  • the surface was JIS B 0659-1: 2002, Annex 1 (reference).
  • the maximum height roughness (nominal value of Rz) specified in Table 2 of the standard piece is 3.2 ⁇ m (corner R2.0 mm, ridgeline R1.0 mm) and a corresponding molding die (male mold)
  • the surface is JIS B 0659-1: 2002 Annex 1 (reference)
  • the maximum height roughness (nominal value of Rz) specified in Table 2 of the comparative surface roughness standard piece is 1.6 ⁇ m.
  • R2.0 mm, ridgeline R1.0 mm) was used, and cold forming was performed at a forming depth of 6.0 mm with a pressing pressure of 0.13 MPa to form a recess. At this time, the clearance between the female mold and the male mold was set to 0.3 mm.
  • the sample after molding is folded at the folding position P shown in FIG. 4 with the heat-fusible resin layers facing each other, and the edge where the heat-fusible resin layers overlap is heat-sealed (175 ° C., 3 seconds, surface pressure 1.4 MPa).
  • Whether or not delamination occurs in the base material layer by visually observing the entire surface of the base material layer for a sample stored for 3 days in an oven (dark place) at a temperature of 65 ° C. and a relative humidity of 95%. It was confirmed. On the other hand, for the sample stored in an oven (dark place) at 65 ° C. and 95% relative humidity for 30 days, the entire surface of the base material layer was visually observed to confirm whether the base material layer was yellowed or not. The results are shown in Table 2.
  • UVA means an ultraviolet absorber

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Abstract

基材層が少なくともポリエステルフィルム層及びポリアミドフィルム層を有している電池用包装材料における、湿熱環境下の基材層のデラミネーションを効果的に抑制する技術を提供する。　少なくとも、基材層、接着剤層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、　前記基材層は、ポリエステルフィルム層とポリアミドフィルム層との間に第１接着層を備えており、　前記基材層は、紫外線吸収剤を含んでいる、電池用包装材料。

Description

電池用包装材料、その製造方法、及び電池
　本発明は、電池用包装材料、その製造方法、及び電池に関する。
　従来、様々なタイプの電池が開発されているが、あらゆる電池において、電極や電解質等の電池素子を封止するために包装材料が不可欠な部材になっている。従来、電池用包装として金属製の包装材料が多用されていた。
　一方、近年、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、パソコン、カメラ、携帯電話等の高性能化に伴い、電池には、多様な形状が要求されると共に、薄型化や軽量化が求められている。しかしながら、従来多用されていた金属製の電池用包装材料では、形状の多様化に追従することが困難であり、しかも軽量化にも限界があるという欠点がある。
　そこで、近年、多様な形状に加工が容易で、薄型化や軽量化を実現し得る電池用包装材料として、基材／アルミニウム合金箔層／熱融着性樹脂層が順次積層されたフィルム状の積層体が提案されている。
　このような電池用包装材料においては、一般的に、冷間成形により凹部が形成され、当該凹部によって形成された空間に電極や電解液などの電池素子を配し、熱融着性樹脂層同士を熱溶着させることにより、電池用包装材料の内部に電池素子が収容された電池が得られる。しかしながら、このようなフィルム状の包装材料は、金属製の包装材料に比べて薄く、成形時にピンホールやクラックが生じ易いという欠点がある。電池用包装材料にピンホールやクラックが生じた場合には、電解液がアルミニウム合金箔層にまで浸透して金属析出物を形成し、その結果、短絡を生じさせることになりかねないため、フィルム状の電池用包装材料には、成形時にピンホールが生じ難い特性、即ち優れた成形性を備えさせることは不可欠となっている。このため、成形性を向上させるために、基材としてポリアミドフィルムが使用されることがある。しかし、基材としてポリアミドフィルムを用いた場合、電池の製造工程において、電池素子を収容した電池用包装材料の表面に電解液が付着すると、外表面が侵され、白化し、不良品となる。このため、耐薬品性、耐電解液性を向上させるために、基材としてポリエステルフィルムが使用されることがある。しかしながら、ポリエステルフィルムはポリアミドフィルムと比較して硬く成形性に劣るという問題がある。
　そこで、従来、ポリエステルフィルムとポリアミドフィルムの積層体を基材として用い、耐薬品性、耐電解液性を備えつつ成形性を改善させた電池用包装材料が知られている（特許文献１を参照）。
特開２０１４－１９７５５９公報
　前述の通り、従来、様々なタイプの電池が開発されており、電池が使用される環境も、電池の用途により多岐に亘る。例えば、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、パソコン、カメラ、携帯電話等に使用される電池は、湿熱環境下に置かれることがある。前述のような積層フィルムにより構成された電池用包装材料が使用されている電池が、湿熱環境下に置かれると、層間が剥離する所謂デラミネーションが生じやすくなるという問題がある。特に、電池素子を収容するための成形がなされた後に、熱融着性樹脂層同士を熱溶着させた周縁部においては、熱融着時に高温・高圧が加えられていることから、層間の密着性が低下しやすいため、デラミネーションが特に生じやすい。
　また、前述の通り、電池外表面の耐薬品性、耐電解液性を向上させるために、基材としてポリエステルフィルムとポリアミドフィルムの積層体が使用されることがある。しかしながら、これらの層が接着剤によって接着されている場合にも、種類の異なる２種類の樹脂フィルムを１種類の接着剤で接着することになるため、この場合にも、湿熱環境下に置かれると、層間でデラミネーションが発生しやすいという問題がある。
　このような状況下、本発明は、基材層が少なくともポリエステルフィルム層及びポリアミドフィルム層を有している電池用包装材料における、湿熱環境下の基材層のデラミネーションを効果的に抑制する技術を提供することを主な目的とする。
　本発明者らは、前記課題を解決すべくポリエステルフィルム層とポリアミドフィルム層の積層体を基材として用いた電池用包装材料において、基材層に着目して鋭意検討を行ったところ、従来の電池用包装材料と比較して湿熱環境下における基材層のデラミネーションを防止し、成形性が格段に優れる電池用包装材料を提供できることを見出した。即ち、本発明は、少なくとも、基材層、接着剤層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、基材層がポリエステルフィルム層とポリアミドフィルム層との間に第１接着層を備えている電池用包装材料において、基材層が、紫外線吸収剤を含んでいることにより、湿熱環境下における基材層のデラミネーションが効果的に抑制されることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。
　即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．　少なくとも、基材層、接着剤層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、
　前記基材層は、ポリエステルフィルム層とポリアミドフィルム層との間に第１接着層を備えており、
　前記基材層は、紫外線吸収剤を含んでいる、電池用包装材料。
項２．　前記ポリエステルフィルム層及び前記ポリアミドフィルム層の少なくとも一方に、前記紫外線吸収剤が含まれている、項１に記載の電池用包装材料。
項３．　前記ポリエステルフィルム層に、前記紫外線吸収剤が含まれている、項１または２に記載の電池用包装材料。
項４．　前記基材層中の前記紫外線吸収剤の含有量が、５０ｐｐｍ以上である、項１～３のいずれかに記載の電池用包装材料。
項５．　前記紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である、項１～４のいずれかに記載の電池用包装材料。
項６．　前記基材層が、光安定剤及び酸化防止剤の少なくとも一方をさらに含む、項１～５のいずれかに記載の電池用包装材料。
項７．　前記ポリアミドフィルム層が、芳香族ポリアミドを含んでいる、項１～６のいずれかに記載の電池用包装材料。
項８．　前記バリア層の少なくとも前記熱融着性樹脂層側の表面に耐酸性皮膜を備えている、項１～７のいずれかに記載の電池用包装材料。
項９．　前記耐酸性皮膜が、リン、クロムおよびセリウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を含む、項８に記載の電池用包装材料。
項１０．　前記耐酸性皮膜が、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、及びトリアジンチオール化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含む、項８に記載の電池用包装材料。
項１１．　前記耐酸性皮膜が、セリウム化合物を含む、項８に記載の電池用包装材料。
項１２．　前記耐酸性皮膜について、飛行時間型２次イオン質量分析法を用いて分析した場合に、Ｃｅ+及びＣｒ+の少なくとも一方に由来するピークが検出される、項８に記載の電池用包装材料。
項１３．　少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子が、項１～１２のいずれかに記載の電池用包装材料により形成された包装体中に収容されている、電池。
項１４．　少なくとも、基材層、接着剤層、バリア層、及び熱融着性樹脂層がこの順となるように積層して積層体を得る工程を備える電池用包装材料の製造方法であって、
　前記基材層が、ポリエステルフィルム層とポリアミドフィルム層との間に第１接着層を備えており、
　前記基材層が、紫外線吸収剤を含んでいる、電池用包装材料の製造方法。
　本発明によれば、少なくとも、基材層、接着剤層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、基材層がポリエステルフィルム層とポリアミドフィルム層との間に第１接着層を備える電池用包装材料において、基材層が、紫外線吸収剤を含んでいることにより、湿熱環境下における基材層のデラミネーションを効果的に抑制する技術を提供することができる。
本発明の電池用包装材料の断面構造の一例を示す図である。 本発明の電池用包装材料の断面構造の一例を示す図である。 本発明の電池用包装材料の断面構造の一例を示す図である。 実施例のデラミネーションの評価において、成形後のサンプルを折り返す位置を示す模式図である。
　本発明の電池用包装材料は、少なくとも、基材層、接着剤層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、基材層が、ポリエステルフィルム層とポリアミドフィルム層との間に第１接着層を備えており、基材層は、紫外線吸収剤を含んでいることを特徴とする。以下、本発明の電池用包装材料について詳述する。
　なお、本明細書において、「～」で示される数値範囲は「以上」、「以下」を意味する。例えば、２～１５ｍｍとの表記は、２ｍｍ以上１５ｍｍ以下を意味する。
１．電池用包装材料の積層構造
　本発明の電池用包装材料１０は、例えば図１に示すように、基材層１、接着剤層２、バリア層３、及び熱融着性樹脂層４をこの順に備える積層体から構成されている。本発明の電池用包装材料において、基材層１が最外層側になり、熱融着性樹脂層４は最内層になる。即ち、電池の組み立て時に、電池素子の周縁に位置する熱融着性樹脂層４同士が熱融着して電池素子を密封することにより、電池素子が封止される。
　基材層１は、ポリエステルフィルム層１１とポリアミドフィルム層１２とを備えており、当該ポリエステルフィルム層１１と当該ポリアミドフィルム層１２との間に第１接着層１３を備えている。電池用包装材料の外表面における耐電解液性を高める観点などから、バリア層３側から順に、ポリアミドフィルム層１２、第１接着層１３、及びポリエステルフィルム層１１が積層されている。
　本発明の電池用包装材料は、例えば図２に示すように、バリア層３と熱融着性樹脂層４との間に、これらの接着性を高める目的で、必要に応じて第２接着層５を設けてもよい。また、図３に示すように、基材層１の外側（熱融着性樹脂層４とは反対側）には、必要に応じて表面被覆層６などが設けられていてもよい。
　本発明の電池用包装材料を構成する積層体の厚みとしては、特に制限されないが、積層体の厚みを可能な限り薄くしつつ、高い絶縁性を発揮する観点からは、好ましくは約１６０μｍ以下、より好ましくは３５～１５５μｍ程度、さらに好ましくは４５～１５５μｍ程度が挙げられる。本発明の電池用包装材料を構成する積層体の厚みが、例えば１６０μｍ以下と薄い場合にも、本発明によれば、優れた絶縁性を発揮し得る。このため、本発明の電池用包装材料は、電池のエネルギー密度の向上に寄与することができる。
２．電池用包装材料を形成する各層
［基材層１］
　本発明の電池用包装材料において、基材層１は、最外層側に位置する層である。基材層１においては、ポリエステルフィルム層１１とポリアミドフィルム層１２との間に、第１接着層１３を備えている。すなわち、基材層１は、少なくとも、ポリエステルフィルム層１１と、第１接着層１３と、ポリアミドフィルム層１２とをこの順に有している。
　本発明の電池用包装材料においては、基材層１が紫外線吸収剤を含んでおり、これにより、ポリエステルフィルム層１１とポリアミドフィルム層１２との間に第１接着層１３を備えているにも拘わらず、基材層１のデラミネーションが好適に抑制されている。紫外線吸収剤は、光が照射された場合の樹脂の劣化抑制などを目的として使用されるものであり、湿熱環境下（光が照射されない環境であっても）における基材層のデラミネーションが抑制されることは、予想外のことであった。すなわち、本発明の電池用包装材料は、電池に使用された場合にも、湿熱環境下における基材層のデラミネーションを効果的に抑制することができる。
　本発明の電池用包装材料においては、ポリエステルフィルム層１１及びポリアミドフィルム層１２の少なくとも一方に、紫外線吸収剤が含まれていることが好ましく、ポリエステルフィルム層１１に紫外線吸収剤が含まれていることがより好ましい。さらに、基材層１のデラミネーションをより一層効果的に抑制する観点からは、第１接着層１３における紫外線吸収剤の含有量は、１０ｐｐｍ以下が好ましく、５ｐｐｍ以下がより好ましく、紫外線吸収剤が実質的に含まれていないことがさらに好ましい。第１接着層１３は、ポリエステルフィルム層１１とポリアミドフィルム層１２とを強固に接着するために設けられており、紫外線吸収剤が第１接着層１３に多く含まれていると、紫外線吸収剤や接着剤の種類によっては、第１接着層１３の接着力が低下する可能性があるからである。
　なお、本発明において、基材層１のデラミネーションとは、主に、ポリエステルフィルム層１１と第１接着層１３との剥離、第１接着層１３とポリアミドフィルム層１２との剥離、ポリアミドフィルム層１２と接着剤層２との剥離、及び接着剤層２とバリア層３との剥離を意味している。基材層１に紫外線吸収剤が含まれていることによって、基材層１やこれに隣接する接着剤層２の湿熱環境下における脆化が抑制される結果、基材層１のデラミネーションが効果的に抑制されるものと考えられる。
　紫外線吸収剤の種類としては、特に制限されないが、好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤の具体例としては、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ第三ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－第三オクチル－６－ベンゾトリアゾリルフェノール）、２－（２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－アクリロイルオキシエチル）－５－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－第三ブチルフェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－第三アミル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２－（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシロキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－Ｃ１２～１３混合アルコキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕－４，６－ビス（４－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２，４－ジヒドロキシ－３－アリルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ヘキシロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン等の２－（２－ヒドロキシフェニル）－４，６－ジアリール－１，３，５－トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ第三ブチルフェニル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩、又は金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、又はキレート類等が挙げられる。紫外線吸収剤の市販品としては、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ５７１、ＴＩＮＵＶＩＮ４６０、ＴＩＮＵＶＩＮ２１３、ＴＩＮＵＶＩＮ２３４、ＴＩＮＵＶＩＮ３２９、ＴＩＮＵＶＩＮ３２６などが挙げられ、これらの中でも、特に、ＴＩＮＵＶＩＮ３２６（２－［５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル］－４－メチル－６－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェノール）が有効である。
　紫外線吸収剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
　紫外線吸収剤の含有量としては、基材層１の全体において、好ましくは約５０ｐｐｍ以上、より好ましくは５０～１０００ｐｐｍ程度が挙げられる。
　本発明の電池用包装材料においては、基材層１に、光安定剤、酸化防止剤などを含むことがさらに好ましい。紫外線吸収剤に加えて、これらの成分のうち少なくとも１種を含んでいることにより、より効果的に基材層１のデラミネーションを抑制することができる。基材層１においては、紫外線吸収剤、光安定剤、及び酸化防止剤が全て含まれていることが好ましい。
　光安定剤の種類としては、特に制限されないが、好ましくはヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。光安定剤の具体例としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－第三オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、ビス｛４－（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル）ピペリジル｝デカンジオナート、ビス｛４－（２，２，６，６－テトラメチル－１－ウンデシルオキシ）ピペリジル）カーボナート等が挙げられる。これらの中でも、ピペリジンの１位の位置と連結するものが、Ｎ－オキシアルキル又はＮ－メチルである化合物が好ましい。また、光安定剤の市販品としては、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ７６５、ＴＩＮＵＶＩＮ７７０、ＴＩＮＵＶＩＮ７８０、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤが挙げられ、特にＴＩＮＵＶＩＮ７７０（セバシン酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル））が有効である。
　光安定剤の含有量としては、基材層１の全体において、好ましくは約１００ｐｐｍ以上、より好ましくは１００～１０００ｐｐｍ程度が挙げられる。
　また、酸化防止剤の種類としては、特に制限されないが、好ましくはヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。酸化防止剤の具体例としては、Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０（２，４，６－トリス（３－，５－－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－－ヒドロキシベンジル）メシチレン）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８（Ｎ，Ｎ－－ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパンアミド］）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（テトラキス［３－（３－，５－－ジ－ｔ－ブチル－４－－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］ペンタエリトリトール）が挙げられる。
　酸化防止剤の含有量としては、基材層１の全体において、好ましくは約３００ｐｐｍ以上、より好ましくは３００～８００ｐｐｍ程度が挙げられる。
　ポリエステルフィルム層１１を構成しているポリエステルとしては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル等が挙げられる。また、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてエチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル（以下、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）にならって略す）、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムスルホイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／フェニル－ジカルボキシレート）、ポリエチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）等が挙げられる。また、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてブチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル（以下、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）にならって略す）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。これらのポリエステルは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。ポリエステルは、耐電解液性に優れ、電解液の付着に対して白化等が発生し難いという利点があり、基材層１の形成素材として好適に使用される。
　ポリエステルフィルム層１１は、２軸延伸ポリエステルフィルム、特に２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにより構成されていることが好ましい。
　ポリエステルフィルム層１１の厚みとしては、特に制限されないが、電池用包装材料を薄型化しつつ、優れた成形性を発揮する観点からは、好ましくは約２０μｍ以下、より好ましくは１～１５μｍ程度、さらに好ましくは３～１２μｍ程度が挙げられる。
　また、ポリアミドフィルム層１２を構成しているポリアミドとしては、具体的には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６とナイロン６６との共重合体等の脂肪族系ポリアミド；テレフタル酸及び／又はイソフタル酸に由来する構成単位を含むナイロン６Ｉ、ナイロン６Ｔ、ナイロン６ＩＴ、ナイロン６Ｉ６Ｔ（Ｉはイソフタル酸、Ｔはテレフタル酸を表す）等のヘキサメチレンジアミン－イソフタル酸－テレフタル酸共重合ポリアミド、ポリアミドＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）等の芳香族を含むポリアミド；ポリアミノメチルシクロヘキシルアジパミド（ＰＡＣＭ６）等の脂環系ポリアミド；さらにラクタム成分や、４，４’－ジフェニルメタン－ジイソシアネート等のイソシアネート成分を共重合させたポリアミド、共重合ポリアミドとポリエステルやポリアルキレンエーテルグリコールとの共重合体であるポリエステルアミド共重合体やポリエーテルエステルアミド共重合体；これらの共重合体等が挙げられる。これらのポリアミドは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。延伸ポリアミドフィルムは延伸性に優れており、成形時の基材層１の樹脂割れによる白化の発生を防ぐことができ、基材層１の形成素材として好適に使用される。
　これらの中でも、水蒸気バリア性、耐衝撃性の観点からは、ポリアミドフィルム層１２は、ポリアミドＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）等の芳香族ポリアミドを含んでいることが好ましい。
　ポリアミドフィルム層１２は、２軸延伸ポリアミドフィルム、特に２軸延伸ナイロンフィルムにより構成されていることが好ましい。
　ポリアミドフィルム層１２の厚みとしては、特に制限されないが、電池用包装材料を薄型化しつつ、優れた成形性を発揮する観点からは、好ましくは約３０μｍ以下、より好ましくは１～２５μｍ程度、さらに好ましくは１０～２５μｍ程度が挙げられる。
　成形性をより向上させる観点から、基材層１において、ポリエステルフィルム層１１の厚みと、ポリアミドフィルム層１２の厚みの比（ポリエステルフィルム層１１の厚み：ポリアミドフィルム層１２の厚み）としては、１：１～１：５程度の範囲にあることが好ましく、１：１．２～１：４程度の範囲にあることがより好ましい。
　基材層１において、ポリエステルフィルム層１１とポリアミドフィルム層１２の積層順としては、電池用包装材料の耐電解液性を向上させる観点から、後述のバリア層３側から順に、ポリアミドフィルム層１２、第１接着層１３、及びポリエステルフィルム層１１がこの順に積層されている。
　第１接着層１３の形成に使用する接着剤としては、好ましくは、不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸誘導体成分でグラフト変性された、変性熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が挙げられる。当該変性熱可塑性樹脂としては、好ましくは、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマーなどを不飽和カルボン酸誘導体成分で変性した樹脂が挙げられる。当該樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、不飽和カルボン酸誘導体成分としては、不飽和カルボン酸の酸無水物、不飽和カルボン酸のエステルなどが挙げられる。不飽和カルボン酸誘導体成分としては、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
　変性熱可塑性樹脂におけるポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン；エチレン－αオレフィン共重合体；ホモ、ブロックまたはランダムポリプロピレン；プロピレン－αオレフィン共重合体；前記の材料にアクリル酸、メタクリル酸などの極性分子を共重合した共重合体；架橋ポリオレフィンなどのポリマーなどが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂は、１種類単独であってもよいし、２種類以上の組み合わせであってもよい。
　変性熱可塑性樹脂におけるスチレン系エラストマーとしては、スチレン（ハードセグメント）と、ブタジエンまたはイソプレンまたはこれらの水添物（ソフトセグメント）の共重合体などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂は、１種類単独であってもよいし、２種類以上の組み合わせであってもよい。
　変性熱可塑性樹脂におけるポリエステル系エラストマーとしては、結晶性ポリエステル（ハードセグメント）と、ポリアルキレンエーテルグリコール（ソフトセグメント）の共重合体などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂は、１種類単独であってもよいし、２種類以上の組み合わせであってもよい。
　変性熱可塑性樹脂における不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸などが挙げられる。また、不飽和カルボン酸の酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸無水物などが挙げられる。また、不飽和カルボン酸のエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマール酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロ無水フタル酸ジメチル、ビシクロ［２，２，１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸ジメチルなどの不飽和カルボン酸のエステルなどが挙げられる。
　前記変性熱可塑性樹脂としては、ベースとなる熱可塑性樹脂１００質量部に対して、前記不飽和カルボン酸誘導体成分０．２～１００質量部程度を、ラジカル開始剤の存在下に加熱して反応させることで得られる。
　反応温度は、５０～２５０℃程度が好ましく、６０～２００℃程度がより好ましい。反応時間は製造方法にも左右されるが、二軸押出機による溶融グラフト反応の場合、押出機の滞留時間内である２～３０分程度が好ましく、５～１０分程度がより好ましい。また変性反応は、常圧、加圧いずれの条件下においても実施できる。
　前記変性反応において使用されるラジカル開始剤としては、有機過酸化物が挙げられる。有機過酸化物としては、温度条件と反応時間によって種々の材料を選択することができ、例えば、アルキルパーオキサイド、アリールパーオキサイド、アシルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、パーオキシカーボネート、パーオキシエステル、ハイドロパーオキサイドなどが挙げられる。上述した二軸押出機による溶融グラフト反応の場合は、アルキルパーオキサイド、パーオキシケタール、パーオキシエステルが好ましく、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔ－ブチルペルオキシ－ヘキシン－３、ジクミルペルオキシドを用いることがより好ましい。
　第１接着層１３の厚みとしては、好ましくは０．１～５μｍ程度、より好ましくは０．５～３μｍ程度が挙げられる。
　基材層１は、ポリエステルフィルム層１１、第１接着層１３、及びポリアミドフィルム層１２に加えて、さらに他の層を備えていてもよい。他の層を形成する素材については、絶縁性を備えるものであることを限度として特に制限されるものではない。他の層を形成する素材としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン、珪素樹脂、フェノール樹脂、ポリエーテルイミド、ポリイミド、及びこれらの混合物や共重合物等が挙げられる。他の層を備える場合、他の層の厚みとしては、好ましくは０．１～２０μｍ程度、より好ましくは０．５～１０μｍ程度が挙げられる。また、本発明においては、当該他の層に、前述の紫外線吸収剤、さらには光安定剤、酸化防止剤、光遮蔽剤、消光剤などが含まれていてもよい。
　本発明において、電池用包装材料の成形性を高める観点からは、基材層１の表面には、滑剤が付着していることが好ましい。滑剤としては、特に制限されないが、好ましくは後述の熱融着性樹脂層において例示するアミド系滑剤が挙げられる。
　基材層１表面に滑剤が存在する場合、その存在量としては、特に制限されないが、相対温度２４℃、相対湿度６０％環境において、好ましくは約３ｍｇ／ｍ2以上、より好ましくは４～１５ｍｇ／ｍ2程度、さらに好ましくは５～１４ｍｇ／ｍ2程度が挙げられる。
　基材層１の厚さとしては、電池用包装材料の総厚みを薄くしつつ、絶縁性に優れた電池用包装材料とする観点からは、好ましくは約４μｍ以上、より好ましくは１０～７５μｍ程度、さらに好ましくは１０～５０μｍ程度が挙げられる。
［接着剤層２］
　本発明の電池用包装材料において、接着剤層２は、基材層１とバリア層３を強固に接着させるために、これらの間に設けられる層である。
　接着剤層２は、基材層１とバリア層３とを接着可能である接着剤によって形成される。
　接着剤層２の形成に使用される接着剤は、特に限定されず、２液硬化型接着剤であってもよく、また１液硬化型接着剤であってもよい。更に、接着剤層２の形成に使用される接着剤の接着機構についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれであってもよい。
　接着剤層２の形成に使用できる接着成分としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、共重合ポリエステル等のポリエステル系樹脂；ポリエーテル系接着剤；ポリウレタン系接着剤；エポキシ系樹脂；フェノール系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、共重合ポリアミド等のポリアミド系樹脂；ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、金属変性ポリオレフィン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂；セルロース系接着剤；（メタ）アクリル系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリカーボネート；尿素樹脂、メラミン樹脂等のアミノ樹脂；クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン－ブタジエンゴム等のゴム；シリコーン系樹脂等が挙げられる。これらの接着成分は１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの接着成分の中でも、好ましくはポリウレタン系接着剤が挙げられる。
　ポリウレタン系接着剤としては、好ましくは特許第５２６７７１８号及び特許第５３８２２５６号に記載されているものが挙げられる。より具体的には、ポリウレタン系接着剤としては、ポリオール成分（Ａ）を含有する主剤と、ポリイソシアネート成分（Ｂ）を含有する硬化剤とを含有するポリウレタン接着剤であって、ポリオール成分（Ａ）がポリエステルポリオール（Ａ１）を含有し、ポリエステルポリオール（Ａ１）が多塩基酸成分と多価アルコール成分とから構成される数平均分子量５０００～５００００のポリエステルポリオールであって、多塩基酸成分１００モル％中、芳香族多塩基酸成分を４５～９５モル％含み、接着剤層の１００％伸び時の引張り応力が１００ｋｇ／ｃｍ2以上、５００ｋｇ／ｃｍ2以下となるものが挙げられる。また、主剤とポリイソシアネート硬化剤とを含有する電池用包装材用ポリウレタン接着剤であって、前記主剤が、ガラス転移温度が４０℃以上のポリエステルポリオール（Ａ１）５～５０質量％およびガラス転移温度が４０℃未満のポリエステルポリオール（Ａ２）９５～５０質量％を含むポリオール成分（Ａ）とシランカップリング剤（Ｂ）とを含み、ポリオール成分（Ａ）由来のヒドロキシル基とカルボキシル基の合計に対する硬化剤中に含まれるイソシアネート基の当量比［ＮＣＯ］／（［ＯＨ］＋［ＣＯＯＨ］）が１～３０であるものが挙げられる。
　さらに、特許第５７５７１１９号に記載された成型樹脂層に使用されている樹脂も使用することができる。具体的には、変性ポリプロピレン及びポリアクリル系樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂（Ａ）、または、シラン系カップリング剤及びチタネート系カップリング剤の少なくとも一方を含むカップリングカップリング剤（Ｂ）のいずれか一方（（Ａ）または（Ｂ））を含有する樹脂を含む接着剤が挙げられる。すなわち、ポリアクリル系接着剤、変性ポリプロピレン系接着剤、シラン系カップリング剤を含む接着剤、チタネート系カップリング剤を含む接着剤なども好適に使用することができる。
　接着剤層２の厚みについては、接着層としての機能を発揮すれば特に制限されないが、例えば、１～１０μｍ程度、好ましくは２～５μｍ程度が挙げられる。
［バリア層３］
　電池用包装材料において、バリア層３は、電池用包装材料の強度向上の他、電池内部に水蒸気、酸素、光などが侵入することを防止するためのバリア層として機能する層である。バリア層３を構成する金属としては、具体的には、アルミニウム、ステンレス、チタンなどが挙げられ、好ましくはアルミニウムが挙げられる。バリア層３は、金属箔や金属蒸着膜、無機酸化物蒸着膜、炭素含有無機酸化物蒸着膜、これらの蒸着膜を設けたフィルムなどにより形成することができ、金属箔により形成することが好ましく、アルミニウム箔により形成することがさらに好ましい。電池用包装材料の製造時に、バリア層３にしわやピンホールが発生することを防止する観点からは、例えば、焼きなまし処理済みのアルミニウム（ＪＩＳ　Ｈ４１６０：１９９４　Ａ８０２１Ｈ－Ｏ、ＪＩＳ　Ｈ４１６０：１９９４　Ａ８０７９Ｈ－Ｏ、ＪＩＳ　Ｈ４０００：２０１４　Ａ８０２１Ｐ－Ｏ、ＪＩＳ　Ｈ４０００：２０１４　Ａ８０７９Ｐ－Ｏ）など軟質アルミニウム箔により形成することがより好ましい。
　バリア層３の厚みは、水蒸気などのバリア層としての機能を発揮すれば特に制限されないが、例えば、１０～８０μｍ程度、好ましくは１０～５０μｍ程度、より好ましくは１０～４５μｍ程度とすることができる。
　また、バリア層３は、接着の安定化、溶解や腐食の防止などのために、少なくとも一方の面、好ましくは両面が化成処理されていることが好ましい。バリア層３は、少なくとも熱融着性樹脂層４側の表面に耐酸性皮膜を備えていることが好ましい。ここで、化成処理とは、バリア層の表面に耐酸性皮膜を形成する処理をいう。化成処理としては、例えば、硝酸クロム、フッ化クロム、硫酸クロム、酢酸クロム、蓚酸クロム、重リン酸クロム、クロム酸アセチルアセテート、塩化クロム、硫酸カリウムクロムなどのクロム酸化合物を用いたクロム酸クロメート処理；リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウム、ポリリン酸などのリン酸化合物を用いたリン酸処理；下記一般式（１）～（４）で表される繰り返し単位を有するアミノ化フェノール重合体を用いたクロメート処理などが挙げられる。なお、当該アミノ化フェノール重合体において、下記一般式（１）～（４）で表される繰り返し単位は、１種類単独で含まれていてもよいし、２種類以上の任意の組み合わせであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　一般式（１）～（４）中、Ｘは、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アリル基またはベンジル基を示す。また、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同一または異なって、ヒドロキシル基、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を示す。一般式（１）～（４）において、Ｘ、Ｒ1及びＲ2で示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などの炭素数１～４の直鎖または分枝鎖状アルキル基が挙げられる。また、Ｘ、Ｒ1及びＲ2で示されるヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシエチル基、１－ヒドロキシプロピル基、２－ヒドロキシプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基、１－ヒドロキシブチル基、２－ヒドロキシブチル基、３－ヒドロキシブチル基、４－ヒドロキシブチル基などのヒドロキシル基が１個置換された炭素数１～４の直鎖または分枝鎖状アルキル基が挙げられる。一般式（１）～（４）において、Ｘ、Ｒ1及びＲ2で示されるアルキル基及びヒドロキシアルキル基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。一般式（１）～（４）において、Ｘは、水素原子、ヒドロキシル基またはヒドロキシアルキル基であることが好ましい。一般式（１）～（４）で表される繰り返し単位を有するアミノ化フェノール重合体の数平均分子量は、例えば、５００～１００万であることが好ましく、１０００～２万であることがより好ましい。
　また、バリア層３に耐食性を付与する化成処理方法として、リン酸中に、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化スズなどの金属酸化物や硫酸バリウムの微粒子を分散させたものをコーティングし、１５０℃以上で焼付け処理を行うことにより、バリア層３の表面に耐食処理層を形成する方法が挙げられる。また、耐食処理層の上には、カチオン性ポリマーを架橋剤で架橋させた樹脂層をさらに形成してもよい。ここで、カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンとカルボン酸を有するポリマーからなるイオン高分子錯体、アクリル主骨格に１級アミンをグラフト重合させた１級アミングラフトアクリル樹脂、ポリアリルアミンまたはその誘導体、アミノフェノールなどが挙げられる。これらのカチオン性ポリマーとしては、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、架橋剤としては、例えば、イソシアネート基、グリシジル基、カルボキシル基、及びオキサゾリン基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する化合物、シランカップリング剤などが挙げられる。これらの架橋剤としては、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　また、耐酸性皮膜を具体的に設ける方法としては、たとえば、一つの例として、少なくともアルミニウム合金箔の内層側の面を、まず、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法、酸活性化法等の周知の処理方法で脱脂処理を行い、その後脱脂処理面にリン酸クロム塩、リン酸チタン塩、リン酸ジルコニウム塩、リン酸亜鉛塩などのリン酸金属塩およびこれらの金属塩の混合体を主成分とする処理液（水溶液）、あるいは、リン酸非金属塩およびこれらの非金属塩の混合体を主成分とする処理液（水溶液）、あるいは、これらとアクリル系樹脂ないしフェノール系樹脂ないしウレタン系樹脂等の水系合成樹脂との混合物からなる処理液（水溶液）をロールコート法、グラビア印刷法、浸漬法等の周知の塗工法で塗工することにより、耐酸性皮膜を形成することができる。たとえば、リン酸クロム塩系処理液で処理した場合は、リン酸クロム、リン酸アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、フッ化アルミニウムなどからなる耐酸性皮膜となり、リン酸亜鉛塩系処理液で処理した場合は、リン酸亜鉛水和物、リン酸アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、フッ化アルミニウムなどからなる耐酸性皮膜となる。
　また、耐酸性皮膜を設ける具体的方法の他の例としては、たとえば、少なくともアルミニウム箔の内層側の面を、まず、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法、酸活性化法等の周知の処理方法で脱脂処理を行い、その後脱脂処理面に周知の陽極酸化処理を施すことにより、耐酸性皮膜を形成することができる。
　また、耐酸性皮膜の他の一例としては、リン酸塩系、クロム酸系の皮膜が挙げられる。リン酸塩系としては、リン酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸マンガン、リン酸カルシウム、リン酸クロムなどが挙げられ、クロム酸系としては、クロム酸クロムなどが挙げられる。
　また、耐酸性皮膜の他の一例としては、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐酸性皮膜を形成することによって、エンボス成形時のアルミニウムと基材層との間のデラミネーション防止、電解質と水分とによる反応で生成するフッ化水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食、特にアルミニウムの表面に存在する酸化アルミニウムが溶解、腐食することを防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性（濡れ性）を向上させ、ヒートシール時の基材層とアルミニウムとのデラミネーション防止、エンボスタイプにおいてはプレス成形時の基材層とアルミニウムとのデラミネーション防止の効果を示す。耐酸性皮膜を形成する物質のなかでも、フェノール樹脂、フッ化クロム（ＩＩＩ）化合物、リン酸の３成分から構成された水溶液をアルミニウム表面に塗布し、乾燥焼付けの処理が良好である。
　また、耐酸性皮膜は、酸化セリウムと、リン酸またはリン酸塩と、アニオン性ポリマーと、該アニオン性ポリマーを架橋させる架橋剤とを有する層を含み、前記リン酸またはリン酸塩が、前記酸化セリウム１００質量部に対して、１～１００質量部配合されていてもよい。耐酸性皮膜が、カチオン性ポリマーおよび該カチオン性ポリマーを架橋させる架橋剤を有する層をさらに含む多層構造であることが好ましい。
　さらに、前記アニオン性ポリマーが、ポリ（メタ）アクリル酸またはその塩、あるいは（メタ）アクリル酸またはその塩を主成分とする共重合体であることが好ましい。また、前記架橋剤が、イソシアネート基、グリシジル基、カルボキシル基、オキサゾリン基のいずれかの官能基を有する化合物とシランカップリング剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　また、前記リン酸またはリン酸塩が、縮合リン酸または縮合リン酸塩であることが好ましい。
　化成処理は、１種類の化成処理のみを行ってもよいし、２種類以上の化成処理を組み合わせて行ってもよい。さらに、これらの化成処理は、１種の化合物を単独で使用して行ってもよく、また２種以上の化合物を組み合わせて使用して行ってもよい。化成処理の中でも、クロム酸クロメート処理や、クロム酸化合物、リン酸化合物、及びアミノ化フェノール重合体を組み合わせたクロメート処理などが好ましい。
　耐酸性皮膜の具体例としては、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、及びトリアジンチオール化合物のうち少なくとも１種を含むものが挙げられる。また、セリウム化合物を含む耐酸性皮膜も好ましい。セリウム化合物としては、酸化セリウムが好ましい。
　また、耐酸性皮膜の具体例としては、リン酸塩系皮膜、クロム酸塩系皮膜、フッ化物系皮膜、トリアジンチオール化合物皮膜なども挙げられる。耐酸性皮膜としては、これらのうち１種類であってもよいし、複数種類の組み合わせであってもよい。さらに、耐酸性皮膜としては、バリア層の化成処理面を脱脂処理した後に、リン酸金属塩と水系合成樹脂との混合物からなる処理液、またはリン酸非金属塩と水系合成樹脂との混合物からなる処理液で形成されたものであってもよい。
　なお、耐酸性皮膜の組成の分析は、例えば、飛行時間型２次イオン質量分析法を用いて行うことができる。飛行時間型２次イオン質量分析法を用いた耐酸性皮膜の組成の分析により、例えば、Ｃｅ+及びＣｒ+の少なくとも一方に由来するピークが検出される。また、耐酸性皮膜にリン酸、リン酸塩を用いた場合には、例えばＰＯ3 -に由来するピークが検出される。
　アルミニウム合金箔の表面に、リン、クロムおよびセリウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を含む耐酸性皮膜を備えていることが好ましい。なお、電池用包装材料のアルミニウム合金箔の表面の耐酸性皮膜中に、リン、クロムおよびセリウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素が含まれることは、Ｘ線光電子分光法を用いて確認することができる。具体的には、まず、電池用包装材料において、アルミニウム合金箔に積層されている熱融着性樹脂層、接着剤層などを物理的に剥離する。次に、アルミニウム合金箔を３００℃程度で３０分間程度電気炉に入れて、アルミニウム合金箔の表面に存在している有機成分を除去する。その後、アルミニウム合金箔の表面をＸ線光電子分光法を用いて、これら元素が含まれることを確認する。
　化成処理においてバリア層３の表面に形成させる耐酸性皮膜の量については、特に制限されないが、例えば、上記のクロメート処理を行う場合であれば、バリア層３の表面１ｍ2当たり、クロム酸化合物がクロム換算で０．５～５０ｍｇ程度、好ましくは１．０～４０ｍｇ程度、リン化合物がリン換算で０．５～５０ｍｇ程度、好ましくは１．０～４０ｍｇ程度、及びアミノ化フェノール重合体が１～２００ｍｇ程度、好ましくは５．０～１５０ｍｇ程度の割合で含有されていることが望ましい。
　耐酸性皮膜の厚みとしては、特に制限されないが、皮膜の凝集力や、バリア層や熱融着樹脂層との密着力の観点から、好ましくは１ｎｍ～２０μｍ程度、より好ましくは１～１００ｎｍ程度、さらに好ましくは１～５０ｎｍ程度が挙げられる。なお、耐酸性皮膜の厚みは、透過電子顕微鏡による観察、または、透過電子顕微鏡による観察と、エネルギー分散型Ｘ線分光法もしくは電子線エネルギー損失分光法との組み合わせによって測定することができる。
　化成処理は、耐酸性皮膜の形成に使用する化合物を含む溶液を、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、浸漬法などによって、バリア層の表面に塗布した後に、バリア層の温度が７０～２００℃程度になるように加熱することにより行われる。また、バリア層に化成処理を施す前に、予めバリア層を、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法などによる脱脂処理に供してもよい。このように脱脂処理を行うことにより、バリア層の表面の化成処理をより効率的に行うことが可能となる。
［熱融着性樹脂層４］
　本発明の電池用包装材料において、熱融着性樹脂層４は、最内層に該当し、電池の組み立て時に熱融着性樹脂層同士が熱融着して電池素子を密封する層である。
　熱融着性樹脂層４に使用される樹脂成分については、熱融着可能であることを限度として特に制限されないが、例えば、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、カルボン酸変性環状ポリオレフィンが挙げられる。すなわち、熱融着性樹脂層４は、ポリオレフィン骨格を含んでいてもよく、ポリオレフィン骨格を含んでいることが好ましい。熱融着性樹脂層４がポリオレフィン骨格を含むことは、例えば、赤外分光法、ガスクロマトグラフィー質量分析法などにより分析可能であり、分析方法は特に問わない。例えば、赤外分光法にて無水マレイン酸変性ポリオレフィンを測定すると、波数１７６０ｃｍ-1付近と波数１７８０ｃｍ-1付近に無水マレイン酸由来のピークが検出される。ただし、酸変性度が低いとピークが小さくなり検出されない場合がある。その場合は核磁気共鳴分光法にて分析可能である。
　前記ポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン；ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）、ポリプロピレンのランダムコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー）等のポリプロピレン；エチレン－ブテン－プロピレンのターポリマー；等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられる。
　前記環状ポリオレフィンは、オレフィンと環状モノマーとの共重合体であり、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーであるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、４－メチル－１－ペンテン、スチレン、ブタジエン、イソプレン、等が挙げられる。また、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーである環状モノマーとしては、例えば、ノルボルネン等の環状アルケン；具体的には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくは環状アルケン、更に好ましくはノルボルネンが挙げられる。
　前記カルボン酸変性ポリオレフィンとは、前記ポリオレフィンをカルボン酸でブロック重合又はグラフト重合することにより変性したポリマーである。変性に使用されるカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
　前記カルボン酸変性環状ポリオレフィンとは、環状ポリオレフィンを構成するモノマーの一部を、α，β－不飽和カルボン酸又はその無水物に代えて共重合することにより、或いは環状ポリオレフィンに対してα，β－不飽和カルボン酸又はその無水物をブロック重合又はグラフト重合することにより得られるポリマーである。カルボン酸変性される環状ポリオレフィンについては、前記と同様である。また、変性に使用されるカルボン酸としては、前記ポリオレフィンの変性に使用されるものと同様である。
　これらの樹脂成分の中でも、好ましくはカルボン酸変性ポリオレフィン；更に好ましくはカルボン酸変性ポリプロピレンが挙げられる。
　熱融着性樹脂層４は、１種の樹脂成分単独で形成してもよく、また２種以上の樹脂成分を組み合わせたブレンドポリマーにより形成してもよい。更に、熱融着性樹脂層４は、１層のみで成されていてもよいが、同一又は異なる樹脂成分によって２層以上で形成されていてもよい。
　また、熱融着性樹脂層４は、必要に応じて滑剤などを含んでいてもよい。熱融着性樹脂層４が滑剤を含む場合、電池用包装材料の成形性を高め得る。滑剤としては、特に制限されず、公知の滑剤を用いることができ、例えば、上記の基材層１で例示したものなどが挙げられる。滑剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。熱融着性樹脂層４の表面における滑剤の存在量としては、特に制限されず、電子包装用材料の成形性を高める観点からは、温度２４℃、相対湿度６０％環境において、好ましくは１０～５０ｍｇ／ｍ2程度、さらに好ましくは１５～４０ｍｇ／ｍ2程度が挙げられる。
　また、熱融着性樹脂層４の厚みとしては、熱融着性樹脂層としての機能を発揮すれば特に制限されないが、例えば約１００μｍ以下、好ましくは約８５μｍ以下、より好ましくは１５～８５μｍ程度が挙げられる。なお、例えば、後述の第２接着層５の厚みが約１０μｍ以上である場合には、熱融着性樹脂層４の厚みとしては、好ましくは約６０μｍ以下、より好ましくは１５～４５μｍ程度が挙げられ、例えば後述の第２接着層５の厚みが１０μｍ未満である場合や第２接着層５が設けられていない場合には、熱融着性樹脂層４の厚みとしては、好ましくは約２０μｍ以上、より好ましくは３５～８５μｍ程度が挙げられる。
［第２接着層５］
　本発明の電池用包装材料において、第２接着層５は、バリア層３と熱融着性樹脂層４を強固に接着させるために、これらの間に必要に応じて設けられる層である。
　第２接着層５は、バリア層３と熱融着性樹脂層４とを接着可能である樹脂によって形成される。第２接着層５の形成に使用される樹脂としては、その接着機構、接着剤成分の種類等は、接着剤層２で例示した接着剤と同様のものが使用できる。また、第２接着層５の形成に使用される樹脂としては、前述の熱融着性樹脂層４で例示したポリオレフィン、環状ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、カルボン酸変性環状ポリオレフィンなどのポリオレフィン系樹脂も使用できる。バリア層３と熱融着性樹脂層４との密着性に優れる観点から、ポリオレフィンとしては、カルボン酸変性ポリオレフィンが好ましく、カルボン酸変性ポリプロピレンが特に好ましい。すなわち、第２接着層５は、ポリオレフィン骨格を含んでいてもよく、ポリオレフィン骨格を含んでいることが好ましい。第２接着層５がポリオレフィン骨格を含むことは、例えば、赤外分光法、ガスクロマトグラフィー質量分析法などにより分析可能であり、分析方法は特に問わない。例えば、赤外分光法にて無水マレイン酸変性ポリオレフィンを測定すると、波数１７６０ｃｍ-1付近と波数１７８０ｃｍ-1付近に無水マレイン酸由来のピークが検出される。ただし、酸変性度が低いとピークが小さくなり検出されない場合がある。その場合は核磁気共鳴分光法にて分析可能である。
　さらに、電池用包装材料の厚みを薄くしつつ、成形後の形状安定性に優れた電池用包装材料とする観点からは、第２接着層５は、酸変性ポリオレフィンと硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物であってもよい。酸変性ポリオレフィンとしては、好ましくは、熱融着性樹脂層４で例示したカルボン酸変性ポリオレフィン、カルボン酸変性環状ポリオレフィンと同じものが例示できる。
　また、硬化剤としては、酸変性ポリオレフィンを硬化させるものであれば、特に限定されない。硬化剤としては、例えば、エポキシ系硬化剤、多官能イソシアネート系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤などが挙げられる。
　エポキシ系硬化剤は、少なくとも１つのエポキシ基を有する化合物であれば、特に限定されない。エポキシ系硬化剤としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ノボラックグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテルなどのエポキシ樹脂が挙げられる。
　多官能イソシアネート系硬化剤は、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物であれば、特に限定されない。多官能イソシアネート系硬化剤の具体例としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、これらをポリマー化やヌレート化したもの、これらの混合物や他ポリマーとの共重合物などが挙げられる。
　カルボジイミド系硬化剤は、カルボジイミド基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－）を少なくとも１つ有する化合物であれば、特に限定されない。カルボジイミド系硬化剤としては、カルボジイミド基を少なくとも２つ以上有するポリカルボジイミド化合物が好ましい。
　オキサゾリン系硬化剤は、オキサゾリン骨格を有する化合物であれば、特に限定されない。オキサゾリン系硬化剤としては、具体的には、日本触媒社製のエポクロスシリーズなどが挙げられる。
　第２接着層５によるバリア層３と熱融着性樹脂層４との密着性を高めるなどの観点から、硬化剤は、２種類以上の化合物により構成されていてもよい。
　第２接着層５を形成する樹脂組成物における硬化剤の含有量は、０．１～５０質量％程度の範囲にあることが好ましく、０．１～３０質量％程度の範囲にあることがより好ましく、０．１～１０質量％程度の範囲にあることがさらに好ましい。
　さらに、第２接着層５は、例えば、接着剤を用いて好適に形成することもできる。接着剤としては、例えば、カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）と、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）と反応する官能基を有さない３級アミン（Ｃ）を含有し、カルボキシル基の合計１モルに対して、イソシアネート基の量が０．３～１０モルとなる範囲で多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有し、カルボキシル基の合計１モルに対して、３級アミン（Ｃ）を１～１０モルとなる範囲で含有する、接着剤組成物から形成されたものが挙げられる。また接着剤としては、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）と、粘着付与剤（Ｂ）と、ポリイソシアネート（Ｃ）と、を含有し、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）と、粘着付与剤（Ｂ）との合計１００質量％中に、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）を２０～９０質量％、前記粘着付与剤（Ｂ）を１０～８０質量％含み、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）は、０．００３～０．０４ｍｍｏｌ／ｇのアミノ基または水酸基に由来する活性水素を有し、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）由来の前記活性水素１モルに対して、前記粘着付与剤（Ｂ）の官能基由来の活性水素が０～１５モルであり、ポリイソシアネート（Ｃ）は、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）由来の活性水素と、粘着付与剤（Ｂ）由来の活性水素との合計１モルに対して、イソシアネート基が３～１５０モルとなる範囲で含まれているものからなる接着剤組成物により形成されたものなども挙げられる。
　第２接着層５の厚みについては、接着層としての機能を発揮すれば特に制限されないが、接着剤層２で例示した接着剤を用いる場合であれば、好ましくは２～１０μｍ程度、より好ましくは２～５μｍ程度が挙げられる。また、熱融着性樹脂層４で例示した樹脂を用いる場合であれば、好ましくは２～５０μｍ程度、より好ましくは１０～４０μｍ程度が挙げられる。また、酸変性ポリオレフィンと硬化剤との硬化物である場合であれば、好ましくは約３０μｍ以下、より好ましくは０．１～２０μｍ程度、さらに好ましくは０．５～５μｍ程度が挙げられる。前述の接着剤組成物により形成された接着剤層であれば、乾燥硬化後の厚みとして１～３０ｇ／ｍ2程度が挙げられる。なお、第２接着層５が酸変性ポリオレフィンと硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物である場合、当該樹脂組成物を塗布し、加熱等により硬化させることにより、第２接着層５を形成することができる。
［表面被覆層６］
　本発明の電池用包装材料においては、意匠性、耐電解液性、耐擦過性、成形性の向上などを目的として、必要に応じて、基材層１の上（基材層１のバリア層３とは反対側）に、必要に応じて、表面被覆層６を設けてもよい。表面被覆層６は、電池を組み立てた時に、最外層に位置する層である。
　表面被覆層６は、例えば、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などにより形成することができる。表面被覆層６は、これらの中でも、２液硬化型樹脂により形成することが好ましい。表面被覆層６を形成する２液硬化型樹脂としては、例えば、２液硬化型ウレタン樹脂、２液硬化型ポリエステル樹脂、２液硬化型エポキシ樹脂などが挙げられる。また、表面被覆層６には、添加剤を配合してもよい。
　添加剤としては、例えば、粒径が０．５ｎｍ～５μｍ程度の微粒子が挙げられる。添加剤の材質については、特に制限されないが、例えば、金属、金属酸化物、無機物、有機物等が挙げられる。また、添加剤の形状についても、特に制限されないが、例えば、球状、繊維状、板状、不定形、バルーン状等が挙げられる。添加剤として、具体的には、タルク、シリカ、グラファイト、カオリン、モンモリロイド、モンモリロナイト、合成マイカ、ハイドロタルサイト、シリカゲル、ゼオライト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ネオジウム、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化セリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、炭酸リチウム、安息香酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、アルミナ、カーボンブラック、カーボンナノチューブ類、高融点ナイロン、架橋アクリル、架橋スチレン、架橋ポリエチレン、ベンゾグアナミン、金、アルミニウム、銅、ニッケル等が挙げられる。これらの添加剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの添加剤の中でも、分散安定性やコスト等の観点から、好ましくはシリカ、硫酸バリウム、酸化チタンが挙げられる。また、添加剤には、表面に絶縁処理、高分散性処理等の各種表面処理を施しておいてもよい。
　表面被覆層６を形成する方法としては、特に制限されないが、例えば、表面被覆層６を形成する２液硬化型樹脂を基材層１の一方の表面上に塗布する方法が挙げられる。添加剤を配合する場合には、２液硬化型樹脂に添加剤を添加して混合した後、塗布すればよい。
　表面被覆層６の厚みとしては、表面被覆層６としての上記の機能を発揮すれば特に制限されないが、例えば、０．５～１０μｍ程度、好ましくは１～５μｍ程度が挙げられる。
３．電池用包装材料の製造方法
　本発明の電池用包装材料の製造方法については、所定の組成の各層を積層させた積層体が得られる限り、特に制限されない。すなわち、本発明の電池用包装材料の製造方法においては、少なくとも、基材層、接着剤層、バリア層、及び熱融着性樹脂層がこの順となるように積層して積層体を得る工程を備える電池用包装材料の製造方法であって、基材層として、ポリエステルフィルム層とポリアミドフィルム層との間に第１接着層を備えており、紫外線吸収剤を含んでいる方法が挙げられる。
　本発明の電池用包装材料の製造方法の一例としては、以下の通りである。まず、基材層１、接着剤層２、バリア層３が順に積層された積層体（以下、「積層体Ａ」と表記することもある）を形成する。積層体Ａの形成は、具体的には、基材層１上又は必要に応じて表面が化成処理されたバリア層３に接着剤層２の形成に使用される接着剤を、グラビアコート法、ロールコート法等の塗布方法で塗布・乾燥した後に、当該バリア層３又は基材層１を積層させて接着剤層２を硬化させるドライラミネート法によって行うことができる。
　次いで、積層体Ａのバリア層３上に、第２接着層５及び熱融着性樹脂層４をこの順になるように積層させる。例えば、（１）積層体Ａのバリア層３上に、第２接着層５及び熱融着性樹脂層４を共押出しすることにより積層する方法（共押出しラミネート法）、（２）別途、第２接着層５と熱融着性樹脂層４が積層した積層体を形成し、これを積層体Ａのバリア層３上に熱ラミネート法により積層する方法、（３）積層体Ａのバリア層３上に、第２接着層５を形成させるための接着剤を押出し法や溶液コーティングし、高温で乾燥さらには焼き付ける方法等により積層させ、この第２接着層５上に予めシート状に製膜した熱融着性樹脂層４をサーマルラミネート法により積層する方法、（４）積層体Ａのバリア層３と、予めシート状に製膜した熱融着性樹脂層４との間に、溶融させた第２接着層５を流し込みながら、第２接着層５を介して積層体Ａと熱融着性樹脂層４を貼り合せる方法（サンドイッチラミネート法）等が挙げられる。
　表面被覆層６を設ける場合には、基材層１のバリア層３とは反対側の表面に、表面被覆層６を積層する。表面被覆層６は、例えば表面被覆層６を形成する上記の樹脂を基材層１の表面に塗布することに形成することができる。なお、基材層１の表面にバリア層３を積層する工程と、基材層１の表面に表面被覆層６を積層する工程の順番は、特に制限されない。例えば、基材層１の表面に表面被覆層６を形成した後、基材層１の表面被覆層６とは反対側の表面にバリア層３を形成してもよい。
　上記のようにして、必要に応じて設けられる表面被覆層６／基材層１／接着剤層２／必要に応じて表面が化成処理されたバリア層３／必要に応じて設けられる第２接着層５／熱融着性樹脂層４からなる積層体が形成されるが、接着剤層２または第２接着層５の接着性を強固にするために、更に、熱ロール接触式、熱風式、近赤外線式又は遠赤外線式等の加熱処理に供してもよい。このような加熱処理の条件としては、例えば１５０～２５０℃程度で１～５分間程度が挙げられる。
　本発明の電池用包装材料において、積層体を構成する各層は、必要に応じて、製膜性、積層化加工、最終製品２次加工（パウチ化、エンボス成形）適性等を向上又は安定化するために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理を施していてもよい。
４．電池用包装材料の用途
　本発明の電池用包装材料は、正極、負極、電解質等の電池素子を密封して収容するための包装体に使用される。すなわち、本発明の電池用包装材料によって形成された包装体中に、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子を収容して、電池とすることができる。
　具体的には、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子を、本発明の電池用包装材料で、前記正極及び負極の各々に接続された金属端子が外側に突出させた状態で、電池素子の周縁にフランジ部（熱融着性樹脂層同士が接触する領域）が形成できるようにして被覆し、前記フランジ部の熱融着性樹脂層同士をヒートシールして密封させることによって、電池用包装材料を使用した電池が提供される。なお、本発明の電池用包装材料により形成された包装体中に電池素子を収容する場合、本発明の電池用包装材料の熱融着性樹脂部分が内側（電池素子と接する面）になるようにして、包装体を形成する。
　本発明の電池用包装材料は、一次電池、二次電池のいずれに使用してもよいが、好ましくは二次電池である。本発明の電池用包装材料が適用される二次電池の種類については、特に制限されず、例えば、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、鉛蓄電池、ニッケル・水素蓄電池、ニッケル・カドミウム蓄電池、ニッケル・鉄蓄電池、ニッケル・亜鉛蓄電池、酸化銀・亜鉛蓄電池、金属空気電池、多価カチオン電池、コンデンサー、キャパシター等が挙げられる。これらの二次電池の中でも、本発明の電池用包装材料の好適な適用対象として、リチウムイオン電池及びリチウムイオンポリマー電池が挙げられる。
　以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し本発明は実施例に限定されるものではない。
＜電池用包装材料の製造＞
実施例１
　基材層として、ポリエチレンテレフタレートフィルムとナイロンフィルム（ＭＸＤ６を含有）とが共押出しにより積層され、２軸延伸した積層フィルムを用意した。当該積層フィルム中には、紫外線吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６を６０ｐｐｍ）、光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０を１４０ｐｐｍ）、及び酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０を１３０ｐｐｍ、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８を３７０ｐｐｍ、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０を３０ｐｐｍ）が配合されている（少なくとも、ポリエチレンテレフタレートフィルムには、前記紫外線吸収剤が含まれている）。当該積層フィルムにおいて、（２軸延伸）ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み５μｍ）と（２軸延伸）ナイロンフィルム（厚み２０μｍ）との間は、不飽和カルボン酸誘導体成分でグラフト変性した変性熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物を用いた第１接着層（厚み１μｍ）により接着されている。次に、（２軸延伸）ナイロンフィルム側の表面上に、両面に耐酸性皮膜を備えたアルミニウム箔（ＪＩＳ　Ｈ４１６０：１９９４　Ａ８０２１Ｈ－Ｏ、厚み４０μｍ）からなるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、耐酸性皮膜を備えたアルミニウム箔の一方面に、２液型ポリウレタン系接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート系化合物）を塗布し、バリア層上に接着剤層（厚み３μｍ）を形成した。次いで、バリア層上の接着剤層と、基材層の（２軸延伸）ナイロンフィルム側を積層した後、４０℃で２４時間のエージング処理を実施することにより、（２軸延伸）ポリエチレンテレフタレートフィルム／第１接着層／（２軸延伸）ナイロンフィルム／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。なお、バリア層として使用したアルミニウム箔は、酸化セリウムとリン酸塩を含む耐酸性皮膜を備える。耐酸性皮膜の分析は、次のようにして行った。まず、バリア層と後述の第２接着層との間を引き剥がした。この際、水や有機溶剤、酸やアルカリの水溶液などを利用せずに、物理的に剥離させた。バリア層と第２接着層との間を剥離した後には、バリア層の表面に第２接着層が残存していたため、残存している第２接着層をＡｒ－ＧＣＩＢによるエッチングで除去した。このようにして得られたバリア層の表面について、飛行時間型２次イオン質量分析法を用いて、耐酸性皮膜の分析を行った。その結果、耐酸性皮膜から、Ｃｅ+やＰＯ3 -などの２次イオンが検出された。飛行時間型２次イオン質量分析法の測定装置及び測定条件の詳細は次の通りである。
　測定装置：ＩＯＮ－ＴＯＦ社製　飛行時間型２次イオン質量分析装置ＴＯＦ．ＳＩＭＳ５
　測定条件
１次イオン：ビスマスクラスターのダブルチャージイオン（Ｂｉ3 ++）
１次イオン加速電圧：　３０　ｋＶ
質量範囲（ｍ／ｚ　）：０～１５００
測定範囲：　１００μｍ×１００μｍ
スキャン数：　１６　ｓｃａｎ／ｃｙｃｌｅ
ピクセル数（１辺）：　２５６　ｐｉｘｅｌ
エッチングイオン：Ａｒ　ガスクラスターイオンビーム（Ａｒ－ＧＣＩＢ）
エッチングイオン加速電圧：　５．０　ｋＶ
　次に、カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂と、多官能イソシアネート化合物を含む接着剤を塗布し、１００℃で乾燥させ、得られた積層体のバリア層側と、無延伸のランダムポリプロピレンフィルム（厚み８０μｍ）を６０℃に設定した２つのロール間を通過させ接着することにより、バリア層上に第２接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体を４０℃で１日間および４０℃で５日間の硬化（エージング）することにより、（２軸延伸）ポリエチレンテレフタレートフィルム（５μｍ）／第１接着層（１μｍ）／（２軸延伸）ナイロンフィルム（２０μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（４０μｍ）／第２接着層（２μｍ）／無延伸ランダムポリプロピレンフィルム（８０μｍ）がこの順に積層された電池用包装材料を得た。電池用包装材料の層構成を表１に示す。
実施例２
　実施例１において、無延伸のポリプロピレンフィルム（厚み８０μｍ）の代わりに、無延伸のポリプロピレンフィルム（厚み４０μｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、電池用包装材料を得た。実施例２で使用した基材層（積層フィルム）中にも、紫外線吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６を６０ｐｐｍ）、光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０を１４０ｐｐｍ）、及び酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０を１３０ｐｐｍ、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８を３７０ｐｐｍ、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０を３０ｐｐｍ）が配合されている（少なくとも、ポリエチレンテレフタレートフィルムには、前記紫外線吸収剤が含まれている）。なお、バリア層として使用したアルミニウム箔は、酸化クロムとリン酸塩を含む耐酸性皮膜を備える。バリア層上の耐酸性皮膜の分析は、実施例１と同様、飛行時間型２次イオン質量分析法を用いて行った。その結果、耐酸性皮膜から、Ｃｒ+やＰＯ3 -などの２次イオンが検出された。
実施例３
　実施例１において、バリア層として、両面に化成処理（実施例１と同様の化成処理）を施して耐酸性皮膜を備えたステンレス鋼箔（ＳＵＳ３０４、厚み２０μｍ）を用い、無延伸のランダムポリプロピレンフィルム（厚み８０μｍ）の代わりに無延伸のランダムポリプロピレンフィルム（厚み２３μｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、電池用包装材料を得た。電池用包装材料の層構成を表１に示す。
比較例１
　基材層として、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）と２軸延伸ナイロンフィルム（厚み１５μｍ）とがドライラミネート法により積層された積層フィルムを用意した。当該積層フィルムには、紫外線吸収剤、光安定剤、及び酸化防止剤が含まれていない。なお、紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤を含んでいないとの表現は、３０ｐｐｍ以下であることを意味する（表２においては、０ｐｐｍと表記してある）。また、当該積層フィルムにおいて、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと２軸延伸ナイロンフィルムとの間は、ポリオールとイソシアネート系硬化剤を用いたウレタン系接着剤により接着されている。当該基材層を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、電池用包装材料を得た。
比較例２
　比較例１において、バリア層として、両面に化成処理（実施例１と同様の化成処理）を施して耐酸性皮膜を備えたステンレス鋼箔（ＳＵＳ３０４、厚み２０μｍ）を用い、無延伸のランダムポリプロピレンフィルム（厚み８０μｍ）の代わりに無延伸のランダムポリプロピレンフィルム（厚み２３μｍ）を用いたこと以外は、比較例１と同様にして、電池用包装材料を得た。電池用包装材料の層構成を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表１において、層構成における括弧内の数値は厚み（μｍ）を意味する。また、ＰＥＴは２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、Ｎｙは２軸延伸ナイロンフィルム、ＡＤは共押出しにより形成された第１接着層、ＤＬはドライラミネート法により形成された、第１接着層（比較例１）、接着剤層（実施例１－４，比較例１－３）、または第２接着層（実施例１－４，比較例１－３）、ＡＬＭはアルミニウム箔、ＳＵＳはステンレス鋼箔、ＣＰＰは無延伸ポリプロピレンにより形成された熱融着性樹脂層を意味する。
（デラミネーションの評価）
　上記で得られた各電池用包装材料を裁断して、それぞれ、９０ｍｍ（ＭＤ）×１６０ｍｍ（ＴＤ）のサンプルを用意した。電池用包装材料のＭＤが、アルミニウム合金箔の圧延方向（ＲＤ）に対応し、電池用包装材料のＴＤが、アルミニウム合金箔のＴＤに対応する。また、ＭＤ及びＲＤに同一平面垂直方向が、ＴＤとなる。アルミニウム合金箔の圧延方向は、アルミニウム合金箔の圧延痕によって確認することができる。次に、各サンプルを３１．６ｍｍ（ＭＤ）×５４．５ｍｍ（ＴＤ）の口径を有する成形金型（雌型。表面は、ＪＩＳ　Ｂ　０６５９－１：２００２附属書１（参考） 比較用表面粗さ標準片の表２に規定される、最大高さ粗さ（Ｒｚの呼び値）が３．２μｍである。コーナーＲ２．０ｍｍ、稜線Ｒ１．０ｍｍ）と、これに対応した成形金型（雄型。表面は、ＪＩＳ　Ｂ　０６５９－１：２００２附属書１（参考） 比較用表面粗さ標準片の表２に規定される、最大高さ粗さ（Ｒｚの呼び値）が１．６μｍである。コーナーＲ２．０ｍｍ、稜線Ｒ１．０ｍｍ）を用いて、押さえ圧０．１３ＭＰａで６．０ｍｍの成形深さで冷間成形を行い、凹部を形成した。この時、雌型と雄型のクリアランスは０．３ｍｍとした。次に、成形後のサンプルを図４に示す折り返し位置Ｐで熱融着性樹脂層同士を対向させて折り返し、熱融着性樹脂層同士が重なり合っている縁部を熱融着（１７５℃、３秒、面圧１．４ＭＰａ）させた。これを温度６５℃、相対湿度９５％のオーブン内（暗所）で３日間保管したサンプルについて、基材層表面全体を目視で観察して、基材層にデラミネーションが発生しているか否かを確認した。一方、６５℃、相対湿度９５％のオーブン内（暗所）で３０日間保管したサンプルについて、基材層表面全体を目視で観察し、基材層に黄変しているか否かを確認した。それぞれの結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表２において、ＵＶＡは、紫外線吸収剤を意味する。
１　基材層
１１　ポリエステルフィルム層
１２　ポリアミドフィルム層
１３　第１接着層
２　接着剤層
３　バリア層
４　熱融着性樹脂層
５　第２接着層
６　表面被覆層
１０　電池用包装材料
Ｍ　成形部
Ｐ　折り返し位置

Claims (14)

  1. 　少なくとも、基材層、接着剤層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、
    　前記基材層は、ポリエステルフィルム層とポリアミドフィルム層との間に第１接着層を備えており、
    　前記基材層は、紫外線吸収剤を含んでいる、電池用包装材料。
  2. 　前記ポリエステルフィルム層及び前記ポリアミドフィルム層の少なくとも一方に、前記紫外線吸収剤が含まれている、請求項１に記載の電池用包装材料。
  3. 　前記ポリエステルフィルム層に、前記紫外線吸収剤が含まれている、請求項１または２に記載の電池用包装材料。
  4. 　前記基材層中の前記紫外線吸収剤の含有量が、５０ｐｐｍ以上である、請求項１～３のいずれかに記載の電池用包装材料。
  5. 　前記紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である、請求項１～４のいずれかに記載の電池用包装材料。
  6. 　前記基材層が、光安定剤及び酸化防止剤の少なくとも一方をさらに含む、請求項１～５のいずれかに記載の電池用包装材料。
  7. 　前記ポリアミドフィルム層が、芳香族ポリアミドを含んでいる、請求項１～６のいずれかに記載の電池用包装材料。
  8. 　前記バリア層の少なくとも前記熱融着性樹脂層側の表面に耐酸性皮膜を備えている、請求項１～７のいずれかに記載の電池用包装材料。
  9. 　前記耐酸性皮膜が、リン、クロムおよびセリウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を含む、請求項８に記載の電池用包装材料。
  10. 　前記耐酸性皮膜が、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、及びトリアジンチオール化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項８に記載の電池用包装材料。
  11. 　前記耐酸性皮膜が、セリウム化合物を含む、請求項８に記載の電池用包装材料。
  12. 　前記耐酸性皮膜について、飛行時間型２次イオン質量分析法を用いて分析した場合に、Ｃｅ+及びＣｒ+の少なくとも一方に由来するピークが検出される、請求項８に記載の電池用包装材料。
  13. 　少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子が、請求項１～１２のいずれかに記載の電池用包装材料により形成された包装体中に収容されている、電池。
  14. 　少なくとも、基材層、接着剤層、バリア層、及び熱融着性樹脂層がこの順となるように積層して積層体を得る工程を備える電池用包装材料の製造方法であって、
    　前記基材層が、ポリエステルフィルム層とポリアミドフィルム層との間に第１接着層を備えており、
    　前記基材層が、紫外線吸収剤を含んでいる、電池用包装材料の製造方法。
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