WO2018092494A1 - ペレットを製造する方法、樹脂成形体の製造方法、及びペレット - Google Patents

ペレットを製造する方法、樹脂成形体の製造方法、及びペレット Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing pellets, a method for producing a resin molded body, and pellets.
  • Patent Document 1 discloses a method for producing a resin molded body having a step of extruding a pellet containing a thermoplastic resin and 60% to 82% by weight of an inorganic fine powder with a T die to form a sheet. It is disclosed.
  • Patent Document 1 when the pellet contains a lot of inorganic fine powder, depending on the type of the thermoplastic resin, it is uniformly formed when the sheet manufactured using the pellet is formed such as stretching. There was a problem that it was difficult to do.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and a pellet manufacturing method, a pellet, and a resin molding manufacturing method that are easy to form uniformly when used for molding even if they contain a large amount of inorganic fine powder.
  • the purpose is to provide.
  • the present inventors can evenly stretch even a pellet containing a lot of inorganic substance particles by carefully controlling the crystallite size of the crystalline polymer in the pellet even in a pellet containing a lot of inorganic fine powder. As a result, the present invention has been completed. More specifically, the present invention aims to provide the following.
  • a method for producing pellets formed of a resin composition comprising a crystalline polymer and inorganic fine powder or organic fine powder in a mass ratio of 50:50 to 20:80, A method comprising a step of kneading the crystalline polymer and the inorganic substance particles so that a microcrystal size of the crystalline polymer is 190 mm or less.
  • the molded product can be brought close to uniformity when used for molding.
  • the present invention relates to a method for producing pellets formed of a resin composition comprising a crystalline polymer and an inorganic fine powder or an organic fine powder in a mass ratio of 50:50 to 20:80, comprising the crystalline polymer And an inorganic fine powder or an organic fine powder are kneaded so that the fine crystal size of the crystalline polymer is 190 mm or less.
  • the amount of the inorganic fine powder or the organic fine powder is increased, it becomes difficult to make the pellet uniform when the pellet is formed. It has been found that the molded body tends to be uniform when it is molded despite the inclusion.
  • a uniform molded body is obtained.
  • Judgment of the uniformity of the pellet can be made by forming the pellet into a sheet and measuring the stretchability of the sheet. That is, if the pellets are not uniformly formed, the molded sheet can be regarded as being difficult to stretch, and there is no problem.
  • “uniform” means that all portions are stretched in the same manner without coexistence of a stretched portion and a non-stretched portion in stretching or the like.
  • pellet The pellet produced according to the present invention is a pellet formed of a resin composition containing a crystalline polymer and an inorganic fine powder or an organic fine powder in a mass ratio of 50:50 to 20:80.
  • the crystalline polymer refers to a polymer having a crystalline region in which the polymer is regularly arranged and an irregular amorphous region and having a melting point.
  • the type of the crystalline polymer is not particularly limited as long as it has a crystalline region, but is not limited to polyolefin resin (polypropylene resin, polyethylene resin, etc.), biodegradable resin, polyamide resin, polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate ( PET) and the like. Of these, polyolefin resins and biodegradable resins are preferable, and polypropylene resins and polyethylene resins are particularly preferable.
  • polyolefin resin and polyamide resin refer to resin which has polyolefin and polyamide as a principal chain.
  • a polypropylene resin refers to a resin having polypropylene as a main chain, and these resins may be copolymers with other resins as long as they have crystallinity.
  • a propylene-ethylene copolymer may be used.
  • the biodegradable resin is a resin that is completely consumed by microorganisms in the natural world and is finally decomposed into water and carbon dioxide. Specific examples include polylactic acid, polycaprolactone, polybutylene succinate, polybutylene adipate, polyethylene succinate, and cellulose ester.
  • the crystalline polymer may be used alone or in combination of two or more. For example, a mixture of a polypropylene resin and a polyethylene resin may be used.
  • the resin composition forming the pellets of the present invention can be configured in any way as long as it is configured to contain a crystalline polymer and an inorganic fine powder or an organic fine powder in a mass ratio of 50:50 to 20:80.
  • the crystalline polymer and the inorganic fine powder or the organic fine powder are kneaded so as to have a mass ratio of 50:50 to 20:80.
  • a resin composition containing a crystalline polymer and an inorganic fine powder or an organic fine powder in a mass ratio of 50:50 to 20:80 is prepared in advance and used in a kneading step described later. May be.
  • the mass ratio of the crystalline polymer and the inorganic fine powder or organic fine powder contained in the resin composition in the present invention is not particularly limited as long as it is a ratio of 50:50 to 20:80, but 48:52 to 30:
  • the ratio is preferably 70, more preferably 43:57 to 35:65, and still more preferably 41:59 to 39:61.
  • the kind of the inorganic fine powder or organic fine powder contained in the resin composition in the present invention is not particularly limited.
  • examples of the inorganic fine powder include calcium carbonate, titanium oxide, silica, clay, talc, kaolin, and aluminum hydroxide. , Calcium sulfate, barium sulfate, mica, zinc oxide, dolomite, glass fiber, hollow glass and the like.
  • the kind of organic fine powder is not specifically limited, For example, methylcellulose, ethylcellulose, a polystyrene, polyacrylic acid ester, polyvinyl acetate, etc. are mentioned. Of these, calcium carbonate is preferably used as the inorganic fine powder. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the surface of the inorganic fine powder may be modified in advance according to a conventional method.
  • the average particle size of the inorganic fine powder or organic fine powder contained in the resin composition in the present invention is preferably 0.1 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, and more preferably 1.0 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter of the inorganic substance particles in the present invention is a 50% particle diameter (d50) obtained from an integrated% distribution curve measured with a laser diffraction particle size distribution analyzer.
  • d50 50% particle diameter obtained from an integrated% distribution curve measured with a laser diffraction particle size distribution analyzer.
  • shape of the inorganic fine powder or the organic fine powder any of granular, acicular and flat shapes can be used.
  • inorganic fine powder, or organic fine powder in addition to the above-described crystalline polymer, inorganic fine powder, or organic fine powder, as an auxiliary agent, a colorant, a lubricant, a coupling agent, fluidity You may mix
  • lubricants examples include stearic acid, hydroxystearic acid, complex stearic acid, oleic acid and other fatty acid lubricants, fatty alcohol lubricants, stearamide, oxystearamide, oleylamide, erucylamide, ricinolamide, behenamide, methylol Amide, Methylenebisstearoamide, Methylenebisstearobehenamide, Bisamidic acid of higher fatty acid, Aliphatic amide type lubricant such as composite amide, stearic acid-n-butyl, methyl hydroxystearate, polyhydric alcohol fatty acid ester, Examples thereof include aliphatic ester lubricants such as saturated fatty acid esters and ester waxes, and fatty acid metal soap group lubricants.
  • antioxidants phosphorus antioxidants, phenol antioxidants, pentaerythritol antioxidants can be used.
  • Phosphorus antioxidants such as phosphorous esters, more specifically phosphorous esters and phosphate esters, are preferably used.
  • Examples of phosphites include triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, etc. Triester, diester, monoester of phosphorous acid, etc. Is mentioned.
  • phosphate ester examples include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris (nonylphenyl) phosphate, 2-ethylphenyl diphenyl phosphate, and the like. These phosphorus antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • phenolic antioxidants include ⁇ -tocopherol, butylhydroxytoluene, sinapyl alcohol, vitamin E, n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2- tert-Butyl-6- (3′-tert-butyl-5′-methyl-2′-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,6-di-tert-butyl-4- (N, N-dimethyl) Aminomethyl) phenol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester, and tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl] methane Etc., and these can be used alone or in combination of two or more. wear.
  • the shape of the pellet produced in the present invention is not particularly limited, and for example, a cylinder, a sphere, an ellipsoid, or the like may be formed.
  • the size of the pellet may be appropriately set according to the shape.
  • the size may be 1 to 10 mm.
  • the size may be 1 to 10 mm.
  • it may be an ellipse having an aspect ratio of 0.1 to 1.0 and may be 1 to 10 mm in length and width.
  • the diameter may be in the range of 1 to 10 mm in diameter and in the range of 1 to 10 mm in length.
  • These shapes may be formed on the pellets after the kneading step described later.
  • the shape of the pellet may be formed according to a conventional method.
  • the present invention includes a step of kneading a crystalline polymer and an inorganic fine powder or an organic fine powder such that the crystalline polymer and the inorganic substance particle have a crystallite microcrystal size of 190 mm or less. .
  • the kneading step of the present invention it becomes possible to knead at a temperature where the crystallite polymer crystallite size in the pellet is sufficiently small (for example, 190 mm or less as described later) even at a temperature lower than the normal kneading temperature. Even at such a temperature, molding (for example, stretching) from pellets containing a crystalline polymer having a small crystallite size can make the molded product uniform.
  • the kneading step is not particularly limited as long as the microcrystalline size of the crystalline polymer is 190 ⁇ or less, but is preferably 185 ⁇ or less, more preferably 180 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ or less, further preferably 175 ⁇ or less, and 170 ⁇ . It is still more preferably below, still more preferably 165 mm or less, still more preferably 160 mm or less.
  • the lower limit of the crystallite size of the crystalline polymer in the kneading step may be 50 mm or more (75 mm or more, 100 mm or more, 125 mm or more, 150 mm or more, etc.).
  • the kneading temperature can be specified by determining the crystallite size of the crystalline polymer by the method described later.
  • the crystalline polymer may be kneaded at a temperature equal to or higher than the temperature at which the microcrystal size of the crystalline polymer becomes 190 mm (for example, the melting point of the crystalline polymer + 45 ° C. or higher, the melting point + 55 ° C. or higher).
  • the kneading temperature can be adjusted by changing the set temperature of the kneading apparatus.
  • a conventionally known apparatus for kneading pellets can be used.
  • a uniaxial or biaxial kneading extruder for example, a co-rotating biaxial mixer manufactured by Parker Corporation
  • HK-25D a co-rotating biaxial mixer manufactured by Parker Corporation
  • HTM type compound manufactured by CTE Co., Ltd. HK-25D
  • a special twin screw extruder for HTM type compound manufactured by CTE Co., Ltd. a special twin screw extruder for HTM type compound manufactured by CTE Co., Ltd.
  • a Banbury mixer for example, a 75 liter 3D Banbury mixer manufactured by Kobe Steel Co., Ltd.
  • the kneading time may be performed until the microcrystalline size of the crystalline polymer is sufficiently small. For example, it may be performed after confirming that the microcrystalline size of the crystalline polymer is 190 mm or less.
  • the present invention comprises the steps of producing pellets by the method described above, And a step of forming a pellet.
  • the method further includes a method for producing a resin molded body.
  • the method of molding the pellet is not particularly limited, and for example, injection molding, non-stretch molding, extrusion molding (T-die extrusion molding, profile extrusion molding) Etc.), blow molding, stretching and the like may be performed, but it is preferable to include a stretching step. Since the crystalline polymer contained in the pellet has a small crystallite size, it tends to be uniform when the pellet is formed.
  • the present invention includes pellets formed of a resin composition containing a crystalline polymer having a crystallite size of 190 mm or less and an inorganic fine powder or organic fine powder in a mass ratio of 50:50 to 20:80. Such pellets can be manufactured by the above-described pellet manufacturing method of the present invention.
  • the crystallite size of the crystalline polymer contained in the pellet is not particularly limited as long as it is 190 mm or less, but is preferably 185 mm or less, more preferably 180 mm or less, and further preferably 175 mm or less, It is still more preferably 170 mm or less, still more preferably 165 mm or less, and even more preferably 160 mm or less. Further, the crystallite size of the crystalline polymer contained in the pellet may be 50 mm or more (75 cm or more, 100 cm or more, 125 cm or more, 150 cm or more, etc.).
  • the microcrystal size is defined as G.G. This is calculated from the half-value width of the diffraction peak of the (040) plane of the resin crystal ( ⁇ crystal) specified by Natta et al. Specifically, for diffraction patterns obtained by wide-angle X-ray diffraction measurement, G. A base line from which an amorphous component of a resin (for example, a polypropylene resin) was removed was prepared by the drawing method of Natta (see A. Weidinger and PH Hermans Die Makromolekule Chemie 98-115, 50 (1961)).
  • the full width at half maximum is obtained from the diffraction peak corresponding to the (040) plane of the ⁇ crystal of the resin specified by Natta et al.
  • the crystallite size is calculated.
  • D (K ⁇ ) / ⁇ (B ⁇ b) cos ⁇ (Scherrer equation)
  • D crystallite size ( ⁇ )
  • A ⁇ : diffraction peak angle (rad)
  • B Half width (rad)
  • b Half width of the diffraction peak of an infinite crystal (rad)
  • An infinite crystal ideally has a half width of 0, but a peak width is generated depending on the accuracy of the device, and b is used as a correction term for the device accuracy.
  • powder silicon (# 200 mesh manufactured by Mitsuwa Chemical Co., Ltd.) is used as an infinite crystal.
  • the crystalline polymer contained in the pellet of the present invention is not particularly limited as long as the crystallite size is 190 mm or less, but in particular, when the crystallite size is 190 mm or less, the uniformity becomes good, so that it may be a polypropylene resin. preferable.
  • the pellet of the present invention is mainly used for resin molding, and the type of molding (injection molding, non-stretch molding, extrusion molding (including profile extrusion molding), blow molding, stretching, etc.) is not particularly limited, Since it is suitable for stretching, it is preferably used for stretching.
  • the same-direction rotating twin-screw kneading extruder HK-25D ( ⁇ 25mm, L / D 41) manufactured by Parker Corporation was used, and PP1 resin and CC1 and MS1 were separately separated from the most upstream with a weight type vibration feeder. It was put into pellets by feeding, strand extrusion, and cutting after cooling.
  • the cylinder temperature was set to 195 ° C. (Comparative Example 1), 205 ° C. (Comparative Example 2), 210 ° C. (Example 2), and 220 ° C. (Example 1) from upstream to downstream.
  • a diffraction pattern derived from the ⁇ phase of isotactic polypropylene was obtained.
  • the crystallite size was calculated from the half-value width of the diffraction peak of the (040) plane of the ⁇ phase, and it was 158 mm.
  • a sheet was formed at 195 ° C., and the sheet was stretched simultaneously at 125 ° C. twice vertically and horizontally ⁇ 2 times biaxially. As a result, a uniform white sheet could be produced.
  • a diffraction pattern derived from the ⁇ phase of isotactic polypropylene was obtained.
  • the crystallite size was calculated from the half-value width of the diffraction peak of the (040) plane of the ⁇ phase, and was 161 ⁇ .
  • a sheet was formed at 195 ° C., and the sheet was stretched simultaneously at 125 ° C. twice vertically and horizontally ⁇ 2 times biaxially. As a result, a uniform white sheet could be produced.
  • a wide-angle X-ray diffraction pattern of the powder obtained by freeze-pulverizing the pellets was observed with an Ultimate IV X-ray diffractometer manufactured by Rigaku, a diffraction pattern derived from the ⁇ phase of isotactic polypropylene was obtained.
  • the crystallite size was calculated from the half-value width of the diffraction peak of the (040) plane of the ⁇ phase, and it was 181 ⁇ .
  • a sheet was formed at 195 ° C., and the sheet was stretched at 125 ° C. twice vertically and horizontally ⁇ 2 times biaxially. There was less unevenness of stretching.
  • Table 1 shows the evaluation of the microcrystal size and stretching uniformity of the pellets produced by the production methods of Examples 1, 2, and 3, and Comparative Examples 1 and 2.
  • ⁇ indicates that the uniformity is very good
  • ⁇ indicates that the uniformity is good
  • x indicates that the uniformity is not good.
  • the crystallite size is 181 mm in Example 3 and uniform stretching is possible, and in Examples 1 and 2, the crystallite size is 158 and 161 mm, respectively, and the uniform stretchability is further improved.

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Abstract

無機物質粒子を多く含んでいても、成形に用いるときに均一になりやすいペレットの製造方法、ペレット、及び樹脂成形体の製造方法を提供する。　本発明のペレットの製造方法は、結晶性高分子と無機微細粉末または有機微細粉末とを５０：５０～２０：８０の質量比で含む樹脂組成物により形成されたペレットを製造する方法であって、結晶性高分子と無機微細粉末または有機微細粉末とを、前記結晶性高分子の微結晶サイズが１９０Å以下になるように混練する工程を有する、方法である。本発明のペレットは、微結晶サイズが１９０Å以下である結晶性高分子と無機物質粒子とを５０：５０～２０：８０の質量比で含む樹脂組成物により形成されたものである。

Description

ペレットを製造する方法、樹脂成形体の製造方法、及びペレット
　本発明は、ペレットを製造する方法、樹脂成形体の製造方法、及びペレットに関する。
　従来より、樹脂成形体の製造方法としては、加工しやすいように樹脂組成物をペレットにし、その後成形する方法が多く採用されている。
　例えば、特許文献１には、熱可塑性樹脂と６０重量％～８２重量％の無機微細粉末とを含むペレットをＴダイにより押出成形してシート状に成形する工程を有する樹脂成形体の製造方法が開示されている。
特開２０１３－１０９３１号公報
　しかしながら、特許文献１のように、ペレットが無機微細粉末を多く含む場合、熱可塑性樹脂の種類によっては、ぺレットを用いて製造したシートに対して延伸等の成形を行った際に均一に成形しにくいという問題があった。
　本発明は以上の実情に鑑みてなされてものであり、無機微細粉末を多く含んでいても、成形に用いるときに均一に成形しやすいペレットの製造方法、ペレット、及び樹脂成形体の製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、無機微細粉末を多く含有するペレットにおいてもペレット中の結晶性高分子の微結晶サイズを慎重にコントロールすることにより、無機物質粒子を多く含んでいても均一延伸が可能になることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のようなものを提供することを目的とする。
　（１）　結晶性高分子と無機微細粉末または有機微細粉末とを５０：５０～２０：８０の質量比で含む樹脂組成物により形成されたペレットを製造する方法であって、
　前記結晶性高分子と前記無機物質粒子とを、前記結晶性高分子の微結晶サイズが１９０Å以下になるように混練する工程を有する、方法。
　（２）　前記結晶性高分子が、ポリプロピレン樹脂又はポリエチレン樹脂を含む、（１）に記載の方法。
　（３）　前記無機微細粉末が炭酸カルシウム粒子を含む、（１）又は（２）に記載の方法。
　（４）　ペレットの成形を、前記結晶性高分子の微結晶サイズが１９０Å以下となる温度以上の温度で混練することにより行う、（１）から（３）のいずれかに記載の方法。
　（５）　（１）から（４）のいずれかに記載の方法によりペレットを製造する工程と、
　前記ペレットを成形する工程と、を有する、樹脂成形体の製造方法。
　（６）　微結晶サイズが１９０Å以下である結晶性高分子と無機微細粉末または有機微細粉末とを５０：５０～２０：８０の質量比で含む樹脂組成物により形成されたペレット。
　本発明によれば、ペレットが無機微細粉末または有機微細粉末を多く含むにもかかわらず、成形に用いるときにその成形体を均一に近づけることができる。
　以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は特にこれに限定されず、適宜変更可能である。
　＜ペレットを製造する方法＞
　本発明は、結晶性高分子と無機微細粉末または有機微細粉末とを５０：５０～２０：８０の質量比で含む樹脂組成物により形成されたペレットを製造する方法であって、結晶性高分子と無機微細粉末または有機微細粉末とを、結晶性高分子の微結晶サイズが１９０Å以下になるよう混練する工程を有する、方法である。無機微細粉末または有機微細粉末の量が多くなると、ペレットが成形される際に均一になりにくくなるが、本発明者らは、かかる方法により製造されたペレットが無機微細粉末または有機微細粉末を多く含むにもかかわらず成形されるときに成形体が均一になりやすいことを見出した。例えば、本発明によると、製造されたペレットを、延伸、射出成形、無延伸成形、押出成形（異型押出成形を含む）、ブロー成形等の成形を行った際に、均一な成形体を得ることができる。ペレットの均一性の判断は、該ペレットをシートに成形し、そのシートの延伸性を測定することによって判断できる。すなわち、ペレットが均一に作成されていないと、成形したシートはほぼ延伸がむずかしいと見て差支えがない。なお、本明細書において、「均一」とは、延伸等において延伸されている部分と延伸されない部分が共存することなく、すべての部位が同様に延伸されていることを意味する。
　（ペレット）
　本発明により製造されるペレットは、結晶性高分子と無機微細粉末または有機微細粉末とを５０：５０～２０：８０の質量比で含む樹脂組成物により形成されたペレットである。
　本発明において、結晶性高分子とは、高分子が規則正しく配列する結晶領域と不規則な非晶領域を有し、融点を有する高分子のことを指す。結晶性高分子の種類は、結晶領域を有するものであれば特に限定されないが、ポリオレフィン樹脂（ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等）、生分解性樹脂、ポリアミド樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等が挙げられる。これらのうち、ポリオレフィン樹脂、生分解性樹脂が好ましく、特に、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂が好ましい。なお、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂とは、ポリオレフィン、ポリアミドを主鎖として有する樹脂のことを指す。より具体的には、例えば、ポリプロピレン樹脂は、ポリプロピレンを主鎖として有する樹脂のことを指し、これらの樹脂は、結晶性を有するものであれば他の樹脂との共重合体であってもよい。例えば、プロピレン－エチレン共重合体を用いてもよい。なお、生分解性樹脂とは、自然界の微生物によって完全に消費され最終的に水と二酸化炭素に分解される樹脂をいう。具体的には、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、セルロースエステル等を挙げることができる。また、結晶性高分子は１種単独でもよく、２種以上を用いてもよく、例えば、ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂とを混合したものであってもよい。
　本発明のペレットを形成する樹脂組成物は、結晶性高分子と無機微細粉末または有機微細粉末とを５０：５０～２０：８０の質量比で含むように構成されれば、どのように構成してもよく、例えば、後述の本発明における混練工程において、結晶性高分子と無機微細粉末または有機微細粉末とを５０：５０～２０：８０の質量比となるように混練することで構成してもよく、あるいは、あらかじめ、結晶性高分子と無機微細粉末または有機微細粉末とを５０：５０～２０：８０の質量比で含む樹脂組成物を準備した上で、これを後述の混練工程で用いてもよい。
　本発明における樹脂組成物に含まれる結晶性高分子と無機微細粉末または有機微細粉末との質量比は、５０：５０～２０：８０の比率であれば特に限定されないが、４８：５２～３０：７０の比率であることが好ましく、４３：５７～３５：６５の比率であることがより好ましく、４１：５９～３９：６１の比率であることがさらに好ましい。
　本発明における樹脂組成物に含まれる無機微細粉末または有機微細粉末の種類は、特に限定されないが、例えば、無機微細粉末としては、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、クレー、タルク、カオリン、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、酸化亜鉛、ドロマイト、ガラス繊維、中空ガラス等が挙げられる。有機微細粉末の種類は、特に限定されないが、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。これらのうち、無機微細粉末としては、炭酸カルシウムを用いることが好ましい。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、樹脂組成物中の無機微細粉末の分散性を高めるために、無機微細粉末の表面をあらかじめ常法に従い改質しておいてもよい。
　本発明における樹脂組成物に含まれる無機微細粉末または有機微細粉末の平均粒子径は、０．１μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、１．０μ以上１５μｍ以下がより好ましい。本発明における無機物質粒子の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定した、積算％の分布曲線から得られる５０％粒子径（ｄ５０）である。無機微細粉末または有機微細粉末の形状は、粒状、針状、偏平状いずれも使用することができる。
　なお、上述した本発明のペレットを構成する樹脂組成物においては、上述した結晶性高分子、無機微細粉末または有機微細粉末以外にも、補助剤として、色剤、滑剤、カップリング剤、流動性改良材、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、帯電防止剤、発泡剤等を配合してもよい。これらは、後述の混練工程において配合してもよく、混練工程の前にあらかじめ樹脂組成物に配合していてもよい。
　滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、複合型ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸系滑剤、脂肪族アルコール系滑剤、ステアロアミド、オキシステアロアミド、オレイルアミド、エルシルアミド、リシノールアミド、ベヘンアミド、メチロールアミド、メチレンビスステアロアミド、メチレンビスステアロベヘンアミド、高級脂肪酸のビスアミド酸、複合型アミド等の脂肪族アマイド系滑剤、ステアリン酸－ｎ－ブチル、ヒドロキシステアリン酸メチル、多価アルコール脂肪酸エステル、飽和脂肪酸エステル、エステル系ワックス等の脂肪族エステル系滑剤、脂肪酸金属石鹸系族滑剤等を挙げることができる。
　酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、ペンタエリスリトール系酸化防止剤が使用できる。リン系、より具体的には亜リン酸エステル、リン酸エステル等のリン系酸化防止安定剤が好ましく用いられる。亜リン酸エステルとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、等の亜リン酸のトリエステル、ジエステル、モノエステル等が挙げられる。
　リン酸エステルとしては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、２－エチルフェニルジフェニルホスフェート等が挙げられる。これらリン系酸化防止剤は単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　フェノール系の酸化防止剤としては、α－トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ－オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネイト、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５'－メチル－２'－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネイトジエチルエステル、及びテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタン等が例示され、これらは単独で又は２種以上を組み合せて使用することができる。
　本発明における製造されるペレットの形状は特に限定されず、例えば、円柱、球形、楕円球状等のペレットを成形してもよい。ペレットのサイズは、形状に応じて適宜設定すれば良いが、例えば、球形ペレットの場合、直径１～１０ｍｍであってよい。楕円球状のペレットの場合、縦横比０．１～１．０の楕円状とし、縦横１～１０ｍｍであってよい。円柱ペレットの場合は、直径１～１０ｍｍの範囲内、長さ１～１０ｍｍの範囲内であってよい。これらの形状は、後述する混練工程後のペレットに対して成形させてよい。ペレットの形状は、常法に従って成形させてよい。
　（混練工程）
　本発明は、結晶性高分子と無機微細粉末または有機微細粉末とを、結晶性高分子と無機物質粒子とを、結晶性高分子の微結晶サイズが１９０Å以下となるように混練する工程を有する。
　本発明の混練工程においては、通常の混練温度より低温でもペレット中の結晶性高分子の微結晶サイズが十分小さくなる（例えば、後述のとおり１９０Å以下）温度で混錬することが可能になる。そのような温度でも微結晶サイズの小さい結晶性高分子を含むペレットから成形（例えば、延伸）すると、成形品を均一にすることができる。
　混練工程は、結晶性高分子の微結晶サイズが１９０Å以下となれば特に限定されないが、１８５Å以下であることが好ましく、１８０Å以下であることがより好ましく、１７５Å以下であることがさらに好ましく、１７０Å以下であることがなお好ましく、１６５Å以下であることがより一層好ましく、１６０Å以下であることがさらに一層好ましい。また、混練工程における結晶性高分子の微結晶サイズの下限は、５０Å以上（７５Å以上、１００Å以上、１２５Å以上、１５０Å以上等）等であってもよい。
　混練の温度は、結晶性高分子の微結晶サイズを後述の方法で決定することにより、特定可能である。例えば、結晶性高分子の微結晶サイズが１９０Åとなる温度以上（例えば、結晶性高分子の融点＋４５℃以上、融点＋５５℃以上等）の温度で混練してもよい。
　混練の温度は、混練する装置の設定温度を変更することで調整することができる。混練に用いられる装置は、従来の公知のペレットの混練に用いられるものを用いることができるが、例えば、一軸又は二軸の混練押出機（例えば、株式会社パーカーコーポレーション製の同方向回転ニ軸混錬押出機ＨＫ－２５Ｄ、株式会社シーティーイー（ＣＴＥ）社製のＨＴＭ型コンパウンド用特殊ニ軸押出機等）、バンバリーミキサー（例えば、株式会社神戸製鋼製の７５リッター３Ｄバンバリーミキサー等）等が挙げられる。
　混練の時間は、十分に結晶性高分子の微結晶サイズが小さくなるまで行えばよく、例えば、結晶性高分子の微結晶サイズが１９０Å以下となることを確認してから、行ってもよい。
　＜樹脂成形体の製造方法＞
　本発明は、上述に記載された方法によりペレットを製造する工程と、
　ペレットを成形する工程と、を有する、樹脂成形体の製造方法をさらに包含する。
　本発明の樹脂成形体の製造方法において、ペレットを成形する工程は、該ペレットを成形する方法は特に限定されず、例えば、射出成形、無延伸成形、押出成形（Ｔダイ押出成形、異型押出成形等）、ブロー成形、延伸等を行ってよいが、延伸する工程を含むことが好ましい。ペレットに含まれる結晶性高分子の微結晶サイズが小さいため、ペレットを成形した際に、均一になりやすい。
　＜ペレット＞
　本発明は、微結晶サイズが１９０Å以下である結晶性高分子と無機微細粉末または有機微細粉末とを５０：５０～２０：８０の質量比で含む樹脂組成物により形成されたペレットを包含する。かかるペレットは、上述の本発明のペレットの製造方法により製造できる。
　ペレットに含まれる結晶性高分子の微結晶サイズは、１９０Å以下であれば特に限定されないが、１８５Å以下であることが好ましく、１８０Å以下であることがより好ましく、１７５Å以下であることがさらに好ましく、１７０Å以下であることがなお好ましく、１６５Å以下であることがより一層好ましく、１６０Å以下であることがさらに一層好ましい。また、ペレットに含まれる結晶性高分子の微結晶サイズは、５０Å以上（７５Å以上、１００Å以上、１２５Å以上、１５０Å以上等）であってもよい。
　本発明において微結晶サイズとは、ペレットに含まれる結晶性高分子の広角Ｘ線回折測定を行い、得られた回折パターンからＧ．Ｎａｔｔａらによって規定された樹脂の結晶（α晶）の（０４０）面の回折ピークの半値幅より計算したものである。具体的には、広角Ｘ線回折測定により得られた回折パターンについて、Ｇ．Ｎａｔｔａの作図法（Ａ．Ｗｅｉｄｉｎｇｅｒ　ａｎｄ　Ｐ．Ｈ．Ｈｅｒｍａｎｓ　　Ｄｉｅ　Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ　９８－１１５，　５０（１９６１）参照）により樹脂（例えばポリプロピレン樹脂）の非晶成分を除いたベースラインを作成し、Ｇ．Ｎａｔｔａらによって規定された樹脂のα晶の（０４０）面に相当する回折ピークから半値幅を求める。その半値幅を下記のＳｃｈｅｒｒｅｒの式に代入して微結晶サイズを計算する。
　Ｄ＝（Ｋλ）／｛（Ｂ－ｂ）ｃｏｓ　θ｝　　　　　　（Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式）
　　Ｄ：微結晶サイズ　　（Å）
　　Ｋ：Ｓｃｈｅｒｒｅｒ定数＝０．９λ：ＣｕのＫα線の波長＝１．５４０５（Ａ）
　　θ：回折ピーク角度　　（ｒａｄ）
　　Ｂ：半値幅　　（ｒａｄ）
　　ｂ：無限大の結晶の回折ピークの半値幅　（ｒａｄ）
　なお、無限大の結晶とは理想的には半値幅が０であるが、装置の精度によってピーク幅を生ずるものであり、ｂは装置精度の補正項として用いている。無限大の結晶としては、粉末ケイ素（三津和化学社製　＃２００メッシュ）を使用する。
　本発明のペレットに含まれる結晶性高分子は、微結晶サイズが１９０Å以下であれば特に限定されないが、特に、１９０Å以下であるときに均一性が良好となることから、ポリプロピレン樹脂であることが好ましい。
　本発明のペレットは、主に樹脂成形に用いられるものであり、成形の種類（射出成形、無延伸成形、押出成形（異型押出成形を含む）、ブロー成形、延伸等）は特に限定されないが、延伸に適しているため、延伸用として用いることが好ましい。
　＜ペレットの製造及びペレットの延伸＞
　後述の実施例１、２、比較例１、２のとおり、ペレットの製造及びペレットの延伸を行い、延伸時の均一性を評価した。ポリプロピレン樹脂としては、ポリプロピレン単独重合体ＰＰ１（日本ポリプロ（株）製：ＥＡ９（融点１６５℃））を用いた。炭酸カルシウムとしては、ＣＣ１（ライトンＳ―４　平均粒径　２．２μｍ）を用いた。滑剤としては、ステアリン酸マグネシウム（ＭＳ１）を用いた。混練には株式会社パーカーコーポレーション製の同方向回転ニ軸混錬押出機ＨＫ－２５Ｄ（φ２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４１）を用い、最上流からＰＰ１樹脂およびＣＣ１およびＭＳ１を別々に重量式振動フィーダーで投入し、ストランド押出し、冷却後カットすることでペレット化した。シリンダー温度は上流から下流まで１９５℃（比較例１）、２０５℃（比較例２）、２１０℃（実施例２）、２２０℃（実施例１）に設定した。このようにして作製したペレットを東洋精機製作所製のラボプラ一軸Ｔダイ押出成形装置（（φ２０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）、１９５℃で押出しシートに成形した。さらに、それらのシートを株式会社井元製作所製のニ軸延伸機ＩＭＣ－１１Ａ９を用い、１２５℃で縦横２倍×２倍、７ｍｍ／分で同時ニ軸延伸した。実施例１、２、比較例１、比較例２の製法のその他の各条件について、以下に説明する。
　（実施例１）
　ＰＰ１／ＣＣ１／ＭＳ１＝４０／６０／０．５の比率でシリンダー温度を上流から下流まで２２０℃に設定し、ペレットを作製した。ペレットを凍結粉砕し得られた粉末の広角Ｘ線回折パターンを株式会社リガク製のＵｌｔｉｍａ　ＩＶ　Ｘ線回折装置で観測したところ、アイソタクチックポリプロピレンのα相由来の回折パターンが得られた。このα相の（０４０）面の回折ピークの半値幅から微結晶サイズを算出したところ、１５８Åであった。このペレットを使用し、１９５℃でシートを成形し、そのシートを１２５℃で縦横２倍×２倍ニ軸同時延伸したところ、均一に延伸でき均一な白色シートを作製できた。
　（実施例２）
　ＰＰ１／ＣＣ１／ＭＳ１＝４０／６０／０．５の比率でシリンダー温度を上流から下流まで２３０℃に設定し、ペレットを作製した。ペレットを凍結粉砕し得られた粉末の広角Ｘ線回折パターンを株式会社リガク製のＵｌｔｉｍａ　ＩＶ　Ｘ線回折装置で観測したところ、アイソタクチックポリプロピレンのα相由来の回折パターンが得られた。このα相の（０４０）面の回折ピークの半値幅から微結晶サイズを算出したところ、１６１Åであった。このペレットを使用し、１９５℃でシートを成形し、そのシートを１２５℃で縦横２倍×２倍ニ軸同時延伸したところ、均一に延伸でき均一な白色シートを作製できた。
　（実施例３）
　ＰＰ１／ＣＣ１／ＭＳ１＝４０／６０／０．５の比率でシリンダー温度を上流から下流まで２１０℃に設定し、ペレットを作製した。ペレットを凍結粉砕し得られた粉末の広角Ｘ線回折パターンをリガク製Ｕｌｔｉｍａ　ＩＶ　Ｘ線回折装置で観測したところ、アイソタクチックポリプロピレンのα相由来の回折パターンが得られた。このα相の（０４０）面の回折ピークの半値幅から微結晶サイズを算出したところ、１８１Åであった。このペレットを使用し、１９５℃でシートを成形し、そのシートを１２５℃で縦横２倍×２倍ニ軸同時延伸したところ、ほぼ均一に延伸し、白色度が増したが、実施例１の方が延伸のムラが少なかった。
　（比較例１）
　ＰＰ１／ＣＣ１／ＭＳ１＝４０／６０／０．５の比率でシリンダー温度を上流から下流まで１９５℃に設定し、ペレットを作製した。ペレットを凍結粉砕し得られた粉末の広角Ｘ線回折パターンをリガク製Ｕｌｔｉｍａ　ＩＶ　Ｘ線回折装置で観測したところ、アイソタクチックポリプロピレンのα相、β相、両相由来の回折パターンが得られた。α相の（０４０）面の回折ピークの半値幅から微結晶サイズを算出したところ、１９７Åであった。このペレットを使用し、１９５℃でシートを成形し、そのシートを１２５℃で縦横２倍×２倍ニ軸同時延伸したところ、延伸は不均一になり、延伸されない部分は透明なまま、延伸された部分は白色となった。
　（比較例２）
　ＰＰ１／ＣＣ１／ＭＳ１＝４０／６０／０．５の比率でシリンダー温度を上流から下流まで２０５℃に設定し、ペレットを作製した。ペレットを凍結粉砕し得られた粉末の広角Ｘ線回折パターンをリガク製Ｕｌｔｉｍａ　ＩＶ　Ｘ線回折装置で観測したところ、アイソタクチックポリプロピレンのα相、由来の回折パターンが得られた。α相の（０４０）面の回折ピークの半値幅から微結晶サイズを算出したところ、１９３Åであった。このペレットを使用し、１９５℃でシートを成形し、そのシートを１２５℃で縦横２倍×２倍ニ軸同時延伸したところ、延伸は不均一になり、延伸されない部分は透明なまま、延伸された部分は白色となった。
　以下の表１に、実施例１、２、３、比較例１、２の製法により製造されたペレットの微結晶サイズと延伸の均一性の評価を示す。表１中、「◎」は均一性が非常に良好であったこと、「○」は均一性が良好であったこと、「×」は均一性が良好でなかったことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本実施例において、実施例３のときに微結晶サイズが１８１Åとなり均一延伸が可能となり、実施例１，２のときに微結晶サイズが各々１５８および１６１Åとなりさらに均一延伸性が向上する。

Claims (6)

  1. 　結晶性高分子と無機微細粉末または有機微細粉末とを５０：５０～２０：８０の質量比で含む樹脂組成物により形成されたペレットを製造する方法であって、
    　前記結晶性高分子と無機微細粉末または有機微細粉末とを、前記結晶性高分子の微結晶サイズが１９０Å以下になるように混練する工程を有する、方法。
  2. 　前記結晶性高分子が、ポリプロピレン樹脂又はポリエチレン樹脂を含む、請求項１に記載の方法。
  3. 　前記無機微細粉末が炭酸カルシウム粒子を含む、請求項１又は２に記載の方法。
  4. 　ペレットの成形を、前記結晶性高分子の微結晶サイズが１９０Åとなる温度以上の温度で混練することにより行う、請求項１から３のいずれかに記載の方法。
  5. 　請求項１から４のいずれかに記載の方法によりペレットを製造する工程と、
    　前記ペレットを成形する工程と、を有する、樹脂成形体の製造方法。
  6. 　微結晶サイズが１９０Å以下である結晶性高分子と無機微細粉末または有機微細粉末とを５０：５０～２０：８０の質量比で含む樹脂組成物により形成されたペレット。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021095683A1 (ja) 2019-11-15 2021-05-20 三井化学株式会社 樹脂組成物および成形体
WO2022158511A1 (ja) 2021-01-25 2022-07-28 三井化学株式会社 樹脂組成物および成形体

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006123759A1 (ja) * 2005-05-18 2006-11-23 Mitsui Chemicals, Inc. オレフィン重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法、プロピレン系共重合体の製造方法、プロピレン重合体、プロピレン系重合体組成物およびこれらの用途
JP2013010931A (ja) 2011-05-31 2013-01-17 Tbm Co Ltd 無機物質粉末高配合薄膜シートの製造方法
JP2014231584A (ja) * 2013-05-30 2014-12-11 王子ホールディングス株式会社 コンデンサー用二軸延伸ポリプロピレンフィルム

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106715082B (zh) * 2014-09-29 2020-05-08 株式会社Ｔｂｍ 真空成型用片材用前驱体、真空成型用片材及其制造方法、以及成型品的制造方法
JP6765118B2 (ja) * 2016-11-17 2020-10-07 株式会社Ｔｂｍ シートの製造方法、樹脂成形体の製造方法及びシート

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006123759A1 (ja) * 2005-05-18 2006-11-23 Mitsui Chemicals, Inc. オレフィン重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法、プロピレン系共重合体の製造方法、プロピレン重合体、プロピレン系重合体組成物およびこれらの用途
JP2013010931A (ja) 2011-05-31 2013-01-17 Tbm Co Ltd 無機物質粉末高配合薄膜シートの製造方法
JP2014231584A (ja) * 2013-05-30 2014-12-11 王子ホールディングス株式会社 コンデンサー用二軸延伸ポリプロピレンフィルム

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3542982A4

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021095683A1 (ja) 2019-11-15 2021-05-20 三井化学株式会社 樹脂組成物および成形体
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