WO2018088724A1 - 점착필름, 이를 위한 점착제 조성물, 이를 포함하는 터치 패널 및 이를 포함하는 디스플레이 표시장치 - Google Patents

점착필름, 이를 위한 점착제 조성물, 이를 포함하는 터치 패널 및 이를 포함하는 디스플레이 표시장치 Download PDF

Info

Publication number
WO2018088724A1
WO2018088724A1 PCT/KR2017/011851 KR2017011851W WO2018088724A1 WO 2018088724 A1 WO2018088724 A1 WO 2018088724A1 KR 2017011851 W KR2017011851 W KR 2017011851W WO 2018088724 A1 WO2018088724 A1 WO 2018088724A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
meth
adhesive film
acrylate
pressure
sensitive adhesive
Prior art date
Application number
PCT/KR2017/011851
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
조익환
강지원
곽병도
김지호
문성현
이진영
한재현
김일진
신선희
이광환
Original Assignee
삼성에스디아이 주식회사
삼성전자 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성에스디아이 주식회사, 삼성전자 주식회사 filed Critical 삼성에스디아이 주식회사
Publication of WO2018088724A1 publication Critical patent/WO2018088724A1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F20/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F20/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F20/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29—Laminated material
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive film, an adhesive composition for the same, a touch panel including the same, and a display display device including the same.
  • the optical display device includes a display device including a window film, a conductive film, an organic light emitting device, and the like.
  • Various display elements in the optical display device may be adhered by an optical clear adhesive (OCA). Therefore, the adhesive film should have good hardness and the like.
  • OCA optical clear adhesive
  • a flexible optical display device has been developed as an optical display device.
  • the pressure-sensitive adhesive film has no peeling or bubble generation at high temperature, normal temperature, low temperature change or heat shock, and thus should have good reliability, good restoring force and folding property, and good touch characteristics even under folding conditions.
  • the adhesive film may be applied to a capacitive touch panel. Therefore, the dielectric constant of the adhesive film is important.
  • the dielectric constant should be 1.8 or more and 3.0 in the frequency range of 100kHz to 2MHz, preferably 1MHz of the adhesive film applied in a general flat panel or curved touch panel.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film that is excellent in hardness and resilience, and can be applied to a touch panel having a specific permittivity.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film that is excellent in durability and reliability and can extend the life of the display is low bubble generation area at high temperature, room temperature, low temperature change or thermal shock.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide a durable, reliable adhesive film having a high modulus at a low temperature to a high temperature.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film having a good restoring force and folding properties.
  • Another object of the present invention is to provide an adhesive film that can be used in an optical display device is optically transparent.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention may include a (meth) acrylic copolymer and a photopolymerization initiator having a restoring force of 80% or more, a dielectric constant of 1.8 to 3.0 and a hardness of 23 or more and a hydroxyl group copolymerized with a monomer mixture at 1 MHz.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is 5 to 30% by weight of hydroxyl-containing (meth) acrylate, 5 to 30% by weight of alkyl (meth) acrylate having a straight chain alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, branched chain having 8 to 18 carbon atoms.
  • a monomer mixture for a (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group including 50 to 90% by weight of alkyl (meth) acrylate, 0 to 10% by weight of a copolymerizable monomer, and a photopolymerization initiator may be included.
  • the optical member of the present invention comprises an optical film, and an adhesive film or pressure-sensitive adhesive composition formed on at least one surface of the optical film, the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition may include the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. have.
  • the optical display device of the present invention may include the adhesive film.
  • the present invention is excellent in hardness and restoring force, and provided with a pressure-sensitive adhesive film having a specific range.
  • the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film that is excellent in durability and reliability and can extend the life of the display is low bubble generation area at high temperature, room temperature, low temperature change or thermal shock.
  • the present invention has a high modulus at a low temperature to a high temperature to provide a durable, reliable adhesive film.
  • the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film having good restoring force and folding properties.
  • the present invention provides an adhesive film that is optically transparent and can be used in an optical display device.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of an optical display device according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • Figure 2 is a schematic diagram for measuring the peel strength in the experimental example.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view and a plan view of a specimen for measuring the restoring force and elongation.
  • copolymer may include oligomers, polymers or resins.
  • the "average particle diameter" of the organic nanoparticles is the particle size of the organic nanoparticles expressed in Z-average values and the SEM / TEM observations measured in an aqueous or organic solvent using a Zetasizer nano-ZS device manufactured by Malvern. .
  • modulus is a storage modulus (G ').
  • hardness is measured by the JIS K7312 rubber hardness measurement method with an Asker C hardness tester.
  • the "dielectric constant” is a value at a frequency of 1 MHz with respect to the adhesive film, and is measured using an LCR meter (inductance (L), capacitance (C), and resistance (R) meter).
  • the "refractive index" is measured using an Abbe refractor for the adhesive film.
  • the adhesive film according to the present embodiment includes a (meth) acrylic copolymer and an initiator having a hydroxyl group, and has a restoring force of 80% or more, hardness of 23 or more, and dielectric constant of 1.8 to 3.0. have.
  • the restoring force is 80% or more
  • the adhesive film can be restored to its original state after folding and can have good folding property because no streaks or the like are generated at the folded part, and thus can be used in a flexible display device and even in repeated folding in thermal shock. Low bubble generation area can be excellent in durability and reliability.
  • the adhesive film may be laminated on various optical elements of the display to ensure mechanical hardness.
  • the adhesive film may be laminated and used with the transparent conductive film in the touch panel to drive the display device without malfunction.
  • the pressure-sensitive adhesive film is 80% to 98% more preferably 80% to 90%
  • the dielectric constant is 1.8 to 2.5 more preferably 1.9 to 2.3
  • the hardness is 23 to 30, more preferably 23 to 25 Can be
  • the adhesive film may have an elongation of 1000% or more. In the above range, even in the case of repeated folding at high temperature, room temperature, low temperature or thermal shock, the bubble generation area may be low and excellent in durability and reliability. Preferably, the adhesive film may have an elongation of 1000% or more and 1200% or less.
  • the pressure-sensitive adhesive film is a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m), the pressure-sensitive adhesive film (thickness: 100 ⁇ m), and a specimen of a three-layer structure in which a polyethylene terephthalate film (thickness: 100 ⁇ m) is sequentially stacked.
  • the bubble generation area may be 0%. In the above range, bubbles are not generated between stacks, and when used in a flexible display, the life of the display can be extended:
  • ⁇ 1 cycle> Gradually elevated temperature for 2 hours from 25 ° C to 60 ° C while maintaining 93% relative humidity ⁇ 3.5 hours at constant temperature and humidity of 60 ° C and 93% RH for 2 hours while maintaining 93% relative humidity to 25 ° C
  • the pressure-sensitive adhesive film is the same method as the measurement of the bubble generation area, but when the cycle is repeated 30 cycles of one cycle of the following sequential performance may be a bubble generation area of 0%. Within this range, the life of the display can be extended when used in a flexible display:
  • the pressure-sensitive adhesive film is not only high peel strength at room temperature but also lowers the peel strength reduction ratio compared to peel strength at room temperature at high temperature, thereby improving durability and reliability.
  • the pressure-sensitive adhesive film may be a reduction rate of the peel strength of Equation 1 below 60%, specifically 0% to 60%. In the above range, the adhesive film has high reliability and durability and can be used in flexible devices:
  • A is the peel strength at 25 °C of the adhesive film
  • B is the peel strength of the adhesive film at 60 °C).
  • the pressure-sensitive adhesive film may be a difference in peel strength of Equation 2 below 1200gf / in, specifically 50gf / in to 1000gf / in. In the above range, the adhesive film has high reliability and durability and can be used in flexible devices:
  • Equations 1 and 2 B ⁇ A, where "peel strength” is the T-PEEL peel strength.
  • the peel strength defined by A in Equations 1 and 2 is higher than the peel strength defined by B.
  • Peel strength defined by A in Equations 1 and 2 may be 900gf / in or more, specifically 1,000gf / in or more, and 1,000gf / in to 3000gf / in.
  • the peel strength defined by B in Equations 1 and 2 may be 500gf / in or more, specifically 500gf / in to 3000gf / in. In the above range, the durability of the pressure-sensitive adhesive film and the like can be improved.
  • the adhesive film may have a modulus of 10 kPa to 500 kPa, specifically 10 kPa to 100 kPa at 80 ° C. In the above range, there may be an effect of improving the high temperature reliability.
  • the adhesive film may have a modulus of 20 kPa to 500 kPa, specifically 20 kPa to 100 kPa at 25 ° C. In the above range, there may be an effect of improving productivity.
  • the adhesive film may have a modulus of 30 kPa to 500 kPa, specifically, 30 kPa to 400 kPa at -20 ° C. In the above range, there may be a low temperature reliability improvement effect. In the above range, the viscoelastic properties are expressed at low and high temperatures, and there is an advantage of excellent restoring force.
  • the adhesive film exhibiting good folding at low temperatures may have good folding even at room temperature and high temperature.
  • the pressure-sensitive adhesive film may have a modulus ratio of modulus: 80 ° C. at ⁇ 20 ° C. and 1: 1 to 1:10, specifically 1: 1 to 1: 9. In the above range, the adhesive film does not fall the adhesion between the adherend in a wide temperature range of -20 °C to 80 °C, it can be used in the flexible member.
  • the adhesive film may have a glass transition temperature (Tg) of -100 ° C to -10 ° C, specifically -70 ° C to -20 ° C. In the above range, there may be an effect of improving the folding reliability.
  • Tg glass transition temperature
  • the adhesive film may have a refractive index of 1.40 or more, preferably 1.40 to 1.60. In the above range, there may be an effect that can maintain the transparency between the laminate.
  • the adhesive film is laminated in the order of PET film (thickness: 50 ⁇ m) / adhesive film (thickness: 100 ⁇ m) / PET film (thickness: 50 ⁇ m) and cut into horizontal x vertical (70 mm x 140 mm) sizes.
  • the bending radius of curvature is 3mm, bending 30 cycles per minute, where 1 cycle means bending and straightening the specimen to the radius of curvature, and bending 1
  • the initial number of cycles of peeling or foaming when bending under the conditions of holding for a second and then spreading may be 100,000 cycles or more, for example, 100,000 cycles to 300,000 cycles. Within this range, the foldability is good and can be used for a flexible device.
  • the adhesive film may have a haze of 1% or less, specifically 0.1% to 0.9%, total light transmittance of 90% or more, and specifically 95% to 99% in the visible light region (for example, a wavelength of 380 nm to 780 nm). Within this range, the optical transparency is good and can be used for the optical display device.
  • the adhesive film may have a thickness of 10 ⁇ m to 300 ⁇ m, specifically 15 ⁇ m to 175 ⁇ m. Within this range, it can be used for an optical display device.
  • the pressure-sensitive adhesive film according to an embodiment of the present invention may be prepared by photocuring the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may include a monomer mixture and an initiator for a (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group.
  • the monomer mixture may be included in the pressure-sensitive adhesive composition in a state in which the monomer mixture is not polymerized at all, but the monomer mixture may be included as a partially polymerized partial polymer.
  • the monomer mixture may form a (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group.
  • the (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group forms a matrix of the adhesive film and may exhibit adhesiveness.
  • the (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group may have a glass transition temperature of -100 ° C to -10 ° C, specifically -70 ° C to -30 ° C. In the above range, the adhesive film has the effect of having excellent adhesive strength and reliability in a wide temperature range.
  • the (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group may have a refractive index of 1.35 to 1.70, specifically 1.40 to 1.60. Within this range, transparency can be maintained when laminating with other optical films.
  • the monomer mixture may be composed of hydroxyl group containing (meth) acrylate, first alkyl (meth) acrylate and second alkyl (meth) acrylate.
  • the first alkyl (meth) acrylate is an alkyl (meth) acrylate having a straight chain alkyl group having 4 to 8 carbon atoms
  • the second alkyl (meth) acrylate is a branched alkyl (meth) acryl having 8 to 18 carbon atoms. Rate.
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate can provide the adhesive force of the adhesive film.
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate may be a (meth) acrylate containing one or more hydroxyl groups.
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, 1-chloro-2-hydrate Oxypropyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaery
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate may be included in an amount of 5% to 30% by weight, for example, 10% to 30% by weight, 10% to 20% by weight of the monomer mixture for the hydroxyl group-containing (meth) acrylic copolymer. Can be.
  • the adhesion and durability of the pressure-sensitive adhesive film in the above range can be further improved.
  • At least one of the first alkyl (meth) acrylate and the second alkyl (meth) acrylate may form a matrix of the adhesive film.
  • the mixture of the first alkyl (meth) acrylate and the second alkyl (meth) acrylate is 70% to 95% by weight in the monomer mixture for the hydroxyl group-containing (meth) acrylic copolymer, for example 70% to 90%. It may be included in the weight percent, 80% to 90% by weight.
  • the adhesion and durability of the pressure-sensitive adhesive film in the above range can be further improved.
  • the first alkyl (meth) acrylate is 5% to 30% by weight, for example 10% to 30% by weight, 10% to 20% by weight in the monomer mixture for the hydroxyl group-containing (meth) acrylic copolymer. May be included.
  • the adhesion and durability of the pressure-sensitive adhesive film in the above range can be further improved.
  • the second alkyl (meth) acrylate is 50% to 90% by weight, for example 60% to 80%, 70% to 80% by weight of the monomer mixture for the hydroxyl group-containing (meth) acrylic copolymer. May be included.
  • the adhesion and durability of the pressure-sensitive adhesive film in the above range can be further improved. In addition, there may be a high stretching and excellent folding effect.
  • the first alkyl (meth) acrylate is n-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth).
  • n-butyl (meth) acrylate is preferable.
  • Tg of a homopolymer is -15 degrees C or less, for example, -50 degreeC -80 degreeC. In the above range, there may be an excellent effect of adhesion at low and high temperatures.
  • the monomer mixture may further include a copolymerizable monomer.
  • the copolymerizable monomer may be included in the (meth) acrylic copolymer to provide additional effects to the (meth) acrylic copolymer, the pressure-sensitive adhesive composition or the pressure-sensitive adhesive film.
  • the copolymerizable monomer is a monomer different from the hydroxyl group-containing (meth) acrylate, the first alkyl (meth) acrylate and the second alkyl (meth) acrylate, and the first alkyl (meth) acrylate and the second alkyl (meth) acryl Monomers with alkyl groups, ethylene oxide, monomers with propylene oxide, monomers with amine groups, monomers with amine groups, monomers with alkoxy groups, monomers with phosphoric acid groups, monomers with sulfonic acid groups, monomers with phenyl groups, monomers with silane groups , A monomer having a carboxylic acid group, and an amide group-containing (meth) acrylate.
  • Monomers having alkyl groups other than the first alkyl (meth) acrylate and the second alkyl (meth) acrylate are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, t-butyl (meth ), Iso-butyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate. methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, t-butyl (meth ), Iso-butyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate. .
  • Monomers having ethylene oxide may be at least one (meth) acrylate monomer containing an ethylene oxide group (-CH 2 CH 2 O-).
  • Monomers with propylene oxide include polypropylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monoethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monopropyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monobutyl ether (meth ) Acrylate, polypropylene oxide monopentyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide dimethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide diethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monoisopropyl ether (meth) acrylic Polypropylene oxide alkylether (meth) acrylates, such as latex, polypropylene oxide monoisobutyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monotertbutyl ether (meth) acrylate, but are not necessarily limited thereto. no All.
  • Monomers having an amine group include monomethylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylaminoethyl (meth) acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate, monoethylaminopropyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth Amino group-containing (meth) acrylic monomers such as acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-tert-butylaminoethyl (meth) acrylate, and methacryloxyethyltrimethylammonium chloride (meth) acrylate It may, but is not necessarily limited to.
  • Monomers having an alkoxy group include 2-methoxy ethyl (meth) acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-ethoxypropyl (meth) acrylate, 2-butoxypropyl (meth) acrylate, 2 -Methoxypentyl (meth) acrylate, 2-ethoxypentyl (meth) acrylate, 2-butoxyhexyl (meth) acrylate, 3-methoxypentyl (meth) acrylate, 3-ethoxypentyl (meth ), 3-butoxyhexyl (meth) acrylate, but is not necessarily limited thereto.
  • Monomers having a phosphoric acid group include 2-methacryloyloxyethyldiphenyl phosphate (meth) acrylate, trimethacryloyloxyethyl phosphate (meth) acrylate, triacryloyloxyethyl phosphate (meth) acrylate, and the like. It may be an acrylic monomer having a phosphoric acid group, but is not necessarily limited thereto.
  • the monomer having a sulfonic acid group may be an acrylic monomer having a sulfonic acid group such as sodium sulfopropyl (meth) acrylate, sodium 2-sulfoethyl (meth) acrylate and sodium 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the monomer having a phenyl group may be an acrylic vinyl monomer having a phenyl group such as p-tert-butylphenyl (meth) acrylate, o-biphenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, but is not limited thereto. It doesn't happen.
  • the monomer having a silane group is 2-acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyl tris (2-methoxyethyl) silane, vinyltriacetoxysilane, (meth) acrylic It may be a vinyl monomer having a silane group such as royloxypropyl trimethoxysilane, but is not necessarily limited thereto.
  • Monomers having a carboxylic acid group include (meth) acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 3-carboxypropyl (meth) acrylate, 4-carboxybutyl (meth) acrylate, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, and fumaric acid. And maleic anhydride, and the like, but are not necessarily limited thereto.
  • Amide group-containing (meth) acrylates include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, and N, N-methylene Bis (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide.
  • N-hydroxyethyl (meth) acrylamide and N, N-diethyl (meth) acrylamide are well embodied in the effects of the present invention, and include alkyl group-containing (meth) acrylates and hydroxyl group-containing (meth) acrylates. The compatibility may be excellent effect.
  • the copolymerizable monomer may be included in 20% by weight or less, specifically 0% to 10% by weight, 1% to 5% by weight of the monomer mixture.
  • the pressure-sensitive adhesive composition in the above range can further improve the adhesive strength and durability of the adhesive film.
  • the monomer having a carboxylic acid group may be 5 parts by weight or less, specifically 3 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the total of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate, n-butylacrylate, ethylhexyl (meth) acrylate and the copolymerizable monomer, More specifically, it may be included in an amount of 1 part by weight or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition in the above range can further improve the adhesive strength and durability of the adhesive film.
  • the monomer mixture comprises 5-30% by weight of hydroxyl-containing (meth) acrylate, 5-30% by weight of first alkyl (meth) acrylate, and 50-90% by weight of second alkyl (meth) acrylate. can do.
  • the monomer mixture is 5 to 30% by weight of hydroxyl-containing (meth) acrylate, 5 to 30% by weight of the first alkyl (meth) acrylate, 50 to 90% by weight of the second alkyl (meth) acrylate, air Synthetic monomers may comprise 0 to 10% by weight.
  • the initiator can be used to cure (partial polymerization) the monomer mixture into a (meth) acrylic copolymer or to cure a viscous liquid into a film.
  • the initiator may comprise a photopolymerization initiator.
  • any photoinitiator as long as it can induce the polymerization reaction of the radically polymerizable compound mentioned above in the hardening process by light irradiation etc., and can implement
  • benzoin benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether , Benzoin n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2'-diethoxy acetophenone, 2,2'-dibutoxy acetophenone, 2-hydride Oxy-2-methyl propiophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, pt-butyl trichloro acetophenone, pt-butyl dichloro acetophenone, 4-chloro acetophenone, 2,2'-dichloro-4-phenoxy Acetophenone compounds such as acetophenone, dimethylanino acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl- 1-phen
  • the photopolymerization initiator is 0.001 parts by weight to 5 parts by weight, specifically, based on 100 parts by weight of the total of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate, the first alkyl (meth) acrylate, the second alkyl (meth) acrylate and the copolymerizable monomer. 0.001 parts by weight to 3 parts by weight, more specifically 0.001 parts by weight to 1 parts by weight may be included. In this range, the curing reaction can proceed completely, remaining amount of initiator can remain to prevent the transmittance from decreasing, and also it is possible to lower the bubble generation and have excellent reactivity.
  • the initiator may further comprise a thermal polymerization initiator.
  • the thermal polymerization initiator is not particularly limited as long as it has the above-described physical properties.
  • a common initiator such as an azo compound, a peroxide compound, or a redox compound can be used.
  • the azo compound in the above are 2,2-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2-triazobis (isobutyronitrile), 2,2-triazobis (2,4-dimethyl Valeronitrile), 2,2-nitazobis-2-hydroxymethylpropionitrile, dimethyl-2,2-methylazobis (2-methylpropionate) and 2,2-piazobis (4- Methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) and the like
  • the peroxide-based compound include inorganic peroxides such as potassium peroxide, ammonium persulfate or hydrogen peroxide; Or diacyl peroxide, peroxy dicarbonate, peroxy ester, tetramethylbutylperoxy neodecanoate, bis (4-butylcycl
  • Examples of the compound include, but are not limited to, a mixture using a peroxide compound and a reducing agent in combination.
  • a peroxide compound and a reducing agent in combination.
  • one kind or a mixture of two or more kinds of the azo-based, peroxide-based or redox-based compounds may be used.
  • the thermal polymerization initiator is 0.001 parts by weight to 5 parts by weight, specifically, based on 100 parts by weight of the total of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate, the first alkyl (meth) acrylate, the second alkyl (meth) acrylate and the copolymerizable monomer. 0.001 parts by weight to 3 parts by weight, more specifically 0.001 parts by weight to 1 parts by weight may be included. In this range, the curing reaction can proceed completely, remaining amount of initiator can remain to prevent the transmittance from decreasing, and also it is possible to lower the bubble generation and have excellent reactivity.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent may increase the degree of crosslinking of the pressure-sensitive adhesive composition to increase the mechanical strength of the pressure-sensitive adhesive film.
  • the crosslinking agent may comprise a polyfunctional (meth) acrylate that is curable with active energy rays.
  • the crosslinking agent is 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentylglycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, Neopentylglycol adipate di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate, di (meth ) Acryloxy ethyl isocyanurate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, tricycl
  • the crosslinking agent may be a polyfunctional (meth) acrylate of a polyhydric alcohol. .
  • the crosslinking agent is 5 parts by weight or less, 0.01 parts by weight to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate, the first alkyl (meth) acrylate, the second alkyl (meth) acrylate and the copolymerizable monomer.
  • 0.01 part by weight to 3 parts by weight, specifically 0.01 parts by weight to 1 part by weight may be included. There is an effect of excellent adhesion and increased reliability in the above range.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent may be a conventional silane coupling agent known to those skilled in the art.
  • silane coupling agent for example, 3-glycidoxy propyl trimethoxysilane, 3-glycidoxy propyl triethoxysilane, 3-glycidoxy propylmethyl dimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltri Silicon compounds having an epoxy structure such as methoxysilane; Polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, and (meth) acryloxy propyl trimethoxysilane; Amino group-containing silicon compounds such as 3-aminopropyl trimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl trimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl methyl dimethoxysilane ;
  • the silane coupling agent is 0.01 to 0.1 parts by weight, specifically, based on 100 parts by weight of the total of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate, the first alkyl (meth) acrylate, the second alkyl (meth) acrylate and the copolymerizable monomer. 0.05 parts by weight to 0.1 parts by weight may be included. There is an effect of increasing the reliability in the above range.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may optionally include a curing accelerator, an ionic liquid, a lithium salt, an inorganic filler, a softener, a molecular weight regulator, an antioxidant, an antioxidant, a stabilizer, a tackifying resin, a modified resin (polyol resin, a phenol resin, an acrylic resin, a polyester resin).
  • a curing accelerator an ionic liquid, a lithium salt, an inorganic filler, a softener, a molecular weight regulator, an antioxidant, an antioxidant, a stabilizer, a tackifying resin, a modified resin (polyol resin, a phenol resin, an acrylic resin, a polyester resin).
  • Polyolefin resins epoxy resins, epoxidized polybutadiene resins, etc.
  • leveling agents antifoaming agents, plasticizers, dyes, pigments (colored pigments, sieving pigments, etc.), treatment agents, sunscreen agents, fluorescent brighteners, dispersants, thermal stabilizers
  • Conventional additives such as light stabilizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, flocculants, lubricants and solvents may be further included.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may have a viscosity of 25 ° C. to 300 cPs to 50,000 cPs, and may have an effect of obtaining excellent coating properties and thickness uniformity in the above range.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be prepared by partially polymerizing a monomer mixture for a (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group with an initiator and including an additional initiator.
  • the crosslinking agent, additive, etc. which were mentioned above may also be included.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be prepared by partially polymerizing a monomer mixture for a (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group, a mixture including an initiator, and including an additional initiator.
  • the crosslinking agent, additive, etc. which were mentioned above may also be included. Partial polymerization can include solution polymerization, suspension polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, or emulsion polymerization.
  • solution polymerization can be performed at 50 to 100 ° C. by adding an initiator to the monomer mixture.
  • an initiator photoinitiators, such as an acetophenone type and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone containing 2, 2- dimethoxy- 2-phenylacetophenone etc. can be used.
  • Partial polymerization may be polymerized at 25 ° C. with a viscosity of 500 cPs to 10,000 cPs, specifically from 1,000 cPs to 9,000 cPs.
  • the adhesive film can be manufactured by a conventional method.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be prepared by coating a release film and curing the same. Curing may include irradiation of the irradiation dose 400mJ / cm 2 to 3000mJ / cm 2 at a wavelength of 300nm to 400nm into a low-pressure lamp in an oxygen-free state.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include organic nanoparticles.
  • the pressure-sensitive adhesive film may be free from peeling and / or lifting and / or bubble generation at high temperatures, thereby further increasing reliability at high temperatures.
  • Organic nanoparticles are described in detail below.
  • the organic nanoparticles may have an average particle diameter of 10 nm to 400 nm, specifically 10 nm to 300 nm, more specifically 10 nm to 250 nm, and more specifically 50 nm to 250 nm. In the above range, it does not affect the folding of the adhesive film, the transparency of the adhesive film may be good.
  • the organic nanoparticles may have a refractive index of 1.35 to 1.70, specifically 1.40 to 1.60. In the above range, the transparency of the adhesive film may be excellent.
  • the organic nanoparticles are core-shell type organic nanoparticles, and the core and shell may satisfy the following Equation 3: That is, the core and the shell may both be nanoparticles of organic material.
  • the folding property of the pressure-sensitive adhesive film is good, it may be effective in the balance physical properties of elasticity and flexibility.
  • Tg (c) is the glass transition temperature (unit: ° C) of the core
  • Tg (s) is the glass transition temperature (unit: ° C) of the shell).
  • shell refers to the outermost layer of organic nanoparticles.
  • the core may be one spherical particle.
  • the core may further comprise an additional layer surrounding the spherical particles if it has the above glass transition temperature.
  • the glass transition temperature of the core may be -150 °C to 10 °C, specifically -150 °C to -5 °C, more specifically -150 °C to -20 °C. In the above range may be a low temperature and / or room temperature viscoelastic effect of the adhesive film.
  • the core may include at least one of polyalkyl (meth) acrylate, polysiloxane, and polybutadiene having the above glass transition temperature.
  • the polyalkyl (meth) acrylate is polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polypropyl acrylate, polybutyl acrylate, polyisopropyl acrylate, polyhexyl acrylate, polyhexyl methacrylate, polyethylhexyl acryl And at least one of polyethylhexylmethacrylate, polysiloxane, and the like, but is not necessarily limited thereto.
  • the polysiloxane can be, for example, an organosiloxane (co) polymer.
  • the organosiloxane (co) polymer may be one which is not crosslinked, or a crosslinked (co) polymer may be used.
  • Crosslinked organosiloxane (co) polymers can be used for impact resistance and colorability. This is a crosslinked organosiloxane, specifically, crosslinked dimethylsiloxane, methylphenylsiloxane, diphenylsiloxane or a mixture of two or more thereof may be used.
  • the refractive index of 1.41 to 1.50 can be adjusted by using a form in which two or more organosiloxanes are copolymerized.
  • the crosslinking state of the organosiloxane (co) polymer can be judged with the degree of dissolution by various organic solvents. The deeper the crosslinking state, the smaller the degree of dissolution by the solvent. Acetone or toluene may be used as a solvent for determining the crosslinking state.
  • the organosiloxane (co) polymer may have a portion which is not dissolved by acetone or toluene.
  • the insoluble component of the organosiloxane copolymer to toluene may be 30% or more.
  • the organosiloxane (co) polymer may further include an alkylacrylate crosspolymer.
  • alkylacrylate crosspolymer methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and the like can be used.
  • n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate having a low glass transition temperature can be used.
  • the glass transition temperature of the shell may be 15 °C to 150 °C, specifically 35 °C to 150 °C, more specifically 50 °C to 140 °C. In the above range, the dispersibility of the organic nanoparticles in the (meth) acrylic copolymer may be excellent.
  • the shell may comprise a polyalkyl methacrylate having the glass transition temperature.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • PMMA polyethyl methacrylate
  • polypropyl methacrylate polybutyl methacrylate
  • polyisopropyl methacrylate polyisobutyl methacrylate
  • polycyclohexyl methacrylate It may include one or more of the rate, but is not necessarily limited thereto.
  • the core may be included in 30 to 99% by weight, specifically 40 to 95% by weight, more specifically 50 to 90% by weight of the organic nanoparticles.
  • the folding property of the adhesive film in a wide temperature range may be good.
  • the shell may comprise 1% to 70% by weight, specifically 5% to 60% by weight, more specifically 10% to 50% by weight of the organic nanoparticles. In the above range, the folding property of the adhesive film in a wide temperature range may be good.
  • the organic nanoparticles are 0.1 parts by weight to 20 parts by weight, specifically, based on 100 parts by weight of the total of hydroxyl group-containing (meth) acrylate, first alkyl (meth) acrylate, second alkyl (meth) acrylate and copolymerizable monomer.
  • 0.5 parts by weight to 10 parts by weight, specifically 0.5 parts by weight to 8 parts by weight may be included. In the above range, the viscoelasticity and modulus of the adhesive film can be balanced.
  • Organic nanoparticles can be prepared by conventional emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization method.
  • An optical member according to an embodiment of the present invention includes an optical film, and an adhesive film formed on at least one surface of the optical film, the adhesive film may include an adhesive film according to embodiments of the present invention.
  • the optical member can be used in a flexible display device having good bending and / or good folding characteristics.
  • Optical films include touch panels, polarizing plates, color filters, retardation films, elliptical polarizing films, reflective films, antireflection films, compensation films, brightness enhancement films, alignment films, light diffusion films, glass scattering prevention films, surface protection films, and plastic LCD substrates.
  • a transparent conductive film I including an indium tin oxide (ITO) film and the like. The manufacturing method of the optical film can be easily manufactured by those skilled in the art to which the present invention pertains.
  • a touch panel may be formed by attaching the touch pad to a window or an optical film using an adhesive film. Or it may be applied as an adhesive film to a conventional polarizing film as in the prior art.
  • the optical display device of the present invention may include the adhesive film of the present invention.
  • the optical display device may include an organic light emitting display device, a liquid crystal display device and the like.
  • the optical display device may include a flexible display device.
  • the optical display device may include a non-flexible display device.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a flexible display device according to an embodiment of the present invention.
  • the flexible display apparatus 100 may include a display unit 110, an adhesive layer 120, a polarizing plate 130, a touch screen panel 140, and a flexible window film ( 150), and the adhesive layer 120 may include an adhesive film according to an embodiment of the present invention.
  • the display unit 110 is for driving the flexible display apparatus 100 and may include an optical element including a substrate and an OLED, an LED, or an LCD element formed on the substrate. Although not shown in FIG. 1, the display unit 110 may include a lower substrate, a thin film transistor, an organic light emitting diode, a planarization layer, a protective film, and an insulating film.
  • the polarizer 130 may implement polarization of internal light or prevent reflection of external light to implement a display or increase a contrast ratio of the display.
  • the polarizing plate may be composed of a polarizer alone.
  • the polarizer may include a polarizer and a protective film formed on one or both sides of the polarizer.
  • the polarizing plate may include a polarizer and a protective coating layer formed on one or both surfaces of the polarizer.
  • the polarizer, the protective film, and the protective coating layer may use a conventional one known to those skilled in the art.
  • the touch screen panel 140 generates an electrical signal by detecting a change in capacitance generated when a human body or a conductor such as a stylus touches the touch screen panel.
  • the display 110 may be driven by the signal.
  • the touch screen panel 140 is formed by patterning a flexible and conductive conductor, and may include a second sensor electrode formed between the first sensor electrode and the first sensor electrode to cross the first sensor electrode. have.
  • the conductor for the touch screen panel 340 may include, but is not limited to, metal nanowires, conductive polymers, carbon nanotubes, and the like.
  • the polarizing plate 130 and the touch screen panel 140 are laminated by an adhesive film or an adhesive film, but the polarizing plate 130 and the touch screen panel (including the polarizer or the polarizing plate in the touch screen panel 140). 140 may be integrated.
  • the flexible window film 150 may be formed on the outermost side of the flexible display device 300 to protect the display device.
  • the adhesive film of the embodiment of the present invention is further formed between the polarizing plate 130 and the touch screen panel 140 and / or between the touch screen panel 140 and the flexible window film 150. Bonding between the screen panel and the flexible window film can be strengthened.
  • organic nanoparticles were prepared.
  • the core is polybutylacrylate
  • the shell is polymethylmethacrylate
  • the shell is 35% by weight of the organic nanoparticles
  • the core is 65% by weight of the organic nanoparticles
  • the average particle diameter is 100nm
  • the organic nanoparticles having a refractive index of 1.48 was prepared.
  • a total of 10 parts by weight of n-butyl acrylate, 75 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, and 100 parts by weight of 15 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate and 0.005 parts by weight of photopolymerization initiator Irgacure 651 were mixed well in the reactor.
  • the monomer mixture was partially polymerized by exchanging dissolved oxygen in the reactor with nitrogen gas and then irradiating with ultraviolet light using a low pressure mercury lamp for a few minutes to prepare a viscous liquid having a viscosity of 5,000 cps at 25 ° C.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was applied to a PET (polyethylene terephthalate) film which is a release film, and irradiated with an ultraviolet light amount of 2000 mJ / cm 2 to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet of the pressure-sensitive adhesive film and PET film.
  • Example 1 the pressure-sensitive adhesive sheet of the pressure-sensitive adhesive film and PET film was prepared in the same manner except for changing the configuration of the pressure-sensitive adhesive composition using the organic nanoparticles of the preparation example as shown in Table 1.
  • Example 1 Except for changing the configuration of the pressure-sensitive adhesive composition in Example 1 to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet of the pressure-sensitive adhesive film and PET film in the same manner.
  • Bubble generation area during durability life evaluation A PET film was obtained by releasing a PET film from the pressure sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples. A specimen of three-layer structure in which a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m), the adhesive film (thickness: 100 ⁇ m), and a polyethylene terephthalate film (thickness: 100 ⁇ m) were sequentially stacked (width x length: 13 cm x 3 cm). ), And the specimen was bent in the direction of the polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m) so that the horizontal length of the specimen is 1/2 between the frame of the interval 1cm and put in the following sequential execution of 1 hour of 24 hours The bubble generation area was evaluated when the cycle was repeated 10 cycles. The bubble generation area was analyzed by Mountech's Mac-view software, and the ratio of the total bubble generation area to the total area of the adhesive film was calculated.
  • ⁇ 1 cycle> Gradually elevated temperature for 2 hours from 25 ° C to 60 ° C while maintaining 93% relative humidity ⁇ 3.5 hours at constant temperature and humidity of 60 ° C and 93% RH for 2 hours while maintaining 93% relative humidity to 25 ° C
  • one PET film was fixed at 25 ° C. or 60 ° C. using TA.XT - Plus Texture Analyzer, and the other PET film was pulled at a rate of 50 mm / min to measure peel strength. .
  • Viscoelasticity was measured under auto strain conditions at a shear rate of 1 rad / sec and strain of 1% using a rheometer (Anton Paar MCR-501). After the release film was removed from the pressure-sensitive adhesive sheet, a plurality of 50 ⁇ m thick adhesive films were laminated and stacked to a thickness of 500 ⁇ m, and the laminate was punched out using an 8 mm diameter perforator to be used as a specimen. Measurement was performed at a temperature rising rate of 5 ° C./min in a temperature range of ⁇ 60 ° C. to 90 ° C. with a load of 300 gf applied to the specimen using an 8 mm jig, at ⁇ 20 ° C., 25 ° C. and 80 ° C. Each modulus was calculated.
  • the bending radius of curvature was 3mm, 30 cycles per minute, where 1 cycle means bending and straightening the specimen to the radius of curvature, bending and holding for 1 second. It means a condition of bending 100,000 cycles as a straightening condition.
  • Refractive Index An adhesive film having a thickness of 50 ⁇ m was measured using ATAGO's DR-M2 multi-wavelength Abe refractor.
  • Hardness 20 sheets of 50 ⁇ thick adhesive films were laminated to a thickness of 1 mm, cut into length x width (5 cm x 5 cm), and a polyethylene terephthalate film (thickness: 75 ⁇ ) was adhered to the top of the adhesive film to prepare a sample. Prepared. The sample is placed on a texture analyzer, pressed with the following conditions on the PET film side using a JIS K7312 rubber hardness measurement method with an Asker C hardness tester, and the hardness value is read after 10 seconds. Measure three times and average.
  • each of PET (polyethylene terephthalate) film (thickness: 75 ⁇ m) of width x length (50 mm ⁇ 20 mm) are formed by an adhesive film having a width ⁇ length ⁇ thickness (20 mm ⁇ 20 mm ⁇ 50 ⁇ m).
  • the adhesive was laminated in the order of PET film / adhesive film / PET film and a specimen was prepared in which the contact area between the PET film and the adhesive film became horizontal x vertical (20 mm ⁇ 20 mm).
  • the jig was fixed to both ends of the PET film of the specimen.
  • the contact area between the PET film and the jig was set to be horizontal x vertical (15 mm x 20 mm).
  • one jig is fixed at 10 MPa and the other jig is 1000% of the initial thickness of the adhesive film (unit: ⁇ m, X o ) at a speed of 300 mm / min (10 times the initial thickness of the adhesive film, X 3 )
  • X 2 unit: ⁇ m
  • the restoring force is a value calculated by the following equation. Elongation is the value computed by following formula (5).
  • n-BA n-butylacrylate
  • 2-EHA 2-ethylhexylacrylate
  • 4-HBA 4-hydroxybutylacrylate
  • 3-HPA 3-hydroxypropylacrylate
  • IBOA Isobornyl acrylate
  • IDA Isodecyl acrylate (M130)
  • HDDA 1,6-hexanediol diacrylate
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present embodiment is excellent in hardness and restoring force and can be applied to the touch panel having a specific range of dielectric constant.
  • a low bubble generation area at high temperature, room temperature, low temperature change or heat shock provided an adhesive film that is excellent in durability and reliability, and can extend the life of the display.
  • Comparative Examples 1 to 3 cannot be applied to the touch panel because the restoring force is poor or the dielectric constant does not satisfy the scope of the present invention.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Human Computer Interaction (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

복원력이 80% 이상이고, 유전율이 1MHz에서 1.8 내지 3.0 및 경도가 23 이상이고, 단량체 혼합물로 공중합된 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체 및 광중합 개시제를 포함하는, 점착필름, 이를 위한 점착제 조성물, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치가 제공된다.

Description

점착필름, 이를 위한 점착제 조성물, 이를 포함하는 터치 패널 및 이를 포함하는 디스플레이 표시장치
본 발명은 점착필름, 이를 위한 점착제 조성물, 이를 포함하는 터치 패널 및 이를 포함하는 디스플레이 표시장치에 관한 것이다.
광학표시장치는 윈도우 필름, 도전성 필름 및 유기발광소자 등을 포함하는 디스플레이 소자를 포함한다. 광학표시장치에서 각종 디스플레이 소자는 투명 점착필름(OCA, optical clear adhesive)에 의해 점착될 수 있다. 따라서, 점착필름은 경도 등이 좋아야 한다. 최근 광학표시장치로 플렉시블 광학표시장치가 개발되고 있다. 이에, 점착필름은 고온, 상온, 저온의 온도 변화 또는 열 충격에서 박리 또는 기포 발생 등이 없어 신뢰성이 좋아야 하고, 복원력과 폴딩성이 좋아야 하며, 폴딩 조건 상에서도 터치 특성도 좋아야 한다.
한편, 점착필름은 정전용량 방식의 터치 패널에 적용될 수 있다. 따라서, 점착필름은 유전율 특성이 중요하다. 일반적인 평판형 또는 굴곡진 터치 패널에서 적용되는 점착필름의 100kHz 내지 2MHz 영역, 바람직하게는 1MHz의 주파수에서 유전율은 1.8이상 3.0이 되어야 한다.
본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2014-173065 등에 기재되어 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 경도와 복원력이 우수하고, 유전율이 특정 범위를 가져 터치 패널에 적용할 수 있는, 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 고온, 상온, 저온의 온도 변화 또는 열 충격에서 기포발생면적이 낮아 내구성과 신뢰성이 우수하고 디스플레이의 수명을 연장시킬 수 있는 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 저온 내지 고온에서 높은 모듈러스를 가져 내구성, 신뢰성이 좋은 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 양호한 복원력과 폴딩성을 갖는 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 광학적으로 투명하여 광학표시장치에 사용될 수 있는 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 점착필름은 복원력이 80% 이상이고, 유전율이 1MHz에서 1.8 내지 3.0 및 경도가 23 이상이고, 단량체 혼합물로 공중합된 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체 및 광중합 개시제를 포함할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 5 내지 30중량%, 탄소수가 4 내지 8인 직쇄 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 5 내지 30중량%, 탄소수가 8 내지 18인 분기쇄의 알킬(메트)아크릴레이트 50 내지 90중량%, 공중합성 단량체 0 내지 10중량%를 포함하는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물, 및 광중합 개시제를 포함할 수 있다.
본 발명의 광학부재는 광학필름, 및 상기 광학필름의 적어도 일면에 형성된 점착필름 또는 점착제 조성물을 포함하고, 상기 점착필름은 본 발명의 점착필름, 상기 점착제 조성물은 본 발명의 점착제 조성물을 포함할 수 있다.
본 발명의 광학표시장치는 상기 점착필름을 포함할 수 있다.
본 발명은 경도와 복원력이 우수하고, 유전율이 특정 범위를 갖는, 점착필름을 제공하였다.
본 발명은 고온, 상온, 저온의 온도 변화 또는 열 충격에서 기포발생면적이 낮아 내구성과 신뢰성이 우수하고 디스플레이의 수명을 연장시킬 수 있는 점착필름을 제공하였다.
본 발명은 저온 내지 고온에서 높은 모듈러스를 가져 내구성, 신뢰성이 좋은 점착필름을 제공하였다.
본 발명은 양호한 복원력과 폴딩성을 갖는 점착필름을 제공하였다.
본 발명은 광학적으로 투명하여 광학표시장치에 사용될 수 있는 점착필름을 제공하였다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 광학표시장치의 단면도이다.
도 2는 실험예에서 박리강도 측정을 위한 모식도이다.
도 3은 복원력 및 연신율 측정을 위한 시편의 단면도 및 평면도이다.
도 4는 복원력 및 연신율 계산을 위한 그래프이다.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 의해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.
본 명세서에서 "상부"와 "하부"는 도면을 기준으로 정의한 것으로서, 시 관점에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있고, "위(on)" 또는 "상(on)"으로 지칭되는 것은 바로 위뿐만 아니라 중간에 다른 구조를 개재한 경우도 포함할 수 있다. 반면, "직접 위(directly on)" 또는 "바로 위"로 지칭되는 것은 중간에 다른 구조를 개재하지 않은 것을 의미한다. 본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미할 수 있다.
본 명세서에서 "공중합체"는 올리고머, 폴리머 또는 수지를 포함할 수 있다.
본 명세서에서 유기 나노입자의 "평균입경"은 Malvern社의 Zetasizer nano-ZS 장비로 수계 또는 유기계 용매에서 측정하여 Z-average 값으로 표현되는 유기 나노입자의 입경 및 SEM/TEM 관찰시 확인되는 입경이다.
본 명세서에서 "모듈러스"는 저장 모듈러스(G')이다.
본 명세서에서 "경도"는 Asker C 경도계로 JIS K7312 고무 경도 측정 방법으로 측정한 것이다.
본 명세서에서 "유전율"은 점착필름에 대하여 주파수 1MHz에서의 값으로, LCR meter(inductance(L), capacitance(C), and resistance(R) meter)를 이용하여 측정한 것이다.
본 명세서에서 "굴절률"은 점착필름에 대하여 Abbe 굴절기를 사용하여 측정된 것이다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 점착필름을 설명한다.
본 실시예에 따른 점착필름(이하, '점착필름')은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체 및 개시제를 포함하고, 복원력이 80% 이상, 경도가 23 이상, 유전율이 1.8 내지 3.0이 될 수 있다. 복원력이 80% 이상일 때, 점착필름은 폴딩 후 원 상태로 회복될 수 있고 폴딩된 부위에서 줄무늬 등이 생기지 않아 양호한 폴딩성을 가질 수 있고 따라서 플렉시블 디스플레이 장치에 사용될 수 있고 열충격에서의 반복적인 폴딩에서도 기포발생면적이 낮아 내구성과 신뢰성이 우수할 수 있다. 경도가 23 이상일 때, 점착필름은 디스플레이의 각종 광학소자에 적층되어 기계적 경도를 확보할 수 있다. 유전율이 1.8 내지 3.0일 때, 점착필름이 터치패널에서 투명 도전 필름과 적층되어 사용되어 디스플레이 장치를 오작동 없이 구동시킬 수 있다. 바람직하게는, 점착필름은 복원력이 80% 내지 98% 더 바람직하게는 80% 내지 90%, 유전율이 1.8 내지 2.5 더 바람직하게는 1.9 내지 2.3, 경도가 23 내지 30, 더 바람직하게는 23 내지 25가 될 수 있다.
점착필름은 연신율이 1000% 이상이 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온, 상온, 저온의 온도 변화 또는 열충격에서의 반복적인 폴딩에서도 기포발생면적이 낮아 내구성과 신뢰성이 우수할 수 있다. 바람직하게는, 점착필름은 연신율이 1000% 이상 1200% 이하가 될 수 있다.
따라서, 점착필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께:50㎛), 상기 점착필름(두께:100㎛), 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께:100㎛)이 순차적으로 적층된 3층 구조의 시편(가로 x 세로:13cm x 3cm)을 간격 1cm의 틀 사이에 상기 시편의 가로 길이가 1/2이 되도록 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께:50㎛)의 방향으로 구부려서 넣고 하기의 순차적인 수행인 24시간의 1사이클을 10사이클 반복하였을 때 기포발생면적이 0%가 될 수 있다: 상기 범위에서, 적층체 간의 기포가 발생하지 않아서 플렉시블 디스플레이에 사용될 경우 디스플레이의 수명을 길게 할 수 있다:
<1사이클> 93% 상대습도 유지하면서, 25℃에서 60℃까지 2시간 동안 서서히 승온 → 60℃ 및 상대습도 93%의 항온항습에서 3.5시간 방치 → 25℃까지 93% 상대습도 유지하면서 2시간 동안 서서히 감온 → 25℃에서 60℃까지 2시간 동안 서서히 승온 → 60℃ 및 상대습도 93%의 항온항습에서 3.5시간 방치 → 25℃까지 93% 상대습도 유지하면서 2시간 동안 서서히 감온 → 25℃ 및 상대습도 93%의 항온항습에서 2시간 방치 → -10℃까지 30분 동안 감온 → -10℃의 항온에서 3.5시간 방치 → 25℃까지 상대습도 93%의 항온항습에서 1시간 동안 승온 → 25℃ 및 상대습도 93%의 항온항습에서 2시간 동안 방치.
또한, 점착필름은 상기 기포발생면적 측정과 동일 방법으로 하되, 하기의 순차적인 수행인 1 사이클을 30사이클 반복하였을 때 기포발생면적이 0%일 수 있다. 상기 범위에서, 플렉시블 디스플레이에 사용될 경우 디스플레이의 수명을 길게 할 수 있다:
<1사이클> -40℃의 항온에서 2시간 방치 → 85℃의 항온에서 2시간 방치.
또한, 점착필름은 상온에서의 박리강도가 높을 뿐만 아니라 고온에서 상온에서의 박리강도 대비 박리강도 감소 비율을 낮추어 내구성 및 신뢰성 등을 좋게 할 수 있다. 구체적으로, 점착필름은 하기 식 1의 박리강도의 감소 비율이 60% 이하, 구체적으로 0% 내지 60%가 될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름의 신뢰성, 내구성이 좋아 플렉시블 장치에 사용될 수 있다:
<식 1>
박리강도 감소 비율 = ｜B - A｜/A x 100
(상기 식 1에서, A는 상기 점착필름의 25℃에서의 박리강도,
B는 상기 점착필름의 60℃에서의 박리강도).
또한, 점착필름은 하기 식 2의 박리강도의 차이가 1200gf/in 이하, 구체적으로 50gf/in 내지 1000gf/in이 될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름의 신뢰성, 내구성이 좋아 플렉시블 장치에 사용될 수 있다:
<식 2>
박리강도의 차이 = ｜B - A｜
(상기 식 2에서, A, B는 상기 식 1에서 정의된 바와 같다).
식 1과 식 2에서 B≤A가 될 수 있고, 본 명세서에서 "박리강도"는 T-PEEL 박리강도이다.
본 실시예에 따른 점착필름은 상기 식 1 및 식 2에서 A로 정의되는 박리강도는 B로 정의되는 박리강도 대비 높다. 상기 식 1 및 식 2에서 A로 정의되는 박리강도는 900gf/in이상, 구체적으로 1,000gf/in 이상, 1,000gf/in 내지 3000gf/in이 될 수 있다. 본 실시예에 따른 점착필름은 상기 식 1 및 식 2에서 B로 정의되는 박리강도가 500gf/in 이상, 구체적으로 500gf/in 내지 3000gf/in이 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 내구성 등을 좋게 할 수 있다.
점착필름은 80℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 500kPa, 구체적으로 10kPa 내지 100kPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온 신뢰성 개선 효과가 있을 수 있다. 점착필름은 25℃에서 모듈러스가 20kPa 내지 500kPa, 구체적으로 20kPa 내지 100kPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 생산성 개선 효과가 있을 수 있다. 점착필름은 -20℃에서 모듈러스가 30kPa 내지 500kPa, 구체적으로 30kPa 내지 400kPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 저온 신뢰성 개선 효과가 있을 수 있다. 상기의 범위에서, 저온 및 고온에서 점탄성 특성이 발현되고, 복원력이 우수한 장점이 있다. 저온에서 양호한 폴딩성을 나타내는 점착필름은 상온 및 고온에서도 양호한 폴딩성을 가질 수 있다.
점착필름은 80℃에서 모듈러스: -20℃에서 모듈러스의 비가 1:1 내지 1:10, 구체적으로 1:1 내지 1:9가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름은 넓은 온도 범위 -20℃ 내지 80℃에서 피착체 간의 접착력이 떨어지지 않으며, 플렉시블 부재에 사용될 수 있다.
점착필름은 유리전이온도(Tg)가 -100℃ 내지 -10℃, 구체적으로 -70℃ 내지 -20℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 폴딩 신뢰성 개선 효과가 있을 수 있다.
점착필름은 굴절률이 1.40 이상, 바람직하게는 1.40 내지 1.60이 될 수 있다. 상기 범위에서, 적층체 간의 투명성을 유지할 수 있는 효과가 있을 수 있다.
점착필름은 PET필름(두께:50㎛)/점착 필름(두께:100㎛)/PET 필름(두께:50㎛)의 순서로 적층시키고, 가로 x 세로(70mm x 140mm) 크기로 절단하여 제조된 시편에 대하여, 60℃ 및 93% 상대습도에서 시편의 세로 방향을 벤딩, 벤딩시 곡률반경은 3mm, 분당 30사이클 벤딩, 이때 1사이클은 시편을 상기 곡률반경으로 벤딩하고 펴는 것을 의미하고, 벤딩하고 1초 유지한 후 펴는 조건으로 벤딩하였을 때 박리 또는 기포가 발생하는 최초의 사이클 수가 10만 사이클 이상, 예를 들면 10만 사이클 내지 30만 사이클이 될 수 있다. 상기 범위에서, 폴딩성이 좋아서 플렉시블 장치에 사용 가능하다.
점착필름은 가시광 영역(예:파장 380nm 내지 780nm)에서 헤이즈(haze)가 1% 이하, 구체적으로 0.1% 내지 0.9%, 전광선 투과율이 90% 이상, 구체적으로 95% 내지 99%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 투명성이 좋아서 광학표시장치에 사용될 수 있다. 점착필름은 두께가 10㎛ 내지 300㎛, 구체적으로 15㎛ 내지 175㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학표시장치에 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 점착필름은 점착제 조성물을 광경화시켜 제조될 수 있다. 점착제 조성물은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물 및 개시제를 포함할 수 있다. 단량체 혼합물은 중합이 전혀 되지 않은 단량체 혼합물 상태로 점착제 조성물에 포함될 수도 있으나 단량체 혼합물이 일부 부분 중합된 부분 중합체로 포함될 수도 있다.
단량체 혼합물은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 형성할 수 있다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체는 점착필름의 매트릭스를 형성하고, 점착성을 나타낼 수 있다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체는 유리전이온도가 -100℃ 내지 -10℃, 구체적으로 -70℃ 내지 -30℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름은 넓은 온도 범위에서 우수한 점착력과 신뢰성을 가지는 효과가 있다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체는 굴절률이 1.35 내지 1.70, 구체적으로 1.40 내지 1.60이 될 수 있다. 상기 범위에서, 다른 광학필름과 적층시 투명성을 유지할 수 있다. 상기 단량체 혼합물은 수산기 함유 (메트)아크릴레이트, 제1알킬 (메트)아크릴레이트 및 제2알킬(메트)아크릴레이트로 구성될 수 있다. 제1알킬 (메트)아크릴레이트는 탄소수가 4 내지 8인 직쇄 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트이고, 제2알킬 (메트)아크릴레이트는 탄소수가 8 내지 18인 분기쇄의 알킬(메트)아크릴레이트이다.
수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 점착필름의 점착력을 제공할 수 있다. 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 1개 이상의 수산기를 함유하는 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 예를 들면, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 모노(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜 모노(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄 디(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 사이클로헥산디메탄올 모노(메트)아크릴레이트 중 1종 이상일 수 있다. 바람직하게는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트가 될 수 있다.
수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물 중 5중량% 내지 30중량%, 예를 들면 10중량% 내지 30중량%, 10중량% 내지 20중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름의 접착력 및 내구 신뢰성이 더욱 향상될 수 있다.
제1알킬(메트)아크릴레이트, 제2알킬(메트)아크릴레이트 중 하나 이상은 점착필름의 매트릭스를 형성할 수 있다.
제1알킬(메트)아크릴레이트, 제2알킬(메트)아크릴레이트의 혼합물은 상기 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물 중70중량% 내지 95중량%, 예를 들면 70중량% 내지 90중량%, 80중량% 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름의 접착력 및 내구 신뢰성이 더욱 향상될 수 있다.
제1알킬(메트)아크릴레이트는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물 중5중량% 내지 30중량%, 예를 들면 10중량% 내지 30중량%, 10중량% 내지 20중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름의 접착력 및 내구 신뢰성이 더욱 향상될 수 있다.
제2알킬(메트)아크릴레이트는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물 중50중량% 내지 90중량%, 예를 들면 60중량% 내지 80중량%, 70중량% 내지 80중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름의 접착력 및 내구 신뢰성이 더욱 향상될 수 있다. 또한, 고연신 및 우수한 폴딩 효과가 있을 수 있다.
제1알킬(메트)아크릴레이트는 n-부틸 (메트)아크릴레이트, n-펜틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, n-헵틸 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 특히 이들 중 n-부틸 (메트)아크릴레이트 바람직하다.
제2알킬(메트)아크릴레이트는 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트(탄소수 8, 호모폴리머의 Tg = -70℃), 이소옥틸 아크릴레이트(탄소수 8, 호모폴리머의 Tg = -58℃), 아이소노닐아크릴레이트(탄소수 9, 호모폴리머의 Tg = -58℃), 이소데실아크릴레이트(탄소수 10, 호모폴리머의 Tg = -60℃), 이소데실메타크릴레이트(탄소수 10, Tg = -41℃), 이소미리스틸(isomyristyl)아크릴레이트(탄소수 14, Tg = -56℃), 이소스테아릴아크릴레이트(탄소수 18, Tg= -18℃) 중 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해 이용할 수 있다. 특히 이들 중 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트 또는 이소데실(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 호모폴리머의 Tg가 -15℃ 이하, 예를 들면 -50℃ 내지 -80℃인 것이 바람직하다. 상기 범위에서, 저온 및 고온에서 점착력이 우수한 효과가 있을 수 있다.
상기 단량체 혼합물은 공중합성 단량체를 더 포함할 수 있다.
공중합성 단량체는 (메트)아크릴계 공중합체에 포함되어, (메트)아크릴계 공중합체, 점착제 조성물 또는 점착필름에 추가적인 효과를 제공할 수 있다. 공중합성 단량체는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트, 제1알킬(메트)아크릴레이트 및 제2알킬(메트)아크릴레이트와 다른 단량체로서, 제1알킬(메트)아크릴레이트 및 제2알킬(메트)아크릴레이트를 제외한 알킬기를 갖는 단량체, 에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체, 프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체, 아민기를 갖는 단량체, 알콕시기를 갖는 단량체, 인산기를 갖는 단량체, 설폰산기를 갖는 단량체, 페닐기를 갖는 단량체, 실란기를 갖는 단량체, 카르복시산기를 갖는 단량체, 및 아미드기 함유 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
제1알킬(메트)아크릴레이트 및 제2알킬(메트)아크릴레이트를 제외한 알킬기를 갖는 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트 및 이소보닐 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체는 에틸렌옥사이드기(-CH2CH2O-)를 함유하는 (메트)아크릴레이트계 단량체를 1종 이상 사용할 수 있다. 예를 들어 폴리에틸렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리에틸렌 옥사이드 알킬에터(메트)아크릴레이트가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체는 폴리프로필렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리프로필렌 옥사이드 알킬에터 (메트)아크릴레이트가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
아민기를 갖는 단량체는 모노메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 모노에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 모노메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 모노에틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-tert-부틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 메트크릴옥시에틸트라이메틸암모늄클로라이드 (메트)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 (메트)아크릴계 단량체가 될 수 있으나 반드시 이에 제한 되는 것은 아니다.
알콕시기를 갖는 단량체는 2-메톡시 에틸 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트, 3-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트가 될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
인산기를 갖는 단량체는 2-메트크릴로일옥시에틸다이페닐포스페이트 (메트)아크릴레이트, 트라이메트크릴로일옥시에틸포스페이트 (메트)아크릴레이트, 트라이아크릴로일옥시에틸포스페이트 (메트)아크릴레이트 등의 인산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한 되는 것은 아니다.
설폰산기를 갖는 단량체는 설포프로필(메트)아크릴레이트 나트륨, 2-설포에틸 (메트)아크릴레이트나트륨, 2-아크릴아미도-2-메틸프로페인설폰산 나트륨 등의 설폰산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
페닐기를 갖는 단량체는 p-tert-부틸페닐(메트)아크릴레이트, o-바이페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트 등의 페닐기를 갖는 아크릴계 비닐 단량체가 가능하나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
실란기를 갖는 단량체는 2-아세토아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, 비닐트라이메톡시실란, 비닐트라이에톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에틸)실란, 비닐트라이아세톡시실란, (메트)아크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란 등의 실란기를 지닌 비닐 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
카르복시산기를 갖는 단량체는 (메트)아크릴산, 2-카르복시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-카르복시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-카르복시부틸 (메트)아크릴레이트, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산 및 무수 말레산 등이 될 수 있으나, 반드시 이들에 제한되는 것은 아니다.
아미드기 함유 (메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴 아미드, N,N-메틸렌비스(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아마이드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 특히, N-히드록시에틸(메트)아크릴아마이드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드는 본 발명의 효과 구현이 잘 되고, 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트와 수산기 함유 (메트)아크릴레이트와의 상용성이 우수한 효과가 있을 수 있다.
공중합성 단량체는 단량체 혼합물 중 20중량% 이하, 구체적으로 0중량% 내지 10중량%, 1중량% 내지 5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착제 조성물은 점착 필름의 접착력 및 내구 신뢰성을 더욱 향상시킬 수 있다.
카르복시산기를 갖는 단량체는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 에틸헥실(메트)아크릴레이트 및 공중합성 단량체의 총합 100중량부에 대해 5 중량부 이하, 구체적으로 3 중량부 이하, 더욱 구체적으로는 1 중량부 이하의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착제 조성물은 점착 필름의 접착력 및 내구 신뢰성을 더욱 향상시킬 수 있다.
바람직하게는, 상기 단량체 혼합물은 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 5 내지 30중량%, 제1알킬(메트)아크릴레이트 5 내지 30중량%, 제2알킬(메트)아크릴레이트 50 내지 90중량%를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 상기 단량체 혼합물은 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 5 내지 30중량%, 제1알킬(메트)아크릴레이트 5 내지 30중량%, 제2알킬(메트)아크릴레이트 50 내지 90중량%, 공중합성 단량체 0 내지 10중량%를 포함할 수 있다.
개시제는 상기 단량체 혼합물을 (메트)아크릴계 공중합체로 경화(부분 중합)하거나, 점성 액체를 필름으로 경화시키기 위해서 사용할 수 있다. 개시제는 광중합 개시제를 포함할 수 있다.
광중합 개시제로서는, 광조사 등에 의한 경화 과정에서 하기 전술한 라디칼 중합성 화합물의 중합 반응을 유도하여, 제 2 가교 구조를 구현할 수 있는 것이라면, 어느 것이나 사용할 수 있다. 예를 들면, 벤조인계, 히드록시 케톤계, 아미노케톤계 또는 포스핀 옥시드계 광개시제 등을 사용할 수 있고, 구체적으로는, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 n-부틸에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2'-디에톡시 아세토페논, 2,2'-디부톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸 프로피오페논, 1-히드록시사이클로헥실 페닐 케톤, p-t-부틸 트리클로로 아세토페논, p-t-부틸 디클로로 아세토페논, 4-클로로 아세토페논, 2,2'-디클로로-4-페녹시 아세토페논, 등의 아세토페논 화합물, 디메틸아니노 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1온, 2-벤질-2-디메틸 아미노-1-(4-모폴리노 페닐)-부탄-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4논시디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤(thioxanthone), 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논 디메틸케탈, p-디메틸아미노 안식향산 에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판논] 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드 등을 들 수 있다. 본 출원에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
광중합 개시제는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트, 제1알킬 (메트)아크릴레이트, 제2알킬 (메트)아크릴레이트 및 공중합성 단량체의 총합 100중량부에 대해 0.001 중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.001 중량부 내지 3 중량부, 더욱 구체적으로 0.001 중량부 내지 1 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 경화 반응이 완전히 진행될 수 있고, 잔량의 개시제가 남아 투과율이 저하되는 것을 막을 수 있고, 또한 기포 발생을 낮출 수 있고 우수한 반응성을 가질 수 있다.
개시제는 열중합 개시제를 더 포함할 수 있다.
열중합 개시제는, 전술한 물성을 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 아조계 화합물, 과산화물계 화합물 또는 레독스(redox)계 화합물과 같은 통상의 개시제를 사용할 수 있다. 상기에서 아조계 화합물의 예로는 2,2-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2-트릴아조비스(이소부티로니트릴), 2,2-트릴아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2-니트아조비스-2-히드록시메틸프로피오니트릴, 디메틸-2,2-메틸아조비스(2-메틸프로피오네이트) 및 2,2-피오아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) 등을 들 수 있고, 과산화물계 화합물의 예로는 과유산 칼륨, 과황산 암모늄 또는 과산화수소와 같은 무기 과산화물; 또는 디아실 퍼옥시드, 퍼옥시 디카보네이트, 퍼옥시 에스테르, 테트라메틸부틸퍼옥시 네오데카노에이트, 비스(4-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디(2-에틸헥실)퍼옥시 카보네이트, 부틸퍼옥시 네오데카노에이트, 디프로필 퍼옥시 디카보네이트, 디이소프로필 퍼옥시 디카보네이트, 디에톡시에틸 퍼옥시 디카보네이트, 디에톡시헥실 퍼옥시 디카보네이트, 헥실 퍼옥시 디카보네이트, 디메톡시부틸 퍼옥시 디카보네이트, 비스(3-메톡시-3-메톡시부틸) 퍼옥시 디카보네이트, 디부틸 퍼옥시 디카보네이트, 디세틸(dicetyl)퍼옥시 디카보네이트, 디미리스틸(dimyristyl) 퍼옥시 디카보네이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시피발레이트(peroxypivalate), 헥실 퍼옥시 피발레이트, 부틸 퍼옥시 피발레이트, 트리메틸 헥사노일 퍼옥시드, 디메틸 히드록시부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 아밀 퍼옥시네오데카노에이트, 부틸 퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시 네오헵타노에이트, 아밀퍼옥시 피발레이트(pivalate), t-부틸퍼옥시 피발레이트, t-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 라우릴 퍼옥시드, 디라우로일(dilauroyl) 퍼옥시드, 디데카노일 퍼옥시드, 벤조일 퍼옥시드 또는 디벤조일 퍼옥시드 등과 같은 유기 과산화물을 들 수 있고, 레독스계 화합물의 예로는 과산화물계 화합물과 환원제를 병용한 혼합물 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 출원에서는 상기와 같은 아조계, 과산화물계 또는 레독스계 화합물의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.
열중합 개시제는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트, 제1알킬 (메트)아크릴레이트, 제2알킬 (메트)아크릴레이트 및 공중합성 단량체의 총합 100중량부에 대해 0.001 중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.001 중량부 내지 3 중량부, 더욱 구체적으로 0.001 중량부 내지 1 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 경화 반응이 완전히 진행될 수 있고, 잔량의 개시제가 남아 투과율이 저하되는 것을 막을 수 있고, 또한 기포 발생을 낮출 수 있고 우수한 반응성을 가질 수 있다.
점착제 조성물은 가교제를 더 포함할 수 있다.
가교제는 점착제 조성물의 가교도를 높여 점착필름의 기계적 강도를 높일 수 있다. 가교제는 활성 에너지선으로 경화가 가능한 다관능성 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 구체예에서, 가교제는 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트 디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메트)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메트)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메트)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등과 같은 2관능성 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메트)아크릴레이트 또는 트리스(메트)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메트)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 디펜타에리쓰리톨 펜타(메트)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트 또는 우레탄 (메트)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 바람직하게 가교제는 다가 알코올의 다관능 (메트)아크릴레이트가 사용될 수 있다.
가교제는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트, 제1알킬 (메트)아크릴레이트, 제2알킬 (메트)아크릴레이트 및 공중합성 단량체의 총합 100 중량부에 대해 5중량부 이하, 0.01 중량부 내지 5 중량부, 구체적으로 0.01 중량부 내지 3 중량부, 구체적으로 0.01 중량부 내지 1 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 우수한 접착력과 신뢰성 증가의 효과가 있다.
점착제 조성물은 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다.
실란 커플링제는 실란 커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필트리에톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸 디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 비닐 트리메톡시 실란, 비닐 트리에톡시 실란, (메트)아크릴옥시 프로필 트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는, 에폭시 구조를 갖는 실란 커플링제를 사용할 수 있다.
실란 커플링제는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트, 제1알킬 (메트)아크릴레이트, 제2알킬 (메트)아크릴레이트 및 공중합성 단량체의 총합 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 0.1 중량부, 구체적으로 0.05 중량부 내지 0.1 중량부로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서 신뢰성 증가의 효과가 있다.
점착제 조성물은 선택적으로 경화촉진제, 이온성 액체, 리튬염, 무기충전제, 연화제, 분자량 조절제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착 부여 수지, 개질수지(폴리올 수지, 페놀수지, 아크릴수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지, 에폭시화 폴리부타다이엔 수지 등), 레벨링제, 소포제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질 안료 등), 처리제, 자외선차단제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 자외선흡수제, 대전방지제, 응집제, 윤활제 및 용제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
점착제 조성물은 25℃ 점도가 300 cPs 내지 50,000 cPs가 될 수 있고, 상기 범위에서 우수한 코팅성과 두께 균일성을 얻는 효과가 있을 수 있다.
점착제 조성물은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물을 개시제로 부분 중합시키고, 추가 개시제를 포함시켜 제조될 수 있다. 상술한 가교제, 첨가제 등을 더 포함시킬 수도 있다. 또는, 점착제 조성물은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물, 개시제를 포함하는 혼합물을 부분 중합시키고, 추가 개시제를 포함시켜 제조될 수 있다. 상술한 가교제, 첨가제 등을 더 포함시킬 수도 있다. 부분 중합은 용액 중합, 현탁 중합, 광중합, 벌크중합, 또는 에멀젼 중합을 포함할 수 있다. 구체적으로, 용액 중합은 단량체 혼합물에 개시제를 첨가하고 50 내지 100℃에서 수행할 수 있다. 개시제는 2,2-다이메톡시-2-페닐아세토페논 등을 포함하는 아세토페논계 및 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 부분 중합은 25℃에서 점도 500cPs 내지 10,000cPs, 구체적으로 점도 1,000cPs 내지 9,000cPs로 중합할 수 있다. 점착 필름은 통상의 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 점착제 조성물을 이형필름에 코팅한 후 경화시켜 제조할 수 있다. 경화는 무산소 상태에서 저압 램프로 파장 300nm 내지 400nm에서 조사량 400mJ/cm2 내지 3000mJ/cm2의 조사를 포함할 수 있다.
점착제 조성물은 유기 나노입자를 더 포함할 수 있다. 유기 나노입자를 더 포함함으로써 점착필름이 고온에서 박리 및/또는 들뜸 및/또는 기포 발생이 없게 하여 고온에서의 신뢰성을 더 높일 수 있다. 유기 나노입자는 하기에서 상세하게 상술한다.
유기 나노입자는 평균 입경이 10nm 내지 400nm, 구체적으로 10nm 내지 300nm, 더욱 구체적으로 10nm 내지 250nm, 더욱 구체적으로 50nm 내지 250nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 폴딩에 영향을 주지 않으며, 점착필름의 투명도가 좋을 수 있다.
유기 나노입자는 굴절률이 1.35 내지 1.70, 구체적으로 1.40 내지 1.60이 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 투명도가 우수할 수 있다.
유기 나노입자는 코어-쉘형 유기 나노입자이고, 코어와 쉘은 하기 식 3을 만족할 수 있다: 즉, 코어와 쉘 모두 유기 물질인 나노입자일 수 있다. 상기와 같은 입자 형태를 가질 경우, 점착필름의 폴딩성이 좋고, 탄성과 유연성의 발란스 물성에 효과가 있을 수 있다.
<식 3>
Tg(c) < Tg(s)
(상기 식 3에서 Tg(c)는 코어의 유리전이온도(단위:℃)이고, Tg(s)는 쉘의 유리전이온도(단위:℃)이다).
본 명세서에서 "쉘"은 유기 나노입자 중 최외곽층을 의미한다. 코어는 하나의 구형 입자일 수 있다. 그러나, 코어는 상기의 유리전이온도를 갖는다면 구형 입자를 감싸는 추가적인 층을 더 포함할 수도 있다.
구체적으로, 코어의 유리전이온도는 -150℃ 내지 10℃, 구체적으로 -150℃ 내지 -5℃, 더욱 구체적으로 -150℃ 내지 -20℃가 될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름의 저온 및/또는 상온 점탄성 효과가 있을 수 있다. 코어는 상기의 유리전이온도를 갖는 폴리알킬(메트)아크릴레이트 또는 폴리실록산, 폴리부타디엔 중 1종 이상 포함할 수 있다.
상기 폴리알킬(메트)아크릴레이트는 폴리메틸아크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리프로필아크릴레이트, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리이소프로필아크릴레이트, 폴리헥실아크릴레이트, 폴리헥실메타크릴레이트, 폴리에틸헥실아크릴레이트 및 폴리에틸헥실메타크릴레이트, 폴리실록산 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 폴리실록산은 예를 들어, 오가노실록산 (공)중합체가 될 수 있다. 오가노실록산 (공)중합체는 가교가 되지 않은 것을 사용할 수도 있고, 가교된 (공)중합체를 사용할 수도 있다. 내충격성, 착색성을 위해 가교상태의 오가노 실록산 (공)중합체를 사용할 수 있다. 이는 가교된 형태의 오가노실록산으로써, 구체적으로 가교된 디메틸실록산, 메틸페닐실록산, 디페닐실록산 또는 그 2 이상의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 2 이상의 오가노실록산이 공중합된 형태를 사용함으로써 굴절률 1.41~1.50를 조절할 수 있다.
오가노실록산 (공)중합체의 가교상태는 각종 유기용매에 의해 용해되는 정도를 가지고 판단할 수 있다. 가교상태가 심화될수록 용매에 의해 용해되는 정도가 작아진다. 가교상태를 판단하기 위한 용매로는 아세톤이나 톨루엔 등을 사용할 수 있으며, 구체적으로 오가노실록산 (공)중합체는 아세톤이나 톨루엔에 의해 용해되지 않는 부분을 가질 수 있다. 오가노실록산 공중합체의 톨루엔에 대한 불용성분이 30% 이상이 될 수 있다.
추가적으로 상기 오가노실록산 (공)중합체에는 알킬아크릴레이트 가교중합체를 더 포함할 수 있다. 상기 알킬아크릴레이트 가교중합체는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 예를 들어 유리전이온도가 낮은 n-부틸아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트를 사용할 수 있다.
구체적으로, 쉘의 유리전이온도는 15℃ 내지 150℃, 구체적으로 35℃ 내지 150℃, 더욱 구체적으로 50℃ 내지 140℃가 될 수 있다. 상기의 범위에서 (메트)아크릴계 공중합체 중 유기 나노입자의 분산성이 우수할 수 있다. 쉘은 상기 유리전이온도를 갖는 폴리알킬메타아크릴레이트를 포함할 수 있다. 예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸메타크릴레이트, 폴리프로필 메타크릴레이트, 폴리부틸메타크릴레이트, 폴리이소프로필메타크릴레이트, 폴리이소부틸메타크릴레이트 및 폴리사이클로헥실메타크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
코어는 유기 나노입자 중 30중량% 내지 99중량%, 구체적으로 40중량% 내지 95중량%, 더욱 구체적으로 50중량% 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서, 넓은 온도 범위에서 점착필름의 폴딩성이 좋을 수 있다. 쉘은 유기 나노입자 중 1 중량% 내지 70 중량%, 구체적으로 5 중량% 내지 60 중량%, 더욱 구체적으로 10 중량% 내지 50 중량%로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서, 넓은 온도 범위에서 점착필름의 폴딩성이 좋을 수 있다.
유기 나노입자는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트, 제1알킬 (메트)아크릴레이트, 제2알킬 (메트)아크릴레이트 및 공중합성 단량체의 총합 100 중량부에 대해 0.1중량부 내지 20중량부, 구체적으로 0.5중량부 내지 10중량부, 구체적으로 0.5중량부 내지 8중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 점탄성과 모듈러스가 균형을 이룰 수 있다.
유기 나노입자는 통상의 유화중합, 현탁중합, 용액중합 방법으로 제조될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 광학부재는 광학필름, 및 상기 광학필름의 적어도 일면에 형성된 점착필름을 포함하고, 점착필름은 본 발명의 실시예들에 따른 점착필름을 포함할 수 있다. 따라서, 광학부재는 양호한 벤딩 및/또는 양호한 폴딩 특성을 가져 플렉시블 디스플레이 장치에 사용될 수 있다.
광학필름은 터치패널, 편광판, 칼라필터, 위상차 필름, 타원 편광필름, 반사필름, 반사방지 필름, 보상필름, 휘도 향상필름, 배향막, 광확산 필름, 유리비산 방지 필름, 표면 보호필름, 플라스틱 LCD 기판, ITO(indium tin oxide) 필름 등을 포함하는 투명 전도성 필름　등을 들 수 있다. 광학필름의 제조방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
예를 들면, 터치패드에 점착필름을 이용하여 윈도우나 광학 필름에 부착하여 터치패널을 형성할 수 있다. 또는 종래와 같이 통상의 편광필름에 점착필름으로 적용할 수도 있다.
본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 점착필름을 포함할 수 있다. 광학표시장치는 유기발광소자표시장치, 액정표시장치 등을 포함할 수 있다. 광학표시장치는 플렉시블 디스플레이 장치를 포함할 수 있다. 그러나, 광학표시장치는 비-플렉시블 디스플레이 장치를 포함할 수도 있다.
이하, 도 1을 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치를 설명한다. 도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치(100)는 디스플레이부(110), 점착층(120), 편광판(130), 터치스크린패널(140), 및 플렉시블 윈도우 필름(150)을 포함하고, 점착층(120)은 본 발명의 실시예에 따른 점착필름을 포함할 수 있다.
디스플레이부(110)는 플렉시블 디스플레이 장치(100)를 구동시키기 위한 것으로, 기판 및 기판 상에 형성된 OLED, LED 또는 LCD 소자를 포함하는 광학 소자를 포함할 수 있다. 도 1에서 도시되지 않았지만, 디스플레이부(110)는 하부기판, 박막 트랜지스터, 유기발광다이오드, 평탄화층, 보호막, 절연막을 포함할 수 있다.
편광판(130)은 내광의 편광을 구현하거나 또는 외광의 반사를 방지하여 디스플레이를 구현하거나 디스플레이의 명암비를 높일 수 있다. 편광판은 편광자 단독으로 구성될 수 있다. 또는 편광판은 편광자 및 편광자의 일면 또는 양면에 형성된 보호필름을 포함할 수 있다. 또는 편광판은 편광자 및 편광자의 일면 또는 양면에 형성된 보호코팅층을 포함할 수 있다. 편광자, 보호필름, 보호코팅층은 당업자에게 알려진 통상의 것을 사용할 수 있다.
터치스크린패널(140)은 인체나 스타일러스(stylus)와 같은 도전체가 터치할 때 발생되는 커패시턴스의 변화를 감지하여 전기적 신호를 발생시키는 것으로, 이러한 신호에 의해 디스플레이부(110)가 구동될 수 있다. 터치스크린패널(140)은 플렉시블하고 도전성이 있는 도전체를 패턴화하여 형성되는 것으로, 제1센서 전극 및 제1센서 전극 사이에 형성되어 제1센서 전극과 교차하는 제2센서 전극을 포함할 수 있다. 터치스크린패널(340)을 위한 도전체는 금속나노와이어, 전도성 고분자, 탄소나노튜브 등을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.
도 1은 편광판(130)과 터치스크린패널(140)이 점착필름 또는 접착필름에 의해 적층되는 것을 나타내는 것이나, 터치스크린패널(140)에 편광자 또는 편광판을 포함시켜 편광판(130)과 터치스크린패널(140)이 일체화될 수도 있다.
플렉시블 윈도우 필름(150)은 플렉시블 디스플레이 장치(300)의 최외곽에 형성되어 디스플레이 장치를 보호할 수 있다.
도 1에서 도시되지 않았지만, 편광판(130)과 터치스크린패널(140) 사이 및/또는 터치스크린패널(140)과 플렉시블 윈도우 필름(150) 사이에는 본 발명 실시예의 점착필름이 더 형성됨으로써 편광판, 터치스크린패널, 플렉시블 윈도우 필름 간의 결합을 강하게 할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석되어서는 안 된다.
제조예
유화중합 방법으로, 유기 나노입자를 제조하였다. 코어는 폴리부틸아크릴레이트, 쉘은 폴리메틸메타크릴레이트이고, 쉘은 유기 나노입자 중 35 중량%, 코어는 유기 나노입자 중 65중량%이고, 평균입경은 100nm이고, 굴절률은 1.48인 유기 나노입자를 제조하였다.
실시예 1
n-부틸아크릴레이트 10중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 75중량부, 및 4-히드록시부틸아크릴레이트 15중량부의 총합 100중량부, 광중합 개시제 Irgacure 651 0.005중량부를 반응기 내에서 잘 혼합하였다. 반응기 내 용존 산소를 질소 기체로 교환한 후 수분 동안 저압 수은 램프를 이용하여 자외선 조사함으로써 상기 단량체 혼합물을 부분 중합시켜, 25℃에서 5,000cps의 점도를 갖는 점성 액체를 제조하였다. 점성 액체에 광중합 개시제 Irgacure184 0.3중량부, 가교제 헥산디올디아크릴레이트 0.01중량부, 실란커플링제 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(KBM-403) 0.1중량부를 첨가하고 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다. 점착제 조성물을 이형 필름인 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름에 도포하고, 자외선으로 2000mJ/cm2의 광량을 조사하여 점착필름과 PET 필름의 점착시트를 제조하였다.
실시예 2
실시예 1에서 상기 제조예의 유기 나노입자를 사용하여 점착제 조성물의 구성을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 점착필름과 PET 필름의 점착시트를 제조하였다.
실시예 3
실시예 1에서, 상기 제조예의 유기 나노입자를 사용하여 점착제 조성물의 구성을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 점착필름과 PET 필름의 점착시트를 제조하였다.
비교예 1 내지 비교예 3
실시예 1에서 점착제 조성물의 구성을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 점착필름과 PET 필름의 점착시트를 제조하였다.
실시예와 비교예에서 제조한 점착시트에 대해 하기 표 1의 물성을 평가하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(1)내구 수명 평가시 기포발생면적: 실시예와 비교예의 점착시트로부터 PET 필름을 이형시켜 점착필름을 얻었다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께:50㎛), 상기 점착필름(두께:100㎛), 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께:100㎛)이 순차적으로 적층된 3층 구조의 시편(가로 x 세로:13cm x 3cm)을 제조하고, 상기 시편을 간격 1cm의 틀 사이에 상기 시편의 가로 길이가 1/2이 되도록 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께:50㎛)의 방향으로 구부려서 넣고 하기의 순차적인 수행인 24시간의 1사이클을 10사이클 반복하였을 때 기포발생면적을 평가하였다. 기포발생면적은 현미경 측정한 이미지를 Mountech사의 Mac-view software로 분석하여, 점착필름의 총 면적에 대한 기포 발생 총 면적의 비를 계산하였다.
<1사이클> 93% 상대습도 유지하면서, 25℃에서 60℃까지 2시간 동안 서서히 승온 → 60℃ 및 상대습도 93%의 항온항습에서 3.5시간 방치 → 25℃까지 93% 상대습도 유지하면서 2시간 동안 서서히 감온 → 25℃에서 60℃까지 2시간 동안 서서히 승온 → 60℃ 및 상대습도 93%의 항온항습에서 3.5시간 방치 → 25℃까지 93% 상대습도 유지하면서 2시간 동안 서서히 감온 → 25℃ 및 상대습도 93%의 항온항습에서 2시간 방치 → -10℃까지 30분 동안 감온 → -10℃의 항온에서 3.5시간 방치 → 25℃까지 상대습도 93%의 항온항습에서 1시간 동안 승온 → 25℃ 및 상대습도 93%의 항온항습에서 2시간 동안 방치.
(2)열충격 평가시 기포발생면적: (1)과 동일한 방법으로 시편을 제조하고, 기포발생면적을 평가하였다. 상기 시편을 간격 1cm의 틀 사이에 상기 시편의 가로 길이가 1/2이 되도록 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께:50㎛)의 방향으로 구부려서 넣고 하기의 순차적인 수행인 1사이클을 30사이클 반복하고 (1)과 동일한 방법으로 기포발생면적을 평가하였다.
<1사이클> -40℃의 항온에서 2시간 방치 → 85℃의 항온에서 2시간 방치.
(3)박리강도: 실시예와 비교예의 점착시트로부터 PET 필름을 이형시켜 점착필름(가로x세로x두께: 100mm x 25mm x 100㎛)을 얻었다. PET 필름(가로x세로x두께: 150mm x 25mm x 75㎛)의 일면을 코로나 처리기를 사용하여 1회당 78doese의 선량으로 방전시키면서 코로나 2회 처리(총 선량:156dose)으로 코로나 처리하였다. 상기 점착필름의 양면에 상기 PET 필름의 코로나 처리된 면을 각각 합지하여 도 2의 (a)의 시편을 제조하였다. 시편을 압력 3.5bar, 50℃에서 1000초 동안 오토클레이브하고, TA.XT-Plus Texture Analyzer(Stable Micro System(제))에 고정시켰다. 도 2의 (b)를 참조하면, TA.XT-Plus Texture Analyzer를 사용하여 25℃ 또는 60℃에서 한쪽 PET 필름은 고정시키고, 다른 한쪽 PET 필름은 50mm/min의 속도로 당겨서 박리강도를 측정하였다.
(4)모듈러스: 동적 점탄성 측정 장치인 레오미터(Rheometer)(Anton Paar社 MCR-501)를 사용하여 shear rate 1rad/sec, strain 1%에서 auto strain 조건으로 점탄성을 측정하였다. 점착 시트에서 이형 필름을 제거한 후에 두께 50㎛의 점착필름을 복수 개 적층시켜 500㎛의 두께로 적층하고 직경이 8mm인 천공기로 적층물을 천공해내어 시편으로 사용하였다. 8mm의 지그를 이용하여 상기 시편에 하중 300 gf를 가한 상태에서 -60℃ 내지 90℃의 온도 범위에서 5℃/min의 온도 상승 속도로 측정을 수행하였으며, -20℃, 25℃ 및 80℃에서 각각 모듈러스를 구하였다.
(5)폴딩 평가: PET 필름(두께:50㎛)/점착 필름(두께:100㎛)/PET 필름(두께:50㎛)의 순서로 적층시키고, 롤러로 부착시킨 후 12시간 동안 상온에서 숙성시키고, 가로 x 세로(70mm x 140mm) 크기로 절단하여 시편을 제조하고, 제조된 시편을 점착제(4965, Tesa사)를 사용하여 굴곡성 평가 장비(CFT-2000, Covotech사)에 고정시켰다. 이때 PET 필름은 코로나 처리시킨 후 점착필름과 코로나 처리된 면이 점착되도록 하였다. 60℃ 및 93% 상대습도에서 시편의 세로 방향을 벤딩, 벤딩시 곡률반경은 3mm, 분당 30사이클 벤딩, 이때 1사이클은 시편을 상기 곡률반경으로 벤딩하고 펴는 것을 의미하고, 벤딩하고 1초 유지한 후 펴는 조건으로 10만 사이클 벤딩하는 조건을 의미한다. 10만 사이클 후 박리 또는 기포가 발생하였을 경우 ×, 박리 및 기포가 발생하지 않았을 경우 ○로 표시하였다.
(6)유전율: 점착필름에 대하여 1MHz에서 Agilent사의 LCRㅡMeter 4286A를 사용하여 측정하였다
(7)굴절률: 두께 50㎛의 점착필름을 ATAGO사의 DR-M2 다파장 아베굴절기를 사용하여 측정하였다.
(8)경도: 두께 50㎛의 점착필름 20장을 적층시켜 두께 1mm로 만들고 길이 x 폭(5cm x 5cm)로 절단하고 점착필름 최상면에 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께:75㎛)을 점착시켜 샘플을 제조하였다. 샘플을 Texture analyzer 위에 놓고, Asker C 경도계로 JIS K7312 고무 경도 측정 방법으로 PET 필름 면에서 하기 조건으로 누르고 10초 후에 경도 값을 읽는다. 3회 측정하고 평균값을 구한다.
*측정 속도 : 0.1mm/sec, 누르는 하중 : 2kgf
(9)복원력 및 연신율: 점착필름의 복원력은 25℃에서 TA.XT_Plus Texture Analyzer(Stable Micro System(제))로 평가하였다.
도 3을 참조하면, 가로x세로x 두께(20mm x 20mm x50㎛)의 점착필름에 의해 가로x세로(50mmx20mm)의 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름(두께:75㎛) 2개의 각각의 말단부를 서로 점착시켜 PET 필름/점착필름/PET 필름의 순서로 적층되고 PET 필름과 점착필름간의 접촉 면적이 가로x세로(20mmx20mm)가 되는 시편을 제조하였다. 상기 시편의 PET 필름의 양 말단에 각각 지그(jig)를 고정시켰다. PET 필름과 지그의 접촉 면적은 가로x세로(15mmx20mm)가 되도록 하였다. 25℃에서, 한쪽 지그는 10MPa로 고정하고 다른쪽 지그는 300mm/min의 속도로 점착필름의 초기 두께(단위:㎛, Xo)의 1000%의 길이(점착필름의 초기 두께의 10배, X3)까지 당기고 점착필름의 두께의 1000%의 길이에 도달한 후 10초 동안 유지한 후 당긴 속도와 동일하게 속도(300mm/min)로 복원하여 상기 점착필름에 0kPa의 힘이 가해질 때의 점착필름이 늘어난 길이를 X2(단위:㎛)라고 한다. 도 4를 참조하면, 점착필름의 늘어난 길이를 X축, 점착필름에 가해지는 힘을 Y축으로 하여 그래프를 얻었다. 복원력은 하기 식 4로 계산되는 값이다. 연신율은 하기 식 5로 계산되는 값이다.
<식 4>
복원력 = (1 - (X2)/(X3)) x 100
<식 5>
연신율 = X2/X0 x 100
* 상기 fail은 폴딩이 되지 않았다는 것임.
* n-BA: n-부틸아크릴레이트, 2-EHA:2-에틸헥실아크릴레이트, 4-HBA: 4-히드록시부틸아크릴레이트, 3-HPA:3-히드록시프로필아크릴레이트, IBOA; 이소보르닐아크릴레이트, IDA:이소데실아크릴레이트(M130), HDDA:1,6-헥산디올디아크릴레이트
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 실시예의 점착필름은 경도와 복원력이 우수하고 유전율이 특정 범위를 가져 터치 패널에 적용할 수 있다. 또한, 고온, 상온, 저온의 온도 변화 또는 열 충격에서 기포발생면적이 낮아 내구성과 신뢰성이 우수하고 디스플레이의 수명을 연장시킬 수 있는 점착필름을 제공하였다.
그러나, 비교예 1 내지 3은 복원력이 좋지 않거나 유전율이 본 발명의 범위를 만족하지 못하여서 터치 패널에 적용할 수 없다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (20)

  1. 복원력이 80% 이상이고, 유전율이 1MHz에서 1.8 내지 3.0 및 경도가 23 이상이고,
    단량체 혼합물로 공중합된 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체 및 광중합 개시제를 포함하는, 점착필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 점착필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께:50㎛), 상기 점착필름(두께:100㎛), 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께:100㎛)이 순차적으로 적층된 3층 구조의 시편(가로 x 세로:13cm x 3cm)을 간격 1cm의 틀 사이에 상기 시편의 가로 길이가 1/2이 되도록 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께:50㎛)의 방향으로 구부려서 넣고 하기의 순차적인 수행인 24시간의 1사이클을 10사이클 반복하였을 때 기포발생면적이 0%인 것인 점착필름:
    <1사이클>
    93% 상대습도 유지하면서, 25℃에서 60℃까지 2시간 동안 서서히 승온 → 60℃ 및 상대습도 93%의 항온항습에서 3.5시간 방치 → 25℃까지 93% 상대습도 유지하면서 2시간 동안 서서히 감온 → 25℃에서 60℃까지 2시간 동안 서서히 승온 → 60℃ 및 상대습도 93%의 항온항습에서 3.5시간 방치 → 25℃까지 93% 상대습도 유지하면서 2시간 동안 서서히 감온 → 25℃ 및 상대습도 93%의 항온항습에서 2시간 방치 → -10℃까지 30분 동안 감온 → -10℃의 항온에서 3.5시간 방치 → 25℃까지 상대습도 93%의 항온항습에서 1시간 동안 승온 → 25℃ 및 상대습도 93%의 항온항습에서 2시간 동안 방치.
  3. 제1항에 있어서, 상기 점착필름은 상기 시편을 간격 1cm의 틀 사이에 상기 시편의 가로 길이가 1/2이 되도록 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께:50㎛)의 방향으로 구부려서 넣고 하기의 순차적인 수행인 1 사이클을 30사이클 반복하였을 때 기포발생면적이 0%인 것인 점착필름:
    <1사이클>
    -40℃의 항온에서 2시간 방치 → 85℃의 항온 2시간 방치.
  4. 제1항에 있어서, 상기 점착필름은 하기 식 1의 박리강도의 감소 비율이 60% 이하인 것인, 점착필름:
    <식 1>
    박리강도의 감소 비율 = ｜B - A｜/ A x 100
    (상기 식 1에서, A는 상기 점착필름의 25℃에서의 박리강도,
    B는 상기 점착필름의 60℃에서의 박리강도).
  5. 제4항에 있어서, 상기 점착필름은 상기 식 1 중 B가 500gf/in 이상인 것인, 점착필름.
  6. 제1항에 있어서, 상기 점착필름은 80℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 500kPa이고,
    상기 점착필름은 -20℃에서 모듈러스가 30kPa 내지 500kPa인 것인, 점착필름.
  7. 제1항에 있어서, 상기 점착필름은 80℃에서 모듈러스: -20℃에서 모듈러스의 비율이 1 : 1 내지 1 : 10인 것인, 점착필름.
  8. 제1항에 있어서, 상기 점착필름은 연신율이 1,000% 이상인, 점착필름.
  9. 제1항에 있어서, 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 5 내지 30중량%, 탄소수가 4 내지 8인 직쇄 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 5 내지 30중량%, 및 탄소수가 8 내지 18인 분기쇄의 알킬(메트)아크릴레이트 50 내지 90중량%, 공중합성 단량체 0 내지 10중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인, 점착필름.
  10. 제9항에 있어서, 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트인, 점착필름.
  11. 제1항에 있어서, 상기 점착필름은 유기 나노입자를 더 포함하고,
    상기 유기 나노입자는 평균입경이 10nm 내지 400nm인 것인, 점착필름.
  12. 제9항에 있어서, 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 5 내지 30중량%, 탄소수가 4 내지 8인 직쇄 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 5 내지 30중량%, 탄소수가 8 내지 18인 분기쇄의 알킬(메트)아크릴레이트 50 내지 90중량%, 공중합성 단량체 0 내지 10중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체이고,
    상기 유기 나노입자는 상기 단량체 혼합물 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 20중량부로 포함되는 것인, 점착필름.
  13. 제11항에 있어서, 상기 점착필름은 파장 380nm 내지 780nm에서 헤이즈(haze)가 2% 이하인 것인, 점착필름.
  14. 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 5 내지 30중량%, 탄소수가 4 내지 8인 직쇄 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 5 내지 30중량%, 탄소수가 8 내지 18인 분기쇄의 알킬(메트)아크릴레이트 50 내지 90중량%, 공중합성 단량체 0 내지 10중량%를 포함하는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물, 및 광중합 개시제를 포함하는 점착제 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 상기 탄소수가 4 내지 8인 직쇄 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트는 n-부틸(메트)아크릴레이트이고,
    상기 탄소수가 8 내지 18인 분기쇄의 알킬(메트)아크릴레이트는 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함하는, 점착제 조성물.
  16. 제14항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 유기 나노입자를 더 포함하고,
    상기 유기 나노입자는 평균입경이 10nm 내지 400nm인 것인, 점착제 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 상기 유기 나노입자는 상기 단량체 혼합물 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 20중량부로 포함되는 것인, 점착제 조성물.
  18. 광학필름, 및 상기 광학필름의 적어도 일면에 형성된 점착필름 또는 점착제 조성물을 포함하고,
    상기 점착필름은 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 점착필름 또는 제14항 내지 제17항 중 어느 한 항의 점착제 조성물을 포함하는 것인, 광학부재.
  19. 제18항에 있어서, 상기 광학필름은 터치패널, 표면 보호필름, 투명 전도성 필름을 포함하는, 광학부재.
  20. 제18항의 광학부재를 포함하는, 광학표시장치.
PCT/KR2017/011851 2016-11-10 2017-10-25 점착필름, 이를 위한 점착제 조성물, 이를 포함하는 터치 패널 및 이를 포함하는 디스플레이 표시장치 WO2018088724A1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160149847A KR102027569B1 (ko) 2016-11-10 2016-11-10 점착필름, 이를 위한 점착제 조성물, 이를 포함하는 터치 패널 및 이를 포함하는 디스플레이 표시장치
KR10-2016-0149847 2016-11-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018088724A1 true WO2018088724A1 (ko) 2018-05-17

Family

ID=62109900

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2017/011851 WO2018088724A1 (ko) 2016-11-10 2017-10-25 점착필름, 이를 위한 점착제 조성물, 이를 포함하는 터치 패널 및 이를 포함하는 디스플레이 표시장치

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR102027569B1 (ko)
WO (1) WO2018088724A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220315815A1 (en) * 2021-04-05 2022-10-06 Samsung Display Co., Ltd. Adhesive composition and display apparatus including the same

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102618927B1 (ko) * 2018-12-12 2023-12-27 엘지디스플레이 주식회사 복원 특성 및 휘도가 향상된 표시장치
KR102214755B1 (ko) * 2019-04-18 2021-02-10 주식회사 애스크와이 연신성 광학 필름
US20240301251A1 (en) * 2021-02-26 2024-09-12 Lg Chem, Ltd. Pressure-sensitive adhesive
KR20230049859A (ko) * 2021-10-07 2023-04-14 동우 화인켐 주식회사 점착 시트 및 이를 포함하는 안테나 구조체

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008040132A (ja) * 2006-08-07 2008-02-21 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 光拡散シート、その作製方法、及びそれを用いた液晶表示装置用のバックライトユニット
JP2008052002A (ja) * 2006-08-24 2008-03-06 Nitto Denko Corp 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置
KR20150001977A (ko) * 2013-06-28 2015-01-07 (주)엘지하우시스 광학용 점착 필름, 광학용 점착 필름의 제조 방법 및 이를 포함하는 터치 스크린 패널
KR20160045199A (ko) * 2014-10-16 2016-04-27 도레이첨단소재 주식회사 터치패널용 고굴절률 점착필름
KR20160080549A (ko) * 2014-12-30 2016-07-08 코오롱인더스트리 주식회사 광경화성 점착 조성물 및 이를 이용한 비산방지필름

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015017207A (ja) 2013-07-12 2015-01-29 日東電工株式会社 粘着剤、粘着剤層、粘着シートおよびタッチパネル
KR101572010B1 (ko) * 2014-02-05 2015-11-26 도레이첨단소재 주식회사 정전용량 방식의 터치패널용 저유전 점착필름
KR101712749B1 (ko) * 2014-12-23 2017-03-07 삼성에스디아이 주식회사 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008040132A (ja) * 2006-08-07 2008-02-21 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 光拡散シート、その作製方法、及びそれを用いた液晶表示装置用のバックライトユニット
JP2008052002A (ja) * 2006-08-24 2008-03-06 Nitto Denko Corp 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置
KR20150001977A (ko) * 2013-06-28 2015-01-07 (주)엘지하우시스 광학용 점착 필름, 광학용 점착 필름의 제조 방법 및 이를 포함하는 터치 스크린 패널
KR20160045199A (ko) * 2014-10-16 2016-04-27 도레이첨단소재 주식회사 터치패널용 고굴절률 점착필름
KR20160080549A (ko) * 2014-12-30 2016-07-08 코오롱인더스트리 주식회사 광경화성 점착 조성물 및 이를 이용한 비산방지필름

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220315815A1 (en) * 2021-04-05 2022-10-06 Samsung Display Co., Ltd. Adhesive composition and display apparatus including the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR102027569B1 (ko) 2019-10-01
KR20180052483A (ko) 2018-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2016104979A1 (ko) 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
US20200347270A1 (en) Adhesive composition, adhesive film prepared from the same and display member including the same
WO2018088724A1 (ko) 점착필름, 이를 위한 점착제 조성물, 이를 포함하는 터치 패널 및 이를 포함하는 디스플레이 표시장치
US10259978B2 (en) Adhesive film, optical member including the same, and optical display including the same
US20220177735A1 (en) Adhesive composition, adhesive film prepared from the same and display member including the same
WO2018216938A1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101712749B1 (ko) 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
US10676654B2 (en) Adhesive film, optical member comprising the same and optical display comprising the same
KR101955755B1 (ko) 점착필름, 이를 위한 점착제 조성물, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
US20170253769A1 (en) Adhesive film, optical member comprising the same and optical display comprising the same
KR102020891B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
US20170306194A1 (en) Adhesive film, optical member comprising the same and optical display comprising the same
KR101962999B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102430601B1 (ko) 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101908184B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2020075951A1 (ko) 다공성 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102020888B1 (ko) 플렉시블 디스플레이 장치
KR101908182B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101845137B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20200040628A (ko) 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102063207B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102020890B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101908181B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2016068661A2 (ko) 플렉시블 디스플레이 장치
KR102020889B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17870274

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17870274

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1