WO2018088653A1 - 편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 - Google Patents

편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 Download PDF

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WO2018088653A1
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meth
polarizing plate
pressure
sensitive adhesive
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PCT/KR2017/005311
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남이리나
김원
한인천
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삼성에스디아이 주식회사
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive film for a polarizing plate, a polarizing plate including the same, and an optical display device including the same.
  • the liquid crystal display device includes a liquid crystal panel and polarizing plates formed on both surfaces of the liquid crystal panel, respectively.
  • the polarizing plate includes a polarizer and a protective film formed on both surfaces of the polarizer, respectively.
  • a polarizing plate has been thinned by forming a protective film on one surface of the polarizer and a coating layer on the other surface of the polarizer.
  • the polarizing plate is used to apply the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate when the adhesive on the liquid crystal panel, aged under predetermined conditions, and then cut to a predetermined size.
  • the creep value at room temperature of the pressure-sensitive adhesive film for polarizing plates is high, the cutting property may deteriorate and productivity and handling may not be good.
  • high temperature may cause panel warpage or light leakage due to shrinkage of the polarizer.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film for the polarizing plate that can improve the light leakage at room temperature, the handleability of the adhesive film, the high temperature.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film for polarizing plate that can improve the panel warpage at high temperature.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide an adhesive film for a polarizing plate excellent in durability at high temperature, high temperature and high humidity and thermal shock.
  • Another object of the present invention is to provide an adhesive film for polarizing plates that are optically transparent and do not affect light efficiency.
  • the adhesive film for polarizing plates of this invention contains a (meth) acrylic-type copolymer and a xylene-type resin,
  • the ratio of the creep of following formula 1 is about 1.1 or more,
  • the said xylene-type resin is 100 weight part of said (meth) acrylic-type copolymers About 1 part by weight to about 65 parts by weight;
  • Creep Ratio A / B
  • B is a creep at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive film for polarizing plate (unit: ⁇ m)
  • the polarizing plate of the present invention may include the adhesive film for polarizing plate of the present invention.
  • the optical display device of the present invention may include the polarizing plate of the present invention.
  • the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film for the polarizing plate that can improve the cutting properties, handleability of the adhesive film at room temperature, and improve the light leakage at high temperature.
  • the present invention provides an adhesive film for a polarizing plate that can improve the warpage of the panel at a high temperature.
  • the present invention provides an adhesive film for a polarizing plate excellent in durability at high temperature, high temperature and high humidity and thermal shock.
  • the present invention provides an adhesive film for a polarizing plate that is optically transparent and does not affect light efficiency.
  • 1 is a conceptual diagram of measuring creep in the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a polarizing plate of an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a conceptual diagram of the bending measurement in the present invention.
  • FIG. 4 is a conceptual diagram of light leakage measurement in the present invention.
  • adheresive film for polarizing plates and “adhesive composition for polarizing plates” may be referred to as “adhesive film” and “adhesive composition”, respectively.
  • (meth) acryl refers to acrylic and / or methacryl.
  • the creep measurement specimen 23 is laminated to the area of an axb (eg, 15 mm x 15 mm) at the end of the alkali free glass plate 20, and is loaded for 1000 seconds under a load W.
  • the creep measurement specimen 23 includes an adhesive film 21 (thickness: 25 ⁇ m) and a polarizing plate 22 formed on the adhesive film 21.
  • the polarizing plate 22 includes a triacetyl cellulose film, a polarizer, and a triacetyl cellulose film sequentially stacked.
  • the load W was 2250 g at the creep measurement temperature of 23 ° C, and 1500 g at the creep measurement temperature of 85 ° C. Creep can be measured using TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS (load cell 5kg, EKO Instruments).
  • the pressure-sensitive adhesive film is coated on a polyethylene terephthalate film coated with a silicone material as a release agent and dried at 90 °C for 4 minutes, aged for 48 hours at 35 °C and 45% relative humidity to form a tack film of 25 ⁇ m thickness It may be prepared and released from the release film, but is not limited thereto.
  • the “modulus” of the adhesive film is a storage modulus, and a plurality of 20 ⁇ m thick adhesive films are laminated and cut to prepare circular specimens having a thickness of 500 ⁇ m and a diameter of 8 mm, and about the prepared specimen.
  • Physica MCR501 Average length of 10 ° C / min from 0 ° C to 120 ° C on discs of 8 mm diameter Values at 23 ° C. and 80 ° C. when evaluated at 1.5N.
  • the adhesive film may be manufactured by the same method as the adhesive film at the time of creep measurement.
  • the present invention comprises a (meth) acrylic copolymer, xylene-based resin, and by controlling the content of various physical properties, xylene-based resin and the like of the (meth) acrylic copolymer, it is possible to obtain the ratio of the creep of the following formula 1 through It is based on the fact that it is optically transparent and does not affect the efficiency of light passing through the liquid crystal panel or polarized light, and the cutting property and handleability of the adhesive film are good at room temperature, and the light leakage can be improved at high temperature.
  • a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate and a polarizing plate for the polarizing plate according to an embodiment of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate according to the present embodiment may include a (meth) acrylic copolymer and a xylene-based resin, and a ratio of creep of the following Formula 1 may be about 1.1 or more:
  • Creep Ratio A / B
  • the xylene-based resin does not include a functional group that can be crosslinked with the (meth) acrylic copolymer as described below.
  • the present invention does not affect the peel strength of the pressure-sensitive adhesive film and the optical properties of the pressure-sensitive adhesive film when the (meth) acrylic copolymer and the crosslinked product of the crosslinking agent and the xylene-based resin described below are included.
  • the creep value of the pressure-sensitive adhesive film at 85 ° C to 23 ° C is increased by the ratio of Formula 1 (ratio of A to B), and the xylene-based resin is about 1 part by weight to about 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer.
  • Including 65 parts by weight of the adhesive film at room temperature, the handleability, the handleability is good, at high temperatures to improve the light leakage, to increase the durability at high temperature, high humidity or thermal shock.
  • the creep ratio of Formula 1 is about 1.1 or more, for example, about 1.1 to about 3.0, while at room temperature (eg, 23 ° C.), the adhesion of the adhesive film is improved to improve handleability and processability.
  • room temperature eg, 23 ° C.
  • the adhesion of the adhesive film is improved to improve handleability and processability.
  • high temperatures eg 85 ° C
  • light leakage and panel warpage of the adhesive film can be improved.
  • the creep value at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive film may be about 400 ⁇ m or less, for example, about 150 ⁇ m to about 400 ⁇ m. In the above range, the handleability, cutting properties of the adhesive film may be good, there may be a high rigidity effect.
  • the of the adhesive film may be about 300 ⁇ m or more, for example, about 300 ⁇ m to about 700 ⁇ m, and about 300 ⁇ m to about 500 ⁇ m. In the above range, it is possible to improve the light leakage and panel bending of the adhesive film.
  • the pressure-sensitive adhesive film for polarizing plates increases modulus at room temperature (e.g. 23 ° C) and significantly lowers modulus at high temperature (e.g. 85 ° C), maintains the viscosity and strength of the adhesive film at room temperature, suppresses light leakage at high temperature, and increases durability. Can be.
  • the pressure-sensitive adhesive film for polarizing plates has a modulus ratio (ratio of C to D) of about 1.5 or more, specifically about 1.5 to about 50, and more specifically about 1.6 to about 10, for example about 1.5, About 2, about 3, about 4, about 5, about 6, about 7, about 8, about 9, about 10, about 11, about 12, about 13, about 14, about 15, about 16, about 17, about 18 , About 19, about 20, about 21, about 22, about 23, about 24, about 25, about 26, about 27, about 28, about 29, about 30, about 31, about 32, about 33, about 34, about 35, about 36, about 37, about 38, about 39, about 40, about 41, about 42, about 43, about 44, about 45, about 46, about 47, about 48, about 49, and about 50.
  • ratio of C to D modulus ratio
  • C is the modulus (unit: Pa) of the adhesive film for polarizing plates at 23 °C,
  • D is the modulus of the pressure-sensitive adhesive film for polarizing plates at 80 ° C. (unit: Pa)).
  • the pressure-sensitive adhesive film for polarizing plates has a modulus of about 70,000 Pa or more, specifically about 70,000 Pa to about 200,000 Pa, more specifically about 75,000 Pa to about 200,000 Pa, for example about 70000, about 75000, about 80000, about 85000 , About 90000, about 95000, about 100000, about 105000, about 110000, about 115000, about 120000, about 125000, about 130000, about 135000, about 140000, about 145000, about 150000, about 155000, about 160000, about 165000, about 170000, about 175000, about 180000, about 185000, about 190000, about 195000, and about 200000 Pa. In the above range, there may be a high rigidity effect.
  • the pressure-sensitive adhesive film for polarizing plates has a modulus of about 20,000 Pa or more, specifically about 20,000 Pa to about 100,000 Pa, more specifically about 25,000 Pa to about 100,000 Pa, for example, about 20000, about 25000, about 30000, and about 35000 at 80 ° C. , About 40000, about 45000, about 50000, about 55000, about 60000, about 65000, about 70000, about 75000, about 80000, about 85000, about 90000, about 95000, about 100000 Pa. Within this range, light leakage at high temperatures, panel bending, durability may be improved.
  • the pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate includes optically uncurable xylene-based resin, it is optically transparent and may not affect the efficiency of light passing through the liquid crystal panel or polarization.
  • the adhesive film for polarizing plates may have a haze of about 1% or less, more specifically about 0% to about 1% in the visible light region (eg, wavelength 380 nm to 780 nm).
  • the pressure-sensitive adhesive film for polarizing plates has a glass transition temperature of about ⁇ 10 ° C. or less, for example, about ⁇ 18 ° C. to about ⁇ 50 ° C., for example, about ⁇ 50, about ⁇ 45, about ⁇ 40, about ⁇ 35, about ⁇ 30 , About -25, about -20, about -15, and about -10 ° C. In the above range, there may be a tackiness effect at room temperature.
  • the adhesive film for the polarizing plate may have a thickness of about 40 ⁇ m or less, specifically about 5 ⁇ m to about 30 ⁇ m. In the above range, it can be used for the optical display device.
  • the pressure-sensitive adhesive film for polarizing plates may be prepared by coating the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates to a predetermined thickness and drying, and then aging at about 25 ° C. to about 35 ° C. and a relative humidity of about 30% to about 60% at constant temperature and humidity, but not limited thereto. It doesn't work.
  • the adhesive composition for polarizing plates may contain a (meth) acrylic copolymer, a xylene resin, and a crosslinking agent.
  • the (meth) acrylic copolymer can form a matrix of the pressure-sensitive adhesive film for polarizing plates.
  • the (meth) acrylic copolymer may be a non-urethane based which does not contain a urethane bond. Through this, the (meth) acrylic copolymer can improve the adhesive force at room temperature and high temperature, and no shrinkage occurs.
  • the (meth) acrylic copolymer may include a (meth) acrylic monomer having an alkyl group; (Meth) acrylic monomers having a hydroxyl group; And (meth) acrylic monomers having alicyclic groups, (meth) acrylic monomers having heteroalicyclic groups, and (meth) acrylic monomers having tertiary amine groups.
  • the monomer mixture may include a (meth) acrylic monomer having a tertiary amine group.
  • the (meth) acrylic monomer having an alkyl group may be included in the (meth) acrylic copolymer to form a matrix of the adhesive film, increase the mechanical strength of the adhesive film, and provide an adhesive force to attach the polarizing plate and the liquid crystal display panel.
  • the (meth) acrylic monomer having an alkyl group is about 40 mol% to about 95 mol%, specifically about 45 mol% to about 90 mol%, about 55 mol% to about 90 mol%, for example about 40, about 45, about 50, About 55, about 60, about 65, about 70, about 75, about 80, about 85, about 90, about 95 mol%. In the above range, the mechanical strength of the adhesive film can be increased.
  • the (meth) acrylic monomer having an alkyl group may include a (meth) acrylic acid ester having an unsubstituted C1 to C12 alkyl group.
  • the (meth) acrylic monomer having an alkyl group is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate , iso-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, iso- It may include, but is not limited to, one or more of octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (
  • the (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group may provide a hydroxyl group to the (meth) acrylic copolymer to react with a crosslinking agent and / or increase the adhesive force of the adhesive film and increase the durability of the adhesive film.
  • the (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group is about 0.1 mol% to about 25 mol%, specifically about 0.5 mol% to about 10 mol%, about 1 mol% to about 7.5 mol%, for example about 0.1, about 0.5, About 1, about 5, about 10, about 15, about 20, 25 mol%. In the above range, the adhesion and durability of the pressure-sensitive adhesive film is improved, there may be an effect of improving the peelability and cohesion.
  • the (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group is a (meth) acrylic monomer having a C1 to C20 alkyl group having at least one hydroxyl group, a (meth) acrylic monomer having a C3 to C20 cycloalkyl group having at least one hydroxyl group, at least one hydroxyl group It may include one or more of the (meth) acrylic monomer having an aromatic group of C6 to C20 having.
  • the (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, 1-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, diethylene glycol At least one of mono (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxycyclopentyl (meth) acrylate, and 4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate It may include. These may be included alone or in combination of two or more.
  • the (meth) acrylic monomer having an alicyclic group is about 30 mol% or less in the monomer mixture, for example, about 1 mol% to about 30 mol%, about 5 mol% to about 25 mol%, for example about 1, about 5, about 10, about 15, about 20, about 25, about 30 mol%.
  • the (meth) acrylic monomer having an alicyclic group may include a (meth) acrylic acid ester having a substituted or unsubstituted C5 to C20 monocyclic or heterocyclic alicyclic group.
  • “Substituted” in “substituted or unsubstituted” herein means that one or more hydrogen is substituted with an alkyl group of C1 to C10, an alicyclic group of C3 to C10, an aromatic group of C6 to C20, a halogen, or a nitro group.
  • cycloaliphatic group is meant a non-heteroalicyclic group which does not contain heteroatoms of nitrogen, oxygen or sulfur.
  • the "heterocycle” means that two or more alicyclic groups are linked and share one or more carbon atoms.
  • the (meth) acrylic acid ester having a substituted or unsubstituted C5 to C20 monocyclic or heterocyclic alicyclic group is cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth ) Acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate. These may be included alone or in combination of two or more.
  • the monomer having a heteroalicyclic group is about 20 mol% or less in the monomer mixture, for example about 1 mol% to about 20 mol%, about 5 mol% to about 10 mol%, for example about 1, about 5, about 10, about 15, about 20 mol% may be included.
  • the cohesion of the pressure-sensitive adhesive film (cohesion) the process of improving the dent improvement and reliability can be performed.
  • the monomer having a heteroalicyclic group is a C4 to C9 heteroalicyclic ring containing at least one of (meth) acrylic acid ester having a C4 to C9 heteroalicyclic group containing at least one of nitrogen, oxygen or sulfur, nitrogen, oxygen or sulfur. It may include a vinyl monomer having a group. Specifically, the monomer having a heteroalicyclic group may include (meth) acryloyl morpholine, N-vinylpyrrolidone, but is not limited thereto.
  • the (meth) acrylic monomer having a tertiary amine group may be up to about 15 mol%, for example about 0.001 mol% to about 15 mol%, about 0.01 mol% to about 10 mol%, for example about 0.001, about 0.005, about 0.01, about 0.015, about 0.020, about 0.025, about 0.030, about 0.035, about 0.040, about 0.045, about 0.050, about 0.06, about 0.07, about 0.08, about 0.09, about 0.10, about 0.50, about 1.0, about 2, About 3, about 4, about 5, about 6, about 7, about 8, about 9, about 10, about 11, about 12, about 13, about 14, about 15 mol%. In the above range, there may be a rapid aging and room temperature aging effect.
  • the (meth) acrylic monomer having a tertiary amine group may include dialkylaminoalkyl (meth) acrylic acid ester.
  • the dialkylaminoalkyl (meth) acrylic acid ester is dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, dimethylaminobutyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, Diethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminobutyl (meth) acrylate, dibutylaminoethyl (meth) acrylate.
  • the (meth) acrylic copolymer may be prepared by polymerizing the monomer mixture by a conventional polymerization method.
  • Polymerization methods can include conventional methods known to those skilled in the art.
  • the (meth) acrylic copolymer may be prepared by adding an initiator to the monomer mixture, followed by conventional copolymer polymerization such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, and the like.
  • the polymerization temperature may be about 65 ° C. to about 80 ° C., and the polymerization time may be about 1 hour to about 8 hours.
  • the initiator may be an azo polymerization initiator; And / or conventional ones including peroxides such as benzoyl peroxide or acetyl peroxide and the like.
  • the (meth) acrylic copolymer has a weight average molecular weight (Mw) of about 1.5 million g / mol or less, specifically about 200,000 g / mol to about 1.5 million g / mol, more specifically about 500,000 g / mol to about 150 10,000 g / mol, for example, about 200,000, about 300,000, about 400,000, about 500,000, about 600,000, about 700,000, about 800,000, about 900,000, about 1 million, about 1.1 million, about 120 Only about 1.3 million, about 1.4 million, and about 1.5 million g / mol. Within this range, high durability can be ensured.
  • the weight average molecular weight may be a value obtained by polystyrene conversion in the gel permeation chromatography method.
  • the (meth) acrylic copolymer has a glass transition temperature of less than about -10 ° C, specifically about -60 ° C to about -15 ° C, for example about -60, about -55, about -50, about -45, about- 40, about ⁇ 35, about ⁇ 30, about ⁇ 25, about ⁇ 20, about ⁇ 15 ° C. In the above range, it has fluidity as the pressure-sensitive adhesive, it is possible to ensure high durability, the ratio of the creep between room temperature and high temperature can come out.
  • the (meth) acrylic copolymer may have a polydispersity of about 2.5 to about 9.0, specifically about 3 to about 6. In the above range, the polymerization is stable and the fall of durability can be excluded.
  • the (meth) acrylic copolymer may have an acid value of about 5 mg KOH / g or less, more specifically about 0.01 mg KOH / g to about 3 mg KOH / g. Within this range, it is possible to implement a corrosion protection inhibitory effect directly or indirectly on the adherend.
  • the xylene-based resin may be included in the crosslinked product of the (meth) acrylic copolymer and the crosslinking agent to increase the ratio of creep of the formula 1 of the pressure-sensitive adhesive film.
  • the xylene-based resin does not include a crosslinkable functional group with the (meth) acrylic copolymer, but does not separate from the (meth) acrylic copolymer in the pressure-sensitive adhesive film and has good compatibility, thereby lowering the haze of the pressure-sensitive adhesive film and increasing transparency.
  • the xylene resin does not react with the crosslinking agent.
  • the xylene-based resin may be xylene-formaldehyde resin.
  • Xylene-formaldehyde resins do not have migration.
  • the xylene-based resin may be represented by the following Chemical Formula 1-1 or 1-2.
  • N1, n2, n3, n4, m1, m2, m3, and m4 are each independently an integer of 0 to 10 in the formula 1-1, 1-2, provided that when n1 and m1 are both 0, n2 and Unless m2 is all zeros, n3 and m3 are both zero, or n4 and m4 are both zero,
  • A1 to A5 are any one of the following general formulas (a), (b), (c) or (d).
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different, independently hydrogen, linear or branched alkyl group of 1 to 10 carbon atoms, hydroxyl group, alkyl group of 1 to 10 carbon atoms substituted with hydroxyl groups, -(-CH 2- ) sO-[-CH 2 -CH 2 O-] t-CH 2 CH 2 OH (s is an integer from 0 to 5, t is an integer from 0 to 5)
  • At least one of R 1 , R 2 , R 3 , R 4, and R 5 is a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms substituted with a hydroxyl group, or-(-CH 2- ) sO-[-CH 2 -CH 2 O-] t-CH 2 CH 2 OH (s is an integer from 0 to 5, t is an integer from 0 to 5).
  • the xylene-based resin may be represented by the following Formula 1a to Formula 1e:
  • R is hydrogen, hydroxyl group or methyl group
  • n is an integer of 0 to 5).
  • the xylene-based resin has a weight average molecular weight of about 400 g / mol or more, for example about 400 g / mol to about 5000 g / mol, for example about 400, about 1000, about 1500, about 2000, about 2500, about 3000, about 3500, About 4000, about 4500, about 5000 g / mol.
  • the xylene-based resin may have a viscosity of about 50 cps to about 10000 cps at 25 ° C. In the above range, there may be a high temperature stress relaxation effect.
  • the xylene-based resin can use a commercially available product.
  • Xylene resin NIKANOL® Y-50, Y-100, Y-1000 from Fudow Company Limited can be used.
  • the xylene resin is about 1 part by weight to about 65 parts by weight, such as about 2 parts by weight to about 60 parts by weight, for example about 2 parts by weight to about 59 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. May be included.
  • the creep is lowered at room temperature and the creep is increased at high temperature, and the thermosetting (maturation) of the composition may have the effect of not disturbing the efficiency of light transmitted through the liquid crystal panel or polarizer. have.
  • the crosslinking agent may react with the (meth) acrylic copolymer to form an adhesive film and provide adhesive force.
  • the crosslinking agent may include at least one of an isocyanate crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, and a carbodiimide crosslinking agent.
  • an isocyanate crosslinking agent the crosslinking agent can lower the creep value at room temperature and increase the creep value at high temperature in the pressure-sensitive adhesive composition containing the (meth) acrylic copolymer and xylene resin.
  • Isocyanate crosslinking agent may contain a bifunctional or more than bifunctional isocyanate crosslinking agent, for example.
  • the isocyanate crosslinking agent is a trifunctional isocyanate curing agent including trifunctional trimethylolpropane modified toluene diisocyanate adduct, trifunctional toluene diisocyanate trimer, trimethylolpropane modified xylene diisocyanate adduct, and the like, 6
  • a functional trimethylolpropane modified toluene diisocyanate, a six functional isocyanurate modified toluene diisocyanate may be included alone or in combination of two or more.
  • the metal chelate crosslinking agent may include a coordination compound of a polyvalent metal such as aluminum.
  • the metal chelate curing agent may include aluminum chelate compounds such as trisethyl acetoacetate aluminum, ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, and trisacetyl acetonate aluminum.
  • Aziridine-based crosslinking agents include N, N'-hexane-1,6-diylbis (2-methylaziridine-1-carboxamide), N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziri Difunctional aziridine-based curing agents such as dine carboxamide).
  • the crosslinking agent may be included in an amount of about 0.001 part by weight to about 5 parts by weight, for example, about 0.01 part by weight to about 3 parts by weight, and about 0.05 part by weight to about 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. In the above range, there may be an effect of improving the reliability and lowering the creep at room temperature.
  • the adhesive composition for polarizing plates may further contain a silane coupling agent.
  • a silane coupling agent can raise the adhesive force of the adhesive film for polarizing plates to a to-be-adhered body, such as glass.
  • Silane coupling agents may include conventional silane coupling agents known to those skilled in the art.
  • the silane coupling agent may contain epoxy structures such as 3-glycidoxyoxytrimethoxysilane, 3-glycidoxyoxymethyldimethoxysilane, and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane.
  • the silane coupling agent may be included in an amount of about 0.01 parts by weight to about 5 parts by weight, specifically about 0.05 parts by weight to about 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. Within this range, the durability is excellent, and the change in components and physical properties with time may be small.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates may further include a curing catalyst.
  • the curing catalyst catalyzes the curing reaction between the (meth) acrylic copolymer and the curing agent, and can shorten the curing rate.
  • the curing catalyst may comprise at least one of an organometallic catalyst, specifically a tin-containing catalyst, for example dibutyltindilaurate, dibutyltindiacetate, dibutyltindiacetylacetonate, tetrabutyltin, trimethyltin hydroxide Can be.
  • the curing catalyst may comprise at least one of a tertiary amine catalyst, specifically triethanolamine, trialkylamine.
  • the curing catalyst may be included in about 0.01 parts by weight to about 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. In the above range, there is an effect of increasing the curing speed, and the transparency of the pressure-sensitive adhesive film can be prevented from being lowered due to the remaining of the curing catalyst.
  • the adhesive composition for polarizing plates may further contain a conventional additive.
  • the additives may include antistatic agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, tackifying resins, plasticizers, reworking agents, and the like.
  • the rework agent may comprise a polysiloxane oligomer or a mixture comprising the same.
  • the additive may be included in an amount of about 0.001 part by weight to about 5 parts by weight, specifically about 0.01 part by weight to about 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. In the above range, the additive effect can be obtained without affecting the physical properties of the pressure-sensitive adhesive film for polarizing plates.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates may have a viscosity of about 1,000 cPs to about 4,000 cPs at 25 ° C. In the above range, it may be easy to adjust the thickness of the adhesive film, there is no stain on the adhesive film, the coating surface may have a uniform effect.
  • the polarizing plate of the present invention may include an adhesive film for a polarizing plate according to embodiments of the present invention.
  • the adhesive film for the polarizing plate according to the embodiments of the present invention is adhered to one surface of the polarizing plate, or after aging (or thermosetting) after coating the adhesive composition for the polarizing plate to a predetermined thickness on one surface of the polarizing plate. Can be prepared.
  • the polarizing plate of the present invention may include a polarizer and an optical film formed on at least one surface of the polarizer.
  • a polarizer and an optical film are based on the conventional content known to those skilled in the art.
  • the polarizing plate may have a thickness of about 30 ⁇ m to about 200 ⁇ m, specifically about 50 ⁇ m to about 100 ⁇ m. Within this range, it can be used for an optical display device.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a polarizing plate of an embodiment of the present invention.
  • the polarizer 100 may include a polarizer 110, a first optical film 120 formed on an upper surface of the polarizer 110, a second optical film 130 formed on a lower surface of the polarizer 110,
  • the adhesive film 140 formed on the lower surface of the second optical film 130, the adhesive film 140 may include an adhesive film for a polarizing plate of the present invention.
  • the adhesive film 140 may be attached to the liquid crystal display panel.
  • the polarizer 110 is made of a polyvinyl alcohol-based film, and is not particularly limited as long as it is a polyvinyl alcohol-based film regardless of the manufacturing method.
  • the polarizer can use modified polyvinyl alcohol films, such as a partially formalized polyvinyl alcohol film and an acetoacetyl-group modified polyvinyl alcohol film. Specifically, it is prepared by dyeing iodine or dichroic dye on a polyvinyl alcohol film and stretching it in a predetermined direction. Specifically, it is prepared through the swelling process, the dyeing step, the stretching step. Methods of performing each step are commonly known to those skilled in the art.
  • the polarizer 110 may have a thickness of about 5 ⁇ m to about 50 ⁇ m. It can be used for the optical display device in the above range.
  • the first optical film 120 and the second optical film 130 are each a cyclic polyolefin-based, poly (meth) acrylate containing an optically transparent resin, specifically, an amorphous cyclic polyolefin (COP), etc.
  • Polyesters including polycarbonates, polyethylene terephthalate (PET), cellulose esters including triacetylcellulose (TAC), etc., polyethersulfones, polysulfones, polyamides, polyimides , Polyolefin-based, polyarylate-based, polyvinyl alcohol-based, polyvinyl chloride-based, polyvinylidene chloride-based resin may be formed.
  • the first optical film 120 and the second optical film 130 may each have a thickness of about 10 ⁇ m to about 200 ⁇ m, for example, about 20 ⁇ m to about 120 ⁇ m, and may be used for the optical display device in the above range. Can be.
  • the first optical film 120 and the second optical film 130 may be the same or different in thickness or material.
  • an adhesive layer formed of an adhesive for a polarizing plate may be included between the polarizer and the first optical film and between the polarizer and the second optical film, and the adhesive for the polarizing plate may include a water-based adhesive, a pressure-sensitive adhesive, and an ultraviolet curable adhesive. Can be.
  • an ultraviolet curable barrier layer may be further included between the polarizer 110 and the adhesive film 140 to protect the polarizer.
  • An optical display device may include the polarizing plate of the present invention.
  • the optical display device may include a liquid crystal display device and an organic light emitting display device, but is not limited thereto.
  • the LCD panel can be configured in IPS (In-Plain Switching) mode, PLS (Plane to Line Switching) mode, TN (twisted nematic) mode, VA (vertical alignment) mode, PVA (patterned vertical alignment) mode or S-PVA (super- patterned vertical alignment) mode.
  • IPS In-Plain Switching
  • PLS Plane to Line Switching
  • TN twisted nematic
  • VA vertical alignment
  • PVA patterned vertical alignment
  • S-PVA super- patterned vertical alignment
  • (A) (meth) acrylic-type copolymer The (meth) acrylic-type copolymer of the following manufacture example
  • Crosslinking agent Isocyanate curing agent: Modified toluene diisocyanate adduct (TD-75, Soken, solid content 75 wt% in Toluene)
  • Toluene was added to a 1000 ml reactor equipped with a chiller so that nitrogen gas was refluxed and temperature controlled, and stirred for 30 minutes.
  • 100 mol% of a monomer mixture comprising 86.95 mol% of n-butylacrylate, 10 mol% of acryloyl morpholine, 3 mol% of 4-hydroxybutyl acrylate and 0.05 mol% of dimethylaminoethylacrylate was added to the reactor.
  • nitrogen gas was added for 30 minutes to replace the reactor, and the reactor internal temperature was maintained at 70 ° C.
  • V601 manufactured by Waco Pure Chemicals
  • an initiator was added at a rate of 0.5 g per 1000 g of the monomer mixture, and reacted for 4 hours.
  • the reactor internal temperature was raised to 75 ° C. and further initiator was added.
  • the mixture was cooled to room temperature and toluene was added to prepare a (meth) acrylic copolymer (solid content: 15-18% by weight).
  • BA n-butyl acrylate
  • MA methyl acrylate
  • LA lauryl acrylate
  • EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • IBXA isobornyl acrylate
  • ACMO acryloyl morpholine
  • N-VP N-vinylpyrrolidone
  • 4-HBA 4-hydroxybutyl acrylate
  • DMAEA dimethylaminoethyl acrylate
  • Mw weight average molecular weight of (meth) acrylic copolymer
  • Tg (meth) acrylic Glass transition temperature of the copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates was prepared by mixing parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates was coated on a polyethylene terephthalate film which is a release film, dried at 90 ° C. for 4 minutes, and aged at 35 ° C. and 45% relative humidity for 24 hours to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 25 ⁇ m.
  • Example 1 a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate was manufactured in the same manner except for changing the type and content of the (meth) acrylic copolymer and xylene-based resin as shown in Table 2 below.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive film for polarizing plate were manufactured in the same manner as in Example 1 with the prepared pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate.
  • Example 1 a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate was manufactured in the same manner except for changing the type and content of the (meth) acrylic copolymer and xylene-based resin as shown in Table 2 below.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive film for polarizing plate were manufactured in the same manner as in Example 1 with the prepared pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate.
  • Example 1 Preparation Example 1 100 2.94 - - 0.088 0.088
  • Example 2 Preparation Example 1 100 5.88 - - 0.088 0.088
  • Example 3 Preparation Example 1 100 11.76 - - 0.13 0.088
  • Example 4 Preparation Example 1 100 29.41 - - 0.22 0.088
  • Example 5 Preparation Example 1 100 58.82 - - 0.22 0.088
  • Example 6 Preparation Example 2 100 29.41 - - 0.22 0.088
  • Example 7 Preparation Example 3 100 29.41 - - 0.22 0.088
  • Example 8 Preparation Example 4 100 29.41 - - 0.22 0.088
  • Example 9 Preparation Example 5 100 29.41 - - 0.22 0.088
  • Example 10 Preparation Example 6 100 29.41 - - 0.22 0.088
  • Example 10 Preparation Example 6 100 29.41 - - 0.22 0.088
  • Example 10 Preparation Example 6 100 29.41
  • Creep Referring to FIG. 1, creep was measured for the adhesive film using TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS (load cell 5 kg, EKO Instruments).
  • the pressure-sensitive adhesive film is obtained by aging the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples at 35 ° C. and 45% relative humidity for 48 hours.
  • a test piece 23 for creep measurement was prepared including an adhesive film 21 (thickness: 25 ⁇ m) and a polarizing plate 22 formed on the adhesive film 21.
  • the polarizing plate 22 contains a triacetyl cellulose film (thickness: 40 micrometers), a polarizer (thickness: 8 micrometers), and a triacetyl cellulose film (thickness: 40 micrometers) sequentially laminated.
  • axb for example, 15 mm x 15 mm
  • the load W was 2250 g at creep measurement 23 ° C and 1500 g at creep measurement temperature 85 ° C.
  • the polarizing plate for durability evaluation was laminated
  • the specimen is allowed to stand at 85 ° C for 500 hours, the specimen is placed at -40 ° C for 30 minutes, then at 85 ° C for 30 minutes, and subjected to thermal shock of 200 cycles, or the specimen is subjected to 60 ° C and 95% relative humidity. Each was left for 500 hours at and evaluated for the polarizing plate.
  • the luminance (c) of the panel center portion and the luminance (a), (b), (d) and (e) of the corner portion where the light leakage appeared were measured.
  • the measurement radius near each vertex of the panel was 0.5 cm.
  • a, b, c, d and e represent luminance measurement points.
  • the degree of light leakage ( ⁇ L) was quantified according to Equation 3 below. The lower ⁇ L is, the better the light leakage is. It evaluated according to the following evaluation criteria.
  • (A, b, d, and e are the luminance measured at the luminance measuring points a, b, d, e (high luminance area) of FIG. 4, and c (low luminance area) is the luminance measurement point c of FIG. Luminance.
  • ⁇ -opaque spring with ⁇ L of 0 or more and 0.1 or less
  • ⁇ - ⁇ L is less than 0.1 and less than 0.3 low light leak.
  • ⁇ - ⁇ L is more than 0.3, light leakage is severe.
  • the pressure-sensitive adhesive film for polarizing plate of the present invention is good in the cutting properties, handleability of the pressure-sensitive adhesive film at room temperature, it can improve the light leakage at high temperature.
  • the panel warpage can be improved at a high temperature, and excellent in high temperature, high temperature, high humidity, and thermal shock.
  • Comparative Example 1 outside the range of Formula 1 Comparative Example 2 in which the xylene-based resin content is outside the range of the present invention could not obtain the effect of the present invention.

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Abstract

(메트)아크릴계 공중합체 및 자일렌계 수지를 포함하고, 식 1의 크립의 비가 약 1.1 이상이고, 상기 자일렌계 수지는 상기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 약 1중량부 내지 약 65중량부로 포함되는 편광판용 점착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치가 제공된다.

Description

편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
본 발명은 편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
액정표시장치는 액정패널 및 액정패널의 양면에 각각 형성된 편광판을 포함한다. 편광판은 편광자 및 편광자의 양면에 각각 형성된 보호필름을 포함한다. 최근, 편광자의 일면에는 보호필름을 형성하고 편광자의 다른 일면에는 코팅층을 형성함으로써 편광판을 박형화하고 있다.
일반적으로, 편광판은 액정패널에 점착시 편광판용 점착제 조성물을 도포하고 소정 조건으로 숙성시킨 다음 소정의 크기로 재단하여 사용된다. 그러나, 편광판용 점착필름의 상온에서의 크립 값이 높을 경우 재단성이 나빠져서 생산성, 취급성이 좋지 않을 수 있다. 그렇다고, 편광판용 점착필름의 크립 값을 무조건 높일 경우 고온에서는 편광자의 수축에 의해 패널 휨 또는 빛샘을 일으킬 수 있다.
본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2015-010192호 등에 개시되어 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 상온에서는 점착필름의 재단성, 취급성이 좋고, 고온에서는 빛샘을 개선할 수 있는 편광판용 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 고온에서 패널 휨을 개선할 수 있는 편광판용 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 고온, 고온 고습 및 열 충격에서 내구성이 우수한 편광판용 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 광학적으로 투명하여 광 효율에 영향을 주지 않는 편광판용 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 편광판용 점착필름은 (메트)아크릴계 공중합체 및 자일렌계 수지를 포함하고, 하기 식 1의 크립의 비가 약 1.1 이상이고, 상기 자일렌계 수지는 상기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 약 1중량부 내지 약 65중량부로 포함될 수 있다:
<식 1>
크립의 비 = A ／ B
(상기 식 1에서, B는 상기 편광판용 점착필름의 23℃에서의 크립(단위:㎛)
A는 상기 편광판용 점착필름의 85℃에서의 크립(단위:㎛))
본 발명의 편광판은 본 발명의 편광판용 점착필름을 포함할 수 있다.
본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다.
본 발명은 상온에서는 점착필름의 재단성, 취급성이 좋고, 고온에서는 빛샘을 개선할 수 있는 편광판용 점착필름을 제공하였다.
본 발명은 고온에서 패널 휨을 개선할 수 있는 편광판용 점착필름을 제공하였다.
본 발명은 고온, 고온 고습 및 열 충격에서 내구성이 우수한 편광판용 점착필름을 제공하였다.
본 발명은 광학적으로 투명하여 광 효율에 영향을 주지 않는 편광판용 점착필름을 제공하였다.
도 1은 본 발명에서 크립의 측정 개념도이다.
도 2는 본 발명 일 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 3은 본 발명에서 휨 측정 개념도이다.
도 4는 본 발명에서 빛샘 측정 개념도이다.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.
본 명세서에서 "상부", "하부"는 도면을 기준으로 한 것으로서, 반드시 상부와 하부로 고정되는 것은 아니고, 보는 시각에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있다.
본 명세서에서 "편광판용 점착 필름", "편광판용 점착제 조성물"은 각각 "점착 필름", "점착제 조성물"로 표기될 수도 있다.
본 명세서에서 "(메타)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.
본 명세서에서 "크립"은 도 1을 참조하면, 무알칼리 유리판(20)의 말단에 크립 측정용 시편(23)을 a x b(예:15mm x 15mm)의 면적으로 합지하고, 하중 W로 1000초 동안 크립 측정용 시편(23)을 잡아당겼을 때, 크립 측정용 시편(23)이 무알칼리 유리판(20)으로부터 밀린 거리를 측정한 것이다. 크립 측정용 시편(23)은 점착필름(21)(두께:25㎛)과 점착필름(21) 상에 형성된 편광판(22)을 포함한다. 편광판(22)은 순차적으로 적층된 트리아세틸셀룰로스 필름, 편광자, 및 트리아세틸셀룰로스 필름을 포함한다. 하중 W는 크립 측정 온도 23℃에서는 2250g, 크립 측정 온도 85℃에서는 1500g로 하였다. 크립은 TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS(로드셀 5kg, EKO Instruments사)를 사용하여 측정할 수 있다. 이때, 점착필름은 점착제 조성물을 이형제인 실리콘 물질로 코팅된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 코팅하고 90℃에서 4분 동안 건조시키고, 35℃ 및 상대습도 45%에서 48시간 숙성시켜　두께 25㎛의　점착 필름을 제조하고, 이형필름으로부터 이형시킨 것일 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
본 명세서에서 점착 필름의 "모듈러스"는 저장 모듈러스(storage modulus)이고, 두께 20㎛의　점착 필름을 복수 개 적층하고 절단하여 두께 500㎛ 및 직경 8mm의 원형의 시편을 제조하고, 제조한 시편에 대해 Physica MCR501(Anton parr사)를 사용하여 직경 8mm의 디스크 상에서 0℃에서 120℃까지 10℃/분의 승온 속도로 승온하면서 strain 5% 및 angular frequency(ω) 10rad/s 및 수직 항력(normal force) 1.5N에서 평가하였을 때 23℃ 및 80℃에서의 값을 의미한다. 이때 점착 필름은 상기 크립 측정시의 점착필름과 동일한 방법으로 제조될 수 있다.
본 발명은 (메트)아크릴계 공중합체, 자일렌계 수지를 포함하고, (메트)아크릴계 공중합체의 각종 물성, 자일렌계 수지 등의 함량을 제어함으로써, 하기 식 1의 크립의 비를 얻을 수 있고 이를 통해 광학적으로 투명하여 액정패널 또는 편광을 통과한 광의 효율에 영향을 주지 않고, 상온에서는 점착필름의 재단성, 취급성이 좋고, 고온에서는 빛샘을 개선할 수 있다는 것에 기초한 것이다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판용 점착필름 및 이를 위한 편광판용 점착제 조성물을 설명한다.
본 실시예에 따른 편광판용 점착필름은 (메트)아크릴계 공중합체 및 자일렌계 수지를 포함하고, 하기 식 1의 크립의 비가 약 1.1 이상이 될 수 있다:
<식 1>
크립의 비 = A ／ B
(상기 식 1에서,
B는 상기 편광판용 점착필름의 23℃에서의 크립(단위:㎛)
A는 상기 편광판용 점착필름의 85℃에서의 크립(단위:㎛)).
자일렌계 수지는 하기에서 상술하는 바와 같이 (메트)아크릴계 공중합체와 가교 가능한 작용기를 포함하지 않는다. 본 발명은 (메트)아크릴계 공중합체와 하기 상술되는 가교제의 가교물 및 자일렌계 수지를 포함하였을 때, 유리 기판 또는 광학필름에 대한 점착필름의 박리강도 및 점착필름의 광학 특성에 영향을 주지 않고, 23℃ 대비 85℃에서 점착필름의 크립 값이 상기 식 1의 비(B에 대한 A의 비)로 상승되고, 자일렌계 수지를 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 약 1중량부 내지 약 65중량부로 포함하여 상온에서는 점착필름의 재단성, 취급성이 좋고, 고온에서는 빛샘을 개선하고, 고온 고습 또는 열 충격에서 내구성을 높일 수 있도록 하였다.
특히, 상기 식 1의 크립의 비가 약 1.1 이상, 예를 들면 약 1.1 내지 약 3.0 이 되도록 함으로써, 상온(예:23℃)에서는 점착필름의 재단성을 좋게 하여 취급성, 가공성을 좋게 하는 반면에, 고온(예:85℃)에서는 점착필름의 빛샘과 패널 휨을 개선할 수 있다. 구체적으로, 점착필름의 23℃에서의 크립 값은 약 400㎛ 이하, 예를 들면 약 150㎛ 내지 약 400㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 취급성, 재단성이 좋고, 고 강성 효과가 있을 수 있다. 구체적으로, 점착필름의 85℃에서의 크립값은 약 300㎛ 이상, 예를 들면 약 300㎛ 내지 약 700㎛, 약 300㎛ 내지 약 500㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 빛샘과 패널 휨을 개선할 수 있다.
편광판용 점착필름은 상온(예:23℃)에서는 모듈러스를 높이고, 고온(예:85℃)에서는 모듈러스를 현저히 낮추어, 상온에서는 점착필름의 점성과 강도를 유지하고 고온에서는 빛샘을 억제하며 내구성을 높일 수 있다. 편광판용 점착필름은 하기 식 2의 모듈러스 비(D에 대한 C의 비)가 약 1.5 이상, 구체적으로는 약 1.5 내지 약 50이며, 더 구체적으로는 약 1.6 내지 약 10, 예를 들면 약 1.5, 약 2, 약 3, 약 4, 약 5, 약 6, 약 7, 약 8, 약 9, 약 10, 약 11, 약 12, 약 13, 약 14, 약 15, 약 16, 약 17, 약 18, 약 19, 약 20, 약 21, 약 22, 약 23, 약 24, 약 25, 약 26, 약 27, 약 28, 약 29, 약 30, 약 31, 약 32, 약 33, 약 34, 약 35, 약 36, 약 37, 약 38, 약 39, 약 40, 약 41, 약 42, 약 43, 약 44, 약 45, 약 46, 약 47, 약 48, 약 49, 약 50이 될 수 있다: 상기 범위에서, 고온에서 빛샘을 개선하고, 고온, 고온 고습, 또는 열충격에서 내구성을 높일 수 있다:
<식 2>
모듈러스 비 = C ／ D
(상기 식 2에서,
C는 23℃에서 편광판용 점착필름의 모듈러스(단위: Pa),
D는 80℃에서 편광판용 점착필름의 모듈러스(단위: Pa)).
편광판용 점착필름은 23℃에서 모듈러스가 약 70,000Pa 이상, 구체적으로 약 70,000Pa 내지 약 200,000Pa, 더 구체적으로 약 75,000Pa 내지 약 200,000Pa, 예를 들면 약 70000, 약 75000, 약 80000, 약 85000, 약 90000, 약 95000, 약 100000, 약 105000, 약 110000, 약 115000, 약 120000, 약 125000, 약 130000, 약 135000, 약 140000, 약 145000, 약 150000, 약 155000, 약 160000, 약 165000, 약 170000, 약 175000, 약 180000, 약 185000, 약 190000, 약 195000, 약 200000Pa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 고 강성 효과가 있을 수 있다.
편광판용 점착필름은 80℃에서 모듈러스가 약 20,000Pa 이상, 구체적으로 약 20,000Pa 내지 약 100,000Pa, 더 구체적으로 약 25,000Pa 내지 약 100,000Pa, 예를 들면 약 20000, 약 25000, 약 30000, 약 35000, 약 40000, 약 45000, 약 50000, 약 55000, 약 60000, 약 65000, 약 70000, 약 75000, 약 80000, 약 85000, 약 90000, 약 95000, 약 100000Pa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서 빛샘, 패널 휨, 내구성 개선 효과가 있을 수 있다.
편광판용 점착필름은 비 경화성인 자일렌계 수지를 포함함에도 불구하고, 광학적으로 투명하여, 액정패널 또는 편광을 통과한 광의 효율에 영향을 주지 않을 수 있다. 편광판용 점착필름은 가시광선 영역(예:파장 380nm 내지 780nm)에서, 헤이즈가 약 1% 이하, 더 구체적으로 약 0% 내지 약 1%가 될 수 있다.
편광판용 점착필름은 유리전이온도가 약 -10℃ 이하, 예를 들면 약 -18℃ 내지 약 -50℃, 예를 들면 약 -50, 약 -45, 약 -40, 약 -35, 약 -30, 약 -25, 약 -20, 약 -15, 약 -10℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 상온에서의 tackiness 효과가 있을 수 있다.
편광판용 점착필름은 두께가 약 40㎛ 이하, 구체적으로 약 5㎛ 내지 약 30㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 표시 장치에 사용될 수 있다.
편광판용 점착필름은 편광판용 점착제 조성물을 소정의 두께로 코팅하고 건조시킨 후, 약 25℃ 내지 약 35℃ 및 상대습도 약 30% 내지 약 60%의 항온항습에서 숙성시킴으로써 제조될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
이하, 편광판용 점착제 조성물에 대해 상세하게 설명한다.
편광판용 점착제 조성물은 (메트)아크릴계 공중합체, 자일렌계 수지 및 가교제를 포함할 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 편광판용 점착필름의 매트릭스를 형성할 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 우레탄 결합을 포함하지 않는 비-우레탄계일 수 있다. 이를 통해, (메트)아크릴계 공중합체는 상온 및 고온에서 점착력을 향상시킬 수 있으며 수축이 발생하지 아니한다. (메트)아크릴계 공중합체는 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체; 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체; 및 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다. 바람직하게는, 단량체 혼합물은 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함할 수 있다.
알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 (메트)아크릴계 공중합체에 포함되어, 점착필름의 매트릭스를 형성하고, 점착필름의 기계적 강도를 높이고, 편광판과 액정표시패널을 부착시킬 수 있는 점착력을 제공할 수 있다. 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 약 40mol% 내지 약 95mol%, 구체적으로 약 45mol% 내지 약 90mol%, 약 55mol% 내지 약 90mol%, 예를 들면 약 40, 약 45, 약 50, 약 55, 약 60, 약 65, 약 70, 약 75, 약 80, 약 85, 약 90, 약 95mol%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 기계적 강도가 높아질 수 있다.
알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 비 치환된 C1 내지 C12의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로, 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, iso-옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 (메트)아크릴계 공중합체에 수산기를 제공하여 가교제와 반응하고 및/또는 점착필름의 점착력을 높이며 점착필름의 내구성을 높일 수 있다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 약 0.1mol% 내지 약 25mol%, 구체적으로 약 0.5mol% 내지 약 10mol%, 약 1mol% 내지 약 7.5mol%, 예를 들면 약 0.1, 약 0.5, 약 1, 약 5, 약 10, 약 15, 약 20, 25mol%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 점착력과 내구성이 좋아지고, 박리성 및 응집력 개선 효과가 있을 수 있다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 하나 이상의 수산기를 갖는 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 하나 이상의 수산기를 갖는 C3 내지 C20의 시클로알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 하나 이상의 수산기를 갖는 C6 내지 C20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 약 30mol% 이하, 예를 들면 약 1mol% 내지 약 30mol%, 약 5mol% 내지 약 25mol%, 예를 들면 약 1, 약 5, 약 10, 약 15, 약 20, 약 25, 약 30mol%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 응집력(cohesion) 증가 및 공정상의 dent 개선 효과가 있을 수 있다.
지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 치환 또는 비치환된 C5 내지 C20의 단일환 또는 복소환의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 하나 이상의 수소가 C1 내지 C10의 알킬기, C3 내지 C10의 지환족기, C6 내지 C20의 방향족기, 할로겐, 또는 니트로기로 치환된 것을 의미한다. 상기 "지환족기"는 질소, 산소 또는 황의 헤테로원자를 함유하지 않는 비-헤테로지환족기를 의미한다. 상기 "복소환"은 2 이상의 지환족기가 1개 이상의 탄소 원자를 공유하며 연결된 것을 의미한다. 구체적으로, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C20의 단일환 또는 복소환의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르는 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
헤테로지환족기를 갖는 단량체는 단량체 혼합물 중 약 20mol% 이하, 예를 들면 약 1mol% 내지 약 20mol%, 약 5mol% 내지 약 10mol%, 예를 들면 약 1, 약 5, 약 10, 약 15, 약 20mol%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 응집력(cohesion) 증가, 공정상의 dent 개선 효과 및 신뢰성 개선 기능을 수행할 수 있다.
헤테로지환족기를 갖는 단량체는 질소, 산소 또는 황 중 하나 이상을 함유하는 C4 내지 C9의 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르, 질소, 산소 또는 황 중 하나 이상을 함유하는 C4 내지 C9의 헤테로지환족기를 갖는 비닐계 단량체를 포함할 수 있다. 구체적으로, 헤테로지환족기를 갖는 단량체는 (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피롤리돈을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.
3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 약 15mol% 이하, 예를 들면 약 0.001mol% 내지 약 15mol%, 약 0.01mol% 내지 약 10mol%, 예를 들면 약 0.001, 약 0.005, 약 0.01, 약 0.015, 약 0.020, 약 0.025, 약 0.030, 약 0.035, 약 0.040, 약 0.045, 약 0.050, 약 0.06, 약 0.07, 약 0.08, 약 0.09, 약 0.10, 약 0.50, 약 1.0, 약 2, 약 3, 약 4, 약 5, 약 6, 약 7, 약 8, 약 9, 약 10, 약 11, 약 12, 약 13, 약 14, 약 15mol%를 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 빠른 숙성 및 상온 숙성 효과가 있을 수 있다.
3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 디알킬아미노알킬 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로, 디알킬아미노알킬(메트)아크릴산 에스테르는 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노부틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노프로필(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노부틸(메트)아크릴레이트, 디부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물을 통상의 중합 방법으로 중합시켜 제조될 수 있다. 중합 방법은 당업자에게 알려진 통상의 방법을 포함할 수 있다. 예를 들면, (메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물에 개시제를 첨가한 후, 통상의 공중합체 중합 예를 들면 현탁중합, 유화중합, 용액 중합 등으로 제조될 수 있다. 중합온도는 약 65℃ 내지 약 80℃, 중합 시간은 약 1시간 내지 약 8시간이 될 수 있다. 개시제는 아조계 중합 개시제; 및/또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸과 같은 과산화물 등을 포함하는 통상의 것을 사용할 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 중량평균분자량(Mw)이 약 150만g/mol 이하, 구체적으로 약 20만g/mol 내지 약 150만g/mol, 더 구체적으로 약 50만g/mol 내지 약 150만 g/mol, 예를 들면 약 20만, 약 30만, 약 40만, 약 50만, 약 60만, 약 70만, 약 80만, 약 90만, 약 100만, 약 110만, 약 120만, 약 130만, 약 140만, 약 150만g/mol이 될 수 있다. 상기 범위에서, 높은 내구성을 확보할 수 있다. 중량평균분자량은 겔투과크로마토그래피 법에서의 폴리스티렌 환산에 의해 구한 값이 될 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 유리전이온도가 약 -10℃ 미만, 구체적으로 약 -60℃ 내지 약 -15℃, 예를 들면 약 -60, 약 -55, 약 -50, 약 -45, 약 -40, 약 -35, 약 -30, 약 -25, 약 -20, 약 -15℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착제로서의 유동성을 가지며, 높은 내구성을 확보할 수 있고, 상온과 고온 간의 크립의 비가 나오게 할 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 다분산도가 약 2.5 내지 약 9.0 구체적으로 약 3 내지 약 6이 될 수 있다. 상기 범위에서, 중합이 안정적이며, 내구성의 저하를 배제할 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 산가가 약 5mg KOH/g 이하, 더 구체적으로 약 0.01mg KOH/g 내지 약 3mg KOH/g가 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 피착체에 대해 직접적으로 또는 간접적으로 부식 방지 억제 효과를 구현할 수 있다.
자일렌계 수지는 (메트)아크릴계 공중합체와 가교제의 가교물에 함께 포함되어 점착필름의 식 1의 크립의 비를 높일 수 있다. 자일렌계 수지는 (메트)아크릴계 공중합체와 가교 가능한 작용기를 포함하지 않지만, 점착필름 내 (메트)아크릴계 공중합체와 분리되지 않고 상용성이 좋아서 점착필름의 헤이즈를 낮추고 투명도를 높일 수 있다. 자일렌계 수지는 가교제와 반응하지 않는다.
자일렌계 수지는 자일렌-포름알데히드 수지일 수 있다. 자일렌-포름알데히드 수지는 마이그레이션이 없다.
자일렌계 수지는 하기 화학식 1-1 또는 1-2로 표시될 수 있다.
<화학식 1-1>
A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m4-A4
<화학식 1-2>
A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m3-A4-(-CH2O-)n4-(-CH2-)m4-A5
(상기 화학식 1-1, 화학식 1-2에서 n1, n2, n3, n4, m1, m2, m3 및 m4는 독립적으로 0 내지 10의 정수이고, 단, n1과 m1이 모두 0인 경우, n2와 m2가 모두 0인 경우, n3과 m3이 모두 0인 경우, 또는 n4와 m4가 모두 0인 경우는 제외하고,
A1 내지 A5는 하기 화학식 (a), (b), (c) 또는 (d) 중 어느 하나이다.
(a)
Figure PCTKR2017005311-appb-I000001
(b)
Figure PCTKR2017005311-appb-I000002
(c)
Figure PCTKR2017005311-appb-I000003
(d)
Figure PCTKR2017005311-appb-I000004
상기에서 R1, R2, R3, R4　및 R5는 같거나 다르고, 독립적으로 수소, 선형 또는 분지형의 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 수산기, 수산기로 치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, -(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH(s는 0 내지 5의 정수이고, t는 0 내지 5의 정수이다)로 이루어진 군으로부터 선택되고, R1, R2, R3, R4　및 R5　중 적어도 하나 이상은 수산기, 수산기로 치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 또는 -(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH(s는 0 내지 5의 정수이고, t는 0 내지 5의 정수이다)이다).
구체적으로, 자일렌계 수지는 하기 화학식 1a 내지 화학식 1e로 표시될 수 있다:
<화학식 1a>
Figure PCTKR2017005311-appb-I000005
<화학식 1b>
Figure PCTKR2017005311-appb-I000006
<화학식 1c>
Figure PCTKR2017005311-appb-I000007
<화학식 1d>
Figure PCTKR2017005311-appb-I000008
<화학식 1e>
Figure PCTKR2017005311-appb-I000009
(상기에서, R은 수소, 수산기 또는 메틸기이고, n은 0 내지 5의 정수이다).
자일렌계 수지는 중량평균분자량이 약 400g/mol 이상 예를 들면 약 400g/mol 내지 약 5000g/mol, 예를 들면 약 400, 약 1000, 약 1500, 약 2000, 약 2500, 약 3000, 약 3500, 약 4000, 약 4500, 약 5000g/mol이 될 수 있다. 자일렌계 수지는 25℃에서 점도가 약 50cps 내지 약 10000cps가 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온 stress relaxation 효과가 있을 수 있다.
자일렌계 수지는 상업적으로 판매되는 제품을 사용할 수 있다. 예를 들면, Fudow Company Limited 제조사의 Xylene resin NIKANOL® Y-50, Y-100, Y-1000 등을 사용할 수 있다.
자일렌계 수지는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 약 1중량부 내지 약 65중량부, 예를 들면 약 2중량부 내지 약 60중량부, 예를 들면 약 2중량부 내지 약 59중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, (메트)아크릴계 공중합체와 조합시 상온에서 크립이 낮아지고 고온에서는 크립이 높아지고, 조성물의 열경화(숙성)에서도 액정패널 또는 편광자를 투과한 광의 효율을 방해하지 않는 효과가 있을 수 있다.
가교제는 (메트)아크릴계 공중합체와 반응하여 점착필름을 형성하고 점착력을 제공할 수 있다. 가교제는 이소시아네이트계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제, 카르보디이미드계 가교제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 가교제는 이소시아네이트계 가교제를 사용함으로써, (메트)아크릴계 공중합체와 자일렌계 수지를 포함하는 점착제 조성물에서 상온에서의 크립값은 낮추고 고온에서의 크립값은 높일 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는 2관능 이상 예를 들면 2관능 내지 6관능의 이소시아네이트계 가교제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 이소시아네이트계 가교제는 3관능의 트리메틸올프로판 변성 톨루엔 디이소시아네이트 어덕트, 3관능의 톨루엔디이소시아네이트 트라이머, 트리메틸올프로판 변성 자일렌 디이소시아네이트 어덕트 등을 포함하는 3관능의 이소시아네이트 경화제, 6관능 트리메틸올프로판 변성 톨루엔 디이소시아네이트, 6관능 이소시아누레이트 변성 톨루엔디이소시아네이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
금속 킬레이트계 가교제는 알루미늄 등의 다가 금속의 배위 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 금속 킬레이트계 경화제는 트리스에틸아세토아세테이트알루미늄, 에틸아세토아세테이트알루미늄디이소프로필레이트, 트리스아세틸아세토네이트알루미늄 등의 알루미늄 킬레이트계 화합물을 포함할 수 있다.
아지리딘계 가교제는 N,N'-헥산-1,6-디일비스(2-메틸아지리딘-1-카르복스아미드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘 카르복스아미드) 등의 2관능 아지리딘계 경화제를 포함할 수 있다.
가교제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 약 0.001중량부 내지 약 5중량부, 예를 들면 약 0.01중량부 내지 약 3중량부, 약 0.05중량부 내지 약 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 신뢰성 개선 및 상온에서 크립이 낮아지는 효과가 있을 수 있다.
편광판용 점착제 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다. 실란커플링제는 유리와 같은 피착체에 대한 편광판용 점착필름의 점착력을 높일 수 있다.
실란커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 실란커플링제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 실란커플링제는 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 비닐 트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, (메타)아크릴옥시 프로필 트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
실란커플링제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 약 0.01중량부 내지 약 5중량부, 구체적으로 약 0.05중량부 내지 약 3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 내구 신뢰성이 우수하며, 시간에 의한 성분 및 물성의 변화가 적을 수 있다.
편광판용 점착제 조성물은 경화 촉매를 더 포함할 수 있다. 경화 촉매는 (메트)아크릴계 공중합체와 경화제 간의 경화 반응을 촉매하여, 경화 속도를 단축시킬 수 있다. 경화 촉매는 유기 금속 촉매, 구체적으로 주석 함유 촉매로서 예를 들면, 디부틸틴디라우레이트, 디부틸틴디아세테이트, 디부틸틴디아세틸아세토네이트, 테트라부틸틴, 트리메틸틴히드록시드 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 경화 촉매는 3차 아민 촉매, 구체적으로 트리에탄올아민, 트리알킬아민 중 하나 이상을 포함할 수도 있다.
경화 촉매는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 약 0.01중량부 내지 약 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 경화 속도 증가 효과가 있고, 경화 촉매의 잔류로 점착필름의 투명성이 저하되는 것을 막을 수 있다.
편광판용 점착제 조성물은 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 대전방지제, 자외선흡수제, 산화방지제, 점착부여수지, 가소제, 리워크제(reworking agent) 등을 포함할 수 있다. 구체적으로, 리워크제는 폴리실록산 올리고머 또는 이를 포함하는 혼합물을 포함할 수 있다. 첨가제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 약 0.001중량부 내지 약 5중량부, 구체적으로 약 0.01중량부 내지 약 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 점착필름의 물성에 영향을 주지 않으면서 첨가제 효과를 얻을 수 있다.
편광판용 점착제 조성물은 25℃에서 점도가 약 1,000cPs 내지 약 4,000cPs가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 두께 조절이 용이할 수 있고, 점착필름에 얼룩이 없으며, 코팅면이 균일한 효과가 있을 수 있다.
이하, 본 발명의 편광판을 설명한다.
본 발명의 편광판은 본 발명의 실시예들에 따른 편광판용 점착필름을 포함할 수 있다. 본 발명의 편광판은 편광판의 일면에 본 발명의 실시예들에 따른 편광판용 점착필름을 점착시키거나 또는 편광판의 일면에 상술 편광판용 점착제 조성물을 소정의 두께로 코팅한 후 숙성(또는 열경화)시킴으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 편광판은 편광자, 및 편광자의 적어도 일면에 형성된 광학필름을 포함할 수 있다. 편광자, 광학필름은 당업자에게 알려진 통상의 내용에 의한다.
편광판은 두께가 약 30㎛ 내지 약 200㎛, 구체적으로 약 50㎛ 내지 약 100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학표시장치에 사용될 수 있다.
도 2는 본 발명 일 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 2를 참조하면, 편광판(100)은 편광자(110), 편광자(110)의 상부면에 형성된 제1광학필름(120), 편광자(110)의 하부면에 형성된 제2광학필름(130), 제 2광학필름(130)의 하부면에 형성된 점착필름(140)을 포함하고, 점착필름(140)은 본 발명의 편광판용 점착 필름을 포함할 수 있다. 도 2에서 도시되지 않았지만, 점착 필름(140)은 액정표시패널에 점착될 수 있다.
편광자(110)는 폴리비닐알코올계 필름으로 이루어지며, 제조 방법에 관계 없이 폴리비닐알코올계 필름이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 편광자는 부분 포르말화 폴리비닐알코올 필름, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올 필름 등의 변성 폴리비닐알코올 필름을 사용할 수 있다. 구체적으로, 폴리비닐알코올 필름에 요오드나 이색성 염료를 염색시키고, 이를 일정방향으로 연신시켜 제조된다. 구체적으로, 팽윤 과정, 염색 단계, 연신 단계를 거쳐 제조된다. 각 단계를 수행하는 방법은 당업자들에게 통상적으로 알려져 있다. 편광자(110)는 두께가 약 5㎛ 내지 약 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 광학표시장치에 사용할 수 있다.
제1광학필름(120) 및 제2광학필름(130)은 각각 광학적으로 투명한 수지, 구체적으로 비정성 환상 폴리올레핀(cyclic olefin polymer, COP) 등을 포함하는 고리형 폴리올레핀계, 폴리(메타)아크릴레이트계, 폴리카보네이트계, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등을 포함하는 폴리에스테르계, 트리아세틸셀룰로스(TAC) 등을 포함하는 셀룰로스 에스테르계, 폴리에테르술폰계, 폴리술폰계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 폴리아릴레이트계, 폴리비닐알코올계, 폴리염화비닐계, 폴리염화비닐리덴계 수지 중 하나 이상으로 형성될 수 있다. 제1광학필름(120) 및 제2광학필름(130)은 두께가 각각 약 10㎛ 내지 약 200㎛, 예를 들면 약 20㎛ 내지 약 120㎛가 될 수 있고, 상기 범위에서 광학표시장치에 사용할 수 있다. 제1광학필름(120) 및 제2광학필름(130)은 재질 또는 두께가 같을 수도 있고 다를 수도 있다.
도 2에서 도시되지 않았지만, 편광자와 제1광학필름 사이, 편광자와 제2광학필름 사이에는 편광판용 접착제로 형성된 접착층이 포함될 수 있고, 편광판용 접착제는 수계 접착제, 감압 접착제, 자외선 경화형 접착제를 포함할 수 있다.
또한, 도 2에서 제2광학필름을 사용하지 않을 경우에서 도시되지 않았지만, 편광자(110)와 점착필름(140) 사이에도 편광자를 보호할 수 있는 자외선 경화형 barrier 층을 더 포함될 수 있다.
본 발명 일 실시예의 광학표시장치는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다. 예를 들면, 광학표시장치는 액정표시장치, 유기발광표시장치를 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 액정표시패널은 IPS(In-Plain Switching) 모드, PLS(Plane to Line Switching) 모드, TN(twisted nematic) 모드, VA(vertical alignment) 모드, PVA(patterned vertical alignment) 모드 또는 S-PVA(super-patterned vertical alignment) 모드를 채용할 수 있다. 특히, IPS 모드의 액정표시패널에서 패널 휨, 빛샘 개선 효과가 우수할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 사양은 다음과 같다
(A)(메트)아크릴계 공중합체: 하기 제조예의 (메트)아크릴계 공중합체
(B)자일렌계 수지
(B1)BI-Y50 (Xylene resin NIKANOL®, Viscosity 50 mPaㆍs ＠25℃)
(B2)B2-Y100(Xylene resin NIKANOL®, Viscosity 100 mPaㆍs ＠25℃)
(B3)B3-Y1000(Xylene resin NIKANOL®, Viscosity 1000mPaㆍs ＠25℃)
(C)가교제:이소시아네이트계 경화제:변성 톨루엔디이소시아네이트 어덕트(TD-75, Soken, 고형분 75 wt% in Toluene)
(D)실란커플링제: A-50(Soken社)
제조예 1:(메트)아크릴계 공중합체
질소 가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각장치가 설치된 1000ml의 반응기에 톨루엔을 첨가하고 30분 동안 교반하였다. n-부틸아크릴레이트 86.95mol%, 아크릴로일모르폴린 10mol%, 4-히드록시부틸아크릴레이트 3mol%, 디메틸아미노에틸아크릴레이트 0.05mol%를 포함하는 단량체 혼합물 100mol%를 상기 반응기에 첨가하였다. 단량체 혼합물에서 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 30분 동안 투입하여 반응기를 치환시킨 후 반응기 내부 온도를 70℃로 유지하였다. 단량체 혼합물을 균일하게 교반한 후 개시제로 V601(Waco Pure Chemicals 제조사)을 단량체 혼합물 1000g에 대해 0.5g의 비율로 투입하고 4시간 동안 반응시켰다. 반응기 내부 온도를 75℃로 올리고 개시제를 더 첨가하였다. 75℃에서 2시간 더 반응시킨 후 상온으로 냉각시켜 톨루엔을 추가해서 (메트)아크릴계 공중합체(고형분: 15-18 중량%)를 제조하였다.
제조예 2 내지 제조예 6:(메트)아크릴계 공중합체
제조예 1에서 단량체 혼합물 중 단량체의 종류 및 함량을 하기 표 1(단위:mol%)과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 (메트)아크릴계 공중합체를 제조하였다.
BA MA LA EHA IBXA ACMO N-VP 4-HBA DMEA Mw(g/mol) Tg(℃)
제조예 1 86.95 - - - - 10 - 3 0.05 150만 -31.1
제조예 2 66.95 20 - - - 10 - 3 0.05 150만 -22.4
제조예 3 81.95 - 5 - - 10 - 3 0.05 150만 -33.2
제조예 4 76.95 - - 10 - 10 - 3 0.05 150만 -35.6
제조예 5 86.95 - - - - - 10 3 0.05 150만 -28.2
제조예 6 76.95 - - - 10 10 - 3 0.05 150만 -17.8
*표 1에서, BA:n-부틸아크릴레이트, MA:메틸아크릴레이트, LA:라우릴 아크릴레이트, EHA: 2-에틸헥실아크릴레이트, IBXA : 이소보닐아크릴레이트, ACMO:아크릴로일모르폴린, N-VP: N-비닐피롤리돈, 4-HBA:4-히드록시부틸아크릴레이트, DMAEA:디메틸아미노에틸아크릴레이트, Mw:(메트)아크릴계 공중합체의 중량평균분자량, Tg:(메트)아크릴계 공중합체의 유리전이온도.
실시예 1
(A1)제조예 1의 고형분 100%를 기준으로 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부, (B1)자일렌계 수지 2.94중량부, (C)이소시아네이트계 가교제 0.088중량부, (D)실란커플링제 0.088중량부를 혼합하여 편광판용 점착제 조성물을 제조하였다.
편광판용 점착제 조성물을 이형 필름인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 코팅하고 90℃에서 4분 동안 건조시키고, 35℃ 및 45% 상대습도에서 24시간 동안 숙성시켜 두께 25㎛의 점착 시트를 제조하였다.
실시예 2 내지 실시예 12
실시예 1에서, (메트)아크릴계 공중합체, 자일렌계 수지의 종류 및 함량을 하기 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로, 편광판용 점착제 조성물을 제조하였다.
제조한 편광판용 점착제 조성물로 실시예 1과 동일한 방법으로 점착 시트와 편광판용 점착필름을 제조하였다.
비교예 1 내지 비교예 2
실시예 1에서, (메트)아크릴계 공중합체, 자일렌계 수지의 종류 및 함량을 하기 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로, 편광판용 점착제 조성물을 제조하였다.
제조한 편광판용 점착제 조성물로 실시예 1과 동일한 방법으로 점착 시트와 편광판용 점착필름을 제조하였다.
실시예, 비교예의 점착제 조성물의 구성을 하기 표 2에 나타내었다.
(A) (A) (B1) (B2) (B3) (C) (D)
구조 (중량부) (중량부) (중량부) (중량부) (중량부) (중량부)
실시예 1 제조예 1 100 2.94 - - 0.088 0.088
실시예 2 제조예 1 100 5.88 - - 0.088 0.088
실시예 3 제조예 1 100 11.76 - - 0.13 0.088
실시예 4 제조예 1 100 29.41 - - 0.22 0.088
실시예 5 제조예 1 100 58.82 - - 0.22 0.088
실시예 6 제조예 2 100 29.41 - - 0.22 0.088
실시예 7 제조예 3 100 29.41 - - 0.22 0.088
실시예 8 제조예 4 100 29.41 - - 0.22 0.088
실시예 9 제조예 5 100 29.41 - - 0.22 0.088
실시예 10 제조예 6 100 29.41 - - 0.22 0.088
실시예 11 제조예 1 100 - 29.41 - 0.22 0.088
실시예 12 제조예 1 100 - - 29.41 0.22 0.088
비교예 1 제조예 1 100 - - - 0.22 0.088
비교예 2 제조예 1 100 76.47 - - 0.22 0.088
실시예와 비교예의 편광판용 점착필름에 대해 하기 표 3의 물성을 평가하였다.
(1)크립: 도 1을 참조하고, TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS(로드셀 5kg, EKO Instruments사)를 사용하여 점착필름에 대해 크립을 측정하였다. 점착 필름은 실시예와 비교예의 점착 시트를 35℃ 및 45% 상대 습도에서 48시간 동안 숙성시킨 것이다.
점착필름(21)(두께:25㎛)과 점착필름(21) 상에 형성된 편광판(22)을 포함하는 크립 측정용 시편(23)을 제조하였다. 편광판(22)은 순차적으로 적층된 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:40㎛), 편광자(두께:8㎛), 및 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:40㎛)을 포함한다. 무알칼리 유리판(20)의 말단에 크립 측정용 시편(23)을 a x b(예:15mm x 15mm)의 면적으로 합지하고, 하중 W로 1000초 동안 크립 측정용 시편(23)을 잡아당겼을 때, 크립 측정용 시편(23)이 무알칼리 유리판(20)으로부터 밀린 거리를 측정한 것이다. 하중 W는 크립 측정 23℃에서는 2250g, 크립 측정 온도 85℃에서는 1500g으로 하였다.
(2)저장 모듈러스: 실시예와 비교예의 점착 시트를 35℃ 및 상대습도 45%에서 48시간 동안 숙성시켜　점착 필름(두께:20㎛)을 제조하고, 이형필름으로부터 점착 필름을 이형하고, 얻은 점착 필름을 복수 개 적층하고 절단하여 두께 500㎛ 및 직경 8mm의 원형의 시편을 제조하고, 제조한 시편에 대해 Physica MCR501(Anton parr사)를 사용하여 직경 8mm의 디스크 상에서 0℃에서 150℃까지 10℃/분의 승온 속도로 승온하면서 strain 5%, angular frequency(ω) 10rad/s 및 수직 항력(normal force) 1.5N에서 평가하였을 때 23℃ 및 80℃에서의 값을 얻는다.
(3)내구성: 실시예와 비교예의 점착 시트를 35℃ 및 45% 상대습도의 항온항습에서 24시간 동안 숙성시켜 점착 필름을 제조하였다. 폴리비닐알코올 필름을 60℃에서 3배 연신하고 요오드를 흡착시킨 후 40℃의 붕산 수용액에서 2.5배 연신하여 편광자를 제조하였다. 편광자의 양면에 트리아세틸셀룰로스 필름을 접착시켜 편광판을 제조하였다. 편광판에 점착필름을 합지하고, 가로 x 세로(150mm x 100mm) 크기의 직사각형으로 절단하여, 내구성 평가용 편광판을 제조하였다. 내구성 평가용 편광판을 동일 사이즈 무알칼리 유리판에 합지하고, 50℃에서 1000초 동안 오토클레이브 처리하여, 내구성 평가용 편광판이 유리판에 적층된 시편을 제조하였다. 시편을 85℃에서 500시간 방치하거나, 시편을 -40℃에서 30분, 그런 다음 85℃에서 30분 방치를 1 cycle로 하여 200cycle을 반복하는 열충격을 주거나, 또는 시편을 60℃ 및 95% 상대습도에서 500시간 각각 방치하고 편광판에 대해 평가하였다.
○:들뜸, 끌림, 및 기포 발생이 없음
△:들뜸, 끌림, 기포 발생 중 하나 이상이 미세하게 발생
×:들뜸, 끌림 및 기포 발생이 많이 있음.
(4)패널 휨: 트리아세틸셀룰로스 필름, PVA계 편광자, 트리아세틸셀룰로스 필름의 순서로 적층된 편광판을 준비하고, 편광판용 점착제 조성물을 상기 트리아세틸셀룰로스 필름에 코팅하였다. 무알칼리 글래스(160mm x 100mm, 가로 x 세로)의 전면 및 후면에 상기 준비된 편광판(150mm x 90mm, 가로 x 세로)을 크로스 니콜이 되도록 합지하였다. 전면의 편광판 흡수축은 180°이며, 후면의 편광판 흡수축은 90°이다. 상기 제조된 시편을 85℃ 항온조에 48시간 방치하고, 상온에서 1시간 동안 방치한 후 휨 수치를 도 3에 따라 디지털 헤이트 게이지(주식회사 미쓰토요社)로 지면(200)상에서 시편(300) 최대 변형량(C)을 측정하였다. ○: 최대 변형량(C) 0~0.5mm, △: 최대 변형량(C) 0.5~1.0mm, ×: 최대 변형량(C) 1.0mm 이상.
(5)빛샘: (1)과 동일한 방법으로 편광판용 점착필름에 편광판이 부착된 시편을 제조하여 빛샘을 측정하였다. 편광자의 흡수축이 서로 수직이 되도록 유리판의 양면에 라미네이션시켰다. 그리고 85℃에서 500시간 동안 방치하고 25℃에서 2시간 동안 방치하였다. 시편에 대해 PLS 모드용 액정 표시 장치를 구동시킨 후 휘도 측정 장치(RISA, Hiland)를 사용하여 1m 높이에서 표시 패널 전면의 휘도를 측정하였다. 구체적으로 패널 중앙부의 휘도(c)와 빛샘이 나타나는 코너부의 휘도(a), (b), (d), (e)를 측정하였다. 휘도 측정 포인트는 도 4와 같이 패널 각 꼭지점 부근의 측정 반경은 0.5cm가 되도록 하였다. 도 4에서 ⓐ, ⓑ, ⓒ, ⓓ, ⓔ는 휘도 측정 포인트를 나타낸다. 하기 식 3에 따라 빛샘의 정도(△L)를 정량화하였다. △L이 낮을 수록 빛샘이 우수하다. 하기 평가 기준에 따라 평가하였다.
<식 3> 　　
△L = ｜［(a + b + d + e)／4］／c - 1｜
(상기에서 a, b, d, e는 각각 도 4의 휘도 측정 포인트 ⓐ, ⓑ, ⓓ, ⓔ(휘도 높은 area)에서 측정된 휘도이고, c(휘도 낮은 area)는 도 4의 휘도 측정 포인트 ⓒ의 휘도이다.
○　- △L이 0 이상 0.1 이하인 무빛샘,
△　- △L이 0.1 초과 0.3 미만인 저빛샘.
×　- △L이 0.3 이상으로 빛샘이 심함.
(6)재단성: 편광판을 스테인레스 나이프로 커팅한 다음에 스테인레스 나이프에 편광판용 점착필름이 묻었거나 점착필름이 빠졌는지 여부를 현미경으로 관찰하였다. 스테인레스 나이프에 편광판용 점착필름이 묻지 않거나 점착필름이 빠지지 않은 경우 ○로 평가하였고, 스테인레스 나이프에 편광판용 점착필름이 묻었거나 점착필름이 빠진 경우 ×로 평가하였다.
크립(㎛) 식 1의 크립비 모듈러스(Pa) 내구성 패널 휨 빛샘 재단성
＠23℃ ＠85℃ ＠23℃ ＠80℃ 85℃ -40℃/85℃의 열충격 60℃ 및 95% 상대습도
실시예 1 204 345 1.7 119284 54855 ○ ○ ○ ○ ○ ○
실시예 2 220 367 1.7 111554 43455 ○ ○ ○ ○ ○ ○
실시예 3 251 387 1.5 101248 42147 ○ ○ ○ ○ ○ ○
실시예 4 263 402 1.5 92844 31221 ○ ○ ○ ○ ○ ○
실시예 5 343 455 1.3 81226 27556 ○ ○ ○ ○ ○ ○
실시예 6 188 351 1.9 121085 45248 ○ ○ ○ ○ ○ ○
실시예 7 346 387 1.1 82546 46216 ○ ○ ○ ○ ○ ○
실시예 8 356 398 1.1 75229 32358 ○ ○ ○ ○ ○ ○
실시예 9 245 389 1.6 112556 35468 ○ ○ ○ ○ ○ ○
실시예 10 155 321 2.1 134225 35887 ○ ○ ○ ○ ○ ○
실시예 11 261 398 1.5 93154 36688 ○ ○ ○ ○ ○ ○
실시예 12 285 411 1.4 95440 35688 ○ ○ ○ ○ ○ ○
비교예 1 358 360 1.0 125255 58125 ○ ○ ○ × × ○
비교예 2 480 657 1.4 51054 25021 × × × × × ×
상기 표 3에서와 같이, 본 발명의 편광판용 점착필름은 상온에서는 점착필름의 재단성, 취급성이 좋고, 고온에서는 빛샘을 개선할 수 있다. 또한, 고온에서 패널 휨을 개선할 수 있고, 고온, 고온 고습 및 열 충격에서 내구성이 우수하였다.
반면에, 상기 식 1의 범위를 벗어나는 비교예 1, 자일렌계 수지 함량이 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 2는 본 발명의 효과를 얻을 수 없었다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (15)

  1. (메트)아크릴계 공중합체 및 자일렌계 수지를 포함하고,
    하기 식 1의 크립의 비가 약 1.1 이상이고,
    상기 자일렌계 수지는 상기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 약 1중량부 내지 약 65중량부로 포함되는, 편광판용 점착필름:
    <식 1>
    크립의 비 = A ／ B
    (상기 식 1에서,
    B는 상기 편광판용 점착필름의 23℃에서의 크립(단위:㎛)
    A는 상기 편광판용 점착필름의 85℃에서의 크립(단위:㎛)).
  2. 제1항에 있어서, 상기 편광판용 점착필름의 23℃에서의 크립값은 약 400㎛ 이하인 편광판용 점착필름.
  3. 제1항에 있어서, 상기 편광판용 점착필름의 85℃에서의 크립값은 약 300㎛ 이상인 편광판용 점착필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 편광판용 점착필름은 하기 식 2의 모듈러스 비가 약 1.5 이상인 편광판용 점착필름:
    <식 2>
    모듈러스 비 = C ／ D
    (상기 식 2에서,
    C는 23℃에서 편광판용 점착필름의 모듈러스(단위:Pa),
    D는 80℃에서 편광판용 점착필름의 모듈러스(단위:Pa)).
  5. 제1항에 있어서, 상기 편광판용 점착필름의 23℃에서의 모듈러스가 약 70000Pa 이상 약 200000Pa 이하인 편광판용 점착필름.
  6. 제1항에 있어서, 상기 편광판용 점착필름의 80℃에서의 모듈러스가 약 20000Pa 이상 약 100000Pa 이하인 편광판용 점착필름.
  7. 제1항에 있어서, 상기 편광판용 점착필름은 파장 380 내지 780nm에서 헤이즈가 약 1% 이하인 편광판용 점착필름.
  8. 제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 공중합체는 비우레탄계 (메트)아크릴계 공중합체인 편광판용 점착필름.
  9. 제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 공중합체는 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체; 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체; 및 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 헤테로지환족기를 갖는 단량체, 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 편광판용 점착필름.
  10. 제9항에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 편광판용 점착필름.
  11. 제1항에 있어서, 상기 자일렌계 수지는 자일렌-포름알데히드 수지이고 중량평균분자량이 약 400g/mol 내지 약 5000g/mol인 편광판용 점착필름.
  12. 제1항에 있어서, 상기 자일렌계 수지는 하기 화학식 1a 내지 화학식 1e로 표시되는 편광판용 점착필름:
    <화학식 1a>
    Figure PCTKR2017005311-appb-I000010
    <화학식 1b>
    Figure PCTKR2017005311-appb-I000011
    <화학식 1c>
    Figure PCTKR2017005311-appb-I000012
    <화학식 1d>
    Figure PCTKR2017005311-appb-I000013
    <화학식 1e>
    Figure PCTKR2017005311-appb-I000014
    (상기에서, R은 수소, 수산기 또는 메틸기이고, n은 0 내지 5의 정수이다).
  13. 제1항에 있어서, 상기 편광판용 점착필름은 유리전이온도가 약 -10℃ 이하인 편광판용 점착필름.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 편광판용 점착필름을 포함하는 편광판.
  15. 제14항의 편광판을 포함하는 광학표시장치.
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