WO2018088195A1 - ケミカルヒートポンプシステム - Google Patents

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slurry
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公人 中尾
寺井 聡
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東洋エンジニアリング株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a chemical heat pump system using a reversible reaction between a gas and a solid.
  • the chemical heat pump system and the chemical heat storage system described above have the advantage that the operating temperature range is wide, while the solid material is more efficient from the outside due to the volume expansion during the exothermic reaction and the volume shrinkage during the endothermic reaction.
  • volume expansion during an exothermic reaction leads to the need for a special or complex reactor for increasing heat transfer efficiency, and pulverization during an endothermic reaction leads to a decrease in output over time.
  • a chemical heat pump system is generally composed of a batch-type reactor that alternately performs an exothermic reaction and an endothermic reaction. Therefore, when performing continuous operation, it is necessary to switch between exothermic reaction and endothermic reaction alternately in the two reactors, but heat loss occurs during this switching, so heat is continuously and stably supplied from the system. It is not easy to take out.
  • an object of the present invention is to provide a chemical heat pump system capable of continuous operation with excellent efficiency and stability.
  • the chemical heat pump system of the present invention uses an exothermic reaction that generates a generated solid from a reaction solid and a reaction gas, and an endothermic reaction that decomposes the generated solid into a reaction solid and a reaction gas.
  • a chemical heat pump system that contains a slurry of generated solid, absorbs heat supplied from outside, and performs an endothermic reaction at a first pressure, and contains a slurry of reactive solid
  • a heat generation unit that generates heat by performing a heat generation reaction at a second pressure higher than the pressure of the gas
  • a gas recovery supply unit that recovers the reaction gas decomposed by the heat absorption unit and supplies it to the heat generation unit
  • a heat absorption unit The reaction solid slurry is pressurized from the first pressure to the second pressure and supplied to the heat generating unit, and the generated solid generated in the heat generating unit is Larry, the second pressure is supplied to the heat absorbing unit depressurized to a first pressure, and a, a circulation unit for circulating the slurry between the heat absorbing unit and the heating unit.
  • the heat recovery utilization system of the present invention is a reversible reaction between a gas and a solid, specifically, an exothermic reaction that generates a generated solid from the reaction solid and the reaction gas, and decomposes the generated solid into a reaction solid and a reaction gas. It is a system using an endothermic reaction, and can be used as a chemical heat pump system or a chemical heat storage system depending on the purpose and application. There is no restriction
  • a reaction system containing ammonia gas as a reaction gas such as an ammonia complexation reaction of a metal halide, a hydration reaction of an inorganic oxide, etc.
  • a reaction system containing water vapor can be used.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing a configuration of a heat recovery and utilization system according to an embodiment of the present invention.
  • the heat recovery utilization system 1 includes a heat generation unit 2, a heat absorption unit 3, a gas recovery supply unit 4, and a circulation unit 5.
  • a heat generation unit 2 a heat generation unit 2
  • a heat absorption unit 3 a heat absorption unit 3
  • a gas recovery supply unit 4 a gas recovery supply unit 5
  • a circulation unit 5 a circulation unit 5.
  • the exothermic unit 2 is a unit that generates a heat by containing a slurry containing a reaction solid and performing the above-described exothermic reaction, that is, a reaction that generates a generated solid from the reaction solid and a reaction gas in the slurry.
  • the slurry containing the reaction solid is formed by suspending and dispersing a solid such as a granular reaction solid in the liquid phase.
  • the liquid used as the liquid phase is not particularly limited as long as it can form a slurry by suspending and dispersing granular solids.
  • carbonization such as 1-heptanol and 1-pentanol is used.
  • a hydrogen-based liquid or an ionic liquid can be used.
  • the ratio and particle size of the solid contained in the slurry are not limited to specific ratios and particle sizes, and can be set as appropriate according to the solid selected.
  • the endothermic unit 3 accommodates the slurry containing the generated solid, absorbs heat supplied from the outside, and performs the above-described endothermic reaction, that is, a reaction that decomposes the generated solid into a reaction solid and a reaction gas in the slurry. Is a unit.
  • the slurry containing the generated solid is formed by suspending and dispersing a solid such as a granular generated solid in the liquid phase.
  • the liquid used as the liquid phase is not particularly limited as long as it can form a slurry by suspending and dispersing granular solids.
  • carbonization such as 1-heptanol and 1-pentanol is used.
  • a hydrogen-based liquid or an ionic liquid can be used.
  • the ratio and particle size of the solid contained in the slurry are not limited to specific ratios and particle sizes, and can be set as appropriate according to the solid selected.
  • the liquid used as the liquid phase of the slurry stored in the endothermic unit 3 is preferably the same as the liquid used as the liquid phase of the slurry stored in the heat generating unit 2.
  • the gas recovery supply unit 4 is a unit that recovers the reaction gas decomposed by the heat absorption unit 3 and supplies the reaction gas to the heat generation unit 2.
  • the gas recovery supply unit 4 is connected to the heat absorption unit 3 via the gas recovery line 11 and is connected via the gas supply line 12. Are connected to the heat generating unit 2.
  • the gas recovery supply unit 4 includes a gas recovery unit 6, a gas supply unit 7, and a transfer unit 8.
  • the gas recovery unit 6 is a unit that recovers the reaction gas decomposed by the endothermic unit 3 as a liquid or slurry
  • the gas supply unit 7 supplies the reaction gas recovered as a liquid or slurry by the gas recovery unit 6 to the heating unit 2. This unit is supplied as a gas.
  • the transfer unit 8 is a unit that transfers the reaction gas recovered as a liquid or slurry by the gas recovery unit 6 to the gas supply unit 7.
  • the gas recovery unit 6 accommodates a liquid or slurry capturing member that physically or chemically captures the reaction gas.
  • a capture member is not limited to a specific member, but in the present embodiment, an absorbing liquid that absorbs the reaction gas and a liquid or slurry-like adsorbent that adsorbs the reaction gas are preferably used. .
  • the types of the absorbing liquid and the adsorbent are not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the reaction gas used.
  • a liquid or slurry reactant that reacts with the reaction gas to produce a liquid or slurry product can also be used as the capture member. Examples of such a reactant include another reaction solid that exhibits the same reaction as the above-described reaction solid with respect to a reaction gas.
  • the gas recovery unit 6 absorbs and collects the reaction gas in the absorbing liquid, and the gas supply unit 7 separates the reaction gas from the absorbing liquid and supplies it to the heat generating unit 2.
  • the trapping member is a liquid or slurry adsorbent
  • the gas recovery unit 6 adsorbs and collects the reaction gas on the adsorbent
  • the gas supply unit 7 desorbs the reaction gas from the adsorbent to generate the heat generating unit 2. To supply.
  • the gas recovery unit 6 recovers by reacting the reaction gas with the reactant to produce a liquid or slurry product, and the gas supply unit 7
  • the reaction gas is decomposed from the product and supplied to the heat generating unit 2.
  • heat (energy) is released when the gas recovery unit 6 recovers the reaction gas
  • heat (energy) is generated. With absorption.
  • the transfer unit 8 includes a transfer line 13, a transfer pump 13a, a return line 14, and a return valve 14a.
  • the transfer line 13 is a line for transferring the capture member that has recovered the reaction gas in the gas recovery unit 6 to the gas supply unit 7, and the transfer pump 13 a is provided in the transfer line 13.
  • the return line 14 is a line for returning the capture member that has released the reaction gas in the gas supply unit 7 to the gas recovery unit 6, and the return valve 14 a is provided in the return line 14.
  • At least one of the transfer pump 13a and the return valve 14a has a function of adjusting the circulation amount of the capturing member that circulates between the gas recovery unit 6 and the gas supply unit 7.
  • the transfer pump 13a and the return valve 14a also have a function of adjusting the pressure of the circulating capture member, as will be described later.
  • the transfer pump 13a has a function of pressurizing the capture member that flows from the gas recovery unit 6 through the transfer line 13 to the gas supply unit 7 to a predetermined pressure
  • the return valve 14a supplies the gas.
  • the capturing member returned from the unit 7 through the return line 14 and returned to the gas recovery unit 6 has a function of reducing the pressure to a predetermined pressure.
  • the transfer unit 8 may have a heat exchanger 15 that performs heat exchange between the capture member flowing through the transfer line 13 and the capture member flowing through the return line 14.
  • the gas recovery supply unit 4 is not limited to the above-described configuration as long as it can recover the reaction gas as a liquid or slurry and supply the recovered reaction gas as a gas. That is, the gas recovery unit 6 and the gas supply unit 7 are not limited to the above-described configurations.
  • the gas recovery unit 6 may include a condenser that recovers by condensing and liquefying the reaction gas instead of the above-described recovery member.
  • the gas supply unit 7 may include an evaporator for evaporating the condensed reaction gas, and the return line 14 is not necessarily provided.
  • the gas recovery and supply unit 4 may be a compressor such as a compressor that pressurizes the reaction gas decomposed by the heat absorption unit 3 in a gas state and supplies the pressurized gas to the heat generation unit 2.
  • the gas recovery supply unit 4 is preferably composed of the gas recovery unit 6 and the gas supply unit 7 as described above in that the power required for pressurization can be reduced.
  • the gas supply line 12 may be provided with a valve for adjusting the flow rate of the reaction gas flowing through the gas supply line 12 to a desired flow rate.
  • the circulation unit 5 supplies the slurry containing the reaction solid decomposed by the endothermic unit 3 to the heat generating unit 2, and supplies the slurry containing the generated solid generated by the heat generating unit 2 to the heat absorbing unit 3. And a unit that circulates slurry between the endothermic unit 3.
  • the circulation unit 5 includes a first circulation line 21, a circulation pump 21a, a second circulation line 22, and a circulation valve 22a.
  • the first circulation line 21 is a line that supplies the slurry containing the reaction solid decomposed by the endothermic unit 3 to the heat generating unit 2, and the circulation pump 21 a is provided in the first circulation line 21.
  • the second circulation line 22 is a line that supplies the slurry containing the generated solid produced by the heat generating unit 2 to the heat absorption unit 3, and the circulation valve 22 a is provided in the second circulation line 22.
  • At least one of the circulation pump 21a and the circulation valve 22a has a function of adjusting the circulation amount of the slurry that circulates between the heat generation unit 2 and the heat absorption unit 3.
  • the circulation pump 21a and the circulation valve 22a also have a function of adjusting the pressure of the circulating slurry, as will be described later.
  • the circulation pump 21a has a function of pressurizing the reaction solid slurry supplied from the heat absorption unit 3 to the heat generation unit 2 through the first circulation line 21 to a predetermined pressure.
  • the slurry of the generated solid that flows from the heat generation unit 2 through the second circulation line 22 and is supplied to the heat absorption unit 3 has a function of reducing the slurry to a predetermined pressure.
  • the circulation unit 5 may include a heat exchanger 23 that performs heat exchange between the slurry of the reaction solid flowing in the first circulation line 21 and the slurry of the generated solid flowing in the second circulation line 22. .
  • Heat pump mode an operation mode when using the heat recovery and utilization system of the present embodiment as a chemical heat pump system, that is, a heat pump mode will be described.
  • the heat absorption unit 3 and the gas recovery unit 6 are at the same pressure.
  • pressure difference pressure in the heat absorption unit 3
  • the pressure in the gas recovery unit 6 has occurred.
  • the exothermic unit 2 and the gas supply unit 7 are not strictly at the same pressure, and the pressure difference for moving the reaction gas between them (pressure in the exothermic unit 2 ⁇ pressure in the gas supply unit 7). Note that this has occurred.
  • the first pressure P 1 at this time is a pressure that enables an endothermic reaction with heat from an external heat source.
  • the produced solid in the slurry is separated into a reaction solid and a reaction gas.
  • the separated reaction solid flows through the first circulation line 21 as a slurry suspended and dispersed in the liquid phase, and is pressurized to a second pressure P 2 higher than the first pressure P 1 by the circulation pump 21a. And supplied to the heat generating unit 2.
  • the decomposed reaction gas flows through the gas recovery line 11 and recovered trapped in the liquid or slurry-like catching member in the gas recovery unit within 6 at a first pressure P 1.
  • the capture member that has captured the reaction gas flows through the transfer line 13, is pressurized to the second pressure P 2 by the transfer pump 13 a, and is transferred to the gas supply unit 7.
  • the capturing member transferred to the gas supply unit 7 releases the reaction gas by the heat supplied from the external heat source.
  • the capture member that has released the reaction gas flows through the return line 14, is reduced to the first pressure P 1 by the return valve 14 a and is returned to the gas recovery unit 6, while the released reaction gas is supplied to the gas supply line 12. the flow supplied to the heating unit 2 in a second pressure P 2.
  • an exothermic reaction is performed in the slurry in the exothermic unit 2. Since the exothermic reaction at this time is performed at the second pressure P 2 higher than the first pressure P 1 at which the endothermic reaction is performed, heat generated at a temperature higher than the heat absorbed by the endothermic reaction is generated. Become. This makes it possible to extract heat at a temperature higher than the heat supplied from the external heat source. The temperature of the heat is taken is determined by the properties of the reactants, by the pressure of the heating unit 2 to be adjusted to the second pressure P 2.
  • the produced solid produced by the exothermic reaction in the exothermic unit 2 flows through the second circulation line 22 as a slurry suspended and dispersed in the liquid phase, and is reduced to the first pressure P 1 by the circulation valve 22a.
  • the heat absorption unit 3 is supplied. Then, the endothermic reaction is performed again in the endothermic unit 3.
  • the amount of slurry circulating between the heat generating unit 2 and the heat absorbing unit 3 is adjusted according to the amount of heat supplied from the external heat source to the heat absorbing unit 3 by at least one of the circulation pump 21a and the circulation valve 22a. It is preferable. This is advantageous in that heat from the external heat source can be efficiently used to extract heat from the heat generating unit 2.
  • the circulation amount of the slurry that circulates between the heat generation unit 2 and the heat absorption unit 3 is set to an amount of heat required by an external device that uses heat from the heat generation unit 2 by at least one of the circulation pump 21a and the circulation valve 22a. It may be adjusted accordingly.
  • a heat exchanger 15 may be provided between the gas recovery unit 6 and the gas supply unit 7.
  • the heat storage / radiation mode includes three modes: a heat storage mode, a heat dissipation mode, and a continuous mode.
  • heat is supplied to the endothermic unit 3 from an external heat source, and an endothermic reaction is performed in the slurry in the endothermic unit 3.
  • an endothermic reaction is performed in the slurry in the endothermic unit 3.
  • the produced solid in the slurry is separated into a reaction solid and a reaction gas.
  • the separated reaction solid flows through the first circulation line 21 as a slurry suspended and dispersed in the liquid phase, and is supplied to the heat generating unit 2.
  • the decomposed reaction gas flows through the gas recovery line 11, and is captured and recovered by the liquid or slurry capturing member in the gas recovery unit 6. In this way, the heat supplied from the external heat source can be stored in the system.
  • the capture member that has captured the reaction gas by the gas recovery unit 6 is transferred to the gas supply unit 7 via the transfer line 13 and releases the reaction gas by the heat supplied from the external heat source.
  • the released reaction gas is supplied to the heat generating unit 2 via the gas supply line 12, and an exothermic reaction is performed in the slurry in the heat generating unit 2. In this way, heat can be extracted from the system.
  • the capture member that has released the reaction gas by the gas supply unit 7 is returned to the gas recovery unit 6 through the return line 14.
  • the generated solid generated by the heat generating unit 2 flows through the second circulation line 22 as a slurry suspended and dispersed in the liquid phase, and is supplied to the heat absorbing unit 3.
  • the heat storage mode and the heat dissipation mode are performed simultaneously and continuously. That is, in the continuous mode, the same operation as in the heat pump mode is performed except that no pressure difference is set between the heat generating unit 2 and the heat absorbing unit 3 (and between the gas recovery unit 6 and the gas supply unit 7). Is called.
  • the gas flow rate is adjusted to be constant. For this reason, the output of the heat generating unit 2 is kept constant.
  • the generation pressure of the reaction gas in the gas supply unit 7 is lower than the method using a valve provided in the gas supply line 12.
  • the output of the heat generating unit 2 can also be adjusted by adjusting the amount of slurry supplied from the heat absorbing unit 3 to the heat generating unit 2 instead of adjusting the flow rate of the reaction gas supplied to the heat generating unit 2.
  • both the exothermic reaction and the endothermic reaction can be performed in the slurry regardless of the operation mode.
  • efficient and stable heat exchange with the outside can be performed through the slurry, providing a system with excellent efficiency and stability. can do.
  • the gas recovery unit 6 and the gas supply unit 7 are provided as separate units, but may be combined as one unit.
  • the gas recovery unit 6 and the gas supply unit 7 are combined as one unit, and the reaction gas decomposed by the heat absorption unit 3 is recovered and held as a gas. Accordingly, the heat generation unit 2 may be supplied.
  • the gas recovery unit 6 and the gas supply unit 7 do not need to continuously collect and supply the reaction gas, and may be performed in a batch manner. . That is, the gas recovery unit 6 and the gas supply unit 7 may be combined as a single unit, and the reaction gas may be recovered and supplied alternately.
  • a known batch type adsorption / desorption device can be used.

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Abstract

ケミカルヒートポンプシステム1は、生成固体を含むスラリーを収容し、外部から供給される熱を吸収して、第1の圧力Pで吸熱反応を行う吸熱ユニット3と、反応固体を含むスラリーを収容し、第1の圧力Pよりも高い第2の圧力Pで発熱反応を行い、熱を発生させる発熱ユニット2と、吸熱ユニット3で分解された反応気体を回収して発熱ユニット2に供給するガス回収供給ユニット4と、吸熱ユニット3で分解された反応固体を含むスラリーを、第1の圧力Pから第2の圧力Pに加圧して発熱ユニット2に供給するとともに、発熱ユニット2で生成された生成固体を含むスラリーを、第2の圧力Pから第1の圧力Pに減圧して吸熱ユニット3に供給して、吸熱ユニット3と発熱ユニット2との間でスラリーを循環させる循環ユニット5と、を有している。

Description

ケミカルヒートポンプシステム
 本発明は、気体と固体との可逆反応を利用したケミカルヒートポンプシステムに関する。
 近年、工場や発電所などの排熱を回収して利用するための熱回収利用システムとして、気体と固体との可逆反応を利用したケミカルヒートポンプシステムおよび化学蓄熱システムが注目を集めている。これらのシステムは、反応固体と反応気体とから生成固体を生成する発熱反応と、生成固体を反応固体と反応気体とに分解する吸熱反応とを利用したものであり、作動温度域が広いことから、幅広い分野での活用が期待されている(例えば、特許文献1~4参照)。
特開2011-190947号公報 特開2013-019592号公報 特開2015-183984号公報 特開2012-163264号公報
 上述したケミカルヒートポンプシステムおよび化学蓄熱システムには、作動温度域が広いという利点がある一方で、固体材料の発熱反応時の体積膨張や吸熱反応時の体積収縮による微粉化により、外部との効率的かつ安定的な熱の授受が困難であるという課題がある。例えば、発熱反応時の体積膨張は、伝熱効率を高めるための特殊または複雑な反応器を必要とすることにつながり、吸熱反応時の微粉化は、経年的な出力の低下につながってしまう。
 また、ケミカルヒートポンプシステムは、一般に、発熱反応と吸熱反応とを交互に行うバッチ式の反応器から構成されている。そのため、連続運転を行う場合、2つの反応器において発熱反応と吸熱反応とを交互に切り替えて行う必要があるが、この切り替え時に熱損失が発生するため、システムから連続的かつ安定的に熱を取り出すことは容易ではない。
 そこで、本発明の目的は、効率性および安定性に優れた連続運転可能なケミカルヒートポンプシステムを提供することである。
 上述した目的を達成するために、本発明のケミカルヒートポンプシステムは、反応固体と反応気体とから生成固体を生成する発熱反応と、生成固体を反応固体と反応気体とに分解する吸熱反応とを利用したケミカルヒートポンプシステムであって、生成固体のスラリーを収容し、外部から供給される熱を吸収して、第1の圧力で吸熱反応を行う吸熱ユニットと、反応固体のスラリーを収容し、第1の圧力よりも高い第2の圧力で発熱反応を行い、熱を発生させる発熱ユニットと、吸熱ユニットで分解された反応気体を回収して発熱ユニットに供給するガス回収供給ユニットと、吸熱ユニットで分解された反応固体のスラリーを、第1の圧力から第2の圧力に加圧して発熱ユニットに供給するとともに、発熱ユニットで生成された生成固体のスラリーを、第2の圧力から第1の圧力に減圧して吸熱ユニットに供給して、吸熱ユニットと発熱ユニットとの間でスラリーを循環させる循環ユニットと、を有している。
 このようなケミカルヒートポンプシステムでは、スラリー中で発熱反応および吸熱反応が行われるため、スラリーを介して外部との効率的かつ安定的な熱の授受を行うことができる。また、スラリーを循環させることで発熱反応と吸熱反応を連続的かつ安定的に行うことができ、その結果、システムからの熱の取り出しも連続的かつ安定的に行うことができる。
 以上、本発明によれば、効率性および安定性に優れた連続運転可能なケミカルヒートポンプシステムを提供することができる。
本発明の一実施形態に係る熱回収利用システムの構成を示す概略図である。
 以下、図面を参照して、本発明の実施の形態について説明する。
 本発明の熱回収利用システムは、気体と固体との可逆反応、具体的には、反応固体と反応気体とから生成固体を生成する発熱反応と、生成固体を反応固体と反応気体とに分解する吸熱反応とを利用したシステムであり、目的や用途に応じて、ケミカルヒートポンプシステムまたは化学蓄熱システムとして利用可能である。本発明で用いられる反応系に特に制限はなく、対象となる温度範囲に応じて、適切な反応系を選択することができる。例えば、回収する熱(排熱)の温度が100~200℃程度の場合、金属ハロゲン化物のアンモニア錯体化反応など、反応気体としてアンモニアガスを含む反応系や、無機酸化物の水和反応など、水蒸気を含む反応系を用いることができる。
 図1は、本発明の一実施形態に係る熱回収利用システムの構成を示す概略図である。
 図1を参照すると、熱回収利用システム1は、発熱ユニット2と、吸熱ユニット3と、ガス回収供給ユニット4と、循環ユニット5とを有している。以下、各ユニットの構成について説明する。
 (発熱ユニット)
 発熱ユニット2は、反応固体を含むスラリーを収容し、上述の発熱反応、すなわち、スラリー中で反応固体と反応気体とから生成固体を生成する反応を行い、熱を発生させるユニットである。
 反応固体を含むスラリーは、液相中に粒状の反応固体等の固体を懸濁・分散させて形成されたものである。液相として使用される液としては、粒状の固体を懸濁・分散させてスラリーを形成できるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、1-ヘプタノールや1-ペンタノールなどの炭化水素系の液体や、イオン液体を用いることができる。スラリーに含まれる固体の割合や粒径は、特定の割合や粒径に限定されるものではなく、選択される固体に応じて適宜設定することができる。
 (吸熱ユニット)
 吸熱ユニット3は、生成固体を含むスラリーを収容し、外部から供給される熱を吸収して、上述の吸熱反応、すなわち、スラリー中で生成固体を反応固体と反応気体とに分解する反応を行うユニットである。
 生成固体を含むスラリーは、液相中に粒状の生成固体等の固体を懸濁・分散させて形成されたものである。液相として使用される液としては、粒状の固体を懸濁・分散させてスラリーを形成できるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、1-ヘプタノールや1-ペンタノールなどの炭化水素系の液体や、イオン液体を用いることができる。スラリーに含まれる固体の割合や粒径は、特定の割合や粒径に限定されるものではなく、選択される固体に応じて適宜設定することができる。なお、吸熱ユニット3に収容されるスラリーの液相として使用される液は、発熱ユニット2に収容されるスラリーの液相として使用される液と同一であることが好ましい。
 (ガス回収供給ユニット)
 ガス回収供給ユニット4は、吸熱ユニット3で分解された反応気体を回収して発熱ユニット2に供給するユニットであり、ガス回収ライン11を介して吸熱ユニット3に接続され、ガス供給ライン12を介して発熱ユニット2に接続されている。
 ガス回収供給ユニット4は、ガス回収ユニット6と、ガス供給ユニット7と、移送ユニット8とを有している。ガス回収ユニット6は、吸熱ユニット3で分解された反応気体を液体またはスラリーとして回収するユニットであり、ガス供給ユニット7は、ガス回収ユニット6で液体またはスラリーとして回収した反応気体を発熱ユニット2に気体として供給するユニットである。また、移送ユニット8は、ガス回収ユニット6で液体またはスラリーとして回収した反応気体をガス供給ユニット7に移送するユニットである。
 ガス回収ユニット6には、反応気体を物理的または化学的に捕捉する液状またはスラリー状の捕捉部材が収容されている。このような捕捉部材としては、特定の部材に限定されるものではないが、本実施形態では、反応気体を吸収する吸収液、反応気体を吸着する液状またはスラリー状の吸着剤が好適に用いられる。吸収液および吸着剤の種類は、特に限定されるものではなく、使用される反応気体に応じてそれぞれ適宜選択することができる。また、捕捉部材として、反応気体と反応して液状またはスラリー状の生成物を生成する液状またはスラリー状の反応物を用いることもできる。このような反応物としては、例えば、反応気体に対して上述の反応固体と同様の反応を示す別の反応固体が挙げられる。
 捕捉部材が吸収液である場合、ガス回収ユニット6は、反応気体を吸収液に吸収させて回収し、ガス供給ユニット7は、この吸収液から反応気体を分離させて発熱ユニット2に供給する。捕捉部材が液状またはスラリー状の吸着剤の場合、ガス回収ユニット6は、反応気体を吸着剤に吸着させて回収し、ガス供給ユニット7は、この吸着剤から反応気体を脱着させて発熱ユニット2に供給する。捕捉部材が液状またはスラリー状の反応物の場合、ガス回収ユニット6は、反応気体を反応物と反応させ、液状またはスラリー状の生成物を生成することで回収し、ガス供給ユニット7は、この生成物から反応気体を分解して発熱ユニット2に供給する。なお、捕捉部材がいずれの場合も、ガス回収ユニット6が反応気体を回収する際には熱(エネルギー)の放出を伴い、ガス供給ユニット7が反応気体を供給する際には熱(エネルギー)の吸収を伴う。
 移送ユニット8は、移送ライン13と、移送ポンプ13aと、返送ライン14と、返送バルブ14aとを有している。移送ライン13は、ガス回収ユニット6で反応気体を回収した捕捉部材をガス供給ユニット7に移送するラインであり、移送ポンプ13aは、移送ライン13に設けられている。返送ライン14は、ガス供給ユニット7で反応気体を放出した捕捉部材をガス回収ユニット6に返送するラインであり、返送バルブ14aは、返送ライン14に設けられている。
 移送ポンプ13aおよび返送バルブ14aの少なくとも一方は、ガス回収ユニット6とガス供給ユニット7との間を循環する捕捉部材の循環量を調整する機能を有している。また、移送ポンプ13aおよび返送バルブ14aは、後述するように、循環する捕捉部材の圧力を調整する機能も有している。具体的には、移送ポンプ13aが、ガス回収ユニット6から移送ライン13を流れてガス供給ユニット7に移送される捕捉部材を所定の圧力に加圧する機能を有し、返送バルブ14aが、ガス供給ユニット7から返送ライン14を流れてガス回収ユニット6に返送される捕捉部材を所定の圧力に減圧する機能を有している。
 さらに、移送ユニット8は、移送ライン13を流れる捕捉部材と返送ライン14を流れる捕捉部材との間で熱交換を行う熱交換器15を有していてよい。
 ガス回収供給ユニット4は、反応気体を液体またはスラリーとして回収し、こうして回収した反応気体を気体として供給できるものであれば、上述した構成に限定されるものではない。すなわち、ガス回収ユニット6とガス供給ユニット7は、それぞれ上述した構成に限定されるものではない。例えば、ガス回収ユニット6は、上述の回収部材の代わりに、反応気体を凝縮して液化することで回収する凝縮器を含んでいてよい。その場合、ガス供給ユニット7は、凝縮した反応気体を蒸発させる蒸発器を含んでいてよく、返送ライン14は必ずしも設けられている必要はない。なお、ガス回収供給ユニット4は、吸熱ユニット3で分解された反応気体をガスの状態で加圧して発熱ユニット2に供給する圧縮機のようなものであってもよい。しかしながら、加圧に必要な動力を小さくすることができる点で、ガス回収供給ユニット4は、上述したように、ガス回収ユニット6およびガス供給ユニット7から構成されていることが好ましい。
 また、ガス供給ライン12には、図示されていないが、ガス供給ライン12を流れる反応気体の流量を所望の流量に調整するバルブが設けられていてもよい。
 (循環ユニット)
 循環ユニット5は、吸熱ユニット3で分解された反応固体を含むスラリーを発熱ユニット2に供給するとともに、発熱ユニット2で生成された生成固体を含むスラリーを吸熱ユニット3に供給して、発熱ユニット2と吸熱ユニット3との間でスラリーを循環させるユニットである。
 循環ユニット5は、第1の循環ライン21と、循環ポンプ21aと、第2の循環ライン22と、循環バルブ22aとを有している。第1の循環ライン21は、吸熱ユニット3で分解された反応固体を含むスラリーを発熱ユニット2に供給するラインであり、循環ポンプ21aは、第1の循環ライン21に設けられている。第2の循環ライン22は、発熱ユニット2で生成された生成固体を含むスラリーを吸熱ユニット3に供給するラインであり、循環バルブ22aは、第2の循環ライン22に設けられている。
 循環ポンプ21aおよび循環バルブ22aの少なくとも一方は、発熱ユニット2と吸熱ユニット3との間を循環するスラリーの循環量を調整する機能を有している。また、循環ポンプ21aおよび循環バルブ22aは、後述するように、循環するスラリーの圧力を調整する機能も有している。具体的には、循環ポンプ21aが、吸熱ユニット3から第1の循環ライン21を流れて発熱ユニット2に供給される反応固体のスラリーを所定の圧力に加圧する機能を有し、循環バルブ22aが、発熱ユニット2から第2の循環ライン22を流れて吸熱ユニット3に供給される生成固体のスラリーを所定の圧力に減圧する機能を有している。
 さらに、循環ユニット5は、第1の循環ライン21を流れる反応固体のスラリーと第2の循環ライン22を流れる生成固体のスラリーとの間で熱交換を行う熱交換器23を有していてよい。
 (ヒートポンプモード)
 ここで、本実施形態の熱回収利用システムをケミカルヒートポンプシステムとして利用する場合の動作モード、すなわちヒートポンプモードについて説明する。以下では、説明の便宜上、吸熱ユニット3とガス回収ユニット6が同じ圧力にあるものとして説明するが、両者間には、厳密には反応気体を移動させるための圧力差(吸熱ユニット3内の圧力>ガス回収ユニット6内の圧力)が生じていることに留意されたい。同様に、発熱ユニット2とガス供給ユニット7は厳密には同じ圧力にはなく、両者間には反応気体を移動させるための圧力差(発熱ユニット2内の圧力<ガス供給ユニット7内の圧力)が生じていることに留意されたい。
 まず、第1の圧力Pにある吸熱ユニット3に外部熱源から熱が供給され、吸熱ユニット3内のスラリー中で吸熱反応が行われる。このときの第1の圧力Pは、外部熱源からの熱で吸熱反応を可能にする圧力である。この吸熱反応によって、スラリー中の生成固体は、反応固体と反応気体とに分離される。分離された反応固体は、液相中に懸濁・分散されたスラリーとして第1の循環ライン21を流れ、循環ポンプ21aによって第1の圧力Pよりも高い第2の圧力Pに加圧されて発熱ユニット2に供給される。
 一方、分解された反応気体は、ガス回収ライン11を流れ、第1の圧力Pにあるガス回収ユニット6内で液状またはスラリー状の捕捉部材に捕捉されて回収される。そして、反応気体を捕捉した捕捉部材は、移送ライン13を流れ、移送ポンプ13aによって第2の圧力Pに加圧されてガス供給ユニット7に移送される。
 ガス供給ユニット7に移送された捕捉部材は、外部熱源から供給される熱によって反応気体を放出する。反応気体を放出した捕捉部材が、返送ライン14を流れ、返送バルブ14aによって第1の圧力Pに減圧されてガス回収ユニット6に返送される一方、放出された反応気体は、ガス供給ライン12を流れ、第2の圧力Pにある発熱ユニット2に供給される。
 発熱ユニット2に反応気体が供給されることで、発熱ユニット2内のスラリー中で発熱反応が行われる。このときの発熱反応は、吸熱反応が行われる第1の圧力Pよりも高い第2の圧力Pで行われるため、吸熱反応で吸収される熱よりも高い温度の熱を発生させることになる。これにより、外部熱源から供給される熱よりも高い温度の熱を取り出すことが可能になる。なお、取り出される熱の温度は、反応物の特性と、第2の圧力Pに調整される発熱ユニット2の圧力とによって決定される。
 発熱ユニット2での発熱反応によって生成された生成固体は、液相中に懸濁・分散されたスラリーとして第2の循環ライン22を流れ、循環バルブ22aによって第1の圧力Pに減圧されて吸熱ユニット3に供給される。そして、吸熱ユニット3で再び吸熱反応が行われる。
 こうして、一連の動作が繰り返し行われ、発熱ユニット2での発熱反応と吸熱ユニット3での吸熱反応とが連続的かつ安定的に引き起こされる。したがって、発熱反応と吸熱反応とを交互に行うバッチ式の場合とは異なり、連続運転を行うために2つの反応器において発熱反応と吸熱反応とを交互に切り替えて行う必要がなくなり、この切り替え時の熱損失の発生を回避することができる。その結果、システムから連続的かつ安定的に熱を取り出すことが可能になる。
 ところで、このヒートポンプモードでは、発熱ユニット2での反応温度が吸熱ユニットでの反応温度よりも高いため、発熱ユニット2で生成される生成固体を含むスラリーの温度も、吸熱ユニット3で分解される反応固体を含むスラリーの温度よりも高くなる。このため、発熱ユニット2と吸熱ユニット3との間には、図示したように、熱交換器23が設けられていることが好ましい。この熱交換器23により、第1の循環ライン21を流れるスラリーと第2の循環ライン22を流れるスラリーとの間の熱交換が可能になり、それらを直接循環させた場合に生じる熱損失を低減して、システム全体の効率化につなげることができる。また、発熱ユニット2と吸熱ユニット3との間を循環するスラリーの循環量は、循環ポンプ21aおよび循環バルブ22aの少なくとも一方によって、外部熱源から吸熱ユニット3に供給される熱量に応じて調整されることが好ましい。このことは、外部熱源からの熱を効率よく利用して発熱ユニット2から熱を取り出すことができる点で有利である。あるいは、発熱ユニット2と吸熱ユニット3との間を循環するスラリーの循環量は、循環ポンプ21aおよび循環バルブ22aの少なくとも一方によって、発熱ユニット2からの熱を利用する外部装置が必要とする熱量に応じて調整されるようになっていてもよい。
 なお、ガス回収ユニット6での反応温度(ガス捕捉温度)とガス供給ユニット7での反応温度(ガス放出温度)との間にも温度差はある。この温度差が無視できないほど大きい場合には、ガス回収ユニット6とガス供給ユニット7との間に熱交換器15が設けられていてもよい。
 (蓄放熱モード)
 次に、本実施形態の熱回収利用システムを化学蓄熱システムとして利用する場合の動作モード、すなわち蓄放熱モードについて説明する。蓄放熱モードは、蓄熱モード、放熱モード、および連続モードの3つのモードからなる。
 蓄熱モードでは、吸熱ユニット3に外部熱源から熱が供給され、吸熱ユニット3内のスラリー中で吸熱反応が行われる。この吸熱反応によって、スラリー中の生成固体は、反応固体と反応気体とに分離される。分離された反応固体は、液相中に懸濁・分散されたスラリーとして第1の循環ライン21を流れ、発熱ユニット2に供給される。一方、分解された反応気体は、ガス回収ライン11を流れ、ガス回収ユニット6内で液状またはスラリー状の捕捉部材に捕捉されて回収される。こうして、外部熱源から供給される熱をシステムに蓄えることができる。
 放熱モードでは、ガス回収ユニット6で反応気体を捕捉した捕捉部材が、移送ライン13を介してガス供給ユニット7に移送され、外部熱源から供給される熱によって反応気体を放出する。放出された反応気体が、ガス供給ライン12を介して発熱ユニット2に供給されて、発熱ユニット2内のスラリー中で発熱反応が行われる。こうして、システムから熱を取り出すことができる。なお、ガス供給ユニット7で反応気体を放出した捕捉部材は、返送ライン14を介してガス回収ユニット6に返送される。また、発熱ユニット2で生成された生成固体は、液相中に懸濁・分散されたスラリーとして第2の循環ライン22を流れ、吸熱ユニット3に供給される。
 一方、連続モードでは、蓄熱モードと放熱モードが同時かつ連続的に行われる。すなわち、連続モードでは、発熱ユニット2と吸熱ユニット3との間(およびガス回収ユニット6とガス供給ユニット7との間)に圧力差が設定されない点を除いて、ヒートポンプモードと同様の動作が行われる。その際に、ガス供給ライン12に設けられた図示しないバルブによって、あるいは、ガス供給ユニット7での反応気体の発生量(供給量)を一定に調整することによって、発熱ユニット2に供給される反応気体の流量が一定に調整される。このため、発熱ユニット2の出力は一定に維持され、その結果、外部熱源から供給される熱量にムラがある場合にも、システムから均一で質の高い熱を取り出すことが可能になる。なお、発熱ユニット2に供給される反応気体の流量を一定に調整する方法としては、ガス供給ライン12に設けられたバルブによる方法に比べて、ガス供給ユニット7での反応気体の発生圧力を低くできる点で、ガス供給ユニット7での反応気体の発生量の調整による方法を用いることが有利である。また、発熱ユニット2の出力の調整は、発熱ユニット2に供給される反応気体の流量を調整する代わりに、吸熱ユニット3から発熱ユニット2へのスラリーの供給量を調整することでも可能である。
 以上、本実施形態の熱回収利用システム1によれば、運転モードにかかわらず、スラリー中で発熱反応および吸熱反応の両方を行うことができる。その結果、反応固体に体積膨張や微粉化が発生したとしても、スラリーを介して外部との効率的かつ安定的な熱の授受を行うことができ、効率性および安定性に優れたシステムを提供することができる。
 上述した実施形態では、ガス回収ユニット6とガス供給ユニット7は、別個のユニットとして設けられているが、1つのユニットとしてまとめられていてもよい。特に、蓄放熱モードの3つのモードでは、ガス回収ユニット6とガス供給ユニット7が、1つのユニットとしてまとめられ、吸熱ユニット3で分解された反応気体を気体のまま回収して保持し、必要に応じて発熱ユニット2に供給するようになっていてもよい。また、蓄放熱モードの蓄熱モードおよび放熱モードでは、ガス回収ユニット6とガス供給ユニット7が、反応気体の回収および供給を連続的に行う必要がなく、バッチ式で行うようになっていてもよい。すなわち、ガス回収ユニット6とガス供給ユニット7が、1つのユニットとしてまとめられ、反応気体の回収および供給を交互に行うようになっていてもよい。このようなユニットとして、公知のバッチ式吸脱着装置を用いることができる。
 1 熱回収利用システム
 2 発熱ユニット
 3 吸熱ユニット
 4 ガス回収供給ユニット
 5 循環ユニット
 6 ガス回収ユニット
 7 ガス供給ユニット
 8 移送ユニット
 11 ガス回収ライン
 12 ガス供給ライン
 13 移送ライン
 13a 移送ポンプ
 14 返送ライン
 14a 返送バルブ
 15 熱交換器
 21 第1の循環ライン
 21a 循環ポンプ
 22 第2の循環ライン
 22a 循環バルブ
 23 熱交換器

Claims (10)

  1.  反応固体と反応気体とから生成固体を生成する発熱反応と、前記生成固体を前記反応固体と前記反応気体とに分解する吸熱反応とを利用したケミカルヒートポンプシステムであって、
     前記生成固体を含むスラリーを収容し、外部から供給される熱を吸収して、第1の圧力で前記吸熱反応を行う吸熱ユニットと、
     前記反応固体を含むスラリーを収容し、前記第1の圧力よりも高い第2の圧力で前記発熱反応を行い、熱を発生させる発熱ユニットと、
     前記吸熱ユニットで分解された前記反応気体を回収して前記発熱ユニットに供給するガス回収供給ユニットと、
     前記吸熱ユニットで分解された前記反応固体を含むスラリーを、前記第1の圧力から前記第2の圧力に加圧して前記発熱ユニットに供給するとともに、前記発熱ユニットで生成された前記生成固体を含むスラリーを、前記第2の圧力から前記第1の圧力に減圧して前記吸熱ユニットに供給して、前記吸熱ユニットと前記発熱ユニットとの間で前記スラリーを循環させる循環ユニットと、
     を有するケミカルヒートポンプシステム。
  2.  前記循環ユニットが、
     前記吸熱ユニットで分解された前記反応固体を含むスラリーを前記発熱ユニットに供給する第1の循環ラインと、
     前記第1の循環ラインに設けられ、前記第1の循環ラインを流れる前記スラリーを前記第1の圧力から前記第2の圧力に加圧する循環ポンプと、
     前記発熱ユニットで生成された前記生成固体を含むスラリーを前記吸熱ユニットに供給する第2の循環ラインと、
     前記第2の循環ラインに設けられ、前記第2の循環ラインを流れる前記スラリーを前記第2の圧力から前記第1の圧力に減圧する循環バルブと、
     を有する、請求項1に記載のケミカルヒートポンプシステム。
  3.  前記循環ユニットが、前記第1の循環ラインを流れる前記スラリーと前記第2の循環ラインを流れる前記スラリーとの間で熱交換を行う熱交換器をさらに有する、請求項2に記載のケミカルヒートポンプシステム。
  4.  前記循環ポンプおよび前記循環バルブの少なくとも一方が、外部熱源から前記吸熱ユニットに供給される熱量、または前記発熱ユニットからの熱を利用する外部装置が必要とする熱量に応じて、前記吸熱ユニットと前記発熱ユニットとの間の前記スラリーの循環量を調整可能である、請求項2または3に記載のケミカルヒートポンプシステム。
  5.  前記ガス回収供給ユニットが、前記吸熱ユニットで分解された前記反応気体を液体またはスラリーとして回収するガス回収ユニットと、前記ガス回収ユニットで液体またはスラリーとして回収した前記反応気体を前記発熱ユニットに気体として供給するガス供給ユニットと、前記ガス回収ユニットで液体またはスラリーとして回収した前記反応気体を前記ガス供給ユニットに移送する移送ユニットと、を有する、請求項1から4のいずれか1項に記載のケミカルヒートポンプシステム。
  6.  前記ガス回収ユニットが、前記吸熱ユニットで分解された前記反応気体を吸収液に吸収させて回収し、前記ガス供給ユニットが、前記吸収液から前記反応気体を分離させて前記発熱ユニットに供給する、請求項5に記載のケミカルヒートポンプシステム。
  7.  前記ガス回収ユニットが、前記吸熱ユニットで分解された前記反応気体を液状またはスラリー状の吸着剤に吸着させて回収し、前記ガス供給ユニットが、前記吸着剤から前記反応気体を脱着させて前記発熱ユニットに供給する、請求項5に記載のケミカルヒートポンプシステム。
  8.  前記ガス回収ユニットが、前記吸熱ユニットで分解された前記反応気体を、液状またはスラリー状の反応物と反応させ、液状またはスラリー状の生成物を生成することで回収し、前記ガス供給ユニットが、前記生成物から前記反応気体を分解して前記発熱ユニットに供給する、請求項5に記載のケミカルヒートポンプシステム。
  9.  前記移送ユニットが、前記ガス回収ユニットで前記反応気体を回収した捕捉部材を前記ガス供給ユニットに移送する移送ラインと、前記ガス供給ユニットで前記反応気体を放出した前記捕捉部材を前記ガス回収ユニットに返送する返送ラインと、前記移送ラインを流れる前記捕捉部材と前記返送ラインを流れる前記捕捉部材との間で熱交換を行う熱交換器と、を有する、請求項5から8のいずれか1項に記載のケミカルヒートポンプシステム。
  10.  前記ガス回収ユニットが、前記吸熱ユニットで分解された前記反応気体を凝縮させて回収し、前記ガス供給ユニットが、前記凝縮した反応気体を蒸発させて前記発熱ユニットに供給する、請求項5に記載のケミカルヒートポンプシステム。
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