WO2018083785A1 - 超臨界水ガス化システム - Google Patents

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WO2018083785A1
WO2018083785A1 PCT/JP2016/082878 JP2016082878W WO2018083785A1 WO 2018083785 A1 WO2018083785 A1 WO 2018083785A1 JP 2016082878 W JP2016082878 W JP 2016082878W WO 2018083785 A1 WO2018083785 A1 WO 2018083785A1
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WO
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heat exchanger
pressure
supercritical
gasification
steam
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PCT/JP2016/082878
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French (fr)
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泰孝 和田
幸彦 松村
良文 川井
琢史 野口
Original Assignee
中国電力株式会社
国立大学法人広島大学
中電プラント株式会社
株式会社東洋高圧
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/72—Other features
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/72—Other features
    • C10J3/78—High-pressure apparatus
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Definitions

  • the present invention relates to a supercritical water gasification system in which a slurry body prepared by adding water and a catalyst to biomass is decomposed in a supercritical state to generate fuel gas.
  • a general biomass gasification system includes a heat exchanger, a heater, a gasification reactor, and the like, and organic substances are converted into hydrogen, methane, ethane, carbon monoxide, carbon dioxide, etc. by hydrolysis.
  • Gasify
  • a heat exchanger is a device that heats a slurry-like slurry body. This slurry body is adjusted by adding water and activated carbon (catalyst) to biomass such as shochu residue, egg-collecting chicken manure, and sludge and mixing them.
  • the heater is a device that raises the temperature of the slurry heated by the heat exchanger to a gasification reaction temperature of 600 ° C.
  • the gasification reactor is a device that hydrothermally processes the slurry to gasify the organic matter to produce a supercritical high-temperature fluid. The fluid in the supercritical state is then separated into gas and liquid, and the gas component is used as fuel gas.
  • the post-treatment fluid after the gasification reaction is subjected to heat exchange with the slurry body in a double tube heat exchanger having a total length of about 100 m, so that the water temperature is lowered from about 600 ° C. to about 120 ° C. Thereafter, it is further cooled and separated into gas and waste water by gas-liquid separation.
  • the gas is used as fuel, and the surplus gas is accumulated in the tank and used separately.
  • the heat of the processed fluid is used for heating the raw material.
  • the temperature difference becomes small due to the relationship between water properties, and heat exchange becomes inefficient. This is because the raw material pressure is higher than the post-treatment fluid pressure, so the raw material pseudocritical point temperature is higher than the post-treatment fluid pseudocritical point temperature. This is because the temperature difference between the processed fluid and the raw material becomes small in a large range in the vessel, and the amount of exchange heat per unit area decreases. This is also caused by a large change in density near the pseudocritical temperature.
  • heat exchangers are expensive because they can withstand high temperatures and pressures and are welded by engineers who have cleared legal regulations using thick piping made of expensive materials. Therefore, there is a desire to increase the temperature efficiently using a heat exchanger as small as possible. For example, in the case of a heat exchanger having a long overall length, it takes time to increase the temperature. And since tar and char are generated in the middle temperature part and the high temperature part, if the reaction time here becomes longer, the amount of tar generated increases, which in turn increases the risk of the piping being blocked at the outlet of the heat exchanger. There was a problem.
  • this slurry body as a supercritical fluid from the viewpoint of preventing clogging of the flow path due to clogging of the slurry body in the heat exchanger and improving gasification efficiency.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and a slurry body containing hydrous biomass is preheated using a high-pressure steam higher than the supercritical water gasification system pressure in a heat exchanger.
  • a high-pressure steam higher than the supercritical water gasification system pressure in a heat exchanger.
  • a supercritical water gasification system is: A gasification reactor that gasifies the slurry body produced by preparing biomass with supercritical water, and heat exchange that preheats the slurry body before it is gasified with supercritical water in the gasification reactor.
  • a gasification system for generating a fuel gas by decomposing the slurry body in a supercritical state
  • a heating section that discharges steam at a pressure higher than the supercritical water gasification system pressure
  • a circulation channel connected to circulate between the heating unit and the heat exchanger
  • a circulation pump disposed in the circulation flow path for circulating the steam, The steam discharged from the heating unit and preheating the slurry body in the heat exchanger circulates between the heating unit and the heat exchanger via the circulation channel.
  • the supercritical water gasification system is: A plurality of the heat exchangers are provided, and at least one of the plurality of heat exchangers uses the steam whose temperature has been reduced by preheating the slurry body, and by the gasification reactor. It is good also as cooling the product produced
  • the heating unit is A supercritical pressure boiler for discharging the steam; A reactor burner for heating the gasification reactor; It is good also as having.
  • the supercritical pressure boiler is It is good also as using the produced gas extracted from the product produced
  • the pre-heat treatment in the heat exchanger is preferably performed under conditions of a temperature of 600 ° C. and a pressure of 25 MPa in consideration of hydrothermal treatment in the reactor.
  • the slurry body containing hydrous biomass is preheated by circulating and using high-pressure steam above the supercritical water gasification system pressure in the heat exchanger, thereby minimizing fuel consumption.
  • the heat exchanger can be made compact, tar and char production can be suppressed, and the piping of the heat exchanger can be prevented from being blocked, and fuel gas such as methane and hydrogen can be generated more efficiently from hydrous biomass
  • a supercritical water gasification system can be provided.
  • FIG. 1 is a diagram showing a schematic configuration of a supercritical water gasification system described as an embodiment of the present invention.
  • the supercritical water gasification system according to the present invention includes a regulating tank 100, a crusher 110, a supply pump 120, a first heat Exchanger 130, second heat exchanger 131, third heat exchanger 132, decompression device 133, supercritical pressure boiler 140, gasification reactor 141, reactor burner 142, boiler water cooling wall 143, superheater 144, gas-liquid A separator 170, a gas tank 171, a catalyst recovery unit 172, a feed water pump 180, and the like are provided.
  • system includes a regulating tank 100, a crusher 110, a supply pump 120, a first heat Exchanger 130, second heat exchanger 131, third heat exchanger 132, decompression device 133, supercritical pressure boiler 140, gasification reactor 141, reactor burner 142, boiler water cooling wall 143, superheater 144, gas-liquid A separator 170, a gas tank
  • the conversion reactor 141 and the second heat exchanger 131 and the second heat exchanger 131 and the third heat exchanger 132 are connected by pipes, respectively.
  • the supercritical pressure boiler 140, the first heat exchanger 130, and the second heat exchanger 131 are connected by a circulation flow path 150.
  • the circulation channel 150 includes a boiler feed water circulation pump 161 and the like. And between the supercritical pressure boiler 140, the 1st heat exchanger 130, and the 2nd heat exchanger 131, high-pressure steam more than the supercritical water gasification system pressure sent out from the supercritical pressure boiler 140 (for details, (Described later) is circulated by a boiler feed water circulation pump 161.
  • the above-described configuration of the circulation channel 150 is an example, and the present invention is not limited to this.
  • the first heat exchanger 130 that is, the heat exchanger that preheats the slurry body before being gasified with supercritical water in the gasification reactor 141
  • the second heat exchanger 131 (I.e., a heat exchanger that cools the product produced by the gasification reactor 141 using steam whose temperature has been reduced by preheating the slurry body)
  • the third heat exchanger 132 i.e., the gasification reactor.
  • the product sent through the second heat exchanger 131 through the second heat exchanger 131 is cooled to almost room temperature), each of which is composed of a double-pipe heat exchanger. It is not limited to.
  • the adjustment tank 100 is a tank that mixes hydrous biomass (may be a slurry of biomass, the same applies hereinafter), a nonmetallic catalyst, water, and the like.
  • the slurry body to be treated in this system is a mixture of the hydrous biomass and non-metallic catalyst introduced into the adjustment tank 100, and water, if necessary, to suspend the non-metallic catalyst on the hydrous biomass. Prepared by becoming cloudy.
  • pouring of water is suitably performed according to the moisture content of biomass.
  • the hydrous biomass is, for example, shochu residue, egg-collecting chicken manure, sewage sludge, and the like.
  • non-metallic catalyst for example, activated carbon, zeolite, a mixture thereof, or the like can be used, but it is preferable to use a powder having an average particle size of 200 ⁇ m or less, and porous particles having an average particle size of 200 ⁇ m or less. It is more preferable to use
  • the crusher 110 crushes the biomass in the slurry body prepared in the adjustment tank 100 so that the biomass has a uniform size (preferably an average particle size of 800 ⁇ m or less, more preferably an average particle size of 300 ⁇ m or less). It is a device for.
  • the supercritical pressure boiler 140 as a heating unit is configured to include a water cooling wall 143 and a superheater 144, and superheats the steam circulated and supplied by the boiler feedwater circulation pump 161 through the circulation channel 150. Then, high-pressure steam that is higher than the supercritical water gasification system pressure generated by such overheating is supplied to the first heat exchanger 130.
  • the gasification reactor 141 is a non-metal suspended in a slurry body prepared by adding water and a non-metallic catalyst to water-containing biomass in the adjustment tank 100, or in a slurry body crushed by a crusher 110.
  • This is an apparatus for gasifying a biomass in a slurry body with supercritical water using a system catalyst as a catalyst. Gasification of biomass with supercritical water can be performed under the conditions of a temperature of 374 ° C. or higher and a pressure of 22.1 MPa or higher using the above-mentioned nonmetallic catalyst. It is preferable to carry out at a temperature and pressure (600 ° C. or more, within a range of 25 to 35 MPa) that can suppress and increase the carbon gasification rate. By treating the biomass with supercritical water in this way, the biomass can be decomposed and a fuel gas such as hydrogen gas, methane, ethane, or ethylene can be generated.
  • a fuel gas such as hydrogen gas, methane, ethane, or
  • the gasification reactor 141 includes a temperature measurement device that measures the internal fluid temperature and the external combustion gas temperature, and a pressure measurement device that measures the internal fluid pressure and the inlet / outlet differential pressure of the gasification reactor 141 ( (Both not shown).
  • the gasification reactor 141 is provided with a reactor burner 142, and coiled piping is heated by the reactor burner 142.
  • a tubular reactor When such a tubular reactor is used, there is an advantage that the reaction time can be secured for a certain time by adjusting the diameter and length of the pipe.
  • a gasification reactor it is not limited to this, If it is an apparatus which can hydrothermally heat the slurry body containing biomass on the above-mentioned conditions, it will not restrict
  • Other gasification reactors include a catalyst bed reactor, a fluidized bed reactor, and a spouted bed reactor.
  • the first heat exchanger 130 configured as a double-pipe heat exchanger has high-pressure steam (in this case, a temperature of 600 ° C.) higher than the supercritical water gasification system pressure supplied from the supercritical pressure boiler 140.
  • the temperature difference is small in the middle part due to the relationship of water properties (that is, the raw material pressure is higher than the pressure of the treated fluid, so that the pseudo-criticality of the raw material (The point temperature is higher than the pseudocritical point temperature of the treated fluid, but water has the largest constant pressure specific heat at the pseudocritical point, so the temperature difference between the treated fluid and the raw material becomes small in a large range in the heat exchanger) For this reason, the amount of heat exchanged per unit heat transfer area is reduced, and heat exchange may become inefficient.
  • the first heat exchanger 130 in the first heat exchanger 130, high-pressure steam higher than the supercritical water gasification system pressure supplied from the supercritical pressure boiler 140 (in this case, a temperature of 600 ° C. and a pressure of 25 MPa)
  • the slurry body was preheated using the steam from below. That is, the first heat exchanger 130 can preheat the slurry supplied to the gasification reactor 141 so that the slurry body is closer to 600 ° C. before being gasified with supercritical water in the gasification reactor 141. .
  • the double pipe in the first heat exchanger 130 is composed of an outer pipe and an inner pipe in the same manner as the existing double pipe heat exchanger,
  • the steam flows through the flow path in the inner pipe, and the steam flows through the flow path between the outer pipe and the inner pipe. That is, the slurry body flows through the flow path in the inner pipe and is supplied to the gasification reactor 141.
  • the flow path between the outer pipe and the inner pipe is opposite to the direction in which the slurry body flows,
  • a first heat exchanger 130 is provided in the system so that steam flows and is supplied to the second heat exchanger 131.
  • the slurry body is preheated using the high-pressure steam that is higher than the supercritical water gasification system pressure supplied from the supercritical pressure boiler 140, so that the first heat
  • the exchanger 130 can be greatly downsized as compared with the conventional case. Moreover, generation
  • the second heat exchanger 131 functioning as a cooler is a device for cooling the discharge supplied from the gasification reactor 141 via the first heat exchanger 130.
  • heat is exchanged between the steam after preheating the slurry discharged from the first heat exchanger 130 and the exhaust (that is, the product generated by the gasification reactor 141).
  • the discharge is cooled from a temperature condition of 600 ° C. to a temperature condition of 150 ° C. to 200 ° C.
  • the third heat exchanger 132 that similarly functions as a cooler is a device for cooling the discharge supplied from the second heat exchanger 131.
  • the water supplied from the supply pump 180 is exchanged with the discharge to change the discharge from a temperature of 150 ° C. to 200 ° C. to a temperature of approximately normal temperature. Allow to cool.
  • the decompression device 133 is disposed between the third heat exchanger 132 and the gas-liquid separator 170 and is discharged from the gasification reactor 141 through the second heat exchanger 131 and the third heat exchanger 132.
  • the effluent is depressurized in this case from a pressure of 25 MPa to approximately atmospheric pressure.
  • the exhaust gas discharged from the gasification reactor 141 contains highly flammable fuel gas (for example, hydrogen, methane, ethane, ethylene, etc.), water vapor, etc., so it is cooled and decompressed. Thus, it plays a role of reducing the risk or converting water vapor into water to facilitate gas-liquid separation.
  • the second heat exchanger 131 and the third heat exchanger 132 are described as examples of the apparatus for cooling the exhaust discharged from the gasification reactor 141.
  • the cooler Is not limited to the second heat exchanger 131 or the third heat exchanger 132, and any device can be used as long as it can cool the exhaust discharged from the gasification reactor 141. Also good.
  • the decompressor is not limited to the decompressor 133.
  • the above-described heat exchanger is not limited to the countercurrent type, and may be, for example, a cocurrent type.
  • the heat exchanger is not limited to a double tube heat exchanger, and may be, for example, a spiral type or plate type heat exchanger.
  • the present system including at least the first heat exchanger 130 (when the second heat exchanger 131 and the third heat exchanger 132 are included) is excellent in economic efficiency.
  • the gas-liquid separator 170 converts the exhaust gas supplied through the gasification reactor 141, the second heat exchanger 131, and the third heat exchanger 132 in order into a gaseous component containing a product gas such as fuel gas, Alternatively, the apparatus separates the ash and the nonmetallic catalyst into liquid components suspended in water.
  • this gas-liquid separator 170 an existing gas-liquid separator such as a separator can be used.
  • the gas tank 171 is a container (preferably a pressure-resistant container) that stores a gas component (product gas) separated by the gas-liquid separator 170.
  • the superheater 144 arranged in the supercritical pressure boiler 140 was stored in the gas tank 171 with the temperature of the steam sent from the feed water pump 150 and heated by the water cooling wall 143 or the steam heated by the second heat exchanger.
  • This is a pipe group for heat exchange for further raising the combustion gas in a gas containing oxygen, part of the generated gas (fuel gas) or fuel gas (LNG, LPG, etc.).
  • the supercritical pressure boiler 140 is heated by using combustion heat in a gas containing oxygen, part of the generated gas (fuel gas) stored in the gas tank 171 or fuel gas (LNG, LPG, etc.).
  • the slurry body in which the nonmetallic catalyst is suspended in the hydrous biomass is preliminarily heated to a predetermined temperature (in this case, 600 ° C.).
  • the fuel of the supercritical pressure boiler 140 is not limited to gas fuel, but may be solid fuel such as coal or woody biomass, or liquid fuel such as heavy oil or light oil.
  • the supply pump 120 is a device that supplies the first heat exchanger 130 with the slurry body prepared in the adjustment tank 100 or the slurry body with the biomass crushed by the crusher 110.
  • the slurry body is supplied to the gasification reactor 141 through the first heat exchanger 130 (the flow path in the inner pipe of the double pipe).
  • a plunger pump, a piston pump, a diaphragm pump, or the like can be used as the supply pump 120.
  • the steam turbine 190 is disposed in a boiler in a thermal power plant (not shown), and is connected to the present system (specifically, the superheater 144 in the supercritical pressure boiler 140) via a heat transfer tube. . Then, steam is generated in the heat transfer pipe by using the heat of the steam discharged from the supercritical pressure boiler 140, thereby rotating the steam turbine 190, and a generator 191 connected coaxially with the steam turbine 190. Will generate electricity by operating.
  • the steam after rotating the steam turbine 190 is condensed by a condenser 192. Although not shown in the figure, after being condensed by the condenser 192, it may be led again into the condenser 192 through the third heat exchanger 132, for example.
  • this system may be provided with a power generation device that generates power by using the generated gas (fuel gas) stored in the gas tank 171 as fuel.
  • a power generation device for example, existing devices such as a gas engine (reciprocating engine, rotary engine), a gas turbine, a Stirling engine, and a fuel cell can be widely applied.
  • the biomass polymer aggregate can be individually decomposed by providing a pretreatment device for hydrothermally treating hydrous biomass in advance in the present system, the fluidity is increased and the gasification reactor 141 performs the treatment.
  • the contact efficiency between the generated biomass and water or a non-metallic catalyst is increased, and the generation of char and tar can be further suppressed, and the fuel gas can be efficiently generated from the biomass.
  • the generated gas containing the fuel gas can be safely discharged from the exhaust gas discharged from the gasification reactor 141. It can be recovered.
  • the biomass can be crushed in advance, so that the efficiency of biomass slurrying and gasification can be increased.
  • a heater (not shown) is provided between the first heat exchanger 130 and the gasification reactor 141 in this system, and the slurry body transferred from the first heat exchanger 130 to the gasification reactor 141 is provided.
  • heating preheating
  • this system includes a gasification reactor 141 for gasifying a slurry body in which a slurry body containing hydrous biomass is suspended with supercritical water, and the gasification reactor 141 for supercritical water. And a first heat exchanger 130 for preheating the slurry body before being gasified by a supercritical pressure boiler as a heating unit that discharges steam at a pressure higher than the supercritical water gasification system pressure. 140, a circulation passage 150 connected to circulate between the supercritical pressure boiler 140 and the first heat exchanger 130, and a circulation pump disposed in the circulation passage 150 for circulating steam.
  • the first heat exchanger 130 preheats by circulating high-pressure steam that is higher than the supercritical water gasification system pressure delivered from the supercritical pressure boiler 140, thereby minimizing fuel consumption.
  • the heat exchanger 130 can be made more compact than before, and tar and char generation can be suppressed to prevent the piping of the first heat exchanger 130 from being clogged. Fuel gas such as hydrogen can be generated more efficiently.
  • the supercritical pressure boiler 140 as a heating part is not restricted to embodiment mentioned above,
  • gasification reactor 141 is shown. It is good also as heating the gasification reactor 141 using the combustion of the said supercritical pressure boiler 140 comprised. In this case, it is not necessary to separately provide a heating means for heating the gasification reactor 141 (for example, the reactor burner 142), and the configuration of the entire system can be simplified.
  • the supercritical pressure boiler 140 as a heating unit may heat the gasification reactor 141 using the heat of the steam discharged from the supercritical pressure boiler 140.
  • the gasification reactor 141 is provided with a coil-like heating pipe supplied with steam from the supercritical pressure boiler 140, either outside (outer peripheral surface) or inside (inner peripheral surface) of the gasification reactor 141. It is preferable to arrange
  • the supercritical pressure boiler 140 may use a generated gas extracted from the product generated by the gasification process as a fuel. In this case, since the generated gas generated by the gasification process can be effectively used, energy saving can be achieved.
  • the circulation flow path 150 is provided with an inlet cooler 160, a pressure adjustment pump 162, an accumulator 163, and a pressure adjustment valve 164. It may be.
  • the inlet cooler 160 disposed in the circulation channel 150 is a device for cooling using cooling water to avoid cavitation that occurs when the temperature of the steam flowing through the circulation channel 150 is too high. It is.
  • the boiler feed water circulation pump 161 is a device for circulating the above-described steam discharged from the supercritical pressure boiler 140 in the circulation flow path 150.
  • the pressure adjustment pump 162 is a device that adjusts the pressure in the circulation flow path 150 when the system is started up. The pressure of the piping system that sends the fluid to the supercritical pressure boiler 140 through the second heat exchanger 131 is adjusted. In addition, it is maintained above the specified pressure by injecting pure water.
  • the accumulator 163 is for suppressing the pressure pulsation and circulating the aforementioned steam in a constant flow.
  • the pressure adjustment valve 164 adjusts the pressure in the circulation flow path 150 and corresponds to the increase in specific volume at the time of temperature rise. In addition, when the temperature of the vapor
  • the drive source for rotating the steam turbine 190 in the steam turbine 190 is not limited to the heat of the steam discharged from the supercritical pressure boiler 140.
  • the first heat exchanger 130 and the second heat exchanger 130 and the second heat exchanger 130 as shown in FIG.
  • the steam turbine 190 may be rotated by generating steam in the heat transfer tube using the heat of the steam supplied from the superheater 144 via the heat exchanger 131 in order.
  • the present system generates the gas generated by the gasification process by supplying the above-mentioned steam whose temperature is lowered by preheating the slurry body in the first heat exchanger 130 to the second heat exchanger 131 and using it. It is good also as cooling a thing.
  • the preheat treatment in the first heat exchanger 130 is preferably performed under conditions of a temperature of 600 ° C. and a pressure in the range of 25 MPa to 35 MPa in consideration of the hydrothermal treatment in the gasification reactor 141.
  • the mass ratio of the nonmetallic catalyst and the biomass (dried biomass) when preparing the mixture of the biomass, the nonmetallic catalyst and water in the adjustment tank 100 is within the range of 1: 1 to 20. It is preferable that the gasification efficiency of biomass is within a range of 1: 1 to 5 which is high.
  • the amount of water to be mixed is preferably adjusted so that the moisture content of the biomass is 70 to 99 wt%. Thereby, the gasification efficiency by the supercritical water of biomass can be improved.
  • a heater (not shown) is provided between the first heat exchanger 130 and the gasification reactor 141, and the slurry transferred from the first heat exchanger 130 is more reliably heated to 600 ° C. (preheating). You may make it do.
  • the conditions for the hydrothermal treatment of the biomass slurry supplied to the gasification reactor 141 are not particularly limited as long as the temperature is 374 ° C. or higher and the pressure is 22.1 MPa or higher. It is preferably performed at a temperature (600 ° C.) and pressure (in the range of 25 to 35 MPa) that can suppress the generation of tar and char and increase the reaction efficiency. To 600 ° C. and 25 MPa.
  • the temperature and pressure conditions are adjusted, and the fluid density and reaction time (retention of biomass in the gasification reactor 141) are adjusted. This is possible by controlling the time).
  • combustion gas can be generated from the biomass slurry.
  • the contact efficiency with water or a non-metallic catalyst can be increased, and furthermore, the gasification reaction time of the biomass can be shortened.
  • Fuel gas such as hydrogen gas, methane, ethane, and ethylene can be generated more efficiently from the slurry body.
  • the product gas generated by hydrothermally treating the biomass slurry in the gasification reactor 141 is discharged from the gasification reactor 141.
  • This exhaust is cooled in the second heat exchanger 131 by providing heat to the steam supplied from the first heat exchanger 130, and further cooled in the third heat exchanger 132, and then the reduced pressure.
  • the pressure is reduced by the apparatus 133, and the liquid is transferred to the gas-liquid separator 170.
  • the exhaust gas supplied to the gas-liquid separator 170 is separated into a product gas (gas component) containing fuel gas and water or a mixed solution (liquid component) containing water, ash, non-metallic catalyst, etc.
  • the generated gas is stored in the gas tank 171.
  • the mixed liquid separated by the gas-liquid separator 170 contains ash other than water, a nonmetallic catalyst, or the like
  • the mixed liquid is ashed by the catalyst recovery unit 172, the nonmetallic catalyst, and Alternatively, it may be separated into water and the nonmetallic catalyst may be recovered. Thereby, it becomes possible to reuse the nonmetallic catalyst.
  • the generated gas (fuel gas) stored in the gas tank 171 is supplied to the supercritical pressure boiler 140, the superheater 144, and the reactor burner 142.
  • the supercritical pressure boiler 140, the superheater 144, and the reactor burner 142 use the supplied product gas as fuel, for example, burn in oxygen-containing gas, and circulate through the circulation channel 150, or gasification reaction
  • the vessel 141 is heated.
  • the steam having a pressure equal to or higher than the supercritical water gasification system pressure generated in the supercritical pressure boiler 140 is supplied to the first heat exchanger 130, so that the hydrous biomass slurry body has a predetermined temperature (600). Preheat to around °C).
  • the product gas is fueled by a burner installed in the boiler, for example, exhaust gas obtained by burning in a gas containing oxygen is supplied to the gasification reactor 141 to provide heat to the slurry body. You may do it.
  • the exhaust gas that has provided heat to the gasification reactor 141, and the exhaust gas obtained by burning the product gas in a gas containing oxygen, for example, by a burner installed in the boiler, for example, is a supercritical pressure boiler. 140 is discharged.
  • the steam supplied to the second heat exchanger 131 absorbs heat from the product generated in the gasification reactor 141.
  • the product is transferred again to the supercritical pressure boiler 140 and is heated through the water cooling wall 143, the boiler, and the superheater 144 provided in the supercritical pressure boiler 140, and then the first The slurry is supplied to the heat exchanger 130 to preheat the slurry body.
  • nonmetallic catalyst used in this embodiment examples include activated carbon, zeolite, and a mixture thereof.
  • the catalyst may be a metal catalyst or an alkali catalyst.
  • the biomass to be treated in the present embodiment is wastewater sludge or manure containing foreign substances such as sand
  • a known separation technique for example, a strainer
  • the foreign substances such as sand contained in the biomass may be removed by a separation method using the method described above, or a separation method using a sedimentation layer. As a result, troubles caused by foreign matters such as sand can be prevented.
  • the slurry body is preheated by using high-pressure steam that is higher than the supercritical water gasification system pressure supplied from the supercritical pressure boiler 140, so that the first heat
  • the exchanger 130 can be greatly downsized as compared with the conventional case. Moreover, generation

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Abstract

本発明では、バイオマスを調整して生成されたスラリー体を超臨界水でガス化処理するガス化反応器１４１と、ガス化反応器１４１で超臨界水によりガス化処理される前にスラリー体を予熱する熱交換器１３０と、超臨界水ガス化系統圧力以上の圧力の蒸気を排出する超臨界圧ボイラ１４０と、これら超臨界圧ボイラ１４０と熱交換器１３０との間を循環するように連結する循環流路１５０と、この循環流路１５０に配設され、蒸気を循環させるための循環ポンプ１６１とを備え、熱交換器１３０は、含水性バイオマスを含むスラリー体を、超臨界水ガス化系統圧力以上の高圧の蒸気を循環利用して予熱することで、燃料消費を最低限に抑えつつ、熱交換器１３０をコンパクト化し、タールやチャーの生成を抑制して、熱交換器１３０の配管が閉塞されることを回避でき、含水性バイオマスからメタンや水素などの燃料ガスをより効率的に生成することができる。

Description

超臨界水ガス化システム
　本発明は、バイオマスに水および触媒を添加して調整されたスラリー体を、超臨界状態で分解処理して燃料ガスを生成する超臨界水ガス化システムに関する。
　近年、含水性バイオマス（焼酎残渣、採卵鶏糞，下水汚泥等）を超臨界水でガス化する技術において、バイオマスを超臨界水でガス化することによって得られた生成物の熱を利用して、超臨界水でガス化される含水性バイオマス又は該バイオマスのスラリー体を加熱する二重管式熱交換器を備えた超臨界水ガス化システムが開発されている（例えば、特許文献１および２参照）。
　ここで、一般的なバイオマスによるガス化システムは、熱交換器・加熱器およびガス化反応器等を含んで構成され、加水分解によって有機物を水素・メタン・エタン・一酸化炭素・二酸化炭素等にガス化する。例えば、熱交換器は、スラリー状のスラリー体を加熱する装置である。このスラリー体は、焼酎残渣・採卵鶏糞・汚泥等のバイオマスに、水および活性炭（触媒）を加えて混合することで調整される。加熱器は、熱交換器で加熱されたスラリー体をガス化反応温度である６００℃まで昇温する装置である。ガス化反応器は、このスラリー体を水熱処理して有機物をガス化し、超臨界状態の高温流体にする装置である。超臨界状態となった流体は、その後気液分離され、気体分が燃料ガスとして利用される。
特開２００７－２７１１４６号公報 特開２００９－２４２６９７号公報
　しかしながら、上述のような超臨界水ガス化システムにおいては、ガス化の際に触媒として使用される非金属触媒（例えば、活性炭）の微細粉末やガス化の際に生成されるタール・チャーなどによって二重管式熱交換器の二重管における外管と内管との間に閉塞が生じる場合がある。
　具体的に、例えば、ガス化反応後の処理後流体は、全長約１００ｍの二重管式熱交換器において、スラリー体と熱交換することにより、約６００℃から約１２０℃へ水温が下がる。その後、さらに冷却して気液分離することでガスと排水に分離される。そして、ガスは燃料として使用し、余剰ガスはタンクへ蓄圧して別途使用する。
　このとき、かかる二重管式熱交換器では、処理後流体の熱を原料の加熱に利用している。ところが、二重管式熱交換器の中間部分では、水物性の関係から温度差が小さくなるため熱交換が非効率になる。これは、原料圧力が処理後流体圧力より高圧となるため、原料擬臨界点温度が処理後流体擬臨界点温度より高くなるが、水は擬臨界点において定圧比熱が最大となるため、熱交換器内の大きな範囲において処理後流体と原料の温度差が小さくなり、単位面積当たりの交換熱量が減少することが原因である。また、擬臨界点温度近傍で密度が大きく変化することも、この原因となっている。
　また、熱交換器は、高温高圧に耐え得るために、高価な材料の厚肉配管を用いて、法的規制をクリアした技士が溶接を行うことから高価である。従って、極力小型の熱交換器を用いて、効率よく温度上昇させたい要望がある。例えば、全長の長い熱交換器の場合、温度上昇に時間が掛かる。そして、中温部・高温部でタールやチャーが生成されるため、ここでの反応時間が長くなるとタールの生成量が増大し、ひいては熱交換器出口で配管が閉塞するリスクを上昇させる原因となってしまう問題があった。
　そこで、本発明者等は、上述したスラリー体が熱交換器において目詰まりを起こすことに起因した流路の閉塞を防止すること、およびガス化効率の向上の観点から、このスラリー体を、超臨界水ガス化系統圧力以上の高圧の蒸気を利用して予熱することに着目した。
　本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、熱交換器にて含水性バイオマスを含むスラリー体を、超臨界水ガス化系統圧力以上の高圧の蒸気を利用して予熱し、更にこの高圧の蒸気を循環利用することで、燃料消費を最低限に抑えつつ、熱交換器をコンパクト化し、タールやチャーの生成を抑制して、熱交換器の配管が閉塞されることを回避でき、含水性バイオマスからメタンや水素などの燃料ガスをより効率的に生成することができる超臨界水ガス化システムを提供することを目的とする。
　上記課題を解決するために、本発明に係る超臨界水ガス化システムは、
　バイオマスを調製して生成されたスラリー体を超臨界水でガス化処理するガス化反応器と、前記ガス化反応器で超臨界水によりガス化処理される前に前記スラリー体を予熱する熱交換器と、を備え、前記スラリー体を、超臨界状態で分解処理して燃料ガスを生成するガス化システムであって、
　超臨界水ガス化系統圧力以上の圧力の蒸気を排出する加熱部と、
　前記加熱部と前記熱交換器との間を循環するように連結する循環流路と、
　前記循環流路に配設され、前記蒸気を循環させるための循環ポンプと、を設け、
　前記加熱部から排出され、前記熱交換器にて前記スラリー体を予熱する前記蒸気が、前記循環流路を介して前記加熱部と前記熱交換器との間を循環する
　ことを特徴とする。
　また、本発明に係る超臨界水ガス化システムは、
　前記熱交換器が複数設けられ、当該複数の熱交換器のうちの少なくとも一つの熱交換器では、前記スラリー体を予熱して温度が低下した前記蒸気を利用して、前記ガス化反応器によって生成される生成物を冷却することとしても良い。
　前記加熱部は、
　前記蒸気を排出する超臨界圧ボイラと、
　前記ガス化反応器を加熱する反応器用バーナと、
を備えていることとしても良い。
　前記超臨界圧ボイラは、
　前記ガス化処理によって生成された生成物から抽出される生成ガスを燃料として使用することとしても良い。
　なお、熱交換器での予熱処理は、反応器での水熱処理を考慮して、６００℃の温度、および２５ＭＰａの圧力の条件下で行うことが好ましい。
　本発明によれば、熱交換器にて含水性バイオマスを含むスラリー体を、超臨界水ガス化系統圧力以上の高圧の蒸気を循環利用して予熱することで、燃料消費を最低限に抑えつつ、熱交換器をコンパクト化し、タールやチャーの生成を抑制して、熱交換器の配管が閉塞されることを回避でき、含水性バイオマスからメタンや水素などの燃料ガスをより効率的に生成することができる超臨界水ガス化システムを提供することができる。
本発明の一実施形態として説明する超臨界水ガス化システムの概略構成を示す図である。 本発明の他の実施形態として説明する超臨界水ガス化システムの概略構成を示す図である。 本発明の他の実施形態として説明する超臨界水ガス化システムの概略構成を示す図である。
　以下、本発明の好ましい実施形態を、図面を参照して詳細に説明する。なお、本発明の目的、特徴、利点、及びそのアイデアは、本明細書の記載により、当業者には明らかであり、本明細書の記載から、当業者であれば、容易に本発明を再現できる。以下に記載された発明の実施の形態及び図面等は、本発明の好ましい実施態様を示すものであり、例示又は説明のために示されているのであって、本発明をそれらに限定するものではない。本明細書で開示されている本発明の意図ならびに範囲内で、本明細書の記載に基づき、様々に修飾ができることは、当業者にとって明らかである。
＝＝本発明に係る超臨界水ガス化システムの全体構成＝＝
　図１は、本発明の一実施形態として説明する超臨界水ガス化システムの概略構成を示す図である。図１に示すように、本発明に係る超臨界水ガス化システム（以下、適宜、単に「システム」と称する場合がある。）は、調整タンク１００、破砕機１１０、供給ポンプ１２０、第一熱交換器１３０、第二熱交換器１３１、第三熱交換器１３２、減圧装置１３３、超臨界圧ボイラ１４０、ガス化反応器１４１、反応器用バーナ１４２、ボイラ水冷壁１４３、過熱器１４４、気液分離器１７０、ガスタンク１７１、触媒回収器１７２、給水ポンプ１８０などを備えており、供給ポンプ１２０と第一熱交換器１３０の間、第一熱交換器１３０とガス化反応器１４１の間、ガス化反応器１４１と第二熱交換器１３１の間、および、第二熱交換器１３１と第三熱交換器１３２の間は、それぞれ配管によって接続されている。
　また、本実施形態の場合、本システムは、超臨界圧ボイラ１４０、第一熱交換器１３０および第二熱交換器１３１が、循環流路１５０によって連結されている。かかる循環流路１５０は、ボイラ給水循環ポンプ１６１等を備えている。そして、超臨界圧ボイラ１４０、第一熱交換器１３０および第二熱交換器１３１の間で、超臨界圧ボイラ１４０から送出される超臨界水ガス化系統圧力以上の高圧の蒸気（詳細は、後述する）を、ボイラ給水循環ポンプ１６１によって循環させるようになっている。なお、前述した循環流路１５０の構成は、一例であってこれに限ることはない。
　さらに、本実施形態の場合、第一熱交換器１３０（すなわち、ガス化反応器１４１で超臨界水によりガス化処理される前にスラリー体を予熱する熱交換器）、第二熱交換器１３１（すなわち、スラリー体を予熱し温度が低下した蒸気を利用して、ガス化反応器１４１によって生成される生成物を冷却する熱交換器）、第三熱交換器１３２（すなわち、ガス化反応器１４１から第二熱交換器１３１を介して送出される生成物をほぼ常温まで冷却する熱交換器）は、それぞれ二重管式熱交換器で構成されている場合について述べるが、本発明はこれに限ることはない。
　調整タンク１００は、含水性バイオマス（バイオマスのスラリー体であっても良い。以下、同じ。）、非金属系触媒、水などを混合するタンクである。本システムにおいて処理されるスラリー体は、調整タンク１００に投入された含水性バイオマスおよび非金属系触媒、並びに必要に応じて投入された水を混合して、含水性バイオマスに非金属系触媒を懸濁することにより調製される。なお、水の投入は、バイオマスの含水率に応じて適宜行われる。上記含水性バイオマスは、例えば、焼酎残渣、採卵鶏糞、下水汚泥などである。また、上記非金属系触媒としては、例えば、活性炭、ゼオライト、これらの混合物などを用いることができるが、平均粒径２００μｍ以下の粉末を用いることが好ましく、平均粒径２００μｍ以下の多孔質の粒子を用いることがより好ましい。
　破砕機１１０は、調整タンク１００で調製したスラリー体中のバイオマスを破砕して、バイオマスをあらかじめ均一な大きさ（好ましくは平均粒径が８００μｍ以下、より好ましくは平均粒径が３００μｍ以下）にするための装置である。
　加熱部としての超臨界圧ボイラ１４０は、水冷壁１４３および過熱器１４４を含んで構成され、循環流路１５０を介してボイラ給水循環ポンプ１６１により循環供給される蒸気を過熱する。そして、かかる過熱により発生する超臨界水ガス化系統圧力以上の高圧の蒸気を、第一熱交換器１３０へと供給する。
　ガス化反応器１４１は、調整タンク１００にて含水性バイオマスに水や非金属系触媒を加えて混合し調製したスラリー体、または破砕機１１０でバイオマスを破砕したスラリー体に懸濁させた非金属系触媒を触媒として、スラリー体中のバイオマスを超臨界水でガス化処理する装置である。バイオマスの超臨界水によるガス化は、前述の非金属系触媒を利用して、３７４℃以上の温度、及び２２．１ＭＰａ以上の圧力の条件下で行うことができるが、タールやチャーの発生を抑制するとともに炭素ガス化率を高めることができる温度及び圧力下（６００℃以上、２５～３５ＭＰａの範囲内）で行うことが好ましい。このようにバイオマスを超臨界水で処理することにより、バイオマスを分解し、水素ガス、メタン、エタン、エチレン等の燃料ガスを生成することができる。
　また、ガス化反応器１４１は、その内部流体温度、外部燃焼ガス温度を測定する温度測定装置と、ガス化反応器１４１の内部流体圧力、入口出口差圧を測定するための圧力測定装置と（共に図示せず）、を備えることが好ましい。
　本実施形態の場合、ガス化反応器１４１は反応器用バーナ１４２を備えており、コイル状の配管を反応器用バーナ１４２で加温するようになっている。かかる管状反応器を用いた場合、配管の径や長さを調整することで、反応時間を一定時間確保できる利点がある。なお、ガス化反応器としては、これに限定されるものではなく、前述の条件下でバイオマスを含むスラリー体を水熱処理することができる装置であれば特に制限されるものではない。ガス化反応器としては、この他、触媒層反応器・流動層反応器・噴流床反応器等がある。
　二重管式熱交換器として構成される第一熱交換器１３０は、超臨界圧ボイラ１４０から供給される超臨界水ガス化系統圧力以上の高圧の蒸気（この場合、６００℃の温度、および２５ＭＰａの圧力の条件下からなる蒸気）の熱を利用して、ガス化反応器１４１で超臨界水によりガス化処理される含水性バイオマスに非金属系触媒を懸濁したスラリー体を所定の温度（この場合、６００℃）まで予め加熱（予熱）する装置である。
　ここで、従来の二重管式熱交換器では、その中間部分において、水物性の関係から温度差が小さくなる（すなわち、原料圧力が処理後流体の圧力より高圧となるため、原料の擬臨界点温度が処理後流体の擬臨界点温度より高くなるが、水は擬臨界点において定圧比熱が最大となるため、熱交換器内の大きな範囲において処理後流体と原料の温度差が小さくなる）ため、単位伝熱面積当たりの交換熱量が減少し、熱交換が非効率になる場合があった。
　また、従来の二重管式熱交換器では、熱交換効率を上げるべく全長が長く形成されていたことから温度上昇に時間が掛かり、中温部・高温部でタールやチャーが生成され、更にはここでの反応時間が長くなることに起因してタールの生成量が増大し、ひいては熱交換器内やその出口で配管が閉塞する場合があった。
　そこで、本システムでは、第一熱交換器１３０において、超臨界圧ボイラ１４０から供給される超臨界水ガス化系統圧力以上の高圧の蒸気（この場合、６００℃の温度、および２５ＭＰａの圧力の条件下からなる蒸気）を利用して、上記スラリー体を予熱するようにした。すなわち、第一熱交換器１３０は、ガス化反応器１４１に供給されるスラリー体を、当該ガス化反応器１４１で超臨界水によりガス化処理される前に、より６００℃に近づくよう予熱できる。
　具体的には、図示省略するが、第一熱交換器１３０における二重管は既存の二重管式熱交換器と同様に、外管と内管とから構成されており、前記スラリー体が内管内の流路を流れ、前記蒸気が外管と内管との間の流路を流れる。すなわち、内管内の流路に上記スラリー体が流れてガス化反応器１４１に供給され、外管と内管との間の流路に対して、スラリー体が流れる方向とは逆方向に、上記蒸気が流れて第二熱交換器１３１に供給されるように、第一熱交換器１３０が本システムに設けられている。
　このように、第一熱交換器１３０において、超臨界圧ボイラ１４０から供給される超臨界水ガス化系統圧力以上の高圧の蒸気を利用して、上記スラリー体を予熱することにより、第一熱交換器１３０を従来に比して大幅にコンパクト化することができる。また、タールやチャーの生成を抑制して、第一熱交換器１３０の配管が閉塞されることを回避でき、含水性バイオマスからメタンや水素などの燃料ガスをより効率的に生成することができるようになっている。しかも、かかる蒸気は循環流路１５０を介してボイラ給水循環ポンプ１６１によって循環されるため、水から蒸気を生成する場合に比較して容易に生成できるため、燃料消費を最低限に抑えることができる。
　冷却器として機能する第二熱交換器１３１は、第一熱交換器１３０を介してガス化反応器１４１から供給される排出物を冷却するための装置である。この第二熱交換器１３１では、第一熱交換器１３０から排出されたスラリー体を予熱した後の蒸気と上記排出物（すなわち、ガス化反応器１４１によって生成される生成物）を熱交換することで、当該排出物を６００℃の温度の条件下から、１５０℃～２００℃の温度の条件下にまで冷却する。
　また、同様に冷却器として機能する第三熱交換器１３２は、第二熱交換器１３１から供給される排出物を冷却するための装置である。この第三熱交換器１３２では、供給ポンプ１８０から供給される水と上記排出物を熱交換することで、当該排出物を１５０℃～２００℃の温度の条件下から、ほぼ常温の条件下にまで冷却する。
　減圧装置１３３は、第三熱交換器１３２と気液分離器１７０との間に配設され、ガス化反応器１４１から第二熱交換器１３１および第三熱交換器１３２を介して排出される排出物を、この場合、２５ＭＰａの圧力の条件下から、ほぼ大気圧の条件下にまで減圧する。本システムでは、ガス化反応器１４１から排出される排出物には、可燃性の高い燃料ガス（例えば、水素、メタン、エタン、エチレンなど）や水蒸気等が含まれているので、冷却し減圧することで、危険性を低減させたり、水蒸気を水に変換させて気液分離し易くさせたりする役目を果たすようになっている。
　なお、本実施形態においては、ガス化反応器１４１から排出された排出物を冷却する装置として第二熱交換器１３１や第三熱交換器１３２を例に挙げて説明したが、かかる冷却器としては、第二熱交換器１３１や第三熱交換器１３２に限ることはなく、ガス化反応器１４１から排出された排出物を冷却することができる装置であれば、どのような装置を用いても良い。また、減圧器としても同様に、減圧装置１３３に限ることはない。
　また、前述の熱交換器も向流式に限ることは無く、例えば、並流式でも良い。さらに、二重管式熱交換器に限ることは無く、例えば、スパイラル式やプレート式の熱交換器でも良い。
　さらに、循環流路１５０におけるボイラ給水循環ポンプ１６１の入口側と出口側に圧力計（図示省略）を設けるか、循環流路１５０に差圧計（図示省略）または流量計を設けることで、閉ループである循環流路１５０内で蒸気が巡回し始めたことを確認するようにしても良い。
　以上のように、本システムに第一～第三熱交換器１３０～１３２を備えることにより、エネルギーを有効に利用できるので、低エネルギー・低コストで含水性バイオマスから燃料ガスを生成できるようになる。また、第一熱交換器１３０を備えることにより、ガス化反応器１４１での加熱時間が大幅に短縮されるので、含水性バイオマスから燃料ガスの生成を効率的に行うことができる。従って、少なくとも第一熱交換器１３０を備えた本システムは（第二熱交換器１３１および第三熱交換器１３２を含んだ場合は更に）、経済性に優れているといえる。
　気液分離器１７０は、ガス化反応器１４１，第二熱交換器１３１および第三熱交換器１３２を順次介して供給された排出物を、燃料ガス等の生成ガスを含む気体成分と、水または灰分および非金属系触媒が水に懸濁された液体成分とに分離する装置である。この気液分離器１７０としては、セパレーター等の既存の気液分離器を用いることができる。
　ガスタンク１７１は、気液分離器１７０によって分離された気体成分（生成ガス）を貯える容器（好ましくは耐圧容器）である。
　超臨界圧ボイラ１４０内に配置された過熱器１４４は、給水ポンプ１５０から送られ水冷壁１４３で加熱された蒸気や第２熱交換器で加熱された蒸気の温度を、ガスタンク１７１に貯えられた生成ガス（燃料ガス）の一部あるいは燃料ガス（ＬＮＧ・ＬＰＧ等）の、酸素を含むガス中での燃焼熱を使って、更に上昇させるための熱交換用の配管群である。また、超臨界圧ボイラ１４０は、ガスタンク１７１に貯えられた生成ガス（燃料ガス）の一部あるいは燃料ガス（ＬＮＧ・ＬＰＧ等）の、酸素を含むガス中での燃焼熱を使って加熱された前述の蒸気によって第一熱交換器１３０を加熱することで、含水性バイオマスに非金属系触媒を懸濁したスラリー体を所定の温度（この場合、６００℃）まで予め加熱する装置である。なお、超臨界圧ボイラ１４０の燃料は、ガス燃料に限ることは無く、石炭や木質バイオマスなどの固体燃料や重油や軽油などの液体燃料でも良い。
　供給ポンプ１２０は、調整タンク１００で調製したスラリー体または破砕機１１０でバイオマスを破砕したスラリー体を第一熱交換器１３０に供給する装置である。スラリー体は、第一熱交換器１３０（二重管の内管内の流路）を介してガス化反応器１４１に供給される。供給ポンプ１２０は、例えば、プランジャーポンプやピストンポンプやダイアフラムポンプなどを用いることができる。
　蒸気タービン１９０は、例えば、不図示の火力発電所におけるボイラ内に配設され、本システム（具体的には、超臨界圧ボイラ１４０内の過熱器１４４）と伝熱管を介して接続されている。そして、超臨界圧ボイラ１４０から排出される前記蒸気の熱を利用して伝熱管内に蒸気を発生させることで、蒸気タービン１９０を回転させ、この蒸気タービン１９０と同軸に接続される発電機１９１が稼動することで発電する。蒸気タービン１９０を回転させた後の蒸気は、復水器１９２により復水にされる。なお、図示省略するが、復水器１９２により復水にされた後、例えば第三熱交換器１３２を通り、再び復水器１９２内へ導かれるようにしても良い。
　なお、本実施形態では図示省略しているが、本システムに、ガスタンク１７１に貯えられた生成ガス（燃料ガス）を燃料として利用することで発電する発電装置を備えるようにしてもよい。この場合、発電装置は、例えば、ガスエンジン（レシプロエンジン、ロータリーエンジン）、ガスタービン、スターリングエンジン、燃料電池などの既存の装置を広く適用できる。
　また、本システムに予め含水性バイオマスを水熱処理する前処理装置を備えることにより、バイオマス高分子の集合体を個別に分解することができるので、流動性が高まると共に、ガス化反応器１４１において処理されるバイオマスと水や非金属系触媒との接触効率を高め、チャーやタールの発生の更なる抑制が可能となると共に、バイオマスから燃料ガスを効率よく生成することが可能になる。
　さらに、本システムに、第二，第三熱交換器１３１，１３２、気液分離器１７０などを備えることにより、ガス化反応器１４１から排出される排出物から燃料ガスを含む生成ガスを安全に回収することができるようになる。
　また、本システムに、バイオマスを破砕する破砕機１１０を備えることにより、バイオマスを予め破砕することができるので、バイオマスのスラリー化やガス化の効率を高めることができるようになる。
　さらに、本システムにより得られた燃料ガスを用いて、ガスエンジンによる発電を行うことにより、電力と排熱を得ることができるので、石炭、石油等の化石燃料の省資源化を図ることが可能になる。
　さらに、本システムにおける第一熱交換器１３０とガス化反応器１４１との間に加熱器（不図示）を設け、第一熱交換器１３０からガス化反応器１４１へと移送されるスラリー体を加熱（予熱）することで、当該スラリー体の温度低下や昇温不足などにより６００℃に満たない状態を未然に回避し、ガス化反応器１４１に対してスラリー体を確実に６００℃の状態で移送するようにしても良い。
　以上、説明したように、本システムは、含水性バイオマスを含むスラリー体を懸濁させたスラリー体を超臨界水でガス化処理するガス化反応器１４１と、ガス化反応器１４１で超臨界水によりガス化処理される前に前記スラリー体を予熱する第一熱交換器１３０と、を備えており、超臨界水ガス化系統圧力以上の圧力の蒸気を排出する加熱部としての超臨界圧ボイラ１４０と、これら超臨界圧ボイラ１４０と第一熱交換器１３０との間を循環するように連結する循環流路１５０と、この循環流路１５０に配設され、蒸気を循環させるための循環ポンプ１６１とを設け、第一熱交換器１３０は、超臨界圧ボイラ１４０から送出される超臨界水ガス化系統圧力以上の高圧の蒸気を循環利用して予熱することで、燃料消費を最低限に抑えつつ、第一熱交換器１３０を従来に比してコンパクト化することができると共に、タールやチャーの生成を抑制して、第一熱交換器１３０の配管が閉塞されることを回避でき、含水性バイオマスからメタンや水素などの燃料ガスをより効率的に生成することができる。
　なお、加熱部としての超臨界圧ボイラ１４０は、上述した実施形態に限ることはなく、例えば、図１との対応部分に同一符号を付した図２に示すように、ガス化反応器１４１を含んで構成され、当該超臨界圧ボイラ１４０の燃焼を利用してガス化反応器１４１を加熱することとしても良い。この場合、ガス化反応器１４１を加熱する加熱手段（例えば、反応器用バーナ１４２）を別体で設ける必要がなく、システム全体として構成の簡略化を図ることができる。
　また、加熱部としての超臨界圧ボイラ１４０は、当該超臨界圧ボイラ１４０から排出される前述の蒸気の熱を利用して、ガス化反応器１４１を加熱することとしても良い。このとき、ガス化反応器１４１には、超臨界圧ボイラ１４０から蒸気を供給されるコイル状の加熱用配管などが、当該ガス化反応器１４１の外部（外周面）または内部（内周面）に配設されることが好ましい。この場合、超臨界圧ボイラ１４０から排出される超臨界水ガス化系統圧力以上の圧力の蒸気を熱源として有効利用できるので、ガス化反応器１４１を効率よく加熱することが可能となる。
　しかも、超臨界圧ボイラ１４０は、前述のガス化処理によって生成された生成物から抽出される生成ガスを燃料として使用することとしても良い。この場合、ガス化処理によって生成された生成ガスを有効利用できるため、省エネルギー化を図ることができる。
　また、図１との対応部分に同一符号を付した図２または図３に示すように、循環流路１５０には、入口クーラー１６０、圧力調整ポンプ１６２、アキュームレータ１６３、圧力調整弁１６４が設けられていてもよい。
　循環流路１５０に配設された入口クーラー１６０は、当該循環流路１５０内を流通する蒸気の温度が高過ぎる場合に発生するキャビテーションを回避すべく、冷却水を利用して冷却するための装置である。ボイラ給水循環ポンプ１６１は、循環流路１５０内において、超臨界圧ボイラ１４０から排出される前述した蒸気を循環させるための装置である。圧力調整ポンプ１６２は、システムの起動時、循環流路１５０内の圧力を調整する装置であり、第二熱交換器１３１を介して超臨界圧ボイラ１４０へと流体を送出する配管系統の圧力を、純水を注入することで規定圧力以上に維持する。アキュームレータ１６３は、圧力の脈動を抑え、前述の蒸気を一定の流れで循環させるためのものである。圧力調整弁１６４は、循環流路１５０内の圧力を調整するもので、昇温時の比体積増大に対応する。なお、この循環流路１５０内を流通する蒸気の温度が十分低い場合は、入口クーラー１６０を設置しなくても良い。
　また、蒸気タービン１９０において当該蒸気タービン１９０を回転させる駆動源としては、超臨界圧ボイラ１４０から排出される前記蒸気の熱に限ることはない。例えば、図１または図２との対応部分に同一符号を付した図３に示すように、超臨界圧ボイラ１４０から排出される前記蒸気の熱に加えて、第一熱交換器１３０および第二熱交換器１３１を順次介して過熱器１４４から供給される前記蒸気の熱などを利用し、伝熱管内に蒸気を発生させることで、蒸気タービン１９０を回転させるようにしても良い。
　さらに、本システムは、第一熱交換器１３０にてスラリー体を予熱し温度が低下した前述の蒸気を第二熱交換器１３１に供給して利用することで、ガス化処理によって生成された生成物を冷却することとしても良い。
　なお、第一熱交換器１３０での予熱処理は、ガス化反応器１４１での水熱処理を考慮して、６００℃の温度、および２５ＭＰａ～３５ＭＰａの範囲の圧力の条件下で行うことが好ましい。
　また、調整タンク１００でバイオマスと非金属系触媒と水を混合した混合物を調製する際の非金属系触媒とバイオマス（乾燥状態のバイオマス）との質量比としては、１：１～２０の範囲内であることが好ましく、バイオマスのガス化効率が高い１：１～５の範囲内であることが特に好ましい。また、混合する水の量は、バイオマスの含水率が７０～９９ｗｔ％となるように調整することが好ましい。これにより、バイオマスの超臨界水によるガス化効率を高めることができる。
　さらに、第一熱交換器１３０とガス化反応器１４１との間に加熱器（不図示）を設け、第一熱交換器１３０から移送されるスラリー体をより確実に６００℃まで加熱（予熱）するようにしても良い。
　ガス化反応器１４１に供給されたバイオマスのスラリー体が水熱処理される条件としては、３７４℃以上の温度で、かつ、２２．１ＭＰａ以上の圧力下であれば特に制限されるものではないが、タールやチャーの発生を抑制するとともに反応効率を高めることができる温度（６００℃）および圧力（２５～３５ＭＰａの範囲内）下で行うことが好ましく、機器の負担や劣化防止、さらには省エネルギーの観点から、６００℃，２５ＭＰａで行うことが特に好ましい。なお、バイオマスから変換された燃料ガス中の成分の比を制御したい場合には、これらの温度および圧力の条件を調節するとともに、流体密度や反応時間（ガス化反応器１４１内でのバイオマスの滞留時間）を制御することにより可能となる。
　このようにバイオマスのスラリー体を超臨界水で反応させることにより、バイオマスのスラリー体から燃焼ガスを生成することが可能になる。また、バイオマスを予め高分子から低分子化させることにより、水や非金属系触媒との接触効率を高めることができ、さらには、バイオマスのガス化反応時間を短縮させることができるので、バイオマスのスラリー体から水素ガス、メタン、エタン、エチレン等の燃料ガスをより効率的に生成することができるようになる。
　ガス化反応器１４１内でバイオマスのスラリー体を水熱処理することにより生成された生成ガスなどは、ガス化反応器１４１から排出される。この排出物は、第二熱交換器１３１において、第一熱交換器１３０から供給される前述の蒸気に熱を提供することで冷却され、第三熱交換器１３２において更に冷却された後、減圧装置１３３で減圧され、気液分離器１７０へと移送される。気液分離器１７０に供給された排出物は、燃料ガスを含む生成ガス（気体成分）と、水、あるいは、水、灰分、非金属系触媒等を含む混合液（液体成分）とに分離され、生成ガスはガスタンク１７１に貯えられる。なお、気液分離器１７０によって分離された混合液に、水以外の灰分や非金属系触媒などが含まれている場合には、混合液を触媒回収器１７２によって灰分、非金属系触媒、および、水にそれぞれ分離し、非金属系触媒を回収しても良い。これにより、非金属系触媒を再利用することができるようになる。
　ガスタンク１７１に貯えられた生成ガス（燃料ガス）は、超臨界圧ボイラ１４０や過熱器１４４、反応器用バーナ１４２に供給される。超臨界圧ボイラ１４０，過熱器１４４，反応器用バーナ１４２は、供給された生成ガスを燃料として、例えば、酸素を含むガス中で燃焼して、循環流路１５０を循環する蒸気や、ガス化反応器１４１を加熱する。このとき、超臨界圧ボイラ１４０にて発生した超臨界水ガス化系統圧力以上の圧力の蒸気は、第一熱交換器１３０に供給されることで、含水性バイオマスのスラリー体を所定温度（６００℃）近辺まで予熱する。
　また、ボイラ内に設置されたバーナにより生成ガスを燃料として、例えば、酸素を含むガス中で燃焼することによって得られた排ガスをガス化反応器１４１に供給して、スラリー体に熱を提供するようにしても良い。ガス化反応器１４１に熱を提供した排ガス、および、ボイラ内に設置されたバーナにより生成ガスを燃料として、例えば、酸素を含むガス中で燃焼することによって得られた排ガスは、超臨界圧ボイラ１４０から排出される。
　一方、第一熱交換器１３０において前述のスラリー体を予熱した後、第二熱交換器１３１に供給された蒸気は、ガス化反応器１４１にて生成された生成物から熱を吸収することで、当該生成物を冷却させた後、再び超臨界圧ボイラ１４０に移送され、当該超臨界圧ボイラ１４０内に設けられた水冷壁１４３、ボイラ、過熱器１４４を介して過熱された後、第一熱交換器１３０に供給され、前述のスラリー体を予熱する。
　本実施形態において用いられる非金属系触媒としては、例えば、活性炭、ゼオライト、これらの混合物などを挙げることができる。なお、触媒は金属系触媒やアルカリ触媒を利用することも可能である。
　また、本実施形態において処理されるバイオマスが砂等の異物を含む排水汚泥や糞尿等である場合には、第一熱交換器１３０において予熱処理する前に、公知の分離技術（例えば、ストレイナーを用いた分離法、沈殿層を用いた分離法）によってバイオマスに含まれる砂等の異物を取り除いても良い。これにより、砂等の異物によって生じるトラブルを防止することができるようになる。
　さらに、上述した第一熱交換器１３０では、超臨界圧ボイラ１４０から供給される超臨界水ガス化系統圧力以上の高圧の蒸気を利用して、上記スラリー体を予熱することにより、第一熱交換器１３０を従来に比して大幅にコンパクト化することができる。また、タールやチャーの生成を抑制して、第一熱交換器１３０の配管が閉塞されることを回避でき、含水性バイオマスからメタンや水素などの燃料ガスをより効率的に生成することができる。
　１００　調整タンク　　　　　　　　１１０　破砕機
　１２０　供給ポンプ　　　　　　　　１３０　第一熱交換器（熱交換器）
　１３１　第二熱交換器　　　　　　　１３２　第三熱交換器
　１３３　減圧装置　　　　　　　　　１４０　超臨界圧ボイラ（加熱部）
　１４１　ガス化反応器　　　　　　　１４２　反応器用バーナ
　１４３　水冷壁　　　　　　　　　　１４４　過熱器
　１５０　循環流路　　　　　　　　　１６０　入口クーラー
　１６１　ボイラ給水循環ポンプ　　　１６２　圧力調整ポンプ
　１６３　アキュームレータ　　　　　１６４　圧力調整弁
　１７０　気液分離器　　　　　　　　１７１　ガスタンク
　１７２　触媒回収器　　　　　　　　１８０　給水ポンプ
　１９０　蒸気タービン　　　　　　　１９１　発電機
　１９２　復水器

Claims (4)

  1. 　バイオマスを調製して生成されたスラリー体を超臨界水でガス化処理するガス化反応器と、前記ガス化反応器で超臨界水によりガス化処理される前に前記スラリー体を予熱する熱交換器と、を備え、前記スラリー体を、超臨界状態で分解処理して燃料ガスを生成するガス化システムであって、
    　前記熱交換器にて前記スラリー体を予熱するために利用する超臨界水ガス化系統圧力以上の圧力の蒸気を排出する加熱部と、
    　前記加熱部と前記熱交換器との間を循環するように連結する循環流路と、
    　前記循環流路に配設され、前記蒸気を循環させるための循環ポンプと、を設け、
    　前記加熱部から排出され、前記熱交換器にて前記スラリー体を予熱する前記蒸気が、前記循環流路を介して前記加熱部と前記熱交換器との間を循環する
    　ことを特徴とする超臨界水ガス化システム。
  2. 　前記熱交換器が複数設けられ、当該複数の熱交換器のうちの少なくとも一つの熱交換器では、前記スラリー体を予熱して温度が低下した前記蒸気を利用して、前記ガス化反応器によって生成される生成物を冷却することを特徴とする請求項１に記載の超臨界水ガス化システム。
  3. 　前記加熱部は、
    　前記蒸気を排出する超臨界圧ボイラと、
    　前記ガス化反応器を加熱する反応器用バーナと、を備えていることを特徴とする請求項１または２に記載の超臨界水ガス化システム。
  4. 　前記超臨界圧ボイラは、前記ガス化処理によって生成された生成物から抽出される生成ガスを燃料として使用することを特徴とする請求項３に記載の超臨界水ガス化システム。
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