WO2018074154A1 - ガラス基板の製造方法 - Google Patents

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glass
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池田 昌彦
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日本電気硝子株式会社
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    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C23/00Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a glass substrate, and more particularly, to a method for producing a glass substrate for pattern formation using an electrostatic suction type coating apparatus.
  • glass substrates are used for flat panel displays such as liquid crystal displays and organic EL displays.
  • flat panel displays such as liquid crystal displays and organic EL displays.
  • materials of the glass substrate alkali-free glass that is small in deformation and gravity deflection and excellent in dimensional stability in a high-temperature process is preferably used.
  • a thin film electric circuit is formed on the surface of a glass substrate.
  • a pattern forming method a photolithography-etching method or an ink-jet method is conventionally used.
  • Patent Document 1 discloses an electrostatic suction method in which a driving voltage is applied between a nozzle and a substrate from a power source, electric charges are supplied to an ejection material supplied into the nozzle, and the ejection material is ejected from a nozzle hole onto a substrate.
  • a type of coating device fluid ejection device
  • This coating device is a bipolar pulse that changes the nozzle hole diameter from 0.01 ⁇ m to 25 ⁇ m and reverses to both positive and negative polarities.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and it is a technical problem to prevent ink from being scattered around the pattern when the pattern is formed by an electrostatic suction type coating apparatus.
  • the method for producing a glass substrate according to the present invention is for solving the above-described problems.
  • a drying step of drying the substrate at normal temperature, and an irradiation treatment step of performing plasma irradiation treatment or ultraviolet irradiation treatment on the surface of the glass substrate after the drying step are provided.
  • the antistatic agent to the glass substrate in the coating step, it is possible to suitably prevent the ink from scattering around the pattern in the pattern formation by the electrostatic suction type coating device.
  • the glass substrate undergoes a drying process after the coating process, but the alkali-free glass has a property of being easily charged when heated to a high temperature. For this reason, the glass substrate is prevented from being charged by performing normal temperature drying in the drying process without depending on high temperature heating.
  • the surface of the glass substrate is subjected to plasma irradiation treatment or ultraviolet irradiation treatment to modify the surface.
  • the predetermined pattern can be suitably applied to the periphery of the pattern without scattering of ink. It becomes possible.
  • the glass substrate manufacturing method according to the present invention preferably includes a cleaning step of subjecting the glass substrate to plasma irradiation treatment or ultraviolet irradiation treatment before the coating step.
  • a cleaning step of subjecting the glass substrate to plasma irradiation treatment or ultraviolet irradiation treatment before the coating step.
  • the surface of the glass substrate is subjected to plasma irradiation treatment or ultraviolet irradiation treatment, and the surface is modified, so that the surface of the glass substrate is applied in the subsequent coating step.
  • the antistatic agent can be evenly applied.
  • the surface of the glass substrate is rubbed with a detergent after the plasma irradiation process or the ultraviolet irradiation process.
  • the room temperature drying in the drying step is performed in an environment of 10 ° C. or more and 35 ° C. or less. This can prevent the glass substrate from being charged during the drying process.
  • the antistatic agent preferably contains a surfactant.
  • a surfactant By applying a surfactant to the surface of the glass substrate, hydrophilicity on the surface can be ensured and charging of the substrate surface can be effectively prevented.
  • the method for producing a glass substrate with a coating film according to the present invention includes a patterning step of forming a predetermined pattern on the surface of the glass substrate with an electrostatic suction type coating device.
  • FIG. 1 is a flowchart according to a method for manufacturing a glass substrate.
  • FIG. 2 is a flowchart showing the cleaning process.
  • FIG. 3A is a diagram for explaining a cleaning process.
  • FIG. 3B is a diagram for explaining the cleaning process.
  • FIG. 3C is a diagram for explaining the cleaning process.
  • FIG. 3D is a diagram for explaining the cleaning process.
  • It is a flowchart which shows an antistatic process.
  • FIG. 5A is a diagram for explaining the antistatic process.
  • FIG. 5B is a diagram for explaining the antistatic process.
  • FIG. 5C is a diagram for explaining the antistatic process.
  • FIG. 5D is a diagram for explaining the antistatic process.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view showing the glass substrate after the antistatic process.
  • FIG. 7 is a diagram for explaining the patterning process.
  • or FIG. 7 shows one Embodiment of the manufacturing method of the glass substrate based on this invention.
  • the manufacturing method includes a substrate forming step S1, a cleaning step S2, and an antistatic step S3.
  • a glass substrate G is formed by cutting a sheet-like glass plate formed by, for example, an overflow down draw method into a predetermined size and subjecting the end surface to grinding and polishing.
  • the overflow down draw method molten glass is poured into an overflow groove provided on the upper part of a substantially wedge-shaped cross section, and the molten glass overflowing on both sides from the overflow groove is formed along the side wall portions on both sides of the molded body. While flowing down, they are fused and integrated at the lower end of the molded body, and a single sheet of glass is continuously formed.
  • the substrate forming step S1 is not limited to the overflow downdraw method, and the glass substrate G can be formed by other methods such as a slot downdraw method, a rollout method or a float method, an updraw method, a redraw method, or the like.
  • the glass substrate G formed by the substrate forming step S1 is made of non-alkali glass.
  • the alkali-free glass is a glass that does not substantially contain an alkali component (alkali metal oxide), and is a glass having an alkali component of 3000 ppm or less.
  • the content of the alkali component is preferably 1000 ppm or less, more preferably 500 ppm or less, and most preferably 300 ppm or less.
  • non-alkali glass manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. product name: OA-11, coefficient of thermal expansion at 30 to 380 ° C .: 38 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C., strain point 685 ° C., annealing point 740) ° C
  • OA-11 coefficient of thermal expansion at 30 to 380 ° C .: 38 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C., strain point 685 ° C., annealing point 740
  • the cleaning process S2 includes an irradiation cleaning process S21, a cleaning process S22, and a rinsing process S23.
  • plasma or ultraviolet light is applied to one surface of the glass substrate G by an apparatus for modifying the surface of the glass substrate G, that is, the plasma irradiation apparatus 1 or the ultraviolet irradiation apparatus 2. Irradiate (surface to be patterned).
  • the plasma irradiation apparatus 1 shown in FIG. 3A is a so-called remote type.
  • the plasma irradiation apparatus 1 mainly includes a processing head 3, a power source 4, a processing gas supply source 5, and a transfer device 6.
  • the processing head 3 includes a flow path 7 through which the processing gas supplied from the processing gas supply source 5 passes, and an electrode 8 provided adjacent to the flow path 7.
  • a slit-like outlet 7 a is formed that irradiates the plasma processing gas toward the glass substrate G.
  • the processing gas supply source 5 is connected to the processing head 3 and supplies a processing gas containing, for example, nitrogen, oxygen or the like to the processing head 3 for generating plasma.
  • the conveyance device 6 is configured by, for example, a roller conveyor, and conveys the glass substrate G in one direction and passes the glass substrate G so as to cross the lower portion of the processing head 3.
  • the plasma irradiation apparatus 1 applies a predetermined voltage to the electrodes 8 via the power source 4 to generate a plasma electric field between the electrodes 8.
  • the plasma irradiation apparatus 1 converts the processing gas supplied from the processing gas supply source 5 to the flow path 7 into plasma by this plasma electric field.
  • Plasma is irradiated to the glass substrate G conveyed by the conveying apparatus 6 through the blower outlet 7a. Thereby, the surface of the glass substrate G is modified.
  • the ultraviolet irradiation device 2 includes a light emission source 9 such as a Xe excimer lamp or a low-pressure mercury lamp.
  • the light emission source 9 can emit ultraviolet light having a wavelength of less than 200 nm.
  • the ultraviolet irradiation device 2 irradiates the glass substrate G with ultraviolet light emitted from the light source 9 for a certain period of time.
  • the irradiation time of the ultraviolet light is desirably 10 minutes or longer.
  • the ultraviolet irradiation device 2 irradiates the glass substrate G with ultraviolet light as described above, thereby generating ozone and removing organic substances on the glass substrate G by its oxidizing action.
  • the surface of the glass substrate G that has been subjected to the plasma irradiation process or the ultraviolet irradiation process is cleaned with a detergent D as shown in FIG. 3C.
  • a detergent D neutral detergents, alkaline detergents and other various detergents can be used, but it is desirable to use alkaline detergents.
  • the detergent D may contain a surfactant and a chelating agent.
  • the detergent D is discharged onto the glass substrate G, and the surface of the glass substrate G is manually cleaned with a cleaning tool 10a such as a sponge.
  • the present invention is not limited thereto, and the cleaning operation may be automatically performed by an apparatus including the cleaning tool 10a.
  • the surface of the glass substrate G is rubbed manually by using a cleaning tool 10b such as a sponge while pouring pure water PW with a hand shower. It is desirable to do this.
  • the rinsing step S23 is not limited to this, and the rinsing operation may be automatically performed by an apparatus including the cleaning tool 10b. Thereby, foreign matters such as dirt adhered to the surface of the glass substrate G can be removed.
  • the antistatic process S3 includes a coating process S31, a rinsing process S32, a drying process S33, and an irradiation process S34.
  • the glass substrate G is immersed in a solution containing the antistatic agent W accommodated in the container 11.
  • the antistatic agent W detergents, surfactants, chelating agents and the like can be used.
  • the detergent as the antistatic agent W it is desirable to use an alkaline detergent, for example.
  • the alkaline detergent for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonia, tetramethylammonium hydroxide and the like are preferably used as an aqueous solution.
  • the surfactant a cationic one or a nonionic one can be suitably used.
  • the time for immersing the glass substrate G in the solution containing the antistatic agent W is preferably 5 minutes or longer.
  • alcohol such as water and ethanol, is preferable as a solvent used for the solution containing the antistatic agent W.
  • the rinsing step S32 As shown in FIG. 5B, it is desirable to manually rub the surface of the glass substrate G using a cleaning tool 10c such as a sponge while pouring pure water PW with a hand shower. At this time, it is preferable to move the cleaning tool 10c from the center of the glass substrate G toward the outer edge.
  • the rinsing step S32 is not limited to this, and the rinsing operation may be automatically performed by an apparatus including the cleaning tool 10c.
  • this rinsing step S ⁇ b> 32 excess antistatic agent W is washed away from the glass substrate G so that the antistatic agent W remains appropriately on the glass substrate G. Therefore, in this rinsing step S32, the glass substrate G is coated with a film of the antistatic agent W having a suitable thickness without completely removing the antistatic agent W.
  • the glass substrate G is installed in the drying chamber 12 as shown in FIG. 5C.
  • the drying chamber 12 is maintained at a constant temperature and humidity. For example, it is desirable that the temperature in the drying chamber 12 be maintained within a range of 10 ° C. to 35 ° C. If the room temperature is less than 10 ° C., the glass substrate G is difficult to dry and the drying time is prolonged, which is not preferable. If the room temperature exceeds 35 ° C., the ink may be scattered on the surface of the glass substrate G in the subsequent patterning step even if the antistatic agent W is applied.
  • a blower 13 is disposed in the drying chamber 12, and it is desirable to perform drying while blowing air to the glass substrate G.
  • the plasma irradiation apparatus 1 performs plasma irradiation on the surface of the glass substrate G.
  • the plasma irradiation apparatus 1 the apparatus shown in FIG. 3A is used.
  • the surface of the glass substrate G may be irradiated with ultraviolet rays by the ultraviolet irradiation device 2 (see FIG. 3B).
  • the present invention is not limited to this, and after performing the plasma irradiation process in the irradiation cleaning process S21, the ultraviolet irradiation process may be performed in the irradiation process process S34, and vice versa.
  • a glass substrate G capable of preventing ink scattering in the subsequent patterning step is manufactured. Specifically, as shown in FIG. 6, the glass substrate G in which the surface of the glass substrate G is coated with the antistatic agent W is completed.
  • a coating material (ink) is applied to the surface of the glass substrate G (electrostatic coating) using the electrostatic suction type coating device 14 shown in FIG.
  • the coating material include, but are not limited to, metals such as gold, silver, copper, platinum, palladium, tungsten, tantalum, bismuth, lead, tin, indium, zinc, titanium, nickel, iron, cobalt, and aluminum. It is not something.
  • the coating device 14 mainly includes a nozzle (inkjet head) 15, a pressure regulator 16, a voltage generation device 17, and a control device 18.
  • the nozzle 15 is made of, for example, a glass capillary tube and has a tapered shape.
  • the nozzle 15 has an ultrafine discharge port 15a at the tip.
  • the discharge port 15a has an opening diameter of 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • a metal wire is inserted as an electrode inside the nozzle 15, and the electrode is connected to the voltage generator 17.
  • the coating device 14 generates a voltage having a predetermined waveform by the voltage generator 17 based on the control signal of the control device 18, amplifies this voltage by a high voltage amplifier (not shown), and applies it to the electrodes. Thereby, an electric charge is given to the coating material inside the nozzle 15.
  • the ink adheres to the glass substrate G due to the concentration effect of the liquid crystal and the mirror image force induced on the glass substrate G. Thereby, the glass substrate with a coating film having a coating film M having a predetermined width in a straight line is completed.
  • a glass substrate with a coating film in which an expected pattern is formed without ink scattering is manufactured.
  • the glass substrate with a coating film is suitably used for a flat panel display, and can be used for various other purposes such as inspection for measuring a heat shrinkage rate.
  • the antistatic agent W is applied to the surface of the glass substrate G by the applying step S31, and then the glass substrate G is dried by the drying step S33. Is dried at room temperature, and then the glass substrate G is subjected to plasma irradiation or ultraviolet irradiation treatment (irradiation treatment step S34), thereby reliably preventing ink from scattering around the pattern during the subsequent patterning step. it can.
  • the temperature in the drying chamber 12 is kept within a certain normal temperature range. By maintaining the inside (10 ° C. or more and 35 ° C. or less), the glass substrate G can be prevented from being charged.
  • the surface of the glass substrate G is preliminarily subjected to plasma irradiation treatment or ultraviolet irradiation treatment (irradiation cleaning step S21), and this surface is modified to improve the antistatic agent in the subsequent coating step S31. W can be evenly adhered to this surface.
  • the present inventor conducted a test for confirming the effect of the glass substrate manufacturing method according to the present invention. The contents of the test will be described below.
  • Example 1 and Example 2 were produced as glass substrates, and these were compared with Comparative Examples 1 to 3 produced separately.
  • a glass substrate made of alkali-free glass (OA-11, manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.) was used.
  • Example 1 In the cleaning process, an atmospheric pressure plasma surface treatment apparatus manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. is used as the plasma irradiation apparatus, and plasma irradiation treatment is performed on one surface of the glass substrate (the distance between the glass substrate and the processing head 3 is 10 mm or less, transport speed). 0.5 m / min). Thereafter, the surface of the glass substrate was rubbed and cleaned with an alkaline detergent manufactured by Parker Corporation (product name PK-LCG217, dilution factor 20 times). Thereafter, the surface of the glass substrate was rinsed with pure water.
  • an atmospheric pressure plasma surface treatment apparatus manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. is used as the plasma irradiation apparatus, and plasma irradiation treatment is performed on one surface of the glass substrate (the distance between the glass substrate and the processing head 3 is 10 mm or less, transport speed). 0.5 m / min). Thereafter, the surface of the glass substrate was rubbed and cleaned with an alkaline detergent manufactured by Parker Corporation (product
  • the glass substrate was immersed in a solution containing an antistatic agent contained in a container.
  • an antistatic agent an alkaline detergent (product name: PK-LCG217) manufactured by Parker Corporation was used and diluted 20 times with pure water. The time for immersing the glass substrate is 5 minutes. Thereafter, the glass substrate was taken out from the container 11 and rinsed with pure water.
  • the glass substrate was dried in a drying chamber.
  • the temperature in the drying chamber was 24 ° C., and the glass substrate was dried while blowing air.
  • the surface of the glass substrate was subjected to plasma irradiation treatment by the above atmospheric pressure plasma surface treatment apparatus.
  • a copper ink was applied to the surface of the glass substrate using an ultra-fine inkjet device manufactured by SIJ Technology Co., Ltd. (the diameter of the discharge port was 3 ⁇ m, the distance between the nozzle and the glass substrate was 60 ⁇ m, and the nozzle moving speed was 0.5 m / s).
  • the nozzle moving speed was 0.5 m / s.
  • Example 2 the irradiation cleaning process in the cleaning process was not performed, and cleaning and rinsing with detergent and pure water were only performed.
  • an antistatic process after immersing in the solution containing the antistatic agent (alkaline detergent) accommodated in the container similarly to Example 1, it rinsed with the pure water.
  • an ultraviolet irradiation treatment with Xe excimer light was performed on the surface of the glass substrate. The irradiation time of ultraviolet rays is 10 minutes. Then, the ink was apply
  • Comparative Example 1 Comparative Example 1
  • the irradiation cleaning process in the cleaning process was not performed, and the surface of the glass substrate was only rubbed with an alkaline detergent, washed with pure water, and rinsed.
  • coating process in an antistatic process was not performed.
  • the glass substrate was dried at a temperature of 75 to 95 ° C.
  • the subsequent irradiation treatment step and patterning step were performed under the same conditions as in Example 1 to produce a glass substrate with a coating film.
  • Comparative Example 2 As in Example 1, after the glass substrate was treated by the cleaning process, the drying process in the antistatic process was performed at a temperature of 75 to 95 ° C. as in Comparative Example 1. . Other conditions are the same as those in the first embodiment. About the comparative example 3, the irradiation process process in an antistatic process was not performed but the other process was performed similarly to Example 1, and produced the glass substrate with a coating film.
  • Example 1 since no ink was scattered around the linearly formed coating film, the quality judgment was “ ⁇ ” (best). In Example 2, although it was confirmed that a slight amount of fine ink was scattered in the vicinity of the linear coating film, it was considered that the performance of the glass substrate was not greatly affected. ). For each of Comparative Examples 1 to 3, since the countless amount of minute ink was scattered in the vicinity of the coating film applied to the glass substrate, the determination was “x” (defect).
  • Example 1 From the determination result of Example 1, it can be seen that the glass substrate with a coating film formed by executing the cleaning process and the antistatic process can surely prevent ink scattering in the patterning process. Even if the irradiation cleaning process in the cleaning process is omitted as in the second embodiment, it is possible to suppress ink scattering in the patterning process by executing the antistatic process. Further, according to the determination results of Comparative Examples 1 to 3, when the application process of the antistatic process is omitted, when the drying process in the antistatic process is performed at a high temperature, when the irradiation process process of the antistatic process is omitted, It can be seen that ink scattering occurs in the patterning process.
  • this invention is not limited to the structure of the said embodiment, It is not limited to the above-mentioned effect.
  • the present invention can be variously modified without departing from the gist of the present invention.
  • the example in which the glass substrate G is immersed in the solution containing the antistatic agent W stored in the container 11 in the coating step S31 in the antistatic step S3 is not limited to this.
  • spraying The antistatic agent W may be applied to the surface of the glass substrate G by spin coating or other means.

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Abstract

ガラス基板の製造方法は、無アルカリガラスよりなるガラス基板Gの表面に帯電防止剤Wを塗布する塗布工程S31と、塗布工程S31後に、ガラス基板Gを常温乾燥させる乾燥工程S33と、乾燥工程S33後に、ガラス基板Gの表面にプラズマ照射処理又は紫外線照射処理を施す照射処理工程S34と、を備える。

Description

ガラス基板の製造方法
 本発明は、ガラス基板の製造方法に関し、特に、静電吸引式の塗布装置を使用したパターン形成を行うためのガラス基板を製造する方法に関する。
  周知のように、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ等のフラットパネルディスプレイには、ガラス基板が使用される。近年、スマートフォンやタブレット型端末の登場により、フラットパネルディスプレイの薄型化及び軽量化と共に、高精細化が進んでおり、これに伴い、ガラス基板の薄板化も推進されている。ガラス基板の材質としては、変形や重力たわみが小さく、高温プロセスでの寸法安定性に優れる無アルカリガラスが好適に使用される。
 例えばフラットパネルディスプレイの製造工程において、ガラス基板の表面に薄膜電気回路(パターン)が形成される。そのパターン形成の方法としては、従来、フォトリソグラフィ-エッチング方式やインクジェット方式によるものが実施されている。
 インクジェット方式としては、ピエゾ方式、サーマル方式の他、静電吸引方式のものが公知である。特許文献1には、ノズルと基板との間に電源から駆動電圧を印加して、ノズル内に供給された吐出材料に電荷を供給し、この吐出材料をノズル孔から基板に吐出させる静電吸引方式の塗布装置(流体吐出装置)が開示されている。この塗布装置は、ノズルの孔径を0.01μm~25μmとするとともに、正負両極性に反転する両極性パルスであり、周波数が1Hz以上の駆動電圧を印加することで、ノズルの微細化と駆動電圧の低電圧化とを両立させている。
特開2005-58810号公報
 静電吸引方式の塗布装置を使用してガラス基板に塗膜パターンを形成する場合、所定位置への塗膜形成が好適に為されず、インクがパターンの周辺に飛散する場合がある。このインクの飛散は、無アルカリガラスからなるガラス基板を用いる場合に特に顕著である。
 本発明は、上記の事情に鑑みて為されたものであり、静電吸引方式の塗布装置によりパターンの形成を行う場合に、パターンの周辺にインクが飛散することを防止することを技術的課題とする。
 本発明に係るガラス基板の製造方法は、上記の課題を解決するためのものであり、無アルカリガラスよりなるガラス基板の表面に帯電防止剤を塗布する塗布工程と、前記塗布工程後に、前記ガラス基板を常温乾燥させる乾燥工程と、前記乾燥工程後に、前記ガラス基板の前記表面にプラズマ照射処理又は紫外線照射処理を施す照射処理工程と、を備えることを特徴とする。
 本発明では、上記のように、塗布工程において、ガラス基板に帯電防止剤を塗布することで、静電吸引式の塗布装置によるパターン形成において、パターンの周辺へのインクの飛散を好適に防止できる。ガラス基板は、塗布工程後に乾燥工程を経るが、無アルカリガラスは、高温に加熱されると帯電し易い性質を有する。このため、乾燥工程では高温加熱に因らずに、常温乾燥を行うことで、ガラス基板の帯電を防止する。さらに、乾燥工程後の照射処理工程において、ガラス基板の表面にプラズマ照射処理又は紫外線照射処理を施し、その表面改質を行う。この照射処理工程後に、ガラス基板の表面に静電吸引方式により所定のパターンを形成するパターニング工程を実施すれば、パターンの周辺に、インクが飛散することなく所定のパターンを好適に塗布することが可能になる。
 本発明に係るガラス基板の製造方法は、前記塗布工程の前に、前記ガラス基板にプラズマ照射処理又は紫外線照射処理を施す清浄化工程を備えることが望ましい。このように、帯電防止剤を塗布する前に、ガラス基板の表面にプラズマ照射処理又は紫外線照射処理を施し、その表面の改質を行うことで、後の塗布工程において、ガラス基板の表面に対して帯電防止剤を均等に塗布することが可能になる。
 また、前記清浄化工程は、前記プラズマ照射処理又は前記紫外線照射処理を施した後に、前記ガラス基板の前記表面に対して洗剤による擦り洗浄を行うことが望ましい。これにより、塗布工程において、ガラス基板の表面に付着する異物を除去することができ、後の塗布工程において、ガラス基板の表面に対して帯電防止剤を均等に付着させることができる。
 また、本発明に係るガラス基板の製造方法では、前記乾燥工程における常温乾燥は、10℃以上35℃以下の環境下にて行われることが望ましい。これにより、乾燥処理の際にガラス基板が帯電することを防止できる。
 本発明に係るガラス基板の製造方法において、前記帯電防止剤は、界面活性剤を含むことが望ましい。ガラス基板の表面に界面活性剤を塗布することにより、この表面における親水性を確保し、基板表面の帯電を効果的に防止できる。
 本発明に係る塗膜付ガラス基板の製造方法では、上記のガラス基板の表面に静電吸引式の塗布装置により所定のパターンを形成するパターニング工程を備えることを特徴とする。
 本発明によれば、静電吸引方式の塗布装置を使用してパターン形成を行う場合に、パターン周辺にインクが飛散することを防止できる。
図1は、ガラス基板の製造方法に係るフローチャートである。 図2は、清浄化工程を示すフローチャートである。 図3Aは、清浄化工程を説明するための図である。 図3Bは、清浄化工程を説明するための図である。 図3Cは、清浄化工程を説明するための図である。 図3Dは、清浄化工程を説明するための図である。 帯電防止工程を示すフローチャートである。 図5Aは、帯電防止工程を説明するための図である。 図5Bは、帯電防止工程を説明するための図である。 図5Cは、帯電防止工程を説明するための図である。 図5Dは、帯電防止工程を説明するための図である。 図6は、帯電防止工程後のガラス基板を示す断面図である。 図7は、パターニング工程を説明するための図である。
 以下、本発明を実施するための形態について図面を参照しながら説明する。図1乃至図7は、本発明に係るガラス基板の製造方法の一実施形態を示す。
 図1に示すように、本製造方法は、基板形成工程S1と、清浄化工程S2と、帯電防止工程S3とを備える。
 基板形成工程S1では、例えばオーバーフローダウンドロー法によって成形される枚葉状のガラス板を所定の寸法に切断し、その端面に研削、研磨処理を施すことにより、ガラス基板Gを形成する。オーバーフローダウンドロー法は、断面が略くさび形の成形体の上部に設けられたオーバーフロー溝に溶融ガラスを流し込み、このオーバーフロー溝から両側に溢れ出た溶融ガラスを成形体の両側の側壁部に沿って流下させながら、成形体の下端部で融合一体化し、一枚の板ガラスを連続成形するというものである。基板形成工程S1は、オーバーフローダウンドロー法に限定されず、他の方法、例えば、スロットダウンドロー法、ロールアウト法又はフロート法、アップドロー法、リドロー法等により、ガラス基板Gを形成し得る。
 基板形成工程S1により形成されるガラス基板Gは、無アルカリガラスからなる。ここで、無アルカリガラスとは、アルカリ成分(アルカリ金属酸化物)が実質的に含まれていないガラスのことであって、アルカリ成分が3000ppm以下のガラスのことである。アルカリ成分の含有量は、好ましくは1000ppm以下であり、より好ましくは500ppm以下であり、最も好ましくは300ppm以下である。ガラス基板Gとして、例えば日本電気硝子株式会社製の無アルカリガラス(製品名:OA-11、30~380℃における熱膨張係数:38×10-7/℃、歪点685℃、徐冷点740℃)が好適に使用される。
 清浄化工程S2は、図2に示すように、照射洗浄工程S21と、洗浄工程S22と、すすぎ工程S23とを有する。
 照射洗浄工程S21では、図3A、図3Bに示すように、ガラス基板Gの表面を改質する装置、すなわちプラズマ照射装置1又は紫外線照射装置2により、プラズマ又は紫外線をガラス基板Gの一方の面(パターニングが施される面)に照射する。
 図3Aに示すプラズマ照射装置1は、いわゆるリモート式である。プラズマ照射装置1は、処理ヘッド3と、電源4と、処理ガス供給源5と、搬送装置6とを主に備える。処理ヘッド3は、処理ガス供給源5から供給される処理ガスを通過させる流路7と、この流路7に隣接して設けられる電極8とを備える。流路7の下端部には、プラズマ化した処理ガスをガラス基板Gに向かって照射するスリット状の吹出口7aが形成されている。処理ガス供給源5は、処理ヘッド3に接続されており、プラズマ発生のために、例えば窒素、酸素等を含む処理ガスを処理ヘッド3に供給する。搬送装置6は、例えばローラコンベアにて構成されており、ガラス基板Gを一方向に搬送するとともに、処理ヘッド3の下方を横切るように通過させる。
 プラズマ照射装置1は、電源4を介して電極8に所定の電圧を印加し、電極8間にプラズマ電界を生じさせる。プラズマ照射装置1は、このプラズマ電界により、処理ガス供給源5から流路7に供給された処理ガスをプラズマ化する。プラズマは、吹出口7aを通じて、搬送装置6により搬送されるガラス基板Gに照射される。これにより、ガラス基板Gの表面が改質される。なお、吹出口7aとガラス基板Gとの距離は、1mm以上10mm未満とされることが望ましい。
 図3Bに示すように、紫外線照射装置2は、例えばXeエキシマランプ、低圧水銀ランプ等の発光源9を有する。本実施形態では、発光源9は、200nm未満の波長の紫外線光を放出できる。紫外線照射装置2は、発光源9から放射される紫外線光をガラス基板Gに一定時間照射する。紫外線光の照射時間は10分以上とされることが望ましい。紫外線照射装置2は、上記のように紫外線光をガラス基板Gに照射することで、オゾンを発生させるとともに、その酸化作用にてガラス基板G上の有機物を除去できる。
 洗浄工程S22では、図3Cに示すように、プラズマ照射処理または紫外線照射処理を施したガラス基板Gの表面を洗剤Dにて洗浄する。洗剤Dとしては、中性洗剤、アルカリ洗剤その他の各種洗剤を使用できるが、アルカリ洗剤を使用することが望ましい。また、洗剤Dには、界面活性剤、キレート剤が含まれていてもよい。本実施形態では、洗剤Dをガラス基板Gに吐出し、スポンジ等の洗浄具10aにて手作業によりガラス基板Gの表面を洗浄する。これに限定されず、洗浄具10aを備える装置により自動的に洗浄作業を行ってもよい。
 すすぎ工程S23は、洗剤Dによる洗浄後、図3Dに示すように、ハンドシャワーにより純水PWを注ぎながら、スポンジ等の洗浄具10bを使用して、手作業によりガラス基板Gの表面を擦るように行うことが望ましい。すすぎ工程S23は、これに限定されず、洗浄具10bを備える装置により自動的にすすぎ作業を行ってもよい。これにより、ガラス基板Gの表面に付着していた汚れ等の異物を除去できる。
 図4に示すように、帯電防止工程S3は、塗布工程S31と、すすぎ工程S32と、乾燥工程S33と、照射処理工程S34とを備える。
 図5Aに示すように、塗布工程S31では、容器11内に収容された帯電防止剤Wを含む溶液にガラス基板Gを浸漬する。帯電防止剤Wとしては、洗剤、界面活性剤、キレート剤等を使用できる。帯電防止剤Wとしての洗剤は、例えばアルカリ洗剤を使用することが望ましい。アルカリ洗剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイドなどを水溶液として使用することが好ましい。また、界面活性剤としては、カチオン系のものや非イオン系のものを好適に使用できる。塗布工程S31において、帯電防止剤Wを含む溶液にガラス基板Gを浸漬する時間は、5分以上とされることが好ましい。なお、帯電防止剤Wを含む溶液に使用される溶媒としては、水、エタノール等のアルコールが好ましい。
 すすぎ工程S32では、図5Bに示すように、ハンドシャワーにより純水PWを注ぎながら、スポンジ等の洗浄具10cを使用して、手作業によりガラス基板Gの表面を擦るようにすることが望ましい。またこの際、洗浄具10cをガラス基板Gの中心部から外縁部に向かって移動させることが好ましい。すすぎ工程S32は、これに限定されず、洗浄具10cを備える装置により自動的にすすぎ作業を行ってもよい。このすすぎ工程S32では、帯電防止剤Wがガラス基板Gに適度に残存するように、余分な帯電防止剤Wをガラス基板Gから洗い落とす。したがって、このすすぎ工程S32では、帯電防止剤Wが完全に除去されることなく、ガラス基板Gは、好適な厚さの帯電防止剤Wの膜によりコーティングされることになる。
 乾燥工程S33では、図5Cに示すように、ガラス基板Gを乾燥室12に設置する。乾燥室12は、一定の温度及び湿度に維持されている。例えば乾燥室12内の温度は、10℃以上35℃以下の範囲に維持管理されることが望ましい。室温が10℃未満であると、ガラス基板Gが乾燥し難く、乾燥時間が長期化するため、好ましくない。室温が35℃を超えると、帯電防止剤Wを塗布した状態であっても、後のパターニング工程においてインクがガラス基板Gの表面において飛散するおそれがあり、好ましくない。乾燥室12内には、送風機13が配置されており、ガラス基板Gに送風しながら乾燥を行うことが望ましい。
 照射処理工程S34では、図5Dに示すように、プラズマ照射装置1により、ガラス基板Gの表面にプラズマ照射を行う。プラズマ照射装置1は、図3Aに示した装置を使用する。なお、プラズマ照射に替えて、紫外線照射装置2(図3B参照)によりガラス基板Gの表面に紫外線を照射してもよい。
 清浄化工程S2の照射洗浄工程S21において、ガラス基板Gにプラズマ照射処理を施した場合には、この照射処理工程S34においてもガラス基板Gにプラズマ照射処理を施すことが望ましい。同様に、清浄化工程S2の照射洗浄工程21においてガラス基板Gに紫外線照射処理を施した場合には、この照射処理工程S34においてもガラス基板Gに紫外線照射処理を施すことが望ましい。これに限定されず、照射洗浄工程S21においてプラズマ照射処理を実行した後に、この照射処理工程S34において紫外線照射処理を実行してもよく、その逆も可能である。
 以上の帯電防止工程S3を経ることにより、後のパターニング工程の際にインクの飛散を防止することが可能なガラス基板Gが製造される。具体的には、図6に示すように、ガラス基板Gの表面が帯電防止剤Wにより被覆されてなるガラス基板Gが完成する。
 パターニング工程では、図7に示す静電吸引式の塗布装置14を使用して、塗布材料(インク)をガラス基板Gの表面に塗布する(静電塗装)。塗布材料としては、金、銀、銅、白金、パラジウム、タングステン、タンタル、ビスマス、鉛、錫、インジウム、亜鉛、チタン、ニッケル、鉄、コバルト、アルミニウム等の金属が挙げられるが、これに限定されるものではない。
 塗布装置14は、ノズル(インクジェットヘッド)15と、圧力調整器16と、電圧発生装置17と、制御装置18とを主に備える。
 ノズル15は、例えばガラス製のキャピラリチューブからなり、先細り形状を有する。ノズル15は、先端部に超微細の吐出口15aを有する。この吐出口15aの開口径は0.01μm~10μmとされている。ノズル15の内部には、金属線が電極として挿入されており、電極は電圧発生装置17に接続されている。
 塗布装置14は、制御装置18の制御信号に基づき、電圧発生装置17により所定の波形を有する電圧を発生させ、この電圧を高電圧アンプ(図示せず)によって増幅して電極に印加する。これにより、ノズル15内部の塗布材料に電荷が付与される。塗布装置14は、圧力調整器16によってノズル15の吐出圧力を調整しつつ、インクをノズル15の吐出口15aから帯電した微小流体としてガラス基板Gに向けて噴射し、ノズル15の先端部における電界の集中効果と、ガラス基板Gに誘起される鏡像力により、インクをガラス基板Gに付着させる。これにより、直線状で所定幅の塗膜Mを有する塗膜付ガラス基板が完成する。
 以上により、インクが飛散することなく所期のパターンが形成されてなる塗膜付ガラス基板が製造される。塗膜付ガラス基板は、フラットパネルディスプレイ用として好適に使用される他、例えば、熱収縮率を測定するための検査用その他の種々の用途に使用され得る。
 以上説明した本実施形態に係るガラス基板Gの製造方法によれば、帯電防止工程S3において、塗布工程S31によりガラス基板Gの表面に帯電防止剤Wを塗布した後、乾燥工程S33によりガラス基板Gを常温にて乾燥させ、その後に当該ガラス基板Gにプラズマ照射又は紫外線照射処理を施すこと(照射処理工程S34)により、後のパターニング工程の際にインクがパターン周辺に飛散することを確実に防止できる。
 無アルカリガラスは、高温環境下においてガラス表面に吸着している水分子が蒸発することにより、強く帯電する性質を有するため、上記の乾燥工程S33において、乾燥室12内の温度を一定の常温範囲内(10℃以上35℃以下)に維持することにより、ガラス基板Gの帯電化を防止することができる。
 また、清浄化工程S2において、予めガラス基板Gの表面にプラズマ照射処理又は紫外線照射処理を施し(照射洗浄工程S21)、この表面を改質することにより、後の塗布工程S31において、帯電防止剤Wをこの表面に均等に付着させることが可能になる。
 本発明者は、本発明に係るガラス基板の製造方法の効果を確認するための試験を行った。以下、試験の内容について説明する。
 ガラス基板として、実施例1、実施例2を作製し、これらを、別途製作した比較例1~3と対比した。各例ともに、無アルカリガラスからなるガラス基板(日本電気硝子株式会社製 OA-11)を用いた。
 以下、実施例1について説明する。清浄化工程において、プラズマ照射装置として、株式会社積水化学工業製の常圧プラズマ表面処理装置を用い、ガラス基板の一方の面にプラズマ照射処理(ガラス基板と処理ヘッド3の距離10mm以下、搬送速度0.5m/min)を施した。その後、株式会社パーカーコーポレーション製のアルカリ洗剤(製品名PK-LCG217、希釈倍率20倍)により、ガラス基板の表面に対して擦り洗浄を行った。その後、純水によりガラス基板の表面をすすいだ。
 その後、容器に収容した帯電防止剤を含む溶液にこのガラス基板を浸漬した。帯電防止剤には、株式会社パーカーコーポレーション製のアルカリ洗剤(製品名PK-LCG217)を用い、純水を用いて20倍に希釈した。ガラス基板を浸漬した時間は5分である。その後、ガラス基板を容器11から取出し、純水によるすすぎを行った。
 その後、ガラス基板を乾燥室にて乾燥させた。乾燥室内の温度は24℃とし、送風を行いながらガラス基板を乾燥させた。ガラス基板を乾燥させた後、上記の常圧プラズマ表面処理装置により、ガラス基板の表面にプラズマ照射処理を施した。
 その後、株式会社SIJテクノロジ製の超微細インクジェット装置(吐出口の口径3μm、ノズルとガラス基板との距離60μm、ノズルの移動速度0.5m/s)を使用して、ガラス基板の表面に銅インクを直線状(線幅10μm~30μm)に塗布した。以上により実施例1に係る塗膜付ガラス基板を作製した。
 以下、実施例2について説明する。実施例2では、清浄化工程における照射洗浄工程の処理を行わず、洗剤、純水による洗浄、すすぎのみを行った。また、帯電防止工程として、実施例1と同様に、容器に収容した帯電防止剤(アルカリ洗剤)を含む溶液に浸漬した後、純水によるすすぎを行った。この実施例2では、帯電防止工程における照射処理工程として、Xeエキシマライトによる紫外線の照射処理をガラス基板の表面に施した。紫外線の照射時間は10分である。その後、実施例1と同じ条件で、ガラス基板にインクを塗布し、塗膜付ガラス基板を作製した。
 以下、比較例1について説明する。比較例1では、清浄化工程における照射洗浄工程の処理を行わず、ガラス基板の表面に対してアルカリ洗剤による擦り洗浄、純水による洗浄、すすぎのみを行った。また、比較例1については、帯電防止工程における塗布工程を行わなかった。帯電防止工程における乾燥工程は、実施例1とは異なり、75~95℃の温度条件にてガラス基板を乾燥させた。その後の照射処理工程、パターニング工程は、実施例1と同様な条件で実施し、塗膜付ガラス基板を作製した。
 比較例2については、実施例1と同様に、清浄化工程による処理をガラス基板に施した後、比較例1と同様に、帯電防止工程の乾燥工程を75~95℃の温度条件で実施した。その他の条件は実施例1と同じである。比較例3については、帯電防止工程における照射処理工程を実行せず、他の工程を実施例1と同じように実行して、塗膜付ガラス基板を作製した。
 上記のように実施例1,2、比較例1~3に係る塗膜付ガラス基板を作製した後、電子顕微鏡を用いて、その表面に形成された銅インクによる塗膜の拡大画像データを取得した。この画像データに基づいてインクの飛散の有無や程度について観察し、良否の判定を行った。各例の作製の条件及び良否判定の結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 実施例1については、直線状に形成された塗膜の周りにインクの飛散は一切認められなかったため、良否の判定を「◎」(最良)とした。実施例2については、直線状の塗膜の近傍に若干の微小インクの飛散を確認できたものの、ガラス基板の性能に大きく影響を及ぼすことはないと考えられるため、判定を「○」(良)とした。各比較例1~3については、ガラス基板に塗布された塗膜の近傍に、無数の微小インクの飛散を確認したため、判定を「×」(不良)とした。
 実施例1の判定結果から、清浄化工程、帯電防止工程を実行して形成された塗膜付ガラス基板は、パターニング工程におけるインクの飛散を確実に防止できることが判る。実施例2のように、清浄化工程における照射洗浄工程を省略しても、帯電防止工程を実行することにより、パターニング工程におけるインクの飛散を抑制させることが可能である。また、比較例1~3の判定結果により、帯電防止工程の塗布工程を省略した場合、帯電防止工程における乾燥工程を高温で実行した場合、帯電防止工程の照射処理工程を省略した場合には、パターニング工程においてインクの飛散が生じることが判る。
 なお、本発明は、上記実施形態の構成に限定されるものではなく、上記した作用効果に限定されるものでもない。本発明は、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
 上記の実施形態では、帯電防止工程S3における塗布工程S31において、容器11に収容した帯電防止剤Wを含む溶液にガラス基板Gを浸漬させる例を示したが、これに限定されず、例えば噴霧、スピンコートその他の手段により、ガラス基板Gの表面に帯電防止剤Wを塗布するようにしてもよい。
14          塗布装置
 G          ガラス基板
 S2        清浄化工程
 S21      照射洗浄工程
 S31      塗布洗浄工程
 S33      乾燥工程
 S34      照射処理工程
 W          帯電防止剤

Claims (6)

  1.  無アルカリガラスよりなるガラス基板の表面に帯電防止剤を塗布する塗布工程と、
     前記塗布工程後に、前記ガラス基板を常温乾燥させる乾燥工程と、
     前記乾燥工程後に、前記ガラス基板の前記表面にプラズマ照射処理又は紫外線照射処理を施す照射処理工程と、を備えることを特徴とする、ガラス基板の製造方法。
  2.  前記塗布工程前に、前記ガラス基板の前記表面にプラズマ照射処理又は紫外線照射処理を施す清浄化工程を備える、請求項1に記載のガラス基板の製造方法。
  3.  前記清浄化工程は、前記プラズマ照射処理又は前記紫外線照射処理を施した後に、前記ガラス基板の前記表面に対して洗剤による擦り洗浄を行う、請求項2に記載のガラス基板の製造方法。
  4.  前記乾燥工程における常温乾燥は、10℃以上35℃以下の環境下にて行われる、請求項1から3のいずれか1項に記載のガラス基板の製造方法。
  5.  前記帯電防止剤は、界面活性剤を含む、請求項1から4のいずれか1項に記載のガラス基板の製造方法。
  6.  請求項1から5のいずれか1項に記載のガラス基板の前記表面に静電吸引式の塗布装置により所定のパターンを形成するパターニング工程を備えることを特徴とする、塗膜付ガラス基板の製造方法。
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