WO2018003738A1 - 酸素バリア性を有する可溶性包装体 - Google Patents

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soluble
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barrier layer
soluble package
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梓 大槻
石原　隆幸
裕樹 田代
宏太 森
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東洋製罐グループホールディングス株式会社
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    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/46—Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
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    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
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    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
    • Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics

Definitions

  • the present invention relates to a soluble package, and more particularly to a soluble package that can express an excellent oxygen barrier property, is insoluble in water at room temperature, and is soluble in hot water.
  • JP 2002-95426 A Japanese Patent No. 5504415
  • an object of the present invention is to provide a soluble package having excellent gas barrier properties and not soluble in normal temperature water but soluble in hot water.
  • a soluble package comprising an oxygen barrier layer and a protective layer mainly comprising a polysaccharide or protein formed on at least one of the oxygen barrier layers.
  • the oxygen barrier layer has an oxygen permeability of less than 50 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm (film thickness 30 ⁇ m conversion, 23 ° C. 50% RH), 2.
  • the oxygen barrier layer is mainly composed of at least one of pullulan, polyvinyl alcohol, starch, and gelatin; 3.
  • the protective layer is insoluble in normal temperature water and soluble in hot water; 4).
  • the protective layer is mainly composed of agar and / or k-carrageenan; 5. Dissolve completely by immersing in hot water at 80 ° C. for 10 minutes, 6). Packaging contents with a moisture content of 10% or more, Is preferred.
  • the oxygen barrier layer and the protective layer are both soluble in hot water, but the protective layer is insoluble in water at room temperature. For this reason, even if the content of water content is 10% or more, the protective layer of the soluble package of the present invention is located on the content side, so that it can be stored in a general storage state (room temperature, humidity 20 to 60% RH). ), The soluble package does not start to dissolve, of course, so that the content containing moisture can be stably packaged. On the other hand, when the soluble package of the present invention is immersed in hot water at 80 ° C. for 10 minutes, both the oxygen barrier layer and the protective layer are completely dissolved, so that the contents can be taken out without breaking the package. Can do.
  • the soluble package of the present invention has an excellent oxygen barrier property with an oxygen permeability of less than 50 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm under conditions of 23 ° C., 50% RH and thickness of 30 ⁇ m. Excellent storage stability.
  • pullulan, polyvinyl alcohol, starch, gelatin, which are preferably used as an oxygen barrier layer, and agar and k-carrageenan, which are preferably used as a protective layer are all edible.
  • it since it does not affect the flavor of the food, it is possible to safely store the food and eat with the food.
  • water-soluble polymer materials such as water-soluble polysaccharides, gelatin, and polyvinyl alcohol can be suitably used for the oxygen barrier layer that has water solubility and can also exhibit oxygen barrier properties.
  • water-soluble polysaccharide having oxygen barrier properties include pullulan, starch, dextrin, carboxymethylcellulose, sodium alginate and the like.
  • pullulan excellent in mechanical properties such as oxygen barrier properties and breaking strength is used. It is preferable to use it.
  • the above-mentioned materials constituting the oxygen barrier layer are all materials that start to dissolve or start to dissolve in water at room temperature, but do not dissolve in water at room temperature but can dissolve in hot water as long as oxygen barrier properties can be expressed. It may be.
  • the oxygen barrier layer is mainly composed of the above-described materials, and specifically, it is preferable that the material contains 50% by weight or more, particularly 80 to 100% by weight, which will be described later. Components added as necessary to the oxygen barrier layer-forming aqueous solution may be contained within a range that does not impair the properties of the oxygen barrier layer.
  • polysaccharides or proteins can be suitably used for the protective layer that is insoluble in water at room temperature but is soluble in hot water.
  • examples of such polysaccharides that are insoluble in water at normal temperature and soluble in hot water include agar, carrageenan, furseleran, amylose, pectin, chitosan, and the like, and examples of proteins include zein and casein.
  • the protective layer can be formed with at least one of these as a main component.
  • agar and k-carrageenan can be particularly preferably used.
  • the protective layer is mainly composed of the above-mentioned polysaccharide or protein, and specifically, it is preferable to contain these in an amount of 50% by weight or more, particularly 60 to 100% by weight.
  • the component added as needed in the aqueous solution for formation may be contained within a range that does not impair the properties of the protective layer.
  • normal temperature means a temperature in the range of 15 to 30 ° C. Even when the soluble package of the present invention contains contents containing moisture, the normal storage temperature ( (For example, normal temperature: 15 to 25 ° C, room temperature: 1 to 30 ° C) Means that the protective layer does not begin to dissolve.
  • hot water means water at a temperature of 80 ° C. or higher, and has a thickness in the range described below, and the oxygen barrier layer as well as the protective layer is immersed in hot water at a temperature higher than this temperature for 10 minutes. To completely dissolve. Therefore, even when the soluble package of the present invention is used, for example, for packaging contents that are eaten or consumed in a warm state, it is effectively prevented from remaining in hot water.
  • the soluble package of the present invention can be completely dissolved even if the immersion time is increased even at a temperature of about 60 ° C. below the above temperature, and depending on the thickness, it can be completely dissolved even in an immersion of less than 10 minutes. Residue in hot water can be effectively prevented by appropriately adjusting the thickness, layer structure, etc., depending on the type of contents and the method of use (food).
  • the soluble package of the present invention is a package having a laminated structure in which a protective layer is formed on at least one of the oxygen barrier layers. Even in such a two-layer configuration, if the content is low in moisture content, the protective layer can be positioned outside to effectively block moisture from the outside, and the oxygen barrier layer is affected by moisture. Therefore, the permeated oxygen from the outside can be blocked stably.
  • the protective layer is positioned on the content side, so that the content can be removed from the content.
  • the oxygen barrier layer can block the permeated oxygen stably without being affected by the moisture, it is possible to prevent the quality deterioration of the contents over a long period of time.
  • protective layers are formed on both surfaces of the oxygen barrier layer. Is preferred. This prevents moisture from the contents and moisture from the outside (humidity), and the oxygen barrier layer stably blocks permeated oxygen without being affected by moisture. Can be prevented.
  • the oxygen barrier layer has a single layer or a two-layer structure in which a protective layer is formed only on one surface.
  • the laminated structure of the soluble package of the present invention is not limited to the above-described two-layer structure or three-layer structure, and for example, five layers such as protective layer / oxygen barrier layer / protective layer / oxygen barrier layer / protective layer Other layers may be formed as long as the functions of the protective layer and the oxygen barrier layer are not impaired, such as a layer / protective layer / oxygen barrier layer / protective layer made of another soluble material. You can also.
  • the oxygen barrier layer has a thickness of 10 to 120 ⁇ m, particularly 20 to 50 ⁇ m. If the thickness of the oxygen barrier layer is thinner than the above range, the oxygen barrier property is inferior to that in the above range, and the storage stability of the contents is inferior. On the other hand, if the thickness of the oxygen barrier layer is thicker than the above range, not only is the economy low, but the flavor of the contents may be impaired.
  • the thickness of the protective layer is preferably in the range of 10 to 120 ⁇ m, particularly 10 to 50 ⁇ m. If the thickness of the protective layer is thinner than the above range, it is more susceptible to the contents and moisture from the outside than in the above range. On the other hand, if the thickness of the protective layer is thicker than the above range, not only is the economy low, but the flavor of the contents may be impaired.
  • the soluble package of the present invention can be produced in various forms and production methods as long as it is a laminate in which at least one surface of the oxygen barrier layer is formed of a protective layer.
  • the aqueous solution for forming an oxygen barrier layer used to form the oxygen barrier layer depends on the type of oxygen barrier material used and the method of forming the laminated material, but the oxygen barrier material is used in an amount of 1 to 100 parts by weight of water. It is preferable to add 50 parts by weight, particularly 5 to 20 parts by weight. This makes it possible to prepare an aqueous solution excellent in coatability and productivity. When the amount of the oxygen barrier material is less than the above range, it becomes difficult to efficiently form an oxygen barrier layer having a desired thickness, resulting in poor productivity.
  • the aqueous solution for forming an oxygen barrier layer can be prepared by adding a predetermined amount of an oxygen barrier material to normal temperature water and stirring it.
  • the aqueous solution containing a water-soluble polysaccharide or protein used to form the protective layer depends on the type of polysaccharide or protein used and the method of forming the laminated material. It is preferable to blend in an amount of 0.5 to 30 parts by weight, particularly 1 to 10 parts by weight with respect to parts.
  • the amount of polysaccharide or protein is less than the above range, it becomes difficult to efficiently form a protective layer having a desired thickness, resulting in poor productivity.
  • the amount of the polysaccharide or protein is larger than the above range, the viscosity becomes higher than in the above range and the coating property is inferior.
  • the aqueous solution for forming a protective layer can be prepared by adding polysaccharides or proteins to normal temperature water or hot water, and heating and stirring to a temperature of 70 to 90 ° C. to completely dissolve them.
  • additives may be added to the oxygen barrier layer forming aqueous solution and the protective layer forming aqueous solution as long as the functions of the oxygen barrier layer and the protective layer are not impaired.
  • polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin
  • sugar alcohols such as sorbitol, maltitol, and reduced starch saccharified product, glucose, maltose, etc.
  • sugars and oligosaccharides can be blended.
  • food wax such as beeswax and candelilla wax
  • food natural resin such as shellac and chilk gum
  • food emulsifier such as glycerin fatty acid ester and the like are blended. You can also.
  • These additives are desirably used in an amount of 60% by weight or less based on the main component.
  • the soluble package of the present invention forms a cast film composed of the above-mentioned protective layer-forming aqueous solution, coats the aqueous solution for forming an oxygen barrier layer on this cast film, and forms an oxygen barrier layer, thereby forming a laminated film.
  • the coating method can be performed by a conventionally known method such as spray coating or dipping, and is preferably dried at a temperature of 40 to 120 ° C.
  • Such a laminated film can be used as a packaging material for the contents as it is, and heat-seal the surroundings at a temperature at which the protective layer dissolves to form a bag, or form a bag by overlapping the surroundings with water. Can also be used.
  • the soluble packaging body of the present invention is formed by directly applying and drying a protective layer forming aqueous solution to the contents to form a protective layer on the surface of the contents, and then applying and drying the oxygen barrier layer forming aqueous solution in the same manner.
  • an oxygen barrier layer can be formed to form a laminated body integrated with the contents.
  • Oxygen permeability For the evaluation of oxygen permeability, an oxygen permeability measuring device (OX-TRAN 2/20 manufactured by MODERN CONTROL) was used. The oxygen permeability at 23 ° C. and 50% RH was measured, and the oxygen permeability of the oxygen barrier layer single layer converted to a film thickness of 30 ⁇ m was compared with the oxygen permeability of the soluble package laminated with the protective layer. The effect on oxygen barrier properties was confirmed.
  • Example 1 Pullulan (manufactured by Hayashibara Co., Ltd.) was used as an oxygen barrier material constituting the oxygen barrier layer.
  • An aqueous pullulan solution was obtained by dissolving 20 parts by weight of pullulan powder in 100 parts by weight of distilled water and subjecting it to defoaming. This was uniformly applied on a carrageenan film as a protective layer.
  • carrageenan film 0.8 parts by weight of k-carrageenan (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) powder and 0.4 parts by weight of glycerin are added to 100 parts by weight of distilled water and stirred. Obtained by evaporation.
  • a carrageenan film was laminated on the upper part of the coated surface, and dried in a dryer heated to 80 ° C. to obtain a soluble package comprising three layers of carrageenan / pullulan / carrageenan.
  • the package was subjected to the above evaluation, and the results are shown in Table 1.
  • the oxygen permeability is 11.5 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm (converted to a film thickness of 30 ⁇ m) at 23 ° C. and 50% RH, and the oxygen barrier property in a high humidity environment is achieved by using a protective layer. This is an improvement over a film consisting of a pullulan monolayer described later.
  • it was confirmed that the moisture content of the oxygen barrier layer also decreased. Tuna and corn were wrapped using the produced soluble package, and the state was confirmed, but it was confirmed that the color tone and odor did not change in observation over time, and the storage stability was excellent.
  • Example 2 A soluble package consisting of three layers of carrageenan / PVA / carrageenan was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl alcohol (PVA) was used as an oxygen barrier material constituting the oxygen barrier layer.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • 1 part by weight of PVA powder (partially saponified type, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., degree of saponification 86-90 mol%, degree of polymerization 900-1,100) is dispersed in 100 parts by weight of distilled water, and the temperature is raised to 90 ° C. It is obtained by dissolving by warming.
  • the package was subjected to the above evaluation, and the results are shown in Table 1.
  • the oxygen permeability was 27.9 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm (converted to a film thickness of 30 ⁇ m) at 23 ° C. and 50% RH. Moreover, as a result of carrying out the solubility test, it was confirmed that it was not dissolved in cold water but was easily dissolved in hot water.
  • Example 3 Pullulan was used as an oxygen barrier material constituting the oxygen barrier layer.
  • a pullulan solution obtained by dissolving 20 parts by weight of pullulan powder in 100 parts by weight of distilled water and defoaming was uniformly applied on a carrageenan film as a protective layer.
  • the carrageenan film was obtained by adding 0.8 parts by weight of k-carrageenan powder and 0.4 parts by weight of glycerin to 100 parts by weight of distilled water and stirring the mixture, followed by defoaming and evaporating the water. This was dried in a dryer heated to 80 ° C. to obtain a soluble package consisting of two layers of carrageenan / pullulan.
  • the package was subjected to the above evaluation, and the results are shown in Table 1.
  • the oxygen permeability was 34.3 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm (converted to a film thickness of 30 ⁇ m) at 23 ° C. and 50% RH.
  • a pouch was prepared with the pullulan side as the inner surface, and the solubility was evaluated. It was confirmed that the film did not dissolve in cold water but dissolved in hot water.
  • Example 4 A soluble package consisting of two layers of carrageenan / PVA was obtained in the same manner as in Example 3 except that polyvinyl alcohol (PVA) was used as the oxygen barrier material constituting the oxygen barrier layer.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the package was subjected to the above evaluation, and the results are shown in Table 1.
  • the oxygen permeability was 55.3 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm (converted to a film thickness of 30 ⁇ m) at 23 ° C. and 50% RH.
  • a pouch was prepared with the PVA side as the inner surface, and the solubility was evaluated. It was confirmed that this package did not dissolve in cold water but dissolved in warm water.
  • Example 2 By the method described in Example 1, a soluble package comprising only an oxygen barrier layer comprising pullulan was obtained. The said evaluation was implemented using this package and a result is shown in Table 1. The oxygen permeability was 40.5 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm (converted to a film thickness of 30 ⁇ m) at 23 ° C. and 50% RH, and it was confirmed that the barrier property was lowered under high humidity.
  • a soluble package composed solely of pullulan dissolves quickly in cold water, and is not suitable as a package for high moisture content products. As an actual example, when the state of wrapping tuna and corn was observed, the package was immediately dissolved by the water content.
  • the soluble package of the present invention does not dissolve in water at room temperature but dissolves by being immersed in hot water, it can be suitably used as a packaging material for contents having a water content of 10% or more. Moreover, since it is excellent in oxygen barrier property and has edible properties, it can be suitably used for foods, for example, raw miso in instant miso soup, soup of instant noodles in a container, and the like.

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Abstract

本発明は、酸素バリア層、及び該酸素バリア層の少なくとも一方に形成される多糖類又は蛋白質を主成分とする保護層から成ることを特徴とする可溶性包装体であって、優れたガスバリア性を有すると共に、常温の水には溶けず熱水には可溶な可溶性包装体である。

Description

酸素バリア性を有する可溶性包装体
　本発明は、可溶性包装体に関するものであり、より詳細には、優れた酸素バリア性を発現可能であると共に、常温の水には不溶で熱水には可溶な可溶性包装体に関する。
　従来より、食品を可溶性フィルムで包装することが提案されており、例えば、容器入り即席麺などの即席食品において、粉末スープや乾燥食品、或いは調味料等を澱粉材料やゼラチン等の水に溶ける可食性フィルムで包装することが提案されている（特許文献１等）。
　しかしながら、上記粉末スープなどの乾燥食品を内容物とする場合には、温水のみならず冷水にも可溶な材料でも包装することが可能であるが、このような可溶性フィルムでは水分を含有する内容物を包装することはできない。
　一方、うどん、そば等の麺類や、カレーライス、中華丼等の米飯類のカップ製品の多くは、食品素材と食品素材の間に仕切り材が使用されており、このような水分を含有する食品間の仕切り材として、紅藻類から抽出されたゲル化能を有するハイドロコロイドを主成分とする原液が膠状になることなく凝固点以上の温度で乾燥されて成る可食性フィルムが提案されている（特許文献２）。かかる可食性フィルムは、２０℃の水中に１時間浸漬してもフィルム状形態を保持する一方、７０℃の熱湯中に１分間浸漬すると完全に溶解されることが記載されている。
特開２００２－９５４２６号公報 特許第５５０４４１５号
　上記可食性フィルムは、食品間に設置される仕切りとしての使用や或いは食品をまとめるための結束具としての使用には満足するものであるとしても、酸素バリア性を有しないことから、この可食性フィルムで食品を包装しても長期にわたって保存性を確保することができず、水分を有する食品の包装材料としての使用には適さない。
　従って本発明の目的は、優れたガスバリア性を有すると共に、常温の水には溶けず熱水には可溶な可溶性包装体を提供することである。
　本発明によれば、酸素バリア層、及び該酸素バリア層の少なくとも一方に形成される多糖類又は蛋白質を主成分とする保護層から成ることを特徴とする可溶性包装体が提供される。
　本発明の可溶性包装体においては、
１．前記酸素バリア層の酸素透過度が５０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ（膜厚３０μｍ換算、２３℃５０％ＲＨ）未満であること、
２．前記酸素バリア層が、プルラン、ポリビニルアルコール、デンプン、ゼラチンの少なくとも１種を主成分とすること、
３．前記保護層が、常温の水に不溶であり且つ熱水に可溶であること、
４．前記保護層が、寒天及び／又はｋ－カラギーナンを主成分とすること、
５．８０℃の熱水に１０分間浸漬させることにより完全に溶解すること、
６．含水率１０％以上の内容物を包装すること、
が好適である。
　本発明の可溶性包装体においては、酸素バリア層及び保護層は、いずれも熱水には可溶であるが、保護層は常温の水には不溶であるという特徴を有している。このため、含水率が１０％以上の内容物であっても、本発明の可溶性包装体の保護層が内容物側に位置することにより、一般的な保管状態（室温、湿度２０～６０％ＲＨ）で保存した場合には、可溶性包装体は溶解することは勿論、溶け始めることもないため、水分を含有する内容物を安定して包装することができる。
　その一方、本発明の可溶性包装体は、８０℃の熱水に１０分間浸漬させると、酸素バリア層及び保護層の両方が完全に溶解するため、包装体を破断することなく内容物を取り出すことができる。
　また本発明の可溶性包装体は、２３℃５０％ＲＨ、厚み３０μｍ換算の条件下で酸素透過度が５０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ未満の優れた酸素バリア性を有していることから、内容物の保存性にも優れている。
　また本発明の可溶性包装体において、酸素バリア層として好適に使用されるプルラン、ポリビニルアルコール、澱粉、ゼラチン、及び保護層として好適に使用される寒天、ｋ－カラギーナンは、いずれも食用に供されるものであると共に、食品の風味に影響を与えることが少ないため、安全に食品を収納し、食品と共に喫食することが可能になる。
（酸素バリア層）
　本発明の可溶性包装体において、水溶性を有すると共に酸素バリア性をも発現可能な酸素バリア層に好適に使用できる材料としては、水溶性多糖類、ゼラチン、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子材料を挙げることができる。
　酸素バリア性を有する水溶性多糖類としては、例えば、プルラン、澱粉、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等を例示できる。
　本発明においては、プルラン、ポリビニルアルコール、澱粉、ゼラチンの少なくとも１種を主成分として含有していることが好適であり、特に、酸素バリア性や、破断強度等の機械的特性に優れたプルランを用いることが好適である。尚、澱粉は、アミロース含有量が多くなると水溶性が低下するので、アミロース含有量の少ないものを使用することが望ましい。
　酸素バリア層を構成する上述した材料は、いずれも常温の水で溶解或いは溶解が開始し始めるものであるが、酸素バリア性を発現し得る限り、常温の水に溶けず、熱水に溶ける材料であってもよい。
　尚、酸素バリア層は、上述した材料を主成分として成り、具体的にはかかる材料を５０重量％以上、特に８０～１００重量％の範囲で含有していることが好適であるが、後述する酸素バリア層形成用水溶液中に必要により添加される成分が、酸素バリア層が有する性質を損なわない範囲で含有されていてもよい。
（保護層）
　本発明の可溶性包装体において、常温の水には不溶であるが、熱水には可溶な保護層には、多糖類又は蛋白質を好適に使用することができる。
　このような常温の水には不溶且つ熱水には可溶な多糖類としては、例えば、寒天、カラギーナン、ファーセレラン、アミロース、ペクチン、キトサン等を例示でき、また蛋白質としては、ゼイン、カゼイン等を例示することができ、これらの少なくとも１種を主成分として保護層を形成することができる。
　本発明においては、特に寒天、ｋ－カラギーナンを好適に使用することができる。
　尚、保護層は、上記多糖類又は蛋白質を主成分として成り、具体的にはこれらを５０重量％以上、特に６０～１００重量％の範囲で含有することが好適であるが、後述する保護層形成用水溶液中に必要により添加される成分が、保護層が有する性質を損なわない範囲で含有されていてもよい。
　本発明において、常温とは、１５～３０℃の範囲の温度を意味しており、本発明の可溶性包装体が、水分を含有する内容物を収納した場合にも、物品の通常の保管温度（例えば、厚生労働省の「常温保存可能品に関する運用上の注意」における「外気温を超えない温度」や「日本薬局方の記載の手引き」における常温：１５～２５℃、室温：１～３０℃）においては、保護層が溶解し始めることがないことを意味している。
　本発明において、熱水とは８０℃以上の温度の水を意味しており、後述する範囲の厚みを有する、酸素バリア層は勿論、保護層もこの温度以上の温度の熱水に１０分間浸漬することによって完全に溶解される。従って、本発明の可溶性包装体が、例えば温かい状態で飲食する内容物の包装に使用された場合にも、熱水中に残存することが有効に防止される。
　尚、本発明の可溶性包装体は、上記温度以下の６０℃程度の温度でも浸漬時間を長くすれば完全に溶解可能であると共に、厚みによっては１０分未満の浸漬でも完全に溶解されることから、内容物の種類及びその使用（飲食）方法によって、適宜厚みや層構成等を調整することにより、熱水中に残存することを有効に防止できる。
　（可溶性包装体）
　本発明の可溶性包装体は、上記酸素バリア層の少なくとも一方に保護層が形成されている積層構造を有する包装体である。
　かかる２層構成であっても、内容物が水分含有量の少ないものであれば、保護層を外側に位置させることにより外側からの水分を有効に遮断でき、酸素バリア層は水分の影響を受けることなく、安定して外部からの透過酸素を遮断することができる。また本発明の可溶性包装体を外装容器に収容して使用する場合には、内容物が水分含有量の多いものであっても、保護層を内容物側に位置させることにより、内容物からの水分を遮断して、酸素バリア層が水分の影響を受けることなく安定して透過酸素を遮断できるため、長期にわたって内容物の品質劣化を防止できる。
　その一方、外装容器に収納することなく、本発明の可溶性包装体に内容物として水分含有量が高いものを収納する場合には、酸素バリア層の両方の面に保護層が形成されていることが好適である。これにより、内容物からの水分と外部からの水分（湿度）を遮断して、酸素バリア層が水分の影響を受けることなく安定して透過酸素を遮断するため、長期にわたって内容物の品質劣化を防止できる。酸素バリア層の両面に保護層を形成した３層構成とすることにより、酸素バリア層単層あるいは、一方の面のみに保護層を形成した２層構成の場合と比較して、酸素バリア層の吸湿性を抑制することができる。
　また本発明の可溶性包装体の積層構造は、上述した２層構成又は３層に構成制限されることなく、例えば保護層／酸素バリア層／保護層／酸素バリア層／保護層のような５層構成にしてもよいし、或いは、他の可溶性材料から成る層／保護層／酸素バリア層／保護層のように、保護層及び酸素バリア層の有する機能を損なわない限り、他の層を形成することもできる。
　本発明の可溶性包装体において、酸素バリア層の厚みは、１０～１２０μｍ、特に２０～５０μｍの範囲にあることが望ましい。上記範囲よりも酸素バリア層の厚みが薄いと、上記範囲にある場合に比して酸素バリア性が劣るようになり、内容物の保存性に劣るようになる。その一方、上記範囲よりも酸素バリア層の厚みが厚いと経済性に劣るだけでなく、内容物の風味などを損なうおそれがある。
　また保護層の厚みは、１０～１２０μｍ、特に１０～５０μｍの範囲にあることが望ましい。上記範囲よりも保護層の厚みが薄いと、上記範囲にある場合に比して内容物や外部からの水分による影響を受けやすくなる。その一方、上記範囲よりも保護層の厚みが厚いと、経済性に劣るだけでなく、内容物の風味などを損なうおそれがある。
（可溶性包装体の製造方法）
　本発明の可溶性包装体は、酸素バリア層の少なくとも一方の表面が保護層で形成された積層体である限り、種々の形態及び製法で製造することができる。
　酸素バリア層を形成するために用いる、酸素バリア層形成用水溶液は、用いる酸素バリア材料の種類、及び積層材料の形成方法にもよるが、酸素バリア材料を水１００重量部に対して、１～５０重量部、特に５～２０重量部の量で配合することが好ましい。これにより塗工性及び生産性に優れた水溶液に調製することが可能になる。上記範囲よりも酸素バリア材料の量が少ないと、所望の厚みの酸素バリア層を効率よく形成することが困難になり、生産性に劣る。その一方、上記範囲よりも酸素バリア材料の量が多いと、上記範囲にある場合に比して粘度が高くなり、塗工性に劣るようになる。
　酸素バリア層形成用水溶液は、常温の水に所定量の酸素バリア材料を添加し、これを撹拌することによって調製することができる。
　また保護層を形成するために用いる、水溶性の多糖類又は蛋白質を含有する水溶液は、用いる多糖類又は蛋白質の種類、及び積層材料の形成方法にもよるが、多糖類又は蛋白質を水１００重量部に対して、０．５～３０重量部、特に１～１０重量部の量で配合することが好適である。上記範囲よりも多糖類又は蛋白質の量が少ない場合には、所望の厚みの保護層を効率よく形成することが困難になり、生産性に劣る。その一方、上記範囲よりも多糖類又は蛋白質の量が多いと、上記範囲にある場合に比して粘度が高くなり、塗工性に劣るようになる。
　保護層形成用水溶液は、多糖類又は蛋白質を常温の水又は湯中に添加し、７０～９０℃の温度に加熱撹拌して完全に溶解することにより調製することができる。
　酸素バリア層形成用水溶液及び保護層形成用水溶液には、酸素バリア層及び保護層が有する機能を損なわない限り種々の添加剤を配合することもできる。
　これに限定されないが、例えば、包装体の柔軟性を向上するために、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールや、ソルビトール、マルチトール、還元澱粉糖化物等の糖アルコール、グルコース、マルトース等の糖類やオリゴ糖等を配合できる。また包装体のヒートシール性及び耐透湿性を向上するために、みつろう、キャンデリラロウ、等の食品用ワックス、シェラック、チルクガム等の食品天然樹脂、グリセリン脂肪酸エステル等の食品用乳化剤等を配合することもできる。これら添加剤は、主成分に対して６０重量％以下の量で用いることが望ましい。
（積層方法）
　本発明の可溶性包装体は、上記保護層形成用水溶液から成るキャストフィルムを形成し、このキャストフィルム上に酸素バリア層形成用水溶液を塗工して、酸素バリア層を形成することにより、積層フィルムとして製造することができる。塗工方法は、スプレー塗布、浸漬等従来公知の方法により行うことができ、４０～１２０℃温度で乾燥することが好適である。
　かかる積層フィルムは、そのまま内容物の包装材として使用することもできるし、保護層が溶解する温度で周囲をヒートシールして製袋、或いは周囲を水で溶解した状態で重ねあわせて製袋して使用することもできる。
　また本発明の可溶性包装体は、内容物に直接、保護層形成用水溶液を塗布・乾燥して、内容物表面に保護層を形成した後、酸素バリア層形成用水溶液を同様に、塗布・乾燥して酸素バリア層を形成して、内容物と一体になった積層体を形成することもできる。
　本発明を次の実施例ならびに比較例によりさらに説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
　尚、実施例ならびに比較例における各種の測定は以下の方法で行った。
＜各種測定および評価方法＞
（１）溶解性評価
　溶解性は冷水及び熱水への溶解させた時の状態によって判断した。可溶性包装体２枚を重ね合わせて８０ｍｍ四方のパウチを作製し、２０℃の冷水、８０℃の熱水に添加した際の５分後の状態を観察した。冷水中では溶解せず、熱水中では溶解するものを○と評価し、冷水中では溶解するもの、又は冷水中でも熱水中でも溶解しないものを×と評価した。
（２）酸素透過性
　酸素透過度の評価には、酸素透過度測定装置（ＭＯＤＥＲＮ　ＣＯＮＴＲＯＬ社製　ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２０）を用いた。２３℃５０％ＲＨにおける酸素透過度を測定し、膜厚３０μｍ換算での酸素バリア性層単層の酸素透過度と、保護層を積層した可溶性包装体の酸素透過度とを比較し、積層による酸素バリア性に対する効果を確認した。
（３）含水率
　可溶性包装体を１２０℃で２４時間真空乾燥した後、２２℃６０％ＲＨ環境下に静置し、経時で２週間程度、含水率をカールフィッシャー法にて測定した。酸素バリア性層単層の含水率と、保護層を積層した可溶性包装体の含水率とを比較し、積層による吸湿の抑制効果を確認した。保護層に用いたカラギーナンの含水率は１０％であることを測定より確認し、保護層／酸素バリア層／保護層の３層よりなる可溶性包装体の含水率から保護層であるカラギーナンの含水率を引いた値を、酸素バリア性層の含水率として算出した。
（４）高含水物の包装
　食品を可溶性包装体により包装して保存性を評価した。可用性包装体を１０ｃｍ四方に切断し、高含水食品としてツナ及びコーンを包んで３０℃８０％ＲＨ環境下で保管し、２日間の内容品の状態を確認した。官能評価により、内容物の色調・においに変化が生じたものを×、状態に変化がなかったものを○と評価した。
（実施例１）
　酸素バリア層を構成する酸素バリア材料としてプルラン（（株）林原製）を用いた。プルラン粉末２０重量部を蒸留水１００重量部に溶解させ、脱泡処理することによりプルラン水溶液を得た。これを保護層であるカラギーナンフィルム上に均一に塗布した。カラギーナンフィルムは、蒸留水１００重量部に対しｋ－カラギーナン（和光純薬（株）製）粉末０．８重量部とグリセリン０．４重量部を加えて撹拌し、脱泡処理の後、水分を蒸発させて得た。次いで塗布面上部にカラギーナンフィルムを積層し、これを８０℃に加熱した乾燥機内で乾燥する事により、カラギーナン／プルラン／カラギーナンの３層からなる可溶性包装体を得た。
　この包装体について上記評価を実施し、結果を表１に示す。酸素透過度は２３℃５０％ＲＨ下において１１．５ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ（膜厚３０μｍ換算）であり、保護層を用いて多層化したことで、高湿度環境下における酸素バリア性は後述するプルラン単層からなるフィルムよりも向上している。また、酸素バリア性層の含水率も低下することを確認した。作製した可溶性包装体を用いてツナ及びコーンを包み、状態を確認したが、経時での観察において色調及びにおいに変化はなく、保存性に優れていることを確認した。
（実施例２）
　酸素バリア層を構成する酸素バリア材料としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いた以外は、実施例１と同様にして　カラギーナン／ＰＶＡ／カラギーナンの３層からなる可溶性包装体を得た。ＰＶＡ水溶液は、蒸留水１００重量部にＰＶＡ粉末（和光純薬（株）製　部分鹸化型、鹸化度８６－９０ｍｏｌ％、重合度９００－１，１００）１重量部を分散させ、９０℃に昇温することで溶解させて得る。
　この包装体について上記評価を実施し、結果を表１に示す。酸素透過度は２３℃５０％ＲＨ下において２７．９ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ（膜厚３０μｍ換算）であった。また、溶解性試験を実施した結果、冷水には溶解しないが、温水では容易に溶解することを確認した。
（実施例３）
　酸素バリア層を構成する酸素バリア材料としてプルランを用いた。プルラン粉末２０重量部を蒸留水１００重量部に溶解させ、脱泡処理することにより得たプルラン液を保護層であるカラギーナンフィルム上に均一に塗布した。カラギーナンフィルムは、蒸留水１００重量部に対しｋ－カラギーナン粉末０．８重量部とグリセリン０．４重量部を加えて撹拌し、脱泡処理の後、水分を蒸発させて得た。これを８０℃に加熱した乾燥機内で乾燥させることによりカラギーナン／プルランの２層からなる可溶性包装体を得た。
　この包装体について上記評価を実施し、結果を表１に示す。酸素透過度は２３℃５０％ＲＨ下において、３４．３ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ（膜厚３０μｍ換算）であった。水への溶解性試験においてはプルラン側を内面としてパウチを作成し、溶解性を評価した。冷水には溶解せず、温水に溶解するフィルムであることを確認した。
（実施例４）
　酸素バリア層を構成する酸素バリア材料としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いた以外は、実施例３と同様にしてカラギーナン／ＰＶＡの２層からなる可溶性包装体を得た。この包装体について上記評価を実施し、結果を表１に示す。
　酸素透過度は２３℃５０％ＲＨ下において５５．３ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ（膜厚３０μｍ換算）であった。ＰＶＡ側を内面としてパウチを作成し、溶解性を評価した。この包装体は冷水には溶解せず、温水に溶解することを確認した。
（比較例１）
　カラギーナンから成る保護層のみからなる可溶性包装体を得た。
　この包装体を用いて上記評価を実施し、結果を表１に示す。酸素透過度は２３℃５０％ＲＨ下において８８．８ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ（膜厚３０μｍ換算）であり、高湿度条件下では酸素バリア性が著しく低下する。作製した包装体によりツナ及びコーンを包み、状態を確認した。２日後には臭気及び色調が酸化劣化していることを確認し、高含水内容品の保存性能が低いことが明らかとなった。
（比較例２）
　実施例１に記載の方法によって、プルランから成る酸素バリア層のみからなる可溶性包装体を得た。
　この包装体を用いて上記評価を実施し、結果を表１に示す。酸素透過度は２３℃５０％ＲＨ下において４０．５ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ（膜厚３０μｍ換算）であり、高湿度下ではバリア性が低下することを確認した。また、プルランのみからなる可溶性包装体では、冷水で速やかに溶解してしまうため、高含水率の内容品に対しては包装体として適さない。実際の例として、ツナ及びコーンを包み状態を観察すると、内容物の水分により直ちに包装体が溶解した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明の可溶性包装体は、常温の水では溶けず、熱水に浸漬することにより溶解することから、含水率が１０％以上の内容物の包装材として好適に使用することができる。
　また酸素バリア性に優れていると共に、可食性をも具備するため、食品、例えば、即席みそ汁における生味噌や、容器入り即席麺のスープ等にも好適に使用することができる。

Claims (7)

  1. 　酸素バリア層、及び該酸素バリア層の少なくとも一方に形成される多糖類又は蛋白質を主成分とする保護層から成ることを特徴とする可溶性包装体。
  2. 　前記酸素バリア層の酸素透過度が、５０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ（膜厚３０μｍ換算、２３℃５０％ＲＨ）未満である請求項１記載の可溶性包装体。
  3. 　前記酸素バリア層が、プルラン、ポリビニルアルコール、澱粉、ゼラチンの少なくとも１種を主成分とする請求項１又は２記載の可溶性包装体。
  4. 　前記保護層が、常温の水に不溶であり且つ熱水に可溶である請求項１～３の何れかに記載の可溶性包装体。
  5. 　前記保護層が、寒天及び／又はｋ－カラギーナンを主成分とする請求項１～４の何れかに記載の可溶性包装体。
  6. 　８０℃の熱水に１０分間浸漬させることにより完全に溶解する請求項１～５の何れかに記載の可溶性包装体。
  7. 　含水率１０％以上の内容物を包装する請求項１～６の何れかに記載の可溶性包装体。
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