WO2017142086A1 - 電気モジュール及び電気モジュールの製造方法 - Google Patents

電気モジュール及び電気モジュールの製造方法 Download PDF

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conductive
conductive particles
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dye
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壮一郎 鈴木
悠 長原
泰博 稲垣
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • the present invention relates to an electric module and a method for manufacturing the electric module.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2016-028968 filed in Japan on February 18, 2016 and Japanese Patent Application No. 2016-161884 filed in Japan on August 22, 2016. Is hereby incorporated by reference.
  • a dye-sensitized solar cell has high photoelectric conversion efficiency and is inexpensive and easily mass-produced. Therefore, its structure and manufacturing method are widely studied.
  • Patent Document 1 discloses a photoelectric conversion in which photoelectric conversion elements each including a transparent electrode, a counter electrode, and a sealing insulating portion that seals and insulates these electrodes are arranged in the same plane.
  • a module is disclosed.
  • this photoelectric conversion module in order to electrically connect adjacent photoelectric conversion elements, a part of the transparent electrode member of the first photoelectric conversion element and a part of the counter electrode member of the second photoelectric conversion element Are arranged so as to face each other, and a conductive material is disposed between the first and second photoelectric conversion elements. Thereby, the serial structure between several cells is formed.
  • the conventional conductive paste does not have sufficient conductive performance to ensure electrical connection between the photoelectric conversion elements in the electric module.
  • the conventional conductive paste has a problem in that the followability to a substrate such as a film is low, and the contact between the conductive paste and the substrate cannot be obtained when the conductive paste is peeled off from the substrate. Therefore, the electrical module using the conductive paste has a problem that the quality stability is low.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides an electrical module capable of ensuring the ease of cutting and the high stability of quality, and a method for manufacturing the electrical module.
  • the electrical module according to the present invention is in contact with the first electrode on the first substrate and the second electrode on the second substrate, and is provided between the first electrode and the second electrode.
  • the conductive material includes conductive particles that allow electrical connection between the first electrode and the second electrode, and the conductive particles include a part or all of the first electrode and the second electrode. And is biting into at least one of the first electrode and the second electrode.
  • the conductive particles are dispersed in the extending direction of the electrodes.
  • the conductive particles in the extending direction of the electrodes are relatively soft and easily cut.
  • a contact between the electrodes is easily and reliably obtained by a portion of the conductive particles that bites into at least one of the first electrode and the second electrode, and the electrodes are electrically connected.
  • the conductive particles “bite into” at least one of the first electrode and the second electrode since the conductive particles “bite into” at least one of the first electrode and the second electrode, the bonding strength between the conductive particles and the electrode is increased, and the electrode is difficult to peel off from the conductive material containing the conductive particles.
  • the relative positional relationship with the conductive material becomes difficult to shift, and the thickness dimension between the electrodes is kept constant for a long time. As a result, the conductive performance of the electric module is reliably maintained, and the quality is stably stabilized.
  • the part or all of the conductive particles penetrate both or any one of the first electrode and the second electrode.
  • the conductive particles pass through the first electrode and / or the second electrode, the conductive particles contact the electrode throughout the thickness direction. Conductivity is better. Thereby, the conductive performance of the electric module is more reliably maintained, and the quality is more stably stabilized.
  • the part or all of the conductive particles are in contact with both the first electrode and the second electrode, and both or any of the first base material and the second base material. It is preferable to bite into one of them.
  • the conductive particles are in contact with both the first electrode and the second electrode, thereby forming both a contact point between the first electrode and the conductive particle and a contact point between the second electrode and the conductive particle.
  • Contact between the electrodes can be obtained more easily and reliably, and the electrodes are electrically connected.
  • the conductive particles “bite into” the first base material and / or the second base material since at least some of the conductive particles “bite into” the first base material and / or the second base material, the area and thickness dimension where the conductive particles and the electrode are in contact with each other are increased, and The bonding strength between the particles and the electrode is further increased. Thereby, the conductive performance of the electric module is more reliably maintained, and the quality is more stably stabilized.
  • the distance between the first electrode and the second electrode is preferably 30% to 250% of the average particle diameter of the group of conductive particles.
  • the first electrode and the first electrode are arranged such that part or all of the conductive particles are in contact with both the first electrode and the second electrode and bite into at least one of the first electrode and the second electrode.
  • a distance from the two electrodes is preferred. Accordingly, the binder-only portion between the conductive particles in the extending direction of the electrode is relatively soft and easy to cut.
  • the electrical performance of the electrical module is reliably maintained, and the quality is stably stabilized.
  • the conductive material may further include an auxiliary conductive material having a diameter smaller than a distance in the thickness direction between the first electrode and the second electrode.
  • the auxiliary conductive material is disposed in the gap between the conductive particles between the electrodes, the contact between the electrodes can be obtained more easily, and the electrodes can be more electrically connected. Thereby, the conductive performance of the electric module is more reliably maintained, and the quality is more stably stabilized.
  • the first electrode or the second electrode may contain a photosensitizing dye.
  • electrons are transferred from the photosensitizing dye that has been stimulated such as being irradiated with light to the first electrode or the second electrode, and electrons are further transferred to the other electrode via the conductive particles. Passed.
  • a dye-sensitized electric module based on such a principle is obtained, and its conductive performance is more reliably maintained, and the quality is more stably stabilized.
  • An electrical module manufacturing method is an electrical module manufacturing method, wherein the first electrode and the second electrode are opposed to each other at an arbitrary distance, and the first electrode and the second electrode Between the first step of arranging at least the conductive particles, pressing the first base material and the second base material close to each other, and bonding the first base material and the second base material together And a second step of combining.
  • the first electrode and the second electrode are arranged to face each other at an arbitrary distance in the first step, and the first base material and the second base material are bonded via the conductive material in the second step.
  • the conductive paste (conductive material) of the present invention is disposed between the electrodes constituting the electric module, the conductive particles are dispersed in the extending direction of the electrodes. Thereby, since it becomes comparatively soft between the electroconductive particles of the extension direction of an electrode, the electric module which is easy to cut
  • the first base material and the second base material are bonded together, the first base material and the second base material are pressed so as to approach each other, so that the thickness direction between the electrodes ,
  • the conductive particles bite into at least one of the first electrode and the second electrode.
  • Contact between the electrodes can be obtained easily and reliably, the electrodes are electrically connected, and the conductive particles “bite” into at least one of the first electrode and the second electrode, thereby increasing the bonding strength between the conductive particles and the electrode. Therefore, the conductive performance of the electric module is reliably maintained, and the quality is stably stabilized.
  • the distance between the first electrode and the second electrode is 30% to 250% of the average particle diameter of the group of conductive particles. Is preferred.
  • the distance between the first electrode and the second electrode is 30% or more and 250% or less of the average particle diameter of the group of conductive particles.
  • the distance between the first electrode and the second electrode is suitable so as to contact both the second electrode and bite into at least one of the first electrode and the second electrode. Therefore, the part of the binder only between the conductive particles in the extending direction of the electrode becomes relatively soft, and an electric module that is easy to cut can be obtained. In addition, an electric module in which the conductive performance is reliably maintained and the quality is stable can be obtained.
  • the first base material and the second base material are pressed with a force of 0.4 N or more per conductive particle so that the first base material and the second base material are brought close to each other. It is preferable to do.
  • the semiconductor electrode and the counter electrode, the first base material, and the second base material are appropriately extruded toward the outside in the thickness direction of the conductive particles by both ends in the thickness direction of the conductive particles.
  • the bonding strength between the first electrode and the second electrode is increased, and conduction between the electrodes is stabilized.
  • an electrical module that can be easily disconnected electrically, can easily disconnect the conducting material between the first electrode and the second electrode, and can conduct electricity between the electrodes in a highly stable manner. It is done.
  • FIG. 2 is a view showing a dye-sensitized solar cell according to an embodiment of the present invention, and is a cross-sectional view taken along the line AA shown in FIG.
  • FIG. 1 shows the 1st modification of the dye-sensitized solar cell which is one Embodiment of this invention, and is the cross section which looked at the position corresponding to the BB line
  • FIG. 10 is a view showing a third modification of the dye-sensitized solar cell according to one embodiment of the present invention, and is a cross-sectional view taken along the line BB shown in FIG. 1 in the modification of the dye-sensitized solar cell.
  • a semiconductor electrode (first electrode) 7 and a counter electrode (second electrode) 8 are arranged to face each other with a conductive material 6 interposed therebetween. This is an electrical module.
  • a dye-sensitized solar cell 1A will be described as an example of an embodiment of the electric module 1 according to the present invention.
  • this embodiment is provided between the first base material 2 and the second base material 4.
  • the plurality of formed cells C are sealed, and the cells C, C. ..., it is applicable to various electric modules that require electrical series connection or parallel connection between C.
  • the dye-sensitized solar cell 1 ⁇ / b> A includes a first base material 2, a second base material 4, a semiconductor electrode 7, a counter electrode 8, an electrolyte 9, and a conductive material 6. .
  • the semiconductor electrode 7 includes a transparent conductive film 3 stacked on the first base material 2 and a porous semiconductor layer 10 stacked on the transparent conductive film 3.
  • the counter electrode 8 includes a counter conductive film 5 stacked on the second substrate 4 and a catalyst layer 11 stacked on the counter conductive film 5.
  • Sealing materials 12 and 12 are arranged on both sides of the conductive material 6 of the dye-sensitized solar cell 1A.
  • the conductive material 6 and the sealing material 12 bond the electrodes (that is, between the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8).
  • insulation and adhesion are performed by means such as ultrasonic fusion (hereinafter, the insulated portion is referred to as “insulating portion 13”).
  • the cells C each having the semiconductor layer 10 are sealed in a liquid-tight manner.
  • the conductive particles 20 included in the conductive material 6 form a gap in the thickness direction between the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8, and the electrolyte 9 is sealed in the gap.
  • the conductive material 6 is in direct contact with the transparent conductive film 3 and the counter conductive film 5 constituting the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8.
  • a plurality of patterning portions 25 insulated by laser irradiation or the like are provided at predetermined locations of the transparent conductive film 3 and the counter conductive film 5.
  • the transparent conductive film 3 and the counter conductive film 5 between the adjacent cells C and C are divided into a plurality of parts by the patterning unit 25, and a pattern of the plurality of transparent conductive films 3 and the counter conductive film 5 is formed.
  • the opposing conductive film 5 constituting the opposing electrode 8 of the first cell C1 and the transparent conductive film 3 constituting the semiconductor electrode 7 of the second cell C2 adjacent to the first cell C1.
  • the first cell C1 and the second cell C2 are connected in series.
  • the material of the first base material 2 and the second base material 4 is not particularly limited, and examples thereof include insulators such as resins, semiconductors, metals, and glass.
  • the resin include poly (meth) acrylic acid ester, polycarbonate, polyester, polyimide, polystyrene, polyvinyl chloride, and polyamide.
  • the substrate is preferably made of a transparent resin, more preferably a polyethylene terephthalate (PET) film or a polyethylene naphthalate (PEN) film.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • the material of the 1st base material 2 and the material of the 2nd base material 4 may differ.
  • the type and material of the transparent conductive film 3 and the counter conductive film 5 are not particularly limited, and a conductive film used for a known dye-sensitized solar cell is applicable.
  • a thin film made of a metal oxide is used.
  • the metal oxide include tin-doped indium oxide (ITO), fluorine-doped tin oxide (FTO), aluminum-doped zinc oxide (ATO), indium oxide / zinc oxide (IZO), and gallium-doped zinc oxide (GZO). it can.
  • the semiconductor layer 10 is made of a material capable of receiving electrons from the adsorbed photosensitizing dye, and is usually preferably porous.
  • the material which comprises the semiconductor layer 10 is not specifically limited, The material of the well-known semiconductor layer 10 is applicable, For example, metal oxide semiconductors, such as a titanium oxide, a zinc oxide, a tin oxide, are mentioned.
  • the photosensitizing dye supported on the semiconductor layer 10 is not particularly limited, and examples thereof include known dyes such as organic dyes and metal complex dyes. Examples of the organic dye include coumarin, polyene, cyanine, hemicyanine, and thiophene. As said metal complex pigment
  • the material constituting the catalyst layer 11 is not particularly limited, and known materials can be applied.
  • carbons such as platinum and carbon nanotubes, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -poly (styrenesulfone)
  • conductive polymers such as (acid) (PEDOT / PSS).
  • Electrolyte 9 is not particularly limited, and an electrolyte used in a known dye-sensitized solar cell can be applied.
  • Examples of the electrolyte 9 include an electrolytic solution in which iodine and sodium iodide are dissolved in an organic solvent.
  • a known photosensitizing dye (not shown) is adsorbed on the surface including the porous interior.
  • the conductive material 6 is disposed between the plurality of semiconductor layers 10 extending in parallel and in one direction, is in contact with the semiconductor electrode 7 on the first base material 2 and the counter electrode 8 on the second base material 4, and It is provided between the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8.
  • the conductive material 6 is configured so that the conductive particles 20 are easily arranged in a single layer without overlapping in the thickness direction by leveling or pressurizing the conductive material 6 in application or disposition of the conductive material 6. Therefore, as shown in FIG. 3, the conductive particles 20 of the conductive material 6 are arranged in a single layer in the thickness direction between the transparent conductive film 3 and the counter conductive film 5 by a leveling operation such as pressurization. Yes. Note that the conductive particles 20 do not necessarily have to be arranged in a single layer between the transparent conductive film 3 and the counter conductive film 5.
  • the conductive material 6 includes at least conductive particles 20.
  • the conductive material 6 further includes a binder 18 and is obtained by curing the conductive paste.
  • the conductive paste is also interpreted as the conductive material 6 in a broad sense.
  • electrical_connection material 6 may suppress the fluidity
  • a polymer binder used for forming a semiconductor layer of a known dye-sensitized solar cell is applicable, and examples thereof include ethyl cellulose, nitrocellulose, polyacrylic acid ester, and polyethylene glycol. It is done.
  • the binder 18 one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination, and even if the binder 18 is not a polymer, the fluidity may be moderately suppressed.
  • the conductive particles 20 are a substance that is dispersed in a conductive paste and enables conduction between the electrodes of the dye-sensitized solar cell 1A.
  • the conductive particles 20 may be electrically conductive, such as metal particles, and may be particles formed of a metal layer having at least a surface having conductivity.
  • the conductive particles 20 enable conduction between the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8. Some or all of the conductive particles 20 are in contact with both the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 and bite into at least one of the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 as shown in FIGS. 2 and 3. .
  • some or all of the conductive particles 20 penetrate through both or either of the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8, and / or both of the first substrate 2 and the second substrate 4. It is preferable to bite into one side.
  • all of the conductive particles 20 penetrate both the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 and bite into both the first base material 2 and the second base material 4.
  • a dye-sensitized solar cell 1B shown in FIG. 4 is a first modification of the dye-sensitized solar cell 1A.
  • part or all of the conductive particles 20 are in contact with both the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8, and both end portions in the thickness direction of the conductive particles 20 are both the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 or It may be arranged inside either one. With such an arrangement, the surface of the conductive particle 20 and the surface of the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 in the portion where the conductive particle 20 is embedded are reliably in contact with each other.
  • the shape of the conductive particles 20 shown in FIGS. 2 and 4 is an example, and the shape of the conductive particles 20 is particularly limited if the conductive particles 20 can be disposed between the electrodes as described above and serve as a spacer. Not. Examples of the shape of such conductive particles include a polygonal shape, an elliptical shape, a needle shape, a star shape, and a substantially spherical shape.
  • a dye-sensitized solar cell 1C shown in FIG. 5 is a second modification of the dye-sensitized solar cell 1A.
  • the conductive particles 20 of the dye-sensitized solar cells 1A and 1B have a polygonal shape, whereas the conductive particles 20 of the dye-sensitized solar cell 1C are, for example, spherical as shown in FIG. Part or all of the spherical conductive particles 20 are in contact with both the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8, and both end portions in the thickness direction of the conductive particles 20 bite into both or either of the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8. It is out. That is, both or both ends of the conductive particles 20 in the thickness direction are located inside both the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 or any one of them.
  • the surface of the conductive particle 20 and the surface of the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 where the conductive particle 20 is embedded are reliably in contact with each other.
  • the conductive particles are resistant to bending of the entire dye-sensitized solar cell 1C. The position of 20 is not easily displaced, and the conduction between the conductive particles 20 and the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 is reliably maintained.
  • a dye-sensitized solar cell 1D shown in FIG. 6 is a third modification of the dye-sensitized solar cell 1A.
  • the conductive particles 20 of the dye-sensitized solar cell 1D are, for example, spherical, like the conductive particles 20 of the dye-sensitized solar cell 1C.
  • part or all of the spherical conductive particles 20 are in contact with both the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8. At least the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 are extruded outward in the thickness direction by both end portions of the spherical conductive particles 20 in the thickness direction.
  • the first substrate 2 and the second substrate 4 are also extruded outward in the thickness direction of the conductive particles 20.
  • the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 are pushed outward in the thickness direction by both ends in the thickness direction of the conductive particles 20, for example, the dye-sensitized solar cell 1C.
  • the conductive particles 20 of the dye-sensitized solar cell 1 ⁇ / b> D are harder than the conductive particles 20, the semiconductor electrode 7 of the dye-sensitized solar cell 1 ⁇ / b> D is compared to the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 of the dye-sensitized solar cell 1 ⁇ / b> C.
  • the counter electrode 8 may be soft or highly elastic.
  • the 1st base material 2 and the 2nd base material 4 are made into the thickness direction. Affix together at a predetermined interval. At this time, when the gap between the first base material 2 and the second base material 4 is narrowed and the conductive particles 20 are crushed so that the shape of the conductive particles 20 is restored after the bonding, the sealing material If 12 or the conductive material 6 is in an uncured state, the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 may be pushed outward in the thickness direction by both ends of the conductive particles 20 in the thickness direction.
  • the first substrate 2 and the second substrate 2 are crushed so that the conductive particles 20 are crushed by 10% or more of the average particle size, that is, the conductive particles 20 are crushed so that the thickness dimension of the conductive particles 20 is 90% or less of the average particle size.
  • the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 the first base material 2, and the second base material 4 are moderately directed outward in the thickness direction of the conductive particles 20 by both ends of the conductive particles 20 in the thickness direction. It is thought that it is pushed out.
  • the first base material 2 and the second base material 4 are exposed from the outside of the first base material 2. It is considered that the force applied to 2 and the second substrate 4 is preferably 0.4 N or more per one conductive particle 20.
  • the shape of the conductive particles 20 is not particularly limited as described above, and may be a polygonal shape, an elliptical shape, a needle shape, a star shape, or the like. Other shapes may be used. Even when the conductive particles 20 having such a shape other than the spherical shape are used, a part or all of both ends of the conductive particles 20 in the thickness direction are formed of the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 as shown in FIG. As shown in FIG. 6, the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 are at least partly or entirely in the thickness direction of both ends of the conductive particles 20 as shown in FIG. It can be in a state of being pushed outward in the thickness direction.
  • the surface of the conductive particle 20 and the surface of the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 where the conductive particle 20 is embedded are reliably in contact with each other. Further, since the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 are in contact with the entire both ends of the conductive particle 20 in the thickness direction, the contact area between the conductive particle 20, the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 is the dye-sensitized solar cell 1A, 1B. , 1C, and the conduction between the conductive particles 20, the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 is more reliably maintained.
  • both ends in the thickness direction of the conductive particles 20 are fixed at predetermined positions by the semiconductor electrode 7 and / or the counter electrode 8, the conductive particles can be bent even when the entire dye-sensitized solar cell 1D is bent.
  • the position of 20 is not easily displaced, and the conduction between the conductive particles 20 and the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 is reliably maintained.
  • the average particle diameter of the conductive particles 20 is, for example, 5 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less.
  • the conductive particles 20 having a desired average particle diameter are 1% by mass or more of a plurality of conductive substances included in the conductive paste. , Preferably 10% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, still more preferably 70% by weight or more. Thereby, it becomes easy to keep the distance between electrodes constant.
  • the distance between the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 is appropriately set in consideration of physical properties such as elasticity of the conductive particles 20 used and the degree of variation in shape and particle diameter.
  • the distance between the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 is, for example, preferably 30% or more and 250% or less, more preferably 40% or more and 150% or less of the average particle diameter of the group of conductive particles 20, 50 % Is more preferably 120% or more and particularly preferably 60% or more and 90% or less.
  • both end portions in the thickness direction of the conductive particles 20 are easily arranged inside the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8.
  • the thickness interval between the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 is the group of conductive particles 20.
  • the conductive particles 20 penetrate the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 and easily bite into the first base material 2 and the second base material 4.
  • the material of the conductive particles 20 is not particularly limited as long as it has a hardness that can penetrate into the first base material 2 and the second base material 4, has conductivity, or can impart conductivity.
  • Examples thereof include metal particles such as gold, silver, copper, chromium, titanium, platinum, nickel, tin, zinc, lead, tungsten, iron, and aluminum.
  • grains which consist of electroconductive resin, or carbon-type particles, such as carbon black, are mentioned.
  • grains etc. are mentioned.
  • the conductive particles 20 are appropriately dispersed in the conductive paste, 99.9% by mass to 30% by mass of the binder 18 is included with respect to 0.1% by mass to 80% by mass of the conductive particles 20. It is preferable that By including the binder 18 and the conductive particles 20 in the conductive paste at such a mass ratio, the conductive particles 20 are appropriately dispersed in the conductive paste as described above, and the hardness of the conductive paste is arranged on the electrode. It will be a convenient level. Further, in the conductive paste and the conductive material 6, the conductive particles 20 suitable for achieving stable conduction between the electrodes can be held, and the conductive material 6 can be easily insulated or cut with ultrasonic waves or the like. , Conductive particles 20 are included. The conductive paste and the conductive material 6 may contain an appropriate amount of a thickening agent in order to increase the viscosity or prevent the conductive particles 20 made of metal particles from settling.
  • a dye-sensitized solar cell 1A ′ shown in FIG. 7 is a fourth modification of the dye-sensitized solar cell 1A.
  • the conductive material 6 preferably includes an auxiliary conductive material 21 in addition to the binder 18 and the conductive particles 20.
  • the auxiliary conductive material 21 is in the form of particles, the conductive material 21 has a diameter smaller than the interval in the thickness direction between the electrodes when arranged in the conductive material 6 between the electrodes.
  • 7 illustrates a configuration including the auxiliary conductive material 21 as a modification of the dye-sensitized solar cell 1A illustrated in FIGS. 1 to 3, but the dye-sensitized solar cell 1B illustrated in FIGS. , 1C, 1D can be applied to the same configuration.
  • the average particle diameter of the auxiliary conductive material 21 is preferably 80% or less, for example, 50% or less of the average particle diameter of the conductive particles 20. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 30% or less. Thereby, the above-mentioned purpose is achieved, and the conductivity of the conductive material 6 is further enhanced, so that the electrodes are electrically and stably electrically connected.
  • the auxiliary conductive material 21 may be any material that has conductivity and does not hinder the conductivity of the conductive particles 20.
  • Examples of the auxiliary conductive material 21 include particulate materials and fibers having a smaller diameter than the conductive particles 20.
  • Examples of the material of the auxiliary conductive material 21 include metals such as gold, silver, copper, chromium, titanium, platinum, nickel, tin, zinc, lead, tungsten, iron, and aluminum, compounds containing these metals, conductive resins, or The thing which consists of carbon materials, such as carbon black, etc. are mentioned. The same substance as the conductive particles 20 may be used.
  • the fiber diameter of the auxiliary conductive material 21 is preferably 45% or less and more preferably 30% or less with respect to the average particle size of the group of conductive particles 20. More preferably, it is 15% or less.
  • the aspect ratio of the fiber length of the auxiliary conductive material 21 is, for example, about 2 or more and 500 or less. The fiber diameter and the aspect ratio can be adjusted as appropriate so as not to hinder the conductivity of the conductive particles 20.
  • the shape and size of the auxiliary conductive material 21 may be uniform or non-uniform and are not particularly limited.
  • the conductive paste may contain an adhesive, an adhesive, an organic solvent, a thickener, etc. in addition to the binder 18, the conductive particles 20, and the auxiliary conductive material 21.
  • This adhesive has a function of maintaining a state in which the electrodes of the dye-sensitized solar cells 1A, 1B, 1C, 1D, and 1A ′ illustrated in FIGS. It is.
  • the adhesive include, but are not limited to, resin materials including at least one thermoplastic resin, thermosetting resin, or ultraviolet curable resin.
  • adhesive resin materials include vinyl acetate resin emulsion adhesives, ethylene / vinyl acetate copolymer resins, EVA (ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride terpolymer) emulsion adhesives, ⁇ - Olefin (isobutene-maleic anhydride resin) adhesive, acrylic resin emulsion adhesive, styrene / butadiene rubber latex adhesive, vinyl acetate resin solvent adhesive, acrylic resin solvent adhesive, vinyl chloride Resin solvent type adhesive, chloroprene rubber type solvent type adhesive, chloroprene rubber type solvent type mastic type adhesive, nitrile rubber type solvent type adhesive, recycled rubber type solvent type styrene butadiene rubber (SBR) type Solvent-type adhesive, urethane resin-based adhesive, silicon Resin-based adhesive, modified silicone resin-based adhesive, epoxy / modified silicone resin-based adhesive, acrylic resin-based (second generation of acrylic adhesives: SGA) adhesive, starch-based adhesive, polymer cement
  • an adhesive having a high viscosity can be used as an adhesive as long as it has a function of maintaining a state in which electrodes are arranged to face each other with a predetermined interval.
  • the adhesive material having high viscosity include, but are not limited to, rubber-based, acrylic-based, silicone-based, and urethane-based materials. Specific examples include natural rubber, acrylate copolymer, silicone rubber, urethane resin, and the like.
  • the organic solvent contained in the conductive paste is an auxiliary medium for maintaining the dispersed state of the conductive particles and the binder resin.
  • organic solvents include, but are not limited to, water, ethyl acetate, ester-based, alcohol-based and ketone-based solvents, tetrahydrofuran, hexane, and aromatic solvents.
  • the manufacturing method of the present embodiment is a manufacturing method of the dye-sensitized solar cell 1 ⁇ / b> A, in which the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 are opposed to each other with an arbitrary distance, and between the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8. And a first step of arranging at least the conductive particles 20 and a second step of pressing and bonding the first base material and the second base material close to each other.
  • each step will be specifically described.
  • the counter conductive film 5 is formed at a predetermined position for forming cells on the second substrate 4 continuously conveyed in a predetermined direction P by using a known method for manufacturing a dye-sensitized solar cell. Thereafter, the catalyst layer 11 is formed at a predetermined position. Thereby, as shown in FIG. 9, the bonding base material 32 provided with the counter electrode 8 is obtained.
  • the gap (between the first electrode and the second electrode) S of the bonded base material 31 contains at least the binder 18 and the conductive particles 20 from the conductive paste supply unit 34.
  • the conductive material 6 is filled to make a conductive material 6.
  • the conductive paste may be filled slightly thicker than a predetermined thickness in consideration of the fact that the sealing material 12 and the wiring material are crushed and expanded in the second step described later.
  • the semiconductor layer 10 of the bonded base material 31 and the catalyst layer 11 of the bonded base material 32 are opposed to each other, and the bonded base material 31 and the bonded base material 32 are brought close to each other.
  • the bonded base material (first base material) 31 and the bonded base material 31 are bonded.
  • the laminated base material (second base material) 32 is pressed so as to be closer to each other.
  • the bonded base material 31 and the bonded base material 32 are bonded together by irradiating the ultraviolet light UV vertically downward from the ultraviolet irradiation unit 46 and curing the sealing material 12 made of an ultraviolet curable resin. Thereafter, with the passage of time, the fluidity and the like of the conductive paste decreases and is cured appropriately. Thereby, dispersion
  • the distance between the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8, that is, the thickness interval is preferably 30% or more and 250% or less, and 40% or more and 150% or less of the average particle diameter of the group of conductive particles 20. More preferably, it is 50% or more and 120%, more preferably 60% or more and 90% or less. Moreover, it is preferable to adjust appropriately the space
  • the dye-sensitized solar cell 1A shown in FIGS. 1 and 3 is obtained by the first and second steps described above.
  • the distance between the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 is set in the thickness direction of at least a part of the conductive particles 20 in the second step.
  • the method is the same as that of the dye-sensitized solar cell 1A described above, except that both ends are appropriately adjusted so as to be disposed in the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8.
  • the manufacturing method of the dye-sensitized solar cell 1A ′ shown in FIG. 7 is the same as the manufacturing method of the dye-sensitized solar cell 1A described above, except that the auxiliary conductive material 21 is contained in the conductive paste.
  • the electric module 1 exemplified by the dye-sensitized solar cells 1A, 1B, 1C, 1D, and 1A ′ described above and the manufacturing method thereof, at least between the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 that constitute the electric module 1.
  • the conductive paste containing the binder 18 and the conductive particles 20 is disposed, the conductive particles 20 are dispersed in the extending direction of the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8.
  • the first base member 2 and the second base member 4 including the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 are leveled by pressing and the like so as to be close to each other, and bonded, whereby the conductive particles 20 are placed on the same surface (that is, the electrode surface).
  • One side) is easy to be arranged in a single layer.
  • the conductive particles 20 are singularly (ie, in a single layer) interposed in the gap S in the thickness direction between the electrodes. .
  • the part only of the binder 18 or adhesive agent between the electroconductive particles 20 of the extension direction of an electrode is comparatively soft, and can obtain the electric module 1 which is easy to cut
  • the semiconductor electrode 7 is formed by a portion of the conductive particles 20 that bites into at least one of the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 in the thickness direction between the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8. And the contact between the opposing electrodes 8 is obtained easily and reliably, and the electrodes are electrically connected. Furthermore, since the conductive particles 20 “bite into” at least one of the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8, the bonding strength between the conductive particles 20 and these electrodes is increased, and the conductive material 20 includes the conductive material 20 including the conductive particles 20.
  • the electrical module 1 and the manufacturing method thereof the electrical performance of the electrical module 1 can be reliably maintained, and the quality of the electrical module 1 can be stably stabilized. That is, it is possible to obtain an electrical module 1 that can be easily electrically disconnected, can easily disconnect the conductive material 6 between the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8, and can conduct electricity between the electrodes with high stability. it can.
  • the conductive particles 20 “bite into” the first base material 2 and / or the second base material 4.
  • the thickness dimension at which the conductive particles 20 are in contact with the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 is increased, and the bonding strength between the conductive particles 20 and these electrodes is further increased.
  • a part or all of the conductive particles 20 penetrates both or one of the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8.
  • the conduction between the conductive particles 20 and the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 can be improved.
  • the conductive performance of the dye-sensitized solar cells 1A, 1B, 1C, 1D, and 1A ' is more reliably maintained, and the quality of the dye-sensitized solar cells 1A, 1B, 1C, 1D, and 1A' is further improved. It can be well stabilized.
  • a part or all of the distance between the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 is set to be 30% or more and 250% or less of the average particle diameter of the group of conductive particles 20.
  • the distance between the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 can be made suitable so that the conductive particles 20 are in contact with both the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 and bite into at least one of the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8. . Accordingly, only the binder 18 between the conductive particles 20 in the extending direction of the electrode can be made relatively soft and easy to cut.
  • the conductive material 6 further includes the auxiliary conductive material 21, so that the auxiliary conductive material 21 is disposed in the gap between the conductive particles 20 between the electrodes, and the contact between the electrodes is provided. Furthermore, it can form easily and can conduct
  • the conductive material 6 itself may serve as the sealing material 12 and may also serve as the sealing material 12.
  • the conductive particles 20 and the conductive material 6 in which the conductive particles 20 are directly dispersed in the binder 18 are exemplified and described.
  • the conductive particles 20 may be a suitable auxiliary material (not shown) or They may be held indirectly by an adhesive via a sealing material, and these may be integrated.
  • the binder 18 may be omitted.
  • a non-conductive material that can constitute such an auxiliary material for example, a resin material containing at least one resin such as a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and an ultraviolet curable resin, or a fiber material constituting a known fiber , Materials such as cellulose and polyvinyl alcohol.
  • a dye-sensitized solar cell 1D (see FIG. 6) was manufactured.
  • Example 1 When manufacturing the dye-sensitized solar cell 1D, a micro pearl: AU100 (average diameter: 100 ⁇ m, manufacturer: Sekisui Chemical Co., Ltd.) is used as the conductive particles 20, and a compression tester (model number: DUH-W201, manufacturer: stock) In order to crush the conductive particles 20 from the outside in the thickness direction of the first base material 2 and the second base material 4 by Shimadzu Corporation, 0.4N per one of the conductive particles 20 was applied and bonded together. In the obtained dye-sensitized solar cell 1D, as shown in FIG. 6, the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 are extruded outward in the thickness direction of the conductive particles 20 by both ends of the conductive particles 20 in the thickness direction.
  • Convex portions were formed on the first base material 2 and the second base material 4 of the wiring portion where 20 was disposed.
  • the convex portions have substantially the same shape as the spherical notches at both ends in the thickness direction of the substantially spherical micropearl that is the conductive particles 20, and rise from the respective surfaces of the first base material 2 and the second base material 4. It is a part that.
  • the rearward in the crushing direction that is, the upper side in FIG. 6.
  • the dimension of the second substrate 4 side) to be pushed outward in the thickness direction of the conductive particles 20 was increased.
  • the bonding strength between the conductive particles 20 and the semiconductor electrode 7 or the counter electrode 8 can be increased. Seem.
  • Example 2 A dye-sensitized solar cell 1D was produced in the same manner as in Example 1 except that copper powder having an acicular shape (average dimension of the longest part: 90 ⁇ m) was used as the conductive particles 20. Also in the dye-sensitized solar cell 1D of Example 2, convex portions were formed on the first base material 2 and the second base material 4 of the wiring portion where the conductive particles 20 were arranged. In the convex portion, it was confirmed that both end portions of the conductive particles 20 in the thickness direction bite into the semiconductor electrode 7 and the counter electrode 8 and also bite into the first base material 2 and the second base material.
  • SYMBOLS 1 Electric module, 1A, 1B, 1C, 1D, 1A ', 1B ... Dye-sensitized solar cell (electric module), 2 ... First base material, 4 ... Second base material, 6 ... Conductive material, 7 ... Semiconductor Electrode (first electrode), 8 ... Counter electrode (second electrode), 18 ... Binder, 20 ... Conductive particles, 21 ... Auxiliary conductive material

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Abstract

本発明に係る電気モジュールは、第一基材上の半導体電極と第二基材上の対向電極とに接し、且つ前記半導体電極と前記対向電極との間に設けられた導通材を備えている。前記導通材は、前記半導体電極と前記対向電極との間を導通可能とする導電粒子を含み、前記導電粒子の一部又は全部は、前記半導体電極と前記対向電極との両方に接し、且つ前記半導体電極と前記対向電極の少なくとも一方に食い込んでいる。

Description

電気モジュール及び電気モジュールの製造方法
　本発明は、電気モジュール及び電気モジュールの製造方法に関する。本願は、２０１６年２月１８日に日本に出願された特願２０１６－０２８９６８号及び２０１６年８月２２日に日本に出願された特願２０１６－１６１８８４号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　近年、クリーンエネルギーの発電装置として太陽電池が注目され、シリコン系太陽電池及び色素増感太陽電池の開発が進められている。色素増感太陽電池は、高い光電変換効率を有するとともに安価で量産しやすいため、その構造及び製造方法が広く研究されている。
　上述の色素増感太陽電池をはじめとして封止を必要とする電気モジュールにおいては、複数のセルを同一平面内に並べて作製する際に、例えば、隣接するセル間において、第一のセルの上側電極と、第二のセルの下側電極とを電気的に接続し、かつ電極間に電解質等の要素を封止するために、「封止材／導通材（例えば導線、導電性ペースト等）／封止材」の構造を形成している。
　例えば、特許文献１には、透明電極と、対向電極と、これらの電極を封止して絶縁する封止絶縁部と、を備えた光電変換素子が同一平面内に並んで設けられた光電変換モジュールが開示されている。この光電変換モジュールにおいては、隣り合う光電変換素子同士を電気的に接続するために、第一の光電変換素子の透明電極部材の一部と、第二の光電変換素子の対向電極部材の一部とが互いに向き合うように配置され、第一及び第二の光電変換素子の間に導通材が配されている。これにより、複数のセル間での直列構造が形成されている。
　特許文献１に開示された光電変換素子をはじめとする従来の電気モジュールには、導通材として金属製のワイヤー等が用いられていたため、レーザや超音波融着等でセルを切断する際に、導通材を切断し難く、セルを切断するのに手間がかかるという問題があった。
　上述の問題を解決する一方法として、接着剤に導電性フィラーを備えた導電性ペーストを用いて電気的な接続を図る方法が知られている。
特開２００１－３５７８９７号公報
　しかしながら、従来の導電性ペーストは、電気モジュールにおける光電変換素子同士の電気的な接続を確保するのに十分な導電性能を有していない。具体的には、従来の導電ペーストは、フィルム等の基材への追従性が低く、導電ペーストが基材から剥離すると導電ペーストと基材との接点が取れなくなるという問題があった。したがって、導電性ペーストを用いた電気モジュールは、品質の安定性が低いという問題があった。
　本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、切断の容易性及び品質の高安定性を確保可能な電気モジュールならびに電気モジュールの製造方法を提供する。
　本発明に係る電気モジュールは、第一基材上の第一電極と第二基材上の第二電極とに接し、且つ前記第一電極と前記第二電極との間に設けられた導通材を備え、前記導通材は、前記第一電極と前記第二電極との間を導通可能とする導電粒子を含み、一部又は全部の前記導電粒子は、前記第一電極と前記第二電極との両方に接し、且つ前記第一電極と前記第二電極の少なくとも一方に食い込んでいることを特徴とする。
　上述の構成によれば、例えば、電気モジュールを構成する電極間に導通材（又は、導通材として硬化する前の導電性ペースト）を配した際に、電極の延在方向に導電粒子が分散される。これにより、電極の延在方向における導電粒子同士の間は比較的柔らかく、切断し易くなる。
　また、電極間の厚み方向において、導電粒子のうち第一電極と第二電極の少なくとも一方に食い込んでいる部分によって電極間の接点が容易且つ確実に得られ、電極同士が導通される。さらに、導電粒子が第一電極と第二電極の少なくとも一方に「食い込んでいる」ことによって、導電粒子と電極との接合強度が高まり、電極が導電粒子を含む導通材から剥がれ難くなり、電極と導通材との相対位置関係がずれ難くなると共に、電極間の厚み寸法が長期にわたり一定に保たれる。これにより、電気モジュールの導電性能が確実に保持され、品質が良好に安定する。
　本発明に係る電気モジュールにおいては、前記一部又は全部の導電粒子は、前記第一電極ならびに前記第二電極の双方もしくは何れか一方を貫通していることが好ましい。
　上述の構成によれば、導電粒子が第一電極ならびに前記第二電極の双方もしくは何れか一方を貫通することで、厚み方向全体にわたり電極に対して導電粒子が接するので、導電粒子と電極との導通がより良好になる。これにより、電気モジュールの導電性能がより確実に保持され、品質がより良好に安定する。
　本発明に係る電気モジュールにおいては、前記一部又は全部の導電粒子は、前記第一電極と前記第二電極との両方に接し、且つ前記第一基材ならびに前記第二基材の双方もしくは何れか一方に食い込んでいることが好ましい。
　上述の構成によれば、導電粒子が第一電極と第二電極との両方に接することで、第一電極と導電粒子との接点及び第二電極と導電粒子との接点の両方が形成され、電極間の接点がより容易且つ確実に得られ、電極同士が導通される。また、少なくとも一部の導電粒子が第一基材ならびに第二基材の双方もしくは何れか一方に「食い込んでいる」ことによって、導電粒子と電極とが接する面積及び厚み寸法がより大きくなり、導電粒子と電極との接合強度がさらに高まる。これにより、電気モジュールの導電性能がより確実に保持され、品質がより良好に安定する。
　本発明に係る電気モジュールにおいては、前記第一電極と前記第二電極との距離は、前記導電粒子の群の平均粒子径の３０％以上２５０％以下であることが好ましい。
　上述の構成によれば、導電粒子の一部又は全部が第一電極と前記第二電極との両方に接し、且つ第一電極と第二電極の少なくとも一方に食い込むように、第一電極と第二電極との距離が好適になる。従って、電極の延在方向の導電粒子の間のバインダーのみの部分は比較的柔らかく、切断し易くなる。また、電気モジュールの導電性能が確実に保持され、品質が良好に安定する。
　本発明に係る電気モジュールにおいては、前記導通材は前記第一電極と前記第二電極との間の厚み方向の間隔よりも小さい径寸法の補助導電物質をさらに含んでもよい。
　上述の構成によれば、電極間の導電粒子同士の隙間に補助導電物質が配置されるので、電極間の接点がさらに容易に得られ、電極同士がより良好に導通する。これにより、電気モジュールの導電性能がより確実に保持され、品質がより良好に安定する。
　本発明に係る電気モジュールにおいては、前記第一電極又は前記第二電極が光増感色素を含んでもよい。
　上述の構成によれば、光を照射される等の刺激を受けた光増感色素から第一電極又は第二電極に電子が渡され、導電粒子を介して、さらに互いに他方の電極に電子が渡される。
　このような原理に基づいた色素増感型の電気モジュールが得られ、その導電性能がより確実に保持され、品質がより良好に安定する。
　本発明に係る電気モジュールの製造方法は、電気モジュールの製造方法であって、前記第一電極と前記第二電極とを任意の距離を空けて対向させ、前記第一電極と前記第二電極との間に、少なくとも前記導電粒子を配する第一工程と、前記第一基材と前記第二基材とを互いに近づけるように押圧し、前記第一基材と前記第二基材とを貼り合わせる第二工程と、を備えることを特徴とする。
　上述の構成によれば、第一工程において第一電極と第二電極とが任意の距離を空けて対向配置され、第二工程において第一基材と第二基材が導電材を介して貼り合される。
　上述の工程によれば、例えば、電気モジュールを構成する電極間に本発明の導電性ペースト（導電材）を配した際に、電極の延在方向に導電粒子が分散される。これにより、電極の延在方向の導電粒子同士の間は比較的柔らかくなるので、切断し易い電気モジュールが得られる。
　また、第二工程において、第一基材と第二基材が貼り合される際に、第一基材と第二基材とが互いに近づけるように押圧されることで、電極間の厚み方向において、導電粒子が第一電極と第二電極の少なくとも一方に食い込む。電極間の接点が容易且つ確実に得られ、電極同士が導通され、導電粒子が第一電極と第二電極の少なくとも一方に「食い込む」ことによって、導電粒子と電極との接合強度が高まる。従って、電気モジュールの導電性能が確実に保持され、品質が良好に安定する。
　本発明に係る電気モジュールの製造方法においては、前記第二工程は、前記第一電極と前記第二電極との距離を前記導電粒子の群の平均粒子径の３０％以上２５０％以下とすることが好ましい。
　上述の構成によれば、第一電極と第二電極との距離を導電粒子の群の平均粒子径の３０％以上２５０％以下とすることで、一部又は全部の導電粒子が第一電極と第二電極との両方に接し、且つ第一電極と第二電極の少なくとも一方に食い込むように、第一電極と第二電極との距離が好適になる。従って、電極の延在方向の導電粒子の間のバインダーのみの部分が比較的柔らかくなり、切断し易い電気モジュールが得られる。また、導電性能が確実に保持され、品質が良好に安定した電気モジュールが得られる。
　本発明に係る電気モジュールの製造方法においては、前記第二工程において、前記第一基材と前記第二基材とを互いに近づけるように、導電粒子の一つ当たり０．４Ｎ以上の力で押圧することが好ましい。
　上述の構成によれば、半導体電極及び対向電極、第一基材及び第二基材が導電粒子の厚み方向の両端部によって導電粒子の厚み方向外方に向けて適度に押し出されるので、導電粒子と第一電極又は第二電極との接合強度が高くなり、電極間の導通が安定する。
　本発明によれば、電気的に切断し易く、第一電極と第二電極との間の導通材を容易に切断することができるとともに、電極間を高安定的に導通可能な電気モジュールが得られる。
本発明の一実施形態である色素増感太陽電池を示す平面図である。 本発明の一実施形態である色素増感太陽電池を示す図であり、図１に示すＢ－Ｂ線で矢視した断面の一部を示す断面図である。 本発明の一実施形態である色素増感太陽電池を示す図であり、図１に示すＡ－Ａ線で矢視した断面図である。 本発明の一実施形態である色素増感太陽電池の第一変形例を示す図であり、色素増感太陽電池の変形例において図１に示すＢ－Ｂ線に対応する位置で矢視した断面の一部を示す断面図である。 本発明の一実施形態である色素増感太陽電池の第二変形例を示す図であり、色素増感太陽電池の変形例において図１に示すＢ－Ｂ線に対応する位置で矢視した断面の一部を示す断面図である。 本発明の一実施形態である色素増感太陽電池の第三変形例を示す図であり、色素増感太陽電池の変形例において図１に示すＢ－Ｂ線に対応する位置で矢視した断面の一部を示す断面図である。 本発明の一実施形態である色素増感太陽電池の第四変形例を示す図であり、色素増感太陽電池の変形例において図１に示すＢ－Ｂ線に対応する位置で矢視した断面の一部を示す断面図である。 本発明の一実施形態である色素増感太陽電池の製造方法を説明するための図であり、一方の貼り合わせ基材の断面図である。 本発明の一実施形態である色素増感太陽電池の製造方法を説明するための図であり、他方の貼り合わせ基材の断面図である。 本発明の一実施形態である色素増感太陽電池の製造方法を説明するための図であり、貼り合わせ基材同士を貼り合わせる様子を示す断面図である。
　以下、本発明に係る電気モジュール１及び電気モジュールの製造方法について、図面を参照して説明する。なお、以下の説明で用いる図面は模式的なものであり、長さ、幅及び厚みの比率等は実際のものと同一とは限らず、適宜変更することができる。また、電気モジュール１の構成及び構造も図示した長さ、幅及び厚みの比率等に限定されるものではない。
＜電気モジュール＞
　図１から図３に示すように、色素増感太陽電池（電気モジュール）１Ａは、半導体電極（第一電極）７と対向電極（第二電極）８とが導通材６を介して対向配置されてなる電気モジュールである。
　なお、以下では、本発明に係る電気モジュール１の一実施形態として色素増感太陽電池１Ａを例に挙げて説明するが、本実施形態は第一基材２及び第二基材４の間に形成された複数のセルＣの封止と、各セルＣ，Ｃ．…，Ｃ同士の電気的な直列接続又は並列接続とを要する種々の電気モジュールに適用可能である。
　具体的には、色素増感太陽電池１Ａは、第一基材２と、第二基材４と、半導体電極７と、対向電極８と、電解質９と、導通材６と、を備えている。
　半導体電極７は、第一基材２上に積層された透明導電膜３と、透明導電膜３上に積層された多孔質の半導体層１０と、を備えている。
　対向電極８は、第二基材４上に積層された対向導電膜５と、対向導電膜５上に積層された触媒層１１と、を備えている。
　色素増感太陽電池１Ａの導通材６の両側方には、封止材１２，１２が配されている。導通材６と封止材１２とにより、電極間（即ち、半導体電極７と対向電極８との間）を接着している。一方、導通材６の延在方向に交叉する方向には、超音波融着等の手段により絶縁及び接着されている（以下、絶縁された部分を「絶縁部１３」という）。このようにして、それぞれに半導体層１０を有するセルＣが液密に封止されている。そして、導通材６に含まれた導電粒子２０によって、半導体電極７と対向電極８の間には厚み方向に間隙が形成され、その間隙内に電解質９が封止されている。
　色素増感太陽電池１Ａ，１Ｂにおいて、導通材６は、半導体電極７及び対向電極８を構成する透明導電膜３及び対向導電膜５に直接接触している。透明導電膜３及び対向導電膜５の所定の箇所には、レーザ照射等によって絶縁された複数のパターニング部２５が設けられている。
　隣接するセルＣ，Ｃ同士の透明導電膜３及び対向導電膜５は、パターニング部２５により複数に区画され、複数の透明導電膜３及び対向導電膜５のパターンが形成される。区画された各セルＣにおいて、第一のセルＣ１の対向電極８を構成する対向導電膜５と、第一のセルＣ１に隣接する第二のセルＣ２の半導体電極７を構成する透明導電膜３とが導通材６によって電気的に接続されている。この結果、第一のセルＣ１と第二のセルＣ２が直列に接続されている。
　第一基材２及び第二基材４の材質は、特に限定されず、例えば、樹脂等の絶縁体、半導体、金属、ガラス等が挙げられる。前記樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリイミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド等が挙げられる。薄くて軽いフレキシブルな色素増感太陽電池１Ａを製造する観点からは、基材は透明樹脂製であることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム又はポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムであることがより好ましい。なお、第一基材２の材質と第二基材４の材質とは、異なっていても構わない。
　透明導電膜３、対向導電膜５の種類や材質は、特に限定されず、公知の色素増感太陽電池に使用される導電膜が適用可能であり、例えば、金属酸化物で構成される薄膜が挙げられる。前述の金属酸化物としては、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）、アルミドープ酸化亜鉛（ＡＴＯ）、酸化インジウム／酸化亜鉛（ＩＺＯ）、ガリウムドープ酸化亜鉛（ＧＺＯ）等が例示できる。
　半導体層１０は、吸着した光増感色素から電子を受け取ることが可能な材料によって構成され、通常は多孔質であることが好ましい。半導体層１０を構成する材料は特に限定されず、公知の半導体層１０の材料が適用可能であり、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ等の金属酸化物半導体が挙げられる。
　半導体層１０に担持される光増感色素は特に限定されず、例えば有機色素、金属錯体色素等の公知の色素が挙げられる。前述の有機色素としては、例えば、クマリン系、ポリエン系、シアニン系、ヘミシアニン系、チオフェン系等が挙げられる。前記金属錯体色素としては、例えば、ルテニウム錯体等が好適に用いられる。
　触媒層１１を構成する材料は、特に限定されず、公知の材料を適用可能であり、例えば、白金、カーボンナノチューブ等のカーボン類、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）－ポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）等の導電性ポリマー等が挙げられる。
　電解質９は、特に限定されず、公知の色素増感太陽電池で使用されている電解質を適用できる。電解質９としては、例えばヨウ素とヨウ化ナトリウムが有機溶媒に溶解された電解液等が挙げられる。
　電解質９が接触する半導体層１０において多孔質内部を含む表面には、図示しない公知の光増感色素が吸着している。
　導通材６は、互いに平行に且つ一方向に延びる複数の半導体層１０の間に配され、第一基材２上の半導体電極７と第二基材４上の対向電極８とに接し、且つ半導体電極７と対向電極８との間に設けられている。
　導通材６は、導通材６の塗工又は配設において均したり加圧したりすることで、導電粒子２０が厚さ方向に重なることなく単層で配されやすく構成されている。従って、導通材６の導電粒子２０は、図３に示すように、透明導電膜３と対向導電膜５との間に、加圧等の均す作業により厚さ方向に単層で配されている。なお、導電粒子２０は、透明導電膜３と対向導電膜５との間に必ずしも単層で配されていなくてもよい。
　具体的には、導通材６は、少なくとも導電粒子２０を含んでいる。本実施形態では、導通材６は、さらにバインダー１８を含んでおり、導電性ペーストが硬化されたものである。以下、広義には導電ペーストも導電材６として解釈する。なお、導通材６は、流動性を抑えたもの、又は流動性の低いものであってもよい。
　バインダー１８としては、公知の色素増感太陽電池の半導体層を形成するために使用される高分子バインダーが適用可能であり、例えば、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリアクリル酸エステル、ポリエチレングリーコール等が挙げられる。
　バインダー１８は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよく、高分子でなくとも、流動性が適度に抑えられていればよい。
　導電粒子２０は、導電性ペースト中に分散され、色素増感太陽電池１Ａの電極同士を導通可能とする物質である。導電粒子２０は、金属粒子のように導電粒子自体が導電性を有していてもよく、例えば少なくとも表面が導電性を有する金属層により形成された粒子であってもよい。
　導電粒子２０は、半導体電極７と対向電極８との間を導通可能とするものである。一部又は全部の導電粒子２０は、少なくとも、図２及び図３に示すように、半導体電極７と対向電極８との両方に接し、且つ半導体電極７と対向電極８の少なくとも一方に食い込んでいる。
　図２に示すように、一部又は全部の導電粒子２０は、半導体電極７ならびに対向電極８の双方もしくは何れか一方を貫通し、第一基材２ならびに第二基材４の双方もしくは何れか一方に食い込んでいることが好ましい。ちなみに、図２では、導電粒子２０の全部が半導体電極７ならびに対向電極８の双方を貫通し、第一基材２ならびに第二基材４の双方に食い込んでいる。
　このような配置により、導電粒子２０の表面と導電粒子２０が貫通した部分の半導体電極７ならびに対向電極８の内壁とが確実に接触すると共に、導電粒子２０の厚み方向両端部が第一基材２ならびに第二基材４の内部に埋め込まれた状態とされている。
　図４に示す色素増感太陽電池１Ｂは、色素増感太陽電池１Ａの第一変形例である。
　図４に示すように、導電粒子２０の一部又は全部は、半導体電極７と対向電極８との両方に接し、導電粒子２０の厚み方向の両端部が半導体電極７ならびに対向電極８の双方もしくは何れか一方の内部に配置されていてもよい。
　このような配置により、導電粒子２０の表面と導電粒子２０が埋め込まれた部分の半導体電極７ならびに対向電極８の表面とが確実に接触する。
　図２及び図４に示す導電粒子２０の形状は一例であって、導電粒子２０の形状は、導電粒子２０が上述のように電極間に配置可能とされ、スペーサーの役割を果たせば、特に制限されない。このような導電粒子の形状としては、例えば多角体形状、楕円形状、針形状、星形状、略球状等が挙げられる。
　図５に示す色素増感太陽電池１Ｃは、色素増感太陽電池１Ａの第二変形例である。
　色素増感太陽電池１Ａ，１Ｂの導電粒子２０が多角体形状であるのに対し、図５に示すように、色素増感太陽電池１Ｃの導電粒子２０は、例えば球状である。球状の導電粒子２０の一部又は全部は、半導体電極７と対向電極８との両方に接し、導電粒子２０の厚み方向の両端部が半導体電極７ならびに対向電極８の双方もしくは何れか一方に食い込んでいる。即ち、導電粒子２０の一部又は全部の厚み方向の両端部が半導体電極７ならびに対向電極８の双方もしくは何れか一方の内方に位置している。
　色素増感太陽電池１Ｃの構成においても、導電粒子２０の表面と導電粒子２０が埋め込まれた部分の半導体電極７ならびに対向電極８の表面とが確実に接触する。また、導電粒子２０の厚み方向の両端部が半導体電極７ならびに対向電極８の双方もしくは何れかによって所定の位置に固定されるので、色素増感太陽電池１Ｃ全体の曲げに対しても、導電粒子２０の位置がずれにくく、導電粒子２０と半導体電極７ならびに対向電極８との導電が確実に保持される。
　図６に示す色素増感太陽電池１Ｄは、色素増感太陽電池１Ａの第三変形例である。
　色素増感太陽電池１Ｄの導電粒子２０は、色素増感太陽電池１Ｃの導電粒子２０と同様に例えば球状である。図６に示すように、球状の導電粒子２０の一部又は全部は、半導体電極７と対向電極８との両方に接している。少なくとも半導体電極７と対向電極８は、球状の導電粒子２０の厚み方向の両端部によって厚み方向外方に押し出されている。図６に例示する構成では、第一基材２及び第二基材４も導電粒子２０の厚み方向外方に押し出されている。
　色素増感太陽電池１Ｄの構成のように、半導体電極７と対向電極８が導電粒子２０の厚み方向の両端部によって厚み方向外方に押し出されるようになるのは、例えば色素増感太陽電池１Ｃの導電粒子２０に比べて色素増感太陽電池１Ｄの導電粒子２０の方が硬い場合、色素増感太陽電池１Ｃの半導体電極７と対向電極８に比べて色素増感太陽電池１Ｄの半導体電極７と対向電極８が柔らかい、或いは高い弾性を有する場合等が考えられる。
　また、後に色素増感太陽電池１Ａの製造方法で説明するが、本実施形態の色素増感太陽電池の各々を製造する際には、第一基材２及び第二基材４を厚み方向において互いに所定の間隔をあけて貼り合わせる。この際に、第一基材２及び第二基材４の間隔を狭め、導電粒子２０を押し潰すように貼り合わせた場合、貼り合わせ後に導電粒子２０の形状が復帰した際に、封止材１２又は導通材６が未硬化状態であれば、半導体電極７と対向電極８が導電粒子２０の厚み方向の両端部によって厚み方向外方に押し出されることがある。例えば、導電粒子２０が平均粒径の１０％以上潰される、即ち、導電粒子２０の厚み寸法が平均粒径の９０％以下になるよう押し潰された状態で第一基材２及び第二基材４が貼り合わされると、半導体電極７及び対向電極８、第一基材２及び第二基材４が導電粒子２０の厚み方向の両端部によって導電粒子２０の厚み方向外方に向けて適度に押し出されると考えられる。上述のように導電粒子２０の厚み寸法が平均粒径の９０％以下になるように導電粒子２０を押し潰す際に、第一基材２及び第二基材４の外方から第一基材２及び第二基材４に加わる力は、導電粒子２０の一つ当たり０．４Ｎ以上であることが好ましいと考えられる。
　なお、図５及び図６には球状の導電粒子２０を例示しているが、上述のように導電粒子２０の形状は特に限定されず、多角体形状、楕円形状、針形状や星形状やこれら以外の形状であってもよい。このような球状以外の形状を有する導電粒子２０を用いた場合であっても、図５に示すように導電粒子２０の一部又は全部の厚み方向の両端部が半導体電極７ならびに対向電極８の双方もしくは何れか一方の内方に位置している状態や、図６に示すように少なくとも半導体電極７と対向電極８が導電粒子２０の一部又は全部の厚み方向の両端部によって導電粒子２０の厚み方向外方に押し出されている状態になり得る。
　色素増感太陽電池１Ｄの構成においても、導電粒子２０の表面と導電粒子２０が埋め込まれた部分の半導体電極７ならびに対向電極８の表面とが確実に接触する。また、導電粒子２０の厚み方向の両端部の全体に半導体電極７と対向電極８が当接するので、導電粒子２０と半導体電極７ならびに対向電極８との接触面積が色素増感太陽電池１Ａ，１Ｂ，１Ｃの構成に比べて拡大され、導電粒子２０と半導体電極７ならびに対向電極８との導電がより確実に保持される。さらに、導電粒子２０の厚み方向の両端部が半導体電極７ならびに対向電極８の双方もしくは何れかによって所定の位置に固定されるので、色素増感太陽電池１Ｄ全体の曲げに対しても、導電粒子２０の位置がずれにくく、導電粒子２０と半導体電極７ならびに対向電極８との導電が確実に保持される。
　導電粒子２０の平均粒子径は、例えば５μｍ以上５００μｍ以下とされている。
　なお、導電性ペースト中に導電粒子２０の他に導電性物質が含まれる場合、所望の平均粒子径を有する導電粒子２０は、導電性ペーストに含まれる複数の導電性物質のうち１質量％以上、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上含まれている。これにより、電極間の距離が一定に保持され易くなる。
　半導体電極７と対向電極８との距離は、用いる導電粒子２０の弾性等の物性、及び、形状や粒子径のばらつきの度合い等を勘案して適宜設定されている。半導体電極７と対向電極８との距離は、例えば、導電粒子２０の群の平均粒子径の３０％以上２５０％以下であることが好ましく、４０％以上１５０％以下であることがより好ましく、５０％以上１２０％であることがさらに好ましく、６０％以上９０％以下であることが特に好ましい。これにより、図３に示すように、導電粒子２０の厚み方向両端部が半導体電極７ならびに対向電極８の内部に配置され易くなる。特に、半導体電極７と対向電極８との距離が導電粒子２０の群の平均粒子径の６０％以上９０％以下であると、半導体電極７と対向電極８との厚み間隔が導電粒子２０の群の平均粒子径に比べて適度に小さくなり、図２に示すように、導電粒子２０が半導体電極７ならびに対向電極８を貫通し、第一基材２ならびに第二基材４に食い込み易くなる。
　導電粒子２０の材質としては、第一基材２及び第二基材４に食い込み可能な程度の硬さを有し、導電性を有するか、或いは導電性を付与可能であれば特に限定されず、例えば金、銀、銅、クロム、チタン、白金、ニッケル、錫、亜鉛、鉛、タングステン、鉄、アルミニウム等の金属粒子が挙げられる。また、これらの金属を含む合金や化合物からなる粒子、導電性樹脂からなる粒子、又はカーボンブラック等の炭素系粒子が挙げられる。さらに、樹脂製の粒子に無電解ニッケル等の導電性を有する金属を被覆したもの等が挙げられる。
　本実施形態では、導電粒子２０が導電性ペーストにおいて適度に分散される観点から、０．１質量％から８０質量％の導電粒子２０対して９９．９質量％から３０質量％のバインダー１８が含まれていることが好ましい。このような質量比で導電性ペーストにバインダー１８及び導電粒子２０が含まれることにより、前述のように導電粒子２０が導電性ペーストに適度に分散され、導電性ペーストの硬度が電極に配するのに便宜的な程度になる。また、導電性ペースト及び導通材６において、電極間の安定的な導通を図るのに適した導電粒子２０を保持させることができるとともに、導通材６を超音波等で絶縁又は切断しやすい程度に、導電粒子２０が含まれる。なお、導電性ペースト及び導通材６には、粘性を高める、或いは金属粒子からなる導電粒子２０の沈降を防止するために増粘剤が適量含まれていてもよい。
　図７に示す色素増感太陽電池１Ａ´は、色素増感太陽電池１Ａの第四変形例である。
　図７に示すように、導通材６は、バインダー１８と、導電粒子２０との他に、補助導電物質２１を備えていることが好ましい。例えば補助導電物質２１が粒子状であれば、電極間に導通材６に含まれて配置された際に、電極間の厚み方向の間隔よりも小さい径寸法を有する。なお、図７では、図１から図３に示す色素増感太陽電池１Ａの変形例として補助導電物質２１を備えている構成を例示するが、図４から図６に示す色素増感太陽電池１Ｂ，１Ｃ，１Ｄにも同様の構成を適用することができる。
　導通材６において導電粒子２０同士の隙間に介在させる目的から、補助導電物質２１の平均粒子径は、例えば導電粒子２０の平均粒子径の８０％以下であることが好ましく、５０％以下であることがより好ましく、３０％以下であることがさらに好ましい。これにより、前述の目的が果たされ、導通材６の導電性がより高められることで、電極間が電気的に良好に安定して導通する。
　補助導電物質２１としては、導電性を有し、導電粒子２０の導通性を阻害しないものであればよく、導電粒子２０よりも更に小さな径の粒子状の物質や繊維等が挙げられる。
　補助導電物質２１の材料としては、金、銀、銅、クロム、チタン、白金、ニッケル、錫、亜鉛、鉛、タングステン、鉄、アルミニウム等の金属、これらの金属を含む化合物、導電性樹脂、又はカーボンブラック等の炭素材料からなるもの等が挙げられる。導電粒子２０と同一の物質であってもよい。
　補助導電物質２１が繊維状である場合は、導電粒子２０の群の平均粒子径に対し、補助導電物質２１の繊維径が４５％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、１５％以下であることがさらに好ましい。また、補助導電物質２１の繊維長のアスペクト比は、例えば、２以上５００以下程度とされている。なお、繊維径とアスペクト比は、導電粒子２０の導通性を阻害しないように、適宜調整することができる。
　補助導電物質２１の形状や大きさは、均一でも不均一でもよく、特に限定されない。
　また、導電性ペーストには、バインダー１８と、導電粒子２０と、補助導電物質２１の他に、接着材、粘着材、有機溶媒、増粘剤等が含まれていても構わない。この接着剤は、図１から図７に例示する色素増感太陽電池１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ａ´の電極間を所定の間隔をあけて対向配置させた状態を保持する機能を有する物質である。具体的に、接着剤としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂の樹脂を少なくとも一種含んだ樹脂材料が挙げられるが、特にこれらに限定されない。
　接着剤の樹脂材料としては、例えば酢酸ビニル樹脂系エマルション形接着剤、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、ＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル－塩化ビニルの三元共重合体）系エマルション形接着剤、α－オレフィン（イソブテン－無水マレイン酸樹脂）系接着剤、アクリル樹脂系エマルジョン形接着剤、スチレン・ブタジエンゴム系ラテックス形接着剤、酢酸ビニル樹脂系溶剤形接着剤、アクリル樹脂系溶剤形接着剤、塩化ビニル樹脂系溶剤形接着剤、クロロプレンゴム系溶剤形接着剤、クロロプレンゴム系溶剤形マスチックタイプ接着剤、ニトリルゴム系溶剤形接着剤、再生ゴム系溶剤形スチレンブタジエンラバー（ｓｔｙｒｅｎｅ－ｂｕｔａｄｉｅｎｅ　ｒｕｂｂｅｒ：ＳＢＲ）系溶剤形接着剤、ウレタン樹脂系接着剤、シリコーン樹脂系接着剤、変成シリコーン樹脂系接着剤、エポキシ・変成シリコーン樹脂系接着剤、アクリル樹脂系（ｓｅｃｏｎｄ　ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｃｒｙｌｉｃ　ａｄｈｅｓｉｖｅｓ：ＳＧＡ）接着剤、でん粉系接着剤、ポリマーセメントモルタル、エポキシ樹脂モルタル、シリル化ウレタン樹脂系接着剤、ホットメルト形接着剤等が挙げられる。
　また、前述のように電極間を所定の間隔をあけて対向配置させた状態を保持する機能を有していれば、接着剤として、高い粘性を有する粘着材を用いることができる。高い粘性を有する粘着材としては、例えばゴム系、アクリル系、シリコーン系、ウレタン系のものが挙げられるが、特にこれらに限定されない。具体的には、天然ゴム、アクリル酸エステル共重合体、シリコーンゴム、ウレタン樹脂等が挙げられる。
　導電性ペーストに含まれる有機溶媒は、導電粒子やバインダー樹脂の分散状態を保持するための補助媒体である。このような有機溶媒としては、例えば水、酢酸エチル、エステル系、アルコール系及びケトン系の溶媒、テトラヒドロフラン、ヘキサン、芳香族の溶媒等が挙げられるが、特にこれらに限定されない。
＜電気モジュールの製造方法＞
　次いで、本発明に係る電気モジュール１の製造方法の一実施形態について、色素増感太陽電池１Ａの製造方法（以下、単に「製造方法」ともいう。）を例に挙げて説明する。
　本実施形態の製造方法は、色素増感太陽電池１Ａの製造方法であって、半導体電極７と対向電極８とを任意の距離を空けて対向させ、半導体電極７と対向電極８との間に、少なくとも導電粒子２０を配する第一工程と、前記第一基材と前記第二基材とを互いに近づけるように押圧し、貼り合わせる第二工程と、を備えている。以下、各工程について具体的に説明する。
［第一工程］
　先ず、ロール・ツー・ロール方式を用いた公知の色素増感太陽電池の製造方法を用いて、所定の方向Ｐに連続搬送される第一基材２上のセルを形成するための所定の位置に透明導電膜３を形成し、その後、所定の位置に半導体層１０を形成し、半導体層１０の両側（即ち、周囲）に封止材１２を形成した後、電解質９を積層する。これにより、図８に示すように、半導体電極７及び封止材１２を備えると共に、適所に隙間Ｓが形成された貼り合わせ基材３１を得る。なお、所定の方向Ｐは製造上の都合等を勘案して自由に設定されればよく、例えば導通材６の延在方向に平行な方向であってもよい。
　次に、公知の色素増感太陽電池の製造方法を用いて、所定の方向Ｐに連続搬送される第二基材４上のセルを形成するための所定の位置に対向導電膜５を形成し、その後、所定の位置に触媒層１１を形成する。これにより、図９に示すように、対向電極８を備えた貼り合わせ基材３２を得る。
　次に、図１０に示すように、貼り合わせ基材３１の隙間（第一電極と第二電極との間）Ｓに、導電性ペースト供給部３４から少なくともバインダー１８と、導電粒子２０とを含有する導電性ペーストを充填し、導通材６とする。実際には、封止材１２や配線材料等が後述する第二工程において押し潰され、拡がることを勘案して、導電性ペーストを所定の厚みよりもやや厚く充填してもよい。
［第二工程］
　続いて図１０に示すように、貼り合わせ基材３１の半導体層１０と貼り合わせ基材３２の触媒層１１とを対向させ、貼り合わせ基材３１と貼り合わせ基材３２とを互いに近づける。貼り合わせ基材３１，３２の厚み方向に所定の間隔をあけた状態で該厚み方向に沿って配置され一対のローラー４１，４２を用いて、貼り合わせ基材（第一基材）３１と貼り合わせ基材（第二基材）３２とを互いにより近づけるように押圧する。紫外線照射部４６から紫外線ＵＶを鉛直下向きに照射し、紫外線硬化樹脂からなる封止材１２を硬化させることで貼り合わせ基材３１と貼り合わせ基材３２とを貼り合わせる。この後、時間の経過に伴って、導電性ペーストの流動性等が低下し、適度に硬化される。これにより、導通材６における導電粒子２０の分散等が安定する。
　第二工程では、半導体電極７と対向電極８との距離、即ち厚み間隔を導電粒子２０の群の平均粒子径の３０％以上２５０％以下であることが好ましく、４０％以上１５０％以下であることがより好ましく、５０％以上１２０％であることがさらに好ましく、６０％以上９０％以下であることが特に好ましい。また、半導体電極７と対向電極８との距離が上述の条件となるように一対のローラー４１，４２同士の上下方向の間隔及び押圧力等を適切に調整することが好ましい。このように半導体電極７と対向電極８との距離を調節することで、貼り合わせ基材３１，３２同士を押圧して貼り合わせた際に、導電粒子２０の少なくとも一部は半導体電極７ならびに対向電極８を貫通し、且つ第一基材２ならびに第二基材４の双方に食い込み易くなる。
　以上の第一工程及び第二工程により、図１及び図３に示す色素増感太陽電池１Ａが得られる。
　なお、図４から図６に示す色素増感太陽電池１Ｂ，１Ｃ，１Ｄの製造方法は、第二工程において半導体電極７と対向電極８との距離を導電粒子２０の少なくとも一部の厚み方向の両端部が半導体電極７ならびに対向電極８内に配されるように適宜調整すること以外は、上述した色素増感太陽電池１Ａの製造方法と同様である。また、図７に示す色素増感太陽電池１Ａ´の製造方法は、導電性ペーストに補助導電物質２１が含有されること以外は、上述した色素増感太陽電池１Ａの製造方法と同様である。
　以上説明した色素増感太陽電池１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ａ´に例示される電気モジュール１及びその製造方法では、電気モジュール１を構成する半導体電極７及び対向電極８との間に、少なくともバインダー１８と、導電粒子２０とを含有する導電性ペーストを配した際に、半導体電極７及び対向電極８の延在方向に導電粒子２０が分散される。そして、半導体電極７及び対向電極８を備える第一基材２及び第二基材４を互いに近づけるように押圧等して均し、貼り合わせることによって、導電粒子２０が同一面（即ち、電極の一面）上に単層で配されやすい。従って、電極同士の間に導電性ペーストを固化させた導通材６を配したときに、これらの電極同士の厚み方向の隙間Ｓに導電粒子２０が単数（即ち単層で）介在した状態となる。これにより、電気モジュール１及びその製造方法によれば、電極の延在方向の導電粒子２０の間のバインダー１８や接着剤のみの部分は比較的柔らかく、切断し易い電気モジュール１を得ることができる。
　また、電気モジュール１及びその製造方法では、半導体電極７及び対向電極８の間の厚み方向において、導電粒子２０のうち半導体電極７及び対向電極８の少なくとも一方に食い込んでいる部分によって、半導体電極７及び対向電極８の間の接点が容易且つ確実に得られ、電極同士が導通される。さらに、導電粒子２０が半導体電極７及び対向電極８の少なくとも一方に「食い込んでいる」ことによって、導電粒子２０とこれらの電極との接合強度が高まり、電極が導電粒子２０を含む導通材６から剥がれ難くなり、半導体電極７及び対向電極８からなる電極と導通材６との相対位置関係がずれ難くなると共に、電極間の厚み寸法が長期にわたり一定に保たれる。従って、電気モジュール１及びその製造方法によれば、電気モジュール１の導電性能を確実に保持し、電気モジュール１の品質が良好に安定させることができる。即ち、電気的に切断し易く、半導体電極７と対向電極８との間の導通材６を容易に切断することができるとともに、電極間を高安定的に導通可能な電気モジュール１を得ることができる。
　色素増感太陽電池１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ａ´のように、少なくとも一部の導電粒子２０が第一基材２ならびに第二基材４の双方もしくは何れか一方に「食い込んでいる」ことによって、導電粒子２０と半導体電極７及び対向電極８とが接する厚み寸法がより大きくなり、導電粒子２０とこれらの電極との接合強度がさらに高まる。また、色素増感太陽電池１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ａ´のように、一部又は全部の導電粒子２０が半導体電極７ならびに対向電極８の双方もしくは何れか一方を貫通していることで、厚み方向全体にわたり半導体電極７ならびに対向電極８に対して導電粒子２０に接するので、導電粒子２０と半導体電極７ならびに対向電極８との導通をより良好にすることができる。このような構成により、色素増感太陽電池１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ａ´の導電性能をより確実に保持し、色素増感太陽電池１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ａ´の品質をより良好に安定させることができる。
　また、電気モジュール１及びその製造方法によれば、半導体電極７と対向電極８との距離が導電粒子２０の群の平均粒子径の３０％以上２５０％以下とすることにより、一部又は全部の導電粒子２０が半導体電極７と対向電極８との両方に接し、且つ半導体電極７と対向電極８の少なくとも一方に食い込むように、半導体電極７と対向電極８との距離を好適にすることができる。従って、電極の延在方向の導電粒子２０の間のバインダー１８のみの部分を比較的柔らかく、切断し易くすることができる。
　色素増感太陽電池１Ａ´のように、導通材６が補助導電物質２１をさらに含んでいることで、電極間の導電粒子２０同士の隙間に補助導電物質２１を配置し、電極間の接点をさらに容易に形成し、電極同士をより良好に導通させることができる。これにより、色素増感太陽電池１Ａ´の導電性能をより確実に保持し、色素増感太陽電池１Ａ´の品質をより良好に安定させることができる。
　以上、本発明の好ましい実施形態について詳述したが、本発明は係る特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲内に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能である。
　例えば、導通材６自体が封止材１２の役割を担い、封止材１２を兼ねていてもよい。
　なお、本実施形態では、導電粒子２０が直接的にバインダー１８中に分散されている導電性ペーストや導通材６を例示して説明したが、導電粒子２０は適当な補助材（図示略）や封止材を介して間接的に接着剤に保持され、これらが一体化されていてもよい。また、前述の補助材が存在しない場合には、バインダー１８は省略しても構わない。このような補助材を構成し得る非導電性材料として、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等の樹脂を少なくとも一種含んだ樹脂材料、又は公知の繊維を構成する繊維材料、セルロース、ポリビニルアルコール等の材料が挙げられる。また、前述の補助材として、先に例示したもの以外で、太陽電池等の電気モジュールに使われている公知の封止材を用いてもよい。
　次いで、本発明に係る電気モジュール及び電気モジュールの製造方法の効果を裏付けるために行った実施例について説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
　第一基材２および第二基材４としてＰＥＴフィルムを用い、色素増感太陽電池１Ｄ（図６参照）を製造した。
（実施例１）
　色素増感太陽電池１Ｄを製造する際に、導電粒子２０としてミクロパール：ＡＵ１００（平均直径：１００μｍ、製造元：積水化学工業株式会社）を用い、圧縮試験機（型番：ＤＵＨ－Ｗ２０１、製造元：株式会社島津製作所）によって第一基材２及び第二基材４の厚み方向外方から導電粒子２０を押し潰すように、導電粒子２０の一つ当たり０．４Ｎの力を加えて貼り合わせた。得られた色素増感太陽電池１Ｄでは、図６に示すように、半導体電極７と対向電極８が導電粒子２０の厚み方向の両端部によって導電粒子２０の厚み方向外方に押し出され、導電粒子２０を配置した配線部分の第一基材２及び第二基材４に凸部分が形成された。この凸部分は、導電粒子２０である略球状のミクロパールの厚み方向の両端部の球欠と略同様の形状を有し、第一基材２及び第二基材４のそれぞれの表面から盛り上がっている部分である。また、本実施例では、押し潰す方向において前方（すなわち、図６における下側であって、第一基材２の側）に比べて、押し潰す方向において後方（すなわち、図６における上側であって、第二基材４の側）の方が導電粒子２０の厚み方向外方に押し出される寸法が大きくなった。
　このように、０．４Ｎの力を加えて第一基材２及び第二基材４を貼り合わせた場合、導電粒子２０と半導体電極７又は対向電極８との接合強度を高めることができると思われる。
（実施例２）
　導電粒子２０として針状形状を有する銅粉末（最長部の平均寸法：９０μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、色素増感太陽電池１Ｄを製造した。実施例２の色素増感太陽電池１Ｄにおいても、導電粒子２０を配置した配線部分の第一基材２及び第二基材４に凸部分が形成された。凸部分では、導電粒子２０の厚み方向の両端部が半導体電極７及び対向電極８に食い込み、第一基材２及び第二基材にも食い込んでいることを確認した。
（比較例）
　上述の実施例１及び実施例２に対し、色素増感太陽電池１Ｄを製造する際に、導電粒子２０として柔軟なコアを有するミクロパール（平均直径：１００μｍ、製造元：積水化学工業株式会社）、すなわち実施例１で用いたミクロパールとはコアのみ異なる該ミクロパールの類似品（平均直径：１００μｍ、製造元：積水化学工業(株)）を用い、上述の圧縮試験機によって第一基材２及び第二基材４の厚み方向外方から導電粒子２０を押し潰すように０．０６５Ｎの力を加えて貼り合わせた。得られた色素増感太陽電池１Ｄでは、凸部分は形成されなかった。
　このように、０．０６５Ｎの力を加えて第一基材２及び第二基材４を貼り合わせた場合、導電粒子２０を配置した配線部分の導電粒子２０と半導体電極７又は対向電極８とが接合していない部分が存在する虞があり、導電粒子２０と半導体電極７又は対向電極８との接合強度を高めることが難しいと思われる。
　１…電気モジュール、１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ａ´，１Ｂ…色素増感太陽電池（電気モジュール）、２…第一基材、４…第二基材、６…導通材、７…半導体電極（第一電極）、８…対向電極（第二電極）、１８…バインダー、２０…導電粒子、２１…補助導電物質

Claims (9)

  1. 　第一基材上の第一電極と第二基材上の第二電極とに接し、且つ前記第一電極と前記第二電極との間に設けられた導通材を備え、
    　前記導通材は、前記第一電極と前記第二電極との間を導通可能とする導電粒子を含み、
    　一部又は全部の前記導電粒子は、前記第一電極と前記第二電極との両方に接し、且つ前記第一電極と前記第二電極の少なくとも一方に食い込んでいる電気モジュール。
  2. 　前記の一部又は全部の導電粒子は、前記第一電極ならびに前記第二電極の双方もしくは何れか一方を貫通している請求項１に記載の電気モジュール。
  3. 　前記の一部又は全部の導電粒子は、前記第一電極と前記第二電極との両方に接し、且つ前記第一基材ならびに前記第二基材の双方もしくは何れか一方に食い込んでいる請求項１又は請求項２に記載の電気モジュール。
  4. 　前記第一電極と前記第二電極との距離は、前記導電粒子の群の平均粒子径の３０％以上２５０％以下である請求項１から請求項３の何れか一項に記載の電気モジュール。
  5. 　前記導通材は前記第一電極と前記第二電極との間の厚み方向の間隔よりも小さい径寸法の補助導電物質をさらに含む請求項１から請求項４の何れか一項に記載の電気モジュール。
  6. 　前記第一電極又は前記第二電極が光増感色素を含む請求項１から請求項５の何れか一項に記載の電気モジュール。
  7. 　請求項１から請求項６に記載の何れか一項に記載の電気モジュールの製造方法であって、
    　前記第一電極と前記第二電極とを任意の距離を空けて対向させ、前記第一電極と前記第二電極との間に、少なくとも前記導電粒子を配する第一工程と、
    　前記第一基材と前記第二基材とを互いに近づけるように押圧し、前記第一基材と前記第二基材とを貼り合わせる第二工程と、を備える電気モジュールの製造方法。
  8. 　前記第二工程は、前記第一電極と前記第二電極との距離を前記導電粒子の群の平均粒子径の３０％以上２５０％以下とする請求項７に記載の電気モジュールの製造方法。
  9. 　前記第二工程において、前記第一基材と前記第二基材とを互いに近づけるように、前記導電粒子の一つ当たり０．４Ｎ以上の力で押圧する請求項７又は請求項８に記載の電気モジュールの製造方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018174247A1 (ja) * 2017-03-24 2018-09-27 積水化学工業株式会社 太陽電池モジュール、太陽電池モジュールの製造方法
JP2020038877A (ja) * 2018-09-03 2020-03-12 積水化学工業株式会社 電気モジュールおよび電気モジュールの製造方法
JP2020038876A (ja) * 2018-09-03 2020-03-12 積水化学工業株式会社 電気モジュール

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102415359B1 (ko) 2020-10-26 2022-07-01 한국해양대학교 산학협력단 해양탐사 수신센서 심도유지를 위한 수중예인장치 및 그 동작 방법

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001357897A (ja) * 2000-06-14 2001-12-26 Fuji Xerox Co Ltd 光電変換モジュール
JP2002322456A (ja) * 2001-04-23 2002-11-08 Asahi Glass Co Ltd 異方性導電ペースト
JP2003243052A (ja) * 2002-02-13 2003-08-29 Canon Inc 光電変換モジュール
WO2009017200A1 (ja) * 2007-08-02 2009-02-05 Hitachi Chemical Company, Ltd. 回路接続材料、それを用いた回路部材の接続構造及び回路部材の接続方法
WO2009057704A1 (ja) * 2007-11-02 2009-05-07 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha 色素増感太陽電池モジュール
JP2012164454A (ja) * 2011-02-04 2012-08-30 Sony Chemical & Information Device Corp 導電性粒子及びこれを用いた異方性導電材料

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4467721B2 (ja) * 2000-06-26 2010-05-26 富士通マイクロエレクトロニクス株式会社 コンタクタ及びコンタクタを使用した試験方法
JP4737179B2 (ja) * 2007-11-02 2011-07-27 トヨタ自動車株式会社 車両制御装置及び車両制御方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001357897A (ja) * 2000-06-14 2001-12-26 Fuji Xerox Co Ltd 光電変換モジュール
JP2002322456A (ja) * 2001-04-23 2002-11-08 Asahi Glass Co Ltd 異方性導電ペースト
JP2003243052A (ja) * 2002-02-13 2003-08-29 Canon Inc 光電変換モジュール
WO2009017200A1 (ja) * 2007-08-02 2009-02-05 Hitachi Chemical Company, Ltd. 回路接続材料、それを用いた回路部材の接続構造及び回路部材の接続方法
WO2009057704A1 (ja) * 2007-11-02 2009-05-07 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha 色素増感太陽電池モジュール
JP2012164454A (ja) * 2011-02-04 2012-08-30 Sony Chemical & Information Device Corp 導電性粒子及びこれを用いた異方性導電材料

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018174247A1 (ja) * 2017-03-24 2018-09-27 積水化学工業株式会社 太陽電池モジュール、太陽電池モジュールの製造方法
JP2020038877A (ja) * 2018-09-03 2020-03-12 積水化学工業株式会社 電気モジュールおよび電気モジュールの製造方法
JP2020038876A (ja) * 2018-09-03 2020-03-12 積水化学工業株式会社 電気モジュール
JP7107788B2 (ja) 2018-09-03 2022-07-27 積水化学工業株式会社 電気モジュールおよび電気モジュールの製造方法
JP7164362B2 (ja) 2018-09-03 2022-11-01 積水化学工業株式会社 電気モジュール

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