WO2017135404A1 - 蓄電素子 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a power storage device including a conductive member that penetrates a container.
- an electrode body is accommodated in a container, and a terminal electrically connected to the electrode body is provided exposed from the container.
- a shaft portion of a terminal passes through a cover plate that is a part of a container and is electrically connected to an electrode body.
- an insulator is interposed between the terminal and the cover plate, and by crimping the shaft portion of the terminal, the insulator is brought into close contact with the terminal and the cover plate to ensure the insulation between them.
- the terminal may loosen with respect to the cover plate due to repetition of these, and there is a possibility that the structure becomes unstable. For this reason, it is conceivable to separately provide a strength stabilizing member in the power storage element, but this is not preferable because the number of parts increases.
- an object of the present invention is to provide a power storage device that can increase the structural stability while suppressing an increase in the number of parts.
- a power storage element includes a container, a current collector, an electrode terminal that penetrates the container and is joined to the current collector, and the container and the electrode terminal. And a resin member integrated with the container and the electrode terminal.
- the container has a through-hole through which the electrode terminal penetrates, and the inner portion of the container in the electrode terminal has an axial direction of the through-hole.
- a flange that protrudes toward the resin member and is integrated with the resin member is provided.
- FIG. 1 is a perspective view schematically showing the external appearance of the energy storage device according to the embodiment.
- FIG. 2 is a perspective view showing each component included in the power storage element by separating the container body of the container of the power storage element according to the embodiment.
- FIG. 3 is a perspective view showing a schematic configuration of the cover plate according to the embodiment.
- FIG. 4 is a cross-sectional view showing a fixing structure of the positive electrode terminal, the cover plate, the positive electrode current collector, and the positive electrode sealing member according to the embodiment.
- FIG. 5 is a perspective view showing a schematic configuration of the positive electrode terminal according to the embodiment from above.
- FIG. 6 is a perspective view showing a schematic configuration of the positive electrode terminal according to the embodiment from below.
- FIG. 1 is a perspective view schematically showing the external appearance of the energy storage device according to the embodiment.
- FIG. 2 is a perspective view showing each component included in the power storage element by separating the container body of the container of the power storage element according to the embodiment.
- FIG. 3
- FIG. 7 is an explanatory diagram illustrating a schematic configuration of the positive electrode terminal according to the embodiment.
- FIG. 8 is a plan view showing a schematic configuration of the positive terminal mounting portion according to the embodiment.
- FIG. 9 is a cross-sectional view showing a state immediately after the insert molding of the positive electrode terminal mounting portion according to the embodiment.
- FIG. 10 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of a cover plate according to the first modification.
- FIG. 11 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of a positive electrode terminal according to Modification 2.
- a power storage element includes a container, a current collector, an electrode terminal that penetrates the container and is joined to the current collector, and the container and the electrode terminal. And a resin member integrated with the container and the electrode terminal.
- the container has a through-hole through which the electrode terminal penetrates, and the inner portion of the container in the electrode terminal has an axial direction of the through-hole.
- a flange that protrudes toward the resin member and is integrated with the resin member is provided.
- the container and the electrode terminal are integrated with the resin member, the number of parts can be reduced. Moreover, strength can be increased by integrating the container, the electrode terminal, and the resin member.
- the collar portion may be larger than the through hole when viewed from the axial direction of the through hole.
- the collar part is larger than the through hole, even if a force that pulls outward is applied to the electrode terminal, the collar part is caught by the container, so that the electrode terminal can be reliably prevented from coming off.
- the resin member may have a covering portion that covers the bottom surface of the collar portion.
- the covering portion covers the bottom surface of the flange portion, it is possible to suppress the electrode terminal from dropping off from the resin member in the axial direction.
- coated part may be arrange
- the covering portion is disposed between the collar portion and the current collector, it is possible to suppress contact between the collar portion and the current collector.
- the collar portion and the current collector can be reliably insulated.
- the inner part of the collar portion of the electrode terminal is a joint portion that is joined to the current collector, and the joint portion is formed in a convex shape that is convex toward the inside of the container.
- the thin part thinner than the adjacent part may surround and form the junction part.
- the internal pressure of the container may rise rapidly, or an overcurrent may flow through the current collector or electrode terminal.
- the thin portion breaks and the electrical connection is interrupted. Even if the thin-walled portion breaks, the convex direction of the joint portion formed in a convex shape is reversed, but hardly affects the container itself.
- the container may include at least a part of the peripheral edge of the through hole and a convex portion formed on one of the inner surface and the outer surface of the container.
- the convex portion is formed on at least a part of the periphery of the through hole in the container, the deformation of the container can be suppressed.
- the resin member may have an enlarged portion that fixes the current collector and the container in a state of penetrating the container and the current collector.
- the current collector and the container are fixed at the enlarged portion, the current collector can be firmly fixed to the container.
- the container and the resin member are integrated and the strength is increased, if the current collector is fixed to the container via the enlarged portion of the resin member, the current collector and the container are more connected. It can be firmly fixed.
- the container has a first resin through-hole through which the resin member passes, and the current collector has a second resin through-hole through which the resin member penetrates at a position facing the first resin through-hole.
- the through hole is formed, and the enlarged portion may be formed larger than the first resin through hole and the second resin through hole in plan view.
- the resin member may have an insulating property, and the resin member may include an interposition portion disposed between the container and the current collector.
- FIG. 1 is a perspective view schematically showing an external appearance of a power storage device 10 according to the embodiment.
- FIG. 2 is a perspective view showing each component included in the electricity storage device 10 by separating the container body 111 of the container 100 of the electricity storage device 10 according to the embodiment.
- the Z-axis direction is shown as the vertical direction, and the Z-axis direction may be described as the vertical direction below. Moreover, since the case where the Z-axis direction does not become the vertical direction is considered depending on the use mode, the Z-axis direction is not limited to the vertical direction. The same applies to the subsequent drawings.
- the electricity storage element 10 is a secondary battery that can charge and discharge electricity, and more specifically, a non-aqueous electrolyte secondary battery such as a lithium ion secondary battery.
- the electrical storage element 10 is not limited to a nonaqueous electrolyte secondary battery, A secondary battery other than a nonaqueous electrolyte secondary battery may be sufficient, and a capacitor may be sufficient as it.
- the power storage element 10 may be a primary battery.
- the electricity storage device 10 includes a container 100, a positive electrode terminal 200 and a negative electrode terminal 201, a positive electrode current collector 120 and a negative electrode current collector 130, a positive electrode sealing member 150 and a negative electrode seal.
- a member 160 and an electrode body 140 are provided.
- a liquid such as an electrolytic solution (non-aqueous electrolyte) is sealed inside the container 100 of the electricity storage element 10, the liquid is not shown.
- an electrolytic solution non-aqueous electrolyte
- the container 100 includes a container body 111 having a rectangular cylindrical shape and a bottom, and a lid plate 110 that is a plate-like member that closes the opening of the container body 111.
- the container 100 can be sealed by welding the lid plate 110 and the container main body 111 after the positive electrode current collector 120, the negative electrode current collector 130, the electrode body 140, and the like are accommodated therein. It is possible.
- the material of the lid plate 110 and the container body 111 is not particularly limited, but is preferably a weldable metal such as stainless steel, aluminum, aluminum alloy, iron, or plated steel plate.
- the electrode body 140 is a power storage element (power generation element) that includes a positive electrode, a negative electrode, and a separator and can store electricity.
- a positive electrode active material layer is formed on a positive electrode base material foil which is a long strip-shaped metal foil made of aluminum or an aluminum alloy.
- the negative electrode is obtained by forming a negative electrode active material layer on a negative electrode substrate foil, which is a long strip-shaped metal foil made of copper, a copper alloy, or the like.
- the separator is a microporous sheet made of resin.
- the positive electrode active material used for the positive electrode active material layer or the negative electrode active material used for the negative electrode active material layer may be a known material as long as it is a positive electrode active material or a negative electrode active material capable of occluding and releasing lithium ions. Can be used.
- the electrode body 140 is formed by winding a layered arrangement so that a separator is sandwiched between the negative electrode and the positive electrode, and is electrically connected to the positive electrode current collector 120 and the negative electrode current collector 130.
- the electrode body 140 has an oval cross section, but may be circular or elliptical.
- the shape of the electrode body 140 is not limited to the wound type, and may be a laminated type in which flat plate plates are laminated.
- the positive electrode terminal 200 is an external terminal that is disposed outside the container 100 and is electrically connected to the positive electrode of the electrode body 140.
- the positive terminal 200 is made of aluminum or an aluminum alloy.
- the negative electrode terminal 201 is an external terminal that is disposed outside the container 100 and is electrically connected to the negative electrode of the electrode body 140.
- the negative terminal 201 is made of copper or a copper alloy.
- the positive electrode terminal 200 and the negative electrode terminal 201 lead electricity stored in the electrode body 140 to the external space of the power storage element 10, and introduce electricity into the internal space of the power storage element 10 to store electricity in the electrode body 140. This is a conductive electrode terminal.
- the positive electrode terminal 200 and the negative electrode terminal 201 are attached to the lid plate 110 via the positive electrode sealing member 150 and the negative electrode sealing member 160. Detailed structures of the positive electrode terminal 200 and the negative electrode terminal 201 will be described later.
- the positive electrode current collector 120 and the negative electrode current collector 130 are arranged on the inner side of the container 100, that is, on the inner surface (the surface on the negative side in the Z-axis direction) of the lid plate 110.
- the positive electrode current collector 120 is disposed between the positive electrode of the electrode body 140 and the side wall of the container body 111, and is electrically connected to the positive electrode terminal 200 and the positive electrode of the electrode body 140. It is a member provided with rigidity.
- the negative electrode current collector 130 is disposed between the negative electrode of the electrode body 140 and the side wall of the container body 111, and has conductivity and rigidity electrically connected to the negative electrode terminal 201 and the negative electrode of the electrode body 140. It is a member.
- the positive electrode current collector 120 is formed of aluminum or an aluminum alloy as in the case of the positive electrode base material foil of the electrode body 140.
- the negative electrode current collector 130 is formed of copper, a copper alloy, or the like, like the negative electrode base foil of the electrode body 140.
- the positive electrode sealing member 150 and the negative electrode sealing member 160 are insulators at least partially disposed between the positive electrode terminal 200 and the negative electrode terminal 201 and the lid plate 110. Specifically, the positive electrode sealing member 150 holds the positive electrode terminal 200 with a part of the positive electrode terminal 200 exposed. Similarly, the negative electrode sealing member 160 holds the negative electrode terminal 201 with a part of the negative electrode terminal 201 exposed.
- the positive electrode sealing member 150 is integrally formed by, for example, insert molding so as to include the cover plate 110 and the positive electrode terminal 200. Similarly, the negative electrode sealing member 160 is integrally formed by insert molding so as to include the cover plate 110 and the negative electrode terminal 201.
- the positive electrode sealing member 150, the negative electrode sealing member 160, the lid plate 110, the positive electrode terminal 200, and the negative electrode terminal 201 are insert molded bodies integrated by insert molding.
- the positive electrode sealing member 150 and the negative electrode sealing member 160 are resin members formed from insert-moldable resin.
- the resin include polyphenylene sulfide (PPS), polypropylene (PP), polyethylene (PE), polybutylene terephthalate (PBT), and phenol resin.
- the resin member is not only one type of resin material, but also a combination of a plurality of resin materials, a combination of a resin material and an elastomer material, and a particulate or fibrous inorganic material in the resin material. You may form from what was added.
- the positive electrode sealing member 150 and the negative electrode sealing member 160 are preferably made of an insulating member having lower rigidity than the lid plate 110.
- FIG. 3 is a perspective view showing a schematic configuration of the lid plate 110 according to the embodiment.
- the lid plate 110 is a plate body having a substantially rectangular shape when viewed from above, and each corner thereof is formed in an R shape.
- “plan view” refers to a plan view of the upper surface (outer surface) of the cover plate 110.
- a gas exhaust valve 112 a liquid injection port 113, a positive terminal mounting part 114, and a negative terminal mounting part 115 are formed on the lid plate 110.
- the gas discharge valve 112 is formed in an oval shape in plan view at the center of the lid plate 110 and is formed thinner than the other portions.
- the gas discharge valve 112 has a role of releasing the gas inside the container 100 by being opened when the internal pressure of the container 100 increases.
- the liquid injection port 113 is a through hole for injecting an electrolytic solution during the manufacture of the electricity storage element 10. After the lid plate 110 is attached to the container main body 111, the liquid injection port 113 is closed by fitting a liquid injection stopper (not shown) after the electrolytic solution is injected.
- the positive electrode terminal attaching portion 114 is a portion to which the positive electrode terminal 200, the positive electrode sealing member 150, and the positive electrode current collector 120 are attached, and is formed at one end portion of the lid plate 110.
- the negative electrode terminal attaching portion 115 is a portion to which the negative electrode terminal 201, the negative electrode sealing member 160 and the negative electrode current collector 130 are attached, and is formed at the other end portion of the lid plate 110.
- FIG. 4 is a cross-sectional view showing a fixing structure of the positive electrode terminal 200, the cover plate 110, the positive electrode current collector 120, and the positive electrode sealing member 150 according to the embodiment.
- FIG. 4 is a cross-sectional view seen from the ZX plane including the IV-IV line in FIG.
- the positive electrode terminal 200 is attached to the cover plate 110 while being accommodated in the positive electrode sealing member 150, and the positive electrode current collector 120 is further attached to the positive electrode terminal 200 and the positive electrode sealing member 150.
- the positive electrode current collector 120 is further attached to the positive electrode terminal 200 and the positive electrode sealing member 150.
- FIG. 5 is a perspective view showing a schematic configuration of the positive electrode terminal 200 according to the embodiment from above.
- FIG. 6 is a perspective view showing a schematic configuration of the positive electrode terminal 200 according to the embodiment from below.
- 7A and 7B are explanatory views showing a schematic configuration of the positive electrode terminal 200 according to the embodiment.
- FIG. 7A is a front view
- FIG. 7B is a side view.
- the positive electrode terminal 200 includes a terminal main body portion 202 and a flange portion 203 that protrudes outward from the periphery of the terminal main body portion 202.
- the terminal main body 202 is a bottomed cylindrical body having an oval shape in plan view, and has an upper end opened and a second end closed.
- the upper end portion of the terminal main body 202 is formed in a two-stage shape having a lower outer peripheral side and a higher inner peripheral side. This high portion is referred to as a protruding end portion 207.
- the protruding end 207 is fitted into a hole of a bus bar (not shown) and welded on the boundary line to connect the bus bar and the positive terminal 200.
- a notch 205 is formed at the lower end of the hollow portion 204 over the entire circumference of the hollow portion 204.
- the notch 205 is formed at a position corresponding to the flange 203.
- the flange portion 203 is formed in an oval shape in plan view, and protrudes uniformly over the entire circumference of the terminal body portion 202.
- a bottom portion 206 which is the other end portion of the terminal main body portion 202, is disposed inside the flange portion 203 in plan view.
- the bottom portion 206 has an oval shape in which the flange portion 203 is reduced in plan view.
- the bottom portion 206 has a convex shape protruding downward from the flange portion 203. That is, when the positive electrode terminal 200 is integrated with the lid plate 110 and the lid plate 110 is assembled to the container main body 111, the bottom portion 206 is convex toward the inside of the container 100.
- FIG. 8 is a plan view showing a schematic configuration of the positive terminal mounting portion 114 according to the embodiment.
- the positive electrode terminal mounting portion 114 of the cover plate 110 includes a first hole 118 and a second hole 119.
- the first hole 118 is located on one end side of the lid plate 110, and the second hole 119 is located on the center side of the lid plate 110.
- the first hole portion 118 includes a first through hole 1181 and a first step portion 1182.
- the first through hole 1181 is a circular through hole through which the positive electrode sealing member 150 passes.
- the first step portion 1182 is formed in a circular shape concentric with the first through hole 1181 so as to surround the entire circumference of the first through hole 1181, and the first through hole 1181 is formed at the center thereof. . That is, the first step portion 1182 is disposed on the outer peripheral portion of the first through hole 1181.
- the first step portion 1182 only needs to be formed on at least a part of the periphery of the first through-hole 1181, but it is preferable in terms of strength to be formed on the entire periphery.
- the first step portion 1182 includes a first recess 1183 formed on one main surface of the lid plate 110 and a first convex portion 1184 formed on the other main surface of the lid plate 110.
- one main surface of the cover plate 110 becomes the outer surface of the container 100 when the cover plate 110 is attached to the container main body 111, and the other main surface of the cover plate 110 is the cover plate 110 attached to the container main body 111.
- the first convex portion 1184 has a convex shape that is convex toward the inside of the container 100.
- the first concave portion 1183 and the first convex portion 1184 are arranged to face each other. As shown in FIG.
- the inner diameter H1 of the first concave portion 1183 and the outer diameter H2 of the first convex portion 1184 are substantially equal.
- the first convex portion 1184 overlaps the first concave portion 1183 in plan view. That is, the shape (plan view shape) of the first concave portion 1183 and the first convex portion 1184 when the cover plate 110 is viewed in plan is the same.
- the term “coincidence” mentioned here includes a case where the first concave portion 1183 and the first convex portion 1184 are slightly different in plan view shape even if they do not completely match. In this case, the dimensional difference between the first concave portion 1183 and the first convex portion 1184 only needs to be within an allowable range when the first step portion 1182 is formed by half punching.
- the second hole portion 119 includes a second through hole 1191 and a second step portion 1192, as shown in FIGS.
- the second through hole 1191 is an oval through hole in plan view through which the positive electrode sealing member 150 and the positive electrode terminal 200 penetrate.
- the flange 203 is larger than the second through hole 1191.
- the flange 203 is preferably larger than the second through hole 1191 over the whole, but may be partially larger.
- the planar view shape of the collar part 203 may be other than the circular shape mentioned above. Examples of the other planar view shape of the flange portion 203 include a polygonal shape, a gear shape, and an oval shape.
- the second step portion 1192 is formed in an oval shape that is equally large over the entire circumference of the second through hole 1191 so as to surround the entire circumference of the second through hole 1191, and the second through hole 1191 is formed at the center thereof. Is formed. That is, the second step portion 1192 is disposed on the outer peripheral portion of the second through hole 1191.
- the second step portion 1192 may be formed on at least a part of the periphery of the second through hole 1191, but it is preferable in terms of strength to be formed on the entire periphery.
- the second step portion 1192 includes a second concave portion 1193 formed on one main surface of the cover plate 110 and a second convex portion 1194 formed on the other main surface of the cover plate 110.
- the second convex portion 1194 has a convex shape that is convex toward the inside of the container 100.
- the 2nd recessed part 1193 and the 2nd convex part 1194 are arrange
- the inner edge shape of the second concave portion 1193 and the outer edge shape of the second convex portion 1194 are substantially the same, and the second convex portion 1194 overlaps the second concave portion 1193 in plan view. Yes.
- the shape (plan view shape) of the 2nd recessed part 1193 and the 2nd convex part 1194 when the cover board 110 is planarly viewed corresponds.
- “coincidence” with respect to the planar view shape of the second concave portion 1193 and the second convex portion 1194 also has the same meaning as “coincidence” with respect to the planar shape of the first concave portion 1183 and the first convex portion 1184 described above. It is. That is, the dimensional difference between the second concave portion 1193 and the second convex portion 1194 only needs to be within an allowable range when the second stepped portion 1192 is formed by half blanking.
- a concave portion (first concave portion 1183, second concave portion 1193) is formed on one main surface of the cover plate 110, and a convex portion (first convex portion 1184, second convex portion 1194) is formed on the other main surface.
- the concave portion may be formed on the other main surface, and the convex portion may be formed on the one main surface.
- the positive electrode current collector 120 integrally has a current collector body 121 and an electrode body connection portion 122.
- the current collector main body 121 is a part to which the positive electrode terminal 200 is connected.
- the current collector main body portion 121 is a plate-like portion that includes an upper step portion 123 and a lower step portion 124 that is disposed one step below the upper step portion 123.
- a through hole 125 through which the positive electrode sealing member 150 passes is formed in the upper stage portion 123.
- the through hole 125 is formed at a position facing the first through hole 1181 of the lid plate 110.
- a concave portion 126 having an oval shape in plan view larger than the bottom portion 206 of the positive electrode terminal 206 is formed on the lower surface of the concave portion 126.
- a through hole 127 having an oval shape in plan view smaller than the bottom portion 206 is formed on the bottom surface of the concave portion 126.
- a thin portion 128 is formed on the bottom surface of the recess 126 so as to surround the through hole 127 over the entire circumference.
- the thin portion 128 is formed in an oval shape in plan view larger than the bottom portion 206.
- the thin portion 128 is a notch having a triangular cross-sectional shape formed by, for example, engraving or cutting, and is thinner than a portion adjacent to the thin portion 128.
- the thin-walled portion 128 breaks when the internal pressure of the container 100 suddenly rises or an overcurrent flows through the positive electrode current collector 120 or the positive electrode terminal 200, thereby cutting off the electrical connection.
- the thin portion 128 may surround the through-hole 127 continuously over the entire circumference, or may intermittently surround it.
- the plan view shape of the bottom portion 206 is smaller than the plan view shape of the thin-walled portion 128 and larger than the plan view shape of the through-hole 127.
- the bottom portion 206 of the positive electrode terminal 200 can be disposed and joined to the upper surface of the current collector main body 121 in a region inside the thin portion 128 and outside the through hole 127.
- through welding such as laser welding is used. That is, the bottom part 206 of the positive electrode terminal 200 is a joint part joined to the positive electrode current collector 120 and is surrounded by the thin part 128.
- the thin portion 128 breaks, the convex direction of the bottom portion 206 of the positive electrode terminal 200 is reversed. Specifically, in the normal state, the bottom portion 206 is convex toward the inside of the container 100, but when the thin portion 128 is broken, the bottom portion 206 is convex toward the outside of the container 100.
- the electrode body connecting portion 122 is a long leg that is electrically connected to the positive electrode of the electrode body 140.
- the electrode body connection part 122 is formed continuously with the upper stage part 123 of the current collector main body part 121, and is fixed to the positive electrode of the electrode body 140.
- the positive electrode sealing member 150 is an integral body made of a resin member, and integrally includes a fixing portion 152 and a terminal accommodating portion 153.
- the fixing part 152 fixes the positive electrode current collector 120 in a state of penetrating through the first through hole 1181 of the lid plate 110. That is, the first through hole 1181 is a first resin through hole through which the positive electrode sealing member 150 passes. Specifically, the fixing portion 152 is in close contact with the first hole 118 of the lid plate 110 and is in close contact with the current collector main body 121 of the positive electrode current collector 120. Thereby, the fixing portion 152 integrates the lid plate 110 and the positive electrode current collector 120.
- the fixing portion 152 has an enlarged portion 154 that passes through the through-hole 125 of the current collector main body 121 and is crimped to the current collector main body 121.
- the through hole 125 is a second resin through hole through which the positive electrode sealing member 150 passes.
- the enlarged portion 154 has a shape protruding outward from the outer peripheral edge of the through hole 125 along the lower surface of the upper step portion 123 so as to be larger than the through hole 125 in plan view. Since the enlarged portion 154 is formed by heat caulking, the enlarged portion 154 comes into close contact with the periphery of the through hole 125 of the positive electrode current collector 120.
- the terminal accommodating portion 153 holds the positive electrode terminal 200 in a state where the upper end portion and the lower end portion of the positive electrode terminal 200 are exposed. Specifically, the terminal accommodating portion 153 is in close contact with the positive electrode terminal 200 in a state of passing through the second through hole 1191 of the lid plate 110 and in close contact with the second hole portion 119 of the lid plate 110. Thereby, the terminal accommodating part 153 integrates the cover plate 110 and the positive electrode terminal 200. The terminal accommodating portion 153 exposes the protruding end portion 207 and the bottom portion 206 of the positive electrode terminal 200 and is in close contact with other portions of the positive electrode terminal 200. Therefore, the flange 203 of the positive electrode terminal 200 is integrated with and covered with the positive electrode sealing member 150.
- a portion of the positive electrode sealing member 150 that covers the flange portion 203 is referred to as a covering portion 156.
- the covering portion 156 is also a part of the positive electrode sealing member 150 that is an integral body.
- the covering portion 156 is in close contact with and covers the top surface, side surface, and bottom surface of the flange portion 203.
- a part of the covering portion 156 is disposed between the flange portion 203 and the current collector main body portion 121. As a result, the positive electrode terminal 200 is prevented from falling off from the terminal accommodating portion 153.
- the middle portion of the positive electrode sealing member 150 in the Z-axis direction is an interposition portion 157 interposed between the cover plate 110 and the positive electrode current collector 120.
- interposition part 157 insulation between the cover plate 110 and the positive electrode current collector 120 is ensured.
- the fixing structure of the positive electrode terminal 200, the cover plate 110, the positive electrode current collector 120, and the positive electrode sealing member 150 on the positive electrode side has been described, but the fixing structure on the negative electrode side is substantially the same as the positive electrode side.
- the fixing structure on the negative electrode side different points from the positive electrode side will be described.
- the portion different from the positive electrode side in the fixed structure on the negative electrode side is the negative electrode terminal 201.
- the negative electrode terminal 201 has a structure that is caulked and bonded to the negative electrode current collector 130. For this reason, the notch 205 and the bottom portion 206 of the positive electrode terminal 200 are not provided in the negative electrode terminal 201.
- a gas discharge valve 112 and a liquid injection port 113 are formed in advance on a plate body to be the lid plate 110.
- a first through hole 1181 on the positive electrode side and a negative electrode side and a second through hole 1191 are formed in advance on the plate body.
- the plate body is half-punched to form the first step portion 1182 and the second step portion 1192 on the positive electrode side and the negative electrode side, so that the positive electrode terminal attachment portion 114 and the negative electrode terminal attachment portion 115 are formed. And form.
- the cover plate 110 shown in FIG. 3 is formed.
- the lid plate 110, the positive electrode terminal 200, the negative electrode terminal 201, the positive electrode terminal 201, the negative electrode terminal 201, and the positive electrode sealing member 150 and the negative electrode sealing member 160 are insert-molded.
- the sealing member 150 and the negative electrode sealing member 160 are integrated to form an insert molded body.
- FIG. 9 is a cross-sectional view showing a state immediately after the insert molding of the positive electrode terminal mounting portion 114 according to the embodiment.
- the portion that becomes the enlarged portion 154 is a cylindrical portion 154a.
- the cylindrical portion 154a is inserted into the through hole 125 of the positive electrode current collector 120, and then the cylindrical portion 154a is thermally crimped to form the enlarged portion 154.
- the positive electrode terminal 200 and the positive electrode current collector 120 are laser-welded, so that the periphery of the positive electrode terminal mounting portion 114 is in the state shown in FIG.
- the negative electrode current collector 130 is joined to the negative electrode sealing member 160 and the negative electrode terminal 201 by thermal caulking and caulking.
- the positive electrode of the electrode body 140 is attached to the positive electrode current collector 120, and the negative electrode of the electrode body 140 is attached to the negative electrode current collector 130.
- the electrode body 140 is covered with an insulating sheet (not shown), accommodated in the container body 111 of the container 100, the lid plate 110 is welded to the container body 111, and the container 100 is assembled. .
- the injection plug 113 is welded to the lid plate 110 to close the injection port 113, whereby the power storage device 10 shown in FIG. 1 is manufactured.
- the lid plate 110 and the positive electrode terminal 200 of the container 100 are integrated with the positive electrode sealing member 150, so that the number of parts can be reduced. Further, since the lid plate 110, the positive electrode terminal 200, and the positive electrode sealing member 150 are integrated, the strength can be increased.
- the flange 203 of the positive electrode terminal 200 protrudes toward the positive electrode sealing member 150 and is integrated with the positive electrode sealing member 150, the positive electrode terminal 200 is exposed to an external load or a high pressure inside the container 100. Even if a force that pulls outward is applied to the terminal 200, the flange 203 can be caught by the positive electrode sealing member 150 and the positive electrode terminal 200 can be prevented from coming off.
- the structural stability of the electric storage element 10 can be enhanced while suppressing an increase in the number of parts.
- the cover plate 110 since the flange 203 is larger than the second through hole 1191 of the cover plate 110, even if an external force is applied to pull out the positive electrode terminal 200, the cover plate 110 is locally applied to the portion forming the second through hole 1191. However, stress is applied to the entirety including the flange portion 203. For this reason, deformation of the lid plate 110 can be suppressed. In other words, it will be able to withstand greater external forces.
- the covering portion 156 covers the bottom surface of the flange portion 203, it is possible to suppress the positive electrode terminal 200 from dropping off from the positive electrode sealing member 150 in the axial direction.
- coated part 156 is arrange
- the positive electrode sealing member 150 has an insulating property as in the present embodiment, the flange portion 203 and the positive electrode current collector 120 can be reliably insulated.
- the internal pressure of the container 100 may rise rapidly, or an overcurrent may flow through the positive electrode current collector 120 or the positive electrode terminal 200.
- the thin-walled portion 128 is formed on the positive electrode current collector 120, when the internal pressure rises or an overcurrent occurs, the thin-walled portion 128 breaks and the electrical connection is interrupted.
- the thin portion 128 is broken, the convex direction of the bottom portion 206 formed in a convex shape is reversed.
- a physical load is generated by this inversion, since the positive electrode sealing member 150 is interposed between the lid plate 110 and the positive electrode terminal 200, the load hardly affects the lid plate 110 itself.
- the second convex portion 1194 is formed on at least a part of the periphery of the second through hole 1191 of the lid plate 110, deformation of the lid plate 110 can be suppressed.
- the first convex portion 1184 is formed on at least a part of the periphery of the first through hole 1181 of the lid plate 110, deformation of the lid plate 110 can be suppressed.
- the positive electrode current collector 120 and the lid plate 110 are fixed by the enlarged portion 154, the positive electrode current collector 120 can be firmly fixed to the lid plate 110.
- the lid plate 110 and the positive electrode sealing member 150 are integrated to increase the strength, the positive electrode current collector 120 is attached to the lid plate 110 via the enlarged portion 154 of the positive electrode sealing member 150. If fixed, the positive electrode current collector 120 and the lid plate 110 can be more firmly fixed.
- the enlarged portion 154 is formed by heat caulking, the adhesion between the enlarged portion 154 and the positive electrode current collector 120 can be enhanced.
- the enlarged portion 154 can be formed by caulking other than thermal caulking.
- the enlarged portion 154 is a portion formed by plastically deforming a resin, and may be deformed by heat or plastically deformed by deformation other than heat. .
- a method other than caulking for example, there is a method of forming an enlarged portion by integrally molding the lid plate 110 and the positive electrode current collector 120 by insert molding with a resin that becomes the positive electrode sealing member 150.
- the positive electrode current collector 120 is bonded to the positive electrode terminal 200 and is also fixed to the cover plate 110 via the enlarged portion 154, the bonding between the positive electrode current collector 120 and the positive electrode terminal 200 is stable for a long time. Can be maintained.
- the 1st through-hole 1181 (1st resin through-hole) of the cover plate 110 and the through-hole 125 (2nd resin through-hole) of the positive electrode electrical power collector 120 are facing, it penetrates into these.
- the positive electrode sealing member 150 can be stably held. Therefore, the structural stability of the storage element 10 can be improved.
- the interposition part 157 of the positive electrode sealing member 150 is disposed between the lid plate 110 and the positive electrode current collector 120, an insulating material is separately provided between the lid plate 110 and the positive electrode current collector 120. Compared with the case where a member is interposed, the number of parts can be suppressed.
- Modification 1 Next, Modification 1 according to the above embodiment will be described.
- the case where the first stepped portion 1182 and the second stepped portion 1192 are provided on the cover plate 110 has been described as an example.
- the first stepped portion and the second stepped portion may not be formed on the lid plate.
- FIG. 10 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of the cover plate 110A according to the first modification, and corresponds to FIG.
- parts that are the same as those in the above embodiment may be given the same reference numerals and description thereof may be omitted.
- the cover plate 110 ⁇ / b> A according to the first modification is a flat plate, and the first step portion 1181 and the second through hole 1191 are formed at predetermined positions. And the 2nd level
- at least one of the first step portion and the second step portion may be formed on the cover plate as necessary.
- Modification 2 Modification 2 according to the above embodiment will be described.
- the case where the terminal main body portion 202 of the positive electrode terminal 200 is a bottomed cylindrical body and the protruding end portion 207 is fitted into the hole portion of the bus bar has been described as an example.
- the hollow portion of the positive terminal may be closed, and the bus bar may be joined to the closed portion.
- FIG. 11 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a positive electrode terminal 200B according to Modification 2.
- the upper part of the hollow portion 204b of the terminal body 202b is closed by a closing part 207b.
- the closing portion 207b is formed together with the terminal main body portion 202b and the flange portion 203b by, for example, drawing or casting.
- the bottom portion 206b is separated from the terminal body portion 202b, and the bottom portion 206b is attached to the terminal body portion 202b so as to close the lower portion of the hollow portion 204b.
- the bottom portion 206b is attached to the terminal main body portion 202b by welding or the like.
- the terminal main body 202b, the flange 203b, the closing part 207b, and the bottom 206b are integrated.
- the bus bar is joined to the closing portion 207b of the positive electrode terminal 200B.
- the power storage element 10 includes the single electrode body 140, but a configuration including a plurality of electrode bodies may be used.
- first stepped portion 1182 and the second stepped portion 1192 are formed by half-punching
- the processing method of the first stepped portion 1182 and the second stepped portion 1192 is not limited to this.
- other press work such as drawing may be used.
- the cover plate 110 having the first stepped portion 1182 and the second stepped portion 1192 may be formed by other methods such as casting and cutting, instead of pressing.
- the thin-walled portion 128 is formed in the positive electrode current collector 120 in order to cut off the electrical connection when an internal pressure rise or overcurrent occurs.
- the thin portion 128 may not be provided.
- the positive electrode current collector 120 can be integrated by caulking the positive electrode terminal 200.
- the positive electrode side is illustrated as an example to describe the specific configuration of the characteristic feature of the present invention.
- the same configuration is of course applied to the negative electrode side.
- the structure from which the positive electrode side and a negative electrode side differ may be sufficient.
- the present invention can be applied to power storage elements such as lithium ion secondary batteries.
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Abstract
蓄電素子(10)は、容器(100)と、集電体(120)と、容器を貫通して集電体に接合された電極端子(200)と、容器および電極端子の間に配置され、容器および電極端子とともに一体化された樹脂部材(150)とを備える。容器は、電極端子が貫通される貫通孔(1191)を有する。電極端子における容器の内方部分には、貫通孔の軸方向から見たときに、樹脂部材側に突出し、当該樹脂部材に一体化された鍔部(203)が設けられている。
Description
本発明は、容器を貫通する導電部材を備える蓄電素子に関する。
蓄電素子においては、容器内に電極体が収容されており、この電極体に電気的に接続された端子が容器から露出して設けられている。例えば、特許文献1に示されるように、容器の一部である蓋板を端子の軸部が貫通して、電極体に電気的に接続されている。そして、端子と蓋板との間には、絶縁体が介在しており、端子の軸部をかしめることで、絶縁体を端子と蓋板とに密着させて両者の絶縁性を確保している。
ところで、蓄電素子においては、容器内部の内圧変化や、端子に対する引き抜き力が繰り返して生じるため、これらの繰り返しによって端子が蓋板に対して緩み、構造的に不安定になるおそれがある。このため、強度安定用の部材を別途、蓄電素子に設けることも考えられるが、部品点数が増加してしまい好ましくない。
このため、本発明の課題は、部品点数の増加を抑えつつ、構造上の安定性を高めることができる蓄電素子を提供することである。
上記目的を達成するために、本発明の一態様に係る蓄電素子は、容器と、集電体と、容器を貫通して集電体に接合された電極端子と、容器および電極端子の間に配置され、容器および電極端子とともに一体化された樹脂部材とを備え、容器は、電極端子が貫通される貫通孔を有し、電極端子における容器の内方部分には、貫通孔の軸方向から見たときに、樹脂部材側に突出し、当該樹脂部材に一体化された鍔部が設けられている。
本発明によれば、部品点数の増加を抑えつつ、蓄電素子の構造上の安定性を高めることができる。
上記目的を達成するために、本発明の一態様に係る蓄電素子は、容器と、集電体と、容器を貫通して集電体に接合された電極端子と、容器および電極端子の間に配置され、容器および電極端子とともに一体化された樹脂部材とを備え、容器は、電極端子が貫通される貫通孔を有し、電極端子における容器の内方部分には、貫通孔の軸方向から見たときに、樹脂部材側に突出し、当該樹脂部材に一体化された鍔部が設けられている。
この構成によれば、容器と電極端子とは樹脂部材に一体化されているので、部品点数を削減することができる。また、容器と電極端子と樹脂部材とが一体化されていることにより、強度を高めることができる。
そして、鍔部が樹脂部材側に突出して、樹脂部材に一体化されているので、外的負荷や、容器内が高圧になることなどによって、電極端子に対して外方に抜ける力が作用したとしても、鍔部が樹脂部材に引っかかって電極端子の抜けが抑制されている。
したがって、部品点数の増加を抑えつつ、構造上の安定性を高めることができる。
また、鍔部は、貫通孔の軸方向から見たときに、貫通孔よりも大きくてもよい。
この構成によれば、鍔部が貫通孔よりも大きいので、電極端子を外方に引き抜く外力がかかったとしても、容器の貫通孔をなす部位に局所的に負荷がかかるのではなく、鍔部を含めた全体に応力がかかる。このため、容器の変形を抑制することができる。つまり、より大きな外力に耐えられるようになる。
また、鍔部が貫通孔よりも大きいので、電極端子に対して外方に抜ける力が作用しても、鍔部が容器に引っかかるので電極端子の抜けを確実に抑制することができる。
さらに、前述したように、容器と電極端子と樹脂部材との強度が高められているために、鍔部が容器に引っかかったとしても、容器の変形を抑制することができる。
また、樹脂部材は、鍔部の底面を被覆する被覆部を有していてもよい。
この構成によれば、被覆部が鍔部の底面を被覆しているので、樹脂部材から電極端子が軸方向で脱落することを抑制することができる。
また、被覆部は、鍔部と集電体との間に配置されていてもよい。
この構成によれば、被覆部が鍔部と集電体との間に配置されているので、鍔部と集電体とが接触することを抑制することができる。例えば樹脂部材が絶縁性を有する場合には、鍔部と集電体とを確実に絶縁することができる。
また、電極端子における鍔部の内側部分は、集電体に接合される接合部であり、接合部は、容器の内方に向けて凸となる凸形状に形成されており、集電体には、隣接する部分よりも薄肉な薄肉部が接合部を囲んで形成されていてもよい。
ここで、種々の不具合によって、容器の内圧が急上昇したり、集電体や電極端子に過電流が流れたりする場合がある。しかし、この構成のように集電体に薄肉部が形成されていれば、内圧上昇や過電流が発生すると薄肉部が破断して電気的な接続を遮断する。薄肉部が破断したとしても、凸形状に形成されている接合部の凸方向が反転するものの、容器自体に影響を及ぼしにくい。
また、容器は、貫通孔の周縁の少なくとも一部であって、容器の内面および外面の一方に形成された凸部とを備えていてもよい。
この構成によれば、容器における貫通孔の周縁の少なくとも一部に、凸部が形成されているので、容器の変形を抑制することができる。
また、樹脂部材は、容器および集電体を貫通した状態で集電体と容器とを固定する拡大部を有していてもよい。
この構成によれば、拡大部で集電体と容器とが固定されているので、集電体を容器に対して強固に固定することができる。また、容器と樹脂部材とは一体化されて強度が高められた状態であるので、この樹脂部材の拡大部を介して集電体が容器に固定されれば、集電体と容器とをより強固に固定することができる。
また、容器には、樹脂部材が貫通する第1樹脂用貫通孔が形成されており、集電体には、第1樹脂用貫通孔に対向した位置に、樹脂部材が貫通する第2樹脂用貫通孔が形成されており、拡大部は、平面視で、第1樹脂用貫通孔および第2樹脂用貫通孔よりも大きく形成されていてもよい。
この構成によれば、第1樹脂用貫通孔と第2樹脂用貫通孔とが対向しているので、これらに貫通する樹脂部材を安定して保持することができる。したがって蓄電素子の構造上の安定性を高めることができる。
また、樹脂部材は、絶縁性を有し、樹脂部材は、容器と集電体との間に配置された介在部を備えていてもよい。
この構成によれば、容器と集電体との間に、樹脂部材の介在部が配置されているので、容器と集電体との間に別途、絶縁性の部材を介在させる場合と比べても、部品点数を抑制することができる。
以下、図面を参照しながら、本発明の実施の形態に係る蓄電素子について説明する。なお、以下で説明する実施の形態は、いずれも本発明の好ましい一具体例を示すものである。以下の実施の形態で示される数値、形状、材料、構成要素、構成要素の配置位置および接続形態、製造工程およびその順序などは、一例であり、本発明を限定する主旨ではない。また、以下の実施の形態における構成要素のうち、最上位概念を示す独立請求項に記載されていない構成要素については、任意の構成要素として説明される。
(実施の形態)
まず、蓄電素子10の構成について、説明する。
まず、蓄電素子10の構成について、説明する。
図1は、実施の形態に係る蓄電素子10の外観を模式的に示す斜視図である。図2は、実施の形態に係る蓄電素子10の容器100の容器本体111を分離して、蓄電素子10が備える各構成要素を示す斜視図である。
なお、これらの図では、Z軸方向を上下方向として示しており、以下ではZ軸方向を上下方向として説明する場合がある。また、使用態様によってはZ軸方向が上下方向にならない場合も考えられるため、Z軸方向は上下方向となることには限定されない。以降の図においても、同様である。
蓄電素子10は、電気を充電し、また、電気を放電することのできる二次電池であり、より具体的には、リチウムイオン二次電池などの非水電解質二次電池である。なお、蓄電素子10は、非水電解質二次電池には限定されず、非水電解質二次電池以外の二次電池であってもよいし、キャパシタであってもよい。また、蓄電素子10は一次電池であってもよい。
図1および図2に示すように、蓄電素子10は、容器100と、正極端子200および負極端子201と、正極集電体120および負極集電体130と、正極封止部材150および負極封止部材160と、電極体140とを備えている。
蓄電素子10の容器100の内部には電解液(非水電解質)などの液体が封入されているが、当該液体の図示は省略する。なお、容器100に封入される電解液としては、蓄電素子10の性能を損なうものでなければその種類に特に制限はなく様々なものを選択することができる。
容器100は、矩形筒状で底を備える容器本体111と、容器本体111の開口を閉塞する板状部材である蓋板110とで構成されている。また、容器100は、正極集電体120、負極集電体130および電極体140等を内部に収容後、蓋板110と容器本体111とが溶接等されることにより、内部を密封することができるものとなっている。なお、蓋板110および容器本体111の材質は、特に限定されないが、例えばステンレス鋼、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄、メッキ鋼板など溶接可能な金属であるのが好ましい。
電極体140は、正極と負極とセパレータとを備え、電気を蓄えることができる蓄電要素(発電要素)である。正極は、アルミニウムやアルミニウム合金などからなる長尺帯状の金属箔である正極基材箔上に正極活物質層が形成されたものである。また、負極は、銅や銅合金などからなる長尺帯状の金属箔である負極基材箔上に負極活物質層が形成されたものである。また、セパレータは、樹脂からなる微多孔性のシートである。
ここで、正極活物質層に用いられる正極活物質、または負極活物質層に用いられる負極活物質としては、リチウムイオンを吸蔵放出可能な正極活物質または負極活物質であれば、適宜公知の材料を使用できる。
そして、電極体140は、負極と正極との間にセパレータが挟み込まれるように層状に配置されたものが巻き回されて形成され、正極集電体120および負極集電体130と電気的に接続されている。なお、図2では、電極体140として断面が長円形状のものを示したが、円形状または楕円形状でもよい。また、電極体140の形状は巻回型に限らず、平板状極板を積層した積層型であってもよい。
正極端子200は、容器100の外方に配置され、電極体140の正極に電気的に接続された外部端子である。正極端子200は、アルミニウムまたはアルミニウム合金などで形成されている。また、負極端子201は、容器100の外方に配置され、電極体140の負極に電気的に接続された外部端子である。負極端子201は、銅又は銅合金などで形成されている。正極端子200および負極端子201は、電極体140に蓄えられている電気を蓄電素子10の外部空間に導出し、また、電極体140に電気を蓄えるために蓄電素子10の内部空間に電気を導入するための導電性の電極端子である。また、正極端子200および負極端子201は、正極封止部材150および負極封止部材160を介して蓋板110に取り付けられている。正極端子200および負極端子201の詳細な構造については、後述する。
正極集電体120および負極集電体130は、容器100の内方、つまり、蓋板110の内表面(Z軸方向マイナス側の面)に配置される。具体的には、正極集電体120は、電極体140の正極と容器本体111の側壁との間に配置され、正極端子200と電極体140の正極とに電気的に接続される導電性と剛性とを備えた部材である。負極集電体130は、電極体140の負極と容器本体111の側壁との間に配置され、負極端子201と電極体140の負極とに電気的に接続される導電性と剛性とを備えた部材である。
なお、正極集電体120は、電極体140の正極基材箔と同様、アルミニウムまたはアルミニウム合金などで形成されている。また、負極集電体130は、電極体140の負極基材箔と同様、銅または銅合金などで形成されている。
正極封止部材150および負極封止部材160は、正極端子200および負極端子201と、蓋板110との間に少なくともその一部が配置される絶縁体である。具体的には、正極封止部材150は、正極端子200の一部を露出した状態で正極端子200を保持している。同様に、負極封止部材160は、負極端子201の一部を露出した状態で負極端子201を保持している。そして、正極封止部材150は蓋板110と正極端子200とを含むように、例えばインサート成形によって一体成形されている。同様に、負極封止部材160は蓋板110と負極端子201とを含むように、インサート成形によって一体成形されている。つまり、正極封止部材150と、負極封止部材160と、蓋板110と、正極端子200と、負極端子201とは、インサート成形によって一体化されたインサート成形体である。このため、正極封止部材150および負極封止部材160は、インサート成形可能な樹脂から形成された樹脂部材である。樹脂としては、例えば、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン(PE)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、フェノール樹脂などが挙げられる。また、樹脂部材は、一種類の樹脂材料からなるものだけでなく、複数の樹脂材料を組み合わせたもの、樹脂材料とエラストマー材料とを組み合わせたもの、樹脂材料に粒子状または繊維状の無機材料を添加したものから形成されていてもよい。また、正極封止部材150および負極封止部材160は、蓋板110よりも剛性が低く、かつ、絶縁性の部材で形成されているのがよい。
次に、蓋板110について説明する。
図3は、実施の形態に係る蓋板110の概略構成を示す斜視図である。
図3に示すように、蓋板110は、上面視略矩形状の板体であり、その各角部がR形状に形成されている。なお、以降の説明においては、「平面視」とは、蓋板110の上面(外面)を平面視したときを示す。
蓋板110には、ガス排出弁112、注液口113、正極端子取付部114および負極端子取付部115が形成されている。
ガス排出弁112は、蓋板110の中央部に平面視長円状に形成されており、他の部分よりも薄肉に形成されている。ガス排出弁112は、容器100の内圧が上昇した場合に開放されることで、容器100の内部のガスを放出する役割を有する。
注液口113は、蓄電素子10の製造時に電解液を注液するための貫通孔である。注液口113は、蓋板110が容器本体111に取り付けられてから、電解液の注液後に注液栓(図示省略)が嵌め合わされて、塞がれる。
正極端子取付部114は、正極端子200、正極封止部材150および正極集電体120が取り付けられる部位であり、蓋板110の一端部に形成されている。負極端子取付部115は、負極端子201、負極封止部材160および負極集電体130が取り付けられる部位であり、蓋板110の他端部に形成されている。
次に、正極端子200、蓋板110、正極集電体120および正極封止部材150の固定構造について詳細に説明する。
図4は、実施の形態に係る正極端子200、蓋板110、正極集電体120および正極封止部材150の固定構造を示す断面図である。図4は、図2におけるIV-IV線を含むZX平面から見た断面図である。
図4に示すように、正極端子200が正極封止部材150に収容された状態で蓋板110に取り付けられており、さらに正極端子200および正極封止部材150に正極集電体120が取り付けられることで、これらが一体的に固定されている。
まず、各部材の具体的な構成について説明する。
図5は、実施の形態に係る正極端子200の概略構成を上方から示す斜視図である。図6は、実施の形態に係る正極端子200の概略構成を下方から示す斜視図である。図7は、実施の形態に係る正極端子200の概略構成を示す説明図であり、図7の(a)は正面図、図7の(b)は側面図である。
図5~図7に示すように、正極端子200は、端子本体部202と、端子本体部202の周囲から外方に向けて突出する鍔部203とを備える。
端子本体部202は、平面視長円形状の有底筒体であり、上端部が開放し、他端部が閉塞されている。端子本体部202の上端部は、外周側が低く、内周側が高い二段形状に形成されている。この高い部分を突端部207とする。この突端部207を、図示しないバスバーの孔部に嵌め合わせて、互いの境界線上を溶接することで、バスバーと正極端子200とを接続する。
また、中空部分204の下端部には、当該中空部分204の全周にわたって、切り欠き205が形成されている。切り欠き205は鍔部203に対応した位置に形成されている。
鍔部203は、平面視長円形状に形成されており、端子本体部202の全周にわたって均等に突出している。平面視で鍔部203の内方には、端子本体部202の他端部である底部206が配置されている。底部206は、平面視で鍔部203を小さくした長円形状である。底部206は、鍔部203よりも下方に突出した凸形状となっている。つまり正極端子200が蓋板110に一体化されて、当該蓋板110が容器本体111に組み付けられると、底部206は、容器100の内方に向けて凸となる。
図8は、実施の形態に係る正極端子取付部114の概略構成を示す平面図である。
図4および図8に示すように、蓋板110の正極端子取付部114は、第1孔部118と、第2孔部119とを備えている。第1孔部118は、蓋板110の一端部側に位置しており、第2孔部119は、蓋板110の中央側に位置している。
第1孔部118は、第1貫通孔1181と、第1段差部1182とを備えている。第1貫通孔1181は、正極封止部材150が貫通する平面視円形状の貫通孔である。
第1段差部1182は、第1貫通孔1181の全周を囲むように、当該第1貫通孔1181と同心の円形状に形成されており、その中央に第1貫通孔1181が形成されている。つまり、第1段差部1182は、第1貫通孔1181の外周部に配置されている。なお、第1段差部1182は、第1貫通孔1181の周縁の少なくとも一部に形成されていればよいが、全周に形成されていることが強度の面で好ましい。
第1段差部1182は、蓋板110の一方の主面に形成された第1凹部1183と、蓋板110の他方の主面に形成された第1凸部1184とを備えている。ここで、蓋板110の一方の主面は、蓋板110が容器本体111に取り付けられた際に容器100の外面となり、蓋板110の他方の主面は、蓋板110が容器本体111に取り付けられた際に容器100の内面となる。このため、第1凸部1184は、容器100の内方に向けて凸となる凸形状となっている。そして、第1凹部1183と、第1凸部1184とはそれぞれ対向して配置されている。図4に示すように、第1凹部1183の内径H1と第1凸部1184の外径H2とは、ほぼ同等である。図8では、第1凹部1183に対して第1凸部1184は平面視で重なっている。つまり、蓋板110を平面視したときの第1凹部1183と第1凸部1184との形状(平面視形状)は一致している。また、ここで言う「一致」とは、第1凹部1183と第1凸部1184との平面視形状が完全に一致していなくとも、それらの平面視形状がわずかに異なっている場合も含む。この場合、第1凹部1183と第1凸部1184との寸法差は、第1段差部1182を半抜き加工で形成する場合に許容される範囲に収まっていればよい。
第2孔部119は、図4および図7に示すように、第2貫通孔1191と、第2段差部1192とを備えている。第2貫通孔1191は、正極封止部材150と、正極端子200とが貫通する平面視長円形状の貫通孔である。第2貫通孔1191の軸方向から見たときに、第2貫通孔1191よりも鍔部203は大きい。鍔部203は全体にわたって第2貫通孔1191よりも大きい方が好ましいが、部分的に大きくとも構わない。このため、鍔部203の平面視形状は、上述した円形状以外であってもよい。鍔部203のその他の平面視形状としては、例えば、多角形状、歯車形状、長円形状などが挙げられる。
第2段差部1192は、第2貫通孔1191の全周を囲むように、当該第2貫通孔1191の全周にわたって均等に大きい長円形状に形成されており、その中央に第2貫通孔1191が形成されている。つまり、第2段差部1192は、第2貫通孔1191の外周部に配置されている。なお、第2段差部1192は、第2貫通孔1191の周縁の少なくとも一部に形成されていればよいが、全周に形成されていることが強度面で好ましい。
第2段差部1192は、蓋板110の一方の主面に形成された第2凹部1193と、蓋板110の他方の主面に形成された第2凸部1194とを備えている。このため、第2凸部1194は、容器100の内方に向けて凸となる凸形状となっている。そして、第2凹部1193と、第2凸部1194とはそれぞれ対向して配置されている。図8に示すように、第2凹部1193の内縁形状と、第2凸部1194の外縁形状とは、ほぼ同等であり、第2凹部1193に対して第2凸部1194は平面視で重なっている。つまり、蓋板110を平面視したときの第2凹部1193と第2凸部1194との形状(平面視形状)は一致している。なお、ここでの第2凹部1193と第2凸部1194との平面視形状に対する「一致」も、上述した第1凹部1183と第1凸部1184との平面視形状に対する「一致」と同じ意味である。つまり、第2凹部1193と第2凸部1194との寸法差は、第2段差部1192を半抜き加工で形成する場合に許容される範囲に収まっていればよい。
なお、ここでは、蓋板110の一方の主面に凹部(第1凹部1183、第2凹部1193)が形成され、他方の主面に凸部(第1凸部1184、第2凸部1194)が形成されている場合を示しているが、凹部が上記の他方の主面に形成され、凸部が上記の一方の主面に形成されてもよい。
正極集電体120は、図2および図4に示すように、集電体本体部121と、電極体接続部122とを一体的に有している。
集電体本体部121は、正極端子200が接続される部位である。具体的には、集電体本体部121は、上段部123と、上段部123よりも一段下方に配置された下段部124とを備える板状部である。上段部123には、正極封止部材150が貫通する貫通孔125が形成されている。この貫通孔125は、蓋板110の第1貫通孔1181に対向した位置に形成されている。
下段部124の下面には、正極端子206の底部206よりも大きい平面視長円形状の凹部126が形成されている。凹部126の底面には、底部206よりも小さい平面視長円形状の貫通孔127が形成されている。また、凹部126の底面には、この貫通孔127を全周にわたって囲むように薄肉部128が形成されている。薄肉部128は、底部206よりも大きい平面視長円形状に形成されている。薄肉部128は、例えば刻印加工や切削加工などによって形成された、断面形状が三角形状の切り欠きであり、当該薄肉部128に隣接する部分よりも薄肉となっている。薄肉部128は、容器100の内圧が急上昇したり、正極集電体120や正極端子200に過電流が流れたりすると破断して、電気的な接続を遮断する。薄肉部128は、貫通孔127を全周にわたって連続的に囲っていてもよいし、断続的に囲っていてもよい。
ここで、上述したように、底部206の平面視形状は、薄肉部128の平面視形状よりも小さく、貫通孔127の平面視形状よりも大きい。このため、集電体本体部121の上面には、薄肉部128よりも内側であって、貫通孔127よりも外側の領域に、正極端子200の底部206を配置して接合することができる。この接合には、例えばレーザ溶接などの貫通溶接が用いられている。つまり、正極端子200の底部206は、正極集電体120に接合される接合部であり、薄肉部128によって囲まれている。薄肉部128が破断すると、正極端子200の底部206の凸方向が反転することになる。具体的には、通常時においては、底部206は、容器100の内方に向けて凸となっているが、薄肉部128が破断すると、容器100の外方に向けて凸となる。
電極体接続部122は、電極体140の正極に電気的に接続される長尺状の脚である。電極体接続部122は、集電体本体部121の上段部123に連続して形成されており、電極体140の正極に固定されている。
正極封止部材150は、図4に示すように、樹脂部材からなる一体物であり、固定部152と端子収容部153とを一体的に備えている。
固定部152は、蓋板110の第1貫通孔1181に貫通した状態で、正極集電体120を固定している。つまり、第1貫通孔1181は、正極封止部材150が貫通する第1樹脂用貫通孔である。具体的には、固定部152は、蓋板110の第1孔部118に密着し、かつ正極集電体120の集電体本体部121に密着している。これにより、固定部152は、蓋板110と正極集電体120とを一体化している。固定部152は、集電体本体部121の貫通孔125を貫通し、集電体本体部121に熱カシメされた拡大部154を有する。つまり、貫通孔125は、正極封止部材150が貫通する第2樹脂用貫通孔である。拡大部154は、平面視で貫通孔125よりも大きくなるように、上段部123の下面に沿って、貫通孔125の外周縁から外方に突出した形状となっている。この拡大部154が熱カシメによって形成されているので、正極集電体120の貫通孔125の周囲に対して拡大部154が密着することになる。
端子収容部153は、正極端子200の上端部および下端部を露出した状態で、正極端子200を保持している。具体的には、端子収容部153は、蓋板110の第2貫通孔1191を貫通した状態の正極端子200に密着し、かつ蓋板110の第2孔部119に密着している。これにより、端子収容部153は、蓋板110と正極端子200とを一体化している。端子収容部153は、正極端子200の突端部207と、底部206とを露出し、正極端子200における他の部分に密着している。したがって、正極端子200の鍔部203は、正極封止部材150に一体化されて被覆されることになる。正極封止部材150における鍔部203を被覆する部分を被覆部156とする。正極封止部材150は、前述したように、樹脂部材からなる一体物であるので、被覆部156も、一体物である正極封止部材150の一部である。また、被覆部156は、鍔部203の上面と、側面と、底面とに密着し、これらを被覆している。被覆部156の一部は、鍔部203と集電体本体部121との間に配置されている。これによって、正極端子200が端子収容部153から脱落することを抑制している。
そして、正極封止部材150におけるZ軸方向での中段部分は、蓋板110と正極集電体120との間に介在する介在部157である。介在部157によって、蓋板110と正極集電体120との絶縁性が確保されている。
なお、上記においては、正極側の正極端子200、蓋板110、正極集電体120および正極封止部材150の固定構造について説明したが、負極側の固定構造においても概ね正極側同じである。ここでは、負極側の固定構造において、正極側と異なる箇所について説明する。
負極側の固定構造において正極側と異なる箇所は、具体的には負極端子201である。負極端子201は、負極集電体130に対してかしめられて接合された構造を有する。このため、負極端子201においては、正極端子200の切り欠き205や底部206が設けられていない。
なお、負極側においても、正極側と同等の固定構造を採用することも可能である。
次に、本実施の形態に係る蓄電素子10の製造方法について説明する。
まず、蓋板110の製造方法について説明する。
蓋板110となる板体に対してガス排出弁112と、注液口113とを予め形成しておく。同様に、板体に対して正極側および負極側の第1貫通孔1181と、第2貫通孔1191とを予め形成しておく。その後、板体に対して、半抜き加工を施すことによって、正極側および負極側に第1段差部1182および第2段差部1192を形成することで、正極端子取付部114と負極端子取付部115とを形成する。これにより、図3に示す蓋板110が形成される。
次いで、蓋板110と正極端子200と負極端子201とに対して、正極封止部材150と負極封止部材160とをインサート成形することによって、蓋板110、正極端子200、負極端子201、正極封止部材150および負極封止部材160が一体化され、インサート成形体となる。
図9は、実施の形態に係る正極端子取付部114のインサート成形直後の状態を示す断面図である。
図9に示すように、インサート成形直後、つまり熱カシメ前の状態においては、拡大部154となる部分は筒状部154aとなっている。この筒状部154aを、正極集電体120の貫通孔125内に挿入してから、当該筒状部154aを熱カシメすることにより、拡大部154が形成される。また、正極端子200と、正極集電体120とがレーザ溶接されることによって、正極端子取付部114周辺は、図4に示す状態となる。
一方、負極側においても、熱カシメおよびかしめによって負極集電体130が、負極封止部材160および負極端子201に接合される。
その後、正極集電体120に電極体140の正極を取り付けるとともに、負極集電体130に電極体140の負極を取り付ける。
その後、図2に示す状態から、電極体140を絶縁シート(図示せず)で覆い、容器100の容器本体111に収容して、容器本体111に蓋板110を溶接して、容器100を組み立てる。次いで、注液口113から電解液を注液した後、注液栓を蓋板110に溶接して注液口113を塞ぐことで、図1に示す蓄電素子10が製造される。
以上のように、本実施の形態によれば、容器100の蓋板110と正極端子200とは正極封止部材150に一体化されているので、部品点数を削減することができる。また、蓋板110と正極端子200と正極封止部材150とが一体化されていることにより、強度を高めることができる。
そして、正極端子200の鍔部203が正極封止部材150側に突出して、正極封止部材150に一体化されているので、外的負荷や、容器100内が高圧になることなどによって、正極端子200に対して外方に抜ける力が作用したとしても、鍔部203が正極封止部材150に引っかかって正極端子200の抜けを抑制することができる。
したがって、部品点数の増加を抑えつつ、蓄電素子10の構造上の安定性を高めることができる。
また、蓋板110の第2貫通孔1191よりも鍔部203が大きいので、正極端子200を外方に引き抜く外力がかかったとしても、蓋板110の第2貫通孔1191をなす部位に局所的に負荷がかかるのではなく、鍔部203を含めた全体に応力がかかる。このため、蓋板110の変形を抑制することができる。つまり、より大きな外力に耐えられるようになる。
また、被覆部156が鍔部203の底面を被覆しているので、正極封止部材150から正極端子200が軸方向で脱落することを抑制することができる。
また、被覆部156が鍔部203と正極集電体120との間に配置されているので、鍔部203と正極集電体120とが接触することを抑制することができる。本実施の形態のように、正極封止部材150が絶縁性を有する場合には、鍔部203と正極集電体120とを確実に絶縁することができる。
また、種々の不具合によって、容器100の内圧が急上昇したり、正極集電体120や正極端子200に過電流が流れたりする場合がある。しかし、正極集電体120に薄肉部128が形成されているために、内圧上昇や過電流が発生すると薄肉部128が破断して電気的な接続を遮断する。薄肉部128が破断すると凸形状に形成されている底部206の凸方向が反転する。この反転によって物理的な負荷が発生するが蓋板110と正極端子200との間に正極封止部材150が介在しているために、当該負荷が蓋板110自体に影響を及ぼしにくい。
また、蓋板110の第2貫通孔1191における周縁の少なくとも一部に、第2凸部1194が形成されているので、蓋板110の変形を抑制することができる。
また、蓋板110の第1貫通孔1181における周縁の少なくとも一部に、第1凸部1184が形成されているので、蓋板110の変形を抑制することができる。
また、拡大部154で正極集電体120と蓋板110とが固定されているので、正極集電体120を蓋板110に対して強固に固定することができる。また、蓋板110と正極封止部材150とは一体化されて強度が高められた状態であるので、この正極封止部材150の拡大部154を介して正極集電体120が蓋板110に固定されれば、正極集電体120と蓋板110とをより強固に固定することができる。
また、拡大部154が熱カシメにより形成されているので、拡大部154と正極集電体120との密着性を高めることができる。なお、拡大部154を熱カシメ以外のカシメによって形成することも可能である。具体的には、拡大部154は、樹脂を塑性変形させることによって形成された部位であり、熱によって変形させたものであっても、熱以外の変形で塑性変形させたものであってもよい。また、カシメ以外の方法で拡大部を形成してもよい。カシメ以外の方法としては、例えば、正極封止部材150となる樹脂で、蓋板110と、正極集電体120とをインサート成形で一体成形することにより、拡大部を形成する方法が挙げられる。
また、正極集電体120が正極端子200に接合されるとともに、拡大部154を介して蓋板110にも固定されているので、正極集電体120と正極端子200との接合を長期にわたって安定して維持することができる。
また、蓋板110の第1貫通孔1181(第1樹脂用貫通孔)と、正極集電体120の貫通孔125(第2樹脂用貫通孔)とが対向しているので、これらに貫通する正極封止部材150を安定して保持することができる。したがって蓄電素子10の構造上の安定性を高めることができる。
また、蓋板110と正極集電体120との間に、正極封止部材150の介在部157が配置されているので、蓋板110と正極集電体120との間に別途、絶縁性の部材を介在させる場合と比べても、部品点数を抑制することができる。
(変形例1)
次に、上記実施の形態に係る変形例1について説明する。上記実施の形態では、蓋板110に第1段差部1182と第2段差部1192とが設けられている場合を例示して説明した。しかし、第1段差部や第2段差部は蓋板に形成されていなくてもよい。
次に、上記実施の形態に係る変形例1について説明する。上記実施の形態では、蓋板110に第1段差部1182と第2段差部1192とが設けられている場合を例示して説明した。しかし、第1段差部や第2段差部は蓋板に形成されていなくてもよい。
図10は、変形例1に係る蓋板110Aの概略構成を示す断面図であり、図4に対応している。なお、以下の説明においては、上記実施の形態と同等の部分においては、同じ符号を付してその説明を省略する場合がある。
図10に示すように、変形例1に係る蓋板110Aは、平板であり、所定の位置に第1貫通孔1181と、第2貫通孔1191とが形成されてはいるものの、第1段差部や第2段差部は形成されていない。このため、蓋板110Aの製造工程を短縮化することが可能である。なお、強度面や、製造効率面などの様々な観点から、必要に応じて第1段差部と第2段差部との少なくとも一方を蓋板に形成してもよい。
(変形例2)
次に、上記実施の形態に係る変形例2について説明する。上記実施の形態では、正極端子200の端子本体部202が有底筒体であり、その突端部207をバスバーの孔部に嵌め合わす場合を例示して説明した。しかし、正極端子の中空部分が閉塞されていて、その閉塞された部分にバスバーを接合するようにしてもよい。
次に、上記実施の形態に係る変形例2について説明する。上記実施の形態では、正極端子200の端子本体部202が有底筒体であり、その突端部207をバスバーの孔部に嵌め合わす場合を例示して説明した。しかし、正極端子の中空部分が閉塞されていて、その閉塞された部分にバスバーを接合するようにしてもよい。
図11は、変形例2に係る正極端子200Bの概略構成を示す断面図である。
図11に示すように、変形例2に係る正極端子200Bは、端子本体部202bの中空部分204bの上部が閉塞部207bによって閉塞されている。閉塞部207bは、端子本体部202bおよび鍔部203bとともに、例えば絞り加工や鋳造等によって成形されている。この成形直後においては、底部206bは、端子本体部202bから分離されており、底部206bは、中空部分204bの下部を閉塞するように端子本体部202bに対して取り付けられている。具体的には、底部206bは、溶接などによって端子本体部202bに取り付けられている。これにより、端子本体部202b、鍔部203b、閉塞部207bおよび底部206bが一体化されている。蓄電素子の組立後においては、正極端子200Bの閉塞部207bに対してバスバーが接合される。
(他の実施の形態)
以上、本発明の実施の形態およびその変形例に係る蓄電素子について説明したが、本発明は、上記実施の形態およびその変形例に限定されるものではない。つまり、今回開示された実施の形態およびその変形例は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
以上、本発明の実施の形態およびその変形例に係る蓄電素子について説明したが、本発明は、上記実施の形態およびその変形例に限定されるものではない。つまり、今回開示された実施の形態およびその変形例は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
例えば、上記実施の形態では、蓄電素子10は、1つの電極体140を備えていることとしたが、複数の電極体を備えている構成でもかまわない。
また、上記実施の形態では、第1段差部1182および第2段差部1192が半抜き加工によって形成される場合を例示して説明した。しかし、第1段差部1182および第2段差部1192の加工方法はこれに限定されるものではない。例えば、絞り加工などの他のプレス加工であっても構わない。また、プレス加工でなくとも、鋳造、切削加工などの他の工法で、第1段差部1182および第2段差部1192を有する蓋板110を形成してもよい。
また、上記実施の形態では、内圧上昇や過電流が発生した際に電気的な接続を遮断するため、正極集電体120に薄肉部128を形成している。しかし、電気的な遮断が不要である場合には、薄肉部128を設けなくともよい。この場合、正極集電体120に対して、正極端子200をかしめることによって一体化することが可能となる。
また、上記実施の形態では、正極側を例示して、本発明の特徴となる部分の具体的な構成について説明したが、負極側においても同様の構成が適用されていることはもちろんである。なお、本発明の趣旨を逸脱しない範囲であれば、正極側と負極側とが異なる構成であってもよい。
また、上記実施の形態および上記変形例を任意に組み合わせて構築される形態も、本発明の範囲内に含まれる。
本発明は、リチウムイオン二次電池などの蓄電素子等に適用できる。
10 蓄電素子
100 容器
110,110A 蓋板
111 容器本体
112 ガス排出弁
113 注液口
114 正極端子取付部
115 負極端子取付部
118 第1孔部
119 第2孔部
120 正極集電体(集電体)
121 集電体本体部
122 電極体接続部
123 上段部
124 下段部
125 貫通孔(第2樹脂用貫通孔)
127 貫通孔
126 凹部
128 薄肉部
130 負極集電体
140 電極体
150 正極封止部材(樹脂部材)
152 固定部
153 端子収容部
154 拡大部
154a 筒状部
156 被覆部
157 介在部
160 負極封止部材
200,200B 正極端子(電極端子)
201 負極端子
202,202b 端子本体部
203,203b 鍔部
204,204b 中空部分
205 切り欠き
206,206b 底部(接合部)
207 突端部
207b 閉塞部
1181 第1貫通孔(第1樹脂用貫通孔)
1182 第1段差部
1183 第1凹部
1184 第1凸部
1191 第2貫通孔(貫通孔)
1192 第2段差部
1193 第2凹部
1194 第2凸部(凸部)
H1 第1凹部の内径
H2 第1凸部の外径
100 容器
110,110A 蓋板
111 容器本体
112 ガス排出弁
113 注液口
114 正極端子取付部
115 負極端子取付部
118 第1孔部
119 第2孔部
120 正極集電体(集電体)
121 集電体本体部
122 電極体接続部
123 上段部
124 下段部
125 貫通孔(第2樹脂用貫通孔)
127 貫通孔
126 凹部
128 薄肉部
130 負極集電体
140 電極体
150 正極封止部材(樹脂部材)
152 固定部
153 端子収容部
154 拡大部
154a 筒状部
156 被覆部
157 介在部
160 負極封止部材
200,200B 正極端子(電極端子)
201 負極端子
202,202b 端子本体部
203,203b 鍔部
204,204b 中空部分
205 切り欠き
206,206b 底部(接合部)
207 突端部
207b 閉塞部
1181 第1貫通孔(第1樹脂用貫通孔)
1182 第1段差部
1183 第1凹部
1184 第1凸部
1191 第2貫通孔(貫通孔)
1192 第2段差部
1193 第2凹部
1194 第2凸部(凸部)
H1 第1凹部の内径
H2 第1凸部の外径
Claims (9)
- 容器と、
集電体と、
前記容器を貫通して前記集電体に接合された電極端子と、
前記容器および前記電極端子の間に配置され、前記容器および前記電極端子とともに一体化された樹脂部材とを備え、
前記容器は、前記電極端子が貫通される貫通孔を有し、
前記電極端子における前記容器の内方部分には、前記貫通孔の軸方向から見たときに、前記樹脂部材側に突出し、当該樹脂部材に一体化された鍔部が設けられている
蓄電素子。 - 前記鍔部は、前記貫通孔の軸方向から見たときに、前記貫通孔よりも大きい
請求項1に記載の蓄電素子。 - 前記樹脂部材は、前記鍔部の底面を被覆する被覆部を有する
請求項1又は2に記載の蓄電素子。 - 前記被覆部は、前記鍔部と前記集電体との間に配置されている
請求項3に記載の蓄電素子。 - 前記電極端子における前記鍔部の内側部分は、前記集電体に接合される接合部であり、
前記接合部は、前記容器の内方に向けて凸となる凸形状に形成されており、
前記集電体には、隣接する部分よりも薄肉な薄肉部が前記接合部を囲んで形成されている
請求項1~4のいずれか一項に記載の蓄電素子。 - 前記容器は、前記貫通孔の周縁の少なくとも一部であって、前記容器の内面および外面の一方に形成された凸部とを備える
請求項1~5のいずれか一項に記載の蓄電素子。 - 前記樹脂部材は、前記容器および前記集電体を貫通した状態で、前記集電体と前記容器とを固定する拡大部を有する
請求項1~6のいずれか一項に記載の蓄電素子。 - 前記容器には、前記樹脂部材が貫通する第1樹脂用貫通孔が形成されており、
前記集電体には、前記第1樹脂用貫通孔に対向した位置に、前記樹脂部材が貫通する第2樹脂用貫通孔が形成されており、
前記拡大部は、平面視で、前記第1樹脂用貫通孔および前記第2樹脂用貫通孔よりも大きく形成されている
請求項7に記載の蓄電素子。 - 前記樹脂部材は、絶縁性を有し、
前記樹脂部材は、前記容器と前記集電体との間に配置された介在部を備える
請求項1~8のいずれか一項に記載の蓄電素子。
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JP2002251990A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Yuasa Corp | 鉛蓄電池の端子構造 |
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-
2017
- 2017-02-03 WO PCT/JP2017/003962 patent/WO2017135404A1/ja active Application Filing
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