WO2017135392A1 - アゾ化合物、それを用いた偏光素子及び偏光板、並びに表示装置 - Google Patents

アゾ化合物、それを用いた偏光素子及び偏光板、並びに表示装置 Download PDF

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polarizing element
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卓斗 西口
典明 望月
貴大 樋下田
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Nippon Kayaku Co Ltd
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Nippon Kayaku Co Ltd
Polatechno Co Ltd
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    • C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
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    • G—PHYSICS
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    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors

Definitions

  • the present invention relates to a novel azo compound, a polarizing element and a polarizing plate having a high degree of polarization using the same, and a display device.
  • a polarizing element is generally produced by adsorbing and orienting iodine or dichroic dye, which is a dichroic dye, on a polyvinyl alcohol resin film.
  • a protective film made of triacetyl cellulose or the like is bonded to at least one surface of the polarizing element via an adhesive layer to form a polarizing plate.
  • the polarizing plate is used for a display device or the like.
  • a polarizing plate using iodine as a dichroic dye is called an iodine polarizing plate, while a polarizing plate using a dichroic dye as a dichroic dye is called a dye polarizing plate.
  • the dye-based polarizing plate has high heat resistance, high wet heat durability, and high stability, and is characterized by high color selectivity by blending a dichroic dye.
  • Patent Documents 1 to 4 and Non-Patent Documents 1 and 2 disclose dye-based polarizing elements containing an azo compound.
  • One of the objects of the present invention is to provide a polarizing element and a polarizing plate having excellent polarization performance and contrast, a display device having excellent contrast, and a novel azo compound usable for them.
  • the present inventors found a novel azo compound that can be used as a dichroic dye constituting a polarizing element and a polarizing plate, and were excellent by using the azo compound. It has been found that a polarizing element and a polarizing plate having polarizing performance and contrast, and a display device having excellent contrast can be realized, and the present invention has been completed.
  • the present invention (1) The following general formula (1) (In the formula, Ab 1 represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent, and Rb 1 to Rb 5 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 4 represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having 4 alkoxy groups, a sulfo group, or a sulfo group, and Xb 1 is an amino group which may have a substituent, or a phenylamino which may have a substituent.
  • An azo compound represented by the formula: (2) The azo compound according to item (1), which is represented by the following general formula (2) (In the formula, Ab 1 is phenyl having 1 or 2 substituents selected from the group consisting of a sulfo group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Rb 1 to Rb 5 are Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and Xb 1 represents a methyl group or a methoxy group ,
  • a phenylamino group optionally having one or two substituents selected from the group consisting of a sulfo group, an amino group, and an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an amino group, and Benzoylamino group, hydroxy group, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, amino group,
  • a polarizing element further comprising an azo compound represented by (7)
  • Ar 1 is phenyl having one or two substituents selected from the group consisting of a sulfo group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • a naphthyl group having 2 or 3 substituents selected from the group consisting of a C 1-4 alkoxy group having a sulfo group, a hydroxy group, and a sulfo group and Rr 1 to Rr 6 are Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, and Xr 1 represents a methyl group or a methoxy group
  • a polarizing element wherein the other is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms
  • Xr 1 in the general formula (3) or (5) is a methyl group, a methoxy group, a sulfo group, an amino group, or carbon From the group consisting of a phenylamino group optionally having 1 or 2 substituents selected from the group consisting of alkylamino groups of 1 to 4 or a hydroxy group, an amino group, and a carboxyethylamino group
  • a polarizing element and a polarizing plate having excellent polarization performance and contrast, a display device having excellent contrast, and a novel azo compound usable for them.
  • the azo compound of the present invention has the following general formula (1) Or an salt thereof.
  • the azo compound of the present invention is a water-soluble dye that functions as a pigment generally called a dichroic dye.
  • Ab 1 represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent
  • Rb 1 to Rb 5 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, carbon Represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group
  • Xb 1 is an amino group or substituent which may have a substituent (excluding a phenyl group and a benzoyl group)
  • the azo compound represented by the general formula (1) is represented by the following general formula (2) (In the formula, Ab 1 , Rb 1 to Rb 5 , and Xb 1 represent the same meaning as in the general formula (1).) It is preferable that it is an azo compound represented by these. Thereby, the polarization performance of the polarizing element using the azo compound represented by the general formula (1) can be further improved.
  • Ab 1 in the general formula (1) or (2) represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent, and is a sulfo group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and It consists of a phenyl group having one or two substituents selected from the group consisting of alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, a hydroxy group, and a sulfo group.
  • a naphthyl group having 2 or 3 substituents selected from the group is preferred.
  • Ab 1 in the general formula (1) or (2) is a phenyl group having a substituent, it preferably has at least one sulfo group or carboxy group as the substituent.
  • Ab 1 is a phenyl group having two or more substituents, at least one (partial) substituent among them is a sulfo group or a carboxy group, and the other substituent is a sulfo group.
  • the substituent on the phenyl group is more preferably a sulfo group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a nitro group, an amino group, or a carboxy group, and particularly preferably a sulfo group.
  • the number of substituents on the phenyl group is preferably two.
  • the substitution position of the substituent on the phenyl group is not particularly limited, but when the number of substituents on the phenyl group is 2, it is preferably a combination of 2-position and 4-position.
  • Ab 1 in the general formula (1) or (2) is a naphthyl group having a substituent
  • Ab 1 is a naphthyl group having two or more substituents, among these substituents, (part of) at least one substituent is a sulfo group, and the other substituents are a sulfo group
  • An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a hydroxy group, a carboxy group, or a sulfo group is preferable.
  • the combination of the substitution positions of these substituents is a combination of the 4-position and the 8-position, or a combination of the 6-position and the 8-position. Is preferable, and a combination of 6-position and 8-position is particularly preferable.
  • the combination of the substitution positions of these substituents is particularly preferably a combination of 1-position, 3-position and 6-position.
  • the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group as a substituent on the phenyl group or naphthyl group in Ab 1 is preferably a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group.
  • the sulfo group is preferably substituted at the end of the alkoxy group.
  • the C 1-4 alkoxy group having a sulfo group is more preferably a 3-sulfopropoxy group or a 4-sulfobutoxy group, and particularly preferably a 3-sulfopropoxy group.
  • Xb 1 in the general formula (1) or (2) is an amino group which may have a substituent (excluding a phenyl group and a benzoyl group), a phenylamino group which may have a substituent, and a substituent.
  • a phenylamino group, a hydroxy group, an amino group, and carboxyethyl which may have one or two substituents selected from the group consisting of a group, an amino group, and an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms
  • a benzoylamino group optionally having one substituent selected from the group consisting of amino groups, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atom
  • substitution position of the substituent is not particularly limited, but when Xb 1 is a phenylamino group having one substituent, a benzoylamino group having one substituent, or a phenylazo group having one substituent, Particularly preferred is the p-position.
  • Rb 1 to Rb 5 in the general formula (1) or (2) are each independently a carbon atom having a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfo group.
  • the combination of the substitution positions of Rb 1 and Rb 2 and the combination of the substitution positions of Rb 3 and Rb 4 are each independently a combination of the 2-position and the 6-position, A combination of a position and a 5-position, or a combination of a 3-position and a 5-position is preferable, and a combination of a 2-position and a 5-position is more preferable.
  • the substitution position of Rb 5 is preferably 2-position or 3-position, and more preferably 2-position.
  • the combination of the substitution positions of Rb 1 and Rb 2 and the combination of the substitution positions of Rb 3 and Rb 4 are each independently a combination of the 2-position and the 6-position when at least one is a methoxy group, A combination of a position and a 5-position, or a combination of a 3-position and a 5-position is preferable, and a combination of a 2-position and a 5-position is more preferable.
  • the method for producing the azo compound represented by the general formula (1) will be described below. Since the azo compound represented by the general formula (1) can be produced by a production method similar to a known production method, the production method of the azo compound represented by the general formula (1) is here. It is not limited to the manufacturing method described. For example, the azo compound represented by the general formula (1) can be easily produced by performing known diazotization and coupling in accordance with a conventional method for producing an azo dye as described in Non-Patent Document 1.
  • the azo compound represented by the general formula (1) can be produced as follows. First, the following general formula (6) (In the formula, Ab 1 , Rb 1 and Rb 2 represent the same meaning as in the general formulas (1) and (2).) A monoazoamino compound represented by the formula is obtained.
  • the monoazoamino compound represented by the general formula (6) is a phenyl group in which Ab 1 has at least one sulfo group
  • the following general formula (7) (In the formula, one of Rb 11 and Rb 12 represents a sulfo group or a carboxy group, and the other represents a sulfo group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group.
  • a sulfoalkoxyanilic acid obtained by sulfoalkylating an aromatic amine represented by the following general formula is diazotized, and the following general formula (8) (In the formula, Rb 1 and Rb 2 represent the same meaning as in the general formulas (1) and (2)). It obtains by carrying out primary coupling with the anilines represented by these.
  • the monoazoamino compound represented by the general formula (6) has the following general formula (9) when Ab 1 is a naphthyl group having at least one sulfo group.
  • Rb 13 is a hydrogen atom, a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, a tosylated hydroxy group, an amino group, a substituted amino group, a nitro group, a substituted amide group, or a sulfo group having a carbon number of 1 to 4 represents an alkoxy group, and q represents an integer of 1 to 3.
  • the monoazoamino compound represented by the general formula (6) is diazotized, and the following general formula (10) (In the formula, Rb 3 and Rb 4 represent the same meaning as in the general formula (1) and the general formula (2).) Secondary coupling with anilines represented by the following general formula (11) (In the formula, Ab 1 , Rb 1 , Rb 2 , Rb 3 , and Rb 4 have the same meaning as in the general formulas (1) and (2).) The disazoamino compound represented by this is obtained.
  • the disazoamino compound represented by the general formula (11) is diazotized, and the following general formula (12) And tertiary coupling with anilines represented by the following general formula (13) (In the formula, Ab 1 and Rb 1 to Rb 5 have the same meaning as in the general formulas (1) and (2).) A trisazoamino compound represented by the formula is obtained.
  • the trisazoamino compound represented by the general formula (13) is diazotized by a known method, and the following general formula (14)
  • the following general formula (14) (In the formula, Xb 1 represents the same meaning as in the general formulas (1) and (2).)
  • naphthols represented by the following general formula (15) In the formula, Ab 1 , Rb 1 to Rb 5 , and Xb 1 have the same meaning as in the general formulas (1) and (2).)
  • the tetraazo compound represented by these is obtained.
  • a copper complex salt compound comprising copper sulfate and at least one selected from the group consisting of aqueous ammonia, amino alcohol, and hexamethylenetetramine is added to the tetraazo compound represented by the general formula (15), Is subjected to a copperation reaction at 85 ° C. to 95 ° C. to obtain a copper complex azo compound represented by the general formula (1) or (2).
  • the diazotization step in the above synthesis is performed by a conventional method in which a nitrite such as sodium nitrite is mixed with a mineral acid aqueous solution or suspension of the diazo component such as hydrochloric acid or sulfuric acid, or the diazo component is neutral or weakly alkaline. Nitrite is added to the aqueous solution and mixed with mineral acid.
  • the diazotization temperature is suitably -10 to 40 ° C.
  • the coupling step of the diazotized product with anilines is carried out by mixing an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid or acetic acid and each of the above diazo solutions (a diazotized solution or suspension) at a temperature of ⁇ 10 to 40 ° C. and a pH of 2 It is carried out under acidic conditions of ⁇ 7.
  • the monoazoamino compound, disazoamino compound, and trisazoamino compound obtained by coupling are removed as they are, or after precipitation by aciding out or salting out, or are taken out as solutions or suspensions. It is also possible to proceed to the next step. If the diazonium salt is insoluble and in suspension, it can be filtered and used as a press cake in the next coupling step.
  • the quaternary coupling reaction between the diazotized compound of the trisazoamino compound represented by the general formula (13) and the naphthols represented by the general formula (14) has a temperature of ⁇ 10 to 40 ° C. and a pH of 7 to 10. It is carried out under neutral to alkaline conditions. After completion of the reaction, it is precipitated by salting out and filtered out. In addition, when purification is necessary, salting out may be repeated or it may be precipitated from water using an organic solvent.
  • the organic solvent used for purification include water-soluble organic solvents such as alcohols such as methanol and ethanol, and ketones such as acetone.
  • Rb 11 and Rb 12 of the amine include a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group.
  • Rb 11 and Rb 12 are each independently a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, the Rb 11 and Rb 12 It is more preferable that at least one is a sulfo group, and it is further more preferable that the number of substituents of Rb 11 and Rb 12 is 2 (that is, both Rb 11 and Rb 12 are not hydrogen atoms).
  • the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group.
  • the sulfo group is preferably substituted at the end of the alkoxy group.
  • the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group is more preferably a 3-sulfopropoxy group or a 4-sulfobutoxy group.
  • Examples of the aromatic amine represented by the general formula (7) include 4-aminobenzenesulfonic acid, 3-aminobenzenesulfonic acid, 2-aminobenzenesulfonic acid, 4-aminobenzoic acid, and 2-amino-5.
  • the aromatic amine represented by the general formula (7) may have a naphthotriazole group as a substituent on the phenyl group.
  • the naphthotriazole group include 6,8-disulfonaphthotriazole group, 7,9-disulfonaphthotriazole group, 7-sulfonaphthotriazole group, and 5-sulfonaphthotriazole group.
  • the naphthotriazole group is particularly preferably in the p-position of the phenyl group.
  • the alkoxy group is preferably a C 1-4 alkoxy group having a hydrogen atom, a sulfo group or a sulfo group.
  • Rb 13 is preferably a lower alkoxy group having a hydrogen atom, a hydroxy group, a carboxy group, or a sulfo group.
  • the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group is preferably a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group.
  • the sulfo group is preferably substituted at the end of the alkoxy group.
  • the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group is preferably a 3-sulfopropoxy group or a 4-sulfobutoxy group.
  • the substitution position of the sulfo group may be on any benzene nucleus of the naphthalene ring.
  • the substitution position of the sulfo group is preferably any of the 1-position, the 3-position, and the 6-position, and the sulfo group number q is 2 or 3.
  • the combination of substitution positions of the sulfo group is preferably a combination of two or three selected from the group consisting of the 1-position, 3-position, 6-position and 7-position.
  • naphthylamine sulfonic acids represented by the general formula (9) include 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 8-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 5-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 5- Aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 8-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 3-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 6-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 7- Aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 6-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 3-amino-7-nitronaphthalene-1,5-disulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1,6-disulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid, 5-aminon
  • Rb 1 and Rb 2 of the aniline represented by the general formula (8) as the primary coupling component, and Rb of the aniline represented by the general formula (10) as the secondary coupling component 3 and Rb 4 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, A hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group, or a 3-sulfopropoxy group or a 4-sulfobutoxy group, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, or a methoxy group.
  • the combination of the substitution positions of Rb 1 and Rb 2 and the combination of the substitution positions of Rb 3 and Rb 4 are each independently a combination of 2-position and 6-position, 2-position and 5 with respect to the amino group.
  • a combination with the -position or a combination with the 3-position and the 5-position is preferable, and a combination with the 2-position and the 5-position is more preferable.
  • anilines having a C 1-4 alkoxy group having a sulfo group examples include 3- (2-Amino-4-methylphenoxy) propane-1-sulfonic acid, 3- (2-aminophenoxy) propane-1-sulfonic acid, 3- (2-amino-4-methylphenoxy) butane-1-sulfonic acid Etc.
  • anilines represented by the general formula (8) and other anilines usable as the anilines represented by the general formula (10) include 2,5-dimethylaniline, 2,5- Examples include diethylaniline, 2-methoxy-5-methylaniline, 2,5-dimethoxyaniline, 3,5-dimethylaniline, 2,6-dimethylaniline, and 3,5-dimethoxyaniline. These anilines may have an amino group protected with a protecting group. Examples of the protecting group include its ⁇ -methanesulfo group.
  • the anilines represented by the general formula (8) used for the primary coupling and the anilines represented by the general formula (10) used for the secondary coupling may be the same or different. May be.
  • the aniline having a methoxy group represented by the general formula (12), which is a tertiary coupling component, may be any aniline having a methoxy group at the o-position with respect to the amino group. 5-dimethoxyaniline, 2-methoxyaniline, 2-methoxy-5-methylaniline.
  • the substituent Xb 1 of the naphthols represented by the general formula (14) which is a quaternary coupling component is an amino group or substituent which may have a substituent (excluding a phenyl group and a benzoyl group).
  • it may have 1 or 2 substituents selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, a sulfo group, an amino group, and an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Benzoylamino group, hydroxy group, carbon number 1 to 1 which may have one substituent selected from the group consisting of phenylamino group, hydroxy group, amino group, and carboxyethylamino group
  • a phenylazo group optionally having 1 to 3 substituents selected from the group consisting of 4 alkyl groups, alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, amino groups, and carboxyethylamino groups, or 1 or A naphthotriazole group substituted with two sulfo groups, more preferably one selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, a sulfo group, an amino group, and an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms Or a
  • Xb 1 is phenylamino group having one substituent, a benzoylamino group having one substituent, or when a phenylazo group having one substituent, the substituted position of the substituent is not particularly limited, When Xb 1 is a phenylamino group having one substituent, a benzoylamino group having one substituent, or a phenylazo group having one substituent, the p-position is particularly preferred.
  • the azo compound of the present invention may exist in the form of a free acid represented by the general formula (1) or in the form of a salt thereof.
  • the salt include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, alkylamine salts, alkanolamine salts, ammonium salts, and the like.
  • the salt is preferably a sodium salt, a potassium salt, or an ammonium salt when used for dyeing a substrate for a polarizing element.
  • the azo compound represented by the general formula (1) can be isolated in the form of a free acid by adding a mineral acid after the coupling reaction, and the isolated azo compound represented by the general formula (1).
  • the inorganic salt can be removed from the isolated azo compound represented by the general formula (1) by washing the compound with water or acidified water. In this way, an azo compound represented by the general formula (1) in the acid form having a low salt content is obtained. Next, the azo compound represented by the general formula (1) in the acid form is neutralized with a desired inorganic or organic base in an aqueous medium to obtain a corresponding salt solution.
  • sodium chloride can be used to convert the azo compound represented by the general formula (1) into a sodium salt, for example, using potassium chloride in the general formula (1).
  • the azo compound represented can also be a potassium salt. In this way, the azo compound represented by the general formula (1) can be converted into a desired salt.
  • the polarizing element of the present invention includes a base material and the azo compound of the present invention described above.
  • the azo compound of the present invention is preferably adsorbed on the substrate.
  • the azo compound used as a pigment in the polarizing element of the present invention is generally a known diazotized, cupped according to a synthesis method of an azo dye known in the technical field (for example, page 626 of Non-Patent Document 1). It can be manufactured by ringing.
  • a polarizing element can be produced by dissolving an azo compound in a solution and impregnating the substrate in a dyeing step.
  • the polarizing element of the present invention is a dichroic dye in addition to the azo compound of the present invention described above, and is represented by the following general formula (3) It is preferable that the azo compound or its salt represented by these is further included. Thereby, a polarizing element having higher polarization performance can be realized. It is preferable that the azo compound represented by the general formula (3) or a salt thereof is also adsorbed on the substrate.
  • Ar 1 represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent
  • Rr 1 to Rr 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, carbon Represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group
  • Xr 1 is an amino group or substituent which may have a substituent (excluding a phenyl group and a benzoyl group)
  • m and n each independently represent 0 or 1.
  • the azo compound represented by the general formula (3) is represented by the following general formula (5). (In the formula, Ab 1 , Rb 1 to Rb 5 , and Xb 1 represent the same meaning as in the general formula (1).) It is preferable that it is an azo compound represented by these.
  • Ar 1 represents a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent
  • Rr 1 to Rr 6 each independently represents a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 4 Or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group
  • Xr 1 may have a substituent (excluding a phenyl group and a benzoyl group).
  • a good amino group, a phenylamino group which may have a substituent, a benzoylamino group which may have a substituent, a phenylazo group which may have a substituent, or a substituent Represents a naphthotriazole group, and m and n each independently represent 0 or 1;
  • Rr 1 to Rr 6 in the general formula (3) or (5) are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • One of Rr 5 and Rr 6 in the general formula (3) or (5) is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and the other is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. It is preferably a group.
  • Xr 1 in the general formula (3) or (5) is preferably one selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, a sulfo group, an amino group, and an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms.
  • a benzoylamino group optionally having one substituent selected from the group consisting of a phenylamino group optionally having two substituents, a hydroxy group, an amino group, and a carboxyethylamino group 1 to 3 substituents selected from the group consisting of a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an amino group, and a carboxyethylamino group.
  • a benzoylamino group which may have a group, or a naphthotriazole group substituted with one or two sulfo groups, particularly preferably a group consisting of a methyl group, a methoxy group, a sulfo group and an amino group
  • a phenylamino group optionally having one or two selected substituents, or one substituent selected from the group consisting of a hydroxy group, an amino group, and a carboxyethylamino group; It may be a benzoylamino group.
  • Ar 1 in the general formula (3) or (5) is a phenyl group having a substituent or a naphthyl group having a substituent, and is a sulfo group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and It consists of a phenyl group having one or two substituents selected from the group consisting of alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, a hydroxy group, and a sulfo group.
  • a naphthyl group having 2 or 3 substituents selected from the group is preferred.
  • the substituent on the phenyl group is a sulfo group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a hydroxy group.
  • the substituent on the naphthyl group is preferably a sulfo group, a hydroxy group, or a C 1-4 alkoxy group having a sulfo group.
  • Ar 1 in the general formula (3) or (5) is preferably a phenyl group or a naphthyl group having one or more sulfo groups or carboxy groups. In order to improve durability, a sulfo group or a carboxy group More preferably, it is a phenyl group or a naphthyl group having 2 or more.
  • Ar 1 in the general formula (3) or (5) is more preferably a phenyl group having a sulfo group or a carboxy group in order to further improve the polarization characteristics and produce a neutral color polarizing element. .
  • M and n in the general formula (3) may be each independently 0 or 1, but in order to obtain good polarization performance in the polarizing element of the present invention, it is preferable that at least one of m and n is 1. , M and n are more preferably 1.
  • the substituted amino group is not particularly limited, and examples thereof include an amino group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an acyl group.
  • the substituted amide group is not particularly limited, but includes an amide group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally substituted phenyl group, or an optionally substituted naphthyl group. It is.
  • Examples of the method for synthesizing the azo compound represented by the general formula (3) or a salt thereof include, for example, JP-A-9-302250, Japanese Patent No. 4662853, International Publication No. 2012/108169, International Publication No. 2012 / Although it can be produced by a method described in, for example, 108173, it is not limited thereto.
  • Examples of the azo compound represented by the general formula (3) or a salt thereof include C.I. I. Direct Red 81, C.I. I. Direct Red 117, C.I. I. Direct Red 127, an azo compound described in International Publication No. 2005/075752 (for example, an azo compound described in Example 1 of International Publication No. WO 2005/075752), described in Japanese Patent No. 4662853 Dyes described in International Publication No. 2013/008735, azo compounds described in Japanese Patent Publication No. 2-61988, azo compounds described in JP2013-57909A, International Publication No. Azo compounds described in 2012/108169 (for example, azo compounds represented by formulas (8), (9), (10), (17), (21) of International Publication No. 2012/108169), etc.
  • the present invention is not limited to these examples.
  • the azo compound represented by the general formula (3) or a salt thereof may be contained in the polarizing element in the form of a free acid represented by the general formula (3), and is represented by the general formula (3).
  • the azo compound may be contained in the polarizing element in the form of a salt.
  • the salt may be an alkali metal salt such as a lithium salt, a sodium salt, or a potassium salt, or an organic salt such as an ammonium salt or an alkylamine salt.
  • the salt is preferably a lithium salt or a sodium salt, and more preferably a sodium salt.
  • the content of the azo compound represented by the general formula (3) or a salt thereof is 100 parts by weight of the azo compound represented by the general formula (1) of the present invention or a salt thereof. On the other hand, it is preferably in the range of 1 to 200 parts by weight, and more preferably in the range of 50 to 100 parts by weight.
  • the polarizing element of the present invention includes the following general formula (4) in addition to the azo compound represented by the general formula (1) of the present invention or a salt thereof.
  • the azo compound represented by general formula (3) or a salt thereof is preferably further included, and the azo compound represented by general formula (3) or a salt thereof and the azo compound represented by general formula (4) or a salt thereof. More preferably, both are further included. Thereby, a polarizing element having a higher degree of polarization can be realized.
  • the azo compound represented by the general formula (4) or a salt thereof is also preferably adsorbed on the substrate.
  • Ay 1 represents a sulfo group, a carboxy group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms
  • Ry 1 to Ry 4 each represents Independently, it represents a hydrogen atom, a sulfo group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms
  • p represents an integer of 1 to 3.
  • Ay 1 in the general formula (4) is preferably a carboxy group or a sulfo group.
  • a synthesis method of the azo compound represented by the general formula (4) or a salt thereof for example, a synthesis method described in Non-Patent Document 1 or a synthesis method described in International Publication No. 2007/138980 is adopted.
  • the present invention is not limited to these.
  • Examples of the azo compound represented by the general formula (4) or a salt thereof include C.I. I. Direct Yellow 12, C.I. I. Direct Yellow 72, C.I. I. An azo compound described in Direct Orange 39 (CAS No: 1325-54-8), International Publication No. 2007/138980 (for example, a compound example described in Example 1 of International Publication No. 2007/138980) 111 azo compounds) can be used, but is not limited thereto.
  • the azo compound represented by the general formula (4) or a salt thereof may be contained in the polarizing element in the form of a free acid represented by the general formula (4), and is represented by the general formula (4).
  • the azo compound may be contained in the polarizing element in the form of a salt.
  • the salt may be an alkali metal salt such as a lithium salt, a sodium salt, or a potassium salt, or an organic salt such as an ammonium salt or an alkylamine salt.
  • the salt is preferably a lithium salt or a sodium salt, and more preferably a sodium salt.
  • the sulfo group and the carboxy group are represented in the form of a free acid, but the sulfo group and the carboxy group may be in the form of a salt.
  • the content of the azo compound represented by the general formula (4) or a salt thereof is 100 parts by weight of the content of the azo compound represented by the general formula (1) of the present invention or a salt thereof. On the other hand, it is preferably in the range of 1 to 200 parts by weight, and more preferably in the range of 50 to 100 parts by weight.
  • Non-Patent Document 2 One or more azo compounds described in the above may be used in combination with the azo compound represented by the general formula (1) of the present invention or a salt thereof.
  • Other organic dyes to be used in combination are not particularly limited, but are for dyeing a hydrophilic polymer, and have a wavelength region different from the absorption wavelength region of the azo compound or a salt thereof represented by the general formula (1) of the present invention.
  • a dye having a high dichroic property is preferable.
  • Non-Patent Document 2 for example, CI Direct Yellow 28
  • C.I. I. Direct Red 2 C.I. I. Direct Red 31, C.I. I. Direct Red 79, C.I. I. Direct Red 247, C.I. I. Direct Green 80, C.I. I. Direct Green 59, C.I. I. Direct Blue 202, C.I. I. Direct violet 9 etc.
  • These azo compounds are used in the form of free acids or salts such as alkali metal salts (for example, sodium salts, potassium salts, lithium salts), ammonium salts, and salts of amines.
  • the target polarizing element is a more neutral polarizing element, a polarizing element having a characteristic color, a color polarizing element for liquid crystal projectors, and other color polarizing elements
  • the type of other organic dyes to be blended differs.
  • the blending amount of other organic dyes (the total blending amount in the case of two or more) is not particularly limited, but is generally an azo compound represented by the general formula (1) of the present invention.
  • the substrate is preferably a hydrophilic polymer.
  • the hydrophilic polymer is not particularly limited, and examples thereof include polyvinyl alcohol or derivatives thereof, amylose resin, starch resin, cellulose resin, and polyacrylate resin.
  • polyvinyl alcohol resin polyvinyl alcohol or a derivative thereof (hereinafter referred to as “polyvinyl alcohol resin”) is most preferable from the viewpoint of dyeability and crosslinkability.
  • the polarizing element of the present invention can be produced by making the base material into a film shape, adsorbing the azo compound of the present invention and other compounds to the film-shaped base material, and applying an orientation treatment such as stretching.
  • the method for producing the polyvinyl alcohol resin is not particularly limited, and a known production method can be adopted.
  • a method for producing a polyvinyl alcohol resin for example, it can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin (a homopolymer or copolymer of vinyl acetate).
  • the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith.
  • Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, and unsaturated sulfonic acids.
  • This polyvinyl alcohol or derivative thereof may be further modified, for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is usually preferably 85% or more, more preferably 95 mol% or more, further preferably 99 mol% or more, and particularly preferably 99.5 mol% or more. If the degree of saponification is less than the above lower limit, the polyvinyl alcohol-based resin is likely to elute, causing in-plane unevenness in optical properties, a decrease in dyeability in the dyeing process, and cutting in the stretching process, resulting in remarkable productivity. There is a risk of lowering, which is not preferable.
  • the polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 1000 to 10,000, more preferably 2000 to 10,000, and preferably 3500 to 10,000. More preferred is 5000 to 10,000.
  • the degree of polymerization exceeds 10,000, the polyvinyl alcohol resin becomes hard, the film formability and stretchability are lowered, and the productivity is lowered. Therefore, the degree of polymerization is preferably 10,000 or less from an industrial viewpoint.
  • the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin means a viscosity average degree of polymerization, and can be determined by a technique well known in the art.
  • the substrate is a film made of a polyvinyl alcohol resin.
  • a film original made of polyvinyl alcohol resin is obtained by forming a film of polyvinyl alcohol resin.
  • a method for forming a polyvinyl alcohol-based resin in addition to a method of melt-extruding a hydrous polyvinyl alcohol-based resin, a casting film forming method, a wet film forming method (a method for forming a film by discharging into a poor solvent), a gel formation method, and the like.
  • a film method (a method in which an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin is once cooled and gelled, and then a solvent is extracted and removed), a cast film forming method (a method in which an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin is poured onto a substrate and dried), and these A combination method or the like can be employed, but is not limited to these methods.
  • the solvent is not particularly limited.
  • the solvent may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the solvent used in the film formation is preferably 70 to 95% by weight with respect to the whole film forming stock solution (mixed liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin and a solvent used for film formation), but is not limited thereto.
  • the amount of the solvent when the amount of the solvent is less than 70% by weight, the viscosity of the film forming stock solution becomes high, and filtration and defoaming at the time of preparation become difficult, and it becomes difficult to obtain a film raw material free from foreign matters and defects.
  • the amount of the solvent exceeds 95% by weight, the viscosity of the stock solution for film formation becomes too low, making it difficult to control the target thickness, increasing the influence of surface fluctuations caused by wind during drying, and increasing the drying time. Productivity decreases.
  • a plasticizer may be used in the production of the original film.
  • the plasticizer include, but are not limited to, glycerin, diglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and low molecular weight polyethylene glycol.
  • the amount of the plasticizer to be used is not particularly limited, but usually it is preferably in the range of 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin.
  • Examples of the method of drying the film after film formation include, but are not limited to, drying with hot air, contact drying using a hot roll, and drying using an infrared heater. One of these drying methods may be used alone, or two or more may be used in combination.
  • the drying temperature is not particularly limited, but is preferably in the range of 50 to 70 ° C.
  • the heat treatment method for the film original film after film formation include a method using hot air and a method of bringing the film original film into contact with a hot roll.
  • the method is not particularly limited as long as it can be processed by heat. One of these methods may be used alone, or two or more may be used in combination.
  • the heat treatment temperature is not particularly limited but is preferably in the range of 110 to 140 ° C.
  • the heat treatment time is preferably about 1 to 10 minutes, but is not particularly limited.
  • the thickness of the original film thus obtained is preferably 20 to 100 ⁇ m, more preferably 20 to 80 ⁇ m, and further preferably 20 to 60 ⁇ m.
  • the thickness is less than 20 ⁇ m, the film is easily broken.
  • the thickness exceeds 100 ⁇ m, the stress applied to the film at the time of stretching increases, the mechanical load in the stretching process increases, and a large-scale apparatus is required to withstand the load.
  • the swelling step is performed by immersing a raw film made of polyvinyl alcohol resin in a solution at 20 to 50 ° C. for 30 seconds to 10 minutes.
  • the solution is preferably an aqueous solution. Since the swelling of the film also occurs during the dyeing treatment of the azo compound, the swelling step can be omitted when it is intended to shorten the time for manufacturing the polarizing element.
  • the swelling degree F of the original film is preferably 180 to 260%, more preferably 200 to 240%, and further preferably 210 to 230%.
  • the degree of swelling F is less than 200%, the elongation at the time of stretching is small, and the possibility of breaking at a low magnification becomes high. If it is less than 180%, the elongation at the time of stretching is remarkably lowered, the possibility of breaking is increased, and it becomes difficult to perform sufficient stretching.
  • the degree of swelling F exceeds 240%, the swelling becomes excessive, wrinkles and slack are generated, and this is becoming the cause of cutting during stretching. If the bulging degree F exceeds 260%, wrinkles and sagging may be caused remarkably, which is not preferable.
  • the dyeing process is performed after the swelling process.
  • the azo compound of the present invention (an azo compound represented by the general formula (1) or a salt thereof) is optionally replaced with another azo compound (an azo compound represented by the general formula (3) or a salt thereof.
  • an azo compound represented by the general formula (4) or a salt thereof) can be adsorbed on a polyvinyl alcohol resin film.
  • the dyeing step is not particularly limited as long as it is a method for adsorbing an azo compound onto a polyvinyl alcohol resin film, and is performed, for example, by immersing the polyvinyl alcohol resin film in a solution containing the azo compound.
  • the solution temperature in this dyeing step is preferably 5 to 60 ° C., more preferably 20 to 50 ° C., and particularly preferably 35 to 50 ° C.
  • the time for dipping in the solution can be adjusted moderately, but is preferably adjusted for 30 seconds to 20 minutes, more preferably 1 to 10 minutes.
  • a method of immersing a polyvinyl alcohol resin film in the solution is preferable, but a method of applying the solution to a polyvinyl alcohol resin film may be used.
  • a solution containing an azo compound that is a dichroic dye can contain sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium chloride, sodium sulfate, anhydrous sodium sulfate, sodium tripolyphosphate, and the like as a dyeing assistant.
  • the content of these dyeing assistants can be adjusted to any concentration depending on the dyeing time and temperature depending on the dyeability of the azo compound, but is preferably 0 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight.
  • washing process 1 is a process of washing the dye solvent adhering to the surface of the polyvinyl alcohol-based resin film in the dyeing process with a washing liquid. By performing the washing step 1, it is possible to suppress the migration of the dye into the liquid to be processed next.
  • water is generally used as a cleaning liquid.
  • a cleaning method a method of immersing in a cleaning solution is preferable, but a method of applying the cleaning solution to a polyvinyl alcohol resin film can also be used.
  • the washing time is not particularly limited, but is preferably 1 to 300 seconds, more preferably 1 to 60 seconds.
  • the temperature of the cleaning liquid in the cleaning step 1 needs to be a temperature at which the hydrophilic polymer does not dissolve, and is generally 5 to 40 ° C.
  • a step of allowing the polyvinyl alcohol-based resin film to contain a crosslinking agent and / or a waterproofing agent can be performed.
  • the crosslinking agent include boron compounds such as boric acid, borax or ammonium borate, polyhydric aldehydes such as glyoxal or glutaraldehyde, polyhydric isocyanate compounds such as biuret type, isocyanurate type or block type, and titanium. Titanium compounds such as oxysulfate can be used.
  • ethylene glycol glycidyl ether, polyamide epichlorohydrin, and the like can be used, but boric acid is preferable.
  • water-resistant agent examples include succinic peroxide, ammonium persulfate, calcium perchlorate, benzoin ethyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, ammonium chloride, and magnesium chloride.
  • a step of incorporating the cross-linking agent and / or water-resistant agent into the polyvinyl alcohol-based resin film is performed.
  • the crosslinking agent and / or water resistance-imparting agent is usually used in the form of a solution dissolved in a solvent.
  • the solvent is preferably water, but is not limited.
  • the concentration of the crosslinking agent and / or water-resistant agent in the solvent is 0.1 to 6. 0% by weight is preferable, and 1.0 to 4.0% by weight is more preferable.
  • the temperature of the solvent in this step is preferably 5 to 70 ° C, more preferably 5 to 50 ° C.
  • a method of adding a crosslinking agent and / or a water resistance agent to the polyvinyl alcohol resin film a method of immersing the polyvinyl alcohol resin film in a solution of the crosslinking agent and / or the water resistance agent is preferable.
  • coating or coating to a resin film may be sufficient.
  • the treatment time in this step is preferably 30 seconds to 6 minutes, more preferably 1 to 5 minutes.
  • the stretching step is a step of stretching the polyvinyl alcohol resin film uniaxially.
  • the stretching method may be either a wet stretching method or a dry stretching method. If the draw ratio is 3 times or more, the present invention can be achieved, but it is preferably 5 to 7 times.
  • the stretching heating medium is an air medium
  • the temperature of the air medium during stretching is preferably from room temperature to 180 ° C.
  • the stretching treatment is preferably performed in an atmosphere having a humidity of 20 to 95% RH.
  • the stretching method include an inter-roll zone stretching method, a roll heating stretching method, a pressure stretching method, and an infrared heating stretching method, but the stretching method is not limited.
  • the stretching step can be performed by one-stage stretching, but can also be performed by two or more multi-stage stretching.
  • the polyvinyl alcohol-based resin film is stretched in water, a water-soluble organic solvent, or a mixed solution thereof. It is preferable to perform the stretching treatment while immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a solution containing the crosslinking agent and / or water resistance agent.
  • the crosslinking agent include boron compounds such as boric acid, borax or ammonium borate, polyhydric aldehydes such as glyoxal or glutaraldehyde, polyhydric isocyanate compounds such as biuret type, isocyanurate type or block type, and titanium.
  • Titanium compounds such as oxysulfate can be used, but ethylene glycol glycidyl ether, polyamide epichlorohydrin, and the like can also be used.
  • water-resistant agent include succinic peroxide, ammonium persulfate, calcium perchlorate, benzoin ethyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, ammonium chloride, and magnesium chloride.
  • a step of incorporating the cross-linking agent and / or water-resistant agent into the polyvinyl alcohol-based resin film is performed.
  • the crosslinking agent and / or water resistance-imparting agent is usually used in the form of a solution dissolved in a solvent.
  • the solvent is preferably water, but is not limited. Contains the crosslinking agent and / or waterproofing agent
  • the polyvinyl alcohol-based resin film is stretched in a solution containing at least one or more crosslinking agents and / or water resistance agents as described above.
  • the crosslinking agent boric acid is preferable.
  • the concentration of the crosslinking agent and / or waterproofing agent in the stretching step is preferably, for example, 0.5 to 15% by weight, and more preferably 2.0 to 8.0% by weight.
  • the draw ratio is preferably 2 to 8 times, more preferably 5 to 7 times.
  • the stretching temperature is preferably 40 to 60 ° C, more preferably 45 to 58 ° C.
  • the stretching time is usually 30 seconds to 20 minutes, more preferably 2 to 5 minutes.
  • the wet stretching process can be performed by one-stage stretching, but can also be performed by two-stage or more multi-stage stretching.
  • a cleaning process for cleaning the film surface (hereinafter referred to as “cleaning process 2”) is performed. It can be carried out.
  • the washing time is preferably 1 second to 5 minutes.
  • a cleaning method a method of immersing in a cleaning solution is preferable, but a method of applying or applying the cleaning solution to a polyvinyl alcohol-based resin film can also be used.
  • the cleaning process can be a one-stage process or a multi-stage process having two or more stages.
  • the temperature of the cleaning liquid in the cleaning step is not particularly limited, but is usually 5 to 50 ° C., preferably 10 to 40 ° C.
  • solvent used in the treatment steps so far, for example, water; dimethyl sulfoxide; N-methylpyrrolidone; methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, triethylene glycol
  • solvents include, but are not limited to, alcohols such as methylolpropane; amines such as ethylenediamine and diethylenetriamine. A mixture of one or more of these solvents can also be used.
  • the most preferred solvent is water.
  • a polyvinyl alcohol resin film drying process is performed.
  • the drying process can be performed by natural drying, but in order to further increase the drying efficiency, the surface water can be removed by compression with a roll, an air knife, a water absorption roll, etc. Alternatively, air drying can be performed instead of such moisture removal.
  • the temperature for the drying treatment is preferably 20 to 100 ° C., more preferably 60 to 100 ° C.
  • the drying treatment time can be in the range of 30 seconds to 20 minutes, but is preferably 5 to 10 minutes.
  • iodine is allowed to be included in the polarizing element by adsorbing iodine to the base material using, for example, a staining solution containing iodine within a range in which desired durability can be maintained. Also good.
  • the dyeing solution contains iodine and iodide.
  • the iodide include potassium iodide, ammonium iodide, cobalt iodide, and zinc iodide.
  • the iodide is not limited to the iodide shown here.
  • the iodine concentration is preferably 0.0001 to 0.5% by weight, and more preferably 0.001 to 0.4% by weight.
  • the iodide concentration is preferably 0.0001 to 8% by weight.
  • the treatment process in this case, for example, any one of a dyeing process, a cleaning process 1, a stretching process, and a cleaning process 2 or a plurality of these processes can be used.
  • the treatment temperature is preferably 5 to 60 ° C, more preferably 5 to 50 ° C, and particularly preferably 10 to 40 ° C.
  • the treatment time can be adjusted moderately, but is preferably adjusted from 30 seconds to 20 minutes, more preferably from 1 to 5 minutes.
  • the polarizing element of the present invention is excellent in that the azo compound represented by the general formula (1) is used as the azo compound in the polarizing element including the base material and the azo compound. It has polarization performance.
  • the polarizing plate of the present invention includes the polarizing element of the present invention and a transparent protective layer provided on at least one surface of the polarizing element.
  • the transparent protective layer can be provided as a coating layer made of a transparent polymer or as a laminate layer of a transparent film.
  • the transparent polymer or transparent film forming the transparent protective layer is preferably a transparent polymer or transparent film having high mechanical strength and good thermal stability.
  • the transparent polymer or transparent film used for the transparent protective layer for example, cellulose acetate resin such as triacetyl cellulose or diacetyl cellulose or film thereof, acrylic resin or film thereof, polyvinyl chloride resin or film thereof, nylon resin or film thereof, Polyester resin or film thereof, polyarylate resin or film thereof, cyclic polyolefin resin or film containing cyclic olefin such as norbornene as a monomer, polyethylene, polypropylene, polyolefin having a cyclo or norbornene skeleton or copolymer thereof, main chain
  • a polymer (or resin) having a side chain of imide and / or amide or a film thereof may be used.
  • a resin having liquid crystallinity or a film thereof can be provided as the transparent protective layer.
  • the thickness of the protective film is, for example, about 0.5 to 200 ⁇ m.
  • One layer of resin or film may be provided on one side of the polarizing element, two or more layers of the same or different kind of resin or film may be provided on one side of the polarizing element, and the same or different type of resin or film may be provided on both sides of the polarizing element.
  • One or more layers may be provided.
  • An adhesive can be used to bond the transparent protective layer to the polarizing element.
  • the adhesive is not particularly limited, but a polyvinyl alcohol adhesive is preferable.
  • the polyvinyl alcohol adhesive include GOHSENOL (registered trademark) NH-26 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), EXEVAL (registered trademark) RS-2117 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and the like. Is not to be done.
  • a crosslinking agent and / or a water-proofing agent can be added to the adhesive.
  • the polyvinyl alcohol adhesive can be mixed with a maleic anhydride-isobutylene copolymer. In that case, a crosslinking agent can be further mixed as necessary.
  • maleic anhydride-isobutylene copolymer examples include, for example, Isoban (registered trademark) # 18 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Isoban (registered trademark) # 04 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and ammonia-modified isoban (registered trademark) # 104.
  • a water-soluble polyvalent epoxy compound can be used as a crosslinking agent mixed with the maleic anhydride-isobutylene copolymer as necessary.
  • water-soluble polyvalent epoxy compound examples include Denacol EX-521 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation), Tetrad (registered trademark) -C (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), and the like.
  • adhesive agent well-known adhesives other than a polyvinyl alcohol adhesive agent, such as a urethane type adhesive agent, an acrylic adhesive agent, and an epoxy-type adhesive agent, can also be used.
  • an additive such as a zinc compound, chloride, or iodide may be included in the adhesive at a concentration of about 0.1 to 10% by weight for the purpose of improving the adhesive strength of the adhesive or improving the water resistance. it can.
  • the additive is not limited.
  • the viewing angle is improved on the surface of the transparent protective layer that becomes a non-exposed surface after bonding and / or contrast.
  • a display device such as a liquid crystal display device or an organic electroluminescence display device
  • Various functional layers for improvement and a layer or film having brightness enhancement can also be provided.
  • an adhesive is preferably used.
  • the polarizing plate may be provided with various known functional layers such as an antireflection layer, an antiglare layer, and a hard coat layer on the other surface of the transparent protective layer, that is, the exposed surface. .
  • a coating method is preferable, but a method of bonding a film having the function through an adhesive or a pressure-sensitive adhesive can also be used.
  • the functional layer can be a layer or a film for controlling the retardation.
  • the polarizing plate of the present invention is a polarizing plate comprising a polarizing element containing a base material and an azo compound, and a transparent protective layer provided on at least one surface of the polarizing element.
  • the azo compound represented by (1) it has excellent polarization performance.
  • the polarizing element and polarizing plate of the present invention can be used for a display device such as a liquid crystal display device.
  • a display device using the polarizing element or polarizing plate of the present invention is a display device having high contrast.
  • the polarizing element and polarizing plate of the present invention are each provided with a protective layer or functional layer and a support as necessary, a liquid crystal projector, a calculator, a watch, a notebook computer, a word processor, a liquid crystal television, a polarizing lens, polarizing glasses, Used for car navigation, organic electroluminescence displays, indoor and outdoor measuring instruments and displays.
  • the polarizing plate of the present invention may be attached to a support and used as a polarizing plate with a support.
  • a polarizing plate is pasted, so that the support has a flat portion.
  • a glass molded product is preferable. Examples of the glass molded product include a glass plate, a lens, and a prism (for example, a triangular prism and a cubic prism).
  • a lens attached with a polarizing plate can be used as a condenser lens with a polarizing plate in a liquid crystal projector.
  • a prism attached with a polarizing plate can be used as a polarizing beam splitter with a polarizing plate or a dichroic prism with a polarizing plate in a liquid crystal projector. Further, a polarizing plate may be attached to the liquid crystal cell.
  • the material of the glass molded article include inorganic glass such as soda glass, borosilicate glass, crystal, and sapphire, and organic plastic such as acrylic resin and polycarbonate, but inorganic glass is preferable. .
  • the glass plate may have a desired thickness and size.
  • the polarizing plate with a support including a support made of glass is provided with an antireflection layer (AR layer) on one or both of the glass surface and the polarizing plate surface in order to further improve the single plate light transmittance.
  • AR layer antireflection layer
  • a transparent adhesive (adhesive) agent is applied to the surface of such a support, for example, to the surface of the flat portion of the support, and then the polarizing plate of the present invention is applied to this application surface.
  • a transparent adhesive (adhesive) agent may be applied to the polarizing plate, and then a support may be attached to the coated surface.
  • the adhesive (adhesive) used here is preferably, for example, an acrylic ester-based one.
  • this polarizing plate when used as an elliptical polarizing plate in combination with a retardation plate, the retardation plate side of the elliptical polarizing plate is usually attached to a support, but the polarizing plate side of the elliptical polarizing plate is supported. It may be affixed to the body.
  • the display device of the present invention includes the polarizing element of the present invention or the polarizing plate of the present invention.
  • the display device of the present invention is, for example, a reflective type, a transmissive type, or a transmissive / reflective type comprising the liquid crystal cell and the polarizing element of the present invention or the polarizing plate of the present invention disposed on one or both sides of the liquid crystal cell.
  • a liquid crystal display device such as a mold can be obtained.
  • the above-mentioned liquid crystal cell is arbitrary, for example, an appropriate type such as an active matrix driving type liquid crystal cell typified by a thin film transistor type, a simple matrix driving type liquid crystal cell typified by a twisted nematic type or a super twisted nematic type.
  • a liquid crystal cell may be used.
  • one or two or more appropriate optical members such as a prism array sheet, a lens array sheet, a light diffusing plate, and a backlight can be arranged at appropriate positions.
  • the polarizing plate of this invention, and another optical member they may be the same on both sides, and may differ on both sides.
  • the display device of the present invention may have an adhesive layer for adhering to another member such as a liquid crystal cell on one side or both sides of the polarizing element of the present invention or the polarizing plate of the present invention.
  • an appropriate adhesive substance or adhesive can be used, and there is no particular limitation.
  • the constituent material of the adhesive layer include those having an appropriate polymer such as acrylic resin, silicone resin, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluororesin, rubber, etc. as a base polymer.
  • the display device of the present invention is a general liquid crystal display device such as a twisted nematic method (TN), a super twisted nematic method (STN), a thin film transistor method (TFT), a vertical alignment method (VA), an in-plane switching method (IPS), and the like. It can be used for other display devices.
  • TN twisted nematic method
  • STN super twisted nematic method
  • TFT thin film transistor method
  • VA vertical alignment method
  • IPS in-plane switching method
  • the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
  • permeability, the polarization degree, and the contrast value of the polarizing element and polarizing plate which were obtained in the Example and the comparative example were measured as follows.
  • the transmittance at each wavelength of one polarizing element is the single transmittance Ts, and the transmittance at each wavelength when the two polarizing elements are stacked so that their absorption axis directions are the same is the parallel transmittance Tp, The transmittance at each wavelength when the two polarizing elements were stacked so that their absorption axes were orthogonal to each other was defined as the orthogonal transmittance Tc.
  • Each transmittance Ts, Tp, and Tc was measured at a wavelength of 5 nm using a spectrophotometer (“U-4100” manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation).
  • the contrast value (CR) of the polarizing plate was calculated by the following formula (17) from the parallel transmittance Yp corrected in visibility and the orthogonal transmittance Yc corrected in visibility.
  • CR Yp / Yc (17)
  • Example 1 ⁇ Synthesis of Azo Compound of Compound Example 1> Add 25.3 parts by weight of 4-aminobenzene-1,3-disulfonic acid to 500 parts by weight of water, cool and add 31.3 parts by weight of a 35% by weight aqueous hydrochloric acid solution at 10 ° C. or lower, and then add sodium nitrite 6 .9 parts by weight was added and stirred at 5-10 ° C. for 1 hour to diazotize. Thereto was added 10.7 parts by weight of 3-methylaniline dissolved in a dilute hydrochloric acid solution as a primary coupler (coupling component), and sodium carbonate was added to pH 3 while stirring at 10-30 ° C., followed by further stirring. The coupling reaction is completed, filtered, and the following structural formula (18) 29.7 parts by weight of a monoazoamino compound represented by the formula:
  • the obtained monoazoamino compound of the structural formula (18) is added to 400 parts by weight of water, dissolved with sodium hydroxide, 25.0 parts by weight of a 35% by weight aqueous hydrochloric acid solution at 10 to 30 ° C., and then sodium nitrite 5 0.5 part by weight was added and the mixture was stirred at 20-30 ° C. for 1 hour to diazotize. Thereto, 8.6 parts by weight of 3-methylaniline dissolved in dilute hydrochloric acid as a secondary coupler was added, and while stirring at 20-30 ° C., sodium carbonate was added to pH 3, and further stirred to complete the coupling reaction. Filtered and the following structural formula (19) 31.3 parts by weight of a disazoamino compound represented by the formula:
  • the obtained disazoamino compound of the structural formula (19) is added to 250 parts by weight of water, dissolved with sodium hydroxide, 20.0 parts by weight of a 35% by weight hydrochloric acid aqueous solution at 20 to 30 ° C., and then sodium nitrite 4 .4 parts by weight was added, and the mixture was stirred at 20 to 30 ° C. for 1 hour to diazotize.
  • the obtained trisazoamino compound of the structural formula (20) is added to 200 parts by weight of water, dissolved with sodium hydroxide, 16.0 parts by weight of 35% aqueous hydrochloric acid at 20 to 30 ° C., then sodium nitrite 3 0.5 part by weight was added and stirred at 20-30 ° C. for 1 hour to diazotize to obtain a diazotized trisazoamino compound.
  • 16.1 parts by weight of 6-phenylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid was added as a quaternary coupler to 50 parts by weight of water and dissolved as weakly alkaline with sodium carbonate to obtain a solution of the quaternary coupler. .
  • the diazotized trisazoamino compound obtained above was poured into this quaternary coupler solution while maintaining the pH at 8 to 10, and stirred to complete the coupling reaction.
  • 30.5 parts by weight of monoethanolamine was added to an aqueous solution of 25 parts by weight of copper sulfate and reacted at 95 ° C. for 10 hours, and a copperization reaction was carried out until no unreacted substances were observed on thin layer chromatography. After the reaction, it was salted out with sodium chloride and filtered to obtain 46.4 parts by weight of the azo compound (copperized tetrakisazo compound) of Compound Example 1 as an example of the azo compound represented by the general formula (1). .
  • VF-PE # 4000 manufactured by Kuraray Co., Ltd .; hereinafter simply referred to as “film”
  • film having a saponification degree of 99 mol% or more and a film thickness of 40 ⁇ m as a base material in warm water of 35 ° C. It was immersed for 3 minutes for swelling treatment.
  • 1.0 part by weight of the azo compound of Compound Example 1 as the azo compound represented by the general formula (1) or a salt thereof, 1.0 part by weight of anhydrous sodium sulfate as a dyeing assistant, and 2000 parts by weight of water Were mixed to prepare a 40 ° C. aqueous solution. The swelled film was immersed in this aqueous solution at 40 ° C. to adsorb the azo compound to the film.
  • the film on which the azo compound was adsorbed was washed with water and then treated with boric acid for 1 minute with a 40 ° C. aqueous solution containing 2% by weight of boric acid.
  • the film obtained by the boric acid treatment was subjected to a boric acid treatment for 5 minutes in a 58 ° C. aqueous solution containing 3.0% by weight of boric acid while being stretched 5.0 times. While maintaining the tension of the film obtained by the boric acid treatment, the film was washed with water at room temperature for 20 seconds.
  • the film obtained by the washing treatment was immediately dried at 60 ° C. for 5 minutes to obtain a film-shaped polarizing element having a film thickness of 15 ⁇ m.
  • a polarizing element was produced in the same manner as in Example 1 except that the azo compound of Compound Example 17 was used instead of the azo compound of Compound Example 1.
  • Example 1 A polarizing element was prepared in the same manner as in Example 1 except that the copperated azo compound described in Example 38 of JP-A-60-156759 was used instead of the azo compound in Compound Example 1. did.
  • Example 2 A polarizing element was produced in the same manner as in Example 1 except that the copperated azo compound described in Example 1 of JP-B-64-5623 was used instead of the azo compound in Compound Example 1. .
  • Table 1 shows the unit transmittance Ts, parallel transmittance Tp, orthogonal transmittance Tc, and polarization degree ⁇ at the wavelength with the highest degree of polarization in the polarizing elements of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2. The measurement results are shown.
  • the polarizing elements using the copperized azo compounds of Examples 1 and 2 of the present invention have the same transmittance as the copperized azo compounds known so far. It can be seen that the degree of polarization is dramatically improved.
  • Example 3 First, a polyvinyl alcohol film (“VF-PE # 4000” manufactured by Kuraray Co., Ltd .; hereinafter simply referred to as “film”) having a saponification degree of 99% or more and a film thickness of 40% as a substrate is heated at 35 ° C. For 3 minutes to swell. Further, 2.0 parts by weight of the azo compound of Compound Example 1 as the azo compound represented by the general formula (1) or a salt thereof, and the compound of Example 20 as the azo compound represented by the general formula (3) or a salt thereof. 0.5 parts by weight of an azo compound (CI Direct Red 117) and the azo compound of Compound Example 111 as an azo compound represented by the general formula (4) or a salt thereof (International Publication No.
  • VF-PE # 4000 manufactured by Kuraray Co., Ltd .; hereinafter simply referred to as “film” having a saponification degree of 99% or more and a film thickness of 40% as a substrate is heated at 35 ° C. For 3
  • Example 1 Azo compound described in Example 1), 0.5 parts by weight, 1.0 part by weight of sodium tripolyphosphate and 1.0 part by weight of anhydrous sodium sulfate as dyeing assistants, and 2000 parts by weight of water, A 40 ° C. aqueous solution was prepared. The swelled film was immersed in this aqueous solution at 40 ° C. to adsorb the azo compound to the film.
  • the film on which the azo compound was adsorbed was washed with water and then treated with boric acid for 1 minute with a 30 ° C. aqueous solution containing 2% by weight of boric acid.
  • the film obtained by the boric acid treatment was subjected to a boric acid treatment for 5 minutes in a 58 ° C. aqueous solution containing 3.0% by weight of boric acid while being stretched 5.0 times. While maintaining the tension of the film obtained by the boric acid treatment, the film was washed with water at room temperature for 20 seconds.
  • the film obtained by the washing treatment was immediately dried at 60 ° C. for 5 minutes to obtain a film-shaped polarizing element having a film thickness of 15 ⁇ m.
  • the azo compound represented by the general formula (1) or a salt thereof, the azo compound represented by the general formula (3) or a salt thereof, and the azo compound represented by the general formula (4) or a salt thereof was produced.
  • a triacetylcellulose film (“TD-80U” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd .; hereinafter abbreviated as “TAC”) having a thickness of 80 ⁇ m treated with alkali is bonded to polyvinyl alcohol on both surfaces of the obtained polarizing element.
  • TAC triacetylcellulose film
  • the layers were laminated (laminated) with a configuration of TAC / adhesive layer / polarizing element / adhesive layer / TAC. This obtained the polarizing plate.
  • the obtained polarizing plate was used as a measurement sample.
  • Example 4 As an azo compound represented by the general formula (1) or a salt thereof, 3.0 parts by weight of the azo compound of Compound Example 17 used in Example 2 was used instead of 2.0 parts by weight of the azo compound of Compound Example 1. Except for this, in the same manner as in Example 3, the azo compound represented by the general formula (1) or a salt thereof, the azo compound represented by the general formula (3) or a salt thereof, and the general formula (4) A polarizing element containing a azo compound or a salt thereof to be produced in a film and a polarizing plate were prepared, and the prepared polarizing plate was used as a measurement sample.
  • Example 5 As an azo compound represented by the general formula (3) or a salt thereof, the sodium salt of the azo compound of Compound Example 41 (WO 2005/075752 is used instead of 0.5 parts by weight of the azo compound of Compound Example 20).
  • the azo compound represented by the general formula (1) or a salt thereof, the general formula (3) in the same manner as in Example 3 except that 1.0 part by weight of the azo compound described in Example 1) was used.
  • a polarizing element containing the azo compound or salt thereof represented by formula (4) and the azo compound or salt thereof represented by formula (4) in a film, and a polarizing plate, and the prepared polarizing plate is a measurement sample. It was.
  • Example 6 As the azo compound represented by the general formula (3) or a salt thereof, the azo compound of Compound Example 54 (Example 3 of International Publication No. 2012/108169) was replaced with 0.5 parts by weight of the azo compound of Compound Example 20.
  • a polarizing element containing a azo compound represented by the general formula (3) or a salt thereof and a azo compound represented by the general formula (4) or a salt thereof in a film and a polarizing plate were produced.
  • a polarizing plate was used as a measurement sample.
  • Example 7 As an azo compound represented by the general formula (4) or a salt thereof, C.C. having the structure of the general formula (4) instead of 0.5 part by weight of the azo compound of Compound Example 111 I.
  • Example 8 As an azo compound represented by the general formula (3) or a salt thereof, the azo compound of Compound Example 20 is replaced with 0.5 part by weight, and the azo compound of Compound Example 20 is 0.12 part by weight. Using 1.2 parts by weight of an azo compound (an azo compound represented by the formula (17) described in Example 1 of International Publication No. 2012/108169) and an azo compound represented by the general formula (4) As a compound or a salt thereof, instead of 0.5 part by weight of the azo compound of Compound Example 111, C.I. having the structure of the above general formula (4) I.
  • Example 3 In the same manner as in Example 3 except that 0.39 part by weight of direct orange 39 (CAS number: 1325-54-8) was used, an azo compound represented by the general formula (1) or a salt thereof, A polarizing plate was produced by producing a polarizing element containing a film containing the azo compound represented by formula (3) or a salt thereof, and the azo compound represented by formula (4) or a salt thereof in a film. was used as a measurement sample.
  • Example 9 In place of 0.5 part by weight of the azo compound of Compound Example 111 as the azo compound represented by the general formula (4) or a salt thereof, the following structural formula as another organic dye C. I. An azo compound represented by the general formula (1) or a salt thereof, or an azo compound represented by the general formula (3) in the same manner as in Example 3 except that 0.80 part by weight of direct yellow 28 was used. Or a salt thereof, and a polarizing element containing the azo compound represented by the general formula (4) having a polarizing function at substantially the same wavelength or a salt thereof in a film and a polarizing plate, A measurement sample was obtained.
  • Example 3 A polarizing element was prepared in the same manner as in Example 3 except that the composition of the azo compound in Example 3 was changed to the composition of the azo compound described in Example 2 of JP-A-11-218611. The produced polarizing plate was used as a measurement sample.
  • Example 4 A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 3 except that the composition of the azo compound in Example 3 was changed to the composition of the azo compound described in Example 3 of Japanese Patent No. 4162334. The produced polarizing plate was used as a measurement sample.
  • Example 5 A polarizing element and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 3 except that the composition of the azo compound in Example 3 was changed to the composition of the azo compound described in Example 1 of Japanese Patent No. 4360100. The produced polarizing plate was used as a measurement sample.
  • Example 6 A polarizing element was prepared in the same manner as in Example 3, except that the azo compound of Compound Example 1 which is the azo compound represented by the general formula (1) was not used. The plate was used as a measurement sample.
  • Table 2 shows the single transmittance Ys whose visibility is corrected at the wavelength with the highest degree of polarization, the parallel transmittance Yp whose visibility is corrected, and the visibility in the polarizing plates of Examples 3 to 9 and Comparative Examples 3 to 7.
  • the corrected orthogonal transmission Yc, polarization degree Py, and contrast value CR are shown.
  • the polarizing plates of Examples 3 to 9 of the present invention have improved polarization performance and contrast as compared with the polarizing plates of Comparative Examples 3 to 7. Further, even when the polarizing plates of Examples 3 to 9 were exposed to an environment of 85 ° C. and a relative humidity of 85% for 500 hours, the transmittance and the degree of polarization did not change.
  • the polarizing plate and polarizing element of the present invention have optical characteristics as compared with the conventional polarizing plate and polarizing element, as is apparent from the results of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 7. It can be seen that it has improved. Further, as is clear from the results of Examples 3 to 9 described above, it can be seen that the polarizing plate and polarizing element of the present invention are highly durable polarizing elements and polarizing plates. In addition, products such as a display device and a polarizing lens using the polarizing element or polarizing plate of the present invention have good polarization characteristics and durability, so that high reliability can be obtained.

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Abstract

優れた偏光性能及びコントラストを有する偏光素子及び偏光板、優れたコントラストを有する表示装置、並びにそれらに利用可能な新規なアゾ化合物を提供する。アゾ化合物は、下記一般式（１）（式中、Ａｂ１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｂ１～Ｒｂ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ１は置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表す。）で表される。偏光素子及び偏光板は、基材と前記アゾ化合物とを含む。表示装置は、前記偏光素子又は偏光板を備える。

Description

アゾ化合物、それを用いた偏光素子及び偏光板、並びに表示装置
　本発明は、新規なアゾ化合物、並びに、それを用いた高偏光度を有する偏光素子及び偏光板、並びに表示装置に関するものである。
　偏光素子は、一般に、二色性色素であるヨウ素又は二色性染料をポリビニルアルコール樹脂フィルムに吸着配向させることにより製造されている。この偏光素子の少なくとも片面に接着剤層を介してトリアセチルセルロースなどからなる保護フィルムを貼合して偏光板とされる。偏光板は、表示装置などに用いられる。二色性色素としてヨウ素を用いた偏光板はヨウ素系偏光板と呼ばれる一方、二色性色素として二色性染料を用いた偏光板は染料系偏光板と呼ばれる。これらのうち、染料系偏光板は、高耐熱性、高湿熱耐久性、及び高安定性を有し、また、二色性染料の配合による色の選択性が高いという特徴がある。
　特許文献１～４及び非特許文献１，２には、アゾ化合物を含有する染料系偏光素子が開示されている。
特開平１１－２１８６１１号公報 特許第４１６２３３４号公報 特許第４３６０１００号公報 特開２００４－０７５７１９号公報
細田豊著、「染料化学」、技報堂出版株式会社、１９５７年、ｐ．６２１ 入江正浩監修、「機能性色素の応用」（第１刷発行版）、株式会社シーエムシー出版、２００２年６月、ｐ．９８－１０４
　しかしながら、特許文献１～４及び非特許文献１，２に記載の従来のアゾ化合物を含有する偏光素子は、偏光性能及びコントラストが悪く、近年の高精細ディスプレイ向けには十分に要望には応えられていなかった。
　本発明の目的の一つは、優れた偏光性能及びコントラストを有する偏光素子及び偏光板、優れたコントラストを有する表示装置、並びにそれらに利用可能な新規なアゾ化合物を提供することにある。
　本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討の結果、偏光素子及び偏光板を構成する二色性色素として利用可能な新規なアゾ化合物を見出すと共に、そのアゾ化合物を用いることによって、優れた偏光性能及びコントラストを有する偏光素子及び偏光板、並びに優れたコントラストを有する表示装置を実現できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、
（１）下記一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ａｂ１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｂ１～Ｒｂ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ１は置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表す。）
で表されるアゾ化合物又はその塩であることを特徴とするアゾ化合物、
（２）（１）項に記載のアゾ化合物であって、下記一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、Ａｂ１は、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、及び炭素数１～４のアルコキシ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有するフェニル基、又はスルホ基、ヒドロキシ基、及びスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基からなる群より選択される２個もしくは３個の置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｂ１～Ｒｂ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ１は、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１個の置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１～３個の置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は１個もしくは２個のスルホ基で置換されたナフトトリアゾール基を表す。）で表されるアゾ化合物又はその塩であることを特徴とするアゾ化合物、
（３）（１）項又は（２）項に記載のアゾ化合物であって、前記一般式（１）又は（２）中のＸｂ１が、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１個又は２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基であることを特徴とするアゾ化合物、
（４）基材と、（１）～（３）項のいずれか１項に記載のアゾ化合物とを含むことを特徴とする偏光素子、
（５）（４）項に記載の偏光素子であって、下記一般式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式中、Ａｒ１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｒ１～Ｒｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｒ１は置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、０又は１を示す。）で表されるアゾ化合物又はその塩をさらに含むことを特徴とする偏光素子、
（６）（４）又は（５）項に記載の偏光素子であって、下記一般式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、Ａｙ１は、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｒｙ１～Ｒｙ４はそれぞれ独立に、水素原子、スルホ基、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基を表し、ｐは１～３の整数を示す。）
で表されるアゾ化合物又はその塩をさらに含むことを特徴とする偏光素子、
（７）（５）項に記載の偏光素子であって、前記一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩が、下記一般式（５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、Ａｒ１は、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、及び炭素数１～４のアルコキシ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有するフェニル基、又はスルホ基、ヒドロキシ基、及びスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基からなる群より選択される２個もしくは３個の置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｒ１～Ｒｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｒ１は、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１個の置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１～３個の置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は１個もしくは２個のスルホ基で置換されたナフトトリアゾール基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、０又は１を示す。）で表されるアゾ化合物又はその塩であることを特徴とする偏光素子、
（８）（５）又は（７）項に記載の偏光素子であって、前記一般式（３）又は（５）中のＲｒ５及びＲｒ６は、一方が炭素数１～４のアルコキシ基であり、他方が炭素数１～４のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基であることを特徴とする偏光素子、
（９）（５）又は（７）項に記載の偏光素子であって、前記一般式（３）又は（５）中のＸｒ１が、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、又はヒドロキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１個の置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基であることを特徴とする偏光素子、
（１０）（６）項に記載の偏光素子であって、一般式（４）中のＡｙ１が、カルボキシ基又はスルホ基であることを特徴とする偏光素子、
（１１）（４）～（１０）項のいずれか１項に記載の偏光素子であって、前記基材が、ポリビニルアルコール又はその誘導体からなるフィルムであることを特徴とする偏光素子、
（１２）（４）～（１１）項のいずれか１項に記載の偏光素子と、前記偏光素子の少なくとも片面に設けられた透明保護層とを備えることを特徴とする偏光板、
（１３）（４）～（１１）項のいずれか１項に記載の偏光素子、又は（１２）項に記載の偏光板を備えることを特徴とする表示装置、
に関する。
　本発明によれば、優れた偏光性能及びコントラストを有する偏光素子及び偏光板、優れたコントラストを有する表示装置、並びにそれらに利用可能な新規なアゾ化合物を提供できる。
　以下、本発明について、詳細に説明する。
　〔新規なアゾ化合物〕
　本発明のアゾ化合物は、下記一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 で表されるアゾ化合物又はその塩である。本発明のアゾ化合物は、一般的に二色性染料と言われる色素として機能する水溶性染料である。
　一般式（１）中、Ａｂ１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｂ１～Ｒｂ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ１は置換基（フェニル基及びベンゾイル基を除く）を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表す。
　前記一般式（１）で表されるアゾ化合物は、下記一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式中、Ａｂ１、Ｒｂ１～Ｒｂ５、及びＸｂ１は、一般式（１）中と同じ意味を表す。）
で表されるアゾ化合物であることが好ましい。これにより、一般式（１）で表されるアゾ化合物を使用した偏光素子の偏光性能をさらに向上させることができる。
　前記一般式（１）又は（２）中のＡｂ１は、置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表すが、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、及び炭素数１～４のアルコキシ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有するフェニル基、又はスルホ基、ヒドロキシ基、及びスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基からなる群より選択される２個もしくは３個の置換基を有するナフチル基であることが好ましい。
　前記一般式（１）又は（２）中のＡｂ１が置換基を有するフェニル基である場合には、その置換基としてスルホ基又はカルボキシ基を少なくとも１つ有することが好ましい。Ａｂ１が置換基を２つ以上有するフェニル基である場合は、それらの置換基のうち、（一部の）少なくとも１つの置換基がスルホ基又はカルボキシ基であり、他の置換基が、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アセチルアミノ基、又は炭素数１～４のアルキルアミノ基であることが好ましい。フェニル基上の置換基は、より好ましくは、スルホ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、又はカルボキシ基であり、特に好ましくは、スルホ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はカルボキシ基である。フェニル基上の置換基の数は２個であることが好ましい。フェニル基上の置換基の置換位置は、特に限定されないが、フェニル基上の置換基の数が２個である場合、２－位と４－位との組み合わせであることが好ましい。
　前記一般式（１）又は（２）中のＡｂ１が置換基を有するナフチル基である場合、その置換基としてスルホ基を少なくとも１つ有することが好ましい。Ａｂ１が置換基を２つ以上有するナフチル基である場合には、それらの置換基のうち、（一部の）少なくとも１つの置換基がスルホ基であり、他の置換基が、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましい。ナフチル基上の置換基の数が２個である場合、それら置換基の置換位置の組み合わせは、４－位と８－位との組み合わせ、又は６－位と８－位との組み合わせであることが好ましく、６－位と８－位との組み合わせであることが特に好ましい。ナフチル基上の置換基の数が３個である場合、それら置換基の置換位置の組み合わせは、１－位と３－位と６－位との組み合わせであることが特に好ましい。
　Ａｂ１におけるフェニル基上又はナフチル基上の置換基としての、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基は、スルホ基を有する炭素数１～４の直鎖アルコキシ基であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基において、スルホ基の置換位置はアルコキシ基末端が好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基は、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基であることがより好ましく、３－スルホプロポキシ基であることが特に好ましい。
　一般式（１）又は（２）中のＸｂ１は置換基（フェニル基及びベンゾイル基を除く）を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表すが、好ましくは、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１個の置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１～３個の置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は１個もしくは２個のスルホ基で置換されたナフトトリアゾール基であり、より好ましくは、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１個又は２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、又はヒドロキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１個の置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基であり、さらに好ましくは、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１個又は２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基である。置換基の置換位置としては、特に限定されないが、Ｘｂ１が、１つの置換基を有するフェニルアミノ基、１つの置換基を有するベンゾイルアミノ基、又は１つの置換基を有するフェニルアゾ基である場合、ｐ－位であることが特に好ましい。
　一般式（１）又は（２）中のＲｂ１～Ｒｂ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表すが、好ましくは、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基、又はメトキシ基である。さらに光学特性を向上させるには、Ｒｂ１とＲｂ２との置換位置の組み合わせ及びＲｂ３とＲｂ４との置換位置の組み合わせはそれぞれ独立に、２－位と６－位との組み合わせ、２－位と５－位との組み合わせ、又は３－位と５－位との組み合わせであることが好ましく、２－位と５－位との組み合わせであることがより好ましい。Ｒｂ５の置換位置は、２－位又は３－位であることが好ましく、２－位であることがより好ましい。Ｒｂ１とＲｂ２との置換位置の組み合わせ及びＲｂ３とＲｂ４との置換位置の組み合わせはそれぞれ独立に、少なくとも一方がメトキシ基である場合、２－位と６－位との組み合わせ、２－位と５－位との組み合わせ、又は３－位と５－位との組み合わせであることが好ましく、２－位と５－位との組み合わせであることがより好ましい。
　前記一般式（１）で表されるアゾ化合物の製造方法を以下に説明する。前記一般式（１）で表されるアゾ化合物は、公知の製造方法と同様の製造方法で製造することができるため、前記一般式（１）で表されるアゾ化合物の製造方法は、ここに記述された製造方法に限定されるものではない。例えば、非特許文献１に記載されるような通常のアゾ染料の製法に従い、公知のジアゾ化、カップリングを行うことにより、前記一般式（１）で表されるアゾ化合物を容易に製造できる。
　前記一般式（１）で表されるアゾ化合物は、以下のようにして製造できる。まず、下記一般式（６）
（式中、Ａｂ１、Ｒｂ１、及びＲｂ２は、前記一般式（１）及び（２）中と同じ意味を表す。）
で表されるモノアゾアミノ化合物を得る。
　前記一般式（６）で表されるモノアゾアミノ化合物は、Ａｂ１がスルホ基を少なくとも１つ有するフェニル基である場合、下記一般式（７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （式中、Ｒｂ１１及びＲｂ１２は、一方が、スルホ基又はカルボキシ基を表し、他方が、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、アセチルアミノ基、又は炭素数１～４のアルキルアミノ基を表す。）
で表される芳香族アミン類を公知の方法によりスルホアルキル化して得られるスルホアルコキシアニリン酸類をジアゾ化し、下記一般式（８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （式中、Ｒｂ１及びＲｂ２は、前記一般式（１）及び（２）中と同じ意味を表す。）
で表されるアニリン類と１次カップリングさせることによって得られる。
　前記一般式（６）で表されるモノアゾアミノ化合物は、Ａｂ１がスルホ基を少なくとも１つ有するナフチル基である場合、下記一般式（９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式中、Ｒｂ１３は、水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、トシレート化されたヒドロキシ基、アミノ基、置換アミノ基、ニトロ基、置換アミド基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、ｑは１～３の整数を示す。）
で表されるナフチルアミンスルホン酸類、又はアミノナフトールスルホン酸類を公知の方法によりスルホアルキル化して得られるスルホアルコキシナフチルアミンスルホン酸類をジアゾ化し、前記一般式（８）で表されるアニリン類と１次カップリングさせることによって得られる。
　次いで、前記一般式（６）で表されるモノアゾアミノ化合物をジアゾ化し、下記一般式（１０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （式中、Ｒｂ３及びＲｂ４は、前記一般式（１）及び一般式（２）中と同じ意味を表す。）
で表されるアニリン類と２次カップリングさせ、下記一般式（１１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （式中、Ａｂ１、Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｂ３、及びＲｂ４は、前記一般式（１）及び（２）中と同じ意味を表す。）
で表されるジスアゾアミノ化合物を得る。
　次いで、この一般式（１１）で表されるジスアゾアミノ化合物をジアゾ化し、下記一般式（１２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 で表されるアニリン類と３次カップリングさせ、下記一般式（１３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 （式中、Ａｂ１及びＲｂ１～Ｒｂ５は、一般式（１）及び（２）中と同じ意味を表す。）
で表されるトリスアゾアミノ化合物を得る。
　次いで、前記一般式（１３）で表されるトリスアゾアミノ化合物を公知の方法でジアゾ化し、下記一般式（１４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 （式中、Ｘｂ１は、前記一般式（１）及び（２）中と同じ意味を表す。）
で表されるナフトール類と４次カップリングさせることにより、下記一般式（１５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （式中、Ａｂ１、Ｒｂ１～Ｒｂ５、及びＸｂ１は、前記一般式（１）及び（２）中と同じ意味を表す。）
で表されるテトラアゾ化合物が得られる。
　前記一般式（１５）で表されるテトラアゾ化合物に、硫酸銅と、アンモニア水、アミノアルコール、及びヘキサメチレンテトラミンからなる群より選択される少なくとも１種などとからなる銅錯塩化合物を加えて、好ましくは８５℃～９５℃で銅化反応を行うことで、一般式（１）又は一般式（２）で表される銅錯塩化されたアゾ化合物を得る。
　上記合成におけるジアゾ化工程は、ジアゾ成分の塩酸、硫酸などの鉱酸水溶液又は懸濁液に亜硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩を混合するという順法によるか、あるいはジアゾ成分の中性又は弱アルカリ性の水溶液に亜硝酸塩を加えておき、これと鉱酸を混合するという逆法によって行われる。ジアゾ化の温度は、－１０～４０℃が適当である。また、ジアゾ化物とアニリン類とのカップリング工程は、塩酸、酢酸などの酸性水溶液と上記各ジアゾ液（ジアゾ化物の水溶液又は懸濁液）とを混合し、温度が－１０～４０℃でｐＨ２～７の酸性条件で行われる。
　カップリングにより得られたモノアゾアミノ化合物、ジスアゾアミノ化合物、及びトリスアゾアミノ化合物は、そのままで、あるいは酸析や塩析により析出させた後で、濾過して取り出すか、溶液又は懸濁液のまま次の工程へ進むこともできる。ジアゾニウム塩が、難溶性で懸濁液となっている場合は濾過し、プレスケーキとして次のカップリング工程で使うこともできる。
　一般式（１３）で表されるトリスアゾアミノ化合物のジアゾ化物と、一般式（１４）で表されるナフトール類との４次カップリング反応は、温度が－１０～４０℃でｐＨ７～１０の中性からアルカリ性の条件下で行われる。反応終了後、塩析により析出させ濾過して取り出す。また、精製が必要な場合には、塩析を繰り返すか、又は有機溶媒を使用して水中から析出させればよい。精製に使用する有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類等の水溶性有機溶媒があげられる。
　Ａｂ１が置換基を有するフェニル基である場合における前記一般式（１）で表されるアゾ化合物を合成するための出発原料（原料化合物）である、一般式（７）で表される芳香族アミン類のＲｂ１１及びＲｂ１２としては、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基などで置換されたナフトトリアゾール基、ニトロ基、アミノ基、アセチルアミノ基、又は炭素数１～４のアルキルアミノ基が挙げられる。Ｒｂ１１及びＲｂ１２はそれぞれ独立して、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましく、Ｒｂ１１及びＲｂ１２の少なくとも１つがスルホ基であることがより好ましく、Ｒｂ１１及びＲｂ１２の置換基数が２である（すなわちＲｂ１１及びＲｂ１２の両方が水素原子でない）ことがさらに好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基としては、スルホ基を有する炭素数１～４の直鎖アルコキシ基が好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基において、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端が好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基は、３－スルホプロポキシ基、又は４－スルホブトキシ基であることがより好ましい。
　一般式（７）で表される芳香族アミン類としては、例えば、４－アミノベンゼンスルホン酸、３－アミノベンゼンスルホン酸、２－アミノベンゼンスルホン酸、４－アミノ安息香酸、２－アミノ－５－メチルベンゼンスルホン酸、２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸、４－アミノ－２－メチルベンゼンスルホン酸、３－アミノ－４－メトキシベンゼンスルホン酸、２－アミノ－４－スルホ安息香酸、２－アミノ－５－スルホ安息香酸等、５－アミノイソフタル酸、２－アミノ－５－ニトロベンゼンスルホン酸、５－アセトアミド－２－アミノベンゼンスルホン酸、２－アミノ－５－（３－スルホプロポキシ）ベンゼンスルホン酸、４－アミノベンゼン－１，３－ジスルホン酸、２－アミノベンゼン－１，４－ジスルホン酸等が挙げられるが、４－アミノベンゼンスルホン酸、２－アミノ－５－メトキシベンゼンスルホン酸、４－アミノ－２－メチルベンゼンスルホン酸、４－アミノベンゼン－１，３－ジスルホン酸が特に好ましい。また、一般式（７）で表される芳香族アミン類は、フェニル基上の置換基としてナフトトリアゾール基を有していてもよい。前記ナフトトリアゾール基としては、６，８－ジスルホナフトトリアゾール基、７，９－ジスルホナフトトリアゾール基、７－スルホナフトトリアゾール基、５－スルホナフトトリアゾール基等が挙げられる。この場合、ナフトトリアゾール基は、フェニル基のｐ－位にあることが特に好ましい。
　Ａｂ１が置換基を有するナフチル基である場合における前記一般式（１）で表されるアゾ化合物を合成するための出発原料（原料化合物）である、前記一般式（９）で表されるナフチルアミンスルホン酸類のＲｂ１３は、水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、トシレート化されたヒドロキシ基、アミノ基、置換アミノ基、ニトロ基、置換アミド基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であるが、好ましくは水素原子、スルホ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基である。また、Ｒｂ１３は、好ましくは水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基である。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基は、スルホ基を有する炭素数１～４の直鎖アルコキシ基であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基において、スルホ基の置換位置はアルコキシ基末端が好ましい。スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基は、３－スルホプロポキシ基又は４－スルホブトキシ基であることが好ましい。前記一般式（９）で表されるナフチルアミンスルホン酸類において、スルホ基の置換位置は、ナフタレン環のどちらのベンゼン核上であってもよい。スルホ基の数ｑが１である場合には、スルホ基の置換位置が１－位、３－位、及び６－位のいずれかであることが好ましく、スルホ基の数ｑが２又は３である場合には、スルホ基の置換位置の組み合わせが１－位、３－位、６－位、及び７－位からなる群より選択される２つ又は３つの組み合わせであることが好ましい。
　前記一般式（９）で表されるナフチルアミンスルホン酸類としては、例えば、２－アミノナフタレン－１－スルホン酸、８－アミノナフタレン－１－スルホン酸、５－アミノナフタレン－１－スルホン酸、５－アミノナフタレン－２－スルホン酸、８－アミノナフタレン－２－スルホン酸、３－アミノナフタレン－１－スルホン酸、６－アミノナフタレン－２－スルホン酸、４－アミノナフタレン－１－スルホン酸、７－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸、６－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸、３－アミノ－７－ニトロナフタレン－１，５－ジスルホン酸、４－アミノナフタレン－１，６－ジスルホン酸、４－アミノナフタレン－１，５－ジスルホン酸、５－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸、３－アミノナフタレン－１，５－ジスルホン酸、２－アミノナフタレン－１，５－ジスルホン酸、４－アミノナフタレン－１，６－ジスルホン酸、７－アミノナフタレン－１，３，６－トリスルホン酸、７－アミノナフタレン－１，３，５－トリスルホン酸、８－アミノナフタレン－１，３，６－トリスルホン酸、５－アミノナフタレン－１，３，６－トリスルホン酸、７－アミノ－３－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－１－スルホン酸、７－アミノ－３－（４－スルホブトキシ）ナフタレン－１－スルホン酸、７－アミノ－４－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－２－スルホン酸、７－アミノ－４－（４－スルホブトキシ）ナフタレン－２－スルホン酸、６－アミノ－４－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－２－スルホン酸、６－アミノ－４－（４－スルホブトキシ）ナフタレン－２－スルホン酸、２－アミノ－５－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－１，７－ジスルホン酸、６－アミノ－４－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－２，７－ジスルホン酸、又は７－アミノ－３－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－１，５－ジスルホン酸などが挙げられるが、好ましくは、７－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸、６－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸、７－アミノナフタレン－１，３，６－トリスルホン酸、７－アミノ－４－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－２－スルホン酸、６－アミノ－４－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－２－スルホン酸であり、特に好ましくは、７－アミノナフタレン－１，３－ジスルホン酸、７－アミノナフタレン－１，３，６－トリスルホン酸、７－アミノ－４－（３－スルホプロポキシ）ナフタレン－２－スルホン酸である。
　１次カップリング成分である前記一般式（８）で表されるアニリン類が有するＲｂ１及びＲｂ２、並びに２次カップリング成分である前記一般式（１０）で表されるアニリン類が有するＲｂ３及びＲｂ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表すが、好ましくは、水素原子、メチル基、メトキシ基、又は３－スルホプロポキシ基、４－スルホブトキシ基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基、メトキシ基である。Ｒｂ１とＲｂ２との置換位置の組み合わせ及びＲｂ３とＲｂ４との置換位置の組み合わせはそれぞれ独立に、アミノ基に対して、２－位と６－位との組み合わせ、２－位と５－位との組み合わせ、又は３－位と５－位との組み合わせであることが好ましく、２－位と５－位との組み合わせであることがより好ましい。前記一般式（８）で表されるアニリン類及び前記一般式（１０）で表されるアニリン類として使用可能なスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を有するアニリン類としては、３－（２－アミノ－４－メチルフェノキシ）プロパン－１－スルホン酸、３－（２－アミノフェノキシ）プロパン－１－スルホン酸、３－（２－アミノ－４－メチルフェノキシ）ブタン－１－スルホン酸等が挙げられる。前記一般式（８）で表されるアニリン類及び前記一般式（１０）で表されるアニリン類として使用可能なそれ以外のアニリン類としては、例えば、２，５－ジメチルアニリン、２，５－ジエチルアニリン、２－メトキシ－５－メチルアニリン、２，５－ジメトキシアニリン、３，５－ジメチルアニリン、２，６－ジメチルアニリン又は３，５－ジメトキシアニリン等が挙げられる。これらアニリン類は、アミノ基が保護基で保護されたものであってもよい。前記保護基としては、例えばそのω－メタンスルホ基が挙げられる。１次カップリングに使用する前記一般式（８）で表されるアニリン類と、２次カップリングに使用する前記一般式（１０）で表されるアニリン類とは、同じであっても異なっていてもよい。
　３次カップリング成分である前記一般式（１２）で表されるメトキシ基を有するアニリン類は、アミノ基に対してｏ－位にメトキシ基を有するアニリンであればよいが、好ましくは、２，５－ジメトキシアニリン、２－メトキシアニリン、２－メトキシ－５－メチルアニリンである。
　４次カップリング成分である前記一般式（１４）で表されるナフトール類が有する置換基Ｘｂ１は、置換基（フェニル基及びベンゾイル基を除く）を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表すが、好ましくは、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１個の置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１～３個の置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は１個もしくは２個のスルホ基で置換されたナフトトリアゾール基であり、より好ましくは、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１個又は２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、又はヒドロキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１個の置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基であり、さらに好ましくは、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１個又は２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基である。Ｘｂ１が、１つの置換基を有するフェニルアミノ基、１つの置換基を有するベンゾイルアミノ基、又は１つの置換基を有するフェニルアゾ基である場合、置換基の置換位置としては、特に限定されないが、Ｘｂ１が、１つの置換基を有するフェニルアミノ基、１つの置換基を有するベンゾイルアミノ基、又は１つの置換基を有するフェニルアゾ基である場合、ｐ－位であることが特に好ましい。
　本発明のアゾ化合物は、前記一般式（１）で表される遊離酸の形で、あるいはその塩の形で存在しうる。上記塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。上記塩は、偏光素子用の基材を染色するのに用いる場合には、ナトリウム塩、カリウム塩、又はアンモニウム塩であることが好ましい。一般式（１）で表されるアゾ化合物は、カップリング反応後に鉱酸を添加することにより遊離酸の形で単離することができ、単離された一般式（１）で表されるアゾ化合物を水又は酸性化した水により洗浄することで、単離された一般式（１）で表されるアゾ化合物から無機塩を除去することができる。このようにして低い塩含有率を有する酸型の一般式（１）で表されるアゾ化合物が得られる。次に、この酸型の一般式（１）で表されるアゾ化合物を、水性媒体中で所望の無機又は有機の塩基により中和することで、対応する塩の溶液とすることができる。あるいは、カップリング反応後の塩析時に、例えば塩化ナトリウムなどを用いて一般式（１）で表されるアゾ化合物をナトリウム塩とすることもでき、例えば塩化カリウムを用いて一般式（１）で表されるアゾ化合物をカリウム塩とすることもできる。このようにして一般式（１）で表されるアゾ化合物を所望の塩とすることができる。
　本発明の一般式（１）又は（２）で表されるアゾ化合物又はその塩の具体例を以下にあげる。なお、化合物例は、遊離酸の形で表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　〔偏光素子〕
　本発明の偏光素子は、基材と、前述した本発明のアゾ化合物とを含んでいる。本発明のアゾ化合物は、前記基材に吸着していることが好ましい。本発明の偏光素子において色素として用いられるアゾ化合物は、一般的には、当該技術分野において公知のアゾ染料の合成手段（例えば、非特許文献１の第６２６頁）に従い、公知のジアゾ化、カップリングを行うことにより製造することができる。アゾ化合物を溶液に溶解し、染色工程にて基材に含浸させて偏光素子を作製することができる。
　本発明の偏光素子は、前述した本発明のアゾ化合物に加えて、二色性色素である、下記一般式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 で表されるアゾ化合物又はその塩をさらに含むことが好ましい。これにより、さらに高い偏光性能を有する偏光素子を実現できる。前記一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩も、前記基材に吸着していることが好ましい。
　一般式（３）中、Ａｒ１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｒ１～Ｒｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｒ１は置換基（フェニル基及びベンゾイル基を除く）を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、０又は１を示す。
　前記一般式（３）で表されるアゾ化合物は、下記一般式（５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 （式中、Ａｂ１、Ｒｂ１～Ｒｂ５、及びＸｂ１は、一般式（１）中と同じ意味を表す。）
で表されるアゾ化合物であることが好ましい。
　前記一般式（３）又は（５）において、Ａｒ１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｒ１～Ｒｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｒ１は置換基（フェニル基及びベンゾイル基を除く）を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、０又は１を示す。
　前記一般式（３）又は（５）中のＲｒ１～Ｒｒ６はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることが特に好ましい。前記一般式（３）又は（５）中のＲｒ５及びＲｒ６は、一方が炭素数１～４のアルコキシ基であり、他方が炭素数１～４のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましい。
　前記一般式（３）又は（５）中のＸｒ１は、好ましくは、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１個の置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１～３個の置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は１個もしくは２個のスルホ基で置換されたナフトトリアゾール基であり、より好ましくは、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１個の置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、又は１個もしくは２個のスルホ基で置換されたナフトトリアゾール基であり、特に好ましくは、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、又はヒドロキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１個の置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基である。
　前記一般式（３）又は（５）中のＡｒ１は、置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基であるが、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、及び炭素数１～４のアルコキシ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有するフェニル基、又はスルホ基、ヒドロキシ基、及びスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基からなる群より選択される２個もしくは３個の置換基を有するナフチル基であることが好ましい。
　前記一般式（３）又は（５）中のＡｒ１において、フェニル基上の置換基は、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ置換されたナフトトリアゾール基、ニトロ基、アミノ基、アセチルアミノ基、又は炭素数１～４のアルキルアミノ基であることが好ましい。前記一般式（３）又は（５）中のＡｒ１において、ナフチル基上の置換基は、スルホ基、ヒドロキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましい。前記一般式（３）又は（５）中のＡｒ１は、スルホ基又はカルボキシ基を１つ以上有するフェニル基又はナフチル基であることが好ましく、耐久性を向上させるために、スルホ基又はカルボキシ基を２つ以上有するフェニル基又はナフチル基であることがより好ましい。前記一般式（３）又は（５）中のＡｒ１は、より偏光特性を向上させると共に中性色の偏光素子を作製するために、スルホ基又はカルボキシ基を有するフェニル基であることがさらに好ましい。
　一般式（３）におけるｍ及びｎはそれぞれ独立に、０又は１であればよいが、本発明の偏光素子において良い偏光性能を得るには、ｍ及びｎの少なくとも一方が１であることが好ましく、ｍ及びｎの両方が１であることがより好ましい。また、置換アミノ基は特に限定されないが、例えば炭素数１～４のアルキル基又はアシル基が置換されたアミノ基が含まれる。さらに置換アミド基は特に限定されないが、炭素数１～４のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいナフチル基が置換されたアミド基が含まれる。
　前記一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩の合成方法としては、例えば、特開平９－３０２２５０号公報、特許第４６６２８５３号公報、国際公開第２０１２／１０８１６９号、国際公開第２０１２／１０８１７３号などに記載されている方法で作製することができるが、これらに限定されるものではない。
　前記一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１２７、国際公開第２００５／０７５５７２号に記載されているアゾ化合物（例えば、国際公開第２００５／０７５５７２号の実施例１に記載されているアゾ化合物）、特許第４６６２８５３号に記載されている染料、国際公開第２０１３／００８７３５号に記載されている染料、特公平２－６１９８８号公報に記載されているアゾ化合物、特開２０１３－５７９０９号公報に記載されているアゾ化合物、国際公開第２０１２／１０８１６９号に記載されているアゾ化合物（例えば、国際公開第２０１２／１０８１６９号の式（８）、（９）、（１０）、（１７）、（２１）で表されるアゾ化合物）などが例示されるが、これらに限定されるものではない。
　前記一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩は、前記一般式（３）で表される遊離酸の形で偏光素子に含まれていてもよく、前記一般式（３）で表されるアゾ化合物の塩の形で偏光素子に含まれていてもよい。上記塩は、リチウム塩、ナトリウム塩、及びカリウム塩などのアルカリ金属塩であってもよく、アンモニウム塩やアルキルアミン塩などの有機塩であってもよい。上記塩は、好ましくはリチウム塩又はナトリウム塩であり、より好ましくはナトリウム塩である。
　次に、本発明の偏光素子に使用可能な一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩の具体例を以下にあげる。なお、以下の化合物例では、スルホ基、カルボキシ基及びヒドロキシ基などの置換基を遊離酸の形で表しているが、そのような置換基は塩の形であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　本発明の偏光素子において、前記一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩の含有量は、本発明の一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩の含有量１００重量部に対して、１～２００重量部の範囲内であることが好ましく、５０～１００重量部の範囲内であることがより好ましい。
　本発明の偏光素子は、前述した本発明の一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩に加えて、下記一般式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 で表されるアゾ化合物又はその塩をさらに含むことが好ましく、前記一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩と、前記一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩との両方をさらに含むことがより好ましい。これにより、さらに高い偏光度を有する偏光素子を実現できる。前記一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩も、前記基材に吸着していることが好ましい。
　前記一般式（４）中において、Ａｙ１は、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｒｙ１～Ｒｙ４はそれぞれ独立に、水素原子、スルホ基、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基を表し、ｐは１～３の整数を示す。前記一般式（４）中のＡｙ１は、カルボキシ基又はスルホ基であることが好ましい。
　前記一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩の合成方法としては、例えば、非特許文献１に記載の合成方法や、国際公開第２００７／１３８９８０号に記載されている合成方法を採用することができるが、これらに限定されるものではない。
　前記一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー７２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９（ＣＡＳ番号：１３２５－５４－８）、国際公開第２００７／１３８９８０号に記載されているアゾ化合物（例えば、国際公開第２００７／１３８９８０号の実施例１に記載されている化合物例１１１のアゾ化合物）を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
　前記一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩は、前記一般式（４）で表される遊離酸の形で偏光素子に含まれていてもよく、前記一般式（４）で表されるアゾ化合物の塩の形で偏光素子に含まれていてもよい。上記塩は、リチウム塩、ナトリウム塩、及びカリウム塩などのアルカリ金属塩であってもよく、アンモニウム塩やアルキルアミン塩などの有機塩であってもよい。上記塩は、好ましくはリチウム塩又はナトリウム塩であり、より好ましくはナトリウム塩である。
　次に、本発明の偏光素子に使用可能な一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩の具体例を以下にあげる。なお、以下の化合物例では、スルホ基及びカルボキシ基を遊離酸の形で表しているが、スルホ基やカルボキシ基は塩の形であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　本発明の偏光素子において、前記一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩の含有量は、本発明の一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩の含有量１００重量部に対して、１～２００重量部の範囲内であることが好ましく、５０～１００重量部の範囲内であることがより好ましい。
　本発明の偏光素子において、色調整等に応じて、一般式（１）、（３）、及び（４）でそれぞれ表されるアゾ化合物又はその塩以外の他の有機染料、例えば非特許文献２に記載のアゾ化合物などを１種以上、本発明の一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩と併用してもよい。併用する他の有機染料は、特に制限されないが、親水性高分子を染色するものであって、本発明の一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩の吸収波長領域と異なる波長領域に吸収特性を有する染料であって、二色性の高いものが好ましい。他の有機染料としては、例えば、非特許文献２に記載のアゾ化合物（例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー２８）や、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド３１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・グリーン８０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・グリーン５９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・バイオレット９などが挙げられる。これらのアゾ化合物は、遊離酸の形、あるいは、アルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩）、アンモニウム塩、アミン類の塩等の塩の形で用いられる。必要に応じて、他の有機染料を併用する場合、目的とする偏光素子が、より中性色な偏光素子、特徴ある色を有する偏光素子、液晶プロジェクター用カラー偏光素子、及びその他のカラー偏光素子の何れであるかにより、それぞれ配合する他の有機染料の種類は異なる。他の有機染料の配合量（二種以上の場合にはそれらの合計配合量）は、特に限定されるものではないが、一般的には、本発明の一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩と、前記一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩と、前記一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩との合計量１００重量部に対して、０．１～１０重量部の範囲であるのが好ましい。
　前記基材としては、親水性高分子が好ましい。前記親水性高分子としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール又はその誘導体、アミロース系樹脂、デンプン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアクリル酸塩系樹脂などが挙げられる。本発明のアゾ化合物を含有させる基材として、染色性及び架橋性などから、ポリビニルアルコール又はその誘導体（以下、「ポリビニルアルコール系樹脂」と称する）が最も好ましい。基材をフィルム形状として、本発明のアゾ化合物及び他の配合物をフィルム形状の基材に吸着させ、延伸等の配向処理を適用することによって、本発明の偏光素子を作製できる。
　ポリビニルアルコール系樹脂の製造方法としては、特に限定されるものではなく、公知の製造方法を採用できる。ポリビニルアルコール系樹脂の製造方法としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系樹脂（酢酸ビニルの単独重合体又は共重合体）をケン化することにより得ることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニル及びこれと共重合可能な他の単量体の共重合体などが挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。このポリビニルアルコール又はその誘導体は、さらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性したポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなどであってもよい。
　ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９９モル％以上であることがさらに好ましく、９９．５モル％以上が特に好ましい。ケン化度が上記下限未満であると、ポリビニルアルコール系樹脂が溶出し易くなり、光学特性の面内ムラ、染色工程での染色性の低下、延伸工程での切断を誘発し、生産性を著しく低下させる恐れがあり、好ましくはない。
　本発明の偏光素子の光学特性を向上するためには、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、１０００～１００００であることが好ましく、２０００～１００００であることがより好ましく、３５００～１００００であることがさらに好ましく、５０００～１００００であることが特に好ましい。重合度が１００００を超えると、ポリビニルアルコール系樹脂が硬くなり、成膜性や延伸性が低下し、生産性が低下するので、工業的な観点から重合度が１００００以下であることが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、粘度平均重合度を意味し、当該技術分野において周知の手法によって求めることができる。
　以下、基材がポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムである場合を例にして、具体的な偏光素子の製造方法を説明する。
　まず、ポリビニルアルコール系樹脂を成膜することにより、ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルム原反を得る。ポリビニルアルコール系樹脂の成膜方法としては、含水ポリビニルアルコール系樹脂を溶融押出する方法の他、流延成膜法、湿式成膜法（貧溶媒中への吐出により成膜する方法）、ゲル成膜法（ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去する方法）、キャスト成膜法（ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を基板上に流し、乾燥させる方法）、およびこれらの組み合わせによる方法などを採用できるが、これらの方法に限定されない。
　成膜の際に溶剤を使用する場合、その溶剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、水等が挙げられる。溶剤は、１種でもよいし、２種以上を混合して使用することもできる。成膜の際に用いる溶剤の量としては、成膜原液（成膜に使用されるポリビニルアルコール系樹脂及び溶剤を含む混合液）全体に対して７０～９５重量％が好ましいが、限定されない。ただし、溶剤の量が７０重量％未満であると、成膜原液の粘度が高くなり、調製時の濾過や脱泡が困難となり、異物や欠点のないフィルム原反を得ることが困難となる。また、溶剤の量が９５重量％を超えると、成膜原液の粘度が低くなり過ぎて、目的とする厚み制御が難しく、乾燥時の風による表面の揺らぎの影響が大きくなり、乾燥時間が長くなり生産性が低下する。
　フィルム原反を製造するにあたり、可塑剤を使用してもよい。前記可塑剤としては、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、低分子量ポリエチレングリコール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。前記可塑剤の使用量も、特に制限されないが、通常は、ポリビニルアルコール樹脂１００重量部に対して、５～１５重量部の範囲内が好適である。
　成膜後のフィルム原反の乾燥方法としては、例えば、熱風による乾燥や、熱ロールを用いた接触乾燥や、赤外線ヒーターによる乾燥等が挙げられるが、限定されない。これら乾燥方法のうちの１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。乾燥温度についても、特に制限はないが、５０～７０℃の範囲内が好ましい。
　乾燥後のフィルム原反は、その膨澗度を後述する所定の範囲に制御するために、熱処理を行うことが好ましい。成膜後のフィルム原反の熱処理方法としては、例えば、熱風による方法や、熱ロールにフィルム原反を接触させる方法などが挙げられ、熱により処理ができる方法であれば特に限定されない。これらの方法のうちの１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。熱処理温度は、特に制限はないが、１１０～１４０℃の範囲内が好ましい。熱処理の時間は、おおむね１～１０分間が好適であるが、特に限定されない。
　こうして得られるフィルム原反の厚みは、２０～１００μｍであることが好ましく、２０～８０μｍであることがより好ましく、２０～６０μｍであることがさらに好ましい。厚みが２０μｍ未満になると、フィルムの破断が発生し易くなる。厚みが１００μｍを超えると、延伸時にフィルムにかかる応力が大きくなり、延伸工程での機械的負荷が大きくなり、その負荷に耐えうるための大規模な装置が必要となる。
　以上により得られたポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムに対して、次に膨潤工程を施す。
　前記膨潤工程は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムを２０～５０℃の溶液に３０秒～１０分間浸漬させることによって行われる。前記溶液は、水溶液であることが好ましい。フィルムの膨潤はアゾ化合物の染色処理時にも起こるので、偏光素子を製造する時間を短縮しようとする場合には、膨潤工程を省略することもできる。
　フィルム原反の膨澗度Ｆは、１８０～２６０％であることが好ましく、２００～２４０％であることがより好ましく、２１０～２３０％であることがさらに好ましい。膨澗度Ｆが２００％未満であると、延伸時の伸度が少なく、低倍率で破断する可能性が高くなる。１８０％未満になると、延伸時の伸度が著しく低下し、破断する可能性が高くなり、充分な延伸を行うことが困難となる。また、膨澗度Ｆが２４０％を超えると、膨潤が過多となり、シワや弛みが発生し、延伸時の切断の原因となりつつある。膨澗度Ｆが２６０％を超えると、顕著にシワやたるみの原因となりうるため好ましくない。膨澗度Ｆを制御するためには、例えば、成膜後のフィルム原反を熱処理する際の、温度及び時間で好適な膨潤度Ｆに成すことができる。
　フィルム原反の膨澗度Ｆは、当該技術分野において周知の手法によって測定することができるが、例えば、次の方法により測定される。まず、フィルム原反を５ｃｍ×５ｃｍにカットし、３０℃の蒸留水１リットルに４時間浸漬する。この浸漬したフィルムを蒸留水中から取り出し、２枚の濾紙で挟んでフィルム表面の水滴を濾紙に吸収させた後に、水に浸漬されていたフィルムの重さ［β（ｇ）］を測定する。さらに、浸漬されて水滴を吸収されたフィルムを１０５℃の乾燥機で２０時間乾燥し、デシケーターで３０分間冷却した後、乾燥後のフィルムの重さ［γ（ｇ）］を測定する。そして、下記数式（ｖ）によりフィルム原反の膨潤度Ｆを算出する。
　膨潤度　Ｆ＝１００×β／γ（％）　・・・（ｖ）
　膨潤工程の後に、染色工程を施す。染色工程では、本発明のアゾ化合物（一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩）を、必要に応じて他のアゾ化合物（一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩、一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩など）と共に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに吸着させることができる。
　前記染色工程は、アゾ化合物をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに吸着させる方法であれば、特に限定されないが、例えば、アゾ化合物を含有した溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬させることによって行われる。この染色工程での溶液温度は、５～６０℃が好ましく、２０～５０℃がより好ましく、３５～５０℃が特に好ましい。溶液に浸漬する時間は、適度に調節できるが、３０秒間～２０分間で調節するのが好ましく、１～１０分間がより好ましい。染色方法としては、前記溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法が好ましいが、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに該溶液を塗布する方法であってもよい。
　二色性染料であるアゾ化合物を含有した溶液は、染色助剤として、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、無水硫酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムなどを含有することができる。それら染色助剤の含有量は、アゾ化合物の染色性による染色の時間及び温度に応じて任意の濃度に調整できるが、０～５重量％が好ましく、０．１～２重量％がより好ましい。
　染色工程の後、次の工程に入る前に、洗浄工程（以下、「洗浄工程１」という）を行うことができる。洗浄工程１は、染色工程でポリビニルアルコール系樹脂フィルムの表面に付着した染料溶媒を洗浄液で洗浄する工程である。洗浄工程１を行うことによって、次に処理する液中に染料が移行するのを抑制することができる。洗浄工程１では、一般的には、洗浄液として水が用いられる。洗浄方法としては、洗浄液に浸漬する方法が好ましいが、洗浄液をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに塗布する方法も用いることができる。洗浄の時間は、特に限定されないが、好ましくは１～３００秒間、より好ましくは１～６０秒間である。洗浄工程１での洗浄液の温度は、親水性高分子が溶解しない温度であることが必要であり、一般的には５～４０℃である。
　染色工程の後、又は洗浄工程１の後に、架橋剤及び／又は耐水化剤をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに含有させる工程を行うことができる。前記架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸アンモニウムなどのホウ素化合物、グリオキザール又はグルタルアルデヒドなどの多価アルデヒド、ビウレット型、イソシアヌレート型又はブロック型などの多価イソシアネート系化合物、チタニウムオキシサルフェイトなどのチタニウム系化合物などを用いることができ、他にもエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリアミドエピクロルヒドリンなどを用いることができるが、ホウ酸が好ましい。前記耐水化剤としては、過酸化コハク酸、過硫酸アンモニウム、過塩素酸カルシウム、ベンゾインエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、塩化アンモニウム又は塩化マグネシウムなどが挙げられる。
　以上に示された少なくとも１種の架橋剤及び／又は耐水化剤を用いて、架橋剤及び／又は耐水化剤をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに含有させる工程を行う。前記架橋剤及び／又は耐水化剤は、通常、溶媒に溶解させた溶液の状態で使用される。前記溶媒としては、水が好ましいが、限定されるものではない。前記架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程における、溶媒中の架橋剤及び／又は耐水化剤の含有濃度は、ホウ酸を例にして示すと、溶媒に対して０．１～６．０重量％が好ましく、１．０～４．０重量％がより好ましい。この工程での溶媒の温度は、５～７０℃が好ましく、５～５０℃がより好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる方法は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを架橋剤及び／又は耐水化剤の溶液に浸漬する方法が好ましいが、該溶液をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに塗布又は塗工する方法でもよい。この工程での処理時間は、３０秒間～６分間が好ましく、１～５分間がより好ましい。ただし、架橋剤及び／又は耐水化剤をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに含有させることは必須でなく、偏光素子の製造時間を短縮したい場合や、架橋処理又は耐水化処理が不必要な場合には、この処理工程を省略してもよい。
　染色工程の後、洗浄工程１の後、又は、架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程の後に、延伸工程を行う。延伸工程は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを１軸に延伸する工程である。延伸方法は、湿式延伸法及び乾式延伸法のどちらでも良い。延伸倍率は３倍以上であれば本発明を達成しうるが、好ましくは５倍～７倍である。
　乾式延伸法の場合には、延伸加熱媒体が空気媒体の場合には、延伸する際の空気媒体の温度は、常温～１８０℃が好ましい。また、湿度２０～９５％ＲＨの雰囲気中で延伸処理するのが好ましい。延伸方法としては、例えば、ロール間ゾーン延伸法、ロール加熱延伸法、圧延伸法、赤外線加熱延伸法などが挙げられるが、その延伸方法は限定されるものではない。延伸工程は、１段の延伸により行うことができるが、２段以上の多段延伸により行うこともできる。
　湿式延伸法の場合には、水、水溶性有機溶剤、又はそれらの混合溶液中でポリビニルアルコール系樹脂フィルムを延伸する。前記架橋剤及び／又は耐水化剤を含有した溶液中にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬しながら延伸処理を行うことが好ましい。前記架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸アンモニウムなどのホウ素化合物、グリオキザール又はグルタルアルデヒドなどの多価アルデヒド、ビウレット型、イソシアヌレート型又はブロック型などの多価イソシアネート系化合物、チタニウムオキシサルフェイトなどのチタニウム系化合物などを用いることができるが、他にもエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリアミドエピクロルヒドリンなどを用いることができる。前記耐水化剤としては、過酸化コハク酸、過硫酸アンモニウム、過塩素酸カルシウム、ベンゾインエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、塩化アンモニウム又は塩化マグネシウムなどが挙げられる。
　以上に示された少なくとも１種の架橋剤及び／又は耐水化剤を用いて、架橋剤及び／又は耐水化剤をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに含有させる工程を行う。前記架橋剤及び／又は耐水化剤は、通常、溶媒に溶解させた溶液の状態で使用される。前記溶媒としては、水が好ましいが、限定されるものではない。前記架橋剤及び／又は耐水化剤を含有　
　以上に示された少なくとも１種以上の架橋剤及び／又は耐水化剤を含有した溶液中でポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸を行う。前記架橋剤としては、ホウ酸が好ましい。前記延伸工程での架橋剤及び／又は耐水化剤の濃度は、例えば、０．５～１５重量％が好ましく、２．０～８．０重量％がより好ましい。延伸倍率は、２～８倍が好ましく、５～７倍がより好ましい。延伸温度は、４０～６０℃が好ましく、４５～５８℃がより好ましい。延伸時間は、通常３０秒間～２０分間であるが、２～５分間がより好ましい。湿式延伸工程は、１段の延伸により行うことができるが、２段以上の多段延伸により行うこともできる。
　延伸工程を行った後には、フィルム表面に架橋剤及び／又は耐水化剤の析出、又は異物が付着することがあるため、フィルム表面を洗浄する洗浄工程（以下、「洗浄工程２」という）を行うことができる。洗浄の時間は、１秒間～５分間が好ましい。洗浄方法としては、洗浄液に浸漬する方法が好ましいが、洗浄液をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに塗布又は塗工する方法も用いることができる。洗浄処理は、１段の処理とすることもできるし、２段以上の多段処理とすることもできる。洗浄工程の洗浄液の温度は、特に限定されないが、通常５～５０℃、好ましくは１０～４０℃である。
　ここまでの処理工程で用いる溶媒として、例えば、水；ジメチルスルホキシド；Ｎ－メチルピロリドン；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン等のアルコール類；エチレンジアミン又はジエチレントリアミン等のアミン類などの溶媒が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、１種以上のこれら溶媒の混合物を用いることもできる。最も好ましい溶媒は、水である。
　延伸工程又は洗浄工程２の後には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの乾燥工程を行う。乾燥処理は、自然乾燥により行うことができるが、より乾燥効率を高めるためにはロールによる圧縮、エアーナイフ、吸水ロール等によって表面の水分除去を行うことができ、また、そのような水分除去と共に、あるいは、そのような水分除去に代えて、送風乾燥を行うこともできる。乾燥処理の温度としては、２０～１００℃であることが好ましく、６０～１００℃であることがより好ましい。乾燥処理の時間は、３０秒間～２０分間の範囲内とすることができるが、５～１０分であることが好ましい。
　本発明では、さらに偏光性能を向上させるために、所望の耐久性を維持できる範囲で、例えばヨウ素を含む染色液を用いてヨウ素を基材に吸着させることにより、ヨウ素を偏光素子に含ませても良い。前記染色液は、ヨウ素及びヨウ化物を含んでいる。前記ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化コバルト、ヨウ化亜鉛などを用いることができるが、ここで示したヨウ化物に限定されるものではない。ヨウ素濃度は、０．０００１～０．５重量％が好ましく、０．００１～０．４重量％がより好ましい。ヨウ化物濃度は、０．０００１～８重量％が好ましい。この場合の処理工程としては、例えば、染色工程、洗浄工程１、延伸工程、及び洗浄工程２のいずれか１つ、もしくは、それらの複数の工程を用いることができる。処理温度は、５～６０℃が好ましく、５～５０℃がより好ましく、１０～４０℃が特に好ましい。処理時間は、適度に調節できるが、３０秒間～２０分間で調節するのが好ましく、１～５分間がより好ましい。
　以上のように、本発明の偏光素子は、基材とアゾ化合物とを含む偏光素子において、前記アゾ化合物として前記一般式（１）で表されるアゾ化合物を使用していることで、優れた偏光性能を有している。
　〔偏光板〕
　本発明の偏光板は、本発明の偏光素子と、前記偏光素子の少なくとも片面に設けられた透明保護層とを備えている。
　前記透明保護層は、透明ポリマーによる塗布層として、又は透明フィルムのラミネート層として設けることができる。透明保護層を形成する透明ポリマー又は透明フィルムとしては、機械的強度が高く、熱安定性が良好な透明ポリマー又は透明フィルムが好ましい。透明保護層に用いる透明ポリマー又は透明フィルムとして、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースのようなセルロースアセテート樹脂又はそのフィルム、アクリル樹脂又はそのフィルム、ポリ塩化ビニル樹脂又はそのフィルム、ナイロン樹脂又はそのフィルム、ポリエステル樹脂又はそのフィルム、ポリアリレート樹脂又はそのフィルム、ノルボルネンのような環状オレフィンをモノマーとする環状ポリオレフィン樹脂又はそのフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン骨格を有するポリオレフィン又はその共重合体、主鎖又は側鎖がイミド及び／又はアミドの重合体（又は樹脂）又はそのフィルムなどが挙げられる。また、前記透明保護層として、液晶性を有する樹脂又はそのフィルムを設けることもできる。前記保護フィルムの厚みは、例えば、０．５～２００μｍ程度である。偏光素子の片面に樹脂又はフィルムを１層設けてもよく、偏光素子の片面に同種又は異種の樹脂又はフィルムを２層以上設けてもよく、偏光素子の両面に同種又は異種の樹脂又はフィルムを１層以上設けてもよい。
　前記透明保護層を偏光素子と貼り合わせるために、接着剤を用いることができる。前記接着剤としては、特に限定されないが、ポリビニルアルコール接着剤が好ましい。前記ポリビニルアルコール接着剤として、例えば、ゴーセノール（登録商標）ＮＨ－２６（日本合成化学工業株式会社製）、エクセバール（登録商標）ＲＳ－２１１７（株式会社クラレ製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。前記接着剤には、架橋剤及び／又は耐水化剤を添加することができる。前記ポリビニルアルコール接着剤には、無水マレイン酸－イソブチレン共重合体を混合することができ、その場合、さらに必要により架橋剤を混合させることができる。前記無水マレイン酸－イソブチレン共重合体として、例えば、イソバン（登録商標）＃１８（株式会社クラレ製）、イソバン（登録商標）＃０４（株式会社クラレ製）、アンモニア変性イソバン（登録商標）＃１０４（株式会社クラレ製）、アンモニア変性イソバン（登録商標）＃１１０（株式会社クラレ製）、イミド化イソバン（登録商標）＃３０４（株式会社クラレ製）、イミド化イソバン（登録商標）＃３１０（株式会社クラレ製）などが挙げられる。必要により無水マレイン酸－イソブチレン共重合体に混合される架橋剤としては、水溶性多価エポキシ化合物を用いることができる。前記水溶性多価エポキシ化合物とは、例えば、デナコールＥＸ－５２１（ナガセケムテックス株式会社製）、テトラード（ＴＥＴＲＡＤ）（登録商標）－Ｃ（三菱ガス化学株式会社製）などが挙げられる。また、前記接着剤としては、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤といった、ポリビニルアルコール接着剤以外の公知の接着剤を用いることもできる。また、接着剤の接着力の向上、又は耐水性の向上を目的として、亜鉛化合物、塩化物、ヨウ化物等の添加物を接着剤に０．１～１０重量％程度の濃度で含有させることもできる。添加物についても、限定されるものではない。偏光素子の少なくとも片面に透明保護層を接着剤で貼り合せた後、適した温度で乾燥又は熱処理することによって、偏光板が得られる。
　前記偏光板は、場合によって、例えば、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置等の表示装置に貼り合わせる場合、貼り合わせた後に非露出面となる透明保護層の表面に視野角改善及び／又はコントラスト改善のための各種機能性層、輝度向上性を有する層又はフィルムを設けることもできる。偏光板を、これらの層又はフィルムや、表示装置に貼り合せるには粘着剤を用いるのが好ましい。
　前記偏光板は、前記透明保護層におけるもう一方の表面、すなわち露出面上に、反射防止層や防眩層、ハードコート層など、各種の公知の機能性層を設けたものであってもよい。この各種機能性層を作製するには、塗工方法が好ましいが、その機能を有するフィルムを接着剤又は粘着剤を介して貼り合わせる方法を用いることもできる。また、前記機能性層は、位相差を制御する層又はフィルムとすることができる。
　以上のように、本発明の偏光板は、基材及びアゾ化合物を含む偏光素子と、前記偏光素子の少なくとも片面に設けられた透明保護層とを備える偏光板において、前記アゾ化合物として前記一般式（１）で表されるアゾ化合物を使用していることで、優れた偏光性能を有している。
　本発明の偏光素子及び偏光板は、液晶表示装置などの表示装置に用いることができる。本発明の偏光素子又は偏光板を用いた表示装置は、高コントラストを有する表示装置になる。
　また、本発明の偏光素子及び偏光板はそれぞれ、必要に応じて保護層又は機能層及び支持体等を設け、液晶プロジェクター、電卓、時計、ノートパソコン、ワープロ、液晶テレビ、偏光レンズ、偏光メガネ、カーナビゲーション、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ及び屋内外の計測器や表示器等に使用される。
　本発明の偏光板の適用方法として、本発明の偏光板を支持体に貼付して支持体付き偏光板として使用しても良い。前記支持体としては、偏光板が貼付されるため、平面部を有しているものが好ましい。また、前記支持体としては、光学用途であるため、ガラス成形品が好ましい。前記ガラス成形品としては、例えば、ガラス板、レンズ、プリズム（例えば、三角プリズム、キュービックプリズムなど）等が挙げられる。レンズに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクターにおいて偏光板付のコンデンサレンズとして利用し得る。また、プリズムに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクターにおいて偏光板付きの偏光ビームスプリッタや偏光板付ダイクロイックプリズムとして使用し得る。また、偏光板を液晶セルに貼付してもよい。前記ガラス成形品の材質としては、例えば、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、水晶、サファイヤ等の無機系のガラスや、アクリル樹脂、ポリカーボネート等の有機系のプラスチックが挙げられるが、無機系のガラスが好ましい。前記ガラス板の厚さや大きさは、所望のサイズでよい。また、ガラスからなる支持体を備える支持体付き偏光板には、単板光透過率をより向上させるために、そのガラス面及び偏光板面の一方又は両方に反射防止層（ＡＲ層）を設けることが好ましい。こういった支持体の表面に、例えば支持体の平面部の表面に、透明な接着（粘着）剤を塗布し、ついでこの塗布面に本発明の偏光板を貼付する。また、偏光板に透明な接着（粘着）剤を塗布し、ついでこの塗布面に支持体を貼付してもよい。ここで使用する接着（粘着）剤は、例えば、アクリル酸エステル系のものが好ましい。なお、この偏光板を位相差板と組み合わせて楕円偏光板として使用する場合、楕円偏光板の位相差板側を支持体に貼付するのが通常であるが、楕円偏光板の偏光板側を支持体に貼付してもよい。
　〔表示装置〕
　本発明の表示装置は、本発明の偏光素子、又は本発明の偏光板を備えるものである。また、本発明の表示装置は、例えば、液晶セルと、液晶セルの片側又は両側に配置されている本発明の偏光素子又は本発明の偏光板を備える反射型、透過型、又は透過・反射両用型等の液晶表示装置とすることができる。上記液晶セルは、任意であり、例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型の液晶セル、ツイストネマチック型やスーパーツイストネマチック型に代表される単純マトリクス駆動型の液晶セルなどの適宜なタイプの液晶セルを用いたものであって良い。
　さらに、本発明の表示装置において、例えばプリズムアレイシートやレンズアレイシート、光拡散板やバックライトなどの適宜な他の光学部材を適宜な位置に１つ又は２つ以上配置することもできる。本発明の偏光素子又は本発明の偏光板や、他の光学部材を設ける場合、それらは、両側で同じものであってもよいし、両側で異なるものであってもよい。
　本発明の表示装置は、本発明の偏光素子又は本発明の偏光板の片側又は両側に液晶セル等の他の部材と粘着させるための粘着層を有するものとすることもできる。その粘着層の形成には、適宜な粘着性物質や粘着剤を用いることができ、特に限定はない。粘着層の構成材料の例としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素樹脂、ゴムなどの適宜な重合体をベース重合体とするものなどが挙げられる。
　本発明の表示装置は、ツイストネマチック方式（ＴＮ）、スーパーツイストネマチック方式（ＳＴＮ）、薄膜トランジスタ方式（ＴＦＴ）、バーチカルアライメント方式（ＶＡ）、インプレーンスイッチング方式（ＩＰＳ）等の液晶表示装置全般、及び他の表示装置に使用することができる。
　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で得られた偏光素子及び偏光板の透過率、偏光度、及びコントラスト値の測定は、以下のようにして行った。
　〔偏光素子の透過率及び偏光度の測定方法〕
　１枚の偏光素子の各波長における透過率を単体透過率Ｔｓ、２枚の偏光素子をそれらの吸収軸方向が同一となるように重ねた場合の各波長における透過率を平行位透過率Ｔｐ、２枚の偏光素子をそれらの吸収軸が直交するように重ねた場合の各波長における透過率を直交位透過率Ｔｃとした。それぞれの透過率Ｔｓ、Ｔｐ、及びＴｃは、分光光度計（株式会社日立ハイテクノロジーズ製の「Ｕ－４１００」）を用いて５ｎｍ間隔の各波長で測定した。
　偏光素子の偏光度ρ（％）は、平行位透過率Ｔｐ及び直交位透過率Ｔｃから、下記式により算出した。
　ρ＝｛（Ｔｐ－Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
　〔偏光板の透過率、偏光度、及びコントラスト値の測定方法〕
　１枚の偏光板の各波長における透過率を視感度補正したものを単体透過率Ｙｓ、２枚の偏光板をそれらの吸収軸方向が同一となるように重ねた場合の各波長における透過率を視感度補正したものを平行位透過率Ｙｐ、２枚の偏光板をそれらの吸収軸が直交するように重ねた場合の各波長における透過率を視感度補正したものを直交位透過率Ｙｃとした。視感度補正は、ＪＩＳ　Ｚ　８７２２：２００９に基づいて、Ｃ光源２°視野、色度関数により行った。それぞれの透過率Ｙｓ、Ｙｐ、及びＹｃは、分光光度計（株式会社日立ハイテクノロジーズ製の「Ｕ－４１００」）を用いて５ｎｍ間隔の各波長で測定した。
　偏光板の偏光度Ｐｙ（％）は、視感度補正された平行位透過率Ｙｐ、及び視感度補正された直交位透過率Ｙｃから、下記式（１６）により算出した。
　Ｐｙ＝｛（Ｙｐ－Ｙｃ）／（Ｙｐ＋Ｙｃ）｝１／２×１００　…（１６）
　偏光板のコントラスト値（ＣＲ）は、視感度補正された平行位透過率Ｙｐ、及び視感度補正された直交位透過率Ｙｃから、下記式（１７）により算出した。
　ＣＲ＝Ｙｐ／Ｙｃ　…（１７）
　〔実施例１〕
　＜化合物例１のアゾ化合物の合成＞
　４－アミノベンゼン－１，３－ジスルホン酸２５．３重量部を水５００重量部に加え、冷却し１０℃以下で、３５重量％塩酸水溶液３１．３重量部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９重量部を加え、５～１０℃で１時間攪拌し、ジアゾ化した。そこへ、１次カップラー（カップリング成分）として希塩酸水溶液に溶解した３－メチルアニリン１０．７重量部を加え、１０～３０℃で攪拌しながら、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過し、下記構造式（１８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 で表されるモノアゾアミノ化合物２９．７重量部を得た。
　得られた構造式（１８）のモノアゾアミノ化合物を水４００重量部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、１０～３０℃で３５重量％塩酸水溶液２５．０重量部を、次に亜硝酸ナトリウム５．５重量部を加え、２０～３０℃で１時間攪拌し、ジアゾ化した。そこへ、２次カップラーとして希塩酸水溶液に溶解した３－メチルアニリン８．６重量部を加え、２０～３０℃で攪拌しながら、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過し、下記構造式（１９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 で表されるジスアゾアミノ化合物３１．３重量部を得た。
　得られた構造式（１９）のジスアゾアミノ化合物を水２５０重量部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、２０～３０℃で３５重量％塩酸水溶液２０．０重量部を、次に亜硝酸ナトリウム４．４重量部を加え、２０～３０℃で１時間攪拌し、ジアゾ化した。そこへ、３次カップラーとして、希塩酸水溶液に溶解した２－メトキシ－５－メチルアニリン８．８重量部を加え、２０～３０℃で攪拌しながら、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３．５とし、さらに攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過し、下記の構造式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 で表されるトリスアゾアミノ化合物３２．６重量部を得た。
　得られた構造式（２０）のトリスアゾアミノ化合物を水２００重量部に加え、水酸化ナトリウムで溶解し、２０～３０℃で３５％塩酸水溶液１６．０重量部を、次に亜硝酸ナトリウム３．５重量部加え、２０～３０℃で１時間攪拌し、ジアゾ化し、トリスアゾアミノ化合物のジアゾ化物を得た。また、４次カップラーとして、６－フェニルアミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸１６．１重量部を水５０重量部に加え、炭酸ナトリウムで弱アルカリ性として溶解し、４次カップラーの溶液を得た。
　この４次カップラーの溶液に、先に得られたトリスアゾアミノ化合物のジアゾ化物をｐＨ８～１０に保って注入し、攪拌して、カップリング反応を完結させた。次いで、硫酸銅２５重量部の水溶液にモノエタノールアミン３０．５重量部を加えて９５℃で１０時間反応させ、薄層クロマトグラフィー上で未反応物が認められなくなるまで銅化反応を行った。反応後、塩化ナトリウムで塩析し、濾過して、一般式（１）で表されるアゾ化合物の一例として、化合物例１のアゾ化合物（銅化テトラキスアゾ化合物）４６．４重量部を得た。
　＜偏光素子の作製＞
　基材としてのケン化度が９９モル％以上で膜厚が４０μｍのポリビニルアルコールフィルム（株式会社クラレ製の「ＶＦ－ＰＥ＃４０００」；以下、単に「フィルム」と称する）を３５℃の温水に３分浸漬し膨潤処理をした。一方、一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩としての化合物例１のアゾ化合物１．０重量部と、染色助剤として無水硫酸ナトリウム１．０重量部と、水２０００重量部とを混合することにより、４０℃の水溶液を調製した。この４０℃の水溶液に前記の膨潤処理したフィルムを浸漬して、アゾ化合物をフィルムに吸着させた。
　アゾ化合物が吸着されたフィルムを水にて洗浄した後、２重量％のホウ酸を含有した４０℃の水溶液で１分間ホウ酸処理を行った。ホウ酸処理して得られたフィルムを、５．０倍に延伸しながらホウ酸３．０重量％を含有した５８℃の水溶液中で５分間ホウ酸処理を行った。そのホウ酸処理して得られたフィルムの緊張状態を保ちつつ、常温の水で２０秒間洗浄処理を行った。洗浄処理して得られたフィルムを直ちに６０℃で５分間乾燥処理を行い、膜厚１５μｍのフィルム形状の偏光素子を得た。以上の方法で、本発明の一例に係る一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩を含有する偏光素子を作製した。
　〔実施例２〕
　＜化合物例１７のアゾ化合物の合成＞
　４次カップラーとして、６－フェニルアミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸１６．１重量部に代えて、（７，８－ジスルホ－２Ｈ－ナフト[１，２－ｄ]トリアゾール－２－イル－）－１－ナフトール－３－スルホン酸２８．２重量部を用いたこと以外は、実施例１における化合物例１のアゾ化合物の合成と同様にして、一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩としての化合物例１７のアゾ化合物（銅化テトラキスアゾ化合物）を得た。
　＜偏光素子の作製＞
　化合物例１のアゾ化合物に代えて化合物例１７のアゾ化合物を用いたこと以外、実施例１と同様にして、偏光素子を作製した。
　〔比較例１〕
　化合物例１のアゾ化合物に代えて、特開昭６０－１５６７５９号公報の実施例３８に記載の銅化されたアゾ化合物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、偏光素子を作製した。
　〔比較例２〕
　化合物例１のアゾ化合物に代えて、特公昭６４－５６２３号公報の実施例１に記載の銅化されたアゾ化合物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、偏光素子を作製した。
　表１に、実施例１，２の偏光素子及び比較例１，２の偏光素子における偏光度が最も高い波長における単体透過率Ｔｓ、平行位透過率Ｔｐ、直交位透過率Ｔｃ、及び偏光度ρの測定結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
　表１から分かるように、本発明の実施例１，２の銅化されたアゾ化合物を用いた偏光素子は、これまでに知られている銅化されたアゾ化合物よりも、同程度の透過率で飛躍的に偏光度が向上していることが分かる。
　〔実施例３〕
　まず、基材としてのケン化度が９９％以上で膜厚が４０μｍのポリビニルアルコールフィルム（株式会社クラレ製の「ＶＦ－ＰＥ＃４０００」；以下、単に「フィルム」と称する）を３５℃の温水に３分浸漬し、膨潤処理をした。また、一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩としての化合物例１のアゾ化合物２．０重量部と、一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩として化合物例２０のアゾ化合物（Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１１７）を０．５重量部と、一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩としての化合物例１１１のアゾ化合物（国際公開第２００７／１３８９８０号の実施例１に記載されているアゾ化合物）０．５重量部と、染色助剤としてのトリポリリン酸ナトリウム１．０重量部及び無水硫酸ナトリウム１．０重量部と、水２０００重量部とにより、４０℃の水溶液を調製した。この４０℃の水溶液に前記の膨潤処理したフィルムを浸漬して、アゾ化合物をフィルムに吸着させた。
　アゾ化合物が吸着されたフィルムを水にて洗浄した後、２重量％のホウ酸を含有した３０℃の水溶液で１分間ホウ酸処理を行った。ホウ酸処理して得られたフィルムを、５．０倍に延伸しながらホウ酸３．０重量％を含有した５８℃の水溶液中で５分間ホウ酸処理を行った。そのホウ酸処理して得られたフィルムの緊張状態を保ちつつ、常温の水で２０秒間洗浄処理を行った。洗浄処理して得られたフィルムを直ちに６０℃で５分間乾燥処理を行い、膜厚１５μｍのフィルム形状の偏光素子を得た。以上の方法で、一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩、一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩、及び一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩をフィルムに含有する偏光素子を作製した。
　得られた偏光素子の両面に対して、アルカリ処理した膜厚８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フイルム株式会社製の「ＴＤ－８０Ｕ」；以下、「ＴＡＣ」と略記する）を、ポリビニルアルコール接着剤を用いて接着することにより、ＴＡＣ／接着層／偏光素子／接着層／ＴＡＣという構成で積層（ラミネート）した。これにより、偏光板を得た。得られた偏光板を測定試料とした。
　〔実施例４〕
　一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例１のアゾ化合物２．０重量部に代えて実施例２で用いた化合物例１７のアゾ化合物３．０重量部を用いたこと以外は、実施例３と同様にして、一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩、一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩、及び一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩をフィルムに含有する偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。
　〔実施例５〕
　一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例２０のアゾ化合物を０．５重量部に代えて、化合物例４１のアゾ化合物のナトリウム塩（国際公開第２００５／０７５５７２号の実施例１に記載されているアゾ化合物）１．０重量部を用いたこと以外は、実施例３と同様にして、一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩、一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩、及び一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩をフィルムに含有する偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。
　〔実施例６〕
　一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例２０のアゾ化合物を０．５重量部に代えて、化合物例５４のアゾ化合物（国際公開第２０１２／１０８１６９号の実施例３に記載されている式（２１）で表されるアゾ化合物）１．６重量部を用いたこと以外は、実施例３と同様にして、一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩、一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩、及び一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩をフィルムに含有する偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。
　〔実施例７〕
　一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例１１１のアゾ化合物０．５重量部に代えて、前記一般式（４）の構造を有するＣ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９（ＣＡＳ番号：１３２５－５４－８）を０．５８重量部使用したこと以外は、実施例３と同様にして、一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩、一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩、及び一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩をフィルムに含有する偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。
　〔実施例８〕
　一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例２０のアゾ化合物を０．５重量部に代えて、化合物例２０のアゾ化合物を０．１２重量部と、化合物例９９のアゾ化合物（国際公開第２０１２／１０８１６９号の実施例１に記載されている式（１７）で表されるアゾ化合物）１．２重量部とを使用し、一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩として、化合物例１１１のアゾ化合物０．５重量部に代えて、前記一般式（４）の構造を有するＣ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９（ＣＡＳ番号：１３２５－５４－８）を０．３９重量部使用したこと以外は、実施例３と同様にして、一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩、一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩、及び一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩をフィルムに含有する偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。
　〔実施例９〕
　一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩としての化合物例１１１のアゾ化合物０．５重量部に代えて、他の有機染料としての次の構造式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 で表されるＣ．Ｉ．ダイレクト・イエロー２８を０．８０重量部使用したこと以外は、実施例３と同様にして、一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩、一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩、及びほぼ同じ波長にて偏光機能を持つ一般式（４）で表されるアゾ化合物又はその塩をフィルムに含有する偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。
　〔比較例３〕
　実施例３におけるアゾ化合物の組成を特開平１１－２１８６１１号公報の実施例２に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は、実施例３と同様にして偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。
　〔比較例４〕
　実施例３におけるアゾ化合物の組成を特許第４１６２３３４号公報の実施例３に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は、実施例３と同様にして偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。
　〔比較例５〕
　実施例３におけるアゾ化合物の組成を特許第４３６０１００号公報の実施例１に記載のアゾ化合物の組成に変更したこと以外は、実施例３と同様にして偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。
　〔比較例６〕
　一般式（１）で表されるアゾ化合物である化合物例１のアゾ化合物を用いなかったこと以外は、実施例３と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。
　〔比較例７〕
　一般式（１）で表されるアゾ化合物である化合物例１のアゾ化合物に代えて、化合物例１のアゾ化合物と同じくテトラキスアゾ化合物である国際公開第２０１２／１０８１６９号の式（１７）で表されるアゾ化合物１．８重量部を用いたこと以外は、実施例３と同様にして、偏光素子を作製すると共に偏光板を作製し、作製した偏光板を測定試料とした。
　表２に、実施例３～９及び比較例３～７の偏光板における、偏光度が最も高い波長における視感度補正された単体透過率Ｙｓ、視感度補正された平行位透過率Ｙｐ、視感度補正された直交位透過率Ｙｃ、偏光度Ｐｙ、およびコントラスト値ＣＲを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
　表２から分かるように、本発明の実施例３～９の偏光板は、比較例３～７の偏光板と比較して、偏光性能及びコントラストが向上していることが分かる。また、実施例３～９の偏光板を８５℃、相対湿度８５％の環境に５００時間の間、暴露しても透過率及び偏光度の変化は起こらなかった。
　以上のことから、本発明の偏光板及び偏光素子は、以上の実施例１～９及び比較例１～７の結果から明らかなように、従来の偏光板及び偏光素子と比較して光学特性が向上していることが分かる。また、本発明の偏光板及び偏光素子は、以上の実施例３～９の結果から明らかなように、耐久性が高い偏光素子及び偏光板であることが分かる。また、本発明の偏光素子又は偏光板を用いた表示装置や偏光レンズ等の製品は、偏光特性が良好で、かつ、耐久性を有することから、高い信頼性を得ることができる。

Claims (13)

  1. 　下記一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ａｂ１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｂ１～Ｒｂ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ１は置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表す。）
    で表されるアゾ化合物又はその塩であることを特徴とするアゾ化合物。
  2. 　請求項１に記載のアゾ化合物であって、
    　下記一般式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ａｂ１は、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、及び炭素数１～４のアルコキシ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有するフェニル基、又はスルホ基、ヒドロキシ基、及びスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基からなる群より選択される２個もしくは３個の置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｂ１～Ｒｂ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ１は、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１個の置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１～３個の置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は１個もしくは２個のスルホ基で置換されたナフトトリアゾール基を表す。）
    で表されるアゾ化合物又はその塩であることを特徴とするアゾ化合物。
  3. 　請求項１又は２に記載のアゾ化合物であって、
    　前記一般式（１）又は（２）中のＸｂ１が、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１個又は２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基であることを特徴とするアゾ化合物。
  4. 　基材と、請求項１～３のいずれか１項に記載のアゾ化合物とを含むことを特徴とする偏光素子。
  5. 　請求項４に記載の偏光素子であって、
    　下記一般式（３）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ａｒ１は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｒ１～Ｒｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｒ１は置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、０又は１を示す。）
    で表されるアゾ化合物又はその塩をさらに含むことを特徴とする偏光素子。
  6. 　請求項４又は５に記載の偏光素子であって、
    　下記一般式（４）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ａｙ１は、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｒｙ１～Ｒｙ４はそれぞれ独立に、水素原子、スルホ基、炭素数１～４のアルキル基、又は炭素数１～４のアルコキシ基を表し、ｐは１～３の整数を示す。）
    で表されるアゾ化合物又はその塩をさらに含むことを特徴とする偏光素子。
  7. 　請求項５に記載の偏光素子であって、
    　前記一般式（３）で表されるアゾ化合物又はその塩が、下記一般式（５）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ａｒ１は、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１～４のアルキル基、及び炭素数１～４のアルコキシ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有するフェニル基、又はスルホ基、ヒドロキシ基、及びスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基からなる群より選択される２個もしくは３個の置換基を有するナフチル基を表し、Ｒｒ１～Ｒｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基を表し、Ｘｒ１は、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１個の置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１～３個の置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、又は１個もしくは２個のスルホ基で置換されたナフトトリアゾール基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、０又は１を示す。）
    で表されるアゾ化合物又はその塩であることを特徴とする偏光素子。
  8. 　請求項５又は７に記載の偏光素子であって、
    　前記一般式（３）又は（５）中のＲｒ５及びＲｒ６は、一方が炭素数１～４のアルコキシ基であり、他方が炭素数１～４のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基であることを特徴とする偏光素子。
  9. 　請求項５又は７に記載の偏光素子であって、
    　前記一般式（３）又は（５）中のＸｒ１が、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１～４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１個もしくは２個の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、又はヒドロキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１個の置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基であることを特徴とする偏光素子。
  10. 　請求項６に記載の偏光素子であって、
    　一般式（４）中のＡｙ１が、カルボキシ基又はスルホ基であることを特徴とする偏光素子。
  11. 　請求項４～１０のいずれか１項に記載の偏光素子であって、
    　前記基材が、ポリビニルアルコール又はその誘導体からなるフィルムであることを特徴とする偏光素子。
  12. 　請求項４～１１のいずれか１項に記載の偏光素子と、
    　前記偏光素子の少なくとも片面に設けられた透明保護層とを備えることを特徴とする偏光板。
  13. 　請求項４～１１のいずれか１項に記載の偏光素子、又は請求項１２に記載の偏光板を備えることを特徴とする表示装置。
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