WO2017115571A1 - 金属用リンス剤組成物 - Google Patents

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WO2017115571A1
WO2017115571A1 PCT/JP2016/083786 JP2016083786W WO2017115571A1 WO 2017115571 A1 WO2017115571 A1 WO 2017115571A1 JP 2016083786 W JP2016083786 W JP 2016083786W WO 2017115571 A1 WO2017115571 A1 WO 2017115571A1
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WO
WIPO (PCT)
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group
metal
polyamine
agent composition
mass
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/083786
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English (en)
French (fr)
Inventor
久保田　和男
Original Assignee
花王株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Publication of WO2017115571A1 publication Critical patent/WO2017115571A1/ja

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
    • B21B—ROLLING OF METAL
    • B21B45/00—Devices for surface or other treatment of work, specially combined with or arranged in, or specially adapted for use in connection with, metal-rolling mills
    • B21B45/02—Devices for surface or other treatment of work, specially combined with or arranged in, or specially adapted for use in connection with, metal-rolling mills for lubricating, cooling, or cleaning
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/12—Alkadienes
    • C07C11/14—Allene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts

Definitions

  • the present invention relates to a metal rinsing agent composition, a metal rinsing method using the same, and use in rinsing metal parts.
  • Metal parts such as electronic parts, optical parts, and industrial parts are rinsed with an alcohol cleaner, a hydrocarbon cleaner, a surfactant, or a water-based cleaner further containing an alkali, and then rinsed with rinse water or the like.
  • a rinsing step for cleaning with the agent composition is applied. Since the rinse agent composition can make the surface of a metal part water repellent, drying (draining) with hot air can be efficiently performed in the drying step after the rinsing step.
  • Patent Document 1 proposes a metal rinsing agent (draining agent) composition containing a polyoxyalkylene ether.
  • the rinse agent composition may be heated to about 60 to 80 ° C. and used in order to further improve the efficiency of drying in the drying process.
  • energy such as steam is required for such temperature rise
  • Patent Document 2 JP 2009-155708 A
  • Patent Document 3 JP 2006-265726 A
  • a rinsing agent composition for steel strips containing a specific cationic surfactant that can be used to a certain extent has been proposed.
  • Patent Document 4 a substance containing a triamine compound having a branched chain structure is known as a cleaning agent for making a hard surface such as glass, plastic, metal, etc. water-repellent (hydrophobic).
  • an object of the present invention is to provide a metal rinsing agent composition having high water repellency and low drainage treatment load, and a metal rinsing method using the rinsing agent composition.
  • the present inventors have found the following metal rinse agent composition and a metal rinse method using this rinse agent composition.
  • the present invention provides the following general formula (1) (Wherein R 1 is a linear or branched alkyl group, alkenyl group, alkanoyl group, or alkenoyl group having 6 to 22 carbon atoms, and R 2 to R 3 may be the same or different, and m H 2m N, R 4 to R 8 may be the same or different and each represents C m H 2m NH, m is an integer of 1 to 4. n1 to n4 is 0 or 1 N5 is 0, 1, or 2, n6 to n7 is 0 or 1, and the sum of n1 to n7 is 1 to 4. The carbon atom at the terminal of R 7 or R 8 is adjacent. It binds to the nitrogen atom of R 2 or R 3.
  • the present invention also relates to a method of rinsing a metal including a step of rinsing a metal using the metal rinsing agent composition, and use of the metal rinsing agent composition for rinsing a metal part.
  • the metal rinse agent composition of this invention contains the polyamine represented by the said General formula (1).
  • polyamine nitrogen derived from amine is adsorbed to metals such as iron, and water repellency is imparted by hydrophobic R 1 , and there are many adsorption sites because of higher nitrogen content than monoamine, and efficiency It can be well adsorbed on the metal surface.
  • the amine moiety is hydrophilic, a metal rinsing agent having high water repellency and low wastewater treatment load can be obtained by balancing the number of amine moieties and the hydrophobicity of R 1. .
  • the metal rinsing agent composition of the present invention contains a polyamine.
  • the polyamine of the present invention is a compound represented by the following general formula (1), and imparts water repellency to the metal rinse agent composition of the present invention.
  • the polyamine of the present invention contains at least tetramine in which the total of n1 to n7 in the general formula (1) is 3.
  • R 1 is a linear or branched alkyl group, alkenyl group, alkanoyl group, or alkenoyl group having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 to R 3 may be the same or different
  • m H 2m N, R 4 to R 8 may be the same or different and each represents C m H 2m NH
  • m is an integer of 1 to 4.
  • n1 to n4 is 0 or 1 N5 is 0, 1, or 2, n6 to n7 is 0 or 1, and the sum of n1 to n7 is 1 to 4.
  • the carbon atom at the terminal of R 7 or R 8 is adjacent. It binds to the nitrogen atom of R 2 or R 3.
  • R 1 is a linear or branched alkyl group, alkenyl group, alkanoyl group, or alkenoyl group having 6 to 22 carbon atoms.
  • the carbon number of R 1 is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, from the viewpoint of imparting high water repellency to the metal rinse agent composition.
  • the carbon number of R 1 is such that the workability becomes easy when the polyamine is liquid at room temperature, and the solubility of the polyamine is good when the metal rinse agent composition of the present invention is an aqueous composition. From the viewpoint of becoming, it is preferably 20 or less, and more preferably 18 or less.
  • R 1 includes hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl
  • Linear alkyl groups such as isohexyl group, isoheptyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, isononyl group, isodecyl group, isoundecyl group, isododecyl group, isotridecyl group, isotetradecyl group, isopentadecyl group, isohexadecyl group Groups, branched alkyl groups such as isoheptadecyl group, isooctadec
  • R 1 hexynyl group, heptynyl group, octynyl group, nonanyl group, decynyl group, undecynyl group, dodecynyl group, tridecynyl group, tetradecynyl group, pentadecynyl group, hexadecynyl group, heptadecynyl group, octadecynyl group, nonadecynyl group, eicodecynyl group Linear alkenyl groups such as isohexynyl group, isoheptynyl group, isooctynyl group, isononyl group, isodecynyl group, isoundecinyl group, isododecinyl group, isotridecynyl group, isotetradecynyl group, isopenta
  • R 1 examples include hexanoyl group, heptanoyl group, octanoyl group, nonanoyl group, decanoyl group, undecanoyl group, dodecanoyl group, tridecanoyl group, tetradecanoyl group, pentadecanoyl group, hexadecanoyl group, heptadecanoyl group, octadecanoyl group, and octadecanoyl group.
  • Linear alkanoyl groups such as noyl, nonadecanoyl, eicosanoyl; isohexanoyl, isoheptanoyl, isooctanoyl, 2-ethylhexanoyl, isononanoyl, isodecanoyl, isoundecanoyl, isododecanoyl, iso Branched chains such as tridecanoyl group, isotetradecanoyl group, isopentadecanoyl group, isohexadecanoyl group, isoheptadecanoyl group, isooctadecanoyl group, isonononadecanoyl group, isoeicosanoyl group of An alkanoyl group is mentioned.
  • R 1 examples include a hexenoyl group, a heptenoyl group, an octenoyl group, a nonenoyl group, a decenoyl group, an undecenoyl group, a dodecenoyl group, a tridecenoyl group, a tetradecenoyl group, a pentadecenoyl group, a hexadecenoyl group, an heptadecenoyl group, an octadecenocenoyl group, Linear alkenoyl group such as isohexenoyl group, isoheptenoyl group, isooctenoyl group, 2-ethylhexenoyl group, isononenoyl group, isodecenoyl group, isoundecenoyl group, isododecenoyl group, isotridec
  • R 1 is a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, an octadecyl group, from the viewpoint of imparting high water repellency to the metal rinse agent composition.
  • dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, octadecynyl group are more preferred, and dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, octadecynyl group are more preferred.
  • R 2 to R 3 may be the same or different and each represents C m H 2m N, and R 4 to R 8 may be the same or different, and C m H 2m NH is shown, and m is an integer of 1 to 4.
  • m is preferably 3 from the viewpoint of imparting high water repellency to the metal rinse agent composition and from the viewpoint of ease of production of the polyamine.
  • examples of the compound represented by the general formula (1) include diamines represented by the following general formula (2A) in which the total of n1 to n7 is 1.
  • examples of the compound represented by the general formula (1) include triamines represented by the following general formulas (3A) to (3B) in which the total of n1 to n7 is 2.
  • examples of the compound represented by the general formula (1) include tetramine represented by the following compounds (4A) to (4C) in which the total of n1 to n7 is 3.
  • examples of the compound represented by the general formula (1) include pentamines represented by the following compounds (5A) to (5F) in which the total of n1 to n7 is 4.
  • the tetramine can be used in the metal rinsing composition as a mixture with one or more selected from diamine, triamine, and pentamine.
  • the polyamine preferably contains tetramine and pentamine from the viewpoint of imparting high water repellency and low wastewater treatment load to the metal rinsing agent composition.
  • the proportion of tetramine is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more from the viewpoint of imparting high water repellency to the metal rinse agent composition. More preferably, it is more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.
  • the proportion of pentamine in the polyamine is preferably 1% by mass or more from the viewpoint of imparting high water repellency to the metal rinse agent composition. % Or more, more preferably 5% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.
  • the total ratio of tetramine and pentamine is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, from the viewpoint of imparting high water repellency to the metal rinsing agent composition. More preferably, it is 50 mass% or more, and it is preferable that it is 100 mass% or less.
  • the proportion of the diamine in the polyamine is preferably 50% by mass or less from the viewpoint of imparting high water repellency to the metal rinsing agent composition, and 30% by mass. More preferably, it is more preferably 20% by mass or less.
  • the proportion of triamine in the polyamine is preferably 70% by mass or less from the viewpoint of imparting high water repellency to the metal rinsing agent composition, and 50% by mass. More preferably, it is more preferably 30% by mass or less.
  • the total ratio of triamine, tetramine, and pentamine is preferably 70% by mass or more and more preferably 75% by mass or more from the viewpoint of imparting high water repellency to the metal rinse agent composition.
  • the polyamine is, for example, the general formula (6): R 1 —NH 2 [in the general formula (6), R 1 has the above-mentioned meaning, and is a linear or branched alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, alkenyl A group, an alkanoyl group, or an alkenoyl group.
  • R 1 has the above-mentioned meaning, and is a linear or branched alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, alkenyl A group, an alkanoyl group, or an alkenoyl group.
  • the metal rinse agent composition of the present invention is an aqueous composition
  • the affinity with water is increased and diluted.
  • the mass ratio of the polyamine to the total mass of the polyamine and the monoamine is preferably 90% by mass or more, more preferably 92% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and 100 It is preferable that it is below mass%.
  • the production method of the polyamine is not particularly limited.
  • the polyamine may be represented by the general formula (7): CH 2 ⁇ CH— (CH 2 ) p —CN in the monoamine represented by the general formula (6).
  • p is an integer of 0 to 1.
  • the nitrile compound (acrylonitrile or allyl cyanide) represented by formula (I) is subjected to a first addition reaction to obtain a cyanoethylated product, and then a first reduction (hydrogenation) reaction is performed to obtain a polyamine containing the diamine.
  • the polyamine containing any one or more of the above-mentioned triamine, tetramine, and pentamine can be produced by repeating the above addition reaction and reduction reaction of the second to fourth times to the polyamine containing diamine obtained.
  • Examples of the monoamine include beef tallow amine, lard tallow amine, coconut oil amine, palm oil amine, palm kernel oil amine, olive oil amine, rapeseed oil amine, rice bran oil amine, soybean oil amine, castor oil amine, and cured products thereof, hexylamine , Heptylamine, octylamine, 2-ethylhexylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tridecylamine, tetradecylamine, pentadecylamine, hexadecylamine, heptadecylamine, octadecylamine, octadecynylamine Etc.
  • the nitrile compound is preferably reacted in an amount of 0.9 mol or more, more preferably 1 mol or more, with respect to 1 mol of monoamine, from the viewpoint of increasing the yield of the target product. . Further, in the first addition reaction, the nitrile compound is preferably reacted in an amount of 1.2 mol or less with respect to 1 mol of monoamine, from the viewpoint of reducing excess nitrile compound that does not contribute to the reaction. It is more preferable to make it react below.
  • the nitrile compound is preferably reacted in an amount of 2 mol or more from the viewpoint of increasing the yield of the tertiary product with respect to 1 mol of the monoamine.
  • the reaction is more preferably carried out as described above, and the reaction is preferably carried out by 3 mol or less.
  • the nitrile compound used in the addition reaction is reacted with 0.9 mol or more with respect to 1 mol of the polyamine corresponding to the raw material from the viewpoint of improving the yield of the target product. It is preferable that 1 mol or more is reacted.
  • the nitrile compound used in the addition reaction is 3.5 moles from the viewpoint of reducing excess nitrile compounds that do not contribute to the reaction with respect to 1 mole of the polyamine corresponding to the raw material. It is preferable to react below, and it is more preferable to react below 3.0 mol.
  • the addition reaction is preferably carried out under normal pressure, in a nitrogen stream or in a nitrogen atmosphere.
  • the temperature of the addition reaction is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, more preferably 65 ° C. or higher, from the viewpoint of increasing the yield of the target product. It is preferably at most 0 ° C, more preferably at most 90 ° C, and even more preferably at most 75 ° C.
  • the time for the first addition reaction is preferably 0.5 hours or more, more preferably 1 hour or more, and 5 hours or less from the viewpoint of increasing the yield of the target product. Is preferable, and it is more preferable that it is 3 hours or less.
  • the time of the second to fourth addition reactions is preferably 0.5 hours or longer, more preferably 1 hour or longer, and 5 hours or shorter from the viewpoint of increasing the yield of the target product. It is preferable that it is 3 hours or less.
  • the reduction reaction may be performed in a hydrogen atmosphere, and is preferably performed under a pressure of 0.5 MPa or more, more preferably performed under a pressure of 1 MPa or more, from the viewpoint of increasing the yield of the target product.
  • the pressure is preferably 5 MPa or less, more preferably 3 MPa or less. Unless otherwise noted, the pressure is a gauge pressure.
  • the temperature of the reduction reaction is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, and preferably 160 ° C. or lower, and 140 ° C. or lower from the viewpoint of suppressing side reactions. It is more preferable.
  • the time for the first reduction reaction is preferably 1 hour or longer, more preferably 2 hours or longer, and preferably 10 hours or shorter from the viewpoint of increasing the yield of the target product. More preferably, it is 7 hours or less.
  • the time for the second to fourth reduction reactions is preferably 1 hour or longer, more preferably 3 hours or longer, and 10 hours or shorter from the viewpoint of increasing the yield of the target product. Is preferable, and it is more preferable that it is 7 hours or less.
  • a hydrogenation catalyst for the reduction reaction.
  • the hydrogenation catalyst include compounds mainly composed of nickel, cobalt, palladium, platinum, ruthenium, copper, zinc and the like, for example, Raney Ni, Raney Co, Raney Ni—Fe, Raney Ni—Mo, Raney Co—Ni, etc.
  • Sponge metal catalysts such as Raney catalysts of composite metals; Pd / C, Pt / C, Ru / C, Cu—Ni, Cu—Zn, Cu—Ni—noble metal ternary catalysts, and the like.
  • the hydrogenation catalyst is preferably a sponge metal catalyst such as Raney catalyst of Raney Ni, Raney Co, Raney Ni—Fe, Raney Ni—Mo, Raney Co—Ni or the like.
  • the hydrogenation catalyst is preferably used in an amount of 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, based on 100 parts by mass of any cyanoethylated product obtained in the first to fourth addition reactions. And it is preferable to use 10 mass parts or less, and it is more preferable to use 5 mass parts or less.
  • the metal rinsing agent composition of the present invention is preferably an aqueous composition.
  • Water is used as the aqueous medium.
  • deionized water, ion-exchanged water, tap water, industrial water and the like are preferably used. From the viewpoint of productivity, industrial water is preferably used as the water.
  • the ratio of the polyamine represented by the general formula (1) is preferably 0.001% by mass or more from the viewpoint of imparting water repellency to the metal rinsing agent composition.
  • the content is more preferably 002% by mass or more, and further preferably 0.005% by mass or more.
  • the ratio of the polyamine is preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less, from the viewpoint of imparting low wastewater treatment load to the metal rinse agent composition. 0.03 mass% or less is more preferable, 0.02 mass% or less is more preferable, and 0.01 mass% or less is still more preferable.
  • the aqueous composition preferably has a pH of 3 or more, more preferably 4 or more, and a pH of 5 or more from the viewpoint of imparting water repellency to the metal rinsing agent composition. More preferably, the pH is preferably 11 or less, more preferably 10 or less, and even more preferably 9 or less.
  • the metal rinsing agent composition of the present invention can contain a solubilizer, a neutralizing agent, an antifoaming agent, a chelating agent, a preservative, a surfactant and the like.
  • the metal rinsing agent composition of the present invention is preferably used in a metal rinsing method including a step of rinsing metal parts.
  • metal parts examples include electronic parts, electric parts, optical parts, industrial parts, precision machine parts, resin processed parts, and the like.
  • the electronic components printed circuit boards used for computers and peripheral devices, home appliances, communication devices, OA devices, other electronic application devices, etc .; used for contact members such as IC lead frames, resistors, capacitors, relays, etc. Hoop materials; Liquid crystal displays used for office automation equipment, watches, computer equipment, toys, home appliances, etc .; Magnetic recording parts used for video / audio recording / reproducing parts and related parts; Semiconductors such as silicon and ceramic wafers Materials: Electrostrictive parts such as crystal resonators; Photoelectric conversion parts used for CD, PD, copying equipment, optical recording equipment, and the like.
  • Examples of the electric parts include electric equipment parts such as brushes, rotors, stators, and housings; ticketing parts used for vending machines and various equipment; money inspection parts used for vending machines, cash dispensers, and the like.
  • optical component examples include glass lenses and plastic lenses used in cameras, glasses, optical equipment, and the like.
  • Examples of the industrial parts include steel strips, transportation equipment parts, home appliance parts, metal processed parts, and the like.
  • precision machine parts examples include bearings used for precision machine equipment, hard disks, cooling fans, and the like; machining parts such as cemented carbide chips.
  • the resin processed parts include precision resin processed parts used for cameras, automobiles, and the like; a composite of a resin molded product such as urethane sole used for a shoe sole and a metal part.
  • the metal rinsing agent composition of the present invention is particularly preferably used in the process of rinsing the industrial part, and more preferably used in the process of rinsing a steel strip.
  • the rinsing method is not particularly limited, and examples thereof include spraying, showering and dipping.
  • the temperature at which the metal rinsing agent composition is used is 50 ° C. or more from the viewpoint of more efficiently drying with hot air (draining) in the drying step after the step of rinsing the metal part.
  • the temperature is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or lower, and more preferably 80 ° C. or lower.
  • the temperature at which the metal rinsing agent composition is used is preferably 5 ° C. or more, and preferably 15 ° C. or more from the viewpoint of reducing consumption due to energy such as steam. More preferably, it is preferably 40 ° C. or lower, and more preferably 30 ° C. or lower.
  • the metal rinsing method includes a step of washing with an aqueous detergent containing an alcohol detergent, a hydrocarbon detergent, a surfactant, or further an alkali before rinsing the metal part. May be included.
  • the cleaning is not particularly limited, and examples include immersion cleaning, electrolytic cleaning, ultrasonic cleaning, spray cleaning, scrub cleaning, and the like.
  • the cleaning is preferably immersion cleaning or electrolytic cleaning from the viewpoint of shortening the cleaning time and increasing the production efficiency and from the viewpoint of increasing the cleaning performance of the metal surface.
  • the present specification further discloses the following metal rinsing agent composition and a metal rinsing method using the metal rinsing agent composition.
  • the following general formula (1) (Wherein R 1 is a linear or branched alkyl group, alkenyl group, alkanoyl group, or alkenoyl group having 6 to 22 carbon atoms, and R 2 to R 3 may be the same or different, and m H 2m N, R 4 to R 8 may be the same or different and each represents C m H 2m NH, m is an integer of 1 to 4.
  • n1 to n4 is 0 or 1 N5 is 0, 1, or 2, n6 to n7 is 0 or 1, and the sum of n1 to n7 is 1 to 4.
  • the carbon atom at the terminal of R 7 or R 8 is adjacent. It binds to the nitrogen atom of R 2 or R 3.
  • n1 is 0,-(R 7 ) n6 -H does not exist, and when n2 is 0,-(R 8 ) n7 -H does not exist .
  • the carbon number of R 1 in the general formula (1) is 6 or more, preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and 22 or less, or 20 or less. It is preferable that it is 18 or less,
  • R 1 in the general formula (1) is preferably a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, or an octadecyl group, and a dodecyl group, a tridecyl group Group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, and octadecynyl group are more preferable, and dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, and octadecynyl group are more
  • ⁇ 1> or ⁇ 2> A metal rinsing composition.
  • ⁇ 5> Any of the above ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the tetramine in which the total of n1 to n7 in the general formula (1) is 3 is preferably a tetramine represented by the following compounds (4A) to (4C) The rinse agent composition for metals as described in 2.
  • the proportion of tetramine in the polyamine is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more.
  • the total ratio of tetramine and pentamine is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, and 100% by mass.
  • the total of n1 to n7 in the general formula (1) is 1, and the ratio of the diamine represented by the following general formula (2A) is preferably 50% by mass or less.
  • the proportion of triamines represented by the following general formulas (3A) to (3B) in which the total of n1 to n7 in the general formula (1) is 2 in the polyamine is 70% by mass or less.
  • the total proportion of triamine, tetramine and pentamine is preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and further preferably 80% by mass or more.
  • the metal rinsing composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>, preferably 100% by mass or less.
  • a metal rinsing method including a step of rinsing a metal part using the metal rinsing composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13>.
  • the step of washing with an alcohol cleaner, a hydrocarbon cleaner, a surfactant, or a water-based cleaner further containing an alkali may be included.
  • ⁇ 17> Use of the metal rinsing composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13> for rinsing metal parts.
  • Raney nickel catalyst (trade name: NDT-90, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), a sponge metal catalyst, was added as a hydrogenation catalyst, and the gas phase part was replaced with hydrogen gas. Hydrogen was introduced to a hydrogen pressure of 2 MPa, the temperature was raised to 120 ° C., and a reduction reaction was performed. It was kept for 4 hours until hydrogen was not completely absorbed, and then aged for 30 minutes. After completion of the reaction, the mixture was cooled to 80 ° C., the hydrogenation catalyst was removed, and water topping was performed to obtain polyamine A.
  • Raney nickel catalyst trade name: NDT-90, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.
  • Examples 1 to 12 ⁇ Preparation of rinse agent composition> The polyamines B to E and water obtained above were mixed in the proportions shown in Table 2 to obtain rinse agent compositions of Examples 1 to 12, respectively.
  • the wetted area was measured by taking a picture of the steel sheet immediately after the rinsing, applying the area of the wetted part to a graph paper, and rounding off to one decimal place of the average of 5 times. The smaller the value, the better the dryness, which means that the rinse agent composition is excellent in water repellency.
  • COD Mn (mg / L) of the rinse agent composition obtained above was measured by a method based on a factory wastewater test method (JIS K 0102-17). It means that it is a rinse agent composition excellent in the low waste-water treatment load property, so that a value is small.
  • Examples 1 to 12 which are metal rinsing agent compositions using the polyamine containing tetramine of the present invention, are comparative examples of metal rinsing agent compositions using monoamines. It was revealed that the rinse agent composition had higher water repellency and lower wastewater treatment load than 1 to 4. Among Examples 1 to 12, it was found that the metal rinsing agent composition using a polyamine containing tetramine and pentamine has higher water repellency and lower drainage treatment load.

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Abstract

本発明は、下記一般式（１） （式中、Ｒ１は炭素数６～２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基であり、Ｒ２～Ｒ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮを示し、Ｒ４～Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮＨを示し、ｍは１～４の整数である。また、ｎ１～ｎ４は０又は１であり、ｎ５は０、１、又は２であり、ｎ６～ｎ７は０又は１であり、ｎ１～ｎ７の合計は１～４である。）で表されるポリアミンを含有し、前記ポリアミンが、少なくとも、前記一般式（１）のｎ１～ｎ７の合計が３であるテトラミンを含有する金属用リンス剤組成物により、高撥水性、かつ低排水処理負荷性を有する金属用リンス剤組成物、及びこのリンス剤組成物を用いた金属のリンス方法に関する。

Description

金属用リンス剤組成物
　本発明は、金属用リンス剤組成物、これを用いた金属のリンス方法、及び金属部品のすすぎへの使用に関する。
　電子部品、光学部品、工業用部品等の金属部品は、アルコール洗浄剤、炭化水素系洗浄剤、界面活性剤あるいは更にアルカリを含有した水系洗浄剤によって洗浄が施された後、すすぎ水等のリンス剤組成物により清浄化する、すすぎ工程が施される。リンス剤組成物は、金属部品の表面を撥水化することができるため、すすぎ工程後の乾燥工程において、熱風による乾燥（水切り）を効率的に行うことができる。
　すすぎ工程に使用されるリンス剤組成物としては、特開平８－２２５９７２号公報（特許文献１）では、ポリオキシアルキレンエーテルを含有する金属用リンス剤（水切り剤）組成物が提案されている。
　また、上記の工業用部品が鋼帯である場合、乾燥工程における乾燥の効率性をさらに高めるために、リンス剤組成物を６０～８０℃程度に昇温して用いることがある。しかし、かかる昇温には、蒸気などのエネルギーが必要とされるため、特開２００９－１５５７０８号公報（特許文献２）及び特開２００６－２６５７２６号公報（特許文献３）では、常温（２５℃）程度で使用できる特定のカチオン性界面活性剤を含有する鋼帯用のリンス剤組成物が提案されている。
　しかし、特許文献１～３のように、すすぎ工程に界面活性剤を含有するリンス剤組成物を用いた場合、使用後のリンス剤組成物を含む排水のＣＯＤ（化学的酸素要求量）が増加する傾向があり、この排水の排出処理に負荷がかかるため、環境保護の観点からの懸念があった。
　また、ＷＯ２００９／０４０５９６（特許文献４）では、ガラス、プラスチック、金属などの硬質表面を撥水化（疎水化）する洗浄剤として、分岐鎖構造を有するトリアミン化合物を含むものが知られている。
特開平８－２２５９７２号公報 特開２００９－１５５７０８号公報 特開２００６－２６５７２６号公報 ＷＯ２００９／０４０５９６
　近年においては、上記の排水処理の問題のほか、ＣＯ２排出量の削減の観点から、乾燥工程において、乾燥時間の短時間化、及び熱風の乾燥温度の低温化が求められてきており、上記の先行技術文献で開示された組成物よりも、高撥水性、かつ、低排水処理負荷性を有するリンス剤組成物の開発が切望されていた。
　そこで、本発明は、高撥水性、かつ低排水処理負荷性を有する金属用リンス剤組成物、及びこのリンス剤組成物を用いた金属のリンス方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下の金属用リンス剤組成物、及びこのリンス剤組成物を用いた金属のリンス方法を見出すに至った。
　すなわち、本発明は、下記一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒ１は炭素数６～２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基であり、Ｒ２～Ｒ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮを示し、Ｒ４～Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮＨを示し、ｍは１～４の整数である。また、ｎ１～ｎ４は０又は１であり、ｎ５は０、１、又は２であり、ｎ６～ｎ７は０又は１であり、ｎ１～ｎ７の合計は１～４である。尚、Ｒ７又はＲ８の末端の炭素原子は隣接するＲ２又はＲ３の窒素原子に結合する。また、ｎ１が０の場合、－（Ｒ７）ｎ６－Ｈは存在せず、ｎ２が０の場合、－（Ｒ８）ｎ７－Ｈは存在しない。）で表されるポリアミンを含有し、前記ポリアミンが、少なくとも、前記一般式（１）のｎ１～ｎ７の合計が３であるテトラミンを含有する金属用リンス剤組成物、に関する。
　また、本発明は、前記金属用リンス剤組成物を用いて、金属をすすぐ工程を含む、金属のリンス方法、及び前記金属用リンス剤組成物の金属部品のすすぎへの使用に関する。
　本発明の金属用リンス剤組成物は、前記一般式（１）で表されるポリアミンを含有するものである。ポリアミンを含有することにより、鉄などの金属にアミンに由来する窒素が吸着し疎水性であるＲ１によって撥水性が付与され、モノアミンに比べ窒素の含有量が多いことから吸着部位が多く、効率よく金属表面に吸着することができる。また、アミン部位は親水性があるため、アミン部位の数とＲ１の疎水性とのバランスをとることで、高撥水性、かつ低排水処理負荷性を有する金属用リンス剤を得ることができる。
　本発明の金属用リンス剤組成物は、ポリアミンを含有する。
＜ポリアミン＞
　本発明のポリアミンは、下記一般式（１）で表される化合物であり、本発明の金属用リンス剤組成物に撥水性を付与する。また、本発明のポリアミンは、少なくとも、前記一般式（１）のｎ１～ｎ７の合計が３であるテトラミンを含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｒ１は炭素数６～２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基であり、Ｒ２～Ｒ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮを示し、Ｒ４～Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮＨを示し、ｍは１～４の整数である。また、ｎ１～ｎ４は０又は１であり、ｎ５は０、１、又は２であり、ｎ６～ｎ７は０又は１であり、ｎ１～ｎ７の合計は１～４である。尚、Ｒ７又はＲ８の末端の炭素原子は隣接するＲ２又はＲ３の窒素原子に結合する。また、ｎ１が０の場合、－（Ｒ７）ｎ６－Ｈは存在せず、ｎ２が０の場合、－（Ｒ８）ｎ７－Ｈは存在しない。）
　前記一般式（１）において、Ｒ１は炭素数６～２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基である。Ｒ１の炭素数は、金属用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、１０以上であることが好ましく、１２以上であることがより好ましい。また、Ｒ１の炭素数は、ポリアミンが常温で液体の場合、作業性が容易になる観点、また、本発明の金属用リンス剤組成物が水系組成物である場合、ポリアミンの溶解性が良好となる観点から、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。
　前記Ｒ１としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等の直鎖のアルキル基；イソヘキシル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソノナデシル基、イソエイコシル基等の分岐鎖のアルキル基が挙げられる。
　前記Ｒ１としては、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノナニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基、トリデシニル基、テトラデシニル基、ペンタデシニル基、ヘキサデシニル基、ヘプタデシニル基、オクタデシニル基、ノナデシニル基、エイコデシニル基等の直鎖のアルケニル基；イソヘキシニル基、イソヘプチニル基、イソオクチニル基、イソノナニル基、イソデシニル基、イソウンデシニル基、イソドデシニル基、イソトリデシニル基、イソテトラデシニル基、イソペンタデシニル基、イソヘキサデシニル基、イソヘプタデシニル基、イソオクタデシニル基、イソノナデシニル基、イソエイコデシニル基等の分岐鎖のアルケニル基が挙げられる。
　前記Ｒ１としては、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、ノナデカノイル基、エイコサノイル基等の直鎖のアルカノイル基；イソヘキサノイル基、イソヘプタノイル基、イソオクタノイル基、２－エチルヘキサノイル基、イソノナノイル基、イソデカノイル基、イソウンデカノイル基、イソドデカノイル基、イソトリデカノイル基、イソテトラデカノイル基、イソペンタデカノイル基、イソヘキサデカノイル基、イソヘプタデカノイル基、イソオクタデカノイル基、イソノナデカノイル基、イソエイコサノイル基等の分岐鎖のアルカノイル基が挙げられる。
　前記Ｒ１としては、ヘキセノイル基、ヘプテノイル基、オクテノイル基、ノネノイル基、デセノイル基、ウンデセノイル基、ドデセノイル基、トリデセノイル基、テトラデセノイル基、ペンタデセノイル基、ヘキサデセノイル基、ヘプタデセノイル基、オクタデセノイル基、ノナデセノイル基、エイコセノイル基等の直鎖のアルケノイル基；イソヘキセノイル基、イソヘプテノイル基、イソオクテノイル基、２－エチルヘキセノイル基、イソノネノイル基、イソデセノイル基、イソウンデセノイル基、イソドデセノイル基、イソトリデセノイル基、イソテトラデセノイル基、イソペンタデセノイル基、イソヘキサデセノイル基、イソヘプタデセノイル基、イソオクタデセノイル基、イソノナデセノイル基、イソエイコセノイル基等の分岐鎖のアルケノイル基が挙げられる。
　前記Ｒ１は、金属用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オクタデシニル基が好ましく、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オクタデシニル基がより好ましく、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オクタデシニル基がさらに好ましい。
　前記一般式（１）において、Ｒ２～Ｒ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮを示し、Ｒ４～Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮＨを示し、ｍは１～４の整数である。ｍは金属用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点、及びポリアミンの製造のし易さの観点から、３が好ましい。
　前記ポリアミンにおいて、前記一般式（１）で表される化合物としては、ｎ１～ｎ７の合計が１である、下記の一般式（２Ａ）で表されるジアミンが挙げられる。
一般式（２Ａ）：Ｒ１－ＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
　前記ポリアミンにおいて、前記一般式（１）で表される化合物としては、ｎ１～ｎ７の合計が２である、下記の一般式（３Ａ）～（３Ｂ）で表されるトリアミンが挙げられる。
一般式（３Ａ）：Ｒ１－ＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（３Ｂ）：Ｒ１－Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
　また、前記ポリアミンにおいて、前記一般式（１）で表される化合物としては、ｎ１～ｎ７の合計が３である、下記の化合物（４Ａ）～（４Ｃ）で表されるテトラミンが挙げられる。
一般式（４Ａ）：Ｒ１－ＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（４Ｂ）：Ｒ１－Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（４Ｃ）：Ｒ１－ＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
　さらに、前記ポリアミンにおいて、前記一般式（１）で表される化合物としては、ｎ１～ｎ７の合計が４である、下記の化合物（５Ａ）～（５Ｆ）で表されるペンタミンが挙げられる。
一般式（５Ａ）：Ｒ１－ＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｂ）：Ｒ１－Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｃ）：Ｒ１－ＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｄ）：Ｒ１－ＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｅ）：Ｒ１－Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｆ）：Ｒ１－Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
　前記テトラミンは単独、又はジアミン、トリアミン、及びペンタミンから選ばれる１つ以上との混合物として金属用リンス剤組成物に使用できる。また、前記ポリアミンは、金属用リンス剤組成物に高い撥水性、及び低い排水処理負荷性を付与する観点から、テトラミン及びペンタミンを含有することが好ましい。
　前記ポリアミン中、テトラミンの割合は、金属用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましく、２０質量％以上であることがよりさらに好ましく、３０質量％以上であることがよりさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。
　前記ポリアミンに、テトラミンを前記割合で含有する場合、前記ポリアミン中、ペンタミンの割合は、金属用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。
　前記ポリアミン中、テトラミンとペンタミンの合計の割合は、金属用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。
　前記ポリアミンに、テトラミンを前記割合で含有する場合、ポリアミン中、ジアミンの割合は、金属用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。
　前記ポリアミンに、テトラミンを前記割合で含有する場合、ポリアミン中、トリアミンの割合は、金属用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、７０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましい。
　前記ポリアミン中、トリアミンとテトラミンとペンタミンの合計の割合は、金属用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、７０質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。
　前記ポリアミンは、例えば、一般式（６）：Ｒ１－ＮＨ２［一般式（６）中、Ｒ１は前記の意味を示し、炭素数６～２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基である。］で表されるモノアミンと金属用リンス剤組成物に併用することができるが、本発明の金属用リンス剤組成物が水系組成物である場合、水との親和性を高くし、希釈して使用する際の取り扱いが容易になる観点から、ポリアミンとモノアミンの合計質量に対する、ポリアミンの質量割合は、９０質量％以上が好ましく、９２質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。
＜ポリアミンの製造方法＞
　前記ポリアミンは、その製造方法が特に限定されるものではないが、例えば、前記一般式（６）で表されるモノアミンに、一般式（７）：ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｐ－ＣＮ［一般式（７）中、ｐは０～１の整数である。］で表されるニトリル化合物（アクリルニトリル、又はアリルシアニド）を１回目の付加反応をさせてシアノエチル化物を得た後、さらに１回目の還元（水素添加）反応を行って、前記ジアミンを含むポリアミンを製造することができる。さらに得られたジアミンを含むポリアミンに２～４回目の上記の付加反応と還元反応を繰り返し行って、前記トリアミン、テトラミン、及びペンタミンの何れか１種以上を含むポリアミンを製造することができる。
　前記モノアミンとしては、牛脂アミン、豚脂アミン、ヤシ油アミン、パーム油アミン、パーム核油アミン、オリーブ油アミン、菜種油アミン、米ぬか油アミン、大豆油アミン、ひまし油アミン、及びこれらの硬化物、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、２－エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデシニルアミン等が挙げられる。
　前記１回目の付加反応において、ニトリル化合物は、モノアミン１モルに対して、目的物の収率性を高める観点から、０．９モル以上反応させることが好ましく、１モル以上反応させることがより好ましい。また、前記１回目の付加反応において、ニトリル化合物は、モノアミン１モルに対して、反応に寄与しない余剰のニトリル化合物を低減する観点から、１．２モル以下反応させることが好ましく、１．１モル以下反応させることがより好ましい。また、モノアミンを効率よく３級化する場合には、ニトリル化合物は、モノアミン１モルに対して、３級化物の収率性を高める観点から、２モル以上反応させることが好ましく、２．３モル以上反応させることがより好ましく、３モル以下反応させることが好ましい。
　また、前記２～４回目の付加反応において、付加反応で使用するニトリル化合物は、原料に相当するポリアミン１モルに対して、目的物の収率性を高める観点から、０．９モル以上反応させることが好ましく、１モル以上反応させることがより好ましい。また、前記２～４回目の付加反応において、付加反応で使用するニトリル化合物は、原料に相当するポリアミン１モルに対して、反応に寄与しない余剰のニトリル化合物を低減する観点から、３．５モル以下反応させることが好ましく、３．０モル以下反応させることがより好ましい。
　前記付加反応は、常圧下で、窒素気流下又は窒素雰囲気下で行うことが好ましい。
　前記付加反応の温度は、目的物の収率性を高める観点から、５０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがより好ましく、６５℃以上であることがより好ましく、そして、１２０℃以下であることが好ましく、９０℃以下であることがより好ましく、７５℃以下であることがより好ましい。
　前記１回目の付加反応の時間は、目的物の収率性を高める観点から、０．５時間以上であることが好ましく、１時間以上であることがより好ましく、そして、５時間以下であることが好ましく、３時間以下であることがより好ましい。
　前記２～４回目の付加反応の時間は、目的物の収率性を高める観点から、０．５時間以上であることが好ましく、１時間以上であることがより好ましく、そして、５時間以下であることが好ましく、３時間以下であることがより好ましい。
　前記還元反応は、水素雰囲気下で行えばよく、目的物の収率性を高める観点から、０．５ＭＰａ以上の圧力下で行うことが好ましく、１ＭＰａ以上の圧力下で行うことがより好ましく、そして、５ＭＰａ以下の圧力下で行うことが好ましく、３ＭＰａ以下の圧力下で行うことがより好ましい。なお、ことわりの無い限り圧力はゲージ圧である。
　前記還元反応の温度は、副反応を抑制する観点から、１００℃以上であることが好ましく、１１０℃以上であることがより好ましく、そして、１６０℃以下であることが好ましく、１４０℃以下であることがより好ましい。
　前記１回目の還元反応の時間は、目的物の収率性を高める観点から、１時間以上であることが好ましく、２時間以上であることがより好ましく、そして、１０時間以下であることが好ましく、７時間以下であることがより好ましい。
　前記２～４回目の還元反応の時間は、目的物の収率性を高める観点から、１時間以上であることが好ましく、３時間以上であることがより好ましく、そして、１０時間以下であることが好ましく、７時間以下であることがより好ましい。
　また、前記還元反応は、水素化触媒を用いることが好ましい。水素化触媒としては、ニッケル、コバルト、パラジウム、白金、ルテニウム、銅、亜鉛等を主成分とした化合物、例えば、ラネーＮｉ、ラネーＣｏ、ラネーＮｉ－Ｆｅ、ラネーＮｉ－Ｍｏ、ラネーＣｏ－Ｎｉ等の複合金属のラネー触媒等のスポンジメタル触媒；Ｐｄ／Ｃ、Ｐｔ／Ｃ、Ｒｕ／Ｃ、Ｃｕ－Ｎｉ、Ｃｕ－Ｚｎ、Ｃｕ－Ｎｉ－貴金属の３元系触媒等が挙げられる。水素化触媒は、ラネーＮｉ、ラネーＣｏ、ラネーＮｉ－Ｆｅ、ラネーＮｉ－Ｍｏ、ラネーＣｏ－Ｎｉ等の複合金属のラネー触媒等のスポンジメタル触媒が好ましい。
　前記水素化触媒は、１～４回目の付加反応で得られる何れのシアノエチル化物１００質量部に対して、０．５質量部以上を用いることが好ましく、１質量部以上を用いることがより好ましく、そして、１０質量部以下を用いることが好ましく、５質量部以下を用いることがより好ましい。
＜金属用リンス剤組成物＞
　本発明の金属用リンス剤組成物は、水系組成物であることが好ましい。水系媒体としては、水が用いられる。水としては、脱イオン水、イオン交換水、水道水、工業用水等が好ましく用いられる。水は、生産性の観点から、工業用水が好ましく用いられる。
　前記水系組成物中、前記一般式（１）で表されるポリアミンの割合は、金属用リンス剤組成物に撥水性を付与する観点から、０．００１質量％以上であることが好ましく、０．００２質量％以上であることがより好ましく、０．００５質量％以上であることがさらに好ましい。前記ポリアミンの割合は、金属用リンス剤組成物に低排水処理負荷性を付与する観点から、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることがより好ましく、０．０３質量％以下であることがさらに好ましく、０．０２質量％以下がよりさらに好ましく、０．０１質量％以下がよりさらに好ましい。
　また、前記水系組成物は、金属用リンス剤組成物に撥水性を付与する観点から、ｐＨが３以上であることが好ましく、ｐＨが４以上であることがより好ましく、ｐＨが５以上であることがさらに好ましく、そして、ｐＨが１１以下であることが好ましく、ｐＨが１０以下であることがより好ましく、ｐＨが９以下であることがさらに好ましい。
　さらに、本発明の金属用リンス剤組成物は、可溶化剤、中和剤、消泡剤、キレート剤、防腐剤、界面活性剤等を含有することができる。
＜金属のリンス方法＞
　本発明の金属用リンス剤組成物は、金属部品をすすぐ工程を含む、金属のリンス方法に用いられることが好ましい。
　前記金属部品としては、電子部品、電気部品、光学部品、工業用部品、精密機械部品、樹脂加工部品等が挙げられる。
　前記電子部品としては、電算機及びその周辺機器、家電機器、通信機器、ＯＡ機器、その他電子応用機器等に用いられるプリント配線基板；ＩＣリードフレーム、抵抗器、コンデンサー、リレー等接点部材に用いられるフープ材；ＯＡ機器、時計、電算機器、玩具、家電機器等に用いられる液晶表示器；映像・音声記録／再生部品、その関連部品等に用いられる磁気記録部品；シリコンやセラミックスのウェハ等の半導体材料；水晶振動子等の電歪部品；ＣＤ、ＰＤ、複写機器、光記録機器等に用いられる光電変換部品等が挙げられる。
　前記電気部品としては、ブラシ、ロータ、ステータ、ハウジング等の電動機器部品；販売機や各種機器に用いられる発券用部品；販売機、キャッシュディスペンサ等に用いられる貨幣検査用部品等が挙げられる。
　前記光学部品としては、カメラ、眼鏡、光学機器等に用いられるガラスレンズやプラスチックレンズ等が挙げられる。
　前記工業用部品としては、鋼帯、輸送機器部品、家電部品、金属加工部品等が挙げられる。
　前記精密機械部品としては、精密機動機器、ハードディスク、冷却ファン等に用いられるベアリング；超硬チップ等の加工用部品等が挙げられる。
　前記樹脂加工部品としては、カメラ、自動車等に用いられる精密樹脂加工部品；靴底に使用するウレタンソール等の樹脂成型品等と金属部品との混成物が挙げられる。
　本発明の金属用リンス剤組成物は、特に、前記工業用部品をすすぐ工程に好ましく用いられ、さらには、鋼帯をすすぐ工程に好ましく用いられる。
　前記金属部品をすすぐ工程において、すすぎ方法は、特に限定されるものではないが、スプレー、シャワー、浸漬等の方法が挙げられる。
　前記金属部品をすすぐ工程において、金属用リンス剤組成物を使用する温度は、金属部品をすすぐ工程後の乾燥工程における熱風による乾燥（水切り）をより効率的に行う観点から、５０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがより好ましく、そして、９０℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。また、前記金属部品をすすぐ工程において、金属用リンス剤組成物を使用する温度は、蒸気などのエネルギーによる消費を削減する観点から、５℃以上であることが好ましく、１５℃以上であることがより好ましく、そして、４０℃以下であることが好ましく、３０℃以下であることがより好ましい。
　また、前記金属のリンス方法には、前記金属部品をすすぐ工程の前に、アルコール洗浄剤、炭化水素系洗浄剤、界面活性剤あるいは更にアルカリを含有した水系洗浄剤によって洗浄が施される工程を含んでいてもよい。
　前記洗浄は、特に限定されるものではないが、浸漬洗浄、電解洗浄、超音波洗浄、スプレー洗浄、スクラブ洗浄等が挙げられる。前記洗浄は、洗浄時間を短くし生産効率を高める観点、及び金属表面の洗浄性を高める観点から、浸漬洗浄、電解洗浄が好ましい。
　上述した実施形態に関し、本明細書は更に以下の金属用リンス剤組成物、及びこの金属用リンス剤組成物を用いた金属のリンス方法を開示する。
＜１＞下記一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ１は炭素数６～２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基であり、Ｒ２～Ｒ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮを示し、Ｒ４～Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮＨを示し、ｍは１～４の整数である。また、ｎ１～ｎ４は０又は１であり、ｎ５は０、１、又は２であり、ｎ６～ｎ７は０又は１であり、ｎ１～ｎ７の合計は１～４である。尚、Ｒ７又はＲ８の末端の炭素原子は隣接するＲ２又はＲ３の窒素原子に結合する。また、ｎ１が０の場合、－（Ｒ７）ｎ６－Ｈは存在せず、ｎ２が０の場合、－（Ｒ８）ｎ７－Ｈは存在しない。）で表されるポリアミンを含有し、
　前記ポリアミンが、少なくとも、前記一般式（１）のｎ１～ｎ７の合計が３であるテトラミンを含有する金属用リンス剤組成物。
＜２＞前記一般式（１）のＲ１の炭素数は、６以上であり、１０以上であることが好ましく、１２以上であることがより好ましく、そして、２２以下であり、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい前記＜１＞に記載の金属用リンス剤組成物。
＜３＞前記一般式（１）のＲ１は、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オクタデシニル基が好ましく、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オクタデシニル基がより好ましく、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オクタデシニル基がさらに好ましい前記＜１＞又は＜２＞に記載の金属用リンス剤組成物。
＜４＞前記一般式（１）のｍは３が好ましい前記＜１＞～＜３＞の何れかに記載の金属用リンス剤組成物。
＜５＞前記一般式（１）のｎ１～ｎ７の合計が３であるテトラミンが、下記の化合物（４Ａ）～（４Ｃ）で表されるテトラミンが好ましい前記＜１＞～＜４＞の何れかに記載の金属用リンス剤組成物。
一般式（４Ａ）：Ｒ１－ＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（４Ｂ）：Ｒ１－Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（４Ｃ）：Ｒ１－ＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
＜６＞前記ポリアミン中、テトラミンの割合は、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましく、２０質量％以上であることがよりさらに好ましく、３０質量％以上であることがよりさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい前記＜１＞～＜５＞の何れかに記載の金属用リンス剤組成物。
＜７＞前記ポリアミンが、さらに、前記一般式（１）のｎ１～ｎ７の合計が４であるペンタミンを含有することが好ましい前記＜１＞～＜６＞の何れかに記載の金属用リンス剤組成物。
＜８＞前記一般式（１）のｎ１～ｎ７の合計が４であるペンタミンが、下記の化合物（５Ａ）～（５Ｆ）で表されるペンタミンが好ましい前記＜１＞～＜７＞の何れかに記載の金属用リンス剤組成物。
一般式（５Ａ）：Ｒ１－ＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｂ）：Ｒ１－Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｃ）：Ｒ１－ＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｄ）：Ｒ１－ＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｅ）：Ｒ１－Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｆ）：Ｒ１－Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
＜９＞前記ポリアミン中、ペンタミンの割合は、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい前記＜１＞～＜８＞の何れかに記載の金属用リンス剤組成物。
＜１０＞前記ポリアミン中、テトラミンとペンタミンの合計の割合は、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい＜１＞～＜９＞の何れかに記載の金属用リンス剤組成物。
＜１１＞前記ポリアミン中、前記一般式（１）のｎ１～ｎ７の合計が１である、下記の一般式（２Ａ）で表されるジアミンの割合は、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい＜１＞～＜１０＞の何れかに記載の金属用リンス剤組成物。
一般式（２Ａ）：Ｒ１－ＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
＜１２＞前記ポリアミン中、前記一般式（１）のｎ１～ｎ７の合計が２である、下記の一般式（３Ａ）～（３Ｂ）で表されるトリアミンの割合は、７０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましい＜１＞～＜１１＞の何れかに記載の金属用リンス剤組成物。
一般式（３Ａ）：Ｒ１－ＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（３Ｂ）：Ｒ１－Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）－ＣｍＨ２ｍＮＨ２
＜１３＞前記ポリアミン中、トリアミンとテトラミンとペンタミンの合計の割合は、７０質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい＜１＞～＜１２＞の何れかに記載の金属用リンス剤組成物。
＜１４＞一般式（６）：Ｒ１－ＮＨ２［一般式（６）中、Ｒ１は前記の意味を示し、炭素数６～２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基である。］で表されるモノアミンに、一般式（７）：ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｐ－ＣＮ［一般式（７）中、ｐは０～１の整数である。］で表されるニトリル化合物（アクリルニトリル、又はアリルシアニド）を１回目の付加反応をさせてシアノエチル化物を得た後、さらに１回目の水素添加による還元反応を行って、前記ジアミンを含むポリアミンを製造する工程、さらに得られたジアミンを含むポリアミンに２～４回目の上記の付加反応と還元反応を繰り返し行って、前記トリアミン、テトラミン、及びペンタミンの何れか１種以上を含むポリアミンを製造する工程を含む、＜１＞～＜１３＞の何れかに記載の金属用リンス剤組成物に含有するポリアミンの製造方法。
＜１５＞前記＜１＞～＜１３＞の何れかに記載の金属用リンス剤組成物を用いて、金属部品をすすぐ工程を含む、金属のリンス方法。
＜１６＞前記金属部品をすすぐ工程の前に、アルコール洗浄剤、炭化水素系洗浄剤、界面活性剤あるいは更にアルカリを含有した水系洗浄剤によって洗浄が施される工程を含んでいてもよい前記＜１５＞に記載の金属のリンス方法。
＜１７＞前記＜１＞～＜１３＞の何れかに記載の金属用リンス剤組成物の、金属部品のすすぎへの使用。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
＜ポリアミンの製造＞
＜製造例１＞
　１リットルの還流冷却器付きのステンレス製電磁攪拌式オートクレーブに、モノアミンとして、牛脂アミン（前記一般式（６）のＲ１が牛脂由来、商品名：ファーミンＴ、花王株式会社製）を２５８質量部仕込み、気相部を窒素置換し７０℃に加温後、ニトリル化合物として、アクリロニトリル（前記一般式（７）のｐが０である化合物）５６質量部（牛脂アミンに対して１．０５倍モル）を１時間かけて導入し付加反応させ、さらに熟成を１時間行い、牛脂アミンのシアノエチル化物を合成した。
　得られたシアノエチル化物に、水素化触媒として、スポンジメタル触媒のラネーニッケル触媒５質量部（商品名：ＮＤＴ－９０、川研ファインケミカル株式会社製）を添加し、気相部を水素ガスで置換後、水素を水素圧２ＭＰａになるように導入し、１２０℃まで昇温し、還元反応を行なった。水素が完全に吸収しなくなるまで４時間保持し、その後３０分熟成を行なった。反応終了後、８０℃まで冷却し、水素化触媒を除去し、水分トッピングを行い、ポリアミンＡを得た。
＜ポリアミンの組成の評価＞
　上記で得られたポリアミンＡの組成について、ガスクロマトグラフィー（Ａｇｉｌｅｎｔ　７８９０Ａ　ＧＣ　Ｓｙｓｔｅｍ、アジレント・テクノロジー株式会社製）を用いて、下記の測定条件にて、各ピークの分子イオンとフラグメントイオンの質量から各ピーク成分を同定した。結果を表１に示す。
＜ガスクロマトグラフィーの測定条件＞
カラム：ＨＰ－１ｍｓ（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）（アジレント・テクノロジー株式会社製)
移動相：Ｈｅ
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：１２０℃（ホールドなし）→５℃／ｍｉｎで昇温→３００℃（ホールド１４ｍｉｎ）
注入温度：３００℃
スプリット：１００／１
検出：ＦＩＤ
検出温度：３００℃
メイクアップ：Ｈｅ,５ｍＬ／ｍｉｎ；Ｈ２, ３０ｍＬ／ｍｉｎ； Ａｉｒ,４００ｍＬ／ｍｉｎ
＜製造例２＞
　１リットルの還流冷却器付きのステンレス製電磁攪拌式オートクレーブに、製造例１で得られたポリアミンＡを３１５質量部仕込み、気相部を窒素置換し７０℃に加温後、ニトリル化合物として、アクリロニトリル５６質量部（ポリアミンＡに対して１．０５倍モル）を１時間かけて導入し付加反応させ、さらに熟成を１時間行い、ポリアミンＡのシアノエチル化物を合成した。
　得られたシアノエチル化物に、水素化触媒として、スポンジメタル触媒のラネーニッケル触媒５質量部（商品名：ＮＤＴ－９０、川研ファインケミカル株式会社製）を添加し、気相部を水素ガスで置換後、水素を水素圧２ＭＰａになるように導入し、１２０℃まで昇温し、還元反応を行なった。水素が完全に吸収しなくなるまで４時間保持し、その後３０分熟成を行なった。反応終了後、８０℃まで冷却し、水素化触媒を除去し、水分トッピングを行い、ポリアミンＢを得た。
　得られたポリアミンＢの組成を同定するために、上記の条件にてガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析を行った。結果を表１に示す。
＜製造例３＞
　１リットルの還流冷却器付きのステンレス製電磁攪拌式オートクレーブに、上記で得られたポリアミンＡを３１５質量部仕込み、気相部を窒素置換し７０℃に加温後、ニトリル化合物として、アクリロニトリル１３３質量部（ポリアミンＡに対して２．５倍モル）を２時間かけて導入し付加反応させ、さらに熟成を１時間行い、ポリアミンＡのシアノエチル化物を合成した。
　得られたシアノエチル化物に、水素化触媒として、スポンジメタル触媒のラネーニッケル触媒６質量部（商品名：ＮＤＴ－９０、川研ファインケミカル株式会社製）を添加し、気相部を水素ガスで置換後、水素を水素圧２ＭＰａになるように導入し、１２０℃まで昇温し、還元反応を行なった。水素が完全に吸収しなくなるまで５時間保持し、その後３０分熟成を行なった。反応終了後、８０℃まで冷却し、水素化触媒を除去し、水分トッピングを行い、ポリアミンＣを得た。
　得られたポリアミンＣの組成を同定するために、上記の条件にてガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析を行った。結果を表１に示す。
＜製造例４＞
　１リットルの還流冷却器付きのステンレス製電磁攪拌式オートクレーブに、上記で得られたポリアミンＢを３７２質量部仕込み、気相部を窒素置換し７０℃に加温後、ニトリル化合物として、アクリロニトリル５６質量部（ポリアミンＢに対して１．０５倍モル）を１時間かけて導入し付加反応させ、さらに熟成を３０分間行い、ポリアミンＢのシアノエチル化物を合成した。
　得られたシアノエチル化物に、水素化触媒として、スポンジメタル触媒のラネーニッケル触媒５質量部（商品名：ＮＤＴ－９０、川研ファインケミカル株式会社製）を添加し、気相部を水素ガスで置換後、水素を水素圧２ＭＰａになるように導入し、１２０℃まで昇温し、還元反応を行なった。水素が完全に吸収しなくなるまで４時間保持し、その後３０分熟成を行なった。反応終了後、８０℃まで冷却し、水素化触媒を除去し、水分トッピングを行い、ポリアミンＤを得た。
　得られたポリアミンＤの組成を同定するために、上記の条件にてガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析を行った。結果を表１に示す。
＜製造例５＞
　１リットルの還流冷却器付きのステンレス製電磁攪拌式オートクレーブに、上記で得られたポリアミンＤを４２９質量部仕込み、気相部を窒素置換し７０℃に加温後、ニトリル化合物として、アクリロニトリル５６質量部（ポリアミンＤに対して１．０５倍モル）を１時間かけて導入し付加反応させ、さらに熟成を３０分間行い、ポリアミンＤのシアノエチル化物を合成した。
　得られたシアノエチル化物に、水素化触媒として、スポンジメタル触媒のラネーニッケル触媒５質量部（商品名：ＮＤＴ－９０、川研ファインケミカル株式会社製）を添加し、気相部を水素ガスで置換後、水素を水素圧２ＭＰａになるように導入し、１２０℃まで昇温し、還元反応を行なった。水素が完全に吸収しなくなるまで４時間保持し、その後３０分熟成を行なった。反応終了後、８０℃まで冷却し、水素化触媒を除去し、水分トッピングを行い、ポリアミンＥを得た。
　得られたポリアミンＥの組成を同定するために、上記の条件にてガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析を行った。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
＜実施例１～１２＞
＜リンス剤組成物の調製＞
　上記で得られたポリアミンＢ～Ｅ、及び水を、表２に示す割合で、それぞれ混合し、実施例１～１２のリンス剤組成物を得た。
＜比較例１～４＞
＜リンス剤組成物の調製＞
　製造例１で使用したモノアミン（牛脂アミン）、水、及び／又は酢酸を表２に示す割合で混合し、比較例１～４のリンス剤組成物を得た。尚、酢酸は、牛脂アミンを水に溶解させるために用いた。
　上記で得られたリンス剤組成物について、下記の評価（１）～（２）を行った。結果を表２に示す。
＜（１）水ぬれ面積の評価＞
　縦７ｃｍ、横１０ｃｍに裁断した厚さ０．７ｍｍの冷間圧延鋼板（ＪＩＳ規格：ＳＰＣＣ、太佑機材株式会社製）をｎ－ヘキサンにて脱脂し、８０℃に加温したアルカリ洗浄液（５００ｍＬガラスビーカーに、水酸化ナトリウム１０質量部、グルコン酸ナトリウム１質量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．５質量部、及び水４８８．５質量部を加え、混合し均一に溶解した溶液）にて浸漬洗浄（浸漬時間２秒）、電解洗浄（電流密度１４Ａ／ｄｍ２、＋→－切り替え、各電解時間１秒）を行い、上記のリンス剤組成物（２５℃）にてスプレー圧０．１ＭＰａで５秒間すすいだ。続いて、すすぎ直後の鋼板表面の水濡れ性を、水ぬれ面積（％）により評価した。水ぬれ面積の測定は前記すすぎ直後の鋼板の写真を撮影し、水濡れ部分の面積を方眼紙にあてはめて算出し、５回の平均値の少数点以下一桁を四捨五入した。値が小さい程、乾燥性が良いため、撥水性に優れたリンス剤組成物であることを意味する。
＜（２）ＣＯＤ測定＞
　上記で得られたリンス剤組成物のＣＯＤＭｎ（ｍｇ／Ｌ）を、工場排水試験方法（ＪＩＳ　Ｋ　０１０２－１７）に準拠した方法にて、測定した。値が小さい程、低排水処理負荷性に優れたリンス剤組成物であることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　上記の表２に示す結果によれば、本発明のテトラミンを含むポリアミンを用いた金属用リンス剤組成物である実施例１～１２は、モノアミンを用いた金属用リンス剤組成物である比較例１～４よりも、高撥水性、かつ低排水処理負荷性を有するリンス剤組成物であることが明らかとなった。実施例１～１２の中でも、テトラミン及びペンタミンを含むポリアミンを用いた金属用リンス剤組成物は、より高撥水性、かつ低排水処理負荷性を有することが分かった。
 

Claims (7)

  1. 　下記一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ１は炭素数６～２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基であり、Ｒ２～Ｒ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮを示し、Ｒ４～Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮＨを示し、ｍは１～４の整数である。また、ｎ１～ｎ４は０又は１であり、ｎ５は０、１、又は２であり、ｎ６～ｎ７は０又は１であり、ｎ１～ｎ７の合計は１～４である。尚、Ｒ７又はＲ８の末端の炭素原子は隣接するＲ２又はＲ３の窒素原子に結合する。また、ｎ１が０の場合、－（Ｒ７）ｎ６－Ｈは存在せず、ｎ２が０の場合、－（Ｒ８）ｎ７－Ｈは存在しない。）で表されるポリアミンを含有し、
    　前記ポリアミンが、少なくとも、前記一般式（１）のｎ１～ｎ７の合計が３であるテトラミンを含有する金属用リンス剤組成物。
  2. 　前記ポリアミン中、前記テトラミンの割合が、１質量％以上である請求項１に記載の金属用リンス剤組成物。
  3. 　前記ポリアミンが、前記一般式（１）のｎ１～ｎ７の合計が４であるペンタミンを含有する請求項１又は２に記載の金属用リンス剤組成物。
  4. 　前記ポリアミン中、前記テトラミンと前記ペンタミンの合計の割合が、３０質量％以上である請求項３に記載の金属用リンス剤組成物。
  5. 　前記一般式（１）中、ｍが３である、請求項１～４の何れかに記載の金属用リンス剤組成物。
  6. 　請求項１～５の何れかに記載の金属用リンス剤組成物を用いて、金属部品をすすぐ工程を含む、金属のリンス方法。
  7. 　請求項１～５の何れかに記載の金属用リンス剤組成物の、金属部品のすすぎへの使用。
     
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