JP6959087B2

JP6959087B2 - 鋼板用リンス剤組成物

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Publication number: JP6959087B2
Application number: JP2017179712A
Authority: JP
Inventors: 田村　敦司
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2017-09-20
Filing date: 2017-09-20
Publication date: 2021-11-02
Anticipated expiration: 2037-09-20
Also published as: JP2019056028A

Description

本発明は、鋼板用リンス剤組成物、及びこれを用いた鋼板のリンス方法に関する。

電子部品、光学部品、工業用部品等の金属部品は、アルコール洗浄剤、炭化水素系洗浄剤、界面活性剤あるいは更にアルカリを含有した水系洗浄剤によって洗浄が施された後、すすぎ水等のリンス剤組成物により清浄化する、すすぎ工程が施される。リンス剤組成物は、金属部品の表面を撥水化することができるため、すすぎ工程後の乾燥工程において、熱風による乾燥（水切り）を効率的に行うことができる。

すすぎ工程に使用されるリンス剤組成物としては、特許文献１及び２では、ポリアミンを、特許文献３では、ポリオキシアルキレンエーテルを含有する金属用リンス剤（水切り剤）組成物が提案されている。

また、上記の工業用部品が鋼帯である場合、乾燥工程における乾燥の効率性をさらに高めるために、リンス剤組成物を６０〜８０℃程度に昇温して用いることがある。しかし、かかる昇温には、蒸気などのエネルギーが必要とされるため、特許文献４及び５では、常温（２５℃）程度で使用できる特定のカチオン性界面活性剤を含有する鋼帯用のリンス剤組成物が提案されている。

しかし、特許文献１〜５では、従来技術の水のみによるすすぎと比較して、撥水効果はある程度得られるものの、高い生産効率を求められ短時間ですすぎを完了させる必要がある鋼板製造に用いると撥水性能が不十分であり、より高い撥水性が求められている。また、鋼板製造の作業環境改善の観点から、製造設備外へ吹きこぼれるリンス水の発泡が問題となっている。

特許第６０８４６７８号公報特開２０１７−１１９８９３号公報特開平８−２２５９７２号公報特開２００９−１５５７０８号公報特開２００６−２６５７２６号公報

さらに、近年においては、上記の作業環境改善のほか、高生産効率化及びＣＯ_２排出量の削減の観点から、乾燥工程において、乾燥時間の短時間化、及び熱風の乾燥温度の低温化が求められてきており、高撥水性、かつ低発泡性を有するリンス剤組成物の開発が切望されていた。

そこで、本発明は、高撥水性、かつ低発泡性を有する鋼板用リンス剤組成物、及びこのリンス剤組成物を用いた鋼板のリンス方法を提供することを目的とする。

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下の鋼板用リンス剤組成物、及びこのリンス剤組成物を用いた鋼板のリンス方法を見出すに至った。

すなわち、本発明は、一般式（１）：

（式中、Ｒ^１は炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基であり、Ｒ^２〜Ｒ^３は、それぞれ同一でも異なってもよく、Ｃ_ｍＨ_２ｍＮを示し、Ｒ^４〜Ｒ^８は、それぞれ同一でも異なってもよく、Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨを示し、ｍは１〜４の整数である。また、ｎ１〜ｎ４はそれぞれ０又は１であり、ｎ５は０、１、又は２であり、ｎ６〜ｎ７はそれぞれ０又は１であり、ｎ１〜ｎ７の合計は１〜４である。尚、Ｒ^７又はＲ^８の末端の炭素原子は隣接するＲ^２又はＲ^３の窒素原子に結合する。また、ｎ１が０の場合、−（Ｒ^７）_ｎ６−Ｈは存在せず、ｎ２が０の場合、−（Ｒ^８）_ｎ７−Ｈは存在しない。）で表されるポリアミンと、
一般式（２）：Ｒ^９−ＯＨ・・・（２）
（式中、Ｒ^９は炭素数１４以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。）で表されるアルコールを含有する、鋼板用リンス剤組成物、に関する。

また、本発明は、前記鋼板用リンス剤組成物を用いて、鋼板をすすぐ工程を含む、鋼板のリンス方法、に関する。

本発明の鋼板用リンス剤組成物は、前記一般式（１）で表されるポリアミン及び前記一般式（２）で表されるアルコールを含有するものである。本発明の効果発現のメカニズムに関する詳細は不明であるが、次のように推察する。前記ポリアミンを含有することにより、鋼板の主成分である鉄に、前記ポリアミンの窒素が結合し疎水性であるＲ^１によって撥水性が付与される。さらに前記アルコールは、前記ポリアミンと互いの疎水性基を介して複合体を形成することで、前記ポリアミンと共に鋼板表面に吸着し、鋼板表面の撥水性を向上させると同時に、前記ポリアミンに由来する泡の泡膜の安定化を阻害し、リンス剤の発泡を抑制するものと推察される。

本発明の鋼板用リンス剤組成物は、少なくとも、下記一般式（１）で表される前記ポリアミン、及び下記一般式（２）で表されるアルコールを含有する。
一般式（１）：

（式中、Ｒ^１は炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基であり、Ｒ^２〜Ｒ^３は、それぞれ同一でも異なってもよく、Ｃ_ｍＨ_２ｍＮを示し、Ｒ^４〜Ｒ^８は、それぞれ同一でも異なってもよく、Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨを示し、ｍは１〜４の整数である。また、ｎ１〜ｎ４はそれぞれ０又は１であり、ｎ５は０、１、又は２であり、ｎ６〜ｎ７はそれぞれ０又は１であり、ｎ１〜ｎ７の合計は１〜４である。尚、Ｒ^７又はＲ^８の末端の炭素原子は隣接するＲ^２又はＲ^３の窒素原子に結合する。また、ｎ１が０の場合、−（Ｒ^７）_ｎ６−Ｈは存在せず、ｎ２が０の場合、−（Ｒ^８）_ｎ７−Ｈは存在しない。）
一般式（２）：Ｒ^９−ＯＨ・・・（２）
（式中、Ｒ^９は炭素数１４以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。）

＜ポリアミン＞
本発明のポリアミンは、前記一般式（１）で表される化合物であり、本発明の鋼板用リンス剤組成物に撥水性を付与する。前記ポリアミンは、少なくとも、１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

前記一般式（１）において、Ｒ^１は炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基である。Ｒ^１の炭素数は、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、１０以上であることが好ましく、１２以上であることがより好ましい。また、本発明の鋼板用リンス剤組成物が水系組成物である場合、前記ポリアミンが常温で液体のほうが、作業性が容易になる観点から、Ｒ^１は２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。

前記炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等の直鎖のアルキル基；イソヘキシル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソノナデシル基、イソエイコシル基等の分岐鎖のアルキル基が挙げられる。

前記炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基としては、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノナニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基、トリデシニル基、テトラデシニル基、ペンタデシニル基、ヘキサデシニル基、ヘプタデシニル基、オクタデシニル基、ノナデシニル基、エイコデシニル基等の直鎖のアルケニル基；イソヘキシニル基、イソヘプチニル基、イソオクチニル基、イソノナニル基、イソデシニル基、イソウンデシニル基、イソドデシニル基、イソトリデシニル基、イソテトラデシニル基、イソペンタデシニル基、イソヘキサデシニル基、イソヘプタデシニル基、イソオクタデシニル基、イソノナデシニル基、イソエイコデシニル基等の分岐鎖のアルケニル基が挙げられる。

前記炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルカノイル基としては、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、ノナデカノイル基、エイコサノイル基等の直鎖のアルカノイル基；イソヘキサノイル基、イソヘプタノイル基、イソオクタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、イソノナノイル基、イソデカノイル基、イソウンデカノイル基、イソドデカノイル基、イソトリデカノイル基、イソテトラデカノイル基、イソペンタデカノイル基、イソヘキサデカノイル基、イソヘプタデカノイル基、イソオクタデカノイル基、イソノナデカノイル基、イソエイコサノイル基等の分岐鎖のアルカノイル基が挙げられる。

前記炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルケノイル基としては、ヘキセノイル基、ヘプテノイル基、オクテノイル基、ノネノイル基、デセノイル基、ウンデセノイル基、ドデセノイル基、トリデセノイル基、テトラデセノイル基、ペンタデセノイル基、ヘキサデセノイル基、ヘプタデセノイル基、オクタデセノイル基、ノナデセノイル基、エイコセノイル基等の直鎖のアルケノイル基；イソヘキセノイル基、イソヘプテノイル基、イソオクテノイル基、２−エチルヘキセノイル基、イソノネノイル基、イソデセノイル基、イソウンデセノイル基、イソドデセノイル基、イソトリデセノイル基、イソテトラデセノイル基、イソペンタデセノイル基、イソヘキサデセノイル基、イソヘプタデセノイル基、イソオクタデセノイル基、イソノナデセノイル基、イソエイコセノイル基等の分岐鎖のアルケノイル基が挙げられる。

前記Ｒ^１は、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オクタデシニル基が好ましく、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オクタデシニル基がより好ましく、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オクタデシニル基がさらに好ましい。

前記一般式（１）において、Ｒ^２〜Ｒ^３は、それぞれ同一でも異なってもよく、Ｃ_ｍＨ_２ｍＮを示し、Ｒ^４〜Ｒ^８は、それぞれ同一でも異なってもよく、Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨを示し、ｍは１〜４の整数である。ｍは鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点、及び一般式（１）で表される化合物の製造のし易さの観点から、３が好ましい。

前記ポリアミンにおいて、前記一般式（１）で表される化合物としては、ｎ１〜ｎ７の合計が１である、下記の一般式（２Ａ）で表されるジアミンが挙げられる。
一般式（２Ａ）：Ｒ^１−ＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２

前記ポリアミンにおいて、前記一般式（１）で表される化合物としては、ｎ１〜ｎ７の合計が２である、下記の一般式（３Ａ）及び（３Ｂ）で表されるトリアミンが挙げられる。
一般式（３Ａ）：Ｒ^１−ＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２
一般式（３Ｂ）：Ｒ^１−Ｎ（Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２）−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２

また、前記ポリアミンにおいて、前記一般式（１）で表される化合物としては、ｎ１〜ｎ７の合計が３である、下記の化合物（４Ａ）、（４Ｂ）及び（４Ｃ）で表されるテトラミンが挙げられる。
一般式（４Ａ）：Ｒ^１−ＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２
一般式（４Ｂ）：Ｒ^１−Ｎ（Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２）−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２
一般式（４Ｃ）：Ｒ^１−ＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮ（Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２）−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２

さらに、前記ポリアミンにおいて、前記一般式（１）で表される化合物としては、ｎ１〜ｎ７の合計が４である、下記の化合物（５Ａ）、（５Ｂ）、（５Ｃ）、（５Ｄ）、（５Ｅ）及び（５Ｆ）で表されるペンタミンが挙げられる。
一般式（５Ａ）：Ｒ^１−ＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２
一般式（５Ｂ）：Ｒ^１−Ｎ（Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２）−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２
一般式（５Ｃ）：Ｒ^１−ＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮ（Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２）−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２
一般式（５Ｄ）：Ｒ^１−ＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮ（Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２）−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２
一般式（５Ｅ）：Ｒ^１−Ｎ（Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２）−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮ（Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２）−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２
一般式（５Ｆ）：Ｒ^１−Ｎ（Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２）−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ−Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨ_２

前記ジアミン、トリアミン、テトラミン、ペンタミンはそれぞれ単独又は混合物として鋼板用リンス剤組成物に使用できる。前記ポリアミンは、鋼板用リンス剤組成物に撥水性を付与する観点からは、テトラミンを使用することが最も好ましく、以下、ペンタミン、トリアミン、ジアミンの順に好ましく使用できる。また、前記ポリアミンは、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性、及び低い排水処理負荷性を付与する観点から、テトラミン及びペンタミンを含有することが好ましい。

前記ポリアミン中、テトラミンの割合は、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましく、２０質量％以上であることがよりさらに好ましく、３０質量％以上であることがよりさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。

前記ポリアミンに、テトラミンを前記割合で含有する場合、前記ポリアミン中、ペンタミンの割合は、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。

前記ポリアミン中、テトラミンとペンタミンの合計の割合は、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。

前記ポリアミンに、テトラミンを前記割合で含有する場合、前記ポリアミン中、ジアミンの割合は、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。

前記ポリアミンに、テトラミンを前記割合で含有する場合、前記ポリアミン中、トリアミンの割合は、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、７０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましい。

前記ポリアミン中、トリアミンとテトラミンとペンタミンの合計の割合は、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、７０質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。

前記ポリアミンは、例えば、一般式（６）：Ｒ^１−ＮＨ_２［一般式（６）中、Ｒ^１は前記の意味を示し、炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基である。］で表されるモノアミンと鋼板用リンス剤組成物に併用することができるが、本発明の鋼板用リンス剤組成物が水系組成物である場合、水との親和性を高くし、希釈して使用する際の取り扱いが容易になる観点から、前記ポリアミンとモノアミンの合計質量に対する、前記ポリアミンの質量割合は、９０質量％以上が好ましく、９２質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。

＜ポリアミンの製造方法＞
前記ポリアミンは、その製造方法が特に限定されるものではないが、例えば、特許第６０８４６７８号公報等に記載の製造方法、すなわち、前記一般式（６）で表されるモノアミンに、一般式（７）：ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_ｐ−ＣＮ［一般式（７）中、ｐは０〜１の整数である。］で表されるニトリル化合物（アクリルニトリル、又はアリルシアニド）を１回目の付加反応をさせてシアノエチル化物を得た後、さらに１回目の還元（水素添加）反応を行って、前記ジアミンを含むポリアミンを製造することができる。さらに得られたジアミンを含むポリアミンに２〜４回目の上記の付加反応と還元反応を繰り返し行って、前記トリアミン、テトラミン、及びペンタミンの何れか１種以上を含むポリアミンを製造することができる。

＜アルコール＞
本発明のアルコールは、下記一般式（２）で表される化合物であり、本発明の鋼板用リンス剤組成物に撥水性及び低発泡性（抑泡性）を付与する。前記アルコールは、少なくとも、１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一般式（２）：Ｒ^９−ＯＨ・・・（２）
（式中、Ｒ^９は炭素数１４以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。）

前記アルコールにおいて、Ｒ^９は、炭素数１４以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であって、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性及び低発泡性（抑泡性）を付与する観点から、炭素数が、好ましくは１６以上であることが好ましく、そして、同様の観点から、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。さらに同様の観点から、分岐鎖であることが好ましく、分岐度が大きいことがより好ましい。

前記炭素数１４以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等の直鎖のアルキル基；イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソノナデシル基、イソエイコシル基等の分岐鎖のアルキル基が挙げられる。

前記炭素数１４以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基としては、テトラデシニル基、ペンタデシニル基、ヘキサデシニル基、ヘプタデシニル基、オクタデシニル基、ノナデシニル基、エイコデシニル基等の直鎖のアルケニル基；イソテトラデシニル基、イソペンタデシニル基、イソヘキサデシニル基、イソヘプタデシニル基、イソオクタデシニル基、イソノナデシニル基、イソエイコデシニル基等の分岐鎖のアルケニル基が挙げられる。

＜鋼板用リンス剤組成物＞
本発明の鋼板用リンス剤組成物は、水系組成物であることが好ましい。水系媒体としては、水が用いられる。水としては、脱イオン水、イオン交換水、水道水、工業用水等が好ましく用いられる。水は、生産性の観点から、工業用水が好ましく、また、撥水性の観点から、イオン交換水が好ましく使用できる。

前記水系組成物中、前記ポリアミンの割合は、鋼板用リンス剤組成物に撥水性を付与する観点から、０．００１質量％以上であることが好ましく、０．００５質量％以上であることがより好ましく、０．０１質量％以上であることがさらに好ましい。そして、前記水系組成物中、前記ポリアミンの割合は、鋼板用リンス剤組成物に低排水処理負荷性を付与する観点から、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることがより好ましく、０．０４質量％以下であることがさらに好ましく、０．０３質量％以下であることがよりさらに好ましく、０．０２質量％以下であることがよりさらに好ましい。

前記水系組成物中、前記アルコールの割合は、鋼板用リンス剤組成物に撥水性及び低発泡性（抑泡性）を付与する観点から、０．００１質量％以上であることが好ましく、０．００５質量％以上であることがより好ましく、０．０１質量％以上であることがさらに好ましい。そして、前記水系組成物中、前記アルコールの割合は、鋼板用リンス剤組成物に低排水処理負荷性を付与する観点から、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることがより好ましく、０．０４質量％以下であることがさらに好ましく、０．０３質量％以下であることがよりさらに好ましく、０．０２質量％以下であることがよりさらに好ましい。

前記水系組成物中、前記ポリアミン及び前記アルコールの合計割合は、鋼板用リンス剤組成物に撥水性及び低発泡性（抑泡性）を付与する観点から、０．００３質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることがより好ましく、０．０２質量％以上であることがさらに好ましい。そして、前記水系組成物中、前記ポリアミン及び前記アルコールの合計割合は、鋼板用リンス剤組成物に低排水処理負荷性を付与する観点から、０．２質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、０．０８質量％以下であることがさらに好ましく、０．０６質量％以下であることがよりさらに好ましく、０．０５質量％以下であることがよりさらに好ましい。

前記ポリアミンと前記アルコールの質量比（ポリアミン／アルコール）は、鋼板用リンス剤組成物に撥水性を付与する観点から、０．５以上であることが好ましく、０．６以上であることがより好ましく、０．７以上であることがさらに好ましく、そして、鋼板用リンス剤組成物に撥水性及び低発泡性（抑泡性）を付与する観点から、１．２以下であることが好ましく、１．１以下であることが好ましく、１．０以下であることがさらに好ましい。

また、前記水系組成物は、鋼板用リンス剤組成物に撥水性及び低発泡性（抑泡性）を付与する観点から、ｐＨが３以上であることが好ましく、ｐＨが４以上であることがより好ましく、ｐＨが５以上であることがさらに好ましく、そして、ｐＨが１１以下であることが好ましく、ｐＨが１０以下であることがより好ましく、ｐＨが９以下であることがさらに好ましい。

本発明の鋼板用リンス剤組成物は、濃縮液（濃縮リンス剤組成物）あるいは各成分個別にあるいは２以上のキットに分けて、使用時に水等の媒体で希釈することで調製してもよい。輸送費用、保管費用、濃度管理の観点で、濃縮液であることが好ましく、可溶化した透明一液型、あるいは一部の成分を分散したスラリー型など、作業性の観点から、液状であることがより好ましい。なお、濃縮液（濃縮リンス剤組成物）は、使用時に、前記ポリアミンや前記アルコールを配合することで、本発明の鋼板用リンス剤組成物を調製してもよい。

前記濃縮液（濃縮リンス剤組成物）は、保管時の安全性の観点から、上記の水を含有することが好ましい。この場合、前記濃縮液は、保管時の安全性の観点から、前記濃縮液中の水の割合が、７質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上がより好ましい。また、前記濃縮液は、保管及び輸送コストを低減する観点から、前記濃縮液中の水の割合が、９０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることが更に好ましく、２０質量％以下であることがよりさらに好ましい。

前記濃縮液（濃縮リンス剤組成物）は、保管時の安全性の観点から、引火点は１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがさらに好ましく、引火点を有さないことがよりさらに好ましい。

また、前記濃縮液（濃縮リンス剤組成物）は、作業性及び保管時の安全性の観点から、水を含有し、濃縮率が高いことが好ましいが、保存安定性の観点から、前記ポリアミンと前記アルコールを水に可溶化できる可溶化剤を含有することが好ましい。

前記可溶化剤としては、各種可溶化剤が使用できるが、撥水性及び低発泡性（抑泡性）に影響せず、前記ポリアミンと前記アルコールを水に可溶化できる観点から、脂肪酸が好ましい。前記脂肪酸は、前記ポリアミンの一部と中和反応し、鋼板用リンス剤組成物中で塩を形成する。前記脂肪酸は、少なくとも、１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

前記脂肪酸は、炭素数６以上１２以下の脂肪酸が好ましい。前記炭素数６以上１２以下の脂肪酸としては、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸、ｎ−ウンデカン酸、ｎ−ドデカン酸等の直鎖脂肪酸、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、ネオデカン酸、２−プロピルヘプタン酸等の分岐脂肪酸が挙げられる。保存安定性の観点から、分岐脂肪酸が好ましく、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、ネオデカン酸がより好ましく、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸がさらに好ましい。

前記ポリアミンと前記脂肪酸の質量比（ポリアミン／脂肪酸）は、前記濃縮液（濃縮リンス剤組成物）の保存安定性の観点から、１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、３以上であることがさらに好ましく、そして、同様の観点から、５以下であることが好ましく、４．５以下であることが好ましく、４．２以下であることがさらに好ましい。

また、本発明の鋼板用リンス剤組成物の使用時において、前記脂肪酸の割合は、前記アルコールの凝集を抑制する観点から、０．０００５質量％以上であることが好ましく、０．００１質量％以上であることがより好ましく、０．００２質量％以上であることがさらに好ましい。また、前記脂肪酸の割合は、鋼板用リンス剤組成物に低排水処理負荷性を付与する観点から、０．０１質量％以下であることが好ましく、０．００７質量％以下であることがより好ましく、０．００５質量％以下であることがさらに好ましく、０．００４質量％以下であることがよりさらに好ましく、０．００３質量％以下であることがよりさらに好ましい。

さらに、本発明の鋼板用リンス剤組成物は、前記ポリアミン、前記アルコール、及び前記脂肪酸以外の中和剤、消泡剤、キレート剤、防腐剤、界面活性剤等を含有することができる。

＜鋼板のリンス方法＞
本発明の鋼板用リンス剤組成物は、鋼板をすすぐ工程を含む、鋼板のリンス方法に用いられることが好ましく、とくに、アルカリ洗浄や酸洗浄などの鋼板の表面処理後のリンス方法に用いられることが好ましい。

前記鋼板としては、熱延鋼板、冷延鋼板、錫メッキ鋼板、亜鉛メッキ鋼板、電磁鋼板、ステンレス鋼板等が挙げられる。

前記鋼板をすすぐ工程において、すすぎ方法は、特に限定されるものではないが、スプレー、シャワー、浸漬等の方法が挙げられる。

前記鋼板をすすぐ工程において、鋼板用リンス剤組成物を使用する温度は、鋼板をすすぐ工程後の乾燥工程における熱風による乾燥（水切り）をより効率的に行う観点から、５０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがより好ましく、そして、９０℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。また、前記鋼板をすすぐ工程において、鋼板用リンス剤組成物を使用する温度は、蒸気などのエネルギーによる消費を削減する観点から、５℃以上であることが好ましく、１５℃以上であることがより好ましく、そして、４０℃以下であることが好ましく、３０℃以下であることがより好ましい。

また、前記鋼板のリンス方法には、前記鋼板をすすぐ工程の前に、アルコール洗浄剤、炭化水素系洗浄剤、界面活性剤あるいは更にアルカリ又は酸を含有した水系洗浄剤によって洗浄が施される工程を含んでいてもよい。

前記洗浄は、特に限定されるものではないが、浸漬洗浄、電解洗浄、スプレー洗浄、スクラブ洗浄、超音波洗浄等が挙げられる。前記洗浄は、洗浄時間を短くし生産効率を高くする及び鋼板表面の洗浄性を高める観点から、浸漬洗浄、電解洗浄が好ましい。

洗浄後に得られる鋼板は自動車用鋼板や缶詰などの飲料用鋼板、家電用鋼板など様々な用途に用いることができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
＜ポリアミンの製造＞
＜製造例１＞
１リットルの還流冷却器付きのステンレス製電磁攪拌式オートクレーブに、モノアミンとして、牛脂アミン（前記一般式（６）のＲ^１が牛脂由来、商品名：ファーミンＴ、花王株式会社製）を２５８質量部仕込み、気相部を窒素置換し７０℃に加温後、ニトリル化合物として、アクリロニトリル（前記一般式（７）のｐが０である化合物）５６質量部（牛脂アミンに対して１．０５倍モル）を１時間かけて導入し付加反応させ、さらに熟成を１時間行い、牛脂アミンのシアノエチル化物を合成した。
得られたシアノエチル化物に、水素化触媒として、スポンジメタル触媒のラネーニッケル触媒５質量部（商品名：ＮＤＴ−９０、川研ファインケミカル株式会社製）を添加し、気相部を水素ガスで置換後、水素を水素圧２ＭＰａになるように導入し、１２０℃まで昇温し、還元反応を行なった。水素が完全に吸収しなくなるまで４時間保持し、その後３０分熟成を行なった。反応終了後、８０℃まで冷却し、水素化触媒を除去し、水分トッピングを行い、ジアミンを得た。

次いで、１リットルの還流冷却器付きのステンレス製電磁攪拌式オートクレーブに、上記で得られたジアミンを３１５質量部仕込み、気相部を窒素置換し７０℃に加温後、ニトリル化合物として、アクリロニトリル１３３質量部（ジアミンに対して２．５倍モル）を２時間かけて導入し付加反応させ、さらに熟成を１時間行い、ジアミンのシアノエチル化物を合成した。
得られたシアノエチル化物に、水素化触媒として、スポンジメタル触媒のラネーニッケル触媒６質量部（商品名：ＮＤＴ−９０、川研ファインケミカル株式会社製）を添加し、気相部を水素ガスで置換後、水素を水素圧２ＭＰａになるように導入し、１２０℃まで昇温し、還元反応を行なった。水素が完全に吸収しなくなるまで５時間保持し、その後３０分熟成を行なった。反応終了後、８０℃まで冷却し、水素化触媒を除去し、水分トッピングを行い、ポリアミンを得た。

＜ポリアミンの組成の評価＞
上記で得られたジアミン及びポリアミンの組成について、ガスクロマトグラフィー（Ａｇｉｌｅｎｔ７８９０ＡＧＣＳｙｓｔｅｍ、アジレント・テクノロジー株式会社製）を用いて、下記の測定条件にて、各ピークの分子イオンとフラグメントイオンの質量から各ピーク成分を同定した。測定の結果、ジアミンは、モノアミン７．６質量％、ジアミン９２．４質量％であり、ポリアミンは、モノアミン２．６質量％、ジアミン１６．７質量％、トリアミン２３．２質量％、テトラミン４６．８質量％、ペンタミン１０．７質量％であった。
＜ガスクロマトグラフィーの測定条件＞
カラム：ＨＰ−１ｍｓ（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）（アジレント・テクノロジー株式会社製)
移動相：Ｈｅ
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：１２０℃（ホールドなし）→５℃／ｍｉｎで昇温→３００℃（ホールド１４ｍｉｎ）
注入温度：３００℃
スプリット：１００／１
検出：ＦＩＤ
検出温度：３００℃
メイクアップ：Ｈｅ,５ｍＬ／ｍｉｎ；Ｈ_２,３０ｍＬ／ｍｉｎ；Ａｉｒ,４００ｍＬ／ｍｉｎ

＜実施例１〜６、比較例１〜６＞
＜リンス剤組成物の調製＞
表１に示す割合で、各原料を混合し、実施例１〜６及び比較例１〜６のリンス剤組成物を得た。得られたリンス剤組成物について、下記の評価１〜２を行った。結果を表１に示す。

＜１：水ぬれ面積の評価＞
縦７ｃｍ、横１０ｃｍに裁断した厚さ０．７ｍｍの冷間圧延鋼板（ＪＩＳ規格：ＳＰＣＣ、太佑機材株式会社製）をｎ−ヘキサンにて脱脂し、８０℃に加温したアルカリ洗浄液（５００ｍＬガラスビーカーに、水酸化ナトリウム１０質量部、グルコン酸ナトリウム１質量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．５質量部、及び水４８８．５質量部を加え、混合し均一に溶解した溶液）にて浸漬洗浄（浸漬時間２秒）、電解洗浄（電流密度１４Ａ／ｄｍ^２、＋→−切り替え、各電解時間１秒）を行い、流水で５秒間すすぎ、アルカリ洗浄液を鋼板表面から除去した。次に、上記のリンス剤組成物（２５℃）をスプレー圧０．１ＭＰａで０．５秒間鋼板表面に噴霧し、続いて０．５秒間エアブロー（５ｍ^３／ｍｉｎ）し、鋼板表面の水ぬれ面積（％）を測定した。水ぬれ面積はエアブロー直後の鋼板の写真を撮影し、水に濡れた部分の面積を方眼紙にあてはめて算出し、５回の平均値の少数点以下一桁を四捨五入した。値が小さい程、乾燥性が良いため、撥水性に優れたリンス剤組成物であることを意味する。

＜２：低発泡性（抑泡性）の評価＞
１０００ｍＬガラス製メスシリンダー（目盛り単位：１０ｍＬ）に上記のリンス剤組成物を２００ｍＬ添加し、液温を２５℃に保持した。液中にガラスボールフィルター（木下理化工業株式会社製、木下式ガラスろ過器ボールフィルター５０３Ｇ、タイプ：Ｎｏ．３（精密）、球径：２０ｍｍ、フィルター穴径：２０〜３０μｍ、管外径：８ｍｍ、管長：３００ｍｍ）を挿入し、窒素を２７０ｍＬ／分で流入した。窒素により発泡し、気−液界面が上昇する、５分後の気−液界面を測定し、添加したリンス剤組成物の２００ｍＬを差し引いた体積を発泡量（ｍＬ）とした。

表１中の各原料は、イソステアリルアルコール：ファインオキソコール１８０（日産化学工業株式会社製）；
イソトリデカノール：トリデカノール（ＫＨネオケム株式会社製）；
２−エチルヘキサノール：２−エチル−１−ヘキサノール（東京化成工業株式会社製）；
ネオデカン酸（ＳｔｒｅｍＣｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ．製）；
２−エチルヘキサン酸（東京化成工業株式会社製）；
水：オルガノ株式会社製の純水装置Ｇ−１０ＤＳＴＳＥＴで製造した１μＳ／ｃｍ以下の純水；を示す。

＜配合例１〜８＞
＜濃縮液（濃縮リンス剤組成物）の調製＞
表２に示す割合で、各原料を混合し、配合例１〜８の濃縮液（濃縮リンス剤組成物）を得た。得られたリンス剤組成物について、下記の評価３を行った。結果を表２に示す。なお、各原料は、表１と同様である。

＜３：濃縮液の外観観察及び危険物の該当の有無の評価＞
得られた濃縮液（濃縮リンス剤組成物）について、２５℃及び１０℃の外観観察を行った。評価の基準は、１：均一透明、２：微濁、３：分離とした。また、クリーブランド開放式自動引火点試験器ＡＣＯ−５（田中科学機器製作株式会社製）により引火点を測定し、消防法の危険物に該当するかを評価した。

Claims

一般式（１）：

（式中、Ｒ^１は炭素数１２以上１８以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基であり、Ｒ^２〜Ｒ^３は、それぞれ同一でも異なってもよく、Ｃ_ｍＨ_２ｍＮを示し、Ｒ^４〜Ｒ^８は、それぞれ同一でも異なってもよく、Ｃ_ｍＨ_２ｍＮＨを示し、ｍは１〜４の整数である。また、ｎ１〜ｎ４はそれぞれ０又は１であり、ｎ５は０、１、又は２であり、ｎ６〜ｎ７はそれぞれ０又は１であり、ｎ１〜ｎ７の合計は１〜４である。尚、Ｒ^７又はＲ^８の末端の炭素原子は隣接するＲ^２又はＲ^３の窒素原子に結合する。また、ｎ１が０の場合、−（Ｒ^７）_ｎ６−Ｈは存在せず、ｎ２が０の場合、−（Ｒ^８）_ｎ７−Ｈは存在しない。）で表されるポリアミンと、
一般式（２）：Ｒ^９−ＯＨ・・・（２）
（式中、Ｒ^９はイソオクタデシル基である。）で表されるアルコールを含有し、
前記ポリアミンは、少なくとも、テトラミン及びペンタミンを含み、
前記ポリアミン中、前記テトラミンの割合が３０質量％以上であり、かつ前記ペンタミンの割合が５質量％以上であり、
前記ポリアミンと前記アルコールの質量比（ポリアミン／アルコール）が０．５以上１．２以下である、鋼板用リンス剤組成物。
さらに、水を含有する濃縮液であり、
前記濃縮液中、水の割合が７質量％以上２０質量％以下である、請求項１記載の鋼板用リンス剤組成物。
さらに、水を含有する水系組成物であり、
前記水系組成物中、前記ポリアミンと前記アルコールの合計割合が０．００３質量％以上０．２質量％以下である、請求項１記載の鋼板用リンス剤組成物。
炭素数６以上１２以下の脂肪酸を含有する、請求項１から３のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
前記ポリアミンと前記脂肪酸の質量比（ポリアミン／脂肪酸）が１以上５以下である、請求項４記載の鋼板用リンス剤組成物。
請求項１から５のいずれかに記載の鋼板用リンス剤を用いて、鋼板をすすぐ工程を含む、鋼板のリンス方法。