WO2017111159A1 - ダウンホールツール部材用素形材、ダウンホールツール部材、及びダウンホールツール - Google Patents

ダウンホールツール部材用素形材、ダウンホールツール部材、及びダウンホールツール Download PDF

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WO2017111159A1
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WO
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downhole tool
less
tool member
decomposition
magnesium alloy
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PCT/JP2016/088681
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小林 史典
正之 大倉
健夫 ▲高▼橋
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株式会社クレハ
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    • E21B43/25Methods for stimulating production
    • E21B43/26Methods for stimulating production by forming crevices or fractures

Definitions

  • the present invention relates to a shaped material for a downhole tool member, a downhole tool member, and a downhole tool.
  • Hydrocarbon resources such as petroleum or natural gas are recovered and produced from wells (oil wells or gas wells, sometimes collectively referred to as “wells”) that have porous and permeable underground layers.
  • a downhole tool that is a device for forming a hole for forming a well (meaning a hole provided for forming a well, sometimes referred to as “downhole”) is used in a high-temperature and high-pressure environment. Therefore, each member constituting the downhole tool is also required to have high strength. Moreover, since it is difficult to take out the downhaul tool after use, it is required that a member for the downhaul tool particularly used for sealing or sealing can be disassembled and removed at a used place. .
  • members using decomposable resin and rubber are used, but there are cases where strength and heat resistance are not sufficient, and members that require high strength or high heat resistance.
  • a metal or a non-decomposable resin is used.
  • metal or resin parts that cannot be disassembled it is necessary to collect them by crushing, etc., and it is costly and labor-intensive.
  • crushing defects and recovery cannot be performed, which may cause production failures.
  • the nondecomposable member may remain in the well and cause production failure. Therefore, a metal member that can be easily disassembled after use is desired.
  • Patent Documents 1 and 2 a magnesium alloy material containing aluminum, lithium, calcium, yttrium, or the like is used for a product for underground work such as a petroleum well or a natural gas well, and the magnesium alloy material is rapidly decomposed. Is described.
  • Patent Document 3 describes a plug which is a downhole tool using a magnesium alloy slip and mandrel.
  • Patent Document 4 describes that a magnesium alloy cast forged material is lightweight and excellent in strength.
  • members for downhole tools are required to have both high strength and easy decomposability.
  • Patent Document 1 The magnesium alloy material described in Patent Document 1 was developed to improve the decomposition rate, and no particular consideration is given to strength. It is difficult to obtain a magnesium alloy material having sufficient strength as a downhole tool simply by defining the components and contents of the metal material included in the magnesium alloy material.
  • the magnesium alloy material described in Patent Document 2 contains yttrium for increasing the strength. Since rare earth metals such as yttrium are expensive, the inclusion of rare earth metals in magnesium alloy materials increases material costs. In addition, a magnesium alloy material containing a rare earth metal is very hard and thus difficult to process, and the processing difficulty is high, and thus processing costs are high.
  • Patent Document 3 only describes the use of a magnesium alloy for the formation of a downhole tool, and does not describe anything about realizing a downhole tool having high strength and easy decomposability.
  • Non-Patent Document 1 does not describe the use of a magnesium alloy cast forged material as a downhole tool or the disassembly of a member formed using this material. That is, Non-Patent Document 1 does not describe anything about realizing a downhole tool having high strength and easy decomposability.
  • One aspect of the present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is for a downhole tool member for forming a downhole tool member having both high strength and easy decomposability.
  • An object of the present invention is to provide a shaped material, and further to provide a downhole tool member, a downhole tool, a well treatment method, and a manufacturing method for manufacturing the same.
  • a material for a downhole tool member includes 0 wt% or more and 0.3 wt% in a phase containing magnesium by 70 wt% or more and 95 wt% or less.
  • 0.1 ⁇ m or more is at 300 ⁇ m or less, a tensile strength of at least 200 MPa, or less 500 MPa, 93 ° C., decomposition rate for a 2% aqueous potassium chloride solution is daily 20 mg / cm 2 or more, 20,000mg / cm 2 or less It is characterized by being.
  • a downhole tool member according to an embodiment of the present invention is characterized by being formed of any one of the above-described shaped materials for downhole tool members.
  • a downhole tool according to an aspect of the present invention includes any one of the above downhole tool members.
  • the well treatment method according to one embodiment of the present invention is characterized by using any of the above-described downhole tools.
  • the shaped material for downhole tool members includes a rare earth metal of 0 wt% or more and less than 0.3 wt% in a phase containing magnesium of 70 wt% or more and 95 wt% or less, magnesium and A magnesium alloy in which a metal material other than a rare earth metal is dispersed, the average crystal grain size of the magnesium alloy is 0.1 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, and the tensile strength is 200 MPa or more and 500 MPa or less.
  • the shaped material for a downhole tool member according to an aspect of the present invention has an average crystal grain size of a magnesium alloy of 0.1 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, and a content of a decomposition accelerator of 0.1% by weight or more, 20 Since it is not more than% by weight, it has a high strength of 200 MPa or more and 500 MPa or less, which is a tensile strength suitable for well drilling, and can be easily decomposed.
  • the shaped material for downhole tool members includes a rare earth metal of 0 wt% or more and less than 0.3 wt% in a phase containing magnesium of 70 wt% or more and 95 wt% or less, magnesium and A magnesium alloy in which a metal material other than a rare earth metal and a decomposition accelerator of 0.1 wt% or more and 20 wt% or less are dispersed, and the average crystal grain size of the magnesium alloy is 0.1 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • the tensile strength is 200 MPa or more and 500 MPa or less.
  • the downhole tool member for industrial castings according to an embodiment of the present invention 93 ° C., decomposition rate for a 2% aqueous potassium chloride solution is daily 20 mg / cm 2 or more and 20,000mg / cm 2 or less.
  • the shaped material for downhole tool members according to one embodiment of the present invention may be simply referred to as a shaped material hereinafter.
  • the raw material has a high strength of 200 MPa or more and 500 MPa or less, which is a tensile strength suitable for well drilling, and can be easily decomposed by a chloride solution such as a potassium chloride (KCl) solution. Therefore, the raw material is suitably used for forming a downhole tool member constituting a downhole tool used for well excavation.
  • the shape material is easy to process and reduces the cost of materials and processing because sufficient strength can be obtained even if rare earth metals generally added to increase the strength are contained in a small amount or not at all. can do.
  • the high-strength shaped material is intended to be a high-strength shaped material, and even a high-load-resistant shaped material whose proof stress and compressive strength are increased by high tensile strength. possible.
  • the base material includes a magnesium alloy containing magnesium as a main component.
  • the magnesium content in the magnesium alloy is 70 wt% or more and 95 wt% or less with respect to the entire magnesium alloy. Thereby, fixed intensity
  • the magnesium alloy further includes metal materials other than magnesium and rare earth metals.
  • This metal material includes a decomposition accelerator that promotes decomposition of magnesium and other metal materials, and a magnesium alloy includes both. That is, the magnesium alloy can be expressed as further including a metal material and a decomposition accelerator other than magnesium and rare earth metals.
  • the base material can be made high in strength.
  • the metal material other than the decomposition accelerator is not particularly limited as long as it is a metal other than magnesium and rare earth metals, but at least one selected from the group consisting of aluminum and zirconium A metal is preferred.
  • the magnesium alloy may include one type of metal material other than the decomposition accelerator, but more preferably includes two or more types.
  • the magnesium alloy may further contain manganese, silicon, lithium or the like as a metal material other than the decomposition accelerator.
  • the total content of metal materials other than the decomposition accelerator in the magnesium alloy is preferably 3% by weight or more and 20% by weight or less, and preferably 4% by weight or more and 18% by weight or less with respect to the entire magnesium alloy. More preferably, the content is 5% by weight or more and 15% by weight or less.
  • the magnesium alloy preferably contains only aluminum, aluminum and manganese, or aluminum and zirconium as the metal material other than the decomposition accelerator, but more preferably contains only aluminum. Thereby, the shape material can be made stronger and the plasticity of the shape material is improved.
  • the metal material that serves as a decomposition accelerator is intended to have a large potential difference with magnesium in order to promote corrosion of magnesium, iron, nickel, copper, Examples include cobalt, zinc, cadmium, calcium, and silver. More preferably, the magnesium alloy contains at least one metal selected from the group consisting of zinc, calcium, iron, nickel, copper, and cobalt as a metal material that serves as a decomposition accelerator, and includes iron, nickel, copper, and More preferably, it comprises at least one metal selected from the group consisting of cobalt. Thereby, a shape-shaped material can be decomposed
  • the magnesium alloy may contain a metal material serving as a decomposition accelerator in the form of aluminum and zinc, aluminum and calcium, or a combination of aluminum, zinc and calcium.
  • the content of the metal material serving as a decomposition accelerator in the magnesium alloy is 0.1 wt% or more and 20 wt% or less with respect to the entire magnesium alloy, but the metal material serving as the decomposition accelerator is iron or nickel.
  • the metal material serving as the decomposition accelerator is iron or nickel.
  • at least one selected from the group consisting of copper, and cobalt 0.01% by weight or more and 20% by weight or less may be included. Since iron, nickel, copper, and cobalt have a higher effect of accelerating the decomposition of magnesium, when they are contained, the decomposition of the magnesium alloy can be preferably promoted even at 0.1% by weight or more.
  • the aluminum content in the magnesium alloy is 3 wt% or more and 15 wt% with respect to the entire magnesium alloy.
  • the content is preferably 4% by weight or more and 13% by weight or less.
  • the content of zinc in the magnesium alloy is preferably 0.1% by weight or more and 5% by weight or less, and preferably 0.2% by weight or more and 3% by weight or less with respect to the entire magnesium alloy. Is more preferable.
  • the metal material containing the decomposition accelerator is dispersed in the magnesium alloy by being dissolved in the magnesium-containing phase, that is, in the magnesium crystal grains or in the form of particles outside the crystal grains. Yes.
  • the crystal grain size of the magnesium alloy is large, for example, molding defects such as cracks are likely to occur during molding after casting, the strength tends to decrease after molding, and the metal material containing the decomposition accelerator present in the crystal grains Dispersibility also decreases. Therefore, as described later, it is preferable to reduce the crystal grain size of the magnesium alloy, but it is also preferable that the metal material containing the decomposition accelerator is uniformly dispersed outside the magnesium crystal grains or the crystal grains. Thereby, high intensity
  • the dispersibility of the metal material containing the decomposition accelerator in the magnesium alloy can be confirmed by observing the cut surface when the magnesium alloy is cut with a metal microscope, SEM, SEM-EDX or the like.
  • the fact that the metal material containing the decomposition accelerator is uniformly dispersed in the magnesium phase means that the amount of the metal material containing the decomposition accelerator in the raw material cut into a certain shape is almost equal.
  • Even relatively large members such as downhole tool members made from a profile have good mechanical properties and decomposability, meaning that they can be applied as such members and do not remain as large pieces. .
  • the average particle diameter of the metal material containing the decomposition accelerator dispersed in the magnesium alloy is preferably 100 ⁇ m or less.
  • a metal material containing a decomposition accelerator dispersed in a magnesium alloy contributes to the development of strength because the particle diameter is somewhat large. Therefore, when the average particle diameter of the metal material containing the decomposition accelerator dispersed in the magnesium alloy is 100 ⁇ m or less, the shape material can be made stronger.
  • the metal material containing the decomposition accelerator dispersed in the magnesium alloy is obtained by casting, tempering treatment after casting (heat treatment), molding such as extrusion or forging, and heat treatment after molding.
  • a part is solid-dissolved, and a part thereof is not solid-dissolved but crystallizes in a compound such as Mg 17 Al 12 or in a single state.
  • Such a crystallized compound or metal material may cause a molding failure depending on the amount and size, but in a molded product, high strength and easy decomposability can be obtained by appropriately adjusting the amount and size. It is possible to realize a material for downhole tools that is compatible with both.
  • the metal material containing the decomposition accelerator dispersed in the magnesium alloy is mainly intended to be a compound and a metal material that are crystallized without being dissolved in the magnesium alloy.
  • the average particle diameter of the metal material is 100 ⁇ m or less, it is possible to realize a shaped material for a downhole tool having both high strength and easy decomposability.
  • the particle size of the metal material containing the decomposition accelerator dissolved in the magnesium alloy is very small, 1 ⁇ m or less, and is expected to be smaller than the particle size of the compound crystallized without solid solution and the metal material. Is done.
  • the lower limit value of the average particle size of the metal material containing the decomposition accelerator dispersed in the magnesium alloy may be the average particle size of the solid-dissolved metal material.
  • the average particle size of the metal material containing the decomposition accelerator is as small as 100 ⁇ m or less, the compound of the metal material that forms a compound with magnesium or exists alone in the magnesium alloy is more uniform. Can exist. As a result, the downhole tool member produced from the base material has good decomposition characteristics and does not remain as a large piece.
  • the magnesium alloy contains 0% by weight or more and less than 0.3% by weight of rare earth metal. This means that the magnesium alloy may optionally contain rare earth metals, and even if it does not contain rare earth metals, it is very low, less than 0.3% by weight based on the total magnesium alloy. It means that the amount. Since the base material has realized high strength by the metal material mentioned above, it is not necessary to contain a rare earth metal for the purpose of increasing the strength. That is, since the base material does not use a rare earth metal that is expensive and difficult to process, the cost of the material can be suppressed, the processing is easy, and the processing cost can be suppressed.
  • the rare earth metal contained in the magnesium alloy is more preferably 0.2% by weight or less, and most preferably no rare earth metal is contained.
  • Examples of rare earth metals that can be included in the magnesium alloy include, but are not limited to, yttrium.
  • the rare earth metal is preferably uniformly dispersed in the magnesium phase.
  • the average crystal grain size of the magnesium alloy is 0.1 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less. Since the smaller the average crystal grain size of the magnesium alloy, the greater the contribution to strength development, so that the shape material can have higher strength by being 0.1 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less. Further, when the average crystal grain size of the magnesium alloy is as small as 0.1 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, the dispersibility of the metal material or the like existing in the crystal grains is improved. In the raw material, the average crystal grain size of the magnesium alloy is an average crystal grain size calculated by the following measuring method of JIS standard (JIS G 0551).
  • the number of crystal grains captured by a known length per 1 mm test line, or the number of intersections between the test line and the crystal grain boundary, of a portion representing a magnesium alloy test piece is calculated by SEM. It is the average crystal grain size of the magnesium alloy determined using the cutting method, counted above.
  • the base material has a tensile strength of 200 MPa or more and 500 MPa or less. Since the tensile strength of the base material is as high as 200 MPa or more and 500 MPa or less, it is very suitable for use in forming a downhole tool member and a downhole tool for well excavation.
  • the tensile strength of the shaped material is preferably 250 MPa or more and 500 MPa or less, and more preferably 300 MPa or more and 500 MPa or less.
  • the tensile strength of the base material can be measured by a conventionally known method.
  • the tensile strength of the base material can be measured by using a test piece defined in JIS Z2201 in accordance with JISZ2241 (ISO6892). It can measure by giving distortion of.
  • the average particle diameter of the metal material and the decomposition accelerator can be measured by taking an image of the cut surface when the magnesium alloy is cut with an SEM and calculating the average value of the particle diameters of 30 fine particles. If the shape of the metal material and the decomposition accelerator is spherical, the diameter of the sphere is the particle diameter, if it is needle-shaped or rod-shaped, the minor diameter is the particle diameter. The particle size.
  • the shaped material is easily disassembled by a downhole tool member or a downhole tool formed by using this. That is, fabricated material will, 93 ° C., decomposition rate for a 2% aqueous potassium chloride solution is daily 20 mg / cm 2 or more and 20,000mg / cm 2 or less. Thereby, after a well excavation, a downhole tool or a downhole tool member can be disassembled rapidly. More preferably, the raw material has a decomposition rate of 93 mg / cm 2 or more and 2500 mg / cm 2 or less per day at 93 ° C. and a 2% potassium chloride aqueous solution.
  • the raw material can be decomposed not only in aqueous potassium chloride solution but also in other aqueous chloride solutions.
  • the pH of the aqueous chloride solution is preferably controlled to 11 or less. At pH 11, a film mainly composed of magnesium hydroxide is formed and the decomposition rate is lowered.
  • the decomposition rate of the raw material is less than 20 mg / cm 2
  • the decomposition rate in the well is slow, and there is a possibility that production failure may occur due to remaining as a member.
  • the decomposition rate is greater than 20,000 mg / cm 2
  • the decomposition rate in the well is too high, for example, decomposition proceeds during well treatment such as hydraulic fracturing, and pressure cannot be maintained, resulting in a process failure. There is a fear.
  • Degradation rate at 93 ° C. is 20 mg / cm 2 or more, is 20,000mg / cm 2 or less, for example, temperature 177 °C, 163 °C, 149 °C , 121 °C, 93 °C, 80 °C or 66 ° C., further 25
  • a decomposable downhole tool member that can perform well processing in the region of ⁇ 40 ° C, etc., and further, the decomposition proceeds within a certain period after the well processing, and there is no need to pulverize the member. It means that there is. And such a downhole tool member can be used in the said temperature range.
  • the surface of the downhole tool member using a shaped material may be coated to give corrosion resistance so that the decomposition of the downhole tool member during the well treatment does not proceed.
  • the ratio of the decomposition rate for 93 ° C. and 2% potassium chloride aqueous solution to the decomposition rate for 93 ° C. and 7% potassium chloride aqueous solution is 1.01: 1 to 3.0: 1. Is preferred.
  • a 2% to 7% potassium chloride aqueous solution is used depending on the amount of clay, so the decomposition rate differs greatly between the 2% potassium chloride aqueous solution and the 7% potassium chloride aqueous solution. Profiles are difficult to use for well drilling. Therefore, it is required that the difference between the decomposition rate of the original shape material at 93 ° C.
  • the ratio of the decomposition rate for 93 ° C. and 2% potassium chloride aqueous solution to the decomposition rate for 93 ° C. and 7% potassium chloride aqueous solution is 1.02: 1 to 2.5: 1. preferable.
  • the raw material has degradability with respect to a 1% potassium chloride aqueous solution.
  • Various chloride solutions such as potassium chloride have been used to reduce the amount used due to environmental problems, and a downhole tool member that can be decomposed even by such a low concentration chloride solution is required.
  • a raw material has decomposability
  • a salt aqueous solution of 0.01% or more and less than 0.5% may be used.
  • Fabricated material is the degradation rate relative to a 2% aqueous potassium chloride solution is daily 20 mg / cm 2 or more, because it is 20,000mg / cm 2 or less, more low concentration of 0.01% or more, less than 0.5% A practical decomposition rate can be realized even for a chloride solution.
  • the shaped material preferably has an outer diameter of 30 mm or more and 200 mm or less, more preferably 40 mm or more and 150 mm or less, further preferably 50 mm or more and 120 mm or less, and 50 mm or more and 100 mm or less. Most preferred.
  • the shape material for the downhole tool member is required to have a large size of an outer diameter of 30 mm or more and 200 mm or less in order to form the downhole tool member. However, it is difficult to form a large-sized shaped material with high strength.
  • the shape material according to one aspect of the present invention has high strength even when the outer diameter is as large as 30 mm or more and 200 mm or less. Therefore, a high-strength downhole tool member or downhole tool using this shape material. Can be formed. Details of the shape of the base material and the manufacturing method will be described later.
  • the downhole tool member according to one aspect of the present invention is formed of the material for downhole tool member according to one aspect of the present invention. Since the downhole tool member according to an aspect of the present invention is formed of the above-described shape material according to an aspect of the present invention, the downhole tool member is sufficiently strong to withstand well drilling in a high temperature and high pressure environment. In addition, it can be easily decomposed with a chloride solution after well drilling. In addition, the downhole tool member which concerns on one form of this invention should just be formed at least partially by the shape material which concerns on one form of this invention.
  • the downhole tool member means a member constituting at least a part of the downhole tool.
  • the downhole tool is provided when excavating a well from the ground (including on the water) toward the production layer in order to acquire hydrocarbon resources such as oil such as shale oil and natural gas such as shale gas, After the completion of the well, it is used to form a downhole (also referred to as a “wellhole” or “underground excavation mine”) that serves as a hydrocarbon resource flow path for recovering hydrocarbon resources.
  • a downhole also referred to as a “wellhole” or “underground excavation mine”
  • sealing plugs such as a flap plug, a bridge plug, a packer, and a cement retainer.
  • the plug which is a downhole tool is a mandrel 1, center element 2, slip 3, 3 ', backup ring 4, 4', load ring 5, cone 6, 6 ', shear sub 7, bottom which are downhole tool members. 8 and a ball 9 are provided. Further, the plug may include a screw (not shown) for fixing the side parts which are these downhole tool members. The case where the plug schematically shown in FIG. 1 is used will be described below.
  • the load ring 5 is configured to be slidable along the axial direction of the mandrel 1 on the outer peripheral surface of the mandrel 1, and is configured to be able to change the distance between the center elements. 2, by directly or indirectly abutting on the end portion along the axial direction of the combination of the slip 3, 3 ′, the backup ring 4, 4 ′, the cone 6, 6 ′, the shear sub 7 and the bottom 8 These are configured so that an axial force of the mandrel 1 can be applied thereto.
  • the diameter-expandable center element 2 expands in the direction perpendicular to the axial direction of the mandrel 1, abuts against the inner wall of the downhole, closes (seals) the space between the plug and the downhole, While drilling and fracturing are performed in the well processing described later, the contact state with the inner wall of the downhole can be maintained, and the seal between the plug and the downhole is maintained. Further, when the axial force of the mandrel 1 is applied to the backup rings 4 and 4 ′, the slips 3 and 3 ′ slide on the upper surfaces of the inclined surfaces of the backup rings 4 and 4 ′. It moves outwardly perpendicular to the direction, abuts against the inner wall of the downhole, and fixes the plug and the inner wall of the downhole.
  • the downhole tool member according to an aspect of the present invention is preferably the mandrel 1 or the side part described above, and examples of the side part include the above-described slip 3, 3 ′, backup ring 4, 4 ′, road, At least a part of the ring 5, the cones 6, 6 ′, the shear sub 7, and the bottom 8.
  • the side parts such as the slips 3 and 3 'can be formed of the base material according to one embodiment of the present invention and other materials such as iron, and the side parts such as the shear sub 7 and the load ring 5 are the present invention. It can form only with the shaped material which concerns on one form.
  • the downhole tool member may be a part (sealing member) that temporarily seals the flow path in the downhole tool or a part thereof, , Ball shape, screw shape, or push pin shape.
  • a part that temporarily seals the flow path in the downhole tool or a part thereof, , Ball shape, screw shape, or push pin shape.
  • a ball 9 provided in the hollow portion of the mandrel 1 shown in FIG.
  • the ball 9 is provided so as to be movable along the axial direction of the mandrel 1 in the hollow portion. When the ball 9 abuts on or separates from the gap existing between the hollow portion and the load ring 5, the ball 9 These channels can be temporarily sealed or opened.
  • the downhole tool member according to one embodiment of the present invention preferably has an outer diameter of 30 mm or more and 200 mm or less.
  • a downhole tool member having an outer diameter of 30 mm or more and 200 mm or less is suitable for constituting a downhole tool.
  • the downhole tool member according to an aspect of the present invention can be obtained by machining the shaped material according to an aspect of the present invention, such as cutting or drilling.
  • a downhole tool according to an aspect of the present invention includes the above-described downhole tool member according to an aspect of the present invention.
  • the plug shown in the schematic diagram of FIG. 1 described above can be given, but the structure of the plug is not limited to the structure shown in the schematic diagram of FIG. .
  • the downhole tool according to one embodiment of the present invention is preferably a downhole tool selected from the group consisting of a flack plug and a bridge plug.
  • the downhole tool contains the downhole tool member according to one aspect of the present invention, the downhole tool has such a high strength that it can withstand well drilling in a high temperature and high pressure environment. It can be easily decomposed by chloride solution after well drilling.
  • the downhole tool according to one embodiment of the present invention may further contain a downhole tool member formed of a degradable resin.
  • the degradable resin that forms the downhole tool member is more desirable, for example, by biodegradability that is degraded by microorganisms in the soil in which the fracturing fluid or the like is used, or by a solvent such as the fracturing fluid, particularly water.
  • the decomposable resin may be a decomposable resin that can be chemically decomposed by some other method, for example, under heating conditions of a predetermined temperature or higher.
  • the degradable resin is a hydrolyzable resin that decomposes with water at a predetermined temperature or higher.
  • the inherent strength of the resin decreases and becomes brittle.
  • the resin easily collapses and loses its shape by applying a very small mechanical force (hereinafter sometimes referred to as “disintegration”). )
  • Resin is also a degradable resin.
  • degradable resins include aliphatic polyesters such as polylactic acid (PLA), polyglycolic acid (PGA), poly- ⁇ -caprolactone (PCL), and polyvinyl alcohol (degree of saponification of 80 to 95). A partially saponified polyvinyl alcohol of about mol%), and the like, more preferably an aliphatic polyester.
  • PVA polylactic acid
  • PGA polyglycolic acid
  • PCL poly- ⁇ -caprolactone
  • Decomposable resins can be used alone or in combination of two or more by blending or the like.
  • aliphatic polyesters are composed of PGA, PLA and glycolic acid / lactic acid copolymer (PGLA). Most preferred is at least one selected from PGA, and more preferred is PGA. That is, most preferably, the degradable resin is PGA.
  • the glycolic acid repeating unit is 50% by mass or more, preferably 75% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, and still more preferably 90% by mass or more. It includes 95% by mass or more, most preferably 99% by mass or more, and particularly preferably 99.5% by mass or more of a copolymer.
  • the repeating unit of L-lactic acid or D-lactic acid is 50% by mass or more, preferably 75% by mass or more, more preferably 85% by mass.
  • the copolymer which has 90 mass% or more more preferably is included.
  • the ratio (mass ratio) of glycolic acid repeating units to lactic acid repeating units is 99: 1 to 1:99, preferably 90:10 to 10:90, more preferably 80:20 to 20:80. Copolymers can be used.
  • the content of the degradable resin in the downhole tool member takes into account the impact resistance and tensile properties required for the downhole tool or downhole tool member, and the ease of removal as needed after drilling the well.
  • the total of the decomposable resin and other components in the downhole tool member is 100% by mass, it is usually 70 to 97% by mass, preferably 73 to 96% by mass, The amount is preferably 76 to 95.5% by mass, and more preferably 79 to 95% by mass.
  • the downhole tool member that can be included in the downhole tool according to one aspect of the present invention may be formed of a decomposable resin composition containing the above-described decomposable resin, and the decomposable resin composition includes: Furthermore, a reinforcing agent such as an organic fiber reinforcing agent, an inorganic fiber reinforcing agent, or a particulate or powder reinforcing agent, a chain extender, a stabilizer, a decomposition accelerator, a decomposition inhibitor, and the like may be included.
  • a reinforcing agent such as an organic fiber reinforcing agent, an inorganic fiber reinforcing agent, or a particulate or powder reinforcing agent, a chain extender, a stabilizer, a decomposition accelerator, a decomposition inhibitor, and the like may be included.
  • organic fiber reinforcing material examples include high melting point organic fibers formed from polyamide resin, polyester resin, acrylic resin, fluorine resin, etc., but the downhole tool or the machine of the decomposable resin composition forming the member thereof From the viewpoint of strength and impact resistance and from the viewpoint of degradability, organic fiber reinforcing materials belonging to so-called high-performance and high-function fibers or super fibers having high strength, wear resistance, heat resistance and the like are preferably mentioned. More specifically, aramid fibers (fully aromatic polyamide fibers) such as Kevlar (registered trademark), Twaron (registered trademark), Technora (registered trademark), Nomex (registered trademark); and polyparaffins such as Zylon (registered trademark).
  • Kevlar registered trademark
  • Twaron registered trademark
  • Technora registered trademark
  • Nomex registered trademark
  • polyparaffins such as Zylon (registered trademark).
  • Phenylenebenzobisoxazole fiber Polyarylate fiber (polyester) such as Vectran (registered trademark); Tetrafluoroethylene fiber such as Toyoflon (registered trademark) and Teflon (registered trademark); Ultra high molecular weight polyethylene fiber such as Dyneema (registered trademark) And so on.
  • Polyarylate fiber polyethylene
  • Tetrafluoroethylene fiber such as Toyoflon (registered trademark) and Teflon (registered trademark)
  • Ultra high molecular weight polyethylene fiber such as Dyneema (registered trademark) And so on.
  • Particularly preferred are aramid fibers or polyparaphenylene benzobisoxazole fibers.
  • inorganic fiber reinforcement examples include inorganic fibers such as glass fiber, carbon fiber, asbestos fiber, silica fiber, alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber; stainless steel, aluminum Alloy fibers such as titanium, steel and brass, or metal fibers.
  • particulate or powder reinforcing materials examples include mica, silica, talc, alumina, kaolin, calcium sulfate, calcium carbonate, titanium oxide, ferrite, clay, glass powder (milled fiber, etc.), zinc oxide, nickel carbonate, and oxide.
  • Iron, quartz powder, magnesium carbonate, barium sulfate, or the like can be used.
  • chain extender compounds conventionally used as chain extenders for degradable resins can be used.
  • oxazoline compounds isocyanate compounds
  • carbodiimide compounds carbodiimide-modified isocyanate compounds
  • fatty acid bisamide compounds alkyl-substituted compounds
  • Type fatty acid monoamide compounds mono- to trifunctional glycidyl-modified compounds having a triazine skeleton, epoxy compounds, acid anhydrides, oxazine compounds, ketene compounds, and the like. These can be used alone or in combination. .
  • the downhole tool according to one embodiment of the present invention may further contain a downhole tool member formed of degradable rubber.
  • the downhole tool member formed of decomposable rubber is, for example, a sealing member such as a sealing member in the sealing plug that is the downhole tool described above, a ball sheet used in a flux leave (sleeve system), etc. It can be a rubber member for a downhole tool.
  • the degradable rubber forming the downhole tool member preferably has a reduction rate of the compressive strength after being immersed in water at 150 ° C. for 24 hours with respect to the compressive strength before immersion is 5% or more.
  • the degradable rubber having a reduced strength also decreases its surface hardness during the decomposition process.
  • an ester type urethane rubber having a hardness of A82 is immersed in deionized water (DI water) at 121 ° C. to become A25 after 13 hours, A0 after 48 hours, and gel after 72 hours.
  • DI water deionized water
  • the decrease in hardness due to such decomposition is dependent on temperature.
  • the time until the hardness becomes 0 is 93 ° C. for 350 hours, 99 ° C. for 270 hours, 104 ° C. for 135 hours, and 110 ° C. for 110 hours. Time, 116 ° C. for 36 hours, 121 ° C. for 26 hours, 132 ° C. for 7 hours, and the
  • the decomposition behavior of such degradable rubber can be adjusted as appropriate by changing, increasing or decreasing the base polymer, additives, and the like. Further, by increasing the hardness of the decomposable rubber, it is possible to perform well treatment in a relatively high temperature region, and it is possible to adjust so that the decomposition further proceeds. In addition, the degradable rubber can be accelerated by adding an acidic substance or an acid-generating substance as necessary.
  • the degradable rubber having the above-mentioned properties is not particularly limited, and can be selected from rubber materials conventionally used for downhole tools.
  • rubber having a hydrolyzable functional group for example, urethane group, ester group, amide group, carboxyl group, hydroxyl group, silyl group, acid anhydride, acid halide, etc.
  • a decomposable rubber containing s is also preferred.
  • degradable rubber As a particularly preferred degradable rubber, it is possible to easily control the degradability and disintegration by adjusting the structure, hardness, degree of crosslinking, etc. of the degradable rubber and selecting other compounding agents. Because it can be used, urethane rubber is used.
  • Urethane rubber (also referred to as “urethane elastomer”) that is particularly preferably used as a degradable rubber for forming a downhole tool member is a rubber material having a urethane bond (—NH—CO—O—) in the molecule. In general, it is obtained by condensing an isocyanate compound and a compound having a hydroxyl group.
  • ester type urethane rubber As a compound having a hydroxyl group, a polyester type urethane rubber having an ester bond in its main chain (hereinafter sometimes referred to as “ester type urethane rubber”) and a polyether type urethane rubber having an ether bond in its main chain (hereinafter, referred to as “ester type urethane rubber”).
  • ester type urethane rubber is particularly preferable because it can be broadly divided into “ether type urethane rubber” and the control of degradability and disintegration is easier.
  • Urethane rubber is an elastic body that has both the elasticity (softness) of synthetic rubber and the rigidity (hardness) of plastic. Generally, it has excellent wear resistance, chemical resistance, oil resistance, high mechanical strength, and load resistance. Is large, and is known to have high elasticity and high energy absorption.
  • urethane rubber As urethane rubber, i) kneading (millable) type: can be molded by the same processing method as general rubber, ii) thermoplastic type: can be molded by the same processing method as thermoplastic resin, and iii) due to the difference in molding method Casting type: Although it is classified as a type that can be molded by a method of thermosetting using a liquid raw material, as a urethane rubber forming the rubber member for downhole tools of one embodiment of the present invention, Types can also be used.
  • urethane rubber examples include those prepared as shown below: (1) A rubber member for a downhole tool using an ester-type thermoplastic urethane rubber (crosslinking type) having a hardness of A95 and having a compression stress reduction rate of 150% at 24 ° C. for 100 hours and a volume increase rate at 150 ° C. of 2%. Can be prepared. This rubber member has a mass reduction rate of 58% at 150 ° C. for 72 hours, a mass reduction rate of 1% after 1 hour immersion in water at 150 ° C. (volume increase), and 2% after 3 hours immersion.
  • ester-type thermoplastic urethane rubber crosslinking type
  • This rubber member has a mass reduction rate of 58% at 150 ° C. for 72 hours, a mass reduction rate of 1% after 1 hour immersion in water at 150 ° C. (volume increase), and 2% after 3 hours immersion.
  • a rubber member can be prepared. This rubber member has a mass decrease rate of 43% at 150 ° C. for 72 hours, a mass decrease rate of 1% after 1 hour immersion in water at 150 ° C. (volume increase), and a ⁇ 2% after 3 hours immersion.
  • Rubber member for downhole tool using ester-type thermoplastic urethane rubber (non-crosslinked type) with hardness A70 and having a compression stress reduction rate of 150% at 24O 0 C and 100% volume increase rate at 150 ° C of 5% Can be prepared;
  • a member can be prepared. About this rubber member, when the compressive stress reduction rate at 121 ° C.
  • this rubber member has a 66 ° C. tensile breaking strain of 414%, a 66 ° C. compressive stress of 41 MPa, a 66 ° C. compressive breaking strain of 95% or more, is stable in a dry environment, and has a 23 ° C. compressive stress reduction rate of 0. %,
  • the compression stress ratio at a temperature of 66 ° C. was 20 times, and the mass reduction rate at 150 ° C.
  • Rubber for downhaul tools having a hardness of A90 ester-type thermosetting urethane rubber (added with Stavaxol (registered trademark) as a hydrolysis inhibitor) and having a compressive stress reduction rate of 100% at 150 ° C. for 24 hours
  • a member can be prepared.
  • the reduction rate of 50% strain compressive stress after being immersed in water at a temperature of 93 ° C. for a predetermined time with respect to the 50% strain compressive stress before immersion hereinafter referred to as “compression stress reduction rate at 93 ° C.”.
  • compression stress reduction rate at 93 ° C. was measured, 28% after immersion for 24 hours, 44% after immersion for 72 hours, 50% after immersion for 168 hours, and 100% after immersion for 336 hours.
  • This rubber member has a reduced volume increase rate of 150 ° C., which is presumed to be due to the rubber being decomposed and dispersed in water during immersion in water at a temperature of 150 ° C .; (6) Using an ester-type thermosetting urethane rubber having a hardness of A90 (with no hydrolysis inhibitor added), a rubber member for a downhole tool having a compressive stress reduction rate of 100% at 150 ° C. for 24 hours can be prepared. it can. This rubber member has a 66 ° C. tensile breaking strain of 206%, a 66 ° C. compressive stress of 22 MPa, a 66 ° C.
  • compressive breaking strain of 95% or more is stable in a dry environment, and has a 23 ° C. compressive stress reduction rate of 0%. , 66 ° C. compression stress ratio is 41 times, 150 ° C. 72 hours mass reduction rate is 100%, and 93 ° C. compression stress reduction rate is 20% after 24 hours immersion, 40% after 72 hours immersion, 100 after 168 hours immersion. %, And 100% after immersing for 336 hours. In the test piece after 168 hours and 336 hours, the test piece was cracked and crushed during the compressive stress test. Further, for this rubber member, the reduction rate of 50% strain compression stress after immersion in water at a temperature of 80 ° C.
  • compression stress reduction rate at 80 ° C. was 9% after immersion for 24 hours, 11% after immersion for 72 hours, 23% after immersion for 168 hours, and 49% after immersion for 336 hours.
  • the reduction rate of 50% strain compression stress after immersion in water at a temperature of 66 ° C. for a predetermined time with respect to the 50% strain compression stress before immersion was 5% or less after 24 hours of immersion. Also, this rubber member had a 150 ° C.
  • a rubber member for a downhole tool having a compression stress reduction rate of 100% at 150 ° C. for 24 hours can be prepared. It can.
  • the rubber member has a 66 ° C. tensile breaking strain of 289%, a 66 ° C. compressive stress of 17 MPa, a 66 ° C. compressive breaking strain of 95% or more, is stable in a dry environment, and has a 23 ° C. compressive stress reduction rate of 0%.
  • the compression stress ratio at a temperature of 66 ° C is 23 times, the mass reduction rate at 150 ° C for 72 hours is 100%, and the compression stress reduction rate at 93 ° C is 8% after immersion for 24 hours, 27% after immersion for 72 hours, and 168 hours for immersion. After 100%, after immersing for 336 hours, the test piece after 168 hours and 336 hours immersion was cracked and crushed during the compressive stress test.
  • the compression stress reduction rate at 66 ° C. of this rubber member was 5% or less after being immersed for 24 hours. Moreover, this rubber member had a 150 degreeC volume increase rate reduced.
  • the downhole tool member according to an embodiment of the present invention is a range of other components, other rubber materials and resin materials, as long as the object of the present invention is not impaired.
  • Various additives such as a reinforcing material, a stabilizer, a decomposition accelerator or a decomposition inhibitor may be contained or blended.
  • the downhole tool member according to an embodiment of the present invention can be used in a wide temperature range, and the type of degradable rubber can be appropriately changed in such a temperature range.
  • any of the above-described downhole tools according to an aspect of the present invention is used.
  • the well treatment method according to one embodiment of the present invention may be the same as the conventional well treatment method except that the downhole tool according to one embodiment of the present invention is used for treatment such as well drilling.
  • a well treatment method is for forming a well for mining and producing hydrocarbon resources such as oil or natural gas through a well having a porous and permeable underground layer. Is.
  • Acid treatment is a method that increases the permeability of the production layer by injecting acid such as hydrochloric acid or hydrofluoric acid into the production layer and dissolving the rock reaction components (carbonate, clay mineral, silicate, etc.).
  • acid such as hydrochloric acid or hydrofluoric acid
  • rock reaction components carbonate, clay mineral, silicate, etc.
  • various problems associated with the use of strong acids have been pointed out, and an increase in costs has been pointed out including various countermeasures.
  • the hydraulic fracturing method is a method in which perforations and cracks are generated in a production layer by fluid pressure such as water pressure (hereinafter sometimes simply referred to as “hydraulic pressure”).
  • fluid pressure such as water pressure (hereinafter sometimes simply referred to as “hydraulic pressure”).
  • a vertical hole is drilled, followed by vertical After drilling a horizontal hole in a geological layer several thousand meters below the ground, a fluid such as fracturing fluid is fed into the borehole (downhole) at a high pressure to produce a deep underground production layer.
  • This is a production layer stimulation method for generating cracks or the like by water pressure in (a layer that produces hydrocarbon resources such as oil or natural gas) and collecting and collecting the hydrocarbon resources through the fracture.
  • the hydraulic fracturing method has attracted attention for its effectiveness in the development of unconventional resources such as so-called shale oil (oil aged in shale) and shale gas.
  • the well treatment method may be the hydraulic fracturing method described above.
  • a fluid fed at a high pressure is used to cause cracks or cracks caused by water pressure in a deep underground production layer (a layer producing hydrocarbon resources such as oil such as shale oil or natural gas such as shale gas).
  • a deep underground production layer a layer producing hydrocarbon resources such as oil such as shale oil or natural gas such as shale gas.
  • the method of causing cracks and drilling by hydraulic pressure is usually to block a predetermined section of a downhole excavated in a formation several thousand meters below the ground while sequentially sealing from the tip of the downhole. Then, a fluid is fed into the closed compartment at a high pressure to cause cracks and perforations in the production layer.
  • the next predetermined section (usually, a section before the preceding section, that is, a section on the ground side) is closed to cause cracks or perforations.
  • this process is repeatedly performed until necessary sealing and formation of cracks and perforations are completed.
  • the above-described downhole plug can be used to cause the downhole to be blocked and cracked.
  • the downhole blockade by the downhole plug for well drilling is as follows. That is, when the mandrel is moved in the axial direction, the gap between the ring or the annular member and the detent mechanism is reduced, so that the slip comes into contact with the inclined surface of the conical member and advances along the conical member. In this way, it expands radially outward and abuts against the inner wall of the downhole and is fixed to the downhole, and the malleable element expands and deforms to abut against the inner wall of the downhole and By blocking.
  • the mandrel has a hollow portion in the axial direction, and by setting a ball or the like on this, the downhole can be blocked.
  • Downhole plugs used for well drilling are sequentially placed in the well until the well is completed, but at the stage where production of oil such as shale oil or natural gas such as shale gas is started, Need to be removed.
  • Ordinary plugs that are not designed to be unblocked and recovered after use can be removed by crushing, drilling, or otherwise broken or broken into pieces, but crushing or drilling It was necessary to spend a lot of money and time.
  • Some plugs are specially designed so that they can be recovered after use. However, since the plugs were placed deep underground, it took a lot of money and time to recover all of them.
  • the downhole tool according to one aspect of the present invention is used for well excavation. Therefore, the downhole tool to be removed after the well excavation is configured.
  • the downhole tool member according to the form is easily decomposed by the chloride solution. Thus, there is no need to spend expense and time to recover the downhole tool.
  • the time from when the downhole tool is placed in the well until it is removed is about 1 day to 1 month, further about 3 days to 3 weeks, and particularly about 5 days to 2 weeks.
  • the well treatment method preferably includes a step of disassembling the downhole tool by allowing a chloride solution to flow into the downhole after the well excavation.
  • the chloride solution flowing into the downhole is not particularly limited as long as it decomposes the magnesium alloy forming the downhole tool member, but is preferably an aqueous potassium chloride solution.
  • the potassium chloride aqueous solution that flows into the downhole in the step is more preferably a 2% to 7% potassium chloride aqueous solution.
  • the aqueous potassium chloride solution is particularly preferably heated to 93 ° C.
  • the chloride solution used according to the state of the clay during the well excavation may be used as a chloride solution for decomposing the downhole tool.
  • the downhole tool to be used has both high strength and easy decomposability.
  • removal and securing of the flow path can be easily performed under various well environmental conditions, which can contribute to cost reduction and process shortening.
  • the shaped material for downhole tool members according to one embodiment of the present invention can be obtained by processing a cast obtained by casting the raw material of the magnesium alloy described above.
  • methods for processing the casting include extrusion processing, rolling processing, forging processing, and the like. These processes may be hot working or cold working.
  • (casting) In the method for manufacturing a shaped material for a downhole tool member according to an embodiment of the present invention, first, magnesium of 70 wt% or more and 95 wt% or less, and rare earth metal of 0 wt% or more and less than 0.3 wt% And a raw material containing a metal material other than magnesium and rare earth metal and a decomposition accelerator of 0.1 wt% or more and 20 wt% or less, and a tempering treatment step may be performed as necessary. . Thereby, a part of the metal material crystallized at the time of casting is dissolved, and a part of the metal material remains without being dissolved.
  • the average crystal grain size of magnesium in the casting can be controlled by the casting conditions.
  • the magnesium alloy material can be gravity cast, die cast, low pressure cast, or high pressure cast.
  • high pressure casting may be performed.
  • a magnesium alloy material melted in an argon gas, chlorine gas, sulfur hexafluoride gas, or nitrogen gas atmosphere is poured into a desired mold, and a pressure of 5 MPa or more and 100 MPa or less is applied. Further, a cooling rate of 20 ° C./second or more may be obtained, and the cooling rate may be 0 ° C. or more and 100 ° C. or less.
  • the temperature at which the magnesium alloy material is melted may be 650 ° C. or higher and 850 ° C. or lower, or 700 ° C. or higher and 800 ° C. or lower.
  • crystal grain refinement treatment may be performed on the casting.
  • the crystal grain refinement process performed at the casting may be a conventionally known crystal grain refinement process. For example, before flowing the molten magnesium alloy material into a mold, crystal refiner such as sucrose, hexachloroethane, boron, etc. And a method of rapidly solidifying by a twin roll method.
  • a magnesium alloy in which each of the rare earth metal, the metal material, or the decomposition accelerator or all of them are dispersed in advance in the magnesium phase may be melted and cast.
  • the raw material for downhaul tool members in which the rare earth metal, the metal material, and the decomposition accelerator are more uniformly dispersed can be obtained. If a material for downhole tool members in which rare earth metals, metal materials and decomposition accelerators are uniformly dispersed is used, high strength is uniformly expressed, sufficient strength is given, and the decomposition rate is uniform. It is possible to realize a downhole tool and a downhole tool member that can be quickly and reliably disassembled.
  • the casting process it is preferable to perform casting so that, for example, a cast (cast billet) of 6 inches or more and 12 inches or less is obtained. Thereby, the high-strength downhole tool member shape material can be obtained.
  • the extrudate may be obtained by further extruding the cast product cast as described above. Thereby, the shape material for downhaul tool members whose tensile strength is 200 MPa or more and 500 MPa or less can be obtained.
  • the extrusion process is preferably hot extrusion, cold extrusion, or warm extrusion, and more preferably hot extrusion.
  • the extrusion temperature is preferably 200 ° C. or higher and 550 ° C. or lower, 300 ° C. or higher and 500 ° C. or lower, or 350 ° C. or higher and 450 ° C. or lower.
  • the extrusion ratio may be from 1.5 to 300.
  • a rolled product may be obtained by further rolling the cast product cast as described above. Thereby, the shape material for downhaul tool members whose tensile strength is 200 MPa or more and 500 MPa or less can be obtained.
  • the rolling process is preferably hot rolling, cold rolling, or warm rolling, and more preferably hot rolling.
  • the rolling temperature is preferably 200 ° C. or higher and 550 ° C. or lower, 300 ° C. or higher and 500 ° C. or lower, or 350 ° C. or higher and 450 ° C. or lower.
  • the forged product may be obtained by further forging the cast product cast as described above.
  • the casting is forged by reduction.
  • the shaped material for downhole tool members which is a forged product with a tensile strength of 200 MPa or more and 500 MPa or less is obtained.
  • the forging process is preferably hot forging, cold forging, or molten forging, and more preferably hot forging.
  • the forging temperature is preferably 200 ° C. or more and 550 ° C. or less, more preferably 300 ° C. or more and 500 ° C. or less, and further preferably 250 ° C. or more and 350 ° C. or less.
  • the rolling reduction may be 25% or more and 90% or less.
  • the extrudate, rolled product, forged product, etc. obtained by the processing described above may be further heat-treated to diffuse the metal material in the crystal grains.
  • the temperature of this heat treatment is preferably 300 ° C. or more and 600 ° C. or less, and may be 350 ° C. or more and 450 ° C. or less.
  • limiting in particular in heat processing time For example, you may heat-process in 3 minutes or more and less than 24 hours.
  • the shape of the shaped material for the downhole tool member obtained by extrusion, rolling, forging, etc. is not particularly limited, but may be, for example, a rod shape, a hollow shape or a plate shape, and obtained.
  • the base material is machined such as cutting or drilling as necessary, so that a ball-shaped downhole tool or downhole tool member, a rod-shaped body having a deformed cross section, a hollow body or a plate-shaped body (for example, A downhole tool or a downhole tool member that is a rod-like body or a hollow body having portions having different outer diameters and / or inner diameters in the length direction can be manufactured.
  • an average particle diameter of the metal material and the decomposition accelerator is 100 ⁇ m or less.
  • the material for downhole tool members according to one embodiment of the present invention preferably has a tensile strength of 300 MPa or more and 500 MPa or less.
  • the decomposition accelerator is at least one metal selected from the group consisting of iron, nickel, copper, cobalt, zinc, cadmium, calcium, and silver. It is preferable that
  • the shaped material for a downhole tool member according to one embodiment of the present invention has a ratio of the decomposition rate with respect to 93 ° C. and 2% potassium chloride aqueous solution to the decomposition rate with respect to 93 ° C. and 7% potassium chloride aqueous solution is 1.01: It is preferably 1 to 3.0: 1.
  • the metal material is preferably at least one metal selected from the group consisting of aluminum and zirconium.
  • the shaped material for a downhole tool member according to an aspect of the present invention includes aluminum as the metal material, zinc as the decomposition accelerator, and an aluminum content of 3 wt% or more and 15 wt% or less.
  • the zinc content is preferably 0.1% by weight or more and 5% by weight or less.
  • the downhole tool member shaped material according to one embodiment of the present invention preferably has an outer diameter of 30 mm or more and 200 mm or less.
  • the downhole tool member according to one embodiment of the present invention is preferably a mandrel or a side part.
  • the side part is preferably at least a part of a slip, a shear sub, a load ring, a cone, or a side part fixing screw.
  • the downhole tool member according to an embodiment of the present invention is preferably a sealing member that temporarily seals a flow path in the downhole tool or a part thereof.
  • the sealing member is preferably in a ball shape, a screw shape, or a push pin shape.
  • the downhole tool according to one embodiment of the present invention is preferably a flack plug or a bridge plug.
  • the downhole tool according to one embodiment of the present invention preferably further includes a downhole tool member formed of a decomposable resin.
  • the decomposable resin is preferably polyester.
  • the polyester is preferably polyglycolic acid.
  • the downhole tool according to one embodiment of the present invention preferably further contains a downhole tool member formed of degradable rubber.
  • the downhole tool member shape material according to an aspect of the present invention preferably includes at least one selected from the group consisting of iron, nickel, and copper as the decomposition accelerator.
  • At least one selected from the group consisting of iron, nickel, and copper is 0.01 wt% or more and 20 wt% as the metal material. It is preferable to include the following.
  • Example 1 9% aluminum and 0.2% manganese as metal materials, 0.6% zinc, 2% calcium, and 0.2% to 0.5% nickel as decomposition accelerators As described in the embodiment, a shaped material having an outer diameter of 50 mm and an inner diameter of 20 mm was obtained from the magnesium alloy material included.
  • the average crystal grain size of the magnesium alloy was measured by visually measuring the observed crystal grain size.
  • the average crystal grain size of the shaped material of Example 1 was 20 to 40 ⁇ m.
  • the tensile strength of the obtained shaped material was measured by applying a strain to breakage due to a tensile force using a test piece defined in JIS Z2201 in accordance with JISZ2241 (ISO6892). As a result, the tensile strength of the shaped material of Example 1 was 310 MPa.
  • the decomposition rate of the obtained shaped material was measured as follows. That is, a 10 mm square shaped material was immersed in a 1 L aqueous solution of 93 ° C. and 2% KCl, and the weight (mg) decomposed in 3 hours was measured. As a result, the decomposition rate of the raw material of Example 1 with respect to 93 ° C. and 2% KCl solution was 1120 mg / cm 2 per day. Similarly, the degradation rate for 93 ° C., 7% KCl solution was 2142 mg / cm 2 per day. The degradation rate for 93 ° C. and 0.5% KCl solution was 829 mg / cm 2 per day, and the degradation rate for 93 ° C. and 0.1% KCl solution was 287 mg / cm 2 per day. The decomposition rate with respect to 66 ° C. and 2% KCl solution was 834 mg / cm 2 .
  • Example 2 9% aluminum and 0.2% manganese as metal materials, 0.6% zinc, 2% calcium, and 0.5% to 1.0% nickel as decomposition accelerators A shaped material having an outer diameter of 59 mm was obtained from the contained magnesium alloy material in the same manner as in Example 1.
  • the average shape of the obtained shaped material was measured in the same manner as in Example 1. As a result, it was 20 to 50 ⁇ m.
  • the tensile strength and decomposition rate of the shaped material of Example 2 were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the tensile strength was 310 MPa, and the decomposition rate for 93 ° C. and 1% KCl solution was 2459 mg / cm 2 per day. The degradation rate for 93 ° C., 2% KCl solution was 2422 mg / cm 2 per day, and the degradation rate for 93 ° C., 7% KCl solution was 2660 mg / cm 2 per day.
  • Example 3 9 wt% aluminum, 0.2 wt% manganese, and 0.02 wt% silicon as metal materials, 0.5 wt% zinc, and 0.5 wt% nickel as decomposition accelerators
  • a shaped material having an outer diameter of 10 mm was obtained from the magnesium alloy material in the same manner as in Example 1.
  • the average shape of the obtained shaped material was measured in the same manner as in Example 1. As a result, it was 10 to 30 ⁇ m.
  • Example 3 When the tensile strength and decomposition rate of the shaped material of Example 3 were measured in the same manner as in Example 1, the tensile strength was 322 MPa, and the decomposition rate for 93 ° C. and 2% KCl solution was 1441 mg / cm 2 per day. The degradation rate for 93 ° C., 7% KCl solution was 1968 mg / cm 2 per day.
  • Example 4 From the magnesium alloy material containing 0.5% by weight of zirconium as a metal material, 5% by weight of zinc and 1% by weight of nickel as a decomposition accelerator, a shape material having an outer diameter of 10 mm was obtained in the same manner as in Example 1. Obtained.
  • the average shape of the obtained shaped material was measured in the same manner as in Example 1. As a result, it was 10 to 50 ⁇ m.
  • Example 4 When the tensile strength and decomposition rate of the shaped material of Example 4 were measured in the same manner as in Example 1, the tensile strength was 303 MPa, and the decomposition rate for 93 ° C. and 1% KCl solution was 305 mg / cm 2 per day. The degradation rate for 93 ° C., 2% KCl solution was 422 mg / cm 2 per day, and the degradation rate for 93 ° C., 7% KCl solution was 714 mg / cm 2 per day.
  • Example 5 From a magnesium alloy material containing 9% by weight of aluminum as a metal material and 0.5% by weight of zinc and 2.6% by weight of copper as a decomposition accelerator, a shape having an outer diameter of 10 mm was obtained in the same manner as in Example 1. The material was obtained.
  • the average shape of the obtained shaped material was measured in the same manner as in Example 1. As a result, it was 10 to 50 ⁇ m.
  • the tensile strength and decomposition rate of the shaped material of Example 5 were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the tensile strength was 329 MPa, and the decomposition rate for 93 ° C. and 2% KCl solution was 95 mg / cm 2 per day. The degradation rate for 93 ° C., 7% KCl solution was 98 mg / cm 2 per day.
  • Example 6 Similar to Example 1 from a magnesium alloy material containing 9 wt% aluminum as a metal material, 0.5 wt% zinc, 2.6 wt% copper and 0.5 wt% nickel as decomposition accelerators. In addition, a shaped material having an outer diameter of 10 mm was obtained.
  • the average shape of the obtained shaped material was measured in the same manner as in Example 1. As a result, it was 10 to 50 ⁇ m.
  • Example 6 When the tensile strength and decomposition rate of the shaped material of Example 6 were measured in the same manner as in Example 1, the tensile strength was 350 MPa, and the decomposition rate for 93 ° C. and 2% KCl solution was 1050 mg / cm 2 per day. The degradation rate for 93 ° C., 7% KCl solution was 1100 mg / cm 2 per day.
  • Example 7 Similar to Example 1, from a magnesium alloy material containing 9 wt% aluminum as a metal material, 0.6 wt% zinc, 2 wt% calcium and 0.2 wt% nickel as decomposition accelerators, A shaped material having an outer diameter of 10 mm was obtained.
  • the average shape of the obtained shaped material was measured in the same manner as in Example 1. As a result, it was 10 to 100 ⁇ m.
  • the tensile strength and degradation rate of the formed and fabricated material of Example 7 was measured in the same manner as in Example 1, the tensile strength was 300 MPa, 93 ° C., decomposition rate for a 2% KCl solution, 1 day 1922mg / cm 2 The degradation rate for 93 ° C., 7% KCl solution was 1942 mg / cm 2 per day.
  • Example 8 From a magnesium alloy material containing 9% by weight of aluminum as a metal material, 0.5% by weight of zinc and 0.012% by weight of nickel as a decomposition accelerator, a shape having an outer diameter of 10 mm is obtained in the same manner as in Example 1. The material was obtained.
  • the average shape of the obtained shaped material was measured in the same manner as in Example 1. As a result, it was 100 to 200 ⁇ m.
  • the tensile strength and decomposition rate of the shaped material of Example 8 were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the tensile strength was 319 MPa, and the decomposition rate for 93 ° C. and 1% KCl solution was 104 mg / cm 2 per day. and a, 93 ° C., decomposition rate for a 2% KCl solution is daily 1230mg / cm 2, 93 °C, decomposition rate against 7% KCl solution was 1 day 280 mg / cm 2.
  • Example 9 From the magnesium alloy material containing 9% by weight of aluminum as a metal material, 1% by weight of zinc and 16% by weight of iron as a decomposition accelerator, a shaped material having an outer diameter of 10 mm was obtained in the same manner as in Example 1. .
  • the average shape of the obtained shaped material was measured in the same manner as in Example 1. As a result, it was 50 to 100 ⁇ m.
  • the tensile strength and decomposition rate of the shaped material of Example 9 were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the tensile strength was 276 MPa, and the decomposition rate for 93 ° C. and 2% KCl solution was 365 mg / cm 2 per day. in and, 93 ° C., decomposition rate against 7% KCl solution was 1 day 397 mg / cm 2.
  • Example 10 In the same manner as in Example 1, a shaped material having an outer diameter of 10 mm was obtained from a magnesium alloy material containing 9% by weight of aluminum as a metal material and 1% by weight of zinc and 10% by weight of copper as a decomposition accelerator. .
  • the average shape of the obtained shaped material was measured in the same manner as in Example 1. As a result, it was 50 to 100 ⁇ m.
  • the tensile strength and decomposition rate of the shaped material of Example 10 were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the tensile strength was 345 MPa, and the decomposition rate for 93 ° C. and 2% KCl solution was 50 mg / cm 2 per day. The degradation rate for 93 ° C., 7% KCl solution was 76 mg / cm 2 per day.
  • Example 11 In the same manner as in Example 1, a shaped material having an outer diameter of 10 mm was obtained from a magnesium alloy material containing 8% by weight of aluminum as a metal material and 0.5% by weight of nickel as a decomposition accelerator.
  • the average shape of the obtained shaped material was measured in the same manner as in Example 1. As a result, it was 10 to 100 ⁇ m.
  • the tensile strength and decomposition rate of the shaped material of Example 11 were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the tensile strength was 340 MPa, and the decomposition rate for 93 ° C. and 1% KCl solution was 1214 mg / cm 2 per day. The degradation rate for 93 ° C., 2% KCl solution was 1416 mg / cm 2 per day, and the degradation rate for 93 ° C., 7% KCl solution was 1840 mg / cm 2 per day.
  • Example 12 An anodized film was formed by subjecting the 10 mm square shaped material obtained in Example 1 to an anodizing treatment by a method defined in JIS H8651. When the degradation rate was measured in the same manner as in Example 1, the degradation rate for 93 ° C. and 2% KCl solution was 0 mg / cm 2 per day. After this raw material was immersed in an acidic aqueous solution of pH 3 to dissolve the coating, it was decomposed in the same manner as in Example 1.
  • Example 13 The operation of spraying modified PTFE dissolved in a solvent onto a 10 mm square shaped material obtained in Example 1 with a spray and firing at 300 ° C. was repeated twice.
  • the degradation rate was measured in the same manner as in Example 1, the degradation rate for 93 ° C. and 2% KCl solution was 0 mg / cm 2 per day.
  • the surface coating layer was removed, it was decomposed in the same manner as in Example 1.
  • Example 14 Polyethylene powder was coated on the 10 mm square shaped material obtained in Example 1 by a fluidized dipping method. When the degradation rate was measured in the same manner as in Example 1, the degradation rate for 93 ° C. and 2% KCl solution was 0 mg / cm 2 per day. When the surface coating layer was removed, it was decomposed in the same manner as in Example 1.
  • the present invention can be used in the field of excavation in natural resource development.

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Abstract

ダウンホールツール部材用素形材は、70~95重量%のマグネシウムを含む相に、0重量%以上、0.3重量%未満の希土類金属と、マグネシウム及び希土類金属以外の金属材料と、0.1~20重量%の分解促進剤と、が分散したマグネシウム合金であり、金属材料の平均粒子径は1~300μmであり、引張強度が200~500MPaであり、93℃、2%塩化カリウム水溶液に対する分解速度が、1日当たり20mg/cm以上、20,000mg/cm以下である。これにより、高強度かつ容易分解性のダウンホールツールを実現する。

Description

ダウンホールツール部材用素形材、ダウンホールツール部材、及びダウンホールツール
 本発明は、ダウンホールツール部材用素形材、ダウンホールツール部材、及びダウンホールツールに関する。
 石油又は天然ガス等の炭化水素資源は、多孔質で浸透性の地下層を有する井戸(油井又はガス井。総称して「坑井」ということがある。)から回収及び生産される。この坑井を形成するための孔(坑井を形成するために設ける孔を意味し、「ダウンホール」ということもある。)を形成する装置であるダウンホールツールは、高温高圧環境下において使用されるため、ダウンホールツールを構成する各部材も高強度であることが要求される。また、ダウンホールツールは使用後に取り出すことが困難であるため、特に目止めや密封用途に用いられるダウンホールツール用の部材は、使用された場所で分解して除去され得ることが求められている。
 分解除去可能なダウンホールツール用の部材として、分解性の樹脂やゴムを使用した部材が用いられているが、強度や耐熱性が十分でない場合もあり、高強度または高耐熱性が求められる部材には金属または非分解性の樹脂が用いられている場合がある。分解させることができないような金属または樹脂の部材を用いる場合、破砕などにより小片化して回収する必要があり、コスト及び手間がかかる上に、破砕不良や回収が出来ずに、生産障害を起こす恐れがある。また、分解性の樹脂やゴムと非分解性の金属または樹脂を組み合わせたダウンホールツールの場合、非分解性部材が井戸内に残存し、生産障害を引き起こす恐れがある。そのため、使用後に容易に分解させることが可能な金属部材が求められている。
 特許文献1及び2には、アルミニウム、リチウム、カルシウム、イットリウム等を含むマグネシウム合金材料を石油井戸、天然ガス井戸等の坑内作業用の製品に用いること、及び、このマグネシウム合金材料が急速分解することが記載されている。
 特許文献3には、マグネシウム合金製のスリップ及びマンドレルを用いたダウンホールツールであるプラグが記載されている。
 特許文献4には、マグネシウム合金鋳造鍛造材が、軽量で強度に優れることが記載されている。
中国特許公開公報104004950号(2014年8月27日公開) 中国特許公開公報104651691号(2015年5月27日公開) 米国特許公開公報US2014/0251691号(2014年9月11日公開)
金森陽一、樋尾勝也、三重県科学技術振興センタ―工業研究部研究報告、No.31、30~35頁、2007年
 ダウンホールツール用の部材は、上述したように、高強度と容易分解性との両方を兼ね備えていることが求められている。
 特許文献1に記載のマグネシウム合金材料は、分解速度を向上させるために開発されたものであり、強度に関して特に考慮されていない。単に、マグネシウム合金材料に含める金属材料の成分及び含有量を定義したのみでは、ダウンホールツールとして十分な強度を有するマグネシウム合金材料を得るのは困難である。
 また、特許文献2に記載のマグネシウム合金材料には、強度を上げるためのイットリウムが含まれている。イットリウムのような希土類金属は高価であるため、希土類金属をマグネシウム合金材料に含めると、材料費が高くなる。また、希土類金属を含むマグネシウム合金材料は非常に硬いため加工しづらく、また、加工の難易度が高いために加工コストもかかる。
 特許文献3には、マグネシウム合金をダウンホールツールの形成に用いることが記載されているのみで、高強度と容易分解性とを有するダウンホールツールを実現することについては、何ら記載されていない。
 また、非特許文献1には、マグネシウム合金鋳造鍛造材を、ダウンホールツールとして使用することや、この材料を用いて形成した部材を分解することは記載されていない。すなわち、非特許文献1では、高強度と容易分解性とを有するダウンホールツールを実現することについて、何ら記載されていない。
 本発明の一形態は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、高強度と容易分解性との両方を兼ね備えたダウンホールツール部材を形成するためのダウンホールツール部材用素形材を実現すること、さらに、これを用いたダウンホールツール部材、ダウンホールツール、坑井処理方法、及び、これを製造するための製造方法を提供することにある。
 上記の課題を解決するために、本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材は、マグネシウムを70重量%以上、95重量%以下含む相に、0重量%以上、0.3重量%未満の希土類金属と、マグネシウム及び希土類金属以外の金属材料と、0.1重量%以上、20重量%以下の分解促進剤と、が分散したマグネシウム合金であり、上記マグネシウム合金の平均結晶粒径は0.1μm以上、300μm以下であり、引張強度が200MPa以上、500MPa以下であり、93℃、2%塩化カリウム水溶液に対する分解速度が、1日当たり20mg/cm以上、20,000mg/cm以下であることを特徴としている。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材は、上記いずれかのダウンホールツール部材用素形材により形成されたことを特徴としている。
 本発明の一形態に係るダウンホールツールは、上記いずれかのダウンホールツール部材を含有することを特徴としている。
 本発明の一形態に係る坑井処理方法は、上記いずれかのダウンホールツールを用いたことを特徴としている。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材は、マグネシウムを70重量%以上、95重量%以下含む相に、0重量%以上、0.3重量%未満の希土類金属と、マグネシウム及び希土類金属以外の金属材料とが分散したマグネシウム合金であり、上記マグネシウム合金の平均結晶粒径は0.1μm以上、300μm以下であり、引張強度が200MPa以上、500MPa以下であることを特徴としている。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材は、マグネシウム合金の平均結晶粒径が0.1μm以上、300μm以下であり、分解促進剤の含有量が0.1重量%以上、20重量%以下であるため、坑井掘削に適した引張強度である200MPa以上、500MPa以下の高強度である上に、容易に分解可能である。
本発明の一形態に係るダウンホールツールの一具体例を示す模式図である。
 〔ダウンホールツール部材用素形材〕
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材は、マグネシウムを70重量%以上、95重量%以下含む相に、0重量%以上、0.3重量%未満の希土類金属と、マグネシウム及び希土類金属以外の金属材料と、0.1重量%以上、20重量%以下の分解促進剤と、が分散したマグネシウム合金であり、上記マグネシウム合金の平均結晶粒径は0.1μm以上、300μm以下であり、引張強度が200MPa以上、500MPa以下である。また、本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材は、93℃、2%塩化カリウム水溶液に対する分解速度が、1日当たり20mg/cm以上、20,000mg/cm以下である。本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材を、以下、単に素形材と称することもある。
 素形材は、坑井掘削に適した引張強度である200MPa以上、500MPa以下の高強度である上に、塩化カリウム(KCl)溶液のような塩化物溶液により容易に分解可能である。したがって、素形材は、坑井掘削に用いられるダウンホールツールを構成するダウンホールツール部材を形成するために好適に用いられる。また、素形材は、強度を上げるために一般に添加される希土類金属がごく少量又は全く含まなくても、十分な強度が得られるので、加工が容易であると共に、材料及び加工のコストを低減することができる。ここで、高強度の素形材とは、引張強度の高い素形材であることが意図され、また、引張強度が高いことにより耐力及び圧縮強度が増大した、高耐荷重の素形材でもあり得る。
 (マグネシウム合金)
 素形材は、マグネシウムを主成分とするマグネシウム合金を含む。マグネシウム合金中のマグネシウムの含有量は、マグネシウム合金全体に対して、70重量%以上、95重量%以下である。これにより、素形材を軽量化しつつ、一定の強度を得ることができる。
 (金属材料及び分解促進剤)
 マグネシウム合金は、マグネシウム及び希土類金属以外に、これら以外の金属材料をさらに含む。この金属材料には、マグネシウムの分解を促進する分解促進剤となるものと、それ以外の金属材料とが含まれ、マグネシウム合金はその両方を含む。すなわち、マグネシウム合金は、マグネシウム及び希土類金属以外の、金属材料と分解促進剤とをさらに含むと表現することができる。マグネシウム合金が、分解促進剤以外の金属材料を含むことによって、素形材を高強度にできる。
 マグネシウム及び希土類金属以外の金属材料のうち、分解促進剤以外の金属材料としては、マグネシウム及び希土類金属以外の金属であれば、特に限定されないが、アルミニウム及びジルコニウムからなる群より選択される少なくとも1つの金属であることが好ましい。また、マグネシウム合金は、分解促進剤以外の金属材料を、1種類含めばよいが、2種類以上含むことがより好ましい。マグネシウム合金は、分解促進剤以外の金属材料として、さらに、マンガン、ケイ素、リチウム等を含んでもよい。マグネシウム合金中の分解促進剤以外の金属材料の総含有量は、マグネシウム合金全体に対して、3重量%以上、20重量%以下であることが好ましく、4重量%以上、18重量%以下であることがより好ましく、5重量%以上、15重量%以下であることがさらに好ましい。
 マグネシウム合金は、分解促進剤以外の金属材料として、アルミニウムのみ、アルミニウム及びマンガン、又はアルミニウム及びジルコニウムを含むことが好ましいが、アルミニウムのみを含むことがより好ましい。これにより、素形材をより高強度にできると共に、素形材の塑性が向上する。
 マグネシウム及び希土類金属以外の金属材料のうち、分解促進剤となる金属材料としては、マグネシウムの腐食を促進するために、マグネシウムとの電位差が大きいものであることが意図され、鉄、ニッケル、銅、コバルト、亜鉛、カドミウム、カルシウム、及び銀が例として挙げられる。マグネシウム合金は、分解促進剤となる金属材料として、亜鉛、カルシウム、鉄、ニッケル、銅、及びコバルトからなる群より選択される少なくとも1つの金属を含むことがより好ましく、鉄、ニッケル、銅、及びコバルトからなる群より選択される少なくとも1つの金属を含むことがさらに好ましい。これにより、素形材をより容易に分解することができる。
 また、亜鉛、カルシウム、及び銅は、マグネシウム合金の強度発現効果が高いため、分解促進剤となる金属材料としてこれらを含むことが特に好ましい。さらに、カルシウムは、マグネシウム合金の発火温度を上昇させ、難燃化させることができるという効果も得られる。マグネシウム合金は、分解促進剤となる金属材料を、アルミニウム及び亜鉛、アルミニウム及びカルシウム、又は、アルミニウム、亜鉛及びカルシウムの組み合わせで含んでもよい。
 マグネシウム合金中の分解促進剤となる金属材料の含有量は、マグネシウム合金全体に対して、0.1重量%以上、20重量%以下であるが、分解促進剤となる金属材料が、鉄、ニッケル、銅、及びコバルトからなる群より選択される少なくとも1つを含む場合には、0.01重量%以上、20重量%以下含めばよい。鉄、ニッケル、銅、及びコバルトは、マグネシウムの分解促進効果がより高いため、これらを含む場合には、0.1重量%以上でも好適にマグネシウム合金の分解を促進できる。
 マグネシウム合金が、分解促進剤以外の金属材料としてアルミニウムを含み、分解促進剤として亜鉛を含む場合、マグネシウム合金中のアルミニウムの含有量は、マグネシウム合金全体に対して、3重量%以上、15重量%以下であることが好ましく、4重量%以上、13重量%以下であることがより好ましい。また、マグネシウム合金中の亜鉛の含有量は、マグネシウム合金全体に対して、0.1重量%以上、5重量%以下であることが好ましく、0.2重量%以上、3重量%以下であることがより好ましい。
 マグネシウム合金において、分解促進剤を含む金属材料は、マグネシウムを含む相、すなわちマグネシウムの結晶粒中に固溶されている又は結晶粒外に粒子状に存在することで、マグネシウム合金中に分散している。マグネシウム合金の結晶粒径が大きいと、例えば鋳造後の成形時に、割れ等の成形不良が起きやすく、また成形後に強度が低下しやすく、さらに結晶粒中に存在する分解促進剤を含む金属材料の分散性も低下する。したがって、後述するように、マグネシウム合金の結晶粒径を小さくすることが好ましいが、さらに、分解促進剤を含む金属材料は、マグネシウム結晶粒又は結晶粒外に均一に分散していることが好ましい。これにより、素形材全体に高強度を付与することができる。
 マグネシウム合金における分解促進剤を含む金属材料の分散性は、マグネシウム合金を切断した時の切断面を、金属顕微鏡、SEM、及びSEM-EDX等により観察することで、確認することができる。また、マグネシウム相中に分解促進剤を含む金属材料が均一に分散しているとは、一定形状に切り出した素形材中の分解促進剤を含む金属材料の量がほぼ等しく、その結果、素形材から作製したダウンホールツール部材等の比較的大きな部材においても機械特性及び分解性が良好であり、当該部材として適用可能であると共に、大型片として残存することがないことを意味している。
 マグネシウム合金中に分散する分解促進剤を含む金属材料の平均粒子径は、100μm以下であることが好ましい。マグネシウム合金中に分散する分解促進剤を含む金属材料は、粒子径がある程度大きいことにより強度発現に寄与する。したがって、マグネシウム合金中に分散する分解促進剤を含む金属材料の平均粒子径が、100μm以下であることにより、素形材をより高強度にすることができる。
 より具体的に説明すると、マグネシウム合金中に分散する分解促進剤を含む金属材料は、鋳造及び鋳造後の調質処理(熱処理)、押出又は鍛造などの成形、さらに成形後の熱処理等によって、その一部は固溶され、またその一部は固溶されずに、例えばMg17Al12などの化合物、あるいは、それぞれ単独の状態で晶出する。このような晶出した化合物又は金属材料は、その量及びサイズによっては成形不良を起こす要因となりうる一方、成形後の製品においては、その量及びサイズを適宜調整することで高強度と容易分解性との両立を兼ね備えたダウンホールツール用素形材を実現することができる。
 したがって、マグネシウム合金中に分散する分解促進剤を含む金属材料とは、主に、マグネシウム合金中に固溶されずに晶出した化合物及び金属材料であることが意図され、この晶出した化合物及び金属材料の平均粒子径が100μm以下であることで、高強度と容易分解性とを兼ね備えたダウンホールツール用素形材を実現することができる。なお、マグネシウム合金中に固溶された分解促進剤を含む金属材料の粒子径は、1μm以下と非常に小さく、固溶されずに晶出した化合物及び金属材料の粒子径よりも小さいことが予想される。マグネシウム合金中に分散する分解促進剤を含む金属材料の平均粒子径の下限値を、固溶された金属材料の平均粒子径としてもよい。
 また、分解促進剤を含む金属材料の平均粒子径が100μm以下と小さいことによって、マグネシウムとの化合物を形成するか、又は単独でマグネシウム合金中に存在している金属材料の粒子が、より均一に存在することが可能である。その結果、素形材から作製したダウンホールツール部材の分解特性が良好であり、大型片として残存することがない。
 (希土類金属)
 マグネシウム合金は、0重量%以上、0.3重量%未満の希土類金属を含む。このことは、マグネシウム合金は、希土類金属を任意で含んでいてもよく、希土類金属を含んでいないか、含んでいたとしても、マグネシウム合金全体に対して0.3重量%未満という、非常に少ない量であることを意味している。素形材は、上述した金属材料により高強度を実現しているので、強度を上げることを目的として希土類金属を含有する必要がない。すなわち、素形材は、高額で加工が困難な希土類金属を用いないため、材料のコストが抑えられると共に、加工が容易でかつ加工コストを抑えることができる。
 マグネシウム合金に含まれる希土類金属は、0.2重量%以下であることがより好ましく、希土類金属を含まないことが最も好ましい。マグネシウム合金に含まれ得る希土類金属の例として、イットリウムが挙げられるが、これに限定されない。マグネシウム合金に希土類金属が含まれる場合、希土類金属は、マグネシウム相中に均一に分散していることが好ましい。
 (平均結晶粒径)
 マグネシウム合金の平均結晶粒径は0.1μm以上、300μm以下である。マグネシウム合金の平均結晶粒径は、小さいほど強度発現に寄与するため、0.1μm以上、300μm以下であることにより、素形材をより高強度にできる。また、マグネシウム合金の平均結晶粒径が0.1μm以上、300μm以下と小さいことにより、当該結晶粒中に存在する金属材料等の分散性が向上する。素形材において、マグネシウム合金の平均結晶粒径は、JIS規格(JIS G 0551)の以下の測定方法により算出した平均結晶粒径である。すなわち、既知の倍率で、マグネシウム合金の試験片を代表する部分の、既知の長さの試験線1mm当たりにより捕捉された結晶粒の数、又は試験線と結晶粒界との交点の数をSEM上で計数する、切断法を用いて求められたマグネシウム合金の平均結晶粒径である。
 (引張強度)
 素形材は、その引張強度が、200MPa以上、500MPa以下である。素形材の引張強度が200MPa以上、500MPa以下と高強度であるため、坑井掘削のためのダウンホールツール部材及びダウンホールツールを形成する用途に非常に適している。素形材の引張強度は、250MPa以上、500MPa以下であることが好ましく、300MPa以上、500MPa以下であることがより好ましい。
 素形材の引張強度は、従来公知の方法により測定することが可能であり、例えば、JISZ2241(ISO6892)に準拠し、JIS Z2201に規定された試験片を用いて、引張力による破断に至るまでの歪みを与えることにより測定することができる。
 (平均粒子径)
 金属材料及び分解促進剤の平均粒子径は、マグネシウム合金を切断した時の切断面をSEMで撮影し、微粒子30個の粒径の平均値を算出することにより測定することができる。金属材料及び分解促進剤の形状が球形の場合には球の直径を粒子径とし、針状又は棒状の場合には短径を粒子径とし、不定型の場合には重心からの平均粒径を粒子径とする。
 (分解速度)
 素形材は、これを用いて形成したダウンホールツール部材又はダウンホールツールが容易に分解するようになっている。すなわち、素形材は、93℃、2%塩化カリウム水溶液に対する分解速度が、1日当たり20mg/cm以上、20,000mg/cm以下である。これにより、坑井掘削後に、ダウンホールツール又はダウンホールツール部材を速やかに分解することができる。素形材は、93℃、2%塩化カリウム水溶液に対する分解速度が、1日当たり500mg/cm以上、2500mg/cm以下であることがより好ましい。なお、素形材は、塩化カリウム水溶液に限らず、他の塩化物水溶液でも分解可能である。また、塩化物水溶液のpHは11以下に制御することが好ましい。pH11では水酸化マグネシウムを主とする被膜が形成され分解速度が低下する。
 素形材の分解速度が20mg/cmより小さい場合、坑井内での分解速度が遅く、部材として残存することにより生産障害を起こす恐れがある。また、分解速度が20,000mg/cmより大きい場合、坑井内での分解速度が速すぎて、例えば水圧破砕などの坑井処理中に分解が進行し、圧力保持が出来ずに工程不良となる恐れがある。
 93℃での分解速度が20mg/cm以上、20,000mg/cm以下であることは、例えば温度177℃、163℃、149℃、121℃、93℃、80℃又は66℃、さらに25~40℃等の領域において、坑井処理が問題なく実施可能であり、さらに坑井処理後一定期間内で分解が進行し、部材の粉砕等を行う必要が無い分解性のダウンホールツール部材であることを意味している。そして、このようなダウンホールツール部材は、上記温度領域において使用可能である。
 なお、坑井処理中のダウンホールツール部材の分解が進行しないように、素形材を用いたダウンホールツール用部材の表面にコーティングなどを行い、耐食性を付与してもよい。
 また、素形材は、93℃、2%塩化カリウム水溶液に対する分解速度と、93℃、7%塩化カリウム水溶液に対する分解速度との比が、1.01:1~3.0:1であることが好ましい。一般的に、坑井掘削時には、クレーの量に応じて2%~7%の塩化カリウム水溶液が用いられるため、2%塩化カリウム水溶液と7%塩化カリウム水溶液との間で分解速度が大きく異なる素形材は、坑井掘削に使用し難い。したがって、素形材の93℃、2%塩化カリウム水溶液に対する分解速度と93℃、7%塩化カリウム水溶液に対する分解速度との差が大きすぎないことが求められている。素形材における、93℃、2%塩化カリウム水溶液に対する分解速度と、93℃、7%塩化カリウム水溶液に対する分解速度との比は、1.02:1~2.5:1であることがより好ましい。
 さらに素形材は、1%塩化カリウム水溶液に対する分解性を有することが好ましい。塩化カリウムなどの各種塩化物溶液は、環境問題などから使用量を低減する動きがあり、そのような低濃度の塩化物溶液でも分解することが可能なダウンホールツール部材が求められている。
 また、素形材は、0.01%以上、0.5%未満の塩化物溶液のように、さらに濃度の低い塩化物溶液に対しても、分解性を有することが好ましい。ダウンホールツールの分解には、0.01%以上、0.5%未満の塩水溶液が用いられることもある。素形材は、2%塩化カリウム水溶液に対する分解速度が、1日当たり20mg/cm以上、20,000mg/cm以下であるため、より濃度の低い0.01%以上、0.5%未満の塩化物溶液に対しても、実用的な分解速度を実現できる。
 素形材は、外径が30mm以上、200mm以下であることが好ましく、40mm以上、150mm以下であることがより好ましく、50mm以上、120mm以下であることがさらに好ましく、50mm以上、100mm以下であることが最も好ましい。ダウンホールツール部材用の素形材は、ダウンホールツール部材を形成するために、外径30mm以上、200mm以下という大きなサイズであることが要求される。しかしながら、特にサイズの大きな素形材を高強度に形成することは困難である。本発明の一形態の素形材は、外径30mm以上、200mm以下という大きなサイズであっても、高強度であるので、この素形材を用いて高強度のダウンホールツール部材又はダウンホールツールを形成することができる。素形材の形状及び製造方法の詳細については、後述する。
 〔ダウンホールツール部材〕
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材は、本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材により形成されている。本発明の一形態に係るダウンホールツール部材は、上述した本発明の一形態に係る素形材により形成されているので、高温高圧環境下での坑井掘削に耐え得るほど高強度である上に、坑井掘削後に塩化物溶液により容易に分解可能である。なお、本発明の一形態に係るダウンホールツール部材は、少なくとも一部が本発明の一形態に係る素形材により形成されていればよい。
 ダウンホールツール部材は、ダウンホールツールの少なくとも一部を構成する部材を意味している。ダウンホールツールは、シェールオイル等の石油やシェールガス等の天然ガスなどの炭化水素資源を取得するために、地上(水上を含む)から生産層に向けて坑井を掘削するときに設けられ、坑井の完成後には炭化水素資源を回収するための炭化水素資源の流路となるダウンホール(「坑井孔」、「地下掘削坑」ともいうことがある。)を形成するために使用されるツールの総称である。具体的には、フラックプラグ、ブリッジプラグ、パッカー、セメントリテイナー等の目止めプラグなどがある。
 ダウンホールツールの一具体例として、図1の模式図に示すプラグについて説明する。ダウンホールツールであるプラグは、ダウンホールツール部材である、マンドレル1、センターエレメント2、スリップ3、3’、バックアップリング4、4’、ロードリング5、コーン6、6’、シェアーサブ7、ボトム8、及び、ボール9を備えている。また、プラグは、これらのダウンホールツール部材であるサイドパーツを固定するためのねじ(図示せず)を備えていてもよい。以下に、図1に模式的に示したプラグを使用する場合について、説明する。
 ロードリング5は、マンドレル1の外周面上においてマンドレル1の軸方向に沿って摺動が可能で、相互の間隔を変更することができるように構成されており、かつ、拡径可能なセンターエレメント2、スリップ3、3’、バックアップリング4、4’、コーン6、6’、シェアーサブ7、及びボトム8、との組み合わせの軸方向に沿う端部に、直接又は間接的に当接することにより、これらにマンドレル1の軸方向の力を加えることができるように構成されている。拡径可能なセンターエレメント2は、マンドレル1の軸方向に直交する方向に拡径して、ダウンホールの内壁と当接し、プラグとダウンホールとの間の空間を閉塞(シール)し、次いで、後述する坑井処理における穿孔やフラクチャリングが遂行されている間、ダウンホールの内壁との当接状態を維持することができ、プラグとダウンホールとのシールを維持する機能を有する。また、バックアップリング4、4’に、マンドレル1の軸方向の力が加えられることにより、スリップ3、3’が、バックアップリング4、4’の斜面の上面を摺動する結果、マンドレル1の軸方向と直交する外方に移動し、ダウンホールの内壁に当接して、プラグとダウンホールの内壁との固定を行う。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材は、上述したマンドレル1又はサイドパーツであることが好ましく、当該サイドパーツとしては、例えば、上述したスリップ3、3’、バックアップリング4、4’、ロードリング5、コーン6、6’、シェアーサブ7、及び、ボトム8の少なくとも一部である。なお、スリップ3、3’等のサイドパーツは、本発明の一形態に係る素形材と鉄等の他の材料により形成し得、シェアーサブ7、ロードリング5等のサイドパーツは、本発明の一形態に係る素形材のみにより形成し得る。
 また、本発明の一形態に係るダウンホールツール部材は、ダウンホールツール内の流路を一時的に封止するパーツ(封止部材)又はその一部であってもよく、このようなパーツは、ボール形状、ねじ形状、又は押し込みピン形状であり得る。このようなパーツの具体例として、図1に示す、マンドレル1の中空部内に設けられるボール9が挙げられる。ボール9は、中空部内においてマンドレル1の軸方向に沿って移動可能に設けられており、ボール9が中空部とロードリング5との間に存在する空隙に当接し又は離隔することにより、プラグ内の流路を一時的に封止したり開放したりすることができる。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材は、外径30mm以上、200mm以下であることが好ましい。外径30mm以上、200mm以下のダウンホールツール部材は、ダウンホールツールを構成するに適している。本発明の一形態に係るダウンホールツール部材は、本発明の一形態に係る素形材を切削加工や穿孔等の機械加工することにより得ることができる。
 〔ダウンホールツール〕
 本発明の一形態に係るダウンホールツールは、上述した本発明の一形態のダウンホールツール部材を含有している。本発明の一形態に係るダウンホールツールの一具体例として、上述した図1の模式図に示すプラグが挙げられるが、プラグの構造は図1の模式図に示した構造に限られるものではない。本発明の一形態に係るダウンホールツールは、フラックプラグ及びブリッジプラグからなる群より選ばれるダウンホールツールが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツールは、本発明の一形態に係るダウンホールツール部材を含有しているので、高温高圧環境下での坑井掘削に耐え得るほど高強度である上に、坑井掘削後に塩化物溶液により容易に分解可能である。
 (分解性樹脂)
 本発明の一形態に係るダウンホールツールは、さらに、分解性樹脂により形成されたダウンホールツール部材を含有していてもよい。ダウンホールツール部材を形成する分解性樹脂は、例えば、フラクチャリング流体等が使用される土壌中の微生物によって分解される生分解性、又は、フラクチャリング流体等の溶媒、特に、水によって、更に所望により酸又はアルカリによって分解する加水分解性を有する分解性樹脂等がある。また、分解性樹脂は、他の何らかの方法によって、例えば、所定温度以上の加熱条件によって化学的に分解することができる分解性樹脂でもよい。好ましくは、分解性樹脂は、所定温度以上の水によって分解する加水分解性樹脂である。なお、重合度の低下等により樹脂が本来有する強度が低下して脆くなる結果、極めて小さい機械的力を加えることにより簡単に崩壊して形状を失う(以下、「崩壊性」ということがある。)樹脂も、分解性樹脂に該当する。
 ダウンホールツール又はダウンホールツール部材は、例えば、高深度地下の高温高圧の環境など、過酷かつ多様な環境のもとにおいて、耐衝撃性を含む優れた機械的特性を有すると同時に、分解性に優れることが求められる。したがって、その観点から、分解性樹脂としては、例えば、ポリ乳酸(PLA)、ポリグリコール酸(PGA)、ポリ-ε-カプロラクトン(PCL)等の脂肪族ポリエステルやポリビニルアルコール(ケン化度80~95モル%程度の部分ケン化ポリビニルアルコールなど)などが挙げられるが、より好ましくは脂肪族ポリエステルである。また、分解性樹脂としての性質を失わない限り、テレフタル酸等の芳香族ポリエステルを形成する成分を組み合わせて使用することもできる。分解性樹脂は、単独で又は2種以上をブレンド等により組み合わせて使用することもできる。
 ダウンホールツール又はダウンホールツール部材に求められる耐衝撃性を含む優れた機械的特性と分解性の観点から、脂肪族ポリエステルが、PGA、PLA及びグリコール酸・乳酸共重合体(PGLA)からなる群より選ばれる少なくとも1種であることが最も好ましく、PGAが更に好ましい。すなわち最も好ましくは、分解性樹脂がPGAである。なお、PGAとしては、グリコール酸の単独重合体のほかに、グリコール酸繰り返し単位を50質量%以上、好ましくは75質量%以上、より好ましくは85質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上、最も好ましくは99質量%以上であり、とりわけ好ましくは99.5質量%以上有する共重合体を包含する。また、PLAとしては、L-乳酸又はD-乳酸の単独重合体のほかに、L-乳酸又はD-乳酸の繰り返し単位を50質量%以上、好ましくは75質量%以上、より好ましくは85質量%以上、更に好ましくは90質量%以上有する共重合体を包含する。PGLAとしては、グリコール酸繰り返し単位と乳酸繰り返し単位の比率(質量比)が、99:1~1:99、好ましくは90:10~10:90、より好ましくは80:20~20:80である共重合体を使用することができる。
 ダウンホールツール部材における分解性樹脂の含有量は、ダウンホールツール又はダウンホールツール部材に要求される耐衝撃性や引張特性、及び、坑井掘削後に必要に応じて行う除去の容易さ等を勘案して適宜定めることができるが、ダウンホールツール部材中の分解性樹脂と他の成分との合計を100質量%とするときに、通常70~97質量%、好ましくは73~96質量%、より好ましくは76~95.5質量%、更に好ましくは79~95質量%である。
 また、本発明の一形態に係るダウンホールツールに含まれ得るダウンホールツール部材は、上述した分解性樹脂を含む分解性樹脂組成物により形成されていてもよく、当該分解性樹脂組成物には、さらに有機繊維強化剤、無機繊維強化剤、又は、粒子状若しくは粉末状強化剤のような強化剤、鎖延長剤、安定剤、分解促進剤、分解抑制剤等を含んでいてもよい。
 有機繊維強化材としては、例えば、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂等から形成される高融点有機質繊維が挙げられるが、ダウンホールツール又はその部材を形成する分解性樹脂組成物の機械強度や耐衝撃性の観点及び分解性の観点から、高強度、耐摩耗性、耐熱性等を有する、いわゆる高性能・高機能繊維又はスーパー繊維に属する有機繊維強化材が好ましく挙げられる。より具体的には、ケブラー(登録商標)、トワロン(登録商標)、テクノーラ(登録商標)、ノーメックス(登録商標)等のアラミド繊維(全芳香族ポリアミド繊維);ザイロン(登録商標)等のポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維;ベクトラン(登録商標)等のポリアリレート繊維(ポリエステル);トヨフロン(登録商標)、テフロン(登録商標)等のテトラフルオロエチレン繊維;ダイニーマ(登録商標)等の超高分子量ポリエチレン繊維;などが挙げられる。特に好ましくは、アラミド繊維又はポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維である。
 無機繊維強化材としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維等の無機繊維;ステンレス、アルミニウム、チタン、鋼、真鍮等の合金繊維又は金属繊維;などが挙げられる。
 粒子状又は粉末状強化材としては、例えば、マイカ、シリカ、タルク、アルミナ、カオリン、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、フェライト、クレー、ガラス粉(ミルドファイバー等)、酸化亜鉛、炭酸ニッケル、酸化鉄、石英粉末、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム等を用いることができる。
 鎖延長剤としては、従来、分解性樹脂の鎖延長剤として使用されていた化合物を使用することができ、例えば、オキサゾリン化合物、イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、カルボジイミド変性イソシアネート化合物、脂肪酸ビスアミド化合物、アルキル置換型脂肪酸モノアミド化合物、トリアジン骨格を有する1~3官能グリシジル変性化合物、エポキシ化合物、酸無水物、オキサジン化合物、ケテン化合物等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を組み合わせて含有させることができる。
 (分解性ゴム)
 本発明の一形態に係るダウンホールツールは、さらに、分解性ゴムにより形成されたダウンホールツール部材を含有していてもよい。
 分解性ゴムにより形成されたダウンホールツール部材は、例えば、上述したダウンホールツールである目止めプラグにおける目止め用部材等のシール部材や、フラックスリーブ(スリーブシステム)等において使用されるボールシートなどの、ダウンホールツール用のゴム製の部材であり得る。
 ダウンホールツール部材を形成する分解性ゴムは、150℃の水中に24時間浸漬した後の圧縮強度の、浸漬前の圧縮強度に対する低下率が、5%以上であることが好ましい。このように強度が低下する分解性ゴムは、分解過程でその表面硬度も低下する。例えば、硬度A82のエステル型ウレタンゴムは、121℃の脱イオン水(DI水)中に浸漬することで、13時間後にはA25、48時間後にA0となり、さらに72時間後にはゲル状になる。このような分解に伴う硬度低下は、温度による依存性があり、例えば硬度が0になるまでの時間は、93℃で350時間、99℃で270時間、104℃で135時間、110℃で110時間、116℃で36時間、121℃で26時間、132℃で7時間などである。
 このような分解性ゴムの分解挙動は、ベースポリマー、添加剤等の変更、増減、および有無により適宜調整が可能である。さらに分解性ゴムの硬度を上げることで、比較的高温領域での坑井処理が可能であり、さらに分解も進行するような調整も可能である。また、分解性ゴムは必要に応じて酸性物質又は酸生成物質を添加することで、分解性を速めることも可能である。
 上述した性質を有する分解性ゴムとしては、特に限定されず、従来ダウンホールツール用に使用されているゴム材料から選択することができる。例えば、天然ゴム、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、スチレンゴム(スチレン・ブタジエンゴム等)、アクリルゴム、脂肪族ポリエステルゴム、クロロプレンゴム及びウレタンゴムからなる群より選ばれる少なくとも1種を含有する分解性ゴムが好ましく挙げられる。また、分解性や崩壊性の観点から、加水分解性を有する官能基(例えば、ウレタン基、エステル基、アミド基、カルボキシル基、水酸基、シリル基、酸無水物、酸ハロゲン化物等)を有するゴムを含有する分解性ゴムも好ましく挙げられる。
 特に好ましい分解性ゴムとしては、分解性ゴムの構造や硬度、架橋度等を調整したり、他の配合剤を選択したりすることによって、分解性や崩壊性の制御を容易に実施することができることから、ウレタンゴムが挙げられる。
 <ウレタンゴム>
 ダウンホールツール部材を形成する分解性ゴムとして特に好ましく使用されるウレタンゴム(「ウレタンエラストマー」ということもある。)は、分子中にウレタン結合(-NH-CO-O-)を有するゴム材料であり、通常、イソシアネート化合物と水酸基を有する化合物とを縮合して得られる。水酸基を有する化合物として、その主鎖にエステル結合を有するポリエステル型ウレタンゴム(以下、「エステル型ウレタンゴム」ということがある。)とその主鎖にエーテル結合を有するポリエーテル型ウレタンゴム(以下、「エーテル型ウレタンゴム」ということがある。)とに大別され、分解性や崩壊性の制御がより容易であることから、エステル型ウレタンゴムが特に好ましい。
 ウレタンゴムは合成ゴムの弾性(柔らかさ)とプラスチックの剛性(固さ)を併せ持った弾性体であり、一般に、耐摩耗性、耐薬品、耐油性に優れ、機械的強度が大きく、耐荷重性が大きく、高弾性でエネルギー吸収性が高いことが知られている。ウレタンゴムとしては、成形方法の差異によって、i)混練(ミラブル)タイプ:一般のゴムと同じ加工方法で成形できる、ii)熱可塑性タイプ:熱可塑性樹脂と同じ加工方法で成形できる、及びiii)注型タイプ:液状の原料を使用して熱硬化する加工方法で成形できる、というタイプ区分がされるが、本発明の一形態のダウンホールツール用ゴム部材を形成するウレタンゴムとしては、いずれのタイプのものも使用することができる。
 ウレタンゴムの具体例として、以下に示すように調製されたものが挙げられる:
(1)硬度A95のエステル型熱可塑性ウレタンゴム(架橋タイプ)を使用して、150℃24時間圧縮応力低下率が100%、150℃体積増加率が2%であるダウンホールツール用ゴム部材を調製することができる。このゴム部材の150℃72時間質量減少率は58%であり、150℃の水に1時間浸漬後の質量減少率は-1%(体積増加である。)、3時間浸漬後は-2%(体積増加である。)、24時間浸漬後は13%であった;
(2)硬度D74のラクトン系エステル型熱可塑性ウレタンゴム(未架橋タイプ)を使用して、150℃24時間圧縮応力低下率が83%、150℃体積増加率が1%であるダウンホールツール用ゴム部材を調製することができる。このゴム部材の150℃72時間質量減少率は43%であり、150℃の水に1時間浸漬後の質量減少率は-1%(体積増加である。)、3時間浸漬後は-2%(体積増加である。)、24時間浸漬後は2%、48時間浸漬後は33%であった;
(3)硬度A70のエステル型熱可塑性ウレタンゴム(未架橋タイプ)を使用して、150℃24時間圧縮応力低下率が100%、150℃体積増加率が5%であるダウンホールツール用ゴム部材を調製することができる;
(4)硬度A85のエステル型熱可塑性ウレタンゴム(架橋タイプ)を使用して、150℃24時間圧縮応力低下率が41%、150℃体積増加率が4.9%であるダウンホールツール用ゴム部材を調製することができる。このゴム部材について、121℃における圧縮応力低下率を測定したところ、24時間浸漬後1%、48時間浸漬後1%、72時間浸漬後100%であり、72時間浸漬後の試験片は、圧縮応力試験後に試験片の割れが発生し、形状も戻らないものであることが分かった。さらにこのゴム部材の66℃引張破断ひずみは414%、66℃圧縮応力は41MPa、66℃圧縮破断ひずみは95%以上であり、さらにドライ環境下で安定であり、23℃圧縮応力低下率が0%、温度66℃における圧縮応力比率が20倍、150℃72時間質量減少率が72%であった;
(5)硬度A90のエステル型熱硬化性ウレタンゴム〔加水分解抑制剤としてスタバクゾール(登録商標)を添加〕を使用して、150℃24時間圧縮応力低下率が100%であるダウンホールツール用ゴム部材を調製することができる。このゴム部材について、温度93℃の水に所定時間浸漬した後の50%ひずみ圧縮応力の、浸漬前の50%ひずみ圧縮応力に対する低下率(以下、「93℃における圧縮応力低下率」ということがある。)を測定したところ、24時間浸漬後28%、72時間浸漬後44%、168時間浸漬後50%、336時間浸漬後100%であり、336時間浸漬後の試験片は、圧縮応力試験後に試験片の割れが発生し、形状も戻らないものであることが分かった。なお、このゴム部材は、150℃体積増加率が減少しており、温度150℃の水に浸漬中にゴムが分解して水中に分散していることによるものと推察される;
(6)硬度A90のエステル型熱硬化性ウレタンゴム(加水分解抑制剤未添加)を使用して、150℃24時間圧縮応力低下率が100%であるダウンホールツール用ゴム部材を調製することができる。このゴム部材の66℃引張破断ひずみは206%、66℃圧縮応力は22MPa、66℃圧縮破断ひずみは95%以上であり、さらにドライ環境下で安定であり、23℃圧縮応力低下率が0%、66℃圧縮応力比率が41倍、150℃72時間質量減少率が100%、さらに93℃における圧縮応力低下率は、24時間浸漬後20%、72時間浸漬後40%、168時間浸漬後100%、336時間浸漬後100%であり、168時間及び336時間浸漬後の試験片は、圧縮応力試験中に試験片の割れ及び潰れが発生した。さらに、このゴム部材について、温度80℃の水に所定時間浸漬した後の50%ひずみ圧縮応力の、浸漬前の50%ひずみ圧縮応力に対する低下率(以下、「80℃における圧縮応力低下率」ということがある。)は、24時間浸漬後9%、72時間浸漬後11%、168時間浸漬後23%、336時間浸漬後49%であった。また、このゴム部材について、温度66℃の水に所定時間浸漬した後の50%ひずみ圧縮応力の、浸漬前の50%ひずみ圧縮応力に対する低下率(以下、「66℃における圧縮応力低下率」ということがある。)を測定したところ、24時間浸漬後に5%以下であった。また、このゴム部材は、150℃体積増加率が減少していた;
(7)硬度A82のエステル型熱硬化性ウレタンゴム(加水分解抑制剤未添加)を使用して、150℃24時間圧縮応力低下率が100%であるダウンホールツール用ゴム部材を調製することができる。このゴム部材の66℃引張破断ひずみは289%、66℃圧縮応力は17MPa、66℃圧縮破断ひずみは95%以上であり、さらにドライ環境下で安定であり、23℃圧縮応力低下率が0%、温度66℃における圧縮応力比率が23倍、150℃72時間質量減少率が100%、さらに93℃における圧縮応力低下率は、24時間浸漬後8%、72時間浸漬後27%、168時間浸漬後100%、336時間浸漬後100%であり、168時間及び336時間浸漬後の試験片は、圧縮応力試験中に試験片の割れ及び潰れが発生した。なお、このゴム部材の66℃における圧縮応力低下率は、24時間浸漬後に5%以下であった。また、このゴム部材は、150℃体積増加率が減少していた。
 また、本発明の一形態に係るダウンホールツール部材は、上述した分解性ゴムに加えて、本発明の目的を阻害しない範囲で、更に他の配合成分として、他の種類のゴム材料や樹脂材料、強化材、安定剤、分解促進剤又は分解抑制剤等の各種添加剤を含有させ、又は配合するゴム材料組成物としてもよい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材は、広範囲の温度領域で使用することが可能であり、このような温度領域において、分解性ゴムの種類を適宜変更することも可能である。
 〔坑井処理方法〕
 本発明の一形態に係る坑井処理方法では、上述した本発明の一形態に係るダウンホールツールのいずれかを用いる。本発明の一形態に係る坑井処理方法は、坑井掘削等の処理に本発明の一形態に係るダウンホールツールを用いること以外は、従来の坑井処理方法と同様であり得る。
 本発明の一形態に係る坑井処理方法は、多孔質で浸透性の地下層を有する坑井を通じて石油又は天然ガス等の炭化水素資源を採掘及び生産するために、坑井を形成するためのものである。
 エネルギー消費の増大に伴い、坑井の高深度化が進み、世界では深度9000mを超える掘削の記録もあり、日本においても6000mを超える高深度坑井がある。採掘が続けられる坑井において、時間経過とともに浸透性が低下してきた地下層や、さらには元々浸透性が十分ではない地下層から、継続して炭化水素資源を効率よく採掘するために、生産層を刺激することが行われ、刺激方法としては、酸処理や水圧破砕法が知られている。
 酸処理は、塩酸やフッ酸等の酸を生産層に注入し、岩盤の反応成分(炭酸塩、粘土鉱物、ケイ酸塩等)を溶解させることによって、生産層の浸透性を増加させる方法であるが、強酸の使用に伴う諸問題が指摘され、また種々の対策を含めてコストの増大が指摘されている。そこで、流体圧を利用して生産層に、細孔を形成させる穿孔や、亀裂(フラクチャ)を形成させる水圧破砕法(「フラクチャリング」ということもある。)が注目されている。
 水圧破砕法は、水圧等の流体圧(以下、単に「水圧」ということがある。)により生産層に穿孔や亀裂を発生させる方法であり、一般に、垂直な孔を掘削し、続けて、垂直な孔を曲げて、地下数千mの地層内に水平な孔を掘削した後、それらの坑井孔(ダウンホール)内にフラクチャリング流体等の流体を高圧で送り込み、高深度地下の生産層(石油又は天然ガス等の炭化水素資源を産出する層)に水圧によって亀裂等を生じさせ、該フラクチャ等を通して炭化水素資源を採取・回収するための生産層の刺激方法である。水圧破砕法は、いわゆるシェールオイル(頁岩中で熟成した油)、シェールガス等の非在来型資源の開発においても、有効性が注目されている。
 本発明の一形態に係る坑井処理方法は、上述した水圧破砕法であり得る。水圧破砕法においては、高圧で送り込まれる流体を使用して、高深度地下の生産層(シェールオイル等の石油又はシェールガス等の天然ガスなどの炭化水素資源を産出する層)に水圧によって亀裂や穿孔を生じさせる。水圧により亀裂や穿孔を生じさせる方法は、通常、地下数千mの地層内に掘削したダウンホールに対して、ダウンホールの先端部から順次、目止めをしながら、所定区画を部分的に閉塞し、その閉塞した区画内に流体を高圧で送入して、生産層に亀裂や穿孔を生じさせる。次いで、次の所定区画(通常は、先行する区画より手前、すなわち地上側の区画)を閉塞して亀裂や穿孔を生じさせる。以下、この工程を必要な目止めと、亀裂や穿孔の形成が完了するまで繰り返し実施する。
 ダウンホールの閉塞及び亀裂を生じさせるために、上述したダウンホールプラグを用いることができる。この坑井掘削用のダウンホールプラグによるダウンホールの封鎖は、以下のとおりである。すなわち、マンドレルをその軸方向に移動することにより、リング又は環状部材と回り止め機構との間隙が縮小することに伴い、スリップが円錐状部材の傾斜面に当接し、円錐状部材に沿って進むことで、外方に放射状に拡大してダウンホールの内壁に当接してダウンホールに固定されること、及び、可鍛性要素が拡径変形してダウンホールの内壁に当接してダウンホールを封鎖することによる。マンドレルには、軸方向の中空部が存在し、これにボール等をセットすることにより、ダウンホールを封鎖することができる。
 坑井掘削に用いたダウンホールプラグは、坑井が完成するまで順次坑井内に配置されるが、シェールオイル等の石油又はシェールガス等の天然ガスなどの生産が開始される段階では、これらを除去する必要がある。使用後に閉塞を解除して回収できるように設計されていない通常のプラグは、破砕、ドリル空け、その他の方法で、破壊されたり、小片化されたりすることによって除去されるが、破砕やドリル空け等には多くの経費と時間を費やす必要があった。また、使用後に回収できるように特殊に設計されたプラグもあるが、プラグは高深度地下に置かれたものであるため、そのすべてを回収するには多くの経費と時間を要していた。
 本発明の一形態に係る坑井処理方法は、本発明の一形態に係るダウンホールツールを坑井掘削に用いているので、坑井掘削後に除去すべきダウンホールツールを構成する本発明の一形態に係るダウンホールツール部材が塩化物溶液により容易に分解する。したがって、経費と時間を費やしてダウンホールツールを回収する必要がない。ダウンホールツールが坑井に配置されてから除去されるまでの時間は、1日から1か月程度であり、さらに3日から3週間程度であり、特に5日から2週間程度である。
 本発明の一形態に係る坑井処理方法は、坑井掘削後にダウンホールに塩化物溶液を流入させることにより、ダウンホールツールを分解させる工程を包含することが好ましい。当該工程において、ダウンホールに流入させる塩化物溶液は、ダウンホールツール部材を形成するマグネシウム合金を分解させるものであれば特に限定されないが、塩化カリウム水溶液であることが好ましい。また、当該工程においてダウンホールに流入させる塩化カリウム水溶液は、2%~7%の塩化カリウム水溶液であることがより好ましい。さらに、塩化カリウム水溶液は、93℃に加温されていることが特に好ましい。上記の塩化カリウム水溶液に代えて、0.01%~0.5%の塩化カリウム水溶液を用いることもできる。なお、本発明の一形態に係る坑井処理方法においては、坑井掘削時にクレーの状態に応じて使用した塩化物溶液を、ダウンホールツールを分解させるための塩化物溶液として用いてもよい。
 本発明の一形態に係る坑井処理方法によれば、使用するダウンホールツールが高強度と容易分解性との両方を兼ね備えているので、確実にダウンホールの閉塞、穿孔、フラクチャリングなどの操作を行うことができるとともに、必要に応じて、多様な坑井の環境条件下で、その除去や流路の確保を容易に行うことができ、経費軽減や工程短縮に寄与することができる。
 〔ダウンホールツール部材用素形材の製造方法〕
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材は、上述したマグネシウム合金の原料を鋳造することにより得られた鋳造物を加工することにより得られる。鋳造物を加工する方法として、押出加工、圧延加工、鍛造加工等が挙げられる。これらの加工は、熱間加工であっても、冷間加工であってもよい。
 (鋳造)
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材の製造方法においては、まず、70重量%以上、95重量%以下のマグネシウムと、0重量%以上、0.3重量%未満の希土類金属と、マグネシウム及び希土類金属以外の金属材料と、0.1重量%以上、20重量%以下の分解促進剤と、を含む原料を鋳造し、さらに必要に応じて調質処理工程を行ってもよい。これにより、鋳造時に晶出した金属材料の一部は固溶され、さらに一部は固溶されずに残存する。鋳造物中のマグネシウムの平均結晶粒径は、鋳造条件により制御することができる。
 マグネシウム合金材料は、重力鋳造、ダイカスト、低圧鋳造、又は高圧鋳造することができる。マグネシウム合金材料中のマグネシウム相における金属材料の平均粒子径をより小さくするために、高圧鋳造してもよい。鋳造条件としては、アルゴンガス、塩素ガス、六フッ化硫黄ガス、又は、窒素ガス雰囲気中において溶融させたマグネシウム合金材料を、所望の型に流した後、5MPa以上、100MPa以下の圧力をかけながら、20℃/秒以上の冷却速度を得てもよく、0℃以上、100℃以下で冷却させる条件であってもよい。マグネシウム合金材料を溶融させる温度は、650℃以上、850℃以下であってもよいし、700℃以上、800℃以下であってもよい。
 また、鋳造物に結晶粒微細化処理を施してもよい。鋳造物を結晶粒微細化処理することによって、マグネシウム相中における金属材料の平均粒子径をより小さくすることができる。鋳造時行う結晶粒微細化処理は、従来公知の結晶粒微細化処理であればよく、例えば、溶融したマグネシウム合金材料を型に流す前に、ショ糖、ヘキサクロロエタン、ホウ素等の結晶微細化材を添加する方法、双ロール法により急冷凝固する方法等が挙げられる。
 さらに、マグネシウム相中に、希土類金属、金属材料若しくは分解促進剤のそれぞれが、又はその全てが予め分散したマグネシウム合金を溶融させて鋳造してもよい。これにより、希土類金属、金属材料及び分解促進剤がより均一に分散したダウンホールツール部材用素形材を得ることができる。希土類金属、金属材料及び分解促進剤が均一に分散したダウンホールツール部材用素形材を用いれば、均一に高強度が発現し、十分な強度が付与されている上に、分解速度が均一であり、迅速で確実に分解され得るダウンホールツール及びダウンホールツール部材を実現することができる。
 鋳造工程においては、例えば、6インチ以上、12インチ以下のような鋳造物(鋳造ビレット)が得られるように鋳造することが好ましい。これにより、高強度のダウンホールツール部材用素形材を得ることができる。
 (押出加工)
 上述したように鋳造した鋳造物を、さらに押出加工することにより、押出物を得てもよい。これにより、引張強度が200MPa以上、500MPa以下のダウンホールツール部材用素形材を得ることができる。押出加工は、熱間押出、冷間押出、又は温間押出であることが好ましく、熱間押出であることがより好ましい。
 押出温度は、200℃以上、550℃以下であることが好ましく、300℃以上、500℃以下であってもよいし、350℃以上、450℃以下であってもよい。押出比は、1.5から300であってもよい。
 このように押出加工することによって、外径30mm以上、200mm以下の押出物を得ることが好ましい。これにより、高強度のダウンホールツール部材用素形材を得ることができる。
 (圧延加工)
 上述したように鋳造した鋳造物を、さらに圧延加工することにより、圧延物を得てもよい。これにより、引張強度が200MPa以上、500MPa以下のダウンホールツール部材用素形材を得ることができる。圧延加工は、熱間圧延、冷間圧延、又は温間圧延であることが好ましく、熱間圧延であることがより好ましい。
 圧延温度は、200℃以上、550℃以下であることが好ましく、300℃以上、500℃以下であってもよいし、350℃以上、450℃以下であってもよい。
 このように圧延加工することによって、外径30mm以上、200mm以下の圧延物を得ることが好ましい。これにより、高強度のダウンホールツール部材用素形材を得ることができる。
 (鍛造加工)
 上述したように鋳造した鋳造物を、さらに鍛造加工することにより、鍛造物を得てもよい。例えば、鋳造物を圧下鍛造する。これにより、引張強度が200MPa以上、500MPa以下の鍛造物であるダウンホールツール部材用素形材を得る。鍛造加工は、熱間鍛造、冷間鍛造、又は溶湯鍛造であることが好ましく、熱間鍛造であることがより好ましい。
 鍛造温度は、200℃以上、550℃以下であることが好ましく、300℃以上、500℃以下であることがより好ましく、250℃以上、350℃以下であることがさらに好ましい。圧下率は、25%以上、90%以下であってもよい。
 このように鍛造加工することによって、外径30mm以上、200mm以下の鍛造物を得ることが好ましい。これにより、高強度のダウンホールツール部材用素形材を得ることができる。
 上述した加工により得られた押出物、圧延物、鍛造物等を、さらに熱処理して、結晶粒内の金属材料を拡散させてもよい。この熱処理の温度は、300℃以上、600℃以下であることが好ましく、350℃以上、450℃以下であってもよい。なお、熱処理時間に特に制限はないが、例えば3分以上、24時間以内等で熱処理を行ってもよい。
 押出加工、圧延加工、鍛造加工等により得られるダウンホールツール部材用素形材の形状は、特に限定されないが、例えば、棒状、中空状又は板状等の形状であってもよく、得られた素形材を、必要に応じて切削加工や穿孔等の機械加工をすることにより、ボール状のダウンホールツール又はダウンホールツール部材や、異形断面を有する棒状体、中空体又は板状体(例えば、長さ方向に外径及び/又は内径が異なる部分を有する棒状体や中空体など)であるダウンホールツール又はダウンホールツール部材を製造することができる。さらに、これらの製造方法によって得られた成型品を、それ自体公知の方法によって組み合わせることにより、ダウンホールツール又はダウンホールツール部材を製造してもよい。
 〔付記事項〕
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材において、上記金属材料及び上記分解促進剤の平均粒子径は、100μm以下であることが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材は、引張強度が300MPa以上、500MPa以下であることが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材において、上記分解促進剤は、鉄、ニッケル、銅、コバルト、亜鉛、カドミウム、カルシウム、及び銀からなる群より選択される少なくとも1つの金属であることが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材は、93℃、2%塩化カリウム水溶液に対する分解速度と、93℃、7%塩化カリウム水溶液に対する分解速度との比が、1.01:1~3.0:1であることが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材において、上記金属材料は、アルミニウム及びジルコニウムからなる群より選択される少なくとも1つの金属であることが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材は、上記金属材料としてアルミニウムを含み、上記分解促進剤として亜鉛を含み、アルミニウムの含有量が、3重量%以上、15重量%以下であり、亜鉛の含有量が、0.1重量%以上、5重量%以下であることが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材は、外径が30mm以上、200mm以下であることが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材は、マンドレル又はサイドパーツであることが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材において、上記サイドパーツは、スリップ、シェアーサブ、ロードリング、コーン、又は、サイドパーツ固定用のねじ、の少なくとも一部であることが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材は、ダウンホールツール内の流路を一時的に封止する封止部材又はその一部であることが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材において、上記封止部材は、ボール形状、ねじ形状、又は押し込みピン形状であることが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツールは、フラックプラグ又はブリッジプラグであることが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツールは、分解性樹脂により形成されたダウンホールツール部材をさらに含有することが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツールにおいて、上記分解性樹脂は、ポリエステルであることが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツールにおいて、上記ポリエステルは、ポリグリコール酸であることが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツールは、分解性ゴムにより形成されたダウンホールツール部材をさらに含有することが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材は、上記分解促進剤として、鉄、ニッケル、及び銅からなる群より選択される少なくとも1つを含むことが好ましい。
 本発明の一形態に係るダウンホールツール部材用素形材は、前記金属材料として、鉄、ニッケル、及び銅からなる群より選択される少なくとも1つを、0.01重量%以上、20重量%以下含むことが好ましい。
 本発明の一形態は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の一形態の技術的範囲に含まれる。
 〔実施例1〕
 9重量%のアルミニウム及びマンガン0.2%を金属材料として含み、0.6重量%の亜鉛、2重量%のカルシウム、及び0.2重量%~0.5重量%のニッケルを分解促進剤として含むマグネシウム合金材料から、実施形態に記載したように外径50mm、内径20mmの素形材を得た。
 得られた素形材のSEM観察を行い、観察した結晶粒径サイズを目視計測することにより、マグネシウム合金の平均結晶粒径を測定した。その結果、実施例1の素形材の平均結晶粒径は、20~40μmであった。
 また、得られた素形材の引張強度を、JISZ2241(ISO6892)に準拠し、JIS Z2201に規定された試験片を用いて、引張力による破断に至るまでの歪みを与えることにより測定した。その結果、実施例1の素形材の引張強度は310MPaであった。
 さらに、得られた素形材の分解速度を、以下のように測定した。すなわち、表面が10mm四方の素形材を、93℃、2%のKClの1L水溶液中に浸漬し、3時間で分解した重量(mg)を測定した。その結果、実施例1の素形材の93℃、2%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり1120mg/cmであった。同様に、93℃、7%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり2142mg/cmであった。また、93℃、0.5%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり829mg/cmであり、93℃0.1%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり287mg/cmであった。なお、66℃、2%KCl溶液に対する分解速度は、834mg/cmであった。
 また、93℃、0.05%のKCl溶液に約15mm四方のPGA素形材と10mm四方のMg素形材とを浸漬し、Mg素形材の分解速度を測定したところ、一日当たり220mg/cmであった。イオン交換水中にPGA素形材及びMg素形材を浸漬した時の分解速度は107mg/cmであった。
 〔実施例2〕
 9重量%のアルミニウム及びマンガン0.2%を金属材料として含み、0.6重量%の亜鉛、2重量%のカルシウム、及び0.5重量%~1.0重量%のニッケルを分解促進剤として含むマグネシウム合金材料から、実施例1と同様に、外径59mmの素形材を得た。
 得られた素形材について、実施例1と同様に平均結晶粒径を測定したところ、20~50μmであった。
 実施例2の素形材の引張強度及び分解速度を実施例1と同様に測定したところ、引張強度は310MPaであり、93℃、1%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり2459mg/cmであり、93℃、2%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり2422mg/cmであり、93℃、7%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり2660mg/cmでであった。
 〔実施例3〕
 9重量%のアルミニウム、0.2重量%のマンガン、及び0.02重量%のケイ素を金属材料として含み、0.5重量%の亜鉛、及び0.5重量%のニッケルを分解促進剤として含むマグネシウム合金材料から、実施例1と同様に、外径10mmの素形材を得た。
 得られた素形材について、実施例1と同様に平均結晶粒径を測定したところ、10~30μmであった。
 実施例3の素形材の引張強度及び分解速度を実施例1と同様に測定したところ、引張強度は322MPaであり、93℃、2%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり1441mg/cmであり、93℃、7%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり1968mg/cmであった。
 また、93℃、2%のKCl溶液に約15mm四方のPGA素形材と10mm四方のMg素形材とを浸漬し、Mg素形材の分解速度を測定したところ、一日当たり1549mg/cmであった。0.05%KCl溶液にPGA素形材及びMg素形材を浸漬した時の分解速度は340mg/cmであり、イオン交換水中にPGA素形材及びMg素形材を浸漬した時の分解速度は138mg/cmであった。
 〔実施例4〕
 0.5重量%のジルコニウムを金属材料として含み、5重量%の亜鉛及び1重量%のニッケルを分解促進剤として含むマグネシウム合金材料から、実施例1と同様に、外径10mmの素形材を得た。
 得られた素形材について、実施例1と同様に平均結晶粒径を測定したところ、10~50μmであった。
 実施例4の素形材の引張強度及び分解速度を実施例1と同様に測定したところ、引張強度は303MPaであり、93℃、1%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり305mg/cmであり、93℃、2%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり422mg/cmであり、93℃、7%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり714mg/cmであった。
 〔実施例5〕
 9重量%のアルミニウムを金属材料として含み、0.5重量%の亜鉛及び2.6重量%の銅を分解促進剤として含むマグネシウム合金材料から、実施例1と同様に、外径10mmの素形材を得た。
 得られた素形材について、実施例1と同様に平均結晶粒径を測定したところ、10~50μmであった。
 実施例5の素形材の引張強度及び分解速度を実施例1と同様に測定したところ、引張強度は329MPaであり、93℃、2%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり95mg/cmであり、93℃、7%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり98mg/cmであった。
 〔実施例6〕
 9重量%のアルミニウムを金属材料として含み、0.5重量%の亜鉛、2.6重量%の銅及び0.5重量%のニッケルを分解促進剤として含むマグネシウム合金材料から、実施例1と同様に、外径10mmの素形材を得た。
 得られた素形材について、実施例1と同様に平均結晶粒径を測定したところ、10~50μmであった。
 実施例6の素形材の引張強度及び分解速度を実施例1と同様に測定したところ、引張強度は350MPaであり、93℃、2%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり1050mg/cmであり、93℃、7%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり1100mg/cmであった。
 〔実施例7〕
 9重量%のアルミニウムを金属材料として含み、0.6重量%の亜鉛、2重量%のカルシウム及び0.2重量%のニッケルを分解促進剤として含むマグネシウム合金材料から、実施例1と同様に、外径10mmの素形材を得た。
 得られた素形材について、実施例1と同様に平均結晶粒径を測定したところ、10~100μmであった。
 実施例7の素形材の引張強度及び分解速度を実施例1と同様に測定したところ、引張強度は300MPaであり、93℃、2%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり1922mg/cmであり、93℃、7%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり1942mg/cmであった。
 〔実施例8〕
 9重量%のアルミニウムを金属材料として含み、0.5重量%の亜鉛及び0.012重量%のニッケルを分解促進剤として含むマグネシウム合金材料から、実施例1と同様に、外径10mmの素形材を得た。
 得られた素形材について、実施例1と同様に平均結晶粒径を測定したところ、100~200μmであった。
 実施例8の素形材の引張強度及び分解速度を実施例1と同様に測定したところ、引張強度は319MPaであり、93℃、1%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり104mg/cmであり、93℃、2%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり1230mg/cmであり、93℃、7%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり280mg/cmであった。
 また、93℃、2%のKCl溶液に約15mm四方のPGA素形材と10mm四方のMg素形材を浸漬し、Mg素形材の分解速度を測定したところ、一日当たり666mg/cmであった。0.05%KCl溶液にPGA素形材及びMg素形材を浸漬した時の分解速度は100mg/cmであり、イオン交換水中にPGA素形材及びMg素形材を浸漬した時の分解速度は50mg/cmであった。
 〔実施例9〕
 9重量%のアルミニウムを金属材料として含み、1重量%の亜鉛及び16重量%の鉄を分解促進剤として含むマグネシウム合金材料から、実施例1と同様に、外径10mmの素形材を得た。
 得られた素形材について、実施例1と同様に平均結晶粒径を測定したところ、50~100μmであった。
 実施例9の素形材の引張強度及び分解速度を実施例1と同様に測定したところ、引張強度は276MPaであり、93℃、2%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり365mg/cmであり、93℃、7%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり397mg/cmであった。
 〔実施例10〕
 9重量%のアルミニウムを金属材料として含み、1重量%の亜鉛及び10重量%の銅を分解促進剤として含むマグネシウム合金材料から、実施例1と同様に、外径10mmの素形材を得た。
 得られた素形材について、実施例1と同様に平均結晶粒径を測定したところ、50~100μmであった。
 実施例10の素形材の引張強度及び分解速度を実施例1と同様に測定したところ、引張強度は345MPaであり、93℃、2%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり50mg/cmであり、93℃、7%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり76mg/cmであった。
 〔実施例11〕
 8重量%のアルミニウムを金属材料として含み、0.5重量%のニッケルを分解促進剤として含むマグネシウム合金材料から、実施例1と同様に、外径10mmの素形材を得た。
 得られた素形材について、実施例1と同様に平均結晶粒径を測定したところ、10~100μmであった。
 実施例11の素形材の引張強度及び分解速度を実施例1と同様に測定したところ、引張強度は340MPaであり、93℃、1%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり1214mg/cmであり、93℃、2%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり1416mg/cmであり、93℃、7%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり1840mg/cmであった。
 〔実施例12〕
 実施例1で得られた表面が10mm四方の素形材に、JIS H 8651で定められた方法で陽極酸化処理を施し、陽極酸化被膜を形成した。分解速度を実施例1と同様に測定したところ、93℃、2%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり0mg/cmであった。この素形材を、pH3の酸性水溶液に浸漬し、被膜を溶解させた後は、実施例1と同様に分解した。
 〔実施例13〕
 実施例1で得られた表面が10mm四方の素形材に、溶剤に溶かした変性PTFEをスプレーで吹き付け、300℃で焼成する操作を2回繰り返した。分解速度を実施例1と同様に測定したところ、93℃、2%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり0mg/cmであった。表面のコーティング層をはがすと、実施例1と同様に分解した。
 〔実施例14〕
 実施例1で得られた表面が10mm四方の素形材に、流動浸漬法でポリエチレン紛体をコーティングした。分解速度を実施例1と同様に測定したところ、93℃、2%のKCl溶液に対する分解速度は、1日当たり0mg/cmであった。表面のコーティング層をはがすと、実施例1と同様に分解した。
 〔比較例1〕
 市販の純マグネシウムの結晶粒径及び引張強度を測定したところ、結晶粒径は10~50μm、引張強度は190MPaであった。この純マグネシウムの分解速度を実施例1と同様に測定したところ、93℃、15%のKCl水溶液に対する分解速度は、1日当たり17mg/cmであった。
 〔比較例2〕
 市販のAZ31マグネシウム合金の結晶粒径及び引張強度を測定したところ、結晶粒径は10~50μm、引張強度は255MPaであった。この純マグネシウムの分解速度を実施例1と同様に測定したところ、93℃、15%のKCl水溶液に対する分解速度は、1日当たり2mg/cmであった。
 本発明は、天然資源開発における掘削分野等に利用することができる。
1    : マンドレル 
2    : 拡径可能な環状のゴム部材 
3、3’ : スリップ 
4、4’ : バックアップリング 
5    : ロードリング 
6、6’ : コーン
7    :シェアーサブ
8    :ボトム
9    :ボール

Claims (23)

  1.  マグネシウムを70重量%以上、95重量%以下含む相に、
      0重量%以上、0.3重量%未満の希土類金属と、
      マグネシウム及び希土類金属以外の金属材料と、
      0.1重量%以上、20重量%以下の分解促進剤と、が分散した
    マグネシウム合金であり、
     上記マグネシウム合金の平均結晶粒径は0.1μm以上、300μm以下であり、
     引張強度が200MPa以上、500MPa以下であり、
     93℃、2%塩化カリウム水溶液に対する分解速度が、1日当たり20mg/cm以上、20,000mg/cm以下である
    ことを特徴とするダウンホールツール部材用素形材。
  2.  上記金属材料及び上記分解促進剤の平均粒子径は、100μm以下であることを特徴とする請求項1に記載のダウンホールツール部材用素形材。
  3.  引張強度が300MPa以上、500MPa以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載のダウンホールツール部材用素形材。
  4.  上記分解促進剤は、鉄、ニッケル、銅、コバルト、亜鉛、カドミウム、カルシウム、及び銀からなる群より選択される少なくとも1つの金属であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載のダウンホールツール部材用素形材。
  5.  93℃、2%塩化カリウム水溶液に対する分解速度と、93℃、7%塩化カリウム水溶液に対する分解速度との比が、1.01:1~3.0:1であることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載のダウンホールツール部材用素形材。
  6.  上記金属材料は、アルミニウム及びジルコニウムからなる群より選択される少なくとも1つの金属であることを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載のダウンホールツール部材用素形材。
  7.  上記金属材料としてアルミニウムを含み、上記分解促進剤として亜鉛を含み、
     アルミニウムの含有量が、3重量%以上、15重量%以下であり、
     亜鉛の含有量が、0.1重量%以上、5重量%以下であることを特徴とする請求項1から6のいずれか1項に記載のダウンホールツール部材用素形材。
  8.  外径が30mm以上、200mm以下であることを特徴とする請求項1から7のいずれか1項に記載のダウンホールツール部材用素形材。
  9.  請求項1から8のいずれか1項に記載のダウンホールツール部材用素形材により形成されたことを特徴とするダウンホールツール部材。
  10.  マンドレル又はサイドパーツであることを特徴とする請求項9に記載のダウンホールツール部材。
  11.  上記サイドパーツは、スリップ、シェアーサブ、ロードリング、コーン、又は、サイドパーツ固定用のねじ、の少なくとも一部であることを特徴とする請求項10に記載のダウンホールツール部材。
  12.  ダウンホールツール内の流路を一時的に封止する封止部材又はその一部であることを特徴とする請求項9に記載のダウンホールツール部材。
  13.  上記封止部材は、ボール形状、ねじ形状、又は押し込みピン形状であることを特徴とする請求項12に記載のダウンホールツール部材。
  14.  請求項9から13のいずれか1項に記載のダウンホールツール部材を含有することを特徴とするダウンホールツール。
  15.  フラックプラグ又はブリッジプラグであることを特徴とする請求項14に記載のダウンホールツール。
  16.  分解性樹脂により形成されたダウンホールツール部材をさらに含有することを特徴とする請求項14又は15に記載のダウンホールツール。
  17.  上記分解性樹脂は、ポリエステルであることを特徴とする請求項16に記載のダウンホールツール。
  18.  上記ポリエステルは、ポリグリコール酸であることを特徴とする請求項17に記載のダウンホールツール。
  19.  分解性ゴムにより形成されたダウンホールツール部材をさらに含有することを特徴とする請求項14から18のいずれか1項に記載のダウンホールツール。
  20.  請求項14から19のいずれか1項に記載のダウンホールツールを用いたことを特徴とする坑井処理方法。
  21.  上記分解促進剤として、鉄、ニッケル、及び銅からなる群より選択される少なくとも1つを含むことを特徴とする請求項4に記載のダウンホールツール部材用素形材。
  22.  マグネシウムを70重量%以上、95重量%以下含む相に、
      0重量%以上、0.3重量%未満の希土類金属と、
      マグネシウム及び希土類金属以外の金属材料と
    が分散したマグネシウム合金であり、
     上記マグネシウム合金の平均結晶粒径は0.1μm以上、300μm以下であり、
     引張強度が200MPa以上、500MPa以下であることを特徴とするダウンホールツール部材用素形材。
  23.  前記金属材料として、鉄、ニッケル、銅、及びコバルトからなる群より選択される少なくとも1つを、0.01重量%以上、20重量%以下含むことを特徴とする請求項22に記載のダウンホールツール部材用素形材。
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