WO2017102876A1 - Kombinationsprodukt zur konditionierung von wäsche - Google Patents

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WO2017102876A1
WO2017102876A1 PCT/EP2016/081058 EP2016081058W WO2017102876A1 WO 2017102876 A1 WO2017102876 A1 WO 2017102876A1 EP 2016081058 W EP2016081058 W EP 2016081058W WO 2017102876 A1 WO2017102876 A1 WO 2017102876A1
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WO
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flowable
combination product
formulation
acid
perfume
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PCT/EP2016/081058
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French (fr)
Inventor
Thomas Holderbaum
Tatiana Schymitzek
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C11D3/0015—Softening compositions liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes

Definitions

  • the present invention relates to combination products for the conditioning of textile
  • Fabrics are available to the consumer in a variety of forms. From the consumer's point of view, the purchase of such a product also depends on the scent of the textiles after the wash cycle. For example, textiles with a particularly pleasant fragrance are often perceived as particularly clean and pure. However, since many consumers also use other fragrance products such as perfume in everyday life, an intense fragrance may not be present in all textiles but e.g. only with bed linen or towels desired.
  • An object of the present invention was to provide a combination product which gives the consumer the dosing authority over the fabric softening component on the one hand and the perfume component on the other hand and thus to provide formulations which serve primarily for perfuming the treated textiles and have only a slight or no Weichauer soap and on the other serve primarily to impart softness of the textiles and have little or no scenting effect.
  • a combination product for the conditioning of textile fabrics characterized in that the combination product comprises at least two spatially separate, separately metered flowable compositions A and B, wherein
  • Composition A is a flowable softener formulation containing, based on the total weight of the softening formulation,> 4.0% by weight of at least one esterquat and 0.0 to 0.3% by weight of at least one fragrance
  • Composition B is a flowable perfume formulation containing, based on the total weight of the perfume formulation,> 1, 0 wt .-% of at least one perfume and 0.0 to 0.4 wt .-% of at least one esterquat.
  • the invention further relates to the corresponding use of the combination product for the conditioning of textile fabrics and automatic washing processes in which the combination product is used, preferably such that the flowable
  • Softening formulation and / or the flowable perfume formulation can be dosed separately into a metering device provided in the machine.
  • the combination product for conditioning textile fabrics described herein allows the consumer to independently adjust the fragrance or degree of softness of his laundry independently according to his own wishes.
  • a particularly intensive scenting of the laundry can take place by using larger amounts of the perfume formulation.
  • both the flowable fabric softener and the flowable perfume formulation will be used together, both in the desired amount before the start of the
  • Washer are metered into the dosing of an automatic washing machine.
  • the combination product according to the invention has the advantage that by the separate formulation of the flowable fabric softener or the flowable perfume formulation
  • ingredients can be used, which could not be combined so far for compatibility reasons.
  • incompatible components such as optical brighteners and certain perfume oils, can now interact with one another during washing without having to be mixed with one another during storage and transport.
  • combination product refers to the fact that the flowable fabric softener and the flowable perfume formulation are formulated, packaged and stored separately and thus independently dosable, for example because they are provided in different containers or in a two-chamber bottle.
  • condition refers to the treatment of textile
  • Fabrics in order to optimize their performance and / or aesthetic properties and adapt to the wishes of consumers.
  • conditioning include softening, reducing static charge, reducing drying time and perfuming.
  • the fabric softening formulations described herein contain at least one esterquat. Furthermore, the fragrance formulation of esterquats can also be present in small amounts in order to produce a basic softness of the laundry.
  • At least one refers to 1 or more, for example 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more In the context of components of those described herein
  • esterquat means, for example, one or more different ester quats, i.e., one or more different types of compounds
  • esters of quaternary esters as used herein refers to esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary esters of quaternary
  • Ammonium polyols in particular quaternary ammonium diols and / or triols, such as triethanolmethylammonium or diethanol dimethyl ammonium, with fatty acids.
  • esterquats in cosmetic products, detergents and
  • Aftertreatment agents especially in fabric softeners, known in the art. These contribute to the improvement of the soft touch, reducing the static charge of the textile fabrics and to reduce the drying time.
  • the esterquats used according to the invention are ideally liquid to pasty at temperatures around 20 ° C.
  • the flowable fabric softener and / or the flowable perfume formulation contains at least one esterquat of the formula (I)
  • each R is independently a substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl or alkenyl, preferably an unsubstituted or hydroxy-substituted alkyl of 1 to 10 carbon atoms;
  • each R 2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl or alkenyl or a substituted or unsubstituted (hetero) aryl up to 26 carbon atoms, preferably linear unsubstituted C 10-26 alkyl;
  • n is 1, 2, 3 or 4, preferably 1, 2 or 3;
  • n is an integer of 1 to 20, preferably 1 to 4.
  • n is 2 or 3, preferably 2;
  • n is 1, 2, 3 or 4, preferably 2;
  • each R is independently selected from the group consisting of methyl, ethyl, n -propyl, iso -propyl, n -butyl, isobutyl, hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl and 3-hydroxypropyl, preferably a first R is selected from methyl, ethyl, n -propyl, iso -propyl, n-butyl and isobutyl, and a second R is selected from methyl, ethyl, n -propyl, iso -propyl, n -butyl, iso -butyl, hydroxymethyl , 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl and 3-hydroxypropyl; and or
  • each R 2 is independently selected from linear, unsubstituted C 12-20 alkyl, preferably C 12-18 alkyl; and or
  • X " is selected from inorganic or organic anions, in particular fluoride, chloride, bromide and methosulfate.
  • ester quats are bis (acyloxyethyl) hydroxyethylmethylammonium compounds.
  • the counterion is preferably methosulfate.
  • esterquats are commercially available, for example, under the trade name Dehyquart® AU-57 (BASF SE, DE).
  • the flowable fabric softener based on the total weight of the softener contains at least 4% by weight of the esterquat of formula (I), for example in amounts of up to 60, preferably up to 30% by weight based on the total weight of the liquid softening formulation.
  • the flowable softener and optionally also the flowable perfume formulation of the combination product can be further fabric softening agents
  • fabric softening components in the flowable perfume formulation is preferably not more than 0.5% by weight, more preferably that the flowable perfume formulation contains no more than 0.5% by weight of fabric softening ingredients including the esterquats, each amount based on the total weight the formulation are related.
  • the flowable perfume formulation and optionally also the fabric conditioning formulation contain at least one perfume.
  • perfume refers to chemical compounds with odor which cause a preferably pleasant odor sensation in humans and therefore to perfuming or
  • fragrance compounds As perfumes, individual fragrance compounds, for.
  • synthetic products of the ester type ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons are used.
  • Fragrance compounds of the ester type are e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate,
  • Linalyl benzoate benzyl formate, ethyl methyl phenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate,
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes e.g. the linear alkanals with 8-18 carbon atoms, citral, citronellal,
  • Hydrocarbons mainly include the terpenes such as limonene and pinene.
  • terpenes such as limonene and pinene.
  • mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • perfume oils can be used. These may contain essential oils.
  • essential oils are extracted from flowers, spices, herbs, woods or fibers and are complex mixtures of various organic molecules such as
  • Terpenes Terpenes, ethers, coumarins, esters, aldehydes, phenyl esters, monoterpenols, phenols, monoterpenes, oxides, sesquiterpene ketones, sesquiterpenes and sesquiterpenols. Due to their small molecular structure, essential oils pass through the skin and / or the mucous membrane into the bloodstream and tissue. In this way they can influence the entire organism.
  • Suitable essential oils include, for example, Abies Sibirica oils, Amyris balsamifera, Anis (lllicium verum), Lemon balm (Melissa officinalis), Basil (Ocimum basilicum), Piments acris, Bee balm (Monarda didyma), Bergamot (Citrus aurantium bergamis), Birch (Betula Aba), Bitter Orange (Citrus Aurantium Amara), Hibiscus, Hundred Rose (Rosa Centifolia), Calendula Officinalis, Californian Nusseibe (Torreya Californica), Camellia Sinensis, Capsicum Frutescers Oleoresin, Carum Carvi, Cardamom (Elettaria Cardamomum), Cedar ( Cedrus Atlantica), Chamaecyparis obtusa, Chamomile (
  • Passiflora Passiflora Incarnata
  • Patchouli Pieri (Pogcstemon Cablin) Pelargonium Graveolens, Pennyroyal (Mentha Pulegium), Peppermint (Mentha Piperita), Pine (Pinus Palustris), Pinus Pinea, Pinus Pumiho, Pinus Sylvestris, Rosemary (Rosmarinus Officinalis), Rose, Rosewood (Aniba rosseodora), Rue (Ruta graveolens), Sage (Salvia officinalis), Sambucus nigra, Sandalwood (Santalum album), Sandarak (Callitris quadrivalvis), Sassafras officinale, Sisymbrium Ino, Spearmint (Mentha Viridis), Marjoram (Origanum Marjoram), Violet (Viola Odorata), Wood Tar, Thuja Occidentalis, Thyme (Thymus Vulgaris), Vetiveria Zizan
  • fragrances can be incorporated directly into the formulations according to the invention, but it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers which enhance the adhesion of the perfume to the laundry and by a slower release of fragrance for
  • cyclodextrins have been proven, the cyclodextrin-perfume complexes can be additionally coated with other excipients.
  • the at least one perfume is included in the perfume formulation in amounts greater than 1% by weight, for example, in amounts of 1.5% by weight or more.
  • the amount is preferably limited to 0.3% by weight or less, preferably 0.1% by weight or less.
  • Perfume formulation allows the combination product according to the invention also the
  • the flowable softener and the flowable perfume formulation should be below
  • Conditions of use i.e., typically standard conditions (20 ° C, 1013 mbar). This is understood to mean that they are without further aids from the
  • the packaging material dosed into the intended machine or dosing device. If the packaging material consist of a flexible material, then the flowable
  • Fabric softener and the flowable perfume formulation also show such rheological behavior that they are not flowable in the packaging in the quiescent state, but can be transferred by slight pressure of the user on the packaging material or by shaking in a flowable state and thus dosed.
  • these are flowable agents which are flowable under normal conditions of use and whose viscosities can vary widely.
  • flowable preparations also include liquid or gel-like or pasty agents.
  • Preferred combination products of the present invention include flowable, especially liquid to gel, formulations which are suitable for use in automatic
  • Washing machines are suitable.
  • the combination products described herein may further comprise at least one packaging agent besides the flowable fabric softener and the flowable perfume formulation.
  • the flowable fabric softener and the flowable perfume formulation can be present separately from each other, that is, they do not form a common phase boundary, but rather are located in separate, for example by a partition wall portions of the packaging material.
  • the term that the two formulations "spatially separated” generally means that they do not form a common phase boundary, but rather in separate, for example, by a partition separated areas of a packaging means. "Separately dosed” means accordingly in that the quantities of the formulations used can be determined independently by the consumer.
  • a packaging means for example, a water-insoluble two- or
  • Multi-chamber container suitable.
  • Such a two- or multi-chamber container does not necessarily, but typically has a total volume between 100 and 5000 mL, preferably between 200 and 2000 mL.
  • the volume of the individual chambers is preferably between 50 and 2000 ml, preferably between 100 and 1000 ml.
  • Preferred two- or multi-chamber containers have a bottle shape.
  • each of the receiving chambers of the container has its own spout.
  • a contamination of individual chambers by ingredients from another chamber is avoided.
  • Packaging means is a water-insoluble two- or multi-chamber container, each of the receiving chambers of the packaging means is provided with a spout, are therefore preferred.
  • Each spout may in particular have the form of a metering nozzle.
  • a metering nozzle preferably has a height of 0.5 to 10.0, in particular 2.0 to 5.0 mm and / or a width of 0.5 to 10.0, in particular 1, 5 to 5.0 mm.
  • the two formulations may also be contained in separate packaging means.
  • packaging means the commonly used water-insoluble single-compartment containers are suitable, preferably in the form of bottles.
  • Such a container does not necessarily, but typically has a total volume of between 100 and 5000 mL, preferably between 200 and 2000 mL.
  • These separate packaging units may also have the spout as defined above.
  • the separate packaging means are assembled in one unit, for example in the form of a jointly further packed sales unit, but are detachably connected to one another. Such a connection can be achieved, for example, by a band or a film wrapping, the before
  • the formulations i. both the fabric conditioning and fragrance formulations may contain one or more other ingredients selected from thickeners, emulsifiers, hydrotropes, nonaqueous solvents, electrolytes, pH adjusters, perfume carriers,
  • Fluorescent agents dyes, foam inhibitors, anti redeposition agents, enzymes, optical brighteners, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, crease inhibitors,
  • Color transfer inhibitors antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, antistatic agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents and UV absorbers.
  • Suitable thickening agents include, for example, Aerosil types (hydrophilic
  • Silicic acids polysaccharides, especially xanthan gum, guar-guar, agar-agar, alginates and tyloses, carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropyl, hydroxypropylmethyl and hydroxyethylcellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of
  • Fatty acids polyacrylates (e.g., Carbopol® from Goodrich or Synthalene® from Sigma),
  • Polyacrylamides polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with narrow homolog distribution or
  • Alkyl oligoglucosides and electrolytes such as sodium chloride and ammonium chloride.
  • the at least one thickener is a nonionic thickener, in particular selected from the group comprising hydroxyethylcellulose (HEC), hydroxypropylcellulose (HPC), hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), methylcellulose (MC), guar, guar derivatives (such as Jaguar HP105 ( Rhodia), hydroxypropyl guar) and mixtures of the aforementioned nonionic thickeners.
  • HEC hydroxyethylcellulose
  • HPMC hydroxypropylmethylcellulose
  • MC methylcellulose
  • guar guar derivatives
  • suitable cationic thickeners include, for example, those available under the trade name Rheovis® CSP (BASF).
  • the at least one nonionic or cationic thickener is in an amount of 0, 1 to 10 wt .-% based on the total weight of
  • the formulations may contain at least one aminosiloxane.
  • This may be selected, for example, from the group comprising amodimethicone / morpholinomethyl silsesquioxane copolymer (CAS No. 1293390-78-9), trideceth-9 PG-amodimethicone (CAS No. 943769-53-7), with methylsilsesquioxane hydroxy-limited dimethyl, methyl (aminoethylaminoisobutyl) siloxane (CAS No. 863918-80-3) and dimethyl, methyl (aminoethylaminoisobutyl) siloxanes (CAS No. 106842-44-8).
  • amodimethicone / morpholinomethyl silsesquioxane copolymer (CAS No. 1293390-78-9), which is commercially available as Belsil® ADM 8301 E (Wacker Chemie).
  • the aminosiloxanes serve to improve the water absorption capacity
  • the formulations contain at least one emulsifier.
  • the at least one emulsifier is preferably a nonionic emulsifier and has an HLB value of at least 12.0, preferably of at least 13.0, more preferably of at least 14.0, and most preferably of at least 15.0.
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance
  • Low HLB values describe lipophilic substances
  • high HLB values describe hydrophilic substances.
  • defoamers typically have HLB values in the range from 1, 5 to 3 and are insoluble in water.
  • Emulsifiers for W / O emulsions typically have HLB values in the range of 3-8, whereas emulsifiers for O / W emulsions typically have HLB values in the range of 8-18.
  • Detergent-active substances typically have HLB values in the range of 13-15 and solubilizer values in the range of 12-18.
  • Suitable nonionic emulsifiers for the formulations according to the invention are, for example, the following nonionic emulsifiers, without the invention being restricted to these:
  • Polyglycerol (average intrinsic degree of condensation 2 to 8), polyethylene glycol
  • Molecular weight 200 to 5000 trimethylolpropane, pentaerythritol, sugar alcohols (eg sorbitol), alkylglucosides (eg methylglucoside, butylglucoside, laurylglucoside) as well as polyglucosides (eg cellulose) with saturated and / or unsaturated, linear or branched fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and / or hydroxycarboxylic acids having 3 to 18 carbon atoms and their adducts with 1 to 30 moles of ethylene oxide;
  • Addition reaction is carried out, corresponds.
  • C12 / 18 fatty acid mono- and diesters of Addition products of ethylene oxide with glycerol are known from DE 2024051 PS as refatting agents for cosmetic preparations.
  • Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides their preparation and their use are known from the prior art. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8 to 18 carbon atoms. Regarding the
  • Glycosidrestes holds that both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically bonded to the fatty alcohol, as well as oligomeric glycosides having a degree of oligomerization to preferably about 8 are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical one
  • Suitable partial glycerides are hydroxystearic acid monoglyceride,
  • Hydroxystearic acid diglyceride isostearic acid monoglyceride, isostearic acid diglyceride,
  • polyglycerol esters are polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearates (Dehymuls® PGPH), polyglycerol-3-diisostearates (Lameform® TGI), polyglyceryl-4 isostearates (Isolan® Gl 34), polyglyceryl-3 oleates, diisostearoyl polyglyceryl-3 diisostearates (Isolan ® PDI), Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010 / 90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL), polyglyceryl-3 distearate (Cremophor® GS 32) and polyglyceryl polyricinoleate (Admul® WOL 1403) polyglyceryl dimer
  • polystyrene resin examples include the mono-, di- and triesters of trimethylolpropane or pentaerythritol with lauric acid, coconut fatty acid, tallow fatty acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid and the like, which are optionally reacted with from 1 to 30 mol of ethylene oxide.
  • the formulations according to the invention may also contain further emulsifiers, for example cationic or anionic emulsifiers.
  • Known cationic emulsifiers include fatty acid amidoamines and / or their quaternization products.
  • R is CO-NR 2 - [(A) -NR 3 ] n -R 4 (II) where R CO is a linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen or an optionally hydroxy-substituted alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, R 3 and R 4 independently of one another represent hydrogen, a (CH 2 CH 2 O) m H group or an optionally hydroxy-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, A represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6
  • n is from 1 to 4 and m is from 1 to 30.
  • Typical examples are condensation products of caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures with ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine, dipropylenetriamine, triethylenetetramine, tripropylenetetramine and their adducts with 1 to 30, preferably 5 to 15 and especially 8 to 12 moles of ethylene oxide.
  • the use of ethoxylated fatty acid amidoamine
  • fatty acid amidoamines and their quaternization can be used, which can be obtained by reacting the amidoamines with suitable alkylating agents, such as Methyl chloride or in particular dimethyl sulfate obtained according to known methods.
  • suitable alkylating agents such as Methyl chloride or in particular dimethyl sulfate obtained according to known methods.
  • the quaternization products preferably follow the formula (III),
  • R CO is a linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen or an optionally hydroxy-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • R 3 is hydrogen, a (ChbChbC mH group or an optionally hydroxy-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • R 4 is R CO, hydrogen, a (ChbChhC mH Or an optionally hydroxy-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • R 6 is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • A is a linear or branched alkylene radical having 1 to 6 carbon atoms
  • n is a number from 1 to 4
  • m is a number from 1 to 30
  • X is halide, especially chloride, or
  • the formulations according to the invention may contain the fatty acid amidoamines and / or their quaternization products in amounts of 0.1 to 50, preferably 1 to 30 and in particular 2 to 10,% by weight, based on the final concentration.
  • emulsifiers include the betaines.
  • Betaines are known surfactants which are predominantly produced by carboxyalkylation, preferably carboxymethylation of aminic compounds.
  • the starting materials are condensed with halocarboxylic acids or their salts, in particular with sodium chloroacetate, wherein one mole of salt is formed per mole of betaine.
  • unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid
  • betaines are the carboxyalkylation products of secondary and in particular tertiary amines which follow the formula (IV), R 7 -N + (R 8 ) (R 9 ) - (CH 2 ) p COOA (IV) in the R 7 for alkyl and / or alkenyl radicals having 6 to 22 carbon atoms, R 8 is hydrogen or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, R 9 is alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, p is a number from 1 to 6 and A is an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium.
  • Typical examples are the carboxymethylation products of hexylmethylamine, hexyldimethylamine, octyldimethylamine, decyldimethylamine, dodecylmethylamine, dodecyldimethylamine,
  • Typical examples are reaction products of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, namely caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid,
  • Elaidic acid petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and technical mixtures thereof, with N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, ⁇ , ⁇ -diethylaminoethylamine and N, N-diethylaminopropylamine, with sodium chloroacetate be condensed.
  • Preference is given to the use of a condensation product of Cs / is coconut fatty acid-N.N-dimethylaminopropylamide with sodium chloroacetate.
  • R 5 is an alkyl radical having 5 to 21 carbon atoms
  • R 6 is a hydroxyl group
  • an OCOR 5 or NHCOR 5 radical and m is 2 or 3.
  • AEEA aminoethylethanolamine
  • the corresponding carboxyalkylation products are mixtures of different open-chain betaines. Typical examples are
  • Condensation products of the abovementioned fatty acids with AEEA preferably imidazolines based on lauric acid or, in turn, C 12/14 coconut fatty acid, which are subsequently mixed with
  • the formulations of the invention may contain the betaines in amounts of 0.1 to 50, preferably 1 to 30 and in particular 2 to 10 wt .-% - based on the final concentration.
  • compositions according to the invention may contain combinations of nonionic emulsifiers with further nonionic emulsifiers, anionic emulsifiers and / or cationic emulsifiers, the HLB value of the emulsifier mixture of the (at least one) first and (at least one) second emulsifier preferably being at least 12, 0, more preferably at least 14.0, most preferably at least 15.0.
  • the ratio of the first emulsifier to the second emulsifier is preferably 0.9 to 0.1 to 0.9 to 0. 1.
  • the second emulsifier is likewise a nonionic emulsifier.
  • the formulations according to the invention further comprise at least one nonaqueous solvent selected from (poly) alkylene glycols or alcohols, for example from the group of monohydric or polyhydric alcohols.
  • nonaqueous solvent selected from (poly) alkylene glycols or alcohols, for example from the group of monohydric or polyhydric alcohols.
  • Alkanolamines or glycol ethers are also possible, as long as they are miscible with water in the concentration range used.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane or butanediol, glycerol, diglycol, propyl- or butyldiglycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, etheylene glycol monomethyl n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl -, ethyl or -propyl ether, Dipropylenglykolmethyl-, or -ethylether, methoxy, ethoxy or
  • the at least one nonaqueous solvent is selected from ethanol, propylene glycol,
  • Dipropylene glycol, glycerol and isopropanol Dipropylene glycol, glycerol and isopropanol.
  • the formulations of the invention further comprise at least one hydrotrope.
  • hydrotropes come in the context of the invention, in particular aromatic
  • Alkylsulfonates such as in particular toluenesulfonates, cumene sulfonates, xylene sulfonates and others in question.
  • the at least one hydrotrope is in particular an aromatic alkylsulfonic acid or an ester or salt thereof, preferably selected from p-toluenesulfonic acid methyl ester, p-toluenesulfonic acid monohydrate and p-cumene sulfonic acid or the corresponding salts, especially the sodium salts.
  • formulations may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the product.
  • preferred formulations therefore additionally comprise one or more substances from the group of electrolytes, pH regulators, perfume carriers, fluorescers, dyes, foam inhibitors, antiredeposition agents, enzymes, optical brighteners, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents,
  • Color transfer inhibitors antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, antistatic agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents and UV absorbers.
  • Alkaline earth metals preferred anions are the halides and sulfates. From a manufacturing point of view, the use of NaCl or MgCb in the formulations according to the invention is preferred.
  • pH adjusting agents may be indicated.
  • Can be used here are all known acids or alkalis, unless their use is not for technical application or environmental reasons or for reasons of consumer protection prohibited.
  • the amount of these adjusting agents does not exceed 1% by weight of the total formulation.
  • Dyes are added to the formulations according to the invention in order to improve the aesthetic impression of the products and to provide the consumer, in addition to the softness performance, a visually "typical and unmistakable" product.
  • the content of dyes is usually less than 0.01% by weight of the formulation.
  • Preferred dyes the selection of which presents no difficulty to the skilled person, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the agents and to light and no pronounced substantivity to textile fibers so as not to stain them.
  • Suitable foam inhibitors which can be used in the formulations according to the invention are, for example, soaps, paraffins or silicone oils, which may optionally be applied to support materials.
  • Suitable antiredeposition agents which are also referred to as soil repellents, are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a methoxy group content of 15 to 30% by weight and to hydroxypropyl groups from 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic
  • Cellulose ethers and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers
  • Hydrotropes such as ethanol, isopropyl alcohol, or polyols can be used.
  • Polyols contemplated herein preferably have from 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups.
  • the polyols may contain other functional groups, in particular amino groups, or be modified with nitrogen. Typical examples are:
  • Alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and polyethylene glycols having an average molecular weight of 100 to 1000 daltons,
  • Methylol compounds in particular trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane pentaerythritol and dipentaerythritol,
  • Lower alkyl glucosides in particular those having 1 to 8 carbons in the alkyl radical, such as, for example, methyl and butyl glucoside,
  • Sugar alcohols having 5 to 12 carbon atoms such as sorbitol or mannitol,
  • Sugar with 5 to 12 carbon atoms such as, for example, glucose or sucrose
  • Dialcoholamines such as diethanolamine or 2-amino-1,3-propanediol.
  • Suitable enzymes are in particular those from the classes of hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other Glykosylhydrolasen and mixtures of these enzymes in question. All of these hydrolases carry in the laundry to remove stains such as protein, fat or starchy
  • cellulases and other glycosyl hydrolases may contribute to color retention and to enhancing the softness of the fabric by removing pilling and microfibrils.
  • Oxireduktasen can be used.
  • Particularly suitable are bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens derived enzymatic agents.
  • Bacillus subtilis Bacillus subtilis
  • Bacillus licheniformis Bacillus licheniformis
  • Streptomyceus griseus and Humicola insolens derived enzymatic agents.
  • subtilisin type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus, are preferred. used.
  • enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or Iipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or Iipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or Iipolytic enzymes or protease, lipase or Iipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or
  • Iipolytic enzymes of particular interest Mixtures with Iipolytic enzymes of particular interest.
  • Iipolytic enzymes are the known cutinases.
  • Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases.
  • Suitable amylases include in particular ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • cellulases are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and ß-glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof used. Since different cellulase types differ by their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
  • the enzymes may be adsorbed to carriers or embedded in encapsulants to protect against premature degradation.
  • the proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules may be, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0, 12 to about 2 wt .-%.
  • Optical brighteners can be added to the formulations according to the invention to eliminate graying and yellowing of the treated textiles which are absorbed by the fibers and cause brightening and simulated appearance
  • Suitable compounds are derived, for example, from the substance classes of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids (flavonic acids), 4,4'-distyrylbiphenyls, methylumbelliferones, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalimides, benzoxazole .
  • the optical brighteners are usually used in amounts between 0.1 and 0.3 wt .-%, based on the finished composition.
  • Grayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • Farther soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, eg degraded starch, aldehyde starches, etc.
  • Polyvinylpyrrolidone is also useful.
  • preference is given to cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose,
  • Formulations containing synthetic crease inhibitor include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters. Fatty acid amides, alkylol esters, alkylolamides or fatty alcohols, which are usually reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester.
  • the formulations of the invention may contain antimicrobial agents.
  • antimicrobial agents Depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action, a distinction is made between bacteriostatic agents and bactericides, fungistats and
  • Fungicides etc.
  • Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides.
  • Preferred compounds in the context of the present invention are, for example
  • the flowable fabric softener and / or the flowable perfume formulation may
  • preservative Contain preservative, preferably only those are used which have no or only a small skin-sensitizing potential. Examples are sorbic acid and its salts, benzoic acid and its salts, salicylic acid and its salts, phenoxyethanol, 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate, sodium N- (hydroxymethyl) glycinate, biphenyl-2-ol and mixtures thereof.
  • a suitable preservative is the solvent-free, aqueous combination of diazolidinyl urea, sodium benzoate and potassium sorbate (available as Euxyl® K 500 ex Schuelke & Mayr), which can be used in a pH range up to 7.
  • preservatives based on organic acids and / or their salts are suitable for preserving the softener.
  • the flowable softener and / or the flowable perfume formulation may contain antioxidants.
  • antioxidants include, for example, substituted phenols, hydroquinones, catechols and aromatic amines, as well as organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites, phosphonates and vitamin E.
  • Antistatic agents increase the surface conductivity and thus allow an improved drainage of formed charges.
  • External antistatics are usually substances with at least one hydrophilic
  • Molecule ligands and give a more or less hygroscopic film on the surfaces.
  • These mostly surface-active antistatic agents can be subdivided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents.
  • External antistatics are described, for example, in patent applications FR 1, 156,513, GB 873,214 and GB 839,407.
  • the lauryl (or stearyl) -dimethylbenzylammonium chlorides disclosed herein are useful as antistatics for textiles, with the addition of a softening effect.
  • the formulations according to the invention may also contain UV absorbers which are applied to the treated textiles and improve the lightfastness of the fibers.
  • Compounds having these desired properties include, for example, the non-radiative deactivating compounds and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position. Furthermore, substituted benzotriazoles, in the 3-position
  • phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives), optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanic acid.
  • the flowable fabric softener and / or the flowable perfume formulation may include
  • Color transfer inhibitor included. It is preferred that the dye transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinylpyrrolidone and / or vinylimidazole.
  • Suitable color transfer inhibiting polymers include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, and mixtures thereof.
  • polyvinylpyrrolidone PVP
  • polyvinylimidazole PVI
  • copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole PVP / PVI
  • the polyvinylpyrrolidones (PVP) used preferably have an average molecular weight of 2,500 to 400,000 and are commercially available from ISP Chemicals as PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or from BASF as Sokalan® HP 50 or Sokalan® HP 53 available.
  • the copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole used (PVP / PVI) preferably have a molecular weight in the range from 5,000 to 100,000. Commercially available is a PVP / PVI copolymer, for example from BASF under the name Sokalan® HP 56th
  • Fabric softener and / or the flowable perfume formulation is preferably from 0.01 to 2% by weight, preferably from 0.05 to 1 wt .-% and more preferably from 0, 1 to 0.5 wt .-%.
  • Hydrogen peroxide or a hydrogen peroxide in water-yielding substance are used as a color transfer inhibitor.
  • a mediator compound for the peroxidase for example an acetosyringone, a phenol derivative or a phenotiazine or phenoxazine, is preferred in this case, wherein additionally the above-mentioned polymeric dye transfer inhibitors can be used.
  • silicone derivatives may be used in the flowable fabric softener and / or the flowable perfume formulation. These additionally improve the rinsing behavior of the fabric softeners by their foam-inhibiting properties.
  • Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds.
  • the viscosities of the preferred silicones are 25 ° C. C in the range between 100 and 100,000 mPas, wherein the silicones in amounts between 0.2 and 5 wt .-%, based on the total amount of the flowable fabric softener and / or the flowable perfume formulation can be used.
  • substances can be used that complex heavy metals.
  • heavy metal complexing agents are the alkali metal salts of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or nitrilotriacetic acid (NTA) and alkali metal salts of anionic ones
  • Polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates.
  • a preferred class of complexing agents are the phosphonates which are present in preferred flowable fabric softeners and / or flowable perfume formulations in amounts of from 0.01% to 2.5%, preferably from 0.02% to 2%, and most preferably 0.03% to 1, 5 wt .-% are included.
  • These preferred compounds include in particular organophosphonates such as 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid (HEDP),
  • AMP aminotri (methylenephosphonic acid)
  • DTPMP diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid)
  • DETPMP diethylenetriamine penta
  • PBS-AM 2-phosphonobutane-1, 2,4-tricarboxylic acid
  • the combination product according to the invention can be used for conditioning, in particular for increasing the softness and / or for perfuming textile fabrics.
  • an automatic washing process wherein from a combination product described above, the flowable softener and / or the flowable perfume formulation are separately, i. For example, one after the other, are metered into a metering device provided in the machine and possibly then the washing process is started.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Kombinationsprodukte zum Konditionierung von textilen Flächengebilden sowie Verfahren zu ihrer Verwendung, dadurch gekennzeichnet, dass das Kombinationsprodukt mindestens zwei räumlich voneinander getrennte, separat dosierbare fließfähige Zusammensetzungen A und B umfasst, wobei Zusammensetzung A eine fließfähige Weichspülformulierung ist, die bezogen auf das Gesamtgewicht der Weichspülformulierung ≥ 4,0 Gew.-% mindestens eines Esterquats und 0,0 bis 0,3 Gew.-% mindestens eines Duftstoffs enthält, und Zusammensetzung B eine fließfähige Duftstoffformulierung ist, die bezogen auf das Gesamtgewicht der Duftstoffformulierung, ≥ 1,0 Gew.-% mindestens eines Duftstoffs und 0,0 bis 0,4 Gew.-% mindestens eines Esterquats enthält.

Description

„Kombinationsprodukt zur Konditionierung von Wäsche"
Die vorliegende Erfindung betrifft Kombinationsprodukte zum Konditionierung von textilen
Flächengebilden sowie Verfahren zu ihrer Verwendung.
Textilbehandlungsmittel und Weichspülformulierungen zur Konditionierung von textilen
Flächengebilden stehen dem Verbraucher in einer Vielzahl von Angebotsformen zur Verfügung. Aus Sicht des Verbrauchers kommt es beim Kauf eines solchen Produktes insbesondere auch auf den Duft der Textilien nach dem Waschgang an. Beispielsweise werden Textilien mit einem besonders angenehmen Duft oftmals als besonders sauber und rein empfunden. Da jedoch viele Verbraucher im Alltag auch andere Duftprodukte wie Parfüm verwenden, ist ein intensiver Duft ggf. nicht bei allen Textilien sondern z.B. lediglich bei Bettwäsche oder Handtüchern erwünscht.
Auf der anderen Seite besteht bei den Verbrauchern der Bedarf nach Produkten, die eine besonders intensive Beduftung ermöglichen. Allerdings sind in herkömmlichen Produkten
Weichspülfunktion und Beduftung in Form einer einzigen Formulierung miteinander untrennbar verbunden.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Kombinationsprodukt bereitzustellen, welches dem Verbraucher die Dosierungshoheit über die Weichspülkomponente auf der einen Seite und die Duftstoffkomponente auf der anderen Seite überlässt und damit Formulierungen bereit zu stellen, welche zum einen primär zur Parfümierung der behandelten Textilien dienen und nur einen geringen oder keinen Weichspüleffekt haben und zum anderen primär zum Verleihen von Weichheit der Textilien dienen und nur einen geringen oder keinen Beduftungseffekt haben.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Kombinationsprodukt zur Konditionierung von Textilen Flächengebilden, dadurch gekennzeichnet, dass das Kombinationsprodukt mindestens zwei räumlich voneinander getrennte, separat dosierbare fließfähige Zusammensetzungen A und B umfasst, wobei
(i) Zusammensetzung A eine fließfähige Weichspülformulierung ist, die bezogen auf das Gesamtgewicht der Weichspülformulierung >4,0 Gew.-% mindestens eines Esterquats und 0,0 bis 0,3 Gew.-% mindestens eines Duftstoffs enthält, (ii) Zusammensetzung B eine fließfähige Duftstoffformulierung ist, die bezogen auf das Gesamtgewicht der Duftstoffformulierung, >1 ,0 Gew.-% mindestens eines Duftstoffs und 0,0 bis 0,4 Gew.-% mindestens eines Esterquats enthält.
Die Erfindung betrifft ferner die entsprechende Verwendung des Kombinationsprodukts zur Konditionierung von Textilen Flächengebilden sowie automatische Waschverfahren, in denen das Kombinationsprodukt eingesetzt wird, vorzugsweise derart, dass die fließfähige
Weichspülformulierung und/oder die fließfähige Duftstoffformulierung separat in eine in der Maschine vorgesehene Dosiervorrichtung dosiert werden.
Das hierin beschriebene Kombinationsprodukt zur Konditionierung von textilen Flächengebilden erlaubt es dem Verbraucher den Duft bzw. den Weichheitsgrad seiner Wäsche unabhängig voneinander individuell nach seinen eigenen Wünschen einzustellen. So ist es beispielsweise möglich nur den fließfähigen Weichspüler des Kombinationsproduktes zu verwenden. Da dieser über einen geringen Parfümanteil verfügen kann, kann hiermit bereits eine Grundparfümierung der Textilien erreicht werden. Alternativ kann eine besonders intensive Beduftung der Wäsche erfolgen, indem größere Mengen der Duftstoffformulierung eingesetzt werden. Im Allgemeinen werden jedoch sowohl der fließfähige Weichspüler als auch die fließfähige Duftstoffformulierung zusammen verwendet werden, indem beide in der gewünschten Menge vor Beginn des
Waschgangs in die Dosierkammer einer automatischen Waschmaschine dosiert werden.
Ferner hat das erfindungsgemäße Kombinationsprodukt den Vorteil, dass durch die separate Formulierung des fließfähigen Weichspülers bzw. der fließfähigen Duftstoffformulierung
Inhaltsstoffe verwendet werden können, die bisher aus Kompatibilitätsgründen nicht miteinander kombiniert werden konnten. So können nun auch bei gemeinsamer Lagerung nicht miteinander verträgliche Komponenten, wie beispielsweise optische Aufheller und bestimmte Parfümöle, während des Waschens miteinander wirken ohne zuvor bei Lagerung und Transport miteinander vermischt sein zu müssen.
Ferner lässt sich durch eine getrennte Lagerung die Lagerstabilität von empfindlichen
Komponenten wie sensiblen Parfümbestandteilen einfacher erhöhen, wodurch die Verwendung einer größeren Auswahl an Duftstoffen und ein intensiveres Dufterlebnis möglich werden. Zudem ermöglicht eine getrennte Lagerung auch eine längere Lagerdauer.
Der Begriff„Kombinationsprodukt", wie hierin verwendet bezeichnet die Tatsache, dass der fließfähige Weichspüler und die fließfähige Duftstoffformulierung separat formuliert, verpackt und gelagert werden und mithin unabhängig voneinander dosierbar sind, beispielsweise, weil sie in verschiedenen Behältern oder in einer Zweikammerflasche bereitgestellt werden. Der Begriff„Konditionierung" wie hierin verwendet bezeichnet die Behandlung von textilen
Flächengebilden, um deren anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften zu optimieren und den Wünschen der Verbraucher anzupassen. Beispiele für eine Konditionierung sind Verbesserung des Weichgriffs, Reduzierung der statischen Aufladung, Reduzierung der Trocknungszeit und Parfümierung.
Alle im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Bestandteilen angegeben Mengenangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Gew.-% jeweils bezogen auf das
Gesamtgewicht der entsprechenden Formulierung. Des Weiteren beziehen sich derartige
Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer auf die
Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die im Waschmittel enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit„mindestens einem Esterquat", auf die Gesamtmenge von Esterquats, die in der Formulierung enthalten ist, beziehen.
Die hierin beschriebenen Weichspülformulierungen enthalten mindestens einen Esterquat. Des Weiteren kann auch die Duftstoffformulierung Esterquats in geringen Mengen enthalten, um für sich genommen eine Grundweichheit der Wäsche zu bewirken.
„Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen
Zusammensetzungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils.„Mindestens ein Esterquat" bedeutet daher beispielsweise ein oder mehrere verschiedene Esterquats, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von
Esterquats. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die
Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil, wie bereits oben definiert.
Der Begriff„Esterquat" wie hierin verwendet bezieht sich auf Ester von quaternären
Ammoniumpolyolen, insbesondere quarternären Ammoniumdiolen und/oder -triolen, wie beispielsweise Triethanolmethylammonium oder Diethanoldimethylammonium, mit Fettsäuren.
Generell ist der Einsatz von Esterquats in kosmetischen Produkten, Wasch- und
Nachbehandlungsmitteln, insbesondere in Weichspülern, im Stand der Technik bekannt. Dabei tragen diese zur Verbesserung des Weichgriffs, Reduzierung der statischen Aufladung der textilen Flächengebilden sowie zur Reduzierung der Trocknungszeit bei. Die erfindungsgemäß eingesetzten Esterquats sind idealerweise bei Temperaturen um die 20°C flüssig bis pastös.
In verschiedenen Ausführungsformen enthält der fließfähige Weichspüler und/oder die fließfähige Duftstoffformulierung mindestens ein Esterquat der Formel (I)
N+(R )4-n((CH2)m-0-C(0)-R2)n X" (I), wobei
jedes R unabhängig voneinander ein substituiertes oder unsubstituiertes, lineares oder verzweigtes Alkyl oder Alkenyl ist, vorzugsweise ein unsubstituiertes oder Hydroxy-substituiertes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen;
jedes R2 ein lineares oder verzweigtes, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder Alkenyl oder ein substituiertes oder unsubstituiertes (Hetero)aryl bis zu 26 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise lineares unsubstituiertes C10-26 Alkyl, ist;
n 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 1 , 2 oder 3, ist;
m eine ganze Zahl von 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 4, ist; und
X" ein beliebiges Anion ist.
In verschiedenen Ausführungsformen ist in den Verbindungen der Formel (I)
(i) n 2 oder 3, vorzugsweise 2; und/oder
(ii) m 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 2; und/oder
(iii) jedes R unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso- Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl und 3-Hydroxypropyl, vorzugsweise ein erstes R ausgewählt wird aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl und iso-Butyl und ein zweites R ausgewählt wird aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso- Butyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl und 3-Hydroxypropyl; und/oder
(iv) jedes R2 unabhängig ausgewählt aus linearem, unsubstituiertem C12-20 Alkyl, vorzugsweise C12- 18 Alkyl; und/oder
(iv) X" ausgewählt wird aus anorganischen oder organischen Anionen, insbesondere Fluorid, Chlorid, Bromid und Methosulfat.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist der verwendete Esterquat ein Esterquat der Formel (I), wobei n=2 ist, m=2 ist, das erste R ausgewählt wird aus Methyl und Ethyl,
vorzugsweise Methyl, das zweite R ausgewählt wird aus Methyl und 2-Hydroxyethyl, vorzugsweise 2-Hydroxyethyl, und jedes R2 lineares, unsubstituiertes C12-18 Alkyl ist. Bei derartigen Esterquats handelt es sich um Bis(acyloxyethyl)hydroxyethylmethylammonium Verbindungen. Das Gegenion ist vorzugsweise Methosulfat. Solche Esterquats sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Dehyquart® AU-57 (BASF SE, DE) kommerziell erhältlich.
In verschiedenen Ausführungsformen enthält der fließfähige Weichspüler bezogen auf das Gesamtgewicht des Weichspülers mindestens 4 Gew.-% des Esterquats der Formel (I), beispielsweise in Mengen bis 60, vorzugsweise bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Weichspülformulierung.
Neben dem mindestens einen Esterquat kann der fließfähige Weichspüler und ggf. auch die fließfähige Duftstoffformulierung des Kombinationsprodukts weitere textilweichmachende
Verbindungen enthalten, die beispielsweise ausgewählt sind aus der Gruppe der kationischen Polymere, Polysiloxane, textilweichmachende Tone und Mischungen daraus. In solchen
Ausführungsformen beträgt der Anteil solcher von Esterquats verschiedenen
textilweichmachenden Komponenten in der fließfähigen Duftstoffformulierung vorzugsweise nicht mehr als 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt ist, dass die fließfähigen Duftstoffformulierung nicht mehr als 0,5 Gew.-% textilweichmachende Bestandteile einschließlich der Esterquats enthält, wobei die Mengen jeweils auf das Gesamtgewicht der Formulierung bezogen sind.
Die fließfähige Duftstoffformulierung sowie optional auch die Weichspülformulierung enthalten mindestens einen Duftstoff. Die Begriffe„Duftstoff,„Parfüm" und„Riechstoff, wie hierin synonym verwendet, bezeichnen chemische Verbindungen mit Geruch, welche beim Menschen ein vorzugsweise angenehmes Geruchsempfinden auslösen und daher zur Parfümierung bzw.
Beduftung von technischen und Sanitärartikeln, Seifen, Körperpflegemitteln, Waschmitteln, Reinigungsmitteln und dergleichen Verwendung finden.
Als Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden.
Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat,
Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat,
Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal,
Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die lonone, alpha-lsomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den
Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Als Duftstoffe können auch Parfümöle verwendet werden. Diese können ätherische Öle enthalten. Ätherische Öle werden beispielsweise aus Blumen, Gewürzen, Kräutern, Hölzern oder Fasern extrahiert und sind komplexe Mischungen aus verschiedenen organischen Molekülen wie
Terpenen, Ethern, Cumarinen, Estern, Aldehyden, Phenylestern, Monoterpenole, Phenolen, Monoterpenen, Oxiden, Sesquiterpenketonen, Sesquiterpenen und Sesquiterpenolen. Durch ihre kleine Molekularstruktur gelangen ätherische Öle über die Haut und/oder die Schleimhaut in den Blutkreislauf und das Gewebe. Auf diesem Weg können sie den gesamten Organismus beeinflussen.
In dem erfindungsgemäßen Kombinationsprodukt, d.h. insbesondere der Duftstoffformulierung kann eine Vielzahl an ätherischen Ölen eingesetzt werden. Geeignete ätherische Öle umfassen beispielsweise Öle von Abies Sibirica, Amyris Balsamifera, Anis (lllicium Verum), Zitronenmelisse (Melissa Officinalis), Basilikum (Ocimum Basilicum), Piments Acris, Bienenbalsam (Monarda Didyma), Bergamotte (Citrus Aurantium Bergamis), Birke (Betula Aba), Bitterorange (Citrus Aurantium Amara), Hibiskus, hundertblättrige Rose (Rosa Centifolia), Calendula Officinalis, Kalifornische Nusseibe (Torreya Californica), Camellia Sinensis, Capsicum Frutescers Oleoresin, Kümmel (Carum Carvi), Kardamon (Elettaria Cardamomum), Zedernholz (Cedrus Atlantica), Chamaecyparis Obtusa, Kamille (Anthemis Nobilis), Zimt (Cinnamomum Cassia), Zitronengras (Cymbopogon Nardus), Muskatellersalbei (Salvia Sclarea), Nelke (Eugenia Caryophyllus), Koriander (Coriandrum Sativum), Koriandersamen, Cyperus Esculentus, Zypresse (Cupressus Sempervirens), Eucalyptus Citriodora, Eucalyptus Globulus, Fenchel (Foeniculum Vulgare), Gardenia Florida, Geranium Maculatum, Ingwer (Zingiber Officinale), Leindotter (Camelina Sativa), Grapefrucht (Citrus Grandis), Hopfen (Humulus Lupulus), Hypericum Perforatum, Hyptis
Suaveolens, Indigo-Strauch (Dalea Spinosa), Jasmin (Jasminum Officinale), Juniperus Communis, Juniperus Virginiana, Labdanum (Cistus Labdaniferus), Lorbeer (Laurus Nobilis), Lavandin (Lavandula Hybrida), Lavendel (Lavandula Angustifolia), Zitrone (Citrus Medica Limonum), Zitronengras (Cymbopogon Schoenanthus), Leptospermum Scoparium, Limette (Citrus
Aurantifolia), Linde (Tilia Cordata), Litsea Cubeba, Liebstöckel (Levisticum Officinale), Citrus Nobilis, Massoyrinde, Echte Kamille (Chamomilla Recutita), Marrokanische Kamille, Moschusrose (Rosa Moschata), Myrrhe (Commiphora Myrrha), Myrthe (Myrtus Communis), Picea Excelsa, Muskat (Myristica Fragrans), Olax Dissitiflora, Olibanum, Opoponax, Orange (Citrus Aurantium Dulcis), Palmarosa (Cymbopogon Martini), Petersiliensamen (Carum Petroselinum),
Passionsblume (Passiflora Incarnata), Patchouli (Pogcstemon Cablin), Pelargonium Graveolens, Poleiminze (Mentha Pulegium), Pfefferminz (Mentha Piperita), Kiefer (Pinus Palustris), Pinus Pinea, Pinus Pumiho, Pinus Sylvestris, Rosemarin (Rosmarinus Officinalis), Rose, Rosenholz (Aniba Rosseodora), Weinraute (Ruta Graveolens), Salbei (Salvia Officinalis), Sambucus Nigra, Sandelholz (Santalum Album), Sandarak (Callitris Quadrivalvis), Sassafras Officinale, Sisymbrium Ino, Spearmint (Mentha Viridis), Marjoram (Origanum Majorans), Märzveilchen (Viola Odorata), Holzteer, Thuja Occidentalis, Thymian (Thymus Vulgaris), Vetiveria Zizanoides, Wild Minze (Mentha Arvensis), Ximenia Americana, Schafgarbe (Achilles Millefolium), Ylang Ylang (Cananga Odorata) sowie Mischungen daraus.
Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Formulierungen eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für
langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.
Der mindestens eine Duftstoff ist in der Duftstoffformulierung in Mengen von mehr als 1 Gew.-% enthalten, beispielsweise in Mengen von 1 ,5 Gew.-% oder mehr. In der Weichspülformulierung ist die Menge dagegen vorzugsweise auf 0,3 Gew.-% oder weniger beschränkt, vorzugsweise 0,1 Gew.-% oder weniger.
Durch die getrennte Lagerung des fließfähigen Weichspülers und der fließfähigen
Duftstoffformulierung ermöglicht das erfindungsgemäße Kombinationsprodukt auch die
Verwendung von empfindlichen ätherischen Ölen und mithin die Erzeugung von neuen ansprechenden Duftnoten.
Der fließfähige Weichspüler und die fließfähige Duftstoffformulierung sollten unter
Anwendungsbedingungen (d.h. typischerweise Standardbedingungen (20°C, 1013 mbar)) fließfähig sein. Darunter wird verstanden, dass sie sich ohne weitere Hilfsmittel aus dem
Verpackungsmittel in die vorgesehene Maschine oder Dosiervorrichtung dosieren lassen. Sollte das Verpackungsmittel aus einem flexiblen Material bestehen, so können der fließfähige
Weichspüler und die fließfähige Duftstoffformulierung auch ein derart rheologisches Verhalten zeigen, dass sie im Ruhezustand in dem Verpackungsmittel nicht fließfähig sind, sich aber durch leichten Druck des Anwenders auf das Verpackungsmittel oder durch Schütteln in einen fließfähigen Zustand überführen und somit dosieren lassen. In der Regel handelt es sich dabei um fließfähige Mittel, die unter normalen Anwendungsbedingungen fließfähig sind und deren Viskositäten in einem breiten Rahmen variieren können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung zählen zu den fließfähigen Zubereitungen neben flüssigen auch gelformige oder pastöse Mittel. In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die fließfähigen
Zusammensetzungen auf Wasserbasis. Bevorzugte Kombinationsprodukte der vorliegenden Erfindung umfassen fließfähige, insbesondere flüssige bis gelförmige Formulierungen, welche sich für den Einsatz in automatischen
Waschmaschinen eignen.
In verschiedenen Ausführungsformen können die hierin beschriebenen Kombinationsprodukte neben dem fließfähigen Weichspüler und der fließfähigen Duftstoffformulierung weiterhin mindestens ein Verpackungsmittel umfassen.
In diesem mindestens einen Verpackungsmittel können der fließfähige Weichspüler und die fließfähige Duftstoffformulierung voneinander getrennt vorliegen, das heißt, sie bilden keine gemeinsame Phasengrenze aus, sondern befinden sich vielmehr in voneinander getrennten, beispielsweise durch eine Trennwand getrennten Bereichen des Verpackungsmittels.
Dementsprechend bedeutet auch der Begriff, dass die beiden Formulierungen„räumlich voneinander getrennt vorliegen", ganz allgemein, dass sie keine gemeinsame Phasengrenze ausbilden, sondern sich vielmehr in voneinander getrennten, beispielsweise durch eine Trennwand getrennten Bereichen eines Verpackungsmittels befinden. "Separat dosierbar" bedeutet entsprechend, dass die eingesetzten Mengen der Formulierungen vom Verbraucher unabhängig voneinander bestimmt werden können.
Als ein solches Verpackungsmittel ist beispielsweise ein wasserunlöslicher Zwei- oder
Mehrkammerbehälter geeignet. Ein solcher Zwei- oder Mehrkammerbehälter weist nicht zwingend, aber typischerweise ein Gesamtvolumen zwischen 100 und 5000 mL, vorzugsweise zwischen 200 und 2000 mL auf. Das Volumen der einzelnen Kammern beträgt vorzugsweise zwischen 50 und 2000 mL, bevorzugt zwischen 100 und 1000 mL. Bevorzugte Zwei- oder Mehrkammerbehälter weisen eine Flaschenform auf.
Zur Dosierung des fließfähigen Weichspülers und der fließfähigen Duftstoffformulierung verfügt jede der Aufnahmekammern des Behälters über einen eigenen Ausguss. Durch eine solche Ausgestaltung wird beispielsweise eine Kontamination einzelner Kammern durch Inhaltsstoffe aus einer anderen Kammer vermieden. Kombinationsprodukte, bei denen es sich bei dem
Verpackungsmittel um einen wasserunlöslichen Zwei- oder Mehrkammerbehälter handelt, wobei jede der Aufnahmekammern des Verpackungsmittels mit einem Ausguss versehen ist, werden daher bevorzugt.
Jeder Ausguss kann insbesondere die Form einer Dosierdüse haben. Eine solche Dosierdüse hat vorzugsweise eine Höhe von 0,5 bis 10,0, insbesondere 2,0 bis 5,0 mm und/oder eine Breite von 0,5 bis 10,0, insbesondere 1 ,5 bis 5,0 mm. Alternativ können die beiden Formulierungen auch in separaten Verpackungsmitteln enthalten sein. Als solche Verpackungsmittel sind die üblicherweise verwendeten wasserunlöslichen Einkammerbehälter geeignet, vorzugsweise in Flaschenform. Ein solcher Behälter weist nicht zwingend, aber typischerweise ein Gesamtvolumen zwischen 100 und 5000 mL, vorzugsweise zwischen 200 und 2000 mL auf. Diese separaten Verpackungseinheiten können ebenfalls den wie oben definierten Ausguss aufweisen. In verschiedenen Ausführungsformen sind die separaten Verpackungsmittel in einer Einheit konfektioniert, beispielsweise in Form einer gemeinsam weiter verpackten Verkaufseinheit, sind aber lösbar miteinander verbunden. Eine solche Verbindung kann beispielsweise durch eine Banderole oder eine Folienumhüllung erzielt werden, die vor
Verwendung entfernt wird.
Die Formulierungen, d.h. sowohl die Weichspül- als auch die Duftstoffformulierung können einen oder mehrere weitere Bestandteile enthalten, die ausgewählt werden aus Verdickern, Emulgatoren, Hydrotropen, nichtwässrigen Lösungsmitteln, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Parfümträger,
Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, Enzyme, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel,
Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber.
Zu den geeigneten Verdickungsmitteln zählen beispielsweise Aerosil-Typen (hydrophile
Kieselsäuren), Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxypropyl-, Hydroxypropylmethyl- und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von
Fettsäuren, Polyacrylate, (z.B. Carbopole® von Goodrich oder Synthalene® von Sigma),
Polyacrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder
Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.
In verschiedenen Ausführungsformen ist der mindestens eine Verdicker ein nichtionischer Verdicker, insbesondere ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Hydroxyethylcellulose (HEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), Methylcellulose (MC), Guar, Guar-Derivaten (wie z.B. Jaguar HP105 (Rhodia); Hydroxypropyl-Guar) sowie Mischungen der vorgenannten nichtionischen Verdicker. Alternativ können auch kationische Verdicker eingesetzt werden. Beispiele für geeignete kationische Verdicker schließen z.B. die ein, die unter dem Handelsnamen Rheovis® CSP (BASF) erhältlich sind.
In verschiedenen Ausführungsformen ist der mindestens eine nichtionische oder kationische Verdicker in einer Menge von 0, 1 bis 10 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der
Formulierung Mittels in diesem enthalten.
In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung, können die Formulierungen mindestens ein Aminosiloxan enthalten. Dies kann beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe umfassend Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer (CAS No. 1293390-78-9), Trideceth-9 PG-Amodimethicone (CAS No. 943769-53-7), mit Methylsilsesquioxan Hydroxy- begrenztes Dimethyl, methyl(aminoethylaminoisobutyl)siloxan (CAS No. 863918-80-3) und Dimethyl,methyl(aminoethylaminoisobutyl)siloxane (CAS No. 106842-44-8). Besonders bevorzugt ist Amodimethicone/Morpholinomehtyl Silsesquioxane Copolymer (CAS No. 1293390-78-9), das als Belsil® ADM 8301 E (Wacker Chemie) kommerziell erhältlich ist.
Die Aminosiloxane dienen zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der
Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügeins der behandelten Textilien. Zusätzlich verbessern sie das Ausspülverhalten der erfindungsgemäßen Mittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften.
In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung enthalten die Formulierungen mindestens einen Emulgator. Der mindestens eine Emulgator ist vorzugsweise ein nichtionischer Emulgator und weist einen HLB-Wert von mindestens 12.0, vorzugsweise von mindestens 13.0, weiter bevorzugt von mindestens 14.0 und am meisten bevorzugt von mindestens 15.0 aufweist.
Der Begriff„HLB" (hydrophilic-lipophilic balance) definiert den hydrophilen und lipophilen Anteil entsprechender Substanzklassen (hier Emulgatoren) in einem Wertebereich von 1 bis 20 nach folgender Formel (Griffin, Classification of surface active agents by HLB, J. Soc. Cosmet. Chem. 1 , 1949):
Figure imgf000011_0001
mit M = Molmasse des gesamten Moleküls
und Mi = Molmasse des lipophilen Anteils des Moleküls
Niedrige HLB-Werte (>1 ) beschreiben lipophile Stoffe, hohe HLB Werte (<20) beschreiben hydrophile Stoffe. So haben beispielsweise Entschäumer typischerweise HLB-Werte im Bereich von 1 ,5 bis 3 und sind unlöslich in Wasser. Emulgatoren für W/O-Emulsionen haben typischerweise HLB-Werte im Bereich von 3-8, wohingegen Emulgatoren für O/W-Emulsionen typischerweise HLB-Werte im Bereich von 8-18 aufweisen. Waschaktive Substanzen haben typischerweise HLB-Werte im Bereich von 13-15 und Lösungsvermittler Werte im Bereich von 12- 18.
Als nichtionische Emulgatoren für die erfindungsgemäßen Formulierungen kommen beispielsweise folgende nichtionische Emulgatoren in Frage, ohne dass die Erfindung auf diese beschränkt ist:
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe sowie Alkylamine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest; Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alk(en)ylrest und deren ethoxylierte Analoga;
- Anlagerungsprodukte von 1 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl; - Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl; Partialester von Glycerin und/oder Sorbitan mit ungesättigten, linearen oder gesättigten, verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid; Partialester von
Polyglycerin (durchschnittlicher Eigenkondensationsgrad 2 bis 8), Polyethylengly- col
(Molekulargewicht 200 bis 5000), Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Zuckeralkoholen (z.B. Sorbit), Alkylglucosiden (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucosiden (z.B. Cellulose) mit gesättigten und/oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid;
- Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE 1 165574 PS und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin.
- Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und deren Salze;
- Wollwachsalkohole;
- Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate sowie
- Polyalkylenglycole.
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die
Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. C12/18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE 2024051 PS als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt.
Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des
Glycosidrestes gilt, dass sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer
Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt.
Typische Beispiele für geeignete Partialglyceride sind Hydroxystearinsäuremonoglycerid,
Hydroxystearinsäurediglycerid, Isostearinsäuremonoglycerid, Isostearinsäurediglycerid,
Ölsäuremonoglycerid, Öl- säurediglycerid, Ricinolsäuremoglycerid, Ricinolsäurediglycerid, Linolsäuremonoglycerid, Linolsäure- diglycerid, Linolensäuremonoglycerid, Linolensäurediglycerid, Erucasäuremonoglycerid, Erucasäurediglycerid, Weinsäuremonoglycerid, Weinsäurediglycerid, Citronensäuremonoglycerid, Citronendiglycerid, Äpfelsäuremonoglycerid, Apfelsäurediglycerid sowie deren technische Gemische, die untergeordnet aus dem Herstellungsprozeß noch geringe Mengen an Triglycerid enthalten können. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Partialglyceride.
Als Sorbitanester kommen Sorbitanmonoisostearat, Sorbitansesquiisostearat, Sorbitandiisostearat, Sorbitantriisostearat, Sorbitanmonooleat, Sorbitansesquioleat, Sorbitandioleat, Sorbitantrioleat, Sorbitanmonoerucat, Sorbitansesquierucat, Sorbitandierucat, Sorbitantrierucat,
Sorbitanmonoricinoleat, Sorbitansesquiricinoleat, Sorbitandiricinoleat, Sorbitantriricinoleat, Sorbitanmonohydroxystearat, Sorbitansesquihydroxystearat, Sorbitandihydroxystearat,
Sorbitantrihydroxystearat, Sorbitanmonotartrat, Sorbitansesquitartrat, Sorbitanditartrat,
Sorbitantritartrat, Sorbitanmonocitrat, Sorbitansesquicitrat, Sorbitandicitrat, Sorbitantricitrat, Sorbitanmonomaleat, Sorbitansesquimaleat, Sorbitandimaleat, Sorbitantrimaleat sowie deren technische Gemische. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Sorbitanester.
Typische Beispiele für geeignete Polyglycerinester sind Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (Dehymuls® PGPH), Polyglycerin-3-Diisostearate (Lameform® TGI), Polyglyceryl-4 Isostearate (Isolan® Gl 34), Polyglyceryl-3 Oleate, Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Diisostearate (Isolan® PDI), Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010/90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL), Polyglyceryl-3 Distearate (Cremophor® GS 32) und Polyglyceryl Polyricinoleate (Admul® WOL 1403) Polyglyceryl Dimerate Isostearate sowie deren Gemische.
Beispiele für weitere geeignete Polyolester sind die gegebenenfalls mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid umgesetzten Mono-, Di- und Triester von Trimethylolpropan oder Pentaerythrit mit Laurinsäure, Kokosfettsäure, Talgfettsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Behensäure und dergleichen.
Anstelle oder zusätzlich zu dem mindestens einen nichtionischen Emulgator können die erfindungsgemäßen Formulierungen auch weitere Emulgatoren, beispielsweise kationische oder anionische Emulgatoren, enthalten.
Zu den bekannten kationischen Emulgatoren zählen Fettsäureamidoamine und/oder deren Quaternierungsprodukte.
Fettsäureamidoamine, die kationische Emulgatoren in Frage kommen, stellen
Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit gegebenenfalls ethoxylierten Di- oder Oligoaminen dar, die vorzugsweise der Formel (II) folgen,
R CO-NR2-[(A)-NR3]n-R4 (II) in der R CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine (CH2CH20)mH- Gruppe oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, A für eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 4 und m für Zahlen von 1 bis 30 steht. Typische Beispiele sind Kondensationsprodukte von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitin- säure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasaure sowie deren technische Mischungen mit Ethylendiamin, Propylendiamin, Diethylentriamin, Dipropylentriamin, Triethylentetramin, Tripropylentetramin sowie deren Addukten mit 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 15 und insbesondere 8 bis 12 Mol Ethylenoxid. Der Einsatz von ethoxylierten Fettsäureamidoaminen ist dabei bevorzugt, weil sich auf diese Weise die Hydrophilie der Emulgatoren exakt auf die zu emulgierenden Wirkstoffe einstellen lässt.
Anstelle der Fettsäureamidoamine können auch deren Quaternierungsprodukte eingesetzt werden, die man durch Umsetzung der Amidoamine mit geeigneten Alkylierungsmitteln, wie beispielsweise Methylchlorid oder insbesondere Dimethylsulfat nach an sich bekannten Verfahren erhält. Die Quaternierungsprodukte folgen vorzugsweise der Formel (III),
[R CO-NR2-[(A)-N+(R3R6)]n-R4] X" (III) in der R CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R3 für Wasserstoff, eine (ChbChbC mH-Gruppe oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R4 für R CO, Wasserstoff, eine (ChbChhC mH-Gruppe oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R6 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, A für eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 4, m für Zahlen von 1 bis 30 und X für Halogenid, speziell Chlorid, oder Alkylsulfat, vorzugsweise Methylsulfat steht. Geeignet für diesen Zweck sind beispielsweise die Methylierungsprodukte der bereits oben genannten bevorzugten Fettsäureamidoamine. Es können des Weiteren auch Mischungen von Fettsäureamidoaminen und deren Quaternierungsprodukten eingesetzt werden, weiche man besonders einfach herstellt, in dem man die Quaternierung nicht vollständig, sondern nur bis zu einem gewünschten Grad durchführt.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen können die Fettsäureamidoamine und/oder deren Quaternierungsprodukte in Mengen von 0,1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 30 und insbesondere 2 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Endkonzentration - enthalten.
Weitere bekannte Emulgatoren schließen die Betaine ein.
Betaine stellen bekannte Tenside dar, die überwiegend durch Carboxyalkylierung, vorzugsweise Carboxymethylierung von aminischen Verbindungen hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Ausgangsstoffe mit Halogencarbonsäuren oder deren Salzen, insbesondere mit Natriumchloracetat kondensiert, wobei pro Mol Betain ein Mol Salz gebildet wird. Ferner ist auch die Anlagerung von ungesättigten Carbonsäuren, wie beispielsweise Acrylsäure möglich Zur Nomenklatur und insbesondere zur Unterscheidung zwischen Betainen und "echten" Amphotensiden sei auf den Beitrag von U. Ploog in Seifen-Öle-Fette-Wachse, 108, 373 (1982) verwiesen Weitere Übersichten zu diesem Thema finden sich beispielsweise von A. O'Lennick et al. in HAPPI, Nov. 70 (1986), S. Holzman et al. in Tens. Surf.Det. 23, 309 (1986), R. Bibo et al. in Soap Cosm.Chem.Spec, Apr. 46 (1990) und P. Ellis et al. in Euro Cosm. 1 , 14 (1994) Beispiele für geeignete Betaine stellen die Carboxyalkylierungsprodukte von sekundären und insbesondere tertiären Aminen dar, die der Formel (IV) folgen, R7-N+(R8)(R9)-(CH2)pCOOA (IV) in der R7 für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R8 für Wasserstoff oder Alkyl-reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R9 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, p für Zahlen von 1 bis 6 und A für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispiele sind die Carboxymethylierungsprodukte von Hexylmethylamin, Hexyldimethylamin, Octyldimethylamin, Decyldimethylamin, Dodecylmethylamin, Dodecyldimethylamin,
Dodecylethylmethylamin, Ci2/i4-Kokosalkyldimethylamin, Myristyldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethylamin, Stearylethylmethylamin, Oleyldimethylamin, Ci6/18-Talgalkyldimethylamin sowie deren technische Gemische.
Weiterhin kommen auch Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen in Betracht, die der Formel (V) folgen,
R 0CO-NH-(CH2)m- N+(R8)(R9)-(CH2)PCOOA (V) in der R 0CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen, m für Zahlen von 1 bis 3 steht und R3, R9, p und A die oben angegebenen Bedeutungen haben. Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte von Fettsauren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen namentlich Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurensäure,
Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure,
Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Gemische, mit N,N- Dimethylaminoethylamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, Ν,Ν-Diethylaminoethylamin und N,N- Diethylaminopropylamin, die mit Natriumchloracetat kondensiert werden. Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von Cs/is-Kokosfettsäure-N.N-dimethylaminopropylamid mit Natriumchloracetat.
Weiterhin kommen als geeignete Ausgangsstoffe auch Imidazoline in Betracht, die der Formel (VI) folgen,
Figure imgf000016_0001
in der R5 für einen Alkylrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen, R6 für eine Hydroxylgruppe, einen OCOR5- oder NHCOR5-Rest und m für 2 oder 3 steht. Auch bei diesen Substanzen handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielsweise durch cyclisierende Kondensation von 1 oder 2 Mol Fettsäure mit mehrwertigen Aminen, wie beispielsweise Aminoethylethanolamin (AEEA) oder Diethylentriamin erhalten werden können. Die entsprechenden Carboxyalkylierungsprodukte stellen Gemische unterschiedlicher offenkettiger Betaine dar. Typische Beispiele sind
Kondensationsprodukte der oben genannten Fettsäuren mit AEEA, vorzugsweise Imidazoline auf Basis von Laurinsäure oder wiederum Ci2/i4-Kokosfettsäure, die anschließend mit
Natriumchloracetat betainisiert werden.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen können die Betaine in Mengen von 0,1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 30 und insbesondere 2 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Endkonzentration - enthalten.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Kombinationen von nichtionischen Emulgatoren mit weiteren nichtionischen Emulgatoren, anionischen Emulgatoren und/oder kationischen Emulgatoren enthalten sein, wobei der HLB-Wert der Emulgator-Mischung des (mindestens einen) ersten und (mindestens einen) zweiten Emulgators vorzugsweise mindestens 12,0, besonders bevorzugt mindestens 14,0, am meisten bevorzugt mindestens 15,0 beträgt. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis des ersten Emulgators zum zweiten Emulgator dabei 0,9 bis 0,1 zu 0,9 bis 0, 1. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist der zweite Emulgator ebenfalls ein nichtionischer Emulgator.
In verschiedenen Ausführungsformen enthalten die erfindungsgemäßen Formulierungen ferner mindestens ein nicht-wässriges Lösungsmittel ausgewählt aus (Poly)Alkylenglykolen oder Alkoholen, beispielsweise aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole. Alkanolamine oder Glycolether kommen ebenfalls in Betracht, sofern sie im verwendeten Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i- Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Etheylenglykolmono- n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder
Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t- butylether, sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. In bevorzugten Ausführungsformen ist das mindestens eine nicht-wässrige Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, Propylenglykol,
Dipropylenglykol, Glycerin und Isopropanol.
In weiteren Ausführungsformen enthalten die Formulierungen der Erfindung ferner mindestens ein Hydrotrop. Als Hydrotrope kommen im Sinne der Erfindung insbesondere aromatische
Alkylsulfonate, wie insbesondere Toluolsulfonate, Cumolsulfonate, Xylensulfonate u.a. in Frage. In verschiedenen Ausführungsformen ist das mindestens eine Hydrotrop insbesondere eine aromatische Alkylsulfonsäure oder ein Ester oder Salz davon, vorzugsweise ausgewählt aus p- Toluolsulfonsäuremethylester, p-Toluolsulfonsäure Monohydrat und p-Cumolsulfonsäure bzw. den entsprechenden Salzen, insbesondere den Natriumsalzen.
Neben den vorstehend genannten Bestandteilen können die Formulierungen weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Produkts weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthalten bevorzugte Formulierungen daher zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Elektrolyte, pH-Stellmittel, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, Enzyme, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel,
Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber.
Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der
verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und
Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCI oder MgCb in den erfindungsgemäßen Formulierungen bevorzugt.
Um den pH-Wert der erfindungsgemäßen Formulierungen in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 1 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.
Farbstoffe werden den erfindungsgemäßen Formulierungen zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Weichheitsleistung ein visuell "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Üblicherweise liegt der Gehalt an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-% der Formulierung. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.
Als Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Formulierungen eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen
Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus
Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.
Zur Verbesserung des Fließverhaltens können zusätzlich zu den oben genannten weitere
Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Die Polyole können noch weitere funktionelle Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten bzw. mit Stickstoff modifiziert sein. Typische Beispiele sind:
• Glycerin,
• Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1 000 Dalton,
• technische Oligoglycenngemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1 ,5 bis 10 wie etwa technische Diglycenngemische mit einem Diglycenngehalt von 40 bis 50 Gew -%,
• Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan Pentaerythrit und Dipentaerythrit,
• Niedrigalkylglucoside, insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid,
• Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit,
• Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glucose oder Saccharose,
• Aminozucker, wie beispielsweise Glucamin,
• Dialkoholamine, wie Diethanolamin oder 2-Amino-1 ,3-propandiol.
Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkenden Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Anschmutzungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen
Anschmutzungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der
Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. Iipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. Iipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. Iipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. Iipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw.
Mischungen mit Iipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige Iipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.
Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0, 12 bis etwa 2 Gew.- % betragen.
Optische Aufheller (sogenannte Weißtöner") können den erfindungsgemäßen Formulierungen zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte
Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'- Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1 ,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-,
Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten
Pyrenderivate. Die optischen Aufheller werden üblicherweise in Mengen zwischen 0,1 und 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose,
Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische in Mengen von 0, 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Formulierungen, eingesetzt
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die erfindungsgemäßen
Formulierungen synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern. Fettsäureamiden, - alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die erfindungsgemäßen Formulierungen antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und
Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride. Bevorzugte Verbindungen im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise
Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei bei den erfindungsgemäßen Formulierungen auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.
Der fließfähige Weichspüler und/oder die fließfähige Duftstoffformulierung können
Konservierungsmittel enthalten, wobei vorzugsweise nur solche eingesetzt werden, die kein oder nur ein geringes hautsensibilisierendes Potential besitzen. Beispiele sind Sorbinsäure und seine Salze, Benzoesäure und seine Salze, Salicylsäure und seine Salze, Phenoxyethanol, 3-lodo-2- propynylbutylcarbamat, Natrium N-(hydroxymethyl)glycinat, Biphenyl-2-ol sowie Mischungen davon. Ein geeignetes Konservierungsmittel stellt die lösungsmittelfreie, wässrige Kombination von Diazolidinylharnstoff, Natriumbenzoat und Kaliumsorbat (erhältlich als Euxyl® K 500 ex Schuelke & Mayr) dar, welches in einem pH-Bereich bis 7 eingesetzt werden kann. Insbesondere eignen sich Konservierungsmittel auf Basis von organischen Säuren und/oder deren Salzen zur Konservierung des Weichspülers.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an dem fließfähigen Weichspüler und/oder der fließfähigen Duftstoffformulierung und/oder den behandelten textilen Flächengebilden zu verhindern, können der fließfähige Weichspüler und/oder die fließfähige Duftstoffformulierung Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite, Phosphonate und Vitamin E.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den erfindungsgemäßen Formulierungen zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen
Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Externe Antistatika sind beispielsweise in den Patentanmeldungen FR 1 , 156,513, GB 873 214 und GB 839 407 beschrieben. Die hier offenbarten Lauryl- (bzw. Stearyl-) dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika für Textilien, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen können auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung
phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Um während des Konditionierens von gefärbten Textilen Flächengebilden die Farbstoffablösung und/oder die Farbstoffübertragung auf andere Textilen Flächengebilden wirksam zu unterdrücken, kann der fließfähige Weichspüler und/oder die fließfähige Duftstoffformulierung einen
Farbübertragungsinhibitor enthalten. Es ist bevorzugt, dass der Farbübertragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Als Farbübertragungsinhibitor geeignete Polymere umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt. Die eingesetzten Polyvinylpyrrolidone (PVP) besitzen bevorzugt ein mittleres Molekular gewicht von 2.500 bis 400.000 und sind kommerziell von ISP Chemicals als PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 oder PVP K 90 oder von der BASF als Sokalan® HP 50 oder Sokalan® HP 53 erhältlich. Die eingesetzten Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 100.000 auf. Kommerziell erhältlich ist ein PVP/PVI- Copolymer beispielsweise von der BASF unter der Bezeichnung Sokalan® HP 56.
Die Menge an Farbübertragungsinhibitor bezogen auf die Gesamtmenge des fließfähigen
Weichspülers und/oder der fließfähigen Duftstoffformulierung liegt bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.- %, vorzugsweise von 0,05 bis 1 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0, 1 bis 0,5 Gew.-%.
Alternativ können aber auch enzymatische Systeme, umfassend eine Peroxidase und
Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxid-Iiefernde Substanz, als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt werden. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines Acetosyringons, eines Phenolderivats oder eines Phenotiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei auch zusätzlich die oben genannten polymeren Farbübertragungsinhibitoren eingesetzt werden können.
Zur Verbesserung des der Wiederbenetzbarkeit der behandelten textilen Flächengebilde und zur Erleichterung des Bügeins der behandelten textilen Flächengebilde können in dem fließfähigen Weichspüler und/oder der fließfähigen Duftstoffformulierung beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der Weichspüler durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25 deg. C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des fließfähigen Weichspülers und/oder der fließfähigen Duftstoffformulierung eingesetzt werden können.
Um die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Inhaltsstoffe zu vermeiden, können Stoffe eingesetzt werden, die Schwermetalle komplexieren. Geeignete
Schwermetallkomplexbildner sind beispielsweise die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder der Nitrilotriessigsäure (NTA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen
Polyelektrolyten wie Polymaleaten und Polysulfonaten.
Eine bevorzugte Klasse von Komplexbildnern sind die Phosphonate, die in bevorzugten fließfähigen Weichspülern und/oder fließfähigen Duftstoffformulierungen in Mengen von 0,01 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,03 bis 1 ,5 Gew.-% enthalten sind. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1 , 1-diphosphonsäure (HEDP),
Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan-1 ,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Kombinationsprodukt kann zum Konditionieren insbesondere zur Erhöhung der Weichheit und/oder zur Parfümierung von textilen Flächengebilden verwendet werden.
In einer weiteren Ausführungsform wird ein automatisches Waschverfahren beansprucht, wobei aus einem oben beschriebenen Kombinationsprodukt der fließfähige Weichspüler und/oder die fließfähige Duftstoffformulierung separat, d.h. beispielsweise nacheinander, in eine in der Maschine vorgesehene Dosiervorrichtung dosiert werden und ggf. anschließend der Waschvorgang in Gang gesetzt wird.
Die oben im Zusammenhang mit den erfindungsgemäßen Kombinationsprodukten offenbarten Ausführungsformen sind ohne weiteres auch auf die Verfahren und Verwendungen gemäß der Erfindung übertragbar und umgekehrt.

Claims

Patentansprüche
1. Kombinationsprodukt zur Konditionierung von textilen Flächengebilden, dadurch
gekennzeichnet, dass das Kombinationsprodukt mindestens zwei räumlich voneinander getrennte, separat dosierbare fließfähige Zusammensetzungen A und B umfasst, wobei
(i) Zusammensetzung A eine fließfähige Weichspülformulierung ist, die bezogen auf das Gesamtgewicht der Weichspülformulierung >4,0 Gew.-% mindestens eines Esterquats und 0,0 bis 0,3 Gew.-% mindestens eines Duftstoffs enthält,
(ii) Zusammensetzung B eine fließfähige Duftstoffformulierung ist, die bezogen auf das Gesamtgewicht der Duftstoffformulierung, >1 ,0 Gew.-% mindestens eines Duftstoffs und 0,0 bis 0,4 Gew.-% mindestens eines Esterquats enthält.
2. Kombinationsprodukt gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das
Kombinationsprodukt ein Verpackungsmittel umfasst, das die mindestens zwei räumlich voneinander getrennten, separat dosierbaren fließfähigen Zusammensetzungen A und B enthält.
3. Kombinationsprodukt gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das
Verpackungsmittel einen wasserunlöslichen Zwei- oder Mehrkammerbehälter darstellt, wobei jede der Aufnahmekammern des Verpackungsmittels mit einem Ausguss versehen ist, wobei jeder Ausguss vorzugsweise die Form einer Dosierdüse hat.
4. Kombinationsprodukt gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das
Kombinationsprodukt mindestens zwei Verpackungsmittel umfasst, welche jeweils eine der mindestens zwei räumlich voneinander getrennten, separat dosierbaren fließfähigen Zusammensetzungen A und B enthalten.
5. Kombinationsprodukt gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens zwei Verpackungsmittel wasserunlösliche Einkammerbehälter darstellen, die vorzugsweise als Einheit lösbar miteinander verbunden sind.
6. Kombinationsprodukt gemäß einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass die fließfähige Weichspülformulierung und/oder die fließfähige Duftstoffformulierung mindestens ein Esterquat der Formel (I)
N+(R1)4-n((CH2)m-0-C(0)-R2)n X" (I),
enthält, wobei
jedes R unabhängig voneinander ein substituiertes oder unsubstituiertes, lineares oder verzweigtes Alkyl oder Alkenyl ist, vorzugsweise ein unsubstituiertes oder Hydroxy- substituiertes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; jedes R2 ein lineares oder verzweigtes, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder Alkenyl oder ein substituiertes oder unsubstituiertes (Hetero)aryl bis zu 26
Kohlenstoffatomen, vorzugsweise lineares unsubstituiertes C10-26 Alkyl, ist;
n 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 1 , 2 oder 3, ist;
m eine ganze Zahl von 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 4, ist; und
X" ein beliebiges Anion ist.
7. Kombinationsprodukt nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass die Weichspülformulierung und/oder die Duftstoffformulierung einen oder mehrere weitere Bestandteile enthält, die ausgewählt werden aus Verdickern, Emulgatoren, Hydrotropen, nichtwässrigen Lösungsmitteln, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, Enzyme, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel,
Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germizide, Fungizide,
Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und
Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber.
8. Verwendung eines Kombinationsprodukts nach einem der Ansprüche 1-7 zum
Konditionieren von textilen Flächengebilden.
9. Automatisches Waschverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Kombinationsprodukt gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 eingesetzt wird, wobei die fließfähige
Weichspülformulierung und/oder die fließfähige Duftstoffformulierung in eine in der Maschine vorgesehene Dosiervorrichtung dosiert werden.
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