WO2017099469A2 - 내열성능이 우수한 진공증착 하도용 분체도료 조성물 및 이로부터 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품 - Google Patents

내열성능이 우수한 진공증착 하도용 분체도료 조성물 및 이로부터 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품 Download PDF

Info

Publication number
WO2017099469A2
WO2017099469A2 PCT/KR2016/014299 KR2016014299W WO2017099469A2 WO 2017099469 A2 WO2017099469 A2 WO 2017099469A2 KR 2016014299 W KR2016014299 W KR 2016014299W WO 2017099469 A2 WO2017099469 A2 WO 2017099469A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
epoxy resin
weight
noblock
powder coating
coating composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2016/014299
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2017099469A3 (ko
Inventor
오종천
김찬기
윤성환
강전태
원재연
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KCC Corp
Original Assignee
KCC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KCC Corp filed Critical KCC Corp
Publication of WO2017099469A2 publication Critical patent/WO2017099469A2/ko
Publication of WO2017099469A3 publication Critical patent/WO2017099469A3/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/24—Vacuum evaporation

Definitions

  • the present invention relates to a molded article comprising a vacuum coating undercoat powder coating composition having excellent heat resistance and a cured coating layer formed therefrom.
  • coating compositions used as vacuum evaporation coatings require excellent productivity, adhesion, and water resistance.
  • U.S. Patent Application Publication No. 2009-0238981 discloses a vacuum deposition undercoat material incorporating ortho-tolyl biguanide hardener in a propane condensation epoxy resin, which has a beautiful appearance during deposition, but is exposed to high temperatures. There is a problem that damage occurs.
  • the present invention includes an epoxy resin mixture, a phenol curing agent and an additive comprising a noblock modified epoxy resin; and a resin selected from the group consisting of o-cresol noblock epoxy resin, naphthalene epoxy resin, and mixtures thereof, thereby providing a beautiful appearance.
  • the technical problem is to provide a molded article comprising a vacuum coating undercoat powder coating composition and a cured coating layer formed therefrom that can ensure excellent heat resistance, adhesion, impact resistance and moisture resistance.
  • the vacuum coating undercoat powder coating composition of the present invention is a powder coating composition comprising an epoxy resin mixture, a phenol curing agent and an additive, wherein the epoxy resin mixture is based on a total of 100% by weight of the composition, from 2 to 20% by weight of a noblock modified epoxy resin; And 33 to 60 wt% of a resin selected from the group consisting of o-cresol noblock epoxy resins, naphthalene-based epoxy resins, and mixtures thereof.
  • the molded article of the present invention includes a cured coating layer formed of the powder coating composition for vacuum deposition undercoat.
  • an epoxy resin mixture comprising a resin selected from the group consisting of a noblock modified epoxy resin and an o-cresol noblock epoxy resin, a naphthalene-based epoxy resin, and mixtures thereof, and a vacuum curing undercoat comprising a phenol curing agent and additives
  • the vacuum coating undercoat powder coating composition of the present invention is a powder coating composition comprising an epoxy resin mixture, a phenol curing agent and an additive, wherein the epoxy resin mixture is based on a total of 100% by weight of the composition, from 2 to 20% by weight of a noblock modified epoxy resin; And 33 to 60 wt% of a resin selected from the group consisting of o-cresol noblock epoxy resins, naphthalene-based epoxy resins, and mixtures thereof.
  • the vacuum coating undercoat powder coating composition of the present invention is based on 100% by weight of the total composition, 35 to 80% by weight of the epoxy resin mixture; Phenolic curing agent 15 to 55% by weight; And it may be a vacuum coating undercoat powder coating composition comprising 0.1 to 10% by weight of the additive.
  • the vacuum coating undercoat powder coating composition of the present invention comprises an epoxy resin mixture to ensure the beautiful appearance and heat resistance of the deposition surface.
  • the epoxy resin mixture is based on 100% by weight of the composition, from 2 to 20% by weight of the noblock modified epoxy resin; And 33 to 60 wt% of a resin selected from the group consisting of o-cresol noblock epoxy resins, naphthalene-based epoxy resins, and mixtures thereof.
  • the content of the epoxy resin mixture included in the vacuum coating undercoat powder coating composition of the present invention may be 35 to 80% by weight, such as 40 to 75% by weight, such as 45 to 70% by weight, based on 100% by weight of the total composition.
  • the content of the epoxy resin mixture is excessive, the appearance is poor and the heat resistance is poor cracking and moisture resistance is also a problem, on the contrary, if the content is too small, there is a problem of poor appearance, impact and moisture resistance.
  • the noblock modified epoxy resin included in the epoxy resin mixture is a noblock modified epoxy resin having an epoxy equivalent of 400 to 1000 or a phenol noble modified modified epoxy resin having an epoxy equivalent of 100 to 500, based on 100% by weight of the composition, based on 100% by weight of the total composition. For example, 3 to 20% by weight, such as 5 to 20% by weight.
  • the content of the noblock modified epoxy resin is less than 2% by weight, the flowability is inferior, and when it exceeds 20% by weight, the adhesion is inferior.
  • the resin selected from the group consisting of o-cresol noblock epoxy resins, naphthalene-based epoxy resins and mixtures thereof contained in the epoxy resin mixture may be those having an epoxy equivalent of 100 to 500.
  • the o-cresol noblock epoxy resin may have an equivalent weight of 190 to 220, and a softening point of 85 to 95 ° C.
  • the naphthalene epoxy resin has an equivalent weight of 200 to 210 and a softening point of 67 to 77 ° C.
  • the viscosity (150 degreeC) can use 0.1-2.0 dPa.s.
  • the content of the resin selected from the group consisting of o-cresol noblock epoxy resins, naphthalene-based epoxy resins and mixtures thereof is 33 to 60% by weight, such as 37 to 55% by weight, such as 40 to 50, based on a total of 100% by weight of the composition. Weight percent. If the content is less than 33% by weight there is a problem that the crack occurs in the appearance when checking the heat resistance, there is a problem that the dispersibility is lowered when it exceeds 60% by weight.
  • the weight ratio of o-cresol noblock epoxy resin and naphthalene epoxy resin may be 1: 1.5 to 1: 2.0.
  • the vacuum coating undercoat powder coating composition of the present invention includes a phenol hardener for securing adhesion and appearance.
  • the phenol curing agent is not particularly limited, but may be selected from a bisphenol A phenol curing agent, a bisphenol F phenol curing agent, a phenol noblock curing agent, and a combination thereof, and preferably a bisphenol A phenol curing agent or a phenol noblock curing agent is used. Can be.
  • the equivalent amount of the phenol curing agent may be 100 to 500, if out of this range, the adhesion is improved, but the flowability and heat resistance is poor, which is not preferable.
  • the content of the phenol curing agent included in the vacuum coating undercoat powder coating composition of the present invention may be 15 to 55% by weight, such as 20 to 50% by weight, such as 25 to 45% by weight, based on 100% by weight of the total composition. If the content of the phenol hardener is excessive, there is a problem of inferior impact properties, on the contrary, if the content is too small, there is a problem that the heat resistance and adhesion decreases.
  • the vacuum coating undercoat powder coating composition of the present invention may include at least one additive selected from the group consisting of a curing accelerator, a surface conditioner and a dispersant.
  • the additive may be included in an amount of 0.1 to 10 wt% based on 100 wt% of the total composition.
  • the curing accelerator known ones may be used without particular limitation on the kind thereof.
  • examples thereof include quaternary ammonium such as triphenylphosphine, benzyltriphenylphosphonium chloride, butyltriphenylphosphonium chloride, and tetraphenyl phosphonium chloride, 1 -Methylimidazole, 2-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 1,5-dimethylimidazole, 2-butyl-5-chloro-1H-imidazole-4-carbaldehyde, Vinylimidazole, climbazole, 1,1-carbonyldiimidazole, tert-butyl dimethylsilylchloride, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-ethylimidazole, Preference is given to using those selected from imidazoles such as 1-benzyl-2-methylimidazole and 2-butylimidazole. If
  • Surface modifiers and dispersants can be used for conventional powder coating compositions.
  • a molded article comprising a curing coating layer formed of the vacuum coating undercoat powder coating composition.
  • the metal or plastic material is preferable as the material of the molded article, and the molded article may be an automobile part, especially an automobile headlight or a fog lamp.
  • Epoxy Resin 1 Bisphenol A epoxy equivalent 900 to 1000 (KCC)
  • Epoxy Resin 2 Noblock Modified Epoxy, Epoxy Equivalent 730 to 850 (KCC)
  • Epoxy Resin 3 Noblock Modified Epoxy, Epoxy Equivalent 200 ⁇ 300 (KCC)
  • Epoxy Resin 4 Phenolic Noble Modified Epoxy (KD-2011), Epoxy Equivalent 400 ⁇ 500 (Kukdo Chemical)
  • Epoxy Resin 5 o-Cresol Noble Epoxy (YDCN 500-90P), Epoxy Equivalent 190-220 (Kukdo Chemical)
  • Epoxy Resin 6 Naphthalene Epoxy (HP4770), Epoxy Equivalent: 200 ⁇ 210 (DIC)
  • Phenolic Curing Agent 1 Bisphenol A Type Phenolic Curing Agent (KCC)
  • Phenolic Curing Agent 2 Bisphenol F-type Phenolic Curing Agent (KDF 438) (Kukdo Chemical)
  • Phenolic Curing Agent 3 Phenolic Noble Curing Agent (KPH F2001) (KOLON)
  • Amine Curing Agent Amine Curing Agent, DICY (AIR products)
  • Hardening accelerator 2MI type hardening accelerator (KCC)
  • Dispersant Dispersant (LP N 21297) (BYK)
  • Appearance Prepare specimens coated with 75mm * 150mm * 0.7mm iron for evaluating the appearance, and after the deposition using a vacuum evaporator, visually check the appearance, pinholes, cratering, glitter Measured.
  • Adhesiveness According to ISO 2409, the test pieces prepared in the same manner as the external appearance evaluation were made with 10 cells at 1 mm intervals and taped.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 노블락 변성 에폭시 수지;와 o-크레졸 노블락 에폭시 수지, 나프탈렌계 에폭시 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 수지;를 포함하는 에폭시 수지 혼합물, 페놀 경화제 및 첨가제를 포함함으로써, 미려한 외관뿐만 아니라 우수한 내열성, 부착성, 충격성 및 내습성을 확보할 수 있는 진공증착 하도용 분체도료 조성물 및 이로부터 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품에 관한 것이다.

Description

내열성능이 우수한 진공증착 하도용 분체도료 조성물 및 이로부터 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품
본 발명은 내열성능이 우수한 진공증착 하도용 분체도료 조성물 및 이로부터 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품에 관한 것이다.
금속 재질의 성형품에 있어서, 보다 구체적으로 자동차용 성형품에 있어서, 보다 더 구체적으로는 자동차 헤드램프 반사경 등에 있어서, 진공증착용 하도로 사용되는 도료 조성물은 우수한 생산성, 부착성, 내수성 등이 요구된다. 또한, 자동차 부품용의 경우, Spray 도장 방법으로 도장이 가능하여야 우수한 외관 및 생산성을 확보할 수 있다.
그러나 최근생산성 향상, 원가 절감, 및 친환경에 대한 요구에 의하여, 액상도료 보다는 내열성 및 부착성이 우수한 분체도료의 개발이 필요하게 되었다.
미국 공개특허공보 제2009-0238981호에는 프로판 축합 에폭시 수지에 ortho-tolyl biguanide 경화제를 도입한 진공증착 하도용 도료가 개시된 바 있는데, 증착시 미려한 외관 확보가 가능한 반면, 고온에 노출될 경우 증착면의 손상이 발생되는 문제가 있다.
따라서, 자동차 부품, 특히 자동차 전조등이나 안개등의 진공증착 하도도료로 적용할 때 증착면의 미려한 외관을 확보할 수 있고, 내열성을 개선시킬 수 있는 진공증착 하도용 분체도료 조성물에 대한 요구가 여전히 존재한다.
본 발명은 노블락 변성 에폭시 수지;와 o-크레졸 노블락 에폭시 수지, 나프탈렌계 에폭시 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 수지;를 포함하는 에폭시 수지 혼합물, 페놀 경화제 및 첨가제를 포함함으로써, 미려한 외관뿐만 아니라 우수한 내열성, 부착성, 충격성 및 내습성을 확보할 수 있는 진공증착 하도용 분체도료 조성물 및 이로부터 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품을 제공하는 것을 그 기술적 과제로 한다.
본 발명의 진공증착 하도용 분체도료 조성물은 에폭시 수지 혼합물, 페놀 경화제 및 첨가제를 포함하는 분체도료 조성물로서, 상기 에폭시 수지 혼합물은 조성물 총 100 중량% 기준으로, 노블락 변성 에폭시 수지 2 내지 20 중량%; 및 o-크레졸 노블락 에폭시 수지, 나프탈렌계 에폭시 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 수지 33 내지 60 중량%;를 포함한다.
본 발명의 성형품은 진공증착 하도용 분체도료 조성물로 형성된 경화코팅층을 포함한다.
본 발명에 따르면, 노블락 변성 에폭시 수지와 o-크레졸 노블락 에폭시 수지, 나프탈렌계 에폭시 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 수지를 포함하는 에폭시 수지 혼합물, 페놀 경화제 및 첨가제를 포함하는 진공증착 하도용 분체도료 조성물을 사용함으로써, 미려한 외관뿐만 아니라 우수한 내열성, 부착성, 충격성 및 내습성이 확보된 성형품을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명의 진공증착 하도용 분체도료 조성물은 에폭시 수지 혼합물, 페놀 경화제 및 첨가제를 포함하는 분체도료 조성물로서, 상기 에폭시 수지 혼합물은 조성물 총 100 중량% 기준으로, 노블락 변성 에폭시 수지 2 내지 20 중량%; 및 o-크레졸 노블락 에폭시 수지, 나프탈렌계 에폭시 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 수지 33 내지 60 중량%;를 포함한다.
특별히 한정하지 않으나 본 발명의 일 구체예에서, 본 발명의 진공증착 하도용 분체도료 조성물은 조성물 총 100 중량%를 기준으로, 에폭시 수지 혼합물 35 내지 80 중량%; 페놀경화제 15 내지 55 중량%; 및 첨가제 0.1 내지 10 중량%를 포함하는 진공증착 하도용 분체도료 조성물일 수 있다.
본 발명의 진공증착 하도용 분체도료 조성물은 증착면의 미려한 외관 및 내열성을 확보하기 위해 에폭시 수지 혼합물을 포함한다. 구체적으로, 에폭시 수지 혼합물은 조성물 총 100 중량% 기준으로, 노블락 변성 에폭시 수지 2 내지 20 중량%; 및 o-크레졸 노블락 에폭시 수지, 나프탈렌계 에폭시 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 수지 33 내지 60 중량%;를 포함한다.
본 발명의 진공증착 하도용 분체도료 조성물에 포함되는 에폭시 수지 혼합물의 함량은 조성물 총 100 중량%를 기준으로 35 내지 80 중량%, 예컨대 40 내지 75 중량%, 예컨대 45 내지 70 중량%일 수 있다. 에폭시 수지 혼합물의 함량이 과도한 경우 외관이 불량해지고 내열성이 떨어져 크랙이 발생하기 쉽고 내습성도 불량해지는 문제가 있고, 반대로 함량이 너무 작은 경우 외관, 충격성 및 내습성이 불량해지는 문제가 있다.
에폭시 수지 혼합물에 포함되는 노블락 변성 에폭시수지는 에폭시 당량이 400 내지 1000인 노블락 변성 에폭시수지 또는 에폭시 당량이 100 내지 500인 페놀 노블락 변성 에폭시수지이고, 조성물 총 100 중량%를 기준으로 2 내지 20 중량%, 예컨대 3 내지 20 중량%, 예컨대 5 내지 20 중량% 포함될 수 있다. 노블락 변성 에폭시수지의 함량이 2 중량% 미만인 경우 흐름성이 열세한 문제가 있고, 20 중량%를 초과하는 경우 부착성이 열세한 문제가 있다.
에폭시 수지 혼합물에 포함되는 o-크레졸 노블락 에폭시 수지, 나프탈렌계 에폭시 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 수지는 에폭시 당량이 100 내지 500 인 것을 사용할 수 있다. 특별히 한정하지 않으나, o-크레졸 노블락 에폭시 수지는 당량이 190 내지 220이고, 연화점이 85 내지 95℃인 것을 사용할 수 있으며, 나프탈렌계 에폭시 수지는 당량이 200 내지 210이고, 연화점이 67 내지 77℃이며, 점도(150℃)는 0.1 내지 2.0 dPa.s인 것을 사용할 수 있다.
o-크레졸 노블락 에폭시 수지, 나프탈렌계 에폭시 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 수지의 함량은 조성물 총 100 중량%를 기준으로 33 내지 60 중량%, 예컨대 37 내지 55 중량%, 예컨대 40 내지 50 중량%일 수 있다. 함량이 33 중량% 미만인 경우 내열성 확인 시 외관에 크랙이 발생하는 문제가 있고, 60 중량%를 초과하는 경우 분산성이 저하되는 문제가 있다.
예컨대, o-크레졸 노블락 에폭시 수지와 나프탈렌계 에폭시 수지의 혼합물일 경우, o-크레졸 노블락 에폭시 수지와 나프탈렌계 에폭시 수지의 중량비는 1:1.5 내지 1:2.0일 수 있다.
본 발명의 진공증착 하도용 분체도료 조성물은 부착성 및 외관 확보를 위해 페놀경화제를 포함한다. 페놀경화제는, 특별히 한정하지 않으나, 비스페놀 A형 페놀경화제, 비스페놀 F형 페놀 경화제, 페놀노블락 경화제 및 이들의 조합에서 선택되는 것을 사용할 수 있고, 바람직하게는 비스페놀 A형 페놀 경화제 또는 페놀노블락 경화제가 사용될 수 있다. 상기 페놀경화제의 당량은 100 내지 500일 수 있으며, 이 범위를 벗어나는 경우에는 부착성은 향상되나 흐름성 및 내열성이 불량하여 바람직하지 않다.
본 발명의 진공증착 하도용 분체도료 조성물에 포함되는 페놀경화제의 함량은 조성물 총 100 중량%를 기준으로 15 내지 55 중량%, 예컨대 20 내지 50 중량%, 예컨대 25 내지 45 중량%일 수 있다. 페놀경화제의 함량이 과도한 경우 충격성이 열세한 문제가 있고, 반대로 함량이 너무 작은 경우 내열성 및 부착성이 저하되는 문제가 있다.
본 발명의 진공증착 하도용 분체도료 조성물은, 경화촉진제, 표면조정제 및 분산제로 이루어진 그룹에서 선택되는 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 특별히 한정하지 않으나 첨가제는 조성물 총 100 중량%를 기준으로 0.1 내지 10 중량%의 함량으로 포함될 수 있다.
경화 촉진제는, 그 종류에 특별한 한정이 없이 공지의 것을 사용할 수 있으며, 예로서 트리페닐포스핀, 벤질트리페닐포스포늄 클로라이드, 부틸트리페닐포스포늄 클로라이드, 테트라페닐 포스포늄 클로라이드 같은 4급 암모늄, 1-메틸이미다졸, 2-메틸이미다졸, 1,2-디메틸이미다졸, 1,5-디메틸이미다졸, 2-부틸-5-클로로-1H-이미다졸-4-카발데하이드, 비닐이미다졸, 클림바졸, 1,1-카보닐디이미다졸, 3차-부틸 디메틸실릴클로라이드, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 2-에틸이미다졸, 1-벤질-2-메틸이미다졸, 2-부틸이미다졸과 같은 이미다졸류 중에서 선택된 것을 사용하는 것이 바람직하다. 사용량이 상기 범위를 벗어나는 경우에는 적절한 겔화 시간을 얻을 수 없어, 증착면의 외관 및 내열성을 요구하는 본 발명에 있어서, 흐름성 및 도막 물성이 크게 저하되기 때문에 바람직하지 않다.
표면조정제 및 분산제는 통상적인 분체도료 조성물용으로 사용할 수 있다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 진공증착 하도용 분체도료 조성물로 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품이 제공된다. 특별히 한정하지 않으나, 상기 성형품의 재질로는 금속 또는 플라스틱 재질이 바람직하며, 상기 성형품은 자동차 부품, 특히 자동차 전조등 또는 안개등 등일 수 있다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
(1) 도료 조성물 제조
하기 표 1에 나타낸 성분들을 제시된 함량으로 실시예 1~5의 진공증착 하도용 분체도료 조성물 및 비교예 1~4의 도료 조성물을 제조하였다.
Figure PCTKR2016014299-appb-T000001
에폭시수지 1: 비스페놀 A형 에폭시 당량 900~1000(KCC)
에폭시수지 2: 노블락 변성 에폭시, 에폭시 당량 730~850(KCC)
에폭시수지 3: 노블락 변성 에폭시, 에폭시 당량 200~300(KCC)
에폭시수지 4: 페놀 노블락 변성 에폭시(KD-2011), 에폭시 당량 400~500(국도화학)
에폭시수지 5: o-크레졸 노블락 에폭시(YDCN 500-90P), 에폭시 당량 190-220(국도화학)
에폭시수지 6: 나프탈렌계 에폭시(HP4770), 에폭시 당량: 200~210(DIC)
페놀경화제 1: 비스페놀 A형 페놀경화제(KCC)
페놀경화제 2: 비스페놀 F형 페놀경화제(KDF 438)(국도화학)
페놀경화제 3: 페놀노블락 경화제(KPH F2001)(코오롱)
아민경화제: 아민계 경화제, DICY(AIR products)
경화촉진제: 2MI계 경화촉진제(KCC)
표면조정제: 표면조정제(PLP-100)(KS 케미칼)
분산제: 분산제(LP N 21297)(BYK)
상기 실시예 및 비교예의 조성물의 물성을 다음과 같이 평가하여 하기 표 2에 나타내었다.
1) 외관: 외관 평가용으로 75mm * 150mm * 0.7mm의 철에 도장 된 시편을 준비한 후, 진공 증착기를 이용하여, 증착을 실시한 후 외관 상태를 육안으로 확인하여, 핀홀, 크래터링, 반짝임 여부를 측정하였다.
2) 내열성: 상기 외관 평가와 동일한 방법으로 준비된 시편을 220℃로 유지된 오븐에 투입한 후 30분 간 유지하여 도막의 crack, rainbow 여부를 측정하였다.
3) 부착성: 상기 외관 평가와 동일한 방법으로 준비된 시편을 ISO 2409에 준하여, 1mm 간격으로 10개의 칸을 만들어 테이프 박기를 실시하였다.
4) 충격성: 충격성 평가용으로 75mm * 150mm * 0.7mm의 철에 도장 된 시편을 준비한 후, Dupont impact tester를 이용하여 500g의 추를 30cm 높이에서 낙하시킨 후 도막의 crack 여부를 확인하였다.
5) 내습성: 상기 외관 평가와 동일한 방법으로 준비된 시편을 40℃, 100% 상대습도가 유지되는 항온항습기에 투입한 후 습기에 의한 도막의 crack, 박리, Hazy 여부를 확인하였다.
(O: 양호, △: 미세 hazy, X: 도막 박리 및 crack 발생)
Figure PCTKR2016014299-appb-T000002
표 2에 따르면, o-크레졸 노블락 에폭시 수지, 나프탈렌계 에폭시 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 수지와 노블락 변성 에폭시 수지를 포함하는 에폭시 수지 혼합물과 페놀경화제를 포함하는 본 발명의 진공증착 하도용 분체도료 조성물을 사용하는 경우, 미려한 외관뿐만 아니라 우수한 내열성, 부착성, 충격성 및 내습성을 확보할 수 있어 자동차 부품용 성형품에 적합함을 알 수 있었다.

Claims (5)

  1. 에폭시 수지 혼합물, 페놀 경화제 및 첨가제를 포함하는 분체도료 조성물로서,
    상기 에폭시 수지 혼합물은 조성물 총 100 중량% 기준으로,
    노블락 변성 에폭시 수지 2 내지 20 중량%; 및
    o-크레졸 노블락 에폭시 수지, 나프탈렌계 에폭시 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 수지 33 내지 60 중량%;
    를 포함하는, 분체도료 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 나프탈렌계 에폭시 수지는 에폭시 당량이 200 내지 210인, 진공증착 하도용 분체도료 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 o-크레졸 노블락 에폭시 수지는 에폭시 당량이 190 내지 210인, 진공증착 하도용 분체도료 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 노블락 변성 에폭시 수지는 에폭시 당량이 400 내지 1000인 노블락 변성 에폭시 수지 또는 에폭시 당량이 100 내지 500인 페놀 노블락 변성 에폭시 수지인, 진공증착 하도용 분체도료 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 진공증착 하도용 분체도료 조성물로 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품.
PCT/KR2016/014299 2015-12-08 2016-12-07 내열성능이 우수한 진공증착 하도용 분체도료 조성물 및 이로부터 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품 Ceased WO2017099469A2 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2015-0174015 2015-12-08
KR1020150174015A KR101734711B1 (ko) 2015-12-08 2015-12-08 내열성능이 우수한 진공증착 하도용 분체도료 조성물 및 이로부터 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2017099469A2 true WO2017099469A2 (ko) 2017-06-15
WO2017099469A3 WO2017099469A3 (ko) 2017-08-03

Family

ID=58739896

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2016/014299 Ceased WO2017099469A2 (ko) 2015-12-08 2016-12-07 내열성능이 우수한 진공증착 하도용 분체도료 조성물 및 이로부터 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101734711B1 (ko)
WO (1) WO2017099469A2 (ko)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2639739B2 (ja) 1990-03-16 1997-08-13 ソマール 株式会社 粉体塗料用エポキシ樹脂組成物
JP2668289B2 (ja) 1991-01-25 1997-10-27 ソマール 株式会社 粉体塗料用エポキシ樹脂組成物
JP2580444B2 (ja) * 1992-07-10 1997-02-12 ソマール株式会社 可とう性エポキシ樹脂組成物
KR0139272B1 (ko) * 1993-12-31 1998-05-01 김충세 에폭시 수지 조성물과 이를 이용한 반도체 장치의 밀봉방법
KR100554032B1 (ko) * 2003-12-30 2006-02-22 주식회사 케이씨씨 철근피복용 에폭시 분체도료 조성물
JP5175509B2 (ja) 2007-09-07 2013-04-03 日鉄住金ドラム株式会社 粉体塗料組成物
TWI350716B (en) 2008-12-29 2011-10-11 Nanya Plastics Corp High thermal conductivity, halogen-free flame-retardent resin composition and its pre-impregnated and coating materials for printed circuit boards
KR101687731B1 (ko) * 2010-04-09 2016-12-19 주식회사 케이씨씨 강관 내부용 열경화성 분체도료 조성물
KR101313635B1 (ko) * 2011-06-29 2013-10-02 건설화학공업주식회사 자동차 부품용 저온 경화형 에폭시 분체 도료 조성물
JP5764091B2 (ja) 2012-05-30 2015-08-12 新日鐵住金株式会社 粉体エポキシプライマー層を有するポリオレフィン被覆鋼材及びそれに使用する粉体エポキシプライマー

Also Published As

Publication number Publication date
WO2017099469A3 (ko) 2017-08-03
KR101734711B1 (ko) 2017-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2818487B1 (en) Phosphor-containing phenol formaldhyde resin and flame-retardant epoxy resin hardener containing thereof
EP3272795B1 (en) Flame retardant resin composition, thermosetting resin composition, composite metal substrate and flame retardant electronic material
US20120083564A1 (en) Hardener composition for epoxy resins
US20150315432A1 (en) Metallic compounds in non-brominated flame retardant epoxy resins
EP4165137A1 (en) Coatings
WO2016011705A1 (zh) 一种无卤树脂组合物以及使用它的预浸料和印制电路用层压板
US10059792B2 (en) Phosphor-containing phenol formaldehyde resin compound and flame-retardant epoxy resin hardener made from thereof
CN101831144B (zh) 无卤环氧树脂组合物以及使用其制备的高柔性挠性覆铜板
TW201617380A (zh) 低介電含磷聚酯化合物組成及其製備方法
US8114940B2 (en) Rubber-modified polyamide resin, epoxy resin composition and cured product thereof
KR20150031235A (ko) 경화성 수지 조성물, 수지 조성물, 이들을 사용하여 이루어지는 수지 시트, 및 이들의 경화물
KR20170091622A (ko) 테트라메틸비페놀형 에폭시 수지, 에폭시 수지 조성물, 경화물 및 반도체 봉지재
CN111500234A (zh) 一种阻燃性环氧树脂无卤灌封料及其制备方法
TW201134901A (en) Epoxy based coverlays and methods and compositions relating thereto
US10221276B2 (en) Self-healing epoxy resin composition
WO2017099469A2 (ko) 내열성능이 우수한 진공증착 하도용 분체도료 조성물 및 이로부터 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품
JP4201632B2 (ja) エポキシ樹脂用硬化剤組成物
CN102272190A (zh) 环氧树脂的金属稳定剂和增长方法
JP2008248100A (ja) エポキシ樹脂粉体塗料組成物
KR20140002990A (ko) 접착력이 향상된 스티렌네이티드 알킬페놀 및 이를 함유하는 조성물
JP5460322B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物
KR20170107963A (ko) 도전성 페이스트
KR101138470B1 (ko) 저온 경화성이 우수한 분체도료용 에폭시 수지의 제조방법및 분체도료 조성물
KR102238492B1 (ko) 분체도료 조성물
JP2006117881A (ja) エポキシ樹脂用添加剤、その組成物及びその用途

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16873334

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2

NENP Non-entry into the national phase in:

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 16873334

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2