WO2017077833A1 - 表面処理された樹脂製品 - Google Patents

表面処理された樹脂製品 Download PDF

Info

Publication number
WO2017077833A1
WO2017077833A1 PCT/JP2016/080388 JP2016080388W WO2017077833A1 WO 2017077833 A1 WO2017077833 A1 WO 2017077833A1 JP 2016080388 W JP2016080388 W JP 2016080388W WO 2017077833 A1 WO2017077833 A1 WO 2017077833A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
formula
resin product
represented
integer
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/080388
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
理佐 片山
高至 松田
祐治 山根
隆介 酒匂
Original Assignee
信越化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 信越化学工業株式会社 filed Critical 信越化学工業株式会社
Priority to JP2017548691A priority Critical patent/JP6531833B2/ja
Priority to KR1020187015169A priority patent/KR102656448B1/ko
Priority to CN201680064451.9A priority patent/CN108349221B/zh
Publication of WO2017077833A1 publication Critical patent/WO2017077833A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C08J7/0423—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder with at least one layer of inorganic material and at least one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/10—Glass or silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/34—Sputtering
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22—Thermoplastic resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/04—Polysiloxanes
    • C08J2483/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/16—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms

Definitions

  • the present invention relates to a fluoropolyether group-containing polymer-modified silane and a resin product surface-treated with a surface treatment agent containing the silane and / or a partially hydrolyzed condensate thereof.
  • the conventional water / oil repellent layer has high water / oil repellency and excellent dirt wiping property, but has a problem that the antifouling performance deteriorates during use.
  • performance may vary depending on the coating method, and adhesion may be inferior depending on the substrate to be coated.
  • many of the surface treatment agents used so far show good surface properties for glass, but surface properties such as adhesion, water and oil repellency, and wear resistance are sufficient for the resin surface. There was nothing to show.
  • a fluoropolyether group-containing compound has water and oil repellency, chemical resistance, lubricity, releasability, antifouling property and the like because its surface free energy is very small. Utilizing its properties, it is widely used industrially for water and oil repellent and antifouling agents such as paper and fiber, lubricants for magnetic recording media, oil repellents for precision equipment, mold release agents, cosmetics, and protective films. ing. However, the property means that it is non-adhesive and non-adhesive to other substrates at the same time, and even if it can be applied to the surface of the substrate, it was difficult to make the film adhere to it. .
  • a silane coupling agent is well known as a material for bonding a substrate surface such as glass or cloth and an organic compound, and is widely used as a coating agent for various substrate surfaces.
  • the silane coupling agent has an organic functional group and a reactive silyl group (generally a hydrolyzable silyl group such as an alkoxysilyl group) in one molecule.
  • the hydrolyzable silyl group causes a self-condensation reaction with moisture in the air to form a film.
  • the coating becomes a strong coating having durability by chemically and physically bonding the hydrolyzable silyl group to the surface of glass or metal.
  • Patent Documents 1 to 8 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-238777, Japanese Patent No. 2860979, Patents) No. 4672095, JP-T 2008-534696, JP-T 2008-537557, JP 2012-072722, JP 2012-157856, JP 2013-136833).
  • a film is formed on the substrate using various coating methods.
  • the hydrolysis reaction is promoted by high temperature conditions such as 80 ° C. and 120 ° C. and under humidification.
  • a cured film can be formed by reacting gradually with moisture in the air even at room temperature.
  • the curing process has a problem that it may become a rate-limiting factor (delay factor) in manufacturing, such as requiring high-temperature humidification conditions and taking time when curing at room temperature.
  • a film (water / oil repellent layer) cured in a short time under a mild condition such as room temperature curing has a problem that the anti-fouling performance deteriorates during wear resistance and use.
  • Patent Document 9 Japanese Patent Laid-Open No. 2008-144144
  • film formation is performed in a short time under mild conditions by adding a fluorinated carboxylic acid as a curing catalyst in the coating composition to promote curing.
  • a fluorinated carboxylic acid as a curing catalyst in the coating composition to promote curing.
  • the wear resistance is inferior, and if the amount of the catalyst is increased, the initial performance is lowered.
  • there is a high possibility that a carboxyl group which is a polar group appears on the outermost surface of the film and in that case, the performance is lowered.
  • catalysts include organic titanates such as tetrabutyl titanate and tetraisopropyl titanate; organic titanium chelate compounds such as diisopropoxy bis (ethyl acetoacetate) titanium and diisopropoxy bis (ethyl acetoacetate) titanium Organic organo compounds such as aluminum tris (acetylacetonate) and aluminum tris (ethyl acetoacetate); organozirconium compounds such as zirconium tetra (acetylacetonate) and zirconium tetrabutyrate; dibutyltin dioctoate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin di Organotin compounds such as (2-ethylhexanoate), dioctyltin dilaurate, dioctyltin diacetate, dio
  • Patent Document 10 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-145283 proposes a fluoropolyalkylene ether group-containing silane.
  • the lens treated with the fluoropolyalkylene ether group-containing silane is excellent in oil repellency and fingerprint wiping, but has insufficient wear resistance.
  • JP 2003-238777 A Japanese Patent No. 2860979 Japanese Patent No. 4672095 Special table 2008-534696 Special table 2008-537557 JP 2012-072272 A JP 2012-157856 A JP 2013-136833 A JP 2008-144144 A JP 2004-145283 A
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and in particular, fluoropolymer that can form a water- and oil-repellent layer excellent in abrasion resistance under a mild curing condition such as room temperature curing on a resin surface even in a short time. It is an object of the present invention to provide a resin product surface-treated with a surface treatment agent containing an ether group-containing polymer-modified silane and / or a partially hydrolyzed condensate thereof.
  • the present inventors used a fluoropolyether group-containing polymer-modified silane represented by the following general formula (1) in the fluoropolyether group-containing polymer-modified silane.
  • the present invention has found that a surface treating agent can form a water- and oil-repellent layer excellent in abrasion resistance on a resin product such as a resin film or a plastic lens under a mild curing condition such as room temperature curing. It came to make.
  • this invention provides the resin product surface-treated with the surface treating agent containing the following fluoropolyether group containing polymer modified silane and / or its partial hydrolysis-condensation product.
  • the treated surface of the resin product surface-treated with SiO 2 in advance is further represented by the following general formula (1) [Wherein Rf is a monovalent fluorooxyalkyl group or divalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue, and Y is a divalent to hexavalent carbon atom having a siloxane bond, a silalkylene structure or a silarylene structure independently.
  • R is independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group
  • X is an independently hydrolyzable group
  • n is an integer of 1 to 3
  • m is an integer of 1 to 5.
  • Z is independently a hydrogen atom, represented by the formula —SiR ′ (3-a) X ′ a (Wherein R ′ is independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, X ′ is independently a hydrolyzable group, and a is an integer of 0 to 3)
  • W is a divalent to hexavalent hydrocarbon group having a siloxane bond, a silalkylene structure or a silarylene structure
  • b is an integer of 1 to 5.
  • each repeating unit may be linear or branched, and each repeating unit is randomly D is an integer of 1 to 3.
  • ⁇ is 2
  • the Rf group is a group represented by the following general formula (3).
  • Y represents a divalent group in which alkylene groups are bonded to each other via a silalkylene structure or a silarylene structure, and a linear chain having 2 to 10 silicon atoms and having 2 to 4 valences.
  • X is an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxyalkoxy group having 2 to 10 carbon atoms, an acyloxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, and a halogen group.
  • the film formed from the surface treatment agent containing the fluoropolyether group-containing polymer-modified silane and / or its partially hydrolyzed condensate in the resin product of the present invention has high water and oil repellency, particularly mild conditions such as room temperature. Below, the film formed by short-time curing is excellent in wear resistance. Since the surface treatment agent containing the fluoropolyether group-containing polymer-modified silane and / or its partially hydrolyzed condensate surface-treated on the resin product of the present invention has specific adhesion to the resin surface, By treating with a surface treatment agent, excellent water and oil repellency, low dynamic friction and wear resistance can be easily imparted to resin products such as resin films and eyeglass lenses in a short time.
  • the resin product of the present invention is a fluoropolyether group-containing polymer-modified silane and / or a partially hydrolyzed condensate thereof, wherein the treated surface of the resin product surface-treated in advance with SiO 2 is further represented by the following general formula (1) Surface treatment with a surface treatment agent containing
  • the fluoropolyether group-containing polymer-modified silane used in the present invention is represented by the following general formula (1).
  • Rf is a monovalent fluorooxyalkyl group or divalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue
  • Y is a divalent to hexavalent carbon atom having a siloxane bond, a silalkylene structure or a silarylene structure independently.
  • a hydrogen group, R is independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group
  • X is an independently hydrolyzable group
  • n is an integer of 1 to 3
  • m is an integer of 1 to 5.
  • Z is independently a hydrogen atom, represented by the formula —SiR ′ (3-a) X ′ a (Wherein R ′ is independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, X ′ is independently a hydrolyzable group, and a is an integer of 0 to 3)
  • R, X and n are the same as above, W is a divalent to hexavalent hydrocarbon group having a siloxane bond, a silalkylene structure or a silarylene structure, and b is an integer of 1 to 5.
  • W is a divalent to hexavalent hydrocarbon group having a siloxane bond, a silalkylene structure or a silarylene structure, and b is an integer of 1 to 5.
  • ⁇ is 1 or 2.
  • Rf is preferably a monovalent fluorooxyalkyl group represented by the following general formula (2).
  • Rf is preferably a divalent fluorooxyalkylene group represented by the following general formula (3).
  • d is an integer of 1 to 3, preferably 1 or 2, and the unit may be linear or branched.
  • a cured film having a low dynamic friction coefficient By having the main chain structure represented by the above formula (2) or (3) as Rf, a cured film having a low dynamic friction coefficient can be formed. Further, a linear polymer having a fluoropolyether structure in the main chain and containing a hydrolyzable group at one end of the molecular chain ( ⁇ is 1 and Rf is represented by the formula (2) Oxyalkyl group) is obtained in comparison with a linear polymer (divalent fluorooxyalkylene group in which ⁇ is 2 and Rf is represented by formula (3)) containing hydrolyzable groups at both ends. It is possible to impart excellent wear resistance to the cured coating.
  • Y is a divalent to hexavalent, preferably divalent to tetravalent, more preferably divalent hydrocarbon group having a siloxane bond, a silalkylene structure or a silarylene structure.
  • a coating film having excellent wear resistance can be provided.
  • Y specifically, a divalent group in which alkylene groups are bonded to each other via a silalkylene structure or a silarylene structure, 2 to 40 silicon atoms having 2 to 6 valences, preferably 2 to 10 And a divalent to hexavalent group in which an alkylene group is bonded to the bond of each linear, branched or cyclic organopolysiloxane residue, and preferably the alkylene groups are each a silalkylene structure or a silarylene.
  • An alkylene group is bonded to a bond of a divalent group bonded through the structure, a linear, branched or cyclic organopolysiloxane residue having 2 to 10 silicon atoms having 2 to 4 valences. It is a divalent to tetravalent group.
  • examples of the silalkylene structure and the silarylene structure include those shown below.
  • R 1 is an alkyl group such as a methyl group having 1 to 4 carbon atoms, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, or an aryl group such as a phenyl group, and R 1 may be the same or different.
  • 2 is an alkylene group such as methylene group having 1 to 4 carbon atoms, ethylene group, propylene group (trimethylene group, methylethylene group), or arylene group such as phenylene group.
  • linear, branched or cyclic organopolysiloxane residues include those shown below.
  • R 1 is the same as above, g is an integer of 1 to 20, preferably 1 to 10, h is an integer of 2 to 6, preferably 2 to 4, and j is an integer of 0 to 8) And preferably 0 or 1, h + j is an integer of 3 to 10, preferably 3 to 5, and k is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3.
  • Y include the following groups. (In the formula, g1 is an integer of 2 to 20, preferably 2 to 10, and w is an integer of 2 to 10, preferably 2 to 8.)
  • X is a hydrolyzable group which may be different from each other.
  • examples of such X include alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group and butoxy group, and alkoxyalkoxy alkoxy having 2 to 10 carbon atoms such as methoxymethoxy group and methoxyethoxy group.
  • Group, acyloxy group having 1 to 10 carbon atoms such as acetoxy group, alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms such as isopropenoxy group, halogen group such as chloro group, bromo group and iodo group.
  • a methoxy group, an ethoxy group, an isopropenoxy group, and a chloro group are preferable.
  • R is an alkyl group such as a methyl group having 1 to 4 carbon atoms, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, or a phenyl group, and a methyl group is particularly preferable.
  • n is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, and 3 is more preferable from the viewpoint of reactivity and adhesion to a substrate.
  • m is an integer of 1 to 5, and if it is less than 1, the adhesion to the substrate is lowered, and if it is 6 or more, the terminal alkoxy value is too high to adversely affect the performance. Yes, 1 is particularly preferable.
  • Z is independently a hydrogen atom, the following formula: —SiR ′ (3-a) X ′ a (Wherein R ′ is independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, X ′ is independently a hydrolyzable group, and a is an integer of 0 to 3)
  • R, X and n are the same as above, W is a divalent to hexavalent hydrocarbon group having a siloxane bond, a silalkylene structure or a silarylene structure, and b is an integer of 1 to 5.
  • E is a monovalent organic group.
  • X ′ is a hydrolyzable group which may be different from each other.
  • examples of such X ′ include alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group and butoxy group, and alkoxy groups having 2 to 10 carbon atoms such as methoxymethoxy group and methoxyethoxy group.
  • Examples thereof include an acyloxy group having 1 to 10 carbon atoms such as an alkoxy group and an acetoxy group, an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms such as an isopropenoxy group, a halogen group such as a chloro group, a bromo group and an iodo group.
  • a methoxy group, an ethoxy group, an isopropenoxy group, and a chloro group are preferable.
  • R ′ is an alkyl group such as a methyl group having 1 to 4 carbon atoms, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, or a phenyl group. Among them, a methyl group or an ethyl group is preferable.
  • a is an integer of 0 to 3, preferably 0 or 1, and more preferably 0 from the viewpoint of storage stability.
  • b is an integer of 1 to 5, and if less than 1, the adhesion to the substrate When the number is 6 or more, the terminal alkoxy value is too high, which adversely affects performance.
  • W is a divalent to hexavalent, preferably divalent to tetravalent, more preferably divalent hydrocarbon group having a siloxane bond, a silalkylene structure or a silarylene structure.
  • divalent to hexavalent hydrocarbon group having a siloxane bond of W a silalkylene structure or a silarylene structure, specifically, a divalent group in which alkylene groups are bonded to each other via a silalkylene structure or a silarylene structure.
  • examples of the silalkylene structure, the silarylene structure, and the linear, branched, or cyclic divalent to hexavalent organopolysiloxane residues are the same as those described above.
  • W include the following groups.
  • E is a monovalent organic group, and is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, particularly 1 to 6 carbon atoms, alkoxy having 1 to 6 carbon atoms. It is preferably a group or a phenoxy group.
  • E examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, sec-pentyl, alkyl groups such as tert-pentyl group, thiamyl group, hexyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, tert-hexyl group, texyl group, alkenyl groups such as vinyl group, allyl group, propenyl group, phenyl group Aryl groups such as tolyl group and xylyl group, aralkyl groups such as benzyl group, phenylethyl group and phenylpropyl group, etc., and part or all of hydrogen atoms of these groups are halogen atoms such as fluorine, bromine and chlorine, Substituted with a cyano group, a nitro group,
  • Z include a hydrogen atom and those shown below.
  • Examples of the fluoropolyether group-containing polymer-modified silane represented by the above formula (1) include those represented by the following formula.
  • the number of repeating units (or the degree of polymerization) constituting the fluorooxyalkyl group or fluorooxyalkylene group can take any number satisfying the above formulas (2) and (3). It is. (Wherein, Z, g1, and w are the same as above, p1 is an integer of 5 to 100, q1 is an integer of 5 to 100, and p1 + q1 is an integer of 10 to 105.)
  • Examples of the method for preparing the fluoropolyether group-containing polymer-modified silane represented by the above formula (1) include the following methods.
  • a fluoropolyether group-containing polymer having a reactive group such as an acid fluoride group, an acid halide group, an acid anhydride group, an ester group, a carboxylic acid group, an amide group at the molecular chain end, a nucleophile, and a solvent
  • a reactive group such as an acid fluoride group, an acid halide group, an acid anhydride group, an ester group, a carboxylic acid group, an amide group at the molecular chain end, a nucleophile, and a solvent
  • 1,3-bis (trifluoromethyl) benzene and tetrahydrofuran are mixed and mixed at 0 to 80 ° C., preferably 50 to 70 ° C., more preferably about 60 ° C., for 1 to 6 hours, preferably 3 to 5 hours. More preferably, it is aged for about 4 hours.
  • fluoropolyether group-containing polymer having a reactive group at the molecular chain terminal include the following. (In the formula, Rf and ⁇ are the same as above.)
  • nucleophile allyl magnesium halide, 3-butenyl magnesium halide, 4-pentenyl magnesium halide, 5-hexenyl magnesium halide and the like can be used. It is also possible to use a corresponding lithium reagent.
  • the amount of the nucleophilic agent used is 2 to 5 equivalents, more preferably 2.5 to 3.5 equivalents, relative to 1 equivalent of the reactive group of the fluoropolyether group-containing polymer having a reactive group at the molecular chain end. More preferably, about 3 equivalents can be used.
  • U is a divalent hydrocarbon group, specifically, a methylene group, an ethylene group, a propylene group (trimethylene group, methylethylene group), a butylene group (tetramethylene group, methylpropylene group). , Alkylene groups having 1 to 8 carbon atoms such as hexamethylene and octamethylene groups, and alkylene groups having 6 to 8 carbon atoms such as phenylene groups (for example, alkylene and arylene groups having 7 to 8 carbon atoms) Etc.
  • U is preferably a linear alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the hydrogen atom of the hydroxyl group of the fluoropolyether group-containing polymer having a hydroxyl group and an olefin moiety at the molecular chain end represented by the formula (a) obtained above is substituted with another group.
  • Examples of a method for substituting a hydrogen atom of a hydroxyl group with a silyl group represented by —SiR ′ (3-a) X ′ a include, for example, a fluoropolyester having a hydroxyl group and an olefin moiety at the molecular chain end represented by the formula (a).
  • the ether group-containing polymer and the silylating agent are used in the presence of a base such as an amine or an alkali metal base, and if necessary, a solvent such as a fluorine-based solvent or an organic solvent is used at 0 to 80 ° C., preferably 40 to 60 ° C. More preferably, it is aged at a temperature of about 50 ° C.
  • the presence of a dehydrogenation catalyst such as a platinum group metal catalyst or a boron catalyst may be prepared by combining a fluoropolyether group-containing polymer having a hydroxyl group and an olefin moiety at the molecular chain end represented by formula (a) with hydrosilane.
  • a solvent such as a fluorine-based solvent or an organic solvent at 0 to 60 ° C., preferably 15 to 35 ° C., more preferably about 25 ° C., for 10 minutes to 24 hours, preferably 30 minutes to 2 hours, More preferably, the dehydrogenation reaction is performed for about 1 hour.
  • silylating agent for example, silyl halide, silyl triflate, and the like can be used, and specifically, trimethylsilyl chloride, triethylsilyl chloride, tert-butyldimethyl chloride, triisopropylsilyl chloride, triphenylsilyl chloride. , Trimethylsilyl bromide, trimethylsilyl triflate, triethylsilyl triflate, tert-butyldimethyl triflate, triisopropylsilyl triflate, etc.
  • the amount used may be a full amount having a hydroxyl group and an olefin moiety at the molecular chain end represented by the formula (a).
  • 1 to 10 equivalents On 1 equivalent of hydroxyl group of the Roporieteru group-containing polymer, 1 to 10 equivalents, more preferably 1 to 4 equivalents, can be used more preferably about 2 equivalents.
  • hydrosilanes include trimethylsilane, triethylsilane, tert-butyldimethylsilane, triisopropylsilane, triphenylsilane, and the like, and the amount used thereof is a hydroxyl group and an olefin at the molecular chain end represented by the formula (a).
  • 1 to 5 equivalents, more preferably 1.5 to 3 equivalents, and still more preferably about 2 equivalents can be used with respect to 1 equivalent of hydroxyl group of the fluoropolyether group-containing polymer having a moiety.
  • a hydroxyl group and an olefin are added at the molecular chain end represented by the formula (a).
  • a fluoropolyether group-containing polymer having a moiety and a hydrosilane or hydrosiloxane having a hydrolyzable silyl group at one end in the presence of a dehydrogenation catalyst such as a boron catalyst, using a solvent such as a fluorine-based solvent or an organic solvent
  • a dehydrogenation catalyst such as a boron catalyst
  • a solvent such as a fluorine-based solvent or an organic solvent
  • the dehydrogenation reaction is carried out at a temperature of 0 to 60 ° C., preferably 15 to 35 ° C., more preferably about 25 ° C., for 10 minutes to 24 hours, preferably 30 minutes to 2 hours, more preferably about 1 hour.
  • hydrosilane or hydrosiloxane having a hydrolyzable silyl group at one end for example, the following can be exemplified.
  • the amount used is 1 to 10 equivalents, more preferably 1.2 to 5 with respect to 1 equivalent of the hydroxyl group of the fluoropolyether group-containing polymer having a hydroxyl group and an olefin moiety at the molecular chain end represented by the formula (a).
  • An equivalent amount can be used.
  • a hydrogen atom of a hydroxyl group with a carbonyl group, a sulfonyl group or a phosphoryl group-containing group for example, a fluoropolyether group-containing polymer having a hydroxyl group and an olefin moiety at the molecular chain end represented by the formula (a)
  • an acylating agent, a sulfonylating agent or a phosphorylating agent in the presence of a base such as amines or alkali metal bases, if necessary, a catalyst such as N, N-dimethyl-4-aminopyridine, or a fluorine-based solvent for example, a fluoropolyether group-containing polymer having a hydroxyl group and an olefin moiety at the molecular chain end represented by the formula (a)
  • a solvent such as an organic solvent at a temperature of 0 to 100 ° C., preferably 50 to 70 ° C., more preferably about 60 ° C., for 10 to 25 hours, preferably 15 to 20 hours, more preferably about 18 hours. To do.
  • acylating agent for example, acyl halide can be used, and specifically, acetic anhydride, propionic anhydride, trifluoroacetic anhydride, benzoic anhydride, acetyl halide, propionyl halide, trifluoroacetyl, and the like.
  • Halide, benzoyl halide, methylbenzoyl halide and the like can be mentioned, and the amount used thereof is 1 equivalent of hydroxyl group of the fluoropolyether group-containing polymer having a hydroxyl group and an olefin moiety at the molecular chain end represented by the formula (a).
  • 1 to 10 equivalents more preferably 3 to 6 equivalents, and still more preferably about 5 equivalents can be used.
  • the sulfonylating agent for example, sulfonyl halide and the like can be used. Specifically, methanesulfonyl chloride, trifluoromethanesulfonic anhydride, nonafluorobutanesulfonyl chloride, p-toluenesulfonyl chloride, o-nitrobenzenesulfonyl chloride The amount used is 1 to 10 equivalents, more preferably 1 equivalent to 1 equivalent of hydroxyl group of the fluoropolyether group-containing polymer having a hydroxyl group and an olefin moiety at the molecular chain end represented by the formula (a).
  • phosphorylating agent for example, phosphoryl halide can be used, and specific examples thereof include dimethyl phosphoryl chloride, diethyl phosphoryl chloride, diphenyl phosphoryl chloride, and the like.
  • the amount used is represented by the formula (a). 1 to 10 equivalents, more preferably 2 to 5 equivalents, and even more preferably about 3 equivalents can be used per 1 equivalent of hydroxyl group of the fluoropolyether group-containing polymer having a hydroxyl group and an olefin moiety at the molecular chain end.
  • a fluoropolyether group-containing polymer having a hydroxyl group and an olefin moiety at the molecular chain end represented by the formula (a) and an olefin introducing agent are used as a method of substituting the hydrogen atom of the hydroxyl group with a terminal unsaturated group.
  • a fluoropolyether group-containing polymer having a hydroxyl group and an olefin moiety at the molecular chain end represented by the formula (a) and an olefin introducing agent are used.
  • bases such as amines and alkali metal bases
  • additives such as tetrabutylammonium halide and alkali metal halides, if necessary, and solvents such as fluorine solvents and organic solvents are used as necessary.
  • Aging is performed at a temperature of ⁇ 90 ° C., preferably 60-80 ° C., more preferably about 70 ° C. for 1-25 hours, preferably 3-10 hours, more
  • allyl halide and the like can be used as the olefin introducing agent.
  • allyl chloride, allyl bromide, allyl iodide, 4-chloro-1-butene, 4-bromo-1-butene, 4 -Iodo-1-butene, 5-chloro-1-pentene, 5-bromo-1-pentene, 5-iodo-1-pentene, etc., and the amount used is a molecular chain represented by the formula (a) 1 to 10 equivalents, more preferably 2.5 to 6 equivalents, and still more preferably about 5 equivalents can be used per 1 equivalent of hydroxyl group of the fluoropolyether group-containing polymer having a hydroxyl group and an olefin moiety at the terminal.
  • V is a single bond or a divalent hydrocarbon group
  • specific examples of the divalent hydrocarbon group include a methylene group, an ethylene group, a propylene group (trimethylene group, methylethylene group), and butylene.
  • An alkylene group containing an arylene group having 6 to 8 carbon atoms such as a group (tetramethylene group, methylpropylene group), hexamethylene group or octamethylene group, or an arylene group such as phenylene group (for example, carbon number 7-8 alkylene / arylene groups, etc.).
  • V is preferably a single bond or a linear alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • any of the fluoropolyether group-containing polymer having an olefin moiety at the molecular chain end represented by the formulas (a) to (e) obtained above and an organosilicon compound having two or more SiH groups in the molecule are combined with a hydrosilylation reaction catalyst, for example, chloroplatinic acid / vinylsiloxane complex toluene.
  • a hydrosilylation reaction catalyst for example, chloroplatinic acid / vinylsiloxane complex toluene.
  • aging is carried out at a temperature of 40 to 120 ° C., preferably 60 to 100 ° C., more preferably about 80 ° C.
  • An organosilicon compound having a terminal group and a hydrosilylation reaction catalyst such as a chloroplatinic acid / vinylsiloxane complex in a toluene solution at a temperature of 40 to 120 ° C., preferably 60 to 100 ° C., more preferably about 80 ° C., Aging is performed for 1 to 72 hours, preferably 20 to 60 hours.
  • the organic silicon compound having two or more SiH groups in the molecule is preferably a compound represented by the following formula. (Wherein R 1 , R 2 , g, h, j are the same as above)
  • organosilicon compounds having two or more SiH groups in the molecule include those shown below.
  • the amount of the organosilicon compound having two or more SiH groups in the molecule is such that the terminal unsaturated group of the fluoropolyether group-containing polymer having an olefin moiety at the molecular chain end represented by the above formulas (a) to (e) 5 to 20 equivalents, more preferably 7.5 to 12.5 equivalents, and even more preferably about 10 equivalents can be used per 1 equivalent.
  • organosilicon compound which has an olefin part and a hydrolyzable terminal group in a molecule
  • numerator the compound represented by a following formula is preferable.
  • R, X and n are the same as above.
  • T is a single bond or a divalent hydrocarbon group.
  • T is a single bond or a divalent hydrocarbon group.
  • the divalent hydrocarbon group include a methylene group, an ethylene group, a propylene group (trimethylene group, a methylethylene group), and a butylene group (tetramethylene group).
  • T is preferably a single bond or a methylene group.
  • the amount of the organosilicon compound having an olefin moiety and a hydrolyzable end group in the molecule is 2 to 6 equivalents, more preferably 2 to 1 equivalent of the SiH group at the polymer end of the reaction product obtained above. 2 to 3.5 equivalents, more preferably about 3 equivalents can be used.
  • organosilicon compound having a SiH group and a hydrolyzable end group in the molecule a compound represented by the following formula is preferable. (Wherein g and w are the same as above)
  • the amount of the organosilicon compound having a SiH group and a hydrolyzable end group in the molecule is the end of the fluoropolyether group-containing polymer having an olefin moiety at the end of the molecular chain represented by the above formulas (a) to (e). 5 to 20 equivalents, more preferably 7.5 to 12.5 equivalents, and still more preferably about 10 equivalents can be used per 1 equivalent of the unsaturated group.
  • the fluoropolyether group-containing polymer-modified silane represented by the above formula (1) can be obtained by distilling off the solvent and unreacted substances under reduced pressure.
  • the reaction mentioned above can be performed independently or continuously.
  • the surface treating agent according to the present invention contains a fluoropolyether group-containing polymer-modified silane represented by the above formula (1).
  • A is a fluorine atom or a monovalent fluorine-containing group having a terminal —CF 3 group, preferably a fluorine atom, a linear perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Of these, —F, —CF 3 , —CF 2 CF 3 and —CF 2 CF 2 CF 3 are preferred.
  • Rf ′ is a divalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue, and Rf ′ is preferably the following.
  • p2 is an integer of 5 to 200, preferably 10 to 100
  • q2 is an integer of 5 to 200, preferably 10 to 100
  • r1 is an integer of 10 to 200, preferably 20 to 100
  • t1 is an integer of 5 to 200, preferably an integer of 10 to 100
  • t2 is an integer of 10 to 200, preferably 20 to 100
  • t1 + p2 is an integer of 10 to 205, preferably 20 to 110
  • q2 + p2 is 10 to 205, preferably 20 to 110 Is an integer.
  • the amount used when blending the non-functional polymer represented by the formula (4) is not particularly limited, but the fluoropolyether group-containing polymer-modified silane represented by the formula (1) and / or a partial hydrolysis-condensation product thereof
  • the range of 0.1 to 60% by mass, particularly 10 to 40% by mass, is preferable with respect to the total mass, and if it is too much, an adhesion problem may occur.
  • the surface treatment agent may be a hydrolysis condensation catalyst, if necessary, for example, an organic tin compound (dibutyltin dimethoxide, dibutyltin dilaurate, etc.), an organic titanium compound (tetran-butyl titanate, etc.), an organic acid ( Acetic acid, methanesulfonic acid, fluorine-modified carboxylic acid, etc.) and inorganic acids (hydrochloric acid, sulfuric acid, etc.) may be added. Of these, acetic acid, tetra-n-butyl titanate, dibutyltin dilaurate, fluorine-modified carboxylic acid and the like are particularly desirable.
  • an organic tin compound dibutyltin dimethoxide, dibutyltin dilaurate, etc.
  • an organic titanium compound tetran-butyl titanate, etc.
  • an organic acid Acetic acid, methanesulfonic acid, fluorine-modified
  • the surface treatment agent may contain a suitable solvent.
  • suitable solvents include fluorine-modified aliphatic hydrocarbon solvents (perfluoroheptane, perfluorooctane, etc.), fluorine-modified aromatic hydrocarbon solvents (m-xylene hexafluoride (1,3-bis (trifluoro) Methyl) benzene), benzotrifluoride, etc.), fluorine-modified ether solvents (methyl perfluorobutyl ether, ethyl perfluorobutyl ether, perfluoro (2-butyltetrahydrofuran), etc.), fluorine-modified alkylamine solvents (perfluorotributylamine, Examples thereof include perfluorotripentylamine), hydrocarbon solvents (petroleum benzine, mineral spirits, toluene, xylene, etc.), and ketone solvents (acetone, methyl ethyl ketone,
  • fluorine-modified solvents are desirable in terms of solubility and wettability, and in particular, m-xylene hexafluoride, perfluoro (2-butyltetrahydrofuran), perfluorotributylamine, ethyl perfluoro Butyl ether is preferred. Two or more of these solvents may be mixed, but it is preferable to uniformly dissolve the fluoropolyether group-containing polymer-modified silane and its partially hydrolyzed condensate.
  • the optimum concentration of the fluorooxyalkylene group-containing polymer and / or its partially hydrolyzed condensate to be dissolved in the solvent varies depending on the treatment method, but is 0.01 to 40% by mass, particularly 0.05 to 25% in the surface treatment agent. It is preferable that it is mass%.
  • the surface treating agent according to the present invention is subjected to surface treatment on the treated surface of a resin product that has been surface treated with SiO 2 in advance.
  • a resin product what consists of a thermoplastic resin is preferable, and specifically, the thermoplastic resin film (hard coat film) by which the hard coat process was carried out, it is more than pencil hardness 4H, and the hard coat is not given.
  • a thermoplastic resin film (high hardness resin film) or a thermoplastic resin film (antireflection film) provided with an antireflection layer is preferably used.
  • the above-mentioned resin product that has been treated with SiO 2 in advance is used.
  • SiO 2 process those SiO 2 treated by sputtering is preferred from the viewpoint of improving the adhesion between the resin product and process agent.
  • the surface treatment agent according to the present invention can be applied to the above-mentioned substrate by a known method such as brushing, dipping, spraying, vapor deposition treatment or the like.
  • the heating method during the vapor deposition process may be either a resistance heating method or an electron beam heating method, and is not particularly limited.
  • the curing conditions vary depending on the curing method. For example, when applied by vapor deposition or spray coating, when a resin film treated with SiO 2 is used as the substrate, the room temperature (25 ° C.) to 200 ° C. In the range of 5 minutes to 24 hours, particularly 10 minutes to 12 hours, and may be cured under humidification.
  • the film thickness of the cured coating is appropriately selected depending on the type of substrate, but is usually 0.1 to 100 nm, particularly 1 to 25 nm.
  • the surface treatment agent according to the present invention is included in the fluoropolyether group-containing polymer and / or the partial hydrolysis-condensation product of the fluoropolyether group-containing polymer in the surface treatment agent when applied to a substrate. It can also be used after hydrolyzing the hydrolyzable group, for example, in spray coating, diluted with a fluorine-based solvent to which water has been added in advance to hydrolyze the hydrolyzable group in the surface treatment agent, That is, it is preferable to perform spray coating after forming Si—OH groups in the solution because curing after coating is accelerated.
  • Examples of the resin product treated with the surface treatment agent of the present invention include car navigation, mobile phone, digital camera, digital video camera, PDA, portable audio player, car audio, game device, glasses lens, camera lens, lens filter, Sunglasses, medical equipment such as stomach cameras, copiers, PCs, liquid crystal displays, organic EL displays, plasma displays, touch panel displays, protective films, hard coat films, high-hardness resins, antireflection films, wearable devices, etc.
  • an optical article, a touch panel, an antireflection film, a quartz substrate, and the like used as a part are preferable.
  • the obtained compound 1 was confirmed by 1 H-NMR to have a structure represented by the following formula (D).
  • the obtained compound 2 was confirmed by 1 H-NMR to have a structure represented by the following formula (G).
  • 1 H-NMR ⁇ 0-0.2 (—OSi—C H 3 , —OSi (C H 3 ) 3 ) 33H ⁇ 0.4-0.8 (—C H 2 CH 2 C H 2 —Si) 16H ⁇ 1.3-1.9 (-CH 2 C H 2 CH 2 -Si, -C H 2 C H 2 CH 2 -Si) 12H ⁇ 3.3-3.6 (-Si (OC H 3 ) 3 ) 54H
  • the obtained compound 6 was confirmed by 1 H-NMR to have a structure represented by the following formula (O).
  • the obtained compound 7 was confirmed by 1 H-NMR to have a structure represented by the following formula (P).
  • Synthesis Example 8 Synthesis of Compound 8 In a reaction vessel, the following formula (N) 3 g (0.1 ⁇ 10 ⁇ 2 mol) of the compound represented by the formula, 5 g of 1,3-bis (trifluoromethyl) benzene, 0.7 g (0.3 ⁇ 10 ⁇ 2 mol) of 7-octenyltrimethoxysilane , And a toluene solution of chloroplatinic acid / vinylsiloxane complex 0.4 ⁇ 10 ⁇ 2 g (containing 0.1 ⁇ 10 ⁇ 6 mol as a simple substance of Pt) were mixed and aged at 80 ° C. for 6 hours. Thereafter, the solvent and unreacted substances were distilled off under reduced pressure to obtain 3 g of a liquid product (Compound 8).
  • N 3 g (0.1 ⁇ 10 ⁇ 2 mol) of the compound represented by the formula, 5 g of 1,3-bis (trifluoromethyl) benzene, 0.7 g (0.3 ⁇ 10 ⁇
  • the obtained compound 8 was confirmed by 1 H-NMR to have a structure represented by the following formula (Q).
  • the obtained compound 9 was confirmed by 1 H-NMR to have a structure represented by the following formula (T).
  • the obtained compound 10 was confirmed by 1 H-NMR to have a structure represented by the following formula (U).
  • 1 H-NMR ⁇ 0-0.2 (-OSi (C H 3 ) 2 ) 120H ⁇ 0.3-0.8 (-CH 2 CH 2 C H 2 -Si, -C H 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C H 2 -Si) 12H ⁇ 1.2-2.0 (-C H 2 C H 2 CH 2 -Si, -C H 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C H 2 -Si) 32H ⁇ 3.3-3.6 (-Si (OC H 3 ) 3 ) 18H
  • the obtained compound 11 was confirmed by 1 H-NMR to have a structure represented by the following formula (W).
  • Synthesis Example 12 Synthesis of Compound 12 In a reaction vessel, 300 g of 1,3-bistrifluoromethylbenzene, 41.9 g (0.41 mol) of acetic anhydride, 41.5 g (4.1 ⁇ 10 ⁇ 1 mol) of triethylamine, N , N-dimethyl-4-aminopyridine 0.49 g (4.1 ⁇ 10 ⁇ 3 mol) was mixed. Subsequently, the following formula (B) After slowly dropping 300 g (8.1 ⁇ 10 ⁇ 2 mol) of the compound represented by the formula, it was heated at 60 ° C. for 18 hours. After completion of heating, the mixture was cooled to room temperature and water was added dropwise.
  • the obtained compound 12 was confirmed to have a structure represented by the following formula (Z) by 1 H-NMR.
  • 1 H-NMR ⁇ 0-0.2 (-OSi (C H 3 ) 2 ) 36H ⁇ 0.3-0.8 (-C H 2 CH 2 C H 2 -Si, -CH 2 CH 2 C H 2 -Si) 12H ⁇ 1.5-1.8 (—C H 2 C H 2 CH 2 —Si, —CH 2 C H 2 CH 2 —Si) 12H ⁇ 1.8-1.9 (-OCOC H 3 ) 3H ⁇ 3.3-3.6 (-Si (OC H 3 ) 3 ) 18H
  • the obtained compound 13 was confirmed by 1 H-NMR to have a structure represented by the following formula (B ′).
  • the obtained compound 14 was confirmed by 1 H-NMR to have a structure represented by the following formula (C ′).
  • the resin film was made of polyethylene terephthalate, and the surface of the film was subjected to an acrylic hard coat treatment, and then the outermost surface was subjected to sputtering treatment with SiO 2 with a thickness of 100 nm.
  • the cured films formed using the compounds 1 to 13 were designated as Examples 1 to 13 and the cured films formed using the compounds 14 to 16 were designated as Comparative Examples 1 to 3.
  • Table 1 shows the results of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3 in which a cured film was formed by spray coating.
  • Table 3 shows the results of Examples 5, 6, 9, and 10 in which a cured film was formed by vapor deposition coating.
  • Examples 5 and 6 in which a cured film was formed by spray coating. , 9, 10 are extracted and listed in Table 2.
  • Examples 1 to 13 have hydrocarbons having a siloxane bond, a silphenylene, a silalkylene structure, etc. as a linking group, so that the polymer in the surface treatment agent is oriented by interacting with the SiO 2 layer on the substrate surface. Since it becomes easy, compared with the surface treating agent of a comparative example, it is thought that the adhesiveness to a base material is improving.
  • Tables 2 and 3 above the same surface treatment agent is used, but the coating method is different.
  • Table 2 shows the results of spray coating
  • Table 3 shows the results of vapor deposition coating, both of which show excellent wear durability. From this, it was found that the surface treatment agents of the examples showed excellent wear durability regardless of the coating method.
  • the resin in which the antifouling surface layer is formed by the surface treatment agent containing the fluoropolyether group-containing polymer-modified silane of the present invention can exhibit excellent wear durability regardless of the coating method of the surface treatment agent.
  • the resin in which the antifouling surface layer is formed by the surface treatment agent of the present invention can be suitably used particularly for applications requiring antifouling treatment on the surface, such as eyeglass lenses, sunglasses, touch panel displays, and antireflection films.
  • the resin product surface-treated with the surface treatment agent containing the fluoropolyether group-containing polymer-modified silane and / or its partially hydrolyzed condensate of the present invention exhibits excellent wear durability on the treated surface.
  • the resin product of the present invention is particularly effective as a resin product such as a touch panel display, an antireflection film, and a spectacle lens that is assumed to be attached with oil.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Human Computer Interaction (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Abstract

特に樹脂表面において、室温硬化などの温和な硬化条件下、短時間においても耐摩耗性に優れた撥水撥油層を形成できるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を含む表面処理剤で表面処理された樹脂製品を提供する。　下式（１） ［Ｒｆは１価又は２価のフルオロポリエーテル基含有ポリマー残基、Ｙはシロキサン結合、シルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有する２～６価の炭化水素基、Ｒはアルキル基又はフェニル基、Ｘは加水分解性基、ｎは１～３、ｍは１～５、Ｚは水素原子又は －ＳｉＲ'(3-a)Ｘ'a －Ｗ－（ＳｉＲ(3-n)Ｘn）b　ＡＡ（Ｒ'はＲと同じ、Ｘ'はＸと同じ、ＷはＹと同じ、ａは０～３、ｂは１～５、Ｅは１価有機基） で表される基、αは１又は２］ で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を含む表面処理剤を用いる。

Description

表面処理された樹脂製品
　本発明は、フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン及び該シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を含む表面処理剤で表面処理された樹脂製品に関する。
　近年、携帯電話のディスプレイをはじめ、画面のタッチパネル化が加速している。しかし、タッチパネルは画面がむき出しの状態であり、指や頬などが直接付着する機会が多く、皮脂等の汚れが付き易いことが問題となっている。そこで、外観や視認性をよくするためにディスプレイの表面に指紋を付きにくくする技術や、汚れを落とし易くする技術の要求が年々高まってきており、これらの要求に応えることのできる材料の開発が望まれている。特にタッチパネルディスプレイの表面は、指紋汚れが付着しやすいため、撥水撥油層を設けることが望まれている。しかし、従来の撥水撥油層は撥水撥油性が高く、汚れ拭き取り性に優れるが、使用中に防汚性能が劣化してしまうという問題点があった。また、塗工する方法によって、性能にばらつきが出たり、塗工する基材によって、密着性が劣ったりする場合があった。更に、これまでの表面処理剤は、ガラスに対して良好な表面特性を示すものは多くあったが、樹脂表面に対して、密着性や撥水撥油性、耐摩耗性等の表面特性を十分に示すものがなかった。
　一般に、フルオロポリエーテル基含有化合物は、その表面自由エネルギーが非常に小さいために、撥水撥油性、耐薬品性、潤滑性、離型性、防汚性などを有する。その性質を利用して、工業的には紙・繊維などの撥水撥油防汚剤、磁気記録媒体の滑剤、精密機器の防油剤、離型剤、化粧料、保護膜など、幅広く利用されている。しかし、その性質は同時に他の基材に対する非粘着性、非密着性であることを意味しており、基材表面に塗布することはできても、その被膜を密着させることは困難であった。
　一方、ガラスや布などの基材表面と有機化合物とを結合させるものとして、シランカップリング剤が良く知られており、各種基材表面のコーティング剤として幅広く利用されている。シランカップリング剤は、１分子中に有機官能基と反応性シリル基（一般にはアルコキシシリル基等の加水分解性シリル基）を有する。加水分解性シリル基が、空気中の水分などによって自己縮合反応を起こして被膜を形成する。該被膜は、加水分解性シリル基がガラスや金属などの表面と化学的・物理的に結合することにより耐久性を有する強固な被膜となる。
　そこで、フルオロポリエーテル基含有化合物に加水分解性シリル基を導入したフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シランを用いることによって、基材表面に密着し易く、かつ基材表面に、撥水撥油性、耐薬品性、潤滑性、離型性、防汚性等を有する被膜を形成しうる組成物が開示されている（特許文献１～８：特開２００３－２３８５７７号公報、特許第２８６０９７９号公報、特許第４６７２０９５号公報、特表２００８－５３４６９６号公報、特表２００８－５３７５５７号公報、特開２０１２－０７２２７２号公報、特開２０１２－１５７８５６号公報、特開２０１３－１３６８３３号公報）。
　上記フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シランを含有する組成物で基材を表面処理する際、種々の塗工方法を用いて基材に対し被膜形成を行うが、塗工後、加水分解性シリル基を加水分解し、被膜を硬化する工程において、８０℃や１２０℃などの高温条件や、加湿下の条件により加水分解反応が促進される。また、室温下でも空気中の水分と徐々に反応することで硬化被膜を形成できる。しかし、該硬化工程は高温加湿条件を必要とすることや、室温下で硬化する場合に時間がかかってしまうなど、製造上の律速（遅延要因）になり得る問題があった。更に、室温硬化などの温和な条件下にて短時間で硬化した被膜（撥水撥油層）は、耐摩耗性、使用中に防汚性能が劣化してしまうという問題点があった。
　特許文献９（特開２００８－１４４１４４号公報）では、コーティング組成物内に硬化触媒として含フッ素カルボン酸を添加して硬化を促進させることで温和な条件下、短時間で成膜を行っている。しかし、触媒量を低減すると耐摩耗性に劣り、触媒量を増加させると初期性能が低下する。また、極性基であるカルボキシル基が被膜最表面に出てしまう可能性も高く、その際は性能が低下してしまう。
　アルコキシシリル基の加水分解反応を促進するため、触媒を添加する方法もある。従来知られている触媒としては、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等の有機チタン酸エステル；ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタン、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタン等の有機チタンキレート化合物；アルミニウムトリス（アセチルアセトナート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等の有機アルミニウム化合物；ジルコニウムテトラ（アセチルアセトナート）、ジルコニウムテトラブチレート等の有機ジルコニウム化合物；ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジ（２－エチルヘキサノエート）、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジオクトエート等の有機スズ化合物；ナフテン酸スズ、オレイン酸スズ、ブチル酸スズ、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸亜鉛等の有機カルボン酸の金属塩；ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミン化合物及びその塩；ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の４級アンモニウム塩；酢酸カリウム、硝酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩；ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン；テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン等のグアニジル基含有有機ケイ素化合物；有機酸（酢酸、メタンスルホン酸など）、無機酸（塩酸、硫酸など）などが挙げられる。しかしながら、これらの触媒は、フッ素系の溶剤に溶解しないか、溶解しても極僅かしか溶解しないため、触媒効率が悪い。また、金属分が残留することによって、硬化被膜の特性の劣化を来たす場合がある。
　また、特許文献１０（特開２００４－１４５２８３号公報）では、フルオロポリアルキレンエーテル基含有シランが提案されている。該フルオロポリアルキレンエーテル基含有シランで処理したレンズは、撥油性、指紋拭き取り性に優れているが、耐摩耗性が十分ではない。
特開２００３－２３８５７７号公報 特許第２８６０９７９号公報 特許第４６７２０９５号公報 特表２００８－５３４６９６号公報 特表２００８－５３７５５７号公報 特開２０１２－０７２２７２号公報 特開２０１２－１５７８５６号公報 特開２０１３－１３６８３３号公報 特開２００８－１４４１４４号公報 特開２００４－１４５２８３号公報
　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、特に樹脂表面において、室温硬化などの温和な硬化条件下、短時間においても耐摩耗性に優れた撥水撥油層を形成することができるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を含む表面処理剤で表面処理された樹脂製品を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を解決すべく鋭意検討した結果、上記フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シランにおいて、後述する一般式（１）で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シランを用いた表面処理剤は、室温硬化などの温和な硬化条件下、短時間でも耐摩耗性に優れた撥水撥油層を樹脂フィルムやプラスチックレンズなどの樹脂製品に対して形成し得ることを見出し、本発明をなすに至った。
　従って、本発明は、下記フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を含む表面処理剤で表面処理された樹脂製品を提供する。
〔１〕
　予めＳｉＯ2で表面処理された樹脂製品の処理表面が、更に下記一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 ［式中、Ｒｆは１価のフルオロオキシアルキル基又は２価のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基であり、Ｙは独立にシロキサン結合、シルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有する２～６価の炭化水素基であり、Ｒは独立に炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは独立に加水分解性基であり、ｎは１～３の整数であり、ｍは１～５の整数であり、Ｚは独立に水素原子、下記式
－ＳｉＲ’(3-a)Ｘ’a
（式中、Ｒ’は独立に炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘ’は独立に加水分解性基であり、ａは０～３の整数である。）
で表される基、下記式
－Ｗ－（ＳｉＲ(3-n)Ｘn）b
（式中、Ｒ、Ｘ、ｎは上記と同じであり、Ｗはシロキサン結合、シルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有する２～６価の炭化水素基であり、ｂは１～５の整数である。）
で表される基、又は下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （式中、Ｅは１価の有機基である。）
で表される構造より選ばれる基であり、αは１又は２である。］
で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を含む表面処理剤により表面処理されてなる樹脂製品。
〔２〕
　前記式（１）において、αが１であり、Ｒｆ基が下記一般式（２）で表される基であることを特徴とする〔１〕記載の樹脂製品。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （式中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ０～２００の整数で、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝３～２００であり、各繰り返し単位は直鎖状でも分岐状であってもよく、各繰り返し単位同士はランダムに結合されていてよい。ｄは１～３の整数である。）
〔３〕
　前記式（１）において、αが２であり、Ｒｆ基が下記一般式（３）で表される基であることを特徴とする〔１〕記載の樹脂製品。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （式中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ０～２００の整数で、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝３～２００であり、各繰り返し単位は直鎖状でも分岐状であってもよく、各繰り返し単位同士はランダムに結合されていてよい。ｄは１～３の整数である。）
〔４〕
　前記式（１）において、Ｙが、アルキレン基相互がシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を介して結合している２価の基、及び２～４価であるケイ素原子数２～１０個の直鎖状、分岐状又は環状のオルガノポリシロキサン残基の結合手にアルキレン基が結合している２～４価の基からなる群より選ばれる基である〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の樹脂製品。
〔５〕
　前記式（１）において、Ｘが、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数２～１０のアルコキシアルコキシ基、炭素数１～１０のアシロキシ基、炭素数２～１０のアルケニルオキシ基及びハロゲン基からなる群より選ばれる基である〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の樹脂製品。
〔６〕
　前記式（１）において、Ｚが、水素原子、及び下記に示す基より選ばれる基である〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の樹脂製品。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 〔７〕
　上記式（１）で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シランが、下記式で表されるものである〔１〕～〔６〕のいずれか１項に記載の樹脂製品。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 （式中、Ｚは上記と同じであり、ｐ１は５～１００の整数、ｑ１は５～１００の整数で、ｐ１＋ｑ１は１０～１０５の整数である。ｇ１は２～２０の整数であり、ｗは２～１０の整数である。）
〔８〕
　表面処理剤が、更に下記一般式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 （式中、Ａは末端が－ＣＦ3基である１価のフッ素含有基であり、Ｒｆ’は２価のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基である。）
で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマーを含有することを特徴とする〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の樹脂製品。
〔９〕
　樹脂製品が熱可塑性樹脂からなることを特徴とする〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の樹脂製品。
〔１０〕
　前記樹脂製品が、予めスパッタ法でＳｉＯ2が表面処理された樹脂製品であることを特徴とする〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の樹脂製品。
〔１１〕
　樹脂製品がハードコートフィルム、高硬度樹脂フィルム又は反射防止フィルムである〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の樹脂製品。
〔１２〕
　樹脂製品がメガネレンズである〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の樹脂製品。
〔１３〕
　樹脂製品がタッチパネルディスプレイである〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の樹脂製品。
〔１４〕
　樹脂製品がウェアラブル端末である〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の樹脂製品。
　本発明の樹脂製品にフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を含有する表面処理剤から形成される被膜は、撥水撥油性が高く、特に室温などの温和な条件下、短時間硬化で形成される被膜は、耐摩耗性に優れる。本発明の樹脂製品に表面処理されたフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を含有する表面処理剤は、樹脂表面に対して特異的な密着性を有するので、該表面処理剤で処理することによって、樹脂フィルムやメガネレンズのような樹脂製品に優れた撥水撥油性、低動摩擦性、耐摩耗性を短時間で容易に付与することができる。
　本発明の樹脂製品は、予めＳｉＯ2で表面処理された樹脂製品の処理表面が、更に下記一般式（１）で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を含む表面処理剤により表面処理されてなるものである。
　本発明に用いられるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シランは、下記一般式（１）で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 ［式中、Ｒｆは１価のフルオロオキシアルキル基又は２価のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基であり、Ｙは独立にシロキサン結合、シルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有する２～６価の炭化水素基であり、Ｒは独立に炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは独立に加水分解性基であり、ｎは１～３の整数であり、ｍは１～５の整数であり、Ｚは独立に水素原子、下記式
－ＳｉＲ’(3-a)Ｘ’a
（式中、Ｒ’は独立に炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘ’は独立に加水分解性基であり、ａは０～３の整数である。）
で表される基、下記式
－Ｗ－（ＳｉＲ(3-n)Ｘn）b
（式中、Ｒ、Ｘ、ｎは上記と同じであり、Ｗはシロキサン結合、シルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有する２～６価の炭化水素基であり、ｂは１～５の整数である。）
で表される基、又は下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 （式中、Ｅは１価の有機基である。）
で表される構造より選ばれる基であり、αは１又は２である。］
　上記式（１）において、αが１の場合、Ｒｆとしては、下記一般式（２）で表される１価のフルオロオキシアルキル基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 （式中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ０～２００の整数で、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝３～２００であり、各繰り返し単位は直鎖状でも分岐状であってもよく、各繰り返し単位同士はランダムに結合されていてよい。ｄは１～３の整数である。）
　上記式（１）において、αが２の場合、Ｒｆとしては、下記一般式（３）で表される２価のフルオロオキシアルキレン基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 （式中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ０～２００の整数で、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝３～２００であり、各繰り返し単位は直鎖状でも分岐状であってもよく、各繰り返し単位同士はランダムに結合されていてよい。ｄは１～３の整数である。）
　上記式（２）、（３）において、ｐ、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ０～２００の整数、好ましくはｐは５～１００の整数、ｑは５～１００の整数、ｒは０～１００の整数、ｓは０～１００の整数であり、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝３～２００、好ましくは１０～１００であり、各繰り返し単位は直鎖状でも分岐状であってもよく、各繰り返し単位同士はランダムに結合されていてよい。より好ましくはｐ＋ｑは１０～１０５、特に１５～６０の整数であり、ｒ＝ｓ＝０である。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓが上記上限値より小さければ密着性や硬化性が良好であり、上記下限値より大きければフルオロポリエーテル基の特徴を十分に発揮することができるので好ましい。
　上記式（２）、（３）において、ｄは１～３の整数であり、好ましくは１又は２であり、該単位は直鎖状でも分岐状であってもよい。
　Ｒｆとして、上記式（２）又は（３）で表される主鎖構造を有することによって、動摩擦係数の低い硬化被膜を形成することができる。
　また、主鎖にフルオロポリエーテル構造を有し、分子鎖の片末端に加水分解性基を含有する直鎖状ポリマー（αが１で、Ｒｆが式（２）で表される１価のフルオロオキシアルキル基）は、両末端に加水分解性基を含有する直鎖状ポリマー（αが２で、Ｒｆが式（３）で表される２価のフルオロオキシアルキレン基）と比較して、得られる硬化被膜に優れた耐摩耗性を付与することができる。
　Ｒｆとして、具体的には、下記のものを例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 （式中、ｐ’、ｑ’、ｒ’、ｓ’はそれぞれ１以上の整数であり、その上限は上記ｐ、ｑ、ｒ、ｓの上限と同じである。ｕは１～２４、ｖは１～２４で、ｕ＋ｖ＝ｒを満足する数である。各繰り返し単位はランダムに結合されていてよい。）
　上記式（１）において、Ｙはシロキサン結合、シルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有する２～６価、好ましくは２～４価、より好ましくは２価の炭化水素基であり、分子中に結合エネルギーの低い連結基（エーテル結合など）を含まないことで、耐摩耗性に優れたコーティング膜を与えることができる。
　Ｙとして、具体的には、アルキレン基相互がシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を介して結合している２価の基、２～６価であるケイ素原子数２～４０個、好ましくは２～１０個の直鎖状、分岐状又は環状のオルガノポリシロキサン残基の結合手にアルキレン基が結合している２～６価の基などが挙げられ、好ましくはアルキレン基相互がシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を介して結合している２価の基、２～４価であるケイ素原子数２～１０個の直鎖状、分岐状又は環状のオルガノポリシロキサン残基の結合手にアルキレン基が結合している２～４価の基である。
　ここで、シルアルキレン構造、シルアリーレン構造としては、下記に示すものが例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 （式中、Ｒ1は炭素数１～４のメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基であり、Ｒ1は同一でも異なっていてもよい。Ｒ2は炭素数１～４のメチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基である。）
　また、直鎖状、分岐状又は環状のオルガノポリシロキサン残基としては、下記に示すものが例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 （式中、Ｒ1は上記と同じである。ｇは１～２０、好ましくは１～１０の整数であり、ｈは２～６、好ましくは２～４の整数、ｊは０～８の整数、好ましくは０又は１で、ｈ＋ｊは３～１０、好ましくは３～５の整数であり、ｋは１～３の整数であり、好ましくは２又は３である。）
　Ｙの具体例としては、例えば、下記の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 （式中、ｇ１は２～２０、好ましくは２～１０の整数であり、ｗは２～１０、好ましくは２～８の整数である。）
　上記式（１）において、Ｘは互いに異なっていてよい加水分解性基である。このようなＸとしては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１～１０のアルコキシ基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基などの炭素数２～１０のアルコキシアルコキシ基、アセトキシ基などの炭素数１～１０のアシロキシ基、イソプロペノキシ基などの炭素数２～１０のアルケニルオキシ基、クロル基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基などが挙げられる。中でもメトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基、クロル基が好適である。
　上記式（１）において、Ｒは、炭素数１～４のメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、又はフェニル基であり、中でもメチル基が好適である。
　ｎは１～３の整数、好ましくは２又は３であり、反応性、基材に対する密着性の観点から３がより好ましい。
　ｍは１～５の整数であり、１未満だと基材への密着性が低下し、６以上だと末端アルコキシ価が高すぎて性能に悪影響を与えるため、好ましくは１～３の整数であり、特に１が好ましい。
　上記式（１）において、Ｚは独立に水素原子、下記式
－ＳｉＲ’(3-a)Ｘ’a
（式中、Ｒ’は独立に炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘ’は独立に加水分解性基であり、ａは０～３の整数である。）
で表される基、下記式
－Ｗ－（ＳｉＲ(3-n)Ｘn）b
（式中、Ｒ、Ｘ、ｎは上記と同じであり、Ｗはシロキサン結合、シルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有する２～６価の炭化水素基であり、ｂは１～５の整数である。）
で表される基、又は下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 （式中、Ｅは１価の有機基である。）
で表される構造より選ばれる基である。
　－ＳｉＲ’(3-a)Ｘ’aにおいて、Ｘ’は互いに異なっていてよい加水分解性基である。このようなＸ’としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１～１０のアルコキシ基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基などの炭素数２～１０のアルコキシアルコキシ基、アセトキシ基などの炭素数１～１０のアシロキシ基、イソプロペノキシ基などの炭素数２～１０のアルケニルオキシ基、クロル基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基などが挙げられる。中でもメトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基、クロル基が好適である。
　Ｒ’は、炭素数１～４のメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、又はフェニル基であり、中でもメチル基、エチル基が好適である。
　ａは０～３の整数であり、好ましくは０又は１であり、保存安定性の観点から０がより好ましい。
　また、－Ｗ－（ＳｉＲ(3-n)Ｘn）bにおいて、Ｒ、Ｘ、ｎは上記と同じであり、ｂは１～５の整数であり、１未満だと基材への密着性が低下し、６以上だと末端アルコキシ価が高すぎて性能に悪影響を与えるため、好ましくは１～３の整数であり、特に１が好ましい。
　Ｗはシロキサン結合、シルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有する２～６価、好ましくは２～４価、より好ましくは２価の炭化水素基である。
　Ｗのシロキサン結合、シルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有する２～６価の炭化水素基として、具体的には、アルキレン基相互がシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を介して結合している２価の基、２～６価であるケイ素原子数２～４０個、好ましくは２～１０個の直鎖状、分岐状又は環状のオルガノポリシロキサン残基の結合手にアルキレン基が結合している２～６価の基などが挙げられ、好ましくはアルキレン基相互がシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を介して結合している２価の基、２～４価であるケイ素原子数２～１０個の直鎖状、分岐状又は環状のオルガノポリシロキサン残基の結合手にアルキレン基が結合している２～４価の基である。
　ここで、シルアルキレン構造、シルアリーレン構造、及び直鎖状、分岐状又は環状の２～６価のオルガノポリシロキサン残基としては、上述したものと同様のものが例示できる。
　Ｗの具体例としては、例えば、下記の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　更に、下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 で表される構造より選ばれる基において、Ｅは１価の有機基であり、炭素数１～１０、特に１～６の非置換又は置換の１価炭化水素基、炭素数１～６のアルコキシ基、又はフェノキシ基であることが好ましい。このようなＥとして、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、シアミル基、へキシル基、イソへキシル基、ｓｅｃ－へキシル基、ｔｅｒｔ－ヘキシル基、テキシル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基などのアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基などのアラルキル基等や、これらの基の水素原子の一部又は全部がフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～３のアルコキシ基などで置換されたもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、シアノエチル基、ニトロフェニル基、メトキシフェニル基等、更に、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、フェノキシ基等が挙げられ、好ましくは炭素数１～４のアルキル基、フェニル基、トリル基である。
　Ｚとして、具体的には、水素原子、及び下記に示すものを例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　上記式（１）で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シランとしては、下記式で表されるものが例示できる。なお、各式において、フルオロオキシアルキル基又はフルオロオキシアルキレン基を構成する各繰り返し単位の繰り返し数（又は重合度）は、上記式（２）、（３）を満足する任意の数をとり得るものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 （式中、Ｚ、ｇ１、ｗは上記と同じであり、ｐ１は５～１００の整数、ｑ１は５～１００の整数で、ｐ１＋ｑ１は１０～１０５の整数である。）
　上記式（１）で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シランの調製方法としては、例えば、下記のような方法が挙げられる。
　まず、分子鎖末端に酸フロライド基、酸ハライド基、酸無水物基、エステル基、カルボン酸基、アミド基などの反応性基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーと、求核剤と、溶剤として例えば１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、テトラヒドロフランを混合して、０～８０℃、好ましくは５０～７０℃、より好ましくは約６０℃で、１～６時間、好ましくは３～５時間、より好ましくは約４時間熟成する。
　ここで、分子鎖末端に反応性基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーとして、具体的には、下記に示すものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 （式中、Ｒｆ、αは上記と同じである。）
　また、求核剤としては、アリルマグネシウムハライド、３－ブテニルマグネシウムハライド、４－ペンテニルマグネシウムハライド、５－ヘキセニルマグネシウムハライドなどを用いることができる。また、対応するリチウム試薬を用いることも可能である。
　求核剤の使用量は、上記分子鎖末端に反応性基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの反応性基１当量に対して、２～５当量、より好ましくは２．５～３．５当量、更に好ましくは約３当量用いることができる。
　続いて、反応を停止し、分液操作により水層とフッ素溶剤層を分離する。得られたフッ素溶剤層を更に有機溶剤で洗浄し、溶剤を留去することで、下記式（ａ）で表される分子鎖末端に水酸基及びオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーが得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 （式中、Ｒｆ、αは上記と同じである。Ｕは２価炭化水素基である。）
　上記式（ａ）において、Ｕは２価炭化水素基であり、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等の炭素数１～８のアルキレン基、フェニレン基等の炭素数６～８のアリーレン基を含むアルキレン基（例えば、炭素数７～８のアルキレン・アリーレン基等）などが挙げられる。Ｕとして、好ましくは炭素数１～４の直鎖アルキレン基である。
　次に、必要により、上記で得られた式（ａ）で表される分子鎖末端に水酸基及びオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの水酸基の水素原子を他の基に置換する。
　水酸基の水素原子を－ＳｉＲ’(3-a)Ｘ’aで示されるシリル基に置換する方法としては、例えば、式（ａ）で表される分子鎖末端に水酸基及びオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーとシリル化剤とを、アミン類やアルカリ金属系塩基などの塩基の存在下、必要によりフッ素系溶剤、有機溶剤などの溶剤を用い、０～８０℃、好ましくは４０～６０℃、より好ましくは約５０℃の温度で、１～２４時間、好ましくは２～１０時間、より好ましくは約３時間熟成する。
　また、別法として、式（ａ）で表される分子鎖末端に水酸基及びオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーとヒドロシランとを、白金族金属系触媒やホウ素触媒などの脱水素触媒の存在下、フッ素系溶剤、有機溶剤などの溶剤を用いて０～６０℃、好ましくは１５～３５℃、より好ましくは約２５℃の温度で、１０分～２４時間、好ましくは３０分～２時間、より好ましくは約１時間脱水素反応を行う。
　ここで、シリル化剤としては、例えば、シリルハライドやシリルトリフラートなどを用いることができ、具体的には、トリメチルシリルクロリド、トリエチルシリルクロリド、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルクロリド、トリイソプロピルシリルクロリド、トリフェニルシリルクロリド、トリメチルシリルブロミド、トリメチルシリルトリフラート、トリエチルシリルトリフラート、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルトリフラート、トリイソプロピルシリルトリフラートなどが挙げられ、また、塩基を使用しない場合、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシリルジメチルアミン、トリメチルシリルジエチルアミン、トリメチルシリルイミダゾールを用いてもよく、この使用量は、式（ａ）で表される分子鎖末端に水酸基及びオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの水酸基１当量に対して、１～１０当量、より好ましくは１～４当量、更に好ましくは約２当量用いることができる。
　また、ヒドロシランとしては、トリメチルシラン、トリエチルシラン、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシラン、トリイソプロピルシラン、トリフェニルシランなどが挙げられ、この使用量は、式（ａ）で表される分子鎖末端に水酸基及びオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの水酸基１当量に対して、１～５当量、より好ましくは１．５～３当量、更に好ましくは約２当量用いることができる。
　続いて、反応を停止し、分液操作により水層とフッ素溶剤層を分離する。得られたフッ素溶剤層を更に有機溶剤で洗浄し、溶剤を留去することで、下記式（ｂ）で表される分子鎖末端にシリル基及びオレフィン部位を有するフルオロオキシアルキル基含有ポリマーが得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 （式中、Ｒｆ、Ｒ’、Ｘ’、ａ、Ｕ、αは上記と同じである。）
　また、水酸基の水素原子を－Ｗ－（ＳｉＲ(3-n)Ｘn）bで示されるシリル基に置換する方法としては、例えば、式（ａ）で表される分子鎖末端に水酸基及びオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーと片末端に加水分解性シリル基を有するヒドロシラン又はヒドロシロキサンとを、ホウ素触媒などの脱水素触媒の存在下、フッ素系溶剤、有機溶剤などの溶剤を用いて０～６０℃、好ましくは１５～３５℃、より好ましくは約２５℃の温度で、１０分～２４時間、好ましくは３０分～２時間、より好ましくは約１時間脱水素反応を行う。
　ここで、片末端に加水分解性シリル基を有するヒドロシラン又はヒドロシロキサンとしては、例えば下記に示すものが例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 （式中、ｇ、ｗは上記と同じである。）
　この使用量は、式（ａ）で表される分子鎖末端に水酸基及びオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの水酸基１当量に対して、１～１０当量、より好ましくは１．２～５当量用いることができる。
　続いて、反応を停止し、分液操作により水層とフッ素溶剤層を分離する。得られたフッ素溶剤層を更に有機溶剤で洗浄し、溶剤を留去することで、下記式（ｃ）で表される分子鎖末端にオレフィン部位を有し、水酸基の部分が加水分解性シリル基に置換されたフルオロオキシアルキル基含有ポリマーが得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 （式中、Ｒｆ、Ｗ、Ｒ、Ｘ、ｎ、Ｕ、αは上記と同じである。）
　また、水酸基の水素原子をカルボニル基、スルホニル基又はホスホリル基含有基に置換する方法としては、例えば、式（ａ）で表される分子鎖末端に水酸基及びオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーと、アシル化剤、スルホニル化剤又はホスホリル化剤とを、アミン類やアルカリ金属系塩基などの塩基の存在下、必要によりＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジンなどの触媒や、フッ素系溶剤、有機溶剤などの溶剤を用い、０～１００℃、好ましくは５０～７０℃、より好ましくは約６０℃の温度で、１０～２５時間、好ましくは１５～２０時間、より好ましくは約１８時間熟成する。
　ここで、アシル化剤としては、例えば、アシルハライドなどを用いることができ、具体的には、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸、無水安息香酸、アセチルハライド、プロピオニルハライド、トリフルオロアセチルハライド、ベンゾイルハライド、メチルベンゾイルハライドなどが挙げられ、この使用量は、式（ａ）で表される分子鎖末端に水酸基及びオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの水酸基１当量に対して、１～１０当量、より好ましくは３～６当量、更に好ましくは約５当量用いることができる。
　スルホニル化剤としては、例えば、スルホニルハライドなどを用いることができ、具体的には、メタンスルホニルクロリド、トリフルオロメタンスルホン酸無水物、ノナフルオロブタンスルホニルクロリド、ｐ－トルエンスルホニルクロリド、ｏ－ニトロベンゼンスルホニルクロリドなどが挙げられ、この使用量は、式（ａ）で表される分子鎖末端に水酸基及びオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの水酸基１当量に対して、１～１０当量、より好ましくは２～５当量、更に好ましくは約３当量用いることができる。
　ホスホリル化剤としては、例えば、ホスホリルハライドなどを用いることができ、具体的には、ジメチルホスホリルクロリド、ジエチルホスホリルクロリド、ジフェニルホスホリルクロリドなどが挙げられ、この使用量は、式（ａ）で表される分子鎖末端に水酸基及びオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの水酸基１当量に対して、１～１０当量、より好ましくは２～５当量、更に好ましくは約３当量用いることができる。
　続いて、反応を停止し、分液操作により有機層又は水層とフッ素溶剤層とを分離する。得られたフッ素溶剤層を更に有機溶剤で洗浄し、溶剤を留去することで、下記式（ｄ）で表される分子鎖末端の水酸基がカルボニル基、スルホニル基又はホスホリル基含有基で保護されたオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーが得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 ［式中、Ｒｆ、Ｕ、αは上記と同じである。Ｂは下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 （式中、Ｅは上記と同じである。）
で表される構造より選ばれる基である。］
　更に、水酸基の水素原子を末端不飽和基に置換する方法としては、例えば、式（ａ）で表される分子鎖末端に水酸基及びオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーとオレフィン導入剤とを、アミン類やアルカリ金属系塩基などの塩基の存在下、必要によりテトラブチルアンモニウムハライド、アルカリ金属系ハライドなどの反応性を向上させる添加剤や、フッ素系溶剤、有機溶剤などの溶剤を用い、０～９０℃、好ましくは６０～８０℃、より好ましくは約７０℃の温度で、１～２５時間、好ましくは３～１０時間、より好ましくは約６時間熟成する。
　ここで、オレフィン導入剤としては、例えば、アリルハライドなどを用いることができ、具体的には、アリルクロリド、アリルブロミド、アリルヨージド、４－クロロ－１－ブテン、４－ブロモ－１－ブテン、４－ヨード－１－ブテン、５－クロロ－１－ペンテン、５－ブロモ－１－ペンテン、５－ヨード－１－ペンテンなどが挙げられ、この使用量は、式（ａ）で表される分子鎖末端に水酸基及びオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの水酸基１当量に対して、１～１０当量、より好ましくは２．５～６当量、更に好ましくは約５当量用いることができる。
　続いて、反応を停止し、分液操作により水層とフッ素溶剤層を分離する。得られたフッ素溶剤層を更に有機溶剤で洗浄し、溶剤を留去することで、下記式（ｅ）で表される分子鎖末端にオレフィン部位を有するフルオロオキシアルキル基含有ポリマーが得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 （式中、Ｒｆ、Ｕ、αは上記と同じである。Ｖは単結合又は２価炭化水素基である。）
　上記式（ｅ）において、Ｖは単結合又は２価炭化水素基であり、２価炭化水素基として、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等の炭素数１～８のアルキレン基、フェニレン基等の炭素数６～８のアリーレン基を含むアルキレン基（例えば、炭素数７～８のアルキレン・アリーレン基等）などが挙げられる。Ｖとして、好ましくは単結合又は炭素数１～４の直鎖アルキレン基である。
　次いで、上記で得られた式（ａ）～（ｅ）で表される分子鎖末端にオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーのいずれかと、分子中にＳｉＨ基を２個以上有する有機ケイ素化合物とを反応させた後、該反応物のポリマー末端のＳｉＨ基と分子中にオレフィン部位と加水分解性末端基を有する有機ケイ素化合物とをヒドロシリル化反応触媒、例えば塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液存在下、４０～１２０℃、好ましくは６０～１００℃、より好ましくは約８０℃の温度で、１～７２時間、好ましくは２０～３６時間、より好ましくは約２４時間熟成させる。
　また、別法として、上記で得られた式（ａ）～（ｅ）で表される分子鎖末端にオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーのいずれかと、分子中にＳｉＨ基と加水分解性末端基を有する有機ケイ素化合物とをヒドロシリル化反応触媒、例えば塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液存在下、４０～１２０℃、好ましくは６０～１００℃、より好ましくは約８０℃の温度で、１～７２時間、好ましくは２０～６０時間熟成させる。
　ここで、分子中にＳｉＨ基を２個以上有する有機ケイ素化合物としては、下記式で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 （式中、Ｒ1、Ｒ2、ｇ、ｈ、ｊは上記と同じである。）
　このような分子中にＳｉＨ基を２個以上有する有機ケイ素化合物としては、例えば、下記に示すものなどが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　分子中にＳｉＨ基を２個以上有する有機ケイ素化合物の使用量は、上記式（ａ）～（ｅ）で表される分子鎖末端にオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの末端不飽和基１当量に対して、５～２０当量、より好ましくは７．５～１２．５当量、更に好ましくは約１０当量用いることができる。
　また、分子中にオレフィン部位と加水分解性末端基を有する有機ケイ素化合物としては、下記式で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 （式中、Ｒ、Ｘ、ｎは上記と同じである。Ｔは単結合又は２価炭化水素基である。）
　ここで、Ｔは単結合又は２価炭化水素基であり、２価炭化水素基として、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等の炭素数１～８のアルキレン基、フェニレン基等の炭素数６～８のアリーレン基を含むアルキレン基（例えば、炭素数７～８のアルキレン・アリーレン基等）などが挙げられる。Ｔとして、好ましくは単結合又はメチレン基である。
　分子中にオレフィン部位と加水分解性末端基を有する有機ケイ素化合物の使用量は、上記で得られた反応物のポリマー末端のＳｉＨ基１当量に対して、２～６当量、より好ましくは２．２～３．５当量、更に好ましくは約３当量用いることができる。
　更に、分子中にＳｉＨ基と加水分解性末端基を有する有機ケイ素化合物としては、下記式で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 （式中、ｇ、ｗは上記と同じである。）
　分子中にＳｉＨ基と加水分解性末端基を有する有機ケイ素化合物の使用量は、上記式（ａ）～（ｅ）で表される分子鎖末端にオレフィン部位を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの末端不飽和基１当量に対して、５～２０当量、より好ましくは７．５～１２．５当量、更に好ましくは約１０当量用いることができる。
　その後、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、上記式（１）で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シランを得ることができる。なお、上述した反応は、単独で行うことも、連続的に行うことも可能である。
　本発明にかかる表面処理剤は、上記式（１）で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シランを含有する。なお、該フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シランの末端加水分解性基を予め公知の方法により部分的に加水分解し、縮合させて得られる部分加水分解縮合物を用いてもよい。
　本発明にかかる表面処理剤には、更に下記一般式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
 （式中、Ａはフッ素原子又は末端が－ＣＦ3基である１価のフッ素含有基であり、Ｒｆ’は２価のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基である。）
で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー（以下、無官能性ポリマーと称す）を含有してもよい。
　上記式（４）において、Ａはフッ素原子又は末端が－ＣＦ3基である１価のフッ素含有基であり、好ましくはフッ素原子、炭素数１～６の直鎖状パーフルオロアルキル基であり、中でも－Ｆ基、－ＣＦ3基、－ＣＦ2ＣＦ3基、－ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3基が好ましい。
　また、Ｒｆ’は２価のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基であり、Ｒｆ’としては下記に示すものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
 （式中、ｐ２は５～２００、好ましくは１０～１００の整数、ｑ２は５～２００、好ましくは１０～１００の整数、ｒ１は１０～２００、好ましくは２０～１００の整数、ｔ１は５～２００、好ましくは１０～１００の整数、ｔ２は１０～２００、好ましくは２０～１００の整数で、ｔ１＋ｐ２は１０～２０５、好ましくは２０～１１０の整数、ｑ２＋ｐ２は１０～２０５、好ましくは２０～１１０の整数である。）
　式（４）で表される無官能性ポリマーとしては、下記のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
 （式中、ｐ２、ｑ２、ｒ１、ｔ１、ｔ２は上記と同じである。）
　式（４）で表される無官能性ポリマーを配合する場合の使用量は特に限定されないが、式（１）で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物の質量に対して０．１～６０質量％、特に１０～４０質量％の範囲が好ましく、多すぎると、密着性の問題が生じる場合がある。
　また、表面処理剤には、必要に応じて、加水分解縮合触媒、例えば、有機錫化合物（ジブチル錫ジメトキシド、ジラウリン酸ジブチル錫など）、有機チタン化合物（テトラｎ－ブチルチタネートなど）、有機酸（酢酸、メタンスルホン酸、フッ素変性カルボン酸など）、無機酸（塩酸、硫酸など）を添加してもよい。これらの中では、特に酢酸、テトラｎ－ブチルチタネート、ジラウリン酸ジブチル錫、フッ素変性カルボン酸などが望ましい。添加量は触媒量であり、通常、フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー及び／又はその部分加水分解縮合物１００質量部に対して０．０１～５質量部、特に０．１～１質量部であることが好ましい。
　該表面処理剤は、適当な溶剤を含んでよい。このような溶剤としては、フッ素変性脂肪族炭化水素系溶剤（パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタンなど）、フッ素変性芳香族炭化水素系溶剤（ｍ－キシレンヘキサフルオライド（１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）、ベンゾトリフルオライドなど）、フッ素変性エーテル系溶剤（メチルパーフルオロブチルエーテル、エチルパーフルオロブチルエーテル、パーフルオロ（２－ブチルテトラヒドロフラン）など）、フッ素変性アルキルアミン系溶剤（パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリペンチルアミンなど）、炭化水素系溶剤（石油ベンジン、ミネラルスピリッツ、トルエン、キシレンなど）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）を例示することができる。これらの中では、溶解性、濡れ性などの点で、フッ素変性された溶剤が望ましく、特には、ｍ－キシレンヘキサフルオライド、パーフルオロ（２－ブチルテトラヒドロフラン）、パーフルオロトリブチルアミン、エチルパーフルオロブチルエーテルが好ましい。
　上記溶剤はその２種以上を混合してもよいが、フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン及びその部分加水分解縮合物を均一に溶解させることが好ましい。なお、溶剤に溶解させるフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー及び／又はその部分加水分解縮合物の最適濃度は、処理方法により異なるが、表面処理剤中０．０１～４０質量％、特に０．０５～２５質量％であることが好ましい。
　本発明にかかる表面処理剤は、予めＳｉＯ2で表面処理された樹脂製品の処理表面上に表面処理する。
　ここで、樹脂製品としては、熱可塑性樹脂からなるものが好ましく、具体的には、ハードコート処理された熱可塑性樹脂フィルム（ハードコートフィルム）、鉛筆硬度４Ｈ以上でありハードコートを施されていない熱可塑性樹脂フィルム（高硬度樹脂フィルム）又は反射防止層を備えた熱可塑性樹脂フィルム（反射防止フィルム）などが好ましく用いられる。
　また、本発明においては、上記樹脂製品を予めＳｉＯ2処理したものを用いる。ここで、ＳｉＯ2処理は、スパッタ法によりＳｉＯ2処理されたものが、上記樹脂製品と処理剤との密着性を向上させるという点から好ましい。
　本発明にかかる表面処理剤は、刷毛塗り、ディッピング、スプレー、蒸着処理など公知の方法で上述した基材上に施与することができる。蒸着処理時の加熱方法は、抵抗加熱方式でも、電子ビーム加熱方式のどちらでもよく、特に限定されるものではない。また、硬化条件は、硬化方法によって異なるが、例えば、蒸着処理やスプレー塗工で施与した場合は、基材としてＳｉＯ2処理された樹脂フィルムを使用した場合、室温（２５℃）から２００℃の範囲で５分～２４時間、特に１０分～１２時間とすることができ、加湿下で硬化させてもよい。特に本発明においては、室温であっても１０分～２４時間、特に３０分～１２時間、とりわけ３０分～１時間程度と短時間で十分である。また、硬化被膜の膜厚は、基材の種類により適宜選定されるが、通常０．１～１００ｎｍ、特に１～２５ｎｍである。
　また、本発明にかかる表面処理剤は、基材に施与する際に、該表面処理剤中のフルオロポリエーテル基含有ポリマー及び／又は該フルオロポリエーテル基含有ポリマーの部分加水分解縮合物に含まれる加水分解性基を加水分解してから使用することもでき、例えばスプレー塗工では、予め水分を添加したフッ素系溶剤にて希釈し、該表面処理剤中の加水分解性基を加水分解、つまりＳｉ－ＯＨ基を該溶液中で生成させた後にスプレー塗工すると、塗工後の硬化が速くなるため好ましい。
　本発明の上記表面処理剤で処理される樹脂製品としては、カーナビゲーション、携帯電話、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、ＰＤＡ、ポータブルオーディオプレーヤー、カーオーディオ、ゲーム機器、メガネレンズ、カメラレンズ、レンズフィルター、サングラス、胃カメラ等の医療用器機、複写機、ＰＣ、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、タッチパネルディスプレイ、保護フィルム、ハードコートフィルム、高硬度樹脂、反射防止フィルム、ウェアラブル端末などの製品の部品や一部として使用される、光学物品、タッチパネル、反射防止フィルム、石英基板などが好ましい。
　本発明の樹脂製品に表面処理する表面処理剤は、前記物品に室温硬化などの温和な硬化条件下、短時間であっても優れた撥水撥油性や耐久性を示すため、特にメガネレンズ、タッチパネルディスプレイ、ハードコートフィルム、高硬度樹脂、反射防止フィルム、ウェアラブル端末などの撥水撥油層として有用である。ここで、高硬度樹脂とは、例えば、ガラス代替フィルムとしてＰＲされている、新日鐵化学社製　商品名シルプラスや、グンゼ社製　商品名ＨＤフィルム等の鉛筆硬度４Ｈ以上の樹脂を成形した製品を指し、特には該樹脂を成形した樹脂フィルムを指すが、特に上記の製品に制限されるものではない。
　以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって限定されるものではない。
　実施例及び比較例は、下記合成例により得られる化合物を使用した。
［合成例１］化合物１の合成
　反応容器に、テトラヒドロフラン１５０ｇ、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン３００ｇを混合し、０．７Ｍのアリルマグネシウムブロミド１６０ｍｌを滴下した。続いて、下記式（Ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
 で表される化合物３００ｇ（４．８×１０-2ｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、６０℃で４時間加熱した。加熱終了後、室温まで冷却し、１．２Ｍ塩酸水溶液３００ｇ中へ溶液を滴下し、反応を停止させた。分液操作により、下層であるフッ素化合物層を回収後、アセトンで洗浄した。洗浄後の下層であるフッ素化合物層を再び回収し、減圧下、残存溶剤を留去することで、下記式（Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
 で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー２９２ｇを得た。
　反応容器に、下記式（Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
 で表される化合物８０ｇ（１．０×１０-2ｍｏｌ）を入れ、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン８０ｇに溶解させ、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液８．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として２．１×１０-6ｍｏｌを含有）と、１，４－ビス（ジメチルシリル）ベンゼン３７ｇ（１．９×１０-1ｍｏｌ）を混合して、８０℃で７時間熟成し、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
 で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー７０ｇを得た。
1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－Ｓｉ（ＣＨ 3）2）２４Ｈ
δ０．４－０．６（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）４Ｈ
δ１．３－１．６（－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）４Ｈ
δ１．６－１．９（－ＣＨ 2ＣＨ 2 ＣＨ2－Ｓｉ）４Ｈ
δ３．６－４．２（－ＳｉＨ）２Ｈ
δ６．６－７．１（－Ｃ6 Ｈ 4）８Ｈ
　反応容器に、下記式（Ｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
 で表される化合物４０ｇ（０．５×１０-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１００ｇ、アリルトリメトキシシラン３．３ｇ（２．０×１０-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液６．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として１．６×１０-6ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去し、液状の生成物（化合物１）４４ｇを得た。
　得られた化合物１は、1Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｄ）で表される構造であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
 1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－Ｓｉ（ＣＨ 3）2）２４Ｈ
δ０．４－０．６（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ，－Ｓｉ－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ０．９－１．３（－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ，－Ｓｉ－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ２．８－３．２（－Ｓｉ（ＯＣＨ 3）3）１８Ｈ
δ６．３－７．８（－Ｃ6 Ｈ 4）８Ｈ
［合成例２］化合物２の合成
　反応容器に、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１００ｇ、ＤＢＵ（ジアザビシクロウンデセン）８．２ｇ（５．４×１０-2ｍｏｌ）、下記式（Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
 で表される化合物１００ｇ（２．７×１０-2ｍｏｌ）を混合した後、トリメチルクロロシラン５．８ｇ（５．４×１０-2ｍｏｌ）を滴下した。続いて、５０℃で３時間加熱した。加熱終了後、室温まで冷却し、塩酸水溶液を滴下した。分液操作により、下層であるフッ素化合物層を回収後、メタノールで洗浄した。洗浄後の下層であるフッ素化合物層を再び回収し、減圧下、残存溶剤を留去することで、下記式（Ｅ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
 で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー９０ｇを得た。
1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）3）９Ｈ
δ２．４－２．６（－ＣＨ 2ＣＨ＝ＣＨ2）４Ｈ
δ５．０－５．２（－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ 2）４Ｈ
δ５．７－５．９（－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2）２Ｈ
　反応容器に、下記式（Ｅ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
 で表される化合物５０ｇ（１．４×１０-2ｍｏｌ）を入れ、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン５０ｇに溶解させ、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．５×１０-1ｇ（Ｐｔ単体として４．０×１０-6ｍｏｌを含有）と、１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン３３ｇ（１．３×１０-1ｍｏｌ）を混合して、８０℃で１９時間熟成し、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｆ）で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー５６ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
 1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ－ＣＨ 3、－ＯＳｉ（ＣＨ 3）3）３６Ｈ
δ０．５－０．８（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）４Ｈ
δ１．３－２．２（－ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）８Ｈ
δ４．３－５．２（－ＳｉＨ）６Ｈ
　反応容器に、下記式（Ｆ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
 で表される化合物２５ｇ（０．６×１０-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン２５ｇ、アリルトリメトキシシラン７．３ｇ（４．５×１０-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液６．５×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として１．７×１０-6ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で１２時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去し、液状の生成物（化合物２）２７ｇを得た。
　得られた化合物２は、1Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｇ）で表される構造であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
 1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ－ＣＨ 3，－ＯＳｉ（ＣＨ 3）3）３３Ｈ
δ０．４－０．８（－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）１６Ｈ
δ１．３－１．９（－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ，－ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ３．３－３．６（－Ｓｉ（ＯＣＨ 3）3）５４Ｈ
［合成例３］化合物３の合成
　反応容器に、下記式（Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
 で表される化合物５０ｇ（１．４×１０-2ｍｏｌ）を入れ、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン５０ｇに溶解させ、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液２．５×１０-1ｇ（Ｐｔ単体として６．６×１０-6ｍｏｌを含有）と、下記式（Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
 で表される化合物８．７ｇ（３．１×１０-2ｍｏｌ）を混合して、８０℃で４８時間熟成し、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
 で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー（化合物３）５４ｇを得た。
1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2）２４Ｈ
δ０．３－０．６（－ＣＨ 2ＣＨ 2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ１．３－１．８（－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）８Ｈ
δ３．３－３．６（－Ｓｉ（ＯＣＨ 3）3）１８Ｈ
［合成例４］化合物４の合成
　反応容器に、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン２００ｇ、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン０．２９ｇ（５．５×１０-4ｍｏｌ）、下記式（Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
 で表される化合物４００ｇ（１．１×１０-1ｍｏｌ）を混合し、トリエチルシラン１４．１ｇ（１．２×１０-1ｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、２５℃で１時間撹拌した。続いて、水を添加し、分液操作により下層であるフッ素化合物層を回収後、アセトンで洗浄した。洗浄後の下層であるフッ素化合物層を再び回収し、減圧下、残存溶剤を留去することで、下記式（Ｊ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
 で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー４０６ｇを得た。
1Ｈ－ＮＭＲ
δ０．５－０．８（－ＳｉＣＨ 2ＣＨ3）２Ｈ
δ０．８－１．１（－ＳｉＣＨ2ＣＨ 3）３Ｈ
δ２．４－２．６（－ＣＨ 2ＣＨ＝ＣＨ2）４Ｈ
δ５．０－５．１（－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ 2）４Ｈ
δ５．７－５．９（－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2）２Ｈ
　反応容器に、下記式（Ｊ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
 で表される化合物５０ｇ（１．４×１０-2ｍｏｌ）を入れ、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン５０ｇに溶解させ、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液２．５×１０-1ｇ（Ｐｔ単体として６．６×１０-6ｍｏｌを含有）と、下記式（Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
 で表される化合物８．７ｇ（３．１×１０-2ｍｏｌ）を混合して、８０℃で４８時間熟成し、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｋ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
 で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー（化合物４）５４ｇを得た。
1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2，－ＯＳｉ（ＣＨ 2ＣＨ 3）3）３９Ｈ
δ０．３－０．６（－ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ１．３－１．８（－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）８Ｈ
δ３．３－３．６（－Ｓｉ（ＯＣＨ 3）3）１８Ｈ
［合成例５］化合物５の合成
　反応容器に、下記式（Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
 で表される化合物１５０ｇ（４．０×１０-2ｍｏｌ）を入れ、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１５０ｇに溶解させ、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液８．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として４．０×１０-6ｍｏｌを含有）と、１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン８３ｇ（４．０×１０-1ｍｏｌ）を混合して、８０℃で２４時間熟成し、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｌ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
 で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー１５０ｇを得た。
1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2）３６Ｈ
δ０．３－０．６（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）４Ｈ
δ１．３－１．８（－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）８Ｈ
δ３．３－３．６（－ＳｉＨ）２Ｈ
　反応容器に、下記式（Ｌ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
 で表される化合物１４５ｇ（４．０×１０-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１４５ｇ、アリルトリメトキシシラン１５．０ｇ（９．０×１０-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．４×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として３．７×１０-6ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で３時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去し、液状の生成物（化合物５）１４２ｇを得た。
　得られた化合物５は、1Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｍ）で表される構造であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
 1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2）３６Ｈ
δ０．３－０．８（－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ１．５－１．９（－ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ３．３－３．６（－Ｓｉ（ＯＣＨ 3）3）１８Ｈ
［合成例６］化合物６の合成
　反応容器に、下記式（Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
 で表される化合物５０ｇ（１．４×１０-2ｍｏｌ）を入れ、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン５０ｇに溶解させ、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液８．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として１．３×１０-6ｍｏｌを含有）と、１，１，３，３，５，５，７，７－オクタメチルテトラシロキサン４０ｇ（１．４×１０-1ｍｏｌ）を混合して、８０℃で４時間熟成し、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｎ）で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー４１ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
 1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2）４８Ｈ
δ０．３－０．６（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）４Ｈ
δ１．３－１．８（－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）８Ｈ
δ３．３－３．６（－ＳｉＨ）２Ｈ
　反応容器に、下記式（Ｎ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
 で表される化合物３０ｇ（０．８×１０-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン３０ｇ、アリルトリメトキシシラン３．０ｇ（１．８×１０-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液３．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．８×１０-6ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で６時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去し、液状の生成物（化合物６）２６ｇを得た。
　得られた化合物６は、1Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｏ）で表される構造であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
 1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2）４８Ｈ
δ０．３－０．８（－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ１．５－１．９（－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ，－ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ３．３－３．６（－Ｓｉ（ＯＣＨ 3）3）１８Ｈ
［合成例７］化合物７の合成
　反応容器に、下記式（Ｎ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
 で表される化合物５ｇ（０．１×１０-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン５ｇ、５－ヘキセン－１－トリメトキシシラン０．８ｇ（０．３×１０-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．５×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．１×１０-6ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で６時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去し、液状の生成物（化合物７）５ｇを得た。
　得られた化合物７は、1Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｐ）で表される構造であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
 1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2）４８Ｈ
δ０．３－０．８（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ，－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ１．０－２．２（－ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ2－－Ｓｉ）２４Ｈ
δ３．３－３．６（－Ｓｉ（ＯＣＨ 3）3）１８Ｈ
［合成例８］化合物８の合成
　反応容器に、下記式（Ｎ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
 で表される化合物３ｇ（０．１×１０-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン５ｇ、７－オクテニルトリメトキシシラン０．７ｇ（０．３×１０-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．４×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．１×１０-6ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で６時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去し、液状の生成物（化合物８）３ｇを得た。
　得られた化合物８は、1Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｑ）で表される構造であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
 1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2）４８Ｈ
δ０．３－０．８（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ，－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ１．０－２．２（－ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）２８Ｈ
δ３．３－３．６（－Ｓｉ（ＯＣＨ 3）3）１８Ｈ
［合成例９］化合物９の合成
　反応容器に、下記式（Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
 で表される化合物２０ｇ（０．５×１０-2ｍｏｌ）を入れ、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン２０ｇに溶解させ、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液２．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．５×１０-6ｍｏｌを含有）と、下記式（Ｒ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
 で示されるデカシロキサン４０ｇ（０．５×１０-1ｍｏｌ）を混合して、８０℃で７時間熟成し、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｓ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
 で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー１０ｇを得た。
1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2）１２０Ｈ
δ０．３－０．８（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）４Ｈ
δ１．３－１．８（－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）８Ｈ
δ４．７－５．０（－ＳｉＨ）２Ｈ
　反応容器に、下記式（Ｓ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
 で表される化合物１０ｇ（０．２×１０-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１０ｇ、アリルトリメトキシシラン１．１ｇ（０．７×１０-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．３×１０-6ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で６時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去し、液状の生成物（化合物９）１０ｇを得た。
　得られた化合物９は、1Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｔ）で表される構造であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
 1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2）１２０Ｈ
δ０．３－０．８（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ，－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ１．２－２．０（－ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ３．３－３．６（－Ｓｉ（ＯＣＨ 3）3）１８Ｈ
［合成例１０］化合物１０の合成
　反応容器に、下記式（Ｓ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
 で表される化合物１２ｇ（０．７×１０-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１２ｇ、７－オクテニルトリメトキシシラン１．９ｇ（０．８×１０-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．２×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．３×１０-6ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去し、液状の生成物（化合物１０）１０ｇを得た。
　得られた化合物１０は、1Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｕ）で表される構造であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
 1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2）１２０Ｈ
δ０．３－０．８（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ，－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ１．２－２．０（－ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ，－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）３２Ｈ
δ３．３－３．６（－Ｓｉ（ＯＣＨ 3）3）１８Ｈ
［合成例１１］化合物１１の合成
　反応容器に、下記式（Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
 で表される化合物２５ｇ（０．７×１０-2ｍｏｌ）を入れ、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン２５ｇに溶解させ、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液２．５×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．７×１０-6ｍｏｌを含有）と、ビス（ジメチルシリル）メタン８．９ｇ（０．７×１０-1ｍｏｌ）を混合して、８０℃で２４時間熟成し、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｖ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
 で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー１０ｇを得た。
1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．４（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2，－Ｓｉ－ＣＨ 2－Ｓｉ）２８Ｈ
δ０．４－０．８（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）４Ｈ
δ１．２－２．０（－ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）８Ｈ
δ３．８－４．２（－ＳｉＨ）２Ｈ
　反応容器に、下記式（Ｖ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
 で表される化合物２０ｇ（０．５×１０-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン２０ｇ、アリルトリメトキシシラン２．０ｇ（１．２×１０-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液２．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．５×１０-6ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で６時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去し、液状の生成物（化合物１１）２０ｇを得た。
　得られた化合物１１は、1Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｗ）で表される構造であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
 1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．４（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2，－Ｓｉ－ＣＨ 2－Ｓｉ）２８Ｈ
δ０．４－１．０（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ，－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ１．２－２．０（－ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ３．２－３．８（－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）１８Ｈ
［合成例１２］化合物１２の合成
　反応容器に、１，３－ビストリフルオロメチルベンゼン３００ｇ、無水酢酸４１．９ｇ（０．４１ｍｏｌ）、トリエチルアミン４１．５ｇ（４．１×１０-1ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン０．４９ｇ（４．１×１０-3ｍｏｌ）を混合した。続いて、下記式（Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
 で表される化合物３００ｇ（８．１×１０-2ｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、６０℃で１８時間加熱した。加熱終了後、室温まで冷却し、水を滴下した。分液操作により、下層であるフッ素化合物層を回収後、メタノールで洗浄した。洗浄後の下層であるフッ素化合物層を再び回収し、減圧下、残存溶剤を留去することで、下記式（Ｘ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
 で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー２９２ｇを得た。
1Ｈ－ＮＭＲ
δ１．８－１．９（－ＯＣＯＣＨ 3 ）３Ｈ
δ２．７－２．８，２．９－３．０（－ＣＨ 2 ＣＨ＝ＣＨ2）４Ｈ
δ５．０－５．１（－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ 2 ）４Ｈ
δ５．７－５．８（－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2）２Ｈ
　反応容器に、下記式（Ｘ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
 で表される化合物１５０ｇ（４．０×１０-2ｍｏｌ）を入れ、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１５０ｇに溶解させ、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液８．０×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として４．０×１０-6ｍｏｌを含有）と、１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン８３ｇ（４．０×１０-1ｍｏｌ）を混合して、８０℃で２４時間熟成し、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ｙ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
 で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー１５０ｇを得た。
1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2）３６Ｈ
δ０．３－０．６（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）４Ｈ
δ１．３－１．８（－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）８Ｈ
δ１．８－１．９（－ＯＣＯＣＨ 3 ）３Ｈ
δ３．３－３．６（－ＳｉＨ）２Ｈ
　反応容器に、下記式（Ｙ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
 で表される化合物１４５ｇ（４．０×１０-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１４５ｇ、アリルトリメトキシシラン１５．０ｇ（９．０×１０-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．４×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として３．７×１０-6ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で３時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去し、液状の生成物（化合物１２）１４２ｇを得た。
　得られた化合物１２は、1Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｚ）で表される構造であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
 1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2）３６Ｈ
δ０．３－０．８（－ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ１．５－１．８（－ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）１２Ｈ
δ１．８－１．９（－ＯＣＯＣＨ 3 ）３Ｈ
δ３．３－３．６（－Ｓｉ（ＯＣＨ 3）3）１８Ｈ
［合成例１３］化合物１３の合成
　反応容器に、下記式（Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
 で表される化合物２５ｇ（０．７×１０-2ｍｏｌ）を入れ、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン５０ｇに溶解させ、トリスペンタフルオロフェニルボラン１．３×１０-2ｇと、下記式（Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
 で表される化合物９．０ｇ（３．０×１０-2ｍｏｌ）を混合して、８０℃で６時間熟成し、メタノール２５ｇ（０．８ｍｏｌ）で洗浄後、溶剤及び未反応物を減圧留去することで、下記式（Ａ’）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
 で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー２６ｇを得た。
1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2）１２Ｈ
δ０．３－０．８（－ＣＨ 2ＣＨ 2－Ｓｉ）４Ｈ
δ２．４－２．６（－ＣＨ 2ＣＨ＝ＣＨ2）４Ｈ
δ３．３－３．６（－Ｓｉ（ＯＣＨ 3）3）９Ｈ
δ５．０－５．２（－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ 2）４Ｈ
δ５．７－５．９（－ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2）２Ｈ
　反応容器に、下記式（Ａ’）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
 で表される化合物１５ｇ（０．４×１０-2ｍｏｌ）を入れ、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１５ｇに溶解させ、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．５×１０-2ｇ（Ｐｔ単体として０．４×１０-6ｍｏｌを含有）と、下記式（Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
 で表される化合物１１ｇ（４．０×１０-2ｍｏｌ）を混合して、８０℃で２４時間熟成し、溶剤及び未反応物を減圧留去し、液状の生成物（化合物１３）１５ｇを得た。
　得られた化合物１３は、1Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｂ’）で表される構造であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
 1Ｈ－ＮＭＲ
δ０－０．２（－ＯＳｉ（ＣＨ 3）2）３６Ｈ
δ０．３－０．８（－Ｓｉ－ＣＨ 2ＣＨ 2－Ｓｉ，－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2－Ｓｉ）１６Ｈ
δ１．３－１．８（－ＣＨ 2ＣＨ 2ＣＨ2－Ｓｉ）８Ｈ
δ３．３－３．６（－Ｓｉ（ＯＣＨ 3）3）２７Ｈ
［合成例１４］化合物１４（比較品）の合成
　反応容器に、下記式（Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
 で表される化合物２００ｇ（２．６×１０-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン２００ｇ、トリメトキシシラン１２．７ｇ（１．１×１０-1ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液６．０×１０-1ｇ（Ｐｔ単体として１．６×１０-5ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で４０時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去した。続いて、分子蒸留装置により残存する低沸点成分、高沸点成分を取り除いたところ、液状の生成物（化合物１４）２０１ｇを得た。
　得られた化合物１４は、1Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｃ’）で示される構造であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
 1Ｈ－ＮＭＲ
δ０．２－２．２（－ＣＨ 2 ＣＨ 2 ＣＨ 2 －）１２Ｈ
δ３．０－３．５（－Ｓｉ（ＯＣＨ 3 ）3）１８Ｈ
　更に、比較例には、以下の化合物を使用した。
　［化合物１５］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
　［化合物１６］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000128
　　［実施例１～１３、比較例１～３］
表面処理剤の調製及び硬化被膜の形成
　上記化合物１～１６を、濃度２０質量％になるようにＮｏｖｅｃ　７２００（３Ｍ社製、エチルパーフルオロブチルエーテル）に溶解させて表面処理剤を調製した。表面処理剤調製後、２４時間以内に最表面にＳｉＯ2を１５ｎｍの厚さでスパッタ処理した樹脂フィルム（タイゴールド社製）をプラズマ処理（Ａｒ：１０ｃｃ、Ｏ2：８０ｃｃ、出力：２５０Ｗ、時間：３０秒）で洗浄し、その上にスプレー塗工装置（株式会社ティーアンドケー製、ＮＳＴ－５１）で上記表面処理剤をスプレー塗工し、２５℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間硬化させて膜厚１５ｎｍの硬化被膜を形成した。なお、樹脂フィルムはポリエチレンテレフタレート製で、フィルム表面にアクリルハードコート処理を施した後、最表面にＳｉＯ2を１００ｎｍの厚さでスパッタ処理したものを用いた。
　また、上記化合物を同様の処方で調製した表面処理剤を、２４時間以内に最表面にＳｉＯ2を１５ｎｍの厚さでスパッタ処理した樹脂フィルム（タイゴールド社製）をプラズマ処理（Ａｒ：１０ｃｃ、Ｏ2：８０ｃｃ、出力：２５０Ｗ、時間：３０秒）で洗浄し、その上に表面処理剤１０ｍｇを真空蒸着し（処理条件は、圧力：２．０×１０-2Ｐａ、加熱温度：７００℃）、２５℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間硬化させて膜厚１５ｎｍの硬化被膜を形成した。
　化合物１～１３を用いて形成された硬化被膜を実施例１～１３、化合物１４～１６を用いて形成された硬化被膜を比較例１～３とした。
　実施例１～１３及び比較例１～３の硬化被膜を下記の方法により評価した。いずれの試験も、２５℃、湿度５０％ＲＨで実施した。
［耐摩耗性の評価］
　得られた硬化被膜において、布（ベンコット）に対する耐摩耗性を、トライボギアＴＹＰＥ：３０Ｓ（新東科学社製）を用いて測定した。
　下記の条件により、水接触角が１００°未満になった時点で試験終了とした。水接触角１００°以上を保つ摩耗回数により耐摩耗性の評価とした。
接触面積：１０ｍｍ×３０ｍｍ
荷重：１．５ｋｇ
耐布摩耗性
布：ＢＥＭＣＯＴ　Ｍ－３ＩＩ（旭化成社製）
移動距離（片道）２０ｍｍ
移動速度１，８００ｍｍ／分
荷重：０．５ｋｇ／ｃｍ2
　また、水接触角は、接触角計ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ（協和界面科学社製）を用いて、硬化被膜の水（液滴：２μｌ）に対する接触角を測定した。なお、水接触角は、２μｌの液滴をサンプル表面に着滴させた後、１秒後に測定した。
　スプレー塗工により硬化被膜を形成した実施例１～１３、比較例１～３の結果を表１に記載した。
　また、蒸着塗工により硬化被膜を形成した実施例５，６，９，１０の結果を表３に記載し、これと比較するために、スプレー塗工により硬化被膜を形成した実施例５，６，９，１０の結果を抜粋して表２に記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000129
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000130
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000131
　上記表１によれば、比較例１，２及び３では、表面処理剤を基材表面にスプレー塗工し、硬化後に耐摩耗試験を行うと、耐摩耗回数は０回であり、摩耗耐久性は示さなかった。これに対し、実施例１～１３では、表面処理剤を基材表面にスプレー塗工し、硬化後に耐摩耗試験を行うと、優れた耐摩耗性を発現した。実施例１～１３は、シロキサン結合、シルフェニレン、シルアルキレン構造等を有する炭化水素を連結基にもつため、基材表面のＳｉＯ2層と相互作用して、表面処理剤中のポリマーが配向しやすくなることから、比較例の表面処理剤と比べ、基材への密着性が向上しているものと思われる。
　上記表２、３では、どちらも同じ表面処理剤を用いているが、塗工方法が異なる。表２はスプレー塗工、表３は蒸着塗工による結果を示しているが、どちらも優れた摩耗耐久性を示している。このことから、実施例の表面処理剤は、塗工方法によらず、優れた摩耗耐久性を示すことが分かった。
　本発明のフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シランを含む表面処理剤により防汚性の表面層を形成した樹脂は、表面処理剤の塗工方法によらず、優れた摩耗耐久性を示すことができる。本発明の表面処理剤により防汚性の表面層を形成した樹脂は、特に、メガネレンズ、サングラス、タッチパネルディスプレイ、反射防止フィルム等の表面の防汚処理が必要な用途に好適に使用できる。
　本発明のフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を含有する表面処理剤で表面処理された樹脂製品は、その処理表面が優れた摩耗耐久性を示す。本発明の樹脂製品は、特に、タッチパネルディスプレイ、反射防止フィルム、メガネレンズなど油脂の付着が想定される樹脂製品として有効である。

Claims (14)

  1. 　予めＳｉＯ2で表面処理された樹脂製品の処理表面が、更に下記一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、Ｒｆは１価のフルオロオキシアルキル基又は２価のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基であり、Ｙは独立にシロキサン結合、シルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有する２～６価の炭化水素基であり、Ｒは独立に炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは独立に加水分解性基であり、ｎは１～３の整数であり、ｍは１～５の整数であり、Ｚは独立に水素原子、下記式
    －ＳｉＲ’(3-a)Ｘ’a
    （式中、Ｒ’は独立に炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘ’は独立に加水分解性基であり、ａは０～３の整数である。）
    で表される基、下記式
    －Ｗ－（ＳｉＲ(3-n)Ｘn）b
    （式中、Ｒ、Ｘ、ｎは上記と同じであり、Ｗはシロキサン結合、シルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有する２～６価の炭化水素基であり、ｂは１～５の整数である。）
    で表される基、又は下記式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｅは１価の有機基である。）
    で表される構造より選ばれる基であり、αは１又は２である。］
    で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を含む表面処理剤により表面処理されてなる樹脂製品。
  2. 　前記式（１）において、αが１であり、Ｒｆ基が下記一般式（２）で表される基であることを特徴とする請求項１記載の樹脂製品。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ０～２００の整数で、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝３～２００であり、各繰り返し単位は直鎖状でも分岐状であってもよく、各繰り返し単位同士はランダムに結合されていてよい。ｄは１～３の整数である。）
  3. 　前記式（１）において、αが２であり、Ｒｆ基が下記一般式（３）で表される基であることを特徴とする請求項１記載の樹脂製品。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ０～２００の整数で、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝３～２００であり、各繰り返し単位は直鎖状でも分岐状であってもよく、各繰り返し単位同士はランダムに結合されていてよい。ｄは１～３の整数である。）
  4. 　前記式（１）において、Ｙが、アルキレン基相互がシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を介して結合している２価の基、及び２～４価であるケイ素原子数２～１０個の直鎖状、分岐状又は環状のオルガノポリシロキサン残基の結合手にアルキレン基が結合している２～４価の基からなる群より選ばれる基である請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂製品。
  5. 　前記式（１）において、Ｘが、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数２～１０のアルコキシアルコキシ基、炭素数１～１０のアシロキシ基、炭素数２～１０のアルケニルオキシ基及びハロゲン基からなる群より選ばれる基である請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂製品。
  6. 　前記式（１）において、Ｚが、水素原子、及び下記に示す基より選ばれる基である請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂製品。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
  7. 　上記式（１）で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シランが、下記式で表されるものである請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂製品。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
     （式中、Ｚは上記と同じであり、ｐ１は５～１００の整数、ｑ１は５～１００の整数で、ｐ１＋ｑ１は１０～１０５の整数である。ｇ１は２～２０の整数であり、ｗは２～１０の整数である。）
  8. 　表面処理剤が、更に下記一般式（４）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
     （式中、Ａは末端が－ＣＦ3基である１価のフッ素含有基であり、Ｒｆ’は２価のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基である。）
    で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマーを含有することを特徴とする請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂製品。
  9. 　樹脂製品が熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂製品。
  10. 　前記樹脂製品が、予めスパッタ法でＳｉＯ2が表面処理された樹脂製品であることを特徴とする請求項１～９のいずれか１項に記載の樹脂製品。
  11. 　樹脂製品がハードコートフィルム、高硬度樹脂フィルム又は反射防止フィルムである請求項１～１０のいずれか１項に記載の樹脂製品。
  12. 　樹脂製品がメガネレンズである請求項１～１０のいずれか１項に記載の樹脂製品。
  13. 　樹脂製品がタッチパネルディスプレイである請求項１～１０のいずれか１項に記載の樹脂製品。
  14. 　樹脂製品がウェアラブル端末である請求項１～１０のいずれか１項に記載の樹脂製品。
PCT/JP2016/080388 2015-11-06 2016-10-13 表面処理された樹脂製品 WO2017077833A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017548691A JP6531833B2 (ja) 2015-11-06 2016-10-13 表面処理された樹脂製品
KR1020187015169A KR102656448B1 (ko) 2015-11-06 2016-10-13 표면처리된 수지 제품
CN201680064451.9A CN108349221B (zh) 2015-11-06 2016-10-13 表面处理过的树脂制品

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-218115 2015-11-06
JP2015218115 2015-11-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017077833A1 true WO2017077833A1 (ja) 2017-05-11

Family

ID=58662395

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/080388 WO2017077833A1 (ja) 2015-11-06 2016-10-13 表面処理された樹脂製品

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6531833B2 (ja)
KR (1) KR102656448B1 (ja)
CN (1) CN108349221B (ja)
TW (1) TWI714662B (ja)
WO (1) WO2017077833A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021516226A (ja) * 2018-03-19 2021-07-01 エービーシーアール ラボラトリオス，エセ．エレ． 有機官能性シロキサン、その製造方法、ならびに、充填材および表面の処理のためのその使用
WO2023042696A1 (ja) * 2021-09-15 2023-03-23 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー、表面処理剤及び物品
WO2023248880A1 (ja) * 2022-06-24 2023-12-28 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー、表面処理剤及び物品

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017104249A1 (ja) * 2015-12-14 2017-06-22 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン、表面処理剤及び物品
JP6981532B2 (ja) * 2018-03-14 2021-12-15 信越化学工業株式会社 含フッ素コーティング剤組成物、表面処理剤及び物品
CN112606442B (zh) * 2020-11-25 2022-03-18 绍兴上虞明吉塑业有限公司 一种吸头不易沾液的处理工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10120442A (ja) * 1996-10-18 1998-05-12 Sony Corp 表面改質膜、表示装置用フィルター及び表示装置
WO2008053712A1 (fr) * 2006-10-31 2008-05-08 Nikon-Essilor Co., Ltd. Verre de lunettes et procédé de production de celui-ci
US20150274888A1 (en) * 2014-03-31 2015-10-01 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Fluoropolyether-containing polymer
US20150274889A1 (en) * 2014-03-31 2015-10-01 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Fluoropolyether-containing polymer-modified silane, surface treating agent, and article

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0726062B2 (ja) * 1988-08-22 1995-03-22 株式会社トクヤマ 無機コート膜の表面処理剤
US6025036A (en) * 1997-05-28 2000-02-15 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Method of producing a film coating by matrix assisted pulsed laser deposition
JP4412450B2 (ja) 2001-10-05 2010-02-10 信越化学工業株式会社 反射防止フィルター
JP4197472B2 (ja) 2002-08-29 2008-12-17 信越化学工業株式会社 防汚性表面層を有するレンズ
CN103551075B (zh) 2005-04-01 2016-07-06 大金工业株式会社 表面改性剂
CN101189278B (zh) 2005-04-01 2012-03-21 大金工业株式会社 表面改性剂及其应用
JP2008144144A (ja) 2006-11-15 2008-06-26 Shin Etsu Chem Co Ltd コーティング剤組成物
JP4678379B2 (ja) * 2007-02-23 2011-04-27 信越化学工業株式会社 パターン形成方法
JP5235026B2 (ja) 2010-09-28 2013-07-10 信越化学工業株式会社 フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー組成物および該組成物を含む表面処理剤並びに該表面処理剤で表面処理された物品
JP2012157856A (ja) 2011-01-13 2012-08-23 Central Glass Co Ltd 防汚性物品及びその製造方法
JP5857942B2 (ja) 2011-11-30 2016-02-10 信越化学工業株式会社 蒸着用フッ素系表面処理剤及び該表面処理剤で蒸着処理された物品
JP5835069B2 (ja) * 2012-04-05 2015-12-24 信越化学工業株式会社 防汚性付与ハードコート組成物
JP5935748B2 (ja) * 2013-04-24 2016-06-15 信越化学工業株式会社 フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シラン及び該シランを含む表面処理剤並びに該表面処理剤で表面処理された物品
US20140363682A1 (en) * 2013-06-06 2014-12-11 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Surface modifier and article
JP2015129230A (ja) * 2014-01-08 2015-07-16 信越化学工業株式会社 表面改質剤及び物品

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10120442A (ja) * 1996-10-18 1998-05-12 Sony Corp 表面改質膜、表示装置用フィルター及び表示装置
WO2008053712A1 (fr) * 2006-10-31 2008-05-08 Nikon-Essilor Co., Ltd. Verre de lunettes et procédé de production de celui-ci
US20150274888A1 (en) * 2014-03-31 2015-10-01 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Fluoropolyether-containing polymer
US20150274889A1 (en) * 2014-03-31 2015-10-01 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Fluoropolyether-containing polymer-modified silane, surface treating agent, and article

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021516226A (ja) * 2018-03-19 2021-07-01 エービーシーアール ラボラトリオス，エセ．エレ． 有機官能性シロキサン、その製造方法、ならびに、充填材および表面の処理のためのその使用
JP7169687B2 (ja) 2018-03-19 2022-11-11 エービーシーアール ラボラトリオス，エセ．エレ． 有機官能性シロキサン、その製造方法、ならびに、充填材および表面の処理のためのその使用
WO2023042696A1 (ja) * 2021-09-15 2023-03-23 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー、表面処理剤及び物品
WO2023248880A1 (ja) * 2022-06-24 2023-12-28 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー、表面処理剤及び物品

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180079386A (ko) 2018-07-10
JP6531833B2 (ja) 2019-06-19
TWI714662B (zh) 2021-01-01
JPWO2017077833A1 (ja) 2018-07-26
KR102656448B1 (ko) 2024-04-12
CN108349221A (zh) 2018-07-31
CN108349221B (zh) 2020-12-18
TW201734107A (zh) 2017-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6451279B2 (ja) フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン、表面処理剤及び物品
JP6260579B2 (ja) フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン、表面処理剤及び物品
JP6524955B2 (ja) フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン、表面処理剤及び物品
JP6531833B2 (ja) 表面処理された樹脂製品
JP6680350B2 (ja) フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン、表面処理剤及び物品
JP7276464B2 (ja) フルオロポリエーテル基含有ポリマー、表面処理剤及び物品
JP5935748B2 (ja) フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー変性シラン及び該シランを含む表面処理剤並びに該表面処理剤で表面処理された物品
JP6521091B2 (ja) フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性有機ケイ素化合物、表面処理剤及び物品
JP6642589B2 (ja) フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン、表面処理剤及び物品
JP7318735B2 (ja) フルオロポリエーテル基含有ポリマー、表面処理剤及び物品
JP6984656B2 (ja) フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性有機ケイ素化合物、表面処理剤及び物品

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16861900

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017548691

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187015169

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 16861900

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1