WO2017073046A1 - 紫外発光ダイオードおよびそれを備える電気機器 - Google Patents

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WO2017073046A1
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layer
type contact
type
ebl
band gap
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PCT/JP2016/004678
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French (fr)
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秀樹 平山
昌史 定
卓哉 美濃
憲路 野口
隆好 高野
阪井 淳
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国立研究開発法人理化学研究所
パナソニック株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an ultraviolet light-emitting diode and an electric device including the same. More specifically, the present invention relates to an ultraviolet light-emitting diode with improved carrier injection efficiency and an electric device including the same.
  • Blue light-emitting diodes are widely used as solid-state light-emitting elements using nitride semiconductors.
  • An ultraviolet light-emitting diode (UVLED) using a nitride semiconductor has been developed as a solid-state light-emitting element that emits ultraviolet light (ultraviolet light) having a shorter wavelength.
  • UVLED ultraviolet light-emitting diode
  • a typical deep ultraviolet LED configuration uses a sapphire substrate or an AlN single crystal substrate, and mainly contains aluminum (Al), gallium (Ga), and nitrogen (N), and also contains indium (In).
  • Al aluminum
  • Ga gallium
  • N nitrogen
  • In indium
  • the deep ultraviolet LED has been improved in output, and a deep ultraviolet LED operating with an ultraviolet output of about 10 mW has been put into practical use.
  • EQE external quantum efficiency
  • the external quantum efficiency is defined by dividing the number of photons emitted per unit time from the deep ultraviolet LED by the number of carriers per unit time forming a driving current. This external quantum efficiency is expressed by the product of three factors: internal quantum efficiency (IQE), carrier injection efficiency (Carrier Injection Efficiency: INJ), and light extraction efficiency (LEE).
  • IQE internal quantum efficiency
  • INJ Carrier Injection Efficiency
  • LEE light extraction efficiency
  • EBL Electrode Block Layer
  • MQB multi-quantum barrier
  • Patent Document 1 a p-type AlGaN layer having a composition with a high aluminum fraction that makes it difficult to increase the hole concentration and consequently the barrier height of the EBL is adopted, it is easy to ensure the function of the EBL.
  • the inventors of the present application have been searching for a method for overcoming the low carrier injection efficiency in UVLED. In the process, it was noticed that a phenomenon in which the expected operation was not realized even if the EBL was adopted including the MQB layer was often observed.
  • An object of the present invention is to provide a UVLED having an improved external quantum efficiency by providing an essential solution for increasing the carrier injection efficiency, thereby contributing to the enhancement of the performance of electrical equipment employing the UVLED. That is.
  • the inventors of the present application have investigated in detail the situation where the carrier injection efficiency does not become as expected when EBL such as an MQB layer or a single barrier layer is employed. As a result, the carrier injection efficiency strongly depends on the valence band offset determined relatively between the EBL and the p-type contact layer including the Al y Ga 1-y N layer (0 ⁇ y ⁇ 1). I found out. Then, the inventors of the present application investigate in detail how the action of EBL changes with respect to the aluminum fraction y of Al y Ga 1-y N (0 ⁇ y ⁇ 1) of the p-type contact layer. I thought it was necessary.
  • the inventors of the present application conducted a numerical simulation for obtaining a band lineup and a carrier current (charge current) of an LED employing AlGaN, and performed an Al y Ga 1-y N layer constituting a p-type contact layer in contact with the EBL.
  • the present invention was created based on the results obtained by causing the computer to perform various changes in the aluminum fraction y of (0 ⁇ y ⁇ 1).
  • an ultraviolet light-emitting diode includes an n-type conductive layer including an In x1 Al y1 Ga 1-x1-y1 N layer (0 ⁇ x1 ⁇ 1, 0 ⁇ y1 ⁇ 1), a light-emitting layer, , An electron block layer including an In x2 Al y2 Ga 1-x2-y2 N layer (0 ⁇ x2 ⁇ 1, 0 ⁇ y2 ⁇ 1), and an In x3 Al y3 Ga 1-x3-y3 N layer (0 ⁇ x3 ⁇ P-type contact layer including 1,0 ⁇ y3 ⁇ 1) in this order, when the band gap energy of the p-type contact layer is E contact and the band gap energy of the electron block layer is E EBL , contact ⁇ E EBL is satisfied.
  • An ultraviolet light-emitting diode includes an n-type conductive layer including an In x1 Al y1 Ga 1-x1-y1 N layer (0 ⁇ x1 ⁇ 1, 0 ⁇ y1 ⁇ 1), a light-emitting layer, , An electron block layer including an In x2 Al y2 Ga 1-x2-y2 N layer (0 ⁇ x2 ⁇ 1, 0 ⁇ y2 ⁇ 1), and an In x3 Al y3 Ga 1-x3-y3 N layer (0 ⁇ x3 ⁇ P-type contact layer including 1,0 ⁇ y3 ⁇ 1) in this order, and the maximum value of the valence band energy in the electron block layer and the value of the quasi-Fermi level of the hole
  • the barrier height for the hole determined by the energy difference is 300 meV or less.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a schematic configuration of a UVLED (also referred to as “UVLED element”) according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3B is a simulation result
  • FIG. 4B is a simulation result for
  • FIG. 4 is a graph of the barrier height dependence on holes to the aluminum fraction of a p-type contact layer as revealed by simulation for a UVLED of one embodiment of the present invention. It is a graph of the barrier height dependence with respect to the hole of the carrier injection efficiency in one Embodiment of this invention.
  • FIG. 9A is a graph showing the dependence of the valence band offset and the activation energy of Mg in the band lineup on the aluminum fraction y of the Al y Ga 1-y N layer in one embodiment of the present invention.
  • FIG. 9B is a graph in which the sum of the valence band offset and the activation energy of Mg is superimposed on the aluminum fraction dependency of the barrier height for the holes shown in FIG. FIG.
  • FIG. 10 is a schematic configuration diagram of a vacuum cleaner which is an example of the electric device according to the embodiment of the present invention.
  • UVLED element ultraviolet light emitting diode
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a schematic configuration of a UVLED element 100 in the present embodiment.
  • a buffer layer 120 made of a material such as an AlN crystal is epitaxially grown on one surface 104 of a sapphire substrate 110 that is typically a flat ⁇ -Al 2 O 3 single crystal.
  • the n-type conductive layer 132, the light emitting layer 134, and the electron block layer (EBL) 138 are formed by epitaxial growth so that they are laminated in this order.
  • the buffer layer 120, the n-type conductive layer 132, the light emitting layer 134, and the EBL 138 are arranged in this order from the one surface 104 of the sapphire substrate 110.
  • the n-type conductive layer 132 is in contact with the buffer layer 120.
  • the material of the n-type conductive layer 132, the light-emitting layer 134, and the EBL 138 is typically a composition doped with AlGaN or a trace amount of elements (Si for n-type, Mg for p-type, etc.).
  • An n-type electrode 140 is electrically connected to the n-type conductive layer 132.
  • N-type electrode 140 is disposed on the exposed portion of n-type conductive layer 132.
  • the p-type contact layer 150 is stacked on the EBL 138, and the p-type electrode 160 is disposed on the p-type contact layer 150.
  • the p-type electrode 160 is also used as a light reflector.
  • the p-type electrode 160 establishes electrical connection with the EBL 138 via the p-type contact layer 150 (electrically connected to the EBL 138).
  • ultraviolet rays are emitted from the light extraction surface 102 that is the other surface of the sapphire substrate 110.
  • V / III ratio means the raw material of group III element N (group V element gas with respect to the molar supply amount [ ⁇ mol / min] of group III element source gas (Al source gas, Ga source gas, In source gas, etc.) It is a ratio to the molar supply amount of gas [ ⁇ mol / min].
  • the n-type conductive layer 132 is an AlGaN layer doped with Si so as to be n-type conductive, that is, an AlGaN; Si layer.
  • the n-type conductive layer 132 is an n-type AlGaN layer.
  • a condition (“typical condition”) employed for calculation in a simulation described later is, for example, an Al 0.54 Ga 0.46 N; Si layer having a thickness of 100 nm.
  • the light emitting layer 134 is, for example, a multi-quantum well (MQW) stacked body, and has a periodic structure including three quantum wells (well layers) under typical conditions.
  • MQW multi-quantum well
  • the MQW stacked body further includes a spacer layer stacked on the well layer farthest from the n-type conductive layer 132. Under typical conditions, an Al 0.54 Ga 0.46 N layer having a thickness of 10 nm is employed as the spacer layer.
  • the MQW laminate of the light emitting layer 134 has such an internal structure.
  • the EBL 138 and the p-type contact layer 150 are an AlGaN layer doped with Mg so as to have p-type conductivity, that is, an AlGaN; Mg layer.
  • the EBL 138 and the p-type contact layer 150 are p-type AlGaN layers.
  • the EBL 138 is, for example, a single layer of AlGaN; Mg layer in which the aluminum fraction is increased so as to have a wide band gap.
  • the EBL 138 can optionally be configured with an MQB layer. Under typical conditions, EBL 138 is an Al 0.9 Ga 0.1 N layer with a thickness of 16 nm.
  • the p-type contact layer 150 is an Al y Ga 1-y N layer having a thickness of 100 nm under typical conditions.
  • the EBL 138 and the p-type contact layer 150 are changed by changing the aluminum fraction y of the p-type Al y Ga 1-y N layer constituting the p-type contact layer 150 in the range of 0 ⁇ y ⁇ 1.
  • the operation is verified by changing the band offset that is relatively determined between and.
  • the n-type conductive layer 132 is doped so that Si has an appropriate concentration. Under typical conditions, the Si doping concentration of the n-type conductive layer 132 is 5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 .
  • Mg is doped so as to have an appropriate concentration. The doping concentration of the p-type layer under typical conditions is 3 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 .
  • All the AlGaN layers mean the AlGaN layers in the n-type conductive layer 132, the light emitting layer 134, the EBL 138, and the p-type contact layer 150, respectively.
  • two types of carriers that is, electrons and holes, are injected into the well layer of the light emitting layer 134.
  • 2A to 5B show simulation results for the UVLED 100 of the present embodiment.
  • 2A, 3A, 4A, and 5A are band diagrams with respect to the position in the thickness direction of the UVLED 100, showing the electron band profile, the electron quasi-Fermi level (E Fn ), and the hole quasi-Fermi level (E Fp ). ing.
  • the horizontal axis z is a coordinate in the thickness direction of the stacked body including the n-type conductive layer 132, the light emitting layer 134, the EBL 138, and the p-type contact layer 150. More specifically, the horizontal axis z is the buffer layer. This is the distance from the reference plane when the interface between 120 and the n-type conductive layer 132 is taken as the reference plane.
  • the EBL 138 and the p-type contact layer 150 occupy a range of 124 nm ⁇ z ⁇ 140 nm.
  • the p-type contact layer 150 occupies a range of 140 nm ⁇ z ⁇ 240 nm.
  • the numerical simulation conditions were such that the current density was fixed at 10 A / cm 2 and the Augers process was taken into account.
  • the band profile, the electron pseudo-Fermi level (E Fn ), and the hole pseudo-Fermi level (E Fp ) are determined by the aluminum fraction y of the p-type contact layer 150. It fluctuated greatly due to differences.
  • the pseudo-Fermi level EFp of the hole in the p-type contact layer 150 rises with respect to the valence band edge (FIGS. 2A, 3A, 4A, and 5A).
  • the hole concentration of the p-type contact layer 150 varies from 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 (in the case of p-type GaN) to 3 ⁇ 10 15 cm ⁇ 3 (in the case of p-type AlN) according to the increase in the aluminum fraction y. It has decreased monotonously.
  • the carrier injection efficiency into the light emitting layer 134 does not change monotonously as the aluminum fraction y of the p-type contact layer 150 increases.
  • the UVLED has a low hole injection efficiency and hardly recombines electrons and holes. Therefore, in the UVLED, most of the electron current and the hole current pass through the light emitting layer 134 between the n-type electrode 140 and the p-type electrode 160. For this reason, UVLED has low carrier injection efficiency.
  • FIG. 6 is a graph summarizing the simulation results.
  • the horizontal axis represents the aluminum fraction y of the p-type contact layer 150, and the vertical axis represents the carrier injection efficiency.
  • y EBL is the value (0.9) of the aluminum fraction y in EBL138 employed in the simulation.
  • y EBL more in EBL138 carrier injection efficiency decreases rapidly.
  • the p-type contact layer 150 made of AlGaN (in other words, the p-type contact layer 150 including the Al y Ga 1-y N layer) has the optimum aluminum fraction y from the viewpoint of hole injection efficiency. It clearly shows that it can have a value.
  • the parameter that determines the value of the hole injection efficiency is the barrier height for holes in EBL138.
  • the barrier height for a hole is defined as “the energy difference between the maximum value of the valence band energy in EBL138 and the value of the pseudo-Fermi level (E Fp ) of the hole”. Since the barrier height depends on the position of the EBL 138 in the thickness direction, a geometric average over the entire thickness of the EBL 138 is adopted.
  • FIG. 7 is a graph showing the dependence of the barrier height on the hole with respect to the aluminum fraction y of the p-type contact layer 150 found by the above simulation.
  • FIG. 7 shows the barrier height with respect to the holes for the p-type contact layer 150 having a different aluminum fraction y.
  • the curve in FIG. 8 is shown for reference. It is clear from FIG. 8 between the barrier height and the carrier injection efficiency for the holes that have been found to depend on the value of the aluminum fraction y as convex (FIG.
  • the hole height for holes is a suitable index for hole injection efficiency. That is, the barrier height is a variable explaining the value of the carrier injection efficiency through the hole injection efficiency. And in UVLED, if the barrier height with respect to a hole was 300 meV or less, it was confirmed in calculation that the high carrier injection efficiency exceeding 0.8 was realizable.
  • the cause of the dependence (FIG. 7) on the dependence of the barrier height against the hole on the aluminum fraction y of the p-type contact layer 150 will be described in detail.
  • the band offset of the valence band (hereinafter referred to as “valence band offset”) at the interface between the EBL 138 and the p-type contact layer 150 is ⁇ E v
  • the activation energy of Mg is E a
  • the sum thereof Is expressed as ⁇ E v + E a as a function of the aluminum fraction y in the p-type contact layer 150.
  • 9C is a schematic diagram showing the relationship between Delta] E v, E a and the valence band energy level (E v).
  • ⁇ E v + E a is the interface between the EBL 138 and the p-type contact layer 150. Will give a measure of the barrier height for the hole at.
  • the barrier height is an index of the hole injection efficiency, and it is important to adjust the barrier height for the hole in order to improve the hole injection efficiency.
  • the inventors of the present application focused on the conduction band slope in EBL138.
  • the inclination of the conduction band in the range of 124 nm ⁇ z ⁇ 140 nm is obtained when the aluminum fraction y of the p-type contact layer 150 is 0, 0.4, or 0.8. Is rising to the right (FIGS. 2A, 3A, 4A), while it is falling to the right when the aluminum fraction y is 1 (FIG. 5A).
  • the aluminum fraction y of the p-type contact layer 150 is 0.8, it is assumed that most carriers are recombined in the light emitting layer 134 (FIG. 4B).
  • the aluminum fraction y of the p-type contact layer 150 is 1.0, it is assumed that most carriers pass through the light emitting layer 134 without being recombined (FIG. 5B). This is because when the aluminum fraction y is smaller than 0.9, which is the aluminum fraction of EBL138, the EBL138 performs an electron blocking function and blocks the electrons from the light emitting layer 134 side, whereas the aluminum fraction If y is larger than 0.9, it means that EBL138 has passed electrons.
  • the lower right conduction band of EBL 138 serves to reduce the substantial EBL 138 thickness for electrons moving to the right in FIG. 5A.
  • the electron blocking function of EBL138 is rapidly damaged when the aluminum fraction y of the p-type contact layer 150 exceeds 0.8.
  • the magnitude relation between the band gap of the p-type contact layer 150 and the band gap of the EBL 138 determines the magnitude relation of the connection at the interface between the EBL 138 of the conduction band and the p-type contact layer 150, and the magnitude relation is EBL 138.
  • the effect of EBL138's action on electrons is determined through the conduction band slope at.
  • the action of EBL 138 with respect to electrons means an electronic block function in which EBL 138 blocks electrons.
  • the heterojunction between the EBL 138 and the p-type contact layer 150 determines the slope shape (band shape) of the conduction band and valence band of the EBL 138, and the slope shape of the conduction band of the EBL 138 The ability of electronic block function to block is determined.
  • E EBL and E contact are determined at respective positions of the EBL 138 and the p-type contact layer 150 in the thickness direction of the stacked body including the p-type contact layer 150 as in the example shown in FIG. 4A.
  • E EBL and E contact are energy differences between the conduction band and the valence band, they are almost constant in the same material range.
  • the UVLED if the aluminum concentration y of the p-type contact layer 150 increases and the hole concentration of the p-type contact layer 150 of the p-type layer is low, the electrons are responsible for electrical conduction, and the holes become the light-emitting layer 134. It becomes difficult to be injected into.
  • the valence band height values in the downward direction of the paper in FIGS. 3A and 4A, that is, the energy level of the valence band when viewed from the energy of the holes. Since it can be explained that it is large, it is consistent with the explanation of the hole injection efficiency.
  • E g InN , E g AlN , and E g GaN are band gap energies of InN, AlN, and GaN, and b Al—In , b Al—Ga , and b Ga—In are degrees of deviation from linear interpolation.
  • E g InN , E g AlN , and E g GaN , and b Al—In , b Al—Ga , and b Ga—In used in the above approximate expression can ideally simulate the real thing. While it should be a value, it is practical to adopt a value based on reliable literature. However, any of the above values will vary depending on the literature on which it is based. Furthermore, the band gap energy shows a dependency that decreases as the temperature rises (temperature rise). For example, in a typical document (Reference 1 [I. Vurgaftman and JR Meyer, “Band parameters for nitrogen-containing semiconductors”, J. Appl. Phys.
  • the value at 300K is adopted as the value of the band gap energy in the UVLED 100 of the embodiment unless otherwise specified. Furthermore, the simulation software (“SiLENSe”) used for the calculation adopts the above approximate expression using the following values.
  • the band gap energy is a value at a temperature of 300 K (room temperature). Further, the band gap energy employed in the above numerical simulation is a value at a temperature of 300 K unless otherwise specified. It should be noted that the matter specified by the magnitude relationship of the band gap energy and the numerical value itself in this application is not a matter that should be established only at 300 K. For example, the local temperature of the UVLED device 100 during operation of the UVLED device 100 If each item is satisfied, the expected operation can be expected.
  • the design properties of AlGaN described based on the aluminum fraction require a corresponding modification when the material contains In (in other words, the properties of InAlGaN are different from those of AlGaN).
  • the EBL 138 and the p-type contact layer 150 are characterized particularly focusing on the energy gap, such correction is unnecessary, and even if the indium fraction x in the above approximate expression is other than 0, the EBL 138 and the p-type
  • the description regarding the energy gap of the contact layer 150 is valid as it is. This is one reason why the inventors think that the band gap energy determines the carrier injection efficiency rather than the composition such as the aluminum fraction and the indium fraction.
  • band offset band edge energy difference
  • the UVLED device 100 When focusing on the band gap, a preferred embodiment of the UVLED device 100 can be provided, preferably by various additional relationships.
  • the band gap energy of the p-type contact layer 150 is E contact and the photon energy of light emitted from the light emitting layer 134 is E emission
  • the band gap energy of the p-type contact layer 150 is E emission ⁇ E
  • the p-type contact layer 150 is transparent to the light emitted from the light emitting layer 134. For this reason, light (ultraviolet rays) emitted from the light emitting layer 134 is not absorbed by the p-type contact layer 150, and the light emission efficiency of the UVLED element 100 is improved.
  • the aluminum fraction y of the p-type contact layer 150 is such that the band gap energy of the p-type contact layer 150 is 4.83 eV ⁇ E when the band gap energy of the p-type contact layer 150 is E contact.
  • a value satisfying contact ⁇ 5.45 eV is a preferred embodiment. If the aluminum fraction y of the p-type contact layer 150 is thus determined, the luminous efficiency is particularly improved.
  • the aluminum fraction y of the p-type contact layer 150 corresponds to 0.6 to 0.8 when the indium fraction is small.
  • E EBL ⁇ E contact is 0 ⁇ E EBL ⁇ E contact ⁇ 0.966 eV Embodiments that satisfy are preferred. If the UV LED element 100 has such a composition that the p-type contact layer 150 and the EBL 138 satisfy this condition, a good operation confirmed by simulation is realized. If the EBL 138 specifically corresponds to the above simulation in which the aluminum fraction is 0.9 and the aluminum fraction is 0.9, the aluminum fraction y of the p-type contact layer 150 corresponds to 0.6 to 0.8. To do.
  • E EBL ⁇ E contact 0.966 eV is that the aluminum fraction of EBL138 composed of a single barrier (AlGaN layer) is 0.9 and E EBL is 5.796 eV, p This is because the aluminum fraction of the mold contact layer 150 is 0.6 and the E contact is 4.830 eV.
  • the band gap energy of the n-type conductive layer 132 is 4.5 eV or more.
  • the light transmittance of the n-type conductive layer 132 is 80% or more for light having a wavelength of 300 nm.
  • the n-type conductive layer 132 becomes transparent for the light emitted from the light emitting layer 134, and the light extraction efficiency is improved.
  • the n-type conductive layer 132 that satisfies the condition that the band gap energy of the n-type conductive layer 132 is 4.5 eV or more can be obtained by setting the aluminum fraction to 0.5 or more when the indium fraction is small.
  • the band gap energy of the n-type conductive layer 132 is more preferably set to 6.2 eV or less.
  • the n-type conductive layer 132 can be formed of a material corresponding to an arbitrary aluminum fraction of 0.5 or more and 1 or less.
  • the n-type conductive layer 132 cannot be expected to have further transparency in the light region that is practically used as the deep ultraviolet region simply because it is formed of a material having a band gap energy exceeding 6.2 eV. . This is because the wavelength of light having a photon energy of 6.2 eV is the shortest wavelength in the deep ultraviolet region with respect to the wavelength of ultraviolet rays emitted from the light emitting layer using the AlGaN-based material.
  • Multi-Quantum Barrier (MQB) Layer Even when the EBL 138 is an MQB layer, the above description can be applied with a slight modification. At that time, in order to accurately apply the actual MQB layer, details of the MQB layer designed to increase the substantial barrier height against electrons are considered. In other words, design factors that affect the actual barrier height of the actual MQB layer include, for example, how much the MQB period is, whether it includes a plurality of MQB periods, the total thickness of the MQB layer, and the conduction band in the MQB layer. Depends on the slope and composition of each layer in the MQB layer.
  • the maximum band gap energy in the MQB layer is set to E MQB-max instead of the band gap energy E EBL, and the band gap energy of the p-type contact layer 150 is
  • E contact the maximum value of the band gap energy in the MQB layer is E contact ⁇ E MQB ⁇ max
  • the average band gap energy due to the band gap in each layer of the MQB layer is equal to or larger than the band gap energy (E contact ) of the p-type contact layer 150 instead of the maximum value of the band gap energy of the MQB layer. Furthermore, it is preferable because a strong electronic block function can be expected in the MQB layer.
  • Example 1 An ultraviolet light emitting module including the UVLED element 100 was manufactured. Hereinafter, an example of a method for manufacturing the ultraviolet light emitting module will be described.
  • a single crystal sapphire substrate ( ⁇ -Al 2 O 3 substrate) is prepared.
  • the sapphire substrate has a first surface and a second surface orthogonal to the thickness direction of the sapphire substrate.
  • the first surface of the sapphire substrate has an off angle from the (0001) plane of 0.20 °, for example.
  • the sapphire substrate is placed on a susceptor in a furnace (reaction furnace) of a metal organic vapor phase epitaxy apparatus (MOVPE apparatus). After that, while supplying hydrogen (H 2 gas) as a carrier gas into the furnace of the MOVPE apparatus, the temperature in the furnace is 1100 ° C. and the pressure in the furnace is 10 kPa. Formation started.
  • the nitride semiconductor thin film referred to here is an AlN underlayer (buffer layer 120) that becomes the underlayer of the n-type conductive layer 132.
  • the temperature in the furnace is the substrate temperature.
  • the substrate temperature is a temperature obtained by measuring the temperature of the susceptor holding the sapphire substrate in the furnace of the MOVPE apparatus using a thermocouple, but is not limited thereto.
  • the temperature and pressure in the furnace were kept constant at 1100 ° C. and 10 kPa, respectively.
  • TMA trimethylaluminum
  • NH 3 is pulsed as a group V raw material in the furnace.
  • a plurality of island-shaped AlN crystal nuclei were formed by supplying 100 sccm while being turned ON / OFF.
  • the height of the AlN crystal nucleus is about 20 nm.
  • TMA was continuously supplied into the furnace at a flow rate of 50 sccm, and NH 3 was intermittently supplied at a flow rate of 100 sccm to form a plurality of island-shaped AlN crystal nuclei having a height of about 20 nm.
  • TMA is continuously added as a group III material to 200 sccm in addition to the carrier gas.
  • the temperature in the furnace is lowered from 1300 ° C. to 1100 ° C. with only the carrier gas (H 2 gas) being supplied into the furnace, and TMA and TMG (III group raw materials) N-type conductive layer having an overall thickness of 1.5 ⁇ m by supplying 50 sccm and 20 sccm of trimethylgallium), 3 sccm of TESi (tetraethylsilane) as an n-type impurity dopant material, and 2 SLM of NH 3 as a group V material 132 was formed.
  • the temperature in the furnace is kept as it is, and TMA and TMG are supplied to the furnace as the group III raw materials at 50 sccm and 20 sccm, respectively, and NH 3 is supplied as the group V raw material at 2 SLM (standard liter per minute).
  • TMA and TMG are supplied to the furnace as the group III raw materials at 50 sccm and 20 sccm, respectively, and NH 3 is supplied as the group V raw material at 2 SLM (standard liter per minute).
  • a barrier layer having a thickness of about 10 nm was formed.
  • the Al composition (aluminum fraction) of the AlGaN layer constituting the barrier layer formed by this method was 0.60.
  • a quantum well (well layer) having a thickness of about 2 nm was formed in the furnace by supplying TMA and TMG as group III materials at 50 sccm and 30 sccm, respectively, and NH 3 as a group V material at 2 SLM.
  • the Al composition (aluminum fraction) of the AlGaN layer constituting the well layer formed by this method was about 0.45. Further, by alternately forming these barrier layers and well layers, a light emitting layer 134 having a multi-quantum well structure including four well layers was formed.
  • EBL electron block layer
  • MQB multiple quantum barrier
  • TMA and TMG as group III materials are supplied at 50 sccm and 20 sccm, respectively, Cp 2 Mg as 100 pcm as p-type impurity dopant material, and NH 3 as 2 group materials as 2 SLM are supplied into the furnace, resulting in a thickness of about 2 nm.
  • a second electron blocking layer was formed.
  • TMA and TMG as group III materials at 50 sccm and 3 sccm, Cp 2 Mg as 100 pcm as a p-type impurity dopant material, and NH 3 as a group V material at 2 SLM, respectively, a thickness of about 8 nm is supplied into the furnace.
  • a third electron blocking layer was formed.
  • TMA and TMG are supplied at 50 sccm and 20 sccm, respectively, as a group III material, Cp 2 Mg as 100 pcm as a p-type impurity dopant material, and NH 3 as a group V material as 2 SLM, and the thickness is about 10 nm.
  • a fourth electron blocking layer was formed.
  • an EBL 138 having an MQB structure in which the first to fourth electron block layers are stacked is formed.
  • the Al composition (aluminum fraction) of the AlGaN layer in the first, second, third, and fourth electron block layers constituting the EBL 138 having the MQB structure formed by this method is about 0.94, about 0.60, about 0.94, and about 0.60.
  • a p-type contact layer 150 was formed following the formation of EBL138 having an MQB structure. After the formation of EBL138, the furnace temperature is kept as it is, and TMA and TMG are supplied at 25 sccm and 3 sccm as group III materials, Cp 2 Mg as 100 pcm as p-type impurity dopant material, and NH 3 as 2 group materials as 2 SLM. As a result, the p-type contact layer 150 having a thickness of about 50 nm was formed.
  • the Al composition (aluminum fraction) of the AlGaN layer constituting the p-type contact layer 150 formed by this method was about 0.80.
  • the substrate temperature was lowered to room temperature while only the carrier gas (H 2 gas) was supplied into the furnace. Thereafter, the wafer in which the laminated body was laminated on the sapphire substrate (sapphire wafer) was taken out from the MOVPE apparatus, and heat treatment was performed at 800 ° C. for 20 minutes in an N 2 atmosphere with an annealing apparatus.
  • the stacked body is a nitride semiconductor thin film in which a buffer layer 120, an n-type conductive layer 132, a light emitting layer 134, an EBL 138, and a p-type contact layer 150 are stacked in this order.
  • n-type contact layer 150 After the heat treatment, a part of the p-type contact layer 150, the MQL structure EBL138, and the light emitting layer 134 were removed by photolithography and dry etching, and a part of the n-type conductive layer 132 was exposed.
  • an n-type electrode 140, a p-type electrode 160, and a pad electrode (not shown) were formed by a photolithography method and a lift-off method. The pad electrode is used for conduction and fixation of mounting described later.
  • the p-type electrode 160 was fabricated by sequentially forming a Ni thin film with a thickness of 2 nm and an Al thin film with a thickness of 200 nm on a part of the p-type contact layer 150.
  • As the pad electrode a Ti thin film with a thickness of 50 nm and an Au thin film with a thickness of 1000 nm were sequentially formed on each electrode (n-type electrode 140 and p-type electrode 160).
  • the wafer formed up to each pad electrode was divided so that the element shape of the UVLED 100 was a 400 ⁇ m square shape in a plan view (a square shape with each side having a length of 400 ⁇ m), thereby producing a plurality of UVLED elements 100.
  • one UVLED element 100 of the plurality of UVLED elements was flip-chip mounted on the submount, and an amorphous fluororesin was applied so as to cover the UVLED element 100.
  • heat treatment was performed at 100 ° C. for 1 hour, followed by 180 ° C. for 30 minutes, and the amorphous fluororesin was cured to produce an ultraviolet light emitting module including the UVLED element 100.
  • the highest light emitting characteristics were obtained in the deep ultraviolet region, with a wavelength of 276 nm, an optical output of 6.5 mW, and a luminous efficiency of 7.2%. Further, the luminous efficiency when DC 1 mA was passed through the ultraviolet light emitting module was 9.0%.
  • Example 2 After producing the UVLED element 100 by the same method as in Example 1, six elements were electrically connected in parallel on the submount and flip-chip mounted. Further, an amorphous fluororesin was applied so as to cover the entire six elements, and the amorphous fluororesin was cured under the same curing conditions as in Example 1 to produce an ultraviolet light emitting module for high output operation. When this ultraviolet light emitting module was supplied with DC 120 mA, light emission characteristics with a wavelength of 277 nm and an optical output of 40 mW were obtained.
  • the Mg concentration of the p-type contact layer 150 is 1.0 ⁇ 10 18 / cm 3 or more. If the Mg concentration is higher than this value, holes are efficiently injected into the light emitting layer 134 and the light emission efficiency is improved. Further, the Mg concentration of the p-type contact layer 150 is preferably 1.0 ⁇ 10 21 cm ⁇ 3 or less. When the Mg concentration of the p-type contact layer exceeds about 10 20 cm ⁇ 3 , the crystallinity of the p-type contact layer 150 starts to deteriorate significantly, and the hole concentration tends to hardly increase.
  • the Mg concentration of the p-type contact layer is preferably 1.0 ⁇ 10 21 cm ⁇ 3 or less because it is possible to improve the light emission efficiency while maintaining good crystallinity, and more preferably, It is preferably 1.0 ⁇ 10 20 cm ⁇ 3 or less. Accordingly, the UVLED element 100, it is also preferable hole concentration of the p-type contact layer 150 is 1.0 ⁇ 10 15 cm -3 or more. When the hole concentration exceeds this value, holes are efficiently injected and the light emission efficiency is improved. Further, since the hole concentration value that is difficult to increase is about 1.0 ⁇ 10 21 cm ⁇ 3, it is also preferable to operate with a hole concentration less than this value.
  • the UVLED element 100 it is possible to improve the carrier injection efficiency by appropriately setting the energy gap structure of the p-type contact layer 150 and the EBL 138. Thereby, the UVLED element which raised external quantum efficiency is realizable.
  • the UVLED element 100 can be used as, for example, a component of an electric device. Since the electric device includes the UVLED element 100 as an ultraviolet ray emission source and the device main body, it is possible to contribute to the enhancement of the performance of the electric device employing the UVLED.
  • the vacuum cleaner 200 includes a vacuum cleaner main body (equipment main body) 201, a hose 202 connected to a suction port provided in the vacuum cleaner main body 201, a connection pipe 203 provided at the tip of the hose 202, and a connection pipe 203. And a suction tool 204 provided at the tip.
  • the suction tool 204 has an opening for sucking dust.
  • the suction tool 204 may include a brush.
  • the vacuum cleaner main body 201 includes a built-in electric blower for sucking air containing dust and a dust collecting container 206 for collecting dust.
  • the vacuum cleaner 200 includes two ultraviolet light emitting devices 220 in which a plurality of UVLED elements 100 are housed in one package 210.
  • One ultraviolet light emitting device 220 is built in the suction device 204, and the other ultraviolet light emitting device 220 is provided.
  • Built in the vacuum cleaner body 201 The ultraviolet light emitting device 220 built in the suction tool 204 is disposed so as to emit ultraviolet light to the opening of the suction tool 204. Thereby, the electric vacuum cleaner 200 can be cleaned while being sterilized.
  • the ultraviolet light emitting device 220 built in the cleaner main body 201 is disposed so as to emit ultraviolet rays into the dust collecting container 206. Thereby, the vacuum cleaner 200 can sterilize the dust collection container 206 and sterilize the air passing through the dust collection container 206.
  • the vacuum cleaner 200 may be configured to include only one of the two ultraviolet light emitting devices 220. Further, the number of ultraviolet light emitting devices 220 is not limited to two.
  • the electric device including the UVLED element 100 as an ultraviolet ray emission source and the device main body is not limited to the electric vacuum cleaner 200 but may be a refrigerator, for example.
  • the ultraviolet light-emitting diode (100) of the first aspect according to the present invention has an In x1 Al y1 Ga 1-x1-y1 N layer (0 ⁇ x1 ⁇ 1,0).
  • ⁇ and n-type conductive layer (132) comprising y1 ⁇ 1), the light-emitting layer and (134), In x2 Al y2 Ga 1-x2-y2 n layer (0 ⁇ x2 ⁇ 1,0 ⁇ y2 ⁇ 1)
  • An electron block layer (138) and a p-type contact layer (150) including an In x3 Al y3 Ga 1-x3-y3 N layer (0 ⁇ x3 ⁇ 1, 0 ⁇ y3 ⁇ 1) are provided in this order.
  • the band gap energy of the p-type contact layer (150) is E contact and the light emitted from the light emitting layer (134) is emitted.
  • E emission the photon energy is E emission , E emission ⁇ E contact is satisfied.
  • the aluminum fraction y3 of the p-type contact layer (150) is the band gap energy of the p-type contact layer (150) as E When contact is satisfied, the value satisfies 4.83 eV ⁇ E contact ⁇ 5.45 eV.
  • the band gap energy of the p-type contact layer (150) is E contact and the band gap energy of the electron blocking layer (138) is When E EBL is satisfied, 0 eV ⁇ E EBL ⁇ E contact ⁇ 0.966 eV is satisfied.
  • the electron block layer (138) is a multiple quantum barrier layer
  • the band gap energy of the p-type contact layer (150) is E
  • the maximum value of the band gap energy in the multiple quantum barrier layer is E MQB-max , E contact ⁇ E MQB-max is satisfied.
  • the Mg concentration of the p-type contact layer 150 is 1.0 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or more and 1.0 ⁇ 10 21 cm in the first aspect. -3 or less.
  • the hole concentration of the p-type contact layer 150 is 1.0 ⁇ 10 15 cm ⁇ 3 or more and 1.0 ⁇ 10 21 cm. -3 or less.
  • the band gap energy of the n-type conductive layer (132) is 4.5 eV or more and 6.2 eV or less.
  • An electric device (200) includes the ultraviolet light emitting diode (100) according to any one of the first to eighth aspects as an ultraviolet ray emission source.
  • An ultraviolet light emitting diode (100) includes an n-type conductive layer (132) including an In x1 Al y1 Ga 1-x1-y1 N layer (0 ⁇ x1 ⁇ 1, 0 ⁇ y1 ⁇ 1). ), A light-emitting layer (134), an electron blocking layer (138) including an In x2 Al y2 Ga 1-x2-y2 N layer (0 ⁇ x2 ⁇ 1, 0 ⁇ y2 ⁇ 1), and In x3 Al y3 Ga A p-type contact layer (150) including a 1-x3-y3 N layer (0 ⁇ x3 ⁇ 1, 0 ⁇ y3 ⁇ 1).
  • the barrier height for the hole determined by the energy difference between the maximum value of the valence band energy and the value of the pseudo-Fermi level of the hole in the electron blocking layer (138) is 300 meV or less.
  • the UVLED element of the present invention can be used for any electrical device that generates ultraviolet rays.
  • UVLED element ultraviolet LED element
  • SYMBOLS Light extraction surface
  • One surface of a sapphire substrate 110 Sapphire substrate 120 Buffer layer 132 N-type conductive layer 134 Light emitting layer 138 Electronic block layer (EBL) 140 n-type electrode 150 p-type contact layer 160 p-type electrode

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Abstract

本発明の課題は、紫外発光ダイオードのキャリア注入効率を高めることが可能な紫外発光ダイオードおよびそれを備える電気機器を提供することである。本発明に係る紫外発光ダイオードであるUVLED素子(100)は、n型導電層(132)、発光層(134)、電子ブロック層(138)、およびp型コンタクト層(150)をこの順に備えている。p型コンタクト層(150)のバンドギャップエネルギーをEcontactとし、電子ブロック層(138)のバンドギャップエネルギーをEEBLとするとき、電子ブロック層(138)のバンドギャップエネルギーがEcontact≦EEBLを満たしている。電気機器は、UVLED素子(100)を紫外線の放出源として備える。

Description

紫外発光ダイオードおよびそれを備える電気機器
 本発明は紫外発光ダイオードおよびそれを備える電気機器に関する。さらに詳細には、本発明はキャリアの注入効率を高めた紫外発光ダイオードおよびそれを備える電気機器に関する。
 窒化物半導体を利用する固体発光素子として、青色発光ダイオードが広く実用に付されている。より短い波長をもつ紫外域の光(紫外線)を放射する固体発光素子として窒化物半導体を利用した紫外発光ダイオード(UVLED)も開発されている。紫外域のうち350nm以下の深紫外域の紫外線、特にUV-Cの波長帯の一部となる260~280nm程度の波長域の紫外線では、殺菌、浄水から医療応用まで広汎な用途が見込まれ、UV-Cの波長帯の紫外線を放射するLED(深紫外LED)の開発も進められている。典型的な深紫外LEDの構成は、サファイア基板もしくはAlN単結晶基板を利用しており、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、および窒素(N)を主な組成としインジウム(In)も含むことがある窒化ガリウムアルミニウム系の半導体による積層構造体を備える。深紫外LEDでは出力の向上も図られており、10mW程度の紫外線出力にて動作する深紫外LEDも実用化されている。
 深紫外LEDの技術課題の一つに発光効率の改良を挙げることができる。発光効率の指標の一つが、外部量子効率(External Quantum Efficiency:EQE)である。外部量子効率は、深紫外LEDから外部に放出される単位時間当たりのフォトン数を、駆動電流をなす単位時間当たりのキャリア数で除算することにより定義される。この外部量子効率は、内部量子効率(Internal Quantum Efficiency:IQE)、キャリア注入効率(Carrier Injection Efficiency:INJ)、および光取出し効率(Light Extraction Efficiency:LEE)の3つの因子の積により表現される。すなわち、外部量子効率、内部量子効率、キャリア注入効率および光取出し効率を、それぞれ、ηEQE、ηIQE、ηINJおよびηLEEとすると、
 ηEQE=ηIQE×ηINJ×ηLEE
の関係が成立する。
 これまでの開発の結果、深紫外LEDにおける上記3つの因子のうち、内部量子効率については飛躍的向上が達成され、光取出し効率についても進展してきた。そこで、キャリア注入効率を改善することが喫緊の課題となっている。特に、深紫外LEDの場合、発光の光子エネルギーを左右するバンドギャップを大きくし、かつ、発光層で発光する紫外線に対する、発光層以外の層の透過率を高めて光取出し効率を向上させるために、p型層としてアルミニウム分率を高めたp型AlGaNが採用される。しかし、このような深紫外LEDの場合にはキャリア注入効率が向上しにくくなるという問題が生じる。その一因は、p型層においてMgアクセプターが高い活性化エネルギーを示し自己補償効果も強く現われてホール濃度を高めることが困難となるためである。
 pn接合のためにp型AlGaNを採用した場合に上記問題を克服してキャリア注入効率を改善する一つの手法が、発光層とp型コンタクト層との間の位置にバンドギャップの広い組成の電子ブロック層(Electron Block Layer:EBL)を導入する対策である。このEBLの一形態としては多重量子障壁(Multi-Quantum Barrier:MQB)層を採用する手法も知られている。特に、深紫外LEDでは、MQB層を採用した場合には、電子の物質波の多重反射により実質的な障壁高さを高めることができる。これにより、深紫外LEDでは、ホール濃度を高めにくく結果としてEBLの障壁高さも高めにくくなるようなアルミニウム分率が高い組成のp型AlGaN層を採用しても、EBLの機能を確保しやすくなる(特許文献1)。
国際公開第2011/104969号
 本願の発明者らは、UVLEDにおいてキャリア注入効率の低さを克服する手法をかねてから探索してきた。その過程において、MQB層を含め、EBLを採用しても期待通りの動作が実現できない現象がしばしば観察されることに気づいた。
 本発明の目的は、キャリア注入効率を高めるために本質的な解決策を提供することにより、外部量子効率が改善されたUVLEDを提供し、もってUVLEDを採用する電気機器の高性能化に寄与することである。
 本願の発明者らは、MQB層、単一バリア層等のEBLを採用する場合において、キャリア注入効率が期待通りとならない状況を詳しく調査した。その結果、キャリア注入効率が、EBLとAlGa1-yN層(0≦y≦1)を含むp型コンタクト層との間で相対的に決定される価電子帯オフセットに対し強く依存していることを見出した。そして、本願の発明者らは、p型コンタクト層のAlGa1-yN(0≦y≦1)のアルミニウム分率yに対しEBLの作用がどのように変化するかを詳細に調査する必要があると考えた。そこで、本願の発明者らは、AlGaNを採用するLEDのバンドラインナップおよびキャリアカレント(電荷流)を求める数値シミュレーションを、EBLに接する位置のp型コンタクト層を構成するAlGa1-yN層(0≦y≦1)のアルミニウム分率yを種々変更しながらコンピュータに実施させ、その結果に基づいて本発明を創出した。
 すなわち、本発明の一態様に係る紫外発光ダイオードは、Inx1Aly1Ga1-x1-y1N層(0≦x1<1,0<y1≦1)を含むn型導電層と、発光層と、Inx2Aly2Ga1-x2-y2N層(0≦x2<1,0<y2≦1)を含む電子ブロック層と、Inx3Aly3Ga1-x3-y3N層(0≦x3<1,0<y3<1)を含むp型コンタクト層とをこの順に備え、前記p型コンタクト層のバンドギャップエネルギーをEcontactとし、前記電子ブロック層のバンドギャップエネルギーをEEBLとするとき、Econtact≦EEBLを満たしている。
 また、本発明の一態様に係る紫外発光ダイオードは、Inx1Aly1Ga1-x1-y1N層(0≦x1<1,0<y1≦1)を含むn型導電層と、発光層と、Inx2Aly2Ga1-x2-y2N層(0≦x2<1,0<y2≦1)を含む電子ブロック層と、Inx3Aly3Ga1-x3-y3N層(0≦x3<1,0<y3<1)を含むp型コンタクト層とをこの順に備え、前記電子ブロック層における価電子帯のエネルギーの最大値とホールの擬フェルミ準位(quasi-Fermi level)の値とのエネルギー差により定められるホールに対するバリア高さが、300meV以下である。
図1は、本発明の一実施形態におけるUVLED(「UVLED素子」ともいう)の概略構成を示す概略断面図である。 図2Aは、本発明の一実施形態のUVLEDのためのシミュレーション結果であり、アルミニウム分率y=0のp型AlGa1-yN層からなるp型コンタクト層を含む積層体について、厚み方向の位置に対するバンドダイヤグラムである。。図2Bは、本発明の一実施形態のUVLEDのためのシミュレーション結果であり、アルミニウム分率y=0のp型AlGa1-yN層からなるp型コンタクト層を含む積層体について、厚み方向の位置に対する電流密度分布を示すグラフである。 図3Aは、本発明の一実施形態のUVLEDのためのシミュレーション結果であり、アルミニウム分率y=0.4のp型AlGa1-yN層からなるp型コンタクト層を含む積層体について、厚み方向の位置に対するバンドダイヤグラムである。図3Bは、本発明の一実施形態のUVLEDのためのシミュレーション結果であり、アルミニウム分率y=0.4のp型AlGa1-yN層からなるp型コンタクト層を含む積層体について、厚み方向の位置に対する電流密度分布を示すグラフである。 図4Aは、本発明の一実施形態のUVLEDのためのシミュレーション結果であり、アルミニウム分率y=0.8のp型AlGa1-yN層からなるp型コンタクト層を含む積層体について、厚み方向の位置に対するバンドダイヤグラムである。図4Bは、本発明の一実施形態のUVLEDのためのシミュレーション結果であり、アルミニウム分率y=0.8のp型AlGa1-yN層からなるp型コンタクト層を含む積層体について、厚み方向の位置に対する電流密度分布を示すグラフである。 図5Aは、本発明の一実施形態のUVLEDのためのシミュレーション結果であり、アルミニウム分率y=1.0のp型AlGa1-yN層からなるp型コンタクト層を含む積層体について、厚み方向の位置に対するバンドダイヤグラムである。図5Bは、本発明の一実施形態のUVLEDのためのシミュレーション結果であり、アルミニウム分率y=1.0のp型AlGa1-yN層からなるp型コンタクト層を含む積層体について、厚み方向の位置に対する電流密度分布を示すグラフである。 本発明の一実施形態のUVLEDのためのシミュレーション結果をまとめたグラフである。 本発明の一実施形態のUVLEDのためのシミュレーションによって判明したp型コンタクト層のアルミニウム分率に対する、ホールに対するバリア高さの依存性のグラフである。 本発明の一実施形態においてキャリア注入効率の、ホールに対するバリア高さ依存性のグラフである。 図9Aは、本発明の一実施形態においてバンドラインナップにおける価電子帯オフセットおよびMgの活性化エネルギーの、AlGa1-yN層のアルミニウム分率yに対する依存性を示すグラフである。図9Bは、価電子帯オフセットとMgの活性化エネルギーとの和と、図7に示したホールに対するバリア高さのアルミニウム分率依存性と、を重ねて示すグラフである。図9Cは、価電子帯オフセットおよびMgの活性化エネルギーと価電子帯のエネルギー準位との関係を示す模式図である。 図10は、本発明の一実施形態における電気機器の一例である電気掃除機の概略構成図である。
 以下、本発明に係る紫外発光ダイオード(以下、「UVLED素子」という)に関する実施形態を図面に基づき説明する。当該説明に際し特に言及がない限り、全図にわたり共通する部分または要素には共通する参照符号が付されている。また各図は各部の互いの縮尺を保って示されてはいない。
 1.UVLED素子の構成
 図1は本実施形態におけるUVLED素子100の概略構成を示す概略断面図である。UVLED素子100では、典型的には概して平板状のα-Al単結晶であるサファイア基板110の一方の面104にAlN結晶等の材質のバッファー層120がエピタキシャル成長されている。また、UVLED素子100では、n型導電層132、発光層134、および電子ブロック層(Electron Block Layer:EBL)138がこの順に積層されるようにエピタキシャル成長により形成されている。ここにおいて、バッファー層120、n型導電層132、発光層134およびEBL138は、サファイア基板110の一方の面104からこの順に並んでいる。n型導電層132は、バッファー層120に接している。n型導電層132、発光層134およびEBL138の材質は、典型的にはAlGaNまたはそれに微量の元素(n型のためにはSi、p型のためにはMg等)をドーピングした組成である。n型導電層132にはn型電極140が電気的に接続されている。n型電極140は、n型導電層132の露出部位上に配置されている。これに対し、EBL138にはp型コンタクト層150が積層され、p型コンタクト層150上にp型電極160が配置されている。p型電極160は、光反射器としても利用される。p型電極160は、p型コンタクト層150を介し、EBL138との電気的接続を確立している(EBL138と電気的に接続されている)。UVLED素子100では、サファイア基板110の他方の面である光取出し面102から紫外線が放射される。
 バッファー層120、n型導電層132、発光層134、EBL138およびp型コンタクト層150それぞれについて、例えば、有機金属気相成長装置(MOVPE装置)によりエピタキシャル成長させる場合、基板温度、V/III比、各原料ガスの供給量、成長圧力等を適宜設定すればよい。「V/III比」とは、III族元素の原料ガス(Alの原料ガス、Gaの原料ガス、Inの原料ガス等)のモル供給量[μmol/min]に対するV族元素であるNの原料ガスのモル供給量[μmol/min]との比である。
 n型導電層132は、n型導電性となるようSiがドーピングされたAlGaN層、すなわちAlGaN;Si層である。言い換えれば、n型導電層132は、n型のAlGaN層である。後述するシミュレーションで計算に採用する条件(「典型的条件」)では、例えば厚さ100nmのAl0.54Ga0.46N;Si層である。発光層134は例えば多重量子井戸(Multi-Quantum Well:MQW)積層体であり、典型的条件では3つの量子井戸(井戸層)を含む周期構造を有する。より詳細には、各々が厚さ2nmのAl0.34Ga0.66Nからなる3つの井戸層と、各々が厚さ4nmのAl0.54Ga0.46Nからなる2つの障壁層とが交互に配置された構成を採用する。MQW積層体は、n型導電層132から最も離れた井戸層に積層されたスペーサー層を更に含んでいる。典型的条件では、スペーサー層として、厚さ10nmのAl0.54Ga0.46N層を採用する。発光層134のMQW積層体はこのような内部構造をもつ。
 EBL138およびp型コンタクト層150は、p型導電性となるようMgをドープしたAlGaN層、すなわちAlGaN;Mg層である。言い換えれば、EBL138およびp型コンタクト層150は、p型のAlGaN層である。EBL138およびp型コンタクト層150のうちEBL138は、例えば広いバンドギャップを持つようにアルミニウム分率が高められた単一層のAlGaN;Mg層である。実施の際には、任意選択としてEBL138をMQB層により構成することもできる。典型的条件では、EBL138は厚さ16nmのAl0.9Ga0.1N層とする。p型コンタクト層150は、典型的条件では厚さ100nmのAlGa1-yN層とする。後述するシミュレーションでは、p型コンタクト層150を構成するp型のAlGa1-yN層のアルミニウム分率yを0≦y≦1の範囲で変化させることにより、EBL138とp型コンタクト層150との間で相対的に決定されるバンドオフセットを変化させて動作を検証する。
 n型導電層132はSiが適切な濃度となるようにドーピングされている。典型的条件でのn型導電層132のSiのドーピング濃度は5×1018cm-3である。p型層(EBL138およびp型コンタクト層150)ではMgが適切な濃度となるようにドーピングされている。典型的条件でのp型層のドーピング濃度は3×1019cm-3である。
 2.シミュレーション
 上述したUVLED素子100の構成を採用した場合のキャリア注入効率を予測するために計算機による数値シミュレーションを実施した。当該数値シミュレーションに際し、本願の発明者は、LED素子におけるバンド設計のためのソフトウエア("SiLENSe"、STR Group, Inc. サンクトペテルブルク市、ロシア)を採用した。また、数値シミュレーションを実施する際の前提として、すべてのAlGaN層がAl0.54Ga0.46Nと格子整合していると仮定し、さらに、n型導電層132とn型電極140とのオーミックコンタクトおよびp型コンタクト層150とp型電極160とのオーミックコンタクトが実現していると仮定した。他の条件は上述した典型的条件に一致させた。すべてのAlGaN層とは、n型導電層132、発光層134、EBL138およびp型コンタクト層150それぞれにおけるAlGaN層を意味する。UVLED素子100では、発光層134の井戸層に、2種類のキャリア、すなわち、電子およびホールが注入される。
 図2A~5Bは本実施形態のUVLED100のためのシミュレーション結果を示しており、p型コンタクト層150を構成するp型のAlGa1-yN層のアルミニウム分率yを、y=0(図2A、2B)、y=0.4(図3A、3B)、y=0.8(図4A、4B)および、y=1.0(図5A、5B)と変化させている。図2A、3A、4A、および5AはUVLED100の厚み方向の位置に対するバンドダイヤグラムであり、電子のバンドプロファイル、電子の擬フェルミ準位(EFn)およびホールの擬フェルミ準位(EFp)を示している。図2B、3B、4B、および5Bは電流密度分布を示しており、より詳細には電子の電流密度分布およびホールの電流密度分布について示している。図2A~5Bの横軸zは、n型導電層132、発光層134、EBL138およびp型コンタクト層150を含む積層体厚み方向の座標であり、より詳細には、横軸zは、バッファー層120とn型導電層132との界面を基準面としたときの当該基準面からの距離である。EBL138およびp型コンタクト層150は、124nm≦z≦140nmの範囲を占めている。また、p型コンタクト層150140nm≦z≦240nmの範囲を占めている。数値シミュレーションの条件は電流密度を10A/cmに固定し、オージェ過程(Auges process)も考慮される計算とした。
 図2A、3A、4Aおよび5Bに示すように、バンドプロファイル、電子の擬フェルミ準位(EFn)およびホールの擬フェルミ準位(EFp)は、p型コンタクト層150のアルミニウム分率yの違いによって大きく変動した。p型コンタクト層150では、アルミニウム分率yが増大すると、Mgアクセプターの活性化エネルギーが増大する。これにより、p型コンタクト層150におけるホールの擬フェルミ準位EFpは価電子帯端に対して上昇する(図2A、3A、4A、5A)。その際、p型コンタクト層150のホール濃度は、アルミニウム分率yの増大に応じ1×1018cm-3(p型GaNの場合)から3×1015cm-3(p型AlNの場合)まで単調に減少している。
 これに対し、発光層134へのキャリア注入効率は、p型コンタクト層150のアルミニウム分率yの増大に応じて単調に変化するわけではない。p型コンタクト層150が図2Aおよび図2Bのようにp型GaN(アルミニウム分率y=0)の場合、UVLEDでは、ホール注入効率が低く、電子とホールとが再結合することがほとんどない。よって、UVLEDでは、電子電流およびホール電流それぞれの殆どがn型電極140とp型電極160との間において発光層134を通り抜けてしまう。このため、UVLEDは、キャリア注入効率が低い。UVLEDでは、p型コンタクト層150のアルミニウム分率yが0から増えるにつれて、キャリア(電子およびホール)が再結合しやすくなり(言い換えれば、再結合の確率が高くなり)、キャリア注入効率が改善される(図3B)。そして、UVLEDでは、p型コンタクト層150のアルミニウム分率y=0.8になると、発光層134へ注入されたほとんどすべてのキャリア(電子およびホール)が量子井戸にて再結合し、キャリア注入効率が1に近付く(図4B)。ところが、UVLEDでは、図5Bに示したとおり、p型コンタクト層150のアルミニウム分率yが過大になる(ここでは、y=1)と、急激にホール注入効率が低下し、キャリア注入効率も低下することとなる。
 図6は、上記シミュレーション結果をまとめたグラフである。横軸はp型コンタクト層150のアルミニウム分率yであり、縦軸はキャリア注入効率である。図6において、yEBLはシミュレーションで採用したEBL138におけるアルミニウム分率yの値(0.9)である。上述したように、キャリア注入効率は、p型コンタクト層150のアルミニウム分率yを0から増大させるとアルミニウム分率yの値に対し超線形的な増加を示し、y=0.8の位置で最大値をとる。そしてアルミニウム分率yがEBL138における値yEBL以上となる付近ではキャリア注入効率は急速に低下する。この結果は、ホールの注入効率の観点から見てAlGaNを材質とするp型コンタクト層150(言い換えれば、AlGa1-yN層を含むp型コンタクト層150)がアルミニウム分率yの最適値を持ちうることを明確に示している。
 3.解析
 上記シミュレーション結果を解析することにより、本願の発明者らは、ホールの注入効率の値を決定するパラメータがEBL138におけるホールに対するバリア高さであると考えるに至った。ここにおいて、ホールに対するバリア高さとは、「EBL138における価電子帯のエネルギーの最大値とホールの擬フェルミ準位(EFp)の値とのエネルギー差」と定義される。当該バリア高さはEBL138の厚み方向の位置に依存していることから、EBL138の厚み全域にわたる幾何平均を採用する。
 図7は上記シミュレーションによって判明したp型コンタクト層150のアルミニウム分率yに対する、ホールに対するバリア高さの依存性のグラフである。図7にはアルミニウム分率yが異なるp型コンタクト層150についてのホールに対するバリア高さが示されている。当該バリア高さは、アルミニウム分率yが増加するにつれて減少し、y=0.8のところで最小値を示す。この傾向は、図6に示したアルミニウム分率y-キャリア注入効率との関連を示唆するといえる。そこで、図8に、キャリア注入効率をバリア高さの関数としてプロットした。図8中の曲線は目安のために示してある。アルミニウム分率yの値に対し上に凸(図6)また下に凸(図7)という依存性が見出されていたホールに対するバリア高さとキャリア注入効率との間には、図8により明らかなように、むしろ直接的ともいえる一意性が見出される。このことが示すのは、ホール注入効率にとってホールに対するバリア高さが好適な指標となることである。すなわち、当該バリア高さがホール注入効率を通じキャリア注入効率の値を説明する変数といえることである。そして、UVLEDでは、ホールに対するバリア高さが、300meV以下であれば、計算上は0.8を超す高いキャリア注入効率を実現できることが確かめられた。
 次に、ホールに対するバリア高さがp型コンタクト層150のアルミニウム分率yに対して示す依存性(図7)の生成原因を詳述する。図9Aには、EBL138とp型コンタクト層150との界面における価電子帯のバンドオフセット(以下、「価電子帯オフセット」という)をΔE、Mgの活性化エネルギーをE、そしてそれらの和をΔE+Eとして、p型コンタクト層150におけるアルミニウム分率yの関数として示してある。図9Cは、ΔE、Eと価電子帯のエネルギー準位(E)との関係を示す模式図である。ホールについての擬フェルミ準位は、バルク(bulk)でのホールの擬フェルミ準位に近似した極限ではMgアクセプターレベルに比例することから、ΔE+EがEBL138とp型コンタクト層150の界面におけるホールに対するバリア高さの目安を与えるであろう。
 図9Aから分かるように、アルミニウム分率yが0から1へ増大するにつれて、活性化エネルギー(E)が160meVから500meVへと増大することから、アルミニウム分率yの増大は、バリア高さを増大させ、かつホール濃度を減少させるように現実に作用していると推考される。しかし、価電子帯オフセット(ΔE)は、アルミニウム分率yの増大につれて活性化エネルギー(E)の増大よりも急激に減少する。結果として、ΔE+Eはアルミニウム分率yの増大に対し減少することとなる。図9Bには、再度プロットしたバリア高さ(図7)と共にΔE+Eが実線で描かれている。図9BではΔE+Eの値がバンドベンディング(band bending)に合せ320meVだけシフトされている。図9Bから分かるように、ΔE+Eの値の変化は、ホールに対するバリア高さの変化を見事に再現している。以上から、アルミニウム分率yの増大にともなうホールに対するバリア高さの減少が、EBL138とp型コンタクト層150の間の価電子帯オフセットの減少に起因していることが確かめられた。
 上述した説明から、アルミニウム分率yが0.8を超えた場合にホールに対するバリア高さが急増する現象はこれ(EBL138とp型コンタクト層150の間の価電子帯オフセットの減少)とは別の機構により生じているといえる。それでも依然として、図8に示したように当該バリア高さがホール注入効率の指標となることは確かめられており、ホール注入効率の改善のためにホールに対するバリア高さを調整することが重要である。
 4.バンドギャップ
 上述したようにEBL138のホールに対するバリア高さを減少させればキャリア注入効率が高まることが確認された(図8)。しかし、ホールに対するバリア高さは、p型コンタクト層150のアルミニウム分率yが0.8を超すと急増し、p型コンタクト層150のアルミニウム分率yがEBL138のアルミニウム分率と一致する0.9を超え1となると最大となる(図7)。上述したようにアルミニウム分率yが0.8を超す組成でのバリア高さの増加は上述したEBL138とp型コンタクト層150の間の価電子帯オフセットの減少とは別の機構で説明される。
 本願の発明者らは、EBL138における伝導帯の傾斜に注目した。図2A~図5Aを順にみると分かるように、124nm≦z≦140nmの範囲における伝導帯の傾斜が、p型コンタクト層150のアルミニウム分率yが0、0.4、0.8の場合には右上がりである(図2A、3A、4A)のに対し、アルミニウム分率yが1の場合には右下がりとなっている(図5A)。ここにおいて、p型コンタクト層150のアルミニウム分率yが0.8の場合には、ほとんどのキャリアが発光層134において再結合していると推考される(図4B)。これに対し、p型コンタクト層150のアルミニウム分率yが1.0の場合には、ほとんどのキャリアが再結合せずに発光層134を通り抜けていると推考される(図5B)。これは、アルミニウム分率yがEBL138のアルミニウム分率である0.9より小さい場合にはEBL138が電子のブロック機能を果たして発光層134側からの電子を堰き止めているのに対し、アルミニウム分率yが0.9より大きくなるとEBL138が電子を通過させてしまっていることを意味する。EBL138の右下がりの伝導帯は、図5Aの右方向に移動する電子にとって、実質的なEBL138の厚みを減少させる役割を果たす。したがって、EBL138の電子のブロック機能は、p型コンタクト層150のアルミニウム分率yが0.8を超えると急速に毀損されている。このように、p型コンタクト層150のバンドギャップとEBL138のバンドギャップとの大小関係によって、伝導帯のEBL138とp型コンタクト層150の界面での接続の大小関係が決まり、その大小関係が、EBL138における伝導帯の傾斜を通じて電子に対するEBL138の作用の効力を決定している。ここにおいて、電子に対するEBL138の作用とは、EBL138が電子をブロックする電子ブロック機能を意味する。要するに、EBL138とp型コンタクト層150とのヘテロ接合によって、EBL138の伝導帯および価電子帯それぞれの傾斜の形状(バンドの形状)が決まり、EBL138の伝導帯の傾斜の形状が、EBL138の電子をブロックする電子ブロック機能の能力を決定している。
 具体的には、p型コンタクト層150のバンドギャップが、EBL138のバンドギャップを超えると、n型導電層132から発光層134へ注入された電子がEBL138を通ってリークすることにより、発光層134における電子とホールとの再結合のためのキャリア注入効率が急激に低下する。したがって、UVLED素子100では、EBL138のバンドギャップエネルギーをEEBLとするとき、EBL138のバンドギャップエネルギーが
 Econtact≦EEBL
を満たしていることにより、キャリア注入効率の低下を防ぎつつ(抑制しつつ)動作することができる。ただし、Econtactは、p型コンタクト層150のバンドギャップエネルギーである。EEBLおよびEcontactは、図4Aに示した例のようにp型コンタクト層150を含む積層体の厚み方向におけるEBL138およびp型コンタクト層150それぞれの各位置で値が決まる。ここにおいて、EEBLおよびEcontactは、伝導帯と価電子帯のエネルギー差であるため、材質が同一の範囲では殆ど一定となる。さらに、UVLEDでは、p型コンタクト層150のアルミニウム分率yの増大でp型層のp型コンタクト層150のホール濃度が低くなっていれば、電子が電気伝導を担ってしまいホールは発光層134へ注入されにくくなる。EBL138のホールのバリア高さがEBL138で増大する上述した理由については、EBL138の価電子帯が、伝導帯のp型コンタクト層150に対する界面での大小関係の影響を受けて、電子のエネルギーの大きさで見たときに、低エネルギーレベルへ押し下げられ、価電子帯高さ(図3A、4Aの紙面下方方向の値、つまり、ホールのエネルギーで見たときの価電子帯のエネルギー準位)が大きくなるためと説明できることから、ホール注入効率の説明とも矛盾しない。
 次に、数値シミュレーションにおけるEBL138およびp型コンタクト層150のバンドギャップエネルギーEgの与え方について説明する。数値シミュレーションでは、EBL138およびp型コンタクト層150の材質の組成式がInAlGa1-x-yNと表せる場合に、バンドギャップエネルギーEg(x,y)を次の近似式により与える。
(x,y)=x・E InN+y・E AlN+(1-x-y)・E GaN
        -bAl-In・x・y-bAl-Ga・(1-x-y)・y
        -bGa-In・x・(1-x-y)
 ただし、E InN、E AlN、およびE GaNは、InN、AlN、およびGaNのバンドギャップエネルギー、bAl-In、bAl-Ga、およびbGa-Inは線形補間からのずれの程度を決定するためのボーイングパラメータ(bowing parameter)、である。
 上記の近似式に使用されるE InN、E AlN、およびE GaNや、bAl-In、bAl-Ga、およびbGa-Inの各値は、理想的には実物を模擬できる値とするべきである一方、信頼できる文献に基づく値を採用することが実際的である。ただし、いずれの上記各値は基づく文献によっても異なる。さらに、バンドギャップエネルギーは、昇温(温度上昇)とともに減少する依存性を示す。例えば、ある代表的文献(文献1〔I. Vurgaftman and J.R. Meyer, "Band parameters for nitrogen-containing semiconductors", J. Appl. Phys. 94, 3675-3696, 2003〕)では、0Kおよび300Kそれぞれの温度でのバンドギャップエネルギーに関して、
 E AlN=6.25eV(0K),6.21eV(300K)
 E GaN=3.51eV(0K),3.43eV(300K)
 E InN=0.78eV(0K),0.76eV(300K)
との値が報告されている。また、bAl-In、bAl-Ga、およびbGa-Inの値も文献によって異なり、例えばbAl-Gaは文献1では0.7eVが推奨され、別の文献2〔M. Androulidaki et al., "Energy gaps and bowing parameters of InAlGaN ternary and quaternary alloys", phys. stat. sol. (c) 3, No. 6, 1866-1869 ,2006〕では1.0eVとされている。
 そこで、実施形態のUVLED100におけるバンドギャップエネルギーの値は特に明示しない限り、300Kにおける値を採用することとする。さらに、計算に用いたシミュレーションソフトウエア("SiLENSe")では下記値を使用した上記近似式が採用される。
 E AlN=6.158eV
 E GaN=3.438eV
 E InN=0.642eV
 bAl-Ga=1.0eV
 bGa-In=1.2eV
 bAl-In=4.5eV
 上記の数値シミュレーションによる解析に当たりこれらの値をそのまま採用した。なお、ここでのバンドギャップエネルギーは温度300K(室温)での値である。また、上記の数値シミュレーションにおいて採用したバンドギャップエネルギーは、特段説明の無い場合、温度300Kでの値である。留意すべきは、本出願においてバンドギャップエネルギーの大小関係や数値自体により特定される事項が300Kのみで成立するべき事項ではなく、例えば、UVLED素子100における動作時のUVLED素子100の局所的な温度において各事項が満たされていれば、所期の動作が期待できる点である。
 アルミニウム分率に基づいて説明したAlGaNの設計上の性質は、その材質にInを含む場合、相応の修正を要する(言い換えれば、InAlGaNの性質は、AlGaNの性質とは相違する)。しかし、特にエネルギーギャップに着目してEBL138およびp型コンタクト層150を特徴付けした場合には、そのような修正は不要となり上記近似式でのインジウム分率xを0以外としても、EBL138とp型コンタクト層150のエネルギーギャップに関する説明はそのまま成立する。このことは、アルミニウム分率やインジウム分率といった組成よりもバンドギャップエネルギーこそがキャリア注入効率を決定していると発明者らが考える理由の一つである。
 組成の異なる半導体層の接触界面を通過するキャリアの振舞いがバンドギャップエネルギーにより決定されるもう一つの理由は、その接触界面におけるバンド端のエネルギー差(バンドオフセット)も両側の材質のバンドギャップにより推定できるためである。ホールにとってバンドオフセットを与えるのは上述した価電子帯オフセット(ΔE)である。組成の異なる半導体層の接触界面では、この価電子帯オフセット(ΔE)の値と、電子にとってバンドオフセットを与える伝導帯オフセット(ΔE)の値との和により、接触界面両側のバンドギャップ同士の差(ΔE)が説明される。すなわち、
 ΔE+ΔE=ΔE
の関係が成り立つ。そして、価電子帯オフセット(ΔE)と伝導帯オフセット(ΔE)とでバンドギャップの差(ΔE)を分け合う比率は、経験則として、AlN-GaNの混晶組成の全域において不変としても差し支えない。上記の数値シミュレーションでも、AlN-GaNの混晶組成の全域について、
 ΔE=0.29ΔE
という関係を仮定することができる。つまり上記経験則に基づいて、接触界面両側の半導体層のバンドギャップエネルギーによりキャリアの振舞いが決定されるという関係が担保されている。
 バンドギャップに着目した場合、好ましくは種々の追加の関係によりUVLED素子100の好ましい実施形態を提供することができる。UVLED素子100では、p型コンタクト層150のバンドギャップエネルギーをEcontact、発光層134にて発光する光の光子エネルギーをEemissionとするとき、p型コンタクト層150のバンドギャップエネルギーがEemission<Econtactを満たしていると、p型コンタクト層150が発光層134において発光される光に対し透明となる。このため、発光層134において発光した光(紫外線)がp型コンタクト層150で吸収されずUVLED素子100の発光効率が向上する。
 また、UVLED素子100では、p型コンタクト層150のアルミニウム分率yは、p型コンタクト層150のバンドギャップエネルギーをEcontactとするとき、p型コンタクト層150のバンドギャップエネルギーが4.83eV≦Econtact≦5.45eVを満たすような値とすると好ましい実施形態となる。p型コンタクト層150のアルミニウム分率yをこのように定めれば、発光効率が特に向上する。このようなp型コンタクト層150のアルミニウム分率yは、インジウム分率が小さい場合には0.6~0.8に相当する。
 また、UVLED素子100では、p型コンタクト層150のバンドギャップエネルギーをEcontactとし、EBL138のバンドギャップエネルギーをEEBLとするとき、EEBL-Econtactが0≦EEBL-Econtact≦0.966eVを満たす実施形態は好ましいものとなる。UVLED素子100は、p型コンタクト層150およびEBL138がこの条件を満たすような組成であれば、シミュレーションにより確認された良好な動作が実現される。EBL138が単一障壁でアルミニウム分率が0.9とした上記シミュレーションに具体的に対応させれば、このようなp型コンタクト層150のアルミニウム分率yは、0.6~0.8に相当する。なお、この組成比の範囲でEEBL-Econtact=0.966eVとなるのは、単一の障壁(AlGaN層)からなるEBL138のアルミニウム分率が0.9でEEBLが5.796eV、p型コンタクト層150のアルミニウム分率が0.6でEcontactが4.830eVとなるためである。
 また好ましい実施形態では、n型導電層132のバンドギャップエネルギーが4.5eV以上とされる。この場合、n型導電層132の光透過率が波長300nmの光に対して80%以上となる。これにより、UVLED素子100は、発光層134において発光する光にとってn型導電層132が透明となり、光取出し効率が向上する。n型導電層132のバンドギャップエネルギーが4.5eV以上という条件を満たすn型導電層132は、インジウム分率が小さい場合にはアルミニウム分率を0.5以上とすることにより得られる。また、n型導電層132のバンドギャップエネルギーはさらに好ましくは6.2eV以下とされる。これにより、UVLED素子100では、n型導電層132を、0.5以上1以下の任意のアルミニウム分率に応じた材質によって形成できる。なお、n型導電層132に関しては、バンドギャップエネルギーが6.2eVを超えるような材質で形成されたからといって、深紫外域として実用される光の領域でのさらなる透過性が見込めるわけではない。これは、6.2eVの光子エネルギーの光の波長はAlGaN系材料を用いた発光層から放射される紫外線の波長に関して、深紫外域でも最も短い波長といえるためである。
 5.多重量子障壁(Multi-Quantum Barrier:MQB)層
 EBL138がMQB層である場合にも、上述した説明は僅かな修正で適用できる。その際、実際のMQB層を的確に適用するためには、電子に対して実質的なバリア高さが高くなるように設計されるMQB層の細部が考慮される。つまり、実際のMQB層の実質的なバリア高さに影響する設計の要素は、例えばMQB周期をどの程度にするか、MQB周期を複数含むか、MQB層全体の厚み、MQB層における伝導帯の傾斜、およびMQB層における各層の組成に依存する。それでも、UVLED素子100では、EBL138がMQB層である場合には、バンドギャップエネルギーEEBLに代えMQB層におけるバンドギャップエネルギーの最大値をEMQB-maxとし、p型コンタクト層150のバンドギャップエネルギーをEcontactとするとき、MQB層におけるバンドギャップエネルギーの最大値が
 Econtact≦EMQB-max
を満たすことにより、キャリア注入効率の低下を防ぎつつ(抑制しつつ)動作することができ、発光層134でのキャリア再結合が促進され発光効率が向上する。なお、MQB層のバンドギャップエネルギーの最大値に代え、MQB層の各層でのバンドギャップによる平均のバンドギャップエネルギーがp型コンタクト層150のバンドギャップエネルギー(Econtact)と等しいかより大きい場合には、さらにMQB層に、強い電子ブロックの機能が期待できるため好ましい。
 6.実施例
 以下、上記のシミュレーションにより獲得した知見を実際のUVLED素子にて確認した実施例に基づき本発明をさらに具体的に説明する。本実施例は、上記のシミュレーションにより獲得した知見を生かせる範囲で作製条件に変更を加えたUVLED素子の動作を確認している。実際のUVLED素子で上述したシミュレーションに対応した動作が得られることは別途確認している。このため、ここで示す実施例は、シミュレーションにおける計算の条件と必ずしも同一の条件にてUVLED素子を作製したものではない。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順、要素または部材の向きや具体的配置等は本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することかできる。したがって、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるものではない。説明済みの図面および符号を引き続き使用する。
 6-1.実施例1
 UVLED素子100を含む紫外線発光モジュールを製造した。以下、紫外線発光モジュールの製造方法の一例について説明する。
 まず、単結晶のサファイア基板(α-Al基板)を準備する。ここにおいて、サファイア基板は、サファイア基板の厚み方向に直交する第1面および第2面を有する。サファイア基板の第1面は、例えば(0001)面からのオフ角が0.20°である。
 サファイア基板を準備した後、サファイア基板を有機金属気相成長装置(MOVPE装置)の炉(反応炉)内のサセプタ(susceptor)上に設置する。その後、MOVPE装置の炉内にキャリアガスとして水素(Hガス)を供給しながら、炉内の温度が1100℃、かつ、炉内の圧力が10kPaになるのを待って、窒化物半導体薄膜の形成を開始した。ここでいう窒化物半導体薄膜は、n型導電層132の下地となるAlN下地層(バッファー層120)である。また、炉内の温度は、基板温度である。基板温度は、MOVPE装置の炉内においてサファイア基板を保持するサセプタの温度を熱電対により測定した温度であるが、これに限らない。窒化物半導体薄膜を成膜している間、炉内の温度および圧力はそれぞれ1100℃および10kPaで一定に保った。炉内の状態(基板温度、圧力)が安定した後、炉内に、III族原料としてTMA(トリメチルアルミニウム)を連続的に50sccm(standard cc per minute)、V族原料としてNHをパルス状にON・OFFさせながら100sccm供給することにより、島状の複数のAlN結晶核を形成した。AlN結晶核の高さは、約20nmである。要するに、炉内にTMAを流量50sccmで連続して供給し、かつ、NHを流量100sccmで間欠的に供給することにより、高さ約20nmの島状の複数のAlN結晶核を形成した。次に、炉内にキャリアガス(Hガス)のみ供給した状態で基板温度を1300℃まで昇温した後、炉内に上記のキャリアガスに加えて、III族原料としてTMAを連続的に200sccm、V族原料としてNHを連続的に400sccm供給する(TMAとNHとを同時供給する)ことにより、全体の厚さが約4μmとなるAlN下地層を形成した。この方法で形成されるAlN下地層の(10-12)面に対するX線回折のωスキャンによるX線ロッキングカーブ(X-Ray Rocking Curve:XRC)の半値幅(Full Width at Half Maximum:FWHM)を別途測定すると、約350arcsecであった。
 AlN下地層形成後、炉内にキャリアガス(Hガス)のみを供給した状態で、炉内の温度を1300℃から1100℃まで降温し、反応炉内に、III族原料としてTMAおよびTMG(トリメチルガリウム)をそれぞれ50sccmおよび20sccm、n型不純物ドーパント原料としてTESi(テトラエチルシラン)を3sccm、V族原料としてNHを2SLM供給することにより、全体の厚さが1.5μmとなるn型導電層132を形成した。形成されたn型導電層132を構成するAlGaN層;SiのAl組成(アルミニウム分率)は約0.60であった。
 n型導電層132の形成後、炉内の温度はそのままとして、炉内に、III族原料としてTMAおよびTMGをそれぞれ50sccmおよび20sccm、V族原料としてNHを2SLM(standard liter per minute)供給することにより、厚さが約10nmとなる障壁層を形成した。この方法で形成される障壁層を構成するAlGaN層のAl組成(アルミニウム分率)は0.60であった。次に、炉内に、III族原料としてTMAおよびTMGをそれぞれ50sccmおよび30sccm、V族原料としてNHを2SLM供給することにより、厚さが約2nmとなる量子井戸(井戸層)を形成した。この方法で形成される井戸層を構成するAlGaN層のAl組成(アルミニウム分率)は約0.45であった。さらに、これらの障壁層と井戸層とを交互に形成することで、4層の井戸層を含む多重量子井戸構造(Multi-Quantum Well Structure)をもつ発光層134を形成した。
 さらに、多重量子障壁(MQB)層からなる電子ブロック層(EBL)138を形成した。言い換えれば、MQB構造を有するEBL138を形成した。より詳細には、下記の通りである。上記多重量子井戸構造の発光層134を形成した後、炉内の温度はそのままとして、炉内に、III族原料としてTMAおよびTMGをそれぞれ50sccmおよび3sccm、p型不純物ドーパント原料としてCpMg(ビズ(シクロペンタジエニル)マグネシウム)を100sccm、V族原料としてNHを2SLM供給することにより、厚さが約10nmとなる第1の電子ブロック層を形成した。次に、炉内に、III族原料としてTMAおよびTMGをそれぞれ50sccmおよび20sccm、p型不純物ドーパント原料としてCpMgを100sccm、V族原料としてNHを2SLM供給し、厚さが約2nmとなる第2の電子ブロック層を形成した。同様に、炉内に、III族原料としてTMAおよびTMGをそれぞれ50sccmおよび3sccm、p型不純物ドーパント原料としてCpMgを100sccm、V族原料としてNHを2SLM供給することにより、厚さが約8nmとなる第3の電子ブロック層を形成した。そして、炉内に、III族原料としてTMAおよびTMGをそれぞれ50sccmおよび20sccm、p型不純物ドーパント原料としてCpMgを100sccm、V族原料としてNHを2SLM供給することにより、厚さが約10nmとなる第4の電子ブロック層を形成した。こうして第1~第4の電子ブロック層が積層されたMQB構造を有するEBL138を形成した。この方法で形成されるMQB構造を有するEBL138を構成する第1、第2、第3、および第4の電子ブロック層におけるAlGaN層のAl組成(アルミニウム分率)は、それぞれ約0.94、約0.60、約0.94、および約0.60であった。
 MQB構造を有するEBL138の形成に続けてp型コンタクト層150を形成した。EBL138の形成後、炉内温度はそのままとし、炉内に、III族原料としてTMAおよびTMGをそれぞれ25sccmおよび3sccm、p型不純物ドーパント原料としてCpMgを100sccm、V族原料としてNHを2SLM供給することにより、厚さが約50nmとなるp型コンタクト層150を形成した。この方法で形成されるp型コンタクト層150を構成するAlGaN層のAl組成(アルミニウム分率)は約0.80であった。
 p型コンタクト層150の形成後、炉内に、キャリアガス(Hガス)のみを供給した状態で基板温度を室温まで降温した。その後、MOVPE装置からサファイア基板(サファイアウェハ)に積層体が積層されたウェハを取り出し、アニール装置にて、N雰囲気中にて800℃で20分間の熱処理を実施した。ここにおいて、積層体は、バッファー層120、n型導電層132、発光層134、EBL138およびp型コンタクト層150がこの順に積層された窒化物半導体薄膜である。
 熱処理後、フォトリソグラフィー法とドライエッチングにより、p型コンタクト層150、MQB構造のEBL138、発光層134の一部を除去し、n型導電層132の一部を露出させた。次に、フォトリソグラフィー法とリフトオフ法(lift-off method)により、n型電極140、p型電極160、およびパッド電極(図示しない)を形成した。なお、パッド電極は、後述する実装の導通および固定に使用される。n型電極140については、露出させたn型導電層132上の一部に、膜厚100nmのAl薄膜、膜厚20nmのNi薄膜、膜厚100nmのAu薄膜を順次形成後、N雰囲気で700℃、1分の熱処理を実施することで作製した。また、p型電極160は、p型コンタクト層150上の一部に、膜厚2nmのNi薄膜、膜厚200nmのAl薄膜を順次形成することにより作製した。パッド電極は、各電極(n型電極140およびp型電極160)上に膜厚50nmのTi薄膜、膜厚1000nmのAu薄膜を順次形成した。
 さらに、UVLED100の素子形状が平面視で400μm角状(各辺の長さが400μmの正方形状)になるように、各パッド電極まで形成したウェハを分断し、複数のUVLED素子100を作製した。その後、複数のUVLED素子のうちの1つのUVLED素子100をサブマウント上にフリップチップ実装し、さらにUVLED素子100を覆うようにアモルファスフッ素樹脂を塗布した。室温で1時間放置後、100℃、1時間、続いて、180℃、30分の熱処理を実施し、アモルファスフッ素樹脂を硬化させることにより、UVLED素子100を含む紫外線発光モジュールを作製した。
 この紫外線発光モジュールにDC20mAを通電したところ、波長276nm、光出力6.5mW、発光効率7.2%と深紫外領域では最高レベルの発光特性を得た。また、この紫外線発光モジュールにDC1mAを通電したときの発光効率は9.0%であった。
 6-2.実施例2
 実施例1と同様の方法でUVLED素子100を作製した後、サブマウント上に6素子を電気的に並列接続してフリップチップ実装した。さらに当該6素子全体を覆うようにアモルファスフッ素樹脂を塗布し、実施例1と同様の硬化条件にてアモルファスフッ素樹脂を硬化させ、高出力動作用の紫外線発光モジュールを作製した。この紫外線発光モジュールにDC120mAを通電したところ、波長277nm、光出力40mWとなる発光特性を得た。
 7.さらに好ましい実施形態
 上述した本発明の実施形態は、種々の変形を伴う形態により実施することも好ましい。例えばp型コンタクト層150のMg濃度が1.0×1018/cm以上とすることも好ましい。当該Mg濃度をこの値以上とすれば、発光層134へ効率的にホールが注入され発光効率が向上する。また、p型コンタクト層150のMg濃度は、1.0×1021cm-3以下とすることも好ましい。p型コンタクト層のMg濃度が約1020cm-3を超えるあたりからは、p型コンタクト層150の結晶性の劣化が顕著となりはじめ、さらにホール濃度も増加しにくくなる傾向が見られる。このため、p型コンタクト層のMg濃度は、1.0×1021cm-3以下の範囲で良好な結晶性を維持しつつ発光効率を向上させることが可能となって好ましく、さらに好ましくは、1.0×1020cm-3以下であるのが好ましい。これに応じ、UVLED素子100では、p型コンタクト層150のホール濃度が1.0×1015cm-3以上であることも好ましい。当該ホール濃度がこの値以上となると、効率的にホールが注入され発光効率が向上する。また、上述した増加しにくくなるホール濃度の値は、ホール濃度は、約1.0×1021cm-3であることから、この値以下のホール濃度により動作させることも好ましい。
 以上のように、UVLED素子100では、p型コンタクト層150とEBL138のエネルギーギャップ構造を適切に設定することにより、キャリア注入効率を向上させることが可能となる。これにより、外部量子効率を高めたUVLED素子を実現することができる。
 UVLED素子100は、例えば、電気機器の構成要素として用いることができる。該電気機器は、紫外線の放出源としてのUVLED素子100と、機器本体と、を備えているので、UVLEDを採用する電気機器の高性能化に寄与することが可能となる。
 電気機器の一例としては、例えば、図9に示すような電気掃除機200を挙げることができる。電気掃除機200は、掃除機本体(機器本体)201と、掃除機本体201に設けた吸入口に接続されるホース202と、ホース202の先端に設けられた接続パイプ203と、接続パイプ203の先端に設けられた吸込具204と、を備える。吸込具204は、塵埃を吸引する開口部を有する。吸込具204は、ブラシを備えていてもよい。掃除機本体201には、塵埃を含む空気を吸引するための電動送風機、塵埃を集塵する集塵容器206が内蔵されている。電気掃除機200は、複数のUVLED素子100を1つのパッケージ210に収納した2つの紫外線発光装置220を備え、一方の紫外線発光装置220が、吸込具204に内蔵され、他方の紫外線発光装置220が掃除機本体201に内蔵されている。吸込具204に内蔵された紫外線発光装置220は、吸込具204の開口部へ紫外線を放射するように配置されている。これにより、電気掃除機200は、殺菌しながら掃除を行うことが可能となる。掃除機本体201に内蔵された紫外線発光装置220は、集塵容器206内へ紫外線を放射するように配置されている。これにより、電気掃除機200は、集塵容器206の殺菌と、集塵容器206内を通る空気の殺菌と、を行うことが可能となる。電気掃除機200は、2つの紫外線発光装置220のうちの一方のみを備えた構成でもよい。また、紫外線発光装置220の数は、2つに限定されない。
 また、紫外線の放出源としてのUVLED素子100と、機器本体と、を備える電気機器は、電気掃除機200に限らず、例えば、冷蔵庫等でもよい。
 以上、本発明の実施形態を具体的に説明した。上述の各実施形態および構成例は、発明を説明するために記載されたものであり、本出願の発明の範囲は、特許請求の範囲の記載に基づいて定められるべきものである。また、各実施形態のほかの組合せを含む本発明の範囲内に存在する変形例もまた特許請求の範囲に含まれるものである。
 (本発明に係る態様)
 上述の実施形態および実施例から明らかなように、本発明に係る第1の態様の紫外発光ダイオード(100)は、Inx1Aly1Ga1-x1-y1N層(0≦x1<1,0<y1≦1)を含むn型導電層(132)と、発光層(134)と、Inx2Aly2Ga1-x2-y2N層(0≦x2<1,0<y2≦1)を含む電子ブロック層(138)と、Inx3Aly3Ga1-x3-y3N層(0≦x3<1,0<y3<1)を含むp型コンタクト層(150)と、をこの順に備える。p型コンタクト層(150)のバンドギャップエネルギーをEcontactとし、電子ブロック層(138)のバンドギャップエネルギーをEEBLとするとき、Econtact≦EEBLを満たしている。
 本発明に係る第2の態様の紫外発光ダイオード(100)では、第1の態様において、p型コンタクト層(150)のバンドギャップエネルギーをEcontactとし、発光層(134)にて発光する光の光子エネルギーをEemissionとするとき、Eemission<Econtactを満たしている。
 本発明に係る第3の態様の紫外発光ダイオード(100)では、第1の態様において、p型コンタクト層(150)のアルミニウム分率y3は、p型コンタクト層(150)のバンドギャップエネルギーをEcontactとするとき、4.83eV≦Econtact≦5.45eVを満たす値である。
 本発明に係る第4の態様の紫外発光ダイオード(100)では、第1の態様において、p型コンタクト層(150)のバンドギャップエネルギーをEcontactとし、電子ブロック層(138)のバンドギャップエネルギーをEEBLとするとき、0eV≦EEBL-Econtact≦0.966eVを満たす。
 本発明に係る第5の態様の紫外発光ダイオード(100)では、第1の態様において、電子ブロック層(138)が多重量子障壁層であり、p型コンタクト層(150)のバンドギャップエネルギーをEcontactとし、多重量子障壁層におけるバンドギャップエネルギーの最大値をEMQB-maxとするとき、Econtact≦EMQB-maxを満たす。
 本発明に係る第6の態様の紫外発光ダイオード(100)では、第1の態様において、p型コンタクト層150のMg濃度が1.0×1018cm-3以上、1.0×1021cm-3以下である。
 本発明に係る第7の態様の紫外発光ダイオード(100)では、第1の態様において、p型コンタクト層150のホール濃度が1.0×1015cm-3以上、1.0×1021cm-3以下である。
 本発明に係る第8の態様の紫外発光ダイオード(100)は、第1の態様において、n型導電層(132)のバンドギャップエネルギーが4.5eV以上、6.2eV以下である。
 本発明に係る第9の態様の電気機器(200)は、第1~8のいずれか1つの態様に記載の紫外発光ダイオード(100)を紫外線の放出源として備える。
 本発明に係る第10の態様の紫外発光ダイオード(100)は、Inx1Aly1Ga1-x1-y1N層(0≦x1<1,0<y1≦1)を含むn型導電層(132)と、発光層(134)と、Inx2Aly2Ga1-x2-y2N層(0≦x2<1,0<y2≦1)を含む電子ブロック層(138)と、Inx3Aly3Ga1-x3-y3N層(0≦x3<1,0<y3<1)を含むp型コンタクト層(150)と、をこの順に備える。電子ブロック層(138)における価電子帯のエネルギーの最大値とホールの擬フェルミ準位の値とのエネルギー差により定められるホールに対するバリア高さが、300meV以下である。
 本発明のUVLED素子は紫外線を生成する任意の電気機器に利用可能である。
 100 UVLED素子(紫外LED素子)
 102 光取出し面
 104 サファイア基板の一方の面
 110 サファイア基板
 120 バッファー層
 132 n型導電層
 134 発光層
 138 電子ブロック層(EBL)
 140 n型電極
 150 p型コンタクト層
 160 p型電極

Claims (10)

  1.  Inx1Aly1Ga1-x1-y1N層(0≦x1<1,0<y1≦1)を含むn型導電層と、
     発光層と、
     Inx2Aly2Ga1-x2-y2N層(0≦x2<1,0<y2≦1)を含む電子ブロック層と、
     Inx3Aly3Ga1-x3-y3N層(0≦x3<1,0<y3<1)を含むp型コンタクト層と、
     をこの順に備え、
     前記p型コンタクト層のバンドギャップエネルギーをEcontactとし、前記電子ブロック層のバンドギャップエネルギーをEEBLとするとき、前記電子ブロック層のバンドギャップエネルギーが
     Econtact≦EEBL
    を満たしている、紫外発光ダイオード。
  2.  前記p型コンタクト層のバンドギャップエネルギーをEcontactとし、前記発光層にて発光する光の光子エネルギーをEemissionとするとき、前記p型コンタクト層のバンドギャップエネルギーが
     Eemission<Econtact
    を満たしている、請求項1に記載の紫外発光ダイオード。
  3.  前記p型コンタクト層のアルミニウム分率y3は、前記p型コンタクト層のバンドギャップエネルギーをEcontactとしたとき、前記p型コンタクト層のバンドギャップエネルギーが
     4.83eV≦Econtact≦5.45eV
     を満たす値である、請求項1に記載の紫外発光ダイオード。
  4.  前記p型コンタクト層のバンドギャップエネルギーをEcontactとし、前記電子ブロック層のバンドギャップエネルギーをEEBLとするとき、EEBL-Econtact
     0eV≦EEBL-Econtact≦0.966eV
     を満たす、請求項1に記載の紫外発光ダイオード。
  5.  前記電子ブロック層が多重量子障壁層であり、
     前記p型コンタクト層のバンドギャップエネルギーをEcontactとし、前記多重量子障壁層におけるバンドギャップエネルギーの最大値をEMQB-maxとするとき、前記多重量子障壁層におけるバンドギャップエネルギーの最大値が
     Econtact≦EMQB-max
     を満たす、請求項1に記載の紫外発光ダイオード。
  6.  前記p型コンタクト層のMg濃度が1.0×1018cm-3以上、1.0×1021cm-3以下である、請求項1に記載の紫外発光ダイオード。
  7.  前記p型コンタクト層のホール濃度が1.0×1015cm-3以上、1.0×1021cm-3以下である、請求項1に記載の紫外発光ダイオード。
  8.  前記n型導電層のバンドギャップエネルギーが4.5eV以上、6.2eV以下である、請求項1に記載の紫外発光ダイオード。
  9.  請求項1~8のいずれか1項に記載の紫外発光ダイオードを紫外線の放出源として備える電気機器。
  10.  Inx1Aly1Ga1-x1-y1N層(0≦x1<1,0<y1≦1)を含むn型導電層と、
     発光層と、
     Inx2Aly2Ga1-x2-y2N層(0≦x2<1,0<y2≦1)を含む電子ブロック層と、
     Inx3Aly3Ga1-x3-y3N層(0≦x3<1,0<y3<1)を含むp型コンタクト層と、
     をこの順に備え、
     前記電子ブロック層における価電子帯のエネルギーの最大値とホールの擬フェルミ準位の値とのエネルギー差により定められるホールに対するバリア高さが、300meV以下である紫外発光ダイオード。
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