WO2017065014A1 - 粒状農薬組成物 - Google Patents

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聡信 山崎
優也 岡田
賢太郎 加藤
龍 田中
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クミアイ化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a water surface-floating large granular pesticide composition, and more specifically, for example, water surface floatability capable of uniformly dispersing a pesticide active ingredient by spraying a small amount directly on the water surface of, for example, a paddy field.
  • the present invention relates to a large granular agrochemical composition.
  • agrochemical compositions used in paddy fields and the like are generally granules, powders, emulsions, wettable powders, and flowables.
  • granules and powders have been sprayed directly without diluting 1-4 kg of water per 10a, but in recent years there has been a call for labor saving in spraying pesticides. Therefore, it is possible to reduce the spraying amount as a pesticide composition by increasing the content of the pesticide active ingredient in the pesticide composition, or to spray it by simply throwing it from the shore without entering the paddy field. Things are sought.
  • Patent Document 1 contains an agrochemical active ingredient and has a particle size.
  • a water surface-floating large-sized granular agricultural chemical composition characterized by having a particle size distribution of 3% or more 80% or more and a property of floating on the water surface, and disintegrating on the water surface within 30 minutes.
  • the agrochemical composition has a high self-diffusibility, and by spraying a small amount of the agrochemical composition of about 250-500 g per 10 a paddy field, the agrochemical active ingredient is uniformly distributed throughout the paddy field. It can be thrown in and can be said to be an ideal pesticide composition for labor saving application.
  • the labor-saving spraying agricultural chemical composition as described in Patent Document 1 is a concentrated agricultural chemical composition in which the content of the agricultural chemical active ingredient in the agricultural chemical composition is increased in order to reduce the spray weight as the agricultural chemical composition.
  • a small amount of agrochemical composition has been applied in a labor-saving manner to treat the same amount of agrochemical active ingredients as a classic agrochemical composition, such an agrochemical composition has a small number of grains as the fate of small-scale spraying. , Uniform spraying is difficult. If the treatment amount of the pesticidal active ingredient is biased at each point in the paddy field, the effect is insufficient at the point where the pesticidal active ingredient is insufficient, and the phytotoxicity may occur at the point where the pesticidal active ingredient is excessive.
  • the agrochemical composition of Patent Document 1 disintegrates while floating on the water surface when treated in a paddy field, so that the pesticidal active ingredient is self-diffused even when it is unevenly dispersed.
  • a uniform design is given within the paddy field. That is, the agrochemical composition of Patent Document 1 is required to have a function of collapsing within 30 minutes, specifically within 30 minutes on the water surface, as a premise for exerting its performance.
  • agrochemical active ingredients are organic compounds having hydrophobicity, even if they are large or small.
  • a surfactant is blended in order to impart a function of disintegrating on the water surface.
  • organic compound particles causes the disintegration of the agrochemical composition by the surfactant.
  • organic compound particles placed in water first try to dissolve in water to build a more disordered system, but dissolution is impossible or slow due to the hydrophobic nature of the organic compound itself.
  • the surfactant is trapped on the particle surface (if the surfactant is not present, the particles are aggregated and the area exposed to water is reduced.
  • the hydrophobic group of the surfactant is also adsorbed on the surface of the organic compound particles in the presence of the organic compound particles, and behaves in a direction that minimizes the interface between self and water.
  • the surfactant occupied on the surface of the organic compound particles can no longer participate in the decay of the agricultural chemical composition, and cannot exhibit the desired disintegration function.
  • the above problem can be avoided by adding a surplus of surfactant adsorbed on the agrochemical active ingredient, but the higher the content of the agrochemical active ingredient in the agrochemical composition, the higher the agrochemical composition is.
  • the blending amount of the surfactant necessary for breaking the composition will also increase.
  • an agrochemical composition containing a large amount of a surfactant becomes a very high-viscosity viscose when the raw materials are kneaded, making it difficult to produce by extrusion granulation and easily absorbing moisture even if it is forced to produce.
  • the dispersibility and suspendability of the agrochemical active ingredient in water are taken into consideration, and the agrochemical active ingredient is finely pulverized and its volume average particle diameter is set in order to exert its effect quickly.
  • it is usually used as fine particles of less than 10 ⁇ m or less than 5 ⁇ m (see, for example, Patent Document 2-3).
  • the contact area between the agricultural chemical active ingredient and the water present in the agricultural field is increased, and the agricultural chemical active ingredient can be eluted more quickly into the water. It becomes possible.
  • Such a pesticide composition corresponding to labor-saving spraying does not fall into this example, and it has been common knowledge in the field of agrochemical formulation that the pesticidal active ingredient is finely pulverized and blended.
  • JP 2002-179507 A Japanese Patent Laid-Open No. 11-228305 JP-A-2005-336170
  • the object of the present invention is characterized by containing an agrochemical active ingredient, having a particle size distribution of 3% or more and a particle size distribution of 80% or more and a property of floating on the water surface, and disintegrating on the water surface within 30 minutes.
  • the granular agrochemical composition which is a concentrated agrochemical composition with an increased content of the agrochemical active ingredient in the agrochemical composition, has good disintegration, is easy to manufacture, and has low hygroscopicity. It is to provide a granular agricultural chemical composition that is easy to spread.
  • the present inventors have found that a granular pesticide composition in which the volume average particle diameter of the pesticidal active ingredient contained in the granular pesticide composition is 10 ⁇ m or more and less than 1/10 of the short axis of the granular pesticide composition is as described above.
  • the present inventors have found that the problems can be solved and have completed the present invention.
  • the present invention has the following contents.
  • a particle size distribution comprising a pesticidal active ingredient, a surfactant, a hollow body having a particle size of 1 to 600 ⁇ m, and a solid carrier, and having a particle size of 3 mm or more and 80% or more, water surface
  • a granular agrochemical composition having a property of floating on the surface and disintegrating on the water surface within 30 minutes, wherein the particle size of the agrochemical active ingredient is 10 ⁇ m or more and less than 1/10 of the short axis of the granular agrochemical composition.
  • a granular agrochemical composition characterized.
  • the pesticidal active ingredient is azimusulfuron, azoxystrobin, anilophos, isoprothiolane, ipfencarbazone, imazosulfuron, imidacloprid, indanophan, ethiprole, ethoxysulfuron, oxadiargyl, oxadiclomephone, fenfentrol, cartap hydrochloride, carfentra Zon ethyl, quinoclamine, cumyluron, chromeprop, cyantraniliprole, cyclosulfamuron, cycloprotonline, dinotefuran, cihalohop butyl, dimetamethrin, sulfoxafurol, diemron, tenylchlore, tefril trione, triafamone, tricyclazole, triflumezopyrim, Halosulfuron methyl, pyraclonyl, pyrazoxifene
  • the pesticidal active ingredient is imazosulfuron, etiprol, oxadichromemephone, caffentrol, chromeprop, dinotefuran, sulfoxafurol, tefyltrione, triafamon, triflumezopyrim, halosulfuron methyl, pyraclonyl, pyrazosulfuron ethyl, pyrimisulfurphan, pyrimisulfur methyl , Containing one or more selected from the group consisting of, pyroxylone, phenoxasulfone, fenquinotrione, fentolazamide, bromobutide, bensulfuron methyl, benzobicyclone, benzophenap, pentoxazone, metminostrobin, and mefenacet
  • the granular agrochemical composition according to any one of [1] to [4], wherein
  • Agrochemical active ingredients are ethiprole, fenfentrol, chromeprop, dinotefuran, sulfoxafurol, tefryltrione, pyraclonyl, pyroxylone, phenoxasulfone, fenquinotrione, fentolazamide, bromobutide, benzobicyclone, benzofenap, pentoxazone, metminost
  • the granular pesticide composition according to any one of the above [1]-[4], which contains one or more selected from the group consisting of Robin and Mefenacet.
  • the composition contains an agrochemical active ingredient, and those having a particle size of 3 mm or more have a particle size distribution of 80% or more and a property of floating on the water surface, and are disintegrated on the water surface within 30 minutes.
  • the disintegration property when applied to the water surface and the diffusibility of the agrochemical active ingredient are remarkably improved, so that the medicinal effect can be uniformly expressed in a wide range.
  • the granular agrochemical composition which is a concentrated agrochemical composition with an increased content of the agrochemical active ingredient in the agrochemical composition
  • the granular agrochemical composition has good disintegration, is easy to manufacture, has low hygroscopicity and is easy to spread. Can be provided.
  • “minor axis” means the length of the short part in the shape of the granular agrochemical composition
  • major axis means the length of the long part. Specifically, these are the shortest and longest values measured by sandwiching any two ends of the granular agricultural chemical composition with calipers.
  • “Particle size” means a particle size obtained by a sieving method using a sieve having a predetermined opening
  • “Particle size distribution” means an integrated weight percentage of a prescribed particle size range obtained by a sieving method. .
  • particle size means the volume average diameter determined by laser diffraction method
  • particle size distribution means laser diffraction method
  • the granular agrochemical composition of the present invention is an extruded granulated agrochemical composition comprising an agrochemical active ingredient, a surfactant, a hollow body, and a solid carrier, and having a particle size of 3 mm or more. It has a particle size distribution of 80% or more and a property of floating on the water surface, and has a disintegration time of 30 minutes or less.
  • Such a granular agrochemical composition is first mixed with raw materials constituting the granular agrochemical composition, added with a predetermined amount of water, kneaded, extruded from a screen having a pore diameter of 3 mm or more, granulated, dried, for example, It can be obtained by taking out granules having a desired particle size using two sieves having different openings.
  • the pesticidal active ingredient can be suitably used as a pesticidal active ingredient that is solid at room temperature, but the pesticidal active ingredient that is liquid at normal temperature can also be adsorbed and supported on an oil-absorbing material at room temperature. It can be handled in the same way as solid agrochemical active ingredients. Therefore, the pesticide active ingredient that is liquid at room temperature can be used in all or part of the pesticide active ingredient.
  • the pesticide active ingredient that is liquid at room temperature can be used in all or part of the pesticide active ingredient.
  • when an agrochemical active ingredient that is liquid at room temperature is used it is always adsorbed and supported on an oil-absorbing material.
  • the oil-absorbing material examples include amorphous silicon dioxide, zeolite, and porous cellulose.
  • the oil-absorbing material is not particularly limited, and a material whose use is known may be arbitrarily used.
  • the use ratio of the oil-absorbing material is not particularly limited, but is usually 0.4 to 4 parts by mass with respect to 1 part by mass of the agrochemical active ingredient that is adsorbed and supported at room temperature.
  • the pesticidal active ingredient that is liquid at room temperature can be regarded as having a particle size corresponding to the particle size of the oil-absorbing material used for the adsorption support, and in the present invention, It shall be considered as street.
  • a pesticidal active ingredient that is solid at room temperature and a pesticidal active ingredient that is liquid at room temperature, and it may be simply referred to as an agrochemical active ingredient.
  • the definition of the particle size of the component is interpreted based on the description in this paragraph.
  • the agrochemical active ingredient which can be used for this invention is illustrated below, it is not limited to these.
  • [Insecticide active ingredient] Acrinathrin, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinophos-ethyl, Azeinosylacetin, Acequinocetyl (Acephate), azocyclotin, abamectin, afidopyropen, amidoflumet, amitraz, alanib, alicalb, aldib Aldoxycarb, allethrin [including d-cis-trans-form and d-trans-form], isazophos, isamifofos, isocarbophos, isoxathion methyl, isoxathion methyl, isoxathion (Isofenphos-methyl), isoprocarb, ivermectin, imicyafos, imidacloprid, imiprothrin, indoxacarb, indoxacarb offencarb, ethifotin, etemoforthos,
  • Aizawai Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai
  • Bacillus thuringiensis subsp. Islaelensis Bacillus thuringiensis subsp. Kurstakis
  • Folpet phthalide, bupirimate, fuberidazole, blasticidin-S, furamethpyr, furaxyl, furaxyl, furaxyl (Fluazinam), fluoxastrobin, fluopicolide, fluopyram, fluorimide, fluxapiroxad, fluquinconazole (flucoconazole) ole), fluconazole-cis, fludioxonil, flusilazole, flusulfamide, fluthianil, flutoranol, flutrianol, flutrianol ), Flumetover, fluromorph, proquinazid, prochloraz, procymidone, prothiocarb, prothioconazole, prothioconazole on Bronopol, propamocarb-hydrochloride, propiconazole, propinebole, probenazole, bromconazole, and bromconazole.
  • Benalaxyl-M benodanyl, benomyl, pefurazoate, penconazole, pencyclon, benzobindiflupyr (benzyl) hizole, Benchavaricarb-isopropyl, pentiopyrad, penflufen, boscalid, fosetyl, polycium, polycium, polycium polycarbamate, Bordeaux liquid, mancozeb, mandipropamide, mandestrobin, manneb, microbutanil, mycrobutilmin Rudiomycin, metasulfocarb, metam m), metalaxyl, metalaxyl-M, metyram, metconazole, methinostrobin, metrafenyl, mepanodipyr, mepanodipyr ),
  • agrochemical active ingredients azimusulfuron, azoxystrobin, anilophos, isoprothiolane, ipfencarbazone, imazosulfuron, imidacloprid, indanophan, etiprole, ethoxysulfuron, oxadiargyl, oxadichromemephone, caffeinetrol, because it is suitable for water surface application.
  • agrochemical active ingredients can be used alone or in admixture of two or more.
  • the total blending ratio of the pesticidal active ingredient is not particularly limited, but even a granular pesticidal composition blended with a large amount of pesticidal active ingredient disintegrates within 30 minutes on the water surface, that is, the disintegrating property is good. Specifically, it is preferably 8% by mass or more, more preferably 16% by mass, 24% by mass, 30% by mass, or 36% by mass based on the total amount of the granular agrochemical composition. Become.
  • the disintegration property of the granular agrochemical composition of the present invention is good even in a granular agrochemical composition having an agrochemical active ingredient of less than 8 parts by mass.
  • the upper limit of the total blending ratio of the agrochemical active ingredients is not particularly limited, but considering the surfactant and other blending room described later, up to about 80% by weight, preferably up to 75% by weight, more preferably up to 70% by weight. It is good to do.
  • the present inventors have surprisingly used the pesticidal active ingredient not accidentally pulverized in the development of a granular pesticidal composition containing a high concentration of the pesticidal active ingredient. Improvement in disintegration was observed. Based on this knowledge, the present inventors repeated further studies, and finally, in a granular agrochemical composition having a particle size distribution of 80% or more of particles having a particle size of 3 mm or more and a property of floating on the water surface, It has been found that the use of an agrochemical active ingredient with a coarse particle size improves the disintegration property on the water surface.
  • the granular pesticide composition according to the present invention is a pesticide preparation having a dynamic element, having the property of collapsing while floating on the water surface. I might explain why.
  • a property not found in classical pesticide compositions such as granules
  • water-floating granular pesticide compositions do not stay in place after treatment, and the pesticide active ingredient diffuses while moving by itself.
  • the particle size of the pesticidal active ingredient may be 10 ⁇ m or more, preferably 20 ⁇ m or more or 30 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the particle size of the granular agricultural chemical composition is considered to be equal to the short diameter of the granular agricultural chemical composition in consideration of the granulating property at the time of manufacturing the granular agricultural chemical composition and the necessity of making the content of the agricultural chemical active ingredient in the granular agricultural chemical composition uniform.
  • Those of less than 1/10, preferably 300 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less are suitable for use. Methods known to those skilled in the art are applicable as means for obtaining an agrochemical active ingredient having a particle size suitable for the present invention.
  • the pesticidal active ingredient having a large particle size can be obtained by, for example, recrystallization after dissolving in an organic solvent or the like.
  • the pesticidal active ingredient having a desired particle size can be obtained by crushing using a mixer having a shearing force or an impact pulverizer and then sieving.
  • a surfactant is blended in order to disintegrate the grains on the water surface and diffuse the agrochemical active ingredient into water.
  • the surfactant that can be used those generally used in agricultural chemical compositions can be used.
  • surfactants examples include polyethylene glycol higher fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene aryl phenyl ethers, sorbitan monoalkylates, acetylene alcohols and acetylenic diols and their Nonionic surfactants such as alkylene oxide adducts; alkylaryl sulfonates, dialkyl sulfonates, lignin sulfonates, naphthalene sulfonates and their condensates, alkyl sulfates, alkyl phosphates, alkylaryls Sulfate ester salt, alkylaryl phosphate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate ester Anionic surfactants such as thiol salts, polyoxyethylene arylphenyl
  • the above surfactants can be used alone or in admixture of two or more.
  • the total blending ratio of these surfactants is not particularly limited, but is usually 0.1-15% by mass, preferably 0.5-12.5% by mass, more preferably based on the total amount of the granular agrochemical composition. 1-10% by mass.
  • the granular agricultural chemical composition of the present invention floats on the water surface.
  • methods for imparting water surface floatability to granular agrochemical compositions include, for example, perlite made of pearlite or obsidian, foamed shirasu made of shirasu, phylite baked in an aluminosilicate system, sodium silicate or borax.
  • the former More preferably, a method of containing a standing hollow body having one or a plurality of air chambers is used, and as the hollow body, a plastic balloon having a thermoplastic polymer as a wall material is less than 5% by mass based on the total amount of the granular composition. It is particularly preferable in that the water surface floatability of the granular agrochemical composition can be ensured from a small amount, and the secondary effect of improving the granulation property when extruding and granulating the raw material kneaded product is exhibited.
  • thermoplastic polymer used as the wall material of the plastic balloon examples include hard and soft polyvinyl polymers such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and polyvinyl alcohol; polystyrene, high density, medium density, and low density polyethylene, and ethylene.
  • Polystyrene polymer such as vinyl acetate copolymer; Unmodified polypropylene; Polyacetal polymer of homopolymer or copolymer; Acrylic polymer such as polymethyl methacrylate and methacryl / styrene copolymer; Cellulose acetate Polycarbonate; polyester polymer such as polyethylene terephthalate; polyamide polymer such as nylon 6 and nylon 66; thermoplastic polyurethane; ethylene trifluoride chloride, tetrafluoride ethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer Combined, four foot Fluorine polymers such as ethylene / perfluoroalkoxyethylene copolymer, ethylene tetrafluoride / ethylene copolymer, and vinylidene fluoride can also be mentioned, but polyacrylonitrile or polyacrylonitrile-based polymer containing acrylonitrile as a monomer unit A copolymer is preferred
  • polyacrylonitrile copolymer examples include styrene / acrylonitrile copolymer, styrene / butadiene / acrylonitrile copolymer, vinylidene chloride / methyl methacrylate / acrylonitrile copolymer, methyl methacrylate / acrylonitrile / methacrylonitrile.
  • examples include copolymers, methyl methacrylate / acrylonitrile copolymers, acrylonitrile / methacrylonitrile / itaconic acid copolymers, and the like.
  • the particle size of the hollow body is not particularly limited, but is usually 1-600 ⁇ m, preferably 3-300 ⁇ m, more preferably 5-100 ⁇ m.
  • the blending amount of these hollow bodies is not particularly limited as long as the granular agrochemical composition obtains water surface floatability, but when blended more than necessary, it becomes brittle particles, which may be crushed during storage, transportation or use, Since there are cases where it is not preferable, for example, the amount of dust generated during production increases, it is desirable to blend the minimum amount necessary.
  • the upper limit of the amount of the hollow body is generally up to about 30% by mass, preferably 15% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the granular agricultural chemical composition.
  • the granular agrochemical composition can obtain water surface floatability even with a blending amount of 5% by mass or less.
  • the minimum of the compounding quantity of the said hollow body is 0.3 mass%, and it is preferable that it is 0.5 mass% or more. If the blending ratio is less than 0.3% by mass, the granular agrochemical composition may not exhibit water surface floatability.
  • a solid carrier is blended.
  • a water-soluble carrier or a water-insoluble carrier can be used, and these can be used in combination.
  • Water-soluble carriers include, for example, organic or inorganic acid salts such as ammonium sulfate, ammonium bicarbonate, ammonium nitrate, ammonium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, magnesium sulfate, sodium citrate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, citric acid, succinic acid Organic acids such as sucrose, saccharides such as lactose, urea and the like.
  • Mineral fine powder is generally used as the water-insoluble carrier, and examples thereof include clays, calcium carbonate, bentonite, talc, diatomaceous earth, calcium stearate, and white carbon.
  • the solid carriers can be used alone or in admixture of two or more.
  • the total blending ratio of these solid carriers is not particularly limited, but is usually 0.1-91.3% by mass, preferably 10-70% by mass, based on the total amount of the granular agricultural chemical composition.
  • an auxiliary agent is blended as necessary as other components.
  • the auxiliary agent that is an optional component include phytotoxicity reducing agents, decomposition inhibitors, binders, and disintegration aids for pesticidal active ingredients.
  • safeners for active ingredients of agricultural chemicals include benoxacol, furilazole, dichlormide, dicyclonone, N1, N2-diallyl-N2-dichloroacetylglycinamide (DKA-). 24), 4-dichloroacetyl-1-oxa-4-azaspiro [4.5] decane (AD-67), 2,2-dichloro-N- (1,3-dioxane-2-ylmethyl) -N- ( 2-propenyl) acetamide (PPG-1292), 3-dichloroacetyl-2,2,5-trimethyl-1,3-oxazolidine (R-29148), croquint set-mexyl, naphthalic anhydride (1,8-Naphth lic Anhydride, mefenpyr-diethyl, mefenpyr, mefenpyr-ethyl, fenchlorazole-O-ethyl, 2-chlorodimethyl -2-
  • agricultural chemical active ingredient decomposition inhibitors include desiccants such as zeolite, quicklime and magnesium oxide, antioxidants such as phenolic compounds, amine compounds, sulfur compounds and phosphoric acid compounds, salicylic acid compounds and benzophenone compounds. And the like.
  • binder examples include carboxymethylcellulose sodium salt, dextrin, water-soluble starch, xanthan gum, guar seed gum, sucrose, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium salt, polyoxyethylene having an average molecular weight of 6,000 to 5 million, and the like. Can be mentioned.
  • disintegration aid examples include sodium triphosphate, sodium hexametaphosphate, metal stearate, cellulose powder, dextrin, methacrylate ester copolymer, polyvinylpyrrolidone, polyaminocarboxylic acid chelate compound, sulfonated styrene Examples thereof include an isobutylene / maleic anhydride copolymer and a starch / polyacrylonitrile graft copolymer.
  • each of the above adjuvants can be used alone or in admixture of two or more.
  • the total blending ratio of the adjuvants is usually about 0.1-20% by mass, preferably 0.5-10% by mass, based on the total amount of the granular agricultural chemical composition.
  • the granular agrochemical composition of the present invention is usually a granular composition that floats on the water surface containing the components described above, but each of the aforementioned components and blending amounts is a composition having a particle size of 3 mm or more.
  • the disintegration time on the water surface is adjusted to be within 30 minutes, preferably within 20 minutes, and more preferably within 15 minutes.
  • the granular agrochemical composition is blown by the wind, which is not preferable.
  • the portion exposed on the water surface is 40% or less of the entire granular pesticide composition, preferably 20% or less. It is desirable to adjust the amount of each of the above components.
  • the manufacturing process of the granular agrochemical composition of this invention follows a well-known method. That is, [A] mixing all the raw materials constituting the granular agrochemical composition to obtain a mixture; [B] adding a predetermined amount of water to the mixture obtained in step [a] and kneading the mixture; [C] A step of discharging and granulating the kneaded product obtained in the step [b] from a screen having a pore diameter of 3 mm or more using an extrusion granulator; [D] drying the granulated product obtained in step [c]; [E] sieving the dried granulated product obtained in step [d];
  • the granular agrochemical composition of this invention can be obtained by passing through.
  • step [a] all raw materials constituting the granular agricultural chemical composition including the agricultural chemical active ingredient, the surfactant, the hollow body and the solid carrier are mixed.
  • a known mixer such as a Nauta mixer or a vertical mixer can be used. All the raw materials are mixed in the mixer for a predetermined time to obtain a mixture.
  • an agrochemical active ingredient that is liquid at room temperature, it is mixed with an oil-absorbing material in advance, adsorbed and supported, and then mixed with other raw materials.
  • step [b] water is added to the mixture obtained in step [a] and kneaded (step [b]).
  • a known kneader such as a kneader, a ribbon mixer, or a vertical mixer can be used.
  • the amount of water to be added is not particularly limited, but usually about 10-15% by mass in the mixture may be added in an external ratio.
  • This mixture is kneaded for a predetermined time in the kneader to obtain a kneaded product.
  • the kneaded product is discharged from a screen having a pore diameter of 3 mm or more, preferably 3 to 10 mm, more preferably 3 to 8 mm using an extrusion granulator (step [c]).
  • the ratio of the minor axis to the major axis of one grain is preferably 1-3, and more preferably 1-2.
  • the minor axis is preferably 3-10 mm, and more preferably 3-8 mm.
  • the granulated product obtained in the step [c] was cut into a desired length, placed in a horizontally placed drum, and composed of a curved surface.
  • a method of rotating the drum until it becomes an external shape to give a motion of rolling into a granulated product can be mentioned.
  • the compression disintegration strength per grain of the agricultural chemical composition is 0.1 kgf or more, preferably 0.3 kgf or more.
  • This compressive collapse strength is a load value when a grain collapses when a load is applied to one grain at a constant gravitational acceleration.
  • the compression disintegration strength per grain can be measured using a commercially available load tester, a tensile compression tester, or the like.
  • the drying temperature for drying the granulated product is not particularly limited, but is about 40-95 ° C., and the residual water content is usually 0.3-3 mass based on the total amount of the granular agrochemical composition. % Until it has a water content of about 0.3-1.5% by mass, preferably about 0.3-1.5% by mass. When the moisture is in such a range, both the powdering and stickiness of the granular agrochemical composition are suppressed.
  • the specific gravity is not particularly limited, but is preferably 0.3-1 and more preferably 0.3-0.5 from the viewpoint of water surface floatability, ease of packaging, and securing the number of grains.
  • the dried granulated product is sieved, and the dried granulated product having a desired particle size is selected to obtain the granular agrochemical composition of the present invention (step [e]).
  • the granular agrochemical composition of the present invention is required to contain more particles having a particle size of 3 mm or more, that is, to have a particle size distribution in which particles having a particle size of 3 mm or more are 80% or more. More preferably, the particle size of ⁇ 10 mm is 80% or more, and in particular, the particle size of 3-8 mm is 80% or more.
  • the preparation By making the preparation have the above particle size distribution, even when sprayed from the shore, it is possible to easily obtain a spray area of 5-50% of the total paddy area at a distance of 1 m or more from the shore.
  • a secondary effect of making the particle size 3 mm or more misuse can be prevented because it can be easily discriminated from the granule for paddy rice seedling box containing many particles having a particle size of usually about 0.8 mm. Can be mentioned. Even if a misuse is noticed after treating the paddy rice seedling box, only the preparation of the present invention floats on the surface of the water by putting the whole seedling box in water, so that the damage of misuse can be minimized.
  • composition of the granular agrochemical composition of the present invention include, for example, 8% by mass or more of an active ingredient having a water surface application effect as a component, a particle size of 3-8 mm, and a specific gravity of 0.3-0. 5, the ratio of the minor axis to the major axis is 1-2, the particle surface has an external shape formed by a curved surface, and disintegrates within 20 minutes after being dispersed on the water surface.
  • a method for spraying the granular pesticide composition of the present invention on the surface of a paddy field or the like.
  • a method of holding and throwing the granular pesticide composition with a hand wearing vinyl gloves While using a power spreader, a method that uses a power spreader to continuously discharge from the jet head, or a method that opens and closes the shutter lever instantaneously to spray and sprays, or a handle
  • a method of throwing a cylindrical container by shaking a method of using a hand-held type granulator, and a method of spraying in a streak shape or a spot using a radio control helicopter.
  • a predetermined amount of the obtained granular agrochemical composition may be packaged with a water-soluble film such as polyvinyl alcohol and put into a paddy field or the like together with the package as a so-called jumbo agent form.
  • the labor-saving spraying composition on which local spraying is a premise was a composition sprayed when rice plants are small.
  • the granular pesticide composition of the present invention has good diffusion of the pesticide active ingredient in the paddy field where algae is generated, or in the paddy field where rice plants have grown to some extent, and the desired pesticide effect can be obtained. It can be said that it is a water-floating granular pesticide composition, and by spraying this to a specific position in a paddy field and within a specific area, it is possible to achieve a uniform pesticide active ingredient with almost no hindrance to labor saving when spraying pesticides. It can be spread. That is, the diffusible granular pesticide composition having a particle size of 3 mm or more according to the present invention is 80% or more, floats on the water surface, and disintegrates on the water surface within 30 minutes. By spraying over the above distance, preferably at a distance of 2 m or more from the shore, 5-50% of the total paddy area, preferably 10-50%, it is uniformly distributed in the paddy field. Can be sprayed.
  • the granular pesticide composition of the present invention is sprayed over 50% or more of the total paddy field area, it is meaningless for the purpose of labor-saving pesticide spraying, and sprayed over an area of 50% or less. Is desirable. Furthermore, naturally, even in a paddy field free from algae, a paddy field before transplanting, or a paddy field with a small rice stock, the diffusion of the pesticidal active ingredient by the granular pesticide composition of the present invention is good, and An effect is obtained.
  • a part represents a mass part.
  • Pesticide active ingredient mixture (particle size 20.2 ⁇ m) of pyrimylsulfan 2 parts, fenquinotrione 12 parts and fentolazamide 12 parts, aryl sulfonate formalin condensate 5 parts, aryl sulfonate 3 parts, polyacrylate 3 Parts, 5 parts of phosphoric acid crosslinked starch, 2 parts of polyoxyalkylene alkynyl glycol ether, 2 parts of plastic balloon, 15 parts of diatomaceous earth, 5 parts of bentonite and 34 parts of clay, kneaded with a predetermined amount of water, While extruding and granulating from a screen having an opening diameter of 3 mm, it was cut into a length of about 6 mm by a scraper.
  • granular agrochemical composition having a minor axis of 3 mm containing 26% by mass of the active ingredient was obtained.
  • This granular pesticide composition has a particle size distribution of 80% or more when the particle size is 3 mm or more, the property of floating on the water surface, the ratio of the short diameter to the long diameter is about 2, and the external shape in which the particle surface is curved. It took 2 minutes to disintegrate on the water surface.
  • Pesticide active ingredient mixture of 2 parts of pyrimisulphan, 8 parts of phenoxasulfone and 12 parts of benzobicyclone (particle size 14.1 ⁇ m), 2 parts of aryl sulfonate, 2 parts of polyacrylate, 1 part of carboxymethylcellulose salt, Mix 5 parts of phosphate cross-linked starch, 2 parts of polyoxyalkylene alkynyl glycol ether, 3 parts of polyalkylene glycol, 2 parts of plastic balloon, 15 parts of diatomaceous earth, 5 parts of bentonite and 41 parts of clay, and knead with a predetermined amount of water.
  • This granular pesticide composition has a particle size distribution of 80% or more when the particle size is 3 mm or more, the property of floating on the water surface, the ratio of the short diameter to the long diameter is about 2, and the external shape in which the particle surface is curved. It took 6 minutes to disintegrate on the water surface.
  • Example 3 Pyroxylone 48 parts (particle size 17.7 ⁇ m), aryl sulfonate 8 parts, polyoxyalkylene aryl ether sulfate 1 part, polyoxyalkylene alkyl ether 1 part, polyoxyalkylene alkynyl glycol ether 2 parts, bentonite 3 parts, urea 1 part, 3 parts of dextrin, 1 part of plastic balloon and 32 parts of calcium carbonate are added and kneaded after adding a predetermined amount of water. Then, while extruding and granulating from a screen with an opening diameter of 5 mm, it is about 10 mm with a scraper. Cut to length.
  • This granular pesticide composition has a particle size distribution of 80% or more when the particle size is 3 mm or more, the property of floating on the water surface, the ratio of the short diameter to the long diameter is about 2, and the external shape in which the particle surface is curved. It took 15 minutes to disintegrate on the water surface.
  • Example 4 A granular agrochemical composition with a short diameter of 5 mm containing 48% by mass of the agrochemical active ingredient was obtained in the same manner as in Example 3 except that the agrochemical active ingredient was changed to 48 parts of pyroxylone (particle diameter: 84.5 ⁇ m).
  • This granular pesticide composition has a particle size distribution of 80% or more when the particle size is 3 mm or more, the property of floating on the water surface, the ratio of the short diameter to the long diameter is about 2, and the external shape in which the particle surface is curved. It took 3 minutes to disintegrate on the water surface.
  • Example 5 A granular agrochemical composition with a short diameter of 5 mm containing 48% by mass of the agrochemical active ingredient was obtained in the same manner as in Example 3 except that the agrochemical active ingredient was changed to 48 parts of pyroxylone (particle diameter: 10 ⁇ m).
  • This granular pesticide composition has a particle size distribution of 80% or more when the particle size is 3 mm or more, the property of floating on the water surface, the ratio of the short diameter to the long diameter is about 2, and the external shape in which the particle surface is curved. It took 11 minutes to disintegrate on the water surface.
  • Example 1 The pesticidal active ingredient was 26% by mass in the same manner as in Example 1 except that the pesticidal active ingredient was changed to a pesticide active ingredient mixture (particle size: 3.2 ⁇ m) of 2 parts of pyrimylsulfan, 12 parts of fenquinotrione and 12 parts of phentolazamide. A granular agrochemical composition having a minor axis of 3 mm was obtained. This granular pesticide composition has a particle size distribution of 80% or more when the particle size is 3 mm or more, the property of floating on the water surface, the ratio of the short diameter to the long diameter is about 2, and the external shape in which the particle surface is curved. It took 30 minutes or more to collapse on the water surface.
  • agrochemical active ingredient was changed to 22 in the same manner as in Example 2 except that the agrochemical active ingredient was changed to a mixture of agrochemical active ingredient (particle size 2.6 ⁇ m) of 2 parts of pyrimisulphan, 8 parts of phenoxasulfone and 12 parts of benzobicyclone
  • a granular agrochemical composition having a minor axis of 5 mm contained in mass% was obtained.
  • This granular pesticide composition has a particle size distribution of 80% or more when the particle size is 3 mm or more, the property of floating on the water surface, the ratio of the short diameter to the long diameter is about 2, and the external shape in which the particle surface is curved. It took 30 minutes or more to collapse on the water surface.
  • Example 3 A granular agrochemical composition with a short diameter of 5 mm containing 48% by mass of the agrochemical active ingredient was obtained in the same manner as in Example 3 except that the agrochemical active ingredient was changed to 48 parts of pyrokilone (particle diameter 8.0 ⁇ m).
  • This granular pesticide composition has a particle size distribution of 80% or more when the particle size is 3 mm or more, the property of floating on the water surface, the ratio of the short diameter to the long diameter is about 2, and the external shape in which the particle surface is curved. However, it took 30 minutes or more to disintegrate on the surface of the water.
  • Example 4 A granular agrochemical composition with a short diameter of 5 mm containing 48% by mass of the agrochemical active ingredient was obtained in the same manner as in Example 3 except that the agrochemical active ingredient was changed to 48 parts of pyroxylone (particle diameter 6.2 ⁇ m).
  • This granular pesticide composition has a particle size distribution of 80% or more when the particle size is 3 mm or more, the property of floating on the water surface, the ratio of the short diameter to the long diameter is about 2, and the external shape in which the particle surface is curved. And did not collapse on the water surface.
  • Example 1 Diffusion test Each of the granular agrochemical compositions of Example 1 and Comparative Example 1 (about 75 mg) was treated on the water surface. Thereafter, water at a treatment point and a point 4 m away from the point was sampled over time, and the diffusibility of the granular pesticide composition was evaluated using the concentration of fentrazamide in the sampled water as an index. The results are shown in Table 1.
  • the granular pesticidal composition of the example quickly delivered the pesticidal active ingredient to a place away from the treatment point, and showed a diffusibility superior to the granular pesticidal composition of the comparative example.
  • the granular pesticide composition of the example showed a herbicidal effect equivalent to or better than that of the comparative example even in the vicinity of the treatment point, and exerted a herbicidal effect farther away from the treatment point. Moreover, although the finding of phytotoxicity was recognized in the vicinity of the treatment point, the degree of phytotoxicity in the granular agrochemical composition of the example was less than that of the granular agrochemical composition of the comparative example.
  • the composition contains an agrochemical active ingredient, and those having a particle size of 3 mm or more have a particle size distribution of 80% or more and a property of floating on the water surface, and are disintegrated on the water surface within 30 minutes.
  • the disintegration property when applied to the water surface and the diffusibility of the agrochemical active ingredient are remarkably improved, so that the medicinal effect can be uniformly expressed in a wide range.
  • the granular agrochemical composition which is a concentrated agrochemical composition with an increased content of the agrochemical active ingredient in the agrochemical composition
  • the granular agrochemical composition has good disintegration, is easy to manufacture, has low hygroscopicity and is easy to spread. Can be provided.

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Abstract

本発明は、農薬活性成分を含有し、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、かつ30分以内に水面で崩壊することを特徴とする粒状農薬組成物において、農薬活性成分を高濃度で含有しながら、崩壊性が良好であり、製造しやすく、低吸湿性で散布しやすい粒状農薬組成物を提供することを課題とする。 当該課題を解決した粒状農薬組成物は、農薬活性成分と、界面活性剤と、粒子径が1-600μmの中空体と、固体担体とを含有してなり、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊し、かつ30分以内に水面で崩壊する性質を有する粒状農薬組成物であって、前記農薬活性成分の粒子径が10μm以上かつ粒状農薬組成物短径の1/10未満であることを特徴とする。

Description

粒状農薬組成物
 本発明は、水面浮遊性大型粒状農薬組成物に関し、更に詳細には、例えば水田などの水面に部分的に少量を直接散布することで、農薬活性成分を均一に拡散することのできる水面浮遊性大型粒状農薬組成物に関する。
 従来、水田などで用いられる農薬組成物は、粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、及びフロアブル剤が一般的である。これらの農薬組成物のなかで粒剤及び粉剤は、通常10a当たり1-4kgを水に希釈しないで直接散布されてきたが、近年、農薬散布の省力化が叫ばれており、これに対応するために、農薬組成物中の農薬活性成分含有量を高めて農薬組成物としての散布量を低減することや、あるいは水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能な、省力散布対応農薬組成物が求められている。
 このような要求に対して種々の省力化された農薬組成物が検討され、その技術が公開されているが、特に有効なものとして、特許文献1には、農薬活性成分を含有し、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、かつ30分以内に水面で崩壊することを特徴とする水面浮遊性大型粒状農薬組成物が開示されている。前記農薬組成物は高い自己拡散性を具備しており、水田10a当たり250-500g程度と少量の農薬組成物を直接散布することで水田全体に農薬活性成分が均一に行き渡るため、畦畔からの投げ込み散布が可能であり、理想的な省力散布対応農薬組成物といえる。
 前記特許文献1の如き省力散布対応農薬組成物は、農薬組成物としての散布重量を低減するために、農薬組成物中の農薬活性成分含有量を高めた濃厚農薬組成物である。少量の農薬組成物散布で古典的な農薬組成物と同等量の農薬活性成分の処理を省力的に達成したものであるが、このような農薬組成物は、少量散布の宿命として粒数が少なく、均一散布が困難である。水田内の各地点において農薬活性成分の処理量に偏りが生じると、農薬活性成分が不足する地点では効果が不十分となり、農薬活性成分が過剰な地点では薬害を生じる場合があった。この点を克服するために、特許文献1の農薬組成物には、水田に処理した際に水面を浮遊しながら崩壊することにより、不均一な散布であっても農薬活性成分が自己拡散して水田内で均一化する設計が与えられている。すなわち、特許文献1の農薬組成物は、その性能を発揮するための前提として、水面で短時間のうちに、具体的には30分以内に崩壊する機能が要求されるものである。
 さて、現在知られている農薬活性成分のほとんどは、程度の大小はあるとしても、いずれも疎水性を有する有機化合物である。前記特許文献1の農薬組成物には、水面で崩壊する機能を付与するために界面活性剤が配合されるが、一般的に、有機化合物粒子の存在は界面活性剤による農薬組成物の崩壊を妨げる傾向がある。より詳細に説示すると、水中に置かれた有機化合物粒子は、より無秩序な系を構築するためにまず水に溶解しようとするが、有機化合物自身の疎水性により溶解が不可能または緩慢に進行する場合は、自己の熱力学的状態を安定化させるために、粒子表面に界面活性剤を捕捉してしまい(界面活性剤が存在しなければ、粒子同士が凝集して、水に晒される面積を小さくしようと振る舞う)、また、界面活性剤の疎水基も、有機化合物粒子が存在すればその表面に吸着し、自己と水との界面を最小化する方向に挙動する。その結果として、有機化合物粒子表面に占有された界面活性剤は農薬組成物の崩壊に関与できなくなり、所期の配合目的であった崩壊機能を発揮することができないのである。
 通常、農薬活性成分に吸着されてなお余る量の界面活性剤を配合することにより、前記の問題は回避できるが、農薬組成物中の農薬活性成分含有量を高く設定すればするほど、該農薬組成物を崩壊させるために必要な界面活性剤の配合量も増すこととなる。一方で、多量の界面活性剤を配合する農薬組成物は、原料を混練すると非常に高粘度な粘塊となり、押し出し造粒による製造が困難となるうえ、無理をおして製造しても吸湿しやすい農薬組成物となるため散布に支障をきたすなど、界面活性剤の配合量には物理的な制約があった。したがって、自ずと農薬組成物中の農薬活性成分含有量にも限界があった。
 ところで、農薬組成物においては、農薬活性成分の水中における分散性、懸濁性を考慮し、また、効果を速やかに発揮させるために、農薬活性成分は微粉砕して、その体積平均粒子径を例えば10μm未満、または5μm未満の微粒子として用いることが通常である(例えば、特許文献2-3を参照)。このようにすることで、農薬組成物が水田などの圃場に処理された後、農薬活性成分と圃場に存在する水との接触面積が拡大し、農薬活性成分をより素早く水中に溶出させることが可能となる。前記のような省力散布対応農薬組成物もこの例に漏れず、農薬活性成分は微粉砕して配合することが農薬製剤学分野における常識であった。
特開2002-179507号公報 特開平11-228305号公報 特開2005-336170号公報
 本発明の目的は、農薬活性成分を含有し、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、かつ30分以内に水面で崩壊することを特徴とする粒状農薬組成物において、特に、農薬組成物中の農薬活性成分含有量を高めた濃厚農薬組成物である前記粒状農薬組成物において、崩壊性が良好であり、製造しやすく、低吸湿性で散布しやすい粒状農薬組成物を提供することである。
 本発明者らは鋭意研究した結果、粒状農薬組成物に含まれる農薬活性成分の体積平均粒子径を10μm以上且つ該粒状農薬組成物短径の1/10未満とした粒状農薬組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち本発明は、以下の内容のものである。
[1]農薬活性成分と、界面活性剤と、粒子径が1-600μmの中空体と、固体担体とを含有してなり、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊し、かつ30分以内に水面で崩壊する性質を有する粒状農薬組成物であって、前記農薬活性成分の粒子径が10μm以上かつ粒状農薬組成物短径の1/10未満であることを特徴とする粒状農薬組成物。
[2]農薬活性成分の粒子径が10-300μmである前記[1]に記載の粒状農薬組成物。
[3]粒状農薬組成物全量基準で、農薬活性成分の配合割合の合計が8質量%以上である、前記[1]または[2]に記載の粒状農薬組成物。
[4]粒状農薬組成物全量基準で、農薬活性成分の配合割合の合計が16質量%以上である、前記[1]-[3]のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
[5]農薬活性成分が、アジムスルフロン、アゾキシストロビン、アニロホス、イソプロチオラン、イプフェンカルバゾン、イマゾスルフロン、イミダクロプリド、インダノファン、エチプロール、エトキシスルフロン、オキサジアルギル、オキサジクロメホン、カフェンストロール、カルタップ塩酸塩、カルフェントラゾン・エチル、キノクラミン、クミルロン、クロメプロップ、シアントラニリプロール、シクロスルファムロン、シクロプロトリン、ジノテフラン、シハロホップ・ブチル、ジメタメトリン、スルホキサフロル、ダイムロン、テニルクロール、テフリルトリオン、トリアファモン、トリシクラゾール、トリフルメゾピリム、ハロスルフロン・メチル、ピラクロニル、ピラゾキシフェン、ピラゾスルフロン・エチル、ピラゾリネート、ピリフタリド、ピリブチカルブ、ピリミスルファン、ピリミノバック・メチル、ピロキロン、フェノキサスルホン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、ブタクロール、フルセトスルフロン、プレチラクロール、プロピリスルフロン、プロベナゾール、ブロモブチド、ベンスルタップ、ベンスルフロン・メチル、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、チオベンカルブ、ペントキサゾン、メタゾスルフロン、メトミノストロビンおよびメフェナセットよりなる群から選ばれる1種または2種以上を含有するものである、前記[1]-[4]のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
[6]農薬活性成分が、イマゾスルフロン、エチプロール、オキサジクロメホン、カフェンストロール、クロメプロップ、ジノテフラン、スルホキサフロル、テフリルトリオン、トリアファモン、トリフルメゾピリム、ハロスルフロン・メチル、ピラクロニル、ピラゾスルフロン・エチル、ピリミスルファン、ピリミノバック・メチル、ピロキロン、フェノキサスルホン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、ブロモブチド、ベンスルフロン・メチル、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ペントキサゾン、メトミノストロビンおよびメフェナセットよりなる群から選ばれる1種または2種以上を含有するものである、前記[1]-[4]のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
[7]農薬活性成分が、エチプロール、カフェンストロール、クロメプロップ、ジノテフラン、スルホキサフロル、テフリルトリオン、ピラクロニル、ピロキロン、フェノキサスルホン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、ブロモブチド、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ペントキサゾン、メトミノストロビンおよびメフェナセットよりなる群から選ばれる1種または2種以上を含有するものである、前記[1]-[4]のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
[8]短径と長径の比が1-3である、前記[1]-[7]のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
[9]粒子表面が曲面によりなる外的形状を有する、前記[1]-[8]のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
 本発明によれば、農薬活性成分を含有し、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、かつ30分以内に水面で崩壊することを特徴とする粒状農薬組成物において、水面に施用した際の崩壊性及び農薬活性成分の拡散性が顕著に向上するため、広い範囲において薬効を均一に発現させることができる。特に、農薬組成物中の農薬活性成分含有量を高めた濃厚農薬組成物である前記粒状農薬組成物において、崩壊性が良好であり、製造しやすく、低吸湿性で散布しやすい粒状農薬組成物を提供することが可能である。
 本明細書中において、粒状農薬組成物の粒径や粒度分布を取り扱う場合、「短径」は粒状農薬組成物の形状において短い部分の長さを、「長径」は長い部分の長さを意味し、具体的には、粒状農薬組成物の任意の2端をノギスで挟み込んで測定した其々最短、最長の値である。また「粒径」は所定の目開きの篩を用いて篩分け法により求めた粒径を意味し、「粒度分布」は篩分け法により求めた所定の粒径範囲の積算重量百分率を意味する。一方、農薬活性成分をはじめとする個々の構成要素の粒子径や粒度分布を取り扱う場合、「粒子径」はそれぞれレーザー回折法により求めた体積平均径を意味し、「粒度分布」はレーザー回折法により求めた所定の粒子径範囲の積算体積百分率を意味する(湿式法にて測定;SKレーザーマイクロンサイザーLMS-2000e(セイシン企業製))。
 本発明の粒状農薬組成物は、農薬活性成分と、界面活性剤と、中空体と、固体担体とを含有してなる、押し出し造粒された粒状農薬組成物であって、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質を有し、崩壊時間が30分以内であることを特徴とする。このような粒状農薬組成物は、まず該粒状農薬組成物を構成する原料を混合し、所定量の水を加えて混練し、孔径3mm以上のスクリーンから押し出し造粒し、乾燥して、例えば、目開きの異なる2つの篩を用いて所望の粒度の粒状物を取り出すことで得られる。
 本発明の粒状農薬組成物において、農薬活性成分は、常温で固体の農薬活性成分が好適に使用できるが、常温で液体の農薬活性成分についても、吸油性材料に吸着担持することで、常温で固体の農薬活性成分と同様に取り扱うことができる。そのため、農薬活性成分の全部または一部において、常温で液体の農薬活性成分を用いることができる。また、本発明の粒状農薬組成物において、常温で液体の農薬活性成分を使用する場合は必ず吸油性材料に吸着担持して用いる。前記吸油性材料としては、非晶質二酸化珪素、ゼオライト、多孔質セルロース等を例示することができるが、特に限定されず、その用途が公知の材料を任意に使用してよい。また、前記吸油性材料の使用割合も特に限定されないが、通常、吸着担持する常温で液体の農薬活性成分の1質量部に対して0.4-4質量部である。このようにした場合、常温で液体の農薬活性成分は、その吸着担持に用いられた吸油性材料の粒子径に相当する粒子径を有すると看做すことができ、また、本発明においては前記の通り看做すものとする。以下の本明細書中において、常温で固体の農薬活性成分と常温で液体の農薬活性成分を区別せず、単に農薬活性成分ということがあるが、特に断りがない限り、常温で液体の農薬活性成分の粒子径の定義は本段落の記載に基づいて解釈される。本発明に使用可能な農薬活性成分を以下に例示するが、これらに限定されるものではない。
[除草活性成分]
アイオキシニル(ioxynil)、アクロニフェン(aclonifen)、アクロレイン(acrolein)、アザフェニジン(azafenidin)、アシフルオルフェン(acifluorfen)(ナトリウムなどとの塩を含む)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、アシュラム(asulam)、アセトクロ-ル(acetochlor)、アトラジン(atrazine)、アニロホス(anilofos)、アミカルバゾン(amicarbazone)、アミドスルフロン(amidosulfuron)、アミトロール(amitrole)、アミノシクロピラクロル(aminocyclopyrachlor)、アミノピラリド(aminopyralid)、アミプロホス・メチル(amiprofos-methyl)、アメトリン(ametryn)、アラクロール(alachlor)、アロキシジム(alloxydim)、イソウロン(isouron)、イソキサクロルトール(isoxachlortole)、イソキサフルトール(isoxaflutole)、イソキサベン(isoxaben)、イソプロツロン(isoproturon)、イプフェンカルバゾン(ipfencarbazone)、イマザキン(imazaquin)、イマザピク(imazapic)(アミンなどとの塩を含む)、イマザピル(imazapyr)(イソプロピルアミンなどの塩を含む)、イマザメタベンズ・メチル(imazamethabenz-methyl)、イマザモックス(imazamox)、イマゼタピル(imazethapyr)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、インダジフラム(indaziflam)、インダノファン(indanofan)、エグリナジン・エチル(eglinazine-ethyl)、エスプロカルブ(esprocarb)、エタメトスルフロン・メチル(ethametsulfuron-methyl)、エタルフルラリン(ethalfluralin)、エチジムロン(ethidimuron)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、エトキシフェン・エチル(ethoxyfen-ethyl)、エトフメセート(ethofumesate)、エトベンザニド(etobenzanid)、エンドタール二ナトリウム塩(endothal-disodium)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキサジアルギル(oxadiargyl)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、オリザリン(oryzalin)、オルトスルファムロン(orthosulfamuron)、オルベンカルブ(orbencarb)、カフェンストロール(cafenstrole)、カルフェントラゾン・エチル(carfentrazone-ethyl)、カルブチレート(karbutilate)、カルベタミド(carbetamide)、キザロホップ(quizalofop-ethyl)、キザロホップ・P・エチル(quizalofop-P-ethyl)、キザロホップ・P・テフリル(quizalofop-P-tefuryl)、キノクラミン(quinoclamine)、キンクロラック(quinclorac)、キンメラック(quinmerac)、クミルロン(cumyluron)、クラシホス(clacyfos)、グリホサート(glyphosate)(ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミンまたはトリメシウムなどの塩を含む)、グルホシネート(glufosinate)(アミンまたはナトリウムなどの塩を含む)、グルホシネート・P・ナトリウム塩(glufosinate-P-sodium)、クレトジム(clethodim)、クロジナホップ・プロパルギル(clodinafop-propargyl)、クロピラリド(clopyralid)、クロマゾン(clomazone)、クロメトキシフェン(chlomethoxyfen)、クロメプロップ(clomeprop)、クロランスラム・メチル(cloransulam-methyl)、クロランベン(chloramben)、クロリダゾン(chloridazon)、クロリムロン・エチル(chlorimuron-ethyl)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、クロルタル・ジメチル(chlorthal-dimethyl)、クロルチアミド(chlorthiamid)、クロルフタリム(chlorphthalim)、クロルフルレノール・メチル(chlorflurenol-methyl)、クロルプロファム(chlorpropham)、クロルブロムロン(chlorbromuron)、クロロクスロン(chloroxuron)、クロロトルロン(chlorotoluron)、サフルフェナシル(saflufenacil)、シアナジン(cyanazine)、シアナミド(cyanamide)、ジウロン(diuron)、ジエタチル・エチル(diethatyl-ethyl)、ジカンバ(dicamba)(アミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン、ジグリコールアミン、ナトリウムまたはリチウムなどの塩を含む)、シクロエート(cycloate)、シクロキシジム(cycloxydim)、ジクロスラム(diclosulam)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、シクロピリモレート(cyclopyrimorate)、ジクロベニル(dichlobenil)、ジクロホップ・P・メチル(diclofop-P-methyl)、ジクロホップ・メチル(diclofop-methyl)、ジクロルプロップ(dichlorprop)、ジクロルプロップ-P(dichlorprop-P)、ジクワット(diquat)、ジチオピル(dithiopyr)、シデュロン(siduron)、ジニトラミン(dinitramine)、シニドン・エチル(cinidon-ethyl)、シノスルフロン(cinosulfuron)、ジノテルブ(dinoterb)、シハロホップ・ブチル(cyhalofop-butyl)、ジフェナミド(diphenamid)、ジフェンゾコート(difenzoquat)、ジフルフェニカン(diflufenican)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、シマジン(simazine)、ジメタクロール(dimethachlor)、ジメタメトリン(dimethametryn)、ジメテナミド(dimethenamid)、ジメテナミド・P(dimethenamid-P)、シメトリン(simetryn)、ジメピペレート(dimepiperate)、ジメフロン(dimefuron)、シンメチリン(cinmethylin)、スエップ(swep)、スルコトリオン(sulcotrione)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)、セトキシジム(sethoxydim)、ターバシル(terbacil)、ダイムロン(daimuron)、ダラポン(dalapon)、チアゾピル(thiazopyr)、チアフェナシル(tiafenacil)、チエンカルバゾン(thiencarbazone)(ナトリウム塩、メチルエステルなどを含む)、チオカルバジル(tiocarbazil)、チオベンカルブ(thiobencarb)、チジアジミン(thidiazimin)、チフェンスルフロン・メチル(thifensulfuron-methyl)、デスメディファム(desmedipham)、デスメトリン(desmetryne)、テニルクロール(thenylchlor)、テブタム(tebutam)、テブチウロン(tebuthiuron)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、テフリルトリオン(tefuryltrione)、テムボトリオン(tembotrione)、テルブチラジン(terbuthylazine)、テルブトリン(terbutryn)、テルブメトン(terbumeton)、トプラメゾン(topramezone)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、トリアジフラム(triaziflam)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリアファモン(triafamone)、トリアレート(tri-allate)、トリエタジン(trietazine)、トリクロピル(triclopyr)、トリクロピル-ブトティル(triclopyr-butotyl)、トリフルジムオキサジン(trifludimoxazin)、トリトスルフロン(tritosulfuron)、トリフルスルフロン・メチル(triflusulfuron-methyl)、トリフルラリン(trifluralin)、トリフロキシスルフロンナトリウム塩(trifloxysulfuron-sodium)、トリベニュロン・メチル(tribenuron-methyl)、トルピラレート(tolpyralate)、ナプタラム(naptalam)(ナトリウムなどとの塩を含む)、ナプロアニリド(naproanilide)、ナプロパミド(napropamide)、ナプロパミド-M(napropamide-M)、ネブロン(neburon)、ノルフルラゾン(norflurazon)、バーナレート(vernolate)、パラコート(paraquat)、ハルキシフェン-メチル(halauxifen-methyl)、ハロキシホップ(haloxyfop)、ハロキシホップ・P(haloxyfop-P)、ハロキシホップ-エトティル(haloxyfop-etotyl)、ハロスルフロン・メチル(halosulfuron-methyl)、ピクロラム(picloram)、ピコリナフェン(picolinafen)、ビシクロピロン(bicyclopyrone)、ビスピリバック・ナトリウム塩(bispyribac-sodium)、ピノキサデン(pinoxaden)、ビフェノックス(bifenox)、ピペロホス(piperophos)、ピラクロニル(pyraclonil)、ピラスルホトール(pyrasulfotole)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ピラゾスルフロン・エチル(pyrazosulfuron-ethyl)、ピラゾリネート(pyrazolynate)、ビラナホス(bilanafos)、ピラフルフェン・エチル(pyraflufen-ethyl)、ピリダフォル(pyridafol)、ピリチオバック・ナトリウム塩(pyrithiobac-sodium)、ピリデート(pyridate)、ピリフタリド(pyriftalid)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリミスルファン(pyrimisulfan)、ピリミノバック・メチル(pyriminobac-methyl)、ピロキサスルホン(pyroxasulfone)、ピロクススラム(pyroxsulam)、フェニソファム(phenisopham)、フェニュロン(fenuron)、フェノキサスルホン(fenoxasulfone)、フェノキサプロップ・P・エチル(fenoxaprop-P-ethyl)、フェンキノトリオン(fenquinotrione)、フェンチアプロップ・エチル(fenthiaprop-ethyl)、フェントラザミド(fentrazamide)、フェンメディファム(phenmedipham)、フォラムスルフロン(foramsulfuron)、ブタクロール(butachlor)、ブタフェナシル(butafenacil)、ブタミホス(butamifos)、ブチレート(butylate)、ブテナクロール(butenachlor)、ブトラリン(butralin)、ブトロキシジム(butroxydim)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フラムプロップ(flamprop)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含
む)、フラムプロップ・M(flamprop-M)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、フルアジホップ・ブチル(fluazifop-butyl)、フルアジホップ・P・ブチル(fluazifop-P-butyl)、フルアゾレート(fluazolate)、フルオメツロン(fluometuron)、フルオログリコフェン・エチル(fluoroglycofen-ethyl)、フルカルバゾン・ナトリウム塩(flucarbazone-sodium)、フルクロラリン(fluchloralin)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、フルチアセット・メチル(fluthiacet-methyl)、フルピルスルフロン・メチル・ナトリウム塩(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、フルフェナセット(flufenacet)、フルフェンピル・エチル(flufenpyr-ethyl)、フルプロパネート(flupropanate)、フルポキサム(flupoxame)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルミクロラック・ペンチル(flumiclorac-pentyl)、フルメツラム(flumetsulam)、フルリドン(fluridone)、フルルタモン(flurtamone)、フルロキシピル(fluroxypyr)、フルロクロリドン(flurochloridone)、プレチラクロール(pretilachlor)、プロカルバゾン・ナトリウム塩(procarbazone-sodium)、プロジアミン(prodiamine)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、プロパキザホップ(propaquizafop)、プロパクロール(propachlor)、プロパジン(propazine)、プロパニル(propanil)、プロピザミド(propyzamide)、プロピソクロール(propisochlor)、プロピリスルフロン(propyrisulfuron)、プロファム(propham)、プロフルアゾール(profluazol)、プロポキシカルバゾン・ナトリウム塩(propoxycarbazone-sodium)、プロホキシジム(profoxydim)、ブロマシル(bromacil)、ブロムピラゾン(brompyrazon)、プロメトリン(prometryn)、プロメトン(prometon)、ブロモキシニル(bromoxynil)(酪酸、オクタン酸またはヘプタン酸などのエステル体を含む)、ブロモフェノキシム(bromofenoxim)、ブロモブチド(bromobutide)、フロラスラム(florasulam)、ペトキサミド(pethoxamid)、ベナゾリン(benazolin)、ペノキススラム(penoxsulam)、ヘプタマロキシログルカン(heptamaloxyloglucan)、ベフルブタミド(beflubutamid)、ペブレート(pebulate)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、ペンジメタリン(pendimethalin)、ベンズフェンジゾン(benzfendizone)、ベンスリド(bensulide)、ベンスルフロン・メチル(bensulfuron-methyl)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、ベンタゾン(bentazone)、ペンタノクロール(pentanochlor)、ペントキサゾン(pentoxazone)、ベンフルラリン(benfluralin)、ベンフレセート(benfuresate)、ホサミン(fosamine)、ホメサフェン(fomesafen)、メコプロップ(mecoprop)(ナトリウム、カリウム、イソプロピルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミンなどの塩を含む)、メコプロップ・P・カリウム塩(mecoprop-P-potassium)、メソスフロン・メチル(mesosulfuron-methyl)、メソトリオン(mesotrione)、メタザクロール(metazachlor)、メタゾスルフロン(metazosulfuron)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、メタミトロン(metamitron)、メタミホップ(metamifop)、メチオゾリン(methiozolin)、メチルダイムロン(methyldymuron)、メトキスロン(metoxuron)、メトスラム(metosulam)、メトブロムロン(metobromuron)、メトベンズロン(metobenzuron)、メトラクロール(metolachlor)、メトリブジン(metribuzin)、メフェナセット(mefenacet)、モノリニュロン(monolinuron)、モリネート(molinate)、ヨードスルフロン(iodosulfuron)、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩(iodosulfulon-methyl-sodium)、ヨーフェンスルフロン(iofensulfuron)、ヨーフェンスルフロン・ナトリウム塩(iofensulfuron-sodium)、ラクトフェン(lactofen)、リニュロン(linuron)、レナシル(lenacil)、2,3,6-トリクロロ安息香酸(2,3,6-TBA)、2,4,5-トリクロロフェノキシ酢酸(2,4,5-T)、2,4-ジクロロフェノキシ酢酸(2,4-D)(アミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ナトリウム又はリチウムなどの塩を含む)、4-(2,4-ジクロロフェノキシ)酪酸(2,4-DB)、AE-F‐150944(コード番号)、4,6-ジニトロ-O-クレゾール(DNOC)(アミンまたはナトリウムなどの塩を含む)、S-エチルジプロピルチオカーバメート(EPTC)、2-メチル-4-クロロフェノキシ酢酸(MCPA)、MCPA・チオエチル(MCPA-thioethyl)、2-メチル-4-クロロフェノキシ酪酸(MCPB)(ナトリウム塩、エチルエステル等を含む)、SYP-298(コード番号)、SYP-300(コード番号)、S-メトラクロール(S-metolachlor)、2,2,2-トリクロロ酢酸(TCA)(ナトリウム、カルシウムまたはアンモニアなどの塩を含む)。
[殺虫活性成分]
 アクリナトリン(acrinathrin)、アザジラクチン(azadirachtin)、アザメチホス(azamethiphos)、アジンホス・エチル(azinphos-ethyl)、アジンホス・メチル(azinphos-methyl)、アセキノシル(acequinocyl)、アセタミプリド(acetamiprid)、アセトプロール(acetoprole)、アセフェート(acephate)、アゾシクロチン(azocyclotin)、アバメクチン(abamectin)、アフィドピロペン(afidopyropen)、アミドフルメット(amidoflumet)、アミトラズ(amitraz)、アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、アルドキシカルブ(aldoxycarb)、アレスリン(allethrin)[d-cis-trans-体、d-trans-体を含む]、イサゾホス(isazophos)、イサミドホス(isamidofos)、イソカルボホス(isocarbophos)、イソキサチオン(isoxathion)、イソフェンホス・メチル(isofenphos-methyl)、イソプロカルブ(isoprocarb)、イベルメクチン(ivermectin)、イミシアホス(imicyafos)、イミダクロプリド(imidacloprid)、イミプロトリン(imiprothrin)、インドキサカルブ(indoxacarb)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、エチオン(ethion)、エチプロール(ethiprole)、エチレンジブロミド(ethylene dibromide)、エトキサゾール(etoxazole)、エトフェンプロックス(etofenprox)、エトプロホス(ethoprophos)、エトリムホス(etrimfos)、エマメクチンベンゾエート(emamectin benzoate)、エンドスルファン(endosulfan)、エンペントリン(empenthrin)、オキサミル(oxamyl)、オキシジメトン・メチル(oxydemeton-methyl)、オキシデプロホス(oxydeprofos)、オメトエート(omethoate)、カズサホス(cadusafos)、カッパ-テフルトリン(kappa-tefluthrin)、カッパ-ビフェントリン(kappa-bifenthrin)、カランジン(karanjin)、カルタップ(cartap)(塩酸塩等含む)、カルバリル(carbaryl)、カルボスルファン(carbosulfan)、カルボフラン(carbofuran)、ガンマ-BHC(gamma-BHC)、キシリルカルブ(xylylcarb)、キナルホス(quinalphos)、キノプレン(kinoprene)、キノメチオネート(chinomethionat)、クマホス(coumaphos)、クリオライト(cryolite)、クロチアニジン(clothianidin)、クロフェンテジン(clofentezine)、クロマフェノジド(chromafenozide)、クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、クロルエトキシホス(chlorethoxyfos)、クロルデン(chlordane)、クロルピクリン(chloropicrin)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホス・メチル(chlorpyrifos-methyl)、クロルフェナピル(chlorfenapyr)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、クロルメホス(chlormephos)、シアノホス(cyanophos)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、ジアミダホス(diamidafos)、シアントラニリプロール(cyantraniliprole)、ジエノクロル(dienochlor)、シエノピラフェン(cyenopyrafen)、ジオキサベンゾホス(dioxabenzofos)、ジオフェノラン(diofenolan)、シクラニリプロール(cyclaniliprole)、ジクロトホス(dicrotophos)、ジクロフェンチオン(dichlofenthion)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、ジクロルボス(dichlorvos)、ジクロロメゾチアッツ(dicloromezotiaz)、1,3‐ジクロロプロペン(1,3-dichloropropene)、ジコホル(dicofol)、ジシクラニル(dicyclanil)、ジスルホトン(disulfoton)、ジノテフラン(dinotefuran)、ジノブトン(dinobuton)、シハロトリン(cyhalothrin)[gamma-体,lambda-体を含む]、シフェノトリン(cyphenothrin)[(1R)-trans-体を含む]、シフルトリン(cyfluthrin)[beta-体を含む]、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、シフルメトフェン(cyflumetofen)、ジフロビダジン(diflovidazin)、シヘキサチン(cyhexatin)、シペルメトリン(cypermethrin)[alpha-体,beta-体,theta-体,zeta-体を含む]、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジメフルスリン(dimefluthrin)、ジメトエート(dimethoate)、シラフルオフェン(silafluofen)、シロマジン(cyromazine)、スピネトラム(spinetoram)、スピノサド(spinosad)、スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スピロテトラマト(spirotetramat)、スピロメシフェン(spiromesifen)、スルコフロン・ナトリウム塩(sulcofuron-sodium)、スルフルラミド(sulfluramid)、スルホキサフロル(sulfoxaflor)、スルホテップ(sulfotep)、ダイアジノン(diazinon)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、チオキサザフェン(tioxazafen)、チオジカルブ(thiodicarb)、チオシクラム(thiocyclam)、チオスルタップ(thiosultap)、チオナジン(thionazin)、チオファノックス(thiofanox)、チオメトン(thiometon)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、テトラジホン(tetradifon)、テトラニリプロール(tetraniliprole)、テトラメチルフルスリン(tetramethylfluthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、テブピリムホス(tebupirimfos)、テブフェノジド(tebufenozide)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、テフルトリン(tefluthrin)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、デメトン・S・メチル(demeton-S-methyl)、テメホス(temephos)、デルタメトリン(deltamethrin)、テルブホス(terbufos)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)、トリアザメート(triazamate)、トリアゾホス(triazophos)、トリクロルホン(trichlorfon)、トリフルムロン(triflumuron)、トリフルメゾピリム(triflumezopyrim)、トリメタカルブ(trimethacarb)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、ナレッド(naled)、ニテンピラム(nitenpyram)、ノバルロン(novaluron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、バーティシリウム レカニ(Verticillium lecanii)、ハイドロプレン(hydroprene)、パスツーリアペネトランス胞子(Pasteuriapenetrans)、バミドチオン(vamidothion)、パラチオン(parathion)、パラチオン・メチル(parathion-methyl)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、ハロフェノジド(halofenozide)、ビオアレスリン(bioallethrin)、ビオアレスリンS-シクロペンテニル(bioallethrin S-cyclopentenyl)、ビオレスメトリン(bioresmethrin)、ビストリフルロン(bistrifluron)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)、ビフェナゼート(bifenazate)、ビフェントリン(bifenthrin)、ピフルブミド(pyflubumide)、ピペロニルブトキシド(piperonyl butoxide)、ピメトロジン(pymetrozine)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピラフルプロール(pyrafluprole)、ピリダフェンチオン(pyridaphenthion)、ピリダベン(pyridaben)、ピリダリル(pyridalyl)、ピリフルキナゾン(pyrifluquinazon)、ピリプロール(pyriprole)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、ピリミカルブ(pirimicarb)、ピリミジフェン(pyrimidifen)、ピリミノストロビン(pyriminostrobin)、ピリミホス・メチル(pirimiphos-methyl)、ピレトリン(pyrethrine)、ファムフル(famphur)、フィプロニル(fipronil)、フェナザキン(fenazaquin)、フェナミホス(fenamiphos)、フェニトロチオン(fenitrothion)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、フェノトリン(phenothrin)[(1R)-trans-体を含む]、フェノブカルブ(fenobucarb)、フェンチオン(fenthion)、フェントエート(phenthoate)、フェンバレレート(fenvalerate)、フェンピロキシメート(fenpyroximate)、フェンブタンチン・オキシド(fenbutatin oxide)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フォノホス(fonofos)、フッ化スルフリル(sulfuryl fluoride)、ブトカルボキシム(butocarboxim)、ブトキシカルボキシム(butoxycarboxim)、ブプロフェジン(buprofezin)、フラチオカルブ(furathiocarb)、プラレトリン(prallethrin)、フルアクリピリム(fluacrypyrim)、フルアズロン(fluazuron)、フルエンスルホン(fluensulfone)、フルオロ酢酸ナトリウム塩(sodium fluoroacetate)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルスルファミド(flusulfamide)、フルバリネート(fluvalinate) [tau-体を含む]、フルピラジフロン(flupyradifurone)、フルピラゾホス(flupyrazofos)、フルフィプロール(flufiprole)、フルフェネリム(flufenerim)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、フルヘキサフォン(fluhexafon)、フルベンジアミド(flubendiamide)、フルメトリン(flumethrin)、プロトリフェンブト(protrifenbute)、プロチオホス(prothiofos)、フロニカミド(flonicamid)、プロパホス(prop
aphos)、プロパルギット(propargite)、プロフェノホス(profenofos)、ブロフラニリド(broflanilide)、プロフルトリン(profluthrin)、プロペタムホス(propetamphos)、プロポキスル(propoxur)、フロメトキン(flometoquin)、ブロモプロピレート(bromopropylate)、ヘキサチアゾクス(hexythiazox)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ペキロマイセス・テヌイペス(Paecilomyces tenuipes)、ペキロマイセス・フモソロセウス(Paecilomyces fumosoroceus)、ヘプタフルスリン(heptafluthrin)、ヘプテノホス(heptenophos)、ペルメトリン(permethrin)、ベンクロチアズ(benclothiaz)、ベンスルタップ(bensultap)、ベンゾキシメート(benzoximate)、ベンダイオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ボーベリア・テネーラ(Beauveria tenella)、ボーベリア・バッシアーナ(Beauveria bassiana)、ボーベリア・ブロンニアティ(Beauveria brongniartii)、ホキシム(phoxim)、ホサロン(phosalone)、ホスチアゼート(fosthiazate)、ホスチエタン(fosthietan)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホスメット(phosmet)、ポリナクチン複合体(polynactins)、ホルメタネート(formetanate)、ホレート(phorate)、マラチオン(malathion)、ミルベメクチン(milbemectin)、メカルバム(mecarbam)、メスルフェンホス(mesulfenfos)、メソミル(methomyl)、メタフルミゾン(metaflumizone)、メタミドホス(methamidophos)、メタム(metham)、メチオカルブ(methiocarb)、メチダチオン(methidathion)、メチルイソチオシアネート(methyl isothiocyanate)、メチルブロマイド(methyl bromide)、メトキシクロル(methoxychlor)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、メトトリン(methothrin)、メトフルトリン(metofluthrin)、メトプレン(methoprene)、メトルカルブ(metolcarb)、メビンホス(mevinphos)、メペルフルスリン(meperfluthrin)、モナクロスポリウム・フィマトパガム(Monacrosporium phymatophagum)、モノクロトホス(monocrotophos)、モムフルオロスリン(momfluorothrin)、リトルアA(litlure-A)、リトルアB(litlure-B)、リン化アルミニウム(aluminium phosphide)、リン化亜鉛(zinc phosphide)、リン化水素(phosphine)、ルフェヌロン(lufenuron)、レスカルレ(rescalure)、レスメトリン(resmethrin)、レピメクチン(lepimectin)、ロテノン(rotenone)、酸化フェンブタスズ(fenbutatin oxide)、石灰窒素(calcium cyanide)、硫酸ニコチン(nicotinesulfate)、(Z)-11-テトラデセニル=アセタート、(Z)-11-ヘキサデセナール、(Z)-11-ヘキサデセニル=アセタート、(Z)-9,12-テトラデカジエニル=アセタート、(Z)-9-テトラデセン-1-オール、(Z,E)-9,11-テトラデカジエニル=アセタート、(Z,E)-9,12-テトラデカジエニル=アセタート、バシルス・ポピリエ(Bacillus popilliae)、バシルス・ズブチリス(Bacillus subtillis)、バシルス・スフェリカス(Bacillus sphaericus)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・アイザワイ(Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・イスラエレンシス(Bacillus thuringiensis subsp. Israelensis)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・クルスターキ(Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・テネブリオニス(Bacillus thuringiensis subsp. Tenebrionis)、Btタンパク質 (Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1)、CL900167(コード番号)、ビス-(2-クロロ-1-メチルエチル)エーテル(DCIP)、1,1,1-トリクロロ-2,2-ビス(4-クロロフェニル)エタン(DDT)、ジメチル-2,2,2-トリクロロ-1-ヒドロキシエチルホスホネート(DEP)、4,6-ジニトロ-o-クレゾール(DNOC)、O,O-ジエチル-O-[4-(ジメチルスルファモイル)フェニル]-ホスホロチオネート(DSP)、エチル-p-ニトロフェニルチオノベンゼンホスホネート(EPN)、核多角体病ウイルス包埋体、NA-85(コード番号)、NA-89(コード番号)、NC-515(コード番号)、RU15525(コード番号)、ZDI-2501(コード番号)、XMC、Z-13-イコセン-10-オン、ZXI8901(コード番号)、ME5382。
[殺菌活性成分]
 アザコナゾール(azaconazole)、アシベンゾラル・S・メチル(acibenzolar-S-methyl)、アゾキシストロビン(azoxystrobin)、アニラジン(anilazine)、アミスルブロム(amisulbrom)、アメトクトラジン(ametoctradin)、アルジモルフ(aldimorph)、イソチアニル(isotianil)、イソピラザム(isopyrazam)、イソフェタミド(isofetamid)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、イプコナゾール(ipconazole)、イプロジオン(iprodione)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、イプロベンホス(iprobenfos)、イマザリル(imazalil)、イミノクタジン・アルベシル酸塩(iminoctadine-trialbesilate)、イミノクタジン酢酸塩(iminoctadine-triacetate)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、エジフェンホス(edifenphos)、エタコナゾ-ル(etaconazole)、エタボキサム(ethaboxam)、エチリモル(ethirimol)、エトキシキン(ethoxyquin)、エトリジアゾール(etridiazole)、エネストロブリン(enestroburin)、エノキサストロビン(enoxastrobin)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、オーガニックオイル(organic oils)、オキサジキシル(oxadixyl)、オキサジニラゾール(oxazinylazole)、オキサチアピプロリン(oxathiapiprolin)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、オキシキノリン銅(oxine-copper)、オキシテトラサイクリン(oxytetracycline)、オキスポコナゾールフマル酸塩(oxpoconazole-fumarate)、オキソリニック酸(oxolinic acid)、オクタン酸銅(copper dioctanoate)、オクチリノン(octhilinone)、オフラセ(ofurace)、オリサストロビン(orysastrobin)、オルソフェニルフェノール(o-phenylphenol)、カスガマイシン(kasugamycin)、カプタホール(captafol)、カルプロパミド(carpropamid)、カルベンダジム(carbendazim)、カルボキシン(carboxin)、カルボネ(carvone)、キノキシフェン(quinoxyfen)、キノメチオネート(chinomethionat)、キャプタン(captan)、キンコナゾール(quinconazole)、キントゼン(quintozene)、グアザチン(guazatine)、クフラネブ(cufraneb)、クモキシストロビン(coumoxystrobin)、クレソキシム・メチル(kresoxim-methyl)、クロジラコン(clozylacon)、クロゾリネート(chlozolinate)、クロロタロニル(chlorothalonil)、クロロネブ(chloroneb)、シアゾファミド(cyazofamid)、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、ジクロシメット(diclocymet)、ジクロフルアニド(dichlofluanid)、ジクロメジン(diclomezine)、ジクロラン(dicloran)、ジクロロフェン(dichlorophen)、ジチアノン(dithianon)、ジニコナゾール(diniconazole)、ジニコナゾール・M(diniconazole-M)、ジネブ(zineb)、ジノカップ(dinocap)、ジピメチトロン(dipymetitrone)、ジフェニルアミン(diphenylamine)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、シフルフェナミド(cyflufenamid)、ジフルメトリム(diflumetorim)、シプロコナゾール(cyproconazole)、シプロジニル(cyprodinil)、シメコナゾール(simeconazole)、ジメチリモル(dimethirimol)、ジメチルジスルフィド(dimethyl disulfide)、ジメトモルフ(dimethomorph)、シモキサニル(cymoxanil)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、ジラム(ziram)、シルチオファム(silthiofam)、ストレプトマイシン(streptomycin)、スピロキサミン(spiroxamine)、セダキサン(sedaxane)、ゾキサミド(zoxamide)、ダゾメット(dazomet)、チアジニル(tiadinil)、チアベンダゾール(thiabendazole)、チウラム(thiram)、チオファネート(thiophanate)、チオファネート・メチル(thiophanate-methyl)、チフルザミド(thifluzamide)、テクナゼン(tecnazene)、テクロフタラム(tecloftalam)、テトラコナゾール(tetraconazole)、デバカルブ(debacarb)、テブコナゾール(tebuconazole)、テブフロキン(tebufloquin)、テルビナフィン(terbinafine)、ドジン(dodine)、ドデモルフ(dodemorph)、トリアジメノール(triadimenol)、トリアジメホン(triadimefon)、トリアゾキシド(triazoxide)、トリクラミド(trichlamide)、トリクロピリカルブ(triclopyricarb)、トリシクラゾール(tricyclazole)、トリチコナゾール(triticonazole)、トリデモルフ(tridemorph)、トリフルミゾール(triflumizole)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、トリホリン(triforine)、トリルフルアニド(tolylfluanid)、トルクロホス・メチル(tolclofos-methyl)、トルニファニド(tolnifanide)、トルプロカルブ(tolprocarb)、ナーバム(nabam)、ナタマイシン(natamycin)、ナフティフィン(naftifine)、ニトラピリン(nitrapyrin)、ニトロタル・イソプロピル(nitrothal-isopropyl)、ヌアリモル(nuarimol)、ノニルフェノールスルホン酸銅(copper nonyl phenol sulphonate)、バチルス・ズブチリス(Bacillus subtilis)(strain:QST 713)、バリダマイシン(validamycin)、バリフェナレート(valifenalate)、ピカルブトラゾックス(picarbutrazox)、ビキサフェン(bixafen)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ビテルタノール(bitertanol)、ビナパクリル(binapacryl)、ビフェニル(biphenyl)、ピペラリン(piperalin)、ヒメキサゾール(hymexazol)、ピラオキシストロビン(pyraoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、ピラジフルミド(pyraziflumid)、ピラゾホス(pyrazophos)、ピラメトストロビン(pyrametostrobin)、ピリオフェノン(pyriofenone)、ピリソキサゾール(pyrisoxazole)、ピリフェノックス(pyrifenox)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ピリベンカルブ(pyribencarb)、ピリメタニル(pyrimethanil)、ピロキロン(pyroquilon)、ビンクロゾリン(vinclozolin)、ファーバム(ferbam)、ファモキサドン(famoxadone)、フェナジンオキシド(phenazine oxide)、フェナミドン(fenamidone)、フェナミンストロビン(fenaminstrobin)、フェナリモル(fenarimol)、フェノキサニル(fenoxanil)、フェリムゾン(ferimzone)、フェンピクロニル(fenpiclonil)、フェンピラザミン(fenpyrazamine)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フェンフラム(fenfuram)、フェンプロピジン(fenpropidin)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、フェンヘキサミド(fenhexamid)、フォルペット(folpet)、フサライド(phthalide)、ブピリメート(bupirimate)、フベリダゾール(fuberidazole)、ブラストサイジン-S(blasticidin-S)、フラメトピル(furametpyr)、フララキシル(furalaxyl)、フランカルボン酸(furancarboxylic acid)、フルアジナム(fluazinam)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、フルオピコリド(fluopicolide)、フルオピラム(fluopyram)、フルオルイミド(fluoroimide)、フルキサピロキサド(fluxapyroxad)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フルコナゾール(furconazole)、フルコナゾール・シス(furconazole-cis)、フルジオキソニル(fludioxonil)、フルシラゾール(flusilazole)、フルスルファミド(flusulfamide)、フルチアニル(flutianil)、フルトラニル(flutolanil)、フルトリアホール(flutriafol)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、フルメトベル(flumetover)、フルモルフ(flumorph)、プロキナジド(proquinazid)、プロクロラズ(prochloraz)、プロシミドン(procymidone)、プロチオカルブ(prothiocarb)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、ブロノポール(bronopol)、プロパモカルブ塩酸塩(propamocarb-hydrochloride)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロピネブ(propineb)、プロベナゾール(probenazole)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、ベナラキシル(benalaxyl)、ベナラキシル・M(benalaxyl-M)、ベノダニル(benodanil)、ベノミル(benomyl)、ペフラゾエート(pefurazoate)、ペンコナゾール(penconazole)、ペンシクロン(pencycuron)、ベンゾビンジフルピル(benzovindiflupyr)、ベンチアゾール(benthiazole)、ベンチアバリカルブ・イソプロピル(benthiavalicarb-isopropyl)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、ペンフルフェン(penflufen)、ボスカリド(boscalid)、ホセチル(fosetyl)(alminium, calcium, sodium)、ポリオキシン(polyoxin)、ポリカーバメート(polycarbamate)、ボルドー液(Bordeaux mixture)、マンコゼブ(mancozeb)、マンジプロパミド(mandipropamid)、マンデストロビン(mandestrobin)、マンネブ(maneb)、ミクロブタニル(myclobutanil)、ミネラルオイル(mineral oils)、ミルディオマイシン(mildiomycin)、メタスルホカルブ(methasulfocarb)、メタム(meta
m)、メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシル・M(metalaxyl-M)、メチラム(metiram)、メトコナゾール(metconazole)、メトミノストロビン(metominostrobin)、メトラフェノン(metrafenone)、メパニピリム(mepanipyrim)、メプチルジノカップ(meptyldinocap)、メプロニル(mepronil)、ヨードカルブ(iodocarb)、ラミナリン(laminarin)、亜リン酸および塩(phosphorous acid and salts)、塩基性塩化銅(copper oxychloride)、銀(silver)、酸化第一銅(cuprous oxide)、水酸化第二銅(copper hydroxide)、炭酸水素カリウム(potassium bicarbonate)、炭酸水素ナトリウム(sodium bicarbonate)、硫黄(sulfur)、硫酸オキシキノリン(oxyquinoline sulfate)、硫酸銅(copper sulfate)、(3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メチル 4-(tert-ブチル)安息香酸エステル(化学名、CAS登録番号:1231214-23-5)、3-((3,4-ジクロロイソチアゾール-5-イル)メトキシ)ベンゾ[d]イソチアゾール-1,1-ジオキシド(化学名、CAS登録番号:957144-77-3)、BAF-045(コード番号)、BAG-010(コード番号)、ドデシルベンゼンスルホン酸ビスエチレンジアミン銅錯塩[II](DBEDC)、MIF-1002(コード番号)、酢酸トリフェニルスズ(TPTA)、トリフェニルチンクロライド(TPTC)、水酸化トリフェニルスズ(TPTH)、非病原性エルビニア・カロトボーラ。
[植物生育調整活性成分]
 1-メチルシクロプロペン(1-methylcyclopropene)、1-ナフチルアセトアミド(1-naphthylacetamide)、2,6-ジイソプロピルナフタレン(2,6-diisopropylnaphthalene)、4-クロロフェノキシ酢酸(4-CPA)、ベンジルアミノプリン(benzylaminopurine)、アンシミドール(ancymidol)、アビグリシン(aviglycine)、カルボネ(carvone)、クロルメコート(chlormequat)、クロプロップ(cloprop)、クロキシホナック(cloxyfonac)、クロキシホナック・カリウム塩(cloxyfonac-potassium)、シクラニリド(cyclanilide)、サイトカイニン(cytokinins)、ダミノジット(daminozide)、ジケグラック(dikegulac)、ジメチピン(dimethipin)、エテホン(ethephon)、エポコレオン(epocholeone)、エチクロゼート(ethychlozate)、フルメトラリン(flumetralin)、フルレノール(flurenol)、フルルプリミドール(flurprimidol)、ホルクロルフェニュロン(forchlorfenuron)、ジベレリン(gibberellins)、イナベンフィド(inabenfide)、インドール酢酸(indole acetic acid)、インドール酪酸(indole butyric acid)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メフルイジド(mefluidide)、メピコート・クロリド(mepiquat chloride)、n-デシルアルコール(n-decanol)、パクロブトラゾール(paclobutrazol)、プロヘキサジオン・カルシウム塩(prohexadione-calcium)、プロヒドロジャスモン(prohydrojasmon)、シントフェン(sintofen)、チジアズロン(thidiazuron)、トリアコンタノール(triacontanol)、トリネキサパック・エチル(trinexapac-ethyl)、ウニコナゾール(uniconazole)、ウニコナゾール-P(uniconazole-P)、4-オキソ-4-(2-フェニルエチル)アミノ酪酸(化学名、CAS登録番号:1083-55-2)、過酸化カルシウム。
 前記農薬活性成分の中でも、水面施用に適していることから、アジムスルフロン、アゾキシストロビン、アニロホス、イソプロチオラン、イプフェンカルバゾン、イマゾスルフロン、イミダクロプリド、インダノファン、エチプロール、エトキシスルフロン、オキサジアルギル、オキサジクロメホン、カフェンストロール、カルタップ塩酸塩、カルフェントラゾン・エチル、キノクラミン、クミルロン、クロメプロップ、シアントラニリプロール、シクロスルファムロン、シクロプロトリン、ジノテフラン、シハロホップ・ブチル、ジメタメトリン、スルホキサフロル、ダイムロン、テニルクロール、テフリルトリオン、トリアファモン、トリシクラゾール、トリフルメゾピリム、ハロスルフロン・メチル、ピラクロニル、ピラゾキシフェン、ピラゾスルフロン・エチル、ピラゾリネート、ピリフタリド、ピリブチカルブ、ピリミスルファン、ピリミノバック・メチル、ピロキロン、フェノキサスルホン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、ブタクロール、フルセトスルフロン、プレチラクロール、プロピリスルフロン、プロベナゾール、ブロモブチド、ベンスルタップ、ベンスルフロン・メチル、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、チオベンカルブ、ペントキサゾン、メタゾスルフロン、メトミノストロビンおよびメフェナセットが好ましく使用でき、とりわけイマゾスルフロン、エチプロール、オキサジクロメホン、カフェンストロール、クロメプロップ、ジノテフラン、スルホキサフロル、テフリルトリオン、トリアファモン、トリフルメゾピリム、ハロスルフロン・メチル、ピラクロニル、ピラゾスルフロン・エチル、ピリミスルファン、ピリミノバック・メチル、ピロキロン、フェノキサスルホン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、ブロモブチド、ベンスルフロン・メチル、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ペントキサゾン、メトミノストロビンおよびメフェナセットがより好ましく使用でき、更にはエチプロール、カフェンストロール、クロメプロップ、ジノテフラン、スルホキサフロル、テフリルトリオン、ピラクロニル、ピロキロン、フェノキサスルホン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、ブロモブチド、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ペントキサゾン、メトミノストロビンおよびメフェナセットが格別好ましく使用できる。
 これらの農薬活性成分は単独で又は2種以上を混合して用いることができる。農薬活性成分の配合割合の合計は特に限定されないが、多量の農薬活性成分を配合した粒状農薬組成物であっても水面で30分以内に崩壊する、すなわち崩壊性が良好であることが本発明の特長であり、具体的には粒状農薬組成物全量基準で好適には8質量%以上、更には16質量%以上、24質量%以上、30質量%以上、36質量%以上の配合が可能となる。無論、農薬活性成分が8質量部未満の粒状農薬組成物においても、本発明の粒状農薬組成物の崩壊性は良好である。一方、農薬活性成分の配合割合の合計の上限も特に限定されないが、後記する界面活性剤その他の配合余地を考慮すると80質量%程度まで、好ましくは75質量%まで、更に好ましくは70質量%までとするのがよい。
 本発明者らは、農薬活性成分を高濃度に含有する粒状農薬組成物の開発検討において、偶然に微粉砕していない前記農薬活性成分を使用したところ、驚くべきことに粒状農薬組成物の水面における崩壊性の改善が認められた。本発明者らは、この知見に立脚して更なる検討を重ね、最終的に、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有する粒状農薬組成物において、粒子径の粗い農薬活性成分を使用することにより、その水面における崩壊性が良好となることを見出した。
 従来常識を無視した上記の試みは、そもそも農薬活性成分を微粉砕していた動機である、農薬活性成分の効果を速やかに発揮させるという側面を顧みないものであり、農薬活性成分を微粉砕していない粒状農薬組成物では当然に効果発現の遅延や効果の低下が懸念されたが、更に驚くべきことに、前記構成の粒状農薬組成物は、圃場での薬効試験において、従来の、すなわち農薬活性成分を微粉砕した他は同一の構成を有する粒状農薬組成物と同等以上の薬効を示した。しかも、該試験において、従来の粒状農薬組成物が水面での崩壊に長時間を要し、その間に風に吹き寄せられた影響で、圃場の風上側で効果不足、風下側では薬害の所見が認められたのに対し、粒子径の粗い農薬活性成分を含有する粒状農薬組成物は、水面での良好な崩壊性により所期の拡散性を発揮し、圃場全域において均一かつ良好な薬効を挙げた。
 粒子径の粗い農薬活性成分を使用することにより粒状農薬組成物の水面における崩壊性が良好となる理由ならびに該粒状農薬組成物で効果発現の遅延や効果の低下が認められない理由について、発明者らは確固たる理論を持たないが、後者については、一つの推論として、本発明の如き粒状農薬組成物が水面を浮遊しながら崩壊する性質を具備する、動的要素を有する農薬製剤であることを理由に説明できるかもしれない。粒剤等の古典的な農薬組成物にない性質として、水面浮遊性粒状農薬組成物は処理された後もその場に留まらず、農薬活性成分が自ら移動しながら拡散していくため、農薬活性成分周囲の自己濃度は低い状態が保たれ、微粉砕されていない農薬活性成分も比較的速やかに溶出する可能性があると考えられる。本発明は前記仮説の正否に拘束されないが、いずれにしても、通説とされる農薬活性成分の粒子径と効果発現速度の相関性は、過去の多種多様な研究報告に基づく膨大な知見に裏付けられたものであって、それに反する上記の現象は、本発明の如き水面浮遊性粒状農薬組成物に特有のものと考えられる。
 本発明において、農薬活性成分の粒子径は、10μm以上、好ましくは20μm以上や30μm以上のものが使用できる。該粒子径の上限は、粒状農薬組成物製造時の造粒性や粒状農薬組成物中の農薬活性成分含有量を均一にする必要があること等を勘案すると、該粒状農薬組成物短径の1/10未満、好ましくは300μm以下、より好ましくは100μm以下のものが使用に適する。本発明に適する粒子径の農薬活性成分を得る手段としては、当業者に公知の方法が適用可能である。すなわち、農薬活性成分の粒子径が前記範囲よりも小さければ、例えば一旦有機溶媒等に溶解してから再結晶させることにより、粒子径の大きな農薬活性成分とすることができるし、農薬活性成分の粒子径が前記範囲よりも大きい場合は、せん断力を有する混合機や衝撃式粉砕機等を用いて解砕してから篩分することにより、所望の粒度の農薬活性成分を得ることができる。
 また、本発明の粒状農薬組成物においては、水面で粒を崩壊させ、農薬活性成分を水中に拡散させるために、界面活性剤が配合される。用いることのできる界面活性剤としては、農薬組成物に一般的に用いられるものを使用することができる。
 具体的な界面活性剤の例としては、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレート、アセチレンアルコール及びアセチレンジオール並びにそれらのアルキレンオキシド付加物などのノニオン性界面活性剤;アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩及びその縮合物、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルアリールリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリカルボン酸型高分子活性剤などのアニオン性界面活性剤;テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン、アルキルピリミジニウム塩などのカチオン性界面活性剤;アルキルベタイン、アルキルアミンオキシド、アルキルイミダゾリニウムベタイン、アミノ酸などの両性界面活性剤;更にはシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤などを挙げることができる。なお、常温で液体の界面活性剤は、ホワイトカーボンや珪藻土などの吸油性材料に吸着して用いてもよい。
 上記の界面活性剤は単独で又は2種以上を混合して用いることができる。また、これらの界面活性剤の配合割合の合計は特に限定されないが、粒状農薬組成物全量基準で、通常0.1-15質量%、好ましくは0.5-12.5質量%、更に好ましくは1-10質量%である。
 本発明の粒状農薬組成物は、水面に浮遊することが必須である。粒状農薬組成物に水面浮遊性を付与する方法としては、例えば、真珠岩や黒曜石よりなるパーライト、シラスよりなる発泡シラス、アルミノシリケート系で焼成してなるフィライト、珪酸ソーダあるいは硼砂を発泡させたマイクロバルーン、軽石、粒状珪藻土、粒状活性炭、木粉、コルク粉、ケナフ片、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタン系樹脂よりなるポリウレタンフォーム、ポリアクリロニトリル系樹脂よりなるマイクロバルーン、火力発電時の灰として産出するフライアッシュなど、独立した1個又は複数個の気室を有する中空体を含有させる方法、ステアリン酸及びその塩、疎水性ホワイトカーボンなどの撥水性物質を含有させる方法が挙げられるが、前者の独立した1個又は複数個の気室を有する中空体を含有させる方法がより好ましく、該中空体としては熱可塑性高分子を壁材とするプラスチックバルーンが粒状組成物全量基準で5質量%未満の少量から粒状農薬組成物の水面浮遊性を担保でき、かつ、原料混練物を押し出し造粒する際の造粒性を改善する副次的効果も奏するという点で特に好ましい。
 前記プラスチックバルーンの壁材となる熱可塑性高分子としては、硬質又は軟質のポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン又はポリビニルアルコールなどのビニル系高分子;ポリスチレン、高密度、中密度又は低密度のポリエチレン、エチレン/酢酸ビニル共重合体などのポリスチレン系高分子;非変性のポリプロピレン;単重合体又は共重合体のポリアセタール系高分子;ポリメチルメタクリレート、メタクリル/スチレン共重合体などのアクリル系高分子;酢酸セルロース;ポリカーボネート;ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系高分子;ナイロン6、ナイロン66などのポリアミド系高分子;熱可塑性ポリウレタン;三フッ化塩化エチレン、四フッ化エチレン、四フッ化エチレン/六フッ化プロピレン共重合体、四フッ化エチレン/パーフルオロアルコキシエチレン共重合体、四フッ化エチレン/エチレン共重合体、フッ化ビニリデンなどのフッ素系高分子なども挙げることができるが、モノマー単位としてアクリロニトリルを含有するポリアクリロニトリル又はポリアクリロニトリル系共重合体が好ましい。ポリアクリロニトリル系共重合体として、具体的には、スチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン/メタクリル酸メチル/アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸メチル/アクリロニトリル/メタクリロニトリル共重合体、メタクリル酸メチル/アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル/メタクリロニトリル/イタコン酸共重合体等が挙げられる。該中空体の粒子径は特に限定されないが、通常1-600μm、好ましくは3-300μm、さらに好ましくは5-100μmである。
 これらの中空体の配合量は、粒状農薬組成物が水面浮遊性を得る量であるならば特に限定はされないが、必要以上に配合すると脆い粒となり、保管中や輸送時又は使用時に潰れたり、製造時の粉塵発生量が多くなるなど好ましくない場合があるため、必要最小量を配合するのが望ましい。このため、中空体の配合量の上限は、粒状農薬組成物全量基準で一般に30質量%程度までであり、好ましくは15質量%以下、更に好ましくは5質量%以下とするのがよい。中空体がプラスチックバルーンである場合、5質量%以下の配合量でも粒状農薬組成物は水面浮遊性を得ることができる。また、前記中空体の配合量の下限は0.3質量%であり、0.5質量%以上であることが好ましい。0.3質量%未満の配合割合では粒状農薬組成物が水面浮遊性を示さない場合がある。
 更に、本発明の粒状農薬組成物においては、固体担体が配合される。固体担体としては、水溶性担体あるいは非水溶性担体を用いることができ、これらを組み合わせて用いることもできる。水溶性担体は、例えば、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどの有機又は無機酸塩類、クエン酸、コハク酸などの有機酸類、蔗糖、ラクトースなどの糖類、尿素などを挙げることができる。また、非水溶性担体は一般的には鉱物質微粉が用いられ、例えば、クレー類、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルク、珪藻土、ステアリン酸カルシウム、ホワイトカーボンなどを挙げることができる。
 前記固体担体は単独で又は2種以上を混合して用いることができる。また、これらの固体担体の配合割合の合計は特に限定されないが、粒状農薬組成物全量基準で、通常0.1-91.3質量%、好ましくは10-70質量%である。
 本発明の粒状農薬組成物においては、その他の成分として、必要により補助剤が配合される。この任意成分である補助剤の例としては、農薬活性成分の薬害軽減剤や分解防止剤、結合剤、崩壊助剤などを挙げることができる。
 農薬活性成分の薬害軽減剤の具体的な例としては、ベノキサコル(benoxacor)、フリラゾール(furilazole)、ジクロルミド(dichlormid)、ジシクロノン(dicyclonone)、N1,N2-ジアリル-N2-ジクロロアセチルグリシンアミド(DKA-24)、4-ジクロロアセチル-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン(AD-67)、2,2-ジクロロ-N-(1,3-ジオキサン-2-イルメチル)-N-(2-プロペニル)アセトアミド(PPG-1292)、3-ジクロロアセチル-2,2,5-トリメチル-1,3-オキサゾリジン(R-29148)、クロキントセット-メキシル(cloquintcet-mexyl)、ナフタル酸無水物(1,8-Naphthalic Anhydride)、メフェンピル-ジエチル(mefenpyr-diethyl)、メフェンピル(mefenpyr)、メフェンピルエチル(mefenpyr-ethyl)、フェンクロラゾール-エチル(fenchlorazole-O-ethyl)、フェンクロリム(fenclorim)、2-ジクロロメチル-2-メチル-1,3-ジオキサン(MG-191)、シオメトリニル(cyometrinil)、フルラゾール(flurazole)、フルキソフェニム(fluxofenim)、イソキサジフェン(isoxadifen)、イソキサジフェン-エチル(isoxadifen-ethyl)、MON4660(コード番号)、オキサベトリニル(oxabetrinil)、シプロスルファミド(cyprosulfamide)、低級アルキル置換安息香酸、TI-35(コード番号)又はN-(2-メトキシベンゾイル)-4-[(メチルアミノカルボニル)アミノ]ベンゼンスルホンアミド(化学名、CAS登録番号:129531-12-0)等を挙げることができる。
 農薬活性成分の分解防止剤の具体的な例としては、ゼオライト、生石灰、酸化マグネシウムのような乾燥剤、フェノール化合物、アミン化合物、硫黄化合物、リン酸化合物等の酸化防止剤、サリチル酸化合物、ベンゾフェノン化合物等の紫外線吸収剤を挙げることができる。
 結合剤の具体的な例としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、デキストリン、水溶性デンプン、キサンタンガム、グアシードガム、蔗糖、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム塩、平均分子量6000-500万のポリオキシエチレンなどを挙げることができる。
 崩壊助剤の具体的な例としては、トリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ステアリン酸金属塩、セルロース粉末、デキストリン、メタクリル酸エステル系共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリアミノカルボン酸キレート化合物、スルホン化スチレン・イソブチレン・無水マレイン酸共重合体、デンプン・ポリアクリロニトリルグラフト共重合体などを挙げることができる。
 上記の各補助剤はそれぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。また、これらの補助剤を配合する場合、補助剤の配合割合の合計は、粒状農薬組成物全量基準で、通常0.1-20質量%程度、好ましくは0.5-10質量%である。
 本発明の粒状農薬組成物は、通常、以上説明してきた成分を含有して成る水面に浮遊する粒状組成物であるが、前述の各成分及び配合量は、粒径を3mm以上の組成物とした際、水面での崩壊時間が30分以内、好ましくは20分以内、さらに好ましくは15分以内となるように調整される。崩壊時間が30分を越える場合、風で粒状農薬組成物が吹き寄せられるため好ましくない。更に吹き寄せの影響を小さくするためには、粒状農薬組成物が水面に浮遊した際、水面上に露出した部分が、粒状農薬組成物全体の40%以下、望ましくは20%以下となる様に、上記の各成分の配合量を調整するのが望ましい。
 本発明の粒状農薬組成物の製造工程は、公知の方法に従う。すなわち、
[a]粒状農薬組成物を構成する全原料を混合し混合物を得るステップと;
[b]前記ステップ[a]で得られた混合物に所定量の水を加えて混合物を混練するステップと;
[c]前記ステップ[b]で得られた混練物を、押し出し造粒機を用いて孔径3mm以上のスクリーンから排出して造粒するステップと;
[d]前記ステップ[c]で得られた造粒物を乾燥するステップと;
[e]前記ステップ[d]で得られた乾燥造粒物を篩分するステップと;
を経ることにより、本発明の粒状農薬組成物を得ることができる。
 ステップ[a]では、農薬活性成分、界面活性剤、中空体及び固体担体を含む、粒状農薬組成物を構成する全原料を混合する。混合にあたっては、ナウタミキサー、バーチカルミキサーなど公知の混合機を用いることができる。全原料を前記混合機中で所定の時間混合することにより混合物を得る。農薬活性成分として、常温で液体のものを用いる場合には、予め吸油性材料と混合し、吸着担持させてから、他の原料と混合する。
 次に、前記ステップ[a]で得られた混合物に、水を加えて混練する(ステップ[b])。混練にあたっては、ニーダー、リボンミキサー、バーチカルミキサーなど公知の混練機を用いることができる。添加する水の量は特に限定されるものではないが、混合物中、通常10-15質量%程度を外割で添加すればよい。この混合物を前記混練機中で所定の時間混練することにより混練物を得る。
 この混練物を、押し出し造粒機を用いて孔径3mm以上、好ましくは3-10mm、より好ましくは3-8mmのスクリーンから排出して造粒する(ステップ[c])。本発明の粒状農薬組成物は、1粒の短径と長径の比率が1-3であることが好ましく、1-2であることがより好ましい。短径は3-10mmであることが好ましく、3-8mmであることがより好ましい。また曲面で構成された外的形状を有することが好ましく、このような外的形状を選択することにより、粒状農薬組成物の輸送の際や動力散布機等を用いた散布の際において、粒状農薬組成物同士の摩耗や衝突による微粉の発生を防止することができる。粒状農薬組成物に前記外的形状を与える手段としては、例えば前記ステップ[c]で得られた造粒物を所望の長さに裁断し、横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与える方法を挙げることができる。具体的には、少なくとも円柱体の上下面周縁部が面取りされた形状となることが好ましく、さらに上下面が半球状などの曲面となった楕円体ないし球体の形状となることがより好ましい。
 また、粒状農薬組成物1粒当たりの圧縮崩壊強度が0.1kgf以上、好ましくは0.3kgf以上とすることも、上記微粉の発生防止に有効である。この圧縮崩壊強度は、1粒に一定の重力加速度で荷重を加えた際、粒が崩壊する時の荷重値である。1粒当たりの圧縮崩壊強度は、一般に市販されている荷重試験機、あるいは引張圧縮試験機等を用いて測定することができる。
 次いで、得られた造粒物を乾燥する(ステップ[d])。また、造粒物を乾燥する際の乾燥温度は、特に限定されるものではないが、40-95℃程度であり、残存水分含量が、粒状農薬組成物全量基準で通常0.3-3質量%程度、好ましくは0.3-1.5質量%程度の水分含量となるまで乾燥する。水分をこのような範囲にすると粒状農薬組成物の粉化とべとつきがともに抑制される。その比重も特に限定されるものではないが、水面浮遊性、包装容易性及び粒数確保の観点から0.3-1が好ましく、0.3-0.5がより好ましい。
 最後に乾燥造粒物を篩分し、所望の粒度の乾燥造粒物を選別して本発明の粒状農薬組成物とする(ステップ[e])。本発明の粒状農薬組成物は、粒径が3mm以上のものをより多く含むこと、すなわち粒径3mm以上の粒子が80%以上である粒度分布を有することが必須要件であり、更に粒径3-10mmの粒子が80%以上であること、特に3-8mmの粒子が80%以上であることがより好ましい。製剤を上記の粒度分布とすることで、畦畔から散布した場合でも、畦畔から1m以上の距離に、全水田面積の5-50%の散布面積を容易に得ることが可能となる。なお、粒径を3mm以上とする副次的な効果としては、通常粒径0.8mm前後の粒子を多く含む水稲育苗箱施用粒剤と容易に判別ができるため、誤用を防止することが可能である点を挙げることができる。もし仮に水稲育苗箱に処理した後、誤用に気付いた場合でも、育苗箱ごと水につけることで本発明の製剤のみ水面に浮上するため、誤用の被害を最小限とすることも可能である。
 本発明の粒状農薬組成物の好ましい組成物例としては、例えば、成分として水面施用効果のある有効成分を8質量%以上含有し、その粒径が3-8mm、比重が0.3-0.5であり、短径と長径の比が1-2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有し、水面に散布した後、20分以内に崩壊するものが挙げられる。
 以上説明した本発明の粒状農薬組成物を、水田などの水面に散布する方法としては特に制約はないが、例えば、ビニル手袋を着用した手で粒状農薬組成物を握って投げる方法、水田に導水しながら水口に一点処理する方法、動力散布機を用い、連続的に噴頭から吐出させて散布する方法、あるいはシャッターレバーを瞬間的に開閉し、断続的に吐出させて散布する方法、柄杓を用いて投込む方法、筒状の容器を振って投げ入れる方法、手回し式散粒機を用いる方法、更にはラジコンヘリを用いて筋状に、あるいはスポット的に散布する方法が挙げられる。あるいは、得られた粒状農薬組成物の所定量をポリビニルアルコールなどの水溶性フィルムで包装し、いわゆるジャンボ剤の形態として、該包装体ごと水田等に投入してもよい。
 従来、水田における稲作において、移植時期が早い所謂早期栽培の場合は、移植後1-2週間の期間内に水面浮遊性の粒状農薬組成物を局所的に散布しても、水田に藻類の発生はほとんどなく、農薬活性成分の拡散性は良好であり、所期の効果が得られる。しかし、移植時期が5月以降となる所謂普通期栽培においては、水温が上昇し、農薬散布の適期には藻類が発生することが一般的であり、この藻類が農薬活性成分の拡散を著しく阻害するため、所期の農薬の効果が得られないことが多い。特に、藻類が風で吹き寄せられた水田に、水面浮遊性の粒状農薬組成物を局所的に散布した場合、藻類が吹き寄せられた部分は、ほとんど農薬の効果が得られないのが実情である。また、移植数週間後、水稲の生育が進み、株が大きくなった後に水面浮遊性の農薬組成物を局所的に散布した場合においても、農薬活性成分の拡散が妨げられてしまう。このように、局所的散布が前提となる省力散布組成物は、稲株が小さな時に散布される組成物であった。
 これに対し、本発明の粒状農薬組成物は、藻類が発生した水田において、あるいは、ある程度稲株が成育した水田においても、農薬活性成分の拡散が良好で、所期の農薬の効果が得られる水面浮遊性の粒状農薬組成物ということができ、このものを水田の特定の位置に、且つ特定の面積内に散布することで、農薬散布時の省力性をほとんど妨げることなく農薬活性成分の均一散布を可能とすることができるものである。即ち、本発明の粒径が3mm以上のものが80%以上で、水面に浮遊し、かつ30分以内に水面で崩壊する拡散性粒状農薬組成物は、湛水下の水田の畦畔から1m以上の距離に、好ましくは畦畔から2m以上の距離に、全水田面積の5-50%の面積、好ましくは10-50%にばら撒いて散布することにより、水田中に均一に農薬活性成分を散布することができる。
 なお、本発明の粒状農薬組成物を全水田面積の50%以上に散布しても何ら問題はないが、省力的な農薬散布という目的からは無意味であり、50%以下の面積に散布するのが望ましい。更に、当然のことながら、藻類の発生がない水田、移植前の水田、稲株が小さな水田においても、本発明の粒状農薬組成物による農薬活性成分の拡散は良好であり、所期の農薬の効果が得られるものである。
 以下、本発明を実施例にて詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。なお、以下の実施例において、部は質量部を表す。
[実施例1]
 ピリミスルファン2部、フェンキノトリオン12部およびフェントラザミド12部の農薬活性成分混合物(粒子径20.2μm)、アリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物5部、アリールスルホン酸塩3部、ポリアクリル酸塩3部、リン酸架橋デンプン5部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、珪藻土15部、ベントナイト5部およびクレー34部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径3mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約6mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して篩分し、農薬活性成分を26質量%含有する短径3mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有し、水面での崩壊に2分を要した。
[実施例2]
 ピリミスルファン2部、フェノキサスルホン8部およびベンゾビシクロン12部の農薬活性成分混合物(粒子径14.1μm)、アリールスルホン酸塩2部、ポリアクリル酸塩2部、カルボキシメチルセルロース塩1部、リン酸架橋デンプン5部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、ポリアルキレングリコール3部、プラスチックバルーン2部、珪藻土15部、ベントナイト5部、クレー41部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を22質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有し、水面での崩壊に6分を要した。
[実施例3]
 ピロキロン48部(粒子径17.7μm)、アリールスルホン酸塩8部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、ベントナイト3部、尿素1部、デキストリン3部、プラスチックバルーン1部および炭酸カルシウム32部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有し、水面での崩壊に15分を要した。
[実施例4]
 農薬活性成分をピロキロン48部(粒子径84.5μm)とした以外は実施例3と同様にして、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有し、水面での崩壊に3分を要した。
[実施例5]
 農薬活性成分をピロキロン48部(粒子径10μm)とした以外は実施例3と同様にして、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有し、水面での崩壊に11分を要した。
[比較例1]
 農薬活性成分をピリミスルファン2部、フェンキノトリオン12部およびフェントラザミド12部の農薬活性成分混合物(粒径3.2μm)とした以外は実施例1と同様にして、農薬活性成分を26質量%含有する短径3mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有し、水面での崩壊に30分以上を要した。
[比較例2]
 農薬活性成分をピリミスルファン2部、フェノキサスルホン8部およびベンゾビシクロン12部の農薬活性成分混合物(粒径2.6μm)とした以外は実施例2と同様にして、農薬活性成分を22質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有し、水面での崩壊に30分以上を要した。
[比較例3]
 農薬活性成分をピロキロン48部(粒子径8.0μm)とした以外は実施例3と同様にして、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有し、水面では25分までに多数の小塊に分裂したが、水面での崩壊に30分以上を要した。
[比較例4]
 農薬活性成分をピロキロン48部(粒子径6.2μm)とした以外は実施例3と同様にして、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有し、水面で崩壊しなかった。
[試験例1]拡散性試験
 実施例1および比較例1の粒状農薬組成物各1粒(約75mg)を水面に処理した。その後、処理地点と該地点から4m離れた地点の水を経時的にサンプリングし、該サンプリング水中のフェントラザミド濃度を指標として、粒状農薬組成物の拡散性を評価した。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 実施例の粒状農薬組成物は速やかに処理地点から離れた場所へ農薬活性成分を送達し、比較例の粒状農薬組成物に優る拡散性を示した。
[試験例2]薬効薬害試験
 0.25m×8mの圃場を代掻きし、イヌホタルイ種子を播種し、更に2.1葉期のイネ苗を移植した後、水深4cmに湛水し、以降は試験終了まで水深4cmを維持した。実施例2および比較例2の粒状農薬組成物250mgを前記圃場の短辺片側1辺の水際に全量処理した。粒状農薬組成物処理7日後、14日後および21日後に調査を行い、処理地点からの距離別に、イヌホタルイへの薬効(除草効果)およびイネへの薬害(生育抑制)の程度を、指数0(薬効なしまたは薬害なし)から指数100(完全枯死)までの101段階で指数評価した。結果を表2および表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 実施例の粒状農薬組成物は処理地点近傍においても比較例と同等以上の除草効果を示し、かつ処理地点からより遠い場所にまで除草効果を及ぼした。また、処理地点近傍においては薬害の所見が認められたが、実施例の粒状農薬組成物における薬害の程度は比較例の粒状農薬組成物よりも軽微であった。
 本発明によれば、農薬活性成分を含有し、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、かつ30分以内に水面で崩壊することを特徴とする粒状農薬組成物において、水面に施用した際の崩壊性及び農薬活性成分の拡散性が顕著に向上するため、広い範囲において薬効を均一に発現させることができる。特に、農薬組成物中の農薬活性成分含有量を高めた濃厚農薬組成物である前記粒状農薬組成物において、崩壊性が良好であり、製造しやすく、低吸湿性で散布しやすい粒状農薬組成物を提供することが可能である。
 

 

Claims (9)

  1.  農薬活性成分と、界面活性剤と、粒子径が1-600μmの中空体と、固体担体とを含有してなり、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊し、かつ30分以内に水面で崩壊する性質を有する粒状農薬組成物であって、前記農薬活性成分の粒子径が10μm以上かつ粒状農薬組成物短径の1/10未満であることを特徴とする粒状農薬組成物。
  2.  農薬活性成分の粒子径が10-300μmである請求項1に記載の粒状農薬組成物。
  3.  粒状農薬組成物全量基準で、農薬活性成分の配合割合の合計が8質量%以上である、請求項1または2に記載の粒状農薬組成物。
  4.  粒状農薬組成物全量基準で、農薬活性成分の配合割合の合計が16質量%以上である、請求項1-3のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
  5.  農薬活性成分が、アジムスルフロン、アゾキシストロビン、アニロホス、イソプロチオラン、イプフェンカルバゾン、イマゾスルフロン、イミダクロプリド、インダノファン、エチプロール、エトキシスルフロン、オキサジアルギル、オキサジクロメホン、カフェンストロール、カルタップ塩酸塩、カルフェントラゾン・エチル、キノクラミン、クミルロン、クロメプロップ、シアントラニリプロール、シクロスルファムロン、シクロプロトリン、ジノテフラン、シハロホップ・ブチル、ジメタメトリン、スルホキサフロル、ダイムロン、テニルクロール、テフリルトリオン、トリアファモン、トリシクラゾール、トリフルメゾピリム、ハロスルフロン・メチル、ピラクロニル、ピラゾキシフェン、ピラゾスルフロン・エチル、ピラゾリネート、ピリフタリド、ピリブチカルブ、ピリミスルファン、ピリミノバック・メチル、ピロキロン、フェノキサスルホン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、ブタクロール、フルセトスルフロン、プレチラクロール、プロピリスルフロン、プロベナゾール、ブロモブチド、ベンスルタップ、ベンスルフロン・メチル、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、チオベンカルブ、ペントキサゾン、メタゾスルフロン、メトミノストロビンおよびメフェナセットよりなる群から選ばれる1種または2種以上を含有するものである、請求項1-4のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
  6.  農薬活性成分が、イマゾスルフロン、エチプロール、オキサジクロメホン、カフェンストロール、クロメプロップ、ジノテフラン、スルホキサフロル、テフリルトリオン、トリアファモン、トリフルメゾピリム、ハロスルフロン・メチル、ピラクロニル、ピラゾスルフロン・エチル、ピリミスルファン、ピリミノバック・メチル、ピロキロン、フェノキサスルホン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、ブロモブチド、ベンスルフロン・メチル、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ペントキサゾン、メトミノストロビンおよびメフェナセットよりなる群から選ばれる1種または2種以上を含有するものである、請求項1-4のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
  7.  農薬活性成分が、エチプロール、カフェンストロール、クロメプロップ、ジノテフラン、スルホキサフロル、テフリルトリオン、ピラクロニル、ピロキロン、フェノキサスルホン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、ブロモブチド、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ペントキサゾン、メトミノストロビンおよびメフェナセットよりなる群から選ばれる1種または2種以上を含有するものである、請求項1-4のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
  8.  短径と長径の比が1-3である、請求項1-7のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
  9.  粒子表面が曲面によりなる外的形状を有する、請求項1-8のいずれかに記載の粒状農薬組成物。

     
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