WO2017057516A1 - ホース用樹脂材料、ホース管及びホース - Google Patents

ホース用樹脂材料、ホース管及びホース Download PDF

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史昌 松山
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Definitions

  • the present disclosure relates to a resin material for a hose, a hose pipe, and a hose.
  • a pressure-resistant hose having an inner layer and an intermediate layer made of a thermoplastic resin such as polyvinyl chloride, a reinforcing wire wound around the outer periphery without any gap, and an outer layer has been proposed (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 2010-2010). No. 190343).
  • a resin material for hose that has a breaking elongation of 20% or more in an environment of ⁇ 40 ° C. and does not substantially contain a plasticizer.
  • a resin material for a hose capable of producing a hose excellent in durability under a low temperature environment, and a hose pipe and a hose using the same are provided.
  • thermoplastic resin is a concept including a thermoplastic resin and a thermosetting resin, and does not include vulcanized rubber.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • process includes not only an independent process but also a process that can be clearly distinguished from other processes as long as the purpose is achieved. include.
  • the resin material for hose of the present embodiment (hereinafter also simply referred to as a resin material) has a breaking elongation of 20% or more in an environment of ⁇ 40 ° C., and does not substantially contain a plasticizer.
  • a plasticizer when the resin material is “substantially free of” a plasticizer, (1) the resin material does not contain any plasticizer, and (2) the plasticizer contains an amount of the plastic material, And 3% by mass or less, preferably 1% by mass or less.
  • the “hose” means a tubular object having flexibility and capable of transferring a transfer target (for example, fluid such as liquid or gas).
  • a plasticizer is usually added to the resin used as the material of the hose in order to enhance durability and flexibility and to facilitate extrusion. If a plasticizer is added to the resin, the elongation at break is generally considered to increase. However, according to the study by the present inventors, depending on the type of resin, the value of elongation at break in a low temperature environment tends to be smaller when the plasticizer is not substantially contained than when the plasticizer is added. I found out. The present disclosure is based on such knowledge, and provides a resin material capable of producing a hose excellent in durability under a low temperature environment.
  • the “plasticizer” means a compound used for the purpose of improving physical properties such as flexibility of a resin.
  • the kind of plasticizer is selected according to the kind of resin.
  • polyamide plasticizers include benzenesulfonamide derivatives such as N-butylbenzenesulfonamide (BBSA), ethyltoluenesulfonamide, N-cyclohexyltoluenesulfonamide, p-hydroxybenzoic acid-2-ethylhexyl, and p-hydroxybenzoic acid.
  • BBSA N-butylbenzenesulfonamide
  • ethyltoluenesulfonamide ethyltoluenesulfonamide
  • N-cyclohexyltoluenesulfonamide N-cyclohexyltoluenesulfonamide
  • p-hydroxybenzoic acid-2-ethylhexyl p-
  • Esters of hydroxybenzoic acid such as acid-2-decylhexyl, esters or ethers of tetrahydrofurfuryl alcohol such as oligoethyleneoxytetrahydrofurfuryl alcohol, esters of hydroxymalonic acid such as citric acid and oligoethyleneoxymalonate, phenols Compound etc. are mentioned.
  • the confirmation of whether or not the plasticizer is contained in the resin material and the measurement of the amount can be performed by a known method such as gas chromatography.
  • the elongation at break in an environment of ⁇ 40 ° C. is 20% or more. By satisfying this condition, the durability and caulking performance of the hose under a low temperature environment can be sufficiently obtained.
  • the elongation at break of the resin material in an environment of ⁇ 40 ° C. is preferably 50% or more, more preferably 100% or more, and further preferably 150% or more.
  • the upper limit of elongation at break in a -40 ° C environment of the resin material is not particularly limited. However, the durability, rigidity, moldability (stability when winding the reinforcing material, etc.), caulking performance, and cap assembly performance are improved. From the viewpoint of sufficiently obtaining, it may be 600% or less, preferably 500% or less, more preferably 300% or less, and further preferably 260% or less.
  • the value of “elongation at break” is a value measured in accordance with a method defined in JIS K 6251 (2010). Specifically, a No. 6 dumbbell-shaped test piece prepared using a resin material is set in a tensile tester, and the test piece is pulled at a speed of 50 mm / min. The above operation is performed under a predetermined temperature environment, and the value of elongation at break under the predetermined temperature environment is measured.
  • the resin material preferably has a breaking strength of 25 MPa or more in an environment of ⁇ 40 ° C. By satisfying this condition, a hose having sufficient strength can be manufactured even in a low temperature environment.
  • the breaking strength of the resin material in an environment of ⁇ 40 ° C. is more preferably 30 MPa or more, and further preferably 40 MPa or more.
  • the upper limit of the breaking strength of the resin material in an environment of ⁇ 40 ° C. is not particularly limited. However, from the viewpoint of sufficiently obtaining the durability, rigidity, moldability, caulking performance and fitting assembly performance of the hose, it is 200 MPa or less. It may be 120 MPa or less, more preferably 100 MPa or less, and still more preferably 85 MPa or less.
  • the breaking strength is the maximum tensile strength (MPa) that can be withstood without breaking a test piece made of a resin material in the tensile test for measuring the elongation at break described above. .
  • the resin contained in the resin material is preferably a thermoplastic resin from the viewpoint of moldability of the hose and performance required for the pressure hose.
  • the thermoplastic resin include thermoplastic resins such as polyamide, polyester, polyurethane, polyether ketone, polyether ether ketone, polyimide, polylactic acid, polyvinyl chloride, polyacetal, acrylic resin, and fluorine-containing resin. These resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the resin material may be in an elastomer state.
  • polyamide is preferable from the viewpoint of moldability of the hose, dimensional stability, and performance required for the pressure hose.
  • Polyamides include aliphatic polyamides (nylon) such as nylon 11 (PA11), nylon 6 (PA6), nylon 9 (PA9), nylon 10 (PA10), nylon 610 (PA610), nylon 612 (PA612), and aromatic. Examples thereof include polyamide (aramid). These polyamides may be used alone or in combination of two or more.
  • nylon 11 (PA11) is preferable from the viewpoint of performance required for a pressure-resistant hose and durability under a low temperature environment.
  • the resin contained in the resin material includes nylon 11 (PA11), the content of nylon 11 (PA11) is preferably 90% by mass or more of the entire resin, and the resin component is nylon 11 (PA11) only). May be.
  • the melting point of the resin contained in the resin material is not particularly limited, but in general, it is preferably higher in order to keep the hydrogen gas permeability low. On the other hand, when the melting point of the resin decreases, the crystallinity generally decreases and the hydrogen gas permeability tends to increase. From the above viewpoint, the melting point of the resin is preferably in the range of 180 ° C. to 210 ° C. In the present specification, the melting point of the resin is a value measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the crystallinity of the resin contained in the resin material is not particularly limited, but is preferably 75% or less, more preferably 20% to 75%, and further preferably 20% to 35%.
  • the crystallinity of the resin is a value measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
  • the weight average molecular weight of the resin contained in the resin material is not particularly limited, but is preferably 50000 or more from the viewpoint of gas permeability and durability in a low temperature environment. Moreover, it is preferable that it is 70000 or less from a viewpoint of molding processability.
  • the weight average molecular weight of the resin is a value (converted to PMMA) measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the resin material may contain components other than resin as long as the effects of the resin material of the present embodiment are not hindered.
  • Such components include anti-aging agents, colorants, fillers, antistatic agents, heat stabilizers, flame retardants, and the like.
  • the part to which the resin material is applied in the hose manufactured using the resin material is not particularly limited, but it is preferably a resin layer (hose inner pipe) inside the hose, and the resin layer contacts a transfer target in the hose. More preferably, it exists in the position.
  • the hose tube of this embodiment is a molded article of a resin material that has a breaking elongation of 20% or more in an environment of ⁇ 40 ° C. and does not substantially contain a plasticizer.
  • the hose tube of this embodiment is excellent in durability under a low temperature environment. For this reason, it is suitable as a member of a hose used in a low temperature environment or a hose for transferring a low temperature transfer object.
  • a hose include a hose for transferring a gas such as hydrogen gas, carbon dioxide gas, propane gas, oxygen gas, and other combustible gas in a pressurized state.
  • the hose pipe of this embodiment is preferably formed using the above-described resin material for hose.
  • the physical properties, components, etc. of the resin material for hoses are as described above.
  • tube is not restrict
  • the hose pipe may be only one layer or two or more layers.
  • the inner diameter of the hose pipe (the maximum diameter of the hollow portion in the cross section of the hose pipe) is not particularly limited, and can be selected according to desired strength and durability. For example, it can be set to 3.0 mm or more, and is preferably 4.0 mm or more. Moreover, it can be set to 51.0 mm or less, and it is preferable that it is 25.4 mm or less.
  • the thickness of the hose pipe is not particularly limited, and can be selected according to desired strength and durability.
  • it can be 0.05 mm or more, and is preferably 0.5 mm or more.
  • it can be 10 mm or less, and it is preferable that it is 5 mm or less.
  • the hose of this embodiment includes the hose pipe described above.
  • the hose of the present embodiment may be composed of only a hose tube or may include other members such as a reinforcing layer and a jacket layer.
  • the hose preferably has a reinforcing layer disposed on the outside of the hose pipe. Since the hose has the reinforcing layer, sufficient strength can be obtained even when the transfer target is transferred at a high pressure.
  • the hose in this case may have another layer between the reinforcing layer and the hose pipe, or may have another layer outside the reinforcing layer or inside the hose pipe.
  • the reinforcing layer may be only one layer or two or more layers.
  • the material of the reinforcing layer is not particularly limited and can be selected according to desired strength and durability.
  • aramid polyparaphenylenebenzobisoxazole (PBO), polyketone (PK), polyetheretherketone (PEEK), nylon (PA), polyarylate, polyimide, polylactic acid, fluorine-containing resin and other organic materials, metals, Examples thereof include inorganic materials such as glass and carbon.
  • the thickness of the reinforcing layer is not particularly limited and can be selected according to desired strength and durability.
  • it can be 0.2 mm or more, and is preferably 1.0 mm or more.
  • it can be 20 mm or less, and it is preferable that it is 10 mm or less.
  • the method for forming the reinforcing layer is not particularly limited.
  • a fibrous or cord-like reinforcing layer material is wound around the hose tube in a spiral or blade shape, or a cloth-like or knitted reinforcing layer material is wrapped around the hose tube.
  • a reinforcing layer may be formed.
  • the hose may further have a jacket layer disposed outside the reinforcing layer.
  • the strength of the hose can be further improved by the hose having the jacket layer.
  • the hose can be protected from the external environment (rain water, chemicals, etc.).
  • the material for the jacket layer is not particularly limited, and examples thereof include resins (may be elastomers) such as polyamide, polyurethane, polyester, and polyolefin.
  • the hose of the present disclosure is excellent in durability in a low temperature environment, it is suitably used as a hose used in a low temperature environment or a hose for transferring a low temperature object.
  • it is suitably used for transferring hydrogen gas, which is often transferred at low temperature and high pressure.
  • the present disclosure includes the following embodiments.
  • ⁇ 1> A resin material for hoses which has an elongation at break of 20% or more in an environment of ⁇ 40 ° C. and does not substantially contain a plasticizer.
  • ⁇ 2> The resin material for hoses according to ⁇ 1>, wherein the breaking strength in an environment of ⁇ 40 ° C. is 25 MPa or more.
  • ⁇ 3> The resin material for a hose according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the elongation at break in an environment of ⁇ 40 ° C. is 500% or less.
  • ⁇ 4> The resin material for a hose according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, including a resin having a melting point of 180 ° C.
  • ⁇ 5> The resin material for a hose according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, including a resin having a weight average molecular weight of 50000 to 70000.
  • ⁇ 6> The resin material for hoses according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, comprising polyamide.
  • ⁇ 7> A hose pipe which is a molded product of a resin material having an elongation at break of 20% or more in an environment of ⁇ 40 ° C. and containing substantially no plasticizer.
  • ⁇ 8> The hose pipe according to ⁇ 7>, wherein the breaking strength in an environment of ⁇ 40 ° C. is 25 MPa or more.
  • ⁇ 9> The hose pipe according to ⁇ 7> or ⁇ 8>, wherein the resin material includes polyamide.
  • a hose comprising the hose pipe according to any one of ⁇ 7> to ⁇ 9>.
  • ⁇ 11> The hose according to ⁇ 10>, having a reinforcing layer disposed outside the hose pipe.
  • ⁇ 12> The hose according to ⁇ 10> or ⁇ 11>, which is for transferring hydrogen gas.
  • Example 1 As a resin material, using a polyamide (PA11) that does not contain a plasticizer and has a melting point, a weight average molecular weight, and a crystallinity as described in Table 1, a 1-m-long hose tube (inner diameter: 6.5 mm) , Thickness: 1.5 mm). Next, a metal wire was wound around the outside of the hose tube to form a three-layer reinforcing layer (total thickness: 6.0 mm). Next, a jacket layer (thickness: 1.2 mm) was formed on the outside of the reinforcing layer using polyamide (PA12) to prepare a hose.
  • PA11 polyamide
  • PA11 polyamide
  • a plasticizer that does not contain a plasticizer and has a melting point, a weight average molecular weight, and a crystallinity as described in Table 1
  • a metal wire was wound around the outside of the hose tube to form a three-layer reinforcing layer (total thickness: 6.0 mm).
  • a hose tube is produced using a polyamide (PA11) containing a phenolic compound as a plasticizer in an amount shown in Table 1, and having a melting point, a weight average molecular weight and a crystallinity as shown in Table 1.
  • a hose was produced in the same manner as in Example 1 except that.
  • the resin material contains 3% by mass of a polyamide (PA12) or a plasticizer which does not contain a plasticizer and has a melting point, a weight average molecular weight and a crystallinity as shown in Table 1, and has a melting point, a weight average molecular weight and a crystal.
  • a hose was produced in the same manner as in Example 1 except that a hose pipe was produced using polyamide (PA12) having a degree of conversion described in Table 1.
  • a The hose tube did not break even when the pressurization and depressurization were repeated 25,000 times or more.
  • B The hose tube was broken when the pressurization and decompression were repeated 20,000 times or more and less than 25,000 times.
  • C The hose tube was broken when the pressurization and decompression were repeated 15,000 times or more and less than 20,000 times.
  • D The hose tube was broken when the pressurization and depressurization were repeated 10,000 times or more and less than 15,000 times.
  • E Repeated pressurization and depressurization was less than 10,000 times, and the hose tube was broken.
  • Gas permeability is 9.5 cm 3 / m ⁇ 24 hr ⁇ atm or less
  • B Gas permeability is 9.5 to 11.0 cm 3 / m ⁇ 24 hr ⁇ atm
  • D gas permeability is 14.0 ⁇ 18.0cm 3 / m ⁇ 24hr ⁇ atm
  • gas permeability 18.0cm 3 / m ⁇ 24hr ⁇ atm or higher
  • the metal wire is wound around the outside of the hose tube thus formed to form a reinforcing layer.
  • the condition when winding the metal wire is constant, and the stability of the outer diameter of the reinforcing layer after winding is determined according to the following evaluation criteria. evaluated.
  • A The wire can be wound in a state where the outer diameter of the reinforcing layer is stable near the center value.
  • B The wire can be wound in a state where the outer diameter of the reinforcing layer is stable within the set tolerance (tolerance).
  • C Wire wrapping is possible in a state where the outer diameter of the reinforcing layer as intended is stable within the set tolerance (tolerance), but the outer diameter of the reinforcing layer is set if the wire winding conditions are not changed during manufacturing There is a possibility that the tolerance (tolerance) may be deviated.
  • D If the wire winding conditions are not changed at an early stage during manufacturing, the outer diameter of the reinforcing layer will be out of the set tolerance (tolerance) or outside the reinforcing layer. The diameter does not fall within the set tolerance (tolerance)
  • E Even if the wire winding conditions are changed, the outer diameter of the reinforcing layer does not fall within the set tolerance (tolerance) and cannot be manufactured.
  • Examples 1 to 3 which do not contain a plasticizer, have a plasticizer content of 3% by mass, and have a breaking elongation of 20% or more in a low temperature environment. Then, the evaluation results of the durability test, hydrogen gas permeability and dimensional stability were good. In Comparative Examples 1 to 3 in which the plasticizer content was 10 mass%, 15 mass%, or 30 mass%, the elongation at break in a low-temperature environment was less than 20%. In addition, as a result of a durability test in which pressurization and decompression were repeated in a low temperature environment, the durability was insufficient.

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Abstract

－４０℃の環境下における破断伸びが２０％以上であり、可塑剤を実質的に含まないホース用樹脂材料。

Description

ホース用樹脂材料、ホース管及びホース
　本開示は、ホース用樹脂材料、ホース管及びホースに関する。
　近年、金属パイプ等に代わって液体や気体を高圧で移送する手段として、補強層と、その内部に配置された樹脂材料からなる内管と、を有するホースの開発が進められている。例えば、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂からなる内層及び中間層と、その外周に隙間なく巻きつけられた補強線材と、外層と、を有する耐圧ホースが提案されている（例えば、特開２０１０－１９０３４３号公報参照）。
　近年、水素ガスステーション等から自動車等の燃料電池へ水素ガスを供給するためのホースの需要が高まっている。水素ガスは、充填効率向上のために可能な限り高圧かつ低温でホース内を移送させるため、ホースには低温環境下での耐久性の向上が求められている。耐圧ホースの分野ではこれまで常温環境下での耐久性に関する検討が主になされ、低温環境下での耐久性についてはなお向上の余地がある。
　従って、低温環境下での耐久性に優れるホースを製造可能なホース用樹脂材料、並びにこれを用いたホース管及びホースの開発が待たれている。
　－４０℃の環境下における破断伸びが２０％以上であり、可塑剤を実質的に含まないホース用樹脂材料。
　本開示によれば、低温環境下での耐久性に優れるホースを製造可能なホース用樹脂材料、並びにこれを用いたホース管及びホースが提供される。
　以下、本開示の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本開示は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、適宜変更を加えて実施することができる。
　本明細書において「樹脂」とは、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂を含む概念であり、加硫ゴムは含まない。
　本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　本明細書において「工程」との語には、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その目的が達成されるものであれば、当該工程も本用語に含まれる。
＜ホース用樹脂材料＞
　本実施形態のホース用樹脂材料（以下、単に樹脂材料とも称する）は、－４０℃の環境下における破断伸びが２０％以上であり、可塑剤を実質的に含まない。
　本明細書において樹脂材料が可塑剤を「実質的に含まない」場合には（１）樹脂材料が可塑剤を全く含まない場合と、（２）可塑剤を含むがその量が樹脂材料全体の３質量％以下、好ましくは１質量％以下である場合と、が含まれる。
　本明細書において「ホース」とは、屈曲性を有し、移送対象（例えば、液体又は気体等の流体）を移送可能な管状の物体を意味する。
　ホースの材料として使用される樹脂には、通常、耐久性や柔軟性を高めたり、押出成形を容易にするために可塑剤が添加されている。樹脂に可塑剤を添加すると、その破断伸びの値は一般に大きくなると考えられる。しかしながら、本発明者らの検討により、樹脂の種類によっては可塑剤を添加した場合よりも、可塑剤を実質的に含まない場合の方が、低温環境下での破断伸びの値が小さい傾向にあることがわかった。本開示はかかる知見に基づくものであり、低温環境下での耐久性に優れるホースを製造可能な樹脂材料を提供するものである。
　本明細書において「可塑剤」とは、樹脂の柔軟性等の物性を改良する目的で用いられる化合物を意味する。可塑剤の種類は、樹脂の種類に応じて選択される。例えば、ポリアミドの可塑剤としてはＮ－ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）、エチルトルエンスルホンアミド、Ｎ－シクロヘキシルトルエンスルホンアミド等のベンゼンスルホンアミド誘導体、ｐ－ヒドロキシ安息香酸－２－エチルヘキシル、ｐ－ヒドロキシ安息香酸－２－デシルヘキシル等のヒドロキシ安息香酸のエステル、オリゴエチレンオキシテトラヒドロフルフリルアルコール等のテトラヒドロフルフリルアルコールのエステル又はエーテル、クエン酸、オリゴエチレンオキシマロネート等のヒドロキシマロン酸のエステル、フェノール系化合物などが挙げられる。
　樹脂材料中に可塑剤が含まれているか否かの確認及びその量の測定は、ガスクロマトグラフィー等の公知の方法によって行うことができる。
　本実施形態の樹脂材料は、可塑剤を実質的に含まないため、－４０℃の環境下における破断伸びが２０％以上である。この条件を満たすことにより、低温環境下でのホースの耐久性及び加締め性能が充分に得られる。樹脂材料の－４０℃の環境下における破断伸びは５０％以上であることが好ましく、１００％以上であることがより好ましく、１５０％以上であることが更に好ましい。
　樹脂材料の－４０℃の環境下における破断伸びの上限値は特に制限されないが、ホースの耐久性、剛性、成形性（補強材巻き付け時の安定性等）、加締め性能及び口金具アセンブリ性能を充分に得る観点からは、６００％以下であってよく、５００％以下であることが好ましく、３００％以下であることがより好ましく、２６０％以下であることが更に好ましい。
　本明細書において「破断伸び」の値は、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１（２０１０）に規定される方法に準拠して測定される値である。具体的には、樹脂材料を用いて作製した６号ダンベル形状の試験片を引張試験機にセットして、５０ｍｍ／分の速度で試験片を引っ張る。以上の操作を所定の温度環境下で実施し、所定の温度環境下における破断伸びの値を測定する。
　樹脂材料は、－４０℃の環境下における破断強度が２５ＭＰａ以上であることが好ましい。この条件を満たすことにより、低温環境下でも充分な強度を有するホースを製造できる。樹脂材料の－４０℃の環境下における破断強度は、３０ＭＰａ以上であることがより好ましく、４０ＭＰａ以上であることが更に好ましい。
　樹脂材料の－４０℃の環境下における破断強度の上限値は特に制限されないが、ホースの耐久性、剛性、成形性、加締め性能及び口金具アセンブリ性能を充分に得る観点からは、２００ＭＰａ以下であってよく、１２０ＭＰａ以下であることが好ましく、１００ＭＰａ以下であることがより好ましく、８５ＭＰａ以下であることが更に好ましい。
　本明細書において破断強度とは、上述した破断伸びの値を測定するための引張試験において、樹脂材料を用いて作製した試験片が破断せずに耐えられる最大の引張強さ（ＭＰａ）である。
　樹脂材料に含まれる樹脂は、ホースの成型加工性や耐圧ホースに要求される性能の観点からは熱可塑性樹脂であることが好ましい。熱可塑性樹脂として具体的には、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリ乳酸、ポリ塩化ビニル、ポリアセタール、アクリル樹脂、フッ素含有樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。樹脂材料は、エラストマーの状態であってもよい。
　上記の樹脂の中でも、ホースの成形加工性、寸法安定性及び耐圧ホースに要求される性能の観点からは、ポリアミドが好ましい。ポリアミドとしては、ナイロン１１（ＰＡ１１）、ナイロン６（ＰＡ６）、ナイロン９（ＰＡ９）、ナイロン１０（ＰＡ１０）、ナイロン６１０（ＰＡ６１０）、ナイロン６１２（ＰＡ６１２）等の脂肪族ポリアミド（ナイロン）、芳香族ポリアミド（アラミド）などが挙げられる。これらのポリアミドは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
　上記のポリアミドの中でも、耐圧ホースに要求される性能及び低温環境下での耐久性の観点からは、ナイロン１１（ＰＡ１１）が好ましい。
　樹脂材料に含まれる樹脂がナイロン１１（ＰＡ１１）を含む場合、ナイロン１１（ＰＡ１１）の含有量は樹脂全体の９０質量％以上であることが好ましく、樹脂成分はナイロン１１（ＰＡ１１）のみ）であってもよい。
　樹脂材料に含まれる樹脂の融点は特に制限されないが、水素ガス透過性を低く抑えるためには一般に高い方が好ましい。一方、樹脂の融点が低くなると一般に結晶性が低くなり、水素ガス透過性も上昇する傾向にある。以上の観点から、樹脂の融点は１８０℃～２１０℃の範囲であることが好ましい。本明細書において樹脂の融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される値である。
　樹脂材料に含まれる樹脂の結晶化度は特に制限されないが、７５％以下であることが好ましく、２０％～７５％であることがより好ましく、２０％～３５％であることがさらに好ましい。本明細書において樹脂の結晶化度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される値である。
　樹脂材料に含まれる樹脂の重量平均分子量は特に制限されないが、ガス透過性と低温環境下での耐久性の観点からは５００００以上であることが好ましい。また、成型加工性の観点からは７００００以下であることが好ましい。本明細書において樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される値（ＰＭＭＡ換算）である。
　樹脂材料は、本実施形態の樹脂材料の効果を妨げない範囲で樹脂以外の成分を含んでもよい。このような成分としては、老化防止剤、着色剤、充填材、帯電防止剤、熱安定剤、難燃剤等が挙げられる。
　樹脂材料を用いて製造されるホースにおける樹脂材料が適用される部位は特に制限されないが、ホースの内側の樹脂層（ホース内管）であることが好ましく、樹脂層はホース内の移送対象に接触する位置に存在することがより好ましい。樹脂材料を用いてホースの樹脂層を形成することで、低温環境下で使用する場合や、低温の移送対象を移送する場合でも耐久性に優れるホースを製造することができる。
＜ホース管＞
　本実施形態のホース管は、－４０℃の環境下における破断伸びが２０％以上であり、可塑剤を実質的に含まない樹脂材料の成形物である。
　本実施形態のホース管は、低温環境下での耐久性に優れている。このため、低温環境下で使用されるホースや、低温の移送対象を移送するためのホースの部材として適している。このようなホースとしては、水素ガス、炭酸ガス、プロパンガス、酸素ガス、その他可燃性ガス等の気体を加圧した状態で移送するためのホースが挙げられる。
　本実施形態のホース管は、上述したホース用樹脂材料を用いて形成されることが好ましい。ホース用樹脂材料の物性、成分等については上述したとおりである。ホース管の形成方法は特に制限されず、公知の方法により行うことができる。ホース管は、ホース内を移送される移送対象に接触する位置に存在することが好ましい。ホース管は１層のみでもよく、２層以上であってもよい。
　ホース管の内径（ホース管の断面における中空部分の最大径）は特に制限されず、所望の強度、耐久性に応じて選択できる。例えば、３．０ｍｍ以上とすることができ、４．０ｍｍ以上であることが好ましい。また、５１．０ｍｍ以下とすることができ、２５．４ｍｍ以下であることが好ましい。
　ホース管の厚み（ホース管の断面における樹脂材料からなる周囲部分の厚み）は特に制限されず、所望の強度、耐久性に応じて選択できる。例えば、０．０５ｍｍ以上とすることができ、０．５ｍｍ以上であることが好ましい。また、１０ｍｍ以下とすることができ、５ｍｍ以下であることが好ましい。
＜ホース＞
　本実施形態のホースは、上述したホース管を含む。本実施形態のホースはホース管のみからなっても、補強層、外被層等の別の部材を含んでいてもよい。
　ホースは、ホース管の外側に配置される補強層を有することが好ましい。ホースが補強層を有することで、移送対象の移送を高圧で行う場合にも充分な強度が得られる。この場合のホースは、補強層とホース管との間にさらに別の層を有してもよく、補強層の外側又はホース管の内側にさらに別の層を有してもよい。補強層は１層のみでもよく、２層以上であってもよい。
　補強層の材料は特に制限されず、所望の強度、耐久性に応じて選択できる。例えば、アラミド、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール（ＰＢＯ）、ポリケトン（ＰＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ナイロン（ＰＡ）、ポリアリレート、ポリイミド、ポリ乳酸、フッ素含有樹脂等の有機材料、金属、ガラス、炭素等の無機材料等が挙げられる。
　補強層の厚みは特に制限されず、所望の強度、耐久性に応じて選択できる。例えば、０．２ｍｍ以上とすることができ、１．０ｍｍ以上であることが好ましい。また、２０ｍｍ以下とすることができ、１０ｍｍ以下であることが好ましい。
　補強層の形成方法は特に制限されない。例えば、繊維状又はコード状の補強層の材料を、ホース管の外側にスパイラル状又はブレード状に巻きつけたり、布状又は編地状にした補強層の材料をホース管の外側に巻きつけたりして補強層を形成してもよい。
　ホースは、補強層の外側に配置される外被層をさらに有していてもよい。ホースが外被層を有することで、ホースの強度をさらに向上させることができる。また、外部環境（雨水、薬品等）からホースを保護することができる。外被層の材料は特に制限されず、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン等の樹脂（エラストマーであってもよい）が挙げられる。
　本開示のホースは低温環境下での耐久性に優れるため、低温環境で使用されるホースや、低温の物体を移送するホースとして好適に使用される。特に、低温かつ高圧で移送させる場合の多い水素ガスの移送に好適に使用される。
　本開示には、以下に示す実施態様が含まれる。
＜１＞－４０℃の環境下における破断伸びが２０％以上であり、可塑剤を実質的に含まないホース用樹脂材料。
＜２＞－４０℃の環境下における破断強度が２５ＭＰａ以上である、＜１＞に記載のホース用樹脂材料。
＜３＞－４０℃の環境下における破断伸びが５００％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載のホース用樹脂材料。
＜４＞融点が１８０℃以上２１０℃以下である樹脂を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載のホース用樹脂材料。
＜５＞重量平均分子量が５００００以上７００００以下である樹脂を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載のホース用樹脂材料。
＜６＞ポリアミドを含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載のホース用樹脂材料。
＜７＞－４０℃の環境下における破断伸びが２０％以上であり、可塑剤を実質的に含まない樹脂材料の成形物である、ホース管。
＜８＞－４０℃の環境下における破断強度が２５ＭＰａ以上である、＜７＞に記載のホース管。
＜９＞前記樹脂材料がポリアミドを含む、＜７＞又は＜８＞に記載のホース管。
＜１０＞＜７＞～＜９＞のいずれか１項に記載のホース管を含む、ホース。
＜１１＞前記ホース管の外側に配置される補強層を有する、＜１０＞に記載のホース。
＜１２＞水素ガスの移送用である、＜１０＞又は＜１１＞に記載のホース。
　以下、本開示について実施例を用いてより具体的に説明するが、本開示はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。
［実施例１］
　樹脂材料として、可塑剤を含有せず、融点、重量平均分子量及び結晶化度が表１に記載する値であるポリアミド（ＰＡ１１）を用いて、長さが１ｍのホース管（内径：６．５ｍｍ、厚み：１．５ｍｍ）を作製した。次いで、ホース管の外側に金属ワイヤーを巻き付けて３層構造の補強層（全体の厚み：６．０ｍｍ）を形成した。次いで、補強層の外側にポリアミド（ＰＡ１２）を用いて外被層（厚み：１．２ｍｍ）を形成し、ホースを作製した。
［実施例２、比較例１～３、６］
　樹脂材料として、可塑剤としてフェノール系化合物を表１に記載の量で含有し、融点、重量平均分子量及び結晶化度が表１に記載する値であるポリアミド（ＰＡ１１）を用いてホース管を作製した以外は実施例１と同様にして、ホースを作製した。
［比較例４、５］
　樹脂材料として、可塑剤を含有せず、融点、重量平均分子量及び結晶化度が表１に記載する値であるポリアミド（ＰＡ１２）又は可塑剤を３質量％含有し、融点、重量平均分子量及び結晶化度が表１に記載する値であるポリアミド（ＰＡ１２）を用いてホース管を作製した以外は実施例１と同様にして、ホースを作製した。
（低温環境下における破断伸び及び破断強度）
　ＪＩＳ　Ｋ　６２５１（２０１０）に規定される方法に準拠し、実施例及び比較例でホース管の作製に用いた樹脂材料を用いて６号ダンベル形状の試験片を作製し、引張試験機にセットして５０ｍｍ／分の速度で引っ張る試験を行い、破断伸び（％）及び破断強度（ＭＰａ）を測定した。試験は、－４０℃に設定した装置内で実施した。
（低温環境下における耐久性）
　実施例及び比較例で作製したホースに対し、圧力７０ＭＰａ、雰囲気温度－４０℃の条件で、低温で凍結しない鉱物性作動油を移送対象として、約０ＭＰａと７０ＭＰａの間で加圧と減圧を繰り返し、ホース管が破壊されるまでの加圧と減圧の繰り返しの回数を測定し、以下の評価基準によって評価した。評価がＡ又はＢであると、低温かつ高圧で移送対象を移送する場合にも耐久性が充分であると判断できる。
　Ａ　加圧と減圧の繰り返しが２．５万回以上でもホース管が破壊しなかった。
　Ｂ　加圧と減圧の繰り返しが２万回以上２．５万回未満でホース管が破壊した。
　Ｃ　加圧と減圧の繰り返しが１．５万回以上２万回未満でホース管が破壊した。
　Ｄ　加圧と減圧の繰り返しが１万回以上１．５万回未満でホース管が破壊した。
　Ｅ　加圧と減圧の繰り返しが１万回未満でホース管が破壊した。
（水素ガス透過性）
　作成したホース管（測定長２００ｍｍ）について、雰囲気温度７０℃、圧力２ＭＰａで水素ガスをホース管内側に流し、ホース管外側に透過してくる水素ガスの透過度（ｃｍ３／ｍ・２４ｈｒ・ａｔｍ）を測定した。測定は、ＪＩＳ　Ｋ７１２６－２に準じた方法で行い、以下の評価基準によって評価した。
　Ａ：ガス透過度が９．５ｃｍ３／ｍ・２４ｈｒ・ａｔｍ以下である
　Ｂ：ガス透過度が９．５～１１．０ｃｍ３／ｍ・２４ｈｒ・ａｔｍである
　Ｃ：ガス透過度が１１．０～１４．０ｃｍ３／ｍ・２４ｈｒ・ａｔｍである
　Ｄ：ガス透過度が１４．０～１８．０ｃｍ３／ｍ・２４ｈｒ・ａｔｍである
　Ｅ：ガス透過度が１８．０ｃｍ３／ｍ・２４ｈｒ・ａｔｍ以上である
（補強層編上げ加工性（寸法安定性））
　作製したホース管の外側に金属ワイヤーを巻付けて補強層を形成するが、金属ワイヤーを巻付ける際の条件は一定として、巻付けた後の補強層外径の安定性を以下の評価基準によって評価した。
　Ａ：目標通りの補強層外径が中心値付近で安定した状態でワイヤー巻付け可能である
　Ｂ：目標通りの補強層外径が設定許容差（公差）内で安定した状態でワイヤー巻付け可能である
　Ｃ：目標通りの補強層外径が設定許容差（公差）内で安定した状態でワイヤー巻付けが可能だが、製造途中でワイヤー巻付け条件の変更を行わないと補強層外径が設定許容差（公差）を外れる可能性がある
　Ｄ：製造途中の早い段階でワイヤー巻付け条件の変更を行わないと、補強層外径が設定許容差（公差）が外れるか、または、補強層外径が設定許容差（公差）に入らない
　Ｅ：ワイヤー巻付け条件を変更しても、補強層外径が設定許容差（公差）に入らず製造が出来ない
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１の結果に示されるように、可塑剤を含有しないか、可塑剤の含有率が３質量％であり、かつ低温環境下での破断伸びが２０％以上である実施例１～実施例３では、耐久性試験、水素ガス透過性及び寸法安定性の評価結果が良好であった。
　可塑剤の含有率が１０質量％、１５質量％又は３０質量％である比較例１～３では、低温環境下での破断伸びは２０％に満たなかった。また、低温環境下で加圧と減圧を繰り返す耐久性の試験を行った結果、耐久性が不充分であった。
　可塑剤を含有しないか、含有率が３質量％であっても低温環境下での破断伸びは２０％に満たない比較例４、５は、耐久性試験と水素ガス透過性の評価結果が実施例よりも低かった。
　可塑剤の含有率が３質量％であっても低温環境下での破断伸びが２０％に満たない比較例６は、耐久性試験と寸法安定性の評価結果が実施例よりも低かった。
　以上より、－４０℃の環境下における破断伸びが２０％以上であり、可塑剤を実質的に含まない樹脂材料を用いることで、低温環境下での耐久性に優れるホース管及びホースを製造できることがわかった。
　日本国特許出願第２０１５－１９０４９６号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (12)

  1. 　－４０℃の環境下における破断伸びが２０％以上であり、可塑剤を実質的に含まないホース用樹脂材料。
  2. 　－４０℃の環境下における破断強度が２５ＭＰａ以上である、請求項１に記載のホース用樹脂材料。
  3. 　－４０℃の環境下における破断伸びが５００％以下である、請求項１又は請求項２に記載のホース用樹脂材料。
  4. 　融点が１８０℃以上２１０℃以下である樹脂を含む、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のホース用樹脂材料。
  5. 　重量平均分子量が５００００以上７００００以下である樹脂を含む、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載のホース用樹脂材料。
  6. 　ポリアミドを含む、請求項１～請求項５のいずれか１項に記載のホース用樹脂材料。
  7. 　－４０℃の環境下における破断伸びが２０％以上であり、可塑剤を実質的に含まない樹脂材料の成形物である、ホース管。
  8. 　－４０℃の環境下における破断強度が２５ＭＰａ以上である、請求項７に記載のホース管。
  9. 　前記樹脂材料がポリアミドを含む、請求項７又は請求項８に記載のホース管。
  10. 　請求項７～請求項９のいずれか１項に記載のホース管を含む、ホース。
  11. 　前記ホース管の外側に配置される補強層を有する、請求項１０に記載のホース。
  12. 　水素ガスの移送用である、請求項１０又は請求項１１に記載のホース。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018155491A1 (ja) * 2017-02-24 2018-08-30 株式会社ブリヂストン 水素輸送部品

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022135637A1 (de) * 2020-12-23 2022-06-30 Contitech Ag Hochdruckschlauch
JP2022106110A (ja) * 2021-01-06 2022-07-19 横浜ゴム株式会社 ホース用樹脂材料およびホース

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6022237B2 (ja) * 1976-12-24 1985-05-31 東レ株式会社 プラスチツクチユ−ブ
JPH0288236A (ja) * 1988-09-26 1990-03-28 Tonen Sekiyukagaku Kk プラスチツク製燃料タンク
JP2001280570A (ja) * 2001-02-28 2001-10-10 Toyoda Gosei Co Ltd 燃料ホース用樹脂製継手
JP2004216665A (ja) * 2003-01-14 2004-08-05 Bridgestone Corp 高圧低ガス透過性ホース
WO2005042624A1 (ja) * 2003-10-31 2005-05-12 Zeon Corporation 熱可塑性エラストマー組成物及び成形品
JP2006169450A (ja) * 2004-12-17 2006-06-29 Toray Ind Inc 薬液および／またはガスの搬送または貯蔵用の容器もしくはその付属部品
JP2009052015A (ja) * 2007-07-30 2009-03-12 Du Pont Toray Co Ltd 熱可塑性エラストマ樹脂組成物および成形体
JP2016117859A (ja) * 2014-12-22 2016-06-30 日本合成化学工業株式会社 高圧水素ホース用樹脂組成物、及び高圧水素ホース

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3715251A1 (de) * 1987-05-08 1988-12-01 Caprano & Brunnhofer Kraftfahrzeug-rohrleitung fuer die fuehrung eines alkoholischen mediums
DE3821723C1 (en) * 1988-06-28 1989-09-21 Technoform Caprano + Brunnhofer Kg, 3501 Fuldabrueck, De Multilayer motor vehicle pipe produced by coextrusion
DE4001125C1 (ja) * 1989-11-20 1990-12-13 Technoform Caprano + Brunnhofer Kg, 3501 Fuldabrueck, De
DE4001126C1 (ja) * 1989-11-20 1990-12-13 Technoform Caprano + Brunnhofer Kg, 3501 Fuldabrueck, De
DE4202397C2 (de) * 1992-01-29 1999-01-14 Technoflow Fuel Systems Gmbh Kraftfahrzeug-Rohrleitung aus einem einschichtigen oder einem mehrschichtigen extrudierten Kunststoffrohr
US6648023B2 (en) * 2000-09-26 2003-11-18 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Low permeable hose and method for producing the same
JP2005262673A (ja) 2004-03-18 2005-09-29 Tokai Rubber Ind Ltd 燃料系樹脂ホースおよびその製法
US7069772B2 (en) 2004-05-07 2006-07-04 Kranbuehl David E Method to predict the end-point, replacement time and to monitor changes in that time by using pre aged witness coupons
JP4479552B2 (ja) 2005-03-22 2010-06-09 東海ゴム工業株式会社 ホースおよびその製法
JP4930629B2 (ja) * 2010-08-27 2012-05-16 横浜ゴム株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP5662852B2 (ja) * 2010-09-29 2015-02-04 住友理工株式会社 冷媒輸送ホースおよびその製法
JP6037352B2 (ja) 2015-03-11 2016-12-07 株式会社ティグ水口 運搬台車
JP6103088B2 (ja) * 2015-06-09 2017-03-29 横浜ゴム株式会社 水素充填用ホース

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6022237B2 (ja) * 1976-12-24 1985-05-31 東レ株式会社 プラスチツクチユ−ブ
JPH0288236A (ja) * 1988-09-26 1990-03-28 Tonen Sekiyukagaku Kk プラスチツク製燃料タンク
JP2001280570A (ja) * 2001-02-28 2001-10-10 Toyoda Gosei Co Ltd 燃料ホース用樹脂製継手
JP2004216665A (ja) * 2003-01-14 2004-08-05 Bridgestone Corp 高圧低ガス透過性ホース
WO2005042624A1 (ja) * 2003-10-31 2005-05-12 Zeon Corporation 熱可塑性エラストマー組成物及び成形品
JP2006169450A (ja) * 2004-12-17 2006-06-29 Toray Ind Inc 薬液および／またはガスの搬送または貯蔵用の容器もしくはその付属部品
JP2009052015A (ja) * 2007-07-30 2009-03-12 Du Pont Toray Co Ltd 熱可塑性エラストマ樹脂組成物および成形体
JP2016117859A (ja) * 2014-12-22 2016-06-30 日本合成化学工業株式会社 高圧水素ホース用樹脂組成物、及び高圧水素ホース

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3358236A4 *

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