WO2017057285A1 - 蓄電システム、移動機構、搬送機構、車両及び自動車 - Google Patents

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徹 川合
神谷 岳
大塚 正博
亮仁 大和
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株式会社村田製作所
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Definitions

  • the present invention relates to a power storage system, a moving mechanism, a transport mechanism, a vehicle, and an automobile.
  • Lead-acid batteries are used in a variety of applications, including in-vehicle use for driving automobiles and supplying power to various electrical loads, industrial use as backup power for commercial power supplies, and electric vehicles used as the main power source for golf carts and forklifts. Widely used in applications.
  • the lead storage battery generally has a 12V configuration in which six lead storage batteries are connected in series, or a configuration of 24V, 36V, 48V, 60V, 72V, etc., which is a multiple of 12V.
  • Lead storage batteries are less expensive than storage batteries such as lithium ion storage batteries and nickel metal hydride storage batteries, but are inferior in charge / discharge cycle characteristics compared to those storage batteries.
  • a lead storage battery when a lead storage battery is overcharged or overdischarged, its charge / discharge cycle characteristics are significantly degraded. For example, if a lead-acid battery is overcharged, the sulfuric acid, which is the electrolyte, is electrolyzed, causing gas generation, a decrease in the amount of the electrolyte, corrosion of the current collector, and loss of the active material. Charge / discharge cycle characteristics deteriorate. Also, when the lead-acid battery is overdischarged, the charge / discharge cycle characteristics deteriorate because the positive and negative electrode surfaces are covered with the reaction product and the insulator lead sulfate prevents the smooth charge / discharge reaction. To do.
  • Patent Document 1 proposes a power storage system in which an inexpensive lead storage battery and a high performance storage battery having better charge / discharge cycle characteristics than the lead storage battery are connected in parallel.
  • the main object of the present invention is to extend the life of the power storage system, reduce the price, and reduce the size.
  • the first power storage system includes a first power storage pack and a second power storage pack.
  • the second power storage pack is connected in parallel to the first power storage pack.
  • the charge / discharge curve of the second electricity storage pack has a step that passes through the open circuit voltage when the SOC of the first electricity storage pack is 50%.
  • the average discharge voltage on the low SOC side of the step of the step of the charge / discharge curve of the second electricity storage pack is -25% or more of the open circuit voltage when the SOC of the first electricity storage pack is 50%.
  • the average charge voltage on the higher SOC side than the end point of the step of the charge / discharge curve of the second electricity storage pack is + 25% or less of the open circuit voltage when the SOC of the first electricity storage pack is 50%.
  • the charge / discharge curve of the second power storage pack has a step that passes through the open circuit voltage when the SOC of the first power storage pack is 50%. For this reason, when the voltage of the first power storage pack is such that the SOC is around 50%, the voltage of the second power storage pack is the voltage of the first power storage pack at the step of the charge / discharge curve of the second power storage pack. Almost matches. A large voltage difference does not occur between the second power storage pack and the first power storage pack. Therefore, it is not always necessary to provide a DCDC converter between the second power storage pack and the first power storage pack. Therefore, the price and size of the power storage system can be reduced.
  • the voltage range of -25% or less of the open circuit voltage (OCV) when the SOC of the electricity storage pack is 50% is the overdischarge range. Therefore, the deterioration of the storage pack becomes significant in a voltage region of ⁇ 25% or less of the open circuit voltage (OCV) when the SOC of the storage pack is 50%.
  • the average discharge voltage on the lower SOC side than the starting point of the step of the charge / discharge curve of the second power storage pack is when the SOC of the first power storage pack is 50%. More than -25% of open circuit voltage.
  • the voltage region of + 25% or more of the open circuit voltage (OCV) when the SOC of the electricity storage pack is 50% is an overcharge region. Therefore, the deterioration of the storage pack becomes significant in the voltage region of + 25% or more of the open circuit voltage (OCV) when the SOC of the storage pack is 50%.
  • the average charge voltage on the higher SOC side than the end point of the step of the charge / discharge curve of the second power pack is when the SOC of the first power pack is 50%. + 25% or less of the open circuit voltage.
  • the average discharge voltage on the lower SOC side than the starting point of the step of the charge / discharge curve of the second power storage pack is when the SOC of the first power storage pack is 50%. It is preferably less than -2% of the open circuit voltage.
  • the charge / discharge frequency of the second power storage pack can be reduced, deterioration due to charge / discharge of the second power storage pack can be prevented, and the life of the power storage system can be extended.
  • the average charge voltage on the higher SOC side than the end point of the step of the charge / discharge curve of the second electricity storage pack may be + 2% or more of the open circuit voltage when the SOC of the first electricity storage pack is 50%. preferable. In this case, the charge / discharge frequency of the second power storage pack can be reduced, deterioration due to charge / discharge of the second power storage pack can be prevented, and the life of the power storage system can be extended.
  • a second power storage system includes a first power storage pack and a second power storage pack.
  • the second power storage pack is connected in parallel to the first power storage pack.
  • the charge / discharge curve of the second electricity storage pack has a step that passes through the open circuit voltage when the SOC of the first electricity storage pack is 50%.
  • the peak top voltage obtained in a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the discharge curve of the second storage pack with respect to the lower SOC side than the starting point of the step of the charge / discharge curve of the second storage pack is It is ⁇ 25% or more of the open circuit voltage when the SOC of the first electricity storage pack is 50%.
  • the peak top voltage obtained in the curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charging curve of the second electricity storage pack with respect to the voltage on the higher SOC side than the end point of the step of the charge / discharge curve of the second electricity storage pack is It is + 25% or less of the open circuit voltage when the SOC of the first electricity storage pack is 50%.
  • the charge / discharge curve of the second power storage pack has a step that passes through the open circuit voltage when the SOC of the first power storage pack is 50%. For this reason, when the voltage of the first power storage pack is such that the SOC is around 50%, the voltage of the second power storage pack is the voltage of the first power storage pack at the step of the charge / discharge curve of the second power storage pack. Almost matches. A large voltage difference does not occur between the second power storage pack and the first power storage pack. Therefore, it is not always necessary to provide a DCDC converter between the second power storage pack and the first power storage pack. Therefore, the price and size of the power storage system can be reduced.
  • a curve obtained by differentiating the discharge curve of the second power storage pack with respect to the voltage on the lower SOC side than the starting point of the step of the charge / discharge curve of the second power storage pack (dQ / The peak top voltage obtained in the (dV curve) is ⁇ 25% or more of the open circuit voltage when the SOC of the first power storage pack is 50%. For this reason, when a large current output is required for the second power storage pack, output is also performed from the second power storage pack when the voltage of the first power storage pack is lower than the open circuit voltage at SOC 50%. Therefore, it is possible to prevent the voltage of the first power storage pack from becoming lower than ⁇ 25% of the open circuit voltage at SOC 50%.
  • a curve obtained by differentiating the charge curve of the second power storage pack with respect to the voltage on the higher SOC side than the end point of the step of the charge / discharge curve of the second power storage pack (dQ / The peak top voltage obtained in the (dV curve) is + 25% or less of the open circuit voltage when the SOC of the first power storage pack is 50%. For this reason, when a large current input is required for the power storage system, an input is also made to the second power storage pack in a state where the voltage of the first power storage pack is higher than the open circuit voltage at SOC 50%. As a result, it is possible to prevent the voltage of the first power storage pack from becoming higher than + 25% of the open circuit voltage at SOC 50%.
  • a curve obtained by differentiating the discharge curve of the second power storage pack with respect to the voltage on the lower SOC side than the starting point of the step of the charge / discharge curve of the second power storage pack (dQ / The peak top voltage obtained in the dV curve) is preferably ⁇ 2% or less of the open circuit voltage when the SOC of the first electricity storage pack is 50%.
  • the charge / discharge frequency of the second power storage pack can be reduced, deterioration due to charge / discharge of the second power storage pack can be prevented, and the life of the power storage system can be extended.
  • the peak top voltage obtained in the curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charging curve of the second electricity storage pack with respect to the voltage on the higher SOC side than the end point of the step of the charge / discharge curve of the second electricity storage pack is It is preferable that it is + 2% or more of the open circuit voltage when the SOC of the first electricity storage pack is 50%. In this case, the charge / discharge frequency of the second power storage pack can be reduced, deterioration due to charge / discharge of the second power storage pack can be prevented, and the life of the power storage system can be extended.
  • the first power storage pack may be a lead storage battery pack.
  • the second power storage pack may be a lithium ion storage battery pack or a nickel hydride storage battery pack.
  • the second power storage pack may be a lithium ion storage battery pack having a lithium ion storage battery.
  • a step can be provided on the charge / discharge curve of the second power storage pack.
  • the positive electrode of the lithium ion storage battery may include a plurality of types of positive electrode active materials.
  • a step can be provided on the charge / discharge curve of the second power storage pack.
  • the second power storage pack is a lithium ion storage battery pack having a lithium ion storage battery
  • the negative electrode of the lithium ion storage battery includes a plurality of types of negative electrode active materials. Also good.
  • a step can be provided on the charge / discharge curve of the second power storage pack.
  • the second power storage pack is formed by connecting a plurality of power storage modules including a plurality of power storage devices connected in series, and the plurality of power storage modules are:
  • the power storage modules having different connection stages may be included.
  • a step can be provided on the charge / discharge curve of the second power storage pack.
  • the second power storage pack may include a plurality of types of power storage modules having different types of power storage devices.
  • a step can be provided on the charge / discharge curve of the second power storage pack.
  • the capacity on the lower SOC side than the start point of the step of the charge / discharge curve of the second power storage pack is preferably in the range of 10:90 to 90:10.
  • the capacity of the first power storage pack is larger than the capacity of the second power storage pack.
  • the ratio between the capacity of the first power storage pack and the capacity of the second power storage pack is preferably in the range of 55:45 to 99: 1.
  • the moving mechanism according to the present invention includes the first or second power storage system according to the present invention.
  • the transport mechanism according to the present invention includes the first or second power storage system according to the present invention.
  • the vehicle according to the present invention includes the first or second power storage system according to the present invention.
  • the vehicle according to the present invention includes the first or second power storage system according to the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic circuit diagram of a vehicle according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic circuit diagram of the second electricity storage pack according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic circuit diagram of the second electricity storage pack in the first modification.
  • FIG. 4 is a schematic circuit diagram of the second electricity storage pack in the second modification.
  • FIG. 5 is a schematic circuit diagram of the second electricity storage pack in the third modification.
  • FIG. 6 is a diagram illustrating an open circuit voltage of the first power storage pack and a charge / discharge curve of the second power storage pack.
  • FIG. 7 is a diagram illustrating the open circuit voltage of the first power storage pack and the dQ / dV curve of the second power storage pack.
  • FIG. 1 is a schematic circuit diagram of a vehicle according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic circuit diagram of the second electricity storage pack according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic circuit diagram of the second electricity
  • FIG. 8 is a schematic circuit diagram of the second electricity storage pack manufactured in Example 1.
  • FIG. 9 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 1.
  • FIG. 10 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 1 with respect to voltage.
  • FIG. 11 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 2.
  • FIG. 12 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 2 with respect to voltage.
  • FIG. 13 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 3.
  • FIG. 9 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 1.
  • FIG. 10 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 1 with respect to voltage.
  • FIG. 14 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 3 with respect to voltage.
  • FIG. 15 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 4.
  • FIG. 16 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 manufactured in Example 4 with respect to voltage.
  • FIG. 17 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 5.
  • FIG. 18 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 5 with respect to voltage.
  • FIG. 19 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Reference Example 1.
  • FIG. 20 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Reference Example 1 with voltage.
  • FIG. 21 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Reference Example 2.
  • FIG. 22 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Reference Example 2 with respect to voltage.
  • FIG. 23 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 6.
  • FIG. 24 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 6 with respect to voltage.
  • FIG. 25 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 7.
  • FIG. 26 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 7 with respect to voltage.
  • FIG. 27 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 8.
  • FIG. 28 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 8 with respect to voltage.
  • FIG. 29 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 9.
  • FIG. 30 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 9 with respect to voltage.
  • FIG. 31 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 10.
  • FIG. 32 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 10 with respect to voltage.
  • FIG. 33 is a schematic circuit diagram of the second electricity storage pack fabricated in Example 11.
  • FIG. 34 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 11.
  • FIG. 35 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 11 with respect to voltage.
  • FIG. 36 is a schematic circuit diagram of the second electricity storage pack fabricated in Example 12.
  • FIG. 37 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 12.
  • FIG. 38 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 12 with respect to voltage.
  • FIG. 39 is a schematic circuit diagram of a second electricity storage pack fabricated in Example 13.
  • FIG. 40 is a schematic circuit diagram of a second electricity storage pack manufactured in Example 14.
  • FIG. 41 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 14.
  • FIG. 42 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 14 with respect to voltage.
  • FIG. 43 is a schematic circuit diagram of the second electricity storage pack manufactured in Example 15.
  • FIG. 44 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 15.
  • FIG. 45 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 15 with respect to voltage.
  • FIG. 46 is a schematic circuit diagram of a second electricity storage pack fabricated in Example 16.
  • FIG. 47 is a schematic circuit diagram of a second electricity storage pack manufactured in Example 17.
  • FIG. 48 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Reference Example 3.
  • FIG. 49 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Reference Example 3 with respect to voltage.
  • FIG. 50 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Reference Example 4.
  • 51 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Reference Example 4 with respect to voltage.
  • 52 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Reference Example 5.
  • FIG. 53 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Reference Example 5 with respect to voltage.
  • FIG. 54 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Reference Example 6.
  • FIG. 55 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Reference Example 6 with respect to voltage.
  • FIG. 56 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Reference Example 7.
  • FIG. 57 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Reference Example 7 with respect to voltage.
  • FIG. 58 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 18.
  • FIG. FIG. 59 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 18 with respect to voltage.
  • 60 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 19.
  • FIG. 61 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 19 with respect to voltage.
  • 62 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 20.
  • FIG. 63 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 20 with respect to voltage.
  • FIG. 64 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 21.
  • FIG. 65 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 21 with respect to voltage.
  • 66 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 27.
  • FIG. 67 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 27 with voltage.
  • FIG. 68 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 28.
  • FIG. 69 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 28 with voltage.
  • 70 is a schematic circuit diagram of a second electricity storage pack manufactured in Example 29.
  • FIG. 71 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 29.
  • FIG. FIG. 72 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 29 with respect to voltage.
  • FIG. 73 is a schematic circuit diagram of a second electricity storage pack fabricated in Example 30.
  • 74 is a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 30.
  • 75 is a curve (dQ / dV curve) obtained by differentiating the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Example 30 with respect to voltage.
  • FIG. 1 is a schematic circuit diagram of a vehicle according to the present embodiment.
  • a vehicle 2 shown in FIG. 1 includes a power storage system 1.
  • the power storage system 1 is suitably used, for example, as a power source for a moving mechanism or a transport mechanism of a vehicle such as an automobile, a golf cart, a forklift, a railway vehicle, an aircraft, or a ship.
  • the power storage system 1 is also suitably used as a power source for an idling stop mechanism of an automobile having an idling stop mechanism.
  • the power storage system 1 includes a lead-acid battery as a main power source, a golf cart, a forklift, an electric vehicle wheelchair, a silver car, an electric scooter, an electric bicycle, an electric cart, an electric vehicle, a Low Speed Vehicle (LSV), and an unmanned conveyance. It is suitable for an electric vehicle such as a car (AGV) or an automobile having an idling stop function.
  • FIG. 1 is a schematic conceptual view of a vehicle, the system of FIG. 1 is also used for a moving mechanism and a transport mechanism.
  • the power storage system 1 is also suitable for power storage applications for power generators such as wind power generators, solar power generators, fuel cells, diesel generators, gasoline generators, gas generators and the like.
  • power generators such as wind power generators, solar power generators, fuel cells, diesel generators, gasoline generators, gas generators and the like.
  • the power storage system 1 includes a first power storage pack 11 and a second power storage pack 12.
  • the 1st electrical storage pack 11 is not specifically limited, It can be comprised with a lead storage battery pack, a lithium ion storage battery pack, a nickel metal hydride storage battery pack, etc. Especially, it is preferable that the 1st electrical storage pack 11 is comprised with the cheap lead storage battery pack.
  • a second power storage pack 12 is connected in parallel to the first power storage pack 11. Specifically, the first power storage pack 11 and the second power storage pack are connected in parallel without a DCDC converter.
  • 2nd electrical storage pack 12 can be comprised by electrical storage packs, such as a lithium ion storage battery pack and a nickel hydride storage battery pack, for example.
  • the second power storage pack 12 can also be configured by a capacitor such as a lithium ion capacitor (LIC) or an electric double layer capacitor (EDLC).
  • LIC lithium ion capacitor
  • EDLC electric double layer capacitor
  • the “electric storage device” means a storage battery such as a lead storage battery, a lithium ion storage battery, or a nickel metal hydride storage battery, or a single cell such as a capacitor.
  • the “storage pack” includes at least one type of storage device.
  • one constituted by at least one storage battery is referred to as a “storage battery pack”. Therefore, a lithium ion storage battery pack means a storage battery pack composed of at least one lithium ion storage battery.
  • the lead storage battery pack means a storage battery pack composed of at least one lead storage battery.
  • the nickel hydride storage battery pack means a storage battery pack composed of at least one nickel hydride storage battery.
  • the electricity storage pack may be composed of one electricity storage module.
  • the power storage pack may include a plurality of power storage modules connected in parallel.
  • the power storage pack may have a power storage module connected in parallel to at least one of a plurality of power storage modules connected in series.
  • the “storage module” means at least one storage device connected in series. Therefore, the electricity storage pack can have an electricity storage module.
  • the plurality of power storage devices may be the same type or may include a plurality of types of power storage devices.
  • the second power storage pack 12 has a plurality of power storage devices 12a connected in series will be described.
  • the second power storage pack 12 is configured by four lithium ion storage batteries 12a connected in series will be described.
  • the second power storage pack does not necessarily need to be composed of one power storage module.
  • a plurality of power storage modules 12 b may be connected in parallel in the second power storage pack 12.
  • the electricity storage module may be connected in parallel to at least one of the plurality of electricity storage modules 12 b connected in series.
  • each of the 1st and 2nd electrical storage packs 11 and 12 may further have a control part for controlling the battery which comprises each pack 11 and 12.
  • the positive electrode active material contained in the positive electrode of the lithium ion storage battery includes a composite oxide of transition metal and lithium, a transition metal oxide, a transition metal sulfide, etc.
  • An inorganic compound, an organic compound, etc. are mentioned.
  • Examples of the negative electrode active material contained in the negative electrode of the lithium ion storage battery include composite oxides of transition metals and lithium, metal oxides, alloy materials, inorganic compounds such as transition metal sulfides, carbon materials, organic compounds, lithium metals, etc. Is mentioned.
  • the inorganic compound a compound obtained by substituting the transition metal element of the above compound with a different element may be used.
  • These negative electrode active materials may be used alone or in combination of two or more negative electrode active materials. Moreover, you may use for the negative electrode active material what performed the pre dope process of lithium ion about said negative electrode active material.
  • an electrical load 13 constituted by a motor or the like and a charger 14 are connected to the power storage system 1 in parallel.
  • a switch is provided between the power storage system 1 and each of the electric load 13 and the charger 14.
  • a fuse or an FET switch may be provided between the first power storage pack 11 and the second power storage pack 12 as necessary.
  • the power supplied from the charger 14 is supplied to the first power storage pack 11 and the second power storage pack 12.
  • electric power is supplied from the first power storage pack 11 and the second power storage pack 12 to the electric load 13.
  • the first power storage pack 11 and the second power storage pack 12 are provided with a control device as necessary, and are controlled so that abnormalities such as an overcharge / discharge state and overheating do not occur.
  • the electric load 13 is specifically an electric motor, and regenerative energy is converted into electric energy by the electric motor as the electric load 13 when the vehicle 2 is decelerated. Deceleration regeneration for charging the second power storage pack 12 is performed.
  • FIG. 6 is a diagram for explaining an open circuit voltage of the first power storage pack and a charge / discharge curve of the second power storage pack.
  • the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 shown in FIG. 6 is a constant current in a voltage range from a discharge end voltage to a charge end voltage at a current value of 0.2 C in an atmosphere of 25 ° C. ⁇ 5 ° C. It is a charging / discharging curve when charging / discharging is performed.
  • the power storage system 1 satisfies the following conditions (a), (b), and (c).
  • a line OCV ⁇ b> 1 represents an open circuit voltage (OCV) in the SOC of the first power storage pack 11.
  • the point OCV ⁇ b> 1 (SOC 50%) represents the open circuit voltage (OCV) at the SOC 50% of the first power storage pack 11.
  • Cha ⁇ b> 2 represents the charging curve of the second power storage pack 12.
  • Dis2 represents the discharge curve of the second electricity storage pack 12.
  • the “open circuit voltage (OCV) at 50% SOC of the first power storage pack 11” is the current value of 0.2 C in the atmosphere of 25 ° C. ⁇ 5 ° C. in the fully charged first power storage pack 11. It is the voltage value after discharging to SOC 50% and leaving it in an open circuit state for 24 hours after the end of the discharge.
  • the “1C current value” is a current value that is charged or discharged in 1 hour until the rated capacity is reached.
  • the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 has a step that passes through the open circuit voltage when the SOC of the first electricity storage pack 11 is 50%.
  • FIG. 7 is a diagram illustrating the open circuit voltage of the first power storage pack and the dQ / dV curve of the second power storage pack.
  • the dQ / dV curve of the second electricity storage pack 12 shown in FIG. 7 is determined in a voltage range from the discharge end voltage to the charge end voltage at a current value of 0.2 C in an atmosphere of 25 ° C. ⁇ 5 ° C. It is the curve (dQ / dV curve) which differentiated the charging / discharging curve at the time of performing current charging / discharging with a voltage.
  • the maximum peak voltage is set as the peak top voltage, respectively.
  • the power storage system 1 further satisfies the following conditions (d) and (e).
  • the “step of the charging / discharging curve” means a range in which the voltage greatly changes when the SOC of the second power storage pack is 5% or more and 95% or less. Specifically, the SOC is 5%.
  • the absolute value of ⁇ V / ⁇ SOC which is the ratio of the change amount ( ⁇ V) of at least one voltage of the charge curve or discharge curve to the change amount of SOC ( ⁇ SOC) in the range of 95% or less, is (0.008 ⁇ OCV1 (SOC50 %)) A range of V /% or more.
  • OCV1 (SOC 50%) is an OCV value (unit: V) at SOC 50% of the first power storage pack.
  • the starting point of the step means the minimum voltage of the discharge curve in the range of one step and the SOC at that voltage.
  • the average discharge voltage on the lower SOC side of the step start point is the arithmetic average value of the voltage of the discharge curve in the range from 0% SOC to SOC at the step start point.
  • the end point of the step means the maximum voltage of the charging curve in the same one step range and the SOC at that voltage.
  • the average charging voltage on the SOC side higher than the end point of the step means the arithmetic average value of the voltage of the charging curve in the range from SOC to SOC 100% at the end point of the step.
  • the starting point of the step of the second electricity storage pack 12 is equal to or lower than the open circuit voltage at the SOC 50% of the first electricity storage pack 11.
  • the end point of the step of the second power storage pack 12 is equal to or higher than the open circuit voltage at 50% SOC of the first power storage pack 11.
  • the electrical storage system 1 of this embodiment satisfy
  • this invention is not limited to this. Good.
  • the power storage system according to the present invention may satisfy only the conditions (a), (b), and (c). Further, the power storage system according to the present invention may satisfy only the conditions (a), (d), and (e).
  • the power storage system 1 satisfies the condition (a). For this reason, when the voltage of the 1st electrical storage pack 11 is SOC around 50%, the voltage of the 2nd electrical storage pack 12 is the 1st electrical storage in the level
  • the voltage range of -25% or less of the open circuit voltage (OCV) when the SOC of the electricity storage pack is 50% is the overdischarge range. Therefore, the deterioration of the storage pack becomes significant in a voltage region of ⁇ 25% or less of the open circuit voltage (OCV) when the SOC of the storage pack is 50%.
  • the power storage system 1 satisfies at least one of the condition (b) and the condition (d). For this reason, when a large current output is demanded from the second power storage pack 12, if the voltage of the first power storage pack 11 is lower than the open circuit voltage at SOC 50%, the output from the second power storage pack 12 is also output. Done. Therefore, it can prevent that the voltage of the 1st electrical storage pack 11 becomes lower than discharge end voltage.
  • the average discharge voltage on the lower SOC side than the starting point of the step of the charge / discharge curve of the second power storage pack 12 is 50% SOC of the first power storage pack 11. It is preferably ⁇ 2% or less of the open circuit voltage at a given time, more preferably ⁇ 4% or less.
  • the voltage is preferably ⁇ 2% or less of the open circuit voltage when the SOC of the first power storage pack 11 is 50%, more preferably ⁇ 4% or less.
  • the voltage region of + 25% or more of the open circuit voltage (OCV) when the SOC of the electricity storage pack is 50% is an overcharge region. Therefore, the deterioration of the storage pack becomes significant in the voltage region of + 25% or more of the open circuit voltage (OCV) when the SOC of the storage pack is 50%.
  • the power storage system 1 satisfies at least one of the condition (c) and the condition (e). For this reason, when a large current input is required for the power storage system 1, an input is also made to the second power storage pack 12 in a state where the voltage of the first power storage pack 11 is higher than the open circuit voltage at SOC 50%. As a result, it is possible to prevent the voltage of the first power storage pack 11 from becoming higher than the charge end voltage.
  • the average charge voltage on the higher SOC side than the end point of the step of the charge / discharge curve of the second power storage pack 12 is 50% of the SOC of the first power storage pack 11. It is preferably + 2% or more of the open circuit voltage at a certain time, and more preferably + 4% or more.
  • the voltage is preferably + 2% or more, more preferably + 4% or more of the open circuit voltage when the SOC of the first power storage pack 11 is 50%.
  • the second power storage pack 12 is a lithium ion storage battery pack having a lithium ion storage battery, the positive electrode of the lithium ion storage battery is used as a positive electrode active material, and a positive electrode active material in which the charge / discharge curve of the lithium ion storage battery has a step is used.
  • Method. Or the method of using the negative electrode active material from which the charging / discharging curve of a lithium ion storage battery has a level
  • the negative electrode active material in which the charge / discharge curve of the lithium ion storage battery has a step for example, LiMn 2 O 4 , Li 4 Ti 5 O 12 , LiMg 1/2 Ti 3/2 O 4 , LiCo 1 / 2 Ti 3/2 O 4 , LiZn 1/2 Ti 3/2 O 4 , LiFeTiO 4 , LiCrTiO 4 , Li 2 SrTi 6 O 14 , Li 2 BaTi 6 O 14 , TiO 2 , WO 3 , MoO 2 , MnO 2 etc. are mentioned. Only one kind of these negative electrode active materials may be used, or a plurality of kinds may be mixed and used.
  • the 2nd electrical storage pack 12 is made into the lithium ion storage battery pack which has a lithium ion storage battery, and the positive electrode of a lithium ion storage battery is made to contain multiple types of positive electrode active materials.
  • the positive electrode active material is included in the positive electrode of the lithium ion storage battery.
  • the 2nd electrical storage pack 12 is made into the lithium ion storage battery pack which has a lithium ion storage battery, and the negative electrode of a lithium ion storage battery
  • the negative electrode active material is included in the negative electrode of the lithium ion storage battery.
  • a method in which the second power storage pack 12 is configured by a plurality of one type of power storage devices and configured by power storage modules having different numbers of connection stages connected in parallel.
  • Method 5 A method of configuring the second power storage pack 12 by a plurality of types of power storage modules having different types of power storage devices.
  • the second power storage pack 12 includes lithium ion storage batteries having different positive electrode active materials as in 1) to 8) below.
  • LiFePO 4 LiFePO 4 as a positive electrode active material
  • Li (1 + a) Ni x Mn y Co z O 2 (0 ⁇ a ⁇ 0.5, 0 ⁇ x ⁇ 1, 0 ⁇ y ⁇ 1, 0 ⁇
  • a lithium ion storage battery containing z ⁇ 1, x + y + z 1) as a positive electrode active material.
  • the lithium-ion battery that includes a lithium-ion battery containing LiFePO 4 as a positive electrode active material, Li [Ni x Mn (2 -x)] O 4 a (0 ⁇ x ⁇ 0.5) as the positive electrode active material.
  • the lithium-ion battery that includes a lithium-ion battery containing LiMn 2 O 4 as a positive electrode active material, Li [Ni x Mn (2 -x)] O 4 a (0 ⁇ x ⁇ 0.5) as the positive electrode active material.
  • the second power storage pack 12 includes lithium ion storage batteries having different negative electrode active materials as in the following 9) to 22).
  • a lithium ion storage battery containing graphite as a negative electrode active material and a lithium ion storage battery containing Sn as a negative electrode active material is provided.
  • the second power storage pack 12 may include at least two types of power storage modules selected from the group consisting of a lithium ion storage battery module, a nickel hydride storage battery module, a lead storage battery module, and a capacitor.
  • Method 6 Method of configuring second power storage pack 12 by a plurality of power storage modules connected in parallel and having different voltages, a switch provided in at least one power storage module, and a controller for turning on / off the switch .
  • a step is formed in the charge / discharge curve by turning on / off the switch.
  • Method 6 it is preferable that a switch is provided for a power storage module having a relatively low voltage.
  • a step can be formed in the charge / discharge curve by turning off the switch before the power storage module provided with the switch is overcharged.
  • the capacity on the SOC side lower than the start point of the step included in the charge / discharge curve of the second power storage pack 12 and the charge / discharge curve of the second power storage pack 12 have. It is preferable that the ratio with the capacity on the higher SOC side than the end point of the step is in the range of 10:90 to 90:10. In this case, deterioration of both the overcharged state and the overdischarged state of the first power storage pack 11 can be effectively prevented by the second power storage pack 12, and the life of the power storage system 1 can be further extended. .
  • the capacity of the first power storage pack 11 is preferably larger than the capacity of the second power storage pack 12.
  • the ratio of the capacity of the first power storage pack 11 to the capacity of the second power storage pack 12 is preferably in the range of 55:45 to 99: 1. In this case, if the first power storage pack 11 is an inexpensive lead storage battery pack, since the inexpensive lead storage battery occupies most of the capacity of the power storage system 1, the power storage system 1 can be further reduced in price.
  • Example 1 A 12V lead storage battery pack in which six lead storage batteries having a capacity of 50 Ah were connected in series was used as the first storage pack 11. The open circuit voltage of this first electricity storage pack 11 at SOC 50% was 12.3V.
  • three lithium ion storage batteries 12a were connected in series to produce a second electricity storage pack 12, and a charge / discharge curve was measured.
  • the charge / discharge curve of the 2nd electrical storage pack 12 produced in Example 1 is shown.
  • the curve (dQ / dV curve) which differentiated the charging / discharging curve of the 2nd electrical storage pack 12 produced in Example 1 with the voltage is shown.
  • the power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 and the second power storage pack 12 manufactured in parallel as described above.
  • Example 2 Except for the use of Li [Ni 0.05 Mn 1.95] O 4 as the positive electrode active material, to produce a second electric storage pack 12 in the same manner as in Example 1, to measure the charge-discharge curve.
  • FIG. 11 shows a charge / discharge curve of the second power storage pack 12
  • FIG. 12 shows a dQ / dV curve.
  • the power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Example 2 in parallel.
  • Example 3 Except for the use of Li [Ni 0.15 Mn 1.85] O 4 as the positive electrode active material, to produce a second electric storage pack 12 in the same manner as in Example 1, to measure the charge-discharge curve.
  • FIG. 13 shows a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12
  • FIG. 14 shows a dQ / dV curve.
  • the power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Example 3 in parallel.
  • Example 4 Except for the use of Li [Ni 0.35 Mn 1.65] O 4 as the positive electrode active material, to produce a second electric storage pack 12 in the same manner as in Example 1, to measure the charge-discharge curve.
  • FIG. 15 shows a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12
  • FIG. 16 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Example 4 in parallel.
  • Example 5 Except for the use of Li [Ni 0.45 Mn 1.55] O 4 as the positive electrode active material, to produce a second electric storage pack 12 in the same manner as in Example 1, to measure the charge-discharge curve.
  • FIG. 17 shows a charge / discharge curve of the second power storage pack 12, and
  • FIG. 18 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Example 5 in parallel.
  • FIG. 19 shows a charge / discharge curve of the second power storage pack 12
  • FIG. 20 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Reference Example 1 in parallel.
  • FIG. 21 shows a charge / discharge curve of the second power storage pack 12
  • FIG. 22 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage system was manufactured by connecting in parallel the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Reference Example 2.
  • Example 6 A second electricity storage pack 12 was produced in the same manner as in Example 1 except that Li [Ni 0.25 Mn 1.75 ] O 4 was used as the positive electrode active material and hard carbon was used as the negative electrode active material. The charge / discharge curve was measured.
  • FIG. 23 shows a charge / discharge curve of the second power storage pack 12, and
  • FIG. 24 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage system was manufactured by connecting in parallel the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Example 6.
  • Example 7 The 2nd electrical storage pack 12 was produced like Example 6 except having used soft carbon as a negative electrode active material, and the charge / discharge curve was measured.
  • FIG. 25 shows a charge / discharge curve of the second power storage pack 12, and
  • FIG. 26 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Example 7 in parallel.
  • Example 8 A second electricity storage pack 12 was produced in the same manner as in Example 6 except that Si was used as the negative electrode active material and the A / C ratio was 2.0, and the charge / discharge curve was measured.
  • FIG. 27 shows a charge / discharge curve of the second power storage pack 12
  • FIG. 28 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage system was manufactured by connecting in parallel the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Example 8.
  • Example 9 A second electricity storage pack 12 was produced in the same manner as in Example 6 except that SnO 2 subjected to electrochemical pre-doping treatment of lithium ions was used as the negative electrode active material and the A / C ratio was 1.5. The charge / discharge curve was measured.
  • FIG. 29 shows a charge / discharge curve of the second power storage pack 12, and
  • FIG. 30 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Example 9 in parallel.
  • Table 1 shows various data for each example and reference example.
  • the starting point and the step of the step by adjusting the value and synthesis conditions of x in the active material composition, the starting point and the step of the step
  • the position of the end point can be easily adjusted, so that the ratio between the capacity on the lower SOC side than the start point of the step and the capacity on the higher SOC side than the end point of the step can be easily adjusted. it can.
  • the start of a step is obtained by adding a different element (for example, Li, Ti, Al, Mg, B, Cr, Co, etc.) or substituting Ni or Mn with a different element.
  • the position of the point and the end point of the step can be adjusted.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Example 10 in parallel.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Example 11 in parallel.
  • Example 12 A mixture of LiFePO 4 and LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 at a weight ratio of 50:50 was used as the positive electrode active material, Li 4 Ti 5 O 12 was used as the negative electrode active material, and A / C A lithium ion storage battery 12a having a ratio of 1.2 and a capacity of 10 Ah was produced. As shown in FIG. 36, six lithium ion storage batteries 12a were connected in series to produce the second electricity storage pack 12, and the charge / discharge curve was measured.
  • FIG. 37 shows a charge / discharge curve of the second power storage pack 12
  • FIG. 38 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage system was manufactured by connecting in parallel the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Example 12.
  • a lithium ion storage module 12b1 in which three lithium ion storage batteries 12a1 are connected in series and a lithium ion storage module 12b2 in which three lithium ion storage batteries 12a2 are connected in series are connected in parallel.
  • the 2nd electrical storage pack 12 was produced, and the charging / discharging curve was measured.
  • the measured charge / discharge curve was the same as the charge / discharge curve of Example 10 (FIGS. 31 and 32).
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Example 13 in parallel.
  • LiFePO 4 was used as the positive electrode active material
  • Li 4 Ti 5 O 12 was used as the negative electrode active material
  • a lithium ion storage module 12b1 composed of six lithium ion storage batteries 12a connected in series
  • a lithium ion storage module 12b2 composed of seven lithium ion storage batteries 12a connected in series.
  • FIG. 41 shows a charge / discharge curve of the second power storage pack 12
  • FIG. 42 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Example 14 in parallel.
  • Example 14 when a lead storage battery pack is used as the first storage pack 11 by connecting a plurality of storage modules having different numbers of series connections in parallel, the above conditions (a), (b) ) (C) and the conditions (a), (d), and (e) show that the second power storage pack 12 that satisfies at least one of them can be designed. Further, when the capacity ratio of the two power storage modules is changed, the position of the step start point and the step end point can be adjusted, whereby the capacity and the step on the lower SOC side than the step start point are adjusted. The ratio with the capacity on the higher SOC side than the end point of can also be adjusted.
  • LiFePO 4 was used as the positive electrode active material
  • graphite was used as the negative electrode active material
  • LiMn 2 O 4 was used as a positive electrode active material
  • Li 4 Ti 5 O 12 was used as a negative electrode active material
  • FIG. 43 a lithium ion storage module 12b1 composed of two lithium ion storage batteries 12a1 and two lithium ion storage batteries 12a2 connected in series, and two lithium ion storage batteries connected in series
  • the 2nd electrical storage pack 12 was produced by connecting 12a1 and the lithium ion electrical storage module 12b2 which consists of three lithium ion storage batteries 12a2 in parallel, and the charging / discharging curve was measured.
  • FIG. 44 shows a charge / discharge curve of the second power storage pack 12
  • FIG. 45 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Example 15 in parallel.
  • Example 15 when a lead storage battery pack is used as the first storage pack 11 by connecting a plurality of storage modules using different types of lithium ion storage batteries in parallel, the above condition (a) It can be seen that the second power storage pack 12 that satisfies at least one of (b), (c), and conditions (a), (d), and (e) can be designed. In addition, by changing the capacity ratio of the two power storage modules, the position of the step start point and the step end point can be adjusted, whereby the capacity on the lower SOC side than the step start point and the step end The ratio to the capacity on the higher SOC side than the point can also be adjusted.
  • LiFePO 4 was used as the positive electrode active material
  • Li 4 Ti 5 O 12 was used as the negative electrode active material
  • a lithium ion storage battery 12a1 having an A / C ratio 0.8 and a capacity of 10 Ah was produced.
  • a positive electrode active material and a negative electrode active material similar to those used for the manufacture of the lithium ion storage battery 12a1 were used to manufacture a lithium ion storage battery 12a2 having an A / C ratio of 0.8 and a capacity of 5 Ah.
  • a lithium ion storage module 12b1 composed of five lithium ion storage batteries 12a1 and a lithium ion storage module 12b2 composed of one lithium ion storage battery 12a2 are connected in series. Furthermore, a second storage pack 12 is produced by connecting in parallel a lithium ion storage module 12b3 composed of two lithium ion storage batteries 12b2 connected in series to the lithium ion storage module 12b2, and a charge / discharge curve was measured. The measured charge / discharge curve was the same as the charge / discharge curve of Example 14 (FIGS. 41 and 42).
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Example 16 in parallel.
  • LiFePO 4 was used as the positive electrode active material
  • graphite was used as the negative electrode active material
  • a lithium ion storage battery 12a1 with an A / C ratio 1.2 and a capacity of 10 Ah was produced.
  • LiMn 2 O 4 was used as the positive electrode active material
  • Li 4 Ti 5 O 12 was used as the negative electrode active material
  • a lithium ion storage module 12b1 composed of two lithium ion storage batteries 12a1 connected in series
  • a lithium ion storage module 12b2 composed of two lithium ion storage batteries 12a2 connected in series.
  • the second storage pack 12 was produced, and the charge / discharge curve was measured. did.
  • the measured charge / discharge curve was the same as the charge / discharge curve of Example 15 (FIGS. 44 and 45).
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Example 17 in parallel.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Reference Example 3 in parallel.
  • the lithium ion storage battery 12a was connected as shown in FIG. 8 to produce the second electricity storage pack 12, and the charge / discharge curve was measured.
  • FIG. 50 shows a charge / discharge curve of the second power storage pack 12
  • FIG. 51 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Reference Example 4 in parallel.
  • FIG. 33 four lithium ion storage batteries 12a were connected in series to produce a second electricity storage pack 12, and the charge / discharge curve was measured.
  • FIG. 52 shows a charge / discharge curve of the second power storage pack 12
  • FIG. 53 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Reference Example 5 in parallel.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Reference Example 6 in parallel.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 manufactured in the same manner as in Example 1 and the second power storage pack 12 manufactured in Reference Example 7 in parallel.
  • Example 18 The 12V lead storage battery pack used in Example 1 was connected in two series and two in parallel to produce a first storage pack 11 of 24V.
  • the open circuit voltage at 50% SOC of the first power storage pack 11 was 24.6V.
  • FIG. 36 six lithium ion storage batteries 12a were connected in series to produce the second electricity storage pack 12, and the charge / discharge curve was measured.
  • FIG. 58 shows a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12
  • FIG. 59 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 and the second power storage pack manufactured in Example 18 in parallel.
  • Example 19 The 12V lead storage battery pack used in Example 1 was connected in 4 series and 6 in parallel to produce a 48V first storage pack 11. The open circuit voltage of this first electricity storage pack 11 at 50% SOC was 49.2V.
  • a second power storage pack 12 was produced by connecting 12 lithium ion storage batteries 12a in series, and a charge / discharge curve was measured.
  • FIG. 60 shows a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12
  • FIG. 61 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 and the second power storage pack manufactured in Example 19 in parallel.
  • Example 20 The 12V lead acid battery pack used in Example 1 was connected in series of 30 series and 20 in parallel to produce a 360V first power storage pack 11.
  • a second power storage pack 12 was produced by connecting 86 lithium ion storage batteries 12a in series, and a charge / discharge curve was measured.
  • FIG. 62 shows a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12
  • FIG. 63 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 and the second power storage pack manufactured in Example 20 in parallel.
  • Example 21 The 12V lead storage battery pack used in Example 1 was connected in parallel in 40 series and 125 in parallel to produce a first storage pack 11 of 1500V.
  • a second power storage pack 12 was prepared by connecting 345 lithium ion storage batteries 12a in series, and a charge / discharge curve was measured.
  • FIG. 64 shows a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12
  • FIG. 65 shows a dQ / dV curve.
  • the power storage system was manufactured by connecting the first power storage pack 11 and the second power storage pack manufactured in Example 21 in parallel.
  • the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 produced in Examples 22 to 26 is the same as the charge / discharge curve shown in FIG.
  • the dQ / dV curve of the second electricity storage pack 12 produced in Examples 22 to 26 is the same as the dQ / dV curve shown in FIG.
  • the first electricity storage pack 11 was produced by connecting ten nickel hydride storage batteries having a capacity of 50 Ah in series.
  • the OCV of the first power storage pack 11 at 50% SOC was 13.0V.
  • a power storage system was manufactured using the first power storage pack 11 and the second power storage pack 12 manufactured in the same manner as in Example 1.
  • the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 was measured.
  • FIG. 66 shows a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12
  • FIG. 67 shows a dQ / dV curve.
  • Example 28 Using LiCoO 2 as the positive electrode active material and graphite as the negative electrode active material, a lithium ion storage battery having an A / C ratio of 1.2 and a capacity of 50 Ah was manufactured.
  • the first electricity storage pack 11 was produced by connecting three lithium ion storage batteries in series.
  • the OCV of the first power storage pack 11 at 50% SOC was 11.4V.
  • a power storage system was manufactured using the first power storage pack 11 and the second power storage pack 12 manufactured in the same manner as in Example 14.
  • the charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12 was measured.
  • FIG. 68 shows a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12
  • FIG. 69 shows a dQ / dV curve.
  • Example 29 A nickel hydride storage battery 12a having a capacity of 5 Ah is connected as shown in FIG. 70 to produce a power storage module 12b1 and a power storage module 12b2. A switch that was turned off when it was increased was connected to produce a second electricity storage pack 12. Other than that was carried out similarly to Example 1, and produced the electrical storage system 1.
  • FIG. FIG. 71 shows a charge / discharge curve of the second power storage pack 12, and
  • FIG. 72 shows a dQ / dV curve.
  • a power storage module 12b1 was produced by connecting three lithium ion storage batteries 12a1 in series.
  • a power storage module 12b2 was produced by connecting three lithium ion storage batteries 12a2 in series.
  • FIG. 73 a power storage module 12b1 and a power storage module 12b2 are connected in parallel, and a switch that is turned on when the voltage of the power storage module 12b1 is 12.3V or lower and turned off when the voltage is higher than 12.3V is connected. Then, the second electricity storage pack 12 was produced. Other than that was carried out similarly to Example 1, and produced the electrical storage system 1.
  • FIG. FIG. 74 shows a charge / discharge curve of the second electricity storage pack 12, and FIG. 75 shows a dQ / dV curve.
  • a step can be formed in the charge / discharge curve by installing a switch that turns ON / OFF at a constant voltage in the second power storage pack 12. Further, by providing the switch, it is possible to prevent the power storage module having a lower charge / discharge voltage from being overcharged or the power storage module having a higher charge / discharge voltage from being overdischarged. For this reason, a nickel-metal hydride storage battery or a lithium ion storage battery with low overcharge resistance can be used for the second power storage pack 12. Therefore, the second power storage pack 12 can prevent the voltage of the first power storage pack 11 from entering the overcharge region or the overdischarge region.

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Abstract

蓄電システムの長寿命化、低価格化及び小型化を図る。 蓄電システム1は、第1の蓄電パック11と、第2の蓄電パック12とを備える。第2の蓄電パック12は、第1の蓄電パック11に並列に接続されている。第2の蓄電パック12の充放電曲線は、第1の蓄電パック11のSOCが50%であるときの開回路電圧を通過する段差を有している。第2の蓄電パック12の充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側における平均放電電圧が第1の蓄電パック11のSOCが50%であるときの開回路電圧の-25%以上である。第2の蓄電パック12の充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側における平均充電電圧が第1の蓄電パック11のSOCが50%であるときの開回路電圧の+25%以下である。

Description

蓄電システム、移動機構、搬送機構、車両及び自動車
 本発明は、蓄電システム、移動機構、搬送機構、車両及び自動車に関する。
 鉛蓄電池は、自動車の駆動や各種電気負荷への電力供給として使われる車載用、商用電源のバックアップ電源として使われる産業用、ゴルフカートやフォークリフトなどの主電源として使われる電動車両用など、様々な用途で広く用いられている。鉛蓄電池は鉛蓄電池を6つ直列接続した12V構成のものや、12Vの倍数である24V、36V、48V、60V、72Vなどの構成のものが一般的に用いられている。
 鉛蓄電池は、リチウムイオン蓄電池やニッケル水素蓄電池などの蓄電池と比べ低価格であるが、それらの蓄電池に比べ充放電サイクル特性に劣る。特に、鉛蓄電池は、過充電状態や過放電状態になると、充放電サイクル特性が顕著に劣化する。例えば、鉛蓄電池が過充電状態になった場合には、電解液である硫酸が電気分解することによるガス発生や電解液量の減少、集電体の腐食、活物質の脱落が引き起こされることによって充放電サイクル特性が劣化する。また、鉛蓄電池が過放電状態になった場合には、正負極表面が反応生成物で絶縁体の硫酸鉛で覆われることによって円滑な充放電反応が阻害されるために充放電サイクル特性が劣化する。
 そのため、特に、車載用や電動車両用の蓄電池として鉛蓄電池のみを使用した場合、鉛蓄電池の早期劣化が懸念される。この懸念に対して、鉛蓄電池をリチウムイオン蓄電池やニッケル水素蓄電池などの鉛蓄電池よりも充放電サイクル特性に優れる蓄電池で単純に置き換えた場合、蓄電池の高価格化を招いてしまう。
 そこで特許文献1では、安価な鉛蓄電池と、鉛蓄電池よりも充放電サイクル特性に優れる高性能蓄電池を並列接続した蓄電システムが提案されている。
特開2007-131134号公報
 ところで、前述した鉛蓄電池に限らず、一般的に蓄電デバイスは過充電状態や過放電状態になることによって早期に劣化する。したがって、蓄電池の充電状態を表すSOC(State of Charge:満充電状態の充電量に対する充電容量の割合)が過充放電状態にならない範囲(SOC使用範囲)で蓄電デバイスを使用することが望ましい。
 鉛蓄電池と、リチウムイオン蓄電池等の高性能蓄電池の開回路電圧が異なっている場合には、両蓄電池をそのまま並列接続すると開回路電圧が高い側の蓄電池から低い側の蓄電池へ電流が流れ込み、一方、もしくは両方の蓄電池がSOC使用範囲から外れて過充放電状態になることが懸念される。
 そこで、上記特許文献1記載の蓄電システムでは鉛蓄電池と高性能蓄電池の間にDCDCコンバーターを設けている。このため、開回路電圧が高い側の蓄電池の端子電圧がDCDCコンバーターによって調整される。よって、開回路電圧が高い側の蓄電池から低い側の蓄電池へ電流が流れ込むことが防止される。また、両方の蓄電池が過充放電状態になることが防止される。
 しかしながら、DCDCコンバーターは高価かつ大型なものであるため、DCDCコンバーターを備えた特許文献1記載の蓄電システムは高価かつ大型である。このように、複数種類の蓄電池が並列に接続された蓄電システムには、高価であるという問題や、大型であるという問題がある。
 本発明の主な目的は、蓄電システムの長寿命化、低価格化及び小型化を図ることにある。
 本発明に係る第1の蓄電システムは、第1の蓄電パックと、第2の蓄電パックとを備える。第2の蓄電パックは、第1の蓄電パックに並列に接続されている。第2の蓄電パックの充放電曲線は、第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧を通過する段差を有している。第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側における平均放電電圧が第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の-25%以上である。第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側における平均充電電圧が第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の+25%以下である。
 本発明に係る第1の蓄電システムでは、第2の蓄電パックの充放電曲線は、第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧を通過する段差を有している。このため、第1の蓄電パックの電圧がSOCが50%付近であるときに、第2の蓄電パックの電圧は、第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差において第1の蓄電パックの電圧とほぼ一致する。第2の蓄電パックと第1の蓄電パックの間において大きな電圧差は生じなくなる。よって、第2の蓄電パックと第1の蓄電パックの間にDCDCコンバーターを設けることが必ずしも必要ではない。従って、蓄電システムの低価格化及び小型化が可能となる。
 蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧(OCV)の-25%以下の電圧領域は、過放電領域である。従って、蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧(OCV)の-25%以下の電圧領域において、蓄電パックの劣化が顕著となる。本発明に係る第1の蓄電システムでは、第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側における平均放電電圧が第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の-25%以上である。このため、第2の蓄電パックに大電流出力が求められた際に、第1の蓄電パックの電圧がSOC50%における開回路電圧よりも低い状態では第2の蓄電パックからも出力が行われる。よって、第1の蓄電パックの電圧がSOC50%における開回路電圧の-25%よりも低くなることを防ぐことができる。その結果、第1の蓄電パック11の過放電状態による劣化を防ぐことができ、蓄電システムの長寿命化が可能となる。また、第1の蓄電パックの過放電状態を防ぐための特別な回路が必ずしも必要でないために、蓄電システムの低価格化が可能となる。
 蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧(OCV)の+25%以上の電圧領域は、過充電領域である。従って、蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧(OCV)の+25%以上の電圧領域において、蓄電パックの劣化が顕著となる。本発明に係る第1の蓄電システムでは、第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側における平均充電電圧が第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の+25%以下である。このため、蓄電システムに大電流入力が求められた際に、第1の蓄電パックの電圧がSOC50%における開回路電圧よりも高い状態では第2の蓄電パックにも入力が行われる。その結果、第1の蓄電パックの電圧がSOC50%における開回路電圧の+25%よりも高くなることを防ぐことができる。よって、第1の蓄電パックの過充電状態による劣化を防ぐことができ、蓄電システムの長寿命化が可能となる。また、第1の蓄電パックの過充電状態を防ぐための特別な回路が必要でないために、蓄電システムの低価格化が可能となる。
 本発明に係る第1の蓄電システムでは、第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側における平均放電電圧が第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の-2%以下であることが好ましい。この場合、第2の蓄電パックの充放電頻度を減らすことができ、第2の蓄電パックの充放電による劣化を防ぐことができ、蓄電システムの長寿命化が可能となる。第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側における平均充電電圧が第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の+2%以上であることが好ましい。この場合、第2の蓄電パックの充放電頻度を減らすことができ、第2の蓄電パックの充放電による劣化を防ぐことができ、蓄電システムの長寿命化が可能となる。
 本発明に係る第2の蓄電システムは、第1の蓄電パックと、第2の蓄電パックとを備える。第2の蓄電パックは、第1の蓄電パックに並列に接続されている。第2の蓄電パックの充放電曲線は、第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧を通過する段差を有している。第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側において、第2の蓄電パックの放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)において得られるピークトップの電圧が第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の-25%以上である。第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側において、第2の蓄電パックの充電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)において得られるピークトップの電圧が第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の+25%以下である。
 本発明に係る第2の蓄電システムでは、第2の蓄電パックの充放電曲線は、第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧を通過する段差を有している。このため、第1の蓄電パックの電圧がSOCが50%付近であるときに、第2の蓄電パックの電圧は、第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差において第1の蓄電パックの電圧とほぼ一致する。第2の蓄電パックと第1の蓄電パックの間において大きな電圧差は生じなくなる。よって、第2の蓄電パックと第1の蓄電パックの間にDCDCコンバーターを設けることが必ずしも必要ではない。従って、蓄電システムの低価格化及び小型化が可能となる。
 本発明に係る第2の蓄電システムでは、第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側において、第2の蓄電パックの放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)において得られるピークトップの電圧が第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の-25%以上である。このため、第2の蓄電パックに大電流出力が求められた際に、第1の蓄電パックの電圧がSOC50%における開回路電圧よりも低い状態では第2の蓄電パックからも出力が行われる。よって、第1の蓄電パックの電圧がSOC50%における開回路電圧の-25%よりも低くなることを防ぐことができる。その結果、第1の蓄電パック11の過放電状態による劣化を防ぐことができ、蓄電システムの長寿命化が可能となる。また、第1の蓄電パックの過放電状態を防ぐための特別な回路が必ずしも必要でないために、蓄電システムの低価格化が可能となる。
 本発明に係る第2の蓄電システムでは、第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側において、第2の蓄電パックの充電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)において得られるピークトップの電圧が第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の+25%以下である。このため、蓄電システムに大電流入力が求められた際に、第1の蓄電パックの電圧がSOC50%における開回路電圧よりも高い状態では第2の蓄電パックにも入力が行われる。その結果、第1の蓄電パックの電圧がSOC50%における開回路電圧の+25%よりも高くなることを防ぐことができる。よって、第1の蓄電パックの過充電状態による劣化を防ぐことができ、蓄電システムの長寿命化が可能となる。また、第1の蓄電パックの過充電状態を防ぐための特別な回路が必要でないために、蓄電システムの低価格化が可能となる。
 本発明に係る第2の蓄電システムでは、第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側において、第2の蓄電パックの放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)において得られるピークトップの電圧が第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の-2%以下であることが好ましい。この場合、第2の蓄電パックの充放電頻度を減らすことができ、第2の蓄電パックの充放電による劣化を防ぐことができ、蓄電システムの長寿命化が可能となる。第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側において、第2の蓄電パックの充電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)において得られるピークトップの電圧が第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の+2%以上であることが好ましい。この場合、第2の蓄電パックの充放電頻度を減らすことができ、第2の蓄電パックの充放電による劣化を防ぐことができ、蓄電システムの長寿命化が可能となる。
 本発明に係る第1及び第2の蓄電システムのそれぞれでは、第1の蓄電パックが、鉛蓄電池パックであってもよい。
 本発明に係る第1及び第2の蓄電システムでは、第2の蓄電パックが、リチウムイオン蓄電池パック又はニッケル水素蓄電池パックであってもよい。
 本発明に係る第1及び第2の蓄電システムでは、第2の蓄電パックが、リチウムイオン蓄電池を有するリチウムイオン蓄電池パックであってもよい。その場合、リチウムイオン蓄電池の正極が、正極活物質として、Li[NiMn(2-x)]O(0.05≦x≦0.45)、Li[CoMn(2-x)]O(0.1≦x≦1)、Li[FeMn(2-x)]O(0.05≦x≦0.45)、LiFeMnCoNiPO(0≦a≦1、0≦b≦1、0≦c≦1、0≦d≦1、a+b+c+d=1)及びLi(POからなる群から選択された少なくとも一種を含んでいてもよい。この場合、第2の蓄電パックの充放電曲線に段差を設けることができる。
 本発明に係る第1及び第2の蓄電システムでは、リチウムイオン蓄電池の正極が、複数種類の正極活物質を含んでいてもよい。この場合、第2の蓄電パックの充放電曲線に段差を設けることができる。
 本発明に係る第1及び第2の蓄電システムでは、第2の蓄電パックが、リチウムイオン蓄電池を有するリチウムイオン蓄電池パックであり、リチウムイオン蓄電池の負極が、複数種類の負極活物質を含んでいてもよい。この場合、第2の蓄電パックの充放電曲線に段差を設けることができる。
 本発明に係る第1及び第2の蓄電システムでは、第2の蓄電パックが、直列に接続された複数の蓄電デバイスからなる複数の蓄電モジュールが並列に接続されてなり、複数の蓄電モジュールは、接続段数が相互に異なる蓄電モジュールを含んでいてもよい。この場合、第2の蓄電パックの充放電曲線に段差を設けることができる。
 本発明に係る第1及び第2の蓄電システムでは、第2の蓄電パックが、異なる種類の蓄電デバイスを有する複数種類の蓄電モジュールを備えていてもよい。この場合、第2の蓄電パックの充放電曲線に段差を設けることができる。
 本発明に係る第1及び第2の蓄電システムのそれぞれでは、第2の蓄電パックにおいて、第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側での容量と、第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側での容量との比が10:90~90:10の範囲にあることが好ましい。
 本発明に係る第1及び第2の蓄電システムのそれぞれでは、第1の蓄電パックの容量が第2の蓄電パックの容量よりも大きいことが好ましい。
 本発明に係る第1及び第2の蓄電システムのそれぞれでは、第1の蓄電パックの容量と第2の蓄電パックの容量との比が55:45~99:1の範囲にあることが好ましい。
 本発明に係る移動機構は、本発明に係る第1又は第2の蓄電システムを備える。
 本発明に係る搬送機構は、本発明に係る第1又は第2の蓄電システムを備える。
 本発明に係る車両は、本発明に係る第1又は第2の蓄電システムを備える。
 本発明に係る自動車は、本発明に係る第1又は第2の蓄電システムを備える。
 本発明によれば、蓄電システムの長寿命化、低価格化及び小型化を図ることができる。
図1は、本発明の一実施形態に係る車両の略図的回路図である。 図2は、本発明の一実施形態における第2の蓄電パックの略図的回路図である。 図3は、第1の変形例における第2の蓄電パックの略図的回路図である。 図4は、第2の変形例における第2の蓄電パックの略図的回路図である。 図5は、第3の変形例における第2の蓄電パックの略図的回路図である。 図6は、第1の蓄電パックの開回路電圧及び第2の蓄電パックの充放電曲線を説明する図である。 図7は、第1の蓄電パックの開回路電圧及び第2の蓄電パックのdQ/dV曲線を説明する図である。 図8は、実施例1において作製した第2の蓄電パックの略図的回路図である。 図9は、実施例1において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図10は、実施例1において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図11は、実施例2において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図12は、実施例2において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図13は、実施例3において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図14は、実施例3において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図15は、実施例4において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図16は、実施例4において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図17は、実施例5において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図18は、実施例5において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図19は、参考例1において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図20は、参考例1において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図21は、参考例2において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図22は、参考例2において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図23は、実施例6において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図24は、実施例6において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図25は、実施例7において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図26は、実施例7において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図27は、実施例8において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図28は、実施例8において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図29は、実施例9において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図30は、実施例9において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図31は、実施例10において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図32は、実施例10において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図33は、実施例11において作製した第2の蓄電パックの略図的回路図である。 図34は、実施例11において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図35は、実施例11において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図36は、実施例12において作製した第2の蓄電パックの略図的回路図である。 図37は、実施例12において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図38は、実施例12において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図39は、実施例13において作製した第2の蓄電パックの略図的回路図である。 図40は、実施例14において作製した第2の蓄電パックの略図的回路図である。 図41は、実施例14において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図42は、実施例14において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図43は、実施例15において作製した第2の蓄電パックの略図的回路図である。 図44は、実施例15において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図45は、実施例15において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図46は、実施例16において作製した第2の蓄電パックの略図的回路図である。 図47は、実施例17において作製した第2の蓄電パックの略図的回路図である。 図48は、参考例3において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図49は、参考例3において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図50は、参考例4において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図51は、参考例4において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図52は、参考例5において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図53は、参考例5において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図54は、参考例6において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図55は、参考例6において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図56は、参考例7において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図57は、参考例7において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図58は、実施例18において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図59は、実施例18において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図60は、実施例19において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図61は、実施例19において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図62は、実施例20において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図63は、実施例20において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図64は、実施例21において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図65は、実施例21において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図66は、実施例27において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図67は、実施例27において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図68は、実施例28において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図69は、実施例28において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図70は、実施例29において作製した第2の蓄電パックの略図的回路図である。 図71は、実施例29において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図72は、実施例29において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。 図73は、実施例30において作製した第2の蓄電パックの略図的回路図である。 図74は、実施例30において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線である。 図75は、実施例30において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。
 以下、本発明を実施した好ましい形態の一例について説明する。但し、下記の実施形態は、単なる例示である。本発明は、下記の実施形態に何ら限定されない。また、実施形態等において参照する各図面において、実質的に同一の機能を有する部材は同一の符号で参照することとする。
 図1は、本実施形態に係る車両の略図的回路図である。
 図1に示す車両2は、蓄電システム1を備えている。本実施形態では、蓄電システム1が車両2に用いられる例について説明するが、蓄電システム1の用途は、これに限定されない。蓄電システム1は、例えば、自動車、ゴルフカート、フォークリフト、鉄道車両、航空機などの車両、船舶等の移動機構や搬送機構の電源として好適に用いられる。例えば、蓄電システム1は、アイドリングストップ機構を有する自動車のアイドリングストップ機構の電源としても好適に用いられる。蓄電システム1は、特に、鉛蓄電池を主電源として備えている、ゴルフカート、フォークリフト、電動車両いす、シルバーカー、電動スクーター、電動自転車、電動カート、電気自動車、Low Speed Vehicle(LSV)、無人搬送車(AGV)などの電動車両や、アイドリングストップ機能を有する自動車に対して好適である。なお、図1は、車両の略図的概念図であるが、図1のシステムは、移動機構や搬送機構にも同様に用いられる。
 また、蓄電システム1は、風力発電機、太陽光発電機、燃料電池、ディーゼル発電機、ガソリン発電機、ガス発電機などの発電機に対する蓄電用途にも好適である。
 蓄電システム1は、第1の蓄電パック11と、第2の蓄電パック12とを備えている。
 第1の蓄電パック11は、特に限定されないが、鉛蓄電池パック、リチウムイオン蓄電池パック、ニッケル水素蓄電池パック等により構成することができる。なかでも、第1の蓄電パック11は、安価な鉛蓄電池パックにより構成されていることが好ましい。
 第1の蓄電パック11には、第2の蓄電パック12が並列に接続されている。具体的には、第1の蓄電パック11と第2の蓄電パックとは、DCDCコンバーターを介さずに並列に接続されている。
 第2の蓄電パック12は、例えば、リチウムイオン蓄電池パック、ニッケル水素蓄電池パック等の蓄電パックにより構成することができる。また、第2の蓄電パック12は、リチウムイオンキャパシタ(LIC)や電気二重層キャパシタ(EDLC)などのキャパシタにより構成することもできる。
 なお、本発明において、「蓄電デバイス」は、鉛蓄電池、リチウムイオン蓄電池、ニッケル水素蓄電池等の蓄電池や、キャパシタ等の単セルを意味している。
 本発明において、「蓄電パック」は、少なくとも一種の蓄電デバイスを含む。蓄電パックのうち、少なくともひとつの蓄電池により構成されたものを「蓄電池パック」とする。従って、リチウムイオン蓄電池パックは、少なくともひとつのリチウムイオン蓄電池により構成された蓄電池パックを意味する。鉛蓄電池パックは、少なくともひとつの鉛蓄電池により構成された蓄電池パックを意味する。ニッケル水素蓄電池パックは、少なくともひとつのニッケル水素蓄電池により構成された蓄電池パックを意味する。
 蓄電パックは、ひとつの蓄電モジュールにより構成されていてもよい。蓄電パックは、並列に接続された複数の蓄電モジュールにより構成されていてもよい。蓄電パックは、直列に接続された複数の蓄電モジュールの少なくともひとつに蓄電モジュールが並列に接続されたものであってもよい。
 本発明において、「蓄電モジュール」は、直列に接続された少なくともひとつの蓄電デバイスを意味する。従って、蓄電パックは、蓄電モジュールを有し得る。
 本発明において、蓄電パックが複数の蓄電デバイスを有する場合、それら複数の蓄電デバイスは、同種であってもよいし、複数種類の蓄電デバイスを含んでいてもよい。
 図2に示すように、本実施形態では、第2の蓄電パック12が、直列に接続された複数の蓄電デバイス12aを有する例について説明する。具体的には、本実施形態では、第2の蓄電パック12が直列に接続された4つのリチウムイオン蓄電池12aにより構成されている例について説明する。
 本発明において、第2の蓄電パックは、ひとつの蓄電モジュールにより構成されている必要は必ずしもない。例えば、図3及び図4に示すように、第2の蓄電パック12において、複数の蓄電モジュール12bが並列に接続されていてもよい。例えば、図5に示すように、第2の蓄電パック12において、直列に接続された複数の蓄電モジュール12bの少なくともひとつに蓄電モジュールが並列に接続されていてもよい。
 なお、第1及び第2の蓄電パック11,12のそれぞれは、各パック11,12を構成する電池を制御するための制御部をさらに有していてもよい。
 第2の蓄電パック12がリチウムイオン蓄電池パックである場合、リチウムイオン蓄電池の正極に含まれる正極活物質としては、遷移金属とリチウムとの複合酸化物、遷移金属酸化物、遷移金属硫化物等の無機化合物、有機化合物などが挙げられる。具体的には、LiCoO、LiNiO、LiMnO、LiMn、Li(1+a)NiMnCo(0≦a≦0.5、0≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦1、x+y+z=1)、Li[NiMn(2-x)]O(0≦x≦0.5)、Li[CoMn(2-x)]O(0≦x≦1)、Li[FeMn(2-x)]O(0≦x≦1)、LiNiVO、LiFePO、LiMnPO、LiCoPO、LiNiPO、LiFeMnCoNiPO(0≦a≦1、0≦b≦1、0≦c≦1、0≦d≦1、a+b+c+d=1)、Li(PO、LiVOPOなどの遷移金属とリチウムとの複合酸化物;MnO、MnO、Vなどの遷移金属酸化物;FeS、TiSなどの遷移金属硫化物;キノン化合物、ジスルフィド化合物、ジアジン化合物、ラジアレン化合物、ルベアン酸化合物、有機ラジカル化合物などの有機化合物が挙げられる。無機化合物には、上記の化合物の遷移金属元素を異種元素で置換した化合物を用いてもよい。これらの正極活物質は1種単独で用いてもよく、2種以上の正極活物質を同時に用いてもよい。
 リチウムイオン蓄電池の負極に含まれる負極活物質としては、遷移金属とリチウムとの複合酸化物、金属酸化物、合金系材料、遷移金属硫化物等の無機化合物、炭素材料、有機化合物、リチウム金属などが挙げられる。具体的にはLiMn、LiTi12、LiTi、LiMg1/2Ti3/2、LiCo1/2Ti3/2、LiZn1/2Ti3/2、LiFeTiO、LiCrTiO、LiSrTi14、LiBaTi14などの遷移金属とリチウムとの複合酸化物;TiO、WO、MoO、MnO、V、SiO、SiO、SnOなどの金属酸化物;Si、Snなどの合金系材料;FeS、TiSなどの遷移金属硫化物;黒鉛、難黒鉛化炭素、易黒鉛化炭素などの炭素材料;キノン化合物、ジスルフィド化合物、ジアジン化合物、ラジアレン化合物、ルベアン酸化合物、有機ラジカル化合物などの有機化合物が挙げられる。無機化合物には、上記の化合物の遷移金属元素を異種元素で置換した化合物を用いてもよい。これらの負極活物質は1種単独で用いてもよく、2種以上の負極活物質を同時に用いてもよい。また、負極活物質に、上記の負極活物質についてリチウムイオンのプレドープ処理を行ったものを用いてもよい。
 本実施形態では、蓄電システム1には、モーター等により構成された電気負荷13と、充電器14とが並列に接続されている。蓄電システム1と、電気負荷13及び充電器14のそれぞれとの間には、スイッチが設けられている。
 なお、蓄電システム1の安全性を高めるために、必要に応じて第1の蓄電パック11と第2の蓄電パック12との間にヒューズやFETスイッチが設けられていてもよい。
 充電器14から供給された電力は、第1の蓄電パック11及び第2の蓄電パック12へ供給される。充電器14を接続せずに電気負荷13を作動させた場合には、第1の蓄電パック11及び第2の蓄電パック12から電気負荷13へ電力が供給される。第1の蓄電パック11及び第2の蓄電パック12には、必要に応じて制御装置が設けられ、過充放電状態や過熱等の異常が発生しないように制御されている。
 本実施形態では、電気負荷13は、具体的には、電動モータ-であり、車両2の減速時に回生エネルギーを電気負荷13としての電動モーターによって電気エネルギーに変換し、第1の蓄電パック11及び第2の蓄電パック12に充電を行う減速回生が行われる。
 図6は、第1の蓄電パックの開回路電圧及び第2の蓄電パックの充放電曲線を説明する図である。詳細には、図6に示す第2の蓄電パック12の充放電曲線は、25℃±5℃の雰囲気において、0.2Cの電流値で放電終止電圧から充電終止電圧までの電圧範囲で定電流充放電を行ったときの充放電曲線である。
 図6に示すように、蓄電システム1は、以下の条件(a)、(b)及び(c)を満たす。なお、図6において、線OCV1は、第1の蓄電パック11のSOCにおける開回路電圧(OCV)を表している。図6において、点OCV1(SOC50%)は、第1の蓄電パック11のSOC50%における開回路電圧(OCV)を表している。図6において、Cha2は、第2の蓄電パック12の充電曲線を表している。図6において、Dis2は、第2の蓄電パック12の放電曲線を表している。
 ここで、「第1の蓄電パック11のSOC50%における開回路電圧(OCV)」は、満充電状態の第1の蓄電パック11を25℃±5℃の雰囲気において、0.2Cの電流値でSOC50%まで放電を行い、その放電終了後に開回路状態で24時間放置した後の電圧値のことである。「1Cの電流値」とは、定格容量まで1時間で充電又は放電する電流値のことである。
 (a)第2の蓄電パック12の充放電曲線が、第1の蓄電パック11のSOCが50%であるときの開回路電圧を通過する段差を有している。
 (b)第2の蓄電パック12の充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側における平均放電電圧が第1の蓄電パック11のSOCが50%であるときの開回路電圧の-25%以上である。
 (c)第2の蓄電パック12の充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側における平均充電電圧が第1の蓄電パック11のSOCが50%であるときの開回路電圧の+25%以下である。
 図7は、第1の蓄電パックの開回路電圧及び第2の蓄電パックのdQ/dV曲線を説明する図である。詳細には、図7に示す第2の蓄電パック12のdQ/dV曲線は、25℃±5℃の雰囲気において、0.2Cの電流値で放電終止電圧から充電終止電圧までの電圧範囲で定電流充放電を行ったときの充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)である。
 なお、第1の蓄電パック11のSOC50%における開回路電圧よりも低い電圧に第2の蓄電パック12のdQ/dV曲線(放電曲線)のピークが複数存在する場合や、第1の蓄電パック11のSOC50%における開回路電圧よりも高い電圧に第2の蓄電パック12のdQ/dV曲線(充電曲線)のピークが複数存在する場合は、それぞれ、最大のピークの電圧を、ピークトップ電圧とするものとする。
 図7に示すように、蓄電システム1は、さらに、以下の条件(d)及び(e)を満たす。
 (d)第2の蓄電パック12の充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側において、第2の蓄電パック12の放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)において得られるピークトップの電圧が第1の蓄電パック11のSOCが50%であるときの開回路電圧の-25%以上である。
 (e)第2の蓄電パック12の充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側において、第2の蓄電パック12の充電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)において得られるピークトップの電圧が第1の蓄電パック11のSOCが50%であるときの開回路電圧の+25%以下である。
 本発明において、「充放電曲線の段差」とは、第2の蓄電パックのSOCが5%以上95%以下の範囲において電圧が大きく変化する範囲のことを言い、具体的にはSOCが5%以上95%以下の範囲においてSOCの変化量(ΔSOC)に対する充電曲線又は放電曲線の少なくとも一方の電圧の変化量(ΔV)の割合であるΔV/ΔSOCの絶対値が(0.008×OCV1(SOC50%))V/%以上となる範囲のことを言う。ここで、OCV1(SOC50%)は第1の蓄電パックのSOC50%におけるOCVの値(単位:V)である。
 「段差の開始点」とは1つの段差の範囲における放電曲線の最小電圧及びその電圧におけるSOCを意味する。
 「段差の開始点よりも低SOC側での平均放電電圧」とは、SOCが0%から段差の開始点におけるSOCまでの範囲での放電曲線の電圧の算術平均値のことである。
 「段差の終了点」とは同じ1つの段差の範囲における充電曲線の最大電圧及びその電圧におけるSOCを意味する。
 「段差の終了点よりも高SOC側での平均充電電圧」とは、段差の終了点におけるSOCからSOC100%までの範囲での充電曲線の電圧の算術平均値のことである。
 図6に示すように、第2の蓄電パック12の段差の開始点は、第1の蓄電パック11のSOC50%における開回路電圧以下である。第2の蓄電パック12の段差の終了点は、第1の蓄電パック11のSOC50%における開回路電圧以上である。
 なお、本実施形態の蓄電システム1は、条件(a)、(b)、(c)、(d)及び(e)の全てを満たしているが、本発明は、これに限定されなくてもよい。本発明に係る蓄電システムは、条件(a)、(b)及び(c)のみを満たしていてもよい。また、本発明に係る蓄電システムは、条件(a)、(d)及び(e)のみを満たしていてもよい。
 本実施形態に係る蓄電システム1は、条件(a)を満たしている。このため、第1の蓄電パック11の電圧がSOCが50%付近であるときに、第2の蓄電パック12の電圧は、第2の蓄電パック12の充放電曲線が有する段差において第1の蓄電パック11の電圧とほぼ一致し、第2の蓄電パック12と第1の蓄電パック11の間において大きな電圧差は生じなくなる。よって、第2の蓄電パック12と第1の蓄電パック11の間にDCDCコンバーターを設けることが必ずしも必要ではない。従って、蓄電システム1の低価格化及び小型化が可能となる。
 蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧(OCV)の-25%以下の電圧領域は、過放電領域である。従って、蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧(OCV)の-25%以下の電圧領域において、蓄電パックの劣化が顕著となる。ここで、蓄電システム1は、条件(b)及び条件(d)の少なくとも一方を満たしている。このため、第2の蓄電パック12に大電流出力が求められた際に、第1の蓄電パック11の電圧がSOC50%における開回路電圧よりも低い状態では第2の蓄電パック12からも出力が行われる。よって、第1の蓄電パック11の電圧が放電終止電圧よりも低くなることを防ぐことができる。その結果、第1の蓄電パック11の過放電状態による劣化を防ぐことができ、蓄電システム1の長寿命化が可能となる。また、第1の蓄電パック11の過放電状態を防ぐための特別な回路が必ずしも必要でないために、蓄電システム1の低価格化が可能となる。
 蓄電システム1の長寿命化の観点からは、第2の蓄電パック12の充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側における平均放電電圧が第1の蓄電パック11のSOCが50%であるときの開回路電圧の-2%以下であることが好ましく、-4%以下であることがより好ましい。第2の蓄電パック12の充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側において、第2の蓄電パック12の放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)において得られるピークトップの電圧が第1の蓄電パック11のSOCが50%であるときの開回路電圧の-2%以下であることが好ましく、-4%以下であることがより好ましい。
 蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧(OCV)の+25%以上の電圧領域は、過充電領域である。従って、蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧(OCV)の+25%以上の電圧領域において、蓄電パックの劣化が顕著となる。ここで、蓄電システム1は、条件(c)及び条件(e)の少なくとも一方を満たしている。このため、蓄電システム1に大電流入力が求められた際に、第1の蓄電パック11の電圧がSOC50%における開回路電圧よりも高い状態では第2の蓄電パック12にも入力が行われる。その結果、第1の蓄電パック11の電圧が充電終止電圧よりも高くなることを防ぐことができる。よって、第1の蓄電パック11の過充電状態による劣化を防ぐことができ、蓄電システム1の長寿命化が可能となる。また、第1の蓄電パック11の過充電状態を防ぐための特別な回路が必要でないために、蓄電システム1の低価格化が可能となる。
 蓄電システム1の長寿命化の観点からは、第2の蓄電パック12の充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側における平均充電電圧が第1の蓄電パック11のSOCが50%であるときの開回路電圧の+2%以上であることが好ましく、+4%以上であることがより好ましい。第2の蓄電パック12の充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側において、第2の蓄電パック12の充電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)において得られるピークトップの電圧が第1の蓄電パック11のSOCが50%であるときの開回路電圧の+2%以上であることが好ましく、+4%以上であることがより好ましい。
 蓄電システム1が条件(a)、(b)、(c)、(d)及び(e)を満たすようにする方法としては、以下の方法が考えられる。
 (方法1)
 第2の蓄電パック12を、リチウムイオン蓄電池を有するリチウムイオン蓄電池パックとし、リチウムイオン蓄電池の正極を、正極活物質として、リチウムイオン蓄電池の充放電曲線が段差を有するようになる正極活物質を用いる方法。若しくは、リチウムイオン蓄電池の負極を、負極活物質として、リチウムイオン蓄電池の充放電曲線が段差を有するようになる負極活物質を用いる方法。
 リチウムイオン蓄電池の充放電曲線が段差を有するようになる正極活物質の具体例としては、例えば、Li[NiMn(2-x)]O(0.05≦x≦0.45)、Li[CoMn(2-x)]O(0.1≦x≦1)、Li[FeMn(2-x)]O(0.05≦x≦0.45)、LiFeMnCoNiPO(0≦a≦1、0≦b≦1、0≦c≦1、0≦d≦1、a+b+c+d=1)、Li(PO等が挙げられる。これらの正極活物質の1種のみを用いてもよいし、複数種類を混合して用いてもよい。
 リチウムイオン蓄電池の充放電曲線が段差を有するようになる負極活物質の具体例としては、例えば、LiMn、LiTi12、LiMg1/2Ti3/2、LiCo1/2Ti3/2、LiZn1/2Ti3/2、LiFeTiO、LiCrTiO、LiSrTi14、LiBaTi14、TiO、WO、MoO、MnO等が挙げられる。これらの負極活物質の1種のみを用いてもよいし、複数種類を混合して用いてもよい。
 (方法2)
 第2の蓄電パック12を、リチウムイオン蓄電池を有するリチウムイオン蓄電池パックとし、リチウムイオン蓄電池の正極に、複数種類の正極活物質を含ませる方法。
 例えば、リチウムイオン蓄電池の正極に、以下、正極活物質を含ませることが考えられる。
 1)LiFePO及びLiCoO
 2)LiFePO及びLiMn
 3)LiFePO及びLi(1+a)NiMnCo(0≦a≦0.5、0≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦1、x+y+z=1)
 4)LiFePO及びLi[NiMn(2-x)]O(0≦x≦0.5)
 5)LiFePO及びLiMnPO
 6)LiFePO及びLiCoPO
 7)LiMn及びLi[NiMn(2-x)]O(0≦x≦0.5)
 8)LiMn及びLiCoPO
 (方法3)
 第2の蓄電パック12を、リチウムイオン蓄電池を有するリチウムイオン蓄電池パックとし、リチウムイオン蓄電池の負極に、複数種類の負極活物質を含ませる方法。
 例えば、リチウムイオン蓄電池の負極に、以下、負極活物質を含ませることが考えられる。
 1)黒鉛及びLiTi12
 2)黒鉛及びSiO
 3)黒鉛及びSnO
 4)黒鉛及びSi
 5)黒鉛及びSn
 6)難黒鉛化炭素及びLiTi12
 7)難黒鉛化炭素及びSiO
 8)難黒鉛化炭素及びSnO
 9)難黒鉛化炭素及びSi
 10)難黒鉛化炭素及びSn
 11)LiTi12及びSiO
 12)LiTi12及びSnO
 13)LiTi12及びSi
 14)LiTi12及びSn
 (方法4)
 第2の蓄電パック12を、1種類の複数の蓄電デバイスにより構成し、かつ、並列に接続された接続段数の異なる蓄電モジュールにより構成する方法。
 (方法5)
 第2の蓄電パック12を、異なる種類の蓄電デバイスを有する複数種類の蓄電モジュールにより構成する方法。
 例えば、第2の蓄電パック12に、以下の1)~8)のように、正極活物質が異なるリチウムイオン蓄電池を含ませることが考えられる。
 1)LiFePOを正極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、LiCoOを正極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 2)LiFePOを正極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、LiMnを正極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 3)LiFePOを正極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、Li(1+a)NiMnCo(0≦a≦0.5、0≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦1、x+y+z=1)を正極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 4)LiFePOを正極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、Li[NiMn(2-x)]O(0≦x≦0.5)を正極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 5)LiFePOを正極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、LiMnPOを正極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 6)LiFePOを正極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、LiCoPOを正極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 7)LiMnを正極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、Li[NiMn(2-x)]O(0≦x≦0.5)を正極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 8)LiMnを正極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、LiCoPOを正極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 例えば、第2の蓄電パック12に、以下の9)~22)のように、負極活物質が異なるリチウムイオン蓄電池を含ませることが考えられる。
 9)黒鉛を負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、LiTi12を負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 10)黒鉛を負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、SiOを負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 11)黒鉛を負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、SnOを負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 12)黒鉛を負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、Siを負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 13)黒鉛を負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、Snを負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 14)難黒鉛化炭素を負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、LiTi12を負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 15)難黒鉛化炭素を負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、SiOを負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 16)難黒鉛化炭素を負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、SnOを負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 17)難黒鉛化炭素を負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、Siを負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 18)難黒鉛化炭素を負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、Snを負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 19)LiTi12を負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、SiOを負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 20)LiTi12を負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、SnOを負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 21)LiTi12を負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、Siを負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 22)LiTi12を負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池と、Snを負極活物質として含むリチウムイオン蓄電池。
 また、例えば、第2の蓄電パック12に、リチウムイオン蓄電池モジュール、ニッケル水素蓄電池モジュール、鉛蓄電池モジュール及びキャパシタからなる群から選ばれた少なくとも2種の蓄電モジュールを含ませてもよい。
 (方法6)
 第2の蓄電パック12を、並列に接続された、電圧が相互に異なる複数の蓄電モジュールと、少なくともひとつの蓄電モジュールに設けられたスイッチと、スイッチをオン/オフする制御部とにより構成する方法。方法6の場合、スイッチのオン/オフにより充放電曲線に段差が形成される。
 方法6においては、電圧が相対的に低い蓄電モジュールに対してスイッチが設けられていることが好ましい。この場合、スイッチが設けられた蓄電モジュールが過充電になる前にスイッチをオフすることにより充放電曲線に段差を形成することができる。
 一方、電圧が相対的に高い蓄電モジュールに対してスイッチが設けられている場合は、スイッチが設けられた蓄電モジュールが過放電になる前にスイッチをオフすることにより充放電曲線に段差を形成することができる。
 なお、上記(方法1)~(方法6)は、適宜組み合わせて実施することができる。
 蓄電システム1では、第2の蓄電パックにおいて、第2の蓄電パック12の充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側での容量と、第2の蓄電パック12の充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側での容量との比が10:90~90:10の範囲にあることが好ましい。この場合、第1の蓄電パック11の過充電状態及び過放電状態の両方の劣化を第2の蓄電パック12によって効果的に防止することができ、蓄電システム1のさらなる長寿命化が可能となる。
 蓄電システム1では、第1の蓄電パック11の容量が第2の蓄電パック12の容量よりも大きいことが好ましい。また、第1の蓄電パック11の容量と第2の蓄電パック12の容量との比が55:45~99:1の範囲にあることが好ましい。この場合、第1の蓄電パック11を安価な鉛蓄電池パックとすると、安価な鉛蓄電池が蓄電システム1の容量の大半を占めるため、蓄電システム1をさらに低価格化することができる。
 (実施例)
 (実施例1)
 容量が50Ahの鉛蓄電池を6個直列に接続した12Vの鉛蓄電池パックを第1の蓄電パック11とした。この第1の蓄電パック11のSOC50%における開回路電圧は12.3Vであった。
 正極活物質にLi[Ni0.25Mn1.75]Oを用い、負極活物質に黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量10Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池12aを図8に示すように3個直列接続することで第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図9に、実施例1において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を示す。図10に、実施例1において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)を示す。
 上記作製の第1の蓄電パック11と第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例2)
 正極活物質としてLi[Ni0.05Mn1.95]Oを用いたこと以外は、実施例1と同様にして第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図11に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を、図12にdQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例2において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例3)
 正極活物質としてLi[Ni0.15Mn1.85]Oを用いたこと以外は、実施例1と同様にして第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図13に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を、図14に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例3において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例4)
 正極活物質としてLi[Ni0.35Mn1.65]Oを用いたこと以外は、実施例1と同様にして第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図15に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を、図16に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例4において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例5)
 正極活物質としてLi[Ni0.45Mn1.55]Oを用いたこと以外は、実施例1と同様にして第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図17に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を、図18に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例5において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (参考例1)
 正極活物質としてLiMnを用いたこと以外は、実施例1と同様にして第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図19に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図20に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と参考例1において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (参考例2)
 正極活物質としてLi[Ni0.50Mn1.50]Oを用いたこと以外は、実施例1と同様にして第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図21に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図22に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と参考例2において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例6)
 正極活物質としてLi[Ni0.25Mn1.75]Oを用い、負極活物質としてハードカーボンを用いたこと以外は、実施例1と同様にして第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図23に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図24に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例6において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例7)
 負極活物質としてソフトカーボンを用いたこと以外は、実施例6と同様にして第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図25に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図26に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例7において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例8)
 負極活物質としてSiを用い、A/C比=2.0としたこと以外は、実施例6と同様にして第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図27に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図28に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例8において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例9)
 負極活物質としてリチウムイオンの電気化学的プレドープ処理を行ったSnOを用い、A/C比=1.5としたこと以外は、実施例6と同様にして第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図29に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図30に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例9において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 表1に、各実施例及び参考例の各種データを示す。
 実施例1~9の結果から、充放電曲線に段差をもつ正極活物質であるLi[NiMn(2-x)]O(0.05≦x≦0.45)を用いることによって、第1の蓄電パック11として、鉛蓄電池パックを用いた場合において、上記条件(a)(b)(c)及び条件(a)(d)(e)の少なくとも一方を満たす第2の蓄電パック12の設計が可能となることが分かる。
 Li[NiMn(2-x)]O(0.05≦x≦0.45)においては、活物質組成におけるxの値や合成条件を調整することによって、段差の開始点及び段差の終了点の位置を容易に調整することができ、それにより段差の開始点よりも低SOC側での容量と段差の終了点よりも高SOC側での容量との比も容易に調整することができる。また、xの値や合成条件だけでなく、異種元素(例えばLi、Ti、Al、Mg、B、Cr、Coなど)を添加又は異種元素でNiやMnを置換することによっても、段差の開始点及び段差の終了点の位置を調整することができる。
 (実施例10)
 正極活物質としてLiMnとLi[Ni0.5Mn1.5]Oを重量比40:60で混合したものを用い、負極活物質に黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量10Ahのリチウムイオン蓄電池デバイス12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池デバイス12aを図8に示すように3個直列接続することで第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図31に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図32に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例10において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例11)
 正極活物質としてLiFePOとLiNi1/3Co1/3Mn1/3を重量比35:65で混合したものを用い、負極活物質としてSiを用い、A/C比=3.0で容量10Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池12aを図33に示すように4つ直列接続することで第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図34に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図35に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例11において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例12)
 正極活物質としてLiFePOとLiNi1/3Co1/3Mn1/3を重量比50:50で混合したものを用い、負極活物質としてLiTi12を用い、A/C比=1.2で容量10Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作成した。このリチウムイオン蓄電池12aを図36に示すように6つ直列接続することで第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図37に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図38に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例12において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 実施例10~12の結果から、複数種類の正極活物質を用いることによって、第1の蓄電パック11として、鉛蓄電池パックを用いた場合において、上記条件(a)(b)(c)及び条件(a)(d)(e)の少なくとも一方を満たす第2の蓄電パック12の設計が可能となることが分かる。また、正極活物質の混合比を変更することによって、充放電曲線の段差の開始点や終了点の位置を容易に調製することができる。それにより、段差の開始点よりも低SOC側での容量と段差の終了点よりも高SOC側での容量との比も容易に調整することができる。
 (実施例13)
 正極活物質としてLiMnを用い、負極活物質として黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量4Ahのリチウムイオン蓄電池12a1を作製した。また、正極活物質としてLi[Ni0.5Mn1.5]Oを用い、負極活物質として黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量6Ahのリチウムイオン蓄電池12a2を作製した。次に、図39に示すように、3個のリチウムイオン蓄電池12a1を直列に接続したリチウムイオン蓄電モジュール12b1と、3個のリチウムイオン蓄電池12a2を直列に接続したリチウムイオン蓄電モジュール12b2とを並列に接続することにより、第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。測定された充放電曲線は、実施例10の充放電曲線(図31,図32)と同様であった。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例13において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例14)
 正極活物質としてLiFePOを用い、負極活物質としてLiTi12を用い、A/C比=1.2で容量5Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。次に、図40に示すように、直列に接続された6個のリチウムイオン蓄電池12aからなるリチウムイオン蓄電モジュール12b1と、直列に接続された7個のリチウムイオン蓄電池12aからなるリチウムイオン蓄電モジュール12b2とを並列に接続することで第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図41に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図42に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例14において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 実施例14の結果から分かるように、直列接続数が異なる複数の蓄電モジュールを並列接続することによって、第1の蓄電パック11として、鉛蓄電池パックを用いた場合において、上記条件(a)(b)(c)及び条件(a)(d)(e)の少なくとも一方を満たす第2の蓄電パック12の設計が可能となることが分かる。また、2つの蓄電モジュールの容量比を変えた場合には、段差の開始点及び段差の終了点の位置を調整することができ、それにより段差の開始点よりも低SOC側での容量と段差の終了点よりも高SOC側での容量との比も調整することができる。
 (実施例15)
 正極活物質としてLiFePOを用い、負極活物質として黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量5Ahのリチウムイオン蓄電池12a1を作製した。正極活物質としてLiMn、負極活物質にLiTi12を用い、A/C比=1.2で容量5Ahのリチウムイオン蓄電池12a2を作製した。次に、図43に示すように、直列に接続された2個のリチウムイオン蓄電池12a1と2個のリチウムイオン蓄電池12a2からなるリチウムイオン蓄電モジュール12b1と、直列に接続された2個のリチウムイオン蓄電池12a1と3個のリチウムイオン蓄電池12a2からなるリチウムイオン蓄電モジュール12b2とを並列に接続することで第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図44に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図45に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例15において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 実施例15に示す結果から、異なる種類のリチウムイオン蓄電池を用いた複数の蓄電モジュールを並列接続することによって、第1の蓄電パック11として、鉛蓄電池パックを用いた場合において、上記条件(a)(b)(c)及び条件(a)(d)(e)の少なくとも一方を満たす第2の蓄電パック12の設計が可能となることが分かる。また、2つの蓄電モジュールの容量比を変えることにより、段差の開始点及び段差の終了点の位置を調整することができ、それにより段差の開始点よりも低SOC側での容量と段差の終了点よりも高SOC側での容量との比も調整することができる。
 (実施例16)
 正極活物質にLiFePOを用い、負極活物質にLiTi12を用い、A/C比=0.8で容量10Ahのリチウムイオン蓄電池12a1を作製した。次に、リチウムイオン蓄電池12a1の作製に使用したものと同様の正極活物質及び負極活物質を用い、A/C比=0.8で容量5Ahのリチウムイオン蓄電池12a2を作製した。次に、図46に示すように、直列に接続した5個のリチウムイオン蓄電池12a1からなるリチウムイオン蓄電モジュール12b1と、1個のリチウムイオン蓄電池12a2からなるリチウムイオン蓄電モジュール12b2とを直列に接続し、さらに、リチウムイオン蓄電モジュール12b2に対して、直列に接続した2個のリチウムイオン蓄電池12b2からなるリチウムイオン蓄電モジュール12b3を並列に接続することにより第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。測定された充放電曲線は、実施例14の充放電曲線(図41,図42)と同様であった。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例16において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例17)
 正極活物質としてLiFePO、負極活物質として黒鉛を用い、A/C比=1.2で、容量が10Ahのリチウムイオン蓄電池12a1を作製した。また、正極活物質としてLiMn、負極活物質としてLiTi12を用い、A/C比=1.2で容量5Ahのリチウムイオン蓄電池12a2を作製した。次に、図47に示すように、直列に接続した2個のリチウムイオン蓄電池12a1からなるリチウムイオン蓄電モジュール12b1と、直列に接続した2個のリチウムイオン蓄電池12a2からなるリチウムイオン蓄電モジュール12b2とを直列に接続し、さらに、リチウムイオン蓄電モジュール12b2に対して、直列に接続した3個のリチウムイオン蓄電モジュール12b3を並列に接続することにより第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。測定された充放電曲線は、実施例15の充放電曲線(図44,図45)と同様であった。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例17において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (参考例3)
 正極活物質としてLiFePOとLi[Ni0.50Mn1.50]Oを重量比50:50で混合したもの、負極活物質としてハードカーボンを用い、A/C比=1.5で容量10Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池12aを、実施例1と同様に、図8に示すように、3個直列に接続することで第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図48に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図49に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と参考例3において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (参考例4)
 正極活物質としてLi(POを、負極活物質として黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量10Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池12aを、実施例1と同様に、図8に示すように接続することで第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図50に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図51に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と参考例4において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (参考例5)
 正極活物質としてLi(POを、負極活物質として黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量10Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池12aを図33に示すように4個直列接続することで第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図52に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図53に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と参考例5において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (参考例6)
 正極活物質としてLiFePOとLiMnを重量比50:50で混合したものを、負極活物質としてLiTi12を用い、A/C比=1.2で容量10Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池12aを図36に示すように6個直列接続することで第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図54に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図55に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と参考例6において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (参考例7)
 正極活物質としてLiNi1/3Co1/3Mn1/3を、負極活物質として黒鉛とLiTi12を重量比40:60で混合したものを用い、A/C比=1.2で容量10Ahのこのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池12aを、図33に示すように、4個直列接続することで第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図56に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図57に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と参考例7において作製した第2の蓄電パック12とを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例18)
 実施例1に用いた12Vの鉛蓄電池パックを2直列2並列に接続して24Vの第1の蓄電パック11を作製した。この第1の蓄電パック11のSOC50%における開回路電圧は24.6Vであった。
 正極活物質としてLi[Ni0.25Mn1.75]O、負極活物質として黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量20Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池12aを図36に示すように6個直列接続することで第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図58に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図59に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例18において作製した第1の蓄電パック11と第2の蓄電パックとを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例19)
 実施例1に用いた12Vの鉛蓄電池パックを4直列6並列に接続して48Vの第1の蓄電パック11を作製した。この第1の蓄電パック11のSOC50%における開回路電圧は49.2Vであった。
 正極活物質としてLi[Ni0.25Mn1.75]O、負極活物質として黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量50Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池12aを12個直列に接続することで第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図60に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図61に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例19において作製した第1の蓄電パック11と第2の蓄電パックとを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例20)
 実施例1に用いた12Vの鉛蓄電池パックを30直列20並列に接続して360Vの第1の蓄電パック11を作製した。この第1の蓄電パック11のSOC50%における開回路電圧は369Vであった。
 正極活物質としてLi[Ni0.25Mn1.75]O、負極活物質として黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量100Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池12aを86個直列に接続することで第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図62に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図63に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例20において作製した第1の蓄電パック11と第2の蓄電パックとを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例21)
 実施例1に用いた12Vの鉛蓄電池パックを40直列125並列に接続して1500Vの第1の蓄電パック11を作製した。この第1の蓄電パック11のSOC50%における開回路電圧は1538Vであった。
 正極活物質としてLi[Ni0.25Mn1.75]O、負極活物質として黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量200Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池12aを345個直列に接続することで第2の蓄電パック12を作製し、充放電曲線を測定した。図64に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図65に、dQ/dV曲線を示す。
 また、実施例21において作製した第1の蓄電パック11と第2の蓄電パックとを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例22)
 正極活物質としてLi[Ni0.25Mn1.75]O、負極活物質として黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量0.5Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池12aを、図8に示すように、3個直列に接続することで第2の蓄電パック12を作製した。また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例22において作製した第2の蓄電パックとを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例23)
 正極活物質としてLi[Ni0.25Mn1.75]O、負極活物質として黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量1Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池12aを、図8に示すように、3個直列に接続することで第2の蓄電パック12を作製した。また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例23において作製した第2の蓄電パックとを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例24)
 正極活物質としてLi[Ni0.25Mn1.75]O、負極活物質として黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量5Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池12aを、図8に示すように、3個直列に接続することで第2の蓄電パック12を作製した。また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例24において作製した第2の蓄電パックとを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例25)
 正極活物質としてLi[Ni0.25Mn1.75]O、負極活物質として黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量20Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池12aを、図8に示すように、3個直列に接続することで第2の蓄電パック12を作製した。また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例25において作製した第2の蓄電パックとを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 (実施例26)
 正極活物質としてLi[Ni0.25Mn1.75]O、負極活物質として黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量45Ahのリチウムイオン蓄電池12aを作製した。このリチウムイオン蓄電池12aを、図8に示すように、3個直列に接続することで第2の蓄電パック12を作製した。また、実施例1と同様にして作製した第1の蓄電パック11と実施例26において作製した第2の蓄電パックとを並列に接続することで蓄電システムを作製した。
 なお、実施例22~26において作製した第2の蓄電パック12の充放電曲線は、図9に示す充放電曲線と同様である。実施例22~26において作製した第2の蓄電パック12のdQ/dV曲線は、図10に示すdQ/dV曲線と同様である。
 (実施例27)
 容量が50Ahのニッケル水素蓄電池を10個直列に接続することによって第1の蓄電パック11を作製した。この第1の蓄電パック11のSOC50%におけるOCVは、13.0Vであった。この第1の蓄電パック11と、実施例1と同様にして作製した第2の蓄電パック12とを用いて蓄電システムを作製した。第2の蓄電パック12の充放電曲線を測定した。図66に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図67に、dQ/dV曲線を示す。
 (実施例28)
 正極活物質にLiCoO、負極活物質に黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量50Ahのリチウムイオン蓄電池を作製した。このリチウムイオン蓄電池を3個直列接続することで第1の蓄電パック11を作製した。この第1の蓄電パック11のSOC50%におけるOCVは、11.4Vであった。この第1の蓄電パック11と、実施例14と同様にして作製した第2の蓄電パック12とを用いて蓄電システムを作製した。第2の蓄電パック12の充放電曲線を測定した。図68に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図69に、dQ/dV曲線を示す。
 (実施例29)
 容量が5Ahのニッケル水素蓄電池12aを図70に示すように接続して蓄電モジュール12b1及び蓄電モジュール12b2を作製し、かつ、蓄電モジュール12b1の電圧が12.0V以下でONとなり、12.0Vよりも大きくなるとOFFになるスイッチを接続し、第2の蓄電パック12を作製した。それ以外は、実施例1と同様にして蓄電システム1を作製した。図71に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図72に、dQ/dV曲線を示す。
 (実施例30)
 正極活物質にLiNi0.80Co0.15Al0.05、負極活物質に黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量4.5Ahのリチウムイオン蓄電池12a1を作製した。このリチウムイオン蓄電池12a1を3個直列接続することで蓄電モジュール12b1を作製した。正極活物質にLi[Ni0.50Mn1.50]O、負極活物質に黒鉛を用い、A/C比=1.2で容量5.5Ahのリチウムイオン蓄電池12a2を作製した。このリチウムイオン蓄電池12a2を3個直列接続することで蓄電モジュール12b2を作製した。図73に示すように、蓄電モジュール12b1と蓄電モジュール12b2とを並列に接続し、かつ、蓄電モジュール12b1の電圧が12.3V以下でONとなり、12.3Vよりも大きくなるとOFFになるスイッチを接続し、第2の蓄電パック12を作製した。それ以外は、実施例1と同様にして蓄電システム1を作製した。図74に、この第2の蓄電パック12の充放電曲線を示し、図75に、dQ/dV曲線を示す。
 実施例29~30の結果から分かるように、第2の蓄電パック12に一定の電圧でON/OFFをするスイッチを設置することによって、充放電曲線に段差を形成することができる。また、スイッチを設けることで、充放電電圧が低い方の蓄電モジュールが過充電状態になったり充放電電圧が高い方の蓄電モジュールが過放電状態になったりすることを防ぐことができる。このため、第2の蓄電パック12にニッケル水素蓄電池や過充電耐性の低いリチウムイオン蓄電池を用いることができる。従って、第2の蓄電パック12により第1の蓄電パック11の電圧が過充電領域又は過放電領域に入ることを防ぐことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
1 蓄電システム
2 車両
11 第1の蓄電パック
12 第2の蓄電パック
13 電気負荷
14 充電器

Claims (18)

  1.  第1の蓄電パックと、
     前記第1の蓄電パックに並列に接続された第2の蓄電パックと、
     を備え、
     前記第2の蓄電パックの充放電曲線は、前記第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧を通過する段差を有しており、
     前記第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側における平均放電電圧が前記第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の-25%以上であり、
     前記第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側における平均充電電圧が前記第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の+25%以下である、蓄電システム。
  2.  前記第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側における平均放電電圧が前記第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の-2%以下であり、
     前記第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側における平均充電電圧が前記第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の+2%以上である、請求項1に記載の蓄電システム。
  3.  第1の蓄電パックと、
     前記第1の蓄電パックに並列に接続された第2の蓄電パックと、
     を備え、
     前記第2の蓄電パックの充放電曲線は、前記第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧を通過する段差を有しており、
     前記第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側において、前記第2の蓄電パックの放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)において得られるピークトップの電圧が前記第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の-25%以上であり、
     前記第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側において、前記第2の蓄電パックの充電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)において得られるピークトップの電圧が前記第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の+25%以下である、蓄電システム。
  4.  前記第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側において、前記第2の蓄電パックの放電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)において得られるピークトップの電圧が前記第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の-2%以下であり、
     前記第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側において、前記第2の蓄電パックの充電曲線を電圧で微分した曲線(dQ/dV曲線)において得られるピークトップの電圧が前記第1の蓄電パックのSOCが50%であるときの開回路電圧の+2%以上である、請求項3に記載の蓄電システム。
  5.  前記第1の蓄電パックが、鉛蓄電池パックである、請求項1~4のいずれか一項に記載の蓄電システム。
  6.  前記第2の蓄電パックが、リチウムイオン蓄電池パック又はニッケル水素蓄電池パックである、請求項1~5のいずれか一項に記載の蓄電システム。
  7.  前記第2の蓄電パックが、リチウムイオン蓄電池を有するリチウムイオン蓄電池パックであり、
     前記リチウムイオン蓄電池の正極が、正極活物質として、Li[NiMn(2-x)]O(0.05≦x≦0.45)、Li[CoMn(2-x)]O(0.1≦x≦1)、Li[FeMn(2-x)]O(0.05≦x≦0.45)、LiFeMnCoNiPO(0≦a≦1、0≦b≦1、0≦c≦1、0≦d≦1、a+b+c+d=1)及びLi(POからなる群から選択された少なくとも一種を含む、請求項6に記載の蓄電システム。
  8.  前記第2の蓄電パックが、リチウムイオン蓄電池を有するリチウムイオン蓄電池パックであり、
     前記リチウムイオン蓄電池の正極が、複数種類の正極活物質を含む、請求項6又は7に記載の蓄電システム。
  9.  前記第2の蓄電パックが、リチウムイオン蓄電池を有するリチウムイオン蓄電池パックであり、
     前記リチウムイオン蓄電池の負極が、複数種類の負極活物質を含む、請求項6~8のいずれか一項に記載の蓄電システム。
  10.  前記第2の蓄電パックは、直列に接続された複数の蓄電デバイスからなる複数の蓄電モジュールが並列に接続されてなり、
     前記複数の蓄電モジュールは、接続段数が相互に異なる蓄電モジュールを含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の蓄電システム。
  11.  前記第2の蓄電パックは、異なる種類の蓄電デバイスを有する複数種類の蓄電モジュールを備える、請求項1~10のいずれか一項に記載の蓄電システム。
  12.  前記第2の蓄電パックにおいて、第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の開始点よりも低SOC側での容量と、前記第2の蓄電パックの充放電曲線が有する段差の終了点よりも高SOC側での容量との比が10:90~90:10の範囲にある、請求項1~11のいずれか一項に記載の蓄電システム。
  13.  前記第1の蓄電パックの容量が前記第2の蓄電パックの容量よりも大きい、請求項1~12のいずれか一項に記載の蓄電システム。
  14.  前記第1の蓄電パックの容量と前記第2の蓄電パックの容量との比が55:45~99:1の範囲にある、請求項1~13のいずれか一項に記載の蓄電システム。
  15.  請求項1~14のいずれか一項に記載の蓄電システムを備える、移動機構。
  16.  請求項1~14のいずれか一項に記載の蓄電システムを備える、搬送機構。
  17.  請求項1~14のいずれか一項に記載の蓄電システムを備える、車両。
  18.  請求項1~14のいずれか一項に記載の蓄電システムを備える、自動車。
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