WO2017043574A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

合わせガラス用中間膜及び合わせガラス Download PDF

Info

Publication number
WO2017043574A1
WO2017043574A1 PCT/JP2016/076449 JP2016076449W WO2017043574A1 WO 2017043574 A1 WO2017043574 A1 WO 2017043574A1 JP 2016076449 W JP2016076449 W JP 2016076449W WO 2017043574 A1 WO2017043574 A1 WO 2017043574A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
laminated glass
weight
plasticizer
parts
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/076449
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
達矢 岩本
奈美 水口
Original Assignee
積水化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 積水化学工業株式会社 filed Critical 積水化学工業株式会社
Priority to JP2016560018A priority Critical patent/JP6655024B2/ja
Priority to EP16844435.4A priority patent/EP3348530A4/en
Priority to US15/745,969 priority patent/US10683694B2/en
Priority to MX2018001897A priority patent/MX2018001897A/es
Priority to CN201680049704.5A priority patent/CN108349798B/zh
Priority to KR1020187000789A priority patent/KR20180052593A/ko
Publication of WO2017043574A1 publication Critical patent/WO2017043574A1/ja

Links

Images

Classifications

    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E06DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
    • E06BFIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
    • E06B3/00Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
    • E06B3/66Units comprising two or more parallel glass or like panes permanently secured together
    • E06B3/67Units comprising two or more parallel glass or like panes permanently secured together characterised by additional arrangements or devices for heat or sound insulation or for controlled passage of light
    • E06B3/6707Units comprising two or more parallel glass or like panes permanently secured together characterised by additional arrangements or devices for heat or sound insulation or for controlled passage of light specially adapted for increased acoustical insulation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10605Type of plasticiser
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/022Mechanical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/027Thermal properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60JWINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • B60J1/001Double glazing for vehicles
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E06DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
    • E06BFIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
    • E06B3/00Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
    • E06B3/66Units comprising two or more parallel glass or like panes permanently secured together
    • E06B3/6608Units comprising two or more parallel glass or like panes permanently secured together without separate spacing elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/055 or more layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/40Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/546Flexural strength; Flexion stiffness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/08Dimensions, e.g. volume
    • B32B2309/10Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
    • B32B2309/105Thickness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2315/00Other materials containing non-metallic inorganic compounds not provided for in groups B32B2311/00 - B32B2313/04
    • B32B2315/08Glass
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00Vehicles
    • B32B2605/006Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings

Abstract

合わせガラスの曲げ剛性を高めることができ、かつ合わせガラスの遮音性を高めることができる合わせガラス用中間膜を提供する。 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む第1,第2,第3の層を備え、前記第1の層に関連する曇点1は、前記第2の層に関連する曇点2、及び、前記第3の層に関連する曇点3よりも低く、前記曇点1と前記曇点2との差の絶対値XA、及び、前記曇点1と前記曇点3との差の絶対値XBは118℃以上であり、前記合わせガラス用中間膜中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する、前記合わせガラス用中間膜中の前記可塑剤の含有量をYとしたときに、Y≦-0.16XA+60及びY≦-0.16XB+60を満たす。

Description

合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
 本発明は、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
 合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、2つのガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。
 上記合わせガラス用中間膜としては、1層の構造を有する単層の中間膜と、2層以上の構造を有する多層の中間膜とがある。
 上記合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献1には、アセタール化度が60~85モル%のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩0.001~1.0重量部と、30重量部を超える可塑剤とを含む遮音層が開示されている。この遮音層は、単層で中間膜として用いられ得る。
 さらに、下記の特許文献1には、上記遮音層と他の層とが積層された多層の中間膜も記載されている。遮音層に積層される他の層は、アセタール化度が60~85モル%のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩0.001~1.0重量部と、30重量部以下である可塑剤とを含む。
 下記の特許文献2には、33℃を超えるガラス転移温度を有するポリマー層である中間膜が開示されている。特許文献2では、上記ポリマー層が、厚みが4.0mm以下であるガラス板の間に配置されることが記載されている。
特開2007-070200号公報 US2013/0236711A1
 特許文献1及び2に記載のような従来の中間膜を用いた合わせガラスでは、曲げ剛性が低いことがある。このため、合わせガラスが例えば自動車のサイドドアに使用される場合には、合わせガラスを固定する枠がなく、合わせガラスの剛性が低いことに起因する撓みが原因で、ガラスの開閉に支障をきたすことがある。
 また、近年、合わせガラスを軽量化するために、ガラス板の厚みを薄くすることが求められている。2つのガラス板の間に中間膜が挟み込まれた合わせガラスにおいて、ガラス板の厚みを薄くすると、曲げ剛性を充分に高く維持することが困難であるという問題がある。
 ガラス板の厚みが薄くても、中間膜に起因して合わせガラスの曲げ剛性を高めることができれば、合わせガラスを軽量化することができる。合わせガラスが軽量であると、合わせガラスに用いる材料の量を少なくすることができ、環境負荷を低減することができる。さらに、軽量である合わせガラスを自動車に用いると、燃費を向上させることができ、結果として環境負荷を低減することができる。
 また、中間膜を用いた合わせガラスでは、曲げ剛性が高いことに加えて、遮音性も高いことが望まれる。特許文献1には、遮音性が高い合わせガラスが開示されているが、曲げ剛性を高くすることが困難である。特許文献2には、33℃を超えるガラス転移温度を有するポリマー層と、20℃未満のガラス転移温度を有するポリマー層とが積層された中間膜が開示されている。しかしながら、引用文献2に開示された中間膜を用いた合わせガラスでは、作製直後の合わせガラスの曲げ剛性が充分に高くならないだけでなく、作製から時間が経過した合わせガラスでは、作製直後の合わせガラスと比較して、曲げ剛性が顕著に低下してしまうという問題がある。
 本発明の目的は、作製直後の合わせガラスの曲げ剛性だけでなく、作製から時間が経過した合わせガラスの曲げ剛性を高めることができ、かつ合わせガラスの遮音性を高めることができる合わせガラス用中間膜を提供することである。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することも目的とする。
 本発明の広い局面によれば、3層以上の構造を有し、かつ熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む合わせガラス用中間膜であり、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む第1の層、前記第1の層の第1の表面に積層され、かつ、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む第2の層、及び、前記第1の層の前記第1の表面とは反対の第2の表面に積層され、かつ、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む第3の層を備え、前記第1の層中の前記熱可塑性樹脂8重量部を、前記第1の層中の前記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点1は、前記第2の層中の前記熱可塑性樹脂8重量部を、前記第2の層中の前記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点2、及び、前記第3の層中の前記熱可塑性樹脂8重量部を、前記第3の層中の前記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点3よりも低く、前記曇点1と前記曇点2との差の絶対値XA、及び、前記曇点1と前記曇点3との差の絶対値XBは118℃以上であり、前記合わせガラス用中間膜中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する、前記合わせガラス用中間膜中の前記可塑剤の含有量をYとしたときに、Y≦-0.16XA+60及びY≦-0.16XB+60を満たす、合わせガラス用中間膜が提供される。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する前記第1の層中の前記可塑剤の含有量は、前記第2の層中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する前記第2の層中の前記可塑剤の含有量よりも多い。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する前記第1の層中の前記可塑剤の含有量は、前記第3の層中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する前記第3の層中の前記可塑剤の含有量よりも多い。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記曇点1が0℃以上、40℃以下である。本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記曇点1が5℃を超え、30℃以下である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記曇点2及び前記曇点3が125℃以上、180℃以下である。本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記曇点2及び前記曇点3が135℃以上、170℃以下である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する前記第1の層中の前記可塑剤の含有量が55重量部以上、100重量部以下である。本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第2の層中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する前記第2の層中の前記可塑剤の含有量、及び、前記第3の層中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する前記第3の層中の前記可塑剤の含有量が50重量部以下である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記合わせガラス用中間膜中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する、前記合わせガラス用中間膜中の前記可塑剤の含有量Yが25重量部以上、40重量部以下である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層中の前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂であり、前記第2の層中の前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂であり、前記第3の層中の前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低い。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記合わせガラス用中間膜は、厚みが2mm未満である第1のガラス板を用いて、前記第1のガラス板と第2のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために用いられる。
 本発明の広い局面によれば、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備え、前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラスが提供される。
 本発明に係る合わせガラスのある特定の局面では、前記第1の合わせガラス部材が第1のガラス板であり、前記第1のガラス板の厚みが2mm未満である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、3層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であり、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む第1の層、上記第1の層の第1の表面に積層され、かつ、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む第2の層、及び、上記第1の層の上記第1の表面とは反対の第2の表面に積層され、かつ、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む第3の層を備え、上記第1の層中の上記熱可塑性樹脂8重量部を、上記第1の層中の上記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点1は、上記第2の層中の上記熱可塑性樹脂8重量部を、上記第2の層中の上記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点2、及び、上記第3の層中の上記熱可塑性樹脂8重量部を、上記第3の層中の上記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点3よりも低く、上記曇点1と上記曇点2との差の絶対値XA、及び、上記曇点1と上記曇点3との差の絶対値XBは118℃以上であり、上記合わせガラス用中間膜中の上記熱可塑性樹脂100重量部に対する、上記合わせガラス用中間膜中の上記可塑剤の含有量をYとしたときに、Y≦-0.16XA+60及びY≦-0.16XB+60を満たすので、作製直後の合わせガラスの曲げ剛性だけでなく、作製から時間が経過した合わせガラスの曲げ剛性を高めることができ、かつ合わせガラスの遮音性を高めることができる。
図1は、本発明の第1の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。 図2は、図1に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。 図3は、曲げ剛性の測定方法を説明するための模式図である。
 以下、本発明を詳細に説明する。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜(本明細書において、「中間膜」と略記することがある)は、3層以上の構造を有する。本発明に係る中間膜は、3層の構造を有していてもよく、4層以上の構造を有していてもよい。本発明に係る中間膜は、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む第1の層を備える。例えば、本発明に係る中間膜は、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む第1の層と、上記第1の層の第1の表面に積層され、かつ、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む第2の層と、上記第1の層の上記第1の表面とは反対の第2の表面に積層され、かつ、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む第3の層とを備えることが好ましい。上記第2の層は最外層であってもよく、上記第2の層の上記第1の層が積層されている面の反対側に他の層が積層されていてもよい。上記第3の層は最外層であってもよく、上記第3の層の上記第1の層が積層されている面の反対側に他の層が積層されていてもよい。
 本発明に係る中間膜では、上記第1の層中の上記熱可塑性樹脂8重量部を、上記第1の層中の上記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点1は、上記第2の層中の上記熱可塑性樹脂8重量部を、上記第2の層中の上記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点2、及び、上記第3の層中の上記熱可塑性樹脂8重量部を、上記第3の層中の上記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点3よりも低い。
 本発明に係る中間膜では、上記曇点1と上記曇点2との差の絶対値XA(単位:℃)、及び、上記曇点1と上記曇点3との差の絶対値XB(単位:℃)は118℃以上であり、合わせガラス用中間膜中の熱可塑性樹脂100重量部に対する、合わせガラス用中間膜中の可塑剤の含有量をY(単位:重量部)としたときに、Y≦-0.16XA+60及びY≦-0.16XB+60を満たす。
 本発明に係る中間膜では、上記の構成が備えられているので、中間膜を用いた作製直後の合わせガラスの曲げ剛性だけでなく、作製から時間が経過した合わせガラスの曲げ剛性を高めることができ、かつ合わせガラスの遮音性を高めることができる。また、合わせガラスを得るために、中間膜は、第1のガラス板と第2のガラス板との間に配置されることが多い。第1のガラス板の厚みが薄くても、本発明に係る中間膜の使用により、合わせガラスの曲げ剛性を充分に高くすることができる。また、第1のガラス板と第2のガラス板との双方の厚みが薄くても、本発明に係る中間膜の使用により、合わせガラスの曲げ剛性を充分に高くすることができる。なお、第1のガラス板と第2のガラス板との双方の厚みが厚いと、合わせガラスの曲げ剛性はより一層高くなる。
 さらに、本発明に係る中間膜では、上記の構成が備えられているので、中間膜を用いた合わせガラスの遮音性も高めることができる。
 上記第2の層の上記第1の層側とは反対の表面は、合わせガラス部材又はガラス板が積層される表面であることが好ましい。上記第2の層に積層されるガラス板の厚みは2mm未満(好ましくは1mm以下)であることが好ましい。上記第3の層の上記第1の層側とは反対の表面は、合わせガラス部材又はガラス板が積層される表面であることが好ましい。上記第3の層に積層されるガラス板の厚みは2mm未満(好ましくは1mm以下)であることが好ましい。
 中間膜に起因して曲げ剛性を充分に高くすることができるので、上記中間膜は、厚みが2mm未満(好ましくは1mm以下)である第1のガラス板を用いて、該第1のガラス板と第2のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために好適に用いられる。中間膜に起因して曲げ剛性を充分に高くすることができるので、上記中間膜は、厚みが2mm未満(好ましくは1mm以下)である第1のガラス板と厚みが2mm未満(好ましくは1mm以下)である第2のガラス板とを用いて、上記第1のガラス板と上記第2のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るためにより好適に用いられる。
 以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。
 図1に、本発明の第1の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図で示す。
 図1に示す中間膜11は、3層以上の構造を有する多層の中間膜である。中間膜11は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜11は、合わせガラス用中間膜である。中間膜11は、第1の層1と、第2の層2と、第3の層3とを備える。第1の層1の第1の表面1aに、第2の層2が配置されており、積層されている。第1の層1の第1の表面1aとは反対の第2の表面1bに、第3の層3が配置されており、積層されている。第1の層1は中間層である。第2の層2及び第3の層3はそれぞれ、保護層であり、本実施形態では表面層である。第1の層1は、第2の層2と第3の層3との間に配置されており、挟み込まれている。従って、中間膜11は、第2の層2と第1の層1と第3の層3とがこの順で積層された多層構造(第2の層2/第1の層1/第3の層3)を有する。
 以下、本発明に係る中間膜を構成する上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層の詳細、並びに上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層に含まれる各成分の詳細を説明する。
 (熱可塑性樹脂)
 上記第1の層は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(1)と記載することがある)を含む。上記第1の層は、熱可塑性樹脂(1)として、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(1)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第2の層は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(2)と記載することがある)を含み、熱可塑性樹脂(2)として、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(2)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第3の層は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(3)と記載することがある)を含み、熱可塑性樹脂(3)として、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(3)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記熱可塑性樹脂(1)と上記熱可塑性樹脂(2)と上記熱可塑性樹脂(3)とは、同一であってもよく、異なっていてもよいが、遮音性がより一層高くなることから、上記熱可塑性樹脂(1)は、上記熱可塑性樹脂(2)及び上記熱可塑性樹脂(3)と異なっていることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂(1)と上記ポリビニルアセタール樹脂(2)と上記ポリビニルアセタール樹脂(3)とは、同一であってもよく、異なっていてもよいが、遮音性がより一層高くなることから、上記ポリビニルアセタール樹脂(1)は、上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)と異なっていることが好ましい。上記熱可塑性樹脂(1)、上記熱可塑性樹脂(2)及び上記熱可塑性樹脂(3)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。上記ポリビニルアセタール樹脂(1)、上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン-アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に70~99.9モル%である。
 上記ポリビニルアルコール(PVA)の平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、より一層好ましくは1500以上、更に好ましくは1600以上、特に好ましくは2600以上、最も好ましくは2700以上、好ましくは5000以下、より好ましくは4000以下、更に好ましくは3500以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
 上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は3~5であることが好ましく、4又は5であることが好ましい。
 上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が1~10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1~10のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-バレルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、n-オクチルアルデヒド、n-ノニルアルデヒド、n-デシルアルデヒド、及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド又はn-バレルアルデヒドが好ましく、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド又はn-バレルアルデヒドがより好ましく、n-ブチルアルデヒド又はn-バレルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(1)の水酸基の含有率(水酸基量)は、好ましくは17モル%以上、より好ましくは20モル%以上、更に好ましくは22モル%以上、好ましくは28モル%以下、より好ましくは27モル%以下、更に好ましくは25モル%以下、特に好ましくは24モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の機械強度がより一層高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂(1)の水酸基の含有率が20モル%以上であると反応効率が高く生産性に優れ、また28モル%以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の水酸基の各含有率は、好ましくは25モル%以上、より好ましくは28モル%以上、より好ましくは30モル%以上、より一層好ましくは31.5モル%以上、更に好ましくは32モル%以上、特に好ましくは33モル%以上、好ましくは40モル%以下、より好ましくは38モル%以下、更に好ましくは37モル%以下、特に好ましくは36モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、曲げ剛性がより一層高くなり、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
 遮音性をより一層高める観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂(1)の水酸基の含有率は、上記ポリビニルアセタール樹脂(2)の水酸基の含有率よりも低いことが好ましい。遮音性をより一層高める観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂(1)の水酸基の含有率は、上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の水酸基の含有率よりも低いことが好ましい。遮音性を更に一層高める観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂(1)の水酸基の含有率と、上記ポリビニルアセタール樹脂(2)の水酸基の含有率との差の絶対値、及び上記ポリビニルアセタール樹脂(1)の水酸基の含有率と、上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の水酸基の含有率との差の絶対値は、好ましくは1モル%以上、より好ましくは5モル%以上、更に好ましくは9モル%以上、特に好ましくは10モル%以上、最も好ましくは12モル%以上である。上記ポリビニルアセタール樹脂(1)の水酸基の含有率と、上記ポリビニルアセタール樹脂(2)の水酸基の含有率との差の絶対値、及び上記ポリビニルアセタール樹脂(1)の水酸基の含有率と、上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の水酸基の含有率との差の絶対値は、好ましくは20モル%以下である。
 上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(1)のアセチル化度(アセチル基量)は、好ましくは0.01モル%以上、より好ましくは0.1モル%以上、より一層好ましくは7モル%以上、更に好ましくは9モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは25モル%以下、更に好ましくは24モル%以下、特に好ましくは20モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂(1)のアセチル化度が0.1モル%以上、25モル%以下であると、耐貫通性に優れる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の各アセチル化度は、好ましくは0.01モル%以上、より好ましくは0.5モル%以上、好ましくは10モル%以下、より好ましくは2モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
 上記アセチル化度は、アセチル基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセチル基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(1)のアセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは47モル%以上、より好ましくは60モル%以上、好ましくは85モル%以下、より好ましくは80モル%以下、更に好ましくは75モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の各アセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは55モル%以上、より好ましくは60モル%以上、好ましくは75モル%以下、より好ましくは71モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
 上記アセタール化度は、主鎖の全エチレン基量から、水酸基が結合しているエチレン基量と、アセチル基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。
 なお、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。但し、ASTM D1396-92による測定を用いてもよい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率(水酸基量)、上記アセタール化度(ブチラール化度)及び上記アセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。
 合わせガラスの耐貫通性をより一層良好にする観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂(1)は、アセチル化度(a)が8モル%未満であり、かつアセタール化度(a)が65モル%以上であるポリビニルアセタール樹脂(A)であるか、又はアセチル化度(b)が8モル%以上であるポリビニルアセタール樹脂(B)であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)は、上記ポリビニルアセタール樹脂(A)であってもよく、上記ポリビニルアセタール樹脂(B)であってもよい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(A)のアセチル化度(a)は8モル%未満、好ましくは7.9モル%以下、より好ましくは7.8モル%以下、更に好ましくは6.5モル%以下、特に好ましくは6モル%以下、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは0.5モル%以上、更に好ましくは2モル%以上、特に好ましくは5モル%以上、最も好ましくは5.5モル%以上である。上記アセチル化度(a)が0.1モル%以上、8モル%未満であると、可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(A)のアセタール化度(a)は65モル%以上、好ましくは66モル%以上、より好ましくは67モル%以上、更に好ましくは67.5モル%以上、特に好ましくは75モル%以上、好ましくは85モル%以下、より好ましくは84モル%以下、更に好ましくは83モル%以下、特に好ましくは82モル%以下である。上記アセタール化度(a)が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度(a)が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂(A)を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(A)の水酸基の含有率(a)は好ましくは18モル%以上、より好ましくは19モル%以上、更に好ましくは20モル%以上、特に好ましくは21モル%以上、最も好ましくは23モル%以上、好ましくは31モル%以下、より好ましくは30モル%以下、更に好ましくは29モル%以下、特に好ましくは28モル%以下である。上記水酸基の含有率(a)が上記下限以上であると、上記第1の層の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率(a)が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(B)のアセチル化度(b)は、8モル%以上、好ましくは9モル%以上、より好ましくは9.5モル%以上、更に好ましくは10モル%以上、特に好ましくは10.5モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは28モル%以下、更に好ましくは26モル%以下、特に好ましくは24モル%以下である。上記アセチル化度(b)が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセチル化度(b)が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂(B)を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(B)のアセタール化度(b)は好ましくは50モル%以上、より好ましくは53モル%以上、更に好ましくは55モル%以上、特に好ましくは60モル%以上、好ましくは78モル%以下、より好ましくは75モル%以下、更に好ましくは72モル%以下、特に好ましくは70モル%以下である。上記アセタール化度(b)が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度(b)が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂(B)を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(B)の水酸基の含有率(b)は好ましくは18モル%以上、より好ましくは19モル%以上、更に好ましくは20モル%以上、特に好ましくは21モル%以上、最も好ましくは23モル%以上、好ましくは31モル%以下、より好ましくは30モル%以下、更に好ましくは29モル%以下、特に好ましくは28モル%以下である。上記水酸基の含有率(b)が上記下限以上であると、上記第1の層の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率(b)が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(A)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(B)はそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
 (可塑剤)
 上記第1の層は、可塑剤(以下、可塑剤(1)と記載することがある)を含む。上記第2の層は、可塑剤(以下、可塑剤(2)と記載することがある)を含む。上記第3の層は、可塑剤(以下、可塑剤(3)と記載することがある)を含む。可塑剤の使用により、またポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む層の合わせガラス部材又は他の層に対する接着力が適度に高くなる。上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤(1)と上記可塑剤(2)と上記可塑剤(3)とは同一であってもよく、異なっていてもよい。上記可塑剤(1)、上記可塑剤(2)及び上記可塑剤(3)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
 上記一塩基性有機酸エステルとしては、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2-エチル酪酸、ヘプチル酸、n-オクチル酸、2-エチルヘキシル酸、n-ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
 上記多塩基性有機酸エステルとしては、多塩基性有機酸と、炭素数4~8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
 上記有機エステル可塑剤としては、トリエチレングリコールジ-2-エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ-n-オクタノエート、トリエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,3-プロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,4-ブチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。
 上記有機リン酸可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
 上記可塑剤は、下記式(1)で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、炭素数2~10の有機基を表し、R3は、エチレン基、イソプロピレン基又はn-プロピレン基を表し、pは3~10の整数を表す。上記式(1)中のR1及びR2はそれぞれ、炭素数5~10の有機基であることが好ましく、炭素数6~10の有機基であることがより好ましい。
 上記可塑剤は、ジ-(2-ブトキシエチル)-アジペート(DBEA)、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)、トリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート(3GH)又はトリエチレングリコールジ-2-エチルプロパノエートを含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)、トリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート(3GH)又はトリエチレングリコールジ-2-エチルプロパノエートを含むことがより好ましく、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート又はトリエチレングリコールジ-2-エチルブチレートを含むことが更に好ましく、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエートを含むことが特に好ましい。
 上記熱可塑性樹脂(2)100重量部に対する上記可塑剤(2)の含有量(以下、含有量(2)と記載することがある)、並びに上記熱可塑性樹脂(3)100重量部に対する上記可塑剤(3)の含有量(以下、含有量(3)と記載することがある)はそれぞれ、好ましくは10重量部以上、より好ましくは15重量部以上、更に好ましくは20重量部以上、特に好ましくは24重量部以上、好ましくは50重量部以下、より好ましくは40重量部以下、更に好ましくは35重量部以下、特に好ましくは32重量部以下、最も好ましくは30重量部以下である。上記含有量(2)及び上記含有量(3)が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記含有量(2)及び上記含有量(3)が上記上限以下であると、曲げ剛性がより一層高くなる。
 上記熱可塑性樹脂(1)100重量部に対する上記可塑剤(1)の含有量(以下、含有量(1)と記載することがある)は、好ましくは50重量部以上、より好ましくは55重量部以上、更に好ましくは60重量部以上、好ましくは100重量部以下、より好ましくは90重量部以下、更に好ましくは85重量部以下、特に好ましくは80重量部以下である。上記含有量(1)が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記含有量(1)が上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
 合わせガラスの遮音性を高めるために、上記含有量(1)は上記含有量(2)よりも多いことが好ましく、上記含有量(1)は上記含有量(3)よりも多いことが好ましい。
 合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記含有量(2)と上記含有量(1)との差の絶対値、並びに上記含有量(3)と上記含有量(1)との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは10重量部以上、より好ましくは15重量部以上、更に好ましくは20重量部以上である。上記含有量(2)と上記含有量(1)との差の絶対値、並びに上記含有量(3)と上記含有量(1)との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは80重量部以下、より好ましくは75重量部以下、更に好ましくは70重量部以下である。
 (曇点)
 上記第1の層中の上記熱可塑性樹脂8重量部を、上記第1の層中の上記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点1は、上記第2の層中の上記熱可塑性樹脂8重量部を、上記第2の層中の上記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点2、及び、上記第3の層中の上記熱可塑性樹脂8重量部を、上記第3の層中の上記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点3よりも低い。上記曇点1を上記曇点2及び上記曇点3よりも低くすることにより、合わせガラスの遮音性を高くすることができる。
 上記第1の層中の上記熱可塑性樹脂及び上記可塑剤は、上記第1の層中の上記熱可塑性樹脂8重量部を、上記第1の層中の上記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点1を有する。上記第2の層中の上記熱可塑性樹脂及び上記可塑剤は、上記第2の層中の上記熱可塑性樹脂8重量部を、上記第2の層中の上記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点2を有する。上記第3の層中の上記熱可塑性樹脂及び上記可塑剤は、上記第3の層中の上記熱可塑性樹脂8重量部を、上記第3の層中の上記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点3を有する。
 合わせガラスの遮音性がより一層高くなることから、上記曇点1は上記曇点2及び上記曇点3よりも100℃以下低いことが好ましく、110℃以下低いことがより好ましく、120℃以下低いことが更に好ましく、130℃以下低いことが特に好ましい。すなわち、合わせガラスの遮音性がより一層高くなることから、上記曇点1が上記曇点2及び上記曇点3よりも低く、かつ上記曇点1と上記曇点2及び上記曇点3との差の絶対値が100℃以上(より好ましくは110℃以上、更に好ましくは120℃以上、特に好ましくは130℃以上)であることが好ましい。合わせガラスの剛性がより一層高くなることから、上記曇点1と上記曇点2との差の絶対値及び上記曇点1と上記曇点3との差の絶対値は、160℃以下であることが好ましく、150℃以下であることがより好ましく、145℃以下であることが更に好ましく、140℃以下であることが特に好ましい。
 上記曇点1は好ましくは-25℃以上、より好ましくは-20℃以上、更に好ましくは-15℃以上、特に好ましくは-10℃以上、好ましくは40℃以下、より好ましくは35℃以下、更に好ましくは30℃以下である。上記曇点1が上記下限以上であると、合わせガラスの剛性がより一層高くなる。上記曇点1が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
 上記曇点2及び上記曇点3は好ましくは100℃以上、より好ましくは105℃以上、更に好ましくは110℃以上、特に好ましくは115℃以上、好ましくは190℃以下、より好ましくは185℃以下、更に好ましくは180℃以下である。上記曇点2及び上記曇点3が上記下限以上であると、合わせガラスの剛性がより一層高くなる。上記曇点1が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
 上記曇点は、JIS K2266「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」に準拠して測定される曇点である。上記ポリビニルアセタール樹脂及び上記可塑剤を用いて測定される曇点は、具体的には、可塑剤3.5g(100重量部)と、ポリビニルアセタール樹脂0.28g(8重量部)とを用意し、試験管(直径2cm)内で、上記可塑剤3.5g(100重量部)と、上記ポリビニルアセタール樹脂0.28g(8重量部)とを混合し、上記可塑剤に上記ポリビニルアセタール樹脂を溶解させた溶液を150℃加熱した後(溶液を150℃に加熱しても曇りが消失しない場合には、溶液の曇りが消失する温度まで加熱温度を上げる(好ましくは5℃間隔で加熱温度を上昇))、試験管を-20℃の雰囲気下に放置して溶液の温度を-15℃まで降下させるか、又は試験管を-196℃の雰囲気下に放置して溶液の温度を上記可塑剤の流動点温度まで降下させたときに、この溶液の一部に曇りが発生し始める温度を意味する(第1の曇点の判定方法)。曇点が低いほど、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高いことを表す。なお、試験管を-20℃の雰囲気下に放置して溶液の温度を-15℃まで降下させて溶液の一部に曇りが発生し始める場合には、試験管を-196℃ではなく-20℃の雰囲気に放置する。
 従って、上記曇点を評価する際には、第1の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂8重量部と、第1の層に含まれている可塑剤100重量部とを用意した後、上記可塑剤100重量部に上記ポリビニルアセタール樹脂8重量部を溶解させた液が用いられる。
 上記溶液の一部に曇りが発生し始める温度(曇点)の測定方法としては、例えば、溶液の外観を目視で観察する方法、溶液のヘーズをヘーズメーターで測定する方法、並びにあらかじめ曇りに関する複数段階の限度見本を作製しておき、この限度見本と対照して曇りを判定する方法等が挙げられる。なかでも、溶液の外観を目視で観察する方法が好ましい。溶液のヘーズをヘーズメーターで測定する場合には、ヘーズが10%以上となる温度を曇点とする。
 また、上記ポリビニルアセタール樹脂及び上記可塑剤を用いて測定される曇点は、上記可塑剤3.5g(100重量部)と、上記ポリビニルアセタール樹脂0.28g(8重量部)とを用意し、試験管(直径2cm)内で、上記可塑剤3.5g(100重量部)と、上記ポリビニルアセタール樹脂0.28g(8重量部)とを混合し、上記可塑剤に上記ポリビニルアセタール樹脂を溶解させた溶液を150℃に加熱し、次に所定の温度の恒温室内に試験管を1時間放置した後、該恒温室の温度を保持して試験管内の溶液のヘーズをヘーズメーターで測定した場合に、ヘーズが10%以上であるか否かによっても判断できる(第2の曇点の判定方法)。例えば、5℃、0℃及び-5℃の恒温室内に試験管を1時間放置した後、該恒温室の温度を保持して試験管内の溶液のヘーズをヘーズメーターで測定することにより、ヘーズが10%以上を示した温度を測定してもよい。
 本発明では、上記曇点は、上記第1の曇点の判定方法で判定されてもよく、上記第2の曇点の判定方法で判定されてもよい。上記第1の曇点の判定方法で判定されることが好ましいが、曇点をより一層精度良く特定することなどを目的として上記第2の曇点の判定方法も採用可能である。
 更に、上記曇点1と上記曇点2との差の絶対値XA、及び、上記曇点1と上記曇点3との差の絶対値XBは118℃以上であり、合わせガラス用中間膜中の熱可塑性樹脂100重量部に対する、合わせガラス用中間膜中の可塑剤の含有量をYとしたときに、Y≦-0.16XA+60(以下、式1ともいう。)及びY≦-0.16XB+60(以下、式2ともいう。)を満たす。上記曇点1と上記曇点2との差の絶対値XA、及び、上記曇点1と上記曇点3との差の絶対値XBは、好ましくは120℃以上、より好ましくは121.5℃以上、更に好ましくは123℃以上、特に好ましくは125℃以上、好ましくは160℃以下、より好ましくは155℃以下、更に好ましくは150℃以下、特に好ましくは140℃以下である。上記曇点1と上記曇点2との差の絶対値XA、及び、上記曇点1と上記曇点3との差の絶対値XBが、上記下限以上であると合わせガラスの遮音性がより一層高くなり、上記上限以下であると合わせガラスの剛性がより一層高くなる。
 合わせガラスの剛性がより一層高くなることから、上記含有量Yは、Y≦-0.16XA+60を満たすことが好ましく、Y≦-0.16XA+59.5を満たすことがより好ましく、Y≦-0.16XA+59を満たすことが更に好ましい。合わせガラスの遮音性がより一層高くなることから、上記含有量Yは、Y≧-0.16XA+51を満たすことが好ましく、Y≧-0.16XA+52を満たすことがより好ましく、Y≧-0.16XA+53を満たすことが更に好ましく、Y≧-0.16XA+54を満たすことが特に好ましい。合わせガラスの剛性がより一層高くなることから、上記含有量Yは、Y≦-0.16XB+60を満たすことが好ましく、Y≦-0.16XB+59.5を満たすことがより好ましく、Y≦-0.16XB+59を満たすことが更に好ましい。合わせガラスの遮音性がより一層高くなることから、上記含有量Yは、Y≧-0.16XB+51を満たすことが好ましく、Y≧-0.16XB+52を満たすことがより好ましく、Y≧-0.16XB+53を満たすことが更に好ましく、Y≧-0.16XB+54を満たすことが特に好ましい。
 更に、合わせガラスの遮音性がより一層高くなることから、上記含有量Yは好ましくは25重量部以上、より好ましくは26重量部以上、更に好ましくは27重量部以上である。合わせガラスの剛性がより一層高くなることから、上記含有量Yは好ましくは41重量部以下、より好ましくは40.5重量部以下、更に好ましくは40重量部以下である。
 従来の遮音膜では、表面層と遮音層と表面層とが積層されており、上記遮音層は上記表面層よりも柔らかい。このような遮音膜を用いた合わせガラスは剛性が低くなる。上記遮音層によって、合わせガラスの剛性が低下することを防止するために、US2013/0236711A1では表面層のガラス転移温度を高くすることが開示されている。しかしながら、表面層のガラス転移温度を高くするだけでは、作製直後の合わせガラスの剛性が充分に得られないだけでなく、作製から時間が経過すると、顕著に合わせガラスの剛性が低下してしまうという問題がある。一方で、遮音層をより硬くすると、遮音性が充分に得られないという問題がある。そこで、本発明者らは、これらの問題の原因を検討した結果、表面層及び遮音層に含まれる可塑剤の移行が原因であると見出した。すなわち、表面層に含まれる可塑剤が遮音層に過剰に移行したり、遮音層に含まれる可塑剤が表面層に過剰に移行したりすることを防止できれば、作製直後の合わせガラスだけでなく、作製から時間が経過した合わせガラスの剛性を高くすることができる。
 これらの問題の具体的な解決手段を説明する。第1に、上記曇点1は上記曇点2よりも低く、かつ上記曇点1と上記曇点2との差の絶対値XAが118℃以上である。
 上記合わせガラス用中間膜中の上記熱可塑性樹脂100重量部に対する、上記合わせガラス用中間膜中の上記可塑剤の含有量をYとしたときに、Y≦-0.16XA+60及びY≦-0.16XB+60を満たす。上記曇点1と上記曇点2との差及び上記曇点1と上記曇点3との差が大きくなるにつれて、上記第2の層中の上記可塑剤及び上記第3の層中の上記可塑剤が、上記第1の層中に移行する傾向がある。そのため、上記曇点1と上記曇点2との差の絶対値XA、及び、上記曇点1と上記曇点3との差の絶対値XBが大きくなっても、上記合わせガラス用中間膜中の上記熱可塑性樹脂100重量部に対する、上記合わせガラス用中間膜中の上記可塑剤の含有量Y、すなわち、上記合わせガラス用中間膜中の合計可塑剤部数を減らすことにより、作製直後の合わせガラスだけでなく、作製から時間が経過した合わせガラスの剛性を高くすることができる。一方で、上記曇点1と上記曇点2との差及び上記曇点1と上記曇点3との差が小さくなるにつれて、上記第2の層中の上記可塑剤及び上記第3の層中の上記可塑剤が、上記第1の層中に移行しなくなる傾向がある。そのため、上記曇点1と上記曇点2との差の絶対値XA、及び、上記曇点1と上記曇点3との差の絶対値XBが小さくなっても、上記合わせガラス用中間膜中の上記熱可塑性樹脂100重量部に対する、上記合わせガラス用中間膜中の上記可塑剤の含有量Y、すなわち、上記合わせガラス用中間膜中の合計可塑剤部数を増やすことにより、合わせガラスの遮音性を高くすることができる。
 ここで、上記合わせガラス用中間膜中の上記熱可塑性樹脂100重量部に対する、上記合わせガラス用中間膜中の上記可塑剤の含有量Yについて説明する。上記合わせガラス用中間膜を縦0.5cm、横5cmに切断し、上記第2の層、上記第1の層、及び、上記第3の層が積層された3層構造の場合は、測定精度を高めるために、上記合わせガラス用中間膜を、23±2℃、湿度25±5%の環境下に、12時間放置した後、上記第2の層を上記第1の層から剥離し、次いで、上記第3の層を上記第1の層から剥離する。剥離された上記第1の層の重量を分析用電子天びん(エー・アンド・デイ社製GH-200)を用いて測定し、剥離された上記第1の層の重量をX1(mg)とする。剥離された上記第1の層を、ガスクロマトグラフ(島津製作所社製GC-2014)を用いて、上記第1の層中の熱可塑性樹脂及び可塑剤の合計に占める熱可塑性樹脂の含有率(R1)、及び、上記第1の層中の熱可塑性樹脂及び可塑剤の合計に占める可塑剤の含有率(P1)を測定する。なお、上記R1は上記第1の層中の熱可塑性樹脂の含有量を、上記第1の層中の熱可塑性樹脂及び可塑剤の合計の含有量で除算することにより算出し、上記P1は上記第1の層中の可塑剤の含有量を、上記第1の層中の熱可塑性樹脂及び可塑剤の合計の含有量で除算することにより算出する。同様にして、上記第2の層の重量X2(mg)、上記第2の層中の熱可塑性樹脂及び可塑剤の合計に占める熱可塑性樹脂の含有率(R2)、及び、上記第2の層中の熱可塑性樹脂及び可塑剤の合計に占める可塑剤の含有率(P2)を測定する。同様にして、上記第3の層の重量X3(mg)、上記第3の層中の熱可塑性樹脂及び可塑剤の合計に占める熱可塑性樹脂の含有率(R3)、及び、上記第3の層中の熱可塑性樹脂及び可塑剤の合計に占める可塑剤の含有率(P3)を測定する。更に、上記第1の層中の熱可塑性樹脂の含有量をX1(mg)×R1、上記第2の層中の熱可塑性樹脂の含有量をX2(mg)×R2、及び、上記第3の層中の熱可塑性樹脂の含有量をX3(mg)×R3として算出し、上記合わせガラス用中間膜中の熱可塑性樹脂の含有量をX1(mg)×R1+X2(mg)×R2+X3(mg)×R3とする。同様にして、上記第1の層中の可塑剤の含有量をX1(mg)×P1、上記第2の層中の可塑剤の含有量をX2(mg)×P2、及び、上記第3の層中の可塑剤の含有量をX3(mg)×P3として算出し、上記合わせガラス用中間膜中の可塑剤の含有量をX1(mg)×P1+X2(mg)×P2+X3(mg)×P3とする。この結果から、上記合わせガラス用中間膜中の上記熱可塑性樹脂100重量部に対する、上記合わせガラス用中間膜中の上記可塑剤の含有量Yを、[{X1(mg)×P1+X2(mg)×P2+X3(mg)×P3}/{X1(mg)×R1+X2(mg)×R2+X3(mg)×R3}]により算出する。上記合わせガラス用中間膜が4層以上の多層構造を有する場合は、上記第1の層、上記第2の層、及び、上記第3の層を特定し、3層構造を有する場合と同様に上記合わせガラス用中間膜中の上記熱可塑性樹脂100重量部に対する、上記合わせガラス用中間膜中の上記可塑剤の含有量Yを測定することが好ましい。なお、上記第1の層、上記第2の層、及び、上記第3の層の少なくとも一層に着色領域を含み、かつ合わせガラス用中間膜の平面方向の一部のみに着色領域を有する場合は、着色領域を含まないように、上記合わせガラス用中間膜を縦0.5cm、横5cmに切断したうえで、上記合わせガラス用中間膜中の上記熱可塑性樹脂100重量部に対する、上記合わせガラス用中間膜中の上記可塑剤の含有量Yを測定することが好ましい。
 (シリカ粒子)
 上記第1の層はシリカ粒子を含むことが好ましい。シリカ粒子の使用により、遮音性を低下させず、剛性がより一層高くなり、更に各層間接着力も高くなる。上記シリカ粒子は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記シリカ粒子のBET法による比表面積は好ましくは50m/g以上、より好ましくは100m/g以上、更に好ましくは200m/g以上、特に好ましくは250m/g以上、最も好ましくは300m/g以上、好ましくは500m/g以下である。上記比表面積は、比表面積/細孔分布測定装置を用いてガス吸着法により測定できる。上記測定装置としては、例えば島津製作所社製「アサップ2420」等が挙げられる。
 上記熱可塑性樹脂(1)100重量部に対して、上記シリカ粒子の含有量は、好ましくは1重量部以上、より好ましくは5重量部以上、更に好ましくは10重量部以上、特に好ましくは15重量部以上、好ましくは70重量部以下、より好ましくは64重量部以下、より一層好ましくは60重量部以下、更に好ましくは55重量部以下、特に好ましくは45重量部以下、最も好ましくは35重量部以下である。上記シリカ粒子の含有量が上記下限以上であると、各層間の接着力がより一層高くなり、剛性がより一層高くなる。上記シリカ粒子の含有量が上記上限以下であると、遮音性がより一層高くなる。
 (遮熱性化合物)
 上記中間膜は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第1の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第2の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第3の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記遮熱性化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 成分X:
 上記中間膜は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分Xを含むことが好ましい。上記第1の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第2の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第3の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記成分Xは遮熱性化合物である。上記成分Xは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記成分Xは特に限定されない。成分Xとして、従来公知のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物を用いることができる。
 中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、上記成分Xは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン及びナフタロシアニンの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましく、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。
 遮熱性を効果的に高め、かつ長期間にわたり可視光線透過率をより一層高いレベルで維持する観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子を含有することが好ましく、銅原子を含有することも好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニン及びバナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子に酸素原子が結合した構造単位を有することが好ましい。
 上記成分Xを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記成分Xの含有量は、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.005重量%以上、更に好ましくは0.01重量%以上、特に好ましくは0.02重量%以上、好ましくは0.2重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下、更に好ましくは0.05重量%以下、特に好ましくは0.04重量%以下である。上記成分Xの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。例えば、可視光線透過率を70%以上にすることが可能である。
 遮熱粒子:
 上記中間膜は、遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第1の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第2の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第3の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記遮熱粒子は遮熱性化合物である。遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。上記遮熱粒子は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 合わせガラスの遮熱性をより一層高める観点からは、上記遮熱粒子は、金属酸化物粒子であることがより好ましい。上記遮熱粒子は、金属の酸化物により形成された粒子(金属酸化物粒子)であることが好ましい。
 可視光よりも長い波長780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。上記遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。なお、遮熱粒子とは、赤外線を吸収可能な粒子を意味する。
 上記遮熱粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子(GZO粒子)、インジウムドープ酸化亜鉛粒子(IZO粒子)、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子(AZO粒子)、ニオブドープ酸化チタン粒子、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子、ルビジウムドープ酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子等の金属酸化物粒子や、六ホウ化ランタン(LaB)粒子等が挙げられる。これら以外の遮熱粒子を用いてもよい。なかでも、熱線の遮蔽機能が高いため、金属酸化物粒子が好ましく、ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子又は酸化タングステン粒子がより好ましく、ITO粒子又は酸化タングステン粒子が特に好ましい。特に、熱線の遮蔽機能が高く、かつ入手が容易であるので、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)が好ましく、酸化タングステン粒子も好ましい。
 中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、酸化タングステン粒子は、金属ドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。上記「酸化タングステン粒子」には、金属ドープ酸化タングステン粒子が含まれる。上記金属ドープ酸化タングステン粒子としては、具体的には、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子及びルビジウムドープ酸化タングステン粒子等が挙げられる。
 中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、セシウムドープ酸化タングステン粒子が特に好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、該セシウムドープ酸化タングステン粒子は、式:Cs0.33WOで表される酸化タングステン粒子であることが好ましい。
 上記遮熱粒子の平均粒子径は好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.02μm以上、好ましくは0.1μm以下、より好ましくは0.05μm以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性が充分に高くなる。平均粒子径が上記上限以下であると、遮熱粒子の分散性が高くなる。
 上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置(日機装社製「UPA-EX150」)等を用いて測定できる。
 上記遮熱粒子を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記遮熱粒子の含有量は、好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上、更に好ましくは1重量%以上、特に好ましくは1.5重量%以上、好ましくは6重量%以下、より好ましくは5.5重量%以下、更に好ましくは4重量%以下、特に好ましくは3.5重量%以下、最も好ましくは3重量%以下である。上記遮熱粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。
 (金属塩)
 上記中間膜は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びMg塩の内の少なくとも1種の金属塩(以下、金属塩Mと記載することがある)を含むことが好ましい。上記第1の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記第2の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記第3の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記金属塩Mの使用により、中間膜と合わせガラス部材との接着性又は中間膜における各層間の接着性を制御することが容易になる。上記金属塩Mは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記金属塩Mは、Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及びBaからなる群から選択された少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。中間膜中に含まれている金属塩は、K及びMgの内の少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。
 また、上記金属塩Mは、炭素数2~16の有機酸のアルカリ金属塩、炭素数2~16の有機酸のアルカリ土類金属塩又は炭素数2~16の有機酸マグネシウム塩であることがより好ましく、炭素数2~16のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数2~16のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。
 上記炭素数2~16のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数2~16のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、2-エチル酪酸マグネシウム、2-エチルブタン酸カリウム、2-エチルヘキサン酸マグネシウム及び2-エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
 上記金属塩Mを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)におけるMg及びKの含有量の合計は、好ましくは5ppm以上、より好ましくは10ppm以上、更に好ましくは20ppm以上、好ましくは300ppm以下、より好ましくは250ppm以下、更に好ましくは200ppm以下である。Mg及びKの含有量の合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜と合わせガラス部材との接着性又は中間膜における各層間の接着性をより一層良好に制御できる。
 (紫外線遮蔽剤)
 上記中間膜は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第1の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第2の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、中間膜及び合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。
 上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属原子を含む紫外線遮蔽剤、金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤、マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤、シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤及びベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤等が挙げられる。
 上記金属原子を含む紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。
 上記紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤又はベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤であり、より好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤である。
 上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤に関して、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。
 上記ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「TinuvinP」)、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin320」)、2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin326」)、及び2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin328」)等のベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤が挙げられる。紫外線を吸収する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤は、ハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。
 上記ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン(BASF社製「Chimassorb81」)等が挙げられる。
 上記トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、ADEKA社製「LA-F70」及び2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(BASF社製「Tinuvin1577FF」)等が挙げられる。
 上記マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤としては、2-(p-メトキシベンジリデン)マロン酸ジメチル、テトラエチル-2,2-(1,4-フェニレンジメチリデン)ビスマロネート、2-(p-メトキシベンジリデン)-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル4-ピペリジニル)マロネート等が挙げられる。
 上記マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤の市販品としては、Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(いずれもクラリアント社製)が挙げられる。
 上記シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤としては、N-(2-エチルフェニル)-N’-(2-エトキシ-5-t-ブチルフェニル)シュウ酸ジアミド、N-(2-エチルフェニル)-N’-(2-エトキシ-フェニル)シュウ酸ジアミド、2-エチル-2’-エトキシ-オキシアニリド(クラリアント社製「SanduvorVSU」)などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。
 上記ベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート(BASF社製「Tinuvin120」)等が挙げられる。
 期間経過後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記紫外線遮蔽剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.2重量%以上、更に好ましくは0.3重量%以上、特に好ましくは0.5重量%以上、好ましくは2.5重量%以下、より好ましくは2重量%以下、更に好ましくは1重量%以下、特に好ましくは0.8重量%以下である。特に、上記紫外線遮蔽剤を含む層100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量が0.2重量%以上であることにより、中間膜及び合わせガラスの期間経過後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。
 (酸化防止剤)
 上記中間膜は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第1の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第2の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。
 上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。
 上記フェノール系酸化防止剤としては、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)、ブチルヒドロキシアニソール(BHA)、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、ステアリル-β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’-メチレンビス-(4-メチル-6-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス-(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン-ビス-(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,1,3-トリス-(2-メチル-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン-3-(3’,5’-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,3-トリス-(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェノール)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス(3,3’-t-ブチルフェノール)ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルベンゼンプロパン酸)エチレンビス(オキシエチレン)等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
 上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル)エチルエステル亜リン酸、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、及び2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
 上記酸化防止剤の市販品としては、例えばBASF社製「IRGANOX 245」、BASF社製「IRGAFOS 168」、BASF社製「IRGAFOS 38」、住友化学工業社製「スミライザーBHT」、並びにBASF社製「IRGANOX 1010」等が挙げられる。
 中間膜及び合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間に渡り維持するために、上記中間膜100重量%中又は酸化防止剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は0.1重量%以上であることが好ましい。また、酸化防止剤の添加効果が飽和するので、上記中間膜100重量%中又は上記酸化防止剤を含む層100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は2重量%以下であることが好ましい。
 (他の成分)
 上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層はそれぞれ、必要に応じて、ケイ素、アルミニウム又はチタンを含むカップリング剤、分散剤、界面活性剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 (合わせガラス用中間膜の他の詳細)
 合わせガラスの曲げ剛性を高める観点から、中間膜の25℃での等価剛性は2.4MPa以上である。合わせガラスの曲げ剛性をより一層高める観点からは、中間膜の25℃での等価剛性は好ましくは3MPa以上、より好ましくは4MPa以上、更に好ましくは5MPa以上、特に好ましくは9MPa以上である。中間膜の25℃での等価剛性は好ましくは30MPa以下、より好ましくは20MPa以下である。
 なお、等価剛性を高めるために、第1の層は、シリカ粒子を含むことが好ましい。また、等価剛性を高めるために、第1の層中の熱可塑性樹脂の架橋度を適度に高めてもよい。さらに、等価剛性を高めるために、各層の厚みを適宜選択することが好ましい。
 合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、第1の層のガラス転移温度は好ましくは15℃以下、より好ましくは10℃以下、更に好ましくは5℃以下、特に好ましくは0℃以下である。第1の層のガラス転移温度は好ましくは-20℃以上である。
 合わせガラスの曲げ剛性をより一層高める観点からは、第1の層のガラス転移温度は、第2の層及び第3の層のガラス転移温度よりも低いことが好ましい。第2の層及び第3の層よりもガラス転移温度が低い第1の層がシリカ粒子を含み、かつ第1の層よりもガラス転移温度が高い第2の層及び第3の層を備えることにより、合わせガラスの曲げ剛性が顕著に改善される。合わせガラスの曲げ剛性を更に一層高める観点からは、第1の層のガラス転移温度と、第2の層及び第3の層のガラス転移温度との差の絶対値は、好ましくは10℃以上、より好ましくは20℃以上、更に好ましくは30℃以上、特に好ましくは35℃以上である。第1の層のガラス転移温度と、第2の層及び第3の層のガラス転移温度との差の絶対値は、好ましくは70℃以下である。
 上記ガラス転移温度を測定する方法として、得られた中間膜を、室温23±2℃、湿度25±5%の環境下に12時間保管した直後に、アイティー計測制御社製の粘弾性測定装置「DVA-200」を用いて、粘弾性を測定する方法が挙げられる。中間膜を縦幅8mm、横幅5mmで切り出し、せん断モードで5℃/分の昇温速度で-30℃から100℃まで温度を上昇させる条件、及び周波数1Hz及び歪0.08%の条件で、ガラス転移温度を測定することが好ましい。
 合わせガラスの曲げ剛性を高める観点からは、第1の層の25℃でのヤング率は好ましくは0.4MPa以上、より好ましくは0.6MPa以上、更に好ましくは0.8MPa以上、好ましくは6MPa以下、より好ましくは5MPa以下、更に好ましくは4MPa以下である。
 合わせガラスの曲げ剛性を高める観点からは、第2の層及び第3の層の25℃でのヤング率は好ましくは3MPa以上、より好ましくは10MPa以上、更に好ましくは100MPa以上、好ましくは700MPa以下、より好ましくは500MPa以下、更に好ましくは400MPa以下である。
 なお、ヤング率を適度な範囲に調整するために、第1の層は、シリカ粒子を含むことが好ましい。また、ヤング率を適度な範囲に調整するために、第1の層中の熱可塑性樹脂の架橋度を適度に高めてもよい。
 上記中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに合わせガラスの耐貫通性及び曲げ剛性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは2mm以下、更に好ましくは1.5mm以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性及び曲げ剛性が高くなる。中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層良好になる。
 中間膜の厚みをTとする。上記第1の層の厚みは、好ましくは0.0625T以上、より好ましくは0.1T以上、好ましくは0.4T以下、より好ましくは0.375T以下、更に好ましくは0.25T以下、更に好ましくは0.15T以下である。上記第1の層の厚みが0.4T以下であると、曲げ剛性がより一層良好になる。
 上記第2の層及び上記第3の層の各厚みは、好ましくは0.3T以上、より好ましくは0.3125T以上、更に好ましくは0.375T以上、好ましくは0.9375T以下、より好ましくは0.9T以下である。上記第2の層及び上記第3の層の各厚みは、0.46875T以下であってもよく、0.45T以下であってもよい。また、上記第2の層及び上記第3の層の各厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラスの剛性と遮音性がより一層高くなる。
 上記第2の層及び上記第3の層の合計の厚みは、好ましくは0.625T以上、より好ましくは0.75T以上、更に好ましくは0.85T以上、好ましくは0.9375T以下、より好ましくは0.9T以下である。また、上記第2の層及び上記第3の層の合計の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラスの剛性と遮音性がより一層高くなる。
 本発明に係る中間膜の製造方法としては特に限定されない。本発明に係る中間膜の製造方法としては、各層を形成するための各樹脂組成物を用いて各層をそれぞれ形成した後に、例えば、得られた各層を積層する方法、並びに各層を形成するための各樹脂組成物を押出機を用いて共押出することにより、各層を積層する方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
 中間膜の製造効率が優れることから、上記第2の層と上記第3の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましく、上記第2の層と上記第3の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましく、上記第2の層と上記第3の層とが同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。
 上記中間膜は、両側の表面の内の少なくとも一方の表面に凹凸形状を有することが好ましい。上記中間膜は、両側の表面に凹凸形状を有することがより好ましい。上記の凹凸形状を形成する方法としては特に限定されず、例えば、リップエンボス法、エンボスロール法、カレンダーロール法、及び異形押出法等が挙げられる。定量的に一定の凹凸模様である多数の凹凸形状のエンボスを形成することができることから、エンボスロール法が好ましい。
 (合わせガラス)
 図2は、図1に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
 図2に示す合わせガラス31は、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22と、中間膜11とを備える。中間膜11は、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。
 中間膜11の第1の表面11aに、第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜11の第1の表面11aとは反対の第2の表面11bに、第2の合わせガラス部材22が積層されている。第2の層2の外側の表面2aに第1の合わせガラス部材21が積層されている。第3の層3の外側の表面3aに第2の合わせガラス部材22が積層されている。
 このように、本発明に係る合わせガラスは、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明に係る合わせガラス用中間膜である。本発明に係る合わせガラスでは、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材との間に、上記中間膜が配置されている。
 上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、2枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。上記合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。
 上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。
 上記合わせガラス部材の厚みは、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。また、上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは0.5mm以上、より好ましくは0.7mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。上記合わせガラス部材がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、好ましくは0.03mm以上、好ましくは0.5mm以下である。
 本発明に係る中間膜の使用により、合わせガラスの厚みが薄くても、合わせガラスの曲げ剛性を高く維持することができる。合わせガラスを軽量化したり、合わせガラスの材料を少なくして環境負荷を低減したり、合わせガラスの軽量化によって自動車の燃費を向上させて環境負荷を低減したりする観点からは、上記ガラス板の厚みは、好ましくは2mm以下、より好ましくは2mm未満、より一層好ましくは1.8mm以下、より一層好ましくは1.5mm以下、更に好ましくは1mm以下、更に一層好ましくは0.8mm以下、特に好ましくは0.7mm以下である。
 上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材との間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約70~110℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120~150℃及び1~1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。上記合わせガラスの製造時に、第1の層と第2の層と第3の層とを積層してもよい。
 上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、車両用又は建築用の中間膜及び合わせガラスであることが好ましく、車両用の中間膜及び合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。上記中間膜は、自動車の合わせガラスを得るために好適に用いられる。
 透明性により一層優れた合わせガラスを得る観点からは、合わせガラスの上記可視光線透過率は、好ましくは65%以上、より好ましくは70%以上である。合わせガラスの可視光線透過率は、JIS R3211(1998)に準拠して測定できる。本発明の合わせガラス用中間膜を、JIS R3208に準拠した、厚さ2mmの2枚のグリーンガラス(熱線吸収板ガラス)の間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの可視光線透過率は70%以上であることが好ましい。可視光線透過率は、より好ましくは75%以上である。
 以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
 以下の材料を用意した。
 (ポリビニルアセタール樹脂)
 下記の表1,2に示すポリビニルアセタール樹脂を用いた。用いたポリビニルアセタール樹脂では全て、アセタール化に、炭素数4のn-ブチルアルデヒドが用いられている。ポリビニルアセタール樹脂に関しては、アセタール化度(ブチラール化度)、アセチル化度及び水酸基の含有率はJIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定した。なお、ASTM D1396-92により測定した場合も、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法と同様の数値を示した。
 (可塑剤)
 トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)
 (紫外線遮蔽剤)
 Tinuvin326(2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、BASF社製「Tinuvin326」)
 (酸化防止剤)
 BHT(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)
 (実施例1)
 第1の層を形成するための組成物の作製:
 下記の表1に示す種類のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、可塑剤(3GO)60重量部と、紫外線遮蔽剤(Tinuvin326)0.2重量部と、酸化防止剤(BHT)0.2重量部とを混合し、第1の層を形成するための組成物を得た。
 第2の層及び第3の層を形成するための組成物の作製:
 下記の表1に示す種類のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、可塑剤(3GO)34重量部と、紫外線遮蔽剤(Tinuvin326)0.2重量部と、酸化防止剤(BHT)0.2重量部とを混合し、第2の層及び第3の層を形成するための組成物を得た。
 中間膜の作製:
 第1の層を形成するための組成物と、第2の層及び第3の層を形成するための組成物とを、共押出機を用いて共押出しすることにより、第2の層(厚み340μm)/第1の層(厚み100μm)/第3の層(厚み340μm)の積層構造を有する中間膜(厚み780μm)を作製した。
 合わせガラスAの作製(曲げ剛性測定用):
 洗浄及び乾燥した2つのガラス板(クリアフロートガラス、縦25cm×横10cm×厚み0.7mm)を用意した。この2つのガラス板の間に、得られた中間膜を挟み込み、積層体を得た。得られた積層体をゴムバック内に入れ、2660Pa(20torr)の真空度で20分間脱気した。その後、脱気したままで積層体をオートクレーブ中で更に90℃で30分間保持しつつ、真空プレスした。このようにして予備圧着された積層体を、オートクレーブ中で135℃、圧力1.2MPa(12kg/cm)の条件で20分間圧着を行い、合わせガラスAを得た。
 合わせガラスBの作製(遮音性測定用):
 得られた中間膜を縦30cm×横2.5cmの大きさに切断した。次に、JIS R3208に準拠したグリーンガラス(縦30cm×横2.5cm×厚さ2mm)2枚の間に、中間膜を挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバック内に入れ、2.6kPaの真空度で20分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に90℃で30分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で135℃及び圧力1.2MPaの条件で、予備圧着された積層体を20分間圧着し、合わせガラスBを得た。
 (実施例2~12及び比較例1~10)
 第1の層を形成するための組成物と第2の層及び第3の層を形成するための組成物とに用いるポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤の種類と配合量とを下記の表1,2に示すように設定したこと、並びに第1の層、第2の層及び第3の層の厚みを下記の表1,2に示すように設定したこと以外は実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを得た。また、実施例2~12及び比較例1~10では、実施例1と同じ種類の紫外線遮蔽剤及び酸化防止剤を、実施例1と同様の配合量(ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して0.2重量部)で配合した。
 (評価)
 (1)曇点1と曇点2との差の絶対値、及び、曇点1と曇点3との差の絶対値
 実施例及び比較例の第1の層で用いた各可塑剤3.5g(100重量部)と、実施例及び比較例の第1の層で用いた各ポリビニルアセタール樹脂0.28g(8重量部)とを用意した。試験管(直径2cm)内で、該第1の可塑剤3.5g(100重量部)と、該ポリビニルアセタール樹脂0.28g(8重量部)とを混合し、該第1の可塑剤に該ポリビニルアセタール樹脂を溶解させた溶液を得た。この試験管内の溶液を150℃に加熱した後(溶液を150℃に加熱しても曇りが消失しない場合には、5℃間隔で加熱温度を上昇させ、溶液の曇りが消失する温度まで加熱温度を上げた)、試験管を-20℃の雰囲気下に放置して溶液の温度を-15℃まで降下させた。このときに、溶液の一部に曇りが発生し始める温度を目視で観察し、該温度を曇点1とした。同様にして、実施例及び比較例の第2の層及び第3の層で用いた各可塑剤と、実施例及び比較例の第2の層及び第3の層で用いたポリビニルアセタール樹脂を用いて、曇点2及び曇点3とを測定した。次いで、曇点1と曇点2との差の絶対値、及び、曇点1と曇点3との差の絶対値とを算出した。
 (2)合わせガラス用中間膜中のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する、合わせガラス用中間膜中の可塑剤の含有量Yの測定
 合わせガラス用中間膜を縦0.5cm、横5cmに切断し、上記第2の層、上記第1の層、及び、上記第3の層が積層された3層構造の場合は、上記合わせガラス用中間膜を、23±2℃、湿度25±5%の環境下に、12時間放置した後、上記第2の層を上記第1の層から剥離し、次いで、上記第3の層を上記第1の層から剥離する。剥離された上記第1の層の重量を分析用電子天びん(エー・アンド・デイ社製GH-200)を用いて測定し、剥離された上記第1の層の重量をX1(mg)とする。剥離された上記第1の層を、ガスクロマトグラフ(島津製作所社製GC-2014)を用いて、上記第1の層中のポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤の合計に占めるポリビニルアセタール樹脂の含有率(R1)、及び、上記第1の層中のポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤の合計に占める可塑剤の含有率(P1)を測定した。なお、上記R1は上記第1の層中のポリビニルアセタール樹脂の含有量を、上記第1の層中のポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤の合計の含有量で除算することにより算出し、上記P1は上記第1の層中の可塑剤の含有量を、上記第1の層中のポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤の合計の含有量で除算することにより算出した。同様にして、上記第2の層の重量X2(mg)、上記第2の層中のポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤の合計に占めるポリビニルアセタール樹脂の含有率(R2)、及び、上記第2の層中のポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤の合計に占める可塑剤の含有率(P2)を測定した。同様にして、上記第3の層の重量X3(mg)、上記第3の層中のポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤の合計に占めるポリビニルアセタール樹脂の含有率(R3)、及び、上記第3の層中のポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤の合計に占める可塑剤の含有率(P3)を測定した。更に、上記第1の層中のポリビニルアセタール樹脂の含有量をX1(mg)×R1、上記第2の層中のポリビニルアセタール樹脂の含有量をX2(mg)×R2、及び、上記第3の層中のポリビニルアセタール樹脂の含有量をX3(mg)×R3として算出し、上記合わせガラス用中間膜中のポリビニルアセタール樹脂の含有量をX1(mg)×R1+X2(mg)×R2+X3(mg)×R3とした。同様にして、上記第1の層中の可塑剤の含有量をX1(mg)×P1、上記第2の層中の可塑剤の含有量をX2(mg)×P2、及び、上記第3の層中の可塑剤の含有量をX3(mg)×P3として算出し、上記合わせガラス用中間膜中の可塑剤の含有量をX1(mg)×P1+X2(mg)×P2+X3(mg)×P3とした。この結果から、上記合わせガラス用中間膜中のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する、上記合わせガラス用中間膜中の可塑剤の含有量Yを、[{X1(mg)×P1+X2(mg)×P2+X3(mg)×P3}/{X1(mg)×R1+X2(mg)×R2+X3(mg)×R3}]により算出した。尚、第1の層の中に占めるポリビニルアセタール樹脂の含有率(R1)、および、可塑剤の含有率(P1)は以下の方法でGC測定により求めた。剥離して得た膜から0.05gを精秤し、メタノールとクロロホルムを重量比1:1で混合した溶媒4mlに溶解させた。混合溶液0.1mlをメタノール/クロロホルムの1:1混合溶媒1.9mlで希釈した。希釈後の溶液を0.2μmのシリンジフィルターでろ過し、GC測定用溶液とした。GC測定条件は以下の通りに設定した。注入口温度は280℃とし、カラムはHP-5(0.32mmΦ×30m×0.25μm、アジレント・テクノロジー社製)を使用し、カラム温度は80℃で1分間保持した後、20℃/分で昇温し、320℃で30秒間保持で設定した。キャリアガスはヘリウムで流量を2.0ml/分とし、スプリット比は1:10とした。サンプル溶液の注入量は2μlとし、検出器は水素炎イオン化検出器(FID)を使用し、検出器の温度は320℃とした。同日に事前に作成しておいた可塑剤の検量線を用いて、サンプル溶液中の可塑剤の含有率(P1)を算出した。また、ポリビニルアセタール樹脂の含有率(R1)は1-P1により算出した。中間膜中に含まれる他の添加物の含有率もR1に含まれるが、ごく微量であるため無視してもよい。同様にして、第2の層及び第3の層についても実施した。
 (3)曲げ剛性
 得られた合わせガラスAを用意した。図3に模式的に示す試験方法で、曲げ剛性を評価した。測定装置としては、静的3点曲げ試験治具2810を備えたインストロンジャパンカンパニイリミテッド社製の万能材料試験機5966を使用した。測定条件としては、測定温度20±3℃、距離D1は18cm、距離D2は25cmとし、変位速度1mm/分でFの方向に合わせガラスに変形を加え、1.5mmの変位を加えたときの応力を測定し、曲げ剛性を算出した。
 (4)遮音性
 合わせガラスBをダンピング試験用の振動発生機(振研社製「加振機G21-005D」)により加振し、そこから得られた振動特性を機械インピーダンス測定装置(リオン社製「XG-81」)にて増幅し、振動スペクトルをFFTスペクトラムアナライザー(横河ヒューレッドパッカード社製「FFTアナライザー HP3582A」)により解析した。
 このようにして得られた損失係数と合わせガラスとの共振周波数との比から、20℃における音周波数(Hz)と音響透過損失(dB)との関係を示すグラフを作成し、音周波数2,000Hz付近における極小の音響透過損失(TL値)を求めた。このTL値が高いほど、遮音性が高くなる。遮音性を下記の基準で判定した。
 [遮音性の判定基準]
 ○:TL値が35dB以上
 ×:TL値が35dB未満
 詳細及び結果を下記の表1,2に示す。なお、下記の表1,2では、ポリビニルアセタール樹脂、及び可塑剤以外の配合成分の記載は省略した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 1…第1の層
 1a…第1の表面
 1b…第2の表面
 2…第2の層
 2a…外側の表面
 3…第3の層
 3a…外側の表面
 11…中間膜
 11A…中間膜(第1の層)
 11a…第1の表面
 11b…第2の表面
 21…第1の合わせガラス部材
 22…第2の合わせガラス部材
 31…合わせガラス

Claims (15)

  1.  3層以上の構造を有し、かつ熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む合わせガラス用中間膜であり、
     熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む第1の層、
     前記第1の層の第1の表面に積層され、かつ、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む第2の層、及び、
     前記第1の層の前記第1の表面とは反対の第2の表面に積層され、かつ、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む第3の層を備え、
     前記第1の層中の前記熱可塑性樹脂8重量部を、前記第1の層中の前記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点1は、前記第2の層中の前記熱可塑性樹脂8重量部を、前記第2の層中の前記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点2、及び、前記第3の層中の前記熱可塑性樹脂8重量部を、前記第3の層中の前記可塑剤100重量部に溶解させた液を用いて測定される曇点3よりも低く、
     前記曇点1と前記曇点2との差の絶対値XA、及び、前記曇点1と前記曇点3との差の絶対値XBは118℃以上であり、
     前記合わせガラス用中間膜中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する、前記合わせガラス用中間膜中の前記可塑剤の含有量をYとしたときに、Y≦-0.16XA+60及びY≦-0.16XB+60を満たす、合わせガラス用中間膜。
  2.  前記第1の層中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する前記第1の層中の前記可塑剤の含有量は、前記第2の層中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する前記第2の層中の前記可塑剤の含有量よりも多い、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
  3.  前記第1の層中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する前記第1の層中の前記可塑剤の含有量は、前記第3の層中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する前記第3の層中の前記可塑剤の含有量よりも多い、請求項1又は2に記載の合わせガラス用中間膜。
  4.  前記曇点1が0℃以上、40℃以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  5.  前記曇点1が5℃を超え、30℃以下である、請求項4に記載の合わせガラス用中間膜。
  6.  前記曇点2及び前記曇点3が125℃以上、180℃以下である、請求項1~5のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  7.  前記曇点2及び前記曇点3が135℃以上、170℃以下である、請求項6に記載の合わせガラス用中間膜。
  8.  前記第1の層中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する前記第1の層中の前記可塑剤の含有量が55重量部以上、100重量部以下である、請求項1~7のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  9.  前記第2の層中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する前記第2の層中の前記可塑剤の含有量、及び、前記第3の層中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する前記第3の層中の前記可塑剤の含有量が50重量部以下である、請求項1~8のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  10.  前記合わせガラス用中間膜中の前記熱可塑性樹脂100重量部に対する、前記合わせガラス用中間膜中の前記可塑剤の含有量Yが25重量部以上、40重量部以下である、請求項1~9のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  11.  前記第1の層中の前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂であり、
     前記第2の層中の前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂であり、
     前記第3の層中の前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂である、請求項1~10のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  12.  前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低い、請求項11に記載の合わせガラス用中間膜。
  13.  厚みが2mm未満である第1のガラス板を用いて、前記第1のガラス板と第2のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために用いられる、請求項1~12のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  14.  第1の合わせガラス部材と、
     第2の合わせガラス部材と、
     請求項1~12のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
     前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラス。
  15.  前記第1の合わせガラス部材が第1のガラス板であり、
     前記第1のガラス板の厚みが2mm未満である、請求項14に記載の合わせガラス。
PCT/JP2016/076449 2015-09-11 2016-09-08 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス WO2017043574A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016560018A JP6655024B2 (ja) 2015-09-11 2016-09-08 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP16844435.4A EP3348530A4 (en) 2015-09-11 2016-09-08 INTERMEDIATE LAYER FOR LAMINATED GLASS AND LAMINATED GLASS
US15/745,969 US10683694B2 (en) 2015-09-11 2016-09-08 Interlayer for laminated glass, and laminated glass
MX2018001897A MX2018001897A (es) 2015-09-11 2016-09-08 Intercapa para vidrio laminado y vidrio laminado.
CN201680049704.5A CN108349798B (zh) 2015-09-11 2016-09-08 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
KR1020187000789A KR20180052593A (ko) 2015-09-11 2016-09-08 접합 유리용 중간막 및 접합 유리

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-180218 2015-09-11
JP2015180218 2015-09-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017043574A1 true WO2017043574A1 (ja) 2017-03-16

Family

ID=58239781

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/076449 WO2017043574A1 (ja) 2015-09-11 2016-09-08 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10683694B2 (ja)
EP (1) EP3348530A4 (ja)
JP (1) JP6655024B2 (ja)
KR (1) KR20180052593A (ja)
CN (1) CN108349798B (ja)
MX (1) MX2018001897A (ja)
TW (1) TWI724025B (ja)
WO (1) WO2017043574A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102560885B1 (ko) 2015-02-05 2023-07-31 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
KR102156986B1 (ko) 2018-12-20 2020-09-16 에스케이씨 주식회사 유리접합용 필름 및 이를 포함하는 접합유리
KR102156985B1 (ko) * 2018-12-20 2020-09-16 에스케이씨 주식회사 유리접합용 필름 및 이의 제조방법
KR102156988B1 (ko) * 2018-12-31 2020-09-16 에스케이씨 주식회사 유리접합용 필름, 이의 제조방법, 이를 포함하는 접합유리 및 이를 포함하는 이동수단

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001048600A (ja) * 1999-08-10 2001-02-20 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2004067427A (ja) * 2002-08-05 2004-03-04 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
WO2012141002A1 (ja) * 2011-04-14 2012-10-18 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2013006727A (ja) * 2011-06-23 2013-01-10 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2015516934A (ja) * 2012-03-09 2015-06-18 ソルティア・インコーポレーテッド 高剛性中間層及び軽量ラミネート化多層パネル

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1281690B1 (en) * 2000-03-02 2009-10-14 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer film for laminated glass and laminated glass
JP2007070200A (ja) 2005-09-09 2007-03-22 Asahi Glass Co Ltd 合わせガラス
KR101761436B1 (ko) * 2009-12-28 2017-07-25 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
WO2011081190A1 (ja) * 2009-12-28 2011-07-07 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP4938913B2 (ja) * 2010-09-01 2012-05-23 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
CN103140451B (zh) * 2010-09-30 2015-08-05 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
US20170100918A1 (en) 2015-10-09 2017-04-13 Solutia Inc. High rigidity interlayers and light weight laminated multiple layer panels
US20170100919A1 (en) 2015-10-09 2017-04-13 Solutia Inc. High rigidity interlayers and light weight laminated multiple layer panels

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001048600A (ja) * 1999-08-10 2001-02-20 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2004067427A (ja) * 2002-08-05 2004-03-04 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
WO2012141002A1 (ja) * 2011-04-14 2012-10-18 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2013006727A (ja) * 2011-06-23 2013-01-10 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2015516934A (ja) * 2012-03-09 2015-06-18 ソルティア・インコーポレーテッド 高剛性中間層及び軽量ラミネート化多層パネル

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3348530A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
MX2018001897A (es) 2018-06-20
TW201718430A (zh) 2017-06-01
US20180209207A1 (en) 2018-07-26
CN108349798B (zh) 2020-10-20
EP3348530A1 (en) 2018-07-18
CN108349798A (zh) 2018-07-31
KR20180052593A (ko) 2018-05-18
US10683694B2 (en) 2020-06-16
EP3348530A4 (en) 2019-05-08
TWI724025B (zh) 2021-04-11
JPWO2017043574A1 (ja) 2018-06-21
JP6655024B2 (ja) 2020-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6630760B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2017135448A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP6655024B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2016159210A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2016069278A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP6240018B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2017043624A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP6698542B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2016183076A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2016183077A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2017222572A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2016183078A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016560018

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16844435

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187000789

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15745969

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: MX/A/2018/001897

Country of ref document: MX

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2016844435

Country of ref document: EP