KR20180052593A - 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 - Google Patents

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KR20180052593A
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다쯔야 이와모또
나미 미나꾸찌
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세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
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Abstract

접합 유리의 굽힘 강성을 높일 수 있고, 또한 접합 유리의 차음성을 높일 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공한다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 열가소성 수지 및 가소제를 포함하는 제1, 제2, 제3 층을 구비하고, 상기 제1 층에 관련한 흐림점 1은, 상기 제2 층에 관련한 흐림점 2, 및 상기 제3 층에 관련한 흐림점 3보다도 낮고, 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 2와의 차의 절댓값 XA, 및 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 3과의 차의 절댓값 XB는 118℃ 이상이고, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 가소제의 함유량을 Y로 했을 때, Y≤-0.16XA+60 및 Y≤-0.16XB+60을 충족한다.

Description

접합 유리용 중간막 및 접합 유리
본 발명은, 접합 유리를 얻기 위해 사용되는 접합 유리용 중간막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리에 관한 것이다.
접합 유리는 외부 충격을 받아 파손되어도 유리 파편의 비산량이 적어, 안전성이 우수하다. 이로 인해, 상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는, 2개의 유리판의 사이에 접합 유리용 중간막을 끼워 넣음으로써, 제조되고 있다.
상기 접합 유리용 중간막으로서는, 1층의 구조를 갖는 단층의 중간막과, 2층 이상의 구조를 갖는 다층의 중간막이 있다.
상기 접합 유리용 중간막의 일례로서, 하기 특허문헌 1에는, 아세탈화도가 60 내지 85몰％인 폴리비닐아세탈 수지 100중량부와, 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염 중 적어도 1종의 금속염 0.001 내지 1.0중량부와, 30중량부를 초과하는 가소제를 포함하는 차음층이 개시되어 있다. 이 차음층은, 단층으로 중간막으로서 사용될 수 있다.
또한, 하기 특허문헌 1에는, 상기 차음층과 다른 층이 적층된 다층의 중간막도 기재되어 있다. 차음층에 적층되는 다른 층은, 아세탈화도가 60 내지 85몰％인 폴리비닐아세탈 수지 100중량부와, 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염 중 적어도 1종의 금속염 0.001 내지 1.0중량부와, 30중량부 이하인 가소제를 포함한다.
하기 특허문헌 2에는, 33℃를 초과하는 유리 전이 온도를 갖는 중합체층인 중간막이 개시되어 있다. 특허문헌 2에서는, 상기 중합체층이, 두께가 4.0㎜ 이하인 유리판의 사이에 배치되는 것이 기재되어 있다.
일본 특허공개 제2007-070200호 공보 US2013/0236711A1
특허문헌 1 및 2에 기재된 바와 같은 종래의 중간막을 사용한 접합 유리에서는, 굽힘 강성이 낮은 것이 있다. 이로 인해, 접합 유리가 예를 들어 자동차의 사이드 도어에 사용되는 경우에는, 접합 유리를 고정하는 프레임이 없고, 접합 유리의 강성이 낮은 것에 기인하는 휨이 원인으로, 유리의 개폐에 지장을 초래하는 경우가 있다.
또한, 최근, 접합 유리를 경량화하기 위해서, 유리판의 두께를 얇게 하는 것이 요구되고 있다. 2개의 유리판의 사이에 중간막이 끼워 넣어진 접합 유리에 있어서, 유리판의 두께를 얇게 하면, 굽힘 강성을 충분히 높게 유지하는 것이 곤란하다는 문제가 있다.
유리판의 두께가 얇더라도, 중간막에 기인하여 접합 유리의 굽힘 강성을 높일 수 있으면, 접합 유리를 경량화할 수 있다. 접합 유리가 경량이면, 접합 유리에 사용하는 재료의 양을 적게 할 수 있어, 환경 부하를 저감시킬 수 있다. 또한, 경량인 접합 유리를 자동차에 사용하면, 연비를 향상시킬 수 있어, 결과적으로 환경 부하를 저감시킬 수 있다.
또한, 중간막을 사용한 접합 유리에서는, 굽힘 강성이 높은 것에 더해, 차음성도 높은 것이 요망된다. 특허문헌 1에는, 차음성이 높은 접합 유리가 개시되어 있지만, 굽힘 강성을 높게 하는 것이 곤란하다. 특허문헌 2에는, 33℃를 초과하는 유리 전이 온도를 갖는 중합체층과, 20℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 중합체층이 적층된 중간막이 개시되어 있다. 그러나, 인용 문헌 2에 개시된 중간막을 사용한 접합 유리에서는, 제작 직후의 접합 유리의 굽힘 강성이 충분히 높아지지 않을 뿐만 아니라, 제작으로부터 시간이 경과한 접합 유리에서는, 제작 직후의 접합 유리와 비교하여, 굽힘 강성이 현저하게 저하되어 버린다는 문제가 있다.
본 발명의 목적은, 제작 직후의 접합 유리의 굽힘 강성뿐만 아니라, 제작으로부터 시간이 경과한 접합 유리의 굽힘 강성을 높일 수 있으며, 또한 접합 유리의 차음성을 높일 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 3층 이상의 구조를 갖고, 또한 열가소성 수지 및 가소제를 포함하는 접합 유리용 중간막이며, 열가소성 수지 및 가소제를 포함하는 제1 층, 상기 제1 층의 제1 표면에 적층되고, 또한 열가소성 수지 및 가소제를 포함하는 제2 층, 및 상기 제1 층의 상기 제1 표면과는 반대의 제2 표면에 적층되고, 또한 열가소성 수지 및 가소제를 포함하는 제3 층을 구비하고, 상기 제1 층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제1 층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 1은, 상기 제2 층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제2 층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 2, 및 상기 제3 층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제3 층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 3보다도 낮고, 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 2와의 차의 절댓값 XA, 및 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 3과의 차의 절댓값 XB는 118℃ 이상이며, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 가소제의 함유량을 Y로 했을 때, Y≤-0.16XA+60 및 Y≤-0.16XB+60을 충족하는, 접합 유리용 중간막이 제공된다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어떤 특정한 국면에서는, 상기 제1 층 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 상기 제1 층 중의 상기 가소제의 함유량은, 상기 제2 층 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 상기 제2 층 중의 상기 가소제의 함유량보다도 많다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어떤 특정한 국면에서는, 상기 제1 층 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 상기 제1 층 중의 상기 가소제의 함유량은, 상기 제3 층 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 상기 제3 층 중의 상기 가소제의 함유량보다도 많다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어떤 특정한 국면에서는, 상기 흐림점 1이 0℃ 이상, 40℃ 이하이다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어떤 특정한 국면에서는, 상기 흐림점 1이 5℃를 초과하고, 30℃ 이하이다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어떤 특정한 국면에서는, 상기 흐림점 2 및 상기 흐림점 3이 125℃ 이상, 180℃ 이하이다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어떤 특정한 국면에서는, 상기 흐림점 2 및 상기 흐림점 3이 135℃ 이상, 170℃ 이하이다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어떤 특정한 국면에서는, 상기 제1 층 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 상기 제1 층 중의 상기 가소제의 함유량이 55중량부 이상, 100중량부 이하이다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어떤 특정한 국면에서는, 상기 제2 층 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 상기 제2 층 중의 상기 가소제의 함유량, 및 상기 제3 층 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 상기 제3 층 중의 상기 가소제의 함유량이 50중량부 이하이다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어떤 특정한 국면에서는, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 가소제의 함유량 Y가 25중량부 이상, 40중량부 이하이다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어떤 특정한 국면에서는, 상기 제1 층 중의 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이며, 상기 제2 층 중의 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이며, 상기 제3 층 중의 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어떤 특정한 국면에서는, 상기 제1 층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기 함유율이, 상기 제2 층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기 함유율보다도 낮다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어떤 특정한 국면에서는, 상기 접합 유리용 중간막은, 두께가 2㎜ 미만인 제1 유리판을 사용하며, 상기 제1 유리판과 제2 유리판의 사이에 배치되고, 접합 유리를 얻기 위해서 사용된다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 전술한 접합 유리용 중간막을 구비하고, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재의 사이에, 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리가 제공된다.
본 발명에 따른 접합 유리의 어떤 특정한 국면에서는, 상기 제1 접합 유리 부재가 제1 유리판이며, 상기 제1 유리판의 두께가 2㎜ 미만이다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 3층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며, 열가소성 수지 및 가소제를 포함하는 제1 층, 상기 제1 층의 제1 표면에 적층되고, 또한 열가소성 수지 및 가소제를 포함하는 제2 층, 및 상기 제1 층의 상기 제1 표면과는 반대의 제2 표면에 적층되고, 또한 열가소성 수지 및 가소제를 포함하는 제3 층을 구비하고, 상기 제1 층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제1 층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 1은, 상기 제2 층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제2 층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 2, 및 상기 제3 층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제3 층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 3보다도 낮고, 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 2와의 차의 절댓값 XA, 및 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 3과의 차의 절댓값 XB는 118℃ 이상이고, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 가소제의 함유량을 Y로 했을 때, Y≤-0.16XA+60 및 Y≤-0.16XB+60을 충족하므로, 제작 직후의 접합 유리의 굽힘 강성뿐만 아니라, 제작으로부터 시간이 경과한 접합 유리의 굽힘 강성을 높일 수 있으며, 또한 접합 유리의 차음성을 높일 수 있다.
도 1은, 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2는, 도 1에 도시한 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 3은, 굽힘 강성의 측정 방법을 설명하기 위한 모식도이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막(본 명세서에 있어서, 「중간막」이라고 약기하는 경우가 있음)은, 3층 이상의 구조를 갖는다. 본 발명에 따른 중간막은, 3층의 구조를 갖고 있어도 되고, 4층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다. 본 발명에 따른 중간막은, 열가소성 수지 및 가소제를 포함하는 제1 층을 구비한다. 예를 들어, 본 발명에 따른 중간막은, 열가소성 수지 및 가소제를 포함하는 제1 층과, 상기 제1 층의 제1 표면에 적층되고, 또한 열가소성 수지 및 가소제를 포함하는 제2 층과, 상기 제1 층의 상기 제1 표면과는 반대의 제2 표면에 적층되고, 또한 열가소성 수지 및 가소제를 포함하는 제3 층을 구비하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 최외층이어도 되고, 상기 제2 층의 상기 제1 층이 적층되어 있는 면의 반대측에 다른 층이 적층되어 있어도 된다. 상기 제3 층은 최외층이어도 되고, 상기 제3 층의 상기 제1 층이 적층되어 있는 면의 반대측에 다른 층이 적층되어 있어도 된다.
본 발명에 따른 중간막에서는, 상기 제1 층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제1 층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 1은, 상기 제2 층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제2 층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 2, 및 상기 제3 층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제3 층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 3보다도 낮다.
본 발명에 따른 중간막에서는, 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 2와의 차의 절댓값 XA(단위: ℃), 및 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 3과의 차의 절댓값 XB(단위: ℃)는 118℃ 이상이고, 접합 유리용 중간막 중의 열가소성 수지 100중량부에 대한, 접합 유리용 중간막 중의 가소제의 함유량을 Y(단위: 중량부)로 했을 때, Y≤-0.16XA+60 및 Y≤-0.16XB+60을 충족한다.
본 발명에 따른 중간막에서는, 상기 구성이 구비되어 있으므로, 중간막을 사용한 제작 직후의 접합 유리의 굽힘 강성뿐만 아니라, 제작으로부터 시간이 경과한 접합 유리의 굽힘 강성을 높일 수 있으며, 또한 접합 유리의 차음성을 높일 수 있다. 또한, 접합 유리를 얻기 위해서, 중간막은, 제1 유리판과 제2 유리판의 사이에 배치되는 경우가 많다. 제1 유리판의 두께가 얇더라도, 본 발명에 따른 중간막의 사용에 의해, 접합 유리의 굽힘 강성을 충분히 높게 할 수 있다. 또한, 제1 유리판과 제2 유리판의 양쪽의 두께가 얇더라도, 본 발명에 따른 중간막의 사용에 의해, 접합 유리의 굽힘 강성을 충분히 높게 할 수 있다. 또한, 제1 유리판과 제2 유리판의 양쪽의 두께가 두꺼우면, 접합 유리의 굽힘 강성은 보다 한층 높아진다.
또한, 본 발명에 따른 중간막에서는, 상기 구성이 구비되어 있으므로, 중간막을 사용한 접합 유리의 차음성도 높일 수 있다.
상기 제2 층의 상기 제1 층측과는 반대의 표면은, 접합 유리 부재 또는 유리판이 적층되는 표면인 것이 바람직하다. 상기 제2 층에 적층되는 유리판의 두께는 2㎜ 미만(바람직하게는 1㎜ 이하)인 것이 바람직하다. 상기 제3 층의 상기 제1 층측과는 반대의 표면은, 접합 유리 부재 또는 유리판이 적층되는 표면인 것이 바람직하다. 상기 제3 층에 적층되는 유리판의 두께는 2㎜ 미만(바람직하게는 1㎜ 이하)인 것이 바람직하다.
중간막에 기인하여 굽힘 강성을 충분히 높게 할 수 있으므로, 상기 중간막은, 두께가 2㎜ 미만(바람직하게는 1㎜ 이하)인 제1 유리판을 사용하며, 해당 제1 유리판과 제2 유리판의 사이에 배치되고, 접합 유리를 얻기 위해서 적합하게 사용된다. 중간막에 기인하여 굽힘 강성을 충분히 높게 할 수 있으므로, 상기 중간막은, 두께가 2㎜ 미만(바람직하게는 1㎜ 이하)인 제1 유리판과 두께가 2㎜ 미만(바람직하게는 1㎜ 이하)인 제2 유리판을 사용하며, 상기 제1 유리판과 상기 제2 유리판의 사이에 배치되고, 접합 유리를 얻기 위해서 보다 적합하게 사용된다.
이하, 도면을 참조하면서, 본 발명의 구체적인 실시 형태를 설명한다.
도 1에, 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 단면도로 나타낸다.
도 1에 도시한 중간막(11)은, 3층 이상의 구조를 갖는 다층의 중간막이다. 중간막(11)은, 접합 유리를 얻기 위해서 사용된다. 중간막(11)은, 접합 유리용 중간막이다. 중간막(11)은, 제1 층(1)과, 제2 층(2)과, 제3 층(3)을 구비한다. 제1 층(1)의 제1 표면(1a)에, 제2 층(2)이 배치되어 있으며, 적층되어 있다. 제1 층(1)의 제1 표면(1a)과는 반대의 제2 표면(1b)에, 제3 층(3)이 배치되어 있으며, 적층되어 있다. 제1 층(1)은 중간층이다. 제2 층(2) 및 제3 층(3)은 각각, 보호층이며, 본 실시 형태에서는 표면층이다. 제1 층(1)은, 제2 층(2)과 제3 층(3)의 사이에 배치되어 있으며, 끼워 넣어져 있다. 따라서, 중간막(11)은, 제2 층(2)과 제1 층(1)과 제3 층(3)이 이 순서로 적층된 다층 구조(제2 층(2)/제1 층(1)/제3 층(3))를 갖는다.
이하, 본 발명에 따른 중간막을 구성하는 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 상세, 그리고 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층에 포함되는 각 성분의 상세를 설명한다.
(열가소성 수지)
상기 제1 층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (1)이라고 기재하는 경우가 있음)를 포함한다. 상기 제1 층은, 열가소성 수지 (1)로서, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (1)이라고 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (2)라고 기재하는 경우가 있음)를 포함하고, 열가소성 수지 (2)로서, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (2)라고 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (3)이라고 기재하는 경우가 있음)를 포함하고, 열가소성 수지 (3)으로서, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (3)이라고 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 열가소성 수지 (1)과 상기 열가소성 수지 (2)와 상기 열가소성 수지 (3)은, 동일해도 되며, 상이해도 되지만, 차음성이 보다 한층 높아지는 점에서, 상기 열가소성 수지 (1)은, 상기 열가소성 수지 (2) 및 상기 열가소성 수지 (3)과 상이한 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)과 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)와 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)은, 동일해도 되며, 상이해도 되지만, 차음성이 보다 한층 높아지는 점에서, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)은, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)과 상이한 것이 바람직하다. 상기 열가소성 수지 (1), 상기 열가소성 수지 (2) 및 상기 열가소성 수지 (3)은 각각, 1종만이 사용되어도 되며, 2종 이상이 병용되어도 된다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1), 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)은 각각, 1종만이 사용되어도 되며, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 열가소성 수지로서는, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지 및 폴리비닐알코올 수지 등을 들 수 있다. 이들 이외의 열가소성 수지를 사용해도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지는, 폴리비닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70 내지 99.9몰％이다.
상기 폴리비닐알코올(PVA)의 평균 중합도는, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 보다 한층 바람직하게는 1500 이상, 더욱 바람직하게는 1600 이상, 특히 바람직하게는 2600 이상, 가장 바람직하게는 2700 이상, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하, 더욱 바람직하게는 3500 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 중간막의 성형이 용이해진다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 내지 5인 것이 바람직하고, 4 또는 5인 것이 바람직하다.
상기 알데히드로서, 일반적으로는, 탄소수가 1 내지 10인 알데히드가 적합하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10인 알데히드로서는, 예를 들어 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드가 바람직하고, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드 또는 n-발레르알데히드가 보다 바람직하며, n-부틸알데히드 또는 n-발레르알데히드가 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는, 1종만이 사용되어도 되며, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 17몰％ 이상, 보다 바람직하게는 20몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 22몰％ 이상, 바람직하게는 28몰％ 이하, 보다 바람직하게는 27몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 25몰％ 이하, 특히 바람직하게는 24몰％ 이하이다. 상기 수산기 함유율이 상기 하한 이상이면 중간막의 기계 강도가 보다 한층 높아진다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기 함유율이 20몰％ 이상이면 반응 효율이 높아 생산성이 우수하고, 또한 28몰％ 이하이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다. 또한, 상기 수산기 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아져서, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 각 함유율은, 바람직하게는 25몰％ 이상, 보다 바람직하게는 28몰％ 이상, 보다 바람직하게는 30몰％ 이상, 보다 한층 바람직하게는 31.5몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 32몰％ 이상, 특히 바람직하게는 33몰％ 이상, 바람직하게는 40몰％ 이하, 보다 바람직하게는 38몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 37몰％ 이하, 특히 바람직하게는 36몰％ 이하이다. 상기 수산기 함유율이 상기 하한 이상이면 굽힘 강성이 보다 한층 높아지고, 중간막의 접착력이 보다 한층 높아진다. 또한, 상기 수산기 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아져서, 중간막의 취급이 용이해진다.
차음성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기 함유율은, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기 함유율보다도 낮은 것이 바람직하다. 차음성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기 함유율은, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기 함유율보다도 낮은 것이 바람직하다. 차음성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기 함유율과의 차의 절댓값, 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기 함유율과의 차의 절댓값은, 바람직하게는 1몰％ 이상, 보다 바람직하게는 5몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 9몰％ 이상, 특히 바람직하게는 10몰％ 이상, 가장 바람직하게는 12몰％ 이상이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기 함유율과의 차의 절댓값, 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기 함유율과의 차의 절댓값은, 바람직하게는 20몰％ 이하이다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기 함유율은, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도(아세틸기량)는, 바람직하게는 0.01몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1몰％ 이상, 보다 한층 바람직하게는 7몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 9몰％ 이상, 바람직하게는 30몰％ 이하, 보다 바람직하게는 25몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 24몰％ 이하, 특히 바람직하게는 20몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도가 0.1몰％ 이상, 25몰％ 이하이면, 내관통성이 우수하다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세틸화도는, 바람직하게는 0.01몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰％ 이상, 바람직하게는 10몰％ 이하, 보다 바람직하게는 2몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다.
상기 아세틸화도는, 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 47몰％ 이상, 보다 바람직하게는 60몰％ 이상, 바람직하게는 85몰％ 이하, 보다 바람직하게는 80몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 75몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 55몰％ 이상, 보다 바람직하게는 60몰％ 이상, 바람직하게는 75몰％ 이하, 보다 바람직하게는 71몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 아세탈화도는, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량과, 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 차감한 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다.
또한, 상기 수산기 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다. 단, ASTM D1396-92에 의한 측정을 사용해도 된다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우는, 상기 수산기 함유율(수산기량), 상기 아세탈화도(부티랄화도) 및 상기 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출될 수 있다.
접합 유리의 내관통성을 보다 한층 양호하게 하는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)은, 아세틸화도 (a)가 8몰％ 미만이고, 또한 아세탈화도 (a)가 65몰％ 이상인 폴리비닐아세탈 수지 (A)이거나, 또는 아세틸화도 (b)가 8몰％ 이상인 폴리비닐아세탈 수지 (B)인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)은, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (A)여도 되고, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (B)여도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (A)의 아세틸화도 (a)는 8몰％ 미만, 바람직하게는 7.9몰％ 이하, 보다 바람직하게는 7.8몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 6.5몰％ 이하, 특히 바람직하게는 6몰％ 이하, 바람직하게는 0.1몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 2몰％ 이상, 특히 바람직하게는 5몰％ 이상, 가장 바람직하게는 5.5몰％ 이상이다. 상기 아세틸화도 (a)가 0.1몰％ 이상, 8몰％ 미만이면 가소제의 이행을 용이하게 제어할 수 있고, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (A)의 아세탈화도 (a)는 65몰％ 이상, 바람직하게는 66몰％ 이상, 보다 바람직하게는 67몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 67.5몰％ 이상, 특히 바람직하게는 75몰％ 이상, 바람직하게는 85몰％ 이하, 보다 바람직하게는 84몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 83몰％ 이하, 특히 바람직하게는 82몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도 (a)가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다. 상기 아세탈화도 (a)가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지 (A)를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간을 단축할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (A)의 수산기 함유율 (a)는 바람직하게는 18몰％ 이상, 보다 바람직하게는 19몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 20몰％ 이상, 특히 바람직하게는 21몰％ 이상, 가장 바람직하게는 23몰％ 이상, 바람직하게는 31몰％ 이하, 보다 바람직하게는 30몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 29몰％ 이하, 특히 바람직하게는 28몰％ 이하이다. 상기 수산기 함유율 (a)가 상기 하한 이상이면 상기 제1 층의 접착력이 보다 한층 높아진다. 상기 수산기 함유율 (a)가 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (B)의 아세틸화도 (b)는 8몰％ 이상, 바람직하게는 9몰％ 이상, 보다 바람직하게는 9.5몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 10몰％ 이상, 특히 바람직하게는 10.5몰％ 이상, 바람직하게는 30몰％ 이하, 보다 바람직하게는 28몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 26몰％ 이하, 특히 바람직하게는 24몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도 (b)가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다. 상기 아세틸화도 (b)가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지 (B)를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간을 단축할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (B)의 아세탈화도 (b)는 바람직하게는 50몰％ 이상, 보다 바람직하게는 53몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 55몰％ 이상, 특히 바람직하게는 60몰％ 이상, 바람직하게는 78몰％ 이하, 보다 바람직하게는 75몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 72몰％ 이하, 특히 바람직하게는 70몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도 (b)가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다. 상기 아세탈화도 (b)가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지 (B)를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간을 단축할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (B)의 수산기 함유율 (b)는 바람직하게는 18몰％ 이상, 보다 바람직하게는 19몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 20몰％ 이상, 특히 바람직하게는 21몰％ 이상, 가장 바람직하게는 23몰％ 이상, 바람직하게는 31몰％ 이하, 보다 바람직하게는 30몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 29몰％ 이하, 특히 바람직하게는 28몰％ 이하이다. 상기 수산기 함유율 (b)가 상기 하한 이상이면 상기 제1 층의 접착력이 보다 한층 높아진다. 상기 수산기 함유율 (b)가 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (A) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (B)는 각각, 폴리비닐부티랄 수지인 것이 바람직하다.
(가소제)
상기 제1 층은 가소제(이하, 가소제 (1)이라고 기재하는 경우가 있음)를 포함한다. 상기 제2 층은 가소제(이하, 가소제 (2)라고 기재하는 경우가 있음)를 포함한다. 상기 제3 층은 가소제(이하, 가소제 (3)이라고 기재하는 경우가 있음)를 포함한다. 가소제의 사용에 의해, 또한 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 병용에 의해, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 층의 접합 유리 부재 또는 다른 층에 대한 접착력이 적절하게 높아진다. 상기 가소제는 특별히 한정되지 않는다. 상기 가소제 (1)과 상기 가소제 (2)와 상기 가소제 (3)은 동일해도 되며, 상이해도 된다. 상기 가소제 (1), 상기 가소제 (2) 및 상기 가소제 (3)은 각각, 1종만이 사용되어도 되며, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 가소제로서는, 1염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 그리고 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 유기 인산 가소제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기 에스테르 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 1염기성 유기산 에스테르로서는, 글리콜과 1염기성 유기산과의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로서는, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 1염기성 유기산으로서는, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.
상기 다염기성 유기산 에스테르로서는, 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 8의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올과의 에스테르 화합물 등을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는, 아디프산, 세바스산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.
상기 유기 에스테르 가소제로서는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아지페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산노닐과의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 세바스산디부틸, 유변성 세바스산알키드, 및 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용해도 된다. 전술한 아디프산에스테르 이외의 다른 아디프산에스테르를 사용해도 된다.
상기 유기 인산 가소제로서는, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제는, 하기 식 (1)로 표시되는 디에스테르 가소제인 것이 바람직하다.
Figure pct00001
상기 식 (1) 중, R1 및 R2는 각각, 탄소수 2 내지 10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내며, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (1) 중의 R1 및 R2는 각각, 탄소수 5 내지 10의 유기기인 것이 바람직하고, 탄소수 6 내지 10의 유기기인 것이 보다 바람직하다.
상기 가소제는, 디-(2-부톡시에틸)-아디페이트(DBEA), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3GH) 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트를 포함하는 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3GH) 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트를 포함하는 것이 보다 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트를 포함하는 것이 더욱 바람직하며, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 특히 바람직하다.
상기 열가소성 수지 (2) 100중량부에 대한 상기 가소제 (2)의 함유량(이하, 함유량 (2)라고 기재하는 경우가 있음), 및 상기 열가소성 수지 (3) 100중량부에 대한 상기 가소제 (3)의 함유량(이하, 함유량 (3)이라고 기재하는 경우가 있음)은 각각, 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 15중량부 이상, 더욱 바람직하게는 20중량부 이상, 특히 바람직하게는 24중량부 이상, 바람직하게는 50중량부 이하, 보다 바람직하게는 40중량부 이하, 더욱 바람직하게는 35중량부 이하, 특히 바람직하게는 32중량부 이하, 가장 바람직하게는 30중량부 이하이다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 상기 하한 이상이면 중간막의 유연성이 높아져서, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 상기 상한 이하이면, 굽힘 강성이 보다 한층 높아진다.
상기 열가소성 수지 (1) 100중량부에 대한 상기 가소제 (1)의 함유량(이하, 함유량 (1)이라고 기재하는 경우가 있음)은, 바람직하게는 50중량부 이상, 보다 바람직하게는 55중량부 이상, 더욱 바람직하게는 60중량부 이상, 바람직하게는 100중량부 이하, 보다 바람직하게는 90중량부 이하, 더욱 바람직하게는 85중량부 이하, 특히 바람직하게는 80중량부 이하이다. 상기 함유량 (1)이 상기 하한 이상이면 중간막의 유연성이 높아져서, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (1)이 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아진다.
접합 유리의 차음성을 높이기 위해서, 상기 함유량 (1)은 상기 함유량 (2)보다도 많은 것이 바람직하고, 상기 함유량 (1)은 상기 함유량 (3)보다도 많은 것이 바람직하다.
접합 유리의 차음성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 상기 함유량 (2)와 상기 함유량 (1)과의 차의 절댓값, 및 상기 함유량 (3)과 상기 함유량 (1)과의 차의 절댓값은 각각, 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 15중량부 이상, 더욱 바람직하게는 20중량부 이상이다. 상기 함유량 (2)와 상기 함유량 (1)과의 차의 절댓값, 및 상기 함유량 (3)과 상기 함유량 (1)과의 차의 절댓값은 각각, 바람직하게는 80중량부 이하, 보다 바람직하게는 75중량부 이하, 더욱 바람직하게는 70중량부 이하이다.
(흐림점)
상기 제1 층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제1 층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 1은, 상기 제2 층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제2 층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 2, 및 상기 제3 층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제3 층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 3보다도 낮다. 상기 흐림점 1을 상기 흐림점 2 및 상기 흐림점 3보다도 낮게 함으로써, 접합 유리의 차음성을 높게 할 수 있다.
상기 제1 층 중의 상기 열가소성 수지 및 상기 가소제는, 상기 제1 층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제1 층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 1을 갖는다. 상기 제2 층 중의 상기 열가소성 수지 및 상기 가소제는, 상기 제2 층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제2 층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 2를 갖는다. 상기 제3 층 중의 상기 열가소성 수지 및 상기 가소제는, 상기 제3 층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제3 층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 3을 갖는다.
접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아지는 점에서, 상기 흐림점 1은 상기 흐림점 2 및 상기 흐림점 3보다도 100℃ 이하 낮은 것이 바람직하고, 110℃ 이하 낮은 것이 보다 바람직하고, 120℃ 이하 낮은 것이 더욱 바람직하며, 130℃ 이하 낮은 것이 특히 바람직하다. 즉, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아지는 점에서, 상기 흐림점 1이 상기 흐림점 2 및 상기 흐림점 3보다도 낮고, 또한 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 2 및 상기 흐림점 3과의 차의 절댓값이 100℃ 이상(보다 바람직하게는 110℃ 이상, 더욱 바람직하게는 120℃ 이상, 특히 바람직하게는 130℃ 이상)인 것이 바람직하다. 접합 유리의 강성이 보다 한층 높아지는 점에서, 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 2와의 차의 절댓값 및 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 3과의 차의 절댓값은, 160℃ 이하인 것이 바람직하고, 150℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, 145℃ 이하인 것이 더욱 바람직하며, 140℃ 이하인 것이 특히 바람직하다.
상기 흐림점 1은 바람직하게는 -25℃ 이상, 보다 바람직하게는 -20℃ 이상, 더욱 바람직하게는 -15℃ 이상, 특히 바람직하게는 -10℃ 이상, 바람직하게는 40℃ 이하, 보다 바람직하게는 35℃ 이하, 더욱 바람직하게는 30℃ 이하이다. 상기 흐림점 1이 상기 하한 이상이면 접합 유리의 강성이 보다 한층 높아진다. 상기 흐림점 1이 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다.
상기 흐림점 2 및 상기 흐림점 3은 바람직하게는 100℃ 이상, 보다 바람직하게는 105℃ 이상, 더욱 바람직하게는 110℃ 이상, 특히 바람직하게는 115℃ 이상, 바람직하게는 190℃ 이하, 보다 바람직하게는 185℃ 이하, 더욱 바람직하게는 180℃ 이하이다. 상기 흐림점 2 및 상기 흐림점 3이 상기 하한 이상이면 접합 유리의 강성이 보다 한층 높아진다. 상기 흐림점 1이 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다.
상기 흐림점은, JIS K2266 「원유 및 석유 제품의 유동점, 및 석유 제품 흐림점 시험 방법」에 준거하여 측정되는 흐림점이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 및 상기 가소제를 사용하여 측정되는 흐림점은, 구체적으로는, 가소제 3.5g(100중량부)과 폴리비닐아세탈 수지 0.28g(8중량부)을 준비하고, 시험관(직경 2㎝) 내에서, 상기 가소제 3.5g(100중량부)과 상기 폴리비닐아세탈 수지 0.28g(8중량부)을 혼합하여, 상기 가소제에 상기 폴리비닐아세탈 수지를 용해시킨 용액을 150℃ 가열한 후(용액을 150℃로 가열해도 흐림이 소실되지 않는 경우에는, 용액의 흐림이 소실되는 온도까지 가열 온도를 올리고(바람직하게는 5℃ 간격으로 가열 온도를 상승)), 시험관을 -20℃의 분위기하에 방치하여 용액의 온도를 -15℃까지 강하시키거나, 또는 시험관을 -196℃의 분위기하에 방치하여 용액의 온도를 상기 가소제의 유동점 온도까지 강하시켰을 때, 이 용액의 일부에 흐림이 발생하기 시작하는 온도를 의미한다(제1 흐림점의 판정 방법). 흐림점이 낮을수록, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 상용성이 높음을 나타낸다. 또한, 시험관을 -20℃의 분위기하에 방치하여 용액의 온도를 -15℃까지 강하시켜서 용액의 일부에 흐림이 발생하기 시작하는 경우에는, 시험관을 -196℃가 아니라 -20℃의 분위기에 방치한다.
따라서, 상기 흐림점을 평가할 때에는, 제1 층에 포함되어 있는 폴리비닐아세탈 수지 8중량부와, 제1 층에 포함되어 있는 가소제 100중량부를 준비한 후, 상기 가소제 100중량부에 상기 폴리비닐아세탈 수지 8중량부를 용해시킨 액이 사용된다.
상기 용액의 일부에 흐림이 발생하기 시작하는 온도(흐림점)의 측정 방법으로서는, 예를 들어, 용액의 외관을 눈으로 관찰하는 방법, 용액의 헤이즈를 헤이즈 미터로 측정하는 방법, 및 미리 흐림에 관한 복수 단계의 한도 견본을 제작해 놓고, 이 한도 견본과 대조하여 흐림을 판정하는 방법 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 용액의 외관을 눈으로 관찰하는 방법이 바람직하다. 용액의 헤이즈를 헤이즈 미터로 측정하는 경우에는, 헤이즈가 10％ 이상으로 되는 온도를 흐림점으로 한다.
또한, 상기 폴리비닐아세탈 수지 및 상기 가소제를 사용하여 측정되는 흐림점은, 상기 가소제 3.5g(100중량부)과 상기 폴리비닐아세탈 수지 0.28g(8중량부)을 준비하고, 시험관(직경 2㎝) 내에서, 상기 가소제 3.5g(100중량부)과 상기 폴리비닐아세탈 수지 0.28g(8중량부)을 혼합하여, 상기 가소제에 상기 폴리비닐아세탈 수지를 용해시킨 용액을 150℃로 가열하고, 이어서 소정 온도의 항온실 내에 시험관을 1시간 방치한 후, 해당 항온실의 온도를 유지하여 시험관 내의 용액의 헤이즈를 헤이즈 미터로 측정한 경우에, 헤이즈가 10％ 이상인지 여부에 따라서도 판단할 수 있다(제2 흐림점의 판정 방법). 예를 들어, 5℃, 0℃ 및 -5℃의 항온실 내에 시험관을 1시간 방치한 후, 해당 항온실의 온도를 유지하여 시험관 내의 용액의 헤이즈를 헤이즈 미터로 측정함으로써, 헤이즈가 10％ 이상을 나타낸 온도를 측정해도 된다.
본 발명에서는, 상기 흐림점은, 상기 제1 흐림점의 판정 방법으로 판정되어도 되고, 상기 제2 흐림점의 판정 방법으로 판정되어도 된다. 상기 제1 흐림점의 판정 방법으로 판정되는 것이 바람직하지만, 흐림점을 보다 한층 고정밀도로 특정하는 것 등을 목적으로 하여 상기 제2 흐림점의 판정 방법도 채용 가능하다.
또한, 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 2와의 차의 절댓값 XA, 및 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 3과의 차의 절댓값 XB는 118℃ 이상이고, 접합 유리용 중간막 중의 열가소성 수지 100중량부에 대한, 접합 유리용 중간막 중의 가소제의 함유량을 Y로 했을 때, Y≤-0.16XA+60(이하, 식 1이라고도 함) 및 Y≤-0.16XB+60(이하, 식 2이라고도 함)을 충족한다. 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 2와의 차의 절댓값 XA, 및 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 3과의 차의 절댓값 XB는, 바람직하게는 120℃ 이상, 보다 바람직하게는 121.5℃ 이상, 더욱 바람직하게는 123℃ 이상, 특히 바람직하게는 125℃ 이상, 바람직하게는 160℃ 이하, 보다 바람직하게는 155℃ 이하, 더욱 바람직하게는 150℃ 이하, 특히 바람직하게는 140℃ 이하이다. 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 2와의 차의 절댓값 XA, 및 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 3과의 차의 절댓값 XB가, 상기 하한 이상이면 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아지고, 상기 상한 이하이면 접합 유리의 강성이 보다 한층 높아진다.
접합 유리의 강성이 보다 한층 높아지는 점에서, 상기 함유량 Y는, Y≤-0.16XA+60을 충족하는 것이 바람직하고, Y≤-0.16XA+59.5를 충족하는 것이 보다 바람직하며, Y≤-0.16XA+59를 충족하는 것이 더욱 바람직하다. 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아지는 점에서, 상기 함유량 Y는, Y≥-0.16XA+51을 충족하는 것이 바람직하고, Y≥-0.16XA+52를 충족하는 것이 보다 바람직하고, Y≥-0.16XA+53을 충족하는 것이 더욱 바람직하며, Y≥-0.16XA+54를 충족하는 것이 특히 바람직하다. 접합 유리의 강성이 보다 한층 높아지는 점에서, 상기 함유량 Y는, Y≤-0.16XB+60을 충족하는 것이 바람직하고, Y≤-0.16XB+59.5를 충족하는 것이 보다 바람직하며, Y≤-0.16XB+59를 충족하는 것이 더욱 바람직하다. 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아지는 점에서, 상기 함유량 Y는, Y≥-0.16XB+51을 충족하는 것이 바람직하고, Y≥-0.16XB+52를 충족하는 것이 보다 바람직하고, Y≥-0.16XB+53을 충족하는 것이 더욱 바람직하며, Y≥-0.16XB+54를 충족하는 것이 특히 바람직하다.
또한, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아지는 점에서, 상기 함유량 Y는 바람직하게는 25중량부 이상, 보다 바람직하게는 26중량부 이상, 더욱 바람직하게는 27중량부 이상이다. 접합 유리의 강성이 보다 한층 높아지는 점에서, 상기 함유량 Y는 바람직하게는 41중량부 이하, 보다 바람직하게는 40.5중량부 이하, 더욱 바람직하게는 40중량부 이하이다.
종래의 차음막에서는, 표면층과 차음층과 표면층이 적층되어 있으며, 상기 차음층은 상기 표면층보다도 부드럽다. 이러한 차음막을 사용한 접합 유리는 강성이 낮아진다. 상기 차음층에 의해, 접합 유리의 강성이 저하되는 것을 방지하기 위해서, US2013/0236711A1에서는 표면층의 유리 전이 온도를 높게 하는 것이 개시되어 있다. 그러나, 표면층의 유리 전이 온도를 높게 하는 것만으로는, 제작 직후의 접합 유리의 강성이 충분히 얻어지지 않을 뿐만 아니라, 제작으로부터 시간이 경과하면, 현저하게 접합 유리의 강성이 저하되어 버린다는 문제가 있다. 한편, 차음층을 보다 단단하게 하면, 차음성이 충분히 얻어지지 않는다는 문제가 있다. 그래서, 본 발명자들은, 이들 문제의 원인을 검토한 결과, 표면층 및 차음층에 포함되는 가소제의 이행이 원인이라는 사실을 알아내었다. 즉, 표면층에 포함되는 가소제가 차음층으로 과잉 이행하거나, 차음층에 포함되는 가소제가 표면층으로 과잉 이행하거나 하는 것을 방지할 수 있으면, 제작 직후의 접합 유리뿐만 아니라, 제작으로부터 시간이 경과한 접합 유리의 강성을 높게 할 수 있다.
이들 문제의 구체적인 해결 수단을 설명한다. 첫째, 상기 흐림점 1은 상기 흐림점 2보다도 낮고, 또한 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 2와의 차의 절댓값 XA가 118℃ 이상이다.
상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 가소제의 함유량을 Y로 했을 때, Y≤-0.16XA+60 및 Y≤-0.16XB+60을 충족한다. 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 2와의 차 및 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 3과의 차가 커짐에 따라서, 상기 제2 층 중의 상기 가소제 및 상기 제3 층 중의 상기 가소제가, 상기 제1 층 중으로 이행하는 경향이 있다. 그로 인해, 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 2와의 차의 절댓값 XA, 및 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 3과의 차의 절댓값 XB가 커져도, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 가소제의 함유량 Y, 즉, 상기 접합 유리용 중간막 중의 합계 가소제 부수를 저감시킴으로써, 제작 직후의 접합 유리뿐만 아니라, 제작으로부터 시간이 경과한 접합 유리의 강성을 높게 할 수 있다. 한편, 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 2와의 차 및 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 3과의 차가 작아짐에 따라서, 상기 제2 층 중의 상기 가소제 및 상기 제3 층 중의 상기 가소제가, 상기 제1 층 중으로 이행하지 않게 되는 경향이 있다. 그로 인해, 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 2와의 차의 절댓값 XA, 및 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 3과의 차의 절댓값 XB가 작아져도, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 가소제의 함유량 Y, 즉, 상기 접합 유리용 중간막 중의 합계 가소제 부수를 증가시킴으로써, 접합 유리의 차음성을 높게 할 수 있다.
여기서, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 가소제의 함유량 Y에 대하여 설명한다. 상기 접합 유리용 중간막을 세로 0.5㎝, 가로 5㎝로 절단하고, 상기 제2 층, 상기 제1 층 및 상기 제3 층이 적층된 3층 구조인 경우에는, 측정 정밀도를 높이기 위해서, 상기 접합 유리용 중간막을, 23±2℃, 습도 25±5％의 환경하에, 12시간 방치한 후, 상기 제2 층을 상기 제1 층으로부터 박리하고, 이어서, 상기 제3 층을 상기 제1 층으로부터 박리한다. 박리된 상기 제1 층의 중량을 분석용 전자저울(A&D사 제조 GH-200)을 사용하여 측정하고, 박리된 상기 제1 층의 중량을 X1(㎎)로 한다. 박리된 상기 제1 층을, 가스 크로마토그래프(시마즈 세이사쿠쇼사 제조 GC-2014)를 사용하여, 상기 제1 층 중의 열가소성 수지 및 가소제의 합계에서 차지하는 열가소성 수지의 함유율(R1), 및 상기 제1 층 중의 열가소성 수지 및 가소제의 합계에서 차지하는 가소제의 함유율(P1)을 측정한다. 또한, 상기 R1은 상기 제1 층 중의 열가소성 수지의 함유량을, 상기 제1 층 중의 열가소성 수지 및 가소제의 합계 함유량으로 제산함으로써 산출하고, 상기 P1은 상기 제1 층 중의 가소제의 함유량을, 상기 제1 층 중의 열가소성 수지 및 가소제의 합계 함유량으로 제산함으로써 산출한다. 마찬가지로 하여, 상기 제2 층의 중량 X2(㎎), 상기 제2 층 중의 열가소성 수지 및 가소제의 합계에서 차지하는 열가소성 수지의 함유율(R2), 및 상기 제2 층 중의 열가소성 수지 및 가소제의 합계에서 차지하는 가소제의 함유율(P2)을 측정한다. 마찬가지로 하여, 상기 제3 층의 중량 X3(㎎), 상기 제3 층 중의 열가소성 수지 및 가소제의 합계에서 차지하는 열가소성 수지의 함유율(R3), 및 상기 제3 층 중의 열가소성 수지 및 가소제의 합계에서 차지하는 가소제의 함유율(P3)을 측정한다. 또한, 상기 제1 층 중의 열가소성 수지의 함유량을 X1(㎎)×R1, 상기 제2 층 중의 열가소성 수지의 함유량을 X2(㎎)×R2, 및 상기 제3 층 중의 열가소성 수지의 함유량을 X3(㎎)×R3으로서 산출하고, 상기 접합 유리용 중간막 중의 열가소성 수지의 함유량을 X1(㎎)×R1+X2(㎎)×R2+X3(㎎)×R3으로 한다. 마찬가지로 하여, 상기 제1 층 중의 가소제의 함유량을 X1(㎎)×P1, 상기 제2 층 중의 가소제의 함유량을 X2(㎎)×P2 및 상기 제3 층 중의 가소제의 함유량을 X3(㎎)×P3으로서 산출하고, 상기 접합 유리용 중간막 중의 가소제의 함유량을 X1(㎎)×P1+X2(㎎)×P2+X3(㎎)×P3으로 한다. 이 결과로부터, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 가소제의 함유량 Y를, [{X1(㎎)×P1+X2(㎎)×P2+X3(㎎)×P3}/{X1(㎎)×R1+X2(㎎)×R2+X3(㎎)×R3}]에 의해 산출한다. 상기 접합 유리용 중간막이 4층 이상의 다층 구조를 갖는 경우에는, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층을 특정하고, 3층 구조를 갖는 경우와 마찬가지로 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 가소제의 함유량 Y를 측정하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층 중 적어도 1층에 착색 영역을 포함하고, 또한 접합 유리용 중간막의 평면 방향의 일부에만 착색 영역을 갖는 경우에는, 착색 영역을 포함하지 않도록, 상기 접합 유리용 중간막을 세로 0.5㎝, 가로 5㎝로 절단한 다음, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 가소제의 함유량 Y를 측정하는 것이 바람직하다.
(실리카 입자)
상기 제1 층은 실리카 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 실리카 입자의 사용에 의해, 차음성을 저하시키지 않고, 강성이 보다 한층 높아지고, 또한 각 층간 접착력도 높아진다. 상기 실리카 입자는, 1종만이 사용되어도 되며, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 실리카 입자의 BET법에 의한 비표면적은 바람직하게는 50㎡/g 이상, 보다 바람직하게는 100㎡/g 이상, 더욱 바람직하게는 200㎡/g 이상, 특히 바람직하게는 250㎡/g 이상, 가장 바람직하게는 300㎡/g 이상, 바람직하게는 500㎡/g 이하이다. 상기 비표면적은, 비표면적/세공 분포 측정 장치를 사용하여 가스 흡착법에 의해 측정할 수 있다. 상기 측정 장치로서는, 예를 들어 시마즈 세이사쿠쇼사 제조 「ASAP 2420」등을 들 수 있다.
상기 열가소성 수지 (1) 100중량부에 대하여, 상기 실리카 입자의 함유량은, 바람직하게는 1중량부 이상, 보다 바람직하게는 5중량부 이상, 더욱 바람직하게는 10중량부 이상, 특히 바람직하게는 15중량부 이상, 바람직하게는 70중량부 이하, 보다 바람직하게는 64중량부 이하, 보다 한층 바람직하게는 60중량부 이하, 더욱 바람직하게는 55중량부 이하, 특히 바람직하게는 45중량부 이하, 가장 바람직하게는 35중량부 이하이다. 상기 실리카 입자의 함유량이 상기 하한 이상이면 각 층간의 접착력이 보다 한층 높아지고, 강성이 보다 한층 높아진다. 상기 실리카 입자의 함유량이 상기 상한 이하이면, 차음성이 보다 한층 높아진다.
(차열성 화합물)
상기 중간막은 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 차열성 화합물은, 1종만이 사용되어도 되며, 2종 이상이 병용되어도 된다.
성분 X:
상기 중간막은, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는 차열성 화합물이다. 상기 성분 X는, 1종만이 사용되어도 되며, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 성분 X는 특별히 한정되지 않는다. 성분 X로서, 종래 공지의 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물을 사용할 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 보다 한층 높게 하는 관점에서는, 상기 성분 X는, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌의 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, 프탈로시아닌 및 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다.
차열성을 효과적으로 높이고, 또한 장기간에 걸쳐 가시광선 투과율을 보다 한층 높은 레벨로 유지하는 관점에서는, 상기 성분 X는, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는, 바나듐 원자를 함유하는 것이 바람직하고, 구리 원자를 함유하는 것도 바람직하다. 상기 성분 X는, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌 및 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 더 한층 높게 하는 관점에서는, 상기 성분 X는, 바나듐 원자에 산소 원자가 결합한 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다.
상기 성분 X를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 성분 X의 함유량은, 바람직하게는 0.001중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.005중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.02중량％ 이상, 바람직하게는 0.2중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.05중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.04중량％ 이하이다. 상기 성분 X의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 예를 들어, 가시광선 투과율을 70％ 이상으로 하는 것이 가능하다.
차열 입자:
상기 중간막은 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 차열 입자는 차열성 화합물이다. 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 상기 차열 입자는, 1종만이 사용되어도 되며, 2종 이상이 병용되어도 된다.
접합 유리의 차열성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 상기 차열 입자는 금속 산화물 입자인 것이 보다 바람직하다. 상기 차열 입자는, 금속의 산화물에 의해 형성된 입자(금속 산화물 입자)인 것이 바람직하다.
가시광보다도 긴 파장 780nm 이상의 적외선은, 자외선과 비교하여, 에너지양이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 커, 적외선이 물질에 흡수되면 열로서 방출된다. 이로 인해, 적외선은 일반적으로 열선이라 불리고 있다. 상기 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 또한, 차열 입자란, 적외선을 흡수 가능한 입자를 의미한다.
상기 차열 입자의 구체예로서는, 알루미늄 도프 산화주석 입자, 인듐 도프 산화주석 입자, 안티몬 도프 산화주석 입자(ATO 입자), 갈륨 도프 산화아연 입자(GZO 입자), 인듐 도프 산화아연 입자(IZO 입자), 알루미늄 도프 산화아연 입자(AZO 입자), 니오븀 도프 산화티타늄 입자, 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자, 루비듐 도프 산화텅스텐 입자, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자), 주석 도프 산화아연 입자, 규소 도프 산화아연 입자 등의 금속 산화물 입자나, 6붕화란탄(LaB6) 입자 등을 들 수 있다. 이들 이외의 차열 입자를 사용해도 된다. 그 중에서도, 열선의 차폐 기능이 높기 때문에, 금속 산화물 입자가 바람직하고, ATO 입자, GZO 입자, IZO 입자, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 보다 바람직하며, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 특히, 열선의 차폐 기능이 높고, 또한 입수가 용이하므로, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자)가 바람직하고, 산화텅스텐 입자도 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 보다 한층 높게 하는 관점에서는, 산화텅스텐 입자는, 금속 도프 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다. 상기 「산화텅스텐 입자」에는, 금속 도프 산화텅스텐 입자가 포함된다. 상기 금속 도프 산화텅스텐 입자로서는, 구체적으로는, 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자 및 루비듐 도프 산화텅스텐 입자 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 보다 한층 높게 하는 관점에서는, 세슘 도프 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 더 한층 높게 하는 관점에서는, 해당 세슘 도프 산화텅스텐 입자는, 식: Cs0 . 33WO3으로 표시되는 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다.
상기 차열 입자의 평균 입자 직경은 바람직하게는 0.01㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.02㎛ 이상, 바람직하게는 0.1㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.05㎛ 이하이다. 평균 입자 직경이 상기 하한 이상이면 열선의 차폐성이 충분히 높아진다. 평균 입자 직경이 상기 상한 이하이면, 차열 입자의 분산성이 높아진다.
상기 「평균 입자 직경」은, 체적 평균 입자 직경을 나타낸다. 평균 입자 직경은, 입도 분포 측정 장치(니키소사 제조 「UPA-EX150」) 등을 사용하여 측정할 수 있다.
상기 차열 입자를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 차열 입자의 함유량은, 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이상, 특히 바람직하게는 1.5중량％ 이상, 바람직하게는 6중량％ 이하, 보다 바람직하게는 5.5중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 4중량％ 이하, 특히 바람직하게는 3.5중량％ 이하, 가장 바람직하게는 3중량％ 이하이다. 상기 차열 입자의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다.
(금속염)
상기 중간막은, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 및 Mg염 중 적어도 1종의 금속염(이하, 금속염 M이라 기재하는 경우가 있음)을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 금속염 M의 사용에 의해, 중간막과 접합 유리 부재와의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 제어하는 것이 용이해진다. 상기 금속염 M은, 1종만이 사용되어도 되며, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 금속염 M은, Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr 및 Ba로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다. 중간막 중에 포함되어 있는 금속염은, K 및 Mg 중 적어도 1종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 금속염 M은, 탄소수 2 내지 16의 유기산의 알칼리 금속염, 탄소수 2 내지 16의 유기산의 알칼리 토금속염 또는 탄소수 2 내지 16의 유기산의 마그네슘염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 또는 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염인 것이 더욱 바람직하다.
상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 및 상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아세트산마그네슘, 아세트산칼륨, 프로피온산마그네슘, 프로피온산칼륨, 2-에틸부티르산마그네슘, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산마그네슘 및 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있다.
상기 금속염 M을 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층)에 있어서의 Mg 및 K의 함유량의 합계는, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하이다. Mg 및 K의 함유량의 합계가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 중간막과 접합 유리 부재와의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 보다 한층 양호하게 제어할 수 있다.
(자외선 차폐제)
상기 중간막은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 자외선 차폐제의 사용에 의해, 중간막 및 접합 유리가 장기간 사용되어도, 가시광선 투과율이 보다 한층 저하되기 어려워진다. 상기 자외선 차폐제는, 1종만이 사용되어도 되며, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 자외선 차폐제에는 자외선 흡수제가 포함된다. 상기 자외선 차폐제는 자외선 흡수제인 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제, 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제, 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제, 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제, 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제, 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제, 옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제 및 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제 등을 들 수 있다.
상기 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 백금 입자, 백금 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자, 팔라듐 입자 및 팔라듐 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자 등을 들 수 있다. 자외선 차폐제는 차열 입자가 아닌 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제는, 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제, 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제, 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제이며, 보다 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제이며, 더욱 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제이다.
상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 산화아연, 산화티타늄 및 산화세륨 등을 들 수 있다. 또한, 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제에 관하여, 표면이 피복되어 있어도 된다. 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제의 표면의 피복 재료로서는, 절연성 금속 산화물, 가수분해성 유기 규소 화합물 및 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.
상기 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(바스프(BASF)사 제조 「TinuvinP」), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(바스프사 제조 「Tinuvin320」), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(바스프사 제조 「Tinuvin326」) 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(바스프사 제조 「Tinuvin328」) 등의 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제를 들 수 있다. 자외선을 흡수하는 성능이 우수한 점에서, 상기 자외선 차폐제는, 할로겐 원자를 포함하는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 바람직하고, 염소 원자를 포함하는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 보다 바람직하다.
상기 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 옥타벤존(바스프사 제조 「Chimassorb81」) 등을 들 수 있다.
상기 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 아데카(ADEKA)사 제조 「LA-F70」 및 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(바스프사 제조 「Tinuvin1577FF」) 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 2-(p-메톡시벤질리덴) 말론산디메틸, 테트라에틸-2,2-(1,4-페닐렌디메틸리덴)비스말로네이트, 2-(p-메톡시벤질리덴)-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸4-피페리디닐)말로네이트 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제의 시판품으로서는, Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, Hostavin PR-31(모두 클라리언트사 제조)을 들 수 있다.
상기 옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-5-t-부틸페닐)옥살산디아미드, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-페닐)옥살산디아미드, 2-에틸-2'-에톡시-옥시아닐리드(클라리언트사 제조 「SanduvorVSU」) 등의 질소 원자 위에 치환된 아릴기 등을 갖는 옥살산디아미드류를 들 수 있다.
상기 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(바스프사 제조 「Tinuvin120」) 등을 들 수 있다.
기간 경과 후의 가시광선 투과율 저하를 보다 한층 억제하는 관점에서는, 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량은, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.3중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량％ 이상, 바람직하게는 2.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 2중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.8중량％ 이하이다. 특히, 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량이 0.2중량％ 이상임으로써, 중간막 및 접합 유리의 기간 경과 후의 가시광선 투과율 저하를 현저하게 억제할 수 있다.
(산화방지제)
상기 중간막은 산화방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은 산화방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 산화방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 산화방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 산화방지제는, 1종만이 사용되어도 되며, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 산화방지제로서는, 페놀계 산화방지제, 황계 산화방지제 및 인계 산화방지제 등을 들 수 있다. 상기 페놀계 산화방지제는 페놀 골격을 갖는 산화방지제이다. 상기 황계 산화방지제는 황 원자를 함유하는 산화방지제이다. 상기 인계 산화방지제는 인 원자를 함유하는 산화방지제이다.
상기 산화방지제는 페놀계 산화방지제 또는 인계 산화방지제인 것이 바람직하다.
상기 페놀계 산화방지제로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티르산글리콜에스테르 및 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤젠프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌) 등을 들 수 있다. 이들 산화방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 인계 산화방지제로서는, 트리데실포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리노닐페닐포스파이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스 등을 들 수 있다. 이들 산화방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 산화방지제의 시판품으로서는, 예를 들어 바스프사 제조 「IRGANOX 245」, 바스프사 제조 「IRGAFOS 168」, 바스프사 제조 「IRGAFOS 38」, 스미토모가가쿠고교사 제조 「스밀라이저 BHT」, 및 바스프사 제조 「IRGANOX 1010」등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐 유지하기 위해서, 상기 중간막 100중량％ 중 또는 산화방지제를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 산화방지제의 함유량은 0.1중량％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 산화방지제의 첨가 효과가 포화되므로, 상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 산화방지제를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 산화방지제의 함유량은 2중량％ 이하인 것이 바람직하다.
(다른 성분)
상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층은 각각, 필요에 따라서, 규소, 알루미늄 또는 티타늄을 포함하는 커플링제, 분산제, 계면 활성제, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 접착력 조정제, 내습제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 이들 첨가제는, 1종만이 사용되어도 되며, 2종 이상이 병용되어도 된다.
(접합 유리용 중간막의 다른 상세)
접합 유리의 굽힘 강성을 높이는 관점에서, 중간막의 25℃에서의 등가 강성은 2.4MPa 이상이다. 접합 유리의 굽힘 강성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 중간막의 25℃에서의 등가 강성은 바람직하게는 3MPa 이상, 보다 바람직하게는 4MPa 이상, 더욱 바람직하게는 5MPa 이상, 특히 바람직하게는 9MPa 이상이다. 중간막의 25℃에서 등가 강성은 바람직하게는 30MPa 이하, 보다 바람직하게는 20MPa 이하이다.
또한, 등가 강성을 높이기 위해서, 제1 층은 실리카 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 등가 강성을 높이기 위해서, 제1 층 중의 열가소성 수지의 가교도를 적절하게 높여도 된다. 또한, 등가 강성을 높이기 위해서, 각 층의 두께를 적절히 선택하는 것이 바람직하다.
접합 유리의 차음성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 제1 층의 유리 전이 온도는 바람직하게는 15℃ 이하, 보다 바람직하게는 10℃ 이하, 더욱 바람직하게는 5℃ 이하, 특히 바람직하게는 0℃ 이하이다. 제1 층의 유리 전이 온도는 바람직하게는 -20℃ 이상이다.
접합 유리의 굽힘 강성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 제1 층의 유리 전이 온도는, 제2 층 및 제3 층의 유리 전이 온도보다도 낮은 것이 바람직하다. 제2 층 및 제3 층보다도 유리 전이 온도가 낮은 제1 층이 실리카 입자를 포함하고, 또한 제1 층보다도 유리 전이 온도가 높은 제2 층 및 제3 층을 구비함으로써, 접합 유리의 굽힘 강성이 현저하게 개선된다. 접합 유리의 굽힘 강성을 더 한층 높이는 관점에서는, 제1 층의 유리 전이 온도와, 제2 층 및 제3 층의 유리 전이 온도와의 차의 절댓값은, 바람직하게는 10℃ 이상, 보다 바람직하게는 20℃ 이상, 더욱 바람직하게는 30℃ 이상, 특히 바람직하게는 35℃ 이상이다. 제1 층의 유리 전이 온도와, 제2 층 및 제3 층의 유리 전이 온도와의 차의 절댓값은, 바람직하게는 70℃ 이하이다.
상기 유리 전이 온도를 측정하는 방법으로서, 얻어진 중간막을, 실온 23±2℃, 습도 25±5％의 환경하에 12시간 보관한 직후에, IT 계측제어사 제조의 점탄성 측정 장치 「DVA-200」을 사용하여, 점탄성을 측정하는 방법을 들 수 있다. 중간막을 세로 폭 8㎜, 가로 폭 5㎜로 잘라내고, 전단 모드에서 5℃/분의 승온 속도로 -30℃에서 100℃까지 온도를 상승시키는 조건, 및 주파수 1㎐ 및 왜곡 0.08％의 조건에서, 유리 전이 온도를 측정하는 것이 바람직하다.
접합 유리의 굽힘 강성을 높이는 관점에서는, 제1 층의 25℃에서의 영률은 바람직하게는 0.4MPa 이상, 보다 바람직하게는 0.6MPa 이상, 더욱 바람직하게는 0.8MPa 이상, 바람직하게는 6MPa 이하, 보다 바람직하게는 5MPa 이하, 더욱 바람직하게는 4MPa 이하이다.
접합 유리의 굽힘 강성을 높이는 관점에서는, 제2 층 및 제3 층의 25℃에서의 영률은 바람직하게는 3MPa 이상, 보다 바람직하게는 10MPa 이상, 더욱 바람직하게는 100MPa 이상, 바람직하게는 700MPa 이하, 보다 바람직하게는 500MPa 이하, 더욱 바람직하게는 400MPa 이하이다.
또한, 영률을 적당한 범위로 조정하기 위해서, 제1 층은 실리카 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 영률을 적당한 범위로 조정하기 위해서, 제1 층 중의 열가소성 수지의 가교도를 적절하게 높여도 된다.
상기 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점, 및 접합 유리의 내관통성 및 굽힘 강성을 충분히 높이는 관점에서는, 중간막의 두께는, 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.25㎜ 이상, 바람직하게는 3㎜ 이하, 보다 바람직하게는 2㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 1.5㎜ 이하이다. 중간막의 두께가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성 및 굽힘 강성이 높아진다. 중간막의 두께가 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 보다 한층 양호해진다.
중간막의 두께를 T로 한다. 상기 제1 층의 두께는, 바람직하게는 0.0625T 이상, 보다 바람직하게는 0.1T 이상, 바람직하게는 0.4T 이하, 보다 바람직하게는 0.375T 이하, 더욱 바람직하게는 0.25T 이하, 더욱 바람직하게는 0.15T 이하이다. 상기 제1 층의 두께가 0.4T 이하이면, 굽힘 강성이 보다 한층 양호해진다.
상기 제2 층 및 상기 제3 층의 각 두께는, 바람직하게는 0.3T 이상, 보다 바람직하게는 0.3125T 이상, 더욱 바람직하게는 0.375T 이상, 바람직하게는 0.9375T 이하, 보다 바람직하게는 0.9T 이하이다. 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 각 두께는 0.46875T 이하여도 되고, 0.45T 이하여도 된다. 또한, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 각 두께가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 강성과 차음성이 보다 한층 높아진다.
상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께는, 바람직하게는 0.625T 이상, 보다 바람직하게는 0.75T 이상, 더욱 바람직하게는 0.85T 이상, 바람직하게는 0.9375T 이하, 보다 바람직하게는 0.9T 이하이다. 또한, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 강성과 차음성이 보다 한층 높아진다.
본 발명에 따른 중간막의 제조 방법으로서는 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에 따른 중간막의 제조 방법으로서는, 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 사용해서 각 층을 각각 형성한 후에, 예를 들어 얻어진 각 층을 적층하는 방법, 및 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 압출기를 사용하여 공압출함으로써, 각 층을 적층하는 방법 등을 들 수 있다. 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출 성형하는 제조 방법이 바람직하다.
중간막의 제조 효율이 우수한 점에서, 상기 제2 층과 상기 제3 층에, 동일한 폴리비닐아세탈 수지가 포함되어 있는 것이 바람직하고, 상기 제2 층과 상기 제3 층에, 동일한 폴리비닐아세탈 수지 및 동일한 가소제가 포함되어 있는 것이 보다 바람직하며, 상기 제2 층과 상기 제3 층이 동일한 수지 조성물에 의해 형성되어 있는 것이 더욱 바람직하다.
상기 중간막은, 양측의 표면 중 적어도 한쪽 표면에 요철 형상을 갖는 것이 바람직하다. 상기 중간막은, 양측의 표면에 요철 형상을 갖는 것이 보다 바람직하다. 상기의 요철 형상을 형성하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 립 엠보싱법, 엠보싱 롤법, 캘린더 롤법 및 이형 압출법 등을 들 수 있다. 정량적으로 일정한 요철 모양인 다수의 요철 형상의 엠보싱을 형성할 수 있는 점에서, 엠보싱 롤법이 바람직하다.
(접합 유리)
도 2는, 도 1에 도시한 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2에 도시한 접합 유리(31)는, 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 중간막(11)을 구비한다. 중간막(11)은, 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22)의 사이에 배치되어 있으며, 끼워 넣어져 있다.
중간막(11)의 제1 표면(11a)에, 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(11)의 제1 표면(11a)과는 반대의 제2 표면(11b)에, 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다. 제2 층(2)의 외측 표면(2a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 제3 층(3)의 외측 표면(3a)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.
이와 같이, 본 발명에 따른 접합 유리는, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 중간막을 구비하고 있으며, 해당 중간막이, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막이다. 본 발명에 따른 접합 유리에서는, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재의 사이에, 상기 중간막이 배치되어 있다.
상기 접합 유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 접합 유리에는, 2매의 유리판의 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등의 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 상기 접합 유리는, 유리판을 구비한 적층체이며, 적어도 1매의 유리판이 사용되고 있는 것이 바람직하다.
상기 유리판으로서는, 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는, 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 연마 판유리, 형판유리 및 선입 판유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는, 무기 유리에 대용되는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는, 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.
상기 접합 유리 부재의 두께는, 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 3㎜ 이하이다. 또한, 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에, 해당 유리판의 두께는, 바람직하게는 0.5㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.7㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 3㎜ 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에, 해당 PET 필름의 두께는, 바람직하게는 0.03㎜ 이상, 바람직하게는 0.5㎜ 이하이다.
본 발명에 따른 중간막의 사용에 의해, 접합 유리의 두께가 얇더라도, 접합 유리의 굽힘 강성을 높게 유지할 수 있다. 접합 유리를 경량화하거나, 접합 유리의 재료를 적게 하여 환경 부하를 저감하거나, 접합 유리의 경량화에 의해 자동차의 연비를 향상시켜 환경 부하를 저감하거나 하는 관점에서는, 상기 유리판의 두께는, 바람직하게는 2㎜ 이하, 보다 바람직하게는 2㎜ 미만, 보다 한층 바람직하게는 1.8㎜ 이하, 보다 한층 바람직하게는 1.5㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 1㎜ 이하, 또한 한층 바람직하게는 0.8㎜ 이하, 특히 바람직하게는 0.7㎜ 이하이다.
상기 접합 유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재와의 사이에, 중간막을 끼우고, 압박 롤에 통과시키거나, 또는 고무 백에 넣어서 감압 흡인하거나 하여, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재와 중간막과의 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착하여 적층체를 얻는다. 다음으로, 적층체를 오토클레이브에 넣거나, 또는 프레스하거나 하여, 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5MPa의 압력으로 압착한다. 이와 같이 하여, 접합 유리를 얻을 수 있다. 상기 접합 유리의 제조 시에, 제1 층과 제2 층과 제3 층을 적층해도 된다.
상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 차량용 또는 건축용 중간막 및 접합 유리인 것이 바람직하고, 차량용 중간막 및 접합 유리인 것이 보다 바람직하다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 자동차의 프론트 유리, 사이드 유리, 리어 유리 또는 루프 유리 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차에 적합하게 사용된다. 상기 중간막은, 자동차의 접합 유리를 얻기 위해서 적합하게 사용된다.
투명성이 보다 한층 우수한 접합 유리를 얻는 관점에서는, 접합 유리의 상기 가시광선 투과율은, 바람직하게는 65％ 이상, 보다 바람직하게는 70％ 이상이다. 접합 유리의 가시광선 투과율은, JIS R3211(1998)에 준거하여 측정할 수 있다. 본 발명의 접합 유리용 중간막을, JIS R3208에 준거한, 두께 2㎜의 2매의 그린 유리(열선 흡수 판유리)의 사이에 끼워 넣음으로써 얻어진 접합 유리의 가시광선 투과율은 70％ 이상인 것이 바람직하다. 가시광선 투과율은, 보다 바람직하게는 75％ 이상이다.
이하에 실시예를 예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 본 발명은 이들 실시예만으로 한정되지 않는다.
이하의 재료를 준비하였다.
(폴리비닐아세탈 수지)
하기 표 1, 2에 나타내는 폴리비닐아세탈 수지를 사용하였다. 사용한 폴리비닐아세탈 수지에서는 모두, 아세탈화에, 탄소수 4의 n-부틸알데히드가 사용되고 있다. 폴리비닐아세탈 수지에 관해서는, 아세탈화도(부티랄화도), 아세틸화도 및 수산기 함유율은 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정하였다. 또한, ASTM D1396-92에 의해 측정한 경우에도, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법과 마찬가지의 수치를 나타내었다.
(가소제)
트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO)
(자외선 차폐제)
Tinuvin326(2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 바스프사 제조 「Tinuvin326」)
(산화방지제)
BHT(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
(실시예 1)
제1 층을 형성하기 위한 조성물의 제작:
하기 표 1에 나타내는 종류의 폴리비닐아세탈 수지 100중량부와, 가소제(3GO) 60중량부와, 자외선 차폐제(Tinuvin326) 0.2중량부와, 산화방지제(BHT) 0.2중량부를 혼합하여, 제1 층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물의 제작:
하기 표 1에 나타내는 종류의 폴리비닐아세탈 수지 100중량부와, 가소제(3GO) 34중량부와, 자외선 차폐제(Tinuvin326) 0.2중량부와, 산화방지제(BHT) 0.2중량부를 혼합하여, 제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
중간막의 제작:
제1 층을 형성하기 위한 조성물과, 제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물을, 공압출기를 사용하여 공압출함으로써, 제2 층(두께 340㎛)/제1 층(두께 100㎛)/제3 층(두께 340㎛)의 적층 구조를 갖는 중간막(두께 780㎛)을 제작하였다.
접합 유리 A의 제작(굽힘 강성 측정용):
세정 및 건조한 2개의 유리판(클리어 플로트 유리, 세로 25㎝×가로 10㎝×두께 0.7㎜)을 준비하였다. 이 2개의 유리판의 사이에, 얻어진 중간막을 끼워 넣어, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 고무 백 내에 넣고, 2660Pa(20torr)의 진공도에서 20분간 탈기하였다. 그 후, 탈기한 채로 적층체를 오토클레이브 내에서 또한 90℃에서 30분간 유지하면서, 진공 프레스하였다. 이와 같이 하여 예비 압착된 적층체를, 오토클레이브 내에서 135℃, 압력 1.2MPa(12㎏/c㎡)의 조건에서 20분간 압착을 행하여, 접합 유리 A를 얻었다.
접합 유리 B의 제작(차음성 측정용):
얻어진 중간막을 세로 30㎝×가로 2.5㎝의 크기로 절단하였다. 이어서, JIS R3208에 준거한 그린 유리(세로 30㎝×가로 2.5㎝×두께 2㎜) 2매의 사이에, 중간막을 끼워 넣어, 적층체를 얻었다. 이 적층체를 고무 백 내에 넣고, 2.6kPa의 진공도에서 20분간 탈기한 후, 탈기한 채 오븐 내로 옮기고, 또한 90℃에서 30분간 유지하여 진공 프레스하여, 적층체를 예비 압착하였다. 오토클레이브 내에서 135℃ 및 압력 1.2MPa의 조건에서, 예비 압착된 적층체를 20분간 압착하여, 접합 유리 B를 얻었다.
(실시예 2 내지 12 및 비교예 1 내지 10)
제1 층을 형성하기 위한 조성물과 제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물에 사용하는 폴리비닐아세탈 수지 및 가소제의 종류와 배합량을 하기 표 1, 2에 나타내는 바와 같이 설정한 것, 및 제1 층, 제2 층 및 제3 층의 두께를 하기 표 1, 2에 나타내는 바와 같이 설정한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 중간막 및 접합 유리를 얻었다. 또한, 실시예 2 내지 12 및 비교예 1 내지 10에서는, 실시예 1과 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화방지제를, 실시예 1과 마찬가지의 배합량(폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대하여 0.2중량부)으로 배합하였다.
(평가)
(1) 흐림점 1과 흐림점 2와의 차의 절댓값, 및 흐림점 1과 흐림점 3과의 차의 절댓값
실시예 및 비교예의 제1 층에서 사용한 각 가소제 3.5g(100중량부)과, 실시예 및 비교예의 제1 층에서 사용한 각 폴리비닐아세탈 수지 0.28g(8중량부)을 준비하였다. 시험관(직경 2㎝) 내에서, 해당 제1 가소제 3.5g(100중량부)과 해당 폴리비닐아세탈 수지 0.28g(8중량부)을 혼합하여, 해당 제1 가소제에 해당 폴리비닐아세탈 수지를 용해시킨 용액을 얻었다. 이 시험관 내의 용액을 150℃로 가열한 후(용액을 150℃로 가열해도 흐림이 소실되지 않는 경우에는, 5℃ 간격으로 가열 온도를 상승시켜, 용액의 흐림이 소실되는 온도까지 가열 온도를 올림), 시험관을 -20℃의 분위기하에 방치하여 용액의 온도를 -15℃까지 강하시켰다. 이 때, 용액의 일부에 흐림이 발생하기 시작하는 온도를 눈으로 관찰하고, 해당 온도를 흐림점 1로 하였다. 마찬가지로 하여, 실시예 및 비교예의 제2 층 및 제3 층에서 사용한 각 가소제와, 실시예 및 비교예의 제2 층 및 제3 층에서 사용한 폴리비닐아세탈 수지를 사용하여, 흐림점 2 및 흐림점 3을 측정하였다. 계속해서, 흐림점 1과 흐림점 2와의 차의 절댓값, 및 흐림점 1과 흐림점 3과의 차의 절댓값을 산출하였다.
(2) 접합 유리용 중간막 중의 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한, 접합 유리용 중간막 중의 가소제의 함유량 Y의 측정
접합 유리용 중간막을 세로 0.5㎝, 가로 5㎝로 절단하고, 상기 제2 층, 상기 제1 층 및 상기 제3 층이 적층된 3층 구조인 경우에는, 상기 접합 유리용 중간막을, 23±2℃, 습도 25±5％의 환경하에, 12시간 방치한 후, 상기 제2 층을 상기 제1 층으로부터 박리하고, 이어서, 상기 제3 층을 상기 제1 층으로부터 박리한다. 박리된 상기 제1 층의 중량을 분석용 전자저울(A&D사 제조 GH-200)을 사용하여 측정하고, 박리된 상기 제1 층의 중량을 X1(㎎)로 한다. 박리된 상기 제1 층을, 가스 크로마토그래프(시마즈 세이사쿠쇼사 제조 GC-2014)를 사용하여, 상기 제1 층 중의 폴리비닐아세탈 수지 및 가소제의 합계에서 차지하는 폴리비닐아세탈 수지의 함유율(R1), 및 상기 제1 층 중의 폴리비닐아세탈 수지 및 가소제의 합계에서 차지하는 가소제의 함유율(P1)을 측정하였다. 또한, 상기 R1은 상기 제1 층 중의 폴리비닐아세탈 수지의 함유량을, 상기 제1 층 중의 폴리비닐아세탈 수지 및 가소제의 합계 함유량으로 제산함으로써 산출하고, 상기 P1은 상기 제1 층 중의 가소제의 함유량을, 상기 제1 층 중의 폴리비닐아세탈 수지 및 가소제의 합계 함유량으로 제산함으로써 산출하였다. 마찬가지로 하여, 상기 제2 층의 중량 X2(㎎), 상기 제2 층 중의 폴리비닐아세탈 수지 및 가소제의 합계에서 차지하는 폴리비닐아세탈 수지의 함유율(R2), 및 상기 제2 층 중의 폴리비닐아세탈 수지 및 가소제의 합계에서 차지하는 가소제의 함유율(P2)을 측정하였다. 마찬가지로 하여, 상기 제3 층의 중량 X3(㎎), 상기 제3 층 중의 폴리비닐아세탈 수지 및 가소제의 합계에서 차지하는 폴리비닐아세탈 수지의 함유율(R3), 및 상기 제3 층 중의 폴리비닐아세탈 수지 및 가소제의 합계에서 차지하는 가소제의 함유율(P3)을 측정하였다. 또한, 상기 제1 층 중의 폴리비닐아세탈 수지의 함유량을 X1(㎎)×R1, 상기 제2 층 중의 폴리비닐아세탈 수지의 함유량을 X2(㎎)×R2 및 상기 제3 층 중의 폴리비닐아세탈 수지의 함유량을 X3(㎎)×R3으로서 산출하고, 상기 접합 유리용 중간막 중의 폴리비닐아세탈 수지의 함유량을 X1(㎎)×R1+X2(㎎)×R2+X3(㎎)×R3으로 하였다. 마찬가지로 하여, 상기 제1 층 중의 가소제의 함유량을 X1(㎎)×P1, 상기 제2 층 중의 가소제의 함유량을 X2(㎎)×P2 및 상기 제3 층 중의 가소제의 함유량을 X3(㎎)×P3으로서 산출하고, 상기 접합 유리용 중간막 중의 가소제의 함유량을 X1(㎎)×P1+X2(㎎)×P2+X3(㎎)×P3으로 하였다. 이 결과로부터, 상기 접합 유리용 중간막 중의 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한, 상기 접합 유리용 중간막 중의 가소제의 함유량 Y를, [{X1(㎎)×P1+X2(㎎)×P2+X3(㎎)×P3}/{X1(㎎)×R1+X2(㎎)×R2+X3(㎎)×R3}]에 의해 산출하였다. 또한, 제1 층 중에서 차지하는 폴리비닐아세탈 수지의 함유율(R1) 및, 가소제의 함유율(P1)은 이하의 방법으로 GC 측정에 의해 구하였다. 박리하여 얻은 막으로부터 0.05g를 정칭하고, 메탄올과 클로로포름을 중량비 1:1로 혼합한 용매 4㎖로 용해시켰다. 혼합 용액 0.1㎖를 메탄올/클로로포름의 1:1 혼합 용매 1.9㎖로 희석하였다. 희석 후의 용액을 0.2㎛의 시린지 필터로 여과하여, GC 측정용 용액으로 하였다. GC 측정 조건은 이하와 같이 설정하였다. 주입구 온도는 280℃로 하고, 칼럼은 HP-5(0.32㎜Φ×30m×0.25㎛, 애질런트·테크놀로지사 제조)를 사용하고, 칼럼 온도는 80℃에서 1분간 유지한 후, 20℃/분으로 승온하고, 320℃에서 30초간 유지로 설정하였다. 캐리어 가스는 헬륨이며 유량을 2.0㎖/분으로 하고, 스플릿비는 1:10으로 하였다. 샘플 용액의 주입량은 2㎕로 하고, 검출기는 수소염 이온화 검출기(FID)를 사용하고, 검출기의 온도는 320℃로 하였다. 동일한 날에 사전에 작성해 둔 가소제의 검량선을 사용하여, 샘플 용액 중의 가소제 함유율(P1)을 산출하였다. 또한, 폴리비닐아세탈 수지의 함유율(R1)은 1-P1에 의해 산출하였다. 중간막 중에 포함되는 다른 첨가물의 함유율도 R1에 포함되지만, 극히 미량이기 때문에 무시해도 된다. 마찬가지로 하여, 제2 층 및 제3 층에 대해서도 실시하였다.
(3) 굽힘 강성
얻어진 접합 유리 A를 준비하였다. 도 3에 모식적으로 나타내는 시험 방법에 의해, 굽힘 강성을 평가하였다. 측정 장치로서는, 정적 3점 굽힘 시험 지그 2810을 구비한 인스트론 재팬 컴퍼니 리미티드사 제조의 만능 재료 시험기 5966을 사용하였다. 측정 조건으로서는, 측정 온도 20±3℃, 거리 D1은 18㎝, 거리 D2는 25㎝로 하고, 변위 속도 1㎜/분으로 F의 방향으로 접합 유리에 변형을 가하여, 1.5㎜의 변위를 가했을 때의 응력을 측정하고, 굽힘 강성을 산출하였다.
(4) 차음성
접합 유리 B를 댐핑 시험용 진동 발생기(신켄사 제조 「가진기 G21-005D」)에 의해 가진하고, 거기에서 얻어진 진동 특성을 기계 임피던스 측정 장치(리온사 제조 「XG-81」)로 증폭하고, 진동 스펙트럼을 FFT 스펙트럼 애널라이저(요코가와 휴렛팩커드사 제조 「FFT 애널라이저 HP3582A」)에 의해 해석하였다.
이와 같이 하여 얻어진 손실 계수와 접합 유리의 공진 주파수와의 비로부터, 20℃에 있어서의 소리 주파수(㎐)와 음향 투과 손실(㏈)의 관계를 나타내는 그래프를 작성하고, 소리 주파수 2,000㎐ 부근에 있어서의 극소의 음향 투과 손실(TL값)을 구하였다. 이 TL값이 높을수록, 차음성이 높아진다. 차음성을 하기 기준으로 판정하였다.
[차음성의 판정 기준]
○: TL값이 35㏈ 이상
×: TL값이 35㏈ 미만
상세 및 결과를 하기 표 1, 2에 나타낸다. 또한, 하기 표 1, 2에서는, 폴리비닐아세탈 수지 및 가소제 이외의 배합 성분의 기재는 생략하였다.
Figure pct00002
Figure pct00003
1: 제1 층
1a: 제1 표면
1b: 제2 표면
2: 제2 층
2a: 외측의 표면
3: 제3 층
3a: 외측의 표면
11: 중간막
11A: 중간막(제1 층)
11a: 제1 표면
11b: 제2 표면
21: 제1 접합 유리 부재
22: 제2 접합 유리 부재
31: 접합 유리

Claims (15)

  1. 3층 이상의 구조를 갖고, 또한 열가소성 수지 및 가소제를 포함하는 접합 유리용 중간막이며,
    열가소성 수지 및 가소제를 포함하는 제1층,
    상기 제1층의 제1 표면에 적층되고, 또한 열가소성 수지 및 가소제를 포함하는 제2층, 및
    상기 제1층의 상기 제1 표면과는 반대의 제2 표면에 적층되고, 또한 열가소성 수지 및 가소제를 포함하는 제3층을 구비하고,
    상기 제1층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제1층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 1은, 상기 제2층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제2층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 2, 및 상기 제3층 중의 상기 열가소성 수지 8중량부를, 상기 제3층 중의 상기 가소제 100중량부에 용해시킨 액을 사용하여 측정되는 흐림점 3보다도 낮고,
    상기 흐림점 1과 상기 흐림점 2와의 차의 절댓값 XA, 및 상기 흐림점 1과 상기 흐림점 3과의 차의 절댓값 XB는 118℃ 이상이며,
    상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 가소제의 함유량을 Y로 했을 때, Y≤-0.16XA+60 및 Y≤-0.16XB+60을 충족하는, 접합 유리용 중간막.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1층 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 상기 제1층 중의 상기 가소제의 함유량은, 상기 제2층 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 상기 제2층 중의 상기 가소제의 함유량보다도 많은, 접합 유리용 중간막.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1층 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 상기 제1층 중의 상기 가소제의 함유량은, 상기 제3층 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 상기 제3층 중의 상기 가소제의 함유량보다도 많은, 접합 유리용 중간막.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 흐림점 1이 0℃ 이상, 40℃ 이하인, 접합 유리용 중간막.
  5. 제4항에 있어서, 상기 흐림점 1이 5℃를 초과하고, 30℃ 이하인, 접합 유리용 중간막.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 흐림점 2 및 상기 흐림점 3이 125℃ 이상, 180℃ 이하인, 접합 유리용 중간막.
  7. 제6항에 있어서, 상기 흐림점 2 및 상기 흐림점 3이 135℃ 이상, 170℃ 이하인, 접합 유리용 중간막.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1층 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 상기 제1층 중의 상기 가소제의 함유량이 55중량부 이상, 100중량부 이하인, 접합 유리용 중간막.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2층 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 상기 제2층 중의 상기 가소제의 함유량, 및 상기 제3층 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 상기 제3층 중의 상기 가소제의 함유량이 50중량부 이하인, 접합 유리용 중간막.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한, 상기 접합 유리용 중간막 중의 상기 가소제의 함유량 Y가 25중량부 이상, 40중량부 이하인, 접합 유리용 중간막.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1층 중의 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이며,
    상기 제2층 중의 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이며,
    상기 제3층 중의 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인, 접합 유리용 중간막.
  12. 제11항에 있어서, 상기 제1층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기 함유율이, 상기 제2층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기 함유율보다도 낮은, 접합 유리용 중간막.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 두께가 2㎜ 미만인 제1 유리판을 사용하며, 상기 제1 유리판과 제2 유리판의 사이에 배치되고, 접합 유리를 얻기 위해서 사용되는, 접합 유리용 중간막.
  14. 제1 접합 유리 부재와,
    제2 접합 유리 부재와,
    제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막을 구비하고,
    상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재의 사이에, 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리.
  15. 제14항에 있어서, 상기 제1 접합 유리 부재가 제1 유리판이며,
    상기 제1 유리판의 두께가 2㎜ 미만인, 접합 유리.
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