WO2017002648A1 - フレキソ印刷版、フレキソ印刷版原版、および、これらの製造方法 - Google Patents

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WO2017002648A1
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flexographic printing
grooves
layer
forming layer
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PCT/JP2016/068239
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守 倉本
洋介 松本
晴一郎 森川
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富士フイルム株式会社
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    • B41C1/02Engraving; Heads therefor
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    • B41P2200/00Printing processes
    • B41P2200/10Relief printing
    • B41P2200/12Flexographic printing

Definitions

  • the present invention relates to a flexographic printing plate, a flexographic printing plate precursor, a flexographic printing plate manufacturing method, and a flexographic printing plate precursor manufacturing method.
  • a flexographic printing plate having a flexible relief-forming layer made of resin or rubber has a relatively soft convex part (image part) for printing and can follow various shapes. It is used for printing on a thick substrate.
  • the image part of the flexographic printing plate consists of a solid part to be printed and / or a large number of convex small dots by transferring the ink entirely, and the size and density of the small dots can be changed. It has a halftone dot that expresses the gradation of the image printed on the substrate, and the flexographic printing plate is placed on the peripheral surface of the cylindrical drum and the roller is rotated. Then, the ink is transferred directly from the surface of the convex portion (image portion) of the printing plate to the printing medium by contacting the printing medium to form an image on the printing medium.
  • Patent Document 1 describes a printing plate in which a printing portion for transferring ink from a background screen for forming a pattern is covered with a fine screen ([Claim 1). ]) Also, by placing a fine screen, the surface of the background screen print point increases, so a large amount of ink adheres to the screen point of the background screen, and a large amount of ink is transferred to the substrate. ([0008]).
  • the inventors of the present invention have studied the printing plate described in Patent Document 1. As a result, even when the printing point is covered with a fine screen, the transferability of the ink in the solid portion (particularly, the painted portion of 1 mm square or more) is improved. It was found that the ink density could not be improved sufficiently and the ink density was lowered.
  • the present invention provides a flexographic printing plate, a flexographic printing plate precursor, a flexographic printing plate manufacturing method, and a flexographic printing plate precursor manufacturing method that have high ink transferability in a solid portion and are capable of printing with a high ink density.
  • the issue is to provide.
  • the present inventors have found that a plurality of grooves (groove lines) constituting the recesses in the uneven structure formed on the surface of the image portion have line edge roughness in a predetermined length region.
  • a specific range, etc. so that the transferability of the ink in the solid portion was improved and printing with a high ink density was possible, and the present invention was completed. That is, the present inventors have found that the above problem can be solved by the following configuration.
  • a flexographic printing plate having a relief layer comprising a non-image part and an image part having a concavo-convex structure formed on the surface,
  • the concavo-convex structure is composed of a concave portion composed of a plurality of grooves and a convex portion other than the concave portion,
  • Each of the plurality of grooves has a length of at least 30 ⁇ m;
  • Each of the plurality of grooves is a groove having a line edge roughness in a range of 0.5 to 2.5 ⁇ m in a 30 ⁇ m region in the longitudinal direction of the groove, The depth of the recess is 5 to 25 ⁇ m,
  • a flexographic printing plate, wherein a ratio of the convex portions is 5 to 60% of a geometric area of the concave-convex structure.
  • each of the plurality of grooves is a groove having a line width roughness in a range of 0.8 to 4.0 ⁇ m in a region of 30 ⁇ m in the longitudinal direction of the groove. .
  • the plurality of grooves are grooves arranged in parallel or radially with each other.
  • a flexographic printing plate precursor having a crosslinked relief-forming layer having a concavo-convex structure formed on the surface The concavo-convex structure is composed of a concave portion composed of a plurality of grooves and a convex portion other than the concave portion, Each of the plurality of grooves has a length of at least 30 ⁇ m; Each of the plurality of grooves is a groove having a line edge roughness in a range of 0.5 to 2.5 ⁇ m in a 30 ⁇ m region in the longitudinal direction of the groove, The depth of the recess is 5 to 25 ⁇ m, A flexographic printing plate precursor, wherein the ratio of the convex portions is 5 to 60% of the geometric area of the concave-convex structure.
  • each of the plurality of grooves is a groove having a line width roughness in a range of 0.8 to 4.0 ⁇ m in a region of 30 ⁇ m in the longitudinal direction of the groove.
  • Original edition [6] The flexographic printing plate precursor as described in [5], wherein the plurality of grooves are grooves arranged parallel or radially to each other.
  • a flexographic printing process comprising: engraving the cross-linked relief forming layer by laser engraving to form a relief layer comprising the non-image area and an image area having the concavo-convex structure formed on a surface thereof to obtain a flexographic printing plate; Plate manufacturing method.
  • a flexographic printing plate a flexographic printing plate precursor, a flexographic printing plate manufacturing method, and a flexographic printing plate precursor manufacturing method that has high ink transferability in a solid portion and is capable of printing with a high ink density.
  • a flexographic printing plate a flexographic printing plate precursor, a flexographic printing plate manufacturing method, and a flexographic printing plate precursor manufacturing method that has high ink transferability in a solid portion and is capable of printing with a high ink density.
  • FIG. 1 is a schematic top view showing an example of the flexographic printing plate of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic perspective view showing an enlarged part of the image portion of the flexographic printing plate shown in FIG. 3 is a cross-sectional view taken along line AA of the schematic perspective view shown in FIG.
  • FIG. 4A is a schematic perspective view showing an enlarged part of an image portion in another example of the flexographic printing plate of the present invention.
  • FIG. 4B is a schematic perspective view showing an enlarged part of an image portion in another example of the flexographic printing plate of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic diagram for explaining the center line in the concave portion (groove) of the concave-convex structure.
  • FIG. 6 is a diagram conceptually showing a calendar roll for producing a flexographic printing plate precursor.
  • FIG. 7 is a diagram conceptually showing a main part of a flexographic printing apparatus using the flexographic printing plate according to the present invention.
  • FIG. 8A is a drawing showing an image pattern (original image data) A used for flexographic printing plates produced in Examples and Comparative Examples.
  • FIG. 8B is a drawing showing an image pattern (original image data) B used for the flexographic printing plate produced in the example.
  • FIG. 8C is a drawing showing an image pattern (original image data) C used for the flexographic printing plate produced in the example.
  • FIG. 8D is a view showing an image pattern (original image data) D used for the flexographic printing plate produced in the example.
  • FIG. 8E is a drawing showing an image pattern (original image data) E used for the flexographic printing plates produced in Examples and Comparative Examples.
  • FIG. 8F is a drawing showing an image pattern (original image data) F used for
  • lower limit to upper limit representing a numerical range
  • upper limit to lower limit represents “lower limit or higher and lower limit or higher”. That is, it represents a numerical range including an upper limit and a lower limit.
  • parts by mass” and “% by mass” are synonymous with “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
  • an uncrosslinked crosslinkable layer is referred to as a “relief forming layer”, and a layer obtained by crosslinking the relief forming layer is referred to as a “crosslinked relief forming layer”.
  • a layer formed by laser engraving to form a non-image portion and an image portion on the surface is referred to as a “relief layer”.
  • the crosslinking is not particularly limited as long as the crosslinking is performed by light and / or heat and the resin composition is cured.
  • a flexographic printing plate is produced by laser engraving on a printing plate precursor having a crosslinked relief forming layer and rinsing as required.
  • the flexographic printing plate of the present invention is a flexographic printing plate having a relief layer comprising a non-image part and an image part having a concavo-convex structure formed on the surface.
  • the said uneven structure is comprised from the recessed part which consists of a some groove
  • each of the plurality of grooves has a length of at least 30 ⁇ m, and the line edge roughness in a region of 30 ⁇ m in the longitudinal direction of the groove is in a range of 0.5 to 2.5 ⁇ m. .
  • the depth of the recess is 5 to 25 ⁇ m.
  • the ratio of the convex portion is 5 to 60% of the geometric area of the concave-convex structure.
  • Line Edge Roughness (hereinafter also abbreviated as “LER”). ] Is a parameter indicating the local fluctuation of the line constituting the edge of the groove (end of the recess).
  • LER Line Edge Roughness
  • a height that is 5 ⁇ m lower than the unengraved portion is set as a threshold value, and a portion having a height higher than the threshold value and a location having a height lower than the threshold value are separated and binarized. These are defined as a convex part and a concave part.
  • the distance from the center line of the groove to the edge of the groove is measured at any 30 points included in the 30 ⁇ m region in the longitudinal direction on the end (groove edge) of the recess, and the standard deviation of this distance is obtained.
  • the center line of the groove is a straight line (center line X) that is parallel to the longitudinal direction of the groove shown in FIG.
  • a Line Width Roughness (hereinafter also abbreviated as “LWR”). ] Is a parameter indicating the local fluctuation of the groove width.
  • LWR Line Width Roughness
  • the uneven structure of the surface is measured with a 50 ⁇ lens using a hybrid laser microscope OPTELICS (registered trademark) ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ HYBRID (manufactured by Lasertec Co., Ltd.) in steps of 0.1 ⁇ m in height. Get the data.
  • a height that is 5 ⁇ m lower than the unengraved portion is set as a threshold value, and a portion having a height higher than the threshold value and a location having a height lower than the threshold value are separated and binarized.
  • the groove width is measured at any 30 points included in the 30 ⁇ m region in the longitudinal direction on the end portion (groove edge) of the recess, and the value of 3 ⁇ calculated by calculating the standard deviation of the width is referred to. .
  • the geometric area of the concavo-convex structure which is a reference for the ratio of the convex portions, refers to an area where the concavo-convex structure of the image portion is assumed to be a two-dimensional plane. Refers to a value obtained by calculating the ratio of the convex portion to the geometric area for an area of 100 ⁇ m square according to the above-described definition by binarization of the concavo-convex structure.
  • the flexographic printing plate of the present invention having such a configuration has high ink transferability in a solid portion, and printing with a high ink density is possible.
  • the present inventors presume as follows. In the laser engraving for forming a plurality of grooves on the surface of the image portion, the present inventors have tried in the same manner as the conventional relief layer formation, and it is not always possible to obtain sufficient ink transferability. It was made clear. And, the inventors of the present invention have a certain degree of ink transferability when the grooves are formed unevenly on the surface or when the dot-like minute holes are formed instead of the grooves.
  • the present inventors examined the depth of the concave portion of the concavo-convex structure. When the depth of the concave portion is 5 to 25 ⁇ m, the ink does not overflow from the groove when the ink is transferred. It was clarified that the flowability can be secured without doing so.
  • a printing plate 1 as an example of a flexographic printing plate according to the present invention has a relief layer 2 in which an image portion 3 and a non-image portion 4 are formed.
  • the image portion 3 is an area where ink is applied at the time of printing and this ink is transferred to the printing material, that is, an image is formed at the time of printing.
  • the non-image portion 4 is a region where ink is not applied during printing, that is, an image is not formed.
  • the surface of the image portion 3 is formed with a concavo-convex structure including a concave portion 5 including a plurality of grooves and a convex portion 6 other than the concave portion 5.
  • symbol D shown in FIG. 3 shows the depth of the recessed part 5
  • symbol W shows the width
  • the recesses 5 formed of a plurality of grooves are parallel to each other as long as the LER in the 30 ⁇ m region in the longitudinal direction of each groove satisfies 0.5 to 2.5 ⁇ m.
  • the grooves may be arranged radially, as shown in FIG. 4B. It may be arranged in an embodiment having a straight portion.
  • the concavo-convex structure formed on the surface of the image portion includes a concave portion formed of a plurality of grooves and a convex portion other than the concave portion.
  • Each of the plurality of grooves constituting the concavo-convex structure has a length of at least 30 ⁇ m, preferably has a length of 50 ⁇ m or more, and more preferably has a length of 100 ⁇ m or more. preferable.
  • the upper limit of the length is not particularly limited, but is preferably 1000 ⁇ m or less from a practical viewpoint.
  • “having a length of at least 30 ⁇ m” intends to include at least a region for measuring LER (30 ⁇ m in the longitudinal direction). It is intended to exclude grooves that are 5 to 2.5 ⁇ m.
  • a groove having a length of at least 30 ⁇ m and having a line edge roughness in the range of 0.5 to 2.5 ⁇ m in a 30 ⁇ m region in the longitudinal direction of the groove (hereinafter referred to as “ 4B)
  • a plurality of specific grooves may be connected to each other by a groove other than the specific groove, and a plurality of specific grooves may be connected to each other. May be connected to each other in the vertical direction.
  • each of the plurality of grooves is a groove in which the LER in the 30 ⁇ m region in the longitudinal direction of the groove is in the range of 0.5 to 2.5 ⁇ m.
  • the depth of the concave portion (the portion represented by the symbol D in FIG. 4) of the plurality of grooves is 5 to 25 ⁇ m, the ink in the solid portion is smoothly transferred to the printing medium, and the higher ink density For this reason, it is preferable that the groove has a recess depth of 10 to 22 ⁇ m, and more preferably a recess has a recess depth of 15 to 20 ⁇ m.
  • the plurality of grooves smoothly transfer the ink in the solid portion to the printing medium, and enables printing with a higher ink density, so that the width of the recess (the portion represented by the symbol W in FIG. 4). ) Is preferably 5 to 30 ⁇ m, and a groove with a width of 10 to 25 ⁇ m is preferable.
  • each of the plurality of grooves smoothly transfers the ink in the solid portion to the printing medium, and printing with a higher ink density is possible.
  • the groove has a line width roughness (LWR) in the range of 0.8 to 4.0 ⁇ m, more preferably a groove in which the LWR is in the range of 1.0 to 3.0 ⁇ m. More preferably, the groove is in the range of 1.3 to 2.3 ⁇ m.
  • the plurality of grooves are arranged in parallel or radially with each other for the reason that printing at a higher ink density is possible by transferring ink without disturbance without interfering with each other.
  • the grooves are arranged in parallel with each other.
  • the convex portion constituting the concavo-convex structure refers to a portion other than the concave portion in the image portion.
  • the shape of the convex portion is not particularly limited as long as the concave portion other than the convex portion satisfies the above-described configuration, for example, a rectangular shape shown in FIG. 2, a trapezoidal shape shown in FIG. Examples include a shape in which two or more rectangular objects shown in FIG. 4B are combined.
  • the convex portion retains the groove shape of the concave portion from the printing pressure and secures a lot of ink flow paths, thereby enabling printing with a higher ink density.
  • the width of the convex portion is preferably 1 to 25 ⁇ m
  • the groove is preferably a groove having a concave portion width of 5 to 15 ⁇ m.
  • the proportion of the convex portions constituting the concave-convex structure is 5 to 60% of the geometric area of the concave-convex structure. 10-40% is preferable, and 15-30%, because it is possible to print at a higher ink density by maintaining the groove shape and securing a large number of ink flow paths. It is more preferable.
  • the flexographic printing plate precursor according to the present invention is a flexographic printing plate precursor having a crosslinked relief forming layer having a concavo-convex structure formed on the surface thereof.
  • the said uneven structure is comprised from the recessed part which consists of a some groove
  • Each of the plurality of grooves has a length of at least 30 ⁇ m and has a LER in a range of 0.5 to 2.5 ⁇ m in a 30 ⁇ m region in the longitudinal direction of the groove.
  • the depth of the recess is 5 to 25 ⁇ m.
  • the ratio of the convex portion is 5 to 60% of the geometric area of the concave-convex structure.
  • the flexographic printing plate precursor of the present invention is the same as a known flexographic printing plate precursor except that it has an uneven structure on the surface of the crosslinked relief forming layer. Further, the printing plate precursor may be a sheet or a cylinder.
  • the crosslinked relief forming layer is a layer before laser engraving, and the crosslinked relief forming layer is laser engraved to remove a region corresponding to a non-image portion, and has an image portion and a non-image portion.
  • a relief layer is formed. Therefore, the surface of the relief forming layer of the printing plate precursor of the present invention becomes the surface of the image portion of the above-described flexographic printing plate of the present invention after laser engraving. That is, the crosslinked relief forming layer of the printing plate precursor of the present invention has a concavo-convex structure similar to the concavo-convex structure formed on the image portion of the above-mentioned flexographic printing plate on the surface. Therefore, the description of the concavo-convex structure formed on the surface of the crosslinked relief forming layer of the printing plate precursor of the present invention is omitted.
  • the flexographic printing plate precursor of the present invention may have a support on the back surface side (surface opposite to the surface to be engraved) of the crosslinked relief forming layer.
  • a support body for example, polyester (for example, PET (polyethylene terephthalate), PBT (polybutylene terephthalate), PEN (polyethylene naphthalate)); PAN (Polyacrylonitrile); PI (Polyimide); PA (Polyamide); Fluorine resin such as Teflon (registered trademark); Plastic resin such as silicone resin and polyvinyl chloride; Synthetic rubber such as styrene-butadiene rubber; Reinforced with glass fiber Plastic resin (epoxy resin, phenol resin, etc.);
  • PET film, PEN film, PI film, PA film, fluororesin film, and silicone resin film are preferably used.
  • a manufacturing method of a flexographic printing plate according to the first aspect of the present invention (hereinafter also referred to as “printing plate first manufacturing method”) is a manufacturing method of manufacturing the flexographic printing plate of the present invention described above, A layer forming step of forming a relief forming layer using the resin composition for laser engraving; A crosslinking step of crosslinking the relief forming layer to obtain a flexographic printing plate precursor having a crosslinked relief forming layer; Laser engraving on the cross-linked relief forming layer to form a relief layer comprising the non-image portion and the image portion having the concavo-convex structure formed on the surface, to obtain a flexographic printing plate; and A method for producing a flexographic printing plate having
  • the manufacturing method of the flexographic printing plate which concerns on the 2nd aspect of this invention mentioned later is a manufacturing method of the flexographic printing plate using the flexographic printing plate precursor manufactured by the manufacturing method of the flexographic printing plate precursor mentioned
  • the layer forming step is a step of forming a relief forming layer before crosslinking (before curing) using a resin composition for laser engraving (hereinafter also simply referred to as “resin composition”).
  • a resin composition for forming a relief forming layer of a flexographic printing plate precursor can be used.
  • each component contained in the resin composition used in the layer forming step will be described.
  • the diene polymer is not particularly limited, and a conventionally known diene polymer can be used without limitation.
  • Specific examples of the diene polymer include polyisoprene, polybutadiene, ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM), acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene copolymer (SBR), and styrene- Examples include isoprene copolymers and styrene-isoprene-butadiene copolymers. These may be used alone or in combination of two or more.
  • At least one diene polymer selected from the group consisting of polyisoprene, polybutadiene, and ethylene-propylene-diene copolymer is preferable because the variation in the thickness of the relief forming layer is reduced.
  • the diene polymer preferably has a weight average molecular weight of 200,000 or more, more preferably 300,000 to 2,000,000, from the viewpoint of the tensile strength of the relief forming layer. More preferably, it is 300,000 to 1,500,000, and particularly preferably 300,000 to 700,000.
  • the weight average molecular weight is measured by a gel permeation chromatography (GPC) method and is determined by conversion with standard polystyrene.
  • GPC uses HLC-8220GPC (manufactured by Tosoh Corporation), and 3 columns of TSKgeL Super HZM-H, TSKgeL SuperHZ4000, TSKgeL SuperHZ2000 (manufactured by Tosoh Corporation, 4.6 mm ID ⁇ 15 cm) are used.
  • THF tetrahydrofuran
  • the sample concentration is 0.35% by mass
  • the flow rate is 0.35 mL / min
  • the sample injection amount is 10 ⁇ L
  • the measurement temperature is 40 ° C.
  • an IR detector is used.
  • the calibration curve is “Standard sample TSK standard, polystyrene” manufactured by Tosoh Corporation: “F-40”, “F-20”, “F-4”, “F-1”, “A-5000”, “ It is prepared from 8 samples of “A-2500”, “A-1000” and “n-propylbenzene”.
  • the content of the diene polymer in the resin composition is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 15 to 85% by mass, and more preferably 30 to 85% by mass with respect to the total solid content. More preferably. It is preferable for the content of the diene polymer to be in the above range because the engraving residue rinsing property is excellent and the ink transfer property is excellent.
  • thermal polymerization initiator The said thermal polymerization initiator is not specifically limited, A conventionally well-known thermal polymerization initiator (for example, radical polymerization initiator etc.) can be used without a restriction
  • thermal polymerization initiator examples include (a) aromatic ketones, (b) onium salt compounds, (c) organic peroxides, (d) thio compounds, and (e) hexaarylbiphenyls.
  • Imidazole compound (f) ketoxime ester compound, (g) borate compound, (h) azinium compound, (i) metallocene compound, (j) active ester compound, (k) compound having carbon halogen bond, (l) azo
  • these compounds may be used, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • the half-life temperature is high, and as a result, the scorch (early curing) at the time of kneading the resin composition can be suppressed, the engraving sensitivity, and applied to the relief forming layer of the flexographic printing plate precursor
  • an organic peroxide is particularly preferable because the relief edge shape is good.
  • aromatic ketones (b) onium salt compounds, (d) thio compounds, (e) hexaarylbiimidazole compounds, (f) ketoxime ester compounds, (g) borate compounds, (h) Examples of azinium compounds, (i) metallocene compounds, (j) active ester compounds, (k) compounds having a carbon halogen bond, and (l) azo compounds include paragraphs 0074 to 0118 of JP-A-2008-63554. Can preferably be used.
  • organic peroxide (c) which is a preferred example, the following compounds are preferable.
  • organic peroxide examples include dicumyl peroxide (10-hour half-life temperature: 116 ° C.), ⁇ , ⁇ ′-di (t-butylperoxy) diisopropylbenzene (10-hour half-life temperature). 119 ° C.), 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (10-hour half-life temperature: 118 ° C.) and the like, and these may be used alone, Two or more kinds may be used in combination.
  • the form of the organic peroxide can be used as it is, but from the viewpoint of handling (danger, workability, etc.), the raw material is converted into an inorganic filler such as calcium carbonate.
  • Diluted products with a concentration of 40 wt% (non-dangerous materials, powder), and master batch type diluted products for the purpose of preventing dusting during kneading and improving dispersibility in polymers can be more preferably used. .
  • Park Mill D (manufactured by NOF Corporation), Perkadox BC-FF (manufactured by Kayaku Akzo Corporation), Luperox DC (manufactured by Arkema Yoshitomi Corporation), Perbutyl P (manufactured by NOF Corporation), Parka Docks 14 (manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.), Lupelox F (manufactured by Arkema Yoshitomi Co., Ltd.), Lupelox F90P (manufactured by Arkema Yoshitomi Co., Ltd.), Perhexa 25B (manufactured by NOF Corporation), Kayahexa AD (manufactured by Kayaku Akzo Corporation) ), Lupelox 101 (manufactured by Arkema Yoshitomi Co., Ltd.) or the like can be used, but is not limited thereto.
  • Examples of the diluted product include, for example, Park Mill D-40 (manufactured by NOF Corporation: diluted inert filler), Park Mill D-40MB (manufactured by NOF Corporation: diluted silica / polymer, etc.), Kayak Mill D- 40C (manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd .: calcium carbonate diluted product), Kayak Mill D-40MB-S (manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd .: rubber master batch), Kayaku Mill D-40MB (manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd .: rubber master batch) Perbutyl P-40 (manufactured by NOF Corporation: diluted inert filler), PERBUTYL P-40MB (manufactured by NOF Corporation: silica / polymer and other diluted products), Perkadox 14/40 (Kayaku Akzo Corporation) Manufactured by: calcium carbonate diluted product), Parka dox 14-40C (manufact
  • the thermal polymerization initiator is excellent in the sculpture residue rinsing property, and also has good printing durability and ink fillability, so that it is 0.1 to 20.0 with respect to 100 parts by mass of the diene polymer.
  • the amount is preferably part by mass, more preferably 0.5 to 15.0 parts by mass, and still more preferably 1.0 to 15.0 parts by mass.
  • Carbon black The carbon black is not particularly limited. As long as the dispersibility in the resin composition is stable, the carbon black is classified according to American Society for Testing and Materials (ASTM) and used (for example, for color, rubber, dry battery, etc.) Any of () can be used.
  • ASTM American Society for Testing and Materials
  • carbon black is considered to function as a photothermal conversion agent that promotes thermal decomposition of a cured product during laser engraving by absorbing laser light and generating heat.
  • carbon black examples include furnace black, thermal black, channel black, lamp black, and acetylene black. These may be used alone or in combination of two or more. Also good. These carbon blacks can be used as color chips or color pastes that are dispersed in nitrocellulose or a binder in advance using a dispersant as needed to facilitate dispersion. To powder.
  • the carbon black content is preferably 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene polymer because the sensitivity at the time of laser engraving is good and the ink inking property is also good.
  • it is 2 to 25 parts by mass, more preferably 3 to 20 parts by mass.
  • additives In the resin composition used in the layer forming step, various known additives can be appropriately blended as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples include cross-linking aids, silane coupling agents, other fillers, waxes, process oils, metal oxides, antiozonants, anti-aging agents, polymerization inhibitors, colorants, and the like. You may use individually and may use 2 or more types together.
  • a resin composition is prepared, and, if necessary, a solvent is removed from the resin composition and then melt extruded onto a support; a resin composition is prepared, A method in which a resin composition is cast on a support, and this is heated and dried in an oven to remove the solvent. A method in which the resin composition is molded into a sheet using a calendar roll as shown in FIG. And the like.
  • the calendar roll 60 has a first roll 62a to a fourth roll 62d, and the interval between these rolls, the roll temperature, and the rotation speed of the roll can be set.
  • the relief forming layer may be composed of a plurality of layers from the viewpoint of improving the printing image quality, and examples thereof include an aspect composed of three layers of an outermost layer, an intermediate layer, and a lower layer.
  • the outermost layer of the relief forming layer it is preferable to use a low-hardness resin from the viewpoint of improving the shape followability to the print medium and further increasing the ink density in the solid portion.
  • a resin having a Martens hardness of 3 N / mm 2 or less when pressed by 1 ⁇ m it is more preferable to use a resin having a Martens hardness of 2 N / mm 2 or less when pressed by 1 ⁇ m.
  • the thickness of the outermost layer is preferably 30 ⁇ m or less and 10 ⁇ m or more, and more preferably 20 ⁇ m or less and 10 ⁇ m or more.
  • the resin constituting such an outermost layer the above-described diene polymer can be used.
  • the intermediate layer of the relief forming layer is preferably a hard layer from the viewpoint of suppressing the deformation of the halftone dots.
  • the Martens hardness at the time of 1 ⁇ m indentation of the intermediate layer is preferably 10 N / mm 2 or more, more preferably 20 N / mm 2 or more, from the viewpoint of printing quality in the highlight region.
  • the hardness of the intermediate layer is preferably 100 N / mm 2 or less in view of film forming suitability and durability.
  • the thickness of the intermediate layer is preferably 80 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, and more preferably 100 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less from the viewpoint of print quality in the highlight region.
  • a crystalline polymer means a polymer in which a crystalline region in which long chain molecules are regularly arranged in a molecular structure and an amorphous region that is not regularly arranged are mixed. It refers to a polymer having a crystallinity of 25% or more and 1% by volume or more, which is a ratio of the sex region.
  • the crystallinity refers to an endothermic peak ( ⁇ H (J) due to crystal melting while changing the temperature at a temperature rising rate of 20 ° C./min in a range from 25 ° C. to 200 ° C.
  • Crystallinity (%) ⁇ H / a ⁇ ⁇ 100
  • “a” is the heat of crystal melting when the component in the crystalline region is crystallized 100% (for example, 94 J / g for polylactic acid, polyethylene (HDPE) 293 ( J / g)).
  • crystalline polymer examples include polybutadiene-based thermoplastic elastomers and polyolefin-based thermoplastic elastomers.
  • SB polystyrene-polybutadiene
  • SBS polystyrene-polybutadiene-polystyrene
  • SIS polystyrene-polyisoprene-polystyrene
  • SEBS polystyrene-polyethylene / polybutylene-polystyrene
  • ABS acrylonitrile butadiene styrene) Polymer
  • ACM acrylic ester rubber
  • ACS acrylonitrile chlorinated polyethylene styrene copolymer
  • amorphous polyalphaolefin atactic polypropylene
  • acrylonitrile styrene copolymer cellulose acetate butyrate
  • cellulose acetate propio Cellulose
  • SBS SBS
  • SIS SEBS
  • polypropylene syndiotactic 1,2-polybutadiene
  • polyisoprene polyoctenylene
  • trans-polyisoprene ethylene- ⁇ -olefin copolymers
  • ethylene- ⁇ -olefin copolymers such as ethylene-octene copolymers
  • propylene- ⁇ -olefin copolymers syndiotactic 1,2-polybutadiene, ethylene- ⁇ -olefin copolymer, propylene- ⁇ -olefin copolymer, and polyoctenylene are particularly preferable.
  • the content of the crystalline polymer in the resin composition is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 15 to 85% by mass, and more preferably 30 to 85% by mass with respect to the total solid content. More preferably. It is preferable for the content of the liquid crystalline polymer to be in the above range since the engraving residue rinsing property is excellent and the ink transfer property is excellent.
  • the lower layer of the relief forming layer is preferably a soft layer from the viewpoint of ensuring the drapeability of the plate.
  • the Martens hardness at the time of 1 ⁇ m indentation of the lower layer is preferably 0.1 N / mm 2 or more and 5 N / mm 2 or less, more preferably 1 N / mm 2 or more and 4 N / mm 2 or less from the viewpoint of the balance between drape and print image quality.
  • the thickness of the lower layer is preferably 0.5 mm or more and 2 mm or less, more preferably 0.6 mm or more and 1 mm or less, from the viewpoint of the balance between drape and print image quality.
  • the resin constituting such a lower layer the above-described diene polymer can be used.
  • the crosslinking step is a step of forming a crosslinked relief forming layer by crosslinking the relief forming layer formed in the layer forming step.
  • the crosslinking method is not particularly limited as long as the relief forming layer is cured by light and / or heat, and a curing method used in the conventional method for producing a flexographic printing plate precursor is appropriately used. Can do.
  • the relief-forming layer contains a photopolymerization initiator
  • the relief-forming layer is crosslinked by irradiating the relief-forming layer with light that triggers the photopolymerization initiator (hereinafter also referred to as “active light”).
  • active light can do.
  • the irradiation with actinic light is generally performed on the entire surface of the relief forming layer. Examples of actinic rays include visible light, ultraviolet light, and electron beam, and ultraviolet light is the most common.
  • the substrate side for immobilizing the relief forming layer such as the support of the relief forming layer, is the back side, the surface may only be irradiated with light, but the support should be a transparent film that transmits actinic rays.
  • the irradiation from the surface may be performed while the protective film is provided, or may be performed after the protective film is peeled off. Since polymerization inhibition may occur in the presence of oxygen, actinic rays may be irradiated after the relief forming layer is covered with a vinyl chloride sheet and evacuated.
  • the relief forming layer contains a thermal polymerization initiator
  • it can be crosslinked by heating the relief forming layer.
  • heating means for performing crosslinking by heat include a method of heating an uncured layer in a hot air oven or a far infrared oven for a predetermined time, and a method of contacting a heated roll for a predetermined time.
  • crosslinking by heat is preferable from the viewpoint that the relief forming layer can be uniformly cured (crosslinked) from the surface to the inside.
  • the engraving step is a step of performing laser engraving on the cross-linked relief forming layer cross-linked in the cross-linking step to form a relief layer including a non-image portion and an image portion having the above-described uneven structure formed on the surface. .
  • the method of laser engraving is not particularly limited, but in the first production method of the printing plate, it is necessary to engrave a portion to be a non-image part (form a non-image part) and to form the above-described uneven structure on the surface of the image part Therefore, a method in which a laser head is controlled by a computer based on digital data of a desired image and scanning irradiation is performed on the crosslinked relief forming layer is preferable.
  • Image data generation method The following method can be used as a method for generating image data for laser engraving.
  • Original image data of a printing plate to be created is acquired.
  • RIP Raster Image Processor
  • the original image data is rasterized, and a plurality of partial areas having a predetermined width are extracted from the outer edge (end side) of each image portion.
  • a mask is generated by superimposing a template of a concave pattern having a predetermined area ratio on each extracted partial region.
  • output image data is generated by multiplying the image data subjected to the RIP processing by the generated mask. In this manner, output image data in which a concave pattern is added to the image portion of the original image data as shown in FIG. 8 is generated, laser engraving is performed using the output image data, and a flexographic printing plate is produced.
  • the output image data is output from the exposure head toward the printing plate precursor by winding a drum-shaped printing plate precursor on a cylindrical drum and rotating the drum.
  • a method of engraving (recording) a two-dimensional image on the surface of a printing plate precursor at high speed by emitting a laser beam according to the above and scanning the exposure head at a predetermined pitch in the sub-scanning direction orthogonal to the main scanning direction, etc. Is available.
  • the film is formed under the condition of more than 3 times or only A.
  • the type of laser used in laser engraving is not particularly limited, but an infrared laser is preferably used.
  • an infrared laser When irradiated with an infrared laser, the molecules in the crosslinked relief forming layer undergo molecular vibrations and generate heat.
  • a high-power laser such as a carbon dioxide laser or YAG (Yttrium Aluminum Garnet) laser is used as an infrared laser, a large amount of heat is generated in the laser irradiation area, and molecules in the cured layer are selectively cut by molecular cutting or ionization. Removal, ie engraving.
  • the infrared laser a carbon dioxide laser (CO 2 laser) or a semiconductor laser is preferable from the viewpoint of productivity, cost, and the like, and a semiconductor infrared laser with a fiber (FC-LD) is particularly preferable.
  • a semiconductor laser can be downsized with high efficiency and low cost in laser oscillation compared to a CO 2 laser. Moreover, since it is small, it is easy to form an array. Furthermore, the beam shape can be controlled by processing the fiber.
  • the semiconductor laser preferably has a wavelength of 700 to 1,300 nm, more preferably 800 to 1,200 nm, still more preferably 860 to 1,200 nm, and particularly preferably 900 to 1,100 nm.
  • a semiconductor laser with a fiber is effective for laser engraving because it can efficiently output laser light by further attaching an optical fiber.
  • the beam shape can be controlled by processing the fiber.
  • the beam profile can have a top hat shape, and energy can be stably given to the plate surface. Details of the semiconductor laser are described in “Laser Handbook 2nd Edition” edited by Laser Society, “Practical Laser Technology” edited by IEICE. Further, the plate making apparatus provided with the fiber-coupled semiconductor laser described in detail in JP-A-2009-172658 and JP-A-2009-214334 can be suitably used in the method for producing a flexographic printing plate of the present invention. it can.
  • the laser engraving (DLE (Direct Laser Engraving) method) described above is not limited, and various lasers such as a LAMS (Laser Ablation Masking System) system that writes and develops an image on the surface of a printing plate precursor with a laser. Any known manufacturing method can be used.
  • LAMS Laser Ablation Masking System
  • a rinsing method known as a method of immersing in an alkaline aqueous solution, a method of rotating a rinsing solution while immersing in an alkaline aqueous solution and sliding the engraving surface with a brush, a method of spraying an alkaline aqueous solution, a developing machine for photosensitive resin relief printing plates
  • a rinsing method known as a method of immersing in an alkaline aqueous solution, a method of rotating a rinsing solution while immersing in an alkaline aqueous solution and sliding the engraving surface with a brush, a method of spraying an alkaline aqueous solution, a developing machine for photosensitive resin relief printing plates
  • This is a batch type or transport type brush type washing machine, such as a method of brushing the engraving surface mainly in the presence of alkaline aqueous solution. If the engraving residue cannot be removed, add soap or surfactant.
  • a rinse solution may be used.
  • Post-crosslinking step In the first production method of the printing plate of the present invention, a post-crosslinking step of further cross-linking after the engraving step may be added as necessary.
  • the post-crosslinking step which is an additional cross-linking step, the relief formed by engraving can be further strengthened.
  • the method for producing a flexographic printing plate precursor according to the present invention is a production method for producing the above-described flexographic printing plate precursor according to the present invention, A layer forming step of forming a relief forming layer using the resin composition for laser engraving; A crosslinking step of crosslinking the relief forming layer to form a crosslinked relief forming layer; Irregularity forming step of irradiating the crosslinked relief forming layer with laser light to form the uneven structure on the surface of the crosslinked relief forming layer to obtain a flexographic printing plate precursor; Is a method for producing a flexographic printing plate precursor having
  • the original plate production method is a production method for producing a flexographic printing plate precursor used in a flexographic printing plate production method according to a second embodiment of the present invention described later. Moreover, since the layer formation process and the bridge
  • the concavo-convex forming step is a step of irradiating the cross-linked relief forming layer cross-linked in the cross-linking step with a laser beam to form the above-described concavo-convex structure on the surface of the cross-linked relief forming layer. That is, it can be said that the concavo-convex forming step in the original plate manufacturing method is a step of applying the process of forming the concavo-convex structure on the surface of the image portion to the entire surface of the crosslinked relief forming layer in the above-described engraving step. Therefore, in the concavo-convex forming process, the laser engraving technique in the engraving process described above can be adopted as appropriate.
  • the LER in the 30 ⁇ m region in the longitudinal direction is 0.5 to 2.5 ⁇ m.
  • the length of the groove formed by continuously irradiating the main scanning direction of the laser is A
  • the laser When the length of the groove formed by continuously irradiating in the sub-scanning direction is B, it is preferable to form it under the condition that A is three times more than B or only A. .
  • the method for producing a flexographic printing plate according to the second aspect of the present invention (hereinafter also referred to as “printing plate second production method”) is a production method for producing the above-described flexographic printing plate of the present invention, A relief layer comprising a non-image portion and an image portion having the above-described concavo-convex structure formed on the crosslinked relief forming layer of the flexographic printing plate precursor produced by the above-described original plate production method of the present invention.
  • a flexographic printing plate manufacturing method for forming a flexographic printing plate. The laser engraving of the second printing plate manufacturing method will be described in detail below.
  • Laser engraving in the second production method of the printing plate is performed by engraving the crosslinked relief forming layer of the flexographic printing plate precursor produced by the above-described original plate production method of the present invention, that is, the crosslinked relief forming layer on which the concavo-convex structure has already been formed. This is a step of engraving a portion to be a non-image portion.
  • Such laser engraving is not particularly limited, and it is preferable to form a relief layer by engraving by irradiating a laser beam corresponding to a desired image, as in a conventionally known engraving process.
  • a conventionally well-known method is employable suitably. it can.
  • a rinsing step, a drying step, and a post-crosslinking step may be performed as necessary after laser engraving.
  • the flexographic printing apparatus basically has the same configuration as that of the conventional flexographic printing apparatus except that the flexographic printing plate is used.
  • FIG. 7 is a diagram conceptually showing a main part of a flexographic printing apparatus using the flexographic printing plate according to the present invention.
  • the flexographic printing apparatus 30 includes the flexographic printing plate 1, a drum (plate cylinder) 31, a conveyance roller (impression cylinder) 32, an anilox roller 33, a doctor chamber 34, and a circulation tank 35.
  • the drum 31 has a cylindrical shape, and the flexographic printing plate 1 is placed on the peripheral surface, and the flexographic printing plate 1 is brought into contact with the printing medium z while rotating.
  • the conveyance roller 32 is a roller that constitutes a conveyance unit (not shown) that conveys the printing medium z along a predetermined conveyance path, and its circumferential surface is arranged to face the circumferential surface of the drum 31, The printed body z is brought into contact with the flexographic printing plate 1.
  • the drum 31 is arranged so that the rotation direction thereof coincides with the conveyance direction of the printing medium z.
  • the anilox roller 33, the doctor chamber 34, and the circulation tank 35 are for supplying ink to the flexographic printing plate 1.
  • the circulation tank 35 stores ink, and the ink in the circulation tank 35 is supplied to the doctor chamber 34 by a pump (not shown).
  • the doctor chamber 34 is provided in close contact with the surface of the anilox roller 33 and holds ink therein.
  • the anilox roller 33 abuts on the peripheral surface of the drum 31 and rotates synchronously to apply (supply) the ink in the doctor chamber 34 to the printing plate 1.
  • the flexographic printing apparatus 30 configured as described above rotates the flexographic printing plate 1 placed on the drum 31 while transferring the printing medium z along a predetermined conveyance path, and transfers ink to the printing medium z. And print. That is, the rotation direction of the drum on which the flexographic printing plate is placed becomes the printing direction.
  • the type of printing medium used in the flexographic printing apparatus using the flexographic printing plate of the present invention there are no particular limitations on the type of printing medium used in the flexographic printing apparatus using the flexographic printing plate of the present invention, and various known printing media used in ordinary flexographic printing apparatuses such as paper, film, and cardboard.
  • the body can be used.
  • the type of ink used in the flexographic printing apparatus using the flexographic printing plate of the present invention is not particularly limited, and is usually an aqueous ink, UV (Ultra Violet) ink, oil-based ink, EB (Electron Beam) ink, or the like.
  • Various known inks used in the flexographic printing apparatus can be used.
  • ⁇ Preparation of flexographic printing plate precursor> The obtained resin composition A was crosslinked by heating at 160 ° C. for 20 minutes at a pressure of 10 MPa using a heating press machine (MP-WCL, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). Preparation of a flexographic printing plate precursor comprising a crosslinked relief forming layer was prepared.
  • a flexographic printing plate having an image portion and a non-image portion was formed by performing laser engraving on the crosslinked relief forming layer of the flexographic printing plate precursor obtained above. Specifically, engraving by laser irradiation is carried out with a laser engraving machine (1300S manufactured by Hel Gravure Systems) at a resolution of 2540 dpi, and then a detergent (Joy (registered trademark) 2% aqueous solution manufactured by The Procter & Gamble Company). ) was hung on the plate, rubbed with a pork brush, and washed with running water to remove engraving residue.
  • the pattern of the concavo-convex structure in the image part is engraved using the image pattern A (white: convex part, black: concave part) shown in FIG. An image portion having a structure was formed.
  • one square is one pixel (2540 dpi) and indicates about 10 ⁇ m.
  • the LER and LWR of the concave part, the ratio of the convex part, the width of the concave part and the convex part, and the depth of the concave part shown in Table 1 below are measured by the measurement method described above.
  • the light amount Lv shown in Table 1 below is a setting value of an 8-bit gradation of the irradiation laser power (Depth Power) of the non-image part by a laser engraving machine (1300S manufactured by Hell Gravure Systems). Represents a set value when the irradiation laser power of is set to 255 Lv.
  • the light amount 10Lv corresponds to 10/255 of the irradiation laser power of the non-image part.
  • the engraving angles shown in Table 1 below are the angles of the recesses that are formed by connecting the laser beam by discontinuously irradiating in the sub-scanning direction with the angle of the recesses being drawn continuously in the main scanning of the laser. When the angle was 90 °, the angle of the recess was defined as the engraving angle.
  • Examples 2 to 11, Comparative Examples 1 to 14 A flexographic printing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the conditions (light quantity, image pattern, engraving angle) in laser engraving were changed to the conditions shown in Table 1 below.
  • Table 1 below for image patterns, the image patterns shown in FIGS. 8B to 8F are denoted as image patterns B to F, respectively.
  • Example 12 instead of carbon black # 45L, carbon black # 1000 (nitrogen adsorption specific surface area: 180m 2 / g, DBP absorption amount: 56cm 3/100 g, Mitsubishi Chemical Corporation) except for using, as with the resin composition A Resin composition B was prepared by the method. Further, a flexographic printing plate was produced in the same manner as in Example 5 except that the resin composition B was used in place of the resin composition A.
  • Example 13 Instead of carbon black # 45L, F-200 (nitrogen adsorption specific surface area: 51m 2 / g, DBP absorption amount: 180cm 3/100 g, Asahi Carbon Co., Ltd.) except for using, similar to the resin composition A Resin composition C was prepared by the method. A flexographic printing plate was produced in the same manner as in Example 5 except that the resin composition C was used in place of the resin composition A.
  • Example 14 Instead of carbon black # 45L, SEAST FM (nitrogen adsorption specific surface area: 42m 2 / g, DBP absorption amount: 160cm 3/100 g, Tokai Carbon Co., Ltd.) except for using the same method as the resin composition A Thus, a resin composition D was prepared. Further, a flexographic printing plate was produced in the same manner as in Example 5 except that the resin composition D was used in place of the resin composition A.
  • SEAST FM nitrogen adsorption specific surface area: 42m 2 / g, DBP absorption amount: 160cm 3/100 g, Tokai Carbon Co., Ltd.
  • EPDM ethylene / propylene / diene copolymer, ethylene content: 58 mass%, diene content: 5 mass%, diene species: dicyclopentadiene (DCPD), manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • carbon black # 45L as the light-to-heat conversion agent (nitrogen adsorption specific surface area: 125m 2 / g, DBP absorption amount: 45cm 3/100 g, Mitsubishi Chemical Corporation)
  • Percumyl D40 dicumyl peroxide (1 (Mass%), manufactured by NOF Corporation] was kneaded with 5 parts by mass to prepare
  • a flexographic printing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that a flexographic printing plate precursor was produced by the following method.
  • a flexographic printing plate precursor was produced by the following method.
  • ⁇ Preparation of flexographic printing plate precursor> The obtained resin composition A was crosslinked by heating at 160 ° C. for 20 minutes at a pressure of 10 MPa using a heating press machine (MP-WCL, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.).
  • a crosslinked relief forming layer (lower layer) was formed.
  • 150 ⁇ m thick stainless steel (spacer) and the resin composition E are placed on the cross-linked relief forming layer (lower layer) and crosslinked by heating and pressing at 180 ° C. for 10 minutes to form a 150 ⁇ m thick cross-linked relief.
  • a forming layer (intermediate layer) was formed.
  • an aluminum plate (spacer) having a thickness of 20 ⁇ m and the resin composition F are placed on the cross-linked relief forming layer (intermediate layer) and crosslinked by heating and pressing at 180 ° C. for 2 minutes to form a cross-link having a thickness of 20 ⁇ m.
  • a relief forming layer (outermost layer) was formed to produce a flexographic printing plate precursor.
  • the obtained flexographic printing plate is set in a printing machine (ILF-270-4F, Taiyo Kikai Seisakusho), and water-based flexographic indigo (Hydric FCG 739, manufactured by Dainichi Seika) is used as an ink. Printing was continued at 40 m / min using FOS-AQ (manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd.), and the ink uniformity was compared according to the degree of ink adhesion on the solid part on the printed matter at 1,000 m from the start of printing.
  • FOS-AQ manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd.
  • Ink uniformity was evaluated by measuring the density of the solid part on the printed matter obtained above twice with a portable reflection densitometer (manufactured by X-Rite Co., Ltd.) twice, and calculating the average value of the total six measurements. Calculated.
  • the flexographic printing plate in which the ratio of the convex portion is outside the range of 5 to 60% was found to have a low solid density and poor ink transferability (Comparative Examples 1 to 3, 5 and 6). Further, it was found that when the depth of the concave portion was outside the range of 5 to 25 ⁇ m, the solid density was low and the ink transferability was poor (Comparative Examples 2 to 5 and 13). Further, it was found that when the LER of the groove constituting the concave portion was larger than 2.5 ⁇ m, the solid density was lowered and the ink transferability was inferior (Comparative Examples 7 to 14).
  • Example 15 in which the relief forming layer was composed of three layers had a higher solid density and better ink transferability.

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Abstract

本発明は、ベタ部におけるインキの転写性が高く、高いインキ濃度の印刷が可能なフレキソ印刷版、フレキソ印刷版原版、フレキソ印刷版の製造方法、および、フレキソ印刷版原版の製造方法を提供することを課題とする。本発明のフレキソ印刷版は、非画像部と表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版であって、上記凹凸構造が、複数の溝からなる凹部と、上記凹部以外の凸部とから構成され、上記複数の溝が、それぞれ、少なくとも30μmの長さを有し、上記複数の溝が、いずれも、溝の長手方向の30μmの領域におけるラインエッジラフネスが0.5~2.5μmの範囲となる溝であり、上記凹部の深さが、5~25μmであり、上記凸部の割合が、上記凹凸構造の幾何学的面積の5~60%である、フレキソ印刷版。

Description

フレキソ印刷版、フレキソ印刷版原版、および、これらの製造方法
 本発明は、フレキソ印刷版、フレキソ印刷版原版、フレキソ印刷版の製造方法、および、フレキソ印刷版原版の製造方法に関する。
 樹脂製やゴム製の柔軟なレリーフ形成層を有するフレキソ印刷版は、印刷用の凸部(画像部)が比較的柔らかく、種々の形状に追従可能なことから、様々な材質の被印刷体や厚みのある被印刷体等への印刷に利用されている。
 フレキソ印刷版の画像部は、インキを全面的に転写することで、塗りつぶすように印刷するベタ部、および/または、多数の凸状の小点からなり、小点の大きさや密度を変化させることで、被印刷体上に印刷される画像の濃淡(グラデーション)を表現する網点部を有して構成されており、フレキソ印刷版を円筒状のドラムの周面に載置してローラを回転させつつ、被印刷体に接触させることによって、印刷版の凸部(画像部)の表面から、被印刷体に直接、インキを転写して被印刷体上に画像を形成する。
 このようなフレキソ印刷版においては、印圧等の印刷条件によってはベタ部で十分な量のインキを被印刷体に転写することができず、印刷ムラが生じるという問題が知られている。
 このような問題を解決するために、特許文献1には、パターンを形成するバックグラウンドスクリーンからインクを転写する刷り箇所を、微細なスクリーンによって被覆した印刷版が記載されており([請求項1])、また、微細なスクリーンを配置することにより、バックグラウンドスクリーンの刷りポイントの表面が増加し、このため多量のインクがバックグラウンドスクリーンのスクリーンポイントに付着し、多量のインクが被印刷物に転写されることが記載されている([0008])。
特開平7-228068号公報
 本発明者らは、特許文献1に記載された印刷版について検討したところ、刷りポイントを微細なスクリーンで被覆しても、ベタ部(特に、1mm四方以上の塗りつぶし部分)におけるインキの転写性を十分に向上できず、インキ濃度が低くなることがわかった。
 そこで、本発明は、ベタ部におけるインキの転写性が高く、高いインキ濃度の印刷が可能なフレキソ印刷版、フレキソ印刷版原版、フレキソ印刷版の製造方法、および、フレキソ印刷版原版の製造方法を提供することを課題とする。
 本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意研究した結果、画像部の表面に形成する凹凸構造について、凹部を構成する複数の溝(溝線)が、所定の長さ領域におけるラインエッジラフネスが特定の範囲にあること等により、ベタ部におけるインキの転写性が高くなり、高いインキ濃度の印刷が可能となることを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
 [1] 非画像部と表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版であって、
 上記凹凸構造が、複数の溝からなる凹部と、上記凹部以外の凸部とから構成され、
 上記複数の溝が、それぞれ、少なくとも30μmの長さを有し、
 上記複数の溝が、いずれも、溝の長手方向の30μmの領域におけるラインエッジラフネスが0.5~2.5μmの範囲となる溝であり、
 上記凹部の深さが、5~25μmであり、
 上記凸部の割合が、上記凹凸構造の幾何学的面積の5~60%である、フレキソ印刷版。
 [2] 上記複数の溝が、いずれも、溝の長手方向の30μmの領域におけるラインウィドゥスラフネスが0.8~4.0μmの範囲となる溝である、[1]に記載のフレキソ印刷版。
 [3] 上記複数の溝が、互いに平行または放射状に配置された溝である、[1]または[2]に記載のフレキソ印刷版。
 [4] 表面に凹凸構造が形成された架橋レリーフ形成層を有するフレキソ印刷版原版であって、
 上記凹凸構造が、複数の溝からなる凹部と、上記凹部以外の凸部とから構成され、
 上記複数の溝が、それぞれ、少なくとも30μmの長さを有し、
 上記複数の溝が、いずれも、溝の長手方向の30μmの領域におけるラインエッジラフネスが0.5~2.5μmの範囲となる溝であり、
 上記凹部の深さが、5~25μmであり、
 上記凸部の割合が、上記凹凸構造の幾何学的面積の5~60%である、フレキソ印刷版原版。
 [5] 上記複数の溝が、いずれも、溝の長手方向の30μmの領域におけるラインウィドゥスラフネスが0.8~4.0μmの範囲となる溝である、[4]に記載のフレキソ印刷版原版。
 [6] 上記複数の溝が、互いに平行または放射状に配置された溝である、[5]に記載のフレキソ印刷版原版。
 [7] 非画像部と表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有する、[1]~[3]のいずれかに記載のフレキソ印刷版を製造するフレキソ印刷版の製造方法であって、
 レーザー彫刻用樹脂組成物を用いてレリーフ形成層を形成する層形成工程と、
 上記レリーフ形成層を架橋して架橋レリーフ形成層を有するフレキソ印刷版原版を得る架橋工程と、
 上記架橋レリーフ形成層にレーザー彫刻を施して、上記非画像部と表面に上記凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を形成し、フレキソ印刷版を得る彫刻工程と、を有するフレキソ印刷版の製造方法。
 [8] 表面に凹凸構造が形成された架橋レリーフ形成層を有する、[4]~[6]のいずれかに記載のフレキソ印刷版原版を製造するフレキソ印刷版原版の製造方法であって、
 レーザー彫刻用樹脂組成物を用いてレリーフ形成層を形成する層形成工程と、
 上記レリーフ形成層を架橋して架橋レリーフ形成層を形成する架橋工程と、
 上記架橋レリーフ形成層にレーザー光を照射して、上記架橋レリーフ形成層の表面に上記凹凸構造を形成し、フレキソ印刷版原版を得る凹凸形成工程と、を有するフレキソ印刷版原版の製造方法。
 [9] 非画像部と表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有する、[1]~[3]のいずれかに記載のフレキソ印刷版を製造するフレキソ印刷版の製造方法であって、
 [8]に記載のフレキソ印刷版原版の製造方法により作製したフレキソ印刷版原版の架橋レリーフ形成層に、レーザー彫刻を施して、上記非画像部と表面に上記凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を形成し、フレキソ印刷版を得るフレキソ印刷版の製造方法。
 本発明によれば、ベタ部におけるインキの転写性が高く、高いインキ濃度の印刷が可能なフレキソ印刷版、フレキソ印刷版原版、フレキソ印刷版の製造方法、および、フレキソ印刷版原版の製造方法を提供することを提供することができる。
図1は、本発明のフレキソ印刷版の一例を示す概略上面図である。 図2は、図1に示すフレキソ印刷版の画像部の一部を拡大して示す概略斜視図である。 図3は、図2に示す概略斜視図のA-A線断面図である。 図4Aは、本発明のフレキソ印刷版の他の一例における画像部の一部を拡大して示す概略斜視図である。 図4Bは、本発明のフレキソ印刷版の他の一例における画像部の一部を拡大して示す概略斜視図である。 図5は、凹凸構造の凹部(溝)における中心線を説明するための模式図である。 図6は、フレキソ印刷版原版を作製するためのカレンダーロールを概念的に示す図である。 図7は、本発明に係るフレキソ印刷版を用いるフレキソ印刷装置の要部を概念的に示す図である。 図8Aは、実施例および比較例で作製したフレキソ印刷版に使用した画像パターン(原画像データ)Aを示す図面である。 図8Bは、実施例で作製したフレキソ印刷版に使用した画像パターン(原画像データ)Bを示す図面である。 図8Cは、実施例で作製したフレキソ印刷版に使用した画像パターン(原画像データ)Cを示す図面である。 図8Dは、実施例で作製したフレキソ印刷版に使用した画像パターン(原画像データ)Dを示す図面である。 図8Eは、実施例および比較例で作製したフレキソ印刷版に使用した画像パターン(原画像データ)Eを示す図面である。 図8Fは、実施例で作製したフレキソ印刷版に使用した画像パターン(原画像データ)Fを示す図面である。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 なお、本発明において、数値範囲を表す「下限~上限」の記載は、「下限以上、上限以下」を表し、「上限~下限」の記載は、「上限以下、下限以上」を表す。すなわち、上限及び下限を含む数値範囲を表す。
 また、「質量部」および「質量%」は、それぞれ、「重量部」および「重量%」と同義である。
 ここで、フレキソ印刷版およびフレキソ印刷版原版の説明に関し、未架橋の架橋性層を「レリーフ形成層」と称し、上記レリーフ形成層を架橋した層を「架橋レリーフ形成層」と称し、これをレーザー彫刻して表面に非画像部と画像部とを形成した層を「レリーフ層」と称する。
 また、上記架橋は、光および/または熱により行われ、樹脂組成物が硬化される反応であれば特に限定されない。
 また、架橋レリーフ形成層を有する印刷版原版にレーザー彫刻し、所望によりリンスすることによりフレキソ印刷版が作製される。
[フレキソ印刷版]
 本発明のフレキソ印刷版は、非画像部と表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版である。
 また、上記凹凸構造は、複数の溝からなる凹部と、上記凹部以外の凸部とから構成されている。
 また、上記複数の溝は、それぞれ、少なくとも30μmの長さを有しており、かつ、溝の長手方向の30μmの領域におけるラインエッジラフネスが0.5~2.5μmの範囲となる溝である。
 また、上記凹部の深さは、5~25μmである。
 また、上記凸部の割合は、上記凹凸構造の幾何学的面積の5~60%である。
 ここで、ラインエッジラフネス(Line Edge Roughness)〔以下、「LER」とも略す。〕とは、溝の縁(凹部の端部)を構成するラインの局所的なゆらぎを示すパラメータである。本明細書においては、まず、表面の凹凸構造を、ハイブリッドレーザーマイクロスコープOPTELICS(登録商標) HYBRID(レーザーテック株式会社製)を用い、50倍レンズで、高さ0.1μm刻みで測定し、3次元データを得る。次いで、得られた3次元データについて、未彫刻部分から5μm下がった高さを閾値に設定して、その閾値以上の高さを有する個所と閾値未満の高さを有する個所を分けて2値化し、これらを凸部および凹部と定義する。そして、凹部の端部(溝の縁)上の長手方向の30μmの領域に含まれる任意の30点について、溝の中心線から溝の縁までの距離を測定し、この距離の標準偏差を求めて算出した3σの値をいう。なお、溝の中心線とは、図5に示す溝の長手方向に平行し、かつ、測定領域における凹部5の溝の底部面積を1/2に分割する直線(中心線X)をいうが、底部面積を1/2に分割する直線(溝の長手方向に平行な直線)が存在しない場合は、もっとも1/2に近い値に分割することができる直線をいう。
 また、後述するラインウィドゥスラフネス(Line Width Roughness)〔以下、「LWR」とも略す。〕とは、溝の幅の局所的なゆらぎを示すパラメータである。本明細書においては、まず、表面の凹凸構造を、ハイブリッドレーザーマイクロスコープOPTELICS(登録商標) HYBRID(レーザーテック株式会社製)を用い、50倍レンズで、高さ0.1μm刻みで測定し、3次元データを得る。次いで、得られた3次元データについて、未彫刻部分から5μm下がった高さを閾値に設定して、その閾値以上の高さを有する個所と閾値未満の高さを有する個所を分けて2値化し、これらを凸部および凹部と定義する。そして、凹部の端部(溝の縁)上の長手方向の30μmの領域に含まれる任意の30点において、溝の幅を測定し、この幅の標準偏差を求めて算出した3σの値をいう。
 また、凸部の割合の基準である凹凸構造の幾何学的面積とは、画像部の凹凸構造を2次元的な平面であると仮定した面積をいい、本明細書においては、凸部の割合は、上述した凹凸構造の2値化による定義に従い、100μm四方のエリアについて、幾何学的面積に対する凸部の割合を算出した値をいう。
 このような構成を有する本発明のフレキソ印刷版は、ベタ部におけるインキの転写性が高く、高いインキ濃度の印刷が可能となる。
 これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
 本発明者らは、画像部の表面に複数の溝を形成する際のレーザー彫刻において、従来のレリーフ層の形成と同様の方法で試みたところ、必ずしも十分なインキの転写性が得られないことを明らかとした。
 そして、本発明者らは、この原因が、表面に溝が不均一に形成されていたり、溝状ではなくドット状の微小な穴が形成されていたりする場合は、ある程度のインキの転移性の向上は見られるものの、印刷版の画像部が被印刷体と密着し離れる際に、表面の不均一な箇所や微小な穴においてインキが滞留してしまい、その結果、被印刷体に不均一に転写されることにあると考えた。
 そこで、画像部が被印刷体と離れる際にインキをより均一に転写させることが重要であると考え、そのためには、単に画像部の表面の粗さを制御するという考え方だけではなく、インクの流れ道を形成させることが重要であるとの推測のもと、鋭意研究した。
 その結果、あたかも川のように凹凸構造の凹部を形成させることにより、画像部が被印刷体と密着し離れる際に、インキの流れ道を形成させることが良いと分かった。その一方で、形成される溝の側面に、レーザー光の主走査方向と副走査方向の成分割合に起因した僅かなガタツキが生じることが明らかとなり、このガタツキが、画像部が被印刷体と離れる際のインキの流れ性に悪影響を与えていることも突き止めた。
 よって、本発明においては、凹部を構成する複数の溝のLERを所定の範囲に制御することにより、印刷版の画像部が被印刷体と離れる際にインキが溝をスムーズに流れ、これにより、インキを被印刷体に均一に転写させ、濃度を飛躍的に向上させることができたと考えられる。
 一方、十分な印刷濃度を得るためには、被印刷体上に5~10μm程度の膜厚のインクを転写させることが必要であることが明らかとなっている。このことを鑑み、本発明者らは凹凸構造の凹部の深さについて検討したところ、凹部の深さが5~25μmであると、インキが転移する際に溝からあふれることがなく、また、凝集せずに流れ性も担保できるとことを明らかとした。
 次に、本発明のフレキソ印刷版の全体の構成(特に、画像部の表面に形成される凹凸構造)を図1~図4を用いて説明した後に、各構成について詳述する。
 図1に示すように、本発明に係るフレキソ印刷版の一例である印刷版1は、画像部3と、非画像部4とが形成されたレリーフ層2を有する。
 画像部3は、印刷時にインキを着けてこのインキを被印刷物に転写する、すなわち、印刷時に画像を形成する領域である。また、非画像部4は、印刷時にインキを着けない、すなわち、画像を形成しない領域である。
 また、図2および図3に示すように、画像部3の表面には、複数の溝からなる凹部5と、凹部5以外の凸部6とから構成された凹凸構造が形成されている。なお、図3に示す符号Dは、凹部5の深さを示し、符号Wは、凹部5の幅を示す。
 また、複数の溝からなる凹部5は、各溝の長手方向の30μmの領域におけるLERが0.5~2.5μmを満たすものであれば、図2に示すように、各々の溝が互いに平行に配置されたものであってもよく、図4Aに示すように、各々の溝が互いに放射状に配置されたものであってもよく、図4Bに示すように、各溝が屈曲し、2以上の直線部分を有する態様に配置されたものであってもよい。
 〔凹凸構造〕
 画像部の表面に形成される凹凸構造は、上述した通り、複数の溝からなる凹部と、上記凹部以外の凸部とから構成される。
 <凹部(複数の溝)>
 凹凸構造を構成する上記複数の溝は、いずれも、少なくとも30μmの長さを有し、50μm以上の長さを有していることが好ましく、100μm以上の長さを有していることがより好ましい。なお、長さの上限は特に限定されないが、実用的な観点から、1000μm以下であるのが好ましい。
 ここで、「少なくとも30μmの長さを有する」とは、LERを測定する領域(長手方向の30μm)を少なくとも含むことを意図するものであり、例えば、10μm程度の短い領域においてのみLERが0.5~2.5μmとなる溝を除外する意図である。
 なお、本発明においては、少なくとも30μmの長さを有し、かつ、溝の長手方向の30μmの領域におけるラインエッジラフネスが0.5~2.5μmの範囲となる溝(以下、本段落において「特定の溝」ともいう。)を複数有していれば、図4Bに示すように、特定の溝以外の溝により複数の特定の溝が互いに連結されていてもよく、複数の特定の溝同士が互いに垂直方向に連結していてもよい。
 また、上記複数の溝は、上述した通り、いずれも、溝の長手方向の30μmの領域におけるLERが0.5~2.5μmの範囲となる溝であるが、ベタ部におけるインキを被印刷体にスムーズに転移させ、より高いインキ濃度での印刷が可能となる理由から、LERが0.9~2.0μmの範囲となる溝であることが好ましく、LERが1.0~1.5μmの範囲となる溝であることがより好ましい。
 また、上記複数の溝は、凹部の深さ(図4において符号Dで表される部分)が5~25μmであるが、ベタ部におけるインキを被印刷体にスムーズに転移させ、より高いインキ濃度での印刷が可能となる理由から、凹部の深さが10~22μmとなる溝であることが好ましく、凹部の深さが15~20μmとなる溝であることがより好ましい。
 また、上記複数の溝は、ベタ部におけるインキを被印刷体にスムーズに転移させ、より高いインキ濃度での印刷が可能となる理由から、凹部の幅(図4において符号Wで表される部分)が5~30μmであることが好ましく、凹部の幅が10~25μmとなる溝であることが好ましい。
 本発明においては、上記複数の溝は、ベタ部におけるインキを被印刷体にスムーズに転移させ、より高いインキ濃度での印刷が可能となる理由から、いずれも、溝の長手方向の30μmの領域におけるラインウィドゥスラフネス(LWR)が0.8~4.0μmの範囲となる溝であるのが好ましく、LWRが1.0~3.0μmの範囲となる溝であるのがより好ましく、LWRが1.3~2.3μmの範囲となる溝であるのが更に好ましい。
 また、本発明においては、上記複数の溝が、互いの溝に干渉させずに乱れなくインキを転移させることで、より高いインキ濃度での印刷が可能となる理由から、互いに平行または放射状に配置された溝であることが好ましく、互いに平行に配置された溝であることがより好ましい。
 <凸部>
 凹凸構造を構成する上記凸部は、上述した通り、画像部における上記凹部以外の部分をいう。
 ここで、上記凸部の形状は、上記凸部以外の凹部が上述した構成を満たす限り特に限定されず、例えば、図2に示す矩形状のものや、図4Aに示す台形状のものや、図4Bに示す2以上の矩形状物が組み合わされた形状などが挙げられる。
 また、上記凸部は、インキを転移させる際に、印刷の圧力から凹部の溝形状を保持し、かつ、多くのインクの流れ道を確保することにより、より高いインキ濃度での印刷が可能となる理由から、凸部の幅が1~25μmであることが好ましく、凹部の幅が5~15μmとなる溝であることが好ましい。
 本発明においては、凹凸構造を構成する上記凸部の割合は、上述した通り、凹凸構造の幾何学的面積の5~60%であるが、インキを転移させる際に、印刷の圧力から凹部の溝形状を保持し、かつ、多くのインクの流れ道を確保することにより、より高いインキ濃度での印刷が可能となる理由から、10~40%であることが好ましく、15~30%であることがより好ましい。
[フレキソ印刷版原版]
 本発明のフレキソ印刷版原版は、表面に凹凸構造が形成された架橋レリーフ形成層を有するフレキソ印刷版原版である。
 また、上記凹凸構造は、複数の溝からなる凹部と、上記凹部以外の凸部とから構成されている。
 また、上記複数の溝は、それぞれ、少なくとも30μmの長さを有しており、かつ、溝の長手方向の30μmの領域におけるLERが0.5~2.5μmの範囲となる溝である。
 また、上記凹部の深さは、5~25μmである。
 また、上記凸部の割合は、上記凹凸構造の幾何学的面積の5~60%である。
 本発明のフレキソ印刷版原版は、架橋レリーフ形成層の表面に凹凸構造を有する以外は、公知のフレキソ印刷版原版と同様である。また、印刷版原版は、シート状であっても円筒状であってもよい。
 ここで、上述した通り、架橋レリーフ形成層は、レーザー彫刻する前の層であり、架橋レリーフ形成層をレーザー彫刻して非画像部に対応する領域を除去し、画像部および非画像部を有するレリーフ層を形成するものである。そのため、本発明の印刷版原版のレリーフ形成層の表面は、レーザー彫刻後、上述した本発明のフレキソ印刷版の画像部の表面となる。
 すなわち、本発明の印刷版原版の架橋レリーフ形成層は、表面に上述のフレキソ印刷版の画像部に形成された凹凸構造と同様の凹凸構造を有する。
 したがって、本発明の印刷版原版の架橋レリーフ形成層の表面に形成される凹凸構造については説明を省略する。
 本発明のフレキソ印刷版原版は、架橋レリーフ形成層の裏面側(彫刻される面とは反対側の面)に支持体を有してもよい。
 このような支持体としては特に限定されないが、寸法安定性の高いものが好ましく使用され、例えば、ポリエステル(例えばPET(ポリエチレンテレフタレート)、PBT(ポリブチレンテレフタレート)、PEN(ポリエチレンナフタレート));PAN(ポリアクリロニトリル);PI(ポリイミド);PA(ポリアミド);テフロン(登録商標)等のフッ素樹脂;シリコーン樹脂やポリ塩化ビニルなどのプラスチック樹脂;スチレン-ブタジエンゴムなどの合成ゴム;ガラスファイバーで補強されたプラスチック樹脂(エポキシ樹脂やフェノール樹脂など);等が挙げられる。
 支持体としては、PETフィルム、PENフィルム、PIフィルム、PAフィルム、フッ素樹脂フィルム、シリコーン樹脂フィルムが好ましく用いられる。
[フレキソ印刷版の製造方法(第1態様)]
 本発明の第1の態様に係るフレキソ印刷版の製造方法(以下、「印刷版第1製造方法」ともいう。)は、上述した本発明のフレキソ印刷版を製造する製造方法であって、
 レーザー彫刻用樹脂組成物を用いてレリーフ形成層を形成する層形成工程と、
 上記レリーフ形成層を架橋して架橋レリーフ形成層を有するフレキソ印刷版原版を得る架橋工程と、
 上記架橋レリーフ形成層にレーザー彫刻を施して、上記非画像部と表面に上記凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を形成し、フレキソ印刷版を得る彫刻工程と、
 を有するフレキソ印刷版の製造方法である。
 なお、後述する本発明の第2の態様に係るフレキソ印刷版の製造方法は、後述するフレキソ印刷版原版の製造方法により製造されるフレキソ印刷版原版を利用したフレキソ印刷版の製造方法である。
 以下に、印刷版第1製造方法の各工程について詳述する。
 〔層形成工程〕
 層形成工程は、レーザー彫刻用樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」ともいう。)を用いて架橋前(硬化前)のレリーフ形成層を形成する工程である。
 <樹脂組成物>
 上記樹脂組成物は、フレキソ印刷版原版のレリーフ形成層を形成する従来公知の樹脂組成物を用いることができ、例えば、ジエン系ポリマー、熱重合開始剤、および、カーボンブラックを含有する樹脂組成物が挙げられる。
 次に、層形成工程に用いる樹脂組成物に含有する各成分について説明する。
 (ジエン系ポリマー)
 上記ジエン系ポリマーは特に限定されず、従来公知のジエン系ポリマーを制限なく使用することができる。
 上記ジエン系ポリマーとしては、具体的には、例えば、ポリイソプレン、ポリブタジエン、エチレン-プロピレン-ジエン共重合体(EPDM)、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体、スチレン-ブタジエン共重合体(SBR)、スチレン-イソプレン共重合体、スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合体等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらのうち、レリーフ形成層の膜厚のばらつきが小さくなる理由から、ポリイソプレン、ポリブタジエンおよびエチレン-プロピレン-ジエン共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種のジエン系ポリマーであるのが好ましい。
 本発明においては、ジエン系ポリマーは、レリーフ形成層の引張強度の観点から、重量平均分子量は200,000以上であることが好ましく、300,000~2,000,000であることがより好ましく、300,000~1,500,000であることが更に好ましく、300,000~700,000であることが特に好ましい。
 ここで、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ法(GPC)法にて測定され、標準ポリスチレンで換算して求められる。具体的には、例えば、GPCは、HLC-8220GPC(東ソー株式会社製)を用い、カラムとして、TSKgeL Super HZM-H、TSKgeL SuperHZ4000、TSKgeL SuperHZ2000(東ソー株式会社製、4.6mmID×15cm)を3本用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いる。また、条件としては、試料濃度を0.35質量%、流速を0.35mL/min、サンプル注入量を10μL、測定温度を40℃とし、IR検出器を用いて行う。また、検量線は、東ソー株式会社製「標準試料TSK standard,polystyrene」:「F-40」、「F-20」、「F-4」、「F-1」、「A-5000」、「A-2500」、「A-1000」、「n-プロピルベンゼン」の8サンプルから作製する。
 ジエン系ポリマーの樹脂組成物中の含有量は、全固形分に対して、5~90質量%であることが好ましく、15~85質量%であることがより好ましく、30~85質量%であることが更に好ましい。ジエン系ポリマーの含有量が上記範囲内であると、彫刻カスのリンス性に優れ、インキ転移性により優れるので好ましい。
 (熱重合開始剤)
 上記熱重合開始剤は特に限定されず、従来公知の熱重合開始剤(例えば、ラジカル重合開始剤等)を制限なく使用することができる。
 上記熱重合開始剤としては、具体的には、例えば、(a)芳香族ケトン類、(b)オニウム塩化合物、(c)有機過酸化物、(d)チオ化合物、(e)ヘキサアリールビイミダゾール化合物、(f)ケトオキシムエステル化合物、(g)ボレート化合物、(h)アジニウム化合物、(i)メタロセン化合物、(j)活性エステル化合物、(k)炭素ハロゲン結合を有する化合物、(l)アゾ系化合物等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらのうち、半減期温度が高く、その結果、樹脂組成物の混練時のスコーチ(早期硬化)を抑制することができり理由や、彫刻感度と、フレキソ印刷版原版のレリーフ形成層に適用した際にはレリーフエッジ形状を良好とするといった理由などから、(c)有機過酸化物が特に好ましい。
 ここで、上記(a)芳香族ケトン類、(b)オニウム塩化合物、(d)チオ化合物、(e)ヘキサアリールビイミダゾール化合物、(f)ケトオキシムエステル化合物、(g)ボレート化合物、(h)アジニウム化合物、(i)メタロセン化合物、(j)活性エステル化合物、(k)炭素ハロゲン結合を有する化合物、および、(l)アゾ系化合物としては、特開2008-63554号公報の段落0074~0118に挙げられている化合物を好ましく用いることができる。
 一方、好適例である(c)有機過酸化物としては、以下に示す化合物が好ましい。
 上記有機過酸化物としては、具体的には、例えば、ジクミルペルオキシド(10時間半減期温度:116℃)、α,α’-ジ(t-ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン(10時間半減期温度:119℃)、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン(10時間半減期温度:118℃)等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明において、有機過酸化物の形態としては、原体のまま使用することも可能であるが、取扱い上の問題(危険性、作業性など)から、原体を炭酸カルシウムなどの無機フィラーに吸着させた濃度40wt%の希釈品(非危険物、粉状)や更に、混練時の粉立ち防止、ポリマーへの分散性改善を目的としたマスターバッチタイプの希釈品をより好ましく用いることができる。
 原体としては、例えば、パークミルD(日油株式会社製)、PerkadoxBC-FF(化薬アクゾ株式会社製)、ルペロックスDC(アルケマ吉富株式会社製)、パーブチルP(日油株式会社製)、パーカドックス14(化薬アクゾ株式会社製)、ルペロックスF(アルケマ吉富株式会社製)、ルペロックスF90P(アルケマ吉富株式会社製)、パーヘキサ25B(日油株式会社製)、カヤヘキサAD(化薬アクゾ株式会社製)、ルペロックス101(アルケマ吉富株式会社製)等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
 また、希釈品としては、例えば、パークミルD-40(日油株式会社製:不活性充填剤希釈品)、パークミルD-40MB(日油株式会社製:シリカ/ポリマー他希釈品)、カヤクミルD-40C(化薬アクゾ株式会社製:炭酸カルシウム希釈品)、カヤクミルD-40MB-S(化薬アクゾ株式会社製:ゴムマスターバッチ)、カヤクミルD-40MB(化薬アクゾ株式会社製:ゴムマスターバッチ)、パーブチルP-40(日油株式会社製:不活性充填剤希釈品)、パーブチルP-40MB(日油株式会社製:シリカ/ポリマー他希釈品)、パーカドックス14/40(化薬アクゾ株式会社製:炭酸カルシウム希釈品)、パーカドックス14-40C(化薬アクゾ株式会社製:炭酸カルシウム希釈品)、ルペロックスF40(アルケマ吉富株式会社製)、パーヘキサ25B-40(日油株式会社製:シリカ他希釈品)、カヤヘキサAD-40C(化薬アクゾ株式会社製:ケイ酸カルシウム希釈品)、トリゴノックス101-40MB(化薬アクゾ株式会社製:ゴムマスターバッチ)、ルペロックス101XL(アルケマ吉富株式会社製)等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
 本発明においては、熱重合開始剤は、彫刻カスのリンス性に優れ、耐刷性やインキ着肉性も良好となる理由から、ジエン系ポリマー100質量部に対して0.1~20.0質量部であることが好ましく、0.5~15.0質量部であることがより好ましく、1.0~15.0質量部であるのが更に好ましい。
 (カーボンブラック)
 上記カーボンブラックは特に限定されず、樹脂組成物中における分散性などが安定である限り、American Society for Testing and materials(ASTM)による分類のほか、用途(例えば、カラー用、ゴム用、乾電池用など)の如何に拘らずいずれも使用可能である。
 ここで、本発明においては、カーボンブラックは、レーザーの光を吸収し発熱することで、レーザー彫刻時の硬化物の熱分解を促進する光熱変換剤として機能していると考えられる。
 上記カーボンブラックとしては、具体的には、例えば、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 なお、これらのカーボンブラックは、分散を容易にするため、必要に応じて分散剤を用い、予めニトロセルロースやバインダーなどに分散させたカラーチップやカラーペーストとして使用することができるが、コストの観点から粉体で使用することが好ましい。
 本発明においては、カーボンブラックの含有量は、レーザー彫刻時の感度が良好となり、インキ着肉性も良好となる理由から、ジエン系ポリマー100質量部に対して1~30質量部であることが好ましく、2~25質量部であることがより好ましく、3~20質量部が特に好ましい。
 (その他の添加剤)
 層形成工程に用いる樹脂組成物には、公知の各種添加剤を、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜配合することができる。例えば、架橋助剤、シランカップリング剤、他の充填剤、ワックス、プロセス油、金属酸化物、オゾン分解防止剤、老化防止剤、重合禁止剤、着色剤等が挙げられ、これらは1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 (形成方法)
 レリーフ形成層の形成方法としては、例えば、樹脂組成物を調製し、必要に応じて、この樹脂組成物から溶剤を除去した後に、支持体上に溶融押し出しする方法;樹脂組成物を調製し、樹脂組成物を支持体上に流延し、これをオーブンなどの中で加熱乾燥して溶剤を除去する方法、図6に示すようなカレンダーロールを用い、樹脂組成物をシート状に成型する方法;などが好適に挙げられる。
 図6中、カレンダーロール60は第1ロール62a~第4ロール62dを有しおり、これらのロールの間隔、ロールの温度、および、ロールの回転速度が設定可能となっている。
 このロールの間に樹脂組成物の混練物70をセットし、圧延成形することにより、シート状の未硬化層71を得ることができる。
 本発明においては、レリーフ形成層は、印刷画質を良くする観点から、複数の層で構成されていてもよく、例えば、最表層、中間層および下層の3層で構成されている態様が挙げられる。
 ここで、レリーフ形成層の最表層は、印刷媒体への形状追従性を良くし、ベタ部におけるインキ濃度をより高くする観点から、低硬度の樹脂を用いることが好ましい。具体的には、1μm押し込み時のマルテンス硬度が3N/mm2以下の樹脂を用いることが好ましく、1μm押し込み時のマルテンス硬度が2N/mm2以下の樹脂を用いることがより好ましい。
 また、最表層の厚みは、30μm以下10μm以上が好ましく、20μm以下10μm以上がより好ましい。
 このような最表層を構成する樹脂としては、上述したジエン系ポリマーを用いることができる。
 また、レリーフ形成層の中間層は、網点の変形を抑える観点から、硬質層を用いることが好ましい。
 中間層の1μm押し込み時のマルテンス硬度は、ハイライト領域の印刷品質の観点から、10N/mm2以上が好ましく、20N/mm2以上がより好ましい。また、中間層の硬度は、製膜適性や耐久性から100N/mm2以下が好ましい。
 中間層の厚みは、ハイライト領域の印刷品質の観点から、80μm以上300μm以下が好ましく、100μm以上200μm以下がより好ましい。
 このような中間層を構成する樹脂は特に限定されないが、硬度と耐久性の観点から、結晶性ポリマーを用いるのが好ましい。
 ここで、結晶性ポリマーとは、分子構造の中に長い鎖状の分子が規則的に並んだ結晶性領域と、規則的に並んでいない非結晶性領域が混在したポリマーを意味し、その結晶性領域の割合である結晶化度が25度で1体積%以上有するポリマーのことを指す。
 また、結晶化度とは、示差走査熱量計により窒素雰囲気下、25℃から200℃までの範囲で昇温速度20℃/minにて温度を変化させながら、結晶融解による吸熱ピーク(ΔH(J/g))を求める。測定されたΔHに基づき、以下の式により到達結晶化度(%)を算出する。
 結晶化度(%)={ΔH/a}×100
 上式中、「a」は公知の文献で示されている、結晶性領域の成分が100%結晶化した場合の結晶融解熱量(例えば、ポリ乳酸の場合94J/g、ポリエチレン(HDPE)293(J/g))を意味する。
 このような結晶性ポリマーとしては、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。
 具体的には、例えば、SB(ポリスチレン-ポリブタジエン)、SBS(ポリスチレン-ポリブタジエン-ポリスチレン)、SIS(ポリスチレン-ポリイソプレン-ポリスチレン)、SEBS(ポリスチレン-ポリエチレン/ポリブチレン-ポリスチレン)、ABS(アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体)、ACM(アクリル酸エステルゴム)、ACS(アクリロニトリル塩素化ポリエチレンスチレン共重合体)、非晶性ポリアルファオレフィン、アタクチックポリプロピレン、アクリロニトリルスチレン共重合体、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチルビニルエーテル、ポリアクリル酸、ポリプロピレン、シンジオタクチック1,2-ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリオクテニレン、トランス-ポリイソプレン,ポリビニルブチラール、エチレン-オクテンコポリマー等のエチレン-α-オレフィンコポリマー、プロピレン-α-オレフィンコポリマー、1,3-ペンタジエン重合体などが挙げられる。
 これらのうち、SBS、SIS、SEBS、ポリプロピレン、シンジオタクチック1,2-ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリオクテニレン、トランス-ポリイソプレン,エチレン-オクテンコポリマー等のエチレン-α-オレフィンコポリマー、プロピレン-α-オレフィンコポリマーが好ましく、その中でも、シンジオタクチック1,2-ポリブタジエン、エチレン-α-オレフィンコポリマー、プロピレン-α-オレフィンコポリマー、ポリオクテニレンが特に好ましい。
 結晶性ポリマーの樹脂組成物中の含有量は、全固形分に対して、5~90質量%であることが好ましく、15~85質量%であることがより好ましく、30~85質量%であることが更に好ましい。液晶性ポリマーの含有量が上記範囲内であると、彫刻カスのリンス性に優れ、インキ転移性により優れるので好ましい。
 また、レリーフ形成層の下層は、版のドレープ性を確保する観点から、軟質層であることが好ましい。
 下層の1μm押し込み時のマルテンス硬度は、ドレープ性と印刷画質とのバランスの観点から、0.1N/mm2以上5N/mm2以下が好ましく、1N/mm2以上4N/mm2以下がより好ましい。
 また、下層の厚みは、ドレープ性と印刷画質とのバランスの観点から、0.5mm以上2mm以下が好ましく、0.6mm以上1mm以下がより好ましい。
 このような下層を構成する樹脂としては、上述したジエン系ポリマーを用いることができる。
 〔架橋工程〕
 架橋工程は、上記層形成工程で形成したレリーフ形成層を架橋して架橋レリーフ形成層を形成する工程である。
 ここで、架橋させる方法としては、光および/または熱によりレリーフ形成層を硬化させる方法であれば特に特に限定されず、従来のフレキソ印刷版原版の製造方法で用いられる硬化方法を適宜利用することができる。
 (光硬化)
 レリーフ形成層が光重合開始剤を含有する場合には、光重合開始剤のトリガーとなる光(以下、「活性光線」ともいう。)をレリーフ形成層に照射することで、レリーフ形成層を架橋することができる。
 活性光線の照射は、レリーフ形成層全面に行うのが一般的である。
 活性光線としては、例えば、可視光、紫外光、電子線などが挙げられるが、紫外光が最も一般的である。レリーフ形成層の支持体等、レリーフ形成層を固定化するための基材側を裏面とすれば、表面に光を照射するだけでもよいが、支持体が活性光線を透過する透明なフィルムであれば、更に裏面からも光を照射することが好ましい。表面からの照射は、保護フィルムが存在する場合、これを設けたまま行ってもよいし、保護フィルムを剥離した後に行ってもよい。酸素の存在下では重合阻害が生じる恐れがあるので、レリーフ形成層に塩化ビニルシートを被せて真空引きした上で、活性光線の照射を行ってもよい。
 (熱硬化)
 レリーフ形成層が熱重合開始剤を含有する場合、レリーフ形成層を加熱することにより架橋することができる。
 熱による架橋を行うための加熱手段としては、未硬化層を熱風オーブンや遠赤外オーブン内で所定時間加熱する方法や、加熱したロールに所定時間接する方法が挙げられる。
 レリーフ形成層の硬化方法としては、レリーフ形成層を表面から内部まで均一に硬化(架橋)可能という観点で、熱による架橋の方が好ましい。
 レリーフ形成層を熱により架橋することにより、第1にレーザー彫刻後形成されるレリーフがシャープになり、第2にレーザー彫刻の際に発生する彫刻カスの粘着性が抑制されるという利点がある。
 〔彫刻工程〕
 彫刻工程は、上記架橋工程で架橋させた架橋レリーフ形成層にレーザー彫刻を施して、非画像部と、表面に上述した凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を形成する工程である。
 レーザー彫刻の方法は特に限定されないが、印刷版第1製造方法においては、非画像部となる部分を彫刻(非画像部を形成)するとともに、画像部の表面に上述した凹凸構造を形成する必要があるため、所望の画像のデジタルデータを元にコンピューターでレーザーヘッドを制御し、架橋レリーフ形成層に対して走査照射する方法が好ましく挙げられる。
 (画像データ生成方法)
 レーザー彫刻のための画像データの生成方法は、以下の手法を用いることができる。
 まず、作成する印刷版の原画像データを取得する。次に、この原画像データを、レーザー彫刻を行うためのデータに変換するため、RIP(Raster Image Processor)処理を行う。一方で、原画像データをラスタライズして、各画像部の外縁(端辺)から所定の幅の複数の部分領域を抽出する。抽出した各部分領域に、それぞれ所定の面積率の凹部パターンのテンプレートを重ねてマスクを生成する。さらに、RIP処理をした画像データに、生成したマスクを掛け合わせて、出力画像データを生成する。
 このようにして、図8に示すような原画像データの画像部に凹部パターンを付加した出力画像データを生成して、この出力画像データを用いてレーザー彫刻を行い、フレキソ印刷版を作製する。
 (レーザー彫刻)
 レーザー彫刻の方法としては、例えば、円筒形を有するドラムの外周面にシート状のレーザー彫刻用印刷版原版を巻き付けてドラムを回転させて、印刷版原版に向けて露光ヘッドから、上記出力画像データに応じたレーザー光を射出し、露光ヘッドを主走査方向と直交する副走査方向に所定ピッチで走査させることで、印刷版原版の表面に2次元画像を高速で彫刻(記録)する方法、等が利用可能である。
 本発明においては、長手方向の30μmの領域におけるLERを0.5~2.5μmの範囲となる溝を形成しやすくなる理由から、凹凸構造(複数の溝)を形成する際においては、レーザーの主走査方向が連続的に照射されて形成される溝の長さをAとし、レーザーの副走査方向が連続的に照射されて形成される溝の長さをBとしたときに、AがBよりも3倍以上多くなる条件、または、Aのみとなる条件で形成するのが好ましい。
 レーザー彫刻において利用されるレーザーの種類については特に限定はないが、赤外線レーザーが好ましく用いられる。赤外線レーザーが照射されると、架橋レリーフ形成層中の分子が分子振動し、熱が発生する。赤外線レーザーとして炭酸ガスレーザーやYAG(Yttrium Aluminum Garnet)レーザーのような高出力のレーザーを用いると、レーザー照射部分に大量の熱が発生し、硬化層中の分子は分子切断又はイオン化されて選択的な除去、すなわち、彫刻がなされる。
 赤外線レーザーとしては、生産性、コスト等の面から、炭酸ガスレーザー(CO2レーザー)又は半導体レーザーが好ましく、ファイバー付き半導体赤外線レーザー(FC-LD)が特に好ましい。一般に、半導体レーザーは、CO2レーザーに比べレーザー発振が高効率且つ安価で小型化が可能である。また、小型であるためアレイ化が容易である。更に、ファイバーの処理によりビーム形状を制御できる。
 半導体レーザーとしては、波長が700~1,300nmのものが好ましく、800~1,200nmのものがより好ましく、860~1,200nmのものが更に好ましく、900~1,100nmのものが特に好ましい。
 また、ファイバー付き半導体レーザーは、更に光ファイバーを取り付けることで効率よくレーザー光を出力できるため、レーザー彫刻には有効である。更に、ファイバーの処理によりビーム形状を制御できる。例えば、ビームプロファイルはトップハット形状とすることができ、安定に版面にエネルギーを与えることができる。半導体レーザーの詳細は、「レーザーハンドブック第2版」レーザー学会編、「実用レーザー技術」電子通信学会編著等に記載されている。
 また、特開2009-172658号公報及び特開2009-214334号公報に詳細に記載されるファイバー付き半導体レーザーを備えた製版装置は、本発明のフレキソ印刷版の製造方法に好適に使用することができる。
 なお、本発明においては、上述のレーザー彫刻(DLE(Direct Laser Engraving)方式)に限定はされず、レーザーで印刷版原版の表面に画像を書き込み現像するLAMS(Laser Ablation Masking System)方式等の種々の公知の製造方法が利用可能である。
 〔リンス工程〕
 本発明の印刷版第1製造方法では、彫刻工程の後に、彫刻表面をアルカリ水溶液でリンスするリンス工程を有していてもよい。リンス工程を有することにより、彫刻表面の付着・残留する彫刻カスを洗い流し、除去することが可能である。
 リンスの手段として、アルカリ水溶液に浸漬する方法、アルカリ水溶液に浸漬しながら、リンス液を回転させ、彫刻表面をブラシで摺る方法、アルカリ水溶液をスプレー噴射する方法、感光性樹脂凸版の現像機として公知のバッチ式又は搬送式のブラシ式洗い出し機で、彫刻表面を主にアルカリ水溶液の存在下でブラシ擦りする方法などが挙げられ、彫刻カスのヌメリがとれない場合は、石鹸や界面活性剤を添加したリンス液を用いてもよい。
 〔乾燥工程〕
 本発明の印刷版第1製造方法では、彫刻表面をリンスするリンス工程を行った場合、彫刻工程の後に、乾燥してリンス液を揮発させる乾燥工程を追加してもよい。
 〔後架橋工程〕
 本発明の印刷版第1製造方法では、必要に応じて、彫刻工程の後に更に架橋する後架橋工程を追加してもよい。追加の架橋工程である後架橋工程を行うことにより、彫刻によって形成されたレリーフをより強固にすることができる。
[フレキソ印刷版原版の製造方法]
 本発明のフレキソ印刷版原版の製造方法(以下、「原版製造方法」とも略す。)は、上述した本発明のフレキソ印刷版原版を製造する製造方法であって、
 レーザー彫刻用樹脂組成物を用いてレリーフ形成層を形成する層形成工程と、
 上記レリーフ形成層を架橋して架橋レリーフ形成層を形成する架橋工程と、
 上記架橋レリーフ形成層にレーザー光を照射して、上記架橋レリーフ形成層の表面に上記凹凸構造を形成し、フレキソ印刷版原版を得る凹凸形成工程と、
 を有するフレキソ印刷版原版の製造方法である。
 なお、原版製造方法は、後述する本発明の第2の態様に係るフレキソ印刷版の製造方法において利用するフレキソ印刷版原版を作製する製造方法である。
 また、原版製造方法における層形成工程および架橋工程は、上述した印刷版第1製造方法において説明した工程と同様であるため、凹凸形成工程のみについて以下に詳述する。
 〔凹凸形成工程〕
 凹凸形成工程は、上記架橋工程で架橋させた架橋レリーフ形成層にレーザー光を照射して、架橋レリーフ形成層の表面に上述した凹凸構造を形成する工程である。
 すなわち、原版製造方法における凹凸形成工程は、上述した彫刻工程において画像部の表面に凹凸構造を形成する過程を架橋レリーフ形成層の全面に施す工程ともいえる。
 そのため、凹凸形成工程においては、上述した彫刻工程におけるレーザー彫刻の手法を適宜採用することができるが、上述した彫刻工程と同様、長手方向の30μmの領域におけるLERを0.5~2.5μmの範囲となる溝を形成しやすくなる理由から、凹凸構造(複数の溝)を形成する際においては、レーザーの主走査方向が連続的に照射されて形成される溝の長さをAとし、レーザーの副走査方向が連続的に照射されて形成される溝の長さをBとしたときに、AがBよりも3倍以上多くなる条件、または、Aのみとなる条件で形成するのが好ましい。
[フレキソ印刷版の製造方法(第2態様)]
 本発明の第2の態様に係るフレキソ印刷版の製造方法(以下、「印刷版第2製造方法」ともいう。)は、上述した本発明のフレキソ印刷版を製造する製造方法であって、
 上述した本発明の原版製造方法により作製したフレキソ印刷版原版の架橋レリーフ形成層に、レーザー彫刻を施して、非画像部と表面に上述した凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を形成し、フレキソ印刷版を得るフレキソ印刷版の製造方法である。
 以下に、印刷版第2製造方法のレーザー彫刻について詳述する。
 〔レーザー彫刻〕
 印刷版第2製造方法におけるレーザー彫刻は、上述した本発明の原版製造方法により作製したフレキソ印刷版原版の架橋レリーフ形成層、すなわち、既に凹凸構造が形成された架橋レリーフ形成層にレーザー彫刻を施して、非画像部となる部分を彫刻する工程である。
 このようなレーザー彫刻は特に限定されず、従来公知の彫刻工程と同様、所望の画像に対応したレーザー光を照射して彫刻を行うことによりレリーフ層を形成することが好ましい。
 なお、印刷版第2製造方法におけるレーザー彫刻の方法や利用されるレーザーの種類等については、上述の印刷版第1製造方法において説明したものを含めて、従来公知の方法を適宜採用することができる。
 また、印刷版第2製造方法では、上述した印刷版第1製造方法と同様、レーザー彫刻の後に、必要に応じてリンス工程、乾燥工程、後架橋工程を行ってもよい。
[フレキソ印刷装置]
 次に、本発明に係るフレキソ印刷版を用いるフレキソ印刷装置(以下、単に、「印刷装置」ともいう。)の構成について詳細に説明する。フレキソ印刷装置は、上記フレキソ印刷版を用いる以外は、基本的に、従来のフレキソ印刷装置と同様の構成を有する。
 図7は、本発明に係るフレキソ印刷版を用いるフレキソ印刷装置の要部を概念的に示す図である。
 図7に示すように、フレキソ印刷装置30は、上記フレキソ印刷版1、ドラム(版胴)31、搬送ローラ(圧胴)32、アニロックスローラ33、ドクターチャンバ34、および、循環タンク35を有する。
 ドラム31は、円筒状であり、フレキソ印刷版1を周面に載置して、回転しつつ、フレキソ印刷版1を被印刷体zに接触させるものである。
 搬送ローラ32は、被印刷体zを所定の搬送経路で搬送する搬送部(図示せず)を構成するローラであり、その周面が、ドラム31の周面と対面して配置されて、被印刷体zをフレキソ印刷版1に接触させるものである。
 ドラム31はその回転方向が、被印刷体zの搬送方向と一致するように配置されている。
 アニロックスローラ33、ドクターチャンバ34、および、循環タンク35は、フレキソ印刷版1にインキを供給するためのものである。循環タンク35はインキを貯留しており、循環タンク35内のインキが、ポンプ(図示せず)によってドクターチャンバ34に供給される。ドクターチャンバ34は、アニロックスローラ33の表面に密接して設けられ、内部にインキが保持されている。アニロックスローラ33は、ドラム31の周面に当接して同調回転し、ドクターチャンバ34内のインキを印刷版1に塗布(供給)する。
 このように構成されたフレキソ印刷装置30は、被印刷体zを所定の搬送経路で搬送しつつ、ドラム31に載置されたフレキソ印刷版1を回転させて、インキを被印刷体zに転写して印刷を行う。すなわち、フレキソ印刷版を載置するドラムの回転方向が印刷方向となる。
 本発明のフレキソ印刷版を用いるフレキソ印刷装置で用いられる被印刷体の種類には、特に限定はなく、紙、フィルム、段ボール等の、通常のフレキソ印刷装置で用いられる、種々の公知の被印刷体を用いることができる。
 また、本発明のフレキソ印刷版を用いるフレキソ印刷装置で用いられるインキの種類にも、特に限定はなく、水性インキ、UV(Ultra Violet)インキ、油性インキ、EB(Electron Beam)インキ等の、通常のフレキソ印刷装置で用いられる、種々の公知のインキを用いることができる。
 以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
[実施例1]
 <樹脂組成物Aの調製>
 ポリマーとしてEPDM:MITSUI EPT1045〔エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、エチレン含量:58質量%、ジエン含量:5質量%、ジエン種:ジシクロロペンタジエン(DCPD)、三井化学株式会社製〕を80質量部と、光熱変換剤としてカーボンブラック#45L(窒素吸着比表面積:125m2/g、DBP吸収量:45cm3/100g、三菱化学株式会社製)を12質量部と、有機過酸化物としてパークミルD40〔ジクミルペルオキシド(40質量%)、日油株式会社製〕を5質量部とを混練し、樹脂組成物Aを調製した。
 <フレキソ印刷版原版の作製>
 得られた樹脂組成物Aを、加熱プレス機(MP-WCL、株式会社東洋精機製作所製)を用いて、10MPaの圧力で、160℃で20分間加熱して架橋し、厚さが1.14mmの架橋レリーフ形成層からなるフレキソ印刷版原版の作製を作成した。
 <フレキソ印刷版の作製>
 上記で得たフレキソ印刷版原版の架橋レリーフ形成層にレーザー彫刻を施すことにより、画像部、および、非画像部を有するフレキソ印刷版を形成した。
 具体的には、レーザー照射による彫刻は、レーザー彫刻機(Hell Gravure Systems社製 1300S)により、解像度2540dpiで彫刻し、その後、洗浄剤(The Procter & Gamble Company社製 ジョイ(登録商標)2%水溶液)を版上に垂らし、豚毛ブラシで擦り、流水にて水洗することで彫刻カスを除去した。
 ここで、画像部における凹凸構造のパターンは、図8Aに示す画像パターンA(白:凸部、黒:凹部)を用いて彫刻することにより、下記第1表に示す凹部および凸部からなる凹凸構造を有する画像部を形成した。なお、図8A~Fに示す各画像パターンにおいては、1マスが、1画素(2540dpi)であり、約10μmを示す。
 なお、下記第1表に示す凹部のLER、LWR、凸部の割合、凹部および凸部の幅、ならびに、凹部の深さについては上述した測定方法により測定したものである。
 また、下記第1表に示す光量Lvとは、レーザー彫刻機(Hell Gravure Systems社製 1300S)により、非画像部の照射レーザーパワー(Depth Power)の8bit階調の設定値であり、非画像部の照射レーザーパワーを255Lvとしたときの設定値を表す。光量10Lvは非画像部の照射レーザーパワーの10/255に相当する。
 また、下記第1表に示す彫刻角度は、レーザーの主走査に連続的に描画したときの凹部の角度を0°とし、副走査方向に不連続に照射し連結させて形成させた凹部の角度を90°とした時に、凹部の角度を彫刻角度と定義した。
[実施例2~11、比較例1~14]
 レーザー彫刻における条件(光量、画像パターン、彫刻角度)を下記第1表に示す条件に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、フレキソ印刷版を製造した。
 なお、下記第1表中、画像パターンについては、図8B~Fに示す画像パターンをそれぞれ画像パターンB~Fと表記している。
[実施例12]
 カーボンブラック#45Lに代えて、カーボンブラック#1000(窒素吸着比表面積:180m2/g、DBP吸収量:56cm3/100g、三菱化学株式会社製)を用いた以外は、樹脂組成物Aと同様の方法により、樹脂組成物Bを調製した。
 また、樹脂組成物Aに代えて、樹脂組成物Bを用いた以外は、実施例5と同様の方法により、フレキソ印刷版を製造した。
[実施例13]
 カーボンブラック#45Lに代えて、F-200(窒素吸着比表面積:51m2/g、DBP吸収量:180cm3/100g、旭カーボン株式会社製)を用いた以外は、樹脂組成物Aと同様の方法により、樹脂組成物Cを調製した。
 また、樹脂組成物Aに代えて、樹脂組成物Cを用いた以外は、実施例5と同様の方法により、フレキソ印刷版を製造した。
[実施例14]
 カーボンブラック#45Lに代えて、シーストFM(窒素吸着比表面積:42m2/g、DBP吸収量:160cm3/100g、東海カーボン株式会社製)を用いた以外は、樹脂組成物Aと同様の方法により、樹脂組成物Dを調製した。
 また、樹脂組成物Aに代えて、樹脂組成物Dを用いた以外は、実施例5と同様の方法により、フレキソ印刷版を製造した。
[実施例15]
 <樹脂組成物Eの調製>
 EPDMに代えてシンジオタクチック1,2-ポリブタジエンRB830(JSR株式会社製)を用い、カーボンブラック#45Lの配合量を9質量部に変更し、パークミルD40の配合量を0.2質量部に変更した以外は、樹脂組成物Aと同様の方法により、樹脂組成物Eを調製した。
 <樹脂組成物Fの調製>
 ポリマーとしてEPDM:MITSUI EPT1045(エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、エチレン含量:58質量%、ジエン含量:5質量%、ジエン種:ジシクロロペンタジエン(DCPD)、三井化学株式会社製)を80質量部と、光熱変換剤としてカーボンブラック#45L(窒素吸着比表面積:125m2/g、DBP吸収量:45cm3/100g、三菱化学株式会社製)を12質量部と、パークミルD40〔ジクミルペルオキシド(1質量%)、日油株式会社製〕を5質量部とを混練し、樹脂組成物Fを調製した。
 以下の方法で、フレキソ印刷版原版を作製した以外は、実施例1と同様の方法により、フレキソ印刷版を製造した。
 <フレキソ印刷版原版の作製>
 得られた樹脂組成物Aを、加熱プレス機(MP-WCL、株式会社東洋精機製作所製)を用いて、10MPaの圧力で、160℃で20分間加熱して架橋し、厚さが1.14mmの架橋レリーフ形成層(下層)を形成した。
 次いで、架橋レリーフ形成層(下層)の上に、厚さ150μmのステンレス(スペーサー)と樹脂組成物Eとを乗せて、180℃、10分で加熱プレスして架橋し、厚さ150μmの架橋レリーフ形成層(中間層)を形成した。
 次いで、架橋レリーフ形成層(中間層)の上に、厚さ20μmのアルミニウム板(スペーサー)と樹脂組成物Fとを乗せ、180℃、2分で加熱プレスして架橋し、厚さ20μmの架橋レリーフ形成層(最表層)を形成し、フレキソ印刷版原版を製造した。
[評価]
 得られたフレキソ印刷版を印刷機(ILF-270-4F、太陽機械製作所)にセットし、水性フレキソ藍(ハイドリックFCG 739、大日精化製)をインキとして用い、印刷紙として、太閤OPPフィルム FOS-AQ(フタムラ化学株式会社製)を用いて、40m/minにて印刷を継続し、印刷開始から1,000mにおける印刷物上のベタ部のインキの付着度合いによりインキ均一性を比較した。
 インキ均一性の評価は、上記で得た印刷物上のベタ部の濃度を、3箇所をポータブル反射濃度計(エックスライト社製)により各2回測定し、計6回の測定値の平均値を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 第1表に示すように、凸部の割合が5~60%の範囲外であるフレキソ印刷版は、ベタ濃度が低くなり、インキの転写性が劣ることが分かった(比較例1~3、5および6)。
 また、凹部の深さが5~25μmの範囲外であると、ベタ濃度が低くなり、インキの転写性が劣ることが分かった(比較例2~5および13)。
 また、凹部を構成する溝のLERが2.5μmより大きいと、ベタ濃度が低くなり、インキの転写性が劣ることが分かった(比較例7~14)。
 一方、凹部を構成する溝のLERが0.5~2.5μmの範囲にあり、凹部の深さおよび凸部の割合も所定の範囲にある凹凸構造を有していると、いずれも、ベタ濃度が高くなり、インキの転写性が良好となることが分かった(実施例1~15)。
 また、実施例1と実施例15とを対比すると、レリーフ形成層を3層で構成する実施例15は、ベタ濃度がより高くなり、インキの転写性がより良好となることが分かった。
 1 フレキソ印刷版
 2 レリーフ層
 3 画像部
 4 非画像部
 5 凹部
 6 凸部
 D 凹部の深さ
 W 凹部の幅
 X 中心線
 30 フレキソ印刷装置
 31 ドラム
 32 搬送ローラ
 33 アニロックスローラ
 34 ドクターチャンバ
 35 循環タンク
 60 カレンダーロール
 62a~62d 第1ロール~第4ロール
 70 混錬物
 71 未硬化層
 z 被印刷体

Claims (9)

  1.  非画像部と表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有するフレキソ印刷版であって、
     前記凹凸構造が、複数の溝からなる凹部と、前記凹部以外の凸部とから構成され、
     前記複数の溝が、それぞれ、少なくとも30μmの長さを有し、
     前記複数の溝が、いずれも、溝の長手方向の30μmの領域におけるラインエッジラフネスが0.5~2.5μmの範囲となる溝であり、
     前記凹部の深さが、5~25μmであり、
     前記凸部の割合が、前記凹凸構造の幾何学的面積の5~60%である、フレキソ印刷版。
  2.  前記複数の溝が、いずれも、溝の長手方向の30μmの領域におけるラインウィドゥスラフネスが0.8~4.0μmの範囲となる溝である、請求項1に記載のフレキソ印刷版。
  3.  前記複数の溝が、互いに平行または放射状に配置された溝である、請求項1または2に記載のフレキソ印刷版。
  4.  表面に凹凸構造が形成された架橋レリーフ形成層を有するフレキソ印刷版原版であって、
     前記凹凸構造が、複数の溝からなる凹部と、前記凹部以外の凸部とから構成され、
     前記複数の溝が、それぞれ、少なくとも30μmの長さを有し、
     前記複数の溝が、いずれも、溝の長手方向の30μmの領域におけるラインエッジラフネスが0.5~2.5μmの範囲となる溝であり、
     前記凹部の深さが、5~25μmであり、
     前記凸部の割合が、前記凹凸構造の幾何学的面積の5~60%である、フレキソ印刷版原版。
  5.  前記複数の溝が、いずれも、溝の長手方向の30μmの領域におけるラインウィドゥスラフネスが0.8~4.0μmの範囲となる溝である、請求項4に記載のフレキソ印刷版原版。
  6.  前記複数の溝が、互いに平行または放射状に配置された溝である、請求項5に記載のフレキソ印刷版原版。
  7.  非画像部と表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有する、請求項1~3のいずれか1項に記載のフレキソ印刷版を製造するフレキソ印刷版の製造方法であって、
     レーザー彫刻用樹脂組成物を用いてレリーフ形成層を形成する層形成工程と、
     前記レリーフ形成層を架橋して架橋レリーフ形成層を有するフレキソ印刷版原版を得る架橋工程と、
     前記架橋レリーフ形成層にレーザー彫刻を施して、前記非画像部と表面に前記凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を形成し、フレキソ印刷版を得る彫刻工程と、を有するフレキソ印刷版の製造方法。
  8.  表面に凹凸構造が形成された架橋レリーフ形成層を有する、請求項4~6のいずれか1項に記載のフレキソ印刷版原版を製造するフレキソ印刷版原版の製造方法であって、
     レーザー彫刻用樹脂組成物を用いてレリーフ形成層を形成する層形成工程と、
     前記レリーフ形成層を架橋して架橋レリーフ形成層を形成する架橋工程と、
     前記架橋レリーフ形成層にレーザー光を照射して、前記架橋レリーフ形成層の表面に前記凹凸構造を形成し、フレキソ印刷版原版を得る凹凸形成工程と、を有するフレキソ印刷版原版の製造方法。
  9.  非画像部と表面に凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を有する、請求項1~3のいずれか1項に記載のフレキソ印刷版を製造するフレキソ印刷版の製造方法であって、
     請求項8に記載のフレキソ印刷版原版の製造方法により作製したフレキソ印刷版原版の架橋レリーフ形成層に、レーザー彫刻を施して、前記非画像部と表面に前記凹凸構造が形成された画像部とを備えるレリーフ層を形成し、フレキソ印刷版を得るフレキソ印刷版の製造方法。
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