WO2016021520A1 - 有機電界発光素子用液状組成物パッケージ - Google Patents

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organic
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上岡　隆宏
秀信 柿本
聖史 小松
西村　征起
裕隆 南野
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住友化学株式会社
株式会社Ｊｏｌｅｄ
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Definitions

  • the present invention relates to a liquid composition for organic electroluminescent elements, and more particularly to a liquid composition for organic electroluminescent elements containing a phosphorescent material and a solvent.
  • Organic electroluminescent elements (hereinafter also referred to as “light emitting elements”) have high luminous efficiency and low driving voltage, and thus can be suitably used for display applications, and are actively researched and developed. ing.
  • This light-emitting element includes organic layers such as a light-emitting layer and a charge transport layer.
  • organic layers such as a light-emitting layer and a charge transport layer.
  • low molecular weight compounds are used and high molecular weight compounds are used to form the organic layer.
  • the organic layer is formed by a coating method typified by ink jet printing. Therefore, polymer compounds used for manufacturing light-emitting elements have been studied.
  • low molecular weight compounds that are soluble in organic solvents used in the production of light-emitting elements have also been studied.
  • a liquid composition for an organic electroluminescent element containing an organic luminescent material and a solvent is used for producing a light emitting element by a coating method.
  • Liquid compositions for organic electroluminescent devices are generally poor in storage stability, and it is known that their functions deteriorate particularly when exposed to light.
  • Patent Document 1 preparation is performed in an environment in which light having a wavelength shorter than the absorption maximum wavelength of the light-emitting material, that is, light having a wavelength of 500 nm or less is shielded for the purpose of improving element characteristics such as element lifetime.
  • a method for producing a coating solution for a light emitting element is described.
  • Patent Document 2 describes a method of storing a liquid composition for an organic semiconductor element by shielding light having a wavelength of 380 nm or less for the purpose of preventing functional degradation of the organic compound for forming an organic semiconductor element.
  • Patent Document 3 describes a method for producing an organic electroluminescence element in a dark place and a method for producing an organic electroluminescence element in a dark place from a solution prepared and stored in the dark place.
  • Patent Document 4 describes a method for manufacturing an element in which illuminance ⁇ time at which a phosphorescent polymer compound is exposed to light having a wavelength component of less than 500 nm is defined.
  • the production, preparation, film formation, and the like of the liquid composition for an organic electroluminescence device cause a problem in workability and increase the production cost.
  • the liquid composition for an organic electroluminescent device containing a phosphorescent material and a solvent is still insufficient in storage stability even when light having a wavelength shorter than the absorption maximum wavelength of the phosphorescent material is shielded. It is.
  • the liquid composition for an organic electroluminescent device contains a polymer compound having an aryl moiety and contains an aromatic hydrocarbon or aromatic ether having high solubility in the polymer compound as a solvent
  • the liquid composition contains Peroxides and oxidation reaction products are generated or accumulated, and are easily deteriorated.
  • the phosphorescent material contains iridium, iridium promotes a peroxide formation reaction, and thus the performance of the phosphorescent material is likely to be deteriorated.
  • the present invention solves the above-described conventional problems, and an object thereof is organic electroluminescence including a phosphorescent material and a solvent, which can be manufactured with good working efficiency and has an extended shelf life.
  • the object is to provide a package of a liquid composition for a device.
  • the present invention is a liquid composition package for an organic electroluminescent device comprising a liquid composition for an organic electroluminescent device containing a phosphorescent material and a solvent, and a container containing the liquid composition for an organic electroluminescent device. And providing a liquid composition package for an organic electroluminescent device having a transmittance of 15% or less for transmitting light having a wavelength component of 500 nm to 780 nm from the outside of the liquid composition package for the organic electroluminescent device to the inside of the container. To do.
  • the liquid composition package for organic electroluminescent elements of this invention has the packaging material which covers the said container.
  • the container has a light-transmitting portion
  • the packaging material covers at least the light-transmitting portion of the container.
  • the said phosphorescence-emitting material is a compound represented by Formula (11).
  • M represents ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium or platinum.
  • L is neutral or monovalent to trivalent which can form multidentate coordination with the metal atom represented by M by forming at least two bonds selected from the group consisting of a coordination bond and a covalent bond.
  • Z represents a counter anion.
  • ka represents an integer of 1 or more
  • kb represents an integer of 0 or more.
  • the phosphorescent material is a polymer compound having a structural unit derived from the formula (11).
  • M in Formula (11) is iridium.
  • L in Formula (11) is a monoanionic orthometalated ligand.
  • the said liquid composition for organic electroluminescent elements further contains the organic compound which is solid at 1 atmosphere 25 degreeC.
  • the organic compound is a polymer compound.
  • the solvent is an aromatic hydrocarbon, an aromatic ether, or a mixed solvent of an aromatic hydrocarbon and an aromatic ether.
  • the liquid composition for an organic electroluminescent device includes an illuminance E (lm / m 2 ) of light having a wavelength component of 500 nm to 780 nm to which the liquid composition is exposed, and the liquid composition is exposed.
  • the product of the irradiation time t (sec) of the emitted light is 4.8 ⁇ 10 7 (sec ⁇ lm / m 2 ) or less.
  • a part or the whole of the package part has a light transmittance of a wavelength component of 500 nm to 780 nm of 1% or more.
  • a package of a liquid composition for an organic electroluminescent element containing a phosphorescent material and a solvent which can be produced with good work efficiency and has an extended shelf life.
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group
  • Bu represents a butyl group
  • i-Pr represents an isopropyl group
  • t-Bu represents a tert-butyl group.
  • the hydrogen atom may be a deuterium atom or a light hydrogen atom.
  • Polymer compound means a polymer having a molecular weight distribution and having a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 1 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 8 .
  • the structural unit contained in the polymer compound is 100 mol% in total.
  • the polymer compound may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer, or other embodiments.
  • the terminal group of the polymer compound is preferably a stable group because if the polymerization active group remains as it is, there is a possibility that the light emission characteristics and the luminance life may be reduced when the polymer compound is used in the production of a light emitting device. It is.
  • the terminal group is preferably a group conjugated to the main chain, and includes a group bonded to an aryl group or a monovalent heterocyclic group via a carbon-carbon bond.
  • Low molecular weight compound means a compound having no molecular weight distribution and a molecular weight of 1 ⁇ 10 4 or less.
  • “Structural unit” means one or more units present in a polymer compound.
  • the “alkyl group” may be linear, branched or cyclic.
  • the number of carbon atoms of the straight chain alkyl group is usually 1 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched and cyclic alkyl group is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkyl group may have a substituent, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isoamyl group 2-ethylbutyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, cyclohexylmethyl group, cyclohexylethyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 3-n-propylheptyl group, n-decyl group, Unsubstituted alkyl groups such as 3,7-dimethyloctyl group, 2-ethyloctyl group, 2-n-hexyl-decyl group, n-dodecyl group; trifluoromethyl group, pentafluoro
  • Aryl group means an atomic group remaining after removing one hydrogen atom directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms of the aryl group is usually 6 to 60, preferably 6 to 20, more preferably 6 to 10, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the aryl group may have a substituent, for example, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthracenyl group, 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group, 1-pyrenyl group, 2 -Pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 3-fluorenyl group, 4-fluorenyl group, 2-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 4-phenylphenyl group, and hydrogen atoms in these groups Is a group substituted with an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a fluorine atom or the like.
  • the “alkoxy group” may be linear, branched or cyclic.
  • the number of carbon atoms of the straight-chain alkoxy group is usually 1 to 40, preferably 4 to 10, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched and cyclic alkoxy group is usually 3 to 40, preferably 4 to 10, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkoxy group may have a substituent, for example, methoxy group, ethoxy group, n-propyloxy group, isopropyloxy group, n-butyloxy group, isobutyloxy group, tert-butyloxy group, n-pentyloxy Group, n-hexyloxy group, cyclohexyloxy group, n-heptyloxy group, n-octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group, lauryl An oxy group is mentioned.
  • the number of carbon atoms of the “aryloxy group” is usually 6 to 60, preferably 7 to 48, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the aryloxy group may have a substituent, for example, a phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 1-anthracenyloxy group, 9-anthracenyloxy group, 1- Examples include a pyrenyloxy group and a group in which a hydrogen atom in these groups is substituted with an alkyl group, an alkoxy group, a fluorine atom, or the like.
  • P-valent heterocyclic group (p represents an integer of 1 or more) is a p-group of hydrogen atoms directly bonded to a carbon atom or a hetero atom constituting a ring from a heterocyclic compound. This means the remaining atomic group excluding the hydrogen atom.
  • this is an atomic group obtained by removing p hydrogen atoms from an aromatic heterocyclic compound directly bonded to carbon atoms or heteroatoms constituting the ring.
  • a “p-valent aromatic heterocyclic group” is preferable.
  • “Aromatic heterocyclic compounds” include oxadiazole, thiadiazole, thiazole, oxazole, thiophene, pyrrole, phosphole, furan, pyridine, pyrazine, pyrimidine, triazine, pyridazine, quinoline, isoquinoline, carbazole, dibenzosilole, dibenzophosphole A compound in which the heterocycle itself is aromatic, and a heterocycle itself such as phenoxazine, phenothiazine, dibenzoborol, dibenzosilol, benzopyran does not exhibit aromaticity, but the aromatic ring is condensed to the heterocycle Means a compound that has been
  • the number of carbon atoms of the monovalent heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 4 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the monovalent heterocyclic group may have a substituent, for example, thienyl group, pyrrolyl group, furyl group, pyridyl group, piperidyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, and these And a group in which the hydrogen atom in the group is substituted with an alkyl group, an alkoxy group or the like.
  • a substituent for example, thienyl group, pyrrolyl group, furyl group, pyridyl group, piperidyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, and these And a group in which the hydrogen atom in the group is substituted with an alkyl group, an alkoxy group or the like.
  • Halogen atom means a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • the “amino group” may have a substituent, and a substituted amino group is preferable.
  • the substituent that the amino group has is preferably an alkyl group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group.
  • Examples of the substituted amino group include a dialkylamino group and a diarylamino group.
  • amino group examples include dimethylamino group, diethylamino group, diphenylamino group, bis (4-methylphenyl) amino group, bis (4-tert-butylphenyl) amino group, and bis (3,5-di-tert- Butylphenyl) amino group.
  • alkenyl group may be linear, branched or cyclic.
  • the number of carbon atoms of the straight chain alkenyl group is usually 2 to 30, preferably 3 to 20, not including the carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched and cyclic alkenyl groups is usually 3 to 30, preferably 4 to 20, not including the carbon atoms of the substituent.
  • the alkenyl group may have a substituent, for example, vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1 -Hexenyl group, 5-hexenyl group, 7-octenyl group, and groups in which these groups have substituents.
  • alkynyl group may be linear, branched or cyclic.
  • the number of carbon atoms of the alkynyl group is usually 2 to 20, preferably 3 to 20, not including the carbon atom of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched and cyclic alkynyl group is usually 4 to 30, preferably 4 to 20, not including the carbon atom of the substituent.
  • the alkynyl group may have a substituent, for example, an ethynyl group, a 1-propynyl group, a 2-propynyl group, a 2-butynyl group, a 3-butynyl group, a 3-pentynyl group, a 4-pentynyl group, 1 -Hexexinyl group, 5-hexynyl group, and groups in which these groups have a substituent.
  • a substituent for example, an ethynyl group, a 1-propynyl group, a 2-propynyl group, a 2-butynyl group, a 3-butynyl group, a 3-pentynyl group, a 4-pentynyl group, 1 -Hexexinyl group, 5-hexynyl group, and groups in which these groups have a substituent.
  • “Arylene group” means an atomic group remaining after removing two hydrogen atoms directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms of the arylene group is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 18, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the arylene group may have a substituent. Examples include chrysenediyl groups and groups in which these groups have substituents, and groups represented by formulas (A-1) to (A-20) are preferable.
  • the arylene group includes a group in which a plurality of these groups are bonded.
  • R and R a each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • a plurality of R and R a may be the same or different, and R a may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which each is bonded.
  • the number of carbon atoms of the divalent heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 3 to 20, and more preferably 4 to 15, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the divalent heterocyclic group may have a substituent, for example, pyridine, diazabenzene, triazine, azanaphthalene, diazanaphthalene, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, dibenzosilol, phenoxazine, phenothiazine, acridine, Divalent acridine, furan, thiophene, azole, diazole, and triazole include divalent groups obtained by removing two hydrogen atoms from hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms or heteroatoms constituting the ring, and preferably Is a group represented by formula (AA-1) to formula (AA-34).
  • the divalent heterocyclic group includes a group in which a plurality of these groups are bonded.
  • the “crosslinking group” is a group capable of generating a new bond by being subjected to heat treatment, ultraviolet irradiation treatment, radical reaction, etc., and preferably has the formula (B-1), (B-2 ), (B-3), (B-4), (B-5), (B-6), (B-7), (B-8), (B-9), (B-10), A group represented by (B-11), (B-12), (B-13), (B-14), (B-15), (B-16) or (B-17).
  • “Substituent” represents a halogen atom, cyano group, alkyl group, aryl group, monovalent heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, amino group, substituted amino group, alkenyl group or alkynyl group.
  • the substituent may be a crosslinking group.
  • Dendron is a group having a regular dendritic branch structure (dendrimer structure) having an atom or ring as a branch point.
  • examples of the compound having a dendron as a partial structure include structures described in documents such as WO02 / 066733, JP-A-2003-231692, WO2003 / 079736, WO2006 / 097717, and the like. .
  • the dendron is preferably a group represented by the formula (D-A) or (D-B).
  • m DA1 , m DA2 and m DA3 each independently represent an integer of 0 or more.
  • GDA represents a nitrogen atom, an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar DA1 , Ar DA2 and Ar DA3 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • TDA represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • the plurality of TDAs may be the same or different.
  • m DA1, m DA2, m DA3 , m DA4, m DA5, m DA6 and m DA7 each independently represent an integer of 0 or more.
  • GDA represents a nitrogen atom, an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • a plurality of GDAs may be the same or different.
  • Ar DA1 , Ar DA2 , Ar DA3 , Ar DA4 , Ar DA5 , Ar DA6 and Ar DA7 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. Good.
  • TDA represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • the plurality of TDAs may be the same or different.
  • m DA1 , m DA2 , m DA3 , m DA4 , m DA5 , m DA6 and m DA7 are usually an integer of 10 or less, preferably an integer of 5 or less, more preferably 0 or 1, More preferably 0 or 1. Also, m DA1 , m DA2 , m DA3 , m DA4 , m DA5 , m DA6 and m DA7 are preferably the same integer.
  • G DA is preferably a group represented by the formula (GDA-11) ⁇ (GDA -15), these groups may have a substituent.
  • R DA represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may further have a substituent. When there are a plurality of RDA , they may be the same or different.
  • R DA is preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar DA1 , Ar DA2 , Ar DA3 , Ar DA4 , Ar DA5 , Ar DA6 and Ar DA7 are preferably groups represented by the formulas (ArDA-1) to (ArDA-3).
  • R DA represents the same meaning as described above.
  • R DB represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When there are a plurality of RDBs , they may be the same or different. ]
  • R DB is preferably an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and still more preferably an aryl group.
  • T DA is preferably a group represented by the formula (TDA-1) ⁇ (TDA -3).
  • R DA and R DB represent the same meaning as described above.
  • the group represented by the formula (D-A) is preferably a group represented by the formulas (D-A1) to (D-A3).
  • R p1 , R p2 and R p3 each independently represents an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom. When there are a plurality of R p1 and R p2 , they may be the same or different. np1 represents an integer of 0 to 5, np2 represents an integer of 0 to 3, and np3 represents 0 or 1. A plurality of np1 may be the same or different. ]
  • the group represented by the formula (D-B) is preferably a group represented by the formulas (D-B1) to (D-B3).
  • R p1 , R p2 and R p3 each independently represents an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom. When there are a plurality of R p1 and R p2 , they may be the same or different. np1 represents an integer of 0 to 5, np2 represents an integer of 0 to 3, and np3 represents 0 or 1. When there are a plurality of np1 and np2, they may be the same or different. ]
  • Np1 is preferably 0 or 1, more preferably 1.
  • np2 is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • np3 is preferably 0.
  • R p1 , R p2 and R p3 are preferably alkyl groups.
  • the liquid composition package for organic electroluminescent elements in the present invention refers to an article having a liquid composition for organic electroluminescent elements and a container containing the liquid composition.
  • a container is a tool used for storing and transporting a liquid composition for an organic electroluminescent device.
  • the liquid composition package for organic electroluminescent elements may have a packaging material that covers a container containing the liquid composition for organic electroluminescent elements.
  • a portion of the liquid composition package for an organic electroluminescent element excluding the liquid composition for an organic electroluminescent element that is a container is referred to as a “package portion”.
  • the package portion of the liquid composition for an organic electroluminescent element has a container and a packaging material.
  • the liquid composition package for organic electroluminescent elements preferably has a packaging material that covers at least the light transmissive part of the container.
  • the container has a wetted part, that is, the inner wall of the container, the wetted surface of the cover of the container, the contact part between the pipe and the liquid composition when a pipe is used for the container, and the packing that may come into contact with the liquid composition.
  • the material is chemically stable with respect to the liquid composition and is made of a material that does not elute impurities, such as glass, iron, aluminum, stainless steel, gold, silver, Metals such as copper, plastics such as polyethylene, polypropylene, nylon, PEN resin, PES resin, and fluororesin can be mentioned. Of these, glass, aluminum, stainless steel, polyethylene, and fluororesin are more preferable. When plastics are used, plastics containing no additive are more preferable.
  • the material illustrated here should just be used for the surface of the liquid-contacting part of a container, and the material of the part which does not contact a liquid composition is not specifically limited.
  • the capacity of the container main body is not particularly limited, but is usually a capacity capable of storing 2 ml or more of the liquid composition.
  • the transmittance of light having a wavelength corresponding to yellow to be transmitted from the outside of the liquid composition package for an organic electroluminescence device to the inside of the container is 15% or less, preferably 10%. It is as follows.
  • the light transmittance of 15% or less, preferably 10 or less may be achieved by a single container or a combination of a container and a packaging material.
  • Light having a wavelength corresponding to yellow is light having a wavelength component of 500 nm to 780 nm.
  • the package part of the liquid composition package for an organic electroluminescence device transmits a wavelength component of 500 nm to 780 nm to some extent among light in an environment where the liquid composition package for an organic electroluminescence device is used.
  • the liquid composition package for organic electroluminescent elements is generally used in a clean room. Therefore, the light of the environment where the work is performed includes white light or yellow light from a fluorescent lamp. In a preferred embodiment, the working environment light is yellow light.
  • a part or the whole of the package part has a light transmittance of 1% or more in an environment where the work is performed.
  • the properties, quality, and the like of the liquid composition for organic electroluminescent elements can be visually confirmed from the outside of the package.
  • a part or the whole of the package part has a light transmittance of 2.5% or more, more preferably 3% or more in an environment where the work is performed.
  • the material of the packaging material is not particularly limited as long as it has a light-shielding property so that the transmittance of light having a wavelength corresponding to yellow is 15% or less, preferably 10% or less when combined with a container.
  • Examples include resin bags and metals. Specifically, a cardboard box, a colored resin bag, a black resin bag, an aluminum coating bag, and a metal can are used.
  • a container having a certain degree of light transmittance such as brown glass is used for the container, it is very useful to use a packaging material having a light shielding property.
  • several types of packaging materials may be combined in order to improve the light shielding property and impact resistance.
  • brown glass container When a glass container is used as a container, a brown glass container is usually preferable. However, since brown glass has a light transmittance of about 20 to 30%, it is 15% or less, preferably 10% or less in combination with packaging materials. Achieve transmittance. When the container is made of metal, it is not always necessary to combine the packaging materials. When the container is plastic, it is not necessarily combined with the packaging material when the container is colored and the inside of the container is shielded from light, but usually 15% or less, preferably 10% or less of the combination of the packaging material. Achieve rate.
  • the transmittance of transmitting light having a wavelength component of 500 nm to 780 nm from the outside of the liquid composition package for an organic electroluminescent element to the inside of the container is more preferably 5% or less. Furthermore, the liquid composition package for an organic electroluminescent element of the present invention is preferably one that cuts light having a wavelength component of 500 nm or less.
  • the liquid composition for an organic electroluminescent device housed in the package of the present invention is delayed in deterioration due to a decrease in exposure to light having a wavelength corresponding to yellow, and the shelf life, that is, the usable period is extended.
  • the liquid composition for organic electroluminescent elements contained in the package of the present invention will be described below.
  • the liquid composition for organic electroluminescent elements is a liquid composition used for forming a functional layer constituting the organic electroluminescent element.
  • the liquid composition for an organic electroluminescent element contains a phosphorescent material and a solvent.
  • phosphorescent material examples include phosphorescent compounds.
  • a known compound such as a triplet light-emitting complex can be applied.
  • a known compound such as a triplet light-emitting complex
  • Examples of the metal complex that is a phosphorescent compound include ortho-metalated complexes in which the central metal is a transition metal belonging to the fifth period or the sixth period.
  • a metal complex which is a phosphorescent compound a metal having an atomic number of 50 or more, which has a spin-orbit interaction, and can cause an intersystem crossing between a singlet state and a triplet state.
  • Ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum are preferable, platinum and iridium are more preferable, and iridium is more preferable.
  • a phosphorescent compound represented by the following general formula (11) is preferable.
  • M represents ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium or platinum.
  • L is neutral or monovalent to trivalent which can form multidentate coordination with the metal atom represented by M by forming at least two bonds selected from the group consisting of a coordination bond and a covalent bond.
  • Z represents a counter anion.
  • ka represents an integer of 1 or more
  • kb represents an integer of 0 or more.
  • the phosphorescent compound represented by the formula (11) has a neutral valence as a whole.
  • M is preferably platinum or iridium, more preferably iridium.
  • the phosphorescent material an iridium compound is preferable.
  • a phosphorescent material whose central metal is iridium has high phosphorescence emission efficiency at room temperature, and is advantageous in producing a highly efficient light-emitting element.
  • L is, for example, a nitrogen atom that can be bonded to the metal atom represented by M by a coordinate bond or a covalent bond, and a metal atom represented by M that is bonded to the metal atom by a coordinate bond or a covalent bond.
  • a ligand containing two atoms, a phosphorus atom that can be bonded to the metal atom represented by M by a coordinate bond or a covalent bond, and a metal atom represented by M can be bonded to the metal atom by a coordinate bond or a covalent bond
  • Examples include ligands containing carbon atoms.
  • a ligand containing a nitrogen atom that can be bonded to a metal atom represented by M by a coordinate bond or a covalent bond and an oxygen atom that can be bonded to a metal atom represented by M by a coordinate bond or a covalent bond As a ligand containing a nitrogen atom that can be bonded to a metal atom represented by M by a coordinate bond or a covalent bond and an oxygen atom that can be bonded to a metal atom represented by M by a coordinate bond or a covalent bond, -Quinolinol, derivatives of 8-quinolinol, benzoquinolinol, and derivatives of benzoquinolinol.
  • the ligand containing a nitrogen atom that can be bonded to the metal atom represented by M by a coordinate bond or a covalent bond and a carbon atom that can be bonded to the metal atom represented by M by a coordinate bond or a covalent bond is 2 -Phenyl-pyridine and 2-phenyl-pyridine derivatives.
  • Examples of the ligand containing two oxygen atoms that can be bonded to the metal atom represented by M through a coordinate bond or a covalent bond include acetylacetone and acetylacetone derivatives.
  • Examples of the ligand containing two nitrogen atoms that can be bonded to the metal atom represented by M by a coordinate bond include 2,2'-bipyridyl and 2,2'-bipyridyl derivatives.
  • L is a ligand containing a nitrogen atom that can be bonded to the metal atom represented by M by a coordinate bond or a covalent bond, and a carbon atom that can be bonded to the metal atom represented by M by a coordinate bond or a covalent bond.
  • a ligand containing two nitrogen atoms that can be bonded to the metal atom represented by M by a coordinate bond preferably a nitrogen atom that can be bonded to the metal atom represented by M by a coordinate bond or a covalent bond
  • a monoanionic orthometalated ligand (hereinafter referred to as “monoanionic orthometalation ligand”) containing a carbon atom that can be bonded to the metal atom represented by M and M through a coordinate bond or a covalent bond.
  • nitrogen that can be covalently bonded A ligand containing a metal atom and a coordinate bond or a carbon atom that can be covalently bound monoanionic ortho-metalated ligands represented more preferably by atom and M.
  • L in formula (11) may be used singly or in combination of two or more, but when used alone, the phosphorescent compound represented by formula (11) is a homoleptic. When it is used in combination of two or more types, the phosphorescent compound represented by the formula (11) is a heteroleptic complex.
  • Ra represents an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a monovalent heterocyclic group, a substituted amino group, a substituted carbonyl group, a substituted oxycarbonyl group, a fluorine atom or a cyano group. Arrows indicate coordination bonds.
  • Ra is preferably an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or an arylalkyl group.
  • the substituted carbonyl group means a group excluding a hydroxyl group in a carboxylic acid, and usually has 2 to 20 carbon atoms.
  • the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, an isobutyryl group, a pivaloyl group, a trifluoroacetyl group, an alkylcarbonyl group which may be substituted with a fluorine atom having 2 to 20 carbon atoms, benzoyl group And phenylcarbonyl group optionally substituted with a fluorine atom such as a pentafluorobenzoyl group.
  • the substituted oxycarbonyl group means a group excluding a hydrogen atom in a carboxylic acid, and usually has 2 to 20 carbon atoms.
  • Specific examples of the acyloxy group include an acetoxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, an isobutyryloxy group, a pivaloyloxy group, a benzoyloxy group, a trifluoroacetyloxy group, and a pentafluorobenzoyloxy group.
  • Arbitrary hydrogen atoms in the monoanionic orthometalated ligand exemplified above are alkyl group, aryl group, monovalent aromatic heterocyclic group, alkoxy group, substituted amino group, substituted carbonyl group, substituted oxycarbonyl group Group, fluorine atom or cyano group may be substituted.
  • substituents When a plurality of such substituents are present, they may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring structure together with the atoms to which they are bonded.
  • the phosphorescent compound represented by the formula (11) is represented by the formulas (L-1) to (L-12) among the monoanionic orthometalated ligands exemplified above. Those are preferred.
  • the ligand L contained in the phosphorescent compound preferably contains a substituent that enhances solubility in an organic solvent.
  • a substituent for enhancing the solubility in an organic solvent an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, and a monovalent aromatic heterocyclic group are preferable.
  • the total number of atoms other than hydrogen atoms in the substituent that enhances solubility in an organic solvent is preferably 3 or more, more preferably 5 or more, and even more preferably 7 or more. The above is particularly preferable.
  • the substituent which improves the solubility with respect to an organic solvent is introduce
  • the substituent which improves the solubility with respect to an organic solvent may be the same for each ligand, or may differ.
  • a dendron containing one or more groups selected from the group consisting of an aryl group and a monovalent aromatic heterocyclic group is preferable.
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, a substituted amino group, a substituted carbonyl group, a substituted oxycarbonyl group, a fluorine atom or a cyano group,
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, a substituted amino group, a substituted carbonyl group, a substituted oxycarbonyl group, a fluorine atom or a cyano group
  • R is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group or a substituted amino group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
  • the ring structure formed by combining two Rs includes a cyclopentyl ring which may be substituted with an alkyl group, a cyclohexyl ring which may be substituted with an alkyl group, and a cyclo ring which may be substituted with an alkyl group.
  • a heptyl ring is preferred.
  • the ring structure may be a condensed ring structure in which a benzene ring or the like is further condensed.
  • the counter anion represented by Z includes a conjugate base of Bronsted acid.
  • Bronsted acid conjugate bases include fluoride ion, chloride ion, bromide ion, iodide ion, sulfate ion, nitrate ion, carbonate ion, perchlorate ion, tetrafluoroborate ion, tetrakis (pentafluoro).
  • M is iridium (III)
  • L is a monoanionic orthometalated ligand
  • ka is 3
  • kb is A phosphorescent compound that is 0 is preferred.
  • Examples of the phosphorescent compound represented by the formula (11) include the following phosphorescent compounds.
  • Arbitrary hydrogen atoms in the phosphorescent compounds exemplified above are alkyl groups, alkoxy groups, aryl groups, monovalent aromatic heterocyclic groups, substituted amino groups, substituted carbonyl groups, substituted oxycarbonyl groups, fluorine atoms. Alternatively, it may be substituted with a cyano group. When a plurality of such substituents are present, they may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring structure together with the atoms to which they are bonded.
  • Rp described as the substituent of the dendron moiety is preferably an alkyl group or an alkoxy group, and more preferably a linear, branched, or cyclic unsubstituted alkyl group.
  • t-Bu tert-butyl group
  • C 6 H 13 Hexyl group
  • alkyl groups such as ethylhexyl group are preferred.
  • the phosphorescent compound represented by the formula (11) preferably has a UV-vis absorption edge of 500 nm or more, and includes the formulas Ir-1a to Ir-25a and the formulas Ir-1b to Ir-29b. It is done. From the viewpoint of luminance lifetime, the formula Ir-2a to the formula Ir-6a, the formula Ir-10a to the formula Ir-13a, the formula Ir-17a to the formula Ir-25a, the formula Ir-2b to the formula Ir-6b, and the formula Ir-- More preferred are formula 10b to formula Ir-13b, formula Ir-18b to formula Ir-29b.
  • the solvent contained in the liquid composition of the present invention is liquid at 25 ° C. and 1 atmosphere.
  • the solvent is not particularly limited as long as it dissolves the phosphorescent material or the like and does not react with the phosphorescent material or the like, but aromatic hydrocarbons, aromatic ethers, aliphatic hydrocarbons, aliphatic ethers, Alcohol, ketone, amide, ester, carbonate, etc. are mentioned.
  • benzene having 1 to 3 substituents having 8 to 14 carbon atoms in one molecule is preferable.
  • substituent a linear or branched unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, such as a cyclopentyl group, a methylcyclopentyl group, a cyclohexyl group, a methylcyclohexyl group, a cycloheptyl group, or a methylcycloheptyl group is preferable.
  • Alkyl groups may be bonded to form a ring.
  • Such a compound has a boiling point in a preferable range, the solubility of the phosphorescent material is relatively good, and the organic compound that is solid at 25 ° C. and 1 atm has a structure represented by the formula (12).
  • the solubility with respect to the high molecular compound which contains at least 1 structural unit is favorable.
  • aromatic hydrocarbons include toluene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, ethylbenzene, 1,2,3-trimethylbenzene, 1,2,4-trimethylbenzene, 1,3,5 -Trimethylbenzene, 1,2,3,4-tetramethylbenzene, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, n-propylbenzene, cumene, n-butyl Benzene, tert-butylbenzene, n-pentylbenzene, cyclopentylbenzene, 2-methylcyclopentylbenzene, 3-methylcyclopentylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene, 2-methylcyclohexylbenzene, 3-methylcyclohexylbenzene, 4-methyl Cyclohexylbenzene, n-h
  • aromatic hydrocarbons toluene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, ethylbenzene, 1,2,4-trimethylbenzene, 1,3,5-trimethylbenzene, tetramethylbenzene, n-propylbenzene, Directly bonded to aromatic carbocycles such as cumene, n-butylbenzene, n-pentylbenzene, cyclopentylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene, n-heptylbenzene, n-octylbenzene, tetralin, and aromatic carbocycles
  • aromatic carbocycles such as cumene, n-butylbenzene, n-pentylbenzene, cyclopentylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene, n-hept
  • aromatic ether a phenyl group which has a carbon number in the molecule of 7 to 12 and may be substituted with an unsubstituted alkyl group having 4 or less carbon atoms, and an unsubstituted alkyl group with 4 or less carbon atoms,
  • An ether in which is bonded via an ether bond is preferred.
  • Such a compound has a boiling point in a preferable range and is excellent in solubility of the phosphorescent material.
  • preferred aromatic ethers include anisole, ethoxybenzene, 1-propoxybenzene, 2-propoxybenzene, 1-butoxybenzene, 2-butoxybenzene, (2-methyl) propoxybenzene, tert-butoxybenzene, 2- Methoxytoluene, 3-methoxytoluene, 4-methoxytoluene, 2-ethoxytoluene, 3-ethoxytoluene, 4-ethoxytoluene
  • particularly preferred aromatic ethers include anisole, ethoxybenzene, 2-propoxybenzene, tert- Examples include butoxybenzene, 2-methoxytoluene, 3-methoxytoluene, and 4-methoxytoluene.
  • aliphatic hydrocarbon one having 5 to 20 carbon atoms in one molecule is preferable.
  • linear, branched, and cyclic saturated hydrocarbons are particularly preferable, and examples thereof include hexane, heptane, octane, nonane, decane, cyclopentane, methylcyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, and bicyclohexyl.
  • an ether having 5 to 12 carbon atoms and 1 to 4 oxygen atoms in one molecule is preferable, and a linear, branched, or cyclic saturated aliphatic ether is particularly preferable.
  • diisopropyl ether Methyl-tert-butyl ether, di-n-butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, and triethylene glycol dimethyl ether.
  • the alcohol those having 2 to 15 carbon atoms in one molecule are preferable.
  • examples include ethanol, propanol, butanol, pentanol, cyclopentanol, hexanol, cyclohexanol, heptanol, octanol, benzyl alcohol, phenylethanol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, propanediol, and glycerin.
  • ketone a ketone having 3 to 12 carbon atoms in one molecule is preferable, and a ketone having no alkene or alkyne moiety is particularly preferable.
  • acetone methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, methylcyclohexanone
  • Examples include 1-hexanone, 2-hexanone, 1-octanone, 2-octanone, 1-nonanone, 2-nonanone, phenylacetone, acetylacetone, acetonylacetone, acetophenone, methylnaphthylketone, and isophorone.
  • Preferred examples of the amide include 1-methyl-2-pyrrolidone, 1-ethyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. It is done.
  • the ester is preferably an ester having 4 to 12 carbon atoms in one molecule.
  • carbonate dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethylene carbonate, and propylene carbonate are preferable.
  • the above solvents may be used alone, or two or more kinds of solvents may be mixed and used.
  • a solvent having a boiling point of 60 to 280 ° C., preferably 80 to 280 ° C., at 1 atm of the solvent alone is used. More preferably, the boiling point of at least one solvent is 180 to 280 ° C.
  • the boiling point at 1 atm of a single solvent or a mixed solvent is less than 60 ° C., it is easily dried during storage, and when it exceeds 280 ° C., it tends to remain in the light emitting layer.
  • aromatic hydrocarbons, aromatic ethers, and mixed solvents of aromatic hydrocarbons and aromatic ethers are preferable. These are highly soluble in a polymer compound having an aryl moiety, and the phosphorescent compound is easily dissolved.
  • the solvent is preferably subjected to a purification treatment before producing the liquid composition.
  • Antioxidants, light stabilizers, and the like which are not preferable for organic EL elements that have been added in the solvent production process, or have been mixed in unexpectedly, by removing oxides contained in the solvent by purification treatment Other additives can be removed.
  • As the purification method purification by distillation, purification by column using silica gel, alumina, ion exchange resin, activated carbon or the like or adsorption treatment is preferable.
  • the purified solvent is preferably stored in a resin container, a fluorine resin container, a glass container, a metal container or the like that does not contain an additive.
  • the gas phase portion of the solvent container may be replaced with an inert gas, and may be stored while maintaining the temperature at 25 ° C. or lower.
  • an additive for preventing oxidative degradation may be added immediately after the purification treatment is completed, and at this time, the additive is preferably added in an amount of 0.1 to 10,000 ppm based on the weight of the solvent.
  • the nitrogen substitution, the low temperature storage, and the addition of the additive may be performed alone or in combination.
  • the liquid compound of the present invention may further contain an organic compound that is solid at 25 ° C. and 1 atm (hereinafter also referred to as “second light emitting layer material”).
  • the second light emitting layer material is preferably a host material.
  • the host material is a material that causes the phosphorescent material to emit light by energy transfer from an excited state, and may be a low molecular compound, a high molecular compound, or a mixture thereof.
  • a charge transporting polymer compound is preferable.
  • a polymer compound is preferable as the host material because of excellent film formation when applied.
  • the liquid composition of the present invention is a composition of a host material having at least one function selected from a hole injection property, a hole transport property, an electron injection property, and an electron transport property and a phosphorescent material.
  • the host material may be contained singly or in combination of two or more.
  • the content of the phosphorescent material is usually 0.05 when the total of the host material and the phosphorescent material is 100 parts by weight. -80 parts by weight, preferably 0.1-50 parts by weight, more preferably 0.5-40 parts by weight.
  • Lowest excited triplet state (T 1) is included in the host material, the same energy level and the lowest excited triplet state having the phosphorescent material (T 1) or, preferably a higher energy level .
  • a host material it is soluble in a solvent capable of dissolving a phosphorescent material from the viewpoint of producing a light emitting device obtained using the composition of the present invention by a solution coating process.
  • a solvent capable of dissolving a phosphorescent material from the viewpoint of producing a light emitting device obtained using the composition of the present invention by a solution coating process.
  • Host materials are classified into low molecular compounds and high molecular compounds.
  • Examples of the polymer compound used for the host material include a polymer compound that is a hole transport material described later and a polymer compound that is an electron transport material described later.
  • Polymer host A polymer compound preferable as the host compound (hereinafter also referred to as “polymer host”) will be described.
  • the polymer host is preferably a polymer compound containing a structural unit represented by the formula (Y).
  • Ar Y1 represents an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded, and these This group may have a substituent.
  • the arylene group represented by Ar Y1 is particularly preferably formula (A-1), formula (A-2), formula (A-6) to formula (A-10), formula (A-19) or formula (A-20) is a group represented by formula (A-1), formula (A-2), formula (A-7), formula (A-9) or formula (A-19). These groups may have a substituent.
  • a particularly preferred range of the arylene group and the divalent heterocyclic group in the divalent group in which at least one arylene group represented by Ar Y1 and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded particularly preferable.
  • the ranges are the same as the particularly preferable ranges and particularly preferable ranges of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by Ar Y1 described above, respectively.
  • divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded examples include groups represented by the following formulas, which have a substituent. You may do it.
  • R XX represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R XX is preferably an alkyl group or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • the substituent that the group represented by Ar Y1 may have is preferably an alkyl group or an aryl group, and these groups may further have a substituent.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (Y) include structural units represented by the formulas (Y-1) to (Y-13), and a composition comprising a polymer host and a phosphorescent material. From the viewpoint of the luminance life of the light-emitting element using, is preferably a structural unit represented by the formula (Y-1), (Y-2) or (Y-3), from the viewpoint of electron transport properties, Preferred are structural units represented by formulas (Y-4) to (Y-7), and from the viewpoint of hole transport properties, they are preferably represented by formulas (Y-8) to (Y-10). It is a structural unit.
  • R Y1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • a plurality of R Y1 may be the same or different, and adjacent R Y1 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which each is bonded.
  • R Y1 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • the structural unit represented by the formula (Y-1) is preferably a structural unit represented by the formula (Y-1 ′).
  • R Y11 represents an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • a plurality of R Y1 may be the same or different.
  • R Y11 is preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group, and these groups optionally have a substituent.
  • R Y1 represents the same meaning as described above.
  • X Y1 is, -C (R Y2) 2 -
  • R Y2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R Y2 may be the same or different, and R Y2 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which each is bonded.
  • R Y2 is preferably an alkyl group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, more preferably an alkyl group or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • the combination of two R Y2 in the group represented by —C (R Y2 ) 2 — is preferably an alkyl group, both an aryl group, both a monovalent heterocyclic group, or , One is an alkyl group and the other is an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably one is an alkyl group and the other is an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • Two R Y2 s may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • R Y2 forms a ring
  • the group represented by —C (R Y2 ) 2 — Is preferably a group represented by formulas (Y-A1) to (Y-A5), more preferably a group represented by formula (Y-A4), and these groups have a substituent. It may be.
  • the combination of two R Y2 in the group represented by —C (R Y2 ) ⁇ C (R Y2 ) — is preferably an alkyl group or one is an alkyl group and the other is an aryl group. These groups may have a substituent.
  • R Y2 in the group represented by —C (R Y2 ) 2 —C (R Y2 ) 2 — are preferably an alkyl group which may have a substituent.
  • a plurality of R Y2 may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded.
  • R Y2 forms a ring —C (R Y2 ) 2 —C (R Y2 ) 2 —
  • the group represented is preferably a group represented by the formula (Y-B1) to (Y-B5), more preferably a group represented by the formula (Y-B3). These groups are substituted It may have a group.
  • R Y2 represents the same meaning as described above.
  • the structural unit represented by the formula (Y-2) is preferably a structural unit represented by the formula (Y-2 ′).
  • the structural unit represented by the formula (Y-3) is preferably a structural unit represented by the formula (Y-3 ′).
  • R Y1 represents the same meaning as described above.
  • R Y3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R Y3 is preferably an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • the structural unit represented by the formula (Y-4) is preferably a structural unit represented by the formula (Y-4 ′), and the structural unit represented by the formula (Y-6) is represented by the formula (Y -6 ′) is preferred.
  • R Y1 represents the same meaning as described above.
  • R Y4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R Y4 is preferably an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (Y) include structural units composed of an arylene group represented by the formulas (Y-101) to (Y-121), and the formulas (Y-201) to (Y-206).
  • the structural unit represented by the formula (Y), wherein Ar Y1 is an arylene group, is excellent in the luminance life of a light-emitting element using a composition of a polymer host and a phosphorescent material,
  • the amount is preferably 0.5 to 80 mol%, more preferably 30 to 60 mol%, based on the total amount of structural units contained in the polymer compound.
  • the structural unit that is a group of is preferable with respect to the total amount of the structural units contained in the polymer compound because the charge transport property of the light-emitting element using the composition of the polymer host and the phosphorescent material is excellent. Is 0.5 to 30 mol%, more preferably 3 to 20 mol%.
  • the polymer host is excellent in hole transport properties, it is preferable that the polymer host further contains a structural unit represented by the following formula (X).
  • a X1 and a X2 each independently represent an integer of 0 or more.
  • Ar X1 and Ar X3 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar X2 and Ar X4 each independently represent an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded to each other. And these groups may have a substituent.
  • R X1 , R X2 and R X3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a X1 is preferably 2 or less, more preferably 1 because the luminance life of a light-emitting element using a composition of a polymer host and a phosphorescent material is excellent.
  • a X2 is preferably 2 or less, more preferably 0, because the luminance life of a light emitting device using a composition of a polymer host and a phosphorescent material is excellent.
  • R X1 , R X2 and R X3 are preferably an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • the arylene group represented by Ar X1 and Ar X3 is particularly preferably a group represented by the formula (A-1) or the formula (A-9), and particularly preferably a group represented by the formula (A-1). These groups may have a substituent.
  • the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 is particularly preferably represented by formula (A-21), formula (A-22), or formula (A-27) to formula (A-46). These groups may have a substituent.
  • Ar X1 and Ar X3 are preferably an arylene group which may have a substituent.
  • the arylene group represented by Ar X2 and Ar X4 is particularly preferably formula (A-1), formula (A-6), formula (A-7), formula (A-9) to formula (A-11). ) Or a group represented by formula (A-19), and these groups optionally have a substituent.
  • the particularly preferred range of the divalent heterocyclic group represented by Ar X2 and Ar X4 is the same as the particularly preferred range of the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 .
  • Particularly preferred ranges are the same as the particularly preferred ranges and particularly preferred ranges of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 , respectively.
  • At least one arylene group represented by Ar X2 and Ar X4 and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded
  • at least represented by Ar Y1 in the formula (Y) examples thereof include the same divalent groups in which one kind of arylene group and at least one kind of divalent heterocyclic group are directly bonded.
  • Ar X2 and Ar X4 are preferably an arylene group which may have a substituent.
  • the substituent that the groups represented by Ar X1 to Ar X4 and R X1 to R X3 may have is preferably an alkyl group or an aryl group, and these groups may further have a substituent. Good.
  • the structural unit represented by the formula (X) is preferably a structural unit represented by the formulas (X-1) to (X-7), more preferably the formula (X-1) to (X-6). ), More preferably structural units represented by formulas (X-3) to (X-6).
  • R X4 and R X5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, a monovalent heterocyclic group or a cyano group, It may have a substituent.
  • a plurality of R X4 may be the same or different.
  • a plurality of R X5 may be the same or different, and adjacent R X5 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which each is bonded.
  • the structural unit represented by the formula (X) is excellent in hole transportability, it is preferably 0 to 50 mol%, more preferably 1 to 5 mol% based on the total amount of the structural units contained in the polymer host. It is 40 mol%, more preferably 5 to 30 mol%.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (X) include structural units represented by the formulas (X1-1) to (X1-11), preferably the formulas (X1-1) to (X1-10). ).
  • polymer host examples include polymer compounds P-1 to P-6 shown in Table 1 below.
  • the “other” structural unit means a structural unit other than the structural unit represented by the formula (Y) and the structural unit represented by the formula (X).
  • p, q, r, s and t represent the molar ratio of each constituent unit.
  • p + q + r + s + t 100 and 100 ⁇ p + q + r + s ⁇ 70.
  • the other structural unit means a structural unit other than the structural unit represented by the formula (Y) and the structural unit represented by the formula (X). ]
  • the polymer host may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer, and may be in other modes.
  • a copolymer obtained by copolymerizing raw material monomers is preferred.
  • the polymer host can be produced by using a known polymerization method described in Chemical Review (Chem. Rev.), Vol. 109, pages 897-1091 (2009), etc., and the Suzuki reaction, Yamamoto reaction, Buchwald, etc. Examples thereof include a polymerization method by a coupling reaction using a transition metal catalyst such as a reaction, Stille reaction, Negishi reaction, and Kumada reaction.
  • a method of charging the monomer a method of charging the entire amount of the monomer into the reaction system at once, a part of the monomer is charged and reacted, and then the remaining monomer is batched, Examples thereof include a method of charging continuously or divided, a method of charging monomer continuously or divided, and the like.
  • the liquid composition for organic electroluminescent elements (hereinafter sometimes referred to as “ink”) used in the present invention is suitable for production of a light emitting element using a printing method such as an inkjet printing method or a nozzle printing method.
  • the viscosity of the ink may be adjusted according to the type of printing method, but when applying a printing method such as an inkjet printing method to a printing method that passes through a discharge device, in order to prevent clogging and flight bending at the time of discharge.
  • the pressure is preferably 1 to 20 mPa ⁇ s at 25 ° C.
  • the amount of the solvent is usually 1000 to 100000 parts by weight, preferably 2000 to 20000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the phosphorescent material.
  • the hole transport material is classified into a low molecular compound and a high molecular compound, and a high molecular compound is preferable, and a high molecular compound having a crosslinking group is more preferable.
  • polymer compound examples include polyvinyl carbazole and derivatives thereof; polyarylene having an aromatic amine structure in the side chain or main chain and derivatives thereof.
  • the polymer compound may be a compound to which an electron accepting site is bonded. Examples of the electron accepting site include fullerene, tetrafluorotetracyanoquinodimethane, tetracyanoethylene, trinitrofluorenone, and fullerene is preferable.
  • the amount of the hole transporting material is usually 1 to 400 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the phosphorescent material.
  • the hole transport material may be used alone or in combination of two or more.
  • Electron transport materials are classified into low molecular compounds and high molecular compounds.
  • the electron transport material may have a crosslinking group.
  • Low molecular weight compounds include, for example, metal complexes having 8-hydroxyquinoline as a ligand, oxadiazole, anthraquinodimethane, benzoquinone, naphthoquinone, anthraquinone, tetracyanoanthraquinodimethane, fluorenone, diphenyldicyanoethylene and diphenoquinone. As well as these derivatives.
  • polymer compound examples include polyphenylene, polyfluorene, and derivatives thereof.
  • the polymer compound may be doped with a metal.
  • the blending amount of the electron transport material is usually 1 to 400 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the phosphorescent material.
  • the electron transport material may be used alone or in combination of two or more.
  • the hole injection material and the electron injection material are each classified into a low molecular compound and a high molecular compound.
  • the hole injection material and the electron injection material may have a crosslinking group.
  • low molecular weight compounds include metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine; carbon; metal oxides such as molybdenum and tungsten; and metal fluorides such as lithium fluoride, sodium fluoride, cesium fluoride, and potassium fluoride.
  • metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine
  • carbon such as carbon
  • metal oxides such as molybdenum and tungsten
  • metal fluorides such as lithium fluoride, sodium fluoride, cesium fluoride, and potassium fluoride.
  • polymer compound examples include polyaniline, polythiophene, polypyrrole, polyphenylene vinylene, polythienylene vinylene, polyquinoline and polyquinoxaline, and derivatives thereof; a group represented by the formula (X) is included in the main chain or side chain Examples thereof include conductive polymers such as polymers.
  • the amount of the hole injection material and the electron injection material is usually 1 to 400 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the phosphorescent material. Part.
  • the hole injection material and the electron injection material may be used alone or in combination of two or more.
  • the electrical conductivity of the conductive polymer is preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 5 S / cm to 1 ⁇ 10 3 S / cm.
  • the conductive polymer can be doped with an appropriate amount of ions.
  • the kind of ions to be doped is an anion for a hole injection material and a cation for an electron injection material.
  • the anion include polystyrene sulfonate ion, alkylbenzene sulfonate ion, and camphor sulfonate ion.
  • the cation include lithium ion, sodium ion, potassium ion, and tetrabutylammonium ion.
  • the ion to be doped may be one kind or two or more kinds.
  • the antioxidant may be any compound that is soluble in the same solvent as the phosphorescent material and does not inhibit light emission and charge transport, and examples thereof include phenol-based antioxidants and phosphorus-based antioxidants.
  • the amount of the antioxidant is usually 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the phosphorescent material.
  • Antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • the phosphorescent compound contained in the liquid composition of the present invention may be a polymer compound containing a complex structure represented by the formula (11).
  • the polymer compound is a compound having a molecular weight of 1000 or more in terms of polystyrene and having a distribution in molecular weight.
  • the polymer compound containing a phosphorescent complex structure preferably contains the structural unit of the polymer compound used in the organic compound that is solid at 1 atm. 25 ° C., and has a structure represented by the formula (Y). More preferably.
  • a group obtained by removing one or two hydrogen atoms from the complex structure represented by the formula (11) is directly or via a divalent group serving as a spacer with the main chain or side chain of the polymer compound. May be combined.
  • the divalent group serving as a spacer include an optionally substituted alkylene group, an arylene group, and a divalent heterocyclic group, and an optionally substituted alkylene group and an arylene group are preferable.
  • alkylene group may have include, for example, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, an arylamino group, and A monovalent heterocyclic group is mentioned, An alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, and an aryloxy group are preferable.
  • the atmosphere in the container may be an atmosphere containing an inert gas.
  • the atmosphere may be an air atmosphere or an atmosphere in which the concentration of the inert gas in the atmosphere is equal to or higher than the concentration of the inert gas contained in the air atmosphere. Furthermore, it may be an atmosphere in which the concentration of the inert gas in the atmosphere is 99% or more by volume ratio.
  • the inert gas include helium gas, argon gas, nitrogen gas, and a mixed gas thereof.
  • the storage temperature of the sealed container itself storing the liquid composition varies depending on the boiling point of the organic solvent contained in the liquid composition, and can be stored at a temperature lower than the boiling point. From the viewpoint of the stability of the liquid composition, it is preferably ⁇ 20 ° C. or higher and 50 ° C. or lower, and more preferably 0 ° C. or higher and 50 ° C. or lower.
  • the liquid composition of the present invention is prepared by dissolving a phosphorescent material and, if necessary, a second light emitting layer material and additives in a solvent.
  • the order in which the solvent, the phosphorescent material, the second light emitting layer material, and the additive are charged in the dissolving step is not particularly limited.
  • the manufacturing work environment is not particularly limited, but it is difficult to work in a dark place, so the manufacturing work is preferably performed under a light source. However, it is preferable to work under a yellow light source in order to minimize deterioration and functional degradation of the liquid composition for organic electroluminescent elements.
  • the melting container is made of a material whose outer wall portion reduces light and the inner wall portion is made of a material having excellent chemical stability.
  • Specific examples include brown glass, a metal that does not dissolve in an organic solvent, a light shielding container whose inner wall is a resin having fluorine atoms, and a plastic that does not dissolve in an organic solvent.
  • brown glass and stainless steel containers are preferable, and stainless steel containers are more preferable.
  • the dissolution of the phosphorescent material or the like in a solvent may be performed in the air, or may be dissolved in an inert gas atmosphere. It is possible to promote the dissolution of phosphorescent material in a solvent using a stirring blade, stirrer, shaker, homogenizer, ultrasonic generator, etc., phosphorescent material etc. while stirring the stirring blade Is preferably dissolved in a solvent.
  • the dissolution temperature is usually from ⁇ 20 ° C. to the boiling point of the solvent, preferably 0 ° C. to 80 ° C., more preferably 20 to 60 ° C.
  • the dissolution time is usually 5 minutes to 1 week, preferably 30 minutes to 3 days.
  • filtration After confirming dissolution in a solvent such as a phosphorescent material, if necessary, filtration to remove particles that may cause the characteristics of the organic EL device produced using the liquid composition of the present invention to be defective.
  • filtration include natural filtration, vacuum filtration, and pressure filtration, and pressure filtration is preferred.
  • the filter medium include filter paper, filter cloth, sintered metal filter, and membrane filter.
  • a membrane filter is preferable, and a membrane filter made of PTFE (polytetrafluoroethylene) is more preferable.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • the opening of the filter medium it is usually preferable to use a filter medium having a pore diameter of 2 ⁇ m or less, a filter medium having a pore diameter of 0.5 ⁇ m or less, and more preferably a filter medium having a pore diameter of 0.2 ⁇ m or less.
  • a tank for storing a liquid composition for an organic electroluminescent element provided in a coating machine or a pipe for transporting the liquid composition for an organic electroluminescent element is suppressed or shielded from transmission of yellow light. That's fine.
  • Light having a wavelength corresponding to yellow is light having a wavelength component of 500 nm to 780 nm.
  • a color film that absorbs light in the wavelength region of 380 nm to 500 nm (for example, “Lumicool 1905” (trade name) manufactured by Lintec) is attached to the fluorescent lamp, or a colored fluorescent lamp is used.
  • the maximum emission intensity at 380 nm to 500 nm is preferably 1/20 or less of the maximum emission intensity at 500 nm to 780 nm.
  • a fluorescent lamp FL20S • YF of Panasonic (National) there is a fluorescent lamp FL20S • YF of Panasonic (National)). More preferably, light at 380 nm to 500 nm is blocked.
  • Panasonic (National) 's FLR40S / YF / M / P is a fluorescent lamp with anti-scattering film for semiconductor factories.
  • the product of the irradiation time t (sec) of the light can be used.
  • this value may be referred to as an E ⁇ t value.
  • the illuminance is a psychological physical quantity representing the brightness of light irradiated on a planar object.
  • the illuminance when a container or packaging material that transmits light having a wavelength component of 500 nm to 780 nm is used can be obtained as the product of the illuminance and the transmittance before passing through the container or packaging material.
  • the E ⁇ t value is preferably 2.0 ⁇ 10 3 or more and 4.8 ⁇ 10 7 (sec ⁇ lm / m 2 ) or less, and 2.0 ⁇ 10 3 More preferably, it is 2.0 ⁇ 10 7 (sec ⁇ lm / m 2 ) or less, and it is further 2.0 ⁇ 10 3 or more and 9.9 ⁇ 10 6 (sec ⁇ lm / m 2 ) or less. More preferably, it is 2.0 ⁇ 10 3 or more and 2.0 ⁇ 10 6 (sec ⁇ lm / m 2 ) or less, and 2.0 ⁇ 10 5 or more and 2.0 ⁇ 10 6 (sec ⁇ lm /). It is particularly preferred that m 2 ) or less.
  • the film contains a phosphorescent material.
  • the film includes an insolubilized film in which a phosphorescent material is insolubilized in a solvent by crosslinking.
  • the insolubilized film is a film obtained by crosslinking a phosphorescent material by an external stimulus such as heating or light irradiation. Since the insolubilized film is substantially insoluble in a solvent, the insolubilized film can be suitably used for stacking light emitting elements.
  • the heating temperature for crosslinking the film is usually 25 to 300 ° C., and since the external quantum yield is good, it is preferably 50 to 250 ° C., more preferably 150 to 200 ° C.
  • the type of light used for light irradiation for crosslinking the film is, for example, ultraviolet light, near ultraviolet light, or visible light.
  • the film is suitable as a hole transport layer or a light emitting layer in the light emitting element.
  • the film is made of ink, for example, spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method. , Flexographic printing, offset printing, ink jet printing, capillary coating, and nozzle coating.
  • the thickness of the film is usually 1 nm to 10 ⁇ m.
  • the light-emitting element of the present invention is a light-emitting element obtained using a phosphorescent material, and the phosphorescent material may be cross-linked in or between molecules. It may be cross-linked within and between molecules.
  • the structure of the light-emitting element of the present invention includes, for example, an electrode composed of an anode and a cathode, and a layer obtained using a phosphorescent material provided between the electrodes.
  • the layer obtained using the phosphorescent material is usually one or more of a light emitting layer, a hole transport layer, a hole injection layer, an electron transport layer, and an electron injection layer, and preferably a light emitting layer. is there.
  • Each of these layers includes a light emitting material, a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, and an electron injection material.
  • Each of these layers is the same as the above-described film production, in which a light-emitting material, a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, and an electron injection material are dissolved in the above-described solvent and ink is prepared and used. It can be formed using a method.
  • the light emitting element has a light emitting layer between the anode and the cathode.
  • the light-emitting element of the present invention preferably has at least one of a hole injection layer and a hole transport layer between the anode and the light-emitting layer from the viewpoint of hole injection and hole transport. From the viewpoint of injection property and electron transport property, it is preferable to have at least one of an electron injection layer and an electron transport layer between the cathode and the light emitting layer.
  • the hole transport layer As materials for the hole transport layer, the electron transport layer, the light emitting layer, the hole injection layer, and the electron injection layer, in addition to the phosphorescent material, the above-described hole transport material, electron transport material, light emitting material, positive A hole injection material and an electron injection material are mentioned.
  • the material of the hole transport layer, the material of the electron transport layer, and the material of the light emitting layer are used as solvents used in forming the layer adjacent to the hole transport layer, the electron transport layer, and the light emitting layer, respectively, in the production of the light emitting element.
  • the material When dissolved, the material preferably has a cross-linking group in order to avoid dissolution of the material in the solvent. After forming each layer using a material having a crosslinking group, the layer can be insolubilized by crosslinking the crosslinking group.
  • each layer such as a light emitting layer, a hole transport layer, an electron transport layer, a hole injection layer, and an electron injection layer
  • a low molecular compound for example, vacuum deposition from powder
  • a method using a film formation from a solution or a molten state may be used.
  • the order, number and thickness of the layers to be laminated may be adjusted in consideration of the external quantum yield and device lifetime.
  • the substrate in the light-emitting element may be any substrate that can form electrodes and does not change chemically when the organic layer is formed.
  • the substrate is made of a material such as glass, plastic, or silicon.
  • the electrode farthest from the substrate is preferably transparent or translucent.
  • Examples of the material for the anode include conductive metal oxides and translucent metals, preferably indium oxide, zinc oxide, tin oxide; indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide, etc.
  • conductive metal oxides and translucent metals preferably indium oxide, zinc oxide, tin oxide; indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide, etc.
  • Examples of the material of the cathode include metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, zinc, indium; two or more kinds of alloys thereof; Alloys of one or more species with one or more of silver, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, tungsten, tin; and graphite and graphite intercalation compounds.
  • the alloy include a magnesium-silver alloy, a magnesium-indium alloy, a magnesium-aluminum alloy, an indium-silver alloy, a lithium-aluminum alloy, a lithium-magnesium alloy, a lithium-indium alloy, and a calcium-aluminum alloy.
  • the anode and the cathode may each have a laminated structure of two or more layers.
  • the planar anode and the cathode may be arranged so as to overlap each other.
  • a method of forming an anode or a cathode, or both electrodes in a pattern is a method.
  • a segment type display device capable of displaying numbers, characters, and the like can be obtained.
  • both the anode and the cathode may be formed in stripes and arranged orthogonally. Partial color display and multicolor display are possible by a method of separately coating a plurality of types of polymer compounds having different emission colors, or a method using a color filter or a fluorescence conversion filter.
  • the dot matrix display device can be driven passively, or can be driven active in combination with a TFT or the like.
  • These display devices can be used for displays of computers, televisions, portable terminals and the like.
  • the planar light emitting element can be suitably used as a planar light source for backlight of a liquid crystal display device or a planar illumination light source. If a flexible substrate is used, it can also be used as a curved light source and display device.
  • the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the polymer compound were determined by weight in terms of polystyrene using gel permeation chromatography (GPC) (manufactured by Tosoh Corporation: HLC-8220GPC). It calculated
  • the sample to be measured was dissolved in tetrahydrofuran to a concentration of about 0.5% by weight, and 50 ⁇ L was injected into GPC. Further, tetrahydrofuran was used as the mobile phase of GPC, and was allowed to flow at a flow rate of 0.5 mL / min.
  • PLgel MIXED-B manufactured by Polymer Laboratories
  • a UV-VIS detector was used as the detector.
  • the illuminance was measured by the following method.
  • An illuminometer (HIOKI lux HI TESTER 3421 (trade name, manufactured by Hioki Electric Co., Ltd.)) was installed at the same location as the liquid level to measure under the same conditions as the illuminance received by the surface of the liquid composition for organic electroluminescent elements.
  • a light glass lid with a glass petri dish containing a liquid composition as a test container was placed and measured.
  • the eluted toluene solution containing the solid was recovered, and the recovered toluene solution was poured into methanol to precipitate the solid.
  • the precipitated solid was vacuum dried at 50 ° C. to obtain a light-emitting polymer material (12.5) g.
  • the obtained light-emitting polymer material had a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 3.1 ⁇ 10 5 .
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of Compound R1 was 619 nm.
  • the maximum peak wavelength of the UV absorption spectrum was 289 nm, and the absorption edge was 736 nm.
  • the polymer compound 2 is a copolymer having structural units represented by the following formulas H1, H2, H3, and H4 in a molar ratio of 50: 30: 12.5: 7.5. Synthesized according to the method described in the publication.
  • Example 1 (Preparation of liquid composition 1) In an air atmosphere, 119 parts by weight of a polymer compound, 1 part by weight of a phosphorescent material (Compound R1), and 980 parts by weight of cyclohexylbenzene are placed in a brown glass container and mixed. It was made to melt
  • a polymer compound 1 part by weight of a phosphorescent material (Compound R1)
  • 980 parts by weight of cyclohexylbenzene 980 parts by weight of cyclohexylbenzene
  • Example 2 Liquid composition 1 was filled in a brown bottle, and the brown bottle was shielded from light with aluminum foil.
  • the operation of preparing the liquid composition 2 from the liquid composition 1 is performed under yellow light (fluorescent lamp FLR40S-YF / MP (manufactured by Panasonic)). At that time, the illuminance received by the liquid surface is 550 lm / m 2 .
  • the total irradiation time was 0.10 hours.
  • the wavelength component of the yellow light was 500 nm to 780 nm.
  • the liquid composition was filled in a brown bottle, the brown bottle was shielded from light with aluminum foil, and stored for 71.90 hours to obtain a liquid composition 2.
  • the E ⁇ t value of the liquid composition 2 was 2.0 ⁇ 10 5 (sec ⁇ lm / m 2 ).
  • the polymer compound 2 was dissolved in xylene to prepare a 0.65% by weight xylene solution.
  • xylene solution an organic thin film of polymer compound 2 having a thickness of 20 nm was formed by spin coating on the glass substrate on which the hole injection layer was formed. This was heated in a nitrogen gas atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis) on a hot plate at 180 ° C. for 60 minutes to form a hole transport layer that was an insolubilized organic thin film. .
  • an organic thin film having a thickness of 80 nm was formed by spin-coating the liquid composition 2 on the glass substrate on which the hole transport layer was formed. This was heated and dried on a hot plate at 150 ° C. for 10 minutes in a nitrogen gas atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis) to form a light emitting layer.
  • Example 3> (Preparation of Liquid Composition 3) 15 ml of liquid composition 1 was charged in a glass dish (diameter ⁇ height (mm): 64 mm ⁇ 19 mm) and placed on a black sheet. Then, yellow light (fluorescent lamp FLR40S-YF / M • P (manufactured by Panasonic)) was irradiated from the top for 0.9 hours. After irradiation, the liquid composition was filled into a brown bottle and shielded from light with aluminum foil. In the filling operation, irradiation with yellow light was received for 0.1 hour. At this time, the illuminance received by the liquid surface was 550 lm / m 2 and the total irradiation time was 1.0 hour. Then, the liquid composition 3 was obtained by storing for 71.0 hours.
  • yellow light fluorescent lamp FLR40S-YF / M • P (manufactured by Panasonic)
  • the E ⁇ t value of the liquid composition 3 was 2.0 ⁇ 10 6 (sec ⁇ lm / m 2 ).
  • Example D2 (Production and evaluation of light-emitting element D2) A light emitting device was produced and evaluated in the same manner as in Example D1, except that the liquid composition 3 was used instead of the liquid composition 2. Its maximum current efficiency was 11 cd / A. In addition, when the device was driven at a constant current at an initial luminance of 8,000 cd / m 2 , the time until the luminance became 75% of the initial luminance (LT75) was 98 hours.
  • Liquid compositions 4 to 8 were produced in the same manner as in Example 3 except that the irradiation time of the liquid composition and the storage time after light shielding were changed as shown in Table 2.
  • a light emitting device was fabricated and evaluated in the same manner as in Example D1 except that the liquid compositions 4 to 8 were used instead of the liquid composition 2, respectively. The results are shown in Table 3.
  • the illuminance received by the liquid level was 550 lm / m 2 in all levels.
  • Example A1> (Preparation of liquid composition 9) Liquid composition 1 was filled in a brown bottle, and the brown bottle was shielded from light with aluminum foil. The operation of preparing the liquid composition 9 from the liquid composition 1 is performed under yellow light (fluorescent lamp FLR40S-YF / MP (manufactured by Panasonic)). At that time, the illuminance received by the liquid surface is 550 lm / m 2 . The total irradiation time was 0.10 hours. At this time, the E ⁇ t value of the liquid composition 9 was 2.0 ⁇ 10 5 (sec ⁇ lm / m 2 ).
  • Example DA1> (Production and evaluation of light emitting element DA1) A light emitting device was produced and evaluated in the same manner as in Example D1, except that the liquid composition 9 was used instead of the liquid composition 2. Its maximum current efficiency was 11 cd / A. In addition, when the device was driven at a constant current at an initial luminance of 8,000 cd / m 2 , the time until the luminance became 75% of the initial luminance (LT75) was 101 hours.
  • Example A2> (Preparation of liquid composition 10) Liquid composition 1 was placed in a plain glass petri dish (diameter x height (mm): 64 mm x 19 mm), covered with a black sheet except for the top, and then yellow light (fluorescent lamp FLR40S-YF / M • P (Panasonic Manufactured)) was turned on, and the illuminance at the top of the liquid surface was adjusted to 500 lm / m 2 .
  • yellow light fluorescent lamp FLR40S-YF / M • P (Panasonic Manufactured)
  • a wide area ultraviolet cut film (Lumicool 1905 ⁇ manufactured by Lintec Co., Ltd.) was overlapped in advance, and the yellow light transmittance adjusted to 1.8% was placed on top, and then irradiated for 218 hours. After irradiation, the liquid composition was filled in a brown bottle, and the brown bottle was shielded from light with an aluminum foil and stored to obtain a liquid composition 10. At this time, the E ⁇ t value of the liquid composition 10 was 7.3 ⁇ 10 6 (sec ⁇ lm / m 2 ).
  • Example DA2> (Production and evaluation of light-emitting element DA2) A light emitting device was produced and evaluated in the same manner as in Example D1, except that the liquid composition 10 was used instead of the liquid composition 2. Its maximum current efficiency was 10 cd / A. In addition, when the device was driven at a constant current with an initial luminance of 8,000 cd / m 2 , the time until the luminance became 75% of the initial luminance (LT75) was 94 hours.
  • Example 1 ⁇ Examples A3 and A4, Comparative Example A1, Examples DA3 and DA4, Comparative Example CDA1> Liquid compositions 11 to 13 were prepared in the same manner as in Example A2, except that the number of the wide-area ultraviolet cut films was changed and the yellow light transmittance was changed as shown in Table 4.
  • a light emitting device was fabricated and evaluated in the same manner as in Example D1 except that the liquid compositions 11 to 13 were used in place of the liquid composition 2, respectively. The results are shown in Table 5.
  • the liquid composition for an organic electroluminescent element containing the phosphorescent material of the present invention and a solvent is a container alone or in combination with a packaging material, and the light transmittance of a wavelength component of 500 nm to 780 nm is 15% or less, Preferably, storage in a state of 10% or less can greatly suppress current efficiency and lifetime reduction.
  • Example DB1 (Production and Evaluation of Light-Emitting Element DB1) A light emitting device was prepared and evaluated in the same manner as in Example D1, except that the liquid composition 15 was used instead of the liquid composition 2. Its maximum current efficiency was 4.0 cd / A. In addition, when the device was driven at a constant current at an initial luminance of 5,000 cd / m 2 , the time until the luminance became 50% of the initial luminance (LT50) was 56 hours.
  • Example DB2 (Production and Evaluation of Light-Emitting Element DB2) A light emitting device was prepared and evaluated in the same manner as in Example D1, except that the liquid composition 16 was used instead of the liquid composition 2. Its maximum current efficiency was 3.7 cd / A. In addition, when the device was driven at a constant current at an initial luminance of 5,000 cd / m 2 , the time until the luminance became 50% of the initial luminance (LT50) was 56 hours.
  • the present invention achieves an improvement in storage stability, which is a problem in a liquid composition for an organic electroluminescent device containing a phosphorescent material and a solvent.
  • Example E1> (Production of transmittance data) Under a yellow light with an illuminance of 510 lm / m 2 (Panasonic fluorescent lamp “FLR40S-YF / MP” (trade name)), a wide-area UV-cut film (Lumitech “Lumicool 1905” (trade name) ) While measuring the illuminance using an illuminometer ("HIOKI lux HI TESTER 3421" (trade name) manufactured by Hioki Electric Co., Ltd.), and dividing the obtained illuminance by the illuminance when the film was zero The thing was made into the transmittance
  • Example E2> Transmittance and visibility of liquid in package
  • a yellow light with an illuminance of 510 lm / m 2 Panasonic fluorescent lamp “FLR40S-YF / MP” (trade name)
  • a transparent screw tube (“No. 5” (trade name) made by Marmu) Put about half of the cyclohexyl benzene into the tube, and visually check whether the liquid level can be confirmed while changing the number of wide-area UV cut film (Lintech's “Lumicool 1905” (trade name)) on the side of the screw tube did.
  • the results are shown in Table 9.
  • Example E3> Transmittance and visibility of liquid in package
  • a transparent screw tube (“No. 5" (trade name) manufactured by Maruem) under daylight white light (Panasonic fluorescent lamp "FHF32N-EDL-NU” (trade name)) with an illuminance of 450lm / m 2
  • FHF32N-EDL-NU daylight white light
  • a visual check was performed to see if the liquid level could be confirmed while changing the number of wide-area UV-cut films (“Lumicool 1905" (trade name) manufactured by Lintec Corporation).
  • the results are shown in Table 10.
  • the transmittance is preferably 1% or more, more preferably 2.5% or more, and further preferably 3% or more.

Abstract

発明の課題は、作業効率良く製造することができ、保存寿命が延長された、リン光発光性材料及び溶媒を含む有機電界発光素子用液状組成物のパッケージを提供することである。課題の解決手段は、リン光発光性材料及び溶媒を含む有機電界発光素子用液状組成物と、該有機電界発光素子用液状組成物を収容した容器とを有する有機電界発光素子用液状組成物パッケージであって、５００ｎｍ～７８０ｎｍの波長成分の光が該有機電界発光素子用液状組成物パッケージの外部から該容器内部へ透過する透過率が１５％以下である、有機電界発光素子用液状組成物パッケージである。

Description

有機電界発光素子用液状組成物パッケージ
　本発明は、有機電界発光素子用液状組成物に関し、特に、リン光発光性材料及び溶媒を含有する有機電界発光素子用液状組成物に関するものである。
　有機電界発光素子（以下、「発光素子」ともいう。）は、発光効率が高く、駆動電圧が低いことから、ディスプレイの用途に好適に使用することが可能であり、研究開発が盛んに行われている。この発光素子は、発光層、電荷輸送層等の有機層を備える。有機層の形成には、低分子化合物が用いられる場合と、高分子化合物が用いられる場合とがあるが、高分子化合物を用いることで、インクジェット印刷法に代表される塗布法により有機層を形成することができるため、発光素子の製造に用いる高分子化合物が検討されている。また、近年では、発光素子の製造に用いる有機溶媒に対して可溶性の低分子化合物についても検討されている。
塗布法での発光素子作製には、有機発光性材料及び溶媒を含有する有機電界発光素子用液状組成物が用いられる。有機電界発光素子用液状組成物は一般的に保存安定性に乏しく、とりわけ光に暴露されると機能が低下することが知られている。
　例えば、特許文献１には、素子寿命などの素子特性を向上させることを目的として、発光材の吸収極大波長より短波な光、即ち、５００ｎｍ以下の波長の光を遮光した環境で調液を行う発光素子用塗布液の製造方法が記載されている。特許文献２には、有機半導体素子形成用有機化合物の機能低下防止を目的として、３８０ｎｍ以下の波長の光を遮光して有機半導体素子用液状組成物を保管する方法が記載されている。
　特許文献３には、暗所においての有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法や、暗所で作製、保管された溶液を暗所において有機エレクトロルミネッセンス素子を製造する方法が記載されている。特許文献４には、リン光発光性高分子化合物が５００ｎｍ 未満の波長成分からなる光に暴露される照度×時間を規定した素子の製造方法が記載されている。
　しかしながら、有機電界発光素子用液状組成物の製造、調液及び成膜等を暗所で行うことは作業性に問題が生じ、製造コストが高くなる。また、リン光発光性材料及び溶媒を含む有機電界発光素子用液状組成物は、リン光発光性材料の吸収極大波長より短波な光を遮光した場合であっても、保存安定性が未だ不十分である。
　特に、有機電界発光素子用液状組成物がアリール部分を有する高分子化合物を含み、溶媒として該高分子化合物に対する溶解性が高い芳香族炭化水素あるいは芳香族エーテルを含むものである場合、液状組成物には過酸化物や酸化反応生成物が発生又は蓄積し、劣化易くなる。更に、リン光発光性材料がイリジウムを含む場合、イリジウムは過酸化物の生成反応を促進するため、リン光発光性材料の性能低下が生じ易い。
特開２００４－５５３３３号公報 特開２０１１－１６５６５８号公報 特開２０１１－１８１４９８号公報 特開２００７－１６５６０５号公報
　本発明は、上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、作業効率良く製造することができ、保存寿命が延長された、リン光発光性材料及び溶媒を含む有機電界発光素子用液状組成物のパッケージを提供することにある。
　本発明は、リン光発光性材料及び溶媒を含む有機電界発光素子用液状組成物と、該有機電界発光素子用液状組成物を収容した容器とを有する有機電界発光素子用液状組成物パッケージであって、５００ｎｍ～７８０ｎｍの波長成分の光が該有機電界発光素子用液状組成物パッケージの外部から該容器内部へ透過する透過率が１５％以下である、有機電界発光素子用液状組成物パッケージを提供する。
　ある一形態においては、本発明の有機電界発光素子用液状組成物パッケージは前記容器を覆う包装資材を有する。
　ある一形態においては、前記容器は光透過性部分を有し、前記包装資材は少なくとも前記容器の光透過性部分を覆うものである。
　ある一形態においては、前記リン光発光性材料が、式（１１）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 　　（１１）
〔式中、Ｍは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム又は白金を表す。Ｌは、Ｍで表される金属原子との間に、配位結合及び共有結合からなる群から選ばれる少なくとも２つの結合を形成して多座配位しうる、中性又は１～３価のアニオン性の配位子を表す。Ｚは、カウンターアニオンを表す。ｋａは１以上の整数を表し、ｋｂは０以上の整数を表す。Ｌが複数存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｚが複数存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。〕
　ある一形態においては、前記リン光発光性材料が式（１１）から誘導される構成単位を有する高分子化合物である。
　ある一形態においては、式（１１）におけるＭがイリジウムである。
　ある一形態においては、式（１１）におけるＬがモノアニオン性オルトメタル化配位子である。
　ある一形態においては、前記有機電界発光素子用液状組成物が、１気圧２５℃で固体である有機化合物をさらに含む。
　ある一形態においては、前記有機化合物が高分子化合物である。
　ある一形態においては、溶媒が、芳香族炭化水素、芳香族エーテル、又は芳香族炭化水素と芳香族エーテルとの混合溶媒である。
　ある一形態においては、前記有機電界発光素子用液状組成物は、該液状組成物が暴露された５００ｎｍ～７８０ｎｍの波長成分の光の照度Ｅ（lm/m2）と、該液状組成物が暴露された該光の照射時間ｔ（sec）の積が４．８×１０７（sec・lm/m2）以下である。
　ある一形態においては、前記有機電界発光素子用液状組成物パッケージは、パッケージ部分の一部又は全体が、１％以上の５００ｎｍ～７８０ｎｍの波長成分の光の透過率を有する。
　本発明によれば、作業効率良く製造することができ、保存寿命が延長された、リン光発光性材料及び溶媒を含む有機電界発光素子用液状組成物のパッケージが提供される。
＜共通する用語の説明＞
　以下、本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
　Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
　本明細書において、水素原子は重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
　「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が、１×103～１×108である重合体を意味する。高分子化合物に含まれる構成単位は、合計100モル％である。
　高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
　高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素－炭素結合を介してアリール基または１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
　「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
　「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
　「アルキル基」は、直鎖、分岐および環状のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。分岐および環状のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。
　アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、n-ヘキシル基、シクロヘキシル基、n-ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-n-プロピルヘプチル基、n-デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-n-ヘキシル-デシル基、n-ドデシル基等の非置換アルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-n-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基等の置換アルキル基が挙げられる。
　「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～60であり、好ましくは６～20であり、より好ましくは６～10である。
　アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
　「アルコキシ基」は、直鎖、分岐および環状のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１～40であり、好ましくは４～10である。分岐および環状のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～40であり、好ましくは４～10である。
　アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n-ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、n-ヘプチルオキシ基、n-オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、n-ノニルオキシ基、n-デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基が挙げられる。
　「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～60であり、好ましくは７～48である。
　アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
　「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
　「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾシロール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
　１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２～60であり、好ましくは４～20である。
　１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
　「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
　「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、アリール基または１価の複素環基が好ましい。
　置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
　アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル）アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル）アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル）アミノ基が挙げられる。
　「アルケニル基」は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２～３０であり、好ましくは３～２０である。分岐および環状のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～３０であり、好ましくは４～２０である。
　アルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基、７－オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
　「アルキニル基」は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２～２０であり、好ましくは３～２０である。分岐および環状のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４～３０であり、好ましくは４～２０である。
　アルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、１－ヘキセシニル基、５－ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
　「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６～60であり、好ましくは６～30であり、より好ましくは６～18である。
　アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)～式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
［式中、ＲおよびＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の複素環基を表す。複数存在するＲおよびＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
　２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２～60であり、好ましくは、３～20であり、より好ましくは、４～15である。
　２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)～式(AA-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
［式中、ＲおよびＲaは、前記と同じ意味を表す。］
　「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成する事が可能な基であり、好ましくは、式(B-1)、(B-2)、(B-3)、(B-4)、(B-5)、(B-6)、(B-7)、(B-8)、(B-9)、(B-10)、(B-11)、(B-12)、(B-13)、(B-14)、(B-15)、(B-16)または(B-17)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
［式中、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
　「デンドロン」とは、原子または環を分岐点とする規則的な樹枝状分岐構造（デンドリマー構造）を有する基である。なお、デンドロンを部分構造として有する化合物（デンドリマーと呼ぶ場合がある。）としては、例えば、ＷＯ０２／０６７３４３、特開２００３－２３１６９２、WO２００３／０７９７３６、WO２００６／０９７７１７等の文献に記載の構造が挙げられる。
　デンドロンとしては、好ましくは、式(D-A)または(D-B)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
［式中、
　ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
　ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
　ＴDAは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
［式中、
　ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6およびｍDA7は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
　ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＧDAは、同一でも異なっていてもよい。
　ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6およびＡｒDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6およびＡｒDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
　ＴDAは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
　ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6およびｍDA7は、通常10以下の整数であり、5以下の整数であることが好ましく、0または1であることがより好ましく、0または1であることがより好ましい。また、ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6およびｍDA7は、同一の整数であることが好ましい。
　ＧDAは、好ましくは式(GDA-11)～(GDA-15)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
［式中、
　＊は、式(D-A)におけるＡｒDA1、式(D-B)におけるＡｒDA2、または、式(D-B)におけるＡｒDA3との結合を表す。
　＊＊は、式(D-A)におけるＡｒDA2、式(D-B)におけるＡｒDA4、または、式(D-B)におけるＡｒDA6との結合を表す。
　＊＊＊は、式(D-A)におけるＡｒDA3、式(D-B)におけるＡｒDA5、または、式(D-B)におけるＡｒDA7との結合を表す。
　ＲDAは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。ＲDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
　ＲDAは、好ましくは水素原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子またはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6およびＡｒDA7は、好ましくは式(ArDA-1)～(ArDA-3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
［式中、
　ＲDAは前記と同じ意味を表す。
　ＲDBは、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
　ＲDBは、好ましくはアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基または１価の複素環基であり、更に好ましくはアリール基である。
　ＴDAは、好ましくは式(TDA-1)～(TDA-3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
［式中、ＲDAおよびＲDBは前記と同じ意味を表す。］
　式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)～(D-A3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
［式中、
　Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒp1およびＲp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　ｎｐ１は、０～５の整数を表し、ｎｐ２は０～３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。複数あるｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。］
　式(D-B)で表される基は、好ましくは式(D-B1)～(D-B3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
［式中、
　Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒp1およびＲp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
　ｎｐ１は０～５の整数を表し、ｎｐ２は０～３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。ｎｐ１およびｎｐ２が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
　ｎｐ１は、好ましくは０または１であり、より好ましくは１である。ｎｐ２は、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。
　Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、好ましくはアルキル基である。
＜有機電界発光素子用液状組成物パッケージ＞
　本発明における有機電界発光素子用液状組成物パッケージとは、有機電界発光素子用液状組成物とそれを収容した容器とを有する物品をいう。容器は有機電界発光素子用液状組成物を保管し、輸送するために使用する道具である。
　有機電界発光素子用液状組成物パッケージは、有機電界発光素子用液状組成物を収容した容器を覆う包装資材を有してもよい。本明細書においては、有機電界発光素子用液状組成物パッケージのうちで、収容物である有機電界発光素子用液状組成物を除く部分を「パッケージ部分」という。有機電界発光素子用液状組成物パッケージが、上述の通り、該容器を覆う包装資材を有する場合、有機電界発光素子用液状組成物のパッケージ部分は容器及び包装資材を有することになる。
　有機電界発光素子用液状組成物を収容した容器が光透過性部分を有する場合は、有機電界発光素子用液状組成物パッケージは少なくとも容器の光透過性部分を覆う包装資材を有することが好ましい。
　容器はその接液部分、すなわち容器内壁、容器の蓋の接液面、容器に配管などが使用されている場合は配管と液状組成物の接触部分、液状組成物に接触する可能性のあるパッキン類が液状組成物に対して化学的に安定であり、不純物を溶出しない材質で作られていることが望ましく、そのような材質としては、たとえばガラス、鉄、アルミニウム、ステンレス鋼、金、銀、銅などの金属、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、PEN樹脂、PES樹脂、フッ素樹脂などのプラスチック類が挙げられ、中でもガラス、アルミニウム、ステンレス鋼、ポリエチレン、フッ素樹脂がより好ましい。プラスチック類を用いる場合は、添加剤を含まないプラスチック類がより好ましい。ここで例示した材質は容器の接液部分の表面に用いられていればよく、液状組成物と接触しない部分の材質は特に限定されない。容器本体の容量としては、特に制限されることはないが、通常２ｍｌ以上の液状組成物を保存可能な容量である。
　本発明の有機電界発光素子用液状組成物パッケージでは、黄色に対応する波長の光が有機電界発光素子用液状組成物パッケージの外部から容器内部へ透過する透過率が１５％以下、好ましくは１０％以下である。１５％以下、好ましくは１０以下の前記光の透過率は容器単体で達成してもよいし、容器と包装資材を組み合わせて達成してもよい。黄色に対応する波長の光は５００ｎｍ～７８０ｎｍの波長成分の光である。
　有機電界発光素子用液状組成物パッケージを使用する際には、有機電界発光素子用液状組成物の性状、品質、消費速度、残存割合等を該パッケージの外側から目視して確認する必要がある。それゆえ、有機電界発光素子用液状組成物パッケージのパッケージ部分は、有機電界発光素子用液状組成物パッケージを使用する環境の光のうち、５００ｎｍ～７８０ｎｍの波長成分をある程度透過させることが好ましい。
　有機電界発光素子用液状組成物パッケージは、一般に、クリーンルームで使用される。そのため、作業を行う環境の光としては、蛍光灯からの白色光、又は黄色光等が挙げられる。好ましい実施形態では、作業を行う環境の光は黄色光である。
　本発明の有機電界発光素子用液状組成物パッケージでは、好ましくは、パッケージ部分の一部又は全体は、作業を行う環境の光の透過率が１％以上である。パッケージ部分の当該透過率が１％以上の部位を見ることで、有機電界発光素子用液状組成物の性状、品質等を該パッケージの外側から目視により確認することができる。
　好ましい実施形態では、パッケージ部分の一部又は全体は、作業を行う環境の光の透過率が２．５％以上であり、より好ましくは３％以上である。
　包装資材の材質としては、容器と組み合わせた場合に、黄色に対応する波長の光の透過率が１５％以下、好ましくは１０％以下になる遮光性を有するものあれば特に制限されないが、紙、樹脂袋、金属等が挙げられる。具体的には段ボール箱、着色樹脂袋、黒色樹脂袋、アルミコーティング袋、金属缶を用いる。また、容器に褐色ガラス等ある程度の光透過性を有するものを使用した場合は、遮光性のある包装資材を併用することは非常に有用である。さらに包装資材は、遮光性、耐衝撃性を向上させるため数種を組み合わせてもよい。
　容器にガラス容器を用いる場合は、通常褐色ガラス容器が好ましいが、褐色ガラスは前記光の透過率が２０～３０％程度であるため、包装資材を組み合わせて１５％以下、好ましくは１０％以下の透過率を達成する。容器が金属製の場合は、必ずしも包装資材を組み合わせなくてもよい。容器がプラスチックの場合は、プラスチックに着色され、容器内部が遮光されている場合は必ずしも包装資材と組み合わせなくてもよいが、通常は包装資材を組み合わせて１５％以下、好ましくは１０％以下の透過率を達成する。５００ｎｍ～７８０ｎｍの波長成分の光が有機電界発光素子用液状組成物パッケージの外部から該容器内部へ透過する透過率は、より好ましくは５％以下である。さらに本発明の有機電界発光素子用液状組成物パッケージは、５００ｎｍ以下の波長成分の光をカットするものが好ましい。
　本発明のパッケージに収容された有機電界発光素子用液状組成物は、黄色に対応する波長の光に対する暴露が減少することで劣化が遅延し、保存寿命、即ち使用可能期間が延長される。
＜有機電界発光素子用液状組成物＞
　本発明のパッケージに収容される有機電界発光素子用液状組成物について以下説明する。有機電界発光素子用液状組成物は有機電界発光素子を構成する機能層を形成するために使用される液状組成物である。有機電界発光素子用液状組成物はリン光発光性材料及び溶媒を含む。
＜リン光発光性材料＞
　リン光発光性材料としては、リン光発光性化合物が挙げられる。
　リン光発光性化合物としては、三重項発光錯体等の公知の化合物を適用でき、例えば、Ｎａｔｕｒｅ，（１９９８），３９５，１５１、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．（１９９９），７５（１），４、Ｐｒｏｃ．ＳＰＩＥ－Ｉｎｔ．Ｓｏｃ．Ｏｐｔ．Ｅｎｇ．（２００１），４１０５（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｌｉｇｈｔ－Ｅｍｉｔｔｉｎｇ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　ＤｅｖｉｃｅｓＩＶ），１１９、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（２００１），１２３，４３０４、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，（１９９７），７１（１８），２５９６、Ｓｙｎ．Ｍｅｔ．，（１９９８），９４（１），１０３、Ｓｙｎ．Ｍｅｔ．，（１９９９），９９（２），１３６１、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，（１９９９），１１（１０），８５２、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（２００３），４２，８６０９、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（２００４），４３，６５１３、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＳＩＤ　１１／１、１６１（２００３）、ＷＯ２００２/０６６５５２、ＷＯ２００４/０２０５０４、ＷＯ２００４/０２０４４８等に記載されている金属錯体が挙げられる。
　リン光発光性化合物である金属錯体としては、例えば、中心金属が第５周期又は第６周期に属する遷移金属であるオルトメタル化錯体等が挙げられる。
　リン光発光性化合物である金属錯体の中心金属としては、原子番号５０以上の原子で、錯体にスピン－軌道相互作用があり、一重項状態と三重項状態間の項間交差を起こし得る金属が挙げられ、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金が好ましく、白金及びイリジウムがより好ましく、イリジウムがさらに好ましい。
　リン光発光性化合物としては、下記一般式（１１）で表されるリン光発光性化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 　　（１１）
〔式中、Ｍは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム又は白金を表す。Ｌは、Ｍで表される金属原子との間に、配位結合及び共有結合からなる群から選ばれる少なくとも２つの結合を形成して多座配位しうる、中性又は１～３価のアニオン性の配位子を表す。Ｚは、カウンターアニオンを表す。ｋａは１以上の整数を表し、ｋｂは０以上の整数を表す。Ｌが複数存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｚが複数存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。〕
　式（１１）で表されるリン光発光性化合物は全体として中性の原子価である。
　式（１１）中、Ｍは、白金及びイリジウムが好ましく、イリジウムがより好ましい。リン光発光性材料としては、イリジウム化合物が好ましい。中心金属がイリジウムであるリン光発光性材料は室温でのリン光発光の効率が高く、高効率の発光素子を作製する上で有利である。　
　式（１１）中、Ｌとしては、例えば、Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる窒素原子及びＭで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる酸素原子を含む配位子、Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる窒素原子及びＭで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる炭素原子を含む配位子、Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる酸素原子を２個含む配位子、Ｍで表される金属原子と配位結合により結合しうる窒素原子を２個含む配位子、並びに、Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうるリン原子及びＭで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる炭素原子を含む配位子が挙げられる。
　Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる窒素原子及びＭで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる酸素原子を含む配位子としては、８－キノリノール、８－キノリノールの誘導体、ベンゾキノリノール、及びベンゾキノリノールの誘導体が挙げられる。
　Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる窒素原子及びＭで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる炭素原子を含む配位子としては、２－フェニル－ピリジン、２－フェニル－ピリジンの誘導体が挙げられる。Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる酸素原子を２個含む配位子としては、アセチルアセトン、及びアセチルアセトンの誘導体が挙げられる。Ｍで表される金属原子と配位結合により結合しうる窒素原子を２個含む配位子としては、２，２’－ビピリジル、及び２，２’－ビピリジルの誘導体が挙げられる。
　Ｌとしては、Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる窒素原子及びＭで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる炭素原子を含む配位子、並びに、Ｍで表される金属原子と配位結合により結合しうる窒素原子を２個含む配位子が好ましく、Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる窒素原子及びＭで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる炭素原子を含む配位子であってモノアニオン性のオルトメタル化配位子（以下、「モノアニオン性のオルトメタル化配位子」ともいう）、並びに、モノアニオン性のオルトメタル化配位子が互いに結合してなる２価又は３価の配位子がより好ましく、Ｍで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる窒素原子及びＭで表される金属原子と配位結合又は共有結合により結合しうる炭素原子を含む配位子であってモノアニオン性のオルトメタル化配位子がさらに好ましい。
　式（１１）におけるＬは、一種単独で用いても二種以上を併用して用いても良いが、一種単独で用いる場合、式（１１）で表されるリン光発光性化合物はホモレプティック錯体（ｈｏｍｏｌｅｐｔｉｃ　ｃｏｍｐｌｅｘ）となり、二種以上を併用して用いる場合、式（１１）で表されるリン光発光性化合物はヘテロレプティック錯体（ｈｅｔｅｒｏｌｅｐｔｉｃ　ｃｏｍｐｌｅｘ）となる。
　ここでモノアニオン性のオルトメタル化配位子を、以下に例示する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 （Ｌ－１）　　　　（Ｌ－２）　　　　　（Ｌ－３）　　　　　（Ｌ－４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 （Ｌ－５）　　　　（Ｌ－６）　　　　　（Ｌ－７）　　　　（Ｌ－８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 （Ｌ－９）　　　　（Ｌ－１０）　　　　（Ｌ－１１）　　　（Ｌ－１２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 （Ｌ－１３）　　　　（Ｌ－１４）　　　（Ｌ－１５）　　　　（Ｌ－１６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 （Ｌ－１７）　　　（Ｌ－１８）　　　（Ｌ－１９）　　　　（Ｌ－２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 （Ｌ－２１）　　　　　　　（Ｌ－２２）　　　　　　　　（Ｌ－２３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 （Ｌ－２４）　　　　（Ｌ－２５）　　　　（Ｌ－２６）　　　（Ｌ－２７）
〔式中、Ｒａは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換オキシカルボニル基、フッ素原子又はシアノ基を示す。矢印は配位結合を示す。〕
　Ｒａとしては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、及びアリールアルキル基が好ましい。
　本明細書において、置換カルボニル基とは、カルボン酸中の水酸基を除いた基を意味し、その炭素原子数が通常２～２０である。アシル基の具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、トリフルオロアセチル基等の炭素原子数２～２０のフッ素原子で置換されていてもよいアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基等のフッ素原子で置換されていてもよいフェニルカルボニル基が挙げられる
　本明細書において、置換オキシカルボニル基とは、カルボン酸中の水素原子を除いた基を意味し、その炭素原子数が通常２～２０である。アシルオキシ基の具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基及びペンタフルオロベンゾイルオキシ基が挙げられる。
　上記に例示したモノアニオン性のオルトメタル化配位子における任意の水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換オキシカルボニル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。当該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに、環構造を形成していてもよい。
　また、式（１１）で表されるリン光発光性化合物は、上記に例示したモノアニオン性のオルトメタル化配位子のうち、式（Ｌ－１）～（Ｌ－１２）で表されるものが好ましい。
　溶媒に対する溶解度の観点から、リン光発光性化合物に含まれる配位子Ｌは、有機溶媒に対する溶解性を高める置換基を含むことが好ましい。有機溶媒に対する溶解性を高める置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の芳香族複素環基が好ましい。有機溶媒に対する溶解性を高める置換基の水素原子以外の原子の総数は、３個以上であることが好ましく、５個以上であることがより好ましく、７個以上であることが更に好ましく、１０個以上であることが特に好ましい。また、有機溶媒に対する溶解性を高める置換基は、リン光発光性化合物が有する全ての配位子に導入されていることが好ましい。その場合、有機溶媒に対する溶解性を高める置換基は、配位子毎に同一であっても異なっていてもよい。
　有機溶媒に対する溶解性を高める置換基としては、アリール基及び１価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる１種以上の基を含むデンドロンが好ましい。
　以下に、代表的なデンドロンを例示する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
〔式中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の芳香族複素環基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換オキシカルボニル基、フッ素原子又はシアノ基を表すか、２個のＲが結合し、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造する。複数存在するＲは、互いに同一でも異なっていてもよい。〕
　Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、及び置換アミノ基が好ましく、水素原子、アルキル基、及びアリール基がより好ましい。
　２個のＲが結合して形成する環構造としては、アルキル基で置換されていてもよいシクロペンチル環、アルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル環、及びアルキル基で置換されていてもよいシクロヘプチル環が好ましい。なお、当該環構造は、更にベンゼン環等が縮合した縮合環構造であってもよい。
　式（１１）中、Ｚで表されるカウンターアニオンとしては、ブレンステッド酸の共役塩基が挙げられる。ブレンステッド酸の共役塩基の具体例としては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、メタンスルホン酸イオン、及びトリフルオロ酢酸イオンが挙げられる。
　式（１１）で表されるリン光発光性化合物としては、Ｍが、イリジウム（ＩＩＩ）であり、Ｌが、モノアニオン性のオルトメタル化配位子であり、ｋａが３であり、ｋｂが０であるリン光発光性化合物が好ましい。
　式（１１）で表されるリン光発光性化合物としては、下記リン光発光性化合物が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
〔式中、ｔ－Ｂｕはｔｅｒｔ－ブチル基を表す。〕
　上記に例示した各リン光発光性化合物における任意の水素原子は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の芳香族複素環基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換オキシカルボニル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。当該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに、環構造を形成していてもよい。
　上記リン光発光性化合物の例示において、デンドロン部位が有する置換基として記載されているＲｐとしては、アルキル基、及びアルコキシ基が好ましく、直鎖、分岐、あるいは環状の非置換アルキル基がより好ましい。合成の容易さ、及び得られるリン光発光性化合物を発光素子の作製に用いる際の有機溶媒への溶解のしやすさの観点から、ｔ－Ｂｕ（ｔｅｒｔ－ブチル基）、Ｃ6Ｈ13（ヘキシル基）、及びエチルヘキシル基等のアルキル基が好ましい。
　式（１１）で表されるリン光発光性化合物は、ＵＶ-vis吸収端が500nm以上であることが好ましく、式Ｉｒ－１ａ～式Ｉｒ－２５ａ、式Ｉｒ－１ｂ～式Ｉｒ－２９ｂがあげられる。また、輝度寿命の観点から式Ｉｒ－２ａ～式Ｉｒ－６ａ、式Ｉｒ－１０ａ～式Ｉｒ－１３ａ、式Ｉｒ－１７ａ～式Ｉｒ－２５ａ、式Ｉｒ－２ｂ～式Ｉｒ－６ｂ、式Ｉｒ－１０ｂ～式Ｉｒ－１３ｂ、式Ｉｒ－１８ｂ～式Ｉｒ－２９ｂがさらに好ましい。
<溶媒>
　本発明の液状組成物に含まれる溶媒は２５℃及び１気圧にて液体である。溶媒は、前記リン光発光性材料等を溶解し、リン光発光性材料等と反応しないものであれば特に限定されないが、芳香族炭化水素、芳香族エーテル、脂肪族炭化水素、脂肪族エーテル、アルコール、ケトン、アミド、エステル、カーボネートなどが挙げられる。
　芳香族炭化水素としては、1分子中の炭素数が８～１４の範囲にあり、１～３個の置換基をもつベンゼンがこのましい。置換基としては、炭素数１～８の直鎖または分岐の非置換アルキル基シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロへプチル基が好ましい。アルキル基同士が結合して環を形成していても良い。このような化合物は沸点が好ましい範囲にあり、リン光発光性材料の溶解性が比較的良好であり、２５℃及び１気圧にて固体である有機化合物が式（１２）で表される構造を少なくとも１つ構成単位として含む高分子化合物に対する溶解性が良好である。好ましい芳香族炭化水素の具体例としては、トルエン、ｏ－キシレン、ｍ－キシレン、ｐ－キシレン、エチルベンゼン、1,2,3-トリメチルベンゼン、1,2,4-トリメチルベンゼン、1,3,5-トリメチルベンゼン、1,2,3,4-テトラメチルベンゼン、1,2,3,5-テトラメチルベンゼン、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン、ｎ－プロピルベンゼン、クメン、ｎ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、ｎ－ペンチルベンゼン、シクロペンチルベンゼン、2-メチルシクロペンチルベンゼン、3-メチルシクロペンチルベンゼン、ｎ－ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、2-メチルシクロヘキシルベンゼン、3-メチルシクロヘキシルベンゼン、4-メチルシクロヘキシルベンゼン、ｎ－ヘプチルベンゼン、シクロヘプチルベンゼン、2-メチルシクロヘプチルベンゼン、3-メチルシクロヘプチルベンゼン、4-メチルシクロヘプチルベンゼン、ｎ－オクチルベンゼン、テトラリンなどが挙げられる。芳香族炭化水素の中でも、トルエン、ｏ－キシレン、ｍ－キシレン、ｐ－キシレン、エチルベンゼン、１，２，４－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、ｎ－プロピルベンゼン、クメン、ｎ－ブチルベンゼン、ｎ－ペンチルベンゼン、シクロペンチルベンゼン、ｎ－ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ｎ－ヘプチルベンゼン、ｎ－オクチルベンゼン、テトラリンなどの芳香族炭素環、及び、芳香族炭素環に直接結合した炭素原子を含み、該炭素原子に水素原子が結合した化合物が好ましい。
　芳香族エーテルとしては、１分子中の炭素数が７～１２の範囲にあり、炭素数４以下の非置換アルキル基で置換されていてもよいフェニル基と炭素数４以下の非置換アルキル基とがエーテル結合を介して結合したエーテルが好ましい。このような化合物は沸点が好ましい範囲にあり、リン光発光性材料の溶解性に優れる。好ましい芳香族エーテルの具体例としては、アニソール、エトキシベンゼン、１－プロポキシベンゼン、２－プロポキシベンゼン、１－ブトキシベンゼン、２－ブトキシベンゼン、（２－メチル）プロポキシベンゼン、ｔｅｒｔ－ブトキシベンゼン、２－メトキシトルエン、３－メトキシトルエン、４－メトキシトルエン、２－エトキシトルエン、３－エトキシトルエン、４－エトキシトルエン特に好ましい芳香族エーテルの具体例としては、アニソール、エトキシベンゼン、２－プロポキシベンゼン、ｔｅｒｔ－ブトキシベンゼン、２－メトキシトルエン、３－メトキシトルエン、４－メトキシトルエンが挙げられる。
　脂肪族炭化水素としては、１分子中の炭素数が５～２０の範囲にあるものが好ましい。なかでも直鎖、分岐、環状飽和炭化水素が特に好ましく、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ビシクロヘキシルが挙げられる。
　脂肪族エーテルとしては、1分子中の炭素数が５～１２、酸素数が１～４の範囲にある、エーテルが好ましく、直鎖、分岐、環状飽和脂肪族エーテルが特に好ましく、たとえば、ジイソプロピルエーテル、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジ－n-ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。
　アルコールとしては、1分子中の炭素数が２～１５の範囲にあるものが好ましい。たとえば、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、シクロペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ベンジルアルコール、フェニルエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロパンジオール、グリセリンなどが挙げられる。
　ケトンとしては、1分子中の炭素数が３～１２のケトンが好ましく、アルケンあるいはアルキン部位をもたないケトンが特に好ましく、たとえば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、１－ヘキサノン、２－ヘキサノン、１－オクタノン、２－オクタノン、１－ノナノン、２－ノナノン、フェニルアセトン、アセチルアセトン、アセトニルアセトン、アセトフェノン、メチルナフチルケトン、イソホロンが挙げられる。
　アミドとしては、好ましいものとして、１－メチル－２－ピロリドン、１－エチルー２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンが挙げられる。
　エステルとしては、1分子中の炭素数が４～１２のエステルが好ましく、たとえば、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、酢酸アミル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチルー３－エトキシピロピオネート、３－メトキシブチルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、蟻酸プロピル、乳酸プロピル、フェニル酢酸エチル、安息香酸エチル、β－プロピオラクトン、γ－ブチロラクトン、δ－バレロラクトンが挙げられる。
　カーボネートとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートが好ましい。
　溶媒は、上記の溶媒を単独で使用してもよいし、２種類以上の溶媒を混合して用いてもよい。溶媒単独の１気圧における沸点が６０～２８０℃、好ましくは８０～２８０℃のものを使用する。そしてより好ましくは、少なくとも一種の溶媒の沸点が１８０～２８０℃である。単独溶媒あるいは混合溶媒の１気圧における沸点が６０℃未満であると保存中に乾燥し易くなり、２８０℃を超えると発光層中に残存し易くなる。溶媒としては、芳香族炭化水素、芳香族エーテル、及び、芳香族炭化水素と芳香族エーテルとの混合溶媒が好ましい。これらはアリール部分を有する高分子化合物に対する溶解性が高く、リン光発光性化合物が溶解し易い。
　上記溶媒は、液状組成物を製造する前に、精製処理を施すことが好ましい。精製処理により溶媒中に含まれる酸化物を除去したり、溶媒の製造工程で添加されている、又は予期せずに混入してしまった有機ＥＬ素子に好ましくない酸化防止剤、光安定剤、及びその他添加剤を除去できる。精製方法としては蒸留による精製、シリカゲル、アルミナ、イオン交換樹脂、活性炭などを用いた、カラムによる精製あるいは吸着処理が好ましい。精製した溶媒は、添加剤を含まない樹脂容器、フッ素系樹脂容器、ガラス容器又は金属容器等に保管することが好ましい。精製した溶媒の保管時の酸化劣化を防止するために、溶媒容器の気相部分を不活性ガスで置換してもよく、２５℃以下に温度を保って保管してもよい。また、精製処理が終了した直後に酸化劣化防止用添加剤を添加してもよく、このとき、添加剤の添加量は溶媒の重量に対して０．１～１００００ｐｐｍが好ましい。溶媒の保管において、窒素置換、低温保管、及び添加剤の添加はそれぞれ単独で実施してもよく、組み合わせて実施してもよい。
＜１気圧２５℃で固体である有機化合物＞　
　本発明の液状化合物は、さらに、２５℃及び１気圧にて固体である有機化合物（以下、「第二の発光層用材料」ということもある）を含んでいてもよい。第二の発光層用材料は、ホスト材料が好ましい。ホスト材料とは、励起状態からのエネルギー移動によりリン光発光性材料を発光させる材料であり、低分子化合物であっても、高分子化合物であっても、またそれらの混合物であってもよい。ホスト材料としては、電荷輸送性高分子化合物が好ましい。また、塗布した時の膜の成状に優れるため、ホスト材料としては、高分子化合物が好ましい
　［ホスト材料］
　本発明の液状組成物は、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性および電子輸送性から選ばれる少なくとも１つの機能を有するホスト材料とリン光発光性材料の組成物とする。本発明の組成物において、ホスト材料は、１種単独で含有されていても、２種以上含有されていてもよい。
　ホスト材料とリン光発光性材料とを含有する組成物において、リン光発光性材料の含有量は、ホスト材料とリン光発光性材料との合計を１００重量部とした場合、通常、０．０５～８０重量部であり、好ましくは０．１～５０重量部であり、より好ましくは０．５～４０重量部である。
　ホスト材料の有する最低励起三重項状態（Ｔ１）は、リン光発光性材料の有する最低励起三重項状態（Ｔ１）と同等のエネルギー準位、または、より高いエネルギー準位であることが好ましい。
　ホスト材料としては、本発明の組成物を用いて得られる発光素子を溶液塗布プロセスにて作製する観点から、リン光発光性材料を溶解することが可能な溶媒に対して溶解性を示すものであることが好ましい。
　ホスト材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。
　ホスト材料に用いられる低分子化合物としては、
カルバゾール骨格を有する化合物、トリアリールアミン骨格を有する化合物、フェナントロリン骨格を有する化合物、トリアリールトリアジン骨格を有する化合物、アゾール骨格を有する化合物、ベンゾチオフェン骨格を有する化合物、ベンゾフラン骨格を有する化合物；フルオレン骨格を有する化合物、スピロフルオレン骨格を有する化合物が挙げられる。より具体的には下記構造式で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
　ホスト材料に用いられる高分子化合物としては、例えば、後述の正孔輸送材料である高分子化合物、後述の電子輸送材料である高分子化合物が挙げられる。
　［高分子ホスト］
　ホスト化合物として好ましい高分子化合物（以下、「高分子ホスト」ともいう。）に関して説明する。
　高分子ホストとしては、式（Ｙ）で表される構成単位を含む高分子化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　ＡｒY1で表されるアリーレン基としては、特に好ましくは式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)～式(A-10)、式(A-19)または式(A-20)で表される基であり、とりわけ好ましくは式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒY1で表される２価の複素環基としては、特に好ましくは式(A-21)～式(A-24)、式(A-30)～式(A-35)、式(A-38)～式(A-41)、式(A-53)または式(A-54)で表される基であり、とりわけ好ましくは式(A-24)、式(A-30)、式(A-32)、式(A-34)または式(A-53)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基の特に好ましい範囲、とりわけ好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒY1で表されるアリーレン基および２価の複素環基の特に好ましい範囲、とりわけ好ましい範囲と同様である。
　「少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基」としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　ＲXXは、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
　式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)～(Y-13)で表される構成単位が挙げられ、高分子ホストとリン光発光性材料との組成物を用いた発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは式(Y-1)、(Y-2)または(Y-3)で表される構成単位であり、電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-4)～(Y-7)で表される構成単位であり、正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-8)～(Y-10)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
［式中、ＲY1は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
　ＲY1は、好ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　式(Y-1)で表される構成単位は、式(Y-1')で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
［式中、ＲY11は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよい。］
　ＲY11は、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、より好ましくはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
［式中、ＲY1は前記と同じ意味を表す。ＸY1は、－Ｃ(ＲY2)2－、－Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)－またはＣ(ＲY2)2－Ｃ(ＲY2)2－で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
　ＲY2は、好ましくはアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＸY1において、－Ｃ(ＲY2)2－で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基、双方がアリール基、双方が１価の複素環基、または、一方がアルキル基で他方がアリール基若しくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、－Ｃ(ＲY2)2－で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)～(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
　ＸY1において、－Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)－で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基、または、一方がアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＸY1において、－Ｃ(ＲY2)2－Ｃ(ＲY2)2－で表される基中の４個のＲY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基である。複数あるＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、－Ｃ(ＲY2)2－Ｃ(ＲY2)2－で表される基は、好ましくは式(Y-B1)～(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
［式中、ＲY2は前記と同じ意味を表す。］
　式(Y-2)で表される構成単位は、式(Y-2')で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
［式中、ＲY1およびＸY1は前記と同じ意味を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
［式中、ＲY1およびＸY1は前記と同じ意味を表す。］
　式(Y-3)で表される構成単位は、式(Y-3')で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
［式中、ＲY11およびＸY1は前記と同じ意味を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
［式中、ＲY1は前記と同じ意味を表す。ＲY3は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　ＲY3は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　式(Y-4)で表される構成単位は、式(Y-4')で表される構成単位であることが好ましく、式(Y-6)で表される構成単位は、式(Y-6')で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
［式中、ＲY1およびＲY3は前記と同じ意味を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
［式中、ＲY1は前記を同じ意味を表す。ＲY4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　ＲY4は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-101)～(Y-121)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y-201)～(Y-206)で表される２価の複素環基からなる構成単位、式(Y-301)～(Y-304)で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基からなる構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
　式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、高分子ホストとリン光発光性材料との組成物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5～80モル％であり、より好ましくは30～60モル％である。　
　式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、高分子ホストとリン光発光性材料との組成物を用いた発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5～30モル％であり、より好ましくは3～20モル％である。
　式(Ｙ)で表される構成単位は、高分子ホスト中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
　高分子ホストは、正孔輸送性が優れるので、更に、下記式(Ｘ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
［式中、ａX1およびａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　ａX1は、高分子ホストとリン光発光性材料との組成物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは１である。
　ａX2は、高分子ホストとリン光発光性材料との組成物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは０である。
　ＲX1、ＲX2およびＲX3は、好ましくはアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基としては、特に好ましくは式(A-1)または式(A-9)で表される基であり、とりわけ好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基としては、特に好ましくは式(A-21)、式(A-22)または式(A-27)～式(A-46)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX1およびＡｒX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
　ＡｒX2およびＡｒX4で表されるアリーレン基としては、特に好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)～式(A-11)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX2およびＡｒX4で表される２価の複素環基の特に好ましい範囲は、ＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基の特に好ましい範囲と同じである。
　ＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基の特に好ましい範囲、とりわけ好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基および２価の複素環基の特に好ましい範囲、とりわけ好ましい範囲と同様である。
　ＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、式（Ｙ）のＡｒＹ１で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同様のものが挙げられる。
　ＡｒX2およびＡｒX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
　ＡｒX1～ＡｒX4およびＲX1～ＲX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
　式(Ｘ)で表される構成単位としては、好ましくは式(X-1)～(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-1)～(X-6)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X-3)～(X-6)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
［式中、ＲX4およびＲX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基またはシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
　式(Ｘ)で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0～50モル％であり、より好ましくは１～40モル％であり、更に好ましくは5～30モル％である。
　式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)～(X1-11)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-1)～(X1-10)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
　高分子ホストにおいて、式(Ｘ)で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
　高分子ホストとしては、例えば、下記表１の高分子化合物Ｐ－１～Ｐ－６が挙げられる。ここで、「その他」の構成単位とは、式（Ｙ）で表される構成単位、式（Ｘ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000125
［表中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、各構成単位のモル比率を示す。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝１００であり、かつ、１００≧ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ≧７０である。その他の構成単位とは、式（Ｙ）で表される構成単位、式（Ｘ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。］
　高分子ホストは、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、上記観点から、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
＜高分子ホストの製造方法＞　
　高分子ホストは、ケミカル　レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第１０９巻，８９７－１０９１頁（２００９年）等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Ｓｕｚｕｋｉ反応、Ｙａｍａｍｏｔｏ反応、Ｂｕｃｈｗａｌｄ反応、Ｓｔｉｌｌｅ反応、Ｎｅｇｉｓｈｉ反応およびＫｕｍａｄａ反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
　前記重合方法において、単量体を仕込む方法としては、単量体全量を反応系に一括して仕込む方法、単量体の一部を仕込んで反応させた後、残りの単量体を一括、連続または分割して仕込む方法、単量体を連続または分割して仕込む方法等が挙げられる。
　本発明に使用する有機電界発光素子用液状組成物（以下、「インク」ということがある。）は、インクジェットプリント法、ノズルプリント法等の印刷法を用いた発光素子の作製に好適である。
　インクの粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりを防止するために、好ましくは25℃において１～20mPa・sである。
　インクにおいて、溶媒の配合量は、リン光発光性材料100重量部に対して、通常、1000～100000重量部であり、好ましくは2000～20000重量部である。
　［正孔輸送材料］
　正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、高分子化合物が好ましく、架橋基を有する高分子化合物がより好ましい。
　高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体；側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
　本発明の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、リン光発光性材料100重量部に対して、通常、１～400重量部であり、好ましくは５～150重量部である。
　正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［電子輸送材料］
　電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
　低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレンおよびジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
　高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
　本発明の組成物において、電子輸送材料の配合量は、リン光発光性材料100重量部に対して、通常、１～400重量部であり、好ましくは５～150重量部である。
　電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［正孔注入材料および電子注入材料］
　正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
　低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
　高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリンおよびポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；式(X)で表される基を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
　本発明の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、リン光発光性材料100重量部に対して、通常、１～400重量部であり、好ましくは５～150重量部である。
　正孔注入材料および電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［イオンドープ］
　正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×10-5S/cm～１×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
　ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
　ドープするイオンは、一種のみでも二種以上でもよい。
　［酸化防止剤］
　酸化防止剤は、リン光発光性材料と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
　本発明の組成物において、酸化防止剤の配合量は、リン光発光性材料１００重量部に対して、通常、０．００１～１０重量部である。
　酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
＜リン光発光性材料である金属錯体を構成単位とする高分子化合物＞
　本発明の液状組成物に含まれるリン光発光性化合物は、式（１１）で示される錯体構造を含む高分子化合物であってもよい。ここで、高分子化合物とは、ポリスチレン換算の分子量が１０００以上で、分子量に分布をもつ化合物である。リン光錯体構造を含む高分子化合物は、前述した１気圧２５℃で固体である有機化合物に用いられる高分子化合物が有する構成単位を含有することが好ましく、式（Ｙ）で表される構造を含むことがより好ましい。該高分子化合物は、式（１１）で示される錯体構造から水素原子１個又は２個を除いた基が高分子化合物の主鎖又は側鎖と直接又はスペーサーとなる２価の基を介して結合してもよい。スペーサーとなる２価の基としては、例えば、置換されていてもよいアルキレン基、アリーレン基、及び２価の複素環基が挙げられ、置換されていてもよいアルキレン基、及びアリーレン基が好ましい。アルキレン基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、及び１価の複素環基が挙げられ、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、及びアリールオキシ基が好ましい。
　容器内の雰囲気は、不活性気体を含む雰囲気であってもよい。該雰囲気は、大気雰囲気であっても、雰囲気中の不活性気体の濃度が大気雰囲気中に含まれる不活性気体の濃度以上である雰囲気であってもよい。さらには、雰囲気中の不活性気体の濃度が体積比で９９％以上である雰囲気であってもよい。不活性気体としては、ヘリウムガス、アルゴンガス、窒素ガス、及びこれらの混合ガスなどを挙げることができる。
　液状組成物を保管した密閉容器自身の保管の温度は、液状組成物に含まれる有機溶媒の沸点によって異なり、該沸点よりも低い温度で保管することができる。液状組成物の安定性の観点からは、好ましくは－２０℃以上５０℃以下であり、より好ましくは、０℃以上５０℃以下である。
＜有機電界発光素子用液状組成物の製造方法＞
　本発明の液状組成物は、溶媒に、リン光発光性材料、必要に応じて第二の発光層用材料や添加剤を溶解させて液状組成物を製造する。溶解工程における溶媒、リン光発光性材料、第二の発光層用材料、添加剤の仕込み順序は特に限定されない。
　製造作業環境は特に制限されないが、暗所では作業が困難であるので、製造作業は光源下で行うことが好ましい。但し、有機電界発光素子用液状組成物の劣化、機能低下を最小限に留めるためには、黄色の光源下で作業を行うことが好ましい。
　溶解容器は、外壁の部分が光を減ずる材質であり、内壁の部分が化学的安定性に優れた材料のものを使用する。具体例としては、褐色ガラス、有機溶媒に溶解しない金属、内壁がフッ素原子を有する樹脂である遮光性容器、有機溶媒に溶解しないプラスチック類等が挙げられる。中でも、好ましくは褐色ガラス、ステンレス製容器であり、より好ましくは、ステンレス製容器である。
　リン光発光性材料等の溶媒への溶解は、大気下で実施してもよいが、不活性ガス雰囲気下で溶解させてもよい。攪拌翼、攪拌子、振とう機、ホモジナイザー、超音波発生器などを用いてリン光発光性材料等の溶媒への溶解を促進させてもよく、攪拌翼を攪拌させながらリン光発光性材料等を溶媒に溶解させることが好ましい。溶解温度は、通常、－２０℃から溶媒の沸点までであるが、０℃～８０℃が好ましく、２０～６０℃がより好ましい。溶解時間は、通常、５分～１週間であり、３０分～３日が好ましい。
　リン光発光性材料等の溶媒への溶解を確認した後、必要に応じて、本発明の液状組成物を用いて作製した有機ＥＬ素子の特性が不良となる原因となりうるパーティクルを除くための濾過を行い、液状組成物容器に充填する。濾過としては、自然濾過、減圧濾過、及び加圧濾過が挙げられ、加圧濾過が好ましい。濾材としては、濾紙、濾布、焼結金属フィルタ、及びメンブランフィルタが挙げられ、メンブランフィルタが好ましく、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製のメンブランフィルタがより好ましい。メンブランフィルタを用いる場合の濾過機としては、平膜フィルタ、カプセルフィルタ、カートリッジフィルタのいずれも使用可能である。濾材の目開きとしては、通常、孔径２μｍ以下の濾材を用い、孔径０．５μｍ以下の濾材を用いることが好ましく、孔径０．２μｍ以下の濾材を用いることがより好ましい。
＜有機電界発光素子用液状組成物の保管方法及び使用方法＞
　黄色光に対する暴露量を低減すると、有機電界発光素子用液状組成物の劣化が遅延し、保存寿命、即ち使用可能期間が延長される。従って、有機電界発光素子用液状組成物は黄色光に対する暴露が少ない環境で保管することが好ましい。より好ましくは、有機電界発光素子用液状組成物は黄色光を遮光した環境で保管される。
　また、塗布法を用いて成膜又は機能層形成を行う場合は、塗布の直前まで黄色光に対する暴露が少ない環境で保管することが好ましい。その手段としては、例えば、塗布機に備えられた有機電界発光素子用液状組成物を貯蔵するタンク又は有機電界発光素子用液状組成物を輸送する配管について、黄色光の透過を抑制するか遮光すればよい。
＜黄色光＞
　黄色に対応する波長の光は５００ｎｍ～７８０ｎｍの波長成分の光である。５００ｎｍ～７８０ｎｍの波長成分の光は、３８０ｎｍ～５００ｎｍの波長領域の光を吸収させるカラーフィルム（例えばリンテック社製「ルミクール１９０５」（商品名））を蛍光灯に貼ったり、着色蛍光灯を用いること等で得られる。有機電界発光素子用液状組成物の安定性の観点から好ましくは、３８０ｎｍ～５００ｎｍにおける最大の発光強度が、５００ｎｍ～７８０ｎｍにおける最大の発光強度の１／２０以下。（例えばこのような光源としては、Panasonic（National）の防蛾用蛍光灯 FL20S・Y-Fがある。）より好ましくは、３８０ｎｍ～５００ｎｍにおける光が遮断されているものである。（例えばこのような光源としては、Panasonic（National）の飛散防止膜付蛍光灯 半導体工場用 FLR40S・Y-F/M・Pがある。）
　有機電界発光素子用液状組成物の劣化度合いを確認する尺度として、該液状組成物が暴露された５００ｎｍ～７８０ｎｍの波長成分の光の照度Ｅ（lm/m2）と、該液状組成物が暴露された該光の照射時間ｔ（sec）の積を使用することができる。以下この値をＥ×ｔ値ということがある。なお照度とは、平面状の物体に照射された光の明るさを表す心理的な物理量である。また、５００ｎｍ～７８０ｎｍの波長成分の光を透過する容器、包装資材を使用する場合の照度は、容器、包装資材を通過する前の照度と透過率の積として求めることができる。
　発光素子の効率、寿命の観点から、Ｅ×ｔ値は、２．０×１０３以上４．８×１０７（sec・lm/m2）以下であることが好ましく、２．０×１０３以上２．０×１０７（sec・lm/m2）以下であることがより好ましく、２．０×１０３以上９．９×１０６（sec・lm/m2）以下であることがさらに好ましく、２．０×１０３以上２．０×１０６（sec・lm/m2）以下であることがよりさらに好ましく、２．０×１０５以上２．０×１０６（sec・lm/m2）以下であることが特に好ましい。
　＜膜＞
　膜は、リン光発光性材料を含有する。
　膜には、リン光発光性材料を架橋により溶媒に対して不溶化させた、不溶化膜も含まれる。不溶化膜は、リン光発光性材料を加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる膜である。不溶化膜は、溶媒に実質的に不溶であるため、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
　膜を架橋させるための加熱の温度は、通常、25～300℃であり、外部量子収率が良好になるので、好ましくは50～250℃であり、より好ましくは150～200℃である。
　膜を架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
　膜は、発光素子における正孔輸送層または発光層として好適である。
　膜は、インクを用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ－コート法、ノズルコート法により作製することができる。
　膜の厚さは、通常、１ｎｍ～10μｍである。
　＜発光素子＞
　本発明の発光素子は、リン光発光性材料を用いて得られる発光素子であり、リン光発光性材料が分子内または分子間で架橋されたものであってもよく、リン光発光性材料が分子内および分子間で架橋されたものであってもよい。
　本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極および陰極からなる電極と、該電極間に設けられたリン光発光性材料を用いて得られる層とを有する。
　［層構成］
　リン光発光性材料を用いて得られる層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の１種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ方法を用いて形成することができる。
　発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性および正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層および正孔輸送層の少なくとも１層を有することが好ましく、電子注入性および電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層および電子輸送層の少なくとも１層を有することが好ましい。
　正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層および電子注入層の材料としては、リン光発光性材料の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料および電子注入材料が挙げられる。
　正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料および発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層および発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
　本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
　積層する層の順番、数および厚さは、外部量子収率および素子寿命を勘案して調整すればよい。
　［基板/電極］
　発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
　陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体(APC)；NESA、金、白金、銀、銅である。
　陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム－銀合金、マグネシウム－インジウム合金、マグネシウム－アルミニウム合金、インジウム－銀合金、リチウム－アルミニウム合金、リチウム－マグネシウム合金、リチウム－インジウム合金、カルシウム－アルミニウム合金が挙げられる。
　陽極および陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
　［用途］
　発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または、両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源および表示装置としても使用できる。
　以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　本実施例において、高分子化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー株式会社製：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量として求めた。また、測定する試料は、約０．５重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに５０μＬ注入した。更に、ＧＰＣの移動相としてはテトラヒドロフランを用い、０．５ｍＬ／分の流速で流した。なお、カラムとして、ＰＬｇｅｌ　ＭＩＸＥＤ－Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を、検出器にはＵＶ－ＶＩＳ検出器を用いた。
　照度の測定は、下記の方法で行った。
　有機電界発光素子用液状組成物表面が受けた照度と同じ条件で測定するため、液面と同じ場所に照度計（HIOKI　lux　HI　TESTER　3421（商品名、日置電機（株）製）を設置し、光検出部に試験容器として液状組成物を入れた並ガラス製シャーレのフタを載せ測定した。
＜合成例１＞
（Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－２，６－ジメチルフェニル）１，４－フェニレンジアミンの合成）
　単量体Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－２，６－ジメチルフェニル）１，４－フェニレンジアミンは、特開２００４―１４３４１９号公報に記載の方法に従って合成した。
＜合成例２＞
（２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ（４－ヘキシルフェニル）フルオレンの合成）
　単量体２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ（４－ヘキシルフェニル）フルオレンは、国際公開第２０１２／８６６７１号に記載の方法に従って合成した。
＜合成例３＞
（高分子化合物１の合成）
　反応容器内を不活性ガス雰囲気下とした後、２，７－ジブロモ－９，９－ジ（オクチル）フルオレン（（市販品）９．０ｇ）、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－２，６－ジメチルフェニル）１，４－フェニレンジアミン（１．３ｇ）、２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ（４－ヘキシルフェニル）フルオレン（１３．４ｇ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（４３．０ｇ）、酢酸パラジウム（８ｍｇ）、トリ（２－メトキシフェニル）ホスフィン（０．０５ｇ）、及びトルエン（２００ｍＬ）を混合し、得られた混合物を、９０℃で８時間加熱攪拌した。次いで、フェニルボロン酸（０．２２ｇ）を添加し、得られた混合物を１４時間撹拌した。放冷後、水層を除去し、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液を添加し撹拌した後、水層を除去し、有機層を水、３重量％酢酸水で洗浄した。有機層をメタノールに注いで固体を沈殿させた後、濾取した固体を再度トルエンに溶解させ、シリカゲル及びアルミナのカラムに通液した。固体を含む溶出トルエン溶液を回収し、回収した前記トルエン溶液をメタノールに注いで固体を沈殿させた。沈殿した固体を５０℃で真空乾燥し、発光高分子材料（１２．５）ｇを得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによれば、得られた発光高分子材料のポリスチレン換算の重量平均分子量は３．１×１０５であった。
＜合成例４＞
（リン光発光性材料の合成）
　リン光発光性材料は、特開２００６－１８８６７３号公報に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
　化合物Ｒ１の発光スペクトルの最大ピーク波長は６１９ｎｍであった。また、UV吸収スペクトルの最大ピーク波長は２８９ｎｍ、その吸収端は、７３６ｎｍであった。
＜合成例５＞　
（高分子化合物２の合成）　
　高分子化合物２は、下記式Ｈ１、Ｈ２、Ｈ３、Ｈ４で表される構成単位を５０：３０：１２．５：７．５のモル比で有する共重合体であり、特開２０１２－１４４７２２号公報に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
 　　　　　Ｈ１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000128
 　　　　Ｈ２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000129
 　　　　Ｈ３
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000130
 　　　Ｈ４
＜実施例１＞
（液状組成物１の作製）
　大気雰囲気下、高分子化合物１１９重量部、リン光発光性材料（化合物Ｒ１）１重量部、およびシクロヘキシルベンゼン９８０重量部を褐色ガラス製容器に入れて混合し、アルミ箔で遮光状態とした上で室温にて溶解させ、液状組成物１を得た。
＜実施例２＞
（液状組成物２の作製）
　液状組成物１を褐色瓶に充填し、褐色瓶をアルミ箔で遮光した。
　液状組成物１から液状組成物２を作製する作業は、黄色光（蛍光灯FLR40S-Y-F/M・P（Panasonic製））下で行い、その時、液面が受けた照度は５５０lm/m2で、照射された時間は通算０．１０時間であった。上記黄色光の波長成分は５００ｎｍ～７８０ｎｍであった。照射後、液状組成物を褐色瓶に充填し、褐色瓶をアルミ箔で遮光し、７１．９０時間保管することで液状組成物２を得た。
　なおこの時、液状組成物２のＥ×ｔ値は２．０×１０５（sec・lm/m2）となった。
＜実施例Ｄ１＞
（発光素子Ｄ１の作製と評価）
　スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリチオフェンスルホン酸のエチレングリコールモノブチルエーテル／水＝３／２（体積比）の混合溶液（シグマアルドリッチ社、商品名：Ｐｌｅｘｃｏｒｅ　ＯＣ　１２００）を用いてスピンコートにより５０ｎｍの厚さで成膜し、ホットプレート上で１７０℃、１５分間乾燥させることにより、正孔注入層を形成した。
　次に、高分子化合物２をキシレンに溶解させ、０．６５重量％のキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いて、上記の正孔注入層が形成されたガラス基板上にスピンコートすることにより、厚さ２０ｎｍの高分子化合物２の有機薄膜を成膜した。これを、酸素濃度および水分濃度がいずれも１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱することにより、不溶化有機薄膜である正孔輸送層を形成した。
　次に、液状組成物２を用いて、上記の正孔輸送層が形成されたガラス基板上にスピンコートすることにより、厚さ８０ｎｍの有機薄膜を成膜した。これを、酸素濃度および水分濃度がいずれも１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で１５０℃、１０分加熱乾燥させることにより、発光層を形成した。
　次に、陰極として、フッ化ナトリウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着して、発光素子Ｄ１を作製した。なお、真空度が、１×１０－４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
　得られた発光素子Ｄ１に電圧を印加したところ、この素子から６２５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大の電流効率は、１１ｃｄ／Ａであった。また、初期輝度８，０００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の７５％となるまでの時間（ＬＴ７５）は、１０７時間であった。
＜実施例３＞　
（液状組成物３の作製）　　液状組成物１を並ガラス製シャーレ（直径×高さ（mm）：６４ｍｍ×１９ｍｍ）に１５ｍｌ仕込み、黒色シートの上に置いた。そして上部より黄色光（蛍光灯FLR40S-Y-F/M・P（Panasonic製））を０．９時間照射した。照射後、液状組成物を褐色瓶に充填し、アルミ箔で遮光した。充填作業において黄色光の照射を０．１時間受けたので、この時、液面が受けた照度は５５０lm/m2で、照射された通算時間は１．０時間であった。その後、７１．０時間保管することで液状組成物３を得た。
　なおこの時、液状組成物３のＥ×ｔ値は２．０×１０６（sec・lm/m2）であった。
＜実施例Ｄ２＞
（発光素子Ｄ２の作製と評価）
　液状組成物２の代わりに液状組成物３を用いること以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子を作製し、評価した。その最大の電流効率は、１１ｃｄ／Ａであった。また、初期輝度８，０００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の７５％となるまでの時間（ＬＴ７５）は、９８時間であった。
＜実施例４～６、比較例１及び２、実施例Ｄ３～Ｄ５、比較例ＣＤ１及びＣＤ２＞
　液状組成物の照射時間、遮光後保管時間を表２に示すとおり変更すること以外は実施例３と同様にして液状組成物４～８を作製した。液状組成物２の代わり液状組成物４～８をそれぞれ用いること以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子を作製し、評価した。結果を表３に示す。なお、液面が受けた照度は全水準５５０lm/m2であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000131
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000132
　以上の結果から、該液状組成物のＥ×ｔ値が４．８×１０７（sec・lm/m2）を超えると電流効率および寿命が大きく低下することが判った。続いてこの知見を活用し、透過率を変化させた照射実験を実施した。
＜実施例Ａ１＞
（液状組成物９の作製）　
　液状組成物１を褐色瓶に充填し、褐色瓶をアルミ箔で遮光した。
　液状組成物１から液状組成物９を作製する作業は、黄色光（蛍光灯FLR40S-Y-F/M・P（Panasonic製））下で行い、その時、液面が受けた照度は５５０lm/m2で、照射された時間は通算０．１０時間であった。この時、液状組成物９のＥ×ｔ値は、２．０×１０５（sec・lm/m2）となった。
＜実施例ＤＡ１＞
（発光素子ＤＡ１の作製と評価）
　液状組成物２の代わりに液状組成物９を用いること以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子を作製し、評価した。その最大の電流効率は、１１ｃｄ／Ａであった。また、初期輝度８，０００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の７５％となるまでの時間（ＬＴ７５）は、１０１時間であった。
＜実施例Ａ２＞
（液状組成物１０の作製）
　液状組成物１を並ガラス製シャーレ（直径×高さ（mm）：６４ｍｍ×１９ｍｍ）に１５ｍｌ仕込み、上部以外を黒色シートで覆った後、黄色光（蛍光灯FLR40S-Y-F/M・P（Panasonic製））を点灯させ、液面上部の照度が５００lm/m2になるよう調整した。つづいて事前に広領域紫外線カットフィルム（ルミクール１９０５＜リンテック社製＞）を重ね、上記黄色光の透過率を１．８％に調整したものを上部に置き、その後２１８時間照射した。照射後、液状組成物を褐色瓶に充填し、褐色瓶をアルミ箔で遮光し保管することで液状組成物１０を得た。この時、液状組成物１０のＥ×ｔ値は７．３×１０６（sec・lm/m2）となった。
＜実施例ＤＡ２＞
（発光素子ＤＡ２の作製と評価）
　液状組成物２の代わりに液状組成物１０を用いること以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子を作製し、評価した。その最大の電流効率は、１０ｃｄ／Ａであった。また、初期輝度８，０００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の７５％となるまでの時間（ＬＴ７５）は、９４時間であった。
＜実施例Ａ３及びＡ４、比較例Ａ１、実施例ＤＡ３及びＤＡ４、比較例ＣＤＡ１＞
　上記広領域紫外線カットフィルムの重ね枚数を変え、黄色光の透過率を表４に示すとおり変化させること以外は、実施例Ａ２と同様にして液状組成物１１～１３を作製した。液状組成物２の代わりに液状組成物１１～１３をそれぞれ用いること以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子を作製し、評価した。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000133
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000134
　上記結果の比較例は、褐色ガラスの前記光の透過率が２０～３０％を想定したものである。それに対し、透過率を１５％以下にしたものは、電流効率や寿命の低下が大幅に少ないことが判った。よって、本願発明のリン光発光性材料と、溶媒とを含む有機電界発光素子用液状組成物は、容器単独あるいは包装資材を組み合わせ、５００ｎｍ～７８０ｎｍの波長成分の光の透過率が１５％以下、好ましくは１０％以下の状態で保管することで、電流効率や寿命の低下を大幅に抑制できる。
＜比較例Ｂ１＞
（液状組成物１４の作製）
　大気雰囲気下、高分子化合物１の１２重量部、シクロヘキシルベンゼン９８重量部を褐色ガラス製容器に入れて混合し、アルミ箔で遮光状態とした上で室温にて溶解させ、液状組成物１４を得た。
＜比較例Ｂ２＞
（液状組成物１５の作製）
　液状組成物１４を褐色瓶に充填し、褐色瓶をアルミ箔で遮光した。
　液状組成物１４から液状組成物１５を作製する作業は、黄色光（蛍光灯FLR40S-Y-F/M・P（Panasonic製））下で行い、その時、液面が受けた照度は５５０lm/m2で、照射された時間は通算０．１０時間であった。照射後、液状組成物を褐色瓶に充填し、褐色瓶をアルミ箔で遮光し、７７．９０時間保管することで液状組成物１５を得た。なおこの時、液状組成物１５のＥ×ｔ値は２．０×１０５（sec・lm/m2）となった。
　＜比較例Ｂ３＞
（液状組成物１６の作製）
　液状組成物１４を並ガラス製シャーレ（直径×高さ（mm）：６４ｍｍ×１９ｍｍ）に１５ｍｌ仕込み、黒色シートの上に置いた。そして上部より黄色光（蛍光灯FLR40S-Y-F/M・P（Panasonic製））を７８時間照射した。照射後、液状組成物を褐色瓶に充填し、アルミ箔で遮光することで液状組成物１６を得た。なおこの時、液状組成物１６のＥ×ｔ値は１．４×１０８（sec・lm/m2）であった。
＜比較例ＤＢ１＞
（発光素子ＤＢ１の作製と評価）
　液状組成物２の代わりに液状組成物１５を用いること以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子を作製し、評価した。その最大の電流効率は、４．０ｃｄ／Ａであった。また、初期輝度５，０００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の５０％となるまでの時間（ＬＴ５０）は、５６時間であった。
＜比較例ＤＢ２＞
（発光素子ＤＢ２の作製と評価）
　液状組成物２の代わりに液状組成物１６を用いること以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子を作製し、評価した。その最大の電流効率は、３．７ｃｄ／Ａであった。また、初期輝度５，０００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動した際に、輝度が初期輝度の５０％となるまでの時間（ＬＴ５０）は、５６時間であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000135
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000136
比較例ＤＢ１と比較例ＤＢ２の結果から、リン光発光性材料を含まないケースでは、５００ｎｍ～７８０ｎｍの波長成分の光のＥ×ｔ値が４．８×１０７（sec・lm/m2）を大きく超える、１．４×１０８（sec・lm/m2）の液状組成物１６を用いる比較例ＤＢ２でも、電流効率および寿命の低下は認められなかった。
　以上から本発明は、リン光発光性材料及び溶媒を含む有機電界発光素子用液状組成物において問題となる、保存安定性の改善を達成した発明と判る。
＜実施例Ｅ１＞
（透過率データの作製）
　照度５１０ｌｍ／ｍ２の黄色光（パナソニック社製蛍光灯「ＦＬＲ４０Ｓ－Ｙ－Ｆ／Ｍ・Ｐ」（商品名））下において、広領域紫外線カットフィルム（リンテック社製「ルミクール１９０５」（商品名））の枚数を変えながら照度計（日置電機社製「ＨＩＯＫＩ ｌｕｘ ＨＩ ＴＥＳＴＥＲ ３４２１」（商品名））を用いて照度を測定し、その時得られた照度をフィルムが０枚の時の照度で除算したものを透過率とした。その結果を表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000137
＜実施例Ｅ２＞
（透過率とパッケージ内液の視認性）
　照度５１０ｌｍ／ｍ２の黄色光（パナソニック社製蛍光灯「ＦＬＲ４０Ｓ－Ｙ－Ｆ／Ｍ・Ｐ」（商品名））下において、透明スクリュー管（マルエム社製「Ｎｏ．５」（商品名））に約半量のシクロヘキシルベンゼンを入れたものを置き、スクリュー管側面に広領域紫外線カットフィルム（リンテック社製「ルミクール１９０５」（商品名））の枚数を変えながら液面が確認できるか目視確認を実施した。その結果を表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000138
＜実施例Ｅ３＞
（透過率とパッケージ内液の視認性）
　照度４５０ｌｍ／ｍ２の昼白色光（パナソニック社製蛍光灯「ＦＨＦ３２Ｎ－ＥＤＬ－ＮＵ」（商品名））下において、透明スクリュー管（マルエム社製「Ｎｏ．５」（商品名））に約半量のシクロヘキシルベンゼンを入れたものを置き、スクリュー管側面に広領域紫外線カットフィルム（リンテック社製「ルミクール１９０５」（商品名））の枚数を変えながら液面が確認できるか目視確認を実施した。その結果を表１０に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000139
　以上から視認性の面で透過率は１%以上が好ましく、２．５%以上がより好ましく、３％以上がさらに好ましい。

Claims (12)

  1. 　リン光発光性材料及び溶媒を含む有機電界発光素子用液状組成物と、該有機電界発光素子用液状組成物を収容した容器とを有する有機電界発光素子用液状組成物パッケージであって、５００ｎｍ～７８０ｎｍの波長成分の光が該有機電界発光素子用液状組成物パッケージの外部から該容器内部へ透過する透過率が１５％以下である、有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
  2. 　前記容器を覆う包装資材を有する請求項１に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
  3. 　前記容器は光透過性部分を有し、前記包装資材は少なくとも前記容器の光透過性部分を覆うものである請求項２に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
  4. 　前記リン光発光性材料が、式（１１）で表される化合物である請求項１～３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　　（１１）
    〔式中、Ｍは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム又は白金を表す。Ｌは、Ｍで表される金属原子との間に、配位結合及び共有結合からなる群から選ばれる少なくとも２つの結合を形成して多座配位しうる、中性又は１～３価のアニオン性の配位子を表す。Ｚは、カウンターアニオンを表す。ｋａは１以上の整数を表し、ｋｂは０以上の整数を表す。Ｌが複数存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｚが複数存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。〕
  5. 　前記リン光発光性材料が式（１１）から誘導される構成単位を有する高分子化合物である請求項１～３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
  6. 　式（１１）におけるＭがイリジウムである請求項４又は５に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
  7. 　式（１１）におけるＬがモノアニオン性オルトメタル化配位子である請求項４～６のいずれか一項に記載に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
  8. 　前記有機電界発光素子用液状組成物が、１気圧２５℃で固体である有機化合物をさらに含む請求項１～７のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
  9. 　前記有機化合物が高分子化合物である請求項８に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
  10. 　溶媒が、芳香族炭化水素、芳香族エーテル、又は芳香族炭化水素と芳香族エーテルとの混合溶媒である請求項１～９のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
  11. 　前記有機電界発光素子用液状組成物は、該液状組成物が暴露された５００ｎｍ～７８０ｎｍの波長成分の光の照度Ｅ（lm/m2）と、該液状組成物が暴露された該光の照射時間ｔ（sec）の積が４．８×１０７（sec・lm/m2）以下である請求項１～１０のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用液状組成物パッケージ。
  12. 　パッケージ部分の一部又は全体が、１％以上の５００ｎｍ～７８０ｎｍの波長成分の光の透過率を有する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の有機電発光素子用液状組成物パッケージ。
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