WO2015181998A1 - 水処理装置及び水処理方法 - Google Patents

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鵜飼 展行
進 沖野
英夫 鈴木
裕 中小路
茂 吉岡
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    • C02F5/02Softening water by precipitation of the hardness
    • C02F5/06Softening water by precipitation of the hardness using calcium compounds

Definitions

  • the present invention relates to a water treatment apparatus and a water treatment method, and more particularly to a water treatment apparatus and a water treatment method capable of efficiently removing soluble silica in water to be treated.
  • This invention is made
  • the water treatment apparatus of the present invention is a solution that precipitates soluble silica dissolved in the water to be treated from the water to be treated whose aluminate ion concentration and pH represented by the following general formula (1) are within a predetermined range, respectively. And a solid-liquid separation part that separates the treated water and the precipitated soluble silica to obtain treated water from which the soluble silica has been removed from the treated water.
  • this water treatment apparatus a compound obtained by reacting aluminate ions and soluble silica present in the water to be treated having a predetermined pH is precipitated in the water to be treated, so that the soluble silica is agglomerated using a flocculant. Therefore, it is possible to efficiently remove the soluble silica in the water to be treated as compared with the case of removing it. Therefore, it is possible to realize a water treatment apparatus that can efficiently remove soluble silica in the water to be treated.
  • the water treatment apparatus of the present invention preferably includes an aluminate ion addition unit that adds an aluminate ion additive to the water to be treated so that the aluminate ion concentration of the water to be treated falls within the predetermined range. .
  • the aluminate ion additive is sodium aluminate.
  • the water treatment apparatus of the present invention includes a pH adjuster addition unit that adds a pH adjuster to the water to be treated to make the water to be treated have a pH of 5.5 or more.
  • the water treatment apparatus of the present invention includes a seed material addition unit for adding soluble silica precipitated from the water to be treated in advance to the water to be treated as a seed material.
  • the water treatment apparatus of the present invention preferably includes a magnesium ion addition unit for adding a magnesium ion additive to the water to be treated.
  • the water treatment apparatus of the present invention includes an electrolysis apparatus that supplies aluminate ion-containing water generated by electrolyzing a part of the water to be treated to the aluminate ion addition unit as the aluminate ion additive. preferable.
  • the water treatment apparatus of the present invention precipitates soluble silica dissolved in the treated water by adding sodium aluminate to the treated water containing soluble silica having a pH of 5.5 or more.
  • a soluble silica precipitation part, and a solid-liquid separation part that separates the treated water and the precipitated soluble silica to remove the soluble silica from the treated water.
  • the water treatment apparatus of the present invention includes an evaporation section for evaporating the treated water to obtain purified treated water, a crystallization section for crystallization of the treated water to obtain purified treated water, and a purification treatment by ion exchange of the treated water. It is preferable to provide a treated water purification unit including at least one selected from the group consisting of ion exchange resin units for obtaining water.
  • the water treatment device of the present invention preferably includes an aluminum ion treatment unit that removes aluminum ions contained in the water to be treated supplied to the treated water purification unit.
  • this water treatment method a compound obtained by reacting aluminate ions and soluble silica present in the water to be treated having a pH within a predetermined range is precipitated in the water to be treated, so that the soluble silica is aggregated using a flocculant. Therefore, it is possible to efficiently remove the soluble silica in the water to be treated as compared with the case of removing it. Therefore, it is possible to realize a water treatment method capable of efficiently removing soluble silica in the water to be treated.
  • an aluminate ion additive to the water to be treated so that the aluminate concentration in the water to be treated is within the predetermined range.
  • the aluminate ion additive is preferably sodium aluminate.
  • a pH adjuster to the water to be treated so that the water to be treated has a pH of 5.5 or more.
  • the soluble silica precipitated from the water to be treated in advance is added to the water to be treated as a seed material to precipitate the soluble silica.
  • aluminate ion-containing water generated by electrolyzing a part of the treated water as the aluminate ion additive to the treated water.
  • sodium aluminate is added to water to be treated containing soluble silica, which is water to be treated having a pH of 5.5 or higher, to precipitate soluble silica from the water to be treated. It includes a precipitation step and a solid-liquid separation step of separating the treated water and the precipitated soluble silica to remove the soluble silica from the treated water.
  • an evaporating part for evaporating the treated water to obtain purified treated water a crystallization part for crystallizing the treated water to obtain purified treated water, and purification by ion exchange of the treated water It is preferable to include a purification step of purification in a treated water purification unit containing at least one selected from the group consisting of ion exchange resin parts for obtaining treated water.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a water treatment apparatus according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a graph showing the relationship between the pH of water to be treated and the solubility of soluble silica in the water to be treated.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram showing the solubility of soluble silica in the presence of aluminate ions.
  • FIG. 4A is a diagram showing the relationship between the pH of the water to be treated after the addition of aluminum ions and the concentration of SiO 2 .
  • Figure 4B is a diagram showing the relationship between the treatment water pH and the SiO 2 removal rate after the addition of aluminum ions.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a water treatment apparatus according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a graph showing the relationship between the pH of water to be treated and the solubility of soluble silica in the water to be treated.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram showing the solubility of soluble silica in the
  • FIG. 5 is a diagram showing the relationship between the aluminum concentration ratio (mol Al / mol SiO 2 ) and the SiO 2 removal rate in the water treatment apparatus according to the first embodiment.
  • FIG. 6 is a schematic view of a water treatment apparatus according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a schematic view of a water treatment apparatus according to the third embodiment of the present invention.
  • FIG. 8A is a diagram showing the relationship of the SiO 2 concentration in the water to be treated after adding magnesium ions.
  • FIG. 8B is a diagram showing the relationship of the removal rate of SiO 2 in the water to be treated after addition of magnesium ions.
  • FIG. 9 is a schematic view of a water treatment apparatus according to the fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a schematic view of a water treatment apparatus according to the fifth embodiment of the present invention.
  • FIG. 11 is a schematic view of a water treatment device according to the sixth embodiment of the present invention.
  • FIG. 12 is a schematic view of a water treatment device according to the seventh embodiment of the present invention.
  • FIG. 13 is a schematic view of the soluble silica removing unit according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 14 is a schematic view of a water treatment apparatus according to the first application example of the present invention.
  • FIG. 15 is a schematic view of a water treatment apparatus according to the second application example of the present invention.
  • FIG. 16 is a schematic diagram of a water treatment device according to a third application example of the present invention.
  • FIG. 17 is a schematic view of a water treatment apparatus according to the fourth application example of the present invention.
  • FIG. 18 is a diagram showing the results of Examples and Comparative Examples of the present invention.
  • Examples of a method for removing soluble silica in water include an inexpensive aluminum-based flocculant (Al 2 (SO 4 ) 3 ) and polyaluminum chloride ([Al 2 (OH) nCl 6 -n] m 2). )) Is considered.
  • an aluminum-based coagulant is deposited as positively charged aluminum hydroxide (Al (OH) 3 : solid), and a negatively charged colloid aggregates in the aqueous solution in an aqueous solution.
  • Al (OH) 3 solid
  • a negatively charged colloid aggregates in the aqueous solution in an aqueous solution.
  • Precipitate aluminum hydroxide is weakly negatively charged in water at pH 8 or higher, and strongly positively charged at pH 7 or lower.
  • the coagulation precipitation using the aluminum-based coagulant is generally carried out at a pH of 7 or less at which aluminum hydroxide is positively charged, not at a pH of 8 or higher at which aluminum hydroxide is negatively charged.
  • the compound of aluminate ions and soluble silica is contained in the water to be treated.
  • the present invention has been completed.
  • FIG. 1 is a schematic view of a water treatment apparatus 1 according to the first embodiment of the present invention.
  • the water treatment device 1 adds a pH adjusting agent 11a to the water to be treated W1 containing soluble silica and sets the pH of the water to be treated W1 within a predetermined range.
  • the solid-liquid separation part 14 which solid-liquid separates the to-be-processed water W1 and the soluble silica deposited from the to-be-processed water W1 is obtained.
  • the treated water W2 is purified by the treated water purification unit 20 to become purified treated water W3.
  • the addition amount of the pH adjuster 11 a from the pH adjuster addition unit 11 and the addition amount of the aluminate ion additive 12 a from the aluminate ion addition unit 12 are controlled by the control device 21.
  • the treated water W1 is not particularly limited as long as it contains soluble silica.
  • cooling water for cooling towers of power plants and plant facilities, waste water for semiconductor manufacturing facilities, boiler replenishment water , Wastewater containing silica from boiler make-up water production facilities, well water, hot springs, geothermal power plant condensate, hot water, industrial wastewater, mining wastewater and oil-gas associated water, sewage and treated water, seawater
  • Examples include flooded water and surface water.
  • the water to be treated is preferably one having a pH of 5.5 or more from the viewpoint of efficiently precipitating soluble silica contained in the water to be treated.
  • the pH adjuster adding unit 11 adjusts the pH of the water to be treated W1 within a predetermined range by adding pH adjusters 11a such as various acids and various bases to the water to be treated W1.
  • pH adjusters 11a such as various acids and various bases
  • Examples of the pH adjuster 11a include various acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and citric acid, and various bases such as sodium hydroxide and calcium hydroxide.
  • the pH of the water to be treated W1 is not particularly limited as long as the soluble silica contained in the water to be treated W1 can be precipitated.
  • the aluminate ion addition unit 12 adds the aluminate ion additive represented by the general formula (1) to the water to be treated W1.
  • a compound of the aluminate ion additive and soluble silica contained in the water to be treated W1 for example, Mg 5 Al [AlSi 3 O 10 ( OH) 2 ] (OH) 6 , NaAlO 2. (SiO 2 ) 3, etc.
  • soluble silica contained in the water to be treated W1 can be efficiently removed.
  • the aluminate ion additive is not particularly limited as long as it generates aluminate ions in the water to be treated W1.
  • lithium aluminate lithium aluminate, sodium aluminate (tetrahydroxy sodium aluminate), potassium aluminate
  • Examples include various aluminates such as strontium aluminate, calcium aluminate and magnesium aluminate, and water containing aluminate ions.
  • sodium aluminate is preferable from the viewpoint of removal efficiency of soluble silica in the water to be treated W1.
  • the structure of the precipitation part 13 is not particularly limited as long as it can precipitate soluble silica.
  • the precipitation part 13 may have, for example, a mixing tank provided with a predetermined stirring device, or may not have a mixing tank.
  • an aluminate ion additive is added to the to-be-processed water W1 by which pH was adjusted to the predetermined range to the mixing tank as needed, and it mixes by stirring, and precipitates a soluble silica.
  • the aluminate ion additive is rapidly and uniformly mixed, and the soluble silica is precipitated in a reaction time of about several seconds to several tens of seconds without aggregation of the aluminate ions and silica.
  • the stirring speed may be a slow stirring or a rapid stirring. By rapidly stirring at a stirring speed of 100 rpm or more, the volume of the mixing tank can be reduced.
  • an aluminate ion additive is mixed in a pipe
  • precipitation of soluble silica means that a compound of soluble silica and aluminate ions is precipitated as a solid from the liquid.
  • the compound of soluble silica and aluminate ions may be precipitated as amorphous or may be precipitated as crystals.
  • the precipitation part 13 may use a flocculant in order to promote solid-liquid separation with soluble silica and the to-be-processed water W1.
  • the flocculant include aluminum salts, iron salts, and polymer flocculants.
  • FIG. 2 is a graph showing the relationship between the pH of water to be treated and the solubility of soluble silica in the water to be treated.
  • SiO 2 under alkaline conditions an aqueous solution prepared by dissolving soluble silica, was diluted to a predetermined SiO 2 concentration at 25 ° C., SiO 2 in the case of reducing the pH by adding an acid The result of having observed the precipitation of this is shown.
  • SiO 2 aqueous solution prepared by dissolving soluble silica
  • the SiO 2 concentration at which the soluble silica is precipitated is minimized when the pH of the water to be treated is 9, and the pH is less than 9 or the pH is When it exceeds 9, the SiO 2 concentration at which soluble silica precipitates tends to increase.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram showing the solubility of soluble silica in the presence of aluminate ions.
  • the pH is changed in the state of 200 mg / L, which is a saturated solution of soluble silica at pH 9 shown in FIG.
  • a straight line L in FIG. 3 indicates the saturation solubility of aluminate ions as the aluminate ion additive.
  • the solubility (logarithmic display) of aluminate ions is proportional to pH, and the solubility of aluminate ions increases with increasing pH (see line L in FIG. 3).
  • FIG. 3 shows that under the condition where the aluminate ion does not exist (FIG.
  • the soluble silica remains in the dissolved state when the pH of the water to be treated W1 is 10, but in the presence of the aluminate ion (FIG. 3).
  • soluble silica precipitates as a precipitate. That is, even in the state below the saturation solubility of the soluble silica shown in FIG. 2, the soluble silica is deposited as a precipitate in the presence of aluminate ions (see point P1 in FIGS. 2 and 3). This result is considered because sodium aluminate and soluble silica formed a compound, so that the solubility of soluble silica was lowered and the compound of sodium aluminate and soluble silica was precipitated as a precipitate.
  • FIG. 4A is a diagram showing the relationship between the pH of treated water W1 after addition of aluminum ions and the concentration of SiO 2
  • FIG. 4B shows the pH of treated water W1 after addition of aluminum ions and the removal rate of SiO 2 . It is a figure which shows the relationship.
  • FIGS. 4A and 4B illustrates an example in which the concentration of SiO 2 in the water to be treated at a temperature 25 ° C. and 40 mg / L, and the aluminum concentration 10 mg / L, and 30 mg / L and 60 mg / L Yes.
  • the concentration of SiO 2 in the water to be treated W1 is significantly reduced at 30 mg / L as compared to the case where the aluminum concentration in the water to be treated W1 is 10 mg / L. It can be seen that the removal rate of SiO 2 is greatly improved. Further, it can be seen that the aluminum concentration in the treated water W1 equivalent concentrations of SiO 2 and the removal rate can be obtained and if it is the case with 60 mg / L is 30 mg / L. From this result, the removal effect of soluble silica is obtained when the concentration of aluminum in the water to be treated W1 is 10 mg / L or more.
  • the pH of the water to be treated W1 is preferably 5.5 or more, more preferably 6 or more, from the viewpoint of efficiently reducing the concentration of soluble silica in the water to be treated W1. 7 or more is more preferable, 8 or more is more preferable, 13 or less is preferable, 12 or less is more preferable, 11 or less is still more preferable, and 10.5 or less is still more preferable.
  • the pH range is preferably 5.5 or more and 12 or less, more preferably 7 or more and 11 or less, and still more preferably 8 or more and 10 or less.
  • FIG. 5 is a diagram showing the relationship between the aluminum concentration ratio (mol Al / mol SiO 2 ) and the SiO 2 removal rate in the water treatment apparatus 1 according to the present embodiment.
  • the concentration ratio of the aluminum removal rate of SiO 2 is about 60% at 0.6 (mol Al / mol SiO 2 ) degree
  • the aluminum concentration ratio is 1.0 or more
  • the SiO 2 removal rate is drastically improved
  • the aluminum concentration ratio is 1.7 (mol Al / mol SiO 2 )
  • the removal rate is 90%. It can be seen that even if the concentration ratio of aluminum is further increased, a high SiO 2 removal rate is maintained.
  • the aluminate ion concentration ratio with respect to the water to be treated from the viewpoint of the removal rate of dissolved silica and the viewpoint of reducing the use amount of the aluminate ion additive, dissolved silica is used.
  • the aluminum ion concentration ratio (mol Al / mol SiO 2 ) is preferably 0.5 or more, more preferably 1.0 or more, further preferably 1.5 or more, and preferably 5.0 or less, 4.0. The following is more preferable, and 3.0 or less is more preferable.
  • the solid-liquid separation unit 14 performs solid-liquid separation of the compound of aluminate ions and soluble silica precipitated in the soluble silica precipitation unit 13 and the water to be treated W1 to obtain the treated water W2 and the precipitate 15.
  • the solid-liquid separation unit 14 is not particularly limited as long as the solid (precipitate 15) precipitated in the water to be treated and the treated water can be solid-liquid separated.
  • Examples of the solid-liquid separation unit 14 include a clarifier, a liquid cyclone, a sand filtration, and a membrane separation device.
  • Examples of the precipitate 15 include silica compounds such as Mg 5 Al [AlSi 3 O 10 (OH 2 )] (OH) 6 and NaAlSi 3 O 8 based on silica, aluminum, and magnesium contained in the water to be treated. , Aluminum compounds and magnesium compounds.
  • the treated water purification unit 20 includes, for example, a reverse osmosis filtration device having a reverse osmosis membrane, a nanofiltration membrane (NF), an electrodialysis device (ED), a polarity switching electrodialysis device (EDR), and an electric regeneration type pure water device (EDI), an electrostatic desalination apparatus (CDl), an evaporator, a crystallizer, and at least one type of purification apparatus selected from the group consisting of ion exchange resins.
  • the treated water purification unit 20 further refines the treated water W2 to obtain purified treated water W3.
  • the soluble silica in the treated water W2 is sufficiently reduced by the soluble silica precipitation part 13 and the solid-liquid separation part 14, it becomes possible to reduce the maintenance load in the various purification apparatuses described above. .
  • the control device 21 is realized using, for example, a general purpose or dedicated computer such as a CPU (Central Processing Unit), a ROM (Read Only Memory), a RAM (Random Access Memory), and a program operating on the computer. Controller 21, pH adjusting agents 11a amount of change treatment water W1 with respect to the treatment water W1 by adjusting the opening of the valve V 1 on the basis of the pH of the for-treatment water W1 measured by the pH meter 22 To control the pH.
  • the control device 21 controls the aluminum ion concentration by changing the amount water to be treated in W1 aluminate ionic additive 12a by adjusting the opening of the valve V 2 water to be treated W1.
  • To-be-treated water W1 (for example, pH 6.5) containing soluble silica such as cooling water for plant equipment is added as needed after the pH adjuster 11a is added from the pH adjuster addition section 11. Then, the aluminate ion additive 12a is added from the aluminate ion addition part 12 in the soluble silica precipitation part 13. Thereby, since the aluminate ion density
  • control device 21 determines that the pH of the water to be treated W1 introduced into the solid-liquid separation unit 14 based on the measured value of the pH of the water to be treated W1 measured by the pH meter 22 is within a predetermined range (for example, pH 8 to 10). And the opening degree of the valves V 1 and V 2 is controlled so that the aluminum ion concentration ratio (mol Al / mol SiO 2 ) is within a predetermined range with respect to the dissolved silica. Thereafter, the water to be treated W1 is introduced into the solid-liquid separator 14 and the precipitate 15 is removed by a membrane filtration device or the like, and then becomes treated water W2.
  • a predetermined range for example, pH 8 to 10
  • the concentration of the dissolved silica in the water to be treated W1 can be greatly reduced.
  • the treated water W2 is further purified by distillation, membrane separation, ion exchange, and the like in the treated water purification unit 20, and then supplied as purified treated water W3.
  • the compound in which the aluminate ions present in the water to be treated W1 having a pH and aluminate ion concentration in a predetermined range react with the soluble silica. Is precipitated in the water to be treated W1 at the soluble silica precipitation part 13, so that the soluble silica in the water to be treated W1 is efficiently removed as compared with the case where the soluble silica is aggregated and removed using a flocculant. It becomes possible to do. Therefore, it is possible to realize the water treatment apparatus 1 that can efficiently remove the soluble silica in the water to be treated W1.
  • the example in which the pH of the water to be treated W1 is adjusted within the predetermined range by the pH adjuster addition unit 11 has been described. However, when the water to be treated W1 having a pH within the predetermined range is used in advance.
  • the pH adjuster addition unit 11 is not necessarily provided.
  • the example in which the concentration of aluminate ions in the water to be treated W1 is adjusted within the predetermined range by the aluminate ion adding unit 12 has been described.
  • the aluminate ion addition part 12 does not necessarily need to be provided.
  • the treated water purification unit 20 is not necessarily provided, and may be provided as necessary.
  • FIG. 6 is a schematic diagram of the water treatment device 2 according to the second embodiment of the present invention.
  • the water treatment device 2 according to the present embodiment includes a seed material addition unit that adds at least a part of the precipitate 15 separated by the solid-liquid separation unit 14 to the precipitation unit 13 as a seed material 16a. 16.
  • a seed material addition unit that adds at least a part of the precipitate 15 separated by the solid-liquid separation unit 14 to the precipitation unit 13 as a seed material 16a.
  • the seed material addition unit 16 includes Mg 5 Al [AlSi 3 O 10 (OH 2 )] (OH) 6 and NaAlSi 3 O 8 which are precipitates separated in advance by the solid-liquid separation unit 14.
  • a Si—Al compound such as is added as a seed material at the time of precipitation of soluble silica from the water to be treated W1.
  • By adding this seed substance it is possible to increase the precipitation rate of soluble silica from the water to be treated W1, so that it is possible to quickly precipitate the soluble silica from the water to be treated W1, and The throughput is improved.
  • the example in which the seed material 16a is added to the precipitation portion 13 has been described. However, the seed material 16a is not necessarily added to the precipitation tank as long as it is upstream of the precipitation portion 13.
  • a liquid cyclone as the solid-liquid separator 14. This makes it possible to separate the precipitates for each particle size, so that it is possible to use a precipitate having an appropriate particle size as the seed material 16a, and it is possible to deposit soluble silica efficiently.
  • FIG. 7 is a schematic view of a water treatment device 3 according to the third embodiment of the present invention.
  • the water treatment device 3 according to the present embodiment includes a magnesium ion addition unit 17 provided on the upstream side of the pH adjuster addition unit 11.
  • a magnesium ion addition unit 17 provided on the upstream side of the pH adjuster addition unit 11.
  • the magnesium ion addition part 17 adds the magnesium ion additive 17a in the to-be-processed water W1, and makes the magnesium ion density
  • the deposition at the deposition portion 13 for example, Mg 5 Al [AlSi 3 O 10 (OH 2)] (OH) 6
  • the concentration of dissolved silica in the treated water W2 can be further reduced.
  • the concentration of aluminum ions remaining in the treated water W2 can be reduced.
  • the addition amount of the magnesium ions additives 17a is controlled via a valve V 3 by the control device 21.
  • FIG. 8A is a diagram showing the relationship of the concentration of SiO 2 in the treated water after the addition of magnesium ions
  • FIG. 8B is a diagram showing the relationship of the removal rate of SiO 2 in the treated water after the addition of magnesium ions.
  • magnesium ion additive 17a examples include various magnesium salts such as magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium alkoxide, magnesium acetate, magnesium carbonate, magnesium chloride, and magnesium sulfate. Among these, it is preferable to use an aqueous solution of magnesium sulfate from the viewpoint of efficiently depositing soluble silica.
  • the magnesium ion concentration in the water to be treated W1 is 60 mg / L or more, so that the effect of removing soluble silica is obtained. From the viewpoint of the removal efficiency of soluble silica and the use amount of the aluminate ion additive added as necessary. From the viewpoint of reduction, it is understood that 90 mg / L or more is preferable, and 120 mg / L or more is more preferable.
  • the magnesium ion content in the water to be treated W1 is preferably such that the magnesium concentration (Mg / SiO 2 ) is more than 0 with respect to the soluble silica from the viewpoint of efficiently depositing the soluble silica.
  • the magnesium concentration (Mg / SiO 2 ) is more than 0 with respect to the soluble silica from the viewpoint of efficiently depositing the soluble silica.
  • FIG. 9 is a schematic view of a water treatment device 4 according to the fourth embodiment of the present invention.
  • the water treatment apparatus 4 according to the present embodiment includes an electrolysis unit 18 that electrolyzes water into electrolyzed water W4.
  • water to be treated W1, treated water W2, and purified treated water W3 can be used as water to be electrolyzed in the electrolysis unit 18.
  • description is abbreviate
  • the electrolysis unit 18 includes an anode 18a made of aluminum, a cathode 18b made of titanium or aluminum, and a DC power source 18c provided between the anode 18a and the cathode 18b.
  • the anode 18a generates aluminum ions (Al 3+ ) based on the following reaction formula (2)
  • the cathode 18b generates hydroxide ions (OH ⁇ ) based on the following reaction formula (3).
  • the electrolysis part 18 since the following reaction formula (4) aluminum ions and hydroxide ions react to generate aluminate ion-containing water, the electrolysis part 18 becomes a supply source of aluminate ions. .
  • the anode 18a and the cathode 18b may be aluminum electrodes. Thereby, it becomes possible to generate aluminum ions from each of the anode 18a and the cathode 18b by switching the positive electrode and the negative electrode of the DC power supply 18c and reversing the polarity.
  • FIG. 10 is a schematic view of a water treatment device 5 according to the fifth embodiment of the present invention.
  • the water treatment device 5 is a combination of the configurations of the water treatment devices 1-4 according to the first to fourth embodiments described above. Thereby, the density
  • FIG. 11 is a schematic view of a water treatment device 6 according to the sixth embodiment of the present invention.
  • the water treatment device 6 according to the present embodiment is provided at the subsequent stage of the solid-liquid separation device 14, and an Al treatment unit 33 that treats aluminum ions in the water to be treated W1, and the Al treatment unit
  • a pH adjuster addition unit 32 is provided in a subsequent stage of 33 to adjust the pH of the water to be treated W1 by adding the pH adjuster 32a to the water to be treated W1.
  • Other configurations are the same as those of the water treatment apparatus 1 shown in FIG.
  • the Al treatment unit 33 precipitates aluminum ions in the water to be treated W1 as an aluminum compound 34 using a chelate resin, an ion exchange resin, a chelating agent, or the like. Thereby, since the density
  • the Al treatment unit 33 reduces the concentration of aluminum ions in the water to be treated W1 from which the soluble silica has been removed by the following first to fourth treatment methods.
  • the first treatment method after adjusting the pH of the water to be treated W1 from which the soluble silica has been removed to a predetermined range, the saturation solubility of the aluminum ions is lowered, and the aluminum ions in the water to be treated W1 are insolubilized. There is a precipitation method in which aluminum ions are removed by solid-liquid separation.
  • the second treatment method there is a chelate resin method in which water to be treated W1 is passed through a chelate resin tower in which a tubular member is filled with a chelate resin, and a heavy metal such as aluminum is adsorbed on the chelate resin to remove aluminum ions.
  • a chelate resin method in which water to be treated W1 is passed through a chelate resin tower in which a tubular member is filled with a chelate resin, and a heavy metal such as aluminum is adsorbed on the chelate resin to remove aluminum ions.
  • a liquid chelating agent such as a flocculant is added to the water to be treated W1, and a heavy metal such as aluminum is precipitated as an insoluble chelate complex in the water to be treated W1, followed by solid-liquid separation.
  • a liquid chelate method for removing aluminum ions can be mentioned.
  • slaked lime (Ca (OH) 2 ) is added to the treated water W1 to increase the pH of the treated water W1.
  • Ca (OH) 2 calcium carbonate
  • HCO 3 ⁇ bicarbonate ions
  • Mg 2+ magnesium ions
  • the Al processing unit 33 may be provided with a solid-liquid separation device that is separate from the solid-liquid separation unit 14 provided in the subsequent stage. preferable. By providing a solid-liquid separation device separately from the solid-liquid separation unit 14, the aluminum compound 34 can be solid-liquid separated.
  • a water treatment additive such as a scale inhibitor may be added to the water to be treated W1.
  • the pH adjusting device 32 improves the saturation solubility of aluminum ions in the water to be treated W1 by adding a pH adjusting agent 32a to the water to be treated W1 from which the soluble silica has been removed to reduce or increase the pH of the water to be treated W1.
  • a pH adjusting agent 32a examples include various acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and citric acid, and various bases such as sodium hydroxide and calcium hydroxide.
  • the control device 21 adjusts the addition amount of the pH adjusting agent 32a by adjusting the opening degree of the valve V4 based on the measured value of the pH meter 23 provided at the subsequent stage of the solid-liquid separator 14.
  • the pH adjusting device 32 When the alkali is added to the water to be treated W1 to increase the saturation solubility of aluminum, the pH adjusting device 32 preferably increases the pH of the water to be treated W1 by more than 0, and may be increased by +0.1 or more. More preferably, it is further increased by +0.3 or more, and more preferably by +1.0 or more.
  • the pH adjusting device 32 increases the saturation solubility of aluminum by adding an acid to the water to be treated W1, for example, if the pH of the water to be treated W1 is 9, the pH of the water to be treated W1 is adjusted. By setting it to 4.2 or less, the saturation solubility of aluminum can be increased. For example, when the aluminum concentration in the water to be treated W1 is about 0.01 mg / L, the pH adjusting device 32 can control the pH of the water to be treated W1 by 5.0 or less and 6.0 or more. Precipitation can be prevented.
  • the pH adjusting device 32 adjusts the pH to a range of 4.5 or more and 9 or less to remove excess aluminum from the water to be treated W1. It can be deposited. The solubility of aluminum ions is minimized when the pH is 5.5. Therefore, by adjusting the addition amount of the pH adjusting agent 32a to adjust the pH to 4.5 or more and 9 or less, excess aluminum is converted into an aluminum compound. As 34, it precipitates from the for-treatment water W1. The precipitated aluminum compound 34 can be removed together with the precipitate 15 by the solid-liquid separation unit 14.
  • the pH of the water to be treated W1 is pH 4.8 or more and 7.0 from the viewpoint of setting the aluminum concentration in the water to be treated W1 introduced into the treated water purification unit 20 to 0.05 mg / L or less.
  • the range is more preferable, and from the viewpoint of setting the aluminum concentration in the water to be treated W1 introduced into the treated water purification unit 20 to 0.01 mg / L or less, a range of pH 5.0 or more and 6.0 or less is more preferable.
  • the precipitate 15 is removed from the to-be-processed water W1 similarly to the water treatment apparatus 1 mentioned above.
  • aluminum ions are removed by the Al treatment unit 33 using a chelate resin, an ion exchange resin, a chelating agent, or the like.
  • the Al processing unit 33 may add a scale inhibitor to increase the solubility of aluminum ions.
  • the treated water W1 is separated into the treated water W2 and the concentrated water W3 by the treated water purifying unit 20 after the pH adjusting agent 32a is added by the pH adjusting agent adding unit 32 and the pH is adjusted to a predetermined range.
  • control device 21 adds the amount of ions such as a chelating agent and ions so that the aluminum ion concentration in the treated water W1 measured by the Al concentration meter 31 falls within a predetermined range (for example, 0.01 mg / L). Controls processing of exchange resin. Moreover, the control apparatus 21 may control the addition amount of the aluminate ion added to the precipitation tank 13, and may reduce the aluminum ion concentration introduce
  • a predetermined range for example 0.01 mg / L
  • the aluminum ion of the to-be-processed water W1 is reduced by the Al process part 33 provided in the back
  • the aluminum ion concentration of the for-treatment water W1 introduced into the treated water purification unit 20 can be further reduced. Thereby, it becomes possible to further reduce the influence of aluminum ions on the treated water purification unit 20.
  • FIG. 12 is a schematic view of a water treatment device 7 according to the seventh embodiment of the present invention.
  • the Al treatment unit 33 of the water treatment device 2 described above is provided between the soluble silica precipitation unit 13 and the solid-liquid separation unit 14. Yes. Since other configurations are the same as those of the water treatment apparatus 2 described above, description thereof is omitted.
  • aluminum is precipitated by the Al treatment unit 33 and the aluminum ions are removed together with the precipitate 15 by the solid-liquid separation unit 14, so that the treatment is performed as compared with the water treatment apparatus 1 described above.
  • the aluminum ion concentration of the for-treatment water W1 introduced into the water purification unit 20 can be further reduced. Thereby, it becomes possible to further reduce the influence of aluminum ions on the treated water purification unit 20.
  • the configuration in which the Al processing unit 33 is provided in the subsequent stage of the solid-liquid separation unit 14 will be described.
  • the Al processing unit 33 is replaced with the solid-liquid separation unit.
  • the configuration provided in the front stage of 14 has been described, the Al processing unit 33 may be provided in both the front stage and the rear stage of the solid-liquid separation unit 14.
  • the soluble silica removing unit 10 includes a pH adjuster adding unit 11 that adds a pH adjuster 11a to the water to be treated W1 and a water W1 to which the pH adjuster 11a is added.
  • the aluminate ion addition part 12 which adds the aluminate ion additive 12a, the soluble silica precipitation part 13 which precipitates the soluble silica in the to-be-processed water W1 which added the aluminate ion, and the precipitated soluble silica
  • a solid-liquid separation unit 14 that obtains treated water W2 by solid-liquid separation.
  • FIG. 14 is a schematic diagram of the water treatment apparatus 100 according to Application Example 1.
  • this water treatment device 100 is a pretreatment device for feed water of a high purity water refining reverse osmosis plant for semiconductor production.
  • the water treatment apparatus 100 removes bicarbonate and aluminum ions by treating the treated water W2 with a weak acid cation exchange resin and the soluble silica removing unit 10 that removes the soluble silica in the treated water W1.
  • the permeated water W100 that has passed through the reverse osmosis membrane filtration unit 103 is further purified by an ion exchange resin 104 such as a cation exchange device or an anion exchange device, and after passing through a final filtration in the filtration unit 105, ultraviolet rays are emitted from the UV irradiation unit 106. Irradiated to kill organisms and used as purified treated water W102. Between the soluble silica removal unit 10 and the cation exchange device 101, Na 2 CO 3 supply unit 107 supplies the Na 2 CO 3 water to be treated W1 is provided solubility silica was removed.
  • an ion exchange resin 104 such as a cation exchange device or an anion exchange device
  • the acid supply part 108 which supplies an acid to the to-be-processed water W1 refine
  • an alkali supply unit 109 that supplies alkali to the decarboxylated water to be treated W1 is provided.
  • the soluble silica removal part 10 is an upstream of the reverse osmosis membrane filtration part 103, arrangement
  • FIG. 15 is a schematic diagram of a water treatment device 200 according to Application Example 2.
  • this water treatment device 200 is a wastewater treatment device containing a high concentration organic substance and a suspended / dissolved solid content such as silica.
  • the soluble silica removing unit 10 ⁇ / b> A further includes a coagulation tank 201 for aggregating the soluble silica in the water to be treated W ⁇ b> 1 after the soluble silica precipitation unit 13.
  • the soluble silica in the to-be-processed water W1 to which the aluminate ion was added from the aluminate ion addition part 12 is deposited with coagulant
  • separating the soluble silica which precipitated in the solid-liquid separation part 14 after obtaining the treated water W2 and the precipitate 15, it filtered with the 1st filter 202 comprised by a multimedia filter, and is contained in the treated water W2.
  • the aluminum ions to be removed are removed by an ion exchange resin 203 as a water purification unit.
  • the permeated water W200 and the concentrated water W201 are isolate
  • FIG. 16 is a schematic diagram of a water treatment device 300 according to Application Example 3. As shown in FIG. 16, this water treatment apparatus 300 is provided in the first demineralization tower 301 as the treated water purification unit provided in the subsequent stage of the soluble silica removing unit 10 and in the subsequent stage of the demineralization tower. A degassing tower 302 and a second demineralization tower 304 provided at the rear stage of the degassing tower 302 are provided.
  • the treated water W2 introduced into the first demineralization tower 301 is ion-exchanged via the first ion exchange resin 301a and the second ion exchange resin 301b, and then hydrochloric acid is supplied at the bottom of the tower to enter the degassing tower 302. Supplied.
  • the treated water W2 supplied to the degassing tower 302 is washed by the washing section 302a and stored in the tower bottom section 302b.
  • the treated water W2 stored in the tower bottom 302b of the degassing tower 302 is introduced into the second demineralization tower 304 via the pump 303 and ion exchanged via the first ion exchange resin 304a and the second ion exchange resin 304b.
  • a sodium hydroxide aqueous solution is supplied at the bottom of the tower, adjusted to a predetermined pH, and treated water W300.
  • a sodium hydroxide aqueous solution is supplied at the bottom of the tower, adjusted to a predetermined pH, and treated water W300.
  • the soluble silica removal part 10 is an upstream of the 2nd ion exchange resin 304b of the 2nd demineralization tower 304, arrangement
  • positioning structure can be changed suitably.
  • the treated water W2 treated by the soluble silica removing unit 10 can be further generated and used through an anion exchange resin or the like.
  • first ion exchange resins 301a and 304a and the second ion exchange resins 301b and 304b of the first demineralization tower 301 and the second demineralization tower 304 various anion exchange resins and cation exchange resins may be used in appropriate combinations. it can.
  • the exchange resin 304a and the second ion exchange resin 304b it is preferable to use a strongly basic anion exchange resin.
  • the structure of the water treatment apparatus 300 provided with the 1st demineralization tower 301, the degassing tower 302, and the 3rd demineralization tower 304 in the application example 3 mentioned above can be changed suitably.
  • the degassing tower 302 and the third demineralization tower 304 may be omitted.
  • the first demineralization tower 301 includes a strongly acidic cation resin as the first ion exchange resin 301a and a strongly basic anion resin as the second cation exchange resin 301b.
  • a third demineralization tower that polishes the treated water W300 may be further provided after the second demineralization tower 304.
  • the third desalting tower includes a strongly acidic cation resin as the first ion exchange resin and a strongly basic anion resin as the second cation exchange resin.
  • FIG. 17 is a schematic diagram of a water treatment device 400 according to Application Example 4.
  • this water treatment device 400 is a water treatment device that treats water containing organic substances and inorganic salts to reduce scale adhesion during the evaporation operation.
  • This water treatment device 400 includes an ion exchange device 401 provided at a subsequent stage of the soluble silica removing unit 10, an acid supply unit 402 that supplies acid to the treated water W2 ion-exchanged by the ion exchange device 401, and an ion exchange.
  • Degassing unit 403 provided at the subsequent stage of the apparatus 401, alkali adding unit 404 for adding alkali to the treated water W2 degassed by the degassing unit 403, and water to be treated provided at the subsequent stage of the alkali adding unit 404 And an evaporator 405 as a purification unit.
  • the ion exchange device 401 purifies the treated water W1 from which the soluble silica has been removed by ion exchange.
  • the acid supply unit 402 adds an acid to the water to be treated W1 purified by ion exchange to bring the pH into a predetermined range.
  • the degassing unit 403 removes carbon dioxide contained in the treated water W2.
  • the alkali addition unit 404 adds alkali to the treated water W2 from which the carbon dioxide gas has been removed to increase the pH of the treated water W2.
  • the evaporator 405 evaporates the basic treated water W2 to obtain the evaporated water W400, extracts the concentrated water from the bottom of the tower, and supplies it to the crystallizer 406.
  • Example 2 Using the water treatment apparatus shown in FIG. 1, sodium aluminate was added to the water to be treated to remove soluble silica to produce purified treated water.
  • the pH of the water to be treated was 10, the temperature was 25 ° C., the concentration of soluble silica in the water to be treated was 40 mg / L, the concentration of aluminate ions was 157 mg / L, and the magnesium ion concentration was 120 mg / L.
  • the soluble silica in the treated water was precipitated, and the concentration of the soluble silica in the treated water was greatly reduced (treated water: 40 mg / L ⁇ treated water 0.8 mg / L). ).
  • Mg, Al, and Si coexisted in the precipitate.
  • Example 2 The treated water was treated in the same manner as in Example except that aluminum sulfate was used in place of sodium aluminate. As a result, as shown in FIG. 18, the soluble silica in the treated water did not precipitate, and the concentration of the soluble silica in the treated water did not decrease (treated water: 32 mg / L ⁇ treated water 31 mg / L). . This result is considered to be because, when aluminum sulfate was used, aluminate ions were not generated in the treated water, and as a result, the compound of aluminate ions and soluble silica did not precipitate in the treated water.

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Abstract

 被処理水中の溶解性シリカを効率良く除去できる水処理装置及び水処理方法を提供すること。本発明の水処理装置1は、下記一般式(1)で表されるアルミン酸イオン濃度及びpHがそれぞれ所定範囲内である被処理水W1中から、被処理水W1中に溶存する溶解性シリカを析出させる溶解性シリカ析出部13と、被処理水W1と析出させた溶解性シリカとを分離して被処理水W1から溶解性シリカを除去した処理水W2を得る固液分離部14と、を備えたことを特徴とする。 [Al(OH) ・・・式(1)

Description

水処理装置及び水処理方法
 本発明は、水処理装置及び水処理方法に関し、特に、被処理水中の溶解性シリカを効率良く除去可能な水処理装置及び水処理方法に関する。
 従来、半導体デバイスの製造工程の化学・機械的研磨(CMP)プロセスで排出される排水中からシリカを除去する排水処理方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。この排水処理方法では、溶解性シリカを含有する排水を凝固剤で処理して溶解性シリカを凝集させた後、凝集させた溶解性シリカを精密ろ過膜で除去する。そして、精密ろ過膜を定期的にフラッシングすることにより、精密ろ過膜の膜表面から固形物となった溶解性シリカを除去する。
米国特許第5904853号明細書
 しかしながら、特許文献1に記載の排水処理方法では、凝固剤を添加して溶解性シリカを凝集させて除去するので、必ずしも十分に溶解性シリカを除去できず、排水中のシリカの濃度を十分に低減できない実情がある。
 本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、被処理水中の溶解性シリカを効率良く除去できる水処理装置及び水処理方法を提供することを目的とする。
 本発明の水処理装置は、下記一般式(1)で表されるアルミン酸イオン濃度及びpHがそれぞれ所定範囲内である被処理水中から、前記被処理水中に溶存する溶解性シリカを析出させる溶解性シリカ析出部と、前記被処理水と析出させた前記溶解性シリカとを分離して前記被処理水から前記溶解性シリカを除去した処理水を得る固液分離部と、を備えたことを特徴とする。
 [Al(OH) ・・・式(1)
 この水処理装置によれば、pHが所定範囲の被処理水中に存在するアルミン酸イオンと溶解性シリカとが反応した化合物が被処理水中に析出するので、凝集剤を用いて溶解性シリカを凝集させて除去する場合と比較して被処理水中の溶解性シリカを効率良く除去することが可能となる。したがって、被処理水中の溶解性シリカを効率良く除去できる水処理装置を実現することが可能となる。
 本発明の水処理装置においては、前記被処理水にアルミン酸イオン添加剤を添加して前記被処理水のアルミン酸イオン濃度を前記所定範囲内にするアルミン酸イオン添加部を備えたことが好ましい。
 本発明の水処理装置は、前記アルミン酸イオン添加剤が、アルミン酸ナトリウムであることが好ましい。
 本発明の水処理装置は、前記被処理水にpH調整剤を添加して前記被処理水をpH5.5以上にするpH調整剤添加部を備えたことが好ましい。
 本発明の水処理装置は、予め前記被処理水から析出させた溶解性シリカを種物質として前記被処理水に添加する種物質添加部を備えたことが好ましい。
 本発明の水処理装置は、前記被処理水にマグネシウムイオン添加剤を添加するマグネシウムイオン添加部を備えたことが好ましい。
 本発明の水処理装置は、前記被処理水の一部を電解して発生したアルミン酸イオン含有水を前記アルミン酸イオン添加剤として前記アルミン酸イオン添加部に供給する電解装置を備えたことが好ましい。
 本発明の水処理装置は、pHが5.5以上の溶解性シリカを含有する被処理水に、アルミン酸ナトリウムを添加して前記被処理水中に溶存する溶解性シリカを前記被処理水から析出させる溶解性シリカ析出部と、前記被処理水と析出させた前記溶解性シリカとを分離して前記被処理水から前記溶解性シリカを除去する固液分離部と、を備えたことを特徴とする。
 本発明の水処理装置は、前記処理水を蒸発させて精製処理水を得る蒸発部、前記処理水を晶析させて精製処理水を得る晶析部、前記処理水をイオン交換して精製処理水を得るイオン交換樹脂部からなる群から選択された少なくとも1種を含む処理水精製部を備えたことが好ましい。
 本発明の水処理装置は、前記処理水精製部に供給される前記被処理水に含まれるアルミニウムイオンを除去するアルミニウムイオン処理部を備えたことが好ましい。
 本発明の水処理方法は、下記一般式(1)で表されるアルミン酸イオン濃度及びpHがそれぞれ所定範囲内である被処理水中から、前記被処理水中に溶存する溶解性シリカを析出させる析出工程と、前記被処理水と析出させた前記溶解性シリカとを分離して前記被処理水から前記溶解性シリカを除去して処理水を得る固液分離工程とを含むことを特徴とする。
 [Al(OH) ・・・式(1)
 この水処理方法によれば、pHが所定範囲の被処理水中に存在するアルミン酸イオンと溶解性シリカとが反応した化合物が被処理水中に析出するので、凝集剤を用いて溶解性シリカを凝集させて除去する場合と比較して被処理水中の溶解性シリカを効率良く除去することが可能となる。したがって、被処理水中の溶解性シリカを効率良く除去できる水処理方法を実現することが可能となる。
 本発明の水処理方法においては、前記被処理水にアルミン酸イオン添加剤を添加して前記被処理水のアルミン酸濃度を前記所定範囲とすることが好ましい。
 本発明の水処理方法においては、前記アルミン酸イオン添加剤が、アルミン酸ナトリウムであることが好ましい。
 本発明の水処理方法においては、前記被処理水にpH調整剤を添加して前記被処理水をpH5.5以上にすることが好ましい。
 本発明の水処理方法においては、予め前記被処理水から析出させた溶解性シリカを種物質として前記被処理水に添加して前記溶解性シリカを析出させることが好ましい。
 本発明の水処理方法においては、前記被処理水にマグネシウムイオン添加剤を添加して前記溶解性シリカを析出させることが好ましい。
 本発明の水処理方法においては、前記被処理水の一部を電解して発生したアルミン酸イオン含有水を前記アルミン酸イオン添加剤として前記被処理水に添加することが好ましい。
 本発明の水処理方法においては、pHが5.5以上の被処理水である溶解性シリカを含有する被処理水に、アルミン酸ナトリウムを添加して前記被処理水から溶解性シリカを析出させる析出工程と、前記被処理水と析出させた前記溶解性シリカとを分離して前記被処理水から前記溶解性シリカを除去する固液分離工程と、を含むことを特徴とする。
 本発明の水処理方法においては、前記処理水を蒸発させて精製処理水を得る蒸発部、前記処理水を晶析させて精製処理水を得る晶析部、前記処理水をイオン交換して精製処理水を得るイオン交換樹脂部からなる群から選択された少なくとも1種を含む処理水精製部で精製する精製工程を含むことが好ましい。
 本発明の水処理方法においては、前記処理水精製部に供給される前記被処理水に含まれるアルミニウムイオンをアルミニウムイオン処理部で除去することが好ましい。
 本発明によれば、被処理水中の溶解性シリカを効率良く除去できる水処理装置及び水処理方法を実現できる。
図1は、本発明の第1の実施の形態に係る水処理装置の概略図である。 図2は、被処理水のpHと被処理水に対する溶解性シリカの溶解度との関係を示す図である。 図3は、アルミン酸イオンの存在下での溶解性シリカの溶解性を示す説明図である。 図4Aは、アルミニウムイオン添加後の被処理水のpHとSiOの濃度との関係を示す図である。 図4Bは、アルミニウムイオン添加後の被処理水のpHとSiOの除去率との関係を示す図である。 図5は、第1の実施の形態に係る水処理装置におけるアルミニウムの濃度比(mol Al/mol SiO)とSiO除去率との関係を示す図である。 図6は、本発明の第2の実施の形態に係る水処理装置の概略図である。 図7は、本発明の第3の実施の形態に係る水処理装置の概略図である。 図8Aは、マグネシウムイオン添加後の被処理水中のSiOの濃度の関係を示す図である。 図8Bは、マグネシウムイオン添加後の被処理水中のSiOの除去率の関係を示す図である。 図9は、本発明の第4の実施の形態に係る水処理装置の概略図である。 図10は、本発明の第5の実施の形態に係る水処理装置の概略図である。 図11は、本発明の第6の実施の形態に係る水処理装置の概略図である。 図12は、本発明の第7の実施の形態に係る水処理装置の概略図である。 図13は、本発明の実施の形態に係る溶解性シリカ除去部の概略図である。 図14は、本発明の第1の適用例に係る水処理装置の概略図である。 図15は、本発明の第2の適用例に係る水処理装置の概略図である。 図16は、本発明の第3の適用例に係る水処理装置の概略図である。 図17は、本発明の第4の適用例に係る水処理装置の概略図である。 図18は、本発明の実施例及び比較例の結果を示す図である。
 プラント設備の冷却塔などの冷却水においては、ボイラなどから排出された高温の排ガスと冷却水との間での熱交換により冷却水の一部が蒸発するので、冷却水中の溶解性シリカ(SiO2)が濃縮されてスケールとして析出する場合がある。このため、冷却水中に含まれる溶解性シリカを定期的に析出させて除去して溶解性シリカの濃度を低く保つ必要がある。
 水中の溶解性シリカを除去するための方法としては、例えば、安価なアルミニウム系の凝集剤(Al(SO)及びポリ塩化アルミニウム([Al(OH)nCl-n]m))を用いた凝集沈殿処理が考えられる。一般に、凝集沈殿処理では、アルミニウム系の凝集剤が正に帯電した水酸化アルミニウム(Al(OH):固体)として析出し、この水酸化アルミニウムに水溶液中で負に帯電したコロイドが凝集して沈殿する。ここで、水酸化アルミニウムは、pH8以上の水中では弱く負に帯電し、pH7以下では強く正に帯電する。このため、アルミニウム系の凝集剤を用いた凝集沈殿では、水酸化アルミニウムが負に帯電するpH8以上ではなく、正に帯電するpH7以下で実施されることが一般的である。
 本発明者らは、pHが所定範囲であると共にアルミン酸イオン濃度が所定範囲であって、溶解性シリカを含有する被処理水においては、アルミン酸イオンと溶解性シリカとの化合物が被処理水中に析出することに着目した。そして、本発明者らは、アルミン酸イオンと溶解性シリカとの化合物が被処理水中に析出させることにより、被処理水中に含まれる溶解性シリカを従来より効率良く被処理水中から除去できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
 以下、本発明の実施の形態について、添付図面を参照して詳細に説明する。なお、本発明は、以下の各実施の形態に限定されるものではなく、適宜変更して実施可能である。また、以下の各実施の形態は、適宜組み合わせて実施可能である。
(第1の実施の形態)
 図1は、本発明の第1の実施の形態に係る水処理装置1の概略図である。図1に示すように、本実施の形態に係る水処理装置1は、溶解性シリカを含有する被処理水W1にpH調整剤11aを添加して被処理水W1のpHを所定範囲とするpH調整剤添加部11と被処理水W1に下記一般式(1)で表されるアルミン酸イオン添加剤12aを添加して被処理水W1のアルミン酸イオンの濃度を所定範囲とするアルミン酸イオン添加部12と、pHが所定範囲でありアルミン酸イオンの濃度が所定範囲である被処理水W1から溶解性シリカを析出させる溶解性シリカ析出部13(以下、単に「析出部13」ともいう)と、被処理水W1と被処理水W1から析出させた溶解性シリカとを固液分離して処理水W2を得る固液分離部14とを備える。処理水W2は、処理水精製部20によって精製されて精製処理水W3となる。pH調整剤添加部11からのpH調整剤11aの添加量及びアルミン酸イオン添加部12からのアルミン酸イオン添加剤12aの添加量は、制御装置21により制御される。
 [Al(OH) ・・・式(1)
 被処理水W1としては、溶解性シリカを含有するものであれば特に制限はなく、例えば、発電所やプラント設備の冷却塔の冷却水(ブローダウン水)及び半導体製造設備の排水、ボイラ補給水、ボイラ向け補給水製造設備からのシリカを含む排水、井戸水、温泉、地熱発電所の復水、温水、工業排水、鉱山廃水及び油ガス随伴水などの鉱業排水、下水及びその処理水、海水、鹹水、地表水などが挙げられる。被処理水としては、被処理水中に含まれる溶解性シリカを効率良く析出する観点から、pHが5.5以上のものを用いることが好ましい。
 pH調整剤添加部11は、被処理水W1に各種酸及び各種塩基などのpH調整剤11aを添加して被処理水W1のpHを所定範囲に調整する。pH調整剤11aとしては、塩酸、硫酸、及びクエン酸などの各種酸、並びに、水酸化ナトリウム、及び水酸化カルシウムなどの各種塩基が挙げられる。被処理水W1のpHとしては、被処理水W1に含まれる溶解性シリカを析出できる範囲であれば特に制限はない。
 アルミン酸イオン添加部12は、被処理水W1中に上記一般式(1)で表されるアルミン酸イオン添加剤を添加する。このアルミン酸イオン添加剤を被処理水W1中に添加することにより、アルミン酸イオン添加剤と被処理水W1中に含まれる溶解性シリカとの化合物(例えば、MgAl[AlSi10(OH)](OH)、NaAlO・(SiOなど)が析出するので、被処理水W1中に含まれる溶解性シリカを効率良く除去することが可能となる。
 アルミン酸イオン添加剤としては、被処理水W1中でアルミン酸イオンを生成するものであれば特に制限はなく、例えば、アルミン酸リチウム、アルミン酸ナトリウム(テトラヒドロキシドアルミン酸ナトリウム)、アルミン酸カリウム、アルミン酸ストロンチウム、アルミン酸カルシウム及びアルミン酸マグネシウムなどの各種アルミン酸塩類、並びに、アルミン酸イオン含有水などが挙げられる。これらの中でも、被処理水W1中の溶解性シリカの除去効率の観点から、アルミン酸ナトリウムが好ましい。
 析出部13の構成は、溶解性シリカを析出できるものであれば特に制限はない。析出部13は、例えば、所定の撹拌装置が設けられた混合槽を有するものであってもよく、混合槽を有しないものであってもよい。混合槽を有する析出部13では、混合槽にpHが所定範囲に調整された被処理水W1に必要に応じてアルミン酸イオン添加剤を添加し、撹拌により混合して溶解性シリカを析出させる。これにより、アルミン酸イオン添加剤が急速に均一に混合され、アルミン酸イオンとシリカとが凝集することなく反応時間数秒~数十秒程度で溶解性シリカを析出する。撹拌速度は、緩速で撹拌してもよく急速に撹拌してもよい。撹拌速度100rpm以上として急速に撹拌することにより、混合槽の容積を小さくすることもできる。また、混合槽を有しない析出部13では、被処理水W1が流れる配管に設けられた枝管から必要に応じてアルミン酸イオン添加剤をライン薬注・ラインミキシングすることにより配管内で混合する。この場合、配管内にスタティックミキサやエルボなど、流れを乱す部材を設けることにより混合効率を向上することができる。
 なお、本実施の形態において、溶解性シリカの析出とは、溶解性シリカとアルミン酸イオンとの化合物が液中から固体として析出することを意味する。ここで、析出の態様としては、溶解性シリカとアルミン酸イオンとの化合物が非晶質として析出するものであってもよく、結晶として析出するものであってもよい。また、析出部13は、溶解性シリカと被処理水W1との固液分離を促進するために凝集剤を用いてもよい。凝集剤としては、アルミニウム塩、鉄塩、高分子凝集剤などが挙げられる。
 ここで、本実施の形態に係る水処理装置1における被処理水中における溶解性シリカ(SiO)の溶解度について説明する。図2は、被処理水のpHと被処理水に対する溶解性シリカの溶解度との関係を示す図である。なお、図2においては、溶解性シリカを溶解させた水溶液をアルカリ条件下、25℃にて所定SiO濃度となるように希釈した後、酸を添加してpHを低減させた場合のSiOの析出を観察した結果を示している。図2に示すように、本実施の形態に係る水処理装置1においては、溶解性シリカが析出するSiO濃度は被処理水のpHが9のときに最少となり、pHが9未満又はpHが9超となることにより溶解性シリカが析出するSiO濃度が増大する傾向がある。
 図3は、アルミン酸イオンの存在下での溶解性シリカの溶解性を示す説明図である。なお、図3に示す例では、図2に示したpH9での溶解性シリカの飽和溶液である200mg/Lの状態でpHを変化させた例を示している。図3の直線Lは、アルミン酸イオン添加剤としてのアルミン酸イオンの飽和溶解度を示している。図3に示すように、アルミン酸イオンの溶解度(対数表示)は、pHと比例関係にあり、pHの増大に伴ってアルミン酸イオンの溶解度も増大する(図3の直線L参照)。ここで、アルミン酸イオンの存在しない条件(図2)では、被処理水W1のpHが10では、溶解性シリカは溶解した状態を保っているが、アルミン酸イオンの存在下(図3)では、pH10では溶解性シリカが析出物として析出する。つまり、図2に示した溶解性シリカの飽和溶解度以下の状態でも、アルミン酸イオンの存在下では溶解性シリカが析出物として析出する(図2及び図3の点P1参照)。この結果は、アルミン酸ナトリウムと溶解性シリカとが化合物を形成したために、溶解性シリカの溶解度が低下してアルミン酸ナトリウムと溶解性シリカとの化合物が析出物として析出したためと考えられる。
 図4Aは、アルミニウムイオン添加後の被処理水W1のpHとSiOの濃度との関係を示す図であり、図4Bは、アルミニウムイオン添加後の被処理水W1のpHとSiOの除去率との関係を示す図である。なお、図4A及び図4Bに示す例では、温度25℃で被処理水中のSiOの濃度を40mg/Lとし、アルミニウム濃度を10mg/L、30mg/L及び60mg/Lとした例について示している。図4A及び図4Bに示すように、被処理水W1中のアルミニウム濃度が10mg/Lである場合に対して、30mg/Lでは被処理水W1中のSiOの濃度が大幅に低下すると共に、SiOの除去率が大幅に向上することが分かる。また、被処理水W1中のアルミニウム濃度が30mg/Lである場合と60mg/Lである場合とは同等のSiOの濃度及び除去率が得られることが分かる。この結果から、被処理水W1中のアルミニウム濃度は、10mg/L以上で溶解性シリカの除去効果が得られ、溶解性シリカの除去効率の観点及び必要に応じて添加するアルミン酸イオン添加剤の使用量の削減の観点から、30mg/L以下が好ましく、20mg/L以下がより好ましいことが分かる。
 また、アルミニウムイオン添加後の被処理水W1のpHが5.5未満の範囲では、SiOの濃度が高くなる傾向となる一方で、pHが5.5以上となる範囲では、SiOの濃度が25mg/L以下に急激に低下すると共に、SiOの除去率が急激に増大する。そして、pH9を超えると再びSiOの濃度が増大すると共に、SiOの除去率が低下する傾向となることが分かる。この結果は、アルミン酸イオンは、pH5.5以下では、Al3+として存在し、pH5.5以上では[Al(OH)として存在するので、pH5.5以上の範囲では、[Al(OH)と溶解性シリカ(SiO)との化合物が形成されて析出したためと考えられる。以上を考慮すると、この結果から、被処理水W1のpHとしては、被処理水W1中の溶解性シリカの濃度を効率良く低減する観点から、5.5以上が好ましく、6以上がより好ましく、7以上が更に好ましく、8以上がより更に好ましく、また13以下が好ましく、12以下がより好ましく、11以下が更に好ましく、10.5以下がより更に好ましい。以上を考慮すると、pHの範囲としては、5.5以上12以下が好ましく、7以上11以下がより好ましく、8以上10以下が更に好ましい。
 図5は、本実施の形態に係る水処理装置1におけるアルミニウムの濃度比(mol Al/mol SiO)とSiO除去率との関係を示す図である。なお、図5に示す例では、被処理水のpHを8,9,10とした場合について示している。図5に示すように、本実施の形態に係る水処理装置1においては、アルミニウムの濃度比が0.6(mol Al/mol SiO)程度ではSiOの除去率が60%程度となるが、アルミニウムの濃度比が1.0以上となると急激にSiOの除去率が向上し、アルミニウムの濃度比が1.7(mol Al/mol SiO)の場合には、90%となる。そして、アルミニウムの濃度比が更に増大しても高いSiOの除去率を維持することが分かる。
 本実施の形態に係る水処理装置1においては、被処理水中に対するアルミン酸イオン濃度比としては、溶解シリカの除去率の観点及びアルミン酸イオン添加剤の使用量を低減する観点から、溶解シリカに対してアルミニウムイオンの濃度比(mol Al/mol SiO)で0.5以上が好ましく、1.0以上がより好ましく、1.5以上が更に好ましく、また5.0以下が好ましく、4.0以下がより好ましく、3.0以下が更に好ましい。
 固液分離部14は、溶解性シリカ析出部13で析出したアルミン酸イオンと溶解性シリカとの化合物と被処理水W1とを固液分離して処理水W2と析出物15とを得る。固液分離部14としては、被処理水中に析出した固体(析出物15)と処理水とを固液分離できるものであれば特に制限はない。固液分離部14としては、例えば、クラリファイヤ、液体サイクロン、砂濾過及び膜分離装置などが挙げられる。ここでの析出物15としては、例えば、被処理水中に含まれるシリカ、アルミニウム及びマグネシウムに基づくMgAl[AlSi10(OH)](OH)及びNaAlSiなどのシリカ化合物、アルミニウム化合物及びマグネシウム化合物が挙げられる。
 処理水精製部20は、例えば、逆浸透膜を有する逆浸透濾過装置、ナノ濾過膜(NF)、電気透析装置(ED)、極性転換式電気透析装置(EDR)、電気再生式純水装置(EDI)、静電脱塩装置(CDl)、蒸発器、晶析装置及びイオン交換樹脂からなる群から選択された少なくとも1種の精製装置を備える。処理水精製部20は、処理水W2を更に精製して精製処理水W3を得る。ここでは、溶解性シリカ析出部13及び固液分離部14によって処理水W2中の溶解性シリカが十分に低減されているので、上述した各種精製装置におけるメンテナンスの負荷を低減することが可能となる。
 制御装置21は、例えば、CPU(中央演算装置)、ROM(Read Only Memory)、RAM(Random Access Memory)などの汎用又は専用のコンピュータ及びこのコンピュータ上で動作するプログラムを利用して実現される。制御装置21は、pH計22で測定した被処理水W1のpHに基づいてバルブVの開度を調整して被処理水W1に対するpH調整剤11aの添加量を変更して被処理水W1のpHを制御する。また、制御装置21は、バルブVの開度を調整して被処理水W1に対するアルミン酸イオン添加剤12aの添加量を変更して被処理水W1中のアルミニウムイオン濃度を制御する。
 次に、本実施の形態に係る水処理装置1の全体動作について説明する。プラント装置の冷却水などの溶解性シリカを含有する被処理水W1(例えば、pH6.5)は、必要に応じてpH調整剤添加部11からpH調整剤11aが添加された後、必要に応じて溶解性シリカ析出部13でアルミン酸イオン添加部12からアルミン酸イオン添加剤12aが添加される。これにより、被処理水W1は、アルミン酸イオン濃度及びpHが所定範囲内に調整されるので、溶解性シリカ析出部13内で溶解性シリカが析出する。ここでは、制御装置21は、pH計22で測定した被処理水W1のpHの測定値に基づいて固液分離部14に導入される被処理水W1のpHが所定範囲(例えば、pH8以上10以下)となると共に、溶解シリカに対してアルミニウムイオン濃度比(mol Al/mol SiO)が所定範囲となるようにバルブV,Vの開度を制御する。その後、被処理水W1は、固液分離部14に導入されて膜ろ過装置などによって析出物15が除去された後、処理水W2となる。ここでは、被処理水W1中の溶解シリカがアルミニウムイオンとの化合物を形成して除去されるので、被処理水W1中の溶解シリカの濃度を大幅に低減することが可能となる。その後、処理水W2は、処理水精製部20で蒸留、膜分離、及びイオン交換などにより更に精製された後、精製処理水W3として供給される。
 以上説明したように、本実施の形態に係る水処理装置1によれば、pH及びアルミン酸イオン濃度が所定範囲の被処理水W1中に存在するアルミン酸イオンと溶解性シリカとが反応した化合物が溶解性シリカ析出部13で被処理水W1中に析出するので、凝集剤を用いて溶解性シリカを凝集させて除去する場合と比較して被処理水W1中の溶解性シリカを効率良く除去することが可能となる。したがって、被処理水W1中の溶解性シリカを効率良く除去できる水処理装置1を実現することが可能となる。
 なお、本実施の形態では、被処理水W1のpHをpH調整剤添加部11によって所定範囲内に調整する例について説明したが、予めpHが所定範囲内の被処理水W1を用いる場合には、pH調整剤添加部11は必ずしも設ける必要はない。また、本実施の形態では、被処理水W1のアルミン酸イオンの濃度をアルミン酸イオン添加部12によって所定範囲内に調整する例について説明したが、予めアルミン酸イオン濃度が所定範囲内の被処理水W1を用いる場合には、アルミン酸イオン添加部12は必ずしも設ける必要はない。また、処理水精製部20も必ずしも設ける必要はなく、必要に応じて設ければよい。
(第2の実施の形態)
 次に、本発明の第2の実施の形態について説明する。なお、以下においては、上述した第1の実施の形態に係る水処理装置1と共通する構成要素については同一の符号を付し、説明の重複を避ける。
 図6は、本発明の第2の実施の形態に係る水処理装置2の概略図である。図6に示すように、本実施の形態に係る水処理装置2は、固液分離部14で分離された析出物15の少なくとも一部を種物質16aとして析出部13に添加する種物質添加部16を備える。その他の構成については、上述した第1の実施の形態に係る水処理装置1と同様のため説明を省略する。
 本実施の形態においては、種物質添加部16は、予め固液分離部14で分離された析出物であるMgAl[AlSi10(OH)](OH)及びNaAlSiなどのSi-Al化合物を被処理水W1からの溶解性シリカの析出時の種物質として添加する。この種物質の添加により、被処理水W1からの溶解性シリカの析出速度を高めることができるので、被処理水W1中から速やかに溶解性シリカを析出させることが可能となり、被処理水W1の処理量が向上する。なお、本実施の形態においては、析出部13に種物質16aを添加する例について説明したが、種物質16aは、析出部13の上流側であれば必ずしも析出槽内に添加する必要はない。
 本実施の形態においては、固液分離部14としては、液体サイクロンを用いることが好ましい。これにより、析出物を粒径ごとに分離することが可能となるので、種物質16aとして適度な粒径の析出物を用いることが可能となり、効率良く溶解性シリカを析出させることが可能となる。
(第3の実施の形態)
 図7は、本発明の第3の実施の形態に係る水処理装置3の概略図である。図7に示すように、本実施の形態に係る水処理装置3は、pH調整剤添加部11の上流側に設けられたマグネシウムイオン添加部17を備える。その他の構成については、上述した第1の実施の形態に係る水処理装置1と同一のため説明を省略する。
 マグネシウムイオン添加部17は、被処理水W1中にマグネシウムイオン添加剤17aを添加して被処理水W1中のマグネシウムイオン濃度を所定範囲とする。これにより、被処理水W1中のマグネシウムイオン濃度を適度な範囲にすることができるので、析出部13での析出において、例えば、MgAl[AlSi10(OH)](OH)などのMg-Al-Si化合物が効率良く形成され、処理水W2中の溶解シリカの濃度をより一層低減することができる。さらに、処理水W2中に残存するアルミニウムイオン濃度を低減することもできる。なお、マグネシウムイオン添加剤17aの添加量は、制御装置21によりバルブVを介して制御される。
 図8Aは、マグネシウムイオン添加後の被処理水中のSiOの濃度の関係を示す図であり、図8Bは、マグネシウムイオン添加後の被処理水中のSiOの除去率の関係を示す図である。なお、図8A及び図8Bに示す例では、温度25℃、被処理水のpHが9、溶解性シリカの濃度が40mg/Lの被処理水W1にアルミニウムイオン及びマグネシウムイオンを添加した場合の溶解性シリカの濃度及び除去率を示している。
 図8A及び図8Bに示すように、アルミン酸イオンが0mg/Lの条件下では、マグネシウム濃度が0mg/L及び120mg/Lのいずれでも溶解性シリカの濃度及び除去率に有意差は見られない。一方で、アルミン酸イオンが30mg/Lの条件下では、マグネシウム濃度が0mg/Lでも溶解性シリカの濃度が大幅に減少するが、マグネシウム濃度を120mg/Lとすることにより更に溶解性シリカの濃度が低減すると共に除去率が増大する。この結果は、アルミニウムイオン及びマグネシウムイオンが共存することにより上述したMg-Al-Si化合物が形成され溶解性シリカの析出が促進される相乗効果が発現したためと考えられる。
 マグネシウムイオン添加剤17aとしては、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムアルコキシド、酢酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムなどの各種マグネシウム塩が挙げられる。これらの中でも、溶解性シリカを効率良く析出できる観点から、硫酸マグネシウムの水溶液を用いることが好ましい。
 被処理水W1中のマグネシウムイオン濃度は、60mg/L以上で溶解性シリカの除去効果が得られ、溶解性シリカの除去効率の観点及び必要に応じて添加するアルミン酸イオン添加剤の使用量の削減の観点から、90mg/L以上が好ましく、120mg/L以上がより好ましいことが分かる。
 被処理水W1中のマグネシウムイオンの含有量としては、溶解性シリカを効率良く析出する観点から、溶解性シリカに対してマグネシウムの濃度(Mg/SiO)が0超であることが好ましく、1.5以上であることが好ましく、3以上であることが更に好ましく、10以下であることが好ましく、7以下であることがより好ましく、5以下であることが更に好ましい。
(第4の実施の形態)
 図9は、本発明の第4の実施の形態に係る水処理装置4の概略図である。図9に示すように、本実施の形態に係る水処理装置4は、水を電気分解して電解水W4にする電解部18を備える。電解部18で電気分解する水としては、例えば、被処理水W1、処理水W2及び精製処理水W3などを用いることができる。その他の構成については、上述した第1の実施の形態に係る水処理装置1と同一のため説明を省略する。
 電解部18は、アルミニウムで構成された陽極18aと、チタン又はアルミニウムで構成された陰極18bと、陽極18aと陰極18bとの間に設けられた直流電源18cとを備える。この電解部18では、陽極18aでは下記反応式(2)に基づいてアルミニウムイオン(Al3+)が生成し、陰極18bでは、下記反応式(3)に基づいて水酸化物イオン(OH)が生成する。これにより、この電解部18では、下記反応式(4)アルミニウムイオンと水酸化物イオンとが反応してアルミン酸イオン含有水が生成されるので、電解部18がアルミン酸イオンの供給源となる。このアルミン酸イオン含有水をアルミン酸イオン添加剤12aとしてアルミン酸イオン添加部12に供給することにより、他のアルミン酸イオン添加剤を用いることなく、アルミン酸イオン添加剤12aを供給することが可能となる。
 Al → Al3++3e ・・・式(2)
 2HO+2e → H+2OH ・・・式(3)
 Al3++4OH→[Al(OH) ・・・式(4)
 なお、電解部18では、陽極18a及び陰極18bをそれぞれアルミニウム電極としてもよい。これにより、直流電源18cの正極及び負極を入れ替えて極性反転させることにより、陽極18a及び陰極18bのそれぞれからアルミニウムイオンを発生させることが可能となる。
(第5の実施の形態)
 図10は、本発明の第5の実施の形態に係る水処理装置5の概略図である。図10に示すように、この水処理装置5は、上述した第1-第4の実施の形態に係る水処理装置1-4の構成を組み合わせたものである。これにより、被処理水W1中の溶解性シリカの濃度をより一層低減することができる。
(第6の実施の形態)
 図11は、本発明の第6の実施の形態に係る水処理装置6の概略図である。図11に示すように、本実施の形態に係る水処理装置6は、固液分離装置14の後段に設けられ、被処理水W1のアルミニウムイオンを処理するAl処理部33と、このAl処理部33の後段に設けられ、被処理水W1にpH調整剤32aを添加して被処理水W1のpHを調整するpH調整剤添加部32を備える。その他の構成については図1に示した水処理装置1と同様のため説明を省略する。
 Al処理部33は、被処理水W1中のアルミニウムイオンをキレート樹脂、イオン交換樹脂及びキレート剤などによりアルミニウム化合物34として析出させる。これにより、被処理水W1中のアルミニウムイオンの濃度を低減することができるので、後段に設けられた処理水精製部20へのアルミニウムイオンに基づく悪影響を低減できる。
 Al処理部33では、以下の第1の処理方法~第4の処理方法により溶解性シリカが除去された被処理水W1中のアルミニウムイオンの濃度を低減する。第1の処理方法としては、溶解性シリカが除去された被処理水W1のpHを所定範囲に調整し、アルミニウムイオンの飽和溶解度を低下せしめ、被処理水W1中のアルミニウムイオンを不溶化した後、固液分離してアルミニウムイオンを除去する沈殿法が挙げられる。
 第2の処理方法としては、筒状部材にキレート樹脂を充填したキレート樹脂塔に被処理水W1を通水し、アルミニウムなどの重金属をキレート樹脂に吸着させてアルミニウムイオンを除去するキレート樹脂法が挙げられる。
 第3の処理方法としては、凝集剤などの液体キレート剤を被処理水W1中に添加し、アルミニウムなどの重金属を被処理水W1に不溶性のキレート錯体として析出させた後、固液分離してアルミニウムイオンを除去する液体キレート法が挙げられる。
 第4の処理方法としては、下記式(5)~下記式(7)に示すように、消石灰(Ca(OH))を被処理水W1中に添加し、被処理水W1のpHを増大させると共に、カルシウムイオン及び水酸化物イオンの供給により、被処理水W1に含まれる重炭酸イオン(HCO )から炭酸カルシウム(CaCO)を析出させると共に、マグネシウムイオン(Mg2+)から水酸化マグネシウム(Mg(OH))を析出させて固液分離するコールドライム法が挙げられる。このコールドライム法では、アルミニウムイオンの一部も共沈して除去される。
 Ca(HCO+Ca(OH)→2CaCO↓+2HO ・・・式(5)
 Mg(HCO)2+2Ca(OH)⇒Mg(OH)↓+2CaCO↓+2HO ・・・式(6)
 CaCl+NaCO⇒2NaCl+CaCO↓ ・・・式(7)
 なお、第1、第3、第4の処理方法を実施する場合には、Al処理部33には、後段に設けられた固液分離部14とは別体の固液分離装置を設けることが好ましい。固液分離部14とは別に固液分離装置を設けることにより、アルミニウム化合物34を固液分離することができる。
 また、Al処理部33では、被処理水W1中にスケールインヒビターなどの水処理添加剤を添加してもよい。これにより、被処理水W1に対するアルミニウムイオンの飽和溶解度を向上させることができるので、後段に設けられた処理水精製部20の逆浸透膜30aへのアルミニウムイオンに基づく悪影響を低減できる。
 pH調整装置32は、溶解性シリカが除去された被処理水W1にpH調製剤32aを添加して被処理水W1のpHを減少又は増大させて被処理水W1に対するアルミニウムイオンの飽和溶解度を向上させる。pH調整剤32aとしては、例えば、塩酸、硫酸、及びクエン酸などの各種酸、並びに、水酸化ナトリウム、及び水酸化カルシウムなどの各種塩基が挙げられる。制御装置21は、固液分離部14の後段に設けられたpH計23の測定値に基づいてバルブV4の開度を調整してpH調整剤32aの添加量を調整する。これにより、被処理水W1に対するアルミニウムイオンの飽和溶解度を向上させることができるので、後段に設けられた処理水精製部20へのアルミニウムイオンに基づく悪影響を低減できる。
 pH調整装置32は、被処理水W1にアルカリを添加してアルミニウムの飽和溶解度を増大させる場合には、被処理水W1のpHを0超増加させることが好ましく、+0.1以上増加させることがより好ましく、+0.3以上増加させることが更に好ましく、+1.0以上増加させることがより更に好ましい。また、pH調整装置32は、被処理水W1に酸を添加してアルミニウムの飽和溶解度を増大させる場合には、例えば、被処理水W1のpHが9であれば、被処理水W1のpHを4.2以下とすることにより、アルミニウムの飽和溶解度を増大させることができる。pH調整装置32は、例えば、被処理水W1中のアルミニウム濃度が0.01mg/L程度の場合には、被処理水W1のpHを5.0以下、6.0以上とすることによりアルミニウムの析出を防ぐことができる。
 pH調整装置32は、例えば、固液分離部14の排出水のpHが9である場合には、pHを4.5以上9以下の範囲とすることにより、過剰のアルミニウムを被処理水W1から析出させることができる。アルミニウムイオンは、pHが5.5のときに溶解度が最少となるので、pH調整剤32aの添加量を調整してpHを4.5以上9以下に調整することにより、過剰のアルミニウムがアルミニウム化合物34として被処理水W1から析出する。そして、析出したアルミニウム化合物34は、析出物15と共に固液分離部14で除去することもできる。また、この場合、被処理水W1のpHとしては、処理水精製部20に導入する被処理水W1中のアルミニウム濃度を0.05mg/L以下にする観点から、pH4.8以上7.0の範囲がより好ましく、処理水精製部20に導入する被処理水W1中のアルミニウム濃度を0.01mg/L以下にする観点から、pH5.0以上6.0以下の範囲が更に好ましい。
 次に、本実施の形態に係る水処理装置6の全体動作について説明する。まず、被処理水W1から上述した水処理装置1と同様にして析出物15が除去される。その後、析出物15が分離された被処理水W1は、Al処理部33によりキレート樹脂、イオン交換樹脂及びキレート剤などによりアルミニウムイオンが除去される。ここでは、Al処理部33は、スケールインヒビターを添加してアルミニウムイオンの溶解度を上昇させてもよい。その後、被処理水W1は、pH調製剤添加部32によりpH調整剤32aが添加されてpHが所定範囲に調整された後、処理水精製部20で処理水W2及び濃縮水W3に分離される。ここでは、制御装置21は、Al濃度計31で測定される被処理水W1中のアルミニウムイオン濃度が所定範囲(例えば、0.01mg/L)となるように、キレート剤などの添加量、イオン交換樹脂の処理などを制御する。また、制御装置21は、析出槽13に添加するアルミン酸イオンの添加量を制御して処理水精製部20に導入するアルミニウムイオン濃度を低減してもよい。
 このように、本実施の形態によれば、固液分離部14の後段に設けられたAl処理部33により被処理水W1のアルミニウムイオンを低減するので、上述した水処理装置1と比較して処理水精製部20に導入される被処理水W1のアルミニウムイオン濃度をより低減できる。これにより、処理水精製部20に対するアルミニウムイオンの影響を一層低減することが可能となる。
(第7の実施の形態)
 図12は、本発明の第7の実施の形態に係る水処理装置7の概略図である。図12に示すように、本実施の形態に係る水処理装置3は、上述した水処理装置2のAl処理部33が溶解性シリカ析出部13と固液分離部14との間に設けられている。その他の構成については上述した水処理装置2と同一であるので、説明を省略する。
 このように、本実施の形態によれば、Al処理部33でアルミニウムを析出させて固液分離部14により析出物15と共にアルミニウムイオンを除去するので、上述した水処理装置1と比較して処理水精製部20に導入される被処理水W1のアルミニウムイオン濃度をより低減できる。これにより、処理水精製部20に対するアルミニウムイオンの影響を一層低減することが可能となる。
 なお、上記第6の実施の形態においては、Al処理部33を固液分離部14の後段に設ける構成について説明し、上記第7の実施の形態においては、Al処理部33を固液分離部14の前段に設ける構成について説明したが、Al処理部33は、固液分離部14の前段及び後段の双方に設けてもよい。これにより、固液分離部14の前段に設けられたAl処理部33により被処理水W1中のアルミニウムイオン濃度を低減した後に、固液分離部14で析出物15を分離した後に更に、溶解性シリカが除去された被処理水W1中のアルミニウムイオンをアルミニウム化合物34として除去できるので、処理水精製部20に供給されるアルミニウムイオン濃度をより一層低減することが可能となる。
 以下、上記実施の形態に係る水処理装置の適用例について説明する。なお、以下においては、上記実施の形態に係る水処理装置1と共通する構成を有する図13に示す溶解性シリカ除去部10を各種水処理装置に適用した例について説明する。図13に示すように、この溶解性シリカ除去部10は、被処理水W1中にpH調整剤11aを添加するpH調整剤添加部11と、pH調整剤11aが添加された被処理水W1にアルミン酸イオン添加剤12aを添加するアルミン酸イオン添加部12と、アルミン酸イオンを添加した被処理水W1中の溶解性シリカを析出させる溶解性シリカ析出部13と、析出させた溶解性シリカを固液分離して処理水W2を得る固液分離部14とを備える。
(適用例1)
 図14は、適用例1に係る水処理装置100の概略図である。図14に示すように、この水処理装置100は、半導体製造用高純度水精製逆浸透プラントの供給水の前処理装置である。水処理装置100は、被処理水W1中の溶解性シリカを除去する溶解性シリカ除去部10と、弱酸カチオン交換樹脂により処理水W2中を処理して重炭酸塩及びアルミニウムイオンを除去する被処理水精製装置としてのカチオン交換装置101と、重炭酸塩及びアルミニウムイオンを除去した処理水W2中の炭酸ガスを除去する脱炭酸部102と、脱炭酸した処理水W2を逆浸透膜103aにより濾過して透過水W100及び濃縮水W101を得る逆浸透膜濾過部103とを備える。
 逆浸透膜濾過部103を透過した透過水W100は、更にカチオン交換装置、アニオン交換装置などのイオン交換樹脂104で精製され、濾過部105での仕上げ濾過を経た後、UV照射部106で紫外線が照射されて生物を死滅させて精製処理水W102として用いられる。溶解性シリカ除去部10とカチオン交換装置101との間には、溶解性シリカが除去された被処理水W1にNaCOを供給するNaCO供給部107が設けられている。カチオン交換装置101と脱炭酸部102との間には、イオン交換により精製された被処理水W1に酸を供給する酸供給部108が設けられている。脱炭酸部102と逆浸透膜濾過部103との間には、脱炭酸された被処理水W1にアルカリを供給するアルカリ供給部109が設けられている。なお、この水処理装置100においては、溶解性シリカ除去部10は、逆浸透膜濾過部103の上流側であれば配置構成は適宜変更可能である。このように、本実施の形態においては、溶解性シリカ除去部10で処理した処理水W2を、カチオン交換装置101などを経て更に精製して使用することも可能である。
(適用例2)
 図15は、適用例2に係る水処理装置200の概略図である。図15に示すように、この水処理装置200は、高濃度有機物及びシリカなどの懸濁/溶解固体分を含む排水の処理装置である。この水処理装置200は、溶解性シリカ除去部10Aは、溶解性シリカ析出部13の後段に更に被処理水W1中の溶解性シリカを凝集させる凝集槽201を備える。この凝集槽201では、被処理水W1中に塩化鉄などの凝集剤と共に、アルミン酸イオン添加部12からアルミン酸イオンが添加された被処理水W1中の溶解性シリカを析出する。そして、固液分離部14で析出した溶解性シリカを分離して処理水W2及び析出物15を得た後、マルチメディアフィルタで構成される第1フィルタ202で濾過した後、処理水W2に含まれるアルミニウムイオンを被処理水精製部としてのイオン交換樹脂203で除去する。そして、カートリッジフィルタで構成される第2フィルタ204で濾過した後、逆浸透膜205aを備えた逆浸透膜濾過部205で透過水W200及び濃縮水W201を分離する。このように、本実施の形態においては、溶解性シリカ除去部10で処理した処理水W2を、イオン交換樹脂203などを経て更に生成して使用することも可能である。
(適用例3)
 図16は、適用例3に係る水処理装置300の概略図である。図16に示すように、この水処理装置300は、溶解性シリカ除去部10の後段に設けられた被処理水精製部としての第1脱塩塔301と、脱塩塔の後段に設けられた脱ガス塔302と、脱ガス塔302の後段に設けられた第2脱塩塔304とを備える。第1脱塩塔301に導入された処理水W2は、第1イオン交換樹脂301a及び第2イオン交換樹脂301bを介してイオン交換された後、塔底部で塩酸が供給されて脱ガス塔302に供給される。脱ガス塔302に供給された処理水W2は、洗浄部302aで洗浄されて塔底部302bに貯留される。脱ガス塔302の塔底部302bに貯留された処理水W2は、ポンプ303を介して第2脱塩塔304に導入されて第1イオン交換樹脂304a及び第2イオン交換樹脂304bを介してイオン交換された後、塔底部で水酸化ナトリウム水溶液が供給されて所定のpHに調整されて処理水W300とされる。このように処理することにより、イオン交換樹脂の消耗率を低減することが可能となる。なお、溶解性シリカ除去部10は、第2脱塩塔304の第2イオン交換樹脂304bの上流側であれば配置構成は適宜変更可能である。このように、本適用例3においては、溶解性シリカ除去部10で処理した処理水W2を、アニオン交換樹脂などを経て更に生成して使用することも可能である。
 第1脱塩塔301及び第2脱塩塔304の第1イオン交換樹脂301a,304a、第2イオン交換樹脂301b,304bとしては、各種アニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂とを適宜組み合わせて用いることができる。本適用例3では、第1脱塩塔301の第1イオン交換樹脂301a及び第2イオン交換樹脂301bとしては、強酸性カチオン交換樹脂を用いることが好ましく、第2脱塩塔304の第1イオン交換樹脂304a及び第2イオン交換樹脂304bとしては、強塩基性アニオン交換樹脂を用いることが好ましい。
 なお、上述した適用例3における第1脱塩塔301、脱ガス塔302、及び第3脱塩塔304を備えた水処理装置300の構成は適宜変更可能である。水処理装置300においては、脱ガス塔302及び第3脱塩塔304を省略した構成とすることができる。この場合、第1脱塩塔301は、第1イオン交換樹脂301aとして強酸性カチオン樹脂を備え、第2カチオン交換樹脂301bとして強塩基性アニオン樹脂を備えることが好ましい。このように構成することにより、被処理水W1中のイオン濃度が低い場合に処理水W300を効率良く得ることが可能となる。この場合であっても、溶解性シリカ除去部10により被処理水W1中の溶解性シリカを除去することにより、強塩基性アニオン樹脂の再生に必要な薬品量及び強塩基性アニオン樹脂の使用量を低減することができる。
 また、水処理装置300においては、第2脱塩塔304の後段に更に処理水W300をポリッシングする第3脱塩塔を設けてもよい。この場合、第3脱塩塔は、第1イオン交換樹脂として強酸性カチオン樹脂を備え、第2カチオン交換樹脂として強塩基性アニオン樹脂を備えることが好ましい。このように構成することにより、被処理水W300の純度が更に向上する。この場合であっても、溶解性シリカ除去部10により被処理水W1中の溶解性シリカを除去することにより、第1脱塩塔301及び第2脱塩塔304の第1イオン交換樹脂301a,304a、第2イオン交換樹脂301b、304bにおける強塩基性アニオン樹脂、並びに、第3脱塩塔における強塩基性アニオン樹脂の再生に必要な薬品量及び強塩基性アニオン樹脂の使用量を低減することができる。
(適用例4)
 図17は、適用例4に係る水処理装置400の概略図である。図17に示すように、この水処理装置400は、有機物及び無機塩を含む水を処理し、蒸発操作時の水垢付着を低減する水処理装置である。この水処理装置400は、溶解性シリカ除去部10の後段に設けられたイオン交換装置401と、イオン交換装置401でイオン交換された処理水W2に酸を供給する酸供給部402と、イオン交換装置401の後段に設けられた脱ガス部403と、脱ガス部403で脱ガスされた処理水W2にアルカリを添加するアルカリ添加部404と、アルカリ添加部404の後段に設けられた被処理水精製部としての蒸発器405とを備える。
 イオン交換装置401は、溶解性シリカが除去された被処理水W1をイオン交換により精製する。酸供給部402は、イオン交換により精製された被処理水W1に酸を添加してpHを所定範囲にする。脱ガス部403は、処理水W2中に含まれる炭酸ガスを除去する。アルカリ添加部404は、炭酸ガスが除去された処理水W2にアルカリを添加して処理水W2のpHを増大させる。蒸発器405は、塩基性の処理水W2を蒸発させて蒸発水W400を得ると共に、塔底部から濃縮水を抜き出して晶析器406に供給する。晶析器406では、蒸発器405で結晶が析出しない範囲で濃縮された濃縮水を析出し、析出した固体408は、固液分離部407で分離される。固液分離部407で分離された濃縮液407aは、再び晶析器406に供給される。このように、本実施の形態においては、溶解性シリカ除去部10で処理した処理水W2を、イオン交換装置401及び蒸発器405などを経て更に精製して使用することも可能である。この場合においても、溶解性シリカ除去部10において被処理水W1中の溶解性シリカが低減されているので、イオン交換装置401及び蒸発器405における被処理水W1の精製効率が向上する。
 以下、本発明の効果を明確にするために行った実施例及び比較例に基づいて本発明をより詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施例及び比較例によって何ら限定されるものではない。
(実施例)
 図1に示した水処理装置を用いて被処理水にアルミン酸ナトリウムを添加して溶解性シリカを除去して精製処理水を製造した。被処理水のpHは10とし、温度は25℃とし、被処理水中の溶解性シリカ濃度は40mg/Lとし、アルミン酸イオンの濃度は157mg/Lとし、マグネシウムイオン濃度は120mg/Lとした。その結果、図18に示すように、被処理水中の溶解性シリカが析出し、処理水中の溶解性シリカの濃度が大幅に低減した(被処理水:40mg/L→処理水0.8mg/L)。また、析出物を蛍光X線分析により組成分析した結果、Mg、Al、Siが析出物中に共存していた。
(比較例)
 アルミン酸ナトリウムに代えて硫酸アルミニウムを用いたこと以外は実施例と同様にして被処理水を処理した。その結果、図18に示すように、被処理水中の溶解性シリカは析出せず、処理水中の溶解性シリカの濃度は低下しなかった(被処理水:32mg/L→処理水31mg/L)。この結果は、硫酸アルミニウムを用いた場合には、被処理水中にアルミン酸イオンが発生しなかった結果、アルミン酸イオンと溶解性シリカとの化合物が被処理水中に析出しなかったためと考えられる。
 1,2,3,4,5,6,7 水処理装置
 11 pH調整剤添加部
 11a pH調整剤
 12 アルミン酸イオン添加部
 12a アルミン酸イオン添加剤
 13 析出部
 14 固液分離部
 15 析出物
 16 種物質添加部
 16a 種物質
 17 マグネシウムイオン添加部
 17a マグネシウムイオン添加剤
 18 電解部
 18a 陽極
 18b 陰極
 18c 直流電源
 20 処理水精製部
 21 制御装置
 22 pH計
 W1 被処理水
 W2 処理水
 W3 精製処理水

Claims (20)

  1.  下記一般式(1)で表されるアルミン酸イオン濃度及びpHがそれぞれ所定範囲内である被処理水中から、前記被処理水中に溶存する溶解性シリカを析出させる溶解性シリカ析出部と、
     前記被処理水と析出させた前記溶解性シリカとを分離して前記被処理水から前記溶解性シリカを除去した処理水を得る固液分離部と、を備えたことを特徴とする、水処理装置。
     [Al(OH) ・・・式(1)
  2.  前記被処理水にアルミン酸イオン添加剤を添加して前記被処理水のアルミン酸イオン濃度を前記所定範囲内にするアルミン酸イオン添加部を備えた、請求項1に記載の水処理装置。
  3.  前記アルミン酸イオン添加剤が、アルミン酸ナトリウムである、請求項2に記載の水処理装置。
  4.  前記被処理水にpH調整剤を添加して前記被処理水をpH5.5以上にするpH調整剤添加部を備えた、請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の水処理装置。
  5.  予め前記被処理水から析出させた溶解性シリカを種物質として前記被処理水に添加する種物質添加部を備えた、請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の水処理装置。
  6.  前記被処理水にマグネシウムイオン添加剤を添加するマグネシウムイオン添加部を備えた、請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の水処理装置。
  7.  前記被処理水の一部を電解して発生したアルミン酸イオン含有水を前記アルミン酸イオン添加剤として前記アルミン酸イオン添加部に供給する電解装置を備えた、請求項2から請求項6のいずれか1項に記載の水処理装置。
  8.  pHが5.5以上の溶解性シリカを含有する被処理水に、アルミン酸ナトリウムを添加して前記被処理水中に溶存する溶解性シリカを前記被処理水から析出させる溶解性シリカ析出部と、
     前記被処理水と析出させた前記溶解性シリカとを分離して前記被処理水から前記溶解性シリカを除去する固液分離部と、
     を備えたことを特徴とする、水処理装置。
  9.  前記処理水を蒸発させて精製処理水を得る蒸発部、前記処理水を晶析させて精製処理水を得る晶析部、前記処理水をイオン交換して精製処理水を得るイオン交換樹脂部からなる群から選択された少なくとも1種を含む処理水精製部を備えた、請求項1から請求項8のいずれか1項に記載の水処理装置。
  10.  前記処理水精製部に供給される前記被処理水に含まれるアルミニウムイオンを除去するアルミニウムイオン処理部を備えた、請求項1から請求項9のいずれか1項に記載の水処理装置。
  11.  下記一般式(1)で表されるアルミン酸イオン濃度及びpHがそれぞれ所定範囲内である被処理水中から、前記被処理水中に溶存する溶解性シリカを析出させる析出工程と、
     前記被処理水と析出させた前記溶解性シリカとを分離して前記被処理水から前記溶解性シリカを除去して処理水を得る固液分離工程とを含むことを特徴とする、水処理方法。
     [Al(OH) ・・・式(1)
  12.  前記被処理水にアルミン酸イオン添加剤を添加して前記被処理水のアルミン酸濃度を前記所定範囲とする、請求項11に記載の水処理方法。
  13.  前記アルミン酸イオン添加剤が、アルミン酸ナトリウムである、請求項12に記載の水処理方法。
  14.  前記被処理水にpH調整剤を添加して前記被処理水をpH5.5以上にする、請求項11から請求項13のいずれか1項に記載の水処理方法。
  15.  予め前記被処理水から析出させた溶解性シリカを種物質として前記被処理水に添加して前記溶解性シリカを析出させる、請求項11から請求項14のいずれか1項に記載の水処理方法。
  16.  前記被処理水にマグネシウムイオン添加剤を添加して前記溶解性シリカを析出させる、請求項11から請求項15のいずれか1項に記載の水処理方法。
  17.  前記被処理水の一部を電解して発生したアルミン酸イオン含有水を前記アルミン酸イオン添加剤として前記被処理水に添加する、請求項11から請求項16のいずれか1項に記載の水処理方法。
  18.  pHが5.5以上の被処理水である溶解性シリカを含有する被処理水に、アルミン酸ナトリウムを添加して前記被処理水から溶解性シリカを析出させる析出工程と、
     前記被処理水と析出させた前記溶解性シリカとを分離して前記被処理水から前記溶解性シリカを除去する固液分離工程と、
     を含むことを特徴とする、水処理方法。
  19.  前記処理水を蒸発させて精製処理水を得る蒸発部、前記処理水を晶析させて精製処理水を得る晶析部、前記処理水をイオン交換して精製処理水を得るイオン交換樹脂部からなる群から選択された少なくとも1種を含む処理水精製部で精製する精製工程を含む、請求項11から請求項18のいずれか1項に記載の水処理方法。
  20.  前記処理水精製部に供給される前記被処理水に含まれるアルミニウムイオンをアルミニウムイオン処理部で除去する、請求項11から請求項19のいずれか1項に記載の水処理方法。
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