WO2015170872A1 - 보호필름, 편광판 및 이를 포함하는 표시장치 - Google Patents

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WO2015170872A1
WO2015170872A1 PCT/KR2015/004511 KR2015004511W WO2015170872A1 WO 2015170872 A1 WO2015170872 A1 WO 2015170872A1 KR 2015004511 W KR2015004511 W KR 2015004511W WO 2015170872 A1 WO2015170872 A1 WO 2015170872A1
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WO
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protective film
polyester resin
polyester
less
polarizing plates
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PCT/KR2015/004511
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Inventor
이세철
정다우
김수희
허영민
이장원
곽기열
이승원
이중규
단경식
유호진
기정희
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에스케이씨 주식회사
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    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/38—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising epoxy resins
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors

Definitions

  • the present invention relates to a protective film, a polarizing plate, and a display device, and more particularly, to a protective film for a polarizing plate having heat resistance and hydrolysis resistance and free of rainbow stains, and a polarizing plate and a display device including the same.
  • various displays such as liquid crystal display (LCD), plasma display panel (PDP), and electrophoretic display (ELD) are being developed or commercialized. have.
  • LCD liquid crystal display
  • PDP plasma display panel
  • ELD electrophoretic display
  • various optical films have been used since early. Materials used in the optical film generally require physical properties such as high light transmittance, optical isotropy, flawless surface, high heat resistance, high moisture resistance, high flexibility, high surface hardness, low shrinkage, and ease of processing.
  • a triacetyl cellulose (TAC) film has been used as a film for protecting a polarizer made of polyyinyl alcohol (PVA) for a polarizing plate.
  • TAC film has an advantage that the phase difference is controlled to have optical roundness, high transparency and a defect-free surface.
  • PVA polyyinyl alcohol
  • a protective film made of various materials that can replace the TAC film Are being developed, for example, to produce a protective film alone or in combination with a cycloolefin polymer (COP) resin, acrylic resin, polyester resin and the like.
  • COP cycloolefin polymer
  • Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2011-532061 discloses a technique of using a polyester film stretched four times or more in the width direction (tenter direction) as a protective film for a polarizing plate.
  • the protective film may have a problem in quality due to the non-uniformity of the draw ratio between the width direction and the length direction in the manufacturing process, it is difficult to manufacture with the existing equipment is accompanied by additional costs, such as requiring a retrofit of the equipment, the thickness of the film There is a limit to.
  • Paraser the present invention is to provide a polarizing plate protective film, a polarizing plate and a display device including the same, which is excellent in heat resistance and hydrolysis resistance, without rainbow stains.
  • a resin composition comprising: a first polyester insect comprising a first polyester resin; And a second polyester layer disposed on the first polyester layer and comprising a second polyester resin, an in-plane retardation of 300 nm or less and a thickness direction retardation of 2400 nm or less are provided.
  • a polyester resin having a repeating unit containing a di-containing unit containing 80 mol% or more of 1,4-cyclonucleodimethane, in-plane retardation is 300 nm or less, retardation in the thickness direction is 4,000 nm.
  • the protective film for polarizing plates is provided.
  • the polarizer layer the polarizer layer; And a protective film for the polarizing plate disposed on at least one surface of the polarizer layer.
  • the protective film for polarizing plates has a small in-plane retardation and a small thickness retardation, and rainbow stains and the like are not observed at both the front and the side, and have improved optical properties. Moreover, the said protective film for polarizing plates is excellent in heat resistance and hydrolysis resistance.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a protective film for a polarizing plate according to an embodiment.
  • 2 is a cross-sectional view illustrating a polarizer according to an embodiment.
  • 3 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display according to an exemplary embodiment.
  • 4 is a schematic cross-sectional view of an organic light emitting display device according to an embodiment.
  • TFT substrate TFT substrate
  • 16 front polarizer
  • 321 first polyester layer
  • 322 second polyester layer
  • each film, film, panel, or layer is described as being formed “on” or “under” of each film, film, panel, or layer. Where appropriate, “on” and “under” include both “directly” or “indirectly” formed.
  • “on” and “under” include both “directly” or “indirectly” formed.
  • the criteria for the up / down of each component will be described based on the drawings. The size of each component in the drawings may be exaggerated for description, and does not mean a size that is actually applied.
  • . 1 is a cross-sectional view showing a protective film for a polarizing plate according to an embodiment.
  • the polarizing plate protective film 320 may include a first polyester layer 321, a second polyester layer 322, and a third polyester layer 323.
  • the second polyester layer 322 is disposed on the first polyester layer 321. More specifically, the second polyester layer 322 may be disposed directly adjacent to the first polyester layer 321. More specifically, the second polyester layer 322 may be directly disposed on the top surface of the first polyester layer 321. More specifically, the second polyester layer 322 may be in direct contact with the top surface of the first polyester layer 321.
  • the third polyester layer 323 is disposed under the first polyester worm 321. More specifically, the third polyester layer 323 may be disposed directly adjacent to the first polyester layer 321. More specifically, the third polyester layer 323 may be directly disposed on the lower surface of the first polyester worm 321. More specifically, the third polyester layer 323 may be in direct contact with the bottom surface of the first polyester layer 321.
  • the first polyester layer, the second polyester layer, and the third polyester layer may be formed by extruding at the same time by a co-extrusion process, followed by stretching.
  • the ratio ( t 23 : ⁇ ⁇ ) of the sum (T 23 ) of the thickness of the second polyester layer and the third polyester layer to the thickness () of the first polyester layer is 1 : 5 to 1: 1.
  • the protective film for polarizing plates which concerns on the said Example was demonstrated by the 3-layered structure, it is not limited to this. That is, the protective film may have a two-layer structure in which the third polyester layer is omitted. Or, the protective film further comprises an additional layer,
  • the said 1st polyester layer contains a 1st polyester resin. More specifically, the first polyester layer may include the first polyester resin as a main ingredient. More specifically, the first polyester layer is the first
  • polyester resin may comprise at least about 80wt%, at least about 90wt%, at least about 95wt%, or about 99wt% subphase.
  • the second pulley ester layer contains a second polyester resin. More specifically, the second polyester layer may include the second polyester resin as a main ingredient. More specifically, the second polyester layer is the second
  • polyester resin may include at least about 80wt%, at least about 90wt%, at least about 95wt%, or at least about 99wt%.
  • the third polyester layer contains a third polyester resin. More specifically, the third polyester layer is mainly composed of the third polyester resin Can be included in minutes. More specifically, the third polyester layer may include at least about 80 wt%, at least about 90 wt%, at least about 95 wt%, or at least about 99 wt% of the third polyester resin.
  • the term "polyester layer” described without any designation means the first polyester layer, the second polyester layer and / or the third polyester layer.
  • polyester resin described without further designation means the first polyester resin, the second polyester resin, and / or the third polyester resin.
  • the polyester resin may be synthesized through the diol compound and the dicarboxylic acid compound through ester exchange and polymerization reaction.
  • diol compound examples include ethylene glycol (EG), spiroglycol (SPG), 1,4-cyclohexanedimethanol (1,4-cyclohexanedimethanol, CHDM), 1,3-propanediol, 1 , 2-octanedione, 1,3-octanediol, 2,3-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanedi, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3 -Propanedi, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,5 pentanedi, 2,4-diethyl-1,5-pentanedi, 3-methyl- 1,5-pentanediol, 1,1-dimethyl- 1,5-pentanedi, and a combination thereof.
  • EG ethylene glycol
  • SPG spirogly
  • dicarboxylic acid compounds include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, dimethyl terephthalate, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and orthophthalic acid.
  • aromatic dicarboxylic acids include aromatic dicarboxylic acids); Aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and decanedic acid; Alicyclic dicarboxylic acids; Ester esters thereof; And combinations thereof.
  • the diol compound and the dicarboxylic acid compound are each derived from them in the chain of the polyester resin synthesized through transesterification and polymerization reaction.
  • the repeating unit ie, di
  • diol repeat unit in the present specification means a repeat unit derived from a diol, which is a repeating unit increment diol constituting the chain of the polymer.
  • dicarboxylic acid repeat unit as used herein means a repeat unit derived from a dicarboxylic acid among the repeating units constituting the polymer chain. do .
  • the polyester resin includes di repeating units and dicarboxylic acid repeating units. More specifically, the polyester resin may be composed of the diol repeating unit and the dicarboxylic acid repeating unit. Alternatively, the skister ester resin may include about 95 mol% or more of the diol repeating unit and the dicarboxylic acid repeating unit.
  • the di repeating unit may include spiroglycol. More specifically, the repeating unit may include spiroglycol in an amount of about 5 to 50 mol%, about 5 to 40 mol%, about 15 to 35 mol%, or about 20 to 45 mol%.
  • the spiroglycol may have a structure of Formula 1 below:
  • the diol repeating unit may include 1,4-cyclonucleic acid dimethane. More specifically, the diol repeating unit may include 1,4-cyclonucleodimethane in an amount of about 5 to 45 mol% or about 20 to 40 mol%.
  • the diol repeating unit may include ethylene glycol. More specifically, the diol repeating unit may include about 60 to 95 mol% or about 65 to 85 mol% of ethylene glycol.
  • the dicarboxylic acid repeating unit may include at least about 80 mole% of aromatic dicarboxylic acid repeating units. More specifically, the dicarboxylic acid repeating unit has at least about 80 mole%, at least about 90 mole%, or about 99 terephthalic acid based on the total moles thereof. It may be included in an amount of at least mol%.
  • the polyester resin may be a homopolymer polyester (homopolyester) resin. Alternatively, the polyester resin may be a copolyester (copolyester) resin.
  • the polyester resin may be a homopolymerized polyethylene terephthalate (hom PET) resin or a copolymerized polyethylene terephthalate (co-PET) resin.
  • homo PET homopolymerized polyethylene terephthalate
  • co-PET copolymerized polyethylene terephthalate
  • the first polyester resin is G) di repeating unit comprising about 50 to 95 mol% ethylene glycol and about 5 to 50 mol% spiroglycol or 1,4-cyclonucleodimethanol; And (ii) dicarboxylic acid repeat units containing at least about 95 mole percent terephthalic acid.
  • the first polyester resin comprises: G) a diol repeating unit comprising about 60 to 80 mole% ethylene glycol and about 20 to 40 mole% 1,4-cyclonucleodimethanol; And (ii) at least about 95 mole percent terephthalic acid.
  • the first polyester resin may comprise (i) di- repeating units comprising about 65 to 75 mol% of ethylene glycol and about 25 to 35 mol% of 1,4′cyclonucleodimethanol; And Gi) dicarboxylic acid repeating units comprising at least about 95 mole percent terephthalic acid.
  • the second polyester resin comprises (diol repeating units comprising at least about 80 mol% of 1,4-cyclonucleic acid dimethane; and (ii) dicarboxylic acid repeating units comprising at least about 55 mol% of terephthalic acid.
  • the second polyester resin may comprise (i) at least about 90 mole% of diol repeating units comprising 1,4-cyclonucleodimethanol; and Gi) about 3 to 25 mole% of iso It may include a dicarboxylic acid repeating unit including phthalic acid.
  • the second polyester resin may comprise (diol repeating units comprising at least about 90 mole% of 1,4-cyclonucleodimethane; and (ii) about 75-97 mole% of terephthalic acid and about 3 to 25 And a second dicarboxylic acid repeating unit comprising a mole% of isophthalic acid, wherein the second polyester resin comprises (a di repeating unit comprising at least about 95 mol% of 1,4—cyclonucleodimethanol; and Gi) dicarboxylic acid repeats comprising about 80-95 mol% terephthalic acid and about 5-20 mol% isophthalic acid It may include units.
  • the third polyester resin may comprise: (i) di repeating units comprising at least about 80 mole% of 1,4-cyclonucleic acid dimethane; And (ii) at least about 55 mole percent terephthalic acid.
  • the third polyester resin diol repeating units containing 0 to 90 mol% or more of 1,4-cyclonucleic acid dimethanol; and Gi) dicarboxylic acid comprising about 3 to 25 mol% isophthalic acid It may include repeating units.
  • the third polyester resin may comprise (i) at least about 90 mole% of 1,4-cyclohexanedimethanol; And (ii) dicarboxylic acid repeating units comprising about 75-97 mole percent terephthalic acid and about 3-25 mole percent isophthalic acid.
  • the third polyester resin (diol repeating units containing 0 to 95 mol% or more of 1,4-cyclonucleic acid dimethanol; and (ii) about 80 to 95 mol% terephthalic acid and about 5 to 20 mol% It may include a dicarboxylic acid repeating unit containing isophthalic acid of.
  • Some layers of the polyester layers constituting the protective film for the polarizing plate may include a homopolymerized polyester resin, and some other layers may include a copolyester resin.
  • the first polyester layer may include a homopolymer polyester resin
  • the second polyester layer and the third polyester layer may include a copolyester resin.
  • the second polyester layer and the third polyester layer may include a homopolymerized polyester resin
  • the first polyester layer may include a copolyester resin.
  • the crab 1 polyester resin comprises a polyethylene terephthalate resin
  • the second polyester resin may comprise a diol repeating unit comprising G) 5-50 mol% of spiroglycol or 1,4-cyclonucleodimethanol and (ii) a dicarboxylic acid repeating unit.
  • the first polyester resin is G
  • the second polyester resin may include (i) diol repeating units comprising at least 80 mol% of 1,4-cyclonucleodimethanol and (ii) dicarboxylic acid repeating units. Further, in the protective film for polarizing plate, the first polyester resin is ⁇
  • a diol repeating unit comprising 5-50 mol% of spiroglycol or 1,4-cyclohexanedimethanol and (iii) a dicarboxylic acid repeating unit;
  • the second polyester resin and the third polyester resin each comprise G) diol repeating units comprising 80 mol% or more of spiroglycol or 1,4-cyclonucleodimethane, and (ii) dicarboxylic acid repeating units, Or polyethylene terephthalate resin.
  • the first polyester resin is (i) diol repeating units containing 80 mol% or more of spiroglycol or 1,4-cyclonucleic acid dimethane and (ii) dicarboxylic acid repeating unit Or comprises a polyethylene terephthalate resin;
  • the second polyester resin and the third polyester resin may each comprise a repeating unit and a GO dicarboxylic acid repeating unit comprising G) 5-50 mol% of spiroglycol or 1,4-cyclonucleodimethane. Can be.
  • the ratio (Tmo) of the sum (Tmo) of the thicknesses of the polyester layers including the homopolymerized polyester resin and the sum (Tco) of the thicknesses of the polyester layers including the copolymerized polyester resin May be 1: 3 to 3: 1, or 1: 3 to 2: 3.
  • the layer including the copolyester resin may have low crystallinity, and the layer including the homopolymerized polyester resin may have high crystallinity.
  • the layer comprising copolyester resin may have a crystallinity of 40% or less, and the layer comprising homopolymerized polyester resin may have 60% or more crystallinity.
  • the first polyester resin may have a low crystallinity
  • the second polyester resin and the third polyester resin may have a high crystallinity.
  • the crystallinity of the first polyester resin may be about 10% or less, about 5% or less, or about 1% or less.
  • the crystallinity of each of the second polyester resin and the third polyester resin may be about 40% or more, about 50% or more, or about 60% or more.
  • the first polyester resin is an amorphous polyester (amorphous polyester) resin
  • the second polyester resin and the third polyester resin may be a crystalline polyester (crystalline polyester) resin. That is, the first polyester layer may include an amorphous polyester resin, and the second polyester layer and the third polyester layer may include a crystalline polyester resin.
  • the second polyester layer and the third polyester layer may include an amorphous polyester resin, and the first polyester layer may include a crystalline polyester resin.
  • some of the polyester layers constituting the protective film for the polarizing plate may include a crystalline polyester resin, and some other layers may include an amorphous polyester resin.
  • the polyester layer containing the crystalline polyester resin can improve heat resistance and mechanical properties such as heat shrinkage rate, and the polyester layer containing the amorphous polyester resin has in-plane retardation and thickness direction. It is possible to reduce the phase difference.
  • the ratio (Tcr) of the sum (Tcr) of the thicknesses of the polyester layers including the crystalline polyester resin and the sum (Tam) of the thicknesses of the polyester layers including the amorphous polyester resin Tam) may be 1: 5 to 1: 1, or 1: 3 to 1: 1.
  • the first polyester resin may have a refractive index different from that of the second polyester resin and the third polyester resin.
  • the first polyester resin may have a relatively high refractive index
  • the second polyester resin and the third polyester resin may have a relatively low refractive index
  • the first polyester resin may have a refractive index of about 1.58 or more, about 1.60 or more, about 1.62 or more, or about 1.64 or more
  • the second polyester resin and the third polyester resin may have a refractive index of about 1.56 or less, about 1.52 or less, or about 1.50 or less.
  • the first polyester resin has a relatively low refractive index
  • the second polyester resin and the third polyester resin are relative It can have a high refractive index.
  • the first polyester resin may have a refractive index of about 1.56 or less, about 1.52 or less, or about 1.50 or less.
  • the third polyester resin may have a refractive index of at least about 1.58, at least about 1.60, at least about 1.62, or at least about 1.64.
  • the said protective film for polarizing plates has low in-plane phase difference and thickness direction phase difference.
  • the protective film comprises two or more polyester layers of different properties, it is more advantageous to have a low in-plane retardation and thickness direction retardation.
  • the in-plane retardation Ro of the protective film for polarizing plate may be about 300 nm or less, about 200 niii or less, or about 100 nm or less.
  • the in-plane retardation of the protective film may be about l ⁇ 300nm, about l ⁇ 200nm, or about l ⁇ 100nm.
  • the thickness direction retardation Rth of the protective film for polarizing plates may be about 2400 nm or less, about 2300 nm or less, about 2000 nm or less, or about 1200 nm or less.
  • the thickness direction retardation of the protective film may be about l ⁇ 2400nm, about l ⁇ 2300nm, about l ⁇ 2000nm, about l ⁇ 1200nm, or about 800 ⁇ 1000nm.
  • the protective film for polarizing plates has an in-plane retardation of about 300 nm or less and a thickness direction retardation of about 2400 nm or less. More specifically, the protective film may have an in-plane retardation of about 300 nm or less and a phase difference on a thickness direction of about 2300 nm or less. More specifically, the protective film is about 200mn or less May have an in-plane retardation of and a thickness direction retardation of about 2000 nm or less. More specifically, the protective film may have an in-plane retardation of about 100 nm or less and a thickness direction retardation of about 1200 nm or less.
  • the protective film for polarizing plate may satisfy the following formula (1). Equation 1
  • Rth is thickness direction retardation
  • Ro is in-plane retardation
  • the protective film for the polarizing plate may have a Rth / Ro in Equation 1 of about 11 to 18, or about 11.5 to 17.5.
  • the protective film for the polarizing plate may have a transmittance of about 80% or more. More specifically, the protective film may be at least about 85%, at least about 90%, or at least about 95%.
  • the protective film for the polarizing plate may have a haze of about 10% or less. More specifically, the protective film may have a haze of about 5% or less or about 2% or less.
  • the heat shrinkage in the longitudinal direction and the width direction may be about 3% or less, about 1% or less, or about 0.5% or less.
  • the protective film for the polarizing plate may be about 3% or less, about 1% or less, or about 0.5% or less in each of the longitudinal direction and the width direction when heat treated at a temperature of about 15 CTC for about 3 minutes.
  • the protective film for polarizing plates may have high transmittance, high hydrolysis resistance, and high heat resistance.
  • the protective film comprises a polyester resin containing a high content of repeating units derived from 1,4-cyclohexanedimethane (CHDM)
  • CHDM 1,4-cyclohexanedimethane
  • the thickness of the protective film for polarizing plate may be about 5 ⁇ 80 ⁇ .
  • the thickness of the protective film may be about 10-80 ⁇ , about 5-70 ⁇ , about 10-60 ⁇ , or about 10-35 ⁇ .
  • the protective film for the polarizing plate may be a film stretched more in the transverse direction (TD) than in the longitudinal direction (LD). That is, the protective film may be a film stretched more in the tenter direction (TD) than in the mechanical direction (MD).
  • the protective film for the polarizing plate may be a film each stretched about 2 to 6 times with respect to the longitudinal direction and the width direction. Specifically, the protective film may be a film stretched about 2.5 to 4.5 times the length direction and the width direction, respectively. Specifically, the protective film may be a film stretched about 2.5 to 4 times in the longitudinal direction and the width direction, respectively.
  • the protective film for the polarizing plate may further include an ultraviolet absorber such as a benzotriazole ultraviolet absorber, a penzophenone ultraviolet absorber, an acrylonitrile ultraviolet absorber, and the like.
  • corona treatment, coating treatment, flame treatment, etc. may be further performed to improve adhesion with the polarizer layer.
  • the adhesive layer is formed using an aqueous coating liquid.
  • an aqueous coating liquid using at least one of a water-soluble copolyester resin, a water dispersible copolymer pulley ester resin, an acrylic resin, and a polyurethane resin may be used. have.
  • a film comprising a polyester resin having a diol repeating unit containing at least 80 mol% of 1,4-cyclonucleodimethanol, wherein the in-plane retardation of the film is 300 nm or less, the thickness direction
  • the protective film for polarizing plates whose phase difference of is 4,000 nm or less is provided.
  • the polyester resin contains 1,4-cyclonucleodimethanol with di as the repeating unit.
  • the di repeating unit is 1,4-cyclonucleodimethanolol about 80 mol ⁇ 3 ⁇ 4 or more, about 90 mol% or more, about 95 mol% or more, about 98 mol% or more, or about 99 mol% or more It may include.
  • the content in the diol repeating unit of 1,4-cyclonucleodimethanol is within the above preferred range, it may be more advantageous to achieve a desired level in terms of crystallinity and retardation of the film.
  • the polyester resin may be an aromatic polyester resin.
  • the polyester resin may include an aromatic polyester resin as a main component. More specifically, the polyester resin may include an aromatic polyester resin in an amount of about 50 wt% or more, about 60 wt% or more, about 70 wt% or more, or about 80 wt% or more.
  • the polyester resin may include about 95 mol% or more of the diol repeating unit and the dicarboxylic acid repeating unit.
  • the dicarboxylic acid repeating unit may include about 80 mol% or more of aromatic dicarboxylic acid. More specifically, the dicarboxylic acid repeating unit may include at least about 80 mole%, at least about 90 mole%, or at least about 99 mole% terephthalic acid.
  • the polyester resin is ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-octanediol, 1,3-octanediol, 2,3-butanediol, in addition to 1,4-cyclonucleodimethane as the diol repeating unit.
  • a dicarboxylic acid repeating unit for example, terephthalic acid, dimethyl terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, or Aromatic dicarboxylic acids such as tophthalic acid; Aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and decandicarboxylic acid; Alicyclic dicarboxylic acid; Ester esters thereof; Or combinations thereof.
  • the polyester resin may be synthesized through a diol compound and a dicarboxylic acid compound through an ester exchange and a polymerization reaction.
  • the polarizing plate protective film may be made of a polyester resin containing the CHDM repeating unit in a high content.
  • the protective film may include a polyester resin containing a high content of CHDM repeating units in an amount of about 90 wt% or more, about 95 wt ( or about 99 wt% or more.
  • the said protective film for polarizing plates may further contain resin, additives, etc. other than polyester resin.
  • the protective film for polarizing plates may further include at least one of ultraviolet absorbers such as benzotriazole ultraviolet absorbers, benzophenone ultraviolet absorbers, acrylonitrile ultraviolet absorbers, and the like.
  • the protective film for the polarizing plate may include various additives such as conventional electrostatic agent, antistatic agent, antiblocking agent and other inorganic lubricants within the range that does not impair the effects of the present invention.
  • the protective film for polarizing plates may have a thickness of about 60 ⁇ or less. More specifically, the protective film may have a thickness of about 40 ⁇ m or less or about 30 ⁇ or less. In addition, the lowest thickness of the protective film may be about 5 ⁇ .
  • the protective film for polarizing plates may have a structure of two or more layers.
  • the protective film may include a base film including the polyester resin and a coating layer including the ultraviolet absorber.
  • corona treatment, coating treatment, flame treatment, etc. may be further performed to improve adhesiveness with the polarizer layer.
  • the adhesive layer is formed using an aqueous coating liquid.
  • an aqueous coating liquid using at least one of a water-soluble copolyester resin, a water dispersible copolyester resin, an acrylic resin, and a polyurethane resin may be used.
  • the said protective film for polarizing plates is a protective film for polarizing plates containing the polyester resin which contains a 1, 4- cyclo hexamethanol in high content, and in-plane phase difference and thickness direction phase difference are small.
  • In-plane retardation Ro of the protective film for polarizing plates is about 300 nm or less. More specifically, the in-plane retardation of the protective film may be about 250 nm or less, about 200 nm or less : about 150 nm or less, about 90 nm or less, about 80 nm or less. In addition, the minimum value of the in-plane retardation of the protective film may be about Onm.
  • Thickness direction retardation (Rth) of the said protective film for polarizing plates is about 4000 nm or less. More specifically, the thickness direction retardation of the protective film may be about 3000nm or less, about 2700nm or less, or 2500nm or less. In addition, the minimum value of the thickness retardation of the protective film may be about lnm. For example, the thickness direction retardation of the protective film may be about 1 ⁇ 2500nm, 1 ⁇ 2000nm, or about 1 ⁇ 1500nm.
  • the in-plane retardation of the protective film for the polarizing plate is 300nm or less, it is possible to minimize the occurrence of rainbow stains when applied to the display.
  • the thickness direction retardation of the protective film is 4000nm or less, even when applied to a display having a brightness enhancement film, it is possible to minimize the occurrence of rainbow stains on the axial plane.
  • the protective film for the polarizing plate may satisfy the following Equation 2:
  • Rth is thickness direction retardation
  • Ro is in-plane retardation
  • the protective film for the polarizing plate may be about 17 or more Rth / Ro in Equation 2, or may be about 20 or more. Also, see above The maximum value of Rth / Ro in the arc film may be about 3000.
  • the said protective film for polarizing plates is small in both in-plane phase difference and thickness direction. Therefore, when the protective film is observed from the side, no rainbow stain or the like is observed. Therefore, the protective film according to the present invention has improved optical properties, and thus can be optimized and applied as a protective film for polarizing plates.
  • the protective film for the polarizing plate since the protective film for the polarizing plate includes the polyester resin of the composition described above, it may have a high transmittance, high hydrolysis resistance and high heat resistance.
  • the transmittance of the protective film for polarizing tube may be about 80% or more. More specifically, the transmittance of the protective film may be about 85% or more, about 90% or more, or about 95% or more.
  • the haze of the protective film for polarizing plate may be about 10% or less. More specifically, the haze of the protective film may be about 5% or less or about 2% or less.
  • the protective film for the polarizing plate after the polyester resin as a raw material is manufactured, the film may be produced through melt extrusion, cooling, stretching, heat setting and the like. First, a polyester resin to be used as a raw material of the film is prepared.
  • the polyester resin can be produced by esterification reaction and polymerization reaction of the diol compound and the dicarboxylic acid compound.
  • the specific kind of diol compound and dicarboxylic acid compound used here are as having illustrated above.
  • polyester resin when manufacturing a multilayer film, two or more kinds to be used as raw materials for each layer To prepare a polyester resin. The polyester resin is melted and extruded, and then chopped to form an unstretched sheet.
  • the film When the film is produced in a multilayer, two or more polyester resins are melted, extruded at the same time, and angled to produce a multilayer unstretched sheet.
  • the temperature at the time of melt extrusion when the melting point of the polyester resin is Tm, it is preferable to perform at a temperature of Tm + 30 ° C to Tm + 60 ° C.
  • the melt becomes more smooth, thereby preventing the rise of the viscosity of the extrudate, thereby increasing productivity, and also reducing the molecular weight of the resin and oligomer generation due to depolymerization due to thermal decomposition. have.
  • Cooling after the melt extrusion is preferably carried out at a temperature of 30 ° C or less, more preferably may be carried out at 15 ⁇ 30 ° C. Thereafter, the unstretched sheet may be biaxially stretched. Through such stretching, desired properties such as crystallinity can be imparted to the unstretched sheet.
  • the unstretched sheet may be stretched by a biaxial sequential stretching method or a biaxial simultaneous stretching method.
  • the unstretched sheet may be stretched with respect to the first direction and the second direction.
  • the first direction and the second direction may be perpendicular to each other.
  • the first direction may be a longitudinal direction (LD), ie a mechanical direction (MD).
  • the second direction may be a transverse direction (TD), that is, a tenter direction (TD).
  • the first direction may be the width direction TD
  • the second direction may be the longitudinal direction LD.
  • the unstretched sheet may be stretched at a higher draw ratio with respect to the second direction than the first direction.
  • the unstretched sheet may be stretched at a higher draw ratio with respect to the tenter direction than the longitudinal direction.
  • the unstretched sheet may be stretched about 2 to 6 times with respect to the first direction and the second direction, respectively. More specifically, the unstretched sheet may be stretched about 2.5 to 6 times, about 3.5 to 6 times, about 2.5 to 4.5 times, or about 2.5 to 4 times with respect to each of the first and second directions.
  • the stretching ratio with respect to the longitudinal direction (LD) and the width direction (TD) may satisfy the following equation:
  • LD is a draw ratio with respect to a longitudinal direction
  • TD is a draw ratio with respect to a width direction
  • the TD / LD in Equation 3 may be about 0.9 1.2, more preferably about 0.95 1.1.
  • the temperature at the time of stretching is preferably in the range of Tg + 5 ° C. to Tg + 50 ° C. when the glass transition degree of the polyester resin contained in the film is Tg.
  • a stretching temperature range of Tg + 10 ° C to Tg + 40 ° C is preferable.
  • the stretching speed during the stretching may be about 300% / minute or more, about 600% / minute or more, about 900% / minute or more, about 1200% / minute or more, or about 1500% / minute or more.
  • the stretching speed may be up to about 3000% / minute.
  • the stretching speed means a draw ratio per unit time (minutes) in the length (or width) direction of the stretched sheet when the length (or width) of the sheet before stretching is 100%.
  • the stretching speed in the longitudinal direction is within the above preferred range, it may be more advantageous to maintain the orientation for the present invention.
  • the crystallinity of the film may vary depending on the stretching speed and the stretching ratio in the longitudinal direction.
  • the stretching speed in the width direction can be appropriately adjusted according to the stretching conditions in the longitudinal direction. Depending on the stretching conditions in the longitudinal direction and the width direction, appropriate optical properties may be imparted to the film.
  • the stretching may be performed by a biaxial sequential stretching method or a biaxial simultaneous stretching method.
  • any suitable stretching machine may be used for the stretching, for example, a roll stretching machine, a tender stretching machine, a pantograph type or a linear motor type biaxial drawing machine.
  • the stretched sheet may undergo heat setting and relaxation.
  • the heat setting may be carried out at a temperature of 150 ⁇ 260 ° C, or may be carried out at a temperature of 180 ⁇ 260 ° C.
  • the heat setting may be performed in the range of 200 to 250 ° C, in the range of 210 to 24 CTC, or in the range of 220 to 230 ° C.
  • the heat setting temperature is within the above preferred range, it may be more advantageous to prevent rainbow staining while lowering the thickness direction retardation of the film.
  • the mall heat setting may be performed for about 5 seconds to 1 minute, and more specifically, for about 10 seconds to 45 minutes.
  • the film After initiating heat setting, the film may be relaxed with respect to the longitudinal direction and / or the width direction. Accordingly, a protective film having an appropriate thickness, in-plane retardation and thickness direction retardation can be produced. In addition, the protective film produced by such a process may have improved optical and mechanical properties. In addition, since the protective film prepared by the above process has a low heat shrinkage, the polarizer can be efficiently protected.
  • Polarizing Plate According to another aspect of the invention, a polarizer layer; And a protective film disposed on at least one side of the polarizer layer.
  • the protective film may be disposed adjacent to at least one of an upper surface and a lower surface of the polarizer layer.
  • the protective film which has a structure demonstrated above can be used as a said protective film for polarizing plates.
  • the polarizing plate may have improved optical properties, mechanical properties and thermal properties by including the protective film according to the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a polarizer according to an embodiment.
  • the polarizing plate 11 may include the polarizers 220 and the protective films 320 and 310 adjacent to at least one of an upper surface and a lower surface.
  • the polarizer layer 220 performs a polarization function.
  • the polarizer layer 220 may be a polyvinyl alcohol layer dyed with iodine or the like.
  • the polyvinyl alcohol molecules included in the polyvinyl alcohol layer may be aligned in one direction.
  • a display device including: a display panel; And a polarizing plate disposed on at least one surface of the display panel.
  • the polarizer may be disposed adjacent to at least one of an upper surface and a lower surface of the display panel.
  • the polarizing plate having the above-described configuration may be used as the polarizing plate.
  • the display device may be provided as a liquid crystal display device and an organic electroluminescent display device according to the type of display panel.
  • 3 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display according to an exemplary embodiment.
  • the liquid crystal display according to the exemplary embodiment includes a liquid crystal panel and a backlight unit 20.
  • the backlight unit 20 emits light to the liquid crystal panel.
  • the liquid crystal panel displays an image by using light from the backlight unit 20. More Specifically, the liquid crystal panel displays an image by adjusting the intensity of light emitted in units of pixels by using the light from the backlight unit 20.
  • the liquid crystal panel includes an upper polarizing plate 11, a color filter substrate 13, a liquid crystal layer 14, a TFT (thin film transistor) substrate 15, and a lower polarizing plate 12.
  • the TFT substrate 15 and the color filter substrate 13 face each other. remind
  • the TFT substrate 15 includes a plurality of pixel electrodes facing each pixel, thin film transistors connected to the pixel electrodes, a plurality of gate lines for applying a driving signal to the thin film transistors, and the thin film transistor.
  • a plurality of data lines for applying a data signal to the pixel electrodes may be included.
  • the color filter substrate 13 includes a plurality of color filters for each pixel.
  • the color filters may filter the transmitted light to implement red, green, and blue colors, respectively.
  • the filter filter substrate 13 may include a common electrode facing the pixel electrodes.
  • the liquid crystal layer 14 is interposed between the TFT substrate 15 and the color filter substrate 13.
  • the liquid crystal layer 14 may be driven by the TFT substrate 15. More specifically, the liquid crystal layer 14 may be driven by an electric field formed between the pixel electrodes and the common electrode.
  • the liquid crystal layer 14 may adjust the polarization direction of the light passing through the lower polarizing plate 12. That is, the TFT substrate 15 may adjust the potential difference applied between the pixel electrodes and the common electrode on a pixel basis. Accordingly, the liquid crystal layer 14 may be driven to have different optical characteristics in units of pixels.
  • At least one of the upper polarizing plate 11 and the lower polarizing plate 12 may have a configuration substantially the same as that of the polarizing plate in the manufacturing method described above.
  • the lower polarizing plate 12 is disposed below the TFT substrate 15.
  • the lower polarizer 12 may be attached to the lower surface of the TFT substrate 15.
  • the upper polarizer 11 is disposed on the color filter substrate 13.
  • the upper polarizer 11 may be attached to an upper surface of the color filter substrate 13.
  • the polarization directions of the upper polarizer 11 and the lower polarizer 12 are the same Can work or be perpendicular to each other.
  • the upper polarizer 11 and / or the lower polarizer 12 include a protective film having improved performance. Accordingly, the liquid crystal display according to the exemplary embodiment may have improved luminance, image quality, and durability.
  • 4 is a schematic cross-sectional view of an organic light emitting display device according to an embodiment.
  • an organic light emitting display device includes a front polarizing plate 16 and an organic light emitting panel.
  • the front polarizer 16 may be disposed on the front surface of the organic light emitting panel. More specifically, the front polarizing plate 16 may be bonded to a surface on which an image is displayed in the organic light emitting panel.
  • the front polarizing plate 16 may have a configuration substantially the same as that of the polarizing plate in the manufacturing method described above.
  • the organic electroluminescent panel displays an image by self-emission in units of pixels.
  • the organic electroluminescent panel comprises an organic electroluminescent substrate (31) and a driving substrate (32). Include.
  • the organic electroluminescent substrate 31 includes a plurality of organic electroluminescent units corresponding to each pixel.
  • the organic electroluminescent units each include a cathode, an electron transport layer, a light emitting layer, a hole transport layer, and an anode.
  • the negative electrode and the positive electrode face each other.
  • the cathode and the anode are spaced apart from each other.
  • At least one of the cathode and the anode is transparent. More specifically, at least one of the cathode and the anode may include a transparent conductive oxide.
  • the light emitting layer, the electron transporting layer, and the hole transporting layer are interposed between the cathode and the anode.
  • the electron transport layer is adjacent to the cathode
  • the hole transport layer is adjacent to the anode.
  • the light emitting layer is interposed between the electron transport layer and the hole transport layer. That is, the organic light emitting units may be arranged in the order of the cathode, the electron transport layer, the light emitting layer, the hole transport layer and the anode.
  • the anode may be transparent. Examples of the material used as the anode include indium tin oxide (ITO) and the like.
  • the cathode may include a metal having a low work function such as aluminum. Light may be emitted through the anode, and an image may be displayed.
  • the electron transport layer transports electrons from the cathode to the light emitting layer.
  • Examples of the material used as the electron transporting layer include tris (8-hydroxyquinolinato) aluminium; Alq 3 .
  • the hole transport layer transports holes from the anode to the light emitting layer.
  • Examples of the material used for the hole transport layer include ⁇ -diphenyl—, -bis (1-naphthyl) 1,1'-biphenyl-4,4'-diamine) ((N'-diphenyl-N.N'- bis l-naphthyD'l'-biphenyl- ⁇ -diamine); NPB).
  • the light emitting combines electrons from the electron transport layer and holes from the hole transport layer to generate light.
  • the emission layer may include a host and a dopant doped in the host.
  • Examples of the material used as the host include carbazole-based or anthracene-based organic materials.
  • examples of the material used as the dopant include blue, green or red fluorescent materials.
  • the driving substrate 32 is operatively coupled to the organic light emitting substrate 31. That is, the driving substrate may be coupled to apply the driving signal such as a driving current to the organic light emitting substrate 31. More specifically, the driving substrate 32 may drive the organic electroluminescent substrate 31 by applying a current to each of the organic electroluminescent units.
  • the driving substrate 32 may include a plurality of gate lines, a plurality of data lines, and a plurality of thin film transistors.
  • the organic light emitting display device may have improved brightness, image quality, and durability.
  • the present invention will be described in more detail with reference to embodiments and examples. However, the following embodiments and examples are merely illustrative of the present invention, and the content of the present invention is not limited to the following embodiments and examples.
  • the protective film for a polarizing plate includes (a) a first polyester layer comprising a first polyester resin; And (b) a second polyester layer disposed on the first polyester layer, the second polyester layer comprising a second polyester resin, wherein the protective film for the polarizing plate has an in-plane retardation of 300 nm or less, and a thickness Directional phase difference is 2300 nm or less.
  • the polarizing plate protective film may have an in-plane retardation of 200 nm or less, and a thickness direction retardation of 2000 nm or less. Specifically, the protective film may have an in-plane retardation of 100 nm or less and a thickness direction retardation of 1200 nm or less.
  • the protective film for polarizing plate may have a thickness of 10 ⁇ 60 ⁇ .
  • the heat shrinkage in the longitudinal direction and the width direction may be 3% or less, respectively.
  • the protective film is stretched 2.5-4.5 times in the longitudinal direction, may be stretched 2.5 to 4.5 times in the width direction.
  • a diol repeating unit in which a first polyester resin comprises a polyethylene terephthalate resin and the second polyester resin comprises (i) 5 to 40 mol% of spiroglycol and (ii) It may contain dicarboxylic acid repeat units.
  • the protective film for the polarizing plate further comprises a system comprising three polyester layers disposed under the first polyester layer, the third polyester layer comprises a third polyester resin, and the first polyester
  • the resin comprises (i) diol repeating units comprising 5-40 mol% spiroglycol and (ii) dicarboxylic acid repeating units, wherein the second polyester resin and the third polyester resin It includes a liethylene terephthalate resin, the ratio of the sum of the thickness of the second polyester layer and the third polyester layer and the thickness of the first polyester layer may be 1: 3 to 3: 1.
  • the protective film for the polarizing plate further comprises a third polyester layer disposed under the first polyester layer, the third polyester layer comprises a third polyester resin, and the second polyester resin And (i) a diol repeating unit comprising (i) 5 to 40 mol% of spiroglycol and (ii) a dicarboxylic acid repeating unit, wherein the first polyester resin comprises polyethylene terephthalate
  • the ratio of the sum of the thicknesses of the second polyester layer and the third polyester layer and the thickness of the first polyester layer may be 1: 3 to 3: 1.
  • PET-polyethylene terephthalate number average molecular weight 21500, SKC.
  • PET resin and SPG resin were melt extruded simultaneously through an extruder at about 28C C, and then cooled at about 20 ° C. casting to prepare a multilayer unstretched sheet.
  • the multilayered and unstretched sheet thus obtained was immediately preheated to 60 ° C., and then stretched in the longitudinal direction and the width direction at a draw ratio as shown in Table 1 below at about 11 CTC. Thereafter, the stretched sheet was heat-set for about 30 seconds at a temperature of about 222 ° C to prepare a multilayer film.
  • the PET resin was melt extruded through an extruder at about 285 ° C., and then rolled at a casting roll of about 3 CTC to prepare an unstretched sheet. After preheating such an unoriented sheet at 90 ° C, it was drawn in the longitudinal direction and the width direction at a draw ratio as shown in Table 1 below at a temperature of 125 ° C. Thereafter, the stretched sheet was heat-set for about 30 seconds at a temperature of about 225 ° C to prepare a monolayer film.
  • Table 1 The composition and physical property evaluation results of the films are summarized below.
  • the films of Examples A1 and A2 showed a significantly lower thickness direction retardation than the films of Comparative Example A1, and almost no rainbow stains were observed, so the appearance was excellent.
  • the polarizing plate protective film (a) a first polyester layer comprising a first polyester resin; And (b) a film comprising a second polyester layer disposed on the first polyester layer and comprising a second polyester resin, wherein the refractive index of the first polyester resin is greater than or equal to 1.60
  • the refractive index of the second polyester resin is 1.56 or less
  • the refractive index of the first polyester resin is 1.56 or less
  • the refractive index of the crab 2 polyester resin is 1.60 or more.
  • the protective film for the polarizing plate has an in-plane retardation of 300 nm or less, a thickness retardation of 2400 nm or less, and when heat-treated for 4 hours at a temperature of 80 ° C, thermal shrinkage in the longitudinal direction and the width direction is 3% or less, respectively.
  • the polarizing plate protective film may have an in-plane retardation of 200 nm or less, and a thickness direction retardation of 2000 nm or less.
  • the protective film may have an in-plane retardation of 100 nm or less and a thickness direction retardation of 1200 nm or less.
  • the protective film for the polarizing plate may be a thickness of 10 ⁇ 60 ⁇ . At this time, the protective film is stretched 2.5 to 4.5 times in the longitudinal direction, may be stretched 2.5 to 4.5 times in the width direction.
  • the protective film for polarizing plate further comprises a third polyester layer disposed under the first polyester layer, the third polyester layer comprises a third polyester resin, the first polyester resin (I) a diol repeating unit comprising 5-50 mol% of spiroglycol and (ii) a dicarboxylic acid repeating unit, wherein the second polyester resin and the third polyester resin are polyethylene terephthalate resins. It includes, the ratio of the sum of the thickness of the second polyester layer and the third polyester layer and the thickness of the first polyester layer may be 1: 5 to 5: 1.
  • the refractive index of the first polyester resin is less than 1.56 and the first The refractive index of the 2 and 3 polyester resins may be at least 1.60.
  • the protective film for polarizing plate further includes a third polyester layer disposed under the first polyester layer, wherein the third polyester layer is made of
  • polyester resin wherein the second polyester resin and the third polyester resin comprise (i) diol repeating units comprising 5-50 mol% spiroglycol and (ii) dicarboxylic acid repeating units (B) wherein the first polyester resin comprises polyethylene terephthalate resin and the ratio of the sum of the thicknesses of the second polyester layer and the third polyester layer and the thickness of the first polyester layer is from 1: 5 to 5: may be one.
  • the refractive index of the first polyester resin is 1.60 or more and the first
  • the refractive index of the 2 and 3 polyester resins may be 1.56 or less.
  • PET-polyethylene terephthalate 100 mol% of ethylene glycol in the diol repeating unit, 100 mol% of terephthalic acid in the dicarboxylic acid repeating unit, IV 0.61 dl / g, SKC.
  • PETG-polyethylene terephthalate glycol 70 mol% of ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol 30 mol% in di repeating units, 100 mol% of terephthalic acid in dicarboxylic acid repeating units, specific gravity: 1.27.
  • PET resin, PETG resin, and / or SPG resin Selected as shown in Table 3, and melt extrusion at the same time through an extruder of about 275 ° C, and then cooled in a casting roll of about 25 ° C, to prepare a multi-stretched sheet.
  • the multilayer unstretched sheet thus obtained is immediately preheated to 85 ° C., then heated with a radiant heater (R / H) and stretched at a lengthwise draw ratio as shown in Table 3 below, preheated to 10 C C, and then wide at 14 C C. It extended
  • Example Bl 0.8 / 1.0 117 2049 17.5 O
  • Example B2 0.5 / 0.5 123 2301 18.7 o
  • Example B3 0.7 / 0.8 96 1163 12.1 ⁇
  • Example Example B4 0.6 / 0.7 112 2038 18.2 o
  • Comparative Example B1 0.3 / 0.1 74 4460 60.3 X Comparative Example B2 2.1 / 2.3 191 612 3.2 o
  • Tables 3 and 4 above the films of Examples B1 to B4 were obtained from Comparative Example B1.
  • the film showed remarkably low thickness retardation compared to the film, and the appearance of the rainbow was excellent because almost no staining was observed.
  • the films of Examples B1 to B4 exhibited better thermal shrinkage and significantly lower in-plane retardation than those of Comparative Example B2.
  • the protective film for a polarizing plate includes (a) a first polyester layer comprising a first polyester resin; And (b) a film comprising a second polyester layer disposed on the first polyester layer, the second polyester layer comprising a second polyester resin, wherein the crystallinity of the first polyester resin is 5% or less, The crystallinity of the second polyester resin is at least 40%.
  • the protective film for the polarizing plate has an in-plane retardation of 300 n or less, a thickness direction retardation of 2400 nm or less, and when heat-treated for 4 hours at a temperature of 8 CTC, thermal contraction in the longitudinal direction and the width direction is 3% »or less, respectively.
  • the polarizing plate protective film may have an in-plane retardation of 200 nm or less, and a thickness direction retardation of 1200 nm or less.
  • the protective film may have an in-plane phase difference of 100 nm or less, and the thickness direction phase difference may be 800 to 1000 nm.
  • the protective film for the polarizing plate may be a thickness of 10 ⁇ 80 ⁇ . At this time, the protective film is stretched 2.5 to 4.5 times in the longitudinal direction, 2.5 to 4.5 times in the width direction It may be stretched.
  • the first polyester resin includes (0 5-50 mol% of spiroglycol or 1,4-cyclonucleodimethane including diol repeat units and (ii) dicarboxylic acid repeat units
  • the second polyester resin may include (i) a diol repeating unit comprising at least 80 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and (ii) a dicarboxylic acid repeating unit.
  • the protective film for polarizing plate further comprises a third polyester layer disposed under the first polyester layer, the third polyester layer comprises a third polyester resin, the third polyester resin
  • the crystallinity of may be at least 40%.
  • the ratio of the sum of the thicknesses of the second polyester layer and the third polyester layer and the thickness of the first polyester layer may be 1: 5 to 1: 1.
  • the diol repeating unit comprising (i) 5-50 mol% of spiroglycol or 1,4-cyclohexanedimethanol in the first polyester resin and (ii) dicarboxylic acid repeating unit
  • the second polyester resin and the third polyester resin comprise (diol repeating units comprising 0 80 mol% or more of 1,4-cyclonucleic acid dimethane, and (ii) dicarboxylic acid repeating units).
  • the ratio of the sum of the thicknesses of the second polyester layer and the third polyester layer and the thickness of the first polyester layer may be 1: 5 to 1: 1.
  • PCTA-poly terephthalate isophthalate of 1,4-cyclonucleic acid dimethane
  • 100 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol in diol repeating units 90 mol% of terephthalic acid in dicarboxylic acid repeating units and 10 mole% isophthalic acid, IV 0.8 dl / g.
  • PETG-polyethylene terephthalate glycol 70 mol% of ethylene glycol in di repeating units and 30 mol of 1,4-cyclonucleodimethanol 93 ⁇ 4, dicarboxylic acid repeating units Lephthalic acid 100 mol%, specific gravity: 1.27.
  • PET-polyethylene terephthalate diol 100 mol% of ethylene glycol in the repeating unit, terephthalic acid 100 mol% in the dicarboxylic acid repeat unit, IV 0.61dl / g, manufactured by SKC.
  • PCTA, PETG, PET, SPG1 and / or SPG2 were selected as shown in Table 5 below, and simultaneously melt-extruded through an extruder of about 28 CTC, followed by casting at about 25 ° C., to prepare a multilayer unstretched sheet. .
  • the multilayer unstretched sheet thus obtained is immediately preheated to 85 ° C., then heated with R / H (radiation heater) and stretched to a longitudinal draw ratio as shown in Table 5 below, preheated to 10 CTC, and then widthwise at 14 CTC. Stretched for. Thereafter, the stretched sheet was heat-set for about 30 seconds at a temperature of about 180 ° C to prepare a multilayer film.
  • Comparative Examples C1 and C2 Comparative Examples C1 and C2
  • PET or SPG1 was melt extruded through an extruder of about 28 CTC, followed by casting at about 25 ° C. to prepare an unstretched sheet.
  • This unstretched sheet is immediately preheated to 8 CTC, then heated with a radiant heater (R / H) and stretched to a longitudinal draw ratio as shown in Table 5 below, preheated to 110 ° C, and then widthwise at 140 ° C. Stretched for. Thereafter, the stretched sheet was heat-set for about 30 seconds at a temperature of about 225 ° C to prepare a monolayer film.
  • Table 5 The composition and physical property evaluation results of the films are summarized below.
  • the films of Examples C1 to C5 showed a significantly lower thickness direction retardation than the films of Comparative Example C1, and rainbow stains were hardly observed, so the appearance was excellent.
  • the films of Examples C1 to C5 had better heat shrinkage than the films of Comparative Example C2. .
  • the films of Examples C6 and C7 had a low phase difference and almost no rainbow stains were observed, so the appearance was excellent.
  • the protective film for a polarizing plate is a film containing a polyester resin containing at least 80 mol% of 1,4 ⁇ cyclohexane dimethyl methane in a diol repeating unit,
  • the in-plane retardation of the protective film for polarizing plates is 300 nm or less, and the retardation in the thickness direction is 4,000 nm or less.
  • the polyester resin may be an aromatic polyester resin containing at least 98 mol% of 1,4 ′ cyclohexane dimethanol in a repeating unit.
  • the in-plane retardation of the protective film for the polarizing plate may be 150 nm or less, and the thickness direction retardation may be 1 to 2500 nm.
  • the protective film for polarizing plates may be 60 ⁇ or less, 40 ⁇ or less, or 30 ⁇ aha.
  • the polarizing plate protective film may satisfy the following Equation 2.
  • Rth is the retardation in the thickness direction
  • Ro is the in-plane
  • the protective film for the polarizing plate may have a Rth / Ro in the range of about 15 or more, or about 20 or more.
  • the protective film for the polarizing plate is respectively in the longitudinal direction and the width direction
  • the protective film for polarizing plate may satisfy the following equation (3).
  • LD is a draw ratio with respect to a longitudinal direction
  • TD is a draw ratio with respect to a width direction
  • the protective film for the polarizing plate may be a protective film used for a polarizing plate having a polyvinyl alcohol (PVA) polarizer.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the protective film for polarizing plate comprises the steps of: (1) extruding a polyester resin containing at least 80 mol% of 1,4-cyclonucleodimethane as a diol repeating unit to produce an unstretched sheet; (2) stretching the unstretched sheet 2.5 to 6 times in the longitudinal direction; (3) stretching the unstretched sheet 2.5 to 6 times in the width direction simultaneously with or after the stretching in the longitudinal direction; (4) It can be produced by the method of heat-setting the biaxially stretched polyester resin sheet.
  • the protective film thus prepared contained high content of 1,4-cyclonucleic acid dimethane and thus could have high transmittance, hydrolysis resistance and heat resistance.
  • the protective film has a small thickness direction retardation and in-plane retardation even after the stretching process, and has an improved optical characteristic in which no rainbow stain or the like is observed when viewed from the side, so that a high quality polarizing plate may be manufactured using the protective film. Can be.
  • the protective film is easily thinned due to biaxial stretching under preferable conditions.
  • the dispersion treatment was performed with a high pressure disperser, and the obtained esterified reaction product was transferred to the polycondensation reaction chamber after 15 minutes, and polycondensation reaction was performed under reduced pressure at 28 CTC.
  • a filtration treatment was performed using a Naslon filter having a 95% cut size of 5 ⁇ , extruded into a strand shape from the nozzle, and filtration treatment (hole size: llim or less) was performed in advance. It was chopped and solidified using a corner angle and cut into pellets.
  • the viscosity of the obtained poly (1,4-cyclonucleic acid dimethanol terephthalate) (PCT) resin was 0.62.
  • Examples D1 to D3 The poly (1,4-cyclonucleodimethanol terephthalate) resin obtained in Preparation Example D1 was extruded through an extruder at a temperature of about 29 CTC and cast at a casting of about 20 ° C. Sheets were prepared. The pre-stretched sheet was preheated to 100 ° C, and then stretched at a draw ratio as shown in Table 9 below in the longitudinal and width directions at a temperature of about 125 ° C. The stretched sheet was heat-set for about 30 seconds at a temperature of about 225 ° C to prepare a protective film. Comparative Examples D1 and D2 polyethylene terephthalate resin (SKC) was extruded through an extruder of about 295 ° C.
  • SSC polyethylene terephthalate resin
  • the films of Examples D1 to D3 showed a significantly lower thickness direction retardation than the films of Comparative Examples D1 and D2, and almost no rainbow stains were observed, so the appearance was excellent.
  • the absolute value of the difference (Nx-Ny I) was set as the anisotropy of the refractive index (ANxy).
  • the thickness d (nm) of the film was measured using the electric micrometer (Millitron 1245D by the Pine Ryu Corporation), and the unit was converted into nm.
  • In-plane retardation Ro was calculated from the product of the anisotropy (ANxy) of these refractive indices and the thickness d (nm) of the film (# NxyXd).
  • Thickness direction retardation For each polyester film obtained in the above Examples and Comparative Examples, Nx, Ny, Nz and d (nm) of the film were measured in the same manner as the measurement of the in-plane retardation, and from ( The average value of ANxzXd) and (ANyzXd) was calculated to calculate the thickness direction phase difference (Rth).
  • Rainbow stains Each polyester film obtained in the above Examples and Comparative Examples was attached to one side of the polarizer containing PVA and iodine, and a TAC film (80 ⁇ thick, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) was attached to the opposite side. The polarizing plate was produced.
  • the device was used for testing.
  • the polarizing plate produced before the exit light side of the said liquid crystal display device was installed so that the polyester film might be a viewing side.
  • the sample was heat-treated in an oven at about 80 ° C. for about 4 hours, and then cooled at room temperature to measure heat shrinkage.
  • L 0 is the length before heat treatment and L is the length after heat treatment.

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Abstract

본 발명은 보호 필름, 편광판 및 표시장치에 관한 것으로, 상기 보호 필름은 제 1 폴리에스테르층 및 제 2 폴리에스테르층을 포함하고 300nm 이하의 면내 위상차 및 2400nm 이하의 두께 방향 위상차를 가지며, 내열성 및 내가수분해성이 우수하고 무지개 얼룩 등이 관찰되지 않으며 향상된 광학적 특성을 가짐으로써, 편광판용 보호 필름으로서 유용하게 사용될 수 있다.

Description

명세서
보호필름, 편광판및 이를포함하는표시장치
기술분야 본 발명은 보호 필름， 편광판 및 표시장치에 관한 것으로서， 보다 상세하 게는， 내열성 및 내가수분해성을 가지며 무지개 얼룩이 없는 편광판용 보호 필 름, 이를 포함하는 편광판 및 표시장치에 관한 것이다. 배경기술 정보화 사회로 접어들면서 액정표시장치 (liquid crystal display; LCD), 플라즈마 표시패널 (plasma display panel; PDP), 전기영동 표시장치 (electrophoretic display; ELD) 등의 다양한 디스플레이들이 개발 중이거나 상 품화되어 있다. 최근 실내용 디스플레이는 점점 대형화 및 박형화되는 추세이 고， 휴대용 디스풀레이는 소형화 및 경량화되는 추세이다. 이러한 디스플레이 의 기능을 보다 향상시키기 위하여， 일찍부터 각종 광학 필름이 사용되고 있다. 상기 광학 필름에 사용되는 재료는 대체적으로 고투광도， 광학적 등방성， 무결 점 표면, 고내열성， 고내습성, 고유연성, 고표면경도， 저수축률， 공정상의 처리 용이성 등의 물성이 요구된다.
일반적으로 편광판 (polarizing plate)에는 폴리비닐알코올 (polyyinyl alcohol; PVA) 재질의 편광자 (polarizer)를 보호하기 위한 필름으로서 트리아세 틸셀를로오스 (triacetyl cellulose; TAC) 필름을 사용하여 왔다. TAC 필름은 위상차가 제어되어 광학적 둥방성을 가지고， 고투광도와 무결점 표면을 갖는 장점이 있다. 그러나 TAC 필름은 열과 습도에 약하기 때문에 고온 고습의 환 경에서 장시간 사용할 경우 편광도가 저하되고 수분 열화로 인해 가장자리의 빛이 과다 누출되는 빛샘 현상이 발생하는 등 내구성이 낮은 문제점이 있다. 따라서， 최근에는 TAC 필름을 대체할 수 있는 다양한 재질의 보호 필름 들이 개발되고 있으며， 예를 들어 환형 올레핀 고분자 (cycloolefin polymer; COP) 수지， 아크릴 수지， 폴리에스테르 수지 등을 단독 또는 흔합하여 보호 필 름을 제조하고 있다.
일례로, 일본 공개특허공보 제 2011-532061호는 폭 방향 (텐터 방향)으 로 4배 이상 연신된 폴리에스테르 필름을 편광판용 보호 필름으로 사용하는 기 술을 개시하고 있다. 그러나， 상기 보호 필름은 제조 과정에서 폭 방향과 길이 방향 간의 연신비의 불균일로 인하여 품질에 문제가 발생할 수 있고, 기존 설 비로는 제조가 어려워 설비 개조가 필요하는 등 추가 비용이 수반되며， 필름의 박형화에 한계가 있다.
이에， 본 발명자들은 상술한 종래기술의 문제점을 해결하고자 부단한 연 구를 수행한 결과， 종래보다 내열성 및 내가수분해성이 우수하면서도 무지개 얼룩이 없는 보호 필름올 개발함으로써 본 발명을 완성하게 되었다. 발명의 개요
파라서， 본 발명은 내열성 및 내가수분해성이 우수하면서도 무지개 얼룩 이 없는 편광판용 보호 필름， 이를 포함하는 편광판 및 표시장치를 제공하고자 한다.
본 발명의 일 양태에 따르면, 제 폴리에스테르 수지를 포함하는 제 1 폴리에스테르충; 및 상기 제 1 폴리에스테르층상에 배치되고 제 2 폴리에스테 르 수지를 포함하는 제 2 폴리에스테르층을 포함하고, 면내 위상차가 300nm 이하이고， 두께 방향 위상차가 2400nm 이하인， 편광판용 보호 필름이 제공된 다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, 80몰% 이상의 1，4-시클로핵산디메탄을 을 함유하는 디을 반복단위를 갖는 폴리에스테르 수지를 포함하고， 면내 위상 차가 300nm 이하이고， 두께 방향의 위상차가 4,000nm 이하인， 편광판용 보호 필름이 제공된다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면， 편광자층; 및 상기 편광자층의 적어 도 일면 상에 배치된 상기 편광판용 보호 필름을 포함하는， 편광판이 제공된다. 본 발명의 또 다른 양태에 따르면， 표시 패널; 및 상기 표시 패널의 적 어도 일면 상에 배치된 상기 편광판을 포함하는， 표시장치가 제공된다.
상기 편광판용 보호 필름은 작은 면내 위상차 및 작은 두께 방향 위상차 를 가지고， 정면 및 측상방에서 모두 무지개 얼룩 등이 관찰되지 않으며， 향상 된 광학적 특성을 가.진다. 또한， 상기 편광판용 보호 필름은 내열성 및 내가수 분해성이 우수하다.
도면의 간단한설명 상기한 본 발명의 과제와 그 외 다른 특징들은 본 명세서에 수반되는 아 래의 도면들과 연계한 이하의 발명의 설명에 의해 보다 명확해질 것이다. 도 1은 일 실시예에 따른 편광판용 보호 필름을 도시한 단면도이다. 도 2는 일 실시예에 따른 편광판을 도시한 단면도이다.
도 3은 일 실시예에 따른 액정표시장치를 개략적으로도시한단면도이다. 도 4는 일 실시예에 따른 유기전계발광 표시장치를 개략적으로 도시한 단면도이다.
[부호의 설명]
11： 상부 편광판， 12： 하부 편광판，
13： 컬러필터 기판， 14： 액정층，
15： TFT 기판， 16： 전면 편광판，
20： 백라이트 유닛， 31: 유기전계발광 기판，
32： 구동 기판, 220： 편광자층，
310： 보호 필름， 320： 보호 필름，
321： 제 1 폴리에스테르층， 322： 제 2 폴리에스테르층，
323： 제 3 폴리에스테르층. 발명의 상세한설명 이하의 상세한 설명에서， 각 필름， 막, 패널， 또는 층 등이 각 필름， 막， 패널， 또는 층 등의 "상 (on)" 또는 "하 (under)"에 형성되는 것으로 기재되는 경 우에 있어， "상 (on)"과 "하 (under)"는 "직접 (directly)" 또는 "다른 구성요소를 개재하여 (indirectly)" 형성되는 것을 모두 포함한다. 또한 각 구성요소의 상 / 하에 대한 기준은 도면을 기준으로 설명한다. 도면에서의 각 구성요소들의 크 기는 설명을 위하여 과장될 수 있으며, 실제로 적용되는 크기를 의미하는 것은 아니다. 편광판용보호필름 (1) 본 발명의 일 양태에 따르면， 제 1 폴리에스테르 수지를 포함하는 제 1 폴리에스테르층; 및 상기 제 1 폴리에스테르층 상에 배치되고 제 2 폴리에스테 르 수지를 포함하는 제 2 폴리에스테르층을 포함하고， 면내 위상차가 300nm 이하이고， 두께 방향 위상차가 2400nm 이하인， 편광판용 보호 필름이 제공된 다. 도 1은 일 실시예에 따른 편광판용 보호 필름을 도시한 단면도이다. 도 1 에 도시된 바와 같이， 상기 편광판용 보호 필름 (320)은 제 1 폴리 에스테르층 (321)， 제 2 폴리에스테르층 (322) 및 제 3 폴리에스테르층 (323)을 포함할 수 있다.
상기 제 2 폴리에스테르층 (322)은 상기 제 1 폴리에스테르층 (321) 상에 배치된다. 더 구체적으로， 상기 제 2 폴리에스테르층 (322)은 상기 제 1 폴리 에스테르층 (321) 상에 직접 인접하여 배치될 수 있다. 더 구체적으로， 상기 제 2 폴리에스테르층 (322)은 상기 제 1 폴리에스테르층 (321)의 상면에 직접 배치될 수 있다. 더 구체적으로， 상기 제 2 폴리에스테르층 (322)은 상기 제 1 폴리에스테르층 (321)의 상면에 직접 접촉될 수 있다. 상기 제 3 폴리에스테르층 (323)은 상기 제 1 폴리에스테르충 (321) 하에 배치된다. 더 구체적으로, 상기 제 3 폴리에스테르층 (323)은 상기 제 1 폴리 에스테르층 (321) 하에 직접 인접하여 배치될 수 있다. 더 구체적으로， 상기 제 3 폴리에스테르층 (323)은 상기 제 1 폴리에스테르충 (321)의 하면에 직접 배치될 수 있다. 더 구체적으로， 상기 제 3 폴리에스테르층 (323)은 상기 제 1 폴리에스테르층 (321)의 하면에 직접 접촉될 수 있다.
상기 제 1 폴리에스테르층， 상기 제 2 폴리에스테르층 및 상기 제 3 폴 리에스테르층은 공압출 공정에 의해서， 동시에 압출된 후 연신되어 형성될 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름에서， 상기 제 2 폴리에스테르층 및 상기 제 3 폴리에스테르층의 두께의 합 (T23)과 상기 제 1 플리에스테르층의 두께 ( )의 비율 (Τ23:ΤΊ)은 1:5 내지 1: 1일 수 있다.
상기 실시예에 따른 편광판용 보호 필름은 3층 구조로 설명되었지만， 이 에 한정되지 않는다. 즉, 상기 보호 필름은 상기 제 3 폴리에스테르층이 생략 된 2층 구조를 가질 수 있다. 또는， 상기 보호 필름은 추가 층을 더 포함하여,
4층 이상의 층 구조를 가질 수 있다. 상기 제 1 폴리에스테르층은 제 1 폴리에스테르 수지를 포함한다. 더 구체적으로， 상기 제 1 폴리에스테르층은 상기 제 1 폴리에스테르 수지를 주성 분으로 포함할 수 있다. 더 구체적으로， 상기 제 1 폴리에스테르층은 상기 제
1 폴리에스테르 수지를 약 80wt% 이상， 약 90wt% 이상， 약 95wt% 이상， 또 는 약 99wt% 아상으로 포함할 수 있다.
상기 제 2 풀리에스테르층은 제 2 폴리에스테르 수지를 포함한다. 더 구체적으로， 상기 제 2 폴리에스테르층은 상기 제 2 폴리에스테르 수지를 주성 분으로 포함할 수 있다. 더 구체적으로， 상기 제 2 폴리에스테르층은 상기 제
2 폴리에스테르 수지를 약 80wt% 이상， 약 90wt% 이상， 약 95wt% 이상， 또 는 약 99wt% 이상으로 포함할 수 있다.
상기 제 3 폴리에스테르층은 제 3 폴리에스테르 수지를 포함한다. 더 구체적으로， 상기 제 3 폴리에스테르층은 상기 제 3 폴리에스테르 수지를 주성 분으로 포함할 수 있다. 더 구체적으로， 상기 제 3 폴리에스테르층은 상기 제 3 폴리에스테르 수지를 약 80wt% 이상， 약 90wt% 이상， 약 95wt% 이상， 또 는 약 99wt% 이상으로 포함할 수 있다. 이하의 명세서에서， 별도의 지정 없이 기재되는 "폴리에스테르층"라 함 은 상기 제 1 폴리에스테르층， 상기 제 2 폴리에스테르층 및 /또는 상기 제 3 폴리에스테르층을 의미한다. 또한 별도의 지정 없이 기재되는 "폴리에스테르 수지"라 함은 상기 제 1 폴리에스테르 수지， 상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 / 또는 상기 제 3 폴리에스테르 수지를 의미한다. 상기 폴리에스테르 수지는 디을 화합물 및 디카복실산 화합물이 에스테 르 교환 및 중합 반웅을 거쳐 합성될 수 있다.
상기 디을 화합물의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜 (ethylene glycol, EG), 스피로글리콜 (spiroglycol, SPG), 1,4-시클로핵산디메탄올 (1,4- cyclohexanedimethanol, CHDM), 1，3-프로판디올， 1,2-옥탄디을， 1 ,3-옥탄디 올， 2,3-부탄디을， 1，3-부탄디올， 1，4-부탄디을， 1，5-펜탄디올， 2，2-디메틸 -1 ,3- 프로판디을， 2—부틸 -2-에틸 -1 ,3-프로판디올， 2,2-디에틸 -1，5ᅳ펜탄디을 2,4- 디에틸 - 1，5-펜탄디을， 3-메틸 - 1,5-펜탄디올， 1 ,1-디메틸 -1，5-펜탄디을 및 이 들의 흔합물을 들 수 있다.
상기 디카복실산 화합물의 구체적인 예로는 테레프탈산 (terephthalic acid), 디메틸테레프탈레이트 (dimethyl terephthalate), 이소프탈산 (isophthalic acid), 나프탈렌디카복실산 (naphthalene dicarboxylic acid), 오르토프탈산 (orthophthalic acid) 등의 방향족 디카복실산 (aromatic dicarboxylic acids); 아 디프산 (adipic acid), 아젤라산 (azelaic acid), 세바스산 (sebacic acid), 데칸디카 복실산 (decanedicarboxylic acid) 등의 지방족 디카복실산 (aliphatic dicarboxylic acids); 지환식 디카복실산 (alicyclic dicarboxylic acids); 이들의 에스테르화물; 및 이들의 흔합물을 들 수 있다.
상기 디올 화합물 및 디카복실산 화합물은， 에스테르 교환 및 중합 반웅 을 거쳐 합성된 폴리에스테르 수지의 사슬 내에서， 이들로부터 유래된 각각의 반복단위， 즉 디을 반복단위 및 디카복실산 반복단위를 구성한다. 즉, 본 명세서에서 "디올 반복단위 (diol repeat unit)"라 함은， 고분자의 사슬을 구성하는 반복단위 증 디올로부터 유래된 반복단위 (repeat unit derived from a diol)를 의미한다. 유사하게， 본 명세서에서 "디카복실산 반복단위 (dicarboxylic acid repeat unit)' '라 함은， 고분자의 사슬을 구성하는 반복단위 중 디카복실산으로부터 유래된 반복단위 (repeat unit derived from a dicarboxylic acid)를 의미한다 .
이와 같이， 상기 폴리에스테르 수지는 디을 반복단위 및 디카복실산 반 복단위를 포함한다. 더 구체적으로， 상기 폴리에스테르 수지는 상기 디올 반복 단위 및 상기 디카복실산 반복단위로 이루어질 수 있다. 또는， 상기 훑리에스 테르 수지는 디올 반복단위 및 디카복실산 반복단위를 약 95몰% 이상 포함할 수 있다.
상기 디을 반복단위는 스피로글리콜을 포함할 수 있다. 더 구체적으로， 상기 디을 반복단위는 스피로글리콜을 약 5~50몰%, 약 5~40몰%， 약 15~35 몰%， 또는 약 20~45몰%의 양으로 포함할 수 있다.
상기 스피로글리콜은하기의 화학식 1의 구조를 가질 수 있다:
Figure imgf000009_0001
또한， 상기 디올 반복단위는 1,4-시클로핵산디메탄을을 포함할 수 있다. 더 구체적으로， 상기 디올 반복단위는 1，4-시클로핵산디메탄을을 약 5~45몰% 또는 약 20~40몰%의 양으로 포함할 수 있다.
또한， 상기 디올 반복단위는 에틸렌글리콜을 포함할 수 있다. 더 구체적 으로， 상기 디올 반복단위는 약 60~95몰% 또는 약 65~85몰%의 에틸렌글리 콜을 포함할 수 있다.
상기 디카복실산 반복단위는 약 80몰% 이상의 방향족 디카복실산 반복 단위를 포함할 수 있다. 더 구체적으로， 상기 디카복실산 반복단위는 이의 총 몰수를 기준으로 테레프탈산을 약 80몰% 이상， 약 90몰% 이상， 또는 약 99 몰% 이상의 양으로 포함할 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지는 단일중합 폴리에스테르 (homopolyester) 수지 일 수 있다. 또는 상기 폴리에스테르 수지는 공중합 폴리에스테르 (copolyester) 수지일 수 있다.
예를 들어， 상기 폴리에스테르 수지는 단일중합 폴리에틸렌테레프탈레이 트 (hom으 PET) 수지이거나， 또는 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 (co-PET) 수지일 수 있다.
상기 제 1 폴리에스테르 수지는 G) 약 50~95몰%의 에틸렌글리콜과 약 5~50몰 %의 스피로글리콜 또는 1,4-시클로핵산디메탄올을 포함하는 디을 반복 단위; 및 (ii) 약 95몰% 이상의 테레프탈산을 함유하는 디카르복실산 반복단위 를 포함할 수 있다. 또는， 상기 제 1 플리에스테르 수지는 G) 약 60~80몰% 의 에틸렌글리콜과 약 20~40몰%의 1，4-시클로핵산디메탄올을 포함하는 디올 반복단위; 및 (ii) 약 95몰% 이상의 테레프탈산을 포함하는 디카르복실산 반복 단위를 포함할 수 있다. 또는， 상기 제 1 폴리에스테르 수지는 (i) 약 65~75 몰%의 에틸렌글리콜과 약 25~35몰%의 1，4ᅳ시클로핵산디메탄올을 포함하는 디을 반복단위; 및 Gi) 약 95몰% 이상의 테레프탈산을 포함하는 디카르복실산 반복단위를 포함할 수 있다.
상기 제 2 폴리에스테르 수지는 (0 약 80몰% 이상의 1，4-시클로핵산디 메탄을을 포함하는 디올 반복단위; 및 (ii) 약 55몰% 이상의 테레프탈산을 포 함하는 디카르복실산 반복단위를 포함할 수 있다. 또한， 상기 제 2 폴리에스 테르 수지는 (i) 약 90몰% 이상의 1，4-시클로핵산디메탄올을 포함하는 디올 반복단위; 및 Gi) 약 3~25몰%의 이소프탈산을 포함하는 디카복실산 반복단위 를 포함할 수 있다. 또한， 상기 제 2 폴리에스테르 수지는 (0 약 90몰% 이 상의 1,4-시클로핵산디메탄을을 포함하는 디올 반복단위; 및 (ii) 약 75-97 몰%의 테레프탈산과 약 3~25몰%의 이소프탈산을 포함하는 디카복실산 반복 단위를 포함할 수 있다. 또한， 상기 제 2 폴리에스테르 수지는 (0 약 95몰% 이상의 1,4—시클로핵산디메탄올을 포함하는 디을 반복단위; 및 Gi) 약 80-95 몰%의 테레프탈산과 약 5~20몰%의 이소프탈산을 포함하는 디카복실산 반복 단위를 포함할 수 있다.
상기 제 3 폴리에스테르 수지는 (i) 약 80몰% 이상의 1,4-시클로핵산디 메탄을을 포함하는 디을 반복단위; 및 (ii) 약 55몰% 이상의 테레프탈산을 포 함하는 디카복실산 반복단위를 포함할 수 았다. 또한, 상기 제 3 폴리에스테 르 수지는 (0 약 90몰% 이상의 1，4-시클로핵산디메탄올을 포함하는 디올 반 복단위; 및 Gi) 약 3~25몰 %의 이소프탈산을 포함하는 디카복실산 반복단위를 포함할 수 있다. 또한， 상기 제 3 폴리에스테르 수지는 (i) 약 90몰% 이상의 1,4-시클로헥산디메탄올을 포함하는 디올 반복단위; 및 (ii) 약 75~97몰%의 테레프탈산과 약 3~25몰%의 이소프탈산을 포함하는 디카복실산 반복단위를 포함할 수 있다. 또한， 상기 제 3 폴리에스테르 수지는 (0 약 95몰% 이상의 1，4-시클로핵산디메탄올을 포함하는 디을 반복단위; 및 (ii) 약 80~95몰 %의 테레프탈산과 약 5~20몰%의 이소프탈산을 포함하는 디카복실산 반복단위를 포함할 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름을 구성하는 폴리에스테르층들 중ᅳ 일부 층은 단일중합 폴리에스테르 수지를 포함하고, 다른 일부 층은 공중합 폴리에스테르 수지를 포함할 수 있다. 예를 들어， 상기 제 1 폴리에스테르층은 단일중합 폴 리에스테르 수지를 포함하고， 상기 제 2 폴리에스테르층 및 제 3 폴리에스테르 층은 공중합 폴리에스테르 수지를 포함할 수 있다. 또는， 상기 제 2 폴리에스 테르층 및 제 3 폴리에스테르층은 단일중합 폴리에스테르 수지를 포함하고， 상 기 제 1 폴리에스테르층은 공중합 폴리에스테르 수지를 포함할 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름에서， 상기 게 1 폴리에스테르수지가폴리에틸 렌테레프탈레이트수지를포함하고; 상기 제 2 폴리에스테르 수지가 G) 5-50 몰%의 스피로글리콜 또는 1,4-시클로핵산디메탄올을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함할 수 있다.
또한， 상기 편광판용 보호 필름에서, 상기 제 1 폴리에스테르 수지가 G)
5~50몰 %의 스피로글리콜 또는 1，4-시클로핵산디메탄올을 포함하는 디을 반복 단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함하고; 상기 제 2 폴리에스테르 수지가 (i) 80몰% 이상의 1,4-시클로핵산디메탄올을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함할 수 있다. 또한, 상기 편광판용 보호 필름에서， 상기 제 1 폴리에스테르 수지가 ω
5~50몰%의 스피로글리콜 또는 1，4-시클로헥산디메탄올을 포함하는 디올 반복 단위 및 (ϋ) 디카복실산 반복단위를 포함하고; 상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 제 3 폴리에스테르 수지가 각각 G) 80몰% 이상의 스피로글리콜 또는 1，4- 시클로핵산디메탄을을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함하거나, 또는 플리에틸렌테레프탈레이트 수지를 포함할 수 있다.
또한， 상기 편광판용 보호 필름에서， 상기 제 1 폴리에스테르 수지가 (i) 80몰% 이상의 스피로글리콜 또는 1，4-시클로핵산디메탄을을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함하거나， 또는 폴리에틸렌테레프탈 레이:트 수지를 포함하고; 상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 제 3 폴리에스테르 수지가 각각 G) 5~50몰%의 스피로글리콜 또는 1，4-시클로핵산디메탄을을 포 함하는 디을 반복단위 및 GO 디카복실산 반복단위를 포함할 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름에서， 단일중합 폴리에스테르 수지를 포함하는 폴리에스테르층들의 두께의 합 (Tmo)과 공중합 폴리에스테르 수지를 포함하는 폴리에스테르층들의 두께의 합 (Tco)의 비율 (Tmo:Tco)은 1:3 내지 3:1일 수 있고, 또는 1:3 내지 2:3일 수 있다. 상기 편광판용 보호 필름에서 공중합 폴리에스테르 수지를 포함하는 층 은 낮은 결정성을 가질 수 있고， 상기 단일중합 폴리에스테르 수지를 포함하는 층은 높은 결정성을 가질 수 있다. 예를 들어， 공중합폴리에스테르 수지를 포 함하는 층은 40% 이하의 결정성을 가질 수 있고， 단일중합 폴리에스테르 수지 를 포함하는 층은 60% 이상의 결정성을 가질 수 있다.
또한， 상기 제 1 폴리에스테르 수지는 낮은 결정화도를 가지고， 상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 상기 제 3 폴리에스테르 수지는 높은 결정화도를 가 질 수 있다. 이때， 상기 제 1 폴리에스테르 수지의 결정화도는 약 10% 이하， 약 5% 이하， 또는 약 1% 이하일 수 있다. 또한， 상기 제 2 폴리에스테르 수 지 및 상기 제 3 폴리에스테르 수지 각각의 결정화도는 약 40%이상， 약 50% 이상， 또는 약 60% 이상일 수 있다.
또한， 상기 제 1 폴리에스테르 수지는 비결정성 폴리에스테르 (amorphous polyester) 수지이고， 상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 상기 제 3 폴리에스테르 수지는 결정성 폴리에스테르 (crystalline polyester) 수지일 수 있 다. 즉, 상기 제 1 폴리에스테르층은 비결정성 폴리에스테르 수지를 포함하고， 상기 제 2 폴리에스테르층 및 제 3 폴리에스테르층은 결정성 폴리에스테르 수 지를 포함할 수 있다. 또는， 상기 제 2 폴리에스테르층 및 제 3 폴리에스테르 층은 비결정성 폴리에스테르 수지를 포함하고， 상기 제 1 폴리에스테르층은 결 정성 폴리에스테르 수지를 포함할 수 있다.
이에 따라， 상기 편광판용 보호 필름을 구성하는 폴리에스테르층들 중， 일부 층은 결정성 폴리에스테르 수지를 포함하고， 다른 일부 층은 비결정성 폴 리에스테르 수지를 포함할 수 있다. 이 경우， 결정성 폴리에스테르 수지를 포 함하는 폴리에스테르층은 열수축률 등과 같은 내열 특성 및 기계적 특성을 향 상시킬 수 있고， 비결정성 폴리에스테르 수지를 포함하는폴리에스테르층은 면 내 위상차 및 두께 방향 위상차를 감소시킬 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름에서， 결정성 폴리에스테르 수지를 포함하는 폴 리에스테르층들의 두께의 합 (Tcr)과 비결정성 폴리에스테르 수지를 포함하는 폴리에스테르층들의 두께의 합 (Tam)의 비율 (Tcr:Tam)은 1 :5 내지 1 : 1일 수 있고， 또는 1 :3 내지 1 : 1일 수 있다. 상기 제 1 폴리에스테르 수지는 상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 상기 제 3 폴리에스테르 수지와 다른 굴절를을 가질 수 있다.
일례로， 상기 제 1 폴리에스테르 수지는 상대적으로 높은 굴절률을 가지 고， 상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 상기 제 3 폴리에스테르 수지는 상대적으 로 낮은 굴절률을 가질 수 있다. 이 경우， 상기 제 1 폴리에스테르 수지는 약 1.58 이상， 약 1.60 이상， 약 1.62 이상， 또는 약 1.64 이상의 굴절를올 가질 수 있다. 또한， 상기 제 2 플리에스테르 수지 및 상기 제 3 폴리에스테르 수 지는 약 1.56 이하， 약 1.52 이하， 또는 약 1.50 이하의 굴절률을 가질 수 있 다.
다른 예로, 상기 제 1 폴리에스테르 수지는 상대적으로 낮은 굴절률을 가지고， 상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 상기 제 3 폴리에스테르 수지는 상대 적으로 높은 굴절를을 가질 수 있다. 이 경우， 상기 제 1 폴리에스테르 수지 는 약 1.56 이하， 약 1.52 이하， 또는 약 1.50 이하의 굴절률을 가질 수 있다. 또한， 상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 상기. 제 3 폴리에스테르 수지는 약 1.58 이상， 약 1.60 이상， 약 1.62 이상， 또는 약 1.64 이상의 굴절률을 가질 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름은 낮은 면내 위상차 및 두께 방향 위상차를 가 진다. 특히， 상기 보호 필름이 서로 다른 특성의 두 개 이상의 폴리에스테르층 올 포함할 때， 낮은 면내 위상차 및 두께 방향 위상차를 가지는데 보다 유리하 다.
상기 면내 위상차 (in-plane retardation, Ro)란, 필름의 평면 내의 직교하 는 이축의 굴절률의 이방성 (ANxy= ᅵ Nx-Ny I )과 필름 두께 d(nm)의 곱 (ANxyXd)으로 정의되는 파라미터로서， 광학적 등방성 또는 이방성을 나타내 는 척도이다.
상기 두께 방향 위상차 (thickness direction retardation, Rth)란， 필름 두 께 방향의 단면에서 봤을 때의 2개의 복굴절인 ΔΝχζ( = I Nx-Nz I ) 및 ANyzO I Ny-Nz I )에 각각 필름 두께 d를 곱하여 얻어지는 위상차의 평균으 로 정의되는 파라미터이다.
상기 편광판용 보호 필름의 면내 위상차 (Ro)는 약 300nm 이하， 약 200niii 이하， 또는 약 lOOnm 이하일 수 있다. 또한， 상기 보호 필름의 면내 위상차는 약 l~300nm, 약 l~200nm, 또는 약 l~ 100nm일 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름의 두께 방향 위상차 (Rth)는 약 2400nm 이하, 약 2300nm 이하， 약 2000nm 이하， 또는 약 1200nm 이하일 수 있다. 또한， 상기 보호 필름의 두께 방향 위상차는 약 l ~2400nm, 약 l~2300nm, 약 l ~2000nm, 약 l~ 1200nm, 또는 약 800~ 1000nm일 수 있다.
구체적으로， 상기 편광판용 보호 필름은 약 300nm 이하의 면내 위상차 및 약 2400nm 이하의 두께 방향 위상차를 가진다. 보다 구체적으로， 상기 보 호 필름은 약 300nm 이하의 면내 위상차 및 약 2300nm 이하의 두께 방향 위 상차를 가질 수 있다. 보다 더 구체적으로， 상기 보호 필름은 약 200mn 이하 의 면내 위상차 및 약 2000nm 이하의 두께 방향 위상차를 가질 수 있다. 보 다 더 구체적으로， 상기 보호 필름은 약 lOOnm 이하의 면내 위상차 및 약 1200nm 이하의 두께 방향 위상차를 가질 수 있다.
또한， 상기 편광판용 보호 필름은 하기의 수학식 1을 만족할 수 있다. [수학식 1 ]
10 < Rth/Ro < 20
여기서， Rth는 두께 방향 위상차이고， Ro는 면내 위상차이다.
예를 들어, 상기 편광판용 보호 필름은 상기 수학식 1에서의 Rth/Ro가 약 11~ 18의 범위， 또는 약 11.5 17.5의 범위일 수 있다. 상기 편광판용 보호 필름은 약 80% 이상의 투과율을 가질 수 있다. 더 구체적으로， 상기 보호 필름은 약 85% 이상， 약 90% 이상， 또는 약 95% 이상 일 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름은 약 10% 이하의 헤이즈를 가질 수 았다. 더 구체적으로， 상기 보호 필름은 약 5% 이하 또는 약 2% 이하의 헤이즈를 가질 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름은 약 80°C의 온도에서 약 4시간 동안 열처리 될 때， 길이 방향 및 폭 방향 각각에 대한 열수축률이 약 3% 이하， 약 1% 이 하， 또는 약 0.5% 이하일 수 있다.
또한， 상기 편광판용 보호 필름은 약 15CTC의 온도에서 약 3분 동안 열 처리될 때， 길이 방향 및 폭 방향 각각에 대한 열수축률이 약 3% 이하， 약 1% 이하， 또는 약 0.5% 이하일 수 있다. 이와 같이 상기 편광판용 보호 필름은 높은 투과율， 높은 내가수분해성 및 높은 내열성을 가질 수 있다. 특히， 상기 보호 필름이 1 ,4-시클로헥산디메 탄을 (CHDM)으로부터 유래된 반복단위를 높은 함량으로 함유하는 폴리에스테 르 수지를 포함할 때， 투과율， 내가수분해성 및 내열성이 보다 향상될 수 있다. 상기 편광판용 보호 필름의 두께는 약 5~80μπι일 수 있다. 더 구체적 으로， 상기 보호 필름의 두께는 약 10~80μηι, 약 5~70μηι, 약 10~60μιη, 또 는 약 10~35μπι일 수 있다. 또한， 상기 편광판용 보호 필름은 길이 방향 (longitudinal direction, LD) 보다 폭 방향 (transverse direction, TD)으로 더 많이 연신된 필름일 수 있다. 즉， 상기 보호 필름은 기계 방향 (mechanical direction, MD)보다 텐터 방향 (tenter direction, TD)으로 더 많이 연신된 필름일 수 있다.
예를 들어， 상기 편광판용 보호 필름은 길이 방향 및 폭 방향에 대해 각 각 약 2~6배 연신된 필름일 수 있다. 구체적으로， 상기 보호 필름은 길이 방 향 및 폭 방향에 대해 각각 약 2.5~4.5배 연신된 필름일 수 있다. 구체적으 로, 상기 보호 필름은 길이 방향 및 폭 방향에 대해 각각 약 2.5~4배 연신된 필름일 수 있다. 상기 편광판용 보호 필름은 벤조트리아졸계 자외선 흡수제， 펜조페논계 자외선 흡수제， 아크릴로니트릴계 자외선 흡수제 등과 같은 자외선 흡수제를 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 편광판용 보호 필름에는， 편광자층과의 접착성을 양호하게 하 기 위해 코로나 처리， 코팅 처리, 화염 처리 등이 추가로 행해질 수 있다.
또한， 편광자 (polarizer)와의 접착성을 개량하기 위해， 상기 보호 필름의 일면 또는 양면에 플리에스테르 수지， 폴리우레탄 수지 및 아크릴 수지 중 적 어도 1종을 주성분 (예: 50wt% 이상의 함량)으로 하는 접착층이 형성될 수 있 다. 바람직하게는 상기 접착층은 수성 도포액을 이용하여 형성되며， 예를 들어 수용성 공중합 폴리에스테르 수지， 수분산성 공중합 풀리에스테르 수지， 아크릴 수지 및 폴리우레탄 수지 중, 적어도 1종을 사용한 수성 도포액이 사용될 수 있다.
편광판용보호필름 (2) 본 발명의 다른 양태에 따르면， 80몰% 이상의 1，4-시클로핵산디메탄올 을 함유하는 디올 반복단위를 갖는 폴리에스테르 수지를 포함하는 필름으로서， 이때 상기 필름의 면내 위상차가 300nm 이하이고， 두께 방향의 위상차가 4,000nm 이하인， 편광판용 보호 필름이 제공된다. 상기 폴리에스테르 수지는 디을 반복단위로서 1,4-시클로핵산디메탄올을 포함한다. 더 구체적으로， 상기 디을 반복단위는 1，4-시클로핵산디메탄올올 약 80몰 <¾ 이상， 약 90몰% 이상， 약 95몰% 이상， 약 98몰% 이상， 또는 약 99 몰% 이상의 양으로 포함할 수 있다. 1,4-시클로핵산디메탄올의 디올 반복단 위내 함량이 상기 바람직한 범위 내일 때， 필름의 결정성 및 위상차의 측면에 서 원하는 수준의 달성이 보다 유리할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지는 방향족 폴리에스테르 수지일 수 있다. 또한， 상기 폴리에스테르 수지는 방향족 폴리에스테르 수지를 주성분으로 포함할 수 있다. 더 구체적으로 상기 폴리에스테르 수지는 방향족 폴리에스테르 수지를 약 50wt% 이상， 약 60wt% 이상， 약 70wt% 이상， 또는 약 80wt% 이상의 양 으로 포함할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지는 디올 반복단위 및 디카복실산 반복단위를 약 95몰% 이상 포함할 수 있다.
상기 디카복실산 반복단위는 약 80몰% 이상의 방향족 디카복실산을 포 함할 수 있다. 더 구체적으로， 상기 디카복실산 반복단위는 약 80몰% 이상， 약 90몰% 이상， 또는 약 99몰% 이상의 테레프탈산을 포함할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지는 디올 반복단위로서 1，4-시클로핵산디메탄을 외에도， 에틸렌글리콜， 1，3-프로판디올， 1，2-옥탄디올， 1，3-옥탄디올， 2，3-부탄 디올, 1,3-부탄디올， 1，4-부탄디올, 1，5-펜탄디을， 2，2-디메틸 -1,3—프로판디을， 2-부틸 -2-에틸 - 1,3-프로판디을， 2，2-디에틸ᅳ 1,5-펜탄디올ᅳ 2,4-디에틸 1，5- 펜탄디을, 3-메틸 1,5-펜탄디을， 1，1 -디메틸 - 1，5ᅳ펜탄디을， 또는 이들의 흔합 물을 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 폴리에스테르 수지의 중합에는 디카복실산 반복단위로서， 예 를 들면， 테레프탈산， 디메틸테레프탈산， 이소프탈산, 나프탈렌디카복실산， 오르 토프탈산 등의 방향족 디카복실산; 아디프산， 아젤라산， 세바스산， 데칸디카복 실산 등의 지방족 디카복실산; 지환식 디카복실산; 이들의 에스테르화물; 또는 이들의 흔합물을 포함할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지는 디올 화합물 및 디카복실산 화합물이 에스테 르 교환 및 중합 반응을 거쳐 합성될 수 있다. 상기 편광판용 보호 필름은 상기 CHDM 반복단위를 고함량으로 함유하 는 폴리에스테르 수지로 이루어질 수 있다. 또한 상기 보호 필름은 CHDM 반 복단위를 고함량으로 함유하는 폴리에스테르 수지를 약 90wt% 이상, 약 95wt ( 또는 약 99wt% 이상의 함량으로 포함할 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름은 폴리에스테르 수지 이외의 수지나 첨가제 등 을 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어， 상기 편광판용 보호 필름은 벤조트리아 졸계 자외선 흡수제， 벤조페논계 자외선 흡수제， 아크릴로니트릴계 자외선 흡수 제 등과 같은 자외선 흡수제 중에서 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
또한， 상기 편광판용 보호 필름은 통상의 정전인가제， 대전방지제， 블로 킹방지제 및 기타 무기활제 등의 각종 첨가제를 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 포함할 수 있다. 상기 편광판용 보호 필름은 약 60μηι 이하의 두께를 가질 수 있다. 더 구체적으로， 상기 보호 필름은 약 40um 이하 또는 약 30μπι 이하의 두께를 가 질 수 있다. 또한， 상기 보호 필름의 최하 두께는 약 5μιη일 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름은 2층 이상의 구조를 가질 수 있다. 예를 들 어， 상기 보호 필름은 상기 폴리에스테르 수지를 포함하는 기재 필름 및 상기 자외선 흡수제를 포함하는 코팅층을 포함할 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름에는, 편광자층과와 접착성을 양호하게 하기 위 해 코로나 처리， 코팅 처리， 화염 처리 등이 추가로 행해질 수 있다.
또한， 편광자 (polarizer)와의 접착성을 개량하기 위해， 상기 보호 필름의 일면 또는 양면에 폴리에스테르 수지， 폴리우레탄 수지 및 아크릴 수지 중 적 어도 1종을 주성분 (예: 50wt% 이상의 함량)으로 하는 접착층이 형성될 수 있 다. 바람직하게는 상기 접착층은 수성 도포액을 이용하여 형성되며， 예를 들어 수용성 공중합 폴리에스테르 수지， 수분산성 공중합 폴리에스테르 수지， 아크릴 수지 및 폴리우레탄 수지 중, 적어도 1종을 사용한 수성 도포액이 사용될 수 있다. 이와 같이 상기 편광판용 보호 필름은 1，4-시클로핵산디메탄올을 고함량 으로 함유하는 폴리에스테르 수지를 포함하는 편광판용 보호 필름으로서， 면내 위상차 및 두께 방향 위상차가 작다.
상기 편광판용 보호 필름의 면내 위상차 (Ro)는 약 300nm 이하이다. 더 구체적으로， 상기 보호 필름의 면내 위상차는 약 250nm 이하， 약 200nm 이하 : 약 150nm 이하， 약 90nm 이하， 약 80nm 이하일 수 있다. 또한， 상기 보호 필름의 면내 위상차의 최소값은 약 Onm일 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름의 두께 방향 위상차 (Rth)는 약 4000nm 이하 이다. 더 구체적으로， 상기 보호 필름의 두께 방향 위상차는 약 3000nm 이하, 약 2700nm 이하， 또는 2500nm 이하일 수 있다. 또한， 상기 보호 필름의 두 께 방향 위상차의 최소값은 약 lnm일 수 있다. 예를 들어， 상기 보호 필름의 두께 방향 위상차는 약 l~2500nm, l ~2000nm, 또는 약 l~1500nm일 수 있 다.
상기 편광판용 보호 필름의 면내 위상차가 300nm 이하일 때， 디스플레 이에 적용할 때 무지개 얼룩이 발생하는 것을 최소화할 수 있다. 또한 상기 보호 필름의 두께 방향 위상차가 4000nm 이하일 때， 휘도 향상 필름이 있는 디스플레이에 적용할 경우에도 축면에서 무지개 얼룩이 발생하는 것을 최소화 할 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름은 하기의 수학식 2를 만족할 수 있다:
[수학식 2 ]
15 < Rth/Ro
여기서， Rth는 두께 방향 위상차이고， Ro는 면내 위상차이다.
더 구체적으로, 상기 편광판용 보호 필름은 상기 수학식 2에서의 Rth/Ro가 약 17 이상일 수 있고， 또는 약 20 이상일 수 있다. 또한， 상기 보 호 필름에서 Rth/Ro의 최대값은 약 3000일 수 있다.
이와 같이 상기 편광판용 보호 필름은 면내 위상차 및 두께 방향의 위상 차가 모두 작다. 그러므로， 상기 보호 필름은 측상방에서 관찰될 때， 무지개 얼룩 등이 관찰되지 않는다. 따라서， 본 발명에 따른 상기 보호 필름은 향상된 광학적 특성을 가지고， 이로 인해 편광판용 보호 필름으로서 최적화하여 적용 될 수 있다. 또한， 상기 편광판용 보호 필름은 앞서 설명한 조성의 폴리에스테르 수 지를 포함하기 때문에， 높은 투과율, 높은 내가수분해성 및 높은 내열성을 가질 수 밌다.
상기 편광관용 보호 필름의 투과율은 약 80% 이상일 수 있다. 더 구체 적으로， 상기 보호 필름의 투과율은 약 85% 이상， 약 90% 이상， 또는 약 95% 이상일 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름의 헤이즈는 약 10% 이하일 수 있다. 더 구체 적으로， 상기 보호 필름의 헤이즈는 약 5% 이하 또는 약 2% 이하일 수 있다.
편광판용보호필름의 제조방법 이하 상기 편광판용 보호 필름의 제조방법에 대해 설명한다. 상기 편광판용 보호 필름은， 원료가 되는 폴리에스테르 수지가 제조된 후， 용융 압출， 냉각， 연신， 열고정 등을 거쳐 필름이 제조될 수 있다. 먼저， 필름의 원료로 사용될 폴리에스테르 수지가 제조된다.
폴리에스테르 수지는 디올 화합물과 디카르복실산 화합물의 에스테르화 반응 및 중합 반응에 의해서 제조될 수 있다. 여기에 사용되는 디올 화합물과 디카르복실산 화합물의 구체적인 종류는 앞서 예시한 바와 같다.
또한， 다층 필름을 제조할 경우에는， 각각의 층에 원료로 사용될 2종 이 상의 폴리에스테르 수지를 제조한다. 상기 폴리에스테르 수지는 용융 및 압출된 후， 넁각되어 미연신 시트로 제조된다.
다층으로 필름을 제조할 경우에는， 2종 이상의 폴리에스테르 수지들을 각각 용융시키고， 동시에 압출한 후， 넁각시켜 다층의 미연신 시트를 제조한다. 상기 용융 압출시의 온도는， 폴리에스테르 수지의 융점을 Tm이라 할 때， Tm+ 30°C 내지 Tm+ 60 °C의 온도에서 수행하는 것이 바람직하다. 용융 압출시의 온도가 상기 바람직한 범위 내일 때， 용융이 보다 원할하게 이루어져 압출물의 점도 상승을 방지함으로써 생산성을 증대시킬 수 있고， 또한 열분해 에 따른 해중합으로 인한 수지의 분자량 저하와 올리고머 발생을 방지할 수 있 다.
용융 압출 이후의 냉각은 30°C 이하의 온도에서 수행하는 것이 바람직 하며， 더욱 바람직하게는 15~30 °C에서 수행할 수 있다. 이후， 상기 미연신 시트는 2축 연신될 수 있다. 이와 같은 연신을 통해 상기 미연신 시트에 결정성 등의 원하는 특성을 부여할 수 있다.
상기 미연신 시트는 2축 순차 연신법 또는 2축 동시 연신법에 의해 연 신될 수 있다.
상기 미연신 시트는 제 1 방향 및 제 2 방향에 대해 연신될 수 있다. 상기 제 1 방향 및 상기 제 2 방향은 서로 수직일 수 있다. 상기 제 1 방향은 길이 방향 (longitudinal direction, LD), 즉 기계 방향 (mechanical direction, MD)일 수 있다.
상기 제 2 방향은 폭 방향 (transverse direction, TD), 즉 텐터 방향 (tenter direction, TD)일 수 있다. 이와는 반대로， 상기 제 1 방향이 폭 방향 (TD)이고, 상기 제 2 방향이 길이 방향 (LD)일 수 있다.
상기 미연신 시트는 제 1 방향보다 제 2 방향에 대해 더 높은 연신비로 연신될 수 있다. 바람직하게는， 상기 미연신 시트는 길이 방향보다 텐터 방향 에 대해 더 높은 연신비로 연신할 수 있다. 상기 미연신 시트는 상기 제 1 방향 및 제 2 방향에 대해 각각 약 2~6 배 연신될 수 있다. 더 구체적으로， 상기 미연신 시트는 상기 제 1 방향 및 제 2 방향 각각에 대해 약 2.5~6배， 약 3.5~6배， 약 2.5~4.5배, 또는 약 2.5~4배로 연신될 수 있다.
상기 연신 공정에서， 상기 길이 방향 (LD) 및 폭 방향 (TD)에 대한 연신 비는 하기 수학식 3을 만족할 수 있다:
[수학식 3]
0.8 < TD/LD < 1.4
여기서， LD는 길이 방향에 대한 연신비이고， TD는 폭 방향에 대한 연신 비이다.
바람직하게는， 상기 편광판용 보호 필름에서 상기 수학식 3에서의 TD/LD가 약 0.9 1.2일 수 있고， 보다 바람직하게는 약 0.95 1.1일 수 있다. 상기 연신시의 온도는， 필름에 포함된 폴리에스테르 수지의 유리전이온 도를 Tg라 할 때, Tg+ 5°C 내지 Tg+ 50°C의 범위가 바람직하다. 상기 폴리에 스테르 수지의 Tg가 낮을수록 연신성이 좋아지나， 파단이 일어날 수 있다. 특 히， 취성을 개선하기 위해서는 Tg+ 10°C 내지 Tg+ 40°C의 연신온도 범위가 바 람직하다.
상기 연신시의 연신 속도는 약 300%/분 이상， 약 600%/분 이상， 약 900%/분 이상， 약 1200%/분 이상， 또는 약 1500%/분 이상일 수 있다.
또한， 상기 연신 속도는 최대 약 3000%/분일 수 있다.
여기서 상기 연신 속도는 연신 전의 시트의 길이 (또는 폭)을 100%라 하 였을 때， 연신된 시트의 길이 (또는 폭) 방향에 대한 단위 시간 (분)당 연신 배율 을 의미한다.
길이 방향의 연신 속도가 상기 바람직한 범위 내일 경우 본 발명에서 목 적하는 배향성을 유지하는데 보다 유리할 수 있다. 길이 방향의 연신 속도와 연신비에 따라 필름의 결정성이 달라질 수 있다. 폭 방향의 연신 속도는 길이 방향의 연신 조건에 따라 적절히 조절될 수 있다. 길이 방향 및 폭 방향의 연 신 조건에 따라, 필름에 적절한 광학적 특성이 부여될 수 있다.
상기 연신은 이축 순차 연신법， 또는 이축 동시 연신법으로 수행될 수 있다. 또한， 상기 연신에는 예컨대 롤 연신기， 텐더 연신기， 팬터 그래프식 또 는 리니어 모터식의 2축 연신기 등과 같은 임의의 적절한 연신기가 사용될 수 있다. 상기 연신된 시트는 열고정 및 이완을 거칠 수 있다.
상기 열고정은 150~260°C의 온도에서 수행될 수 있고， 또는 180~260°C 의 온도에서 수행될 수 있다. 또한， 상기 열고정은 200~250°C의 범위， 210~24CTC의 범위， 또는 220~230°C의 범위에서 수행될 수도 있다. 열고정 온도가 상기 바람직한 범위 내일 때， 필름의 두께 방향 위상차를 낮추면서도 무지개 얼룩을 방지하는데 보다 유리할 수 있다.
상가 열고정은 약 5초 내지 1분 동안 수행될 수 있고， 보다 구체적으로， 약 10초 내지 45분 동안 수행될 수 있다.
열고정을 시작한 후에 필름은 길이 방향 및 /또는 폭 방향에 대해 이완될 수 있다. 이에 따라서， 적절한 두께， 면내 위상차 및 두께 방향 위상차를 가지는 보호 필름이 제조될 수 있다. 또한， 이와 같은 공정에 의해서 제조된 보호 필 름은 향상된 광학적 특성 및 기계적 특성을 가질 수 있다. 또한, 위와 같은 공 정에 의해서 제조된 보호 필름은 낮은 열수축을 가지기 때문에， 편광자를 효율 적으로 보호할 수 있다.
편광판 본 발명의 또 다른 양태에 따르면， 편광자 (polarizer)층; 및 상기 편광자 층의 적어도 일면 상에 배치된 보호 필름을 포함하는， 편광판 (polarizing plate) 이 제공된다.
예를 들어， 상기 보호 필름은 상기 편광자층의 상면 및 하면 중 적어도 한 면에 인접하여 배치될 수 있다. 여기서 상기 편광판용 보호 필름으로는 앞서 설명한 구성을 갖는 보호 필름을 사용할 수 있다. 상기 편광판은 본 발명에 따르는 보호 필름을 포함함 으로써 향상된 광학적 특성， 기계적 특성 및 열적 특성을 가질 수 있다.
도 2는 일 실시예에 따른 편광판을 도시한 단면도이다.
도 2에 도시된 바와 같이， 일 실시예에 따른 편광판 (11)은 편광자충 (220)과 상면 및 하면 중 적어도 한 면에 인접하는 상기 보호 필름 (320， 310) 을 포함할 수 있다.
상기 편광자층 (220)은 편광 기능을 수행한다.
상기 편광자층 (220)은 요오드 등으로 염색된 폴리비닐알콜층일 수 있다. 이때, 상기 폴리비닐알콜층에 포함된 폴리비닐알콜 분자는 일 방향으로 정렬될 수 있다.
표시 장치 본 발명의 또 다론 양태에 따르면， 표시 패널; 및 상기 표시 패널의 적 어도 일면 상에 배치된 편광판을 포함하는, 표시장치가 제공된다.
예를 들어， 상기 편광판은 상기 표시 패널의 상면 및 하면 중 적어도 한 면에 인접하여 배치될 수 있다.
여기서 상기 편광판으로는 앞서 설명한 구성을 갖는 편광판을 사용할 수 있다.
또한， 상기 표시 장치는 표시 패널의 종류에 따라 액정표시장치와 유기 전계발광 표시장치 등으로 제공될 수 있다. 도 3은 일 실시예에 따른 액정표시장치를 개략적으로 도시한 단면도이 다. 도 3을 참조하면， 일 실시예에 따른 액정표시장치는 액정 패널 및 백라이 트 유닛 (20)을 포함한다.
상기 백라이트 유닛 (20)은 상기 액정 패널에 광을 출사한다. 상기 액정 패널은 상기 백라이트 유닛 (20)으로부터의 광을 이용하여， 영상을 표시한다. 더 구체적으로, 상기 액정 패널은 상기 백라이트 유닛 (20)으로부터의 광을 이용하 여, 픽셀 단위로 출사되는 광의 세기를 조절하여 영상을 표시한다.
상기 액정 패널은 상부 편광판 (11), 컬러필터 기판 (13)， 액정층 (14)， TFT (thin film transistor)기판 (15)， 및 하부 편광판 (12)을 포함한다.
상기 TFT 기판 (15) 및 상기 컬러필터 기판 (13)은 서로 대향된다. 상기
TFT 기판 (15)은 각각의 픽샐에 대웅하는 다수 개의 화소 전극들， 상기 화소 전극들에 연결되는 박막 트랜지스터들， 상기 박막 트랜지스터들에 각각 구동 신호를 인가하는 다수 개의 게이트 배선들， 및 상기 박막 트랜지스터들을 통하 여 상기 화소 전극들에 데이터 신호를 인가하는 다수 개의 데이터 배선들올 포 함할 수 있다.
상기 컬러필터 기판 (13)은 각각의 픽셀들에 대웅하는 다수 개의 컬러필 터들을 포함한다. 상기 컬러필터들은 투과되는 광을 필터링하여， 적색， 녹색 및 청색을 각각 구현할 수 있다. 또한, 상기 ¾러필터 기판 (13)은 상기 화소 전극 들에 대향하는 공통 전극을 포함할 수 있다.
상기 액정층 (14)은 상기 TFT 기판 (15) 및 상기 컬러필터 기판 (13) 사이 에 개재된다. 상기 액정층 (14)은 상기 TFT 기판 (15)에 의해서 구동될 수 있다. 더 구체적으로， 상기 액정층 (14)은 상기 화소 전극들 및 상기 공통 전극 사이 에 형성되는 전계에 의해서 구동될 수 있다. 상기 액정층 (14)은 상기 하부 편 광판 (12)을 통과한 광의 편광 방향을 조절할 수 있다. 즉， 상기 TFT 기판 (15) 은 픽셀 단위로， 상기 화소 전극들 및 상기 공통 전극 사이에 인가되는 전위차 를 조절할 수 있다. 이에 따라서， 상기 액정층 (14)은 픽샐 단위로 다른 광학적 특성을 가지도록 구동될 수 있다.
상기 상부 편광판 (11) 및 상기 하부 편광판 (12) 중 적어도 하나는 앞서 설명한 제조 방법에서의 편광판과 실질적으로 동일한 구성을 가질 수 있다. 상기 하부 편광판 (12)은 상기 TFT 기판 (15)의 하부에 배치된다. 상기 하부 편광판 (12)은 상기 TFT 기판 (15)의 하부면에 접착될 수 있다.
상기 상부 편광판 (11)은 상기 컬러필터 기판 (13)의 상부에 배치된다. 상 기 상부 편광판 (11)은 상기 컬러필터 기판 (13)의 상부면에 접착될 수 있다. 상기 상부 편광판 (11) 및 상기 하부 편광판 (12)의 편광 방향은 서로 동 일하거나， 서로 수직할 수 있다.
앞서 설명한 바와 같이， 상기 상부 편광판 (11) 및 /또는 상기 하부 편광판 (12)은 향상된 성능을 가지는 보호 필름을 포함한다. 이에 따라서， 일 실시예에 따른 액정표시장치는 향상된 휘도， 화질 및 내구성을 가질 수 있다. 도 4는 일 실시예에 따른 유기전계발광 표시장치를 개략적으로 도시한 단면도이다.
도 4를 참조하면， 일 실시예에 따른 유기전계발광 표시장치는 전면 편광 판 (16) 및 유기전계발광 패널을 포함한다.
상기 전면 편광판 (16)은 상기 유기전계발광 패널의 전면 상에 배치될 수 있다. 더 구체적으로， 상기 전면 편광판 (16)은 상기 유기전계발광 패널에서， 영 상이 표시되는 면에 접착될 수 있다. 상기 전면 편광판 (16)은 앞서 설명한 제 조 방법에서의 편광판과 실질적으로 동일한 구성을 가질 수 있다.
상기 유기전계발광 패널은 픽셀 단위의 자체 발광에 의해서， 영상을 표 시한다. 상기 유기전계발광 패널은 유기전계발광 기판 (31) 및 구동기판 (32)을. 포함한다.
상기 유기전계발광 기판 (31)은 픽셀에 각각 대응되는 복수의 유기전계발 광 유닛들을 포함한다. 상기 유기전계발광 유닛들은 각각 음극， 전자 수송층， 발광층, 정공 수송층 및 양극을 포함한다.
상기 음극 및 상기 양극은 서로 대향된다. 상기 음극 및 상기 양극은 서 로 이격된다. 상기 음극 및 상기 양극 중 적어도 하나는 투명하다. 더 구체적으 로， 상기 음극 및 상기 양극 중 적어도 하나는 투명한 전도성 산화물을 포함할 수 있다.
상기 발광층， 상기 전자 수송층 및 상기 정공 수송층은 상기 음극 및 상 기 양극 사이에 개재된다. 상기 전자 수송층은 상기 음극에 인접하고， 상기 정 공 수송층은 상기 양극에 인접한다. 상기 발광층은 상기 전자 수송층 및 상기 정공 수송층 사이에 개재된다. 즉， 상기 유기전계발광 유닛들은 상기 음극， 상 기 전자 수송층， 상기 발광층， 상기 정공 수송층 및 상기 양극 순으로 배치될 수 있다. 상기 양극은 투명할 수 있다. 상기 양극으로 사용되는 물질의 예로서는 인듐주석산화물 (ITO) 등을 들 수 있다. 또한， 상기 음극은 알루미늄 등과 같은 일함수가 낮은 금속을 포함할 수 있다. 상기 양극을 통하여 광이 출사되고， 영 상이 표시될 수 있다.
상기 전자 수송층은 상기 음극으로부터 상기 발광층으로 전자를 수송한 다. 상기 전자 수송층으로 사용되는 물질의 예로서는 트리스 (8-하이드록시퀴놀 리나토)알루미늄) (tris(8-hydroxyquinolinato)aluminium; Alq3) 등을 들 수 있 다.
상기 정공 수송층은 상기 양극으로부터 상기 발광층으로 정공을 수송한 다. 상기 정공 수송층으로 사용되는 물질의 예로서는 ^ -디페닐— ， -비스 (1-나프틸 ) 1，1'-비페닐 -4，4'-디아민) (( N'-diphenyl-N.N'-bis l-naphthyD- l'l'-biphenyl-^^-diamine); NPB) 등을 들 수 있다.
상기 발광충은 상기 전자 수송층으로부터의 전자 및 상기 정공 수송층으 로부터의 정공을 결합시켜서， 광을 발생시킨다. 상기 발광층은 호스트 및 상기 호스트에 도핑되는 도펀트를 포함할 수 있다. 상기 호스트로 사용되는 물질의 예로서는 카바졸계 또는 안트라센계 유기 물질 등을 들 수 있다. 또한， 상기 도 펀트로 사용되는 물질의 예로서는 청색， 녹색 또는 적색 형광 물질 등을 들 수 있다.
상기 구동기판 (32)은 상기 유기전계발광 기판 (31)에 구동적으로 결합된 다. 즉， 상기 구동 기판은상기 유기전계발광 기판 (31)에 구동 전류 등과 같은 구동 신호를 인가할 수 있도록 결합될 수 있다. 더 구체적으로， 상기 구동기판 (32)은 상기 유기전계발광 유닛들에 각각 전류를 인가하여, 상기 유기전계발광 기판 (31)을 구동할 수 있다.
상기 구동기판 (32)은 다수 개의 게이트 배선들, 다수 개의 데이터 배선 들 및 다수 개의 박막 트랜지스터들을 포함할 수 있다.
상기 전면 편광판 (16)은 향상된 광학적 특성， 기계적 특성 및 열적 톡성 을 가지기 때문에， 일 실시예에 따른 유기전계발광 표시장치는 향상된 휘도， 화 질 및 내구성을 가질 수 있다. 이하, 본 발명을 구현예와 실시예에 의해 보다 상세히 설명한다. 단 하 기 구현예 및 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐， 본 발명의 내용이 하기 구현예 및 실시예에 한정되는 것은 아니다.
구현예 A 본 발명의 일 구현예에 따르면， 상기 편광판용 보호 필름은 (a) 제 1 폴 리에스테르 수지를 포함하는 제 1 폴리에스테르층; 및 (b) 상기 제 1 폴리에스 테르층 상에 배치되고, 제 2 폴리에스테르 수지를 포함하는 제 2 폴리에스테르 층을 포함하는 필름으로서, 이때 상기 편광판용 보호 필름은 면내 위상차가 300nm 이하이고， 두께 방향 위상차가 2300nm 이하이다.
상기 편광판용 보호 필름은 면내 위상차가 200nm 이하이고， 두께 방향 위상차가 2000nm 이하일 수 있다. 구체적으로， 상기 보호 필름은 면내 위상 차가 lOOnm 이하이고， 두께 방향 위상차가 1200nm 이하일 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름은 10~60μηι의 두께를 가질 수 있다. 이때， 상 기 보호 필름은 15C C의 온도에서 3분 동안 열처리될 때, 길이 방향 및 폭 방 향에 대한 열수축률이 각각 3% 이하일 수 있다. 또한， 상기 보호 필름은 길이 방향에 대해 2.5-4.5배 연신되고, 폭 방향에 대해 2.5~4.5배 연신된 것일 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름에서， 제 1 폴리에스테르 수지가 폴리에틸렌테 레프탈레이트 수지를 포함하고， 상기 제 2 폴리에스테르 수지가 (i) 5~40몰% 의 스피로글리콜을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포 함할 수 있다.
또는， 상기 편광판용 보호 필름이 상기 제 1 폴리에스테르충 하에 배치 되는 계, 3 폴리에스테르층을 추가로 포함하고， 상기 제 3 폴리에스테르층이 제 3 폴리에스테르 수지를 포함하고， 상기 제 1 폴리에스테르 수지가 (i) 5-40 몰%의 스피로글리콜을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함하고, 상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 상기 제 3 폴리에스테르 수지가 폴 리에틸렌테레프탈레이트 수지를 포함하고， 상기 제 2 폴리에스테르층 및 상기 제 3 폴리에스테르층의 두께의 합과 상기 제 1 폴리에스테르층의 두께의 비가 1:3 내지 3: 1일 수 있다.
또는， 상기 편광판용 보호 필름이 상기 제 1 폴리에스테르층 하에 배치 되는 제 3 폴리에스테르층을 추가로 포함하고， 상기 제 3 폴리에스테르층이 제 3 폴리에스테르 수지를 포함하고， 상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 상기 제 3 폴리에스테르 수지가 (i) 5~40몰%의 스피로글리콜을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함하고， 상기 제 1 폴리에스테르 수지가 폴리 에틸렌테레프탈레이트를 포함하고， 상기 제 2 폴리에스테르층 및 상기 제 3 폴 리에스테르층의 두께의 합과 상기 제 1 폴리에스테르층의 두께의 비가 1 :3 내 지 3: 1 일 수 있다. 이하， 상기 구현예에 따르는 필름의 보다 구체적인 예들을 기재하였다. 원료물질
(1) PET - 폴리에틸렌테레프탈레이트， 수평균 분자량 21500, SKC사.
(2) SPG - 폴리스피로글리콜테레프탈레이트， 디올 반복단위 중 스피로글 리콜을 20몰%로 함유， IV 0.67dl/g. 실시예 A1 및 A2
PET 수지 및 SPG 수지를 약 28C C의 압출기를 통하여 동시에 용융 압 출한 후， 약 20°C의 캐스팅를에서 냉각하여， 다층의 미연신 시트를 제조하였다. 이렇게 얻어진 다층와미연신 시트를 곧바로 60°C로 예열한 후， 약 11CTC에서 하기의 표 1과 같은 연신비로， 길이 방향 및 폭 방향에 대해 연신하였다. 이 후， 상기 연신된 시트를 약 222 °C의 온도에서 약 30초 동안 열고정하여 다층 필름을 제조하였다. 비교예 Al
PET 수지를 약 285 °C의 압출기를 통하여 용융 압출한 후， 약 3CTC의 캐스팅롤에서 넁각하여， 미연신 시트를 제조하였다. 이와 같은 미연신 시트를 90°C로 예열한 후， 125°C의 온도에서 하기의 표 1과 같은 연신비로， 길이 방향 및 폭 방향에 대해 연신하였다. 이후， 상기 연신된 시트를 약 225 °C의 온도에 서 약 30초 동안 열고정하여 단층 필름을 제조하였다. 상기 필름들의 구성 및 물성 평가 결과를 아래에 정리하였다.
[표 1 ]
Figure imgf000030_0001
[표 2]
Figure imgf000030_0002
상기 표 1 및 2에서 보듯이， 실시예 A1 및 A2의 필름들이 비교예 A1의 필름에 비해 현저히 낮은 두께 방향 위상차를 나타내었고 무지개 얼룩이 거의 관찰되지 않아 외관이 우수하였다.
구현예 B 본 발명의 다른 구현예에 따르면， 상기 편광판용 보호 필름은 (a) 제 1 폴리에스테르 수지를 포함하는 제 1 폴리에스테르층; 및 (b) 상기 제 1 폴리에 스테르층 상에 배치되고, 제 2 폴리에스테르 수지를 포함하는 제 2 폴리에스테 르층을 포함하는 필름으로서， 이때 상기 제 1 폴리에스테르 수지의 굴절률이 1.60 이상일째 상기 제 2 폴리에스테르 수지의 굴절률이 1.56 이하이고， 상기 제 1 폴리에스테르 수지의 굴절률이 1.56 이하일 때 상기 게 2 폴리에스테르 수지의 굴절률이 1.60 이상이다. 또한 상기 편광판용 보호 필름은 면내 위상 차가 300nm 이하이고， 두께 방향 위상차가 2400nm 이하이고， 80°C의 온도에 서 4시간 동안 열처리될 때， 길이 방향 및 폭 방향에 대한 열수축를이 각각 3% 이하이다.
상기 편광판용 보호 필름은 면내 위상차가 200nm 이하이고， 두께 방향 위상차가 2000nm 이하일 수 있다. 또한， 상기 보호 필름은 면내 위상차가 lOOnm 이하이고， 두께 방향 위상차가 1200nm 이하일 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름은 두께가 10~60μπι일 수 있다. 이때， 상기 보 호 필름은 길이 방향에 대해 2.5~4.5배 연신되고， 폭 방향에 대쳬 2.5~4.5배 연신된 것일 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름에서, 상기 제 1 폴리에스테르 수지가 폴리에틸 렌테레프탈레이트 수지를 포함하고， 상기 제 2 폴리에스테르 수지가 (i) 5-50 몰%의 스피로글리콜을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함할 수 있다.
또는， 상기 편광판용 보호 필름은 상기 제 1 폴리에스테르층 하에 배치 되는 제 3 폴리에스테르층을 추가로 포함하고， 상기 제 3 폴리에스테르층이 제 3 폴리에스테르 수지를 포함하고， 상기 제 1 폴리에스테르 수지가 (i) 5-50 몰%의 스피로글리콜을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함하고， 상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 상기 계 3 폴리에스테르 수지가 폴 리에틸렌테레프탈레이트 수지를 포함하고， 상기 제 2 폴리에스테르층 및 상기 제 3 폴리에스테르층의 두께의 합과 상기 제 1 폴리에스테르층의 두께의 비가 1 :5 내지 5: 1일 수 있다.
이때 상기 제 1 폴리에스테르 수지의 굴절률이 1.56 이하이고 상기 제 2 및 3 폴리에스테르 수지의 굴절률이 1.60 이상일 수 있다.
또는， 상기 편광판용 보호 필름은 상기 제 1 폴리에스테르층 하에 배치 되는 제 3 폴리에스테르층을 추가로 포함하고， 상기 제 3 폴리에스테르층이 제
3 폴리에스테르 수지를 포함하고， 상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 상기 제 3 폴리에스테르 수지가 (i) 5~50몰 %의 스피로글리콜을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함하고ᅳ 상기 제 1 플리에스테르 수지가 폴 리에틸렌테레프탈레이트 수지를 포함하고， 상기 제 2 폴리에스테르층 및 상기 제 3 폴리에스테르층의 두께의 합과 상기 제 1 폴리에스테르층의 두께의 비가 1:5 내지 5: 1일 수 있다.
이때， 상기 제 1 폴리에스테르 수지의 굴절률이 1.60 이상이고 상기 제
2 및 3 폴리에스테르 수지의 굴절률이 1.56 이하일 수 있다. 이하， 상기 구현예에 따르는 필름의 보다 구체적인 예들을 기재하였다. 원료물질
(1) PET - 폴리에틸렌테레프탈레이트， 디올 반복단위 중 에틸렌글리콜 100몰%， 디카복실산 반복단위 중 테레프탈산 100몰%, IV 0.61dl/g, SKC사.
(2) PETG - 폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜， 디을 반복단위 중 에틸렌 글리콜 70몰% 및 1，4_시클로핵산디메탄올 30몰%， 디카복실산 반복단위 중 테 레프탈산 100몰%， 비중: 1.27.
(3) SPG1 - 폴리스피로글리콜테레프탈레이트， 디올 반복단위 중 스피로 글리콜 20몰 %， IV 0.67dl/g, 제품명: ALTESTER, Mitsubishi Gas Chemical사.
(4) SPG2 - 폴리스피로글리콜테레프탈레이트， 디올 반복단위 중 스피로 글리콜 30몰%， IV 0.67dl/g, 제품명: ALTESTER, Mitsubishi Gas Chemical사. 실시예 B1 내지 B4
PET 수지， PETG 수지， 및 /또는 SPG 수지 (SPG1 또는 SPG2)를 하기의 표 3과 같이 선택하여， 약 275 °C의 압출기를 통하여 동시에 용융 압출한 후， 약 25°C의 캐스팅롤에서 냉각하여， 다층의 미연신 시트를 제조하였다. 이렇게 얻어진 다층의 미연신 시트를 곧바로 85 °C로 예열한 후, R/H (radiation heater) 로 가열하여 하기의 표 3과 같은 길이 방향 연신비로 연신하고， 10C C로 예열 한 후 14C C에서 폭 방향에 대해 연신하였다. 이후， 상기 연신된 시트를 약 18CTC의 온도에서 약 30초 동안 열고정하여 다층 필름을 제조하였다. 비교예 B1 및 B2 상기 실시예 B1 내지 B4에서 사용한 PET 또는 SPG1을 약 280 °C의 압 출기를 통하여 용융 맙출한 후， 약 25 °C의 캐스팅를에서 넁각하여， 미연신 시 트를 제조하였다. 상기 미연신 시트를 곧바로 8C C로 예열한 후， R/H(radiation heater)로 가열하여 하기의 표 3과 같은 길이 방향 연신비로 연 신하고， 110°C로 예열한 후 140°C에서 폭 방향에 대해 연신하였다. 이후， 상 기 연신된 시트를 약 225 °C의 온도에서 약 30초 동안 열고정하여 단층 필름을 제조하몄다. 상기 필름들의 구성 및 물성 평가 결과를 아래에 정리하였다.
[표 3]
Figure imgf000033_0001
[표 4] 죽 면내 위상차 두께방향위상차 외관 구분 Rth/Ro
(LD/TD) (Ro, nm) (Rth, nm) (무지개 얼록) 실시예 Bl 0.8/1.0 117 2049 17.5 O 실시예 B2 0.5/0.5 123 2301 18.7 o 실시예 B3 0.7/0.8 96 1163 12.1 © 실시예 B4 0.6/0.7 112 2038 18.2 o 비교예 B1 0.3/0.1 74 4460 60.3 X 비교예 B2 2.1/2.3 191 612 3.2 o 상기 표 3 및 4에서 보듯이， 실시예 B1 내지 B4의 필름들이 비교예 B1 의 필름에 비해 현저히 낮은 두께 방향 위상차를 나타내었고 무지개 얼룩이 거 의 관찰되지 않아 외관이 우수하였다. 또한， 실시예 B1 내지 B4의 필름들이 비교예 B2의 필름에 비해 열수축률이 우수하고 현저히 낮은 면내 위상차를 나 타내었다.
구현예 C 본 발명의 또 다른 구현예에 따르면， 상기 편광판용 보호 필름은 (a) 제 1 폴리에스테르 수지를 포함하는 제 1 폴리에스테르층; 및 (b) 상기 제 1 폴리 에스테르층 상에 배치되고， 제 2 폴리에스테르 수지를 포함하는 제 2 폴리에스 테르층을 포함하는 필름으로서， 이때 상기 제 1 폴리에스테르 수지의 결정화도 가 5% 이하이고， 상기 제 2 폴리에스테르 수지의 결정화도가 40% 이상이다. 또한 상기 편광판용 보호 필름은 면내 위상차가 300 n 이하이고， 두께 방향 위상차가 2400nm 이하이고， 8CTC의 온도에서 4시간 동안 열처리될 때， 길이 방향 및 폭 방향에 대한 열수축를이 각각 3%» 이하이다.
상기 편광판용 보호 필름은 면내 위상차가 200nm 이하이고， 두께 방향 위상차가 1200nm 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 보호 필름은 면내 위상 차가 lOOnm 이하이고， 상기 두께 방향 위상차가 800~1000nm일 수 있다. 상기 편광판용 보호 필름은 두께가 10~80μπι일 수 있다. 이때， 상기 보 호 필름은 길이 방향에 대해 2.5~4.5배 연신되고, 폭 방향에 대해 2.5~4.5배 연신된 것일 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름에서， 상기 제 1 폴리에스테르 수지가 (0 5-50 몰%의 스피로글리콜 또는 1，4-시클로핵산디메탄을을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함하고; 상기 제 2 폴리에스테르 수지가 (i) 80몰% 이상의 1，4—시클로핵산디메탄올을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카 복실산 반복단위를 포함할 수 있다.
또는， 상기 편광판용 보호 필름은 상기 제 1 폴리에스테르층 하에 배치 되는 제 3 폴리에스테르층을 추가로 포함하고， 상기 제 3 폴리에스테르층이 제 3 폴리에스테르 수지를 포함하고， 상기 제 3 폴리에스테르 수지의 결정화도가 40% 이상일 수 있다.
이때， 상기 제 2 폴리에스테르층 및 상기 제 3 폴리에스테르층의 두께의 합과 상기 제 1 폴리에스테르층의 두께의 비가 1:5 내지 1: 1일 수 있다.
또는， 상기 편광판용 보호 필름에서， 상기 제 1 폴리에스테르 수지가 (i) 5~50몰%의 스피로글리콜또는 1,4-시클로헥산디메탄올을 포함하는 디올 반복 단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함하고， 상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 제 3 폴리에스테르 수지가 (0 80몰% 이상의 1，4-시클로핵산디메탄을을 포 함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함할 수 있다.
이때， 상기 제 2 폴리에스테르층 및 상기 제 3 폴리에스테르층의 두께의 합과 상기 제 1 폴리에스테르층의 두께의 비가 1:5 내지 1: 1일 수 있다.
이하, 상기 구현예에 따르는 필름의 보다 구체적인 예들을 기재하였다. 원료 물질
(1) PCTA - 폴리 (1，4-시클로핵산디메탄을 테레프탈레이트 이소프탈레이 트)， 디올 반복단위 중 1,4-시클로핵산디메탄올 100몰%， 디카복실산 반복단위 중 테레프탈산 90몰% 및 이소프탈산 10몰 %， IV 0.8dl/g.
(2) PETG - 폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜， 디을 반복단위 중 에틸렌 글리콜 70몰% 및 1,4-시클로핵산디메탄올 30몰 9¾， 디카복실산 반복단위 중 테 레프탈산 100 몰%， 비중: 1.27.
(3) PET - 폴리에틸렌테레프탈레이트， 디을 반복단위 중 에틸렌글리콜 100몰%， 디카복실산반복단위 중 테레프탈산 100몰%， IV 0.61dl/g, SKC사 제 조.
(4) SPG1 - 폴리스피로글리콜테레프탈레이트， 디올 반복단위 중 스피로 글리콜 20몰%， IV 0.67dl/g.
(5) SPG2 - 폴리스피로글리콜테레프탈레이트， 디올 반복단위 중 스피로 글리콜 30몰%, IV 0.67dl/g. 실시예 C1 내지 C7
PCTA, PETG, PET, SPG1 및 /또는 SPG2를 하기 표 5와 같이 선택하여， 약 28CTC의 압출기를 통하여 동시에 용융 압출한 후， 약 25°C의 캐스팅를에서 넁각하여， 다층의 미연신 시트를 제조하였다. 이렇게 얻어진 다층의 미연신 시 트를 곧바로 85°C로 예열한 후， R/H(radiation heater)로 가열하여 하기의 표 5 와 같은 길이 방향 연신비로 연신하고, 10CTC로 예열한 후 14CTC에서 폭 방향 에 대해 연신하였다. 이후， 상기 연신된 시트를 약 180°C의 온도에서 약 30초 동안 열고정하여 다층 필름을 제조하였다. 비교예 C1 및 C2
PET 또는 SPG1을 약 28CTC의 압출기를 통하여 용융 압출한 후, 약 25°C의 캐스팅를에서 넁각하여， 미연신 시트를 제조하였다. 이와 같은 미연신 시트를 곧바로 8CTC로 예열한 후， R/H(radiation heater)로 가열하여 하기의 표 5와 같은 길이 방향 연신비로 연신하고， 110°C로 예열한 후 140°C에서 폭 방 향에 대해 연신하였다. 이후， 상기 연신된 시트를 약 225°C의 온도에서 약 30 초 동안 열고정하여 단층 필름을 제조하였다. 상기 필름들의 구성 및 물성 평가 결과를 아래에 정리하였다. [표 5]
Figure imgf000037_0001
[표 6 ]
Figure imgf000037_0002
상기 표 5 및 6에서 보듯이， 실시예 C1 내지 C5의 필름들이 비교예 C1 의 필름에 비해 현저히 낮은 두께 방향 위상차를 나타내었고 무지개 얼룩이 거 의 관찰되지 않아 외관이 우수하였다. 또한， 실시예 C1 내지 C5의 필름들이 비교예 C2의 필름에 비해 열수축률이 우수하였다. .
[표 7]
Figure imgf000037_0003
[표 8]
Figure imgf000038_0001
상기 표 7 및 8에서 보듯이， 실시예 C6 및 C7의 필름들은 위상차가 낮 고 무지개 얼룩이 거의 관찰되지 않아 외관이 우수하였다.
구현예 D 본 발명의 또 다론 구현예에 따르면， 상기 편광판용 보호 필름은 디올 반복단위 중 1，4ᅳ시클로핵산디메탄을을 80몰% 이상으로 함유하는 폴리에스테 르 수지를 포함하는 필름으로서， 이때 상기 편광판용 보호 필름은 면내 위상차 가 300nm 이하이고， 두께 방향의 위상차가 4,000nm 이하이다.
상기 폴리에스테르 수지는 디을 반복단위 중에 98몰% 이상의 1,4ᅳ시클 로핵산디메탄올을 포함하는 방향족 폴리에스테르 수지일 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름은 면내 위상차가 150nm 이하일 수 있고， 두께 방향 위상차가 l~2500nm일 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름은 두께가 60μπι 이하， 40μιη 이하， 또는 30μηι 아하일 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름은 하기의 수학식 2를 만족할 수 있다.
[수학식 2]
10 < Rth/Ro
여기서, Rth는 두께 방향 위상차이고, Ro는 면내 '위상차이다.
예를 들어, 상기 편광판용 보호 필름은 상기 수학식 2에서의 Rth/Ro가 약 15 이상의 범위， 또는 약 20 이상의 범위일 수 있다.
또한， 상기 편광판용 보호 필름은 길이 방향 및 폭 방향에 대해 각각
2.5 6배 연신된 것일 수 있다. 또하느 상기 편광판용 보호 필름은 하기의 수학식 3을 만족할 수 있다.
[수학식 3]
0.8 < TD/LD < 1.4
여기서， LD는 길이 방향에 대한 연신비이고， TD는 폭 방향에 대한 연신 비이다.
상기 편광판용 보호 필름은 폴리비닐알코을 (PVA) 편광자를 갖는 편광판 에 사용되는 보호 필름일 수 있다.
상기 편광판용 보호 필름은 (1) 80몰% 이상의 1，4-시클로핵산디메탄을 을 디올 반복단위로 포함하는 폴리에스테르 수지를 압출하여 미연신 시트를 제 조하는 단계; (2) 상기 미연신 시트를 길이 방향에 대해 2.5~6배 연신하는 단 계; (3) 상기 길이 방향에 대한 연신과 동시에 또는 그 이후에， 상기 미연신 시 트를 폭 방향에 대해 2.5~6배 연신하는 단계; (4) 상기 2축 연신된 폴리에스테 르 수지 시트를 열고정하는 방법에 의해 제조될 수 있다.
이에 따라 제조된 보호 필름은 1，4-시클로핵산디메탄을을 고함량으로 포 함하기 때문에 높은 투과율， 내가수분해성 및 내열성을 가질 수 았다. 또한， 상기 보호 필름은 연신 공정을 거친 후에도 두께 방향 위상차 및 면내 위상차 가 작아서， 측상방에서 관찰할 때 무지개 얼룩 등이 관찰되지 않는 둥 향상된 광학적 특성을 가지므로， 이를 이용하여 고품질의 편광판을 제조할 수 있다. 또한， 상기 보호 필름은 바람직한 조건의 2축 연신으로 인해 박형화가 용이하 다 이하， 상기 구현예에 따르는 필름의 보다 구체적인 예들을 기재하였다. 제조예 D1 에스테르화 반웅관을 승온하여 20CTC에 도달한 시점에서， 테레프탈산 86.4 중량부 및 1，4-시클로핵산디메탄올 64.6 중량부를 넣고， 교반하면서 촉매 로서 아세트산망간 (manganese acetate) 0.017 중량부를 첨가하몄다. 이어서， 0.34 MPa, 24CTC의 조건에서 가압 에스테르화 반웅을 행한 후， 상압으로 되돌 리고, 인산 0.014 중량부를 첨가하였다. 추가로， 15분에 걸쳐 26CTC로 승온하 고， 인산트리메틸 (trimethyl phosphate) 0.012 중량부를 첨가하였다. 이어서 15분 후에 고압 분산기로 분산 처리를 행하고， 15분 후 얻어진 에스테르화 반 웅 생성물을 중축합 반웅관에 이송하여, 28CTC에서 감압 하에 중축합 반웅을 행하였다. 중축합 반응 종료 후, 95% 컷 사이즈가 5μηι인 나슬론 필터 (Naslon filter)로 여과 처리를 행하여， 노즐로부터 스트랜드 (strand) 형상으로 압출하고， 사전에 여과 처리 (구멍 크기 ： llim 이하)를 행한 넁각수를 사용하여 넁각 및 고화시켜， 펠릿 형상으로 절단하였다. 얻어진 폴리 (1,4-시클로핵산디메탄올테 레프탈레이트) (PCT) 수지의 점도는 0.62이었다. 실시예 D1 내지 D3 상기 제조예 D1에서 얻은 폴리 (1,4-시클로핵산디메탄올테레프탈레이트) 수지를 약 29CTC의 온도의 압출기를 통하여 압출하고， 약 20°C의 캐스팅를에 서 캐스팅하여， 미연신 시트를 제조하였다. 상기 미연신 시트를 100°C로 예열 한 후， 약 125 °C의 온도에서 길이 방향 및 폭 방향에 대해 하기의 표 9와 같 은 연신 비로 각각 연신하였다. 상기 연신된 시트를 약 225°C의 온도에서 약 30초 동안 열고정하여 보호 필름을 제조하였다. 비교예 D1 및 D2 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 (SKC사)를 약 295 °C의 은도의 압출기를 통하여 압출하고, 약 20°C의 캐스팅를에서 캐스팅하여， 미연신 시트를 제조하 였다. 상기 미연신 시트를 10C C로 예열 후， 약 125°C의 온도에서 길이 방향 및 폭 방향에 대해 하기의 표 9와 같은 연신비로 각각 연신하였다. 상기 연신 된 시트를 열고정하여 보호 필름을 제조하였다. 상기 필름들의 구성 및 물성 평가 결과를 아래에 정리하였다. [표 9]
Figure imgf000041_0001
[표 10]
Figure imgf000041_0002
상기 표 9 및 10에서 보듯이， 실시예 D1 내지 D3의 필름들은 비교예 D1 및 D2의 필름에 비해 현저히 낮은 두께 방향 위상차를 나타내었고 무지개 얼룩이 거의 관찰되지 않아 외관이 우수하였다.
물성 평가방법 앞서의 실시예 및 비교예 필름의 물성 평가는 아래 절차에 따라 수행되 었다. 면내 위상차 (RO) 상기 실시예 및 비교예에서 얻은 각각의 폴리에스테르 필름에 대해서， 2 매의 편광판을 사용하여 필름의 배향축 방향을 구하고， 배향축 방향이 직교하 도록 4cm x 2cm의 직사각형을 잘라내어， 측정용 샘플로 하였다. 이 샘플에 대해서, 직교하는 이축의 굴절률 (Nx,Ny) 및 두께 방향의 굴절 를 (Nz)을 아베 굴절률계 (아타고사 제조， NAR-4T, 측정파장 589nm)에 의해 측 정하고， 상기 이축의 굴절를차의 절대값 (ᅵ Nx-Ny I )을 굴절률의 이방성 (ANxy)으로 하였다. 또한 필름의 두께 d(nm)를 전기 마이크로미터 (파인류프 사 제조， 밀리트론 1245D)를 사용해서 측정하고， 단위를 nm로 환산하였다. 이들 굴절률의 이방성 (ANxy)과 필름의 두께 d(nm)의 곱 (ᅀ NxyXd)으로 부터， 면내 위상차 (Ro)를 산출하였다. 두께 방향 위상차 (Rth) 상기 실시예 및 비교예에서 얻은 각각의 폴리에스테르 필름에 대해서， 상기 면내 위상차의 측정과 동일한 방법으로 필름의 Nx, Ny, Nz 및 d(nm)를 측정하고， 이로부터 (ANxzXd)와 (ANyzXd)의 평균값을 계산하여 두께 방향 위상차 (Rth)를 산출하였다. 무지개 얼룩 상기 실시예 및 비교예에서 얻은 각각의 폴리에스테르 필름을， PVA와 요오드를 포함하는 편광자의 일면에 부착하고， 그 반대면에 TAC 필름 (후지필 름 주식회사 제조， 두께 80 μπι)을 부착하여 편광판을 제작하였다.
청색 발광 다이오드와 이트륨 /알루미늄 /가넷계 황색 형광체가 조합된 백 색 LED를 광원 (니치아 화학， NSPW500CS)으로 하고， 액정샐의 입사광측에 2 매의 TAC 필름을 보호 필름으로 하는 편광판이 설치된 액정표시장치가 시험 에 사용되었다.
상기 액정표시장치의 출사광측에 앞서 제작한 편광판을 이의 폴리에스테 르 필름이 시인측이 되도록 설치하였다.
액정표시장치의 편광판의 정면 방향 및 경사 방향 (측상방)에서 육안으로 무지개 얼룩의 발생 유무를 관찰하여 다음과 같이 판정하였다. ©：어느 방향에서도 무지개 얼룩이 관찰되지 않음.
O: 경사 방향에서 일부 연하게 무지개 얼룩이 관찰됨.
X：모든 방향에서 명확하게 무지개 얼룩이 관찰됨. 열수축률 상기 실시예 및 비교예에서 얻은 각각의 폴리에스테르 필름을 lOcmX lOcm의 크기로 절단하여 측정용 샘플로 하였다.
상기 샘플을 약 80°C의 오븐에 약 4시간 동안 열처리한후， 상온에서 냉 각하여 열수축를을 측정하였다.
열수축률 (%) = [ (Lo - D / Lo ] x 100
여기서， L0 는 열처리 전 길이이고， L 은 열처리 후 길이이다. 결정화도 상기 실시예 및 비교예에서 얻은 각각의 폴리에스테르 필름에 X-ray를 조사한 '뒤， XRD 분석기기 (Ultima IV， Rigaku사)를 사용하여， X-ray의 회절 ,각 도를 측정하였다. 이로부터 필름의 결정화도를 산출하였다.

Claims

허청구범위
1. 제 1 폴리에스테르 수지를 포함하는 제 1 폴리에스테르층; 및
상기 제 1 폴리에스테르층 상에 배치되고 제 2 폴리에스테르 수지를 포함 하는 제 2 폴리에스테르층을 포함하고，
면내 위상차가 300nm 이하이고， 두께 방향 위상차가 2400nm 이하인, 편 광판용 보호 필름.
2. 계 1 항에 있어서，
상기 면내 위상차가 200nm 이하이고，
상기 두께 방향 위상차가 2Q00nm 이하인， 편광판용 보호 필름.
3. 제 1 항에 있어서，
상기 면내 위상차가 lOOnm 이하이고,
상기 두께 방향 위상차가 1200nm 이하인， 편광판용 보호 필름.
4. 제 1 항에 있어서，
상기 편광판용 보호 필름이, 8CTC의 온도에서 4시간 동안 열처리될 때， 길 이 방향 및 폭 방향에 대해 각각 3% 이하의 열수축률을 갖는， 편광판용 보호 필
5. 제 1 항에 있어서，
상기 제 1 폴리에스테르 수지가 1.58 이상의 굴절를을 갖고， 상기 제 2 폴 리에스테르 수지가 1.56 이하의 굴절률을 갖는， 편광판용 보호 필름.
6. 제 1 항에 있어서，
상기 제 1 폴리에스테르 수지가 5% 이하의 결정화도를 갖고， 상기 제 2 폴리에스테르 수지가 40% 이상의 결정화도를 갖는， 편광판용 보호 필름.
7. 게 1 항에 있어서,
상기 편광판용 보호 필름이 10~80μιτι의 두께를 갖는， 편광판용 보호 필름.
8. 제 1 항에 있어서，
상기 편광판용 보호 필름이 길이 방향 및 폭 방향에 대해 각각 2.5~4.5배 연신된 것인， 편광판용 보호 필름.
9. 제 1 항에 있어서,
상기 제 1 폴리에스테르수지가폴리에틸렌테레프탈레이트수지를포함하고; 상기 제 2 폴리에스테르 수지가 (i) 5~50몰%의 스피로글리콜 또는 1,4-시 클로핵산디메탄올올 포함하는 디을 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함 하는， 편광판용 보호 필름.
10. 제 1 항에 있어서，
상기 제 1 폴리에스테르 수지가 (0 5~50몰 %의 스피로글리콜 또는 1,4-시 클로핵산디메탄올을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함 하고;
상기 제 2 폴리에스테르 수지가 (i) 80몰% 이상의 1 ,4—시클로핵산디메탄올 을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함하는, 편광판용 보 호 필름.
11. 제 1 항에 있어서，
상기 편광판용 보호 필름이 상기 제 1 폴리에스테르층 하에 배치되는 제 3 폴리에스테르층을 추가로 포함하고，
상기 제 3 폴리에스테르층이 제 3 폴리에스테르 수지를 포함하는 편광판 용 보호 필름.
12. 제 11 항에 있어서，
상기 제 2 폴리에스테르충 및 상기 제 3 폴리에스테르층의 두께의 합과 상 기 제 1 폴리에스테르층의 두께의 비가 1:5 내지 1 :1인， 편광판용 보호 필름.
13. 제 11 항에 있어서,
상기 제 1 폴리에스테르 수지가 1.58 이상의 굴절률을 갖고,
상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 제 3 폴리에스테르 수지가 각각 1.56 이 하의 굴절를을 갖는， 편광판용 보호 필름.
14. 제 11 항에 있어서，
상기 제 1 폴리에스테르 수지가 1.56 이하의 굴절률을 갖고，
상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 거 1 3 폴리에스테르 수지가 각각 1.58 이 상의 굴절를을 갖는， 편광판용 보호 필름.
15. 제 11 항에 있어서，
상기 제 1 폴리에스테르 수지가 5% 이하의 결정화도를 갖고，
상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 제 3 폴리에스테르 수지가 각각 40% 이 상의 결정화도를 갖는， 편광판용 보호 필름.
16. 제 11 항에 있어서, .
상기 제 1 폴리에스테르 수지가 (0 5~50몰%의 스피로글리콜 또는 1，4-시 클로핵산디메탄올을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함 하고;
상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 제 3 폴리에스테르 수지가 각각 (i) 80 몰" ¾ 이상의 스피로글리콜 또는 1，4-시클로핵산디메탄을을 포함하는 디올 반복단 위 및 (π) 디카복실산 반복단위를 포함하거나， 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수 지를 포함하는， 편광판용 보호 필름.
17. 제 11 항에 있어서，
상기 제 1 폴리에스테르 수지가 (0 80몰% 이상의 스피로글리콜 또는 1，4- 시클로핵산디메탄올을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포 함하거나， 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 포함하고;
상기 제 2 폴리에스테르 수지 및 제 3 폴리에스테르 수지가 (i) 5~50몰% 의 스피로글리콜 또는 1，4-시클로핵산디메탄올을 포함하는 디올 반복단위 및 (ii) 디카복실산 반복단위를 포함하는， 편광판용 보호 필름.
18. - 80몰% 이상의 1,4-시클로핵산디메탄올을 함유하는 디올 반복단위를 갖는 폴리에스테르 수지를 포함하고， 면내 위상차가 300nm 이하이고， 두께 방향의 위 상차가 4,Q00nm 이하인， 편광판용 보호 필름.
19. 제 18 항에 있어서，
상기 폴리에스테르 수지가 상기 디올 반복단위 중에 1，4-시클로핵산디메탄 을을 98몰% 이상 포함하는 방향족 폴리에스테르 수지인， 편광판용 보호 필름.
20. 제 18 항에 있어서，
상기 면내 위상차가 150nm 이하이고，
상기 두께 방향 위상차가 l~2500nm인， 편광판용 보호 필름.
21. 제 18 항에 있어서，
상기 편광판용 보호 필름이 60um이하의 두께를 갖는， 편광판용 보호 필름.
22. 제 18 항에 있어서，
상기 편광판용 보호 필름이 하기 수학식 2를 만족하는， 편광판용 보호 필름: [수학식 2]
15 < Rth/Ro
여기서， Rth는 두께 방향 위상차이고， Ro는 면내 위상차이다.
23. 제 18 항에 있어서，
상기 편광판용 보호 필름이 길이 방향 및 폭 방향에 대해 각각 2.5~6배 연신된 것이고， 이때 하기 수학식 3을 만족하는， 편광판용 보호 필름: [수학식 3]
0.8 < TD/LD < 1.4
여기서， LD는 길이 방향에 대한 연신비이고， TD는 폭 방향에 대한 연신비 이다.
24. 편광자층; 및
상기 편광자층의 적어도 일면 상에 배치된 제 1 항 또는 제 18 항에 따른 편광판용 보호 필름을 포함하는， 편광판.
25. 표시 패널; 및
상기 표시 패널의 적어도 일면 상에 배치된 제 24 항에 따른 편광판을 포 함하는， 표시장치.
PCT/KR2015/004511 2014-05-07 2015-05-06 보호필름, 편광판 및 이를 포함하는 표시장치 WO2015170872A1 (ko)

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