WO2015167123A1 - 고흡수성 수지, 이의 제조방법 및 고흡수성 수지의 제조장치 - Google Patents

고흡수성 수지, 이의 제조방법 및 고흡수성 수지의 제조장치 Download PDF

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WO2015167123A1
WO2015167123A1 PCT/KR2015/002517 KR2015002517W WO2015167123A1 WO 2015167123 A1 WO2015167123 A1 WO 2015167123A1 KR 2015002517 W KR2015002517 W KR 2015002517W WO 2015167123 A1 WO2015167123 A1 WO 2015167123A1
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WO
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polymer
super absorbent
absorbent polymer
producing
cutting unit
Prior art date
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PCT/KR2015/002517
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심유진
백충훈
이민호
최대건
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한화케미칼 주식회사
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
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    • C08L101/14—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels

Definitions

  • the present invention relates to a super absorbent polymer, a method for producing the same, and an apparatus for producing the superabsorbent polymer.
  • Super Absorbent Polymer is a synthetic polymer material capable of absorbing water of 500 to 1,000 times its own weight.As a developer, super absorbent material (SAM) and absorbent gel material (AGM) They are named differently. Such super absorbent polymers have been put into practical use as physiological tools, and nowadays, in addition to hygiene products such as children's paper diapers, horticultural soil repair agents, civil engineering, building index materials, seedling sheets, freshness-retaining agents, and steaming in the food distribution sector. It is widely used as a material for articles.
  • a method for producing such a super absorbent polymer a method by reverse phase suspension polymerization or a method by aqueous solution polymerization is known.
  • Reverse phase suspension polymerization is disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 56-161408, 57-158209, and 57-198714.
  • a thermal polymerization method for applying polymerization to an aqueous solution and polymerizing it again, and a photopolymerization method for irradiating and polymerizing ultraviolet rays or the like are known.
  • the superabsorbent polymer gel that has been cut first can be secondly cut using a kneader type cutter to reduce the drying time of the superabsorbent polymer gel. have.
  • a significant level of shear stress occurs, so that the crosslinking of the superabsorbent polymer may be broken. This may lead to a decrease in physical properties of the super absorbent polymer.
  • the second cutting process of the super absorbent polymer gel using the kneader-type cutter may increase the generation of fine powder in the milling process performed after drying.
  • One embodiment of the present invention is to provide a method for producing a super absorbent polymer with improved productivity and an apparatus for producing a super absorbent polymer.
  • One embodiment of the present invention is to provide a super absorbent polymer with improved physical properties.
  • Embodiments of the present invention are not limited to the above-mentioned embodiments, and other non-mentioned embodiments will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.
  • Method for producing a super absorbent polymer the polymerization step of polymerizing a monomer composition comprising a hydrophilic monomer; And a sawing step of cutting the polymer resulting from the polymerization step.
  • the manufacturing method of the super absorbent polymer may further include a transfer step of transferring the polymer.
  • the transfer step may be performed before the sawing step, and the polymerization step, the transfer step and the sawing step may be performed in a continuous process.
  • the method of preparing the superabsorbent polymer may further include a lubricant supplying step of supplying a lubricant to the polymer.
  • the lubricant supply step may be performed before the sawing step, or may be performed simultaneously with the sawing step.
  • the method of preparing the super absorbent polymer may further include a drying step of drying the cut polymer that is a result of the sawing step, and the drying step may be performed immediately after the sawing step.
  • Apparatus for producing a super absorbent polymer according to an embodiment of the present invention, the polymerization reactor; A conveyor for transferring the polymer to the cutting unit; And a cutting unit including a frame and one or more cutters connected to the frame and having serrated blades.
  • the conveyor may include a conveyor belt; and a pair of transfer rollers providing rotational force to the conveyor belt and supporting the conveyor belt.
  • the conveyor may further include a feeding roller disposed on the conveyor belt.
  • the conveyor belt may rotate in a first rotational direction, and the feeding roller may rotate in a second rotational direction opposite to the first rotational direction.
  • Each cutter includes a body and serrated blades mounted to the body, and the serrated blades may include a first serrated blade and a second serrated blade which are alternately arranged.
  • the first serrated blade may be arranged on the left side of the virtual straight line that the tip divides the body, and the second serrated blade may be disposed on the right side of the virtual straight line.
  • the frame may be a window frame, and the window frame may include a window area and a frame area surrounding an outside of the window area, and the one or more cutters may be disposed in the window area to divide the window area. Can be.
  • the cutting unit may be linearly reciprocated along a direction perpendicular to the moving direction of the polymer.
  • the two or more cutters may be spaced apart from each other within a range of 0.3 cm or more and 1.0 cm or less.
  • the cutting unit may further include an upper support fixed to the top of the window frame; and a lower support spaced apart from the upper frame to be fixed to the bottom of the window frame.
  • the apparatus for preparing superabsorbent polymer may further include a lubricant feeder for supplying lubricant to the polymer, wherein the lubricant supplier may be disposed on the conveyor belt between the feeding roller and the cutting unit or It may be disposed above the cutting unit.
  • the super absorbent polymer according to one embodiment of the present invention has a water solubility component (EC) value of 6% or less when analyzed according to the European Disposables and Nonwovens Association (EDANA) WSP270.2.R3 method.
  • the superabsorbent polymer may have a CENTrifuge Retention Capacity (CRC) value of 30 g / g or more and 50 g / g or less according to EDANA WSP241.2.R3.
  • the manufacturing method of the superabsorbent polymer and the apparatus for producing the superabsorbent polymer according to an embodiment of the present invention improve productivity by reducing the drying time of the superabsorbent polymer gel, unifying the cutting process of the superabsorbent polymer gel, and reducing the occurrence of fine powder. Can be improved.
  • the manufacturing method of the super absorbent polymer and the manufacturing apparatus of the super absorbent polymer according to an embodiment of the present invention may provide a super absorbent polymer having improved physical properties.
  • FIG. 1 is a schematic manufacturing process diagram of a manufacturing method of a super absorbent polymer according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic view of a manufacturing apparatus of a super absorbent polymer according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic view of the cutting unit of FIG. 2.
  • FIG. 4 is a schematic manufacturing process diagram of a manufacturing method of a super absorbent polymer according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic view of a cutting unit according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic view of a manufacturing apparatus of a super absorbent polymer according to another embodiment of the present invention.
  • First component and / or second component is used in the sense of “first component, second component, or first component and second component”.
  • 1 is a schematic manufacturing process diagram of a manufacturing method of a super absorbent polymer according to an embodiment of the present invention.
  • 2 is a schematic view of a manufacturing apparatus of a super absorbent polymer according to an embodiment of the present invention.
  • 3 is a schematic view of the cutting unit of FIG. 2.
  • FIGS. 1 to 3 a manufacturing method and a manufacturing apparatus of a super absorbent polymer according to an embodiment of the present invention will be described in detail.
  • Method for producing a super absorbent polymer may include a polymerization step (S1), transfer step (S2), lubricant supply step (S3), sawing step (S4).
  • the polymerization step (S1) is a step of preparing and polymerizing a monomer composition comprising a hydrophilic monomer.
  • the polymerization of the monomer composition may use a conventional polymerization reactor 10 used in the art.
  • hydrophilic monomer can be used without limitation as long as it is a monomer generally used in the production of superabsorbent polymer.
  • Hydrophilic monomers include hydrophilic groups such as hydroxyl groups (-OH groups), carboxyl groups (-COOH groups), amine groups (-NH 2 groups) and the like.
  • the hydrophilic monomer can be, for example, a water soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer may include, for example, an anionic monomer and a salt thereof, a nonionic hydrophilic containing monomer, an amino group containing unsaturated monomer, a quaternized compound of an amino group containing unsaturated monomer, or a combination thereof.
  • Anionic monomers or salts thereof are acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, 2-acryloylethane sulfonic acid, 2-methacryloylethanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylpropane Sulfonic acid or 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and the like.
  • the nonionic hydrophilic-containing monomer is (meth) acrylamide, N-substituted (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth) ) Acrylate or polyethylene glycol (meth) acrylate and the like.
  • the amino group-containing unsaturated monomer or its quaternized product is (N, N) -dimethylaminoethyl (meth) acrylate or its quaternized product, (N, N) -dimethylaminopropyl (meth) acrylamide or its quaternized product, etc. It may include.
  • the concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer may be, for example, in the range of 40% by weight or more and 60% by weight or less. In this case, it may be efficient in terms of solubility and economics of the monomer.
  • the present invention is not limited thereto, and the concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is appropriate in consideration of the feed rate of the monomer composition, the irradiation time of heat and / or light, the irradiation range, and the reaction conditions such as irradiation intensity, polymerization time, and the like. You can choose to.
  • the monomer composition may further include additives such as a polymerization initiator crosslinking agent.
  • the polymerization initiator may be one in which the photopolymerization initiator and / or the thermal polymerization initiator are appropriately selected according to the polymerization method.
  • the photopolymerization initiator may be, for example, an acetophenone derivative, a benzoin alkyl ether compound, a benzophenone derivative, a thioxanthone compound, an acyl phosphine oxide derivative, an azo compound, or the like. This is not the only limitation.
  • Acetophenone derivatives include diethoxy acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 4- (2-hydroxy ethoxy) phenyl- (2-hydroxy) -2-propyl ketone , 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone and the like.
  • the benzoin alkyl ether compounds may include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether and the like.
  • Benzophenone derivatives may include methyl o-benzoyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, (4-benzoyl benzyl) trimethylammonium chloride, and the like.
  • Acyl pocipine oxide may include bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl phosphine oxide, diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide, and the like.
  • Azo compounds include 2-hydroxy methyl propionitrile, 2,2 '-(azobis (2-methyl-N- (1,1'-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl) propion amide) and the like. And an azo compound.
  • the thermal polymerization initiator is not particularly limited, but for example, an azo initiator, a peroxide initiator, a redox initiator, an organic halide initiator, or the like may be used, or a mixture thereof may be used.
  • examples of the thermal polymerization initiator may include sodium persulfate (Na 2 S 2 O 8 ) or potassium persulfate (K 2 S 2 O 8 ), but are not limited thereto. no.
  • the content thereof may be selected within an appropriate range.
  • the photopolymerization initiator may be included in the monomer composition in a range of 0.005 parts by weight to 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer, and the thermal polymerization initiator is 0.01 parts by weight to 0.5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the monomer. Although it may be contained in a monomer composition in the range, it is not limited to these.
  • the crosslinking agent includes at least one functional group capable of reacting with a substituent of the monomer and at least one ethylenically unsaturated group, or a crosslinking agent comprising at least two functional groups capable of reacting with a substituent formed by hydrolyzing the substituent and / or monomer of the monomer. Can be used.
  • the crosslinking agent is bisacrylamide having 8 to 12 carbon atoms, bismethacrylamide having 8 to 12 carbon atoms, poly (meth) acrylate of polyol having 2 to 10 carbon atoms or poly (meth) allyl ether of polyol having 2 to 10 carbon atoms, N , N'-methylenebis (meth) acrylate, ethyleneoxy (meth) acrylate, polyethyleneoxy (meth) acrylate, propyleneoxy (meth) acrylate, glycerin diacrylate, glycerin triacrylate, trimethol tri Acrylate, triallylamine, triarylcyanurate, triallyl isocyanate, polyethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and the like, or a mixture thereof. However, it is not limited only to these.
  • the crosslinking agent can be used by appropriately selecting the content in the range showing the crosslinking effect.
  • the crosslinking agent may be included in the range of 0.01 parts by weight to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer, but is not limited thereto.
  • the transfer step S2 is a step of transferring the polymer 1 in the first direction z.
  • the first direction z may be in the z-axis direction
  • the second direction y may be in the y-axis direction
  • the third direction x may be in the x-axis direction.
  • the first direction z indicates the conveying direction of the polymer 1 and from the polymerization reactor 10 toward the cutting unit 40
  • the second direction y indicates the direction of movement of the cutting unit 40
  • the third direction x indicates the separation direction of the cutters 42.
  • the first direction z, the second direction y, and the third direction x may be perpendicular to each other, but are not limited thereto.
  • the conveying step S2 includes a conveyor belt 21 having a single closed curve and a pair of conveying rollers 22 mounted on both ends of the conveyor belt 21 to provide rotational force to the conveyor belt 21 ( 20 may be used to transfer the polymer 1 from the polymerization reactor 10 to the cutting unit 40 along the first direction z.
  • the pair of feed rollers 22 may be rotated in the first direction of rotation.
  • the conveyor belt 21 may be rotated in the first rotation direction by receiving rotational force from the pair of feed rollers 22.
  • the first direction of rotation may be clockwise.
  • the feeder 20 may further include a feeding roller 25.
  • the feeding roller 25 may be mounted spaced apart from one surface of the conveyor belt 21, and the polymer 1 may be transferred to the cutting unit 40 through the space between the feeding roller 25 and the conveyor belt 21. have.
  • the feeding roller 25 may rotate in a second rotational direction opposite to the first rotational direction. For example, when the first direction of rotation is clockwise, the second direction of rotation may be counterclockwise.
  • the feeding roller 25 may provide a driving force for transferring the polymer 1 from the polymerization reactor 10 to the cutting unit 40.
  • the feeding roller 25 and the conveyor belt 21 each have a first direction z in the polymer 1. It can provide the feed force to When the polymer 1 passes through the space between the upper feeding roller 25 and the lower conveyor belt 21, the polymer 1 exerts two forces in the first direction z at the top and the bottom. Each can be provided.
  • the lubricant supply step S3 is a step of supplying a lubricant to the polymer 1.
  • the lubricant is not particularly limited but may be, for example, water.
  • the lubricant supply step (S3) may be performed by spraying the lubricant.
  • a nebulizer 50 may be arranged on top of the conveyor belt 21 between the feeding roller 25 and the cutting unit 40.
  • the nebulizer 50 may spray lubricant to the polymer 1 before the polymer 1 reaches the cutting unit 40.
  • the lubricant may prevent the polymer 1 from sticking to the serrated blades 421 and 422 of the cutting unit 40.
  • the sprayer 50 may be further disposed on top of the feeding roller 25 to supply lubricant so that the polymer 1 does not stick to the conveyor belt 21 and the feeding roller 25.
  • the nebulizer 50 may be further arranged on top of the conveyor belt 21 between the polymerization reactor 10 and the feeding roller 25, in which case the nebulizer 50 is polymerized. Lubricant can be supplied so that (1) does not stick to the conveyor belt 21.
  • the lubricant supply step S3 may be omitted.
  • the polymer 1 does not stick to the conveyor belt 21 or the conveyor belt 21 and the feeding roller 25 or the first and second serrated blades 421 and 422 even when no lubricant is supplied.
  • the lubricant supply step S3 may be omitted.
  • the lubricant supply step S3 may be omitted. have.
  • the sawing step S4 is a step of cutting the polymer 1 using the cutting unit 40 including the cutters 42 provided with the first and second serrated blades 421 and 422.
  • the cutting unit 40 may reciprocate in the second direction y.
  • the cutting unit 40 may include a window frame 41 and cutters 42 having first and second serrated blades 421 and 422 for dividing the window area.
  • the cutters 42 may include a main body 423 and first and second serrated blades 421 and 422 formed on one surface of the main body 423.
  • the main body 423 may have a rectangular parallelepiped shape, but is not limited thereto.
  • the cutters 42 may be spaced apart from each other along the third direction x.
  • the separation distance d may be in a range of 0.1 cm or more to 1.5 cm or less.
  • the separation distance d may be in a range of 0.3 cm or more to 1.2 cm or less.
  • the separation distance d may be in a range of 0.3 cm or more and 1.0 cm or less.
  • the polymer 1 may be cut by the first and second serrated blades 421, 422 while passing through the space between the cutters 42.
  • the first and second serrated blades 421, 422 can increase the specific surface area of the cut surface of the polymer 1.
  • the tips of the first and second serrated blades 421 and 422 may face the first direction z.
  • the first and second serrated blades 421 and 422 may be arranged to be displaced from each other. In other words, the tips of each of the first and second serrated blades 421 and 422 are not arranged on the same line, and the tips of the first and second serrated blades 421 and 422 do not have a virtual straight line. It may be arranged to the left and right as a reference.
  • the first and second serrated blades 421 and 422 may be alternately arranged.
  • the first serrated blade 421 may be disposed so as to overlap a portion of the second surface of the second serrated blade 422 with a portion of the first surface facing it, and the second serrated blade 422.
  • a portion of the second surface of the () may be disposed to overlap with a portion of the first surface of the first serrated blade 421 facing it, but the first serrated blade 421 is the entirety of the first surface It is not disposed to overlap all of the second surface of the second serrated blade 422.
  • the method for preparing a super absorbent polymer according to an embodiment of the present invention further includes a drying step (S5) of drying the polymer cut after the sawing step (S4) and a surface crosslinking step (S6) of surface crosslinking the dried polymer. It may include.
  • the polymer (1) may be dried using a conventional dryer, a heating furnace and the like.
  • the dryer include, but are not limited to, hot air dryers, fluidized bed dryers, airflow dryers, infrared dryers, dielectric heating dryers, and the like.
  • the drying temperature is not particularly limited, but may be in the range of 100 ° C. or more and 200 ° C. or less for preventing degradation and for efficient drying.
  • the surface crosslinking step (S6) can be achieved using, for example, ethylene glycol diglycidyl ether, water and ethanol, but is not limited thereto. Although surface crosslinking can be performed after forming particle
  • Apparatus for producing a super absorbent polymer may include a polymerization reactor 10, a feeder 20, a cutting unit 40 and a sprayer (50). Since the polymerization reactor 10, the feeder 20, the cutting unit 40, and the sprayer 50 have been described above, a detailed description thereof will be omitted below.
  • the polymerization step S1, the transfer step S2 and the sawing step S4 can be carried out in a continuous process.
  • FIG. 4 is a schematic manufacturing process diagram of a manufacturing method of a super absorbent polymer according to another embodiment of the present invention.
  • the manufacturing process diagram of FIG. 4 is different from the manufacturing process diagram of FIG. 1 in which the sawing step S4 is performed after the lubricant supply step S3 in that the lubricant supply step S3 and the sawing step S4 are simultaneously performed.
  • the nebulizer 50 of FIG. 2 may be disposed on top of the cutting unit 40 of FIG. 2.
  • the polymer 1 can be cut at the same time as the lubricant is sprayed without cutting the polymer 1 at predetermined time intervals after spraying the lubricant.
  • FIG. 5 is a schematic diagram of a cutting unit 40 according to another embodiment of the present invention.
  • the cutting unit 40 of FIG. 5 is different from the cutting unit 40 of FIG. 3 in that the cutting unit 40 further includes supports 45 fixedly mounted to upper and lower ends of the window frame 41.
  • Supports 45 may be mounted on the top and bottom of the window frame 41, respectively. In other words, the supports 45 may be spaced apart from each other with the window area therebetween.
  • Supports 45 may be composed of removable support members, respectively, for example, may be integrally formed on the top and bottom of the window frame 41 through a molding process.
  • the supports 45 are composed of a pair of detachable support members, the pair of detachable support members are coupled to each other with the upper and lower ends of the window frame 41 interposed therebetween to form an upper end of the window frame 41. And the bottom can be wrapped.
  • the supporters 45 may stably perform the reciprocating motion in the second direction y of the cutting unit 40 by providing mechanical rigidity at the upper and lower ends of the cutting frame 41.
  • FIG. 6 is a schematic view of a manufacturing apparatus of a super absorbent polymer according to another embodiment of the present invention.
  • the manufacturing apparatus of the super absorbent polymer of FIG. 6 is the manufacturing apparatus of the super absorbent polymer of FIG. 2 in that the cutting unit 40 does not reciprocate parallel to the 2nd direction y perpendicular
  • the cutting unit 40 may be reciprocated while being inclined at a predetermined angle with respect to the xy plane or the xz plane, and the polymer 1 may be separated from the end of the conveyor belt 21. It may be cut by the cutting unit 40 while falling.
  • the cutting unit 40 may be disposed parallel to the xz plane.
  • Super absorbent polymer according to an embodiment of the present invention is water-soluble components analyzed according to the EDANA (European Disposables and Nonwovens Association) WSP270.2.R3 method, as can be seen in the comparative results of the following Examples and Comparative Examples
  • the analysis value of (EC) may be 6% or less.
  • the analysis value of water retention capacity (CRC) analyzed according to the EDANA WSP241.2.R3 method may be in the range of 30 g / g or more to 50 g / g or less.
  • the superabsorbent polymer polymerized using a belt reactor was cut with a gel cutter consisting of several serrated blades with a distance of 0.5 mm.
  • the cut gel was dried at 170 ° C. for 1 hour using a hot air dryer.
  • the dried resin was cooled to room temperature in a desiccator and then ground using a cutting mill.
  • the pulverized resin was sieved through a mesh sieve and separated into sizes of less than 150 ⁇ m, 150 ⁇ m to 850 ⁇ m, and more than 850 ⁇ m.
  • the superabsorbent polymer polymerized using a belt reactor was cut with a gel cutter consisting of several serrated blades with a spacing of 1 cm.
  • the cut gel was dried at 170 ° C. for 1 hour using a hot air dryer.
  • the dried resin was cooled to room temperature in a desiccator and then ground using a cutting mill.
  • the pulverized resin was sieved through a mesh sieve and separated into sizes of less than 150 ⁇ m, 150 ⁇ m to 850 ⁇ m, and more than 850 ⁇ m.
  • the superabsorbent polymer polymerized using a belt reactor was cut with a gel cutter consisting of several rotary blades.
  • the cut gel was dried at 170 ° C. for 1 hour using a hot air dryer.
  • the dried resin was cooled to room temperature in a desiccator and then ground using a cutting mill.
  • the pulverized resin was sieved through a mesh sieve and separated into sizes of less than 150 ⁇ m, 150 ⁇ m to 850 ⁇ m, and more than 850 ⁇ m.
  • the superabsorbent polymer polymerized using a belt reactor was cut with a gel cutter consisting of several rotary blades and then ground using a kneader type grinder.
  • the ground gel was dried at 170 ° C. for 1 hour using a hot air dryer.
  • the dried resin was cooled to room temperature in a desiccator and then ground using a cutting mill.
  • the pulverized resin was sieved through a mesh sieve and separated into sizes of less than 150 ⁇ m, 150 ⁇ m to 850 ⁇ m, and more than 850 ⁇ m.
  • the weights of the particles obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were measured to calculate the proportions of sizes less than 150 ⁇ m, 150 ⁇ m to 850 ⁇ m, and more than 850 ⁇ m.
  • the results are shown in Table 1 below. Referring to Table 1, the particles having a size of 150 ⁇ m to 850 ⁇ m were selected as 60.5% in Comparative Example 1, 84.6% in Comparative Example 2, 89.3% in Example 1, and 89.5% in Example 2. In Comparative Example 1, the specific surface area was not sufficient, and the drying did not proceed sufficiently, and thus, the milling did not proceed sufficiently, and it can be seen that there are many large-sized particles.
  • Comparative Example 2 it can be seen that a large amount of fine powder was generated due to severe damage in the process of grinding the gel with a kneader grinder. On the other hand, in Examples 1 and 2 it can be seen that less fine powder occurs in the milling process.
  • Comparative Example 1 the EC value was lower than 4%, but the CRC value was also low. In Comparative Example 2, the EC value was 17%. Examples 1 and 2 had high CRC values and low EC values of 6% or less.

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Abstract

친수성 단량체를 포함하는 모노머 조성물을 중합하는 중합 단계; 및 상기 중합 단계의 결과물인 중합체를 절단하는 톱질 단계;를 포함하는 고흡수성 수지의 제조방법, 이에 사용되는 고흡수성 수지의 제조장치 및 이로부터 제조된 고흡수성 수지가 제공된다.

Description

고흡수성 수지, 이의 제조방법 및 고흡수성 수지의 제조장치
본 발명은 고흡수성 수지, 이의 제조방법 및 고흡수성 수지의 제조장치에 관한 것이다.
고흡수성 수지(Super Absorbent Polymer, SAP)란 자체 무게의 500 내지 1,000 배 정도의 수분을 흡수할 수 있는 기능을 가진 합성 고분자 물질로서, 개발업체마다 SAM(Super Absorbency Material), AGM(Absorbent Gel Material) 등 각기 다른 이름으로 명명하고 있다. 상기와 같은 고흡수성 수지는 생리용구로 실용화되기 시작해서, 현재는 어린이용 종이 기저귀 등 위생 용품 이외에 원예용 토양 보수제, 토목, 건축용 지수재, 육묘용 시트, 식품 유통 분야에서의 신선도 유지제, 찜질 용품 등의 재료로 널리 사용되고 있다.
상기와 같은 고흡수성 수지를 제조하는 방법으로는 역상현탁중합에 의한 방법 또는 수용액 중합에 의한 방법 등이 알려져 있다. 역상현탁중합에 대해서는 예를 들면 일본 특개소 56-161408, 특개소 57-158209, 및 특개소 57-198714 등에 개시되어 있다. 수용액 중합에 의한 방법으로는 또 다시, 수용액에 열을 가하여 중합하는 열중합 방법, 및 자외선 등을 조사하여 중합하는 광중합 방법 등이 알려져 있다.
현재 상용화된 고흡수성 수지는 벨트형 연속 중합기를 이용하여 고흡수성 수지 겔을 중합한 후, 고흡수성 수지 겔을 칼날형 절단기로 1차 절단하고 니더(kneader)형 파쇄기로 2차 절단한 후 건조단계로 이송되도록 되어있다.
칼날형 절단기만을 이용하여 고흡수성 수지 겔을 절단하는 경우, 절단면이 매끄러워 비표면적이 넓지 않기 때문에 고흡수성 수지 겔의 건조에 높은 온도와 오랜 시간이 요구된다. 높은 온도에서 오랜 시간 동안 건조된 고흡수성 수지는 가교 부분이 가수분해되어 수용해 성분(EC)이 증가될 수 있다.
칼날형 절단기를 이용하여 고흡수성 수지 겔을 1차 절단한 후, 1차 절단된 고흡수성 수지 겔을 니더(kneader)형 절단기를 이용하여 2차 절단하여 고흡수성 수지 겔의 건조 시간을 감소시킬 수 있다. 그러나, 상기 니더(Kneader)형 절단기를 이용한 고흡수성 수지 겔의 2차 절단 공정에는 상당한 수준의 전단 응력이 발생하므로 고흡수성 수지의 가교결합이 끊어질 수 있다. 이는 고흡수성 수지의 물성 저하로 이어질 수 있다. 또한 상기 니더(Kneader)형 절단기를 이용한 고흡수성 수지 겔의 2차 절단 공정은 건조 후 수행되는 밀링 공정에서 미분 발생을 증가시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예는 생산성이 향상된 고흡수성 수지의 제조방법 및 고흡수성 수지의 제조장치를 제공하고자 한다.
본 발명의 일 실시예는 물성이 개선된 고흡수성 수지를 제공하고자 한다.
본 발명의 실시예들은 이상에서 언급한 실시예들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 실시예들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조방법은, 친수성 단량체를 포함하는 모노머 조성물을 중합하는 중합 단계; 및 상기 중합 단계의 결과물인 중합체를 절단하는 톱질 단계;를 포함한다.
상기 고흡수성 수지의 제조방법은 상기 중합체를 이송하는 이송 단계;를 더 포함할 수 있다. 상기 이송 단계는 상기 톱질 단계 이전에 수행될 수 있고, 상기 중합 단계, 상기 이송 단계 및 상기 톱질 단계는 연속 공정으로 수행될 수 있다.
상기 고흡수성 수지의 제조방법은 상기 중합체에 윤활제를 공급하는 윤활제 공급 단계;를 더 포함할 수 있다. 상기 윤활제 공급 단계는 상기 톱질 단계 이전에 수행되거나, 또는 상기 톱질 단계와 동시에 수행될 수 있다.
상기 고흡수성 수지의 제조방법은 상기 톱질 단계의 결과물인 절단된 중합체를 건조하는 건조 단계;를 더 포함할 수 있고, 상기 건조 단계는 상기 톱질 단계 직후에 수행될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조장치는, 중합 반응기; 중합체를 커팅 유닛으로 이송하는 이송기; 및 프레임 및 상기 프레임에 연결되고 톱니형 칼날들이 구비된 하나 이상의 커터를 포함하는 커팅 유닛;을 포함한다.
상기 이송기는 컨베이어 벨트;와 상기 컨베이어 벨트에 회전력을 제공하고 상기 컨베이어 벨트를 지지하는 한 쌍의 이송롤러;를 포함할 수 있다.
경우에 따라서는, 상기 이송기는 상기 컨베이어 벨트의 상부에 배치된 피딩 롤러;를 더 포함할 수 있다.
상기 컨베이어 벨트는 제1 회전 방향으로 회전할 수 있고, 상기 피딩 롤러는 상기 제1 회전 방향에 반대 방향인 제2 회전 방향으로 회전할 수 있다.
각각의 커터는 몸체와 상기 몸체에 장착된 톱니형 칼날들을 포함하고, 상기 톱니형 칼날들은 서로 번갈아 배치된 제1 톱니형 칼날과 제2 톱니형 칼날을 포함할 수 있다. 상기 제1 톱니형 칼날은 첨단이 상기 몸체를 양분하는 가상의 직선을 중심으로 좌측에 배치될 수 있고, 상기 제2 톱니형 칼날은 첨단이 상기 가상의 직선을 중심으로 우측에 배치될 수 있다.
상기 프레임은 윈도우 프레임일 수 있고, 상기 윈도우 프레임은, 윈도우 영역과 상기 윈도우 영역의 외곽을 감싸고 있는 프레임 영역을 포함할 수 있으며, 상기 하나 이상의 커터는 상기 윈도우 영역 내에 배치되어 상기 윈도우 영역을 분할할 수 있다.
상기 커팅 유닛은 상기 중합체의 이동방향에 수직한 방향을 따라 직선 왕복 운동될 수 있다. 상기 커팅 유닛이 둘 이상의 커터들로 구성된 때, 상기 둘 이상의 커터들은 0.3 cm 이상 내지 1.0 cm 이하의 범위 내에서 서로 이격 배치될 수 있다.
상기 커팅 유닛은 상기 윈도우 프레임의 상단에 고정 장착되는 상부 지지대;와 상기 상부 프레임으로부터 이격 배치되어 상기 윈도우 프레임의 하단에 고정 장착되는 하부 지지대;를 더 포함할 수 있다.
상기 고흡수성 수지의 제조장치는 상기 중합체에 윤활제를 공급하는 윤활제 공급기;를 더 포함할 수 있고, 상기 윤활제 공급기는 상기 피딩 롤러와 상기 커팅 유닛의 사이의 상기 컨베이어 벨트 상에 배치될 수 있거나 또는 상기 커팅 유닛의 상부에 배치될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지는 EDANA(European Disposables and Nonwovens Association) WSP270.2.R3 법에 따라 분석할 때, 수용해 성분(EC) 값이 6% 이하이다. 상기 고흡수성 수지는 EDANA WSP241.2.R3 법에 따라 보수능(Centrifuge Retention Capacity, CRC) 값이 30 g/g 이상 내지 50 g/g 이하의 범위 내일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조방법 및 고흡수성 수지의 제조장치는 고흡수성 수지 겔의 건조시간 감소, 고흡수성 수지 겔의 절단 공정의 단일화, 미세 분말 발생 감소 등을 통해 생산성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조방법 및 고흡수성 수지의 제조장치는 물성이 향상된 고흡수성 수지를 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조방법의 모식적인 제조 공정도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조장치의 모식도이다.
도 3은 도 2의 커팅 유닛의 모식도이다.
도 4는 본 발명의 다른 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조방법의 모식적인 제조 공정도이다.
도 5는 본 발명의 다른 실시예에 따른 커팅 유닛의 모식도이다.
도 6은 본 발명의 다른 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조장치의 모식도이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 비록 제1, 제2 등이 다양한 구성요소들을 서술하기 위해서 사용되나, 이들 구성요소들은 이들 용어에 의해 제한되지 않음은 물론이다. 이들 용어들은 단지 하나의 구성요소를 다른 구성요소와 구별하기 위하여 사용하는 것이다.
"제1 구성요소 및/또는 제2 구성요소"는 "제1 구성요소, 제2 구성요소 또는 제1 구성요소와 제2 구성요소"의 의미로 사용하는 것이다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조방법의 모식적인 제조 공정도이다. 도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조장치의 모식도이다. 도 3은 도 2의 커팅 유닛의 모식도이다.
이하, 도 1 내지 도 3을 참고하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조방법 및 제조장치를 구체적으로 설명하기로 한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조 방법은 중합 단계(S1), 이송 단계(S2), 윤활제 공급 단계(S3), 톱질 단계(S4)를 포함할 수 있다.
중합 단계(S1)는 친수성 단량체를 포함하는 모노머 조성물을 준비하고 중합하는 단계이다.모노머 조성물의 중합은 당해 업계에서 사용되는 통상적인 중합 반응기(10)를 이용할 수 있다.
친수성 단량체는 고흡수성 수지의 제조에 일반적으로 사용되는 단량체이면 어느 것이나 한정 없이 사용이 가능하다. 친수성 단량체는 친수성기, 예를 들어, 수산기(-OH group), 카르복실기(-COOH group), 아민기(-NH2 group) 등을 포함한다.
친수성 단량체는 예를 들어, 수용성 에틸렌계 불포화 단량체일 수 있다. 수용성 에틸렌계 불포화 단량체는 예를 들어, 음이온성 단량체와 그 염, 비이온계 친수성 함유 단량체, 아미노기 함유 불포화 단량체, 아미노기 함유 불포화 단량체의 4급화물 또는 이들의 복합물 등을 포함할 수 있다.
음이온성 단량체 또는 그 염은 아크릴산, 메타아크릴산, 무수말레인산, 푸말산, 크로톤산, 이타콘산, 2-아크릴로일에탄 술폰산, 2-메타아크릴로일에탄술폰산, 2-(메타)아크릴로일프로판술폰산 또는 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 등을 포함할 수 있다.
비이온계 친수성 함유 단량체는 (메타)아크릴아미드, N-치환(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 또는 폴리에틸렌 글리콜(메타)아크릴레이트 등을 포함할 수 있다.
아미노기 함유 불포화 단량체 또는 이의 4급화물은(N,N)-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 또는 이의 4급화물, (N,N)-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드 또는 이의 4급화물 등을 포함할 수 있다.
수용성 에틸렌계 불포화 단량체의 농도는 예를 들어, 40 중량% 이상 내지 60 중량% 이하의 범위일 수 있다. 이 경우, 모노머의 용해도 및 경제적인 면에서 효율적일 수 있다. 다만, 이것만으로 제한되는 것은 아니고, 수용성 에틸렌계 불포화 단량체의 농도는 모노머 조성물의 공급 속도, 열 및/또는 빛의 조사 시간, 조사 범위, 및 조사 강도 등의 반응 조건, 중합 시간 등을 고려하여 적절하게 선택할 수 있다.
모노머 조성물에는 중합 개시제가교제 등의 첨가제가 추가로 포함될 수 있다. 중합 개시제는 광중합 개시제 및/또는 열중합 개시제가 중합법에 따라 적절히 선택된 것일 수 있다. 광중합 개시제는, 예를 들어, 아세토페논 유도체, 벤조인알킬에테르류 화합물, 벤조페논 유도체, 티옥산톤(thioxanthone)계 화합물, 아실 포스핀 옥사이드 유도체, 아조계 화합물 등을 각각 또는 혼합한 것일 수 있으나, 이것만으로 제한되는 것은 아니다.
아세토페논 유도체는 디에톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 4-(2-히드록시 에톡시)페닐-(2-히드록시)-2-프로필 케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등을 포함할 수 있다.
벤조인알킬에테르류 화합물은 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등을 포함할 수 있다.
벤조페논 유도체는 o-벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐 벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸-디페닐 황화물, (4-벤조일 벤질)트리메틸암모늄 염화물 등을 포함할 수 있다.
아실 포시핀 옥사이드는 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐 포스핀 옥사이드, 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥사이드 등을 포함할 수 있다.
아조계 화합물은 2-히드록시 메틸 프로피온니트릴, 2,2'-(아조비스(2-메틸-N-(1,1'-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸)프로피온 아미드) 등의 아조계 화합물 등을 포함할 수 있다.
열중합 개시제는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들어, 아조계(azo) 개시제, 과산화물계 개시제, 레독스(redox)계 개시제 또는 유기 할로겐화물 개시제 등을 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 구체적으로, 열중합 개시제의 일례로, 소디움퍼설페이트(Sodium persulfate, Na2S2O8) 또는 포타시움 퍼설페이트(Potassium persulfate, K2S2O8) 등을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
광중합 개시제 및/또는 열중합 개시제는 중합 개시 효과를 나타낼 수 있으면 그 함량은 적절한 범위 내에서 선택될 수 있다. 예를 들어, 광중합 개시제는 단량체 100 중량부 대비 0.005 중량부 이상 내지 0.1 중량부 이하의 범위로 모노머 조성물에 포함될 수 있고, 열중합 개시제는 단량체 100 중량부 대비 0.01 중량부 이상 내지 0.5 중량부 이하의 범위로 모노머 조성물에 포함될 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
가교제는 단량체의 치환기와 반응할 수 있는 관능기 및 에틸렌성 불포화기를 각각 1개 이상 포함하는 가교제, 또는 단량체의 치환기 및/또는 단량체를 가수분해하여 형성된 치환기와 반응할 수 있는 관능기를 2 이상 포함하는 가교제를 사용할 수 있다.
가교제는 탄소수 8 내지 12의 비스아크릴아미드, 탄소수 8 내지 12의 비스메타아크릴아미드, 탄소수 2 내지 10의 폴리올의 폴리(메타)아크릴레이트 또는 탄소수 2 내지 10의 폴리올의 폴리(메타)알릴에테르, N,N'-메틸렌비스(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌옥시(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시(메타)아크릴레이트, 글리세린 디아크릴레이트, 글리세린 트리아크릴레이트, 트리메티롤 트리아크릴레이트, 트리알릴아민, 트리아릴시아누레이트, 트리알릴이소시아네이트, 폴리에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등을 각각 또는 이들을 혼합한 혼합물을 포함할 수 있다. 다만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
모노머 조성물에서, 가교제는 가교 효과를 나타내는 범위에서 함량을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 가교제는 단량체 100 중량부 대비 0.01 중량부 이상 내지 0.5 중량부 이하의 범위로 포함될 수 있지만, 이것만으로 한정되는 것은 아니다.
이송 단계(S2)는 중합체(1)를 제1 방향(z)으로 이송하는 단계이다.
도 2에 도시된 x, y, z 좌표축에서 제1 방향(z)은 z 축 방향일 수 있고, 제2 방향(y)은 y 축 방향일 수 있으며, 제3 방향(x)은 x 축 방향일 수 있다. 제1 방향(z)은 중합체(1)의 이송 방향을 가리키고 중합 반응기(10)로부터 커팅 유닛(40)을 향한다, 제2 방향(y)은 커팅 유닛(40)의 운동 방향을 가리킨다. 제3 방향(x)은 커터들(42)의 이격 방향을 가리킨다. 도 2에 도시된 바와 같이, 제1 방향(z), 제2 방향(y), 제3 방향(x)은 서로 수직일 수 있으나, 이것만으로 제한되는 것은 아니다.
이송 단계(S2)는 단일 폐곡선 형태의 컨베이어 벨트(21)와 컨베이어 벨트(21)의 양단에 장착되어 컨베이어 벨트(21)에 회전력을 제공하는 한 쌍의 이송 롤러(22)를 포함하는 이송기(20)를 이용하여 중합체(1)를 제1 방향(z)을 따라 중합 반응기(10)로부터 커팅 유닛(40)까지 이송할 수 있다.
한 쌍의 이송 롤러(22)는 제1 회전 방향으로 회전될 수 있다. 한 쌍의 이송 롤러(22)로부터 회전력을 제공받아 컨베이어 벨트(21)는 제1 회전 방향으로 회전될 수 있다. 예를 들어, 제1 회전 방향은 시계 방향일 수 있다.
이송기(20)는 피딩 롤러(25)를 더 포함할 수 있다. 피딩 롤러(25)는 컨베이어 벨트(21)의 일면로부터 이격되어 장착되고, 중합체(1)는 피딩 롤러(25)와 컨베이어 벨트(21) 사이의 공간을 통과하여 커팅 유닛(40)으로 이송될 수 있다.
피딩 롤러(25)는 제1 회전 방향과 반대 방향인 제2 회전방향으로 회전할 수 있다. 예를 들어, 제1 회전 방향이 시계 방향인 때, 제2 회전 방향은 반시계 방향일 수 있다. 피딩 롤러(25)는 중합체(1)를 중합 반응기(10)로부터 커팅 유닛(40)까지 이송하는 추진력을 제공할 수 있다. 도 2를 참고하면, 상부의 피딩 롤러(25)와 하부의 컨베이어 벨트(21)의 사이의 공간에서 피딩 롤러(25)와 컨베이어 벨트(21)는 각각 중합체(1)에 제1 방향(z)으로의 이송력을 제공할 수 있다. 상부의 피딩 롤러(25)와 하부의 컨베이어 벨트(21)의 사이의 공간을 중합체(1)가 통과할 때, 중합체(1)는 제1 방향(z)으로 향하는 두 개의 힘을 상부와 하부에서 각각 제공받을 수 있다.
윤활제 공급 단계(S3)는 중합체(1)에 윤활제를 공급하는 단계이다. 윤활제는 특별히 제한되지 않으나, 일례로 물일 수 있다. 일례로, 윤활제 공급 단계(S3)는 윤활제를 분무하는 방식으로 수행될 수 있다. 도 2에 도시된 바와 같이, 분무기(50)가 피딩 롤러(25)와 커팅 유닛(40)의 사이의 컨베이어 벨트(21)의 상부에 배치될 수 있다. 분무기(50)는 중합체(1)가 커팅 유닛(40)에 도달하기 이전에, 중합체(1)에 윤활제를 분무할 수 있다. 다만, 이것만으로 제한되는 것은 아니다. 윤활제는 중합체(1)가 커팅 유닛(40)의 톱니형 칼날들(421,422)에 들러붙지 않도록 할 수 있다.
도시하지는 않았지만, 경우에 따라서는 분무기(50)는 피딩 롤러(25)의 상부에 추가로 배치되어 중합체(1)가 컨베이어 벨트(21) 및 피딩 롤러(25)에 들러붙지 않도록 윤활제를 공급할 수도 있다. 또한, 경우에 따라서는, 분무기(50)는 중합 반응기(10)과 피딩 롤러(25)의 사이의 컨베이어 벨트(21)의 상부에 추가로 배치될 수도 있고, 이 경우, 분무기(50)는 중합체(1)가 컨베이어 벨트(21)에 들러붙지 않도록 윤활제를 공급할 수 있다.
한편, 경우에 따라서는 윤활제 공급 단계(S3)는 생략될 수 있다. 예를 들어, 윤활제를 공급하지 않는 경우에도 중합체(1)가 컨베이어 벨트(21) 또는 컨베이어 벨트(21) 및 피딩 롤러(25) 또는 제1 및 제2 톱니형 칼날들(421,422)에 들러붙지 않는 경우에는 윤활제 공급 단계(S3)를 생략할 수 있다. 또한, 컨베이어 벨트(21) 또는 컨베이어 벨트(21) 및 피딩 롤러(25) 또는 제1 및 제2 톱니형 칼날들(421,422)에 표면 윤활 처리가 된 경우, 윤활제 공급 단계(S3)를 생략할 수 있다.
톱질 단계(S4)는 제1 및 제2 톱니형 칼날들(421,422)이 구비된 커터들(42)을 포함하는 커팅 유닛(40)을 이용하여 중합체(1)를 절단하는 단계이다.
커팅 유닛(40)은 제2 방향(y)으로 왕복 운동할 수 있다. 커팅 유닛(40)은 윈도우 프레임(41), 윈도우 영역을 분할하는 제1 및 제2 톱니형 칼날들(421,422)이 구비된 커터들(42)을 포함할 수 있다. 커터들(42)은 본체(423)와 본체(423)의 일면에 형성된 제1 및 제2 톱니형 칼날들(421,422)을 포함하여 구성될 수 있다. 본체(423)는 직육면체 형상일 수 있으나 이로 제한되는 것은 아니다.
커터들(42)은 제3 방향(x)을 따라 상호 이격 배치될 수 있다. 이격 거리(d)는 0.1 cm 이상 내지 1.5 cm 이하의 범위 내일 수 있다. 또는, 이격 거리(d)는 0.3 cm 이상 내지 1.2 cm 이하의 범위 내일 수 있다. 또는, 이격 거리(d)는 0.3 cm 이상 내지 1.0 cm 이하의 범위 내일 수 있다.
중합체(1)는 커터들(42) 사이의 공간을 통과하면서 제1 및 제2 톱니형 칼날들(421, 422)에 의해 절단될 수 있다. 제1 및 제2 톱니형 칼날들(421,422)은 중합체(1)의 절단면의 비표면적을 증가시킬 수 있다.
제1 및 제2 톱니형 칼날들(421, 422)의 첨단은 제1 방향(z)을 향할 수 있다. 제1 및 제2 톱니형 칼날들(421, 422)은 첨단이 서로 어긋나게 배치될 수 있다. 다시 말하면, 제1 및 제2 톱니형 칼날들(421, 422)의 각각의 첨단은 동일 선상에 배치되지 않고, 제1 및 제2 톱니형 칼날들(421, 422)의 첨단 은 가상의 직선을 기준으로 좌우로 배치되어 있을 수 있다. 제1 및 제2 톱니형 칼날들(421, 422)은 서로 번갈아 배치될 수 있다. 다시 말하면, 제1 톱니형 칼날(421)은 제1 면의 일부가 이에 대면하는 제2 톱니형 칼날(422)의 제2 면의 일부와 중첩되게 배치될 수 있고, 제2 톱니형 칼날(422)의 제2 면의 일부가 이에 대면하는 제1 톱니형 칼날(421)의 제1 면의 일부와 중첩되게 배치될 수 있으나, 제1 톱니형 칼날(421)은 제1 면의 전부가 이에 대변하는 제2 톱니형 칼날(422)의 제2 면 전부와 중첩되게 배치되지 않는다.
본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조방법은, 톱질 단계(S4) 이후에 절단된 중합체를 건조하는 건조 단계(S5)와 건조된 중합체를 표면 가교하는 표면 가교 단계(S6)를 더 포함할 수 있다.
건조 단계(S5)에서 중합체(1)는 통상적인 건조기와 가열로 등을 이용하여 건조될 수 있다. 건조기의 예로는, 열풍 건조기, 유동층 건조기, 기류 건조기, 적외선 건조기, 유전가열 건조기 등을 들 수 있지만 이들만으로 한정되는 것은 아니다. 건조 온도는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 열화를 방지하고 효율적인 건조를 위하여 100 ℃ 이상 내지 200 ℃ 이하의 범위일 수 있다.
표면 가교 단계(S6)는 예를 들어, 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 물 및 에탄올을 이용하여 이루어질 수 있으나, 이것만으로 한정되는 것은 아니다. 표면 가교는, 예를 들어, 분쇄 및 건조를 통하여 입자를 형성한 후에 실시할 수 있지만, 이것만으로 한정되는 것은 아니다. 또한, 표면 가교는 필요에 따라 여러 차례 실시될 수도 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조장치는, 중합 반응기(10), 이송기(20), 커팅 유닛(40) 및 분무기(50)를 포함할 수 있다. 중합 반응기(10), 이송기(20), 커팅 유닛(40) 및 분무기(50)에 대해서는 전술한 바 있으므로, 이하에서는 구체적인 설명을 생략하기로 한다.
중합 단계(S1), 이송 단계(S2) 및 톱질 단계(S4)는 연속 공정으로 수행될 수 있다.
도 4는 본 발명의 다른 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조방법의 모식적인 제조 공정도이다. 도 4의 제조 공정도는 윤활제 공급 단계(S3)와 톱질 단계(S4)가 동시에 수행되는 점에서 윤활제 공급 단계(S3) 이후에 톱질 단계(S4)가 수행되는 도 1의 제조 공정도와 상이하다. 도시하지는 않았지만, 이 경우, 분무기(도 2의 50)는 커팅 유닛(도 2의 40)의 상부에 배치될 수 있다. 이 경우, 윤활제를 분무한 후 소정의 시간 간격을 두고 중합체(1)를 절단하지 않고, 윤활제를 분무하는 동시에 중합체(1)를 절단할 수 있다.
도 5는 본 발명의 다른 실시예에 따른 커팅 유닛(40)의 모식도이다.
도 5의 커팅 유닛(40)은 윈도우 프레임(41)의 상단과 하단에 각각 고정 장착되는 지지대들(45)을 더 포함하는 점에서 도 3의 커팅 유닛(40)과 상이하다.
지지대들(45)은 윈도우 프레임(41)의 상단과 하단에 각각 장착될 수 있다. 다시 말하면, 지지대들(45)은 윈도우 영역을 사이에 두고 서로 이격 배치될 수 있다.
지지대들(45)은 각각 탈부착형 지지부재들로 구성될 수도 있고, 예를 들어, 몰딩 공정을 통해서 윈도우 프레임(41)의 상단과 하단에 일체로 형성될 수도 있다. 지지대들(45)이 한 쌍의 탈부착형 지지부재들로 구성된 경우, 한 쌍의 탈부착형 지지부재들은 윈도우 프레임(41)의 상단 및 하단을 개재한 상태에서 서로 결합하여 윈도우 프레임(41)의 상단과 하단을 감쌀 수 있다.
지지대들(45)은 커팅 프레임(41)의 상단과 하단에 기계적 강성을 제공함으로써 커팅 유닛(40)의 제2 방향(y)의 왕복 운동이 안정적으로 수행되게 할 수 있다.
도 6은 본 발명의 다른 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조장치의 모식도이다.
도 6의 고흡수성 수지의 제조장치는, 커팅 유닛(40)이 제1 방향(z)에 수직인 제2 방향(y)에 평행하게 왕복 운동되지 않는 점에서 도 2의 고흡수성 수지의 제조장치와 상이하다. 다시 말하면, 도 6의 고흡수성 수지의 제조장치는 커팅 유닛(40)이 xy면에 평행하지 않게 배치된 점에서, 커팅 유닛(40)이 xy 면에 평행하게 배치된 도 2의 고흡수성 수지의 제조장치와 상이하다.
도 6을 참고하면, 커팅 유닛(40)은 xy면 또는 xz 면을 기준으로 소정의 각도로 경사 배치된 상태에서 왕복 운동될 수 있고, 중합체(1)는 컨베이어 벨트(21)의 끝단에서 분리되어 낙하되면서 커팅 유닛(40)에 의해 절단될 수 있다.
도시하지는 않았지만, 커팅 유닛(40)은 xz 면에 평행하게 배치될 수도 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지는 하기의 실시예와 비교예의 비교 실험결과에서 확인할 수 있는 바와 같이, EDANA(European Disposables and Nonwovens Association) WSP270.2.R3 법에 따라 분석한 수용해 성분(EC)의 분석 값이 6% 이하일 수 있다.
또한, EDANA WSP241.2.R3 법에 따라 분석한 보수능(CRC)의 분석값이 30 g/g 이상 내지 50 g/g 이하의 범위 내일 수 있다.
< 실시예 1 >
벨트형 반응기를 이용하여 중합된 고흡수성 수지를 간격이 0.5mm인 여러 개의 톱니형 칼날로 구성된 젤 절단기로 절단하였다. 절단된 젤을 열풍 건조기를 사용하여 170℃에서 1시간 동안 건조하였다. 건조된 수지를 데시케이터에서 상온으로 냉각한 후 커팅밀을 이용하여 분쇄하였다. 분쇄된 수지는 그물망 체로 체질하여 150㎛ 미만, 150 ㎛에서 850 ㎛, 850 ㎛ 초과의 크기로 분리하였다.
< 실시예 2 >
벨트형 반응기를 이용하여 중합된 고흡수성 수지를 간격이 1cm인 여러 개의 톱니형 칼날로 구성된 젤 절단기로 절단하였다. 절단된 젤을 열풍 건조기를 사용하여 170℃에서 1시간동안 건조하였다. 건조된 수지를 데시케이터에서 상온으로 냉각한 후 커팅밀을 이용하여 분쇄하였다. 분쇄된 수지는 그물망 체로 체질하여 150㎛ 미만, 150 ㎛에서 850 ㎛, 850 ㎛ 초과의 크기로 분리하였다.
< 비교예 1 >
벨트형 반응기를 이용하여 중합된 고흡수성 수지를 여러 개의 회전칼날로 구성된 젤 절단기로 절단하였다. 절단된 젤을 열풍 건조기를 사용하여 170℃에서 1시간동안 건조하였다. 건조된 수지를 데시케이터에서 상온으로 냉각한 후 커팅밀을 이용하여 분쇄하였다. 분쇄된 수지는 그물망 체로 체질하여 150 ㎛ 미만, 150 ㎛에서 850 ㎛, 850 ㎛ 초과의 크기로 분리하였다.
< 비교예 2 >
벨트형 반응기를 이용하여 중합된 고흡수성 수지를 여러 개의 회전칼날로 구성된 젤 절단기로 절단한 후 니더(kneader)형 분쇄기를 이용하여 분쇄하였다. 분쇄된 젤을 열풍 건조기를 사용하여 170℃에서 1시간 동안 건조하였다. 건조된 수지를 데시케이터에서 상온으로 냉각한 후 커팅밀을 이용하여 분쇄하였다. 분쇄된 수지는 그물망 체로 체질하여 150 ㎛ 미만, 150㎛에서 850 ㎛, 850 ㎛ 초과의 크기로 분리하였다.
< 실험예 >
실시예 1 및 2, 비교예 1 및 2 에서 얻어진 입자들의 무게를 측정하여 150㎛ 미만, 150 ㎛에서 850 ㎛, 850 ㎛ 초과 크기의 비율을 계산하였다. 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 표 1을 참고하면, 150 ㎛에서 850 ㎛ 크기의 입자가 비교예1에서는 60.5%, 비교예2에서는 84.6%, 실시예1에서는 89.3%, 실시예2에서는 89.5% 선별되었다. 비교예1은 비표면적이 충분하지 않아서 건조가 충분히 진행되지 않았으며, 이에 따라 밀링도 충분히 진행되지 않아서 크기가 큰 입자가 많음을 알 수 있다. 비교예2는 니더(kneader) 분쇄기로 젤을 분쇄하는 과정에서 손상이 심하게 발생하여 미분이 다량으로 발생하였음을 알 수 있다. 반면에, 실시예 1 및 2에서는 밀링 공정에서 미분이 적게 발생하였음을 알 수 있다.
표 1
시료 입자 크기
<150㎛ 150㎛~ 850㎛ >850㎛
비교예1 4.2 60.5 35.3
비교예2 10.1 84.6 5.3
실시예1 5.2 89.3 5.5
실시예2 4.6 89.5 5.9
150 ㎛에서 850 ㎛ 크기의 입자를 대상으로 보수능(CRC) 및 수용해 성분(EC) 분석을 수행하였다. 결과를 하기 표 2에 나타내었다. CRC(Centrifuge Retention Capacity) 및 EC(Extractable Content) 분석은 EDANA(European Disposables and Nonwovens Association) WSP241.2.R3 및 EDANA WSP270.2.R3 방법에 따라 수행하였다. 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
표 2
시료 입자 크기 CRC(g/g) EC(%)
150㎛~ 850㎛
비교예1 60.5 28 4
비교예2 84.6 47 17
실시예1 89.3 46 6
실시예2 89.5 45 5
비교예1은 EC 값이 4% 이하로 낮으나, CRC값 또한 낮고, 비교예2는, EC값이 17%로 크게 나타났다. 실시예 1 및 2은 CRC값이 높고 EC값이 6% 이하로 낮게 유지되었다.
이상 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.

Claims (20)

  1. 친수성 단량체를 포함하는 모노머 조성물을 중합하는 중합 단계; 및
    상기 중합 단계의 결과물인 중합체를 절단하는 톱질 단계;
    를 포함하는 고흡수성 수지의 제조방법.
  2. 제1 항에 있어서,
    상기 중합체를 이송하는 이송 단계;를 더 포함하고,
    상기 톱질 단계 이전에 수행되고, 상기 중합 단계, 상기 이송 단계 및 상기 톱질 단계는 연속 공정으로 수행되는 고흡수성 수지의 제조방법.
  3. 제1 항에 있어서,
    상기 중합체에 윤활제를 공급하는 윤활제 공급 단계;를 더 포함하고,
    상기 윤활제 공급 단계는 상기 톱질 단계 이전에 수행되는 고흡수성 수지의 제조방법.
  4. 제1 항에 있어서,
    상기 중합체에 윤활제를 공급하는 윤활제 공급 단계;를 더 포함하고,
    상기 윤활제 공급 단계는 상기 톱질 단계와 동시에 수행되는 고흡수성 수지의 제조방법.
  5. 제1 항에 있어서,
    상기 톱질 단계의 결과물인 절단된 중합체를 건조하는 건조 단계;를 더 포함하고,
    상기 건조 단계는 상기 톱질 단계 직후에 수행되는 고흡수성 수지의 제조방법.
  6. 중합 반응기;
    중합체를 커팅 유닛으로 이송하는 이송기; 및
    프레임 및 상기 프레임에 연결되고 톱니형 칼날들이 구비된 하나 이상의 커터를 포함하는 커팅 유닛;
    을 포함하는 고흡수성 수지의 제조장치.
  7. 제6 항에 있어서,
    상기 이송기는 컨베이어 벨트;와 상기 컨베이어 벨트에 회전력을 제공하고 상기 컨베이어 벨트를 지지하는 한 쌍의 이송롤러;를 포함하는 고흡수성 수지의 제조장치.
  8. 제7 항에 있어서,
    상기 이송기는 상기 컨베이어 벨트의 상부에 배치된 피딩 롤러;를 더 포함하는 고흡수성 수지의 제조장치.
  9. 제8 항에 있어서,
    상기 컨베이어 벨트는 제1 회전 방향으로 회전하고,
    상기 피딩 롤러는 상기 제1 회전 방향에 반대 방향인 제2 회전 방향으로 회전하는 고흡수성 수지의 제조장치.
  10. 제6 항에 있어서,
    각각의 커터는 몸체와 상기 몸체에 장착된 톱니형 칼날들을 포함하고,
    상기 톱니형 칼날들은 서로 번갈아 배치된 제1 톱니형 칼날과 제2 톱니형 칼날을 포함하는 고흡수성 수지의 제조장치.
  11. 제10 항에 있어서,
    상기 제1 톱니형 칼날은 첨단이 상기 몸체를 양분하는 가상의 직선을 중심으로 좌측에 배치되고,
    상기 제2 톱니형 칼날은 첨단이 상기 가상의 직선을 중심으로 우측에 배치된 고흡수성 수지의 제조장치.
  12. 제6 항에 있어서,
    상기 커팅 유닛은, 윈도우 영역과 상기 윈도우 영역의 외곽을 감싸고 있는 프레임 영역을 포함하는 윈도우 프레임 및 상기 윈도우 영역 내에 배치되어 상기 윈도우 영역을 분할하며 톱니형 칼날들이 구비된 하나 이상의 커터를 포함하는 고흡수성 수지의 제조장치.
  13. 제12 항에 있어서,
    상기 커팅 유닛은, 상기 윈도우 프레임의 상단에 고정 장착되는 상부 지지대;와 상기 상부 프레임으로부터 이격 배치되어 상기 윈도우 프레임의 하단에 고정 장착되는 하부 지지대;를 더 포함하는 고흡수성 수지의 제조장치.
  14. 제10 항에 있어서,
    상기 중합체에 윤활제를 공급하는 윤활제 공급기;를 더 포함하는 고흡수성 수지의 제조장치.
  15. 제14 항에 있어서,
    상기 윤활제 공급기는 상기 피딩 롤러와 상기 커팅 유닛의 사이의 상기 컨베이어 벨트 상에 배치된 고흡수성 수지의 제조장치.
  16. 제14 항에 있어서,
    상기 윤활제 공급기는 상기 커팅 유닛의 상부에 배치된 고흡수성 수지의 제조장치.
  17. 제6 항에 있어서,
    상기 커팅 유닛은 0.3 cm 이상 내지 1.0 cm 이하의 범위 내에서 서로 이격 배치된 둘 이상의 커터들을 포함하는 고흡수성 수지의 제조장치.
  18. 제6 항에 있어서,
    상기 커팅 유닛은 상기 중합체의 이동방향에 수직한 방향을 따라 직선 왕복 운동하는 고흡수성 수지의 제조장치.
  19. EDANA WSP270.2.R3 법에 따라 분석한 수용해 성분(EC)의 분석 값이 6% 이하인 고흡수성 수지.
  20. 제19 항에 있어서,
    EDANA WSP241.2.R3 법에 따라 분석한 보수능(CRC)의 분석값이 30 g/g 이상 내지 50 g/g 이하의 범위 내인 고흡수성 수지.
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070073700A (ko) * 2007-06-20 2007-07-10 유신단열 주식회사 유리섬유 단열재 절단장치
KR200456336Y1 (ko) * 2010-08-12 2011-10-26 주식회사 아이케이케미칼 난연제가 함유된 ｅｐｓ 보드용 절단 장치
KR20110131131A (ko) * 2010-05-28 2011-12-06 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지용 분쇄장치 및 이를 이용한 고흡수성 수지의 제조 방법
KR20110136597A (ko) * 2010-06-15 2011-12-21 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
KR20110138962A (ko) * 2010-06-22 2011-12-28 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 제조용 중합 반응기 및 이를 이용한 고흡수성 수지의 제조 방법
KR20120059169A (ko) * 2010-11-30 2012-06-08 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
US20140114035A1 (en) * 2011-04-20 2014-04-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method and apparatus for producing polyacrylic acid (salt)-based water absorbent resin

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011527360A (ja) * 2008-07-09 2011-10-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 吸水性ポリマー粒子の表面後架橋法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070073700A (ko) * 2007-06-20 2007-07-10 유신단열 주식회사 유리섬유 단열재 절단장치
KR20110131131A (ko) * 2010-05-28 2011-12-06 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지용 분쇄장치 및 이를 이용한 고흡수성 수지의 제조 방법
KR20110136597A (ko) * 2010-06-15 2011-12-21 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
KR20110138962A (ko) * 2010-06-22 2011-12-28 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 제조용 중합 반응기 및 이를 이용한 고흡수성 수지의 제조 방법
KR200456336Y1 (ko) * 2010-08-12 2011-10-26 주식회사 아이케이케미칼 난연제가 함유된 ｅｐｓ 보드용 절단 장치
KR20120059169A (ko) * 2010-11-30 2012-06-08 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
US20140114035A1 (en) * 2011-04-20 2014-04-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method and apparatus for producing polyacrylic acid (salt)-based water absorbent resin

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