WO2015163216A1 - 硬化性組成物及びその硬化物 - Google Patents
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
Definitions
- the present invention relates to a curable composition useful as an adhesive for bonding a transparent plastic substrate, a material for forming a thin light guide plate used in a backlight device constituting a liquid crystal display device, and the like.
- This application claims the priority of Japanese Patent Application No. 2014-091832 for which it applied to Japan on April 25, 2014, and uses the content here.
- an edge light type surface light source device In liquid crystal display devices, an edge light type surface light source device is often used.
- a surface light source device includes a light guide plate that emits light from the light source to the liquid crystal display panel side, and a light source such as an LED (light emitting diode) disposed on the side of the light guide plate.
- the light guide plate has a concavo-convex shape on the surface thereof, and has an effect of guiding the light incident from the side portion (light incident portion) by irregularly reflecting the light inside the plate and emitting it to the liquid crystal display panel side.
- the light guide plate is required to have transparency, heat resistance, toughness and the like.
- a transparent plastic substrate such as a polycarbonate plate or a polymethyl methacrylate plate is mainly used.
- the thinning of the light guide plate has been demanded with the thinning of the liquid crystal display device.
- a method by injection molding is known, but it was difficult to cope with the thinning of the light guide plate by this method.
- a method capable of coping with thinning of the light guide plate a method of performing surface processing such as dot printing or laser processing on a transparent plastic substrate is known.
- this method has a problem that the process is complicated.
- Patent Document 1 discloses that a thin film layer having irregularities on the surface obtained by imprinting a coating film made of an ultraviolet curable resin is a polycarbonate thin film. A method of manufacturing a light guide plate by laminating on a layer is described.
- a material for forming a thin film layer having irregularities on the surface by imprint molding is required to have excellent adhesion to a transparent plastic substrate such as a polycarbonate substrate and to form a cured product having excellent transparency.
- a transparent plastic substrate such as a polycarbonate substrate
- a cured product having excellent transparency for example, it is conceivable to use a resin composition containing a binder polymer and a polymerization initiator described in JP-A-2008-89859.
- the present inventors have found that the cured product of the resin composition is easily hydrolyzed under high-temperature and high-humidity conditions (that is, inferior in hydrolysis resistance), and is transparent and adheres to the transparent plastic substrate by hydrolysis. I found that the sex declined.
- the objective of this invention is providing the curable composition which can form the hardened
- Another object of the present invention is a curability that can form a cured product that is excellent in transparency, adhesion to various plastic substrates, and hydrolysis resistance, and has a small difference in refractive index from various plastic substrates. It is to provide a composition.
- the present inventors have been able to form a cured product excellent in transparency and adhesion to various plastic substrates, and include a resin composition containing the binder polymer and a polymerization initiator.
- a component having an action of capturing an acid that catalyzes a hydrolysis reaction of the binder polymer or its cured product is added, the progress of hydrolysis can be suppressed even under a high temperature and high humidity condition, and the component that captures the acid
- an epoxy group and a polymerizable unsaturated group-containing monomer are effective.
- the present invention has been completed based on these findings.
- this invention provides the curable composition containing the following component.
- the present invention further provides the above-mentioned curable composition containing a polymerizable unsaturated group-containing monomer which does not contain an epoxy group as component (D).
- the present invention also provides the curable composition further containing an antioxidant as the component (E).
- the present invention also provides the curable composition further comprising a cationic polymerization initiator as component (F).
- the present invention also provides an adhesive containing the curable composition.
- the present invention also provides an optical member including a structure in which a transparent plastic substrate is fixed by a cured product of the adhesive.
- the present invention also provides a cured product of the curable composition.
- the present invention also provides a light guide plate having a structure in which a layer having a concavo-convex shape is laminated on the surface of a transparent plastic substrate made of a cured product of the curable composition.
- the present invention also provides a liquid crystal display device including the light guide plate.
- the epoxy group and polymerizable unsaturated group-containing monomer in component (A) is a monomer containing an alicyclic epoxy group and a (meth) acryloyloxy group.
- the curable composition as described.
- the polymer in component (B) is an epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, or polyurethane (meth) acrylate containing two or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule
- the curable composition according to any one of [4].
- the content of component (B) (the total amount when two or more are included) is 5 to 80% by weight of the total amount (100% by weight) of the curable composition, any of [1] to [5] The curable composition as described in any one.
- the component (C) contains an alkylphenone compound and an acylphosphine oxide compound in a ratio of 2/1 to 30/1 [former / latter (weight ratio)].
- the curable composition as described in any one.
- the content of component (C) (when two or more are contained, the total amount) is 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable compound contained in the curable composition [1. ]
- the total light transmittance (according to JIS K7361-1) in the visible light wavelength region of the cured product (thickness: 1 mm) after 100 hours exposure at 60 ° C. and 90% humidity is 88% or more.
- a light guide plate having a structure in which a layer having a concavo-convex shape is laminated on a surface of a transparent plastic substrate, which is made of a cured product of the curable composition according to any one of [1] to [18] .
- a liquid crystal display device comprising the light guide plate according to [28].
- the curable composition of the present invention Since the curable composition of the present invention has the above-described configuration, it can form a cured product having excellent adhesion to various plastic substrates such as polycarbonate and polymethylmethacrylate, and excellent transparency. Furthermore, the cured product of the curable composition of the present invention has excellent hydrolysis resistance, can suppress the progress of hydrolysis even under high-temperature and high-humidity conditions, and maintains transparency and adhesion to various plastic substrates. be able to. Therefore, the curable composition of the present invention can be suitably used as an adhesive for bonding a transparent plastic substrate, a material for forming a thin light guide plate used in a backlight device constituting a liquid crystal display device, and the like.
- the curable composition of the present invention contains an epoxy group and a polymerizable unsaturated group-containing monomer.
- the said compound which has an epoxy group and a polymerizable unsaturated group has the effect
- Examples of the polymerizable unsaturated group include vinyl group, allyl group, methallyl group, allyloxy group, methallyloxy group, (meth) acryloyl group, and (meth) acryloyloxy group.
- a (meth) acryloyloxy group is preferable because it is excellent in cross-linking curability.
- (meth) acryloyloxy group refers to an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group.
- the epoxy group may be a group having an oxirane ring structure, such as a glycidyl group, an alicyclic epoxy group (a group composed of two adjacent carbon atoms and oxygen atoms constituting the alicyclic ring), and the like. Can be mentioned. In the present invention, among them, an alicyclic epoxy group is preferable because it is particularly excellent in the acid trap effect.
- an alicyclic epoxy group-containing (meth) acrylate monomer represented by the following formula (a) is particularly preferable.
- Ring Z in the above formula represents an alicyclic ring constituting an alicyclic epoxy group
- X represents an aliphatic hydrocarbon group, or a group in which two or more aliphatic hydrocarbon groups are bonded via a linking group
- R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
- n represents an integer of 0 or more.
- the alicyclic ring includes a monocyclic hydrocarbon ring and a polycyclic hydrocarbon ring (spiro hydrocarbon ring, ring assembly hydrocarbon ring, bridged cyclic hydrocarbon ring, condensed ring hydrocarbon ring, and bridged condensed ring ring. Including hydrocarbon rings).
- Examples of the monocyclic hydrocarbon ring include about 3 to 20 members (preferably 3 to 15 members, particularly preferably 5 to 8 members) such as cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, and cyclooctane. And cycloalkenes of about 3 to 20 members (preferably 3 to 15 members, particularly preferably 5 to 8 members) such as cyclopentene and cyclohexene.
- spiro hydrocarbon ring examples include C 5-16 spiro hydrocarbon rings such as spiro [4.4] nonane, spiro [4.5] decane, and spirobicyclohexane.
- Examples of the ring-assembled hydrocarbon ring include a ring-assembled hydrocarbon ring containing a C 5-12 cycloalkane such as bicyclohexane .
- bridged cyclic hydrocarbon ring examples include pinane, bornane, norpinane, norbornane, norbornene, bicycloheptane, bicycloheptene, bicyclooctane (bicyclo [2.2.2] octane, bicyclo [3.2.1] octane, etc.
- Bicyclic hydrocarbon rings such as homobredane, adamantane, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane, tricyclo [4.3.1.1 2,5 ] undecane, etc. Ring: Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodecane, tetracyclic hydrocarbon rings such as perhydro-1,4-methano-5,8-methanonaphthalene, and the like.
- condensed cyclic hydrocarbon ring examples include 5 to 8 members such as perhydronaphthalene (decalin), perhydroanthracene, perhydrophenanthrene, perhydroacenaphthene, perhydrofluorene, perhydroindene, perhydrophenalene and the like. Mention may be made of condensed rings in which a plurality of cycloalkanes are condensed.
- bridged condensed cyclic hydrocarbon ring examples include dimers of dienes (for example, dimers of cycloalkadiene such as cyclopentadiene, cyclohexadiene, cycloheptadiene), hydrogenated products thereof, and the like. it can.
- dimers of dienes for example, dimers of cycloalkadiene such as cyclopentadiene, cyclohexadiene, cycloheptadiene
- hydrogenated products thereof and the like. it can.
- the alicyclic ring has various substituents [eg, halogen atom, oxo group, hydroxyl group, substituted oxy group (eg, alkoxy group, aryloxy group, aralkyloxy group, acyloxy group etc.), carboxyl group, substituted oxycarbonyl group. (Alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, aralkyloxycarbonyl group, etc.), substituted or unsubstituted carbamoyl group, cyano group, nitro group, substituted or unsubstituted amino group, sulfo group, heterocyclic group, etc.] May be.
- the hydroxyl group and carboxyl group may be protected with a protective group commonly used in the field of organic synthesis.
- Examples of the aliphatic hydrocarbon group for X include 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 10, particularly preferably 1) such as methylene group, methylmethylene group, dimethylmethylene group, ethylene group, propylene group and trimethylene group.
- linking group examples include a carbonyl group (—CO—), an ether bond (—O—), a thioether bond (—S—), an ester bond (—COO—), an amide bond (—CONH—), and a carbonate bond. (-OCOO-) and the like.
- N represents an integer of 0 or more, for example, an integer of 0 to 5 is preferable.
- 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate (trade name “Cyclomer M100”, manufactured by Daicel Corporation), epoxidized dicyclopentenyl acrylate (trade name “E-DCPA”, Daicel Corporation) (Commercially available) can be suitably used. These can be used alone or in combination of two or more.
- the content of the epoxy group and polymerizable unsaturated group-containing monomer (the total amount when containing two or more types) is, for example, about 1 to 60% by weight of the total amount (100% by weight) of the curable composition of the present invention, preferably Is 3 to 40% by weight, particularly preferably 10 to 35% by weight.
- content of an epoxy group and a polymerizable unsaturated group containing monomer is less than the said range, there exists a tendency for hydrolysis resistance to fall.
- the content of the epoxy group and polymerizable unsaturated group-containing monomer exceeds the above range, the substrate adhesion tends to be lowered.
- the curable composition of the present invention may have at least one polymer selected from polyester, epoxy resin, and polyurethane, which may have a (meth) acryloyloxy group (hereinafter sometimes referred to as “polymer”). ).
- the polymer in the present invention is an at least one group selected from a hydroxyl group, an ester bond, and a urethane bond, which has an action of interacting with a group present on the surface of various plastic substrates to express substrate adhesion. Therefore, excellent adhesion to various plastic substrates can be imparted to the cured product of the curable composition of the present invention.
- polymer in the present invention for example, at least one selected from epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyurethane (meth) acrylate, polyester, epoxy resin, and polyurethane can be suitably used.
- the epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and polyurethane (meth) acrylate may contain two or more (for example, two) (meth) acryloyloxy groups in one molecule.
- a three-dimensional network structure can be formed and a cured product having excellent toughness can be formed, and it is particularly preferable that both ends of the polymer chain contain (meth) acryloyloxy groups.
- the epoxy (meth) acrylate is produced, for example, by reacting an oxirane ring of an epoxy resin with (meth) acrylic acid or a derivative thereof (for example, (meth) acrylic acid dimer, caprolactone-modified (meth) acrylic acid, etc.).
- an epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, novolac type epoxy resin, aliphatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, and amine-modified epoxy resin. Can do.
- the polyester (meth) acrylate is, for example, a polyester having hydroxyl groups at both ends obtained by polycondensation of a polycarboxylic acid or anhydride and a polyhydric alcohol, or a hydroxyl group at both ends obtained by ring-opening polymerization of a lactone. It can manufacture by making (meth) acrylic acid or its derivative (s) react with the hydroxyl group of polyester which has this.
- the polyvalent carboxylic acid or anhydride thereof include succinic acid, adipic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and tetrahydrophthalic acid.
- polyhydric alcohol examples include ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, Examples thereof include 1,4-dimethylolbenzene, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like.
- lactone include ⁇ -acetolactone, ⁇ -propiolactone, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone, and ⁇ -caprolactone.
- the polyurethane (meth) acrylate is a (meth) acrylate compound having a urethane bond in the molecule, and can be produced, for example, by addition reaction of a polyhydric alcohol, a polyisocyanate compound, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate. .
- a polyhydric alcohol the same example as the compound illustrated as a raw material of the said polyester (meth) acrylate can be given.
- the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and the like.
- examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 1,4-butanediol mono (meth) acrylate, and the like. .
- the polyester is obtained, for example, by polycondensation of a polyvalent carboxylic acid or an anhydride thereof and a polyhydric alcohol, or ring-opening polymerization of a lactone.
- a polyvalent carboxylic acid or an anhydride thereof and a polyhydric alcohol, or ring-opening polymerization of a lactone.
- the polyvalent carboxylic acid, its anhydride, polyhydric alcohol, and lactone include the same examples as the compounds exemplified as the raw material for the polyester (meth) acrylate.
- epoxy resin examples include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, novolac type epoxy resin, aliphatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, and amine-modified epoxy resin. Can do.
- the polyurethane can be produced, for example, by addition reaction of a polyhydric alcohol and a polyisocyanate compound.
- a polyhydric alcohol and a polyisocyanate compound include the same examples as the compounds exemplified as raw materials for the polyester (meth) acrylate and polyurethane (meth) acrylate.
- the content of component (B) (when two or more are contained, the total amount thereof) is, for example, about 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight, based on the total amount (100% by weight) of the curable composition of the present invention. Particularly preferred is 20 to 65% by weight.
- content of a component (B) is less than the said range, there exists a tendency for base-material adhesiveness to fall.
- content of a component (B) exceeds the said range, there exists a tendency for hydrolysis resistance to fall.
- the curable composition of the present invention contains a radical polymerization initiator.
- the radical polymerization initiator includes a photo radical polymerization initiator and a thermal radical polymerization initiator. These can be used alone or in combination of two or more.
- photo radical polymerization initiator examples include benzophenone, acetophenone benzyl, benzyl dimethyl ketone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, dimethoxyacetophenone, dimethoxyphenylacetophenone, diethoxyacetophenone, tetra (t-butyl).
- thermal radical polymerization initiator examples include organic peroxides.
- organic peroxides include hydroperoxide, dialkyl peroxide, peroxyester, diacyl peroxide, peroxydicarbonate, peroxyketal, and ketone peroxide (specifically, benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl) peroxyhexane, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxide, cumene hydro Peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-dibutylperoxyhexane, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, di-t-butylperoxydi-isopropyl Benzene, 1,1-bis (t Butylperoxy) -3
- naphthenic acid such as cobalt naphthenate, manganese naphthenate, zinc naphthenate, cobalt octenoate and the like
- metal salts such as cobalt octenoic acid, manganese, lead, zinc, vanadium, etc.
- tertiary amines such as dimethylaniline can be used.
- the present invention it is preferable to use a radical photopolymerization initiator, and in particular, the combined use of two types of alkylphenone compounds and acylphosphine oxide compounds is excellent in curability and adhesion.
- the cured product can be obtained, and the combined ratio [the former / the latter (weight ratio)] is, for example, about 2/1 to 30/1, preferably 2/1 to 10/1, particularly preferably 2 / 1 to 5/1.
- the content of the radical polymerization initiator is, for example, about 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the curable compound [particularly the radical polymerizable compound such as a compound having a (meth) acryloyloxy group] contained in the curable composition of the present invention.
- the amount is preferably about 5 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight.
- composition of the present invention further contains a polymerizable unsaturated group-containing monomer that does not contain an epoxy group, the crosslinking curability can be further improved and a cured product having higher toughness can be obtained. It is preferable in that it can be performed.
- Examples of the polymerizable unsaturated group in the polymerizable unsaturated group-containing monomer that does not include the epoxy group include the same examples as the polymerizable unsaturated group in the component (A).
- a (meth) acryloyloxy group is particularly preferable, and a (meth) acrylate monomer not containing an epoxy group represented by the following formula (d) is particularly preferable.
- R 2 represents a hydrocarbon group
- R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group as described above.
- m represents an integer of 1 or more.
- the hydrocarbon group includes an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, and a group in which these are bonded through a single bond or a linking group.
- Examples of the aliphatic hydrocarbon group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, decyl group, dodecyl group, etc.
- An alkyl group having about 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 10, particularly preferably 1 to 3 carbon atoms); 2 to 20 carbon atoms such as vinyl group, allyl group and 1-butenyl group (preferably 2 to 10, particularly Preferred examples include an alkenyl group having about 2 to 3); an alkynyl group having about 2 to 20 carbon atoms (preferably 2 to 10, particularly preferably 2 to 3) such as an ethynyl group and a propynyl group.
- Examples of the alicyclic ring constituting the alicyclic hydrocarbon group include the same examples as the ring Z in the above formula (a).
- aromatic hydrocarbon group examples include aromatic hydrocarbon groups having about 6 to 16 (preferably 6 to 14) carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, and a fluorenyl group.
- linking group examples include a divalent hydrocarbon group, a carbonyl group (—CO—), an ether bond (—O—), a thioether bond (—S—), an ester bond (—COO—), an amide bond ( -CONH-), carbonate bond (-OCOO-), and a group in which a plurality of these are linked.
- the linking group may have a substituent such as a hydroxyl group or a carboxyl group.
- Examples of the divalent hydrocarbon group include a linear or branched alkylene group having 1 to 18 carbon atoms such as a methylene group, a methylmethylene group, a dimethylmethylene group, an ethylene group, a propylene group, and a trimethylene group, 1,2-cyclopentylene group, 1,3-cyclopentylene group, cyclopentylidene group, 1,2-cyclohexylene group, 1,3-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexylene group, cyclohexylidene And a cycloalkylene group having 3 to 18 carbon atoms (including a cycloalkylidene group).
- a linear or branched alkylene group having 1 to 18 carbon atoms such as a methylene group, a methylmethylene group, a dimethylmethylene group, an ethylene group, a propylene group, and a trimethylene group, 1,2-cyclopentylene group, 1,3-cyclopent
- the above hydrocarbon group may have a substituent.
- substituents include the same examples as the substituent that the ring Z in the formula (a) may have.
- M represents an integer of 1 or more, and is, for example, 1 to 10, preferably 1 to 6.
- the amount of component (D) used (when two or more are used, the total amount thereof) is, for example, about 5 to 80% by weight, preferably 5 to 60% by weight, based on the total amount (100% by weight) of the curable composition of the present invention. Particularly preferred is 5 to 50% by weight.
- the cured product of the curable composition of the present invention contains an aromatic ring in that a difference in refractive index from a transparent plastic substrate such as polycarbonate can be reduced. Therefore, it is preferable to use a compound containing an aromatic ring as the component (B) and / or the component (D), and the total amount of the component (B) and the component (D) contained in the curable composition of the present invention.
- the proportion of the compound containing an aromatic ring is preferably, for example, about 20 to 99% by weight (preferably 40 to 97% by weight, particularly preferably 40 to 80% by weight).
- the curable composition of the present invention further contains an antioxidant because a cured product having excellent transparency can be obtained.
- antioxidants examples include pentaerythritol, tetrakis [3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate], 2,6-di-t-butyl-p-cresol.
- Amine-based antioxidants dimyristyl thiodipropionate, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodi Sulfur-based antioxidants such as propionate; phosphorus-based antioxidants such as triisodecyl phosphite, triphenyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite; Hydroquinone antioxidants such as 5-di-t-butylhydroquinone and 2,5-di-t-amylhydroquinone; Quinoline oxidations such as 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline Inhibitors; other antioxidants such as mercaptobenzimidazoles are included. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
- the present invention it is preferable to use at least one antioxidant selected from phenolic antioxidants and phosphorus antioxidants, and in particular, phenolic antioxidants and phosphorus antioxidants. It is preferable to use in combination in that a further excellent antioxidant effect can be obtained.
- the ratio of the phenolic antioxidant to the phosphorus antioxidant [the former / the latter (weight ratio)] is, for example, about 20/80 to 80/20, preferably 30/70 to 80/20, more preferably 55 / 45-80 / 20.
- the amount of the antioxidant used (the total amount when containing two or more) is, for example, about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight, based on the total amount of the curable composition of the present invention. .
- the curable composition of the present invention contains a cationic polymerization initiator (particularly, a photocationic polymerization initiator) as the component (F), so that the crosslinking curability of the curable compound can be further improved. preferable.
- the photocationic polymerization initiator is a photocationic polymerization initiator that generates a cationic species by light irradiation and initiates the curing reaction of the cationically curable compound.
- the cationic photopolymerization initiator is composed of a cation moiety that absorbs light and an anion moiety that is a source of acid generation.
- Examples of the cationic photopolymerization initiator in the present invention include diazonium salt compounds, iodonium salt compounds, sulfonium salt compounds, phosphonium salt compounds, selenium salt compounds, oxonium salt compounds, ammonium salt compounds, bromine salts. And the like, and the like.
- a sulfonium salt compound is preferable in that a cured product having excellent curability can be formed.
- the cation moiety of the sulfonium salt compound include aryls such as (4-hydroxyphenyl) methylbenzylsulfonium ion, triphenylsulfonium ion, diphenyl [4- (phenylthio) phenyl] sulfonium ion, and tri-p-tolylsulfonium ion.
- aryls such as (4-hydroxyphenyl) methylbenzylsulfonium ion, triphenylsulfonium ion, diphenyl [4- (phenylthio) phenyl] sulfonium ion, and tri-p-tolylsulfonium ion.
- examples include sulfonium ions (particularly triarylsulfonium ions).
- anion part of the cationic photopolymerization initiator examples include BF 4 ⁇ , B (C 6 F 5 ) 4 ⁇ , PF 6 ⁇ , [(Rf) k PF 6 ⁇ k ] ⁇ (Rf: 80% of hydrogen atoms)
- the above is an alkyl group substituted with a fluorine atom, k: an integer of 1 to 5), AsF 6 ⁇ , SbF 6 ⁇ , SbF 5 OH ⁇ and the like.
- Examples of the photocationic polymerization initiator in the present invention include (4-hydroxyphenyl) methylbenzylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4- (4-biphenylylthio) phenyl-4-biphenylylphenylsulfonium tetrakis (penta Fluorophenyl) borate, diphenyl [4- (phenylthio) phenyl] sulfonium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate, diphenyl [4- (phenylthio) phenyl] sulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyl [4- (phenylthio) Phenyl] sulfonium hexafluorophosphate, 4- (4-biphenylylthio) phenyl-4-biphenyly
- the amount of the cationic photopolymerization initiator used is, for example, about 0.05 to 2 parts by weight, preferably 0.3 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the curable compound contained in the curable composition of the present invention. is there.
- the curable composition of the present invention can appropriately contain other components as needed in addition to the above components within a range not impairing the effects of the present invention.
- the other components include sensitizers, light stabilizers, inorganic or organic fillers, reinforcing materials such as carbon fibers and glass fibers, lubricants, antistatic agents, silane coupling agents, antifoaming agents, and leveling agents. , Surfactants, flame retardants, ultraviolet absorbers, ion adsorbers, phosphors, release agents, and the like. The amount of these used is, for example, about 5% by weight or less of the total amount of the curable composition of the present invention.
- the curable composition of the present invention can be prepared by stirring and mixing the above components while excluding bubbles under vacuum as necessary.
- the temperature at the time of stirring and mixing is, for example, about 20 to 50 ° C.
- a known apparatus for example, a rotation / revolution mixer, a single-screw or multi-screw extruder, a planetary mixer, a kneader, a dissolver, etc.
- a rotation / revolution mixer for example, a single-screw or multi-screw extruder, a planetary mixer, a kneader, a dissolver, etc.
- the curable composition of the present invention obtained by the above method has a low viscosity and excellent coatability, and its viscosity [at 25 ° C. and shear rate of 10 (1 / s)] is, for example, about 50 to 1000 mPa ⁇ s, preferably 100. -700 mPa ⁇ s, particularly preferably 120-400 mPa ⁇ s.
- the curable composition of the present invention is excellent in releasability. Therefore, it can be suitably used as an imprint molding material.
- the curable composition of the present invention can form a cured product by irradiation with ultraviolet rays.
- the ultraviolet light source may be any light source that can generate an acid in the curable composition when irradiated with light.
- mercury such as UV-LED, low, medium, and high pressure mercury lamps. Lamps, mercury xenon lamps, metal halide lamps, tungsten lamps, arc lamps, excimer lamps, excimer lasers, semiconductor lasers, YAG lasers, laser systems combining lasers and nonlinear optical crystals, high-frequency induced ultraviolet generators, etc. it can.
- the amount of UV irradiation is such that the integrated light quantity is in the range of 400 to 2000 mJ / cm 2 , for example.
- the cured product obtained by curing the curable composition of the present invention has excellent substrate adhesion to transparent plastic substrates (particularly polycarbonate substrates and polymethylmethacrylate substrates), and adhesion tests [cross-cut method: JIS K 5600- 5-6 (ISO 2409)] is, for example, 10% or less, preferably 5% or less.
- the cured product obtained by curing the curable composition of the present invention is excellent in transparency, and the total light transmittance of the cured product having a thickness of 1 mm is, for example, 88% or more, and preferably 90% or more.
- the total light transmittance in the visible light wavelength region of the cured product can be measured according to JIS K7361-1.
- the turbidity is, for example, 1% or less, preferably 0.5% or less, particularly preferably 0.2% or less. Turbidity can be measured according to JIS K7136.
- the refractive index (at 25 ° C., at a wavelength of 589.3 nm) of the cured product obtained by curing the curable composition of the present invention is, for example, 1.50 or more, preferably 1.54 or more.
- the upper limit of the refractive index is, for example, about 1.63, preferably 1.60.
- the cured product obtained by curing the curable composition of the present invention is excellent in hydrolysis resistance and can prevent hydrolysis of the cured product even when exposed to high temperature and high humidity for a long time. Excellent substrate adhesion and transparency can be maintained.
- the adhesion test cross-cut method: JIS K 5600-5-6 (ISO 2409)] of the cured product after being exposed to a condition of 60 ° C. and 90% humidity for 100 hours, for example, 10 % Or less (preferably 5% or less).
- the total light transmittance is, for example, 88% or more, preferably 90% or more
- the turbidity is, for example, 2% or less, preferably 1% or less, particularly preferably 0.8% or less.
- an adhesive for example, an adhesive, a polarizer, and a protective film when a thin light guide plate is formed on a transparent plastic substrate by bonding a thin film layer having unevenness on the surface thereof.
- Transparent plastic substrate for example, polycarbonate substrate, polymethyl methacrylate, etc.
- an optical member such as an adhesive for adhering a film, an adhesive for adhering a decorative plate and a touch panel or an icon sheet and a touch panel constituting a liquid crystal display
- An adhesive used for fixing a substrate, a polyethylene terephthalate substrate, etc.], a material of a thin light guide plate used for a backlight device constituting a liquid crystal display device, and the like can be suitably used.
- the adherend When the curable composition of the present invention is used as an adhesive, the adherend can be firmly bonded and fixed by applying it to the adherend and then applying it together and irradiating it with ultraviolet rays.
- the ultraviolet irradiation conditions are the same as above.
- a coating film is obtained by applying the curable composition of the present invention to the surface of a transparent plastic substrate to form a coating film.
- the coating film of the curable composition of the present invention is formed by, for example, coating on release paper or the like other than the method of directly coating and forming on the surface of the transparent plastic substrate. It can also be formed by a method of bonding to the surface.
- the uneven shape in the present invention is not particularly limited as long as the shape capable of exhibiting the function of irregularly reflecting light, and the arrangement of the uneven shape may be random or regular.
- the coating film can be formed, for example, by spin coating, squeegee coating, screen coating, inkjet coating, or the like.
- the thickness of the coating film is, for example, about 10 to 200 ⁇ m.
- Curing after imprint formation can be performed by irradiating with ultraviolet rays.
- the ultraviolet irradiation conditions are the same as above.
- the curable composition of the present invention has a low viscosity, excellent coating properties, and excellent release properties. Therefore, if the curable composition of the present invention is used, a coating film having an extremely thin irregular shape can be easily formed by imprint molding, and the light guide plate can be further thinned. Further, the light guide plate of the present invention in which a layer having a concavo-convex shape obtained by using the curable composition of the present invention is attached to the surface of a transparent plastic substrate, the adhesion between the transparent plastic substrate and the concavo-convex layer, And excellent transparency. In addition, the difference in refractive index between the transparent plastic substrate and the layer having an uneven shape is small, and the light extraction efficiency is excellent.
- a liquid crystal display device provided with a light guide plate obtained by using the curable composition of the present invention has high luminance and excellent visibility, and can maintain reliability even in a high temperature and high humidity environment. Moreover, it can respond to thickness reduction and weight reduction.
- Examples 1-7, Comparative Examples 1-4 Each component was blended (unit: part by weight) according to the formulation shown in Table 1 below, and stirred and mixed at room temperature with a rotation / revolution mixer to obtain a uniform and transparent curable composition.
- the viscosity [at 25 ° C., shear rate 10 (1 / s)] of the curable composition obtained in Example 1 was 180 mPa ⁇ s.
- the refractive index of the cured product of the curable composition obtained in Example 1 was 1.56.
- the substrate adhesiveness, transparency, and hydrolysis resistance of the obtained curable composition were evaluated by the following methods.
- the adhesiveness of the cured product to the polycarbonate substrate was evaluated by a cross-cut method [JIS K5600-5-6 (ISO 2409)]. Specifically, a sample having 25 pieces of 2 mm square sections is prepared by placing 6 cuts in a grid pattern in the vertical and horizontal directions at intervals of 2 mm on the cured product, and cellophane tape (trade name “ Cello tape (registered trademark) No. 405 ”, manufactured by Nichiban Co., Ltd., width 24 mm), rubbed with a fingertip and bonded to the sample, and then peeled off from the substrate at an angle of 60 ° From the ratio, the adhesion to the polycarbonate substrate was evaluated according to the following criteria.
- the cured product / polycarbonate substrate laminate obtained by the same method is subjected to a moisture resistance test in which it is stored for 100 hours under conditions of 60 ° C. and 90% humidity. did.
- the adhesion to the polymethylmethacrylate substrate was also evaluated in the same manner.
- the curable composition of the present invention can form a cured product having excellent adhesion to various plastic substrates such as polycarbonate and polymethyl methacrylate, and excellent transparency. Furthermore, the cured product of the curable composition of the present invention has excellent hydrolysis resistance, can suppress the progress of hydrolysis even under high-temperature and high-humidity conditions, and maintains transparency and adhesion to various plastic substrates. be able to. Therefore, the curable composition of the present invention can be suitably used as an adhesive for bonding a transparent plastic substrate, a material for forming a thin light guide plate used in a backlight device constituting a liquid crystal display device, and the like.
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Abstract
透明性、各種プラスチック基材との密着性、及び耐加水分解性に優れた硬化物を形成することができる硬化性組成物を提供する。 本発明の硬化性組成物は、下記成分を含有する。 成分(A):エポキシ基及び重合性不飽和基含有モノマー 成分(B):(メタ)アクリロイルオキシ基を有していてもよい、ポリエステル、エポキシ樹脂、及びポリウレタンから選択される少なくとも1種のポリマー 成分(C):ラジカル重合開始剤 本発明の硬化性組成物は、更に、成分(D)としてエポキシ基を含まない重合性不飽和基含有モノマーを含有することが好ましい。
Description
本発明は、透明プラスチック基板を接着する接着剤や、液晶表示装置を構成するバックライト装置に使用される薄型導光板の形成材料等として有用な硬化性組成物に関する。本願は、2014年4月25日に日本に出願した、特願2014-091832号の優先権を主張し、その内容をここに援用する。
液晶表示装置には、エッジライト方式の面光源装置が多く用いられている。このような面光源装置は、光源からの光を液晶表示パネル側に出射させる導光板と、その側部に配置されたLED(発光ダイオード)等の光源等から構成される。上記導光板は、その表面に凹凸形状を有し、側部(入光部)から入射された光を板内部で乱反射させて導光し、液晶表示パネル側に出射させる作用を有する。
前記導光板には透明性、耐熱性、及び強靱性等を兼ね備えることが要求される。これらの要求を満たすものとして、主に、ポリカーボネート板やポリメチルメタクリレート板等の透明プラスチック基板が用いられている。そして、近年、液晶表示装置の薄化に伴い導光板の薄膜化が求められている。
導光板の製造方法としては、射出成形による方法が知られているが、この方法では導光板の薄化に対応することが困難であった。導光板の薄化に対応可能な方法としては、透明プラスチック基板にドット印刷やレーザー加工等の表面加工を施す方法が知られている。しかしこの方法は、工程が煩雑であることが問題であった。
導光板の薄化に対応可能で、且つ簡便な方法として、特許文献1には、紫外線硬化性樹脂から成る塗膜にインプリント成形を施して得られる表面に凹凸を有する薄膜層を、ポリカーボネート薄膜層上に積層して導光板を製造する方法が記載されている。
前記インプリント成形によって表面に凹凸を有する薄膜層を形成する材料には、ポリカーボネート基板等の透明プラスチック基板との密着性に優れること、及び透明性に優れた硬化物を形成することが求められる。そのような形成材料としては、例えば、特開2008-89859号公報等に記載のバインダーポリマーと重合開始剤とを含む樹脂組成物を使用することが考えられる。
しかし、本発明者等は、前記樹脂組成物の硬化物は高温多湿条件下で加水分解されやすく(すなわち、耐加水分解性の点で劣り)、加水分解により透明性及び前記透明プラスチック基板に対する密着性が低下することを見いだした。
しかし、本発明者等は、前記樹脂組成物の硬化物は高温多湿条件下で加水分解されやすく(すなわち、耐加水分解性の点で劣り)、加水分解により透明性及び前記透明プラスチック基板に対する密着性が低下することを見いだした。
従って、本発明の目的は、透明性、各種プラスチック基材との密着性、及び耐加水分解性に優れた硬化物を形成することができる硬化性組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、透明性、各種プラスチック基材との密着性、及び耐加水分解性に優れ、且つ各種プラスチック基材との屈折率差が小さい硬化物を形成することができる硬化性組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、透明性、各種プラスチック基材との密着性、及び耐加水分解性に優れ、且つ各種プラスチック基材との屈折率差が小さい硬化物を形成することができる硬化性組成物を提供することにある。
本発明者等は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、透明性及び各種プラスチック基材との密着性に優れた硬化物を形成することができる前記バインダーポリマーと重合開始剤を含む樹脂組成物に、前記バインダーポリマーやその硬化物の加水分解反応を触媒する酸を捕捉する作用を有する成分を添加すると、高温多湿条件下でも加水分解の進行を抑制することができること、前記酸を捕捉する成分としてエポキシ基及び重合性不飽和基含有モノマーが有効であることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
すなわち、本発明は、下記成分を含有する硬化性組成物を提供する。
成分(A):エポキシ基及び重合性不飽和基含有モノマー
成分(B):(メタ)アクリロイルオキシ基を有していてもよい、ポリエステル、エポキシ樹脂、及びポリウレタンから選択される少なくとも1種のポリマー
成分(C):ラジカル重合開始剤
成分(A):エポキシ基及び重合性不飽和基含有モノマー
成分(B):(メタ)アクリロイルオキシ基を有していてもよい、ポリエステル、エポキシ樹脂、及びポリウレタンから選択される少なくとも1種のポリマー
成分(C):ラジカル重合開始剤
本発明は、また、更に、成分(D)としてエポキシ基を含まない重合性不飽和基含有モノマーを含有する前記の硬化性組成物を提供する。
本発明は、また、更に、成分(E)として酸化防止剤を含有する前記の硬化性組成物を提供する。
本発明は、また、更に、成分(F)としてカチオン重合開始剤を含有する前記の硬化性組成物を提供する。
本発明は、また、前記の硬化性組成物を含む接着剤を提供する。
本発明は、また、透明プラスチック基板が前記の接着剤の硬化物によって固定された構造を含む光学部材を提供する。
本発明は、また、前記の硬化性組成物の硬化物を提供する。
本発明は、また、透明プラスチック基板表面に、前記の硬化性組成物の硬化物からなる、表面に凹凸形状を有する層が積層された構造を有する導光板を提供する。
本発明は、また、前記の導光板を備えた液晶表示装置を提供する。
すなわち、本発明は以下に関する。
[1] 下記成分を含有する硬化性組成物。
成分(A):エポキシ基及び重合性不飽和基含有モノマー
成分(B):(メタ)アクリロイルオキシ基を有していてもよい、ポリエステル、エポキシ樹脂、及びポリウレタンから選択される少なくとも1種のポリマー
成分(C):ラジカル重合開始剤
[2] 成分(A)におけるエポキシ基及び重合性不飽和基含有モノマーが、脂環エポキシ基と(メタ)アクリロイルオキシ基を含有するモノマーである[1]に記載の硬化性組成物。
[3] 成分(A)におけるエポキシ基及び重合性不飽和基含有モノマーが、式(a)で表される脂環エポキシ基含有(メタ)アクリレートモノマーである[1]に記載の硬化性組成物。
[4] 成分(A)の含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、硬化性組成物全量(100重量%)の1~60重量%である[1]~[3]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[5] 成分(B)におけるポリマーが、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を含有する、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、又はポリウレタン(メタ)アクリレートである[1]~[4]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[6] 成分(B)の含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、硬化性組成物全量(100重量%)の5~80重量%である[1]~[5]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[7] 成分(C)が光ラジカル重合開始剤である[1]~[6]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[8] 成分(C)として、アルキルフェノン系化合物とアシルフォスフィンオキシド系化合物を2/1~30/1[前者/後者(重量比)]の割合で含有する[1]~[6]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[9] 成分(C)の含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、硬化性組成物に含まれる硬化性化合物100重量部に対して0.5~10重量部である[1]~[8]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[10] 更に、成分(D)としてエポキシ基を含まない重合性不飽和基含有モノマーを含有する[1]~[9]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[11] 成分(D)におけるエポキシ基を含まない重合性不飽和基含有モノマーが、式(d)で表される(メタ)アクリレートモノマーである[10]に記載の硬化性組成物。
[12] 成分(D)の含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、硬化性組成物全量(100重量%)の5~80重量%である[10]又は[11]に記載の硬化性組成物。
[13] 成分(B)又は成分(D)に含まれる化合物であって芳香環を含有する化合物の総量が、成分(B)と成分(D)の合計含有量の20~99重量%である[10]~[12]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[14] 更に、成分(E)として酸化防止剤を含有する[1]~[13]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[15] 酸化防止剤がフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を55/45~80/20[前者/後者(重量比)]の割合で含有する[14]に記載の硬化性組成物。
[16] 更に、成分(F)としてカチオン重合開始剤を含有する[1]~[15]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[17] 成分(F)の含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、硬化性組成物に含まれる硬化性化合物100重量部に対して0.3~1重量部である[16]に記載の硬化性組成物。
[18] 粘度[25℃、せん断速度10(1/s)における]が50~1000mPa・sである[1]~[17]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[19] [1]~[18]の何れか1つに記載の硬化性組成物を含む接着剤。
[20] [1]~[18]の何れか1つに記載の硬化性組成物を含む薄型導光板形成材料。
[21] 透明プラスチック基板が[19]に記載の接着剤の硬化物によって固定された構造を含む光学部材。
[22] [1]~[18]の何れか1つに記載の硬化性組成物の硬化物。
[23] 硬化物(厚さ1mm)の可視光波長領域における全光線透過率(JIS K7361-1に準拠)が88%以上である[22]に記載の硬化物。
[24] 硬化物(厚さ1mm)の濁度(JIS K7136に準拠)が1%以下である[22]又は[23]に記載の硬化物。
[25] 硬化物の屈折率(25℃、波長589.3nmにおける)が1.50以上である[22]~[24]の何れか1つに記載の硬化物。
[26] 60℃、湿度90%の条件下に100時間曝した後の硬化物(厚さ1mm)の可視光波長領域における全光線透過率(JIS K7361-1に準拠)が88%以上である[22]~[25]の何れか1つに記載の硬化物。
[27] 60℃、湿度90%の条件下に100時間曝した後の硬化物(厚さ1mm)の濁度(JIS K7136に準拠)が2%以下である[22]~[26]の何れか1つに記載の硬化物。
[28] 透明プラスチック基板表面に、[1]~[18]の何れか1つに記載の硬化性組成物の硬化物からなる、表面に凹凸形状を有する層が積層された構造を有する導光板。
[29] [28]に記載の導光板を備えた液晶表示装置。
[1] 下記成分を含有する硬化性組成物。
成分(A):エポキシ基及び重合性不飽和基含有モノマー
成分(B):(メタ)アクリロイルオキシ基を有していてもよい、ポリエステル、エポキシ樹脂、及びポリウレタンから選択される少なくとも1種のポリマー
成分(C):ラジカル重合開始剤
[2] 成分(A)におけるエポキシ基及び重合性不飽和基含有モノマーが、脂環エポキシ基と(メタ)アクリロイルオキシ基を含有するモノマーである[1]に記載の硬化性組成物。
[3] 成分(A)におけるエポキシ基及び重合性不飽和基含有モノマーが、式(a)で表される脂環エポキシ基含有(メタ)アクリレートモノマーである[1]に記載の硬化性組成物。
[4] 成分(A)の含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、硬化性組成物全量(100重量%)の1~60重量%である[1]~[3]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[5] 成分(B)におけるポリマーが、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を含有する、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、又はポリウレタン(メタ)アクリレートである[1]~[4]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[6] 成分(B)の含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、硬化性組成物全量(100重量%)の5~80重量%である[1]~[5]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[7] 成分(C)が光ラジカル重合開始剤である[1]~[6]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[8] 成分(C)として、アルキルフェノン系化合物とアシルフォスフィンオキシド系化合物を2/1~30/1[前者/後者(重量比)]の割合で含有する[1]~[6]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[9] 成分(C)の含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、硬化性組成物に含まれる硬化性化合物100重量部に対して0.5~10重量部である[1]~[8]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[10] 更に、成分(D)としてエポキシ基を含まない重合性不飽和基含有モノマーを含有する[1]~[9]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[11] 成分(D)におけるエポキシ基を含まない重合性不飽和基含有モノマーが、式(d)で表される(メタ)アクリレートモノマーである[10]に記載の硬化性組成物。
[12] 成分(D)の含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、硬化性組成物全量(100重量%)の5~80重量%である[10]又は[11]に記載の硬化性組成物。
[13] 成分(B)又は成分(D)に含まれる化合物であって芳香環を含有する化合物の総量が、成分(B)と成分(D)の合計含有量の20~99重量%である[10]~[12]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[14] 更に、成分(E)として酸化防止剤を含有する[1]~[13]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[15] 酸化防止剤がフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を55/45~80/20[前者/後者(重量比)]の割合で含有する[14]に記載の硬化性組成物。
[16] 更に、成分(F)としてカチオン重合開始剤を含有する[1]~[15]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[17] 成分(F)の含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、硬化性組成物に含まれる硬化性化合物100重量部に対して0.3~1重量部である[16]に記載の硬化性組成物。
[18] 粘度[25℃、せん断速度10(1/s)における]が50~1000mPa・sである[1]~[17]の何れか1つに記載の硬化性組成物。
[19] [1]~[18]の何れか1つに記載の硬化性組成物を含む接着剤。
[20] [1]~[18]の何れか1つに記載の硬化性組成物を含む薄型導光板形成材料。
[21] 透明プラスチック基板が[19]に記載の接着剤の硬化物によって固定された構造を含む光学部材。
[22] [1]~[18]の何れか1つに記載の硬化性組成物の硬化物。
[23] 硬化物(厚さ1mm)の可視光波長領域における全光線透過率(JIS K7361-1に準拠)が88%以上である[22]に記載の硬化物。
[24] 硬化物(厚さ1mm)の濁度(JIS K7136に準拠)が1%以下である[22]又は[23]に記載の硬化物。
[25] 硬化物の屈折率(25℃、波長589.3nmにおける)が1.50以上である[22]~[24]の何れか1つに記載の硬化物。
[26] 60℃、湿度90%の条件下に100時間曝した後の硬化物(厚さ1mm)の可視光波長領域における全光線透過率(JIS K7361-1に準拠)が88%以上である[22]~[25]の何れか1つに記載の硬化物。
[27] 60℃、湿度90%の条件下に100時間曝した後の硬化物(厚さ1mm)の濁度(JIS K7136に準拠)が2%以下である[22]~[26]の何れか1つに記載の硬化物。
[28] 透明プラスチック基板表面に、[1]~[18]の何れか1つに記載の硬化性組成物の硬化物からなる、表面に凹凸形状を有する層が積層された構造を有する導光板。
[29] [28]に記載の導光板を備えた液晶表示装置。
本発明の硬化性組成物は上記構成を有するため、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレート等の各種プラスチック基材との密着性に優れ、且つ透明性に優れた硬化物を形成することができる。更に、本発明の硬化性組成物の硬化物は耐加水分解性に優れ、高温多湿条件下でも加水分解の進行を抑制することができ、透明性及び各種プラスチック基材との密着性を維持することができる。そのため、本発明の硬化性組成物は、透明プラスチック基板を接着する接着剤や、液晶表示装置を構成するバックライト装置に使用される薄型導光板の形成材料等として好適に使用することができる。
[成分(A)]
本発明の硬化性組成物は、エポキシ基及び重合性不飽和基含有モノマーを含有する。エポキシ基と重合性不飽和基を有する上記化合物は、硬化物中の酸をトラップする作用を有する。前記酸は成分(B)又はその硬化物の加水分解反応を触媒する作用を有するため、それをトラップすることで、高温多湿条件下における成分(B)又はその硬化物の加水分解反応の進行を抑制することができ、すなわち、耐加水分解性を付与することができ、成分(B)又はその硬化物の透明性や、各種プラスチック基材との密着性が低下又は喪失することを防止することができる。
本発明の硬化性組成物は、エポキシ基及び重合性不飽和基含有モノマーを含有する。エポキシ基と重合性不飽和基を有する上記化合物は、硬化物中の酸をトラップする作用を有する。前記酸は成分(B)又はその硬化物の加水分解反応を触媒する作用を有するため、それをトラップすることで、高温多湿条件下における成分(B)又はその硬化物の加水分解反応の進行を抑制することができ、すなわち、耐加水分解性を付与することができ、成分(B)又はその硬化物の透明性や、各種プラスチック基材との密着性が低下又は喪失することを防止することができる。
前記重合性不飽和基としては、例えば、ビニル基、アリル基、メタリル基、アリルオキシ基、メタリルオキシ基、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等を挙げることができる。本発明においては、なかでも、架橋硬化性に優れる点で(メタ)アクリロイルオキシ基が好ましい。尚、本明細書における「(メタ)アクリロイルオキシ基」は、アクリロイルオキシ基とメタクリロイルオキシ基のことである。
前記エポキシ基としては、オキシラン環構造を有する基であれば良く、例えば、グリシジル基、脂環エポキシ基(脂環を構成する隣り合う2つの炭素原子と酸素原子とで構成される基)等を挙げることができる。本発明においては、なかでも、酸トラップ効果に特に優れる点で脂環エポキシ基が好ましい。
上記式中の環Zは脂環エポキシ基を構成する脂環を示し、Xは脂肪族炭化水素基、又は2個以上の脂肪族炭化水素基が連結基を介して結合した基を示し、R1は水素原子又はメチル基を示す。nは0以上の整数を示す。
前記脂環には、単環式炭化水素環及び多環式炭化水素環(スピロ炭化水素環、環集合炭化水素環、架橋環式炭化水素環、縮合環式炭化水素環、及び架橋縮合環式炭化水素環を含む)が含まれる。
前記単環式炭化水素環としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の3~20員(好ましくは3~15員、特に好ましくは5~8員)程度のシクロアルカン;シクロペンテン、シクロヘキセン等の3~20員(好ましくは3~15員、特に好ましくは5~8員)程度シクロアルケン等を挙げることができる。
前記スピロ炭化水素環としては、例えば、スピロ[4.4]ノナン、スピロ[4.5]デカン、スピロビシクロヘキサン等のC5-16スピロ炭化水素環等を挙げることができる。
前記環集合炭化水素環としては、例えば、ビシクロヘキサン等のC5-12シクロアルカンを含む環集合炭化水素環等を挙げることができる。
前記架橋環式炭化水素環としては、例えば、ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、ノルボルネン、ビシクロヘプタン、ビシクロヘプテン、ビシクロオクタン(ビシクロ[2.2.2]オクタン、ビシクロ[3.2.1]オクタン等)等の2環式炭化水素環;ホモブレダン、アダマンタン、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン、トリシクロ[4.3.1.12,5]ウンデカン等の3環式炭化水素環;テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカン、パーヒドロ-1,4-メタノ-5,8-メタノナフタレン等の4環式炭化水素環等を挙げることができる。
前記縮合環式炭化水素環としては、例えば、パーヒドロナフタレン(デカリン)、パーヒドロアントラセン、パーヒドロフェナントレン、パーヒドロアセナフテン、パーヒドロフルオレン、パーヒドロインデン、パーヒドロフェナレン等の5~8員シクロアルカンが複数個縮合した縮合環を挙げることができる。
前記架橋縮合環式炭化水素環には、ジエン類の二量体(例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン等のシクロアルカジエンの二量体)や、その水素添加物等を挙げることができる。
上記脂環は、種々の置換基[例えば、ハロゲン原子、オキソ基、ヒドロキシル基、置換オキシ基(例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基等)、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基(アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基等)、置換又は無置換カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換アミノ基、スルホ基、複素環式基等]を有していてもよい。前記ヒドロキシル基やカルボキシル基は有機合成の分野で慣用の保護基で保護されていてもよい。
前記Xにおける脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等の炭素数1~20(好ましくは1~10、特に好ましくは1~3)程度のアルキレン基;ビニレン基、プロペニレン基、1-ブテニレン基等の炭素数2~20(好ましくは2~10、特に好ましくは2~4)程度のアルケニレン基;エチニレン基、プロピニレン基等の炭素数2~20(好ましくは2~10、特に好ましくは2~3)程度のアルキニレン基等を挙げることができる。
前記連結基としては、例えば、カルボニル基(-CO-)、エーテル結合(-O-)、チオエーテル結合(-S-)、エステル結合(-COO-)、アミド結合(-CONH-)、カーボネート結合(-OCOO-)等を挙げることができる。
nは0以上の整数を示し、例えば0~5の整数が好ましい。
本発明においては、例えば、3,4-エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート(商品名「サイクロマーM100」、(株)ダイセル製)、エポキシ化ジシクロペンテニルアクリレート(商品名「E-DCPA」、(株)ダイセル製)等の市販品を好適に使用することができる。これらは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
エポキシ基及び重合性不飽和基含有モノマーの含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、本発明の硬化性組成物全量(100重量%)の、例えば1~60重量%程度、好ましくは3~40重量%、特に好ましくは10~35重量%である。エポキシ基及び重合性不飽和基含有モノマーの含有量が上記範囲を下回ると、耐加水分解性が低下する傾向がある。一方、エポキシ基及び重合性不飽和基含有モノマーの含有量が上記範囲を上回ると、基材密着性が低下する傾向がある。
[成分(B)]
本発明の硬化性組成物は、(メタ)アクリロイルオキシ基を有していてもよい、ポリエステル、エポキシ樹脂、及びポリウレタンから選択される少なくとも1種のポリマー(以後、「ポリマー」と称する場合がある)を含有する。本発明におけるポリマーは、各種プラスチック基材の表面に存在する基と相互に作用して基材密着性を発現する作用を有する、水酸基、エステル結合、及びウレタン結合から選択される少なくとも1種の基を有するため、本発明の硬化性組成物の硬化物に、各種プラスチック基材に対する優れた密着性を付与することができる。
本発明の硬化性組成物は、(メタ)アクリロイルオキシ基を有していてもよい、ポリエステル、エポキシ樹脂、及びポリウレタンから選択される少なくとも1種のポリマー(以後、「ポリマー」と称する場合がある)を含有する。本発明におけるポリマーは、各種プラスチック基材の表面に存在する基と相互に作用して基材密着性を発現する作用を有する、水酸基、エステル結合、及びウレタン結合から選択される少なくとも1種の基を有するため、本発明の硬化性組成物の硬化物に、各種プラスチック基材に対する優れた密着性を付与することができる。
本発明におけるポリマーとしては、例えば、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル、エポキシ樹脂、及びポリウレタンから選択される少なくとも1種を好適に使用することができる。
また、前記エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、及びポリウレタン(メタ)アクリレートは、1分子中に2個以上(例えば、2個)の(メタ)アクリロイルオキシ基を含有することが、架橋して3次元網目構造を形成することができ、強靱性に優れた硬化物を形成することができる点で好ましく、特にポリマー鎖の両末端に(メタ)アクリロイルオキシ基を含有することが好ましい。
前記エポキシ(メタ)アクリレートは、例えば、エポキシ樹脂のオキシラン環に(メタ)アクリル酸又はその誘導体(例えば、(メタ)アクリル酸ダイマー、カプロラクトン変性(メタ)アクリル酸等)を反応させることにより製造することができる。前記エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂等を挙げることができる。
前記ポリエステル(メタ)アクリレートは、例えば、多価カルボン酸若しくはその無水物と多価アルコールの重縮合により得られる両末端に水酸基を有するポリエステル、又はラクトンを開環重合して得られる両末端に水酸基を有するポリエステルの水酸基に(メタ)アクリル酸又はその誘導体を反応させることにより製造することができる。前記多価カルボン酸若しくはその無水物としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸等を挙げることができる。前記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,4-ジメチロールベンゼン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等を挙げることができる。前記ラクトンとしては、例えば、α-アセトラクトン、β-プロピオラクトン、γ-ブチロラクトン、δ-バレロラクトン、ε-カプロラクトン等を挙げることができる。
前記ポリウレタン(メタ)アクリレートは分子内にウレタン結合を有する(メタ)アクリレート化合物あって、例えば、多価アルコール、ポリイソシアネート化合物、及び水酸基含有(メタ)アクリレートを付加反応させることにより製造することができる。前記多価アルコールとしては、上記ポリエステル(メタ)アクリレートの原料として例示されている化合物と同様の例を挙げることができる。前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等を挙げることができる。さらに前記水酸基含有(メタ)アクリレートの例としては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
前記ポリエステルは、例えば、多価カルボン酸若しくはその無水物と多価アルコールの重縮合、又はラクトンの開環重合により得られる。多価カルボン酸、その無水物、多価アルコール、及びラクトンとしては上記ポリエステル(メタ)アクリレートの原料として例示されている化合物と同様の例を挙げることができる。
前記エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂等を挙げることができる。
前記ポリウレタンは、例えば、多価アルコールとポリイソシアネート化合物とを付加反応させることにより製造することができる。前記多価アルコール、及びポリイソシアネート化合物としては、前記ポリエステル(メタ)アクリレート、及びポリウレタン(メタ)アクリレートの原料として例示されている化合物と同様の例を挙げることができる。
成分(B)の含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、本発明の硬化性組成物全量(100重量%)の、例えば5~80重量%程度、好ましくは10~70重量%、特に好ましくは20~65重量%である。成分(B)の含有量が上記範囲を下回ると、基材密着性が低下する傾向がある。一方、成分(B)の含有量が上記範囲を上回ると、耐加水分解性が低下する傾向がある。
[成分(C)]
本発明の硬化性組成物は、ラジカル重合開始剤を含有する。ラジカル重合開始剤には光ラジカル重合開始剤及び熱ラジカル重合開始剤が含まれる。これらは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の硬化性組成物は、ラジカル重合開始剤を含有する。ラジカル重合開始剤には光ラジカル重合開始剤及び熱ラジカル重合開始剤が含まれる。これらは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノンベンジル、ベンジルジメチルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ジメトキシアセトフェノン、ジメトキシフェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、テトラ(t-ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、ベンジル、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン(BASFジャパン(株)製、商品名「Irgacure 184」等)、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒロドキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン 、フェニル グリオキシリック アシッド メチル エステル、2-メチル-1-[4-(メチル)フェニル]-2-モルホリノプロパノン-1(BASFジャパン(株)製、商品名「Irgacure 907」等)、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ジメチルアミノ-2-(4-モルホリノ)ベンゾイル-1-フェニルプロパン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン等のアルキルフェノン系化合物;2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニルホスフィンオキサイド(BASFジャパン(株)製、商品名「DAROCUR TPO」等)、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキシド系化合物;ジフェニルジサルファイト、オルトベンゾイル安息香酸メチル、4-ジメチルアミノ安息香酸エチル(日本化薬(株)製、商品名「カヤキュアEPA」等)、2,4-ジエチルチオキサンソン(日本化薬(株)製、商品名「カヤキュアDETX」等)、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、4,4-ビスジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゼン誘導体、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,5,4’,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾ-ル(保土谷化学(株)製、商品名「B-CIM」等)等のイミダゾール化合物、2,6-ビス(トリクロロメチル)-4-(4-メトキシナフタレン-1-イル)-1,3,5-トリアジン等のハロメチル化トリアジン化合物、2-トリクロロメチル-5-(2-ベンゾフラン2-イル-エテニル)-1,3,4-オキサジアゾール等のハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。これらは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
上記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物類を挙げることができる。上記有機過酸化物類としては、例えば、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシケタール、ケトンパーオキサイド等(具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイル)パーオキシヘキサン、t-ブチルパーオキシベンゾエート、t-ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジブチルパーオキシヘキサン、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキシジ-イソプロピルベンゼン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート等)が含まれる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
さらに、上記熱ラジカル重合開始剤とともに、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸亜鉛、オクテン酸コバルト等のナフテン酸やオクテン酸のコバルト、マンガン、鉛、亜鉛、バナジウム等の金属塩を併用することができる。同様に、ジメチルアニリン等の第3級アミンも使用することができる。
本発明においては、なかでも、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましく、特にアルキルフェノン系化合物とアシルフォスフィンオキシド系化合物の2種類を併用することが硬化性に優れ、密着性に優れた硬化物を得ることができる点で好ましく、併用割合[前者/後者(重量比)]は、例えば2/1~30/1程度であり、好ましくは2/1~10/1、特に好ましくは2/1~5/1である。
ラジカル重合開始剤の含有量は、本発明の硬化性組成物に含まれる硬化性化合物[特に(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物等のラジカル重合性化合物]100重量部に対して、例えば0.5~10重量部程度が好ましく、より好ましくは1~5重量部である。
[成分(D)]
本発明の硬化性組成物は、更に、エポキシ基を含まない重合性不飽和基含有モノマーを含有することが、架橋硬化性を更に向上させ、より一層高い強靱性を有する硬化物を得ることができる点で好ましい。
本発明の硬化性組成物は、更に、エポキシ基を含まない重合性不飽和基含有モノマーを含有することが、架橋硬化性を更に向上させ、より一層高い強靱性を有する硬化物を得ることができる点で好ましい。
前記エポキシ基を含まない重合性不飽和基含有モノマーにおける重合性不飽和基としては、上記成分(A)における重合性不飽和基と同様の例を挙げることができる。本発明においては、なかでも(メタ)アクリロイルオキシ基が好ましく、特に下記式(d)で表される、エポキシ基を含まない(メタ)アクリレートモノマーが好ましい。下記式中、R2は炭化水素基を示し、R1は前記に同じく水素原子又はメチル基を示す。mは1以上の整数を示す。
前記炭化水素基には、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、及びこれらが単結合若しくは連結基を介して結合した基が含まれる。
脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ドデシル基等の炭素数1~20(好ましくは1~10、特に好ましくは1~3)程度のアルキル基;ビニル基、アリル基、1-ブテニル基等の炭素数2~20(好ましくは2~10、特に好ましくは2~3)程度のアルケニル基;エチニル基、プロピニル基等の炭素数2~20(好ましくは2~10、特に好ましくは2~3)程度のアルキニル基等を挙げることができる。
脂環式炭化水素基を構成する脂環としては、上記式(a)中の環Zと同様の例を挙げることができる。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基等の炭素数6~16(好ましくは6~14)程度の芳香族炭化水素基を挙げることができる。
前記連結基としては、例えば、二価の炭化水素基、カルボニル基(-CO-)、エーテル結合(-O-)、チオエーテル結合(-S-)、エステル結合(-COO-)、アミド結合(-CONH-)、カーボネート結合(-OCOO-)、及びこれらが複数個連結した基等を挙げることができる。上記連結基は、水酸基、カルボキシル基等の置換基を有していてもよい。
上記二価の炭化水素基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等の炭素数1~18の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基や、1,2-シクロペンチレン基、1,3-シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、1,2-シクロヘキシレン基、1,3-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等の炭素数3~18のシクロアルキレン基(シクロアルキリデン基を含む)等を挙げることができる。
上記炭化水素基は置換基を有していてもよい。前記置換基としては、上記式(a)中の環Zが有していてもよい置換基と同様の例を挙げることができる。
mは1以上の整数を示し、例えば1~10、好ましくは1~6である。
成分(D)の使用量(2種以上含有する場合はその総量)は、本発明の硬化性組成物全量(100重量%)の、例えば5~80重量%程度、好ましくは5~60重量%、特に好ましくは5~50重量%である。
また、本発明の硬化性組成物の硬化物は、芳香環を含有することが、ポリカーボネート等の透明プラスチック基材との屈折率差を小さくすることができる点で好ましい。そのため、成分(B)及び/又は成分(D)として芳香環を含有する化合物を使用することが好ましく、本発明の硬化性組成物に含まれる成分(B)と成分(D)の合計量に占める芳香環を含有する化合物の割合は、例えば20~99重量%程度(好ましくは40~97重量%、特に好ましくは40~80重量%)であることが好ましい。
[成分(E)]
本発明の硬化性組成物は、更に、酸化防止剤を含有することが、透明性に優れた硬化物を得ることができる点で好ましい。
本発明の硬化性組成物は、更に、酸化防止剤を含有することが、透明性に優れた硬化物を得ることができる点で好ましい。
前記酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリトール テトラキス[3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-チオビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-チオビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、ステアリル-β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェノール)プロピオナート、テトラキス[メチレン-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオナート]メタン、トリエチレングリコール ビス[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオナート]、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェノール)ブタン等のフェノール系酸化防止剤;フェニル-α-ナフチルアミン、フェニル-β-ナフチルアミン、N,N’-ジ-2-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-フェニル-N’-シクロヘキシル-p-フェニレンジアミン、N-イソプロピル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-イソプロピル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン等のアミン系酸化防止剤;ジミリスチルチオジプロピオナート、ジラウリルチオジプロピオナート、ジステアリルチオジプロピオナート等のイオウ系酸化防止剤;トリイソデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト等のリン系酸化防止剤;2,5-ジ-t-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t-アミルヒドロキノン等のヒドロキノン系酸化防止剤;6-エトキシ-2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン等のキノリン系酸化防止剤;メルカプトベンゾイミダゾール等の他の酸化防止剤等が含まれる。これらは1種を単独で又は2種以上を組合せて使用することができる。
本発明においては、なかでも、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤から選択される少なくとも1種の酸化防止剤を使用することが好ましく、特に、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を併用することが、一層優れた酸化防止効果を得ることができる点で好ましい。フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤との割合[前者/後者(重量比)]は、例えば20/80~80/20程度、好ましくは30/70~80/20、さらに好ましくは55/45~80/20である。
酸化防止剤の使用量(2種以上含有する場合はその総量)は、本発明の硬化性組成物全量の、例えば0.1~5重量%程度、好ましくは0.5~2重量%である。
[成分(F)]
本発明の硬化性組成物は、成分(F)としてカチオン重合開始剤(特に、光カチオン重合開始剤)を含有することが、硬化性化合物の架橋硬化性をより一層向上することができる点で好ましい。
本発明の硬化性組成物は、成分(F)としてカチオン重合開始剤(特に、光カチオン重合開始剤)を含有することが、硬化性化合物の架橋硬化性をより一層向上することができる点で好ましい。
前記光カチオン重合開始剤は、光の照射によってカチオン種を発生してカチオン硬化性化合物の硬化反応を開始させる光カチオン重合開始剤である。光カチオン重合開始剤は、光を吸収するカチオン部と酸の発生源となるアニオン部からなる。
本発明における光カチオン重合開始剤としては、例えば、ジアゾニウム塩系化合物、ヨードニウム塩系化合物、スルホニウム塩系化合物、ホスホニウム塩系化合物、セレニウム塩系化合物、オキソニウム塩系化合物、アンモニウム塩系化合物、臭素塩系化合物等を挙げることができる。
なかでも、スルホニウム塩系化合物を使用することが、硬化性に優れた硬化物を形成することができる点で好ましい。スルホニウム塩系化合物のカチオン部としては、例えば、(4-ヒドロキシフェニル)メチルベンジルスルホニウムイオン、トリフェニルスルホニウムイオン、ジフェニル[4-(フェニルチオ)フェニル]スルホニウムイオン、トリ-p-トリルスルホニウムイオン等のアリールスルホニウムイオン(特に、トリアリールスルホニウムイオン)を挙げることができる。
光カチオン重合開始剤のアニオン部としては、例えば、BF4
-、B(C6F5)4
-、PF6
-、[(Rf)kPF6-k]-(Rf:水素原子の80%以上がフッ素原子で置換されたアルキル基、k:1~5の整数)、AsF6
-、SbF6
-、SbF5OH-等を挙げることができる。
本発明における光カチオン重合開始剤としては、例えば、(4-ヒドロキシフェニル)メチルベンジルスルホニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、4-(4-ビフェニリルチオ)フェニル-4-ビフェニリルフェニルスルホニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジフェニル[4-(フェニルチオ)フェニル]スルホニウム トリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロホスフェート、ジフェニル[4-(フェニルチオ)フェニル]スルホニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジフェニル[4-(フェニルチオ)フェニル]スルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、4-(4-ビフェニリルチオ)フェニル-4-ビフェニリルフェニルスルホニウム トリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロホスフェート、商品名「サイラキュアUVI-6970」、「サイラキュアUVI-6974」、「サイラキュアUVI-6990」、「サイラキュアUVI-950」(以上、米国ユニオンカーバイド社製)、「Irgacure 250」、「Irgacure 261」、「Irgacure 264」(以上、BASFジャパン(株)製)、「CG-24-61」(チバガイギー社製)、「オプトマーSP-150」、「オプトマーSP-151」、「オプトマーSP-170」、「オプトマーSP-171」(以上、(株)ADEKA製)、「DAICAT II」((株)ダイセル製)、「UVAC1590」、「UVAC1591」(以上、ダイセル・サイテック(株)製)、「CI-2064」、「CI-2639」、「CI-2624」、「CI-2481」、「CI-2734」、「CI-2855」、「CI-2823」、「CI-2758」、「CIT-1682」(以上、日本曹達(株)製)、「PI-2074」(ローディア社製、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート トルイルクミルヨードニウム塩)、「FFC509」(3M社製)、「BBI-102」、「BBI-101」、「BBI-103」、「MPI-103」、「TPS-103」、「MDS-103」、「DTS-103」、「NAT-103」、「NDS-103」(以上、ミドリ化学(株)製)、「CD-1010」、「CD-1011」、「CD-1012」(以上、米国、Sartomer社製)、「CPI-100P」、「CPI-101A」(以上、サンアプロ(株)製)等の市販品を使用できる。これらは1種を単独で又は2種以上を組合せて使用することができる。
光カチオン重合開始剤の使用量は、本発明の硬化性組成物に含まれる硬化性化合物100重量部に対して、例えば0.05~2重量部程度、好ましくは0.3~1重量部である。
[その他の成分]
本発明の硬化性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分以外にも他の成分を必要に応じて適宜含有することができる。前記他の成分としては、例えば、増感剤、光安定剤、無機又は有機充填材、炭素繊維やガラス繊維等の補強材、滑剤、耐電防止剤、シランカップリング剤、消泡剤、レベリング剤、界面活性剤、難燃剤、紫外線吸収剤、イオン吸着体、蛍光体、離型剤等を挙げることができる。これらの使用量は、本発明の硬化性組成物全量の、例えば5重量%以下程度である。
本発明の硬化性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分以外にも他の成分を必要に応じて適宜含有することができる。前記他の成分としては、例えば、増感剤、光安定剤、無機又は有機充填材、炭素繊維やガラス繊維等の補強材、滑剤、耐電防止剤、シランカップリング剤、消泡剤、レベリング剤、界面活性剤、難燃剤、紫外線吸収剤、イオン吸着体、蛍光体、離型剤等を挙げることができる。これらの使用量は、本発明の硬化性組成物全量の、例えば5重量%以下程度である。
[硬化性組成物]
本発明の硬化性組成物は、必要に応じて真空下で気泡を排除しつつ、上記成分を撹拌・混合することにより調製できる。撹拌・混合する際の温度は、例えば20~50℃程度である。撹拌・混合には、公知の装置(例えば、自転公転型ミキサー、1軸又は多軸エクストルーダー、プラネタリーミキサー、ニーダー、ディソルバー等)を使用できる。
本発明の硬化性組成物は、必要に応じて真空下で気泡を排除しつつ、上記成分を撹拌・混合することにより調製できる。撹拌・混合する際の温度は、例えば20~50℃程度である。撹拌・混合には、公知の装置(例えば、自転公転型ミキサー、1軸又は多軸エクストルーダー、プラネタリーミキサー、ニーダー、ディソルバー等)を使用できる。
上記方法で得られる本発明の硬化性組成物は低粘度で塗布性に優れ、その粘度[25℃、せん断速度10(1/s)における]は、例えば50~1000mPa・s程度、好ましくは100~700mPa・s、特に好ましくは120~400mPa・sである。
更にまた、本発明の硬化性組成物は離型性に優れる。そのためインプリント成形材料として好適に使用することができる。
本発明の硬化性組成物は、紫外線を照射することにより硬化物を形成することができる。前記紫外線の光源としては、光を照射することにより、硬化性組成物中に酸を発生させることができる光源であれば良く、例えば、UV-LED、低、中、高圧水銀ランプのような水銀ランプ、水銀キセノンランプ、メタルハライドランプ、タングステンランプ、アーク灯、エキシマランプ、エキシマレーザ、半導体レーザ、YAGレーザ、レーザと非線形光学結晶とを組み合わせたレーザシステム、高周波誘起紫外線発生装置等を使用することができる。紫外線の照射量は、積算光量が例えば400~2000mJ/cm2の範囲である。
本発明の硬化性組成物を硬化して得られる硬化物は透明プラスチック基板(特にポリカーボネート基板、及びポリメチルメタクリレート基板)に対する基材密着性に優れ、密着性試験[クロスカット法:JIS K 5600-5-6(ISO2409)]における剥がれは、例えば10%以下、好ましくは5%以下である。
本発明の硬化性組成物を硬化して得られる硬化物は透明性に優れ、厚さ1mmの硬化物の全光線透過率は、例えば88%以上であり、好ましくは90%以上である。尚、硬化物の可視光波長領域における全光線透過率は、JIS K7361-1に準拠して測定することができる。また、濁度は、例えば1%以下、好ましくは0.5%以下、特に好ましくは0.2%以下である。尚、濁度は、JIS K7136に準拠して測定することができる。
また、本発明の硬化性組成物を硬化して得られる硬化物の屈折率(25℃、波長589.3nmにおける)は、例えば1.50以上、好ましくは1.54以上である。尚、屈折率の上限は、例えば1.63程度、好ましくは1.60である。
更に、本発明の硬化性組成物を硬化して得られる硬化物は耐加水分解性に優れ、高温多湿条件下に長時間曝しても、硬化物が加水分解するのを防止することができ、優れた基材密着性及び透明性を保持することができる。例えば、60℃、湿度90%の条件下に100時間曝した後の硬化物の透明プラスチック基板に対する密着性試験[クロスカット法:JIS K 5600-5-6(ISO2409)]における剥がれは、例えば10%以下(好ましくは5%以下)である。また、全光線透過率は、例えば88%以上、好ましくは90%以上であり、濁度は、例えば2%以下、好ましくは1%以下、特に好ましくは0.8%以下である。
本発明の硬化性組成物は上記特性を有するため、接着剤[例えば、表面に凹凸を有する薄膜層を透明プラスチック基板上に貼り合わせて薄型導光板を形成する際の接着剤、偏光子と保護フィルムとを接着する際の接着剤、液晶ディスプレイを構成する化粧板とタッチパネルやアイコンシートとタッチパネルを接着する際の接着剤等、光学部材を構成する透明プラスチック基板(例えば、ポリカーボネート基板、ポリメチルメタクリレート基板、ポリエチレンテレフタレート基板等)を固定する目的で使用する接着剤]や、液晶表示装置を構成するバックライト装置に使用される薄型導光板の材料等として好適に使用することができる。
本発明の硬化性組成物を接着剤として使用する場合、被着体に塗布後、貼り合わせ、紫外線を照射することにより被着体を強固に接着・固定することができる。尚、紫外線照射条件は上記と同じである。
本発明の硬化性組成物を使用して導光板を形成する方法としては、例えば、透明プラスチック基板表面に、本発明の硬化性組成物を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜にインプリント成形により凹凸形状を形成し、その後硬化させて、透明プラスチック基板の表面に凹凸形状を有する層が積層された構造を有する導光板を製造する方法等を挙げることができる。尚、本発明の硬化性組成物の塗膜は、透明プラスチック基板表面に直接塗布して形成する方法以外にも、例えば、剥離紙等の上に塗布して形成し、それを、透明プラスチック基板表面に貼り合わせる方法によって形成することもできる。また、本発明における凹凸形状は光を乱反射させる機能を発揮できる形状であれば特に制限されることがなく、凹凸形状の配置は、ランダムであってもよく、規則的であってもよい。
塗膜の形成は、例えば、スピンコート、スキージ塗布、スクリーン塗布、インクジェット塗布等により行うことができる。
塗膜の厚みは、例えば10~200μm程度である。
インプリント形成後の硬化は、紫外線を照射することにより行うことができる。紫外線照射条件は上記と同じである。
本発明の硬化性組成物は低粘度で塗布性に優れ、且つ離型性に優れる。そのため、本発明の硬化性組成物を使用すれば、インプリント成形により極めて薄い凹凸形状を有する塗膜を簡便に形成することができ、導光板のより一層の薄化を可能とする。また、透明プラスチック基板表面に本発明の硬化性組成物を使用して得られた凹凸形状を有する層が貼着されてなる本発明の導光板は、透明プラスチック基板と凹凸層との密着性、及び透明性に優れる。また、透明プラスチック基板と凹凸形状を有する層との屈折率差が小さく、光取り出し効率に優れる。更に、耐加水分解性に優れ、高温多湿条件下に長時間曝しても、上記密着性及び透明性を保持することができる。そのため、本発明の硬化性組成物を使用して得られる導光板を備える液晶表示装置は、高輝度で視認性に優れ、高温多湿環境下でも信頼性を保持することができる。また、薄型化、軽量化に対応することができる。
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
実施例1~7、比較例1~4
下記表1に記載の処方で各成分を配合(単位は重量部)し、室温で自転公転型ミキサーによって撹拌・混合することにより、均一で透明な硬化性組成物を得た。実施例1で得られた硬化性組成物の粘度[25℃、せん断速度10(1/s)における]は、180mPa・sであった。また、実施例1で得られた硬化性組成物の硬化物の屈折率は1.56であった。
得られた硬化性組成物の基材密着性、透明性、及び耐加水分解性について下記方法により評価した。
下記表1に記載の処方で各成分を配合(単位は重量部)し、室温で自転公転型ミキサーによって撹拌・混合することにより、均一で透明な硬化性組成物を得た。実施例1で得られた硬化性組成物の粘度[25℃、せん断速度10(1/s)における]は、180mPa・sであった。また、実施例1で得られた硬化性組成物の硬化物の屈折率は1.56であった。
得られた硬化性組成物の基材密着性、透明性、及び耐加水分解性について下記方法により評価した。
[基材密着性及び耐加水分解性評価]
実施例及び比較例で得られた硬化性組成物を3cm×4cmの大きさのポリカーボネート(PC)基板上に塗布し、予め離型剤を蒸着した厚さ1mmのガラス板に押し付け、シリコン製のスペーサを用いて厚み70μmに成形し、UV照射して(UV照射装置:365nm LED UNIT、商品名「SSLS-U365W-011」、ウシオ電機(株)製、照射強度:50~200mW/cm、積算光量:400~2000mJ/cm2)、硬化物/ポリカーボネート基板積層体を得た。
得られた積層体について、硬化物のポリカーボネート基板に対する密着性をクロスカット法[JIS K5600-5-6(ISO2409)]によって評価した。
具体的には、硬化物に2mm間隔で縦、横に各6本の切れ目を碁盤目状に入れて、2mm角の切片を25個有する試料を作成し、切片上にセロハンテープ(商品名「セロテープ(登録商標) No.405」、ニチバン(株)製、幅24mm)を貼り合わせ、指先でこすって試料に圧着させた後、60°の角度で引き剥がした際に基板から剥がれた切片の割合から下記基準に従ってポリカーボネート基板への密着性を評価した。
また、同様の方法で得られた硬化物/ポリカーボネート基板積層体を60℃、湿度90%の条件で100時間保管する耐湿試験に付し、その後、上記と同様にポリカーボネート基板への密着性を評価した。
更に、ポリカーボネート基板からポリメチルメタクリレート(PMMA)基板に変更した以外は同様にしてポリメチルメタクリレート基板への密着性も評価した
密着性評価基準
○:剥がれが5%以下
△:剥がれが5%を超え、30%以下
×:剥がれが30%超
実施例及び比較例で得られた硬化性組成物を3cm×4cmの大きさのポリカーボネート(PC)基板上に塗布し、予め離型剤を蒸着した厚さ1mmのガラス板に押し付け、シリコン製のスペーサを用いて厚み70μmに成形し、UV照射して(UV照射装置:365nm LED UNIT、商品名「SSLS-U365W-011」、ウシオ電機(株)製、照射強度:50~200mW/cm、積算光量:400~2000mJ/cm2)、硬化物/ポリカーボネート基板積層体を得た。
得られた積層体について、硬化物のポリカーボネート基板に対する密着性をクロスカット法[JIS K5600-5-6(ISO2409)]によって評価した。
具体的には、硬化物に2mm間隔で縦、横に各6本の切れ目を碁盤目状に入れて、2mm角の切片を25個有する試料を作成し、切片上にセロハンテープ(商品名「セロテープ(登録商標) No.405」、ニチバン(株)製、幅24mm)を貼り合わせ、指先でこすって試料に圧着させた後、60°の角度で引き剥がした際に基板から剥がれた切片の割合から下記基準に従ってポリカーボネート基板への密着性を評価した。
また、同様の方法で得られた硬化物/ポリカーボネート基板積層体を60℃、湿度90%の条件で100時間保管する耐湿試験に付し、その後、上記と同様にポリカーボネート基板への密着性を評価した。
更に、ポリカーボネート基板からポリメチルメタクリレート(PMMA)基板に変更した以外は同様にしてポリメチルメタクリレート基板への密着性も評価した
密着性評価基準
○:剥がれが5%以下
△:剥がれが5%を超え、30%以下
×:剥がれが30%超
[透明性及び耐加水分解性評価]
実施例及び比較例で得られた硬化性組成物を、予め離型剤を蒸着させた厚さ1mmのガラス板とシリコン製のスペーサによる厚さが1mm、大きさが3cm×4cmの型に注型し、その後UV照射して(UV照射装置:365nm LED UNIT、商品名「SSLS-U365W-011」、ウシオ電機(株)製、照射強度:50~200mW/cm、積算光量:400~2000mJ/cm2)、硬化物を得た。
得られた硬化物について、濁度計(日本電色工業(株)製、NDH-300A)を用いて、濁度(%)及び全光線透過率(%)を測定した。
また、同様の方法で得られた硬化物を60℃、湿度90%の条件で100時間保管する耐湿試験に付し、その後、同様の方法で濁度(%)及び全光線透過率(%)を測定した。
実施例及び比較例で得られた硬化性組成物を、予め離型剤を蒸着させた厚さ1mmのガラス板とシリコン製のスペーサによる厚さが1mm、大きさが3cm×4cmの型に注型し、その後UV照射して(UV照射装置:365nm LED UNIT、商品名「SSLS-U365W-011」、ウシオ電機(株)製、照射強度:50~200mW/cm、積算光量:400~2000mJ/cm2)、硬化物を得た。
得られた硬化物について、濁度計(日本電色工業(株)製、NDH-300A)を用いて、濁度(%)及び全光線透過率(%)を測定した。
また、同様の方法で得られた硬化物を60℃、湿度90%の条件で100時間保管する耐湿試験に付し、その後、同様の方法で濁度(%)及び全光線透過率(%)を測定した。
実施例及び比較例で使用した各成分は以下の通りである。
<硬化性化合物>
[成分A]
M100:3,4-エポキシシクロへキシルメチルメタクリレート、(株)ダイセル製、商品名「サイクロマーM100」
E-DCPA:エポキシ化ジシクロペンテニルアクリレート、(株)ダイセル製、商品名「E-DCPA」
[成分B]
EBECRYL524:ポリエステルと1,6-ヘキサンジオールジアクリレートの混合物[前者/後者(重量比)=70/30]、ダイセル・オルネクス(株)製、商品名「EBECRYL524」
EBECRYL3708:エポキシ(メタ)アクリレート、ダイセル・オルネクス(株)製、商品名「EBECRYL3708」
M-600A:2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート、共栄社化学(株)製)、商品名「エポキシエステルM-600A」
AH-600:ポリウレタン(メタ)アクリレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、共栄社化学(株)製、商品名「AH-600」
FM2D:ポリエステル(メタ)アクリレート、不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾ε-カプロラクトン、(株)ダイセル製、商品名「プラクセルFM2D」
[成分D]
A-LEN-10:エトキシ化O-フェニルフェノールアクリレート、新中村化学工業(株)製、商品名「NKエステル A-LEN-10」
DPHA:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ダイセル・オルネクス(株)製、商品名「DPHA」
IBOA:アクリル酸イソボルニル、ダイセル・オルネクス(株)製、商品名「IBOA」
[その他]
CELLOXIDE2021P:3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(3,4-エポキシ)シクロヘキサンカルボキシレート、(株)ダイセル製、商品名「セロキサイド2021P」
YX8000:水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、三菱化学(株)製、商品名「YX8000」
<重合開始剤>
[成分(C)]
Irgacure184:シクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株)製、商品名「Irgacure184」
TPO:2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、BASFジャパン(株)製、商品名「DAROCUR TPO」
[成分(F)]
f-1:ジフェニル[4-(フェニルチオ)フェニル]スルホニウム トリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロホスフェート
<酸化防止剤:成分(E)>
IN1010:ペンタエリスリトール テトラキス[3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、BASFジャパン(株)製、商品名「Irganox1010」
JP-360:トリフェニルホスファイト、城北化学工業(株)製、商品名「JP-360」
<硬化性化合物>
[成分A]
M100:3,4-エポキシシクロへキシルメチルメタクリレート、(株)ダイセル製、商品名「サイクロマーM100」
E-DCPA:エポキシ化ジシクロペンテニルアクリレート、(株)ダイセル製、商品名「E-DCPA」
[成分B]
EBECRYL524:ポリエステルと1,6-ヘキサンジオールジアクリレートの混合物[前者/後者(重量比)=70/30]、ダイセル・オルネクス(株)製、商品名「EBECRYL524」
EBECRYL3708:エポキシ(メタ)アクリレート、ダイセル・オルネクス(株)製、商品名「EBECRYL3708」
M-600A:2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート、共栄社化学(株)製)、商品名「エポキシエステルM-600A」
AH-600:ポリウレタン(メタ)アクリレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、共栄社化学(株)製、商品名「AH-600」
FM2D:ポリエステル(メタ)アクリレート、不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾ε-カプロラクトン、(株)ダイセル製、商品名「プラクセルFM2D」
[成分D]
A-LEN-10:エトキシ化O-フェニルフェノールアクリレート、新中村化学工業(株)製、商品名「NKエステル A-LEN-10」
DPHA:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ダイセル・オルネクス(株)製、商品名「DPHA」
IBOA:アクリル酸イソボルニル、ダイセル・オルネクス(株)製、商品名「IBOA」
[その他]
CELLOXIDE2021P:3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(3,4-エポキシ)シクロヘキサンカルボキシレート、(株)ダイセル製、商品名「セロキサイド2021P」
YX8000:水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、三菱化学(株)製、商品名「YX8000」
<重合開始剤>
[成分(C)]
Irgacure184:シクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株)製、商品名「Irgacure184」
TPO:2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、BASFジャパン(株)製、商品名「DAROCUR TPO」
[成分(F)]
f-1:ジフェニル[4-(フェニルチオ)フェニル]スルホニウム トリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロホスフェート
<酸化防止剤:成分(E)>
IN1010:ペンタエリスリトール テトラキス[3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、BASFジャパン(株)製、商品名「Irganox1010」
JP-360:トリフェニルホスファイト、城北化学工業(株)製、商品名「JP-360」
本発明の硬化性組成物は、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレート等の各種プラスチック基材との密着性に優れ、且つ透明性に優れた硬化物を形成することができる。更に、本発明の硬化性組成物の硬化物は耐加水分解性に優れ、高温多湿条件下でも加水分解の進行を抑制することができ、透明性及び各種プラスチック基材との密着性を維持することができる。そのため、本発明の硬化性組成物は、透明プラスチック基板を接着する接着剤や、液晶表示装置を構成するバックライト装置に使用される薄型導光板の形成材料等として好適に使用することができる。
Claims (9)
- 下記成分を含有する硬化性組成物。
成分(A):エポキシ基及び重合性不飽和基含有モノマー
成分(B):(メタ)アクリロイルオキシ基を有していてもよい、ポリエステル、エポキシ樹脂、及びポリウレタンから選択される少なくとも1種のポリマー
成分(C):ラジカル重合開始剤 - 更に、成分(D)としてエポキシ基を含まない重合性不飽和基含有モノマーを含有する請求項1に記載の硬化性組成物。
- 更に、成分(E)として酸化防止剤を含有する請求項1又は2に記載の硬化性組成物。
- 更に、成分(F)としてカチオン重合開始剤を含有する請求項1~3の何れか1項に記載の硬化性組成物。
- 請求項1~4の何れか1項に記載の硬化性組成物を含む接着剤。
- 透明プラスチック基板が請求項5に記載の接着剤の硬化物によって固定された構造を含む光学部材。
- 請求項1~4の何れか1項に記載の硬化性組成物の硬化物。
- 透明プラスチック基板表面に、請求項1~4の何れか1項に記載の硬化性組成物の硬化物からなる、表面に凹凸形状を有する層が積層された構造を有する導光板。
- 請求項8に記載の導光板を備えた液晶表示装置。
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2015
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