WO2015132005A1 - Vorrichtung zur ionentrennung durch selektive beschleunigung - Google Patents

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WO2015132005A1
WO2015132005A1 PCT/EP2015/000493 EP2015000493W WO2015132005A1 WO 2015132005 A1 WO2015132005 A1 WO 2015132005A1 EP 2015000493 W EP2015000493 W EP 2015000493W WO 2015132005 A1 WO2015132005 A1 WO 2015132005A1
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energy
mass
accelerator
filter
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PCT/EP2015/000493
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Gregor Quiring
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Gregor Quiring
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    • H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
    • H01J49/0013—Miniaturised spectrometers, e.g. having smaller than usual scale, integrated conventional components
    • H01J49/0018—Microminiaturised spectrometers, e.g. chip-integrated devices, Micro-Electro-Mechanical Systems [MEMS]
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    • H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
    • H01J49/004—Combinations of spectrometers, tandem spectrometers, e.g. MS/MS, MSn
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    • H01J49/44—Energy spectrometers, e.g. alpha-, beta-spectrometers
    • H01J49/46—Static spectrometers
    • H01J49/48—Static spectrometers using electrostatic analysers, e.g. cylindrical sector, Wien filter

Definitions

  • the invention relates to a lonentrennvornchtung for a particular miniaturized mass spectrometer comprising
  • a separator channel with accelerator electrodes and preferably an inlet aperture
  • the invention relates to a mass spectrometer and a method for separating ions with different mass-to-charge ratios.
  • Mass spectrometers are analyzers that ionize a sample substance, separate ions by their mass-to-charge ratio, and are thus able to record the occurrence of individual ion species.
  • the resulting spectra allow conclusions to be drawn about the composition of the sample as well as the proportions of the substances contained in it.
  • An ion source, a lonentrennvornchtung (also called analyzer or (mass) separator) and a detector are the functional components of each mass spectrometer, which can not always be clearly distinguished depending on their operating principle.
  • analyzer also called analyzer or (mass) separator
  • detector Several separation principles for an analyzer are known, these determining the type of mass spectrometer. The most important are: the sector field mass spectrometer (published before 1930), the quadrupole mass spectrometer (QMF-MS, EP 0262928 B1, invented about 1965), the time-of-flight mass spectrometer (TOF-MS, US 4072862, invented 1932) and the ion trap mass spectrometers, like the mass spectrometers with the
  • Quadrupole ion traps (US 2939952 (A), 1960), Linear Traps (LIT-MS, US 7323683 B2, invented ca. 1950), Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometer (FTICR-MS, US 5455418 A, 1974) and the Orbitrap mass spectrometer (US 5886346, 1997).
  • FTICR-MS Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometer
  • US 5886346 US 5886346, 1997.
  • the accelerator mass spectrometer (AMS, US 4,037,100, 1976) used to dissolve particularly difficult mixturezuhaltende isobar such as 14 C, 3 C 1 _ H, CH 2 and 2 '.
  • the classical mass spectrometers belong to the class of laboratory devices and are hardly suitable for mobile or (hand) portable use. Because of their costs, they are also not a mass product of the field of application of the sensors
  • JP 2005-179752 A discloses a device which can select gas clusters of significantly different masses and accelerate them against a substrate. This device is used for cleaning and flattening
  • the SIS approach provides a foundation for a monolithic on-chip mass spectrometer, which integrates not only the analyzer but also the ion source and the detector. Due to the principle and by appropriate dimensioning a mean free path of ⁇ 10 mm is required, so that the operation is already possible in a fine vacuum.
  • the SIS separator uses (nominally) homogeneous alternating electric fields to remove the unwanted ions from the ion beam, by being accelerated out of the beam perpendicular to the direction of movement.
  • an approximately homogeneous electric field can only be formed if the extents of the electrodes between which the field is generated are much larger than the gaps. The problem with this procedure is that the homogeneity of the fields is precisely in the
  • Electrode gaps for the selectivity is crucial. Unavoidable non-negligible stray fields in these areas give the ions, nominally unaffected by the separator, both lateral and acceleration in the direction of motion. This leads to the ions to be detected significant energy and
  • a ion separation device has the features of
  • the aim of the invention is not to solve the existing problems of the SIS principle.
  • the Micro Accelerator Mass Spectrometer (MAMS) and ion separation device presented below are based on a novel separation principle. For production as a microsystem, the same technology steps can be used. It rejects all mentioned
  • the SIS separator including the detectability of the mass-to-charge ratio m / z 1 on and can be provided with a simplified in comparison to the control electronics.
  • the separation effect is achieved by targeted acceleration of the ions in the direction of movement, the Field transition areas play almost no role and can be largely compensated. This achieves a significantly higher resolution than is possible with the SIS principle.
  • a ion separation device for a particular
  • a separator channel with accelerator electrodes and preferably an inlet aperture
  • an energy filter in particular with energy filter entrance aperture and exit aperture
  • the signal generator is configured for given distances of the
  • Accelerator electrodes output a signal of a frequency f and an amplitude U, so that a change in energy ⁇ of the ions, the
  • a supply of the energy filter is configured such that only ions having energy corresponding to a sum of the energy of the ions entering through the inlet aperture and the energy change corresponding to a desired mass-to-charge ratio pass through the energy filter.
  • the signal generator is configured such that, for a desired mass-to-charge ratio, the energy change is greater in magnitude than for all other mass-to-charge ratios.
  • distances to d n of the accelerator electrodes, a starting energy E kin of the ions which enter the separator channel from an ion source through the inlet aperture, and the amplitude U of the signals generated by the signal generator are selected such that At a desired mass-to-charge ratio, which is selected by the frequency f of the signal generator, there are periodically entry times for which these ions are always accelerated or always decelerated throughout the passage time through the separator channel.
  • Accelerator electrodes are alternately supplied with mutually inverse, afflicted with an offset voltage U of f S signals of the signal generator, so that the accelerator electrodes are connected to a signal U + U of f S and the accelerator electrodes are connected to an inverse signal -U + Uoffs.
  • the frequency f is varied so that successive different mass-to-charge ratios pass through and are detected, thus detecting different components of the sample or recording a complete mass spectrum.
  • the electrodes are designed mechanically or with precision as three-dimensional structures and / or the diaphragms as classic circular diaphragms, or as planar, two-and-half-dimensional structures, and / or for production with microsystem technology Methods (MEMS) or optimized for use as a mass spectrometer on-chip.
  • MEMS microsystem technology Methods
  • an electrostatic sector field energy filter can be provided as an energy filter, this symmetrical, with two
  • Energy filter is chosen so that in the separator channel associated with acceleration and deceleration of the ions accumulated parasitic scattering or focusing is compensated.
  • An aperture stop is attached to the energy filter, the aperture of which is positioned so that only ions with the desired energy E kin + AE can pass through them and the filter thus has a bandpass characteristic, or that for the possibility of a dynamically adjustable intensity-resolution power trade-off.
  • the aperture is "one-sided" executed and only acts as a barrier, namely with an electrode only at the inner sector of the filter for a high-pass characteristic of the filter or with an electrode only at the outer sector of the filter for a low-pass characteristic of the filter.
  • a further sector field energy filter to be arranged in front of the inlet panel in order to reduce a directional and energy dispersion and to focus the ion bundle made available to the separator.
  • the ion separation device can be provided in a design as a microsystem (MEMS) and with at least one of the following features:
  • the minimum electrode sizes and distances are between 1 and 200 pm,
  • the ion channel width is 1 to 100 pm
  • the number of accelerator electrodes is between 2 and 100,
  • Accelerator electrode pairs is 0.5 to 100 V pp .
  • the range of frequencies for mass-to-charge ratios between 0.8 and about 1200 is between 5 and 250 MHz
  • the accelerator electrodes have a maximum distance of 10 mm.
  • the ion separation device can be provided with at least one of the following features:
  • the signal generator generates square-wave signals, The distances between the accelerator electrodes are variable,
  • the distances between the accelerator electrodes vary along the separator channel according to a logarithm function
  • the operating pressure is between 10 "4 and 1 Pa, ⁇ the distances of the accelerator electrodes and / or the signals of the
  • Signal generator are chosen so that the resolution of the arrangement is greater than 70,
  • the mass range includes the mass-to-charge ratio of m / z 1.
  • the invention also provides a mass spectrometer with a ion separation device according to the invention.
  • a method according to the invention for separating ions having different mass-to-charge ratios, in particular within a mass spectrometer comprises the following steps:
  • Acceleration section has the following features: a) ions are generated which comprise ions with different mass-to-charge ratios but with the same kinetic energies and a common direction of movement,
  • the ions are accelerated along the first acceleration path with an alternating voltage of a frequency f, starting from a common starting region,
  • the frequency f of the AC voltage along the first acceleration path is tuned to ions of a selected mass-to-charge ratio such that the polarity of the fields generated in the accelerator by the AC voltage does not change until ions of the selected mass-to-charge Arrive at the end of the first acceleration section,
  • the ions are preferably accelerated along the second acceleration section with the alternating voltage of the frequency f,
  • the second acceleration path is optional and may be tuned to the ions of the selected mass-to-charge ratio such that the polarity of the fields generated in the accelerator by the AC voltage does not change until the ions of the selected mass-to-charge Arrive at the end of the second acceleration section.
  • an acceleration section is sufficient for carrying out the method.
  • two or more acceleration paths which preferably connect to each other in the direction of the first acceleration path and whose lengths are tuned to the frequency f and the increasing speed of the selected ions.
  • the ions can be generated as a continuous ion beam and the first
  • Acceleration distance to be supplied Only a fraction of the ions of the selected mass-to-charge ratio are then accelerated over the entire first acceleration path (over the entire second acceleration path, etc.). All other ions are accelerated less, so that a separation of the ions takes place.
  • the ions can be generated as a bundle (cluster, cloud with the least possible extension) and fed to the first acceleration section.
  • a pulsed ion source is provided with a matched control for the AC voltage.
  • the tuning is such that the polarity of the AC voltage or of the electric field changes exactly when the ions of the selected mass-to-charge ratio enter the first acceleration path (into the second acceleration path, etc.) and preferably only then change again when ions of the selected mass-to-charge ratio leave the first acceleration path (the second acceleration path, etc.).
  • FIG. 1 shows the basic structure of a ion separation device or an MAMS separator
  • Fig. 3 exemplary path-time field and energy history of ions in
  • the invention comprises an apparatus for separating the particles of an ion beam by their mass-to-charge ratios and for use as an analyzer in a (micro) mass spectrometer.
  • a mass spectrometer for use as an analyzer in a (micro) mass spectrometer.
  • MEMS microsystem technology
  • the separation of the particles takes place by selective acceleration (in the first instance also deceleration) in the direction of movement.
  • the device according to FIG. 1 has an inlet diaphragm 1, a plurality of accelerator electrodes 2, which have varying distances and form an accelerator channel 3, as well as a
  • Accelerator electrodes 2 can be necessary for the control electronics, consisting of a signal generator 7 and one or two
  • Constant voltage sources 8 highly miniaturized and inexpensive to build with few components.
  • the arrangement is suitable for a customary in microsystem technology and produced by standard methods planar (2> 2-D) implementation, with appropriate dimensioning the operation is already possible in a fine vacuum up to 1 Pa. Also possible is a fine mechanical and / or non-planar implementation for use in Ivajispektrometern or MS-MS systems.
  • the invention comprises the MAMS separation principle and the electronics necessary for controlling the MAMS separator. It is assumed that the ionized sample is available as a collimated ion beam or pulsed ion beam. When entering the MAMS separator, the ions must have the same kinetic energy E kin as possible with the lowest possible dispersion through the inlet aperture. Furthermore, it is assumed that the ions passing through the outlet aperture are detected or registered. The structures needed for these components can
  • the goal of the separation is to use the ion beam, which contains the separator, consisting of an accelerator (numbers 1 - 4) and an energy filter (numbers 4 - 6), T / EP2015 / 000493
  • any types of ions from the possible m / z range can be selected for detection, so that a spectrum is produced.
  • the geometric design and the electronic control decide on the detectable mass range, which may also include the mass-to-charge ratio m / z 1.
  • the species in the ion beam is impressed with an m / z-dependent energy distribution, with only the selected m / z having the energy change ⁇ on leaving the accelerator channel.
  • the ion bundle thus manipulated enters the energy filter, which allows only the ions with the desired energy E kin + ⁇ to pass.
  • E kin is the starting energy of all ion species when entering the separator channel.
  • the accelerator is insulated and shielded from external electric fields by the inlet aperture 1 and the energy filter aperture 4.
  • Both the inlet aperture (consisting of the pair of electrodes 1.1 and 1.2) and the energy filter aperture (4.1 and 4.1) lie on one
  • Reference potential When entering a separator ions possess energy E kin . This can be adjusted, for example, by the ion source being at the potential E kin / q, where q is the unit charge. 70V is said to be a good value for a starting energy of 70 eV.
  • the accelerator electrodes 2 are preferably alternately electrically connected to the signals s and s. That is, the first electrode pair (2.1.1 and 2.1.2) is at the potential S, the second electrode pair (2.2.1 and 2.2.2) on the Potential S, the third (2.3.1 and 2.3.2) back to s, etc.
  • the signals s and s are preferably to GND - that is, the general reference potential - related rectangular signals, where s is the inverse signal to s and by a
  • Phase rotation of 180 ° results in s.
  • the separation can also be achieved with other signal sequences and forms.
  • the control signals for each electrode may be generated separately and have a different offset U offS from GND.
  • alternately accelerating and decelerating electric fields ⁇ ⁇ - ⁇ , ⁇ act alternately on the ions located in the separator between each two electrodes. If the signals change their polarity, then all field lines in the separator each point in the opposite direction.
  • FIG. 3 shows the exemplary path-time field and the energy profile of two ions whose mass-to-charge ratios are by the factor 1, 2
  • these design parameters may prove advantageous.
  • these parameters can be used to increase the
  • the proper sizing of the MAMS separator is critical to achieving high resolution.
  • the energy difference ⁇ which receives an ion in the MAMS accelerator, a function of the starting energy E kin , the distance of the electrodes d x , the
  • Signal generator for a desired energy curve calculate the electrode distances d 0 ... d n or determine in simulations. In this case, the tolerances of the production, the course of the signals at the accelerator electrodes (with any undershoot or overshoot and the edge steepness) are to be observed.
  • the energy filter nominally designed to have a narrow bandpass characteristic, gets a kind of low-pass characteristic when omitting the diaphragm 6.1, and a high-pass characteristic when the diaphragm 6.2 is omitted.
  • the chosen distances of the electrodes do not match the desired one
  • the ion source must be trimmed accordingly.
  • the accelerator arrangement can be described as a juxtaposition of ion-optical lenses. As such, the lenses affect the focusing of the beam. This parasitic side effect is not high for signals with peak-to-peak amplitudes of a few volts and can be compensated for by a suitable choice of the angle of the sector field. In the literature on ion or electron optics, the information on the excellent angles is often found: 127.3 ° and 63.6 °. Table 1 summarizes the effect of such energy filters as a guideline. Depending on the design of the accelerator, a suitable deviating angle can be determined.
  • the energy filter is dimensioned so that it passes through a narrow energy band and only lets pass the ions that have the highest energy for high resolution. However, in the preferred embodiments, these will be exactly those which have the highest energy values through the original dispersion. In Fig. 4, this portion is exemplified by the right hatched area. The amount of ions for analysis is small compared to the middle range. A measure for increasing the signal intensity can therefore be a second, upstream of the separator energy filter, which the
  • Input power distribution limited to the desired band.
  • an upstream energy filter can be used to generate the parallel ion beam.
  • ions from a continuous ion beam is possible.
  • ion beams can be analyzed. Due to the principle of the injection of ions in the separator is useful only in a short time window within a period of the drive signals. Any ions entering the separator outside of the time window can not follow the optimal energy curve and will eventually be sorted out as "false-negative.” It will therefore be advantageous to use ion injection with the ion injection
  • Synchronize control signals of the accelerator electrodes Provided is then the use of an ion source that enables pulsed operation and generates ion beams.
  • Table 2 summarizes the most important dimensioning parameters. For an embodiment in microsystem technology, the preferably to be used value ranges and the typical values are mentioned there.
  • the MAMS separator requires the rectangular signal generator 7 and an electronic driver for its electronic control
  • Voltage source 8 which generates a single voltage.
  • the number of accelerator electrodes determines that
  • a sector field energy filter is operated with two voltage sources - one negative to the reference potential and an equal magnitude positive voltage source.
  • the mean radius of the arrangement is at a neutral potential, so that the ions on entering the filter no
  • U is the voltage that is additionally applied to compensate for the energy change of the ions as they enter the filter.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
  • Electron Tubes For Measurement (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft eine lonentrennvorrichtung für ein insbesondere miniaturisiertes Massenspektrometer, umfassend - einen Separatorkanal (3) mit Beschleunigerelektroden (2) und vorzugsweise einer Einlassblende (1), - einen Energiefilter (5), insbesondere mit Energiefilter-Eintrittsblende (4) und Austrittsblende (6), - einen Signalgenerator (7) für die Beschleunigerelektroden (2). Erfindungsgemäß ist vorgesehen, dass der Signalgenerator (7) konfiguriert ist, für gegebene Abstände der Beschleunigerelektroden (2) ein Signal einer Frequenz f und einer Amplitude U auszugeben, so dass eine Energieänderung ΔΕ der Ionen, die den Separatorkanal (3) passieren, eine Funktion ihres Masse-zu-Ladung-Verhältnisses ist, und dass eine Versorgung (8) des Energiefilters (5) so konfiguriert ist, dass nur Ionen mit einer Energie, die einer Summe aus der Energie der durch die Einlassblende (1) eintretenden Ionen und der Energieänderung, die einem gewünschten Masse-zu-Ladung-Verhältnis entspricht, den Energiefilter (5) passieren.

Description

Vorrichtung zur lonentrennung durch selektive Beschleunigung
Beschreibung
Technisches Gebiet
Die Erfindung betrifft eine lonentrennvornchtung für ein insbesondere miniaturisiertes Massenspektrometer, umfassend
- einen Separatorkanal mit Beschleunigerelektroden und vorzugsweise einer Einlassblende,
- einen Energiefilter mit insbesondere Energiefilter-Eintrittsblende und
Austrittsblende,
- einen Signalgenerator für die Beschleunigerelektroden.
Daneben betrifft die Erfindung ein Massenspektrometer sowie ein Verfahren zum Trennen von Ionen mit unterschiedlichen Masse-zu-Ladung-Verhältnissen.
Stand der Technik
Massenspektrometer sind Analysegeräte, die eine Probensubstanz ionisieren, die Ionen nach ihrem Masse-zu-Ladung-Verhältnis trennen und so in der Lage sind, das Vorkommen einzelner lonengattungen aufzuzeichnen. Die dabei entstehenden Spektren lassen Rückschlüsse auf die Zusammensetzung der Probe sowie auf die Verhältnisse der in ihr enthaltenen Substanzen zu.
Eine lonenquelle, eine lonentrennvornchtung (auch Analysator oder (Massen-) Separator genannt) und ein Detektor sind die funktionalen Bestandteile eines jeden Massenspektrometers, wobei sich diese je nach ihrem Funktionsprinzip nicht immer eindeutig auseinanderhalten lassen. Mehrere Trennprinzipien für einen Analysator sind bekannt, wobei diese den Typ der Massenspektrometer bestimmen. Als die wichtigsten sind zu nennen: der Sektorfeld-Massenspektrometer (publiziert vor 1930), der Quadrupol- Massenspektrometer (QMF-MS, EP 0262928 B1 , erfunden ca. 1965), der Flugzeitmassenspektrometer (TOF-MS, US 4072862, erfunden 1932) und die lonenfallen-Massenspektrometer, wie die Massenspektrometer mit den
Quadrupol-Ionenfallen (US 2939952 (A), 1960), den Linear Traps (LIT-MS, US 7323683 B2, erfunden ca. 1950), der Fouriertransformations-Ionen- zyklotronresonanz-Massenspektrometer (FTICR-MS, US 5455418 A, 1974) und der Orbitrap-Massenspektrometer (US 5886346, 1997). Der Großteil weiterer, hier nicht aufgeführter Trennvorrichtungen bedient Spezialanwendungen. So wird zum Beispiel das Beschleuniger-Massenspektrometer (AMS, US 4037100, 1976) eingesetzt, um besonders schwer auseinanderzuhaltende Isobare, wie 14C, 3C1H_, und 2C H2 " aufzulösen.
Wegen ihrer Größe, dem Gewicht und der benötigten Infrastruktur gehören die klassischen Massenspektrometer zur Klasse der Laborgeräte und eignen sich kaum für den mobilen oder (hand-)portablen Einsatz. Wegen ihrer Kosten sind sie ebenfalls als Massenprodukt dem Einsatzgebiet der Sensorik nicht
zugänglich. Der Bedarf an kostengünstigen und portablen Massenspektrometern als Massenprodukt ist durchaus vorhanden: Helium- und Wasserstoffdetektion für die handportable Lecksuche oder die Prozessüberwachung in chemischen Großanlagen seien als Beispiele dafür angeführt.
Zahlreiche Ansätze zur Miniaturisierung von Analysatoren sind publiziert worden, wie z. B.: K. Cheung, "Chip-Scale Quadrupole Mass Filters for Portable Mass Spectrometry", Journal of Micromechanical Systems, no. 10, pp. 469-483, 2010); D. Cruz, J. G. Flemming, "Micro Mass Spectrometer on a Chip", Energy,
November, 2005; B. Brkic, N. France, A. T. Cläre, C. J. Sutcliffe, P. R. Chalker, S. Taylor, "Development of Quadrupole Mass Spectrometers Using Rapid
Prototyping Technology", Journal of American Society for Mass Spectrometry, no. 20, pp. 1359-1365, 2009; J. A. Diaz, F. Clayton, W. Giese, R. Gentry, "Field- Portable and Miniature MS: Sub-Miniature E x B Sector-Field Mass
Spectrometer", Journal of American Society for Mass Spectrometry, no. 12, pp. 619-632, 2001 ; S. Pau, C. S. Pai, Y. L. Low, J. Moxom, P. T. A. Reilly, W. B. Whitten, J. M. Ramsey, "Microfabricated Quadrupol Ion Trap for Mass
Spectrometer Applications", Phys. Rev. Lett. no. 96, pp. 1208011-1208014, 2006. Größtenteils handelt es sich dabei um Miniaturisierung und
Dimensionierung der herkömmlichen Prinzipien. Die Skalierungsgesetze und die mikromechanische bzw. mikrosystemtechnische Herstellbarkeit diktieren hier die Grenzen.
Nur wenigen der miniaturisierten Anordnungen ist der Massenbereich der erfassbaren Ionen ab m/z 4 (für Helium) oder gar ab m/z 1 (Wasserstoff) zugänglich, obwohl dies für viele Zielanwendungen entscheidend ist. Mit der Miniaturisierung fällt die erreichbare Massenauflösung bzw. das
Auflösungsvermögen. In verkleinerten lonenfallen legen die Ionen - wie auch in klassischen lonenfallen - große Wegstecken zurück, so dass die notwendige mittlere freie Weglänge und damit der Anspruch an das Betriebsvakuum hoch ist. Dies steht im Widerspruch zur Miniaturisierung des Pumpenstands für ein portables Gerät.
Aus JP 2005-179752 A ist eine Vorrichtung bekannt, welche Gas Cluster deutlich unterschiedlicher Massen selektieren und gegen ein Substrat beschleunigen kann. Diese Vorrichtung wird zur Reinigung und Abflachung von
Substratoberflächen eingesetzt. Wegen der sehr groben erreichbaren Selektivität ist die Vorrichtung nicht zur Verwendung in einem Massenspektrometer geeignet.
Neuartige Trennverfahren, wie z. B. ein SIS-Separator (WO 2008/101669 A1 ), nutzen die sich durch die Skalierungsgesetze ergebenden Vorteile und
versuchen eben durch diese entstehenden Nachteile zu umgehen. Der SIS- Ansatz schafft eine Grundlage für einen monolithischen Massenspektrometer On- Chip, wo neben dem Analysator auch die lonenquelle sowie der Detektor integriert sind. Prinzipbedingt und durch entsprechende Dimensionierung wird eine mittlere freie Weglänge von <10 mm benötigt, so dass der Betrieb bereits im Feinvakuum möglich ist.
Einige weitere Vorteile des SIS-Separators sind: Massenbereich ab m/z 1 ist möglich,
keine Justierung der Teilkomponenten unter einander ist notwendig - die lonenquelle, der Separator und der Detektor werden zeitgleich in selben Prozessschritten hergestellt,
geeignet für kostengünstige (Massen-)Herstellung in Batch-Verfahren.
Der SIS-Separator nutzt (nominell) homogene elektrische Wechselfelder, um die zur Detektion unerwünschten Ionen aus dem lonenstrahi zu entfernen, indem sie gezielt senkrecht zur Bewegungsrichtung aus dem Strahl heraus beschleunigt werden. Ein näherungsweise homogenes elektrisches Feld kann sich jedoch nur ausbilden, wenn die Ausdehnungen der Elektroden zwischen denen das Feld erzeugt wird, viel größer als die Zwischenräume sind. Das Problem dieses Verfahrens ist, dass die Homogenität der Felder gerade in den
Elektrodenzwischenräumen für die Trennschärfe entscheidend ist. Durch unvermeidbare, nicht vernachlässigbare Streufelder in diesen Bereichen erhalten die Ionen, die nominell unbeeinflusst den Separator passieren sollen, sowohl eine seitliche als auch eine Beschleunigung in Bewegungsrichtung. Dies führt dazu, dass die zu detektierenden Ionen erhebliche Energie- und
Richtungsdispersion erhalten und zum Teil schon im Separator oder dem folgenden Energiefilter aussortiert werden. Stark reduzierte Transmission und das ebenfalls reduzierte maximal erreichbare Auflösungsvermögen sind die Folgen. Aus diesem Grund ist es mit dem SIS-Separator-Prinzip höchstens ein Auflösungsvermögen von ca. 60 - 70 erreichbar. Eine erfindungsgemäße lonentrennvorrichtung weist die Merkmale des
Anspruchs 1 auf. Das Ziel der Erfindung ist es nicht, die bestehenden Probleme des SIS-Prinzips zu lösen. Das im Folgenden vorgestellte Micro Accelerator Mass Spectrometer (MAMS) bzw. die lonentrennvorrichtung basieren auf einem neuartigen Trennprinzip. Zur Herstellung als Mikrosystem kann auf dieselben Technologieschritte zurückgegriffen werden kann. Es weist alle genannten
Vorteile des SIS-Separators inklusive der Erfassbarkeit des Masse-zu-Ladung- Verhältnisses m/z 1 auf und kann mit einer im Vergleich dazu vereinfachten Ansteuerungselektronik versehen sein. Die Trennwirkung wird durch gezielte Beschleunigung der Ionen in Bewegungsrichtung erreicht, wobei die Feldübergangsbereiche nahezu keine Rolle spielen und weitgehend kompensiert werden können. Dadurch wird ein deutlich höheres Auflösungsvermögen erreicht, als das mit dem SIS-Prinzip möglich ist.
Eine erfindungsgemäße lonentrennvorrichtung für ein insbesondere
miniaturisiertes Massenspektrometer umfasst
- einen Separatorkanal mit Beschleunigerelektroden und vorzugsweise einer Einlassblende,
- einen Energiefilter, insbesondere mit Energiefilter-Eintrittsblende und Austrittsblende,
- einen Signalgenerator für die Beschleunigerelektroden,
wobei der Signalgenerator konfiguriert ist, für gegebene Abstände der
Beschleunigerelektroden ein Signal einer Frequenz f und einer Amplitude U auszugeben, so dass eine Energieänderung ΔΕ der Ionen, die den
Separatorkanal passieren, eine Funktion ihres Masse-zu-Ladung-Verhältnisses ist,
und wobei eine Versorgung des Energiefilters so konfiguriert ist, dass nur Ionen mit einer Energie, die einer Summe aus der Energie der durch die Einlassblende eintretenden Ionen und der Energieänderung, die einem gewünschten Masse-zu- Ladung-Verhältnis entspricht, den Energiefilter passieren.
In Fortbildung der Erfindung kann vorgesehen sein, dass der Signalgenerator so konfiguriert ist, dass für ein gewünschtes Masse-zu-Ladungs-Verhältnis die Energieänderung betragsmäßig größer als für alle anderen Masse-zu-Ladung- Verhältnisse ist.
In Fortbildung der Erfindung kann vorgesehen sein, dass Abstände bis dn der Beschleunigerelektroden, eine Startenergie Ekin der Ionen, die aus einer lonenquelle in den Separatorkanal durch die Einlassblende eintreten, und die Amplitude U der von dem Signalgenerator erzeugten Signale so gewählt sind, dass es zu einem gewünschten Masse-zu-Ladung-Verhältnis, welches durch die Frequenz f des Signalgenerators gewählt wird, periodisch Eintrittszeiten gibt, für die diese Ionen während der ganzen Passagezeit durch den Separatorkanal stets beschleunigt oder stets abgebremst werden. In Fortbildung der Erfindung kann vorgesehen sein, dass die
Beschleunigerelektroden abwechselnd mit zueinander inversen, mit einer Offsetspannung UoffS behafteten Signalen des Signalgenerators beaufschlagt werden, so dass die Beschleunigerelektroden mit einem Signal U+UoffS verbunden sind und die Beschleunigerelektroden mit einem dazu inversen Signal -U+Uoffs verbunden sind.
In Fortbildung der Erfindung kann vorgesehen sein, dass die Frequenz f so variiert wird, dass nacheinander verschiedene Masse-zu-Ladung-Verhältnisse passieren und detektiert werden und so verschiedene Bestandteile der Probe detektiert oder ein vollständiges Massenspektrum aufgezeichnet wird.
In Fortbildung der Erfindung kann vorgesehen sein, dass die Elektroden mechanisch oder feinmechanisch als drei-dimensionale Strukturen und/oder die Blenden als klassische kreisrunde Blenden, ausgeführt sind oder als planare, zweiundeinhalb-dimensionale Strukturen ausgeführt sind, und/oder für die Herstellung mit Mikrosystemtechnik-Verfahren (MEMS) oder für die Verwendung als Massenspektrometer On-Chip optimiert sind. In Fortbildung der Erfindung kann vorgesehen sein, dass die Ionen zur
Separation im Pulsbetrieb, synchronisiert zu den Potentialverläufen an den Elektroden des Separatorkanals, oder im kontinuierlichen Betrieb in den
Separatorkanal eingelassen werden. In Fortbildung der Erfindung kann ein elektrostatischer Sektorfeld-Energiefilter als Energiefilter vorgesehen sein, wobei dieser symmetrisch, mit zwei
Spannungsquellen, oder asymmetrisch, mit nur einer Spannungsquelle versorgt wird. In Fortbildung der Erfindung kann vorgesehen sein, dass ein Winkel des
Energiefilters so gewählt wird, dass eine im Separatorkanal mit Beschleunigung und Abbremsung der Ionen einhergehende akkumulierte parasitäre Streuung oder Fokussierung kompensiert wird. In Fortbildung der Erfindung kann vorgesehen sein, dass am Auslass des
Energiefilters eine Auslassblende angebracht ist, deren Apertur so positioniert ist, dass nur Ionen mit der gewünschten Energie Ekin+AE diese passieren können und der Filter somit eine Bandpass-Charakteristik besitzt, oder dass für die Möglichkeit eines dynamisch einstellbaren Intensität-Auflösungsvermögen-Trade- offs die Apertur„einseitig" ausgeführt wird und lediglich als eine Barriere fungiert, nämlich mit einer Elektrode nur am inneren Sektor des Filters für eine Hochpass- Charakteristik des Filters oder mit einer Elektrode nur am äußeren Sektor des Filters für eine Tiefpass-Charakteristik des Filters.
In Fortbildung der Erfindung kann vorgesehen sein, dass zur Verringerung einer Richtungs- und Energiedispersion sowie Fokussierung des dem Separator zur Verfügung gestellten lonenbündels ein weiterer Sektorfeld-Energiefilter vor der Einlassblende angeordnet ist.
In Fortbildung der Erfindung kann die lonentrenn orrichtung in einer Ausführung als Mikrosystem (MEMS) und mit mindestens einem der folgenden Merkmale vorgesehen sein:
• die minimalen Elektrodengrößen und Abstände liegen zwischen 1 und 200 pm,
• die Strukturhöhe zwischen liegt zwischen 100 und 2000 μιτι,
• die lonenkanalbreite beträgt 1 bis 100 pm,
• die Gesamtlänge des Beschleunigers ist im Bereich zwischen 1 bis
40 mm,
• die Anzahl der Beschleunigerelektroden ist zwischen 2 und 100,
• die betragsmäßige Spannung zwischen je zwei
Beschleunigerelektrodenpaaren beträgt 0,5 bis 100 Vpp,
• der Durchstimmbereich der Frequenzen für Masse-zu-Ladung- Verhältnisse zwischen 0,8 und ca. 1200 liegt zwischen 5 und 250 MHz,
• die Beschleunigerelektroden haben einen Abstand von höchstens 10 mm.
In Fortbildung der Erfindung kann die lonentrennvorrichtung mit mindestens einem der folgenden Merkmale vorgesehen sein:
• der Signalgenerator erzeugt Rechtecksignale, • die Abstände zwischen den Beschleunigerelektroden sind variabel,
• die Abstände zwischen den Beschleunigerelektroden variieren entlang des Separatorkanals nach einer Logarithmusfunktion,
• der Betriebsdruck liegt zwischen 10"4 und 1 Pa, · die Abstände der Beschleunigerelektroden und/oder die Signale des
Signalgenerators sind so gewählt, dass das Auflösungsvermögen der Anordnung größer 70 ist,
• der Massenbereich schließt das Masse-zu-Ladung-Verhältnis von m/z 1 mit ein.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Massenspektrometer mit einer erfindungsgemäßen lonentrennvorrichtung.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren zum Trennen von Ionen mit unterschiedlichen Masse-zu-Ladung-Verhältnissen, insbesondere innerhalb eines Massenspektrometers, umfasst die folgenden Schritte:
a) Erzeugen von Ionen mit einer Startenergie Ekin,
b) Injizieren der Ionen in einen Separatorkanal,
c) Beschleunigen der Ionen mit einer Wechselspannung an Elektroden, des Separatorkanals, so dass nur Ionen eines bestimmten Masse-zu-Ladung-
Verhältnisses entlang des Separatorkanals eine bestimmte Energieänderung von ΔΕ erhalten,
d) Leiten der in c) manipulierten Ionen durch einen Energiefilter, dessen Durchlassenergie auf Ekin+AE eingestellt ist,
e) Detektieren der den Energiefilter passierenden Ionen mit einem Detektor.
Ein weiteres erfindungsgemäßes Verfahren zum Trennen von Ionen mit unterschiedlichen Masse-zu-Ladung-Verhältnissen durch elektrische Felder in einem Beschleuniger, insbesondere innerhalb eines Massenspektrometers, entlang einer ersten und insbesondere wenigstens einer zweiten
Beschleunigungsstrecke, weist folgende Merkmale auf: a) es werden Ionen erzeugt, welche Ionen mit unterschiedlichen Masse-zu- Ladung-Verhältnissen aber mit gleichen kinetischen Energien und einer gemeinsamen Bewegungsrichtung umfassen,
b) die Ionen werden entlang der ersten Beschleunigungsstrecke mit einer Wechselspannung einer Frequenz f beschleunigt, ausgehend von einem gemeinsamen Startbereich,
c) die Frequenz f der Wechselspannung entlang der ersten Beschleunigungsstrecke ist so auf Ionen eines ausgewählten Masse-zu-Ladung- Verhältnisses abgestimmt, dass die Polarität der im Beschleuniger durch die Wechselspannung erzeugten Felder erst wechselt, wenn Ionen des ausgewählten Masse-zu-Ladung-Verhältnisses am Ende der ersten Beschleunigungsstrecke ankommen,
d) nach Verlassen der ersten Beschleunigungsstrecke werden die Ionen vorzugsweise entlang der zweiten Beschleunigungsstrecke mit der Wechselspannung der Frequenz f beschleunigt,
e) die zweite Beschleunigungsstrecke ist fakultativ vorgesehen und kann so auf die Ionen des ausgewählten Masse-zu-Ladung-Verhältnisses abgestimmt sein, dass die Polarität der im Beschleuniger durch die Wechselspannung erzeugten Felder erst wechselt, wenn die Ionen des ausgewählten Masse-zu- Ladung-Verhältnisses am Ende der zweiten Beschleunigungsstrecke ankommen.
Grundsätzlich ist eine Beschleunigungsstrecke für die Ausführung des Verfahrens ausreichend. Bessere Ergebnisse werden mit zwei oder mehr Beschleunigungstrecken erzielt, die vorzugsweise in Richtung der ersten Beschleunigungstrecke aneinander anschließen und deren Längen auf die Frequenz f sowie die zunehmende Geschwindigkeit der ausgewählten Ionen abgestimmt sind.
Die Ionen können als kontinuierlicher lonenstrahl erzeugt und der ersten
Beschleunigungsstrecke zugeführt werden. Es wird dann nur ein Bruchteil der Ionen des ausgewählten Masse-zu-Ladung-Verhältnisses über die gesamte erste Beschleunigungstrecke (über die gesamte zweite Beschleunigungsstrecke usw.) beschleunigt. Alle anderen Ionen werden aber weniger beschleunigt, so dass eine Trennung der Ionen stattfindet. Alternativ können die Ionen als Bündel (Cluster, Wolke mit möglichst geringer Ausdehnung) erzeugt und der ersten Beschleunigungsstrecke zugeführt werden. Hierzu ist eine gepulste lonenquelle vorgesehen mit einer darauf abgestimmten Ansteuerung für die Wechselspannung. Die Abstimmung ist derart, dass die Polarität der Wechselspannung bzw. des elektrischen Feldes genau dann wechselt, wenn die Ionen des ausgewählten Masse-zu-Ladung-Verhältnisses in die erste Beschleunigungstrecke (in die zweite Beschleunigungsstrecke usw.) eintreten und vorzugsweise erst dann nochmals wechselt, wenn Ionen des ausgewählten Masse-zu-Ladung-Verhältnisses die erste Beschleunigungstrecke (die zweite Beschleunigungsstrecke usw.) verlassen.
Weitere Merkmale der Erfindung sind der vorliegenden Beschreibung und den Ansprüchen entnehmbar.
Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung werden nachfolgend anhand von Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:
Fig. 1 den Grundaufbau einer lonentrennvorrichtung bzw.eines MAMS- Separators,
Fig. 2 den Aufbau eines Beschleunigers im MAMS-Separator,
Fig. 3 exemplarischer Weg-Zeit-Feld- und Energieverlauf von Ionen im
Beschleuniger,
Fig. 4 die Energiedispersion von Ionen aus einer lonenquelle,
Fig. 5 Aufwand-Nutzen-Abhängigkeiten für das Auflösungsvermögen.
Die Erfindung umfasst eine Vorrichtung zur Trennung der Teilchen eines lonenstrahls anhand ihrer Masse-zu-Ladung-Verhältnisse und zur Verwendung als Analysator in einem (Mikro-)Massenspektrometer. Insbesondere ist die beschriebene Vorrichtung für den Einsatz in einem in Mikrosystemtechnik (MEMS) realisierten Mikro-Massenspektrometer geeignet.
Die Separation der Teilchen geschieht durch selektive Beschleunigung (i. A. auch Abbremsung) in der Bewegungsrichtung. Die Vorrichtung gemäß Fig. 1 weist eine Einlassblende 1 auf, mehrere Beschleunigerelektroden 2, die variierende Abstände haben und einen Beschleunigerkanal 3 bilden, sowie eine
Energiefilterblende 4, gefolgt von einem Energiefilter 5 und einer Austrittsblende 6. Der so angeordnete Analysator nutzt ausschließlich elektrische Felder. Durch gezielte Einstellung unterschiedlicher Abstände der aufeinanderfolgenden
Beschleunigerelektroden 2 lässt sich die zur Ansteuerung notwendige Elektronik, bestehend aus einem Signalgenerator 7 und einer bzw. zwei
Konstantspannungsquellen 8 stark miniaturisiert und mit wenigen Komponenten kostengünstig aufbauen. Die Anordnung ist für eine in Mikrosystemtechnik übliche und mit Standardverfahren herstellbare planare (2 >2-D) Umsetzung geeignet, wobei bei entsprechender Dimensionierung der Betrieb bereits in Feinvakuum bis 1 Pa möglich ist. Ebenfalls möglich ist eine feinmechanische und/oder nicht planare Umsetzung für den Einsatz in Ivlassenspektrometern oder MS-MS-Systemen.
Die Erfindung umfasst das MAMS-Trennprinzip und die zur Ansteuerung des MAMS-Separators notwendige Elektronik. Es wird vorausgesetzt, dass die ionisierte Probe als ein parallel gerichteter Ionenstrahl oder als gepulste lonenbündel zur Verfügung steht. Dabei müssen die Ionen beim Eintritt in den MAMS-Separator durch die Einlassblende über gleiche kinetische Energie Ekin mit einer möglichst geringen Dispersion verfügen. Weiterhin wird vorausgesetzt, dass die die Auslassblende passierenden Ionen detektiert bzw. registriert werden. Die für diese Komponenten benötigten Strukturen können
beispielsweise nach WO 2008/101669 A1 realisiert sein.
MAMS-Trennprinzip
Das Ziel der Trennung ist es, den Ionenstrahl, der den Separator, bestehend einem Beschleuniger (Ziffern 1 - 4) und einem Energiefilter (Ziffern 4 - 6), T/EP2015/000493
12 passiert, lediglich auf die Ionen zu reduzieren, welche ein gewünschtes Masse- zu-Ladungs-Verhältnis aufweisen. Alle Ionen, die diese Bedingung nicht erfüllen, werden aussortiert und gelangen nicht durch die Öffnung der Austrittsblende 6. Durch entsprechende Spannungsabfolgen an den Separatorelektroden lassen sich beliebige lonenarten aus dem möglichen m/z-Bereich zur Detektion auswählen, so dass ein Spektrum entsteht. Die geometrische Auslegung und die elektronische Ansteuerung entscheiden über den erfassbaren Massenbereich, weicher auch das Masse-zu-Ladung-Verhältnis m/z 1 einschließen kann.
Die lonentrennung erfolgt in zwei Schritten. Im Beschleunigerkanal 3 des
Separators können nur die zur Detektion gewünschten Ionen ihre Energie um einen bestimmten Betrag ΔΕ ändern. Alle anderen Ionen erfahren zwar ebenfalls eine Änderung ihrer Energie, diese entspricht jedoch nie dem notwendigen ΔΕ- Betrag. Anders ausgedrückt, wird den Spezies im lonenstrahl eine m/z- abhängige Energieverteilung aufgeprägt, wobei ausschließlich das selektierte m/z beim Verlassen des Beschleunigerkanals die Energieänderung ΔΕ hat. Als zweiter Schritt gelangt das so manipulierte lonenbündel in den Energiefilter, welcher nur die Ionen mit der gewünschten Energie Ekin + ΔΕ passieren lässt. Ekin ist dabei die Startenergie aller lonenspezies beim Eintritt in den Separatorkanal. Die Ionen, welche nicht passieren können, prallen auf die elektrisch leitenden Strukturen des Energiefilters 5 und werden dort durch Aufnahme von Elektronen neutralisiert und letztlich als Gas abgeführt.
Wie in der Fig. 2 zu sehen ist, ist der Beschleuniger durch die Einlassblende 1 und die Energiefilterblende 4 von äußeren elektrischen Feldern isoliert und geschirmt. Sowohl die Einlassblende (bestehend aus dem Elektrodenpaar 1.1 und 1.2) als auch die Energiefilterblende (4.1 und 4.1 ) liegen auf einem
Bezugspotenzial. Beim Eintritt in den Separator besitzen die Ionen die Energie Ekin. Dies kann beispielsweise dadurch eingestellt werden, dass die lonenquelle auf dem Potential Ekin/q liegt, wobei q die Einheitsladung ist. 70 V sei als ein guter Wert für eine Startenergie von 70 eV genannt.
Die Beschleunigerelektroden 2 sind vorzugsweise abwechselnd mit den Signalen s und s elektrisch verbunden. D.h. das erste Elektrodenpaar (2.1.1 und 2.1.2) liegt auf dem Potential S, das zweite Elektrodenpaar (2.2.1 und 2.2.2) auf dem Potential S, das dritte (2.3.1 und 2.3.2) wieder auf s usw. Die Signale s und s sind vorzugsweise auf GND - also das allgemeine Bezugspotential - bezogene Rechtecksignale, wobei s das inverse Signal zu s ist und sich durch eine
Phasendrehung von 180° aus s ergibt. Im Allgemein kann jedoch die Separation auch mit anderen Signalfolgen und -formen erreicht werden. So können beispielsweise die Steuersignale für jede Elektrode separat erzeugt werden und einen von GND verschiedenen Offset UoffS haben. Bei der bevorzugten Art der Verschaltung wirken auf die sich im Separator befindenden Ionen zwischen je zwei Elektroden abwechselnd beschleunigende und bremsende elektrische Felder ψί - φ,κ. Wechseln die Signale ihre Polarität, so zeigen alle Feldlinien im Separator jeweils in die entgegengesetzte Richtung.
Ein Ion, das in den Separator eintritt und in ein beschleunigendes Feld gerät, erhöht seine Energie und damit seine Geschwindigkeit gemäß der
Spannungsdifferenz, die es dabei durchwandert. Erreicht nun das Ion die folgende Elektrode genau dann, wenn s und s ihre Polarität wechseln, so wird er auf seinem folgenden Wegabschnitt im Separator weiterhin beschleunigt. Durch eine geeignete Wahl der Anzahl der Beschleunigerelektroden, ihrer Abstände, der Umschaltzeitpunkte und der Spitze-Spitze-Amplitude der Signale S und s lassen sich für eine gegebene lonenart (mit einem gegebenen Masse-zu- Ladungsverhältnis) beliebige Energieverläufe erzeugen.
Insbesondere lassen sich die für die Anwendung vorteilhaften Verläufe erzeugen, bei denen die Ionen gewünschter m/z-Verhältnisse auf dem gesamten Weg im Separatorkanal ausschließlich beschleunigt bzw. ausschließlich abgebremst werden. Dazu sind die Elektrodenabstände entlang des Separatorkanals steigend bzw. fallend nach einer log-Funktion auszulegen.
Unabhängig davon, welchen Energieverlauf die Ionen durchlaufen, erreichen bei positiver Gesamtbilanz alle Ionen die Energiefilterblende (4.1 und 4.2) und den dahinter liegenden Energiefilter. Dieser lässt lediglich die Ionen die
Austrittsblende passieren, welche die ausgewählte Endenergie erhalten haben. Fig. 3 zeigt den exemplarischen Weg-Zeit-Feld- sowie den Energieverlauf zweier Ionen deren Masse-zu-Ladung-Verhältnisse sich um den Faktor 1 ,2
unterscheiden. Dort sollen die zu selektierenden Ionen auf dem gesamten Weg T/EP2015/000493
14 eine positive Beschleunigung erhalten, so dass diese sich nur in den
beschleunigenden Feldbereichen aufhalten. Alle Ionen mit abweichenden m/z- Verhältnissen erreichen zu früh oder zu spät die Elektrodenzwischenräume und geraten in abbremsende Felder, so dass dort sich ihre Energie verringert. In dieser Simulation beschleunigt das„richtige" Ion auf etwa 150 eV, während das „falsche" Ion am Ende des Beschleunigers in etwa seine Startenergie behält und mit einer Soll-Energiedifferenz von über 70 eV durch den Energiefilter aussortiert wird. Selbst für einen Startenergiedifferenzfaktor von 1 ,001 (Auflösungsvermögen von 1000) weisen die ungewünschten Ionen am Einlass in den Energiefilter eine Fehlenergie von über einem Elektronenvolt auf - genügend um nachfolgend aussortiert zu werden.
Soweit oben und z.T. im Folgenden konkrete Verschaltungs- und
Realisierungsvorschläge genannt sind, sind diese jeweils als Vorzugslösungen zu betrachten und dienen lediglich der Anschauung. Das Prinzip ist ohne weiteres auf beliebige, auch nicht periodische oder symmetrische Steuersignale bzw. Signalverläufe, beliebige Verschaltung der Elektroden (z. B. auch
Einzelansteuerung durch separate bzw. separat erzeugte Signale) und beliebige Elektrodenabstände übertragbar. Je nach Anwendungsfall können
unterschiedliche Kombinationen dieser Entwurfsparameter sich als vorteilhaft erweisen. Beispielsweise können diese Parameter zur Steigerung des
Auflösungsvermögens in einem bestimmten Massenbereich bzw. für ein bestimmtes m/z ausgelegt werden.
Dimensionierung
In der Praxis ist für das Erzielen der hohen Auflösungsvermögen die richtige Dimensionierung des MAMS-Separators entscheidend. Wie bereits angedeutet, ist die Energiedifferenz ΔΕ, welche ein Ion im MAMS-Beschleuniger erhält, eine Funktion der Startenergie Ekin, vom Abstand der Elektroden dx, der
Signalamplituden Vx, der zeitlichen Signalverläufe Sx und des Masse-zu-Ladung- Verhältnisses m/z:
ΔΕ = f(Ekin, dx, Sx, Vx, m/z). 0493
15
Beliebige Variationen der Parameter dx, Sx, Vx sind zulässig. Jedoch sind für eine kostengünstige und handhabbare technische Umsetzung periodische
Rechtecksignale S ,,„K-1=S2i . - mit einer für ein gegebenes m/z-Verhältnis festen Wiederholfrequenz - und die Wahl der Amplituden v i^.L=YZ i^ vorteilhaft. Sind für diesen Fall die genannten Parameter gewählt, lassen sich in Abhängigkeit von den festgelegten Amplituden, dem zu erfassenden
Massenbereich und dem durchstimmbaren Frequenzbereich des
Signalgenerators für einen gewünschten Energieverlauf die Elektrodenabstände d0 ... dn berechnen bzw. in Simulationen bestimmen. Dabei sind die Toleranzen der Herstellung, der Verlauf der Signale an den Beschleunigerelektroden (mit eventuellem Unter- bzw. Überschwingen und der Flankensteilheit) zu beachten.
Eine akkurate Berechnung entscheidet über die Höhe des
Auflösungsvermögens. Es sei nun beispielhaft eine Anordnung betrachtet, bei der die Ionen mit zwei zueinander inversen periodischen Rechtecksignalen mit gleichen festen Amplituden auf dem gesamten Weg ausschließlich beschleunigt werden, so wie dies in Fig. 3 der Fall ist. Jegliche Ungenauigkeit wird sich auf die Gesamtenergiebilanz negativ auswirken. D.h. die Ionen werden beim Eintritt in den Energiefilter geringere Energie als die gewünschte aufweisen. Durch das Senken der Durchlassenergie des Filters kann dieses Verhalten kompensiert werden. Wird die Energie zu weit gesenkt, so vergrößert sich der Bereich der passierenden lonenenergien. Dadurch sinkt das Auflösungsvermögen. Diese „Stellschraube" bestimmt also den Intensität-Auflösungsvermögen-Trade-off. Für Anordnungen, bei denen die Ionen ausschließlich beschleunigt bzw. abgebremst werden, ist es sinnvoll, eine der beiden Elektroden/Blenden 6.1 oder 6.2 der Austrittsblende 6 weg zu lassen. Dies wird den Bereich der möglichen
Kompensation erweitern. So erhält der Energiefilter, der nominell eine schmale Bandpass-Charakteristik aufweisen soll, beim Weglassen der Blende 6.1 eine Art Tiefpass-Charakteristik und beim Weglassen der Blende 6.2 eine Hochpass- Charakteristik.
Erhalten die Ionen pro Beschleunigerstufe zu wenig bzw. zu viel Energie, so passen die gewählten Abstände der Elektroden nicht zum angestrebten
Energieverlauf. Dies kann z. B. durch Toleranzen in der Herstellung oder einen wegen schlechter Leitungsanpassung ungünstigen Signalverlauf an den Elektroden verursacht sein. Durch Anpassung der Signalamplituden des
Generators und der Frequenz lässt sich auch dieser Effekt kompensieren. Treten die Ionen in den Separator bereits mit einer abweichenden Energie, so muss die lonenquelle entsprechend getrimmt werden.
Die Beschleunigeranordnung lässt sich als eine Aneinanderreihung von ionenoptischen Linsen beschreiben. Als solche beeinflussen die Linsen die Fokussierung des Strahls. Dieser parasitäre Nebeneffekt ist für Signale mit Spitze-Spitze-Amplituden von einigen Volt nicht hoch und kann durch eine geeignete Wahl des Winkels des Sektorfeldes kompensiert werden. In der Literatur zur Ionen- bzw. Elektronenoptik finden sich oft die Angaben zu den ausgezeichneten Winkeln: 127.3° und 63.6°. Die Tab. 1 fasst die Wirkung solcher Energiefilter als Richtwerte zusammen. Je nach Auslegung des Beschleunigers kann ein geeigneter abweichender Winkel bestimmt werden.
Tab. 1
Figure imgf000018_0001
Als Voraussetzung für ein möglichst hohes Auflösungsvermögen und eine hohe Signalintensität kann eine geringe Energie- und Richtungsdispersion des lonenstrahls der Quelle angenommen werden. Typischerweise weist die
Energiedispersion eine Gaußverteilung auf.
Der Energiefilter wird so dimensioniert, dass er ein schmales Energieband durchläset und für ein hohes Auflösungsvermögen lediglich die Ionen passieren lässt, die die höchste Energie aufweisen. In den bevorzugten Ausführungen werden diese jedoch genau die sein, welche die höchsten Energiewerte durch die ursprüngliche Dispersion aufweisen. In Fig. 4 wird dieser Anteil beispielhaft durch den rechten schraffierten Bereich dargestellt. Die Menge der zur Analyse stehenden Ionen ist im Vergleich zum mittleren Bereich gering. Eine Maßnahme zur Steigerung der Signalintensität kann daher ein zweiter, dem Separator vorgeschalteter Energiefilter sein, welcher die
Eingangsenergieverteilung auf das gewünschte Band begrenzt. Zugleich kann ein vorgeschalteter Energiefilter zur Erzeugung des parallelen lonenstrahls genutzt werden.
Mit der Erfindung ist die Analyse von Ionen aus einem fortdauernden lonenstrahl möglich. Alternativ können lonenbündel analysiert werden. Prinzipbedingt ist die Injektion der Ionen in den Separator lediglich in einem kurzen Zeitfenster innerhalb einer Periode der Ansteuerungssignale sinnvoll. Alle Ionen, die außerhalb des Zeitfensters in den Separator gelangen, können dem optimalen Energieverlauf nicht folgen und werden letztlich als„false-negative" aussortiert. Es wird daher vorteilhaft sein, die loneninjektion mit den
Steuersignalen der Beschleunigerelektroden zu synchronisieren. Vorausgesetzt ist dann die Verwendung einer lonenquelle, die einen gepulsten Betrieb ermöglicht und lonenbündel erzeugt.
Typische Dimensionierungsbereiche
Tab. 2 fasst die wichtigsten Dimensionierungsparameter zusammen. Für eine Ausführung in Mikrosystemtechnik sind dort die vorzugsweise zu verwendenden Wertebereiche und die typischen Werte genannt.
0493
18
Tab. 2
Figure imgf000020_0001
MAMS-Ansteuerungselektronik
Wie in den vorangegangen Abschnitten dargestellt, können an die ansteuernde Elektronik, je nach Anwendung und Auslegung des Separators z.T. auch prinzipiell unterschiedliche Anforderungen gestellt sein. Damit kann die den Anforderungen genügende Elektronik ebenfalls prinzipiell unterschiedlich aufgebaut sein. Im Folgenden wird die vorzugsweise zu verwendende Elektronik grob beschrieben. Diese zeichnet sich durch ihre einfache und kostengünstige Realisierung aus und eignet sich für die oben beschriebene Auslegung, bei der die Ionen auf ihrem Weg von Stufe zu Stufe ausschließlich beschleunigt oder gebremst werden.
In seiner einfachsten Ausführung benötigt der MAMS-Separator zu seiner elektronischen Ansteuerung den Rechteck-Signalgenerator 7 und eine
Spannungsquelle 8, die eine einzige Spannung erzeugt.
Der Rechteck-Signalgenerator
Unter anderem bestimmt die Anzahl der Beschleunigerelektroden das
Auflösungsvermögen - je höher die Anzahl, desto höher das
Auflösungsvermögen. Die maximale Frequenz des Signalgenerators zusammen mit der Vorgabe des minimalen erfassbaren m/z-Verhältnisses bestimmen die Abstände zwischen den Elektroden und damit die Gesamtlänge des
Separatorkanals. Diese wiederum spiegelt sich in den Anforderungen an das Vakuumsystem wider. Das Diagramm in Fig.5 zeigt die Aufwand-Nutzen- Abhängigkeiten für das Auflösungsvermögen auf. Für ein hohes Auflösungsvermögen sind eine hohe maximale Frequenz, hohes Vakuum und ein langer Separator mit vielen Beschleunigerelektroden vorteilhaft. In der Praxis fallen die Kosten für eine Signalgeneratorelektronik für hohe maximale Frequenz unverhältnismäßig geringer aus, als die Kosten für ein leistungsfähiges Vakuumstand. Daher ist es sinnvoll, einen leistungsfähigen Signalgenerator zu verwenden und die Separatorlänge Σ^ο^ anhand eines zu verwendenden Vakuumstandes zu wählen.
Ein kostengünstiger und zur Ansteuerung des MAMS-Separators geeigneter Generator ist in G. Quiring,„Elektronik und Software für ein Mikro- Massenspektrometer", ISBN 978-3-8439-0855-9, 2013 detailliert beschrieben. Seine maximale Frequenz beträgt ca. 250 MHz, was für das minimale zu erfassende m/z-Verhältnis von m/z 0,8 eine Separatorlänge <5 mm (dD = 250 μηι) ermöglicht. Dadurch wird der Betrieb bereits bei ca. 0,5 Pa möglich. 3
20
Ebenfalls dort beschrieben ist eine optionale Erweiterung der Elektronik für steuerbare Signalamplituden, was in einem experimentellen Aufbau als „Stellschraube" zur Optimierung des Auflösungsvermögens vorteilhaft ist.
Die Spannungsquelle
Klassisch wird ein Sektorfeld-Energiefilter mit zwei Spannungsquellen betrieben - einer zum Bezugspotential negativen und einer betragsgleichen positiven Spannungsquelle. Dadurch liegt der Mittel radius der Anordnung auf einem neutralen Potential, so dass die Ionen beim Eintritt in den Filter keine
Energieänderung erfahren. Für das Trennprinzip ist es unerheblich, ob die Ionen ihre Energie im Energiefilter beibehalten. Entscheidend ist lediglich, dass die eventuelle Energieänderung bekannt und konstant ist. Daher ergeben sich drei vorteilhafte Ansteuerungsmöglichkeiten des Energiefilters. Sie sind in Tab. 3 zusammengefasst. U ist dabei die vom Radius des Filters abhängige Spannung, welche eingestellt werden muss, um das gewünschte Energieband
durchzulassen. U ist die Spannung, die zusätzlich aufgeschlagen wird, um die Energieänderung der Ionen beim Eintritt in den Filter auszugleichen.
Tab. 3
Figure imgf000022_0001
***** Bezugszeichenliste
1 Einlassblende
1.1 Elektrode
1.2 Elektrode
2 Beschleunigerelektroden .1.1 Elektrode
.1.2 Elektrode
.2.1 Elektrode
.2.2 Elektrode
.3.1 Elektrode
.3.2 Elektrode
.4.1 Elektrode
.4.2 Elektrode
.Π-1.1 Elektrode
.n-1.2 Elektrode
.n.1 Elektrode
.n.2 Elektrode
Beschleunigerkanal
Energiefilterblende .1 Elektrode
.2 Elektrode
Energiefilter
Austrittsblende
.1 Elektrode
.2 Elektrode
Signalgenerator
Konstantspannungsquellen

Claims

Patentansprüche 1. lonentrennvorrichtung für ein insbesondere miniaturisiertes
Massenspektrometer, umfassend
- einen Separatorkanal (3) mit Beschleunigerelektroden (2) und vorzugsweise einer Einlassblende (1 ),
- einen Energiefilter (5), insbesondere mit Energiefilter-Eintrittsblende (4) und Austrittsblende (6),
- einen Signalgenerator (7) für die Beschleunigerelektroden (2), dadurch gekennzeichnet,
dass der Signalgenerator (7) konfiguriert ist, für gegebene Abstände der Beschleunigerelektroden (2) ein Signal einer Frequenz f und einer Amplitude U auszugeben,
so dass eine Energieänderung ΔΕ der Ionen, die den Separatorkanal (3) passieren, eine Funktion ihres Masse-zu-Ladung-Verhältnisses ist,
und dass eine Versorgung (8) des Energiefilters (5) so konfiguriert ist, dass nur Ionen mit einer Energie, die einer Summe aus der Energie der durch die
Einlassblende (1 ) eintretenden Ionen und der Energieänderung, die einem gewünschten Masse-zu-Ladung-Verhältnis entspricht, den Energiefilter (5) passieren.
2. lonentrennvorrichtung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Signalgenerator (7) so konfiguriert ist, dass für ein gewünschtes Masse-zu-
Ladungs-Verhältnis die Energieänderung betragsmäßig größer als für alle anderen Masse-zu-Ladung-Verhältnisse ist.
3. lonentrennvorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Abstände di bis dn der Beschleunigerelektroden (2), eine Startenergie Ekin der Ionen, die aus einer lonenquelle in den Separatorkanal (3) durch die
Einlassblende (1 ) eintreten, und die Amplitude U der von dem Signalgenerator (7) erzeugten Signale so gewählt sind, dass es zu einem gewünschten Masse- zu-Ladung-Verhältnis, welches durch die Frequenz f des Signalgenerators (7) gewählt wird, periodisch Eintrittszeiten gibt, für die diese Ionen während der ganzen Passagezeit durch den Separatorkanal (3) stets beschleunigt oder stets abgebremst werden.
4. lonentrennvorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschleunigerelektroden (2) abwechselnd mit zueinander inversen, mit einer Offsetspannung UoffS behafteten Signalen des Signalgenerators (7) beaufschlagt werden, so dass die Beschleunigerelektroden (2.1 , 2.3, 2.5 usw.) mit einem Signal U+U0ffS verbunden sind und die
Beschleunigerelektroden (2.2, 2.4, 2.6 usw.) mit einem dazu inversen Signal - U+Uoffs verbunden sind.
5. lonentrennvorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Frequenz f so variiert wird, dass nacheinander verschiedene Masse-zu-Ladung-Verhältnisse passieren und detektiert werden und so verschiedene Bestandteile der Probe detektiert oder ein vollständiges Massenspektrum aufgezeichnet wird.
6. lonentrennvorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ihre Elektroden mechanisch oder feinmechanisch als drei-dimensionale Strukturen und/oder die Blenden als klassische kreisrunde Blenden, ausgeführt sind oder als planare, zweiundeinhalb-dimensionale
Strukturen ausgeführt sind, und/oder für die Herstellung mit Mikrosystemtechnik- Verfahren (MEMS) oder für die Verwendung als Massenspektrometer On-Chip optimiert sind.
7. lonentrennvorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Ionen zur Separation im Pulsbetrieb, synchronisiert zu den Potentialverläufen an den Elektroden des Separatorkanals, oder im kontinuierlichen Betrieb in den Separatorkanal eingelassen werden.
8. lonentrennvorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch einen elektrostatischen Sektorfeld-Energiefilter als
Energiefilter (5), wobei dieser symmetrisch, mit zwei Spannungsquellen, oder asymmetrisch, mit nur einer Spannungsquelle versorgt wird.
9. lonentrennvorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ein Winkel des Energiefilters (5) so gewählt wird, dass eine im Separatorkanal mit Beschleunigung und Abbremsung der Ionen einhergehende akkumulierte parasitäre Streuung oder Fokussierung kompensiert wird.
10. lonentrennvorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass am Auslass des Energiefilters (5) eine
Auslassblende (6) angebracht ist, deren Apertur so positioniert ist, dass nur Ionen mit der gewünschten Energie Ekin+ÄE diese passieren können und der Filter somit eine Bandpass-Charakteristik besitzt, oder dass für die Möglichkeit eines dynamisch einstellbaren Intensität-Auflösungsvermögen-Trade-offs die Apertur„einseitig" ausgeführt wird und lediglich als eine Barriere fungiert, nämlich mit einer Elektrode (6.1 ) nur am inneren Sektor des Filters für eine Hochpass- Charakteristik des Filters oder mit einer Elektrode (6.2) nur am äußeren Sektor des Filters für eine Tiefpass-Charakteristik des Filters.
1 1. lonentrennvorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zur Verringerung einer Richtungs- und
Energiedispersion sowie Fokussierung des dem Separator zur Verfügung gestellten lonenbündels ein weiterer Sektorfeld-Energiefilter vor der
Einlassblende (1 ) angeordnet ist.
12. lonentrennvorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch eine Ausführung als ein Mikrosystem (MEMS) mit mindestens einem der folgenden Merkmale:
• die minimalen Elektrodengrößen und Abstände liegen zwischen 1 und 200 pm,
• die Strukturhöhe zwischen liegt zwischen 100 und 2000 pm,
· die lonenkanalbreite beträgt 1 bis 100 pm,
• die Gesamtlänge des Beschleunigers ist im Bereich zwischen 1 bis
40 mm,
• die Anzahl der Beschleunigerelektroden ist zwischen 2 und 100, • die betragsmäßige Spannung zwischen je zwei
Beschleunigerelektrodenpaaren beträgt 0,5 bis 100 Vpp,
• der Durchstimmbereich der Frequenzen für Masse-zu-Ladung- Verhältnisse zwischen 0,8 und ca. 1200 liegt zwischen 5 und 250 MHz,
• die Beschleunigerelektroden (2) haben einen Abstand von höchstens 10 mm.
13. lonentrennvornchtung nach einem der Ansprüche 1 bis 12,
gekennzeichnet durch mindestens eines der folgenden Merkmale:
• der Signalgenerator (7) erzeugt Rechtecksignale,
• die Abstände zwischen den Beschleunigerelektroden (2) sind variabel,
• die Abstände zwischen den Beschleunigerelektroden (2) variieren entlang des Separartorkanals (3) nach einer Logarithmusfunktion,
• der Betriebsdruck liegt zwischen 10'4 und 1 Pa,
• die Abstände der Beschleunigerelektroden (2) und/oder die Signale des Signalgenerators (7) sind so gewählt, dass das Auflösungsvermögen der Anordnung größer 70 ist,
• der Massenbereich schließt das Masse-zu-Ladung-Verhältnis von m/z 1 mit ein.
14. Massenspektrometer mit einer lonentrennvornchtung nach einem der Ansprüche 1 bis 13.
15. Verfahren zum Trennen von Ionen mit unterschiedlichen Masse-zu- Ladung-Verhältnissen, insbesondere innerhalb eines Massenspektrometers, umfassend
a) Erzeugen von Ionen mit einer Startenergie Ekin,
b) Injizieren der Ionen in einen Separatorkanal (3),
c) Beschleunigen der Ionen mit einer Wechselspannung an Elektroden (2), des Separatorkanals (3), so dass nur Ionen eines bestimmten Masse-zu-Ladung- Verhältnisses entlang des Separatorkanals (3) eine bestimmte Energieänderung von ΔΕ erhalten, d) Leiten der in c) manipulierten Ionen durch einen Energiefilter, dessen Durchlassenergie auf Ekin+AE eingestellt ist,
e) Detektieren der den Energiefilter passierenden Ionen mit einem Detektor.
16. Verfahren zum Trennen von Ionen mit unterschiedlichen Masse-zu- Ladung-Verhältnissen durch elektrische Felder in einem Beschleuniger, insbesondere innerhalb eines Massenspektrometers, entlang einer ersten und insbesondere wenigstens einer zweiten Beschleunigungsstrecke, mit folgenden Merkmalen: a) es werden Ionen erzeugt, welche Ionen mit unterschiedlichen Masse-zu- Ladung-Verhältnissen aber mit gleichen kinetischen Energien und einer gemeinsamen Bewegungsrichtung umfassen,
b) die Ionen werden entlang der ersten Beschleunigungsstrecke mit einer Wechselspannung einer Frequenz f beschleunigt, ausgehend von einem gemeinsamen Startbereich,
c) die Frequenz f der Wechselspannung entlang der ersten Beschleunigungsstrecke ist so auf Ionen eines ausgewählten Masse-zu-Ladung- Verhältnisses abgestimmt, dass die Polarität der im Beschleuniger durch die Wechselspannung erzeugten Felder erst wechselt, wenn Ionen des ausgewählten Masse-zu-Ladung-Verhältnisses am Ende der ersten Beschleunigungsstrecke ankommen,
d) nach Verlassen der ersten Beschleunigungsstrecke werden die Ionen vorzugsweise entlang der zweiten Beschleunigungsstrecke mit der Wechselspannung der Frequenz f beschleunigt,
e) die zweite Beschleunigungsstrecke ist fakultativ vorgesehen und kann so auf die Ionen des ausgewählten Masse-zu-Ladung-Verhältnisses abgestimmt sein, dass die Polarität der im Beschleuniger durch die Wechselspannung erzeugten Felder erst wechselt, wenn die Ionen des ausgewählten Masse-zu- Ladung-Verhältnisses am Ende der zweiten Beschleunigungsstrecke ankommen.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11145772B2 (en) 2019-03-11 2021-10-12 At&T Intellectual Property I, L.P. Device for photo spectroscopy having an atomic-scale bilayer

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2939952A (en) 1953-12-24 1960-06-07 Paul Apparatus for separating charged particles of different specific charges
US4037100A (en) 1976-03-01 1977-07-19 General Ionex Corporation Ultra-sensitive spectrometer for making mass and elemental analyses
US4072862A (en) 1975-07-22 1978-02-07 Mamyrin Boris Alexandrovich Time-of-flight mass spectrometer
EP0262928B1 (de) 1986-10-01 1993-03-03 Finnigan Corporation Quadrupol-Massenspektrometer und Verfahren zum Betrieb desselben
US5455418A (en) 1994-12-06 1995-10-03 Hogan; Jeremiah D. Micro-fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometer
US5886346A (en) 1995-03-31 1999-03-23 Hd Technologies Limited Mass spectrometer
JP2005179752A (ja) 2003-12-19 2005-07-07 Ulvac Japan Ltd ガスクラスターイオンビーム装置
US7323683B2 (en) 2005-08-31 2008-01-29 The Rockefeller University Linear ion trap for mass spectrometry
EP1959476A1 (de) * 2007-02-19 2008-08-20 Technische Universität Hamburg-Harburg Massenspektrometer
US20080308721A1 (en) * 2007-06-15 2008-12-18 Senko Michael W Ion transport device

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9026777D0 (en) * 1990-12-10 1991-01-30 Vg Instr Group Mass spectrometer with electrostatic energy filter
US8698107B2 (en) * 2011-01-10 2014-04-15 Varian Semiconductor Equipment Associates, Inc. Technique and apparatus for monitoring ion mass, energy, and angle in processing systems

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2939952A (en) 1953-12-24 1960-06-07 Paul Apparatus for separating charged particles of different specific charges
US4072862A (en) 1975-07-22 1978-02-07 Mamyrin Boris Alexandrovich Time-of-flight mass spectrometer
US4037100A (en) 1976-03-01 1977-07-19 General Ionex Corporation Ultra-sensitive spectrometer for making mass and elemental analyses
EP0262928B1 (de) 1986-10-01 1993-03-03 Finnigan Corporation Quadrupol-Massenspektrometer und Verfahren zum Betrieb desselben
US5455418A (en) 1994-12-06 1995-10-03 Hogan; Jeremiah D. Micro-fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometer
US5886346A (en) 1995-03-31 1999-03-23 Hd Technologies Limited Mass spectrometer
JP2005179752A (ja) 2003-12-19 2005-07-07 Ulvac Japan Ltd ガスクラスターイオンビーム装置
US7323683B2 (en) 2005-08-31 2008-01-29 The Rockefeller University Linear ion trap for mass spectrometry
EP1959476A1 (de) * 2007-02-19 2008-08-20 Technische Universität Hamburg-Harburg Massenspektrometer
WO2008101669A1 (de) 2007-02-19 2008-08-28 Bayer Technology Services Gmbh Massenspektrometer
US20080308721A1 (en) * 2007-06-15 2008-12-18 Senko Michael W Ion transport device

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
B. BRKIC; N. FRANCE; A. T. CLARE; C. J. SUTCLIFFE; P. R. CHALKER; S. TAYLOR: "Development of Quadrupole Mass Spectrometers Using Rapid Prototyping Technology", JOURNAL OF AMERICAN SOCIETY FOR MASS SPECTROMETRY, 2009, pages 1359 - 1365
D. CRUZ; J. G. FLEMMING: "Micro Mass Spectrometer on a Chip", ENERGY, November 2005 (2005-11-01)
G. QUIRING, ELEKTRONIK UND SOFTWARE FÜR EIN MIKRO-MASSENSPEKTROMETER, 2013
J. A. DIAZ; F. CLAYTON; W. GIESE; R. GENTRY: "Field-Portable and Miniature MS: Sub-Miniature E x B Sector-Field Mass Spectrometer", JOURNAL OF AMERICAN SOCIETY FOR MASS SPECTROMETRY, 2001, pages 619 - 632
K. CHEUNG: "Chip-Scale Quadrupole Mass Filters for Portable Mass Spectrometry", JOURNAL OF MICROMECHANICAL SYSTEMS, 2010, pages 469 - 483
S. PAU; C. S. PAI; Y. L. LOW; J. MOXOM; P. T. A. REILLY; W. B. WHITTEN; J. M. RAMSEY: "Microfabricated Quadrupol Ion Trap for Mass Spectrometer Applications", PHYS. REV. LETT., 2006, pages 1208011 - 1208014

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11145772B2 (en) 2019-03-11 2021-10-12 At&T Intellectual Property I, L.P. Device for photo spectroscopy having an atomic-scale bilayer

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