WO2015129108A1 - アルミニウム多孔体及びアルミニウム多孔体の製造方法 - Google Patents
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- C25D3/665—Electroplating: Baths therefor from melts from ionic liquids
Definitions
- the present invention relates to an aluminum porous body having a three-dimensional network structure and a method for producing the same.
- Metal porous bodies having a three-dimensional network structure are used in various fields such as various filters, catalyst carriers, and battery electrodes.
- Celmet manufactured by Sumitomo Electric Industries, Ltd .: registered trademark
- nickel porous body is an electrode material for batteries such as nickel metal hydride batteries and nickel cadmium batteries. It is used as Celmet is a metal porous body having continuous air holes, and has a feature of high porosity (90% or more) compared to other porous bodies such as a metal nonwoven fabric.
- aluminum In addition to nickel, aluminum also has excellent characteristics such as conductivity, corrosion resistance, and light weight.
- a positive electrode of a lithium ion battery is coated with an active material such as lithium cobalt oxide on the surface of an aluminum foil. Is used.
- an aluminum porous body having a three-dimensional network structure with a large aluminum surface area hereinafter referred to as “aluminum porous body”. It is also conceivable to fill the active material. This is because by using the porous aluminum body, the active material can be retained even when the electrode is thickened, and the active material utilization rate per unit area is improved.
- Patent Document 1 JP 2011-225950 A (Patent Document 1) is obtained by this plating method.
- the invention about the capacitor which uses the aluminum porous body made as an electrode is described. According to the method described in Patent Document 1, it is possible to uniformly plate high-purity aluminum on a porous resin molded body having a three-dimensional network structure, and to produce a high-quality aluminum porous body Can do.
- the porous body having a three-dimensional network structure has various uses, and various applications are expected for the aluminum porous body obtained by the method described in Patent Document 1. For this reason, the said aluminum porous body had room for improvement at the point of making it suitable for each use. For example, there is an application in which it is preferable to increase the surface area of the porous aluminum body. In that case, attempts have been made to control the smoothness and shape of the surface of the skeleton. However, the examination so far has been on the outer surface of the skeleton, and the inside of the skeleton (that is, the surface of the hollow portion) has not been examined in detail because it is difficult to perform observation or surface treatment. That is, the surface structure of the hollow part of the skeleton cannot be modified by the conventional method for producing a porous aluminum body.
- an object of the present invention is to provide an aluminum porous body having a larger surface area by modifying the hollow portion of the skeleton of the aluminum porous body and a method for producing the same.
- the aluminum porous body according to one aspect of the present invention and the method for producing the aluminum porous body according to one aspect of the present invention employ the following configuration in order to solve the above-described problems. That is, the aluminum porous body according to one embodiment of the present invention is an aluminum porous body having a hollow skeleton having a three-dimensional network structure, and having a microporous layer on the surface of the hollow portion of the skeleton, It is. Further, in the method for producing a porous aluminum body according to one aspect of the present invention, a carbon paint is applied to the surface of a skeleton of a resin molded body having a three-dimensional network structure, and a conductive layer is formed on the surface of the skeleton of the resin molded body.
- An aluminum porous body according to an embodiment of the present invention is an aluminum porous body having a three-dimensional network structure having a hollow skeleton, and having a microporous layer on the surface of the hollow portion of the skeleton . Since the aluminum porous body described in (1) has a microporous layer on the surface of the hollow portion of the skeleton, aluminum having a very large surface area as compared with a conventional aluminum porous body having a three-dimensional network structure. It is a porous body.
- a carbon coating is applied to the surface of a skeleton of a resin molded body having a three-dimensional network structure, and a conductive layer is formed on the surface of the skeleton of the resin molded body Forming a resin structure by electrodepositing aluminum onto the surface of the skeleton of the resin molded body having the conductive layer by molten salt electrolytic aluminum plating, and forming the resin molded body from the resin structure.
- An aluminum porous body having a step of exposing the resin molded body to an atmosphere having a dew point temperature of 0 ° C. or higher and 70 ° C. or lower before performing the molten salt electrolytic aluminum plating.
- the method for producing a porous aluminum body according to an embodiment of the present invention is described in (4) or (5) above, wherein the basis weight of the conductive layer is 3 g / m 2 or more and 23 g / m 2 or less.
- a method for producing a porous aluminum body By the method for producing a porous aluminum body described in (6) above, the thickness of the microporous layer formed on the surface of the hollow portion of the skeleton of the porous aluminum body can be increased.
- the microporous layer is preferably formed of a layer containing carbon, metal aluminum, and aluminum oxide.
- the microporous layer is formed of a layer containing carbon, metal aluminum, and aluminum oxide, the microporous layer has a relatively large strength. As a result, the microporous layer is maintained without being destroyed even in a use state where liquid or gas flows through the hollow portion of the skeleton of the porous aluminum body.
- the said microporous layer may contain components, such as aluminum carbide other than carbon, metal aluminum, and aluminum oxide.
- the thickness of the microporous layer is preferably 1 ⁇ m or more.
- the thickness of the microporous layer has a thickness of 1 ⁇ m or more, it has a very large surface area compared to a conventional aluminum porous body.
- the thickness of the microporous layer is more preferably 1.5 ⁇ m or more, and further preferably 2 ⁇ m or more.
- the thickness of the microporous layer is preferably 10 ⁇ m or less.
- the thickness of the microporous layer is more preferably 7 ⁇ m or less, and further preferably 5 ⁇ m or less.
- An example of the use of the aluminum porous body according to the embodiment of the present invention is a heat exchange metal tube (heat transfer tube).
- a heat exchange efficiency between the inner surface and the outer surface of the metal tube is increased by providing a porous aluminum body on the inner surface or the outer surface of the metal tube.
- a method of using a metal tube provided with an aluminum porous body on the inner surface side is as follows. That is, the liquid is evaporated by supplying a gas to the inside of the metal tube while supplying the liquid to the surface of the porous aluminum body. At this time, the porous aluminum body is cooled by the heat of vaporization of the liquid, whereby the outer surface side of the metal tube is also cooled.
- the liquid or gas can be cooled by allowing the liquid or gas to flow through the outer surface side of the metal tube.
- the heat exchange efficiency can be increased as the surface area of the aluminum porous body is larger.
- the use of the aluminum porous body according to the embodiment of the present invention is preferable because the microporous layer in the hollow portion of the skeleton of the aluminum porous body can also be used for heat exchange.
- a carbon paint is applied to the surface of a skeleton of a resin molded body having a three-dimensional network structure to form a conductive layer on the surface of the skeleton of the resin molded body.
- a step of forming a resin structure by electrodepositing aluminum on the surface of the skeleton of the resin molded body having the conductive layer by molten salt electrolytic aluminum plating; and a step of removing the resin molded body from the resin structure A porous aluminum body having a step of exposing the molded resin body to an atmosphere having a dew point temperature of 0 ° C. or higher and 70 ° C. or lower before performing the molten salt electrolytic aluminum plating. Manufacturing method. Each step will be described in detail below.
- a resin molded body having a three-dimensional network structure and communication holes is prepared. Any resin can be selected as the material of the resin molded body. Examples of the material include foamed resin moldings such as polyurethane, melamine, polypropylene, and polyethylene.
- Foamed urethane and foamed melamine can be preferably used as a foamed resin molded article because they have high porosity, have pore connectivity and are excellent in thermal decomposability.
- Urethane foam is preferable in terms of uniformity of pores, availability, and the like, and in addition, a product having a small pore diameter can be obtained.
- Resin moldings often have residues such as foaming agents and unreacted monomers in the foam production process, and it is preferable to perform a cleaning treatment for the subsequent steps.
- the resin molded body forms a three-dimensional network as a skeleton, thereby forming continuous pores as a whole.
- the urethane skeleton has a substantially triangular shape in a cross section perpendicular to the extending direction.
- the foamed resin molded article preferably has a porosity of 80% to 98% and a pore diameter of 1 ⁇ m to 3500 ⁇ m.
- the hole diameter in the case of a foamed resin molding shall mean a cell diameter.
- the surface of the resin molded body needs to be electrically conductive in advance.
- a method of applying a carbon paint containing conductive carbon particles is preferable.
- the suspension as the carbon paint preferably contains carbon particles, a binder, a dispersant, and a dispersion medium.
- the suspension In order to uniformly apply the carbon particles, the suspension needs to maintain a uniform suspension state. For this reason, the suspension is preferably maintained at 20 ° C. to 40 ° C. When the temperature of the suspension is 20 ° C. or higher, a uniform suspended state can be maintained, and a good carbon particle layer can be formed on the surface of the skeleton forming the network structure of the porous resin body.
- the particle size of the carbon particles is preferably 5 ⁇ m or less, and more preferably 2 ⁇ m or less. When the particle diameter is 5 ⁇ m or less, more preferably 2 ⁇ m or less, it is possible to suppress clogging of the cells of the resin molded body and inhibition of smooth plating.
- the particle size of the carbon particles is preferably 0.01 ⁇ m or more. Sufficient conductivity can be ensured when the particle size is 0.01 ⁇ m or more.
- the application of the carbon particles to the resin molded body can be performed by immersing the target resin molded body in the suspension and performing squeezing and drying.
- Step of forming a resin structure having an aluminum film on the surface As a method of forming an aluminum film by electrodepositing aluminum on the surface of the resin molded body having the conductive layer, a plating method using a molten salt bath is employed. By performing aluminum plating in a molten salt bath, a thick aluminum film can be uniformly formed on the surface of a complicated skeleton structure, particularly a resin molded body having a three-dimensional network structure. A direct current is applied in a molten salt using a resin molded body having a conductive surface as a cathode and aluminum as an anode.
- a molten salt bath containing nitrogen is preferable, and among them, an imidazolium salt bath is preferably used.
- an imidazolium salt bath is preferably used.
- the resin dissolves or decomposes in the molten salt faster than the growth of the plating film, and the plating film cannot be formed on the surface of the resin molded body.
- the imidazolium salt bath can be used without affecting the resin even at a relatively low temperature.
- a salt containing an imidazolium cation having an alkyl group at the 1,3-position is preferably used.
- an aluminum chloride-1-ethyl-3-methylimidazolium chloride (AlCl 3 -EMIC) -based molten salt is used. It is most preferably used because it is highly stable and hardly decomposes. These molten salts can be plated on foamed urethane resin or foamed melamine resin, and the temperature of the molten salt bath is 10 ° C to 100 ° C, preferably 25 ° C to 45 ° C. The lower the temperature, the narrower the current density range that can be plated, and the more difficult it is to plate on the entire surface of the resin molded body. By the above steps, an aluminum-resin structure having a resin molded body as a skeleton core is obtained.
- the resin structure obtained as described above is subjected to a heat treatment in which the resin is decomposed in a nitrogen atmosphere or the atmosphere where the resin is decomposed in a temperature of 370 ° C. or higher, preferably 500 ° C. or higher.
- a porous body can be obtained.
- the conductive molded resin body By exposing the conductive molded resin body to an atmosphere having a high dew point temperature, moisture in the atmosphere adheres to the surface of the resin molded body. In particular, moisture is likely to be adsorbed in the gaps between the binders in the conductive layer, and when the resin molded body containing such moisture on the surface of the conductive layer or in the conductive layer is immersed in the molten salt plating bath, the resin The plating solution is easily eroded into the conductive layer on the surface of the molded body. Then, when the plating solution is eroded into the conductive layer, aluminum begins to be electrodeposited, whereby a microporous layer is formed.
- the dew point temperature of the atmosphere is preferably 10 ° C. or higher and 65 ° C.
- the time for exposing the resin molded body to an atmosphere having a dew point temperature of 0 ° C. or higher and 70 ° C. or lower may be a time longer than the time when water is adsorbed in the conductive layer on the surface of the resin molded body. For example, if the dew point temperature is 0 ° C., the time for exposing the resin molded body to the atmosphere may be about 24 hours.
- the said carbon coating material contains a binder and the said binder is disperse
- a slight gap is formed between the binder particles, between the carbon particles, or between the binder particles and the carbon particles in the conductive layer formed on the surface of the resin molded body. become.
- moisture is easily adsorbed in the gap.
- the plating solution erodes into the gap and reacts with moisture, and as a result, the microporous layer is formed. Furthermore, since the plating solution is eroded in the gap, the microporous layer is also formed when aluminum is deposited in the gap by energization. From this point of view, it is considered preferable that the particle size of the binder particles is large because gaps between the particles are easily formed, and the particle size of the binder is preferably 0.02 ⁇ m or more. Further, in order to make the gap between the particles appropriate size, it is considered that the particle diameter of the carbon particles and the binder particles is preferably 1 ⁇ m or less.
- binder for example, polyolefin, acrylic / styrene copolymer, phenol, butyral, styrene / butadiene rubber, and the like can be preferably used.
- the basis weight of the conductive layer is preferably 3 g / m 2 or more. This weight per unit area refers to the case where a resin molded body having a three-dimensional network structure having a porosity of 80% to 98% and a thickness of 1 mm is used.
- the basis weight of the conductive layer is 3 g / m 2 or more, the thickness of the microporous layer formed on the surface of the hollow portion of the skeleton of the aluminum porous body can be sufficiently increased.
- the basis weight of the conductive layer is more preferably 5 g / m 2 or more, further preferably 6 g / m 2 or more, and particularly preferably 8 g / m 2 or more.
- the basis weight of the conductive layer is preferably 23 g / m 2 or less.
- the basis weight of the conductive layer is more preferably 20 g / m 2 or less, further preferably 15 g / m 2 or less, and particularly preferably 13 g / m 2 or less.
- Example 1 -Resin molding- As a resin molded body serving as a base material for a porous aluminum body, a urethane foam having a porosity of 96%, 46 cells / inch, a pore diameter of about 550 ⁇ m, and a thickness of 1.0 mm is prepared. Disconnected.
- a conductive layer having carbon particles attached to the entire surface of the urethane foam was formed.
- the components of the carbon suspension include 25% graphite and carbon black, and include a resin binder, a penetrating agent, and an antifoaming agent.
- the particle size of carbon black was 0.5 ⁇ m.
- Polyolefin was used as the resin binder.
- the basis weight of the conductive layer was 8 g / m 2 .
- urethane foam on which the conductive layer was formed was allowed to stand in an atmosphere having a dew point temperature of 20 ° C. for 24 hours. Then, after setting the urethane foam as a workpiece in a jig having a power feeding function, the urethane foam is put in a glove box having an argon atmosphere and low moisture (dew point -30 ° C. or less), and a molten salt aluminum plating bath having a temperature of 40 ° C. It was immersed in (33 mol% EMIC-67 mol% AlCl 3 ).
- Example 2 In Example 1, the porous aluminum body 2 was subjected to the same treatment as in Example 1 except that the urethane foam having a conductive layer formed on the surface of the skeleton was exposed to an atmosphere having a dew point temperature of 0 ° C. for 24 hours. Was made. (Observation of skeletal cross section) When the cross section of the skeleton of the porous aluminum body 2 obtained above was observed by SEM, a microporous layer was formed on the surface of the hollow portion of the skeleton, and the thickness thereof was 2.2 ⁇ m.
- Example 3 In Example 1, the porous aluminum body 3 was subjected to the same treatment as in Example 1 except that urethane foam having a conductive layer formed on the surface of the skeleton was exposed to an atmosphere having a dew point of 70 ° C. for 60 minutes. Was made. (Observation of skeletal cross section) When the cross section of the skeleton of the porous aluminum body 3 obtained above was observed by SEM, a microporous layer was formed on the surface of the hollow portion of the skeleton, and the thickness thereof was 2.7 ⁇ m.
- Example 4 In Example 1, the aluminum porous body 4 was produced like Example 1 except having used the acryl styrene copolymer as a binder contained in a carbon coating material. (Observation of skeletal cross section) When the cross section of the skeleton of the porous aluminum body 4 obtained above was observed by SEM, a microporous layer was formed on the surface of the hollow portion of the skeleton, and the thickness thereof was 2.5 ⁇ m.
- Example 5 In Example 1, the time for dipping in the carbon paint was changed, and the basis weight of the conductive layer formed on the surface of the skeleton of the resin molded body was changed to 5 g / m 2. A body 5 was produced. (Observation of skeletal cross section) When the cross section of the skeleton of the porous aluminum body 5 obtained above was observed by SEM, a microporous layer was formed on the surface of the hollow portion of the skeleton, and the thickness thereof was 1.5 ⁇ m.
- Example 6 In Example 1, the time for dipping in the carbon paint was changed, and the basis weight of the conductive layer formed on the surface of the skeleton of the resin molded body was changed to 3 g / m 2. A body 6 was produced. (Observation of skeletal cross section) When the cross section of the skeleton of the porous aluminum body 6 obtained above was observed by SEM, a microporous layer was formed on the surface of the hollow portion of the skeleton, and the thickness thereof was 1 ⁇ m.
- Example 7 In Example 1, the time for dipping in the carbon paint was changed, and the basis weight of the conductive layer formed on the surface of the skeleton of the resin molded body was changed to 20 g / m 2. A body 7 was produced. (Observation of skeletal cross section) When the cross section of the skeleton of the porous aluminum body 7 obtained above was observed by SEM, a microporous layer was formed on the surface of the hollow portion of the skeleton, and the thickness thereof was 8 ⁇ m.
- Example 8 In Example 1, the time for dipping in the carbon paint was changed, and the basis weight of the conductive layer formed on the surface of the skeleton of the resin molded body was changed to 23 g / m 2. A body 8 was produced. In addition, when the surface of the resin molding which formed the conductive layer was observed, the part which was clogged in the porous part was seen although it was only a part. (Observation of skeletal cross section) When the cross section of the skeleton of the porous aluminum body 8 obtained above was observed by SEM, a microporous layer was formed on the surface of the hollow portion of the skeleton, and the thickness thereof was 8.7 ⁇ m.
- Example 1 A porous aluminum body A was produced in the same manner as in Example 1 except that the urethane foam on which the conductive layer was formed in Example 1 was exposed to an atmosphere having a dew point temperature of ⁇ 50 ° C. (Observation of skeletal cross section of aluminum porous body A) When the cross section of the skeleton of the porous aluminum body A obtained above was observed with an SEM, as shown in FIG. 2, a microporous layer was not formed on the surface of the hollow portion of the skeleton.
- Example 2 An attempt was made to produce a porous aluminum body B in the same manner as in Example 1 except that the urethane foam on which the conductive layer was formed in Example 1 was exposed to an atmosphere having a dew point of 80 ° C., but the conductive layer collapsed. As a result, the molten salt electroplating could not proceed well.
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Abstract
骨格が中空の三次元網目状構造を有するアルミニウム多孔体であって、前記骨格の中空部の表面に微小多孔質層を有するアルミニウム多孔体。好ましくは、前記微小多孔質層がカーボンと金属アルミニウムと酸化アルミニウムを含むとよい。また、好ましくは前記微小多孔質層の厚さが1μm以上、10μm以下であるとよい。より好ましくは、前記微小多孔質層の厚さが1.5μm以上、10μm以下であるとよい。
Description
本発明は、三次元網目状構造を有するアルミニウム多孔体及びその製造方法に関する。
三次元網目状構造を有する金属多孔体は、各種フィルタ、触媒担体、電池用電極など多方面に用いられている。例えば三次元網目状構造を有するニッケル多孔体(以下「ニッケル多孔体」という)からなるセルメット(住友電気工業(株)製:登録商標)は、ニッケル水素電池やニッケルカドミウム電池等の電池の電極材料として使用されている。セルメットは連通気孔を有する金属多孔体であり、金属不織布など他の多孔体に比べて気孔率が高い(90%以上)という特徴がある。
このようなニッケル多孔体は、発泡ウレタン等の連通気孔を有する樹脂成形体の骨格表面にニッケル層を形成した後、熱処理して発泡樹脂成形体を分解し、さらにニッケルを還元処理することで得られる。ニッケル層の形成は、発泡樹脂成形体の骨格表面にカーボン粉末等を塗布して導電化処理した後、電気めっきによってニッケルを析出させることで行われる。
また、ニッケルと同様にアルミニウムも導電性、耐腐食性、軽量などの優れた特徴があり、電池用途では例えば、リチウムイオン電池の正極として、アルミニウム箔の表面にコバルト酸リチウム等の活物質を塗布したものが使用されている。
このアルミニウムを用いた正極の容量を向上するためには、アルミニウムの表面積を大きくした三次元網目状構造を有するアルミニウム多孔体(以下「アルミニウム多孔体」という)を用い、アルミニウム多孔体の気孔部にも活物質を充填することが考えられる。アルミニウム多孔体を用いることで、電極を厚くしても活物質を保持でき、単位面積当たりの活物質利用率が向上するからである。
このアルミニウムを用いた正極の容量を向上するためには、アルミニウムの表面積を大きくした三次元網目状構造を有するアルミニウム多孔体(以下「アルミニウム多孔体」という)を用い、アルミニウム多孔体の気孔部にも活物質を充填することが考えられる。アルミニウム多孔体を用いることで、電極を厚くしても活物質を保持でき、単位面積当たりの活物質利用率が向上するからである。
前記アルミニウム多孔体の製造方法としては、三次元網目状構造を有する発泡樹脂成形体にアルミニウムめっきを施す方法があり、特開2011-225950号公報(特許文献1)には、このめっき法によって得られるアルミニウム多孔体を電極として用いるキャパシタについての発明が記載されている。特許文献1に記載の方法によれば、三次元網目構造を有する多孔質樹脂成形体に対して純度の高いアルミニウムを均一にめっきすることが可能であり、高品質のアルミニウム多孔体を製造することができる。
前述のように三次元網目状構造を有する多孔体は種々の用途があり、前記特許文献1に記載の方法により得られるアルミニウム多孔体についても様々な応用が期待されている。このため前記アルミニウム多孔体はそれぞれの用途に適したものとなるようにするという点で改良の余地があった。例えば、アルミニウム多孔体の表面積を大きくした方が好ましいという用途もあり、その場合には骨格の表面についても平滑性や形状などを制御する試みが行われてきた。
しかしながらこれまでの検討は骨格の外側表面についてのものであり、骨格の内側(すなわち中空部の表面)については観察や表面処理が行い難いことから詳細な検討が行われてこなかった。すなわち、従来のアルミニウム多孔体の製造方法では骨格の中空部の表面構造を改変することはできなかった。
しかしながらこれまでの検討は骨格の外側表面についてのものであり、骨格の内側(すなわち中空部の表面)については観察や表面処理が行い難いことから詳細な検討が行われてこなかった。すなわち、従来のアルミニウム多孔体の製造方法では骨格の中空部の表面構造を改変することはできなかった。
そこで、アルミニウム多孔体の骨格の中空部を改変して表面積のより大きなアルミニウム多孔体及びその製造方法を提供することを目的とする。
本発明の一態様に係るアルミニウム多孔体と本発明の一態様に係るアルミニウム多孔体の製造方法は、上記課題を解決すべく以下の構成を採用する。
すなわち、本発明の一態様に係るアルミニウム多孔体は、骨格が中空の三次元網目状構造を有するアルミニウム多孔体であって、前記骨格の中空部の表面に微小多孔質層を有するアルミニウム多孔体、である。
また、本発明の一態様に係るアルミニウム多孔体の製造方法は、三次元網目状構造を有する樹脂成形体の骨格の表面にカーボン塗料を塗布して前記樹脂成形体の骨格の表面に導電層を形成する工程と、溶融塩電解アルミニウムめっきによって前記導電層を有する樹脂成形体の骨格の表面にアルミニウムを電着させて樹脂構造体を形成する工程と、前記樹脂構造体から前記樹脂成形体を除去する工程と、を有するアルミニウム多孔体の製造方法であって、前記溶融塩電解アルミニウムめっきを行う前に前記樹脂成形体を露点温度が0℃以上、70℃以下の雰囲気に曝す工程を有するアルミニウム多孔体の製造方法、である。
すなわち、本発明の一態様に係るアルミニウム多孔体は、骨格が中空の三次元網目状構造を有するアルミニウム多孔体であって、前記骨格の中空部の表面に微小多孔質層を有するアルミニウム多孔体、である。
また、本発明の一態様に係るアルミニウム多孔体の製造方法は、三次元網目状構造を有する樹脂成形体の骨格の表面にカーボン塗料を塗布して前記樹脂成形体の骨格の表面に導電層を形成する工程と、溶融塩電解アルミニウムめっきによって前記導電層を有する樹脂成形体の骨格の表面にアルミニウムを電着させて樹脂構造体を形成する工程と、前記樹脂構造体から前記樹脂成形体を除去する工程と、を有するアルミニウム多孔体の製造方法であって、前記溶融塩電解アルミニウムめっきを行う前に前記樹脂成形体を露点温度が0℃以上、70℃以下の雰囲気に曝す工程を有するアルミニウム多孔体の製造方法、である。
上記構成により、アルミニウム多孔体の骨格の中空部を改変して表面積のより大きなアルミニウム多孔体及びその製造方法を提供することができる。
最初に本発明の実施形態の内容を列記して説明する。
(1)本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体は、骨格が中空の三次元網目状構造を有するアルミニウム多孔体であって、前記骨格の中空部の表面に微小多孔質層を有するアルミニウム多孔体、である。
上記(1)に記載のアルミニウム多孔体は骨格の中空部の表面にも微小多孔質層を有するため、従来の三次元網目状構造を有するアルミニウム多孔体と比べて、非常に大きな表面積を有するアルミニウム多孔体である。
(1)本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体は、骨格が中空の三次元網目状構造を有するアルミニウム多孔体であって、前記骨格の中空部の表面に微小多孔質層を有するアルミニウム多孔体、である。
上記(1)に記載のアルミニウム多孔体は骨格の中空部の表面にも微小多孔質層を有するため、従来の三次元網目状構造を有するアルミニウム多孔体と比べて、非常に大きな表面積を有するアルミニウム多孔体である。
(2)本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体は、前記微小多孔質層がカーボンと金属アルミニウムと酸化アルミニウムを含む上記(1)に記載のアルミニウム多孔体、である。
上記(2)に記載のアルミニウム多孔体は前記微小多孔質層がある程度の強度を有しているため、骨格の中空部に液体や気体が供給されても前記微小多孔質層を維持することができる。
上記(2)に記載のアルミニウム多孔体は前記微小多孔質層がある程度の強度を有しているため、骨格の中空部に液体や気体が供給されても前記微小多孔質層を維持することができる。
(3)本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体は、前記微小多孔質層の厚さが1μm以上、10μm以下である上記(1)又は上記(2)に記載のアルミニウム多孔体、である。
上記(3)に記載のアルミニウム多孔体は前記微小多孔質層の厚さが厚いため、非常に大きな表面積を有する。
上記(3)に記載のアルミニウム多孔体は前記微小多孔質層の厚さが厚いため、非常に大きな表面積を有する。
(4)本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体の製造方法は、三次元網目状構造を有する樹脂成形体の骨格の表面にカーボン塗料を塗布して前記樹脂成形体の骨格の表面に導電層を形成する工程と、溶融塩電解アルミニウムめっきによって前記導電層を有する樹脂成形体の骨格の表面にアルミニウムを電着させて樹脂構造体を形成する工程と、前記樹脂構造体から前記樹脂成形体を除去する工程と、を有するアルミニウム多孔体の製造方法であって、前記溶融塩電解アルミニウムめっきを行う前に前記樹脂成形体を露点温度が0℃以上、70℃以下の雰囲気に曝す工程を有するアルミニウム多孔体の製造方法、である。
上記(4)に記載のアルミニウム多孔体の製造方法により、骨格の中空部の表面に微小多孔質層を有する表面積の非常に大きなアルミニウム多孔体を製造することができる。
上記(4)に記載のアルミニウム多孔体の製造方法により、骨格の中空部の表面に微小多孔質層を有する表面積の非常に大きなアルミニウム多孔体を製造することができる。
(5)本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体の製造方法は、前記カーボン塗料がバインダーを含み、前記バインダーが前記カーボン塗料中に粒子状で分散もしくは乳化している上記(4)に記載のアルミニウム多孔体の製造方法、である。
上記(5)に記載のアルミニウム多孔体の製造方法により、アルミニウム多孔体の骨格の中空部の表面に形成される微小多孔質層の厚さをより厚くすることができる。
上記(5)に記載のアルミニウム多孔体の製造方法により、アルミニウム多孔体の骨格の中空部の表面に形成される微小多孔質層の厚さをより厚くすることができる。
(6)本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体の製造方法は、前記導電層の目付量が3g/m2以上、23g/m2以下である上記(4)又は上記(5)に記載のアルミニウム多孔体の製造方法、である。
上記(6)に記載のアルミニウム多孔体の製造方法により、アルミニウム多孔体の骨格の中空部の表面に形成される微小多孔質層の厚さをより厚くすることができる。
上記(6)に記載のアルミニウム多孔体の製造方法により、アルミニウム多孔体の骨格の中空部の表面に形成される微小多孔質層の厚さをより厚くすることができる。
[本発明の実施形態の詳細]
本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体等の具体例を以下に説明する。なお、本発明はこれらの例示に限定されるものではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体等の具体例を以下に説明する。なお、本発明はこれらの例示に限定されるものではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
<アルミニウム多孔体>
前述のように、本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体は、骨格が中空の三次元網目状構造を有するアルミニウム多孔体であって、前記骨格の中空部の表面に微小多孔質層を有するアルミニウム多孔体である。このように本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体は、従来のアルミニウム多孔体と比べて、骨格の中空部の表面が改変されているため、非常に大きな表面積を有する。
前述のように、本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体は、骨格が中空の三次元網目状構造を有するアルミニウム多孔体であって、前記骨格の中空部の表面に微小多孔質層を有するアルミニウム多孔体である。このように本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体は、従来のアルミニウム多孔体と比べて、骨格の中空部の表面が改変されているため、非常に大きな表面積を有する。
また、本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体は、前記微小多孔質層がカーボンと金属アルミニウムと酸化アルミニウムを含む層により形成されていることが好ましい。前記微小多孔質層がカーボンと金属アルミニウムと酸化アルミニウムを含む層により形成されている場合には、微小多孔質層は比較的大きい強度を有する。これにより、アルミニウム多孔体の骨格の中空部に液体や気体が通流するような使用状態においても微小多孔質層は破壊されずに維持されるようになる。
なお、前記微小多孔質層はカーボン、金属アルミニウム及び酸化アルミニウム以外の炭化アルミニウム等の成分を含んでいても構わない。
なお、前記微小多孔質層はカーボン、金属アルミニウム及び酸化アルミニウム以外の炭化アルミニウム等の成分を含んでいても構わない。
本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体では、前記微小多孔質層の厚さが1μm以上であることが好ましい。前記微小多孔質層の厚さが1μm以上であることにより、従来のアルミニウム多孔体に比べて非常に大きな表面積を有するようになる。この観点から、前記微小多孔質層の厚さは1.5μm以上であることがより好ましく、2μm以上であることがさらに好ましい。
また、前記微小多孔質層の厚さは10μm以下であることが好ましい。前記微小多孔質層の厚さが10μm以下であることにより、アルミニウム多孔体の骨格の中空部において微小多孔質層が占める量が多くなり過ぎて中空部の通気性が低下することを抑制できる。この観点から、前記微小多孔質層の厚さは7μm以下であることがより好ましく、5μm以下であることが更に好ましい。
また、前記微小多孔質層の厚さは10μm以下であることが好ましい。前記微小多孔質層の厚さが10μm以下であることにより、アルミニウム多孔体の骨格の中空部において微小多孔質層が占める量が多くなり過ぎて中空部の通気性が低下することを抑制できる。この観点から、前記微小多孔質層の厚さは7μm以下であることがより好ましく、5μm以下であることが更に好ましい。
上記の本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体の用途の一例としては熱交換用の金属管(伝熱管)が挙げられる。この金属管は、金属製の管の内面又は外面にアルミニウム多孔体を設けることで、金属管の内面と外面との間の熱交換効率を高めるというものである。
例えば、内面側にアルミニウム多孔体を設けた金属管の使用方法は次のようなものである。すなわち、前記アルミニウム多孔体の表面に液体を供給しつつ、金属管の内側に気体を供給することで液体を蒸発させる。このとき液体の気化熱によりアルミニウム多孔体が冷却され、これにより金属管の外面側も冷却される。そして、金属管の外面側に液体もしくは気体を通流させることで、当該液体もしくは気体を冷却することができる。
上記のような金属管においては、アルミニウム多孔体の表面積が大きい方が熱交換効率を高くすることができる。このため、本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体を用いると、アルミニウム多孔体の骨格の中空部の微小多孔質層をも熱交換に利用できるようになり好ましい。
例えば、内面側にアルミニウム多孔体を設けた金属管の使用方法は次のようなものである。すなわち、前記アルミニウム多孔体の表面に液体を供給しつつ、金属管の内側に気体を供給することで液体を蒸発させる。このとき液体の気化熱によりアルミニウム多孔体が冷却され、これにより金属管の外面側も冷却される。そして、金属管の外面側に液体もしくは気体を通流させることで、当該液体もしくは気体を冷却することができる。
上記のような金属管においては、アルミニウム多孔体の表面積が大きい方が熱交換効率を高くすることができる。このため、本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体を用いると、アルミニウム多孔体の骨格の中空部の微小多孔質層をも熱交換に利用できるようになり好ましい。
<アルミニウム多孔体の製造方法>
本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体の製造方法は、三次元網目状構造を有する樹脂成形体の骨格の表面にカーボン塗料を塗布して前記樹脂成形体の骨格の表面に導電層を形成する工程と、溶融塩電解アルミニウムめっきによって前記導電層を有する樹脂成形体の骨格の表面にアルミニウムを電着させて樹脂構造体を形成する工程と、前記樹脂構造体から前記樹脂成形体を除去する工程と、を有するアルミニウム多孔体の製造方法であって、前記溶融塩電解アルミニウムめっきを行う前に前記樹脂成形体を露点温度が0℃以上、70℃以下の雰囲気に曝す工程を有するアルミニウム多孔体の製造方法、である。
以下に各工程を詳細に説明する。
本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体の製造方法は、三次元網目状構造を有する樹脂成形体の骨格の表面にカーボン塗料を塗布して前記樹脂成形体の骨格の表面に導電層を形成する工程と、溶融塩電解アルミニウムめっきによって前記導電層を有する樹脂成形体の骨格の表面にアルミニウムを電着させて樹脂構造体を形成する工程と、前記樹脂構造体から前記樹脂成形体を除去する工程と、を有するアルミニウム多孔体の製造方法であって、前記溶融塩電解アルミニウムめっきを行う前に前記樹脂成形体を露点温度が0℃以上、70℃以下の雰囲気に曝す工程を有するアルミニウム多孔体の製造方法、である。
以下に各工程を詳細に説明する。
(樹脂成形体に導電層を形成する工程)
まず、三次元網目状構造を有し連通孔を有する樹脂成形体を準備する。樹脂成形体の素材は任意の樹脂を選択できる。ポリウレタン、メラミン、ポリプロピレン、ポリエチレン等の発泡樹脂成形体が素材として例示できる。
まず、三次元網目状構造を有し連通孔を有する樹脂成形体を準備する。樹脂成形体の素材は任意の樹脂を選択できる。ポリウレタン、メラミン、ポリプロピレン、ポリエチレン等の発泡樹脂成形体が素材として例示できる。
発泡ウレタン及び発泡メラミンは気孔率が高く、また気孔の連通性があるとともに熱分解性にも優れているため発泡樹脂成形体として好ましく使用できる。発泡ウレタンは気孔の均一性や入手の容易さ等の点、更に、孔径の小さなものが得られる点で好ましい。
樹脂成形体には発泡体製造過程での製泡剤や未反応モノマーなどの残留物があることが多く、洗浄処理を行うことが後の工程のために好ましい。樹脂成形体が骨格として三次元的に網目を構成することで、全体として連続した気孔を構成している。発泡ウレタンの骨格はその延在方向に垂直な断面において略三角形状をなしている。
樹脂成形体には発泡体製造過程での製泡剤や未反応モノマーなどの残留物があることが多く、洗浄処理を行うことが後の工程のために好ましい。樹脂成形体が骨格として三次元的に網目を構成することで、全体として連続した気孔を構成している。発泡ウレタンの骨格はその延在方向に垂直な断面において略三角形状をなしている。
発泡樹脂成形体の気孔率は80%~98%、孔径は1μm~3500μmとするのが好ましい。なお、発泡樹脂成形体の場合の孔径とはセル径をいうものとする。
気孔率は、次式で定義される。
気孔率=(1-(多孔質材の重量[g]/(多孔質材の体積[cm3]×素材密度)))×100[%]
また、孔径は、樹脂成形体表面を顕微鏡写真等で拡大し、1インチ(25.4mm)あたりの気孔数をセル数として計数して、平均孔径=25.4mm/セル数として平均的な値を求める。
気孔率は、次式で定義される。
気孔率=(1-(多孔質材の重量[g]/(多孔質材の体積[cm3]×素材密度)))×100[%]
また、孔径は、樹脂成形体表面を顕微鏡写真等で拡大し、1インチ(25.4mm)あたりの気孔数をセル数として計数して、平均孔径=25.4mm/セル数として平均的な値を求める。
前記樹脂成形体の表面にアルミニウムを電解めっきするためには、樹脂成形体の表面をあらかじめ導電化処理する必要がある。導電化処理としては、導電性のカーボン粒子を含有したカーボン塗料を塗布する方法が好ましい。
前記カーボン塗料としての懸濁液は、好ましくは、カーボン粒子、粘結剤、分散剤および分散媒を含む。カーボン粒子の塗布を均一に行うには、懸濁液が均一な懸濁状態を維持している必要がある。このため、懸濁液は、20℃~40℃に維持されていることが好ましい。懸濁液の温度が20℃以上であることにより均一な懸濁状態を保つことができ、樹脂多孔体の網目状構造をなす骨格の表面に良好なカーボン粒子の層を形成することができる。また、懸濁液の温度が40℃以下であることにより分散剤の蒸発量が多くなることを抑制し、懸濁液が濃縮されることを防止することができる。
また、カーボン粒子の粒径は、5μm以下であることが好ましく、2μm以下であることがより好ましい。粒径が5μm以下、より好ましくは2μm以下であることで、樹脂成形体のセルを詰まらせることや平滑なめっきが阻害されることを抑制できる。また、カーボン粒子の粒径は、0.01μm以上であることが好ましい。粒径が0.01μm以上であることにより、十分な導電性を確保することができる。
樹脂成形体へのカーボン粒子の塗布は、上記懸濁液に対象となる樹脂成形体を浸漬し、絞りと乾燥を行うことで行うことができる。
前記カーボン塗料としての懸濁液は、好ましくは、カーボン粒子、粘結剤、分散剤および分散媒を含む。カーボン粒子の塗布を均一に行うには、懸濁液が均一な懸濁状態を維持している必要がある。このため、懸濁液は、20℃~40℃に維持されていることが好ましい。懸濁液の温度が20℃以上であることにより均一な懸濁状態を保つことができ、樹脂多孔体の網目状構造をなす骨格の表面に良好なカーボン粒子の層を形成することができる。また、懸濁液の温度が40℃以下であることにより分散剤の蒸発量が多くなることを抑制し、懸濁液が濃縮されることを防止することができる。
また、カーボン粒子の粒径は、5μm以下であることが好ましく、2μm以下であることがより好ましい。粒径が5μm以下、より好ましくは2μm以下であることで、樹脂成形体のセルを詰まらせることや平滑なめっきが阻害されることを抑制できる。また、カーボン粒子の粒径は、0.01μm以上であることが好ましい。粒径が0.01μm以上であることにより、十分な導電性を確保することができる。
樹脂成形体へのカーボン粒子の塗布は、上記懸濁液に対象となる樹脂成形体を浸漬し、絞りと乾燥を行うことで行うことができる。
(表面にアルミニウム膜を有する樹脂構造体を形成する工程)
前記導電層を有する樹脂成形体の表面にアルミニウムを電着させてアルミニウム膜を形成する方法としては、溶融塩浴を用いためっき法を採用する。
溶融塩浴中でアルミニウムのめっきを行うことにより、特に三次元網目状構造を有する樹脂成形体のように複雑な骨格構造の表面に均一に厚いアルミニウム膜を形成することができる。表面が導電化された樹脂成形体を陰極とし、アルミニウムを陽極として溶融塩中で直流電流を印加する。
前記溶融塩としては、有機系ハロゲン化物とアルミニウムハロゲン化物の共晶塩である有機溶融塩、アルカリ金属のハロゲン化物とアルミニウムハロゲン化物の共晶塩である無機溶融塩を使用することができる。比較的低温で溶融する有機溶融塩浴を使用すると、基材である樹脂成形体を分解することなく電解めっきすることができる。有機系ハロゲン化物としてはイミダゾリウム塩、ピリジニウム塩等が使用でき、具体的には1-エチル-3-メチルイミダゾリウムクロライド(EMIC)、ブチルピリジニウムクロライド(BPC)が好ましい。
溶融塩中に水分や酸素が混入すると溶融塩が劣化するため、めっきは窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で、かつ密閉した環境下で行うことが好ましい。
前記導電層を有する樹脂成形体の表面にアルミニウムを電着させてアルミニウム膜を形成する方法としては、溶融塩浴を用いためっき法を採用する。
溶融塩浴中でアルミニウムのめっきを行うことにより、特に三次元網目状構造を有する樹脂成形体のように複雑な骨格構造の表面に均一に厚いアルミニウム膜を形成することができる。表面が導電化された樹脂成形体を陰極とし、アルミニウムを陽極として溶融塩中で直流電流を印加する。
前記溶融塩としては、有機系ハロゲン化物とアルミニウムハロゲン化物の共晶塩である有機溶融塩、アルカリ金属のハロゲン化物とアルミニウムハロゲン化物の共晶塩である無機溶融塩を使用することができる。比較的低温で溶融する有機溶融塩浴を使用すると、基材である樹脂成形体を分解することなく電解めっきすることができる。有機系ハロゲン化物としてはイミダゾリウム塩、ピリジニウム塩等が使用でき、具体的には1-エチル-3-メチルイミダゾリウムクロライド(EMIC)、ブチルピリジニウムクロライド(BPC)が好ましい。
溶融塩中に水分や酸素が混入すると溶融塩が劣化するため、めっきは窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で、かつ密閉した環境下で行うことが好ましい。
溶融塩浴としては窒素を含有した溶融塩浴が好ましく、中でもイミダゾリウム塩浴が好ましく用いられる。溶融塩として高温で溶融する塩を使用した場合は、めっき膜の成長よりも樹脂が溶融塩中に溶解や分解する方が早くなり、樹脂成形体表面にめっき膜を形成することができない。イミダゾリウム塩浴は、比較的低温であっても樹脂に影響を与えず使用可能である。イミダゾリウム塩として、1,3位にアルキル基を持つイミダゾリウムカチオンを含む塩が好ましく用いられ、特に塩化アルミニウム-1-エチル-3-メチルイミダゾリウムクロライド(AlCl3-EMIC)系溶融塩が、安定性が高く分解し難いことから最も好ましく用いられる。これらの溶融塩は発泡ウレタン樹脂や発泡メラミン樹脂などへのめっきが可能であり、溶融塩浴の温度は10℃から100℃、好ましくは25℃から45℃である。低温になる程めっき可能な電流密度範囲が狭くなり、樹脂成形体表面全体へのめっきが難しくなる。
以上の工程により骨格の芯として樹脂成形体を有するアルミニウム-樹脂構造体が得られる。
以上の工程により骨格の芯として樹脂成形体を有するアルミニウム-樹脂構造体が得られる。
(樹脂成形体を除去する工程)
上記のようにして得られた樹脂構造体を、窒素雰囲気下あるいは大気下等で樹脂が分解される370℃以上、好ましくは500℃以上に加熱する熱処理を行うことで樹脂成分を焼失させてアルミニウム多孔体を得ることができる。
上記のようにして得られた樹脂構造体を、窒素雰囲気下あるいは大気下等で樹脂が分解される370℃以上、好ましくは500℃以上に加熱する熱処理を行うことで樹脂成分を焼失させてアルミニウム多孔体を得ることができる。
(樹脂成形体を露点温度が高い雰囲気に曝す工程)
そして、本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体の製造方法は、上記の樹脂構造体を形成する工程、すなわち、導電層を有する樹脂成形体の表面にアルミニウムを電着させる前に、前記導電層を有する樹脂成形体を露点温度が0℃以上、70℃以下の雰囲気に曝す工程を有する。この工程を有することにより、アルミニウム多孔体の骨格の中空部の表面に充分な厚さの微小多孔質層を形成することができる。
前記導電化処理され樹脂成形体を露点温度が高い雰囲気に曝すことで、雰囲気中の水分が前記樹脂成形体の表面に付着する。特に、導電層中のバインダー間の隙間に水分が吸着されやすく、このような導電層表面あるいは導電層中に水分を含んだ状態の樹脂成形体を前記溶融塩めっき浴中に浸すと、前記樹脂成形体の表面の導電層中にめっき液が浸食しやすくなる。そして、めっき液が導電層中に浸食した状態でアルミニウムが電着し始めることにより、微小多孔質層が形成される。
そして、本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体の製造方法は、上記の樹脂構造体を形成する工程、すなわち、導電層を有する樹脂成形体の表面にアルミニウムを電着させる前に、前記導電層を有する樹脂成形体を露点温度が0℃以上、70℃以下の雰囲気に曝す工程を有する。この工程を有することにより、アルミニウム多孔体の骨格の中空部の表面に充分な厚さの微小多孔質層を形成することができる。
前記導電化処理され樹脂成形体を露点温度が高い雰囲気に曝すことで、雰囲気中の水分が前記樹脂成形体の表面に付着する。特に、導電層中のバインダー間の隙間に水分が吸着されやすく、このような導電層表面あるいは導電層中に水分を含んだ状態の樹脂成形体を前記溶融塩めっき浴中に浸すと、前記樹脂成形体の表面の導電層中にめっき液が浸食しやすくなる。そして、めっき液が導電層中に浸食した状態でアルミニウムが電着し始めることにより、微小多孔質層が形成される。
前記樹脂成形体を曝す雰囲気の露点温度が0℃以上であることにより、めっき液が導電層に浸食して導電層内の水と反応して水酸化アルミニウムを生成しやすくなるのに充分な水分が樹脂成形体に付着するようになる。そして、続く熱処理工程において水酸化アルミニウムから水が取れることで、酸化アルミニウムのポーラス層が形成され微小多孔質層となる。一方、露点温度が70℃以下であることにより、水分が樹脂成形体の表面に付着しすぎて前記導電層が脆くなって崩れることを抑制することができる。これらの観点から、前記雰囲気の露点温度は10℃以上、65℃以下であることが好ましく、20℃以上、60℃以下であることがより好ましい。
また、前記樹脂成形体を露点温度が0℃以上、70℃以下の雰囲気中に曝す時間は、樹脂成形体表面の導電層中に水が吸着される程度の時間以上であればよい。例えば、露点温度が0℃の雰囲気であれば、前記樹脂成形体を雰囲気中に曝す時間は24時間程度とすればよい。
また、前記樹脂成形体を露点温度が0℃以上、70℃以下の雰囲気中に曝す時間は、樹脂成形体表面の導電層中に水が吸着される程度の時間以上であればよい。例えば、露点温度が0℃の雰囲気であれば、前記樹脂成形体を雰囲気中に曝す時間は24時間程度とすればよい。
-カーボン塗料-
また、本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体の製造方法においては、前記カーボン塗料がバインダーを含み、前記バインダーが前記カーボン塗料中に粒子状で分散もしくは乳化していることが好ましい。
このようなバインダーを含むカーボン塗料を用いると、樹脂成形体表面に形成される導電層において、バインダー粒子同士、カーボン粒子同士あるいはバインダー粒子とカーボン粒子との間に、わずかながら隙間が形成されるようになる。このように導電層中に微小な隙間が形成された場合には、当該隙間中に水分が吸着されやすくなる。よって、前記樹脂成形体が溶融塩めっき浴中に供給された場合に、めっき液が当該隙間中に浸食して水分と反応し、その結果、前記微小多孔質層が形成されるようになる。さらに、めっき液が当該隙間中に浸食しているので、通電により当該隙間中にアルミニウムが析出することによっても、前記微小多孔質層が形成される。
このような観点から、バインダー粒子の粒子径が大きい方が、粒子間の隙間ができやすくなり、好ましいと考えられ、バインダーの粒子径は0.02μm以上が好ましいと考えられる。また、粒子間の隙間を適切な大きさとするために、カーボン粒子やバインダー粒子の粒子径は1μm以下が好ましいと考えられる。
また、本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体の製造方法においては、前記カーボン塗料がバインダーを含み、前記バインダーが前記カーボン塗料中に粒子状で分散もしくは乳化していることが好ましい。
このようなバインダーを含むカーボン塗料を用いると、樹脂成形体表面に形成される導電層において、バインダー粒子同士、カーボン粒子同士あるいはバインダー粒子とカーボン粒子との間に、わずかながら隙間が形成されるようになる。このように導電層中に微小な隙間が形成された場合には、当該隙間中に水分が吸着されやすくなる。よって、前記樹脂成形体が溶融塩めっき浴中に供給された場合に、めっき液が当該隙間中に浸食して水分と反応し、その結果、前記微小多孔質層が形成されるようになる。さらに、めっき液が当該隙間中に浸食しているので、通電により当該隙間中にアルミニウムが析出することによっても、前記微小多孔質層が形成される。
このような観点から、バインダー粒子の粒子径が大きい方が、粒子間の隙間ができやすくなり、好ましいと考えられ、バインダーの粒子径は0.02μm以上が好ましいと考えられる。また、粒子間の隙間を適切な大きさとするために、カーボン粒子やバインダー粒子の粒子径は1μm以下が好ましいと考えられる。
前記バインダーとしては、例えば、ポリオレフィン、アクリル・スチレン共重合体、フェノール、ブチラール、スチレン・ブタジエンゴム、などを好ましく用いることができる。
-導電層の目付量-
本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体の製造方法においては、前記導電層の目付量は3g/m2以上であることが好ましい。なお、この目付量は前記の気孔率が80%~98%で厚さが1mmの三次元網目状構造を有する樹脂成形体を使用した場合をいうものとする。前記導電層の目付量が3g/m2以上であることにより、アルミニウム多孔体の骨格の中空部の表面に形成される微小多孔質層の厚さを充分に厚くすることができる。この観点から、前記導電層の目付量は、5g/m2以上であることがより好ましく、6g/m2以上であることが更に好ましく、8g/m2以上であることが特に好ましい
また、前記導電層の目付量は23g/m2以下であることが好ましい。前記導電層の目付量が23g/m2以下であることにより、前記樹脂成形体の気孔部が目詰まりすることを抑制することができる。この観点から、前記導電層の目付量は、20g/m2以下であることがより好ましく、15g/m2以下であることが更に好ましく、13g/m2以下であることが特に好ましい
本発明の実施形態に係るアルミニウム多孔体の製造方法においては、前記導電層の目付量は3g/m2以上であることが好ましい。なお、この目付量は前記の気孔率が80%~98%で厚さが1mmの三次元網目状構造を有する樹脂成形体を使用した場合をいうものとする。前記導電層の目付量が3g/m2以上であることにより、アルミニウム多孔体の骨格の中空部の表面に形成される微小多孔質層の厚さを充分に厚くすることができる。この観点から、前記導電層の目付量は、5g/m2以上であることがより好ましく、6g/m2以上であることが更に好ましく、8g/m2以上であることが特に好ましい
また、前記導電層の目付量は23g/m2以下であることが好ましい。前記導電層の目付量が23g/m2以下であることにより、前記樹脂成形体の気孔部が目詰まりすることを抑制することができる。この観点から、前記導電層の目付量は、20g/m2以下であることがより好ましく、15g/m2以下であることが更に好ましく、13g/m2以下であることが特に好ましい
以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、これらの実施例は例示であって、本発明のアルミニウム多孔体等はこれらに限定されるものではない。本発明の範囲は特許請求の範囲の範囲によって示され、特許請求の範囲の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれる。
[実施例1]
-樹脂成形体-
アルミニウム多孔体の基材となる樹脂成形体として、気孔率96%、セル数46個/インチ、気孔径約550μm、厚さ1.0mmのウレタン発泡体を準備し、これを100mm×100mm各に切断した。
-樹脂成形体-
アルミニウム多孔体の基材となる樹脂成形体として、気孔率96%、セル数46個/インチ、気孔径約550μm、厚さ1.0mmのウレタン発泡体を準備し、これを100mm×100mm各に切断した。
-導電層の形成-
ウレタン発泡体をカーボン懸濁液に浸漬し乾燥することで、ウレタン発泡体の表面全体にカーボン粒子が付着した導電層を形成した。カーボン懸濁液の成分は、黒鉛とカーボンブラックを25%含み、樹脂バインダー、浸透剤、消泡剤を含むものとした。カーボンブラックの粒径は0.5μmとした。樹脂バインダーとしてはポリオレフィンを用いた。また、導電層の目付量は8g/m2であった。
ウレタン発泡体をカーボン懸濁液に浸漬し乾燥することで、ウレタン発泡体の表面全体にカーボン粒子が付着した導電層を形成した。カーボン懸濁液の成分は、黒鉛とカーボンブラックを25%含み、樹脂バインダー、浸透剤、消泡剤を含むものとした。カーボンブラックの粒径は0.5μmとした。樹脂バインダーとしてはポリオレフィンを用いた。また、導電層の目付量は8g/m2であった。
-溶融塩電解めっき-
前記導電層が形成されたウレタン発泡体を露点温度が20℃の雰囲気中に24時間、静置した。その後、前記ウレタン発泡体をワークとして、給電機能を備える治具にセットした後、アルゴン雰囲気かつ低水分(露点-30℃以下)としたグローブボックス内に入れ、温度40℃の溶融塩アルミニウムめっき浴(33mol%EMIC-67mol%AlCl3)に浸漬した。ワークをセットした治具を整流器の陰極側に接続し、対極のアルミニウム板(純度99.99質量%)を陽極側に接続した。
電流密度6.5A/dm2の直流電流を20分間印加してめっきすることにより、ウレタン発泡体表面に140g/m2の質量のアルミニウム膜が形成された樹脂構造体を得た。撹拌はテフロン(登録商標)制の回転子を用いてスターラーにて行った。なお、電流密度はウレタン発泡体のみかけの面積で計算した値である。
前記導電層が形成されたウレタン発泡体を露点温度が20℃の雰囲気中に24時間、静置した。その後、前記ウレタン発泡体をワークとして、給電機能を備える治具にセットした後、アルゴン雰囲気かつ低水分(露点-30℃以下)としたグローブボックス内に入れ、温度40℃の溶融塩アルミニウムめっき浴(33mol%EMIC-67mol%AlCl3)に浸漬した。ワークをセットした治具を整流器の陰極側に接続し、対極のアルミニウム板(純度99.99質量%)を陽極側に接続した。
電流密度6.5A/dm2の直流電流を20分間印加してめっきすることにより、ウレタン発泡体表面に140g/m2の質量のアルミニウム膜が形成された樹脂構造体を得た。撹拌はテフロン(登録商標)制の回転子を用いてスターラーにて行った。なお、電流密度はウレタン発泡体のみかけの面積で計算した値である。
-樹脂の除去-
上記で得られた樹脂構造体を溶融塩アルミニウムめっき浴から取り出して水洗処理した後に、大気下にて、610℃で20分の熱処理を行った。これによりウレタン樹脂が焼失してアルミニウム多孔体が得られた。
上記で得られた樹脂構造体を溶融塩アルミニウムめっき浴から取り出して水洗処理した後に、大気下にて、610℃で20分の熱処理を行った。これによりウレタン樹脂が焼失してアルミニウム多孔体が得られた。
(骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体1の骨格の断面を電子顕微鏡(SEM)により観察した。その結果を図1に表す。図1に示すように、アルミニウム多孔体1の骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されており、その厚さは2.4μmであった。また、前記微小多孔質層の構成物質をエネルギー分散型X線分光法(EDX)により調べたところ、カーボンと、金属アルミニウムと、酸化アルミニウムが存在していることが確認された。なお、EDXによる測定を行うために、アルミニウム多孔体1は収束イオンビーム(FIB)や斜め切削装置(SAICAS)を用いて加工した。
上記で得たアルミニウム多孔体1の骨格の断面を電子顕微鏡(SEM)により観察した。その結果を図1に表す。図1に示すように、アルミニウム多孔体1の骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されており、その厚さは2.4μmであった。また、前記微小多孔質層の構成物質をエネルギー分散型X線分光法(EDX)により調べたところ、カーボンと、金属アルミニウムと、酸化アルミニウムが存在していることが確認された。なお、EDXによる測定を行うために、アルミニウム多孔体1は収束イオンビーム(FIB)や斜め切削装置(SAICAS)を用いて加工した。
[実施例2]
実施例1において、導電化処理をして導電層を骨格の表面に形成した発泡ウレタンを露点温度が0℃の雰囲気に、24時間、曝した以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体2を作製した。
(骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体2の骨格の断面をSEMにより観察したところ、骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されており、その厚さは2.2μmであった。
実施例1において、導電化処理をして導電層を骨格の表面に形成した発泡ウレタンを露点温度が0℃の雰囲気に、24時間、曝した以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体2を作製した。
(骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体2の骨格の断面をSEMにより観察したところ、骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されており、その厚さは2.2μmであった。
[実施例3]
実施例1において、導電化処理をして導電層を骨格の表面に形成した発泡ウレタンを露点温度が70℃の雰囲気に、60分、曝した以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体3を作製した。
(骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体3の骨格の断面をSEMにより観察したところ、骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されており、その厚さは2.7μmであった。
実施例1において、導電化処理をして導電層を骨格の表面に形成した発泡ウレタンを露点温度が70℃の雰囲気に、60分、曝した以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体3を作製した。
(骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体3の骨格の断面をSEMにより観察したところ、骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されており、その厚さは2.7μmであった。
[実施例4]
実施例1において、カーボン塗料に含まれるバインダーとしてアクリル・スチレン共重合体を使用した以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体4を作製した。
(骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体4の骨格の断面をSEMにより観察したところ、骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されており、その厚さは2.5μmであった。
実施例1において、カーボン塗料に含まれるバインダーとしてアクリル・スチレン共重合体を使用した以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体4を作製した。
(骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体4の骨格の断面をSEMにより観察したところ、骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されており、その厚さは2.5μmであった。
[実施例5]
実施例1において、カーボン塗料に浸漬する時間を変更して、前記樹脂成形体の骨格の表面に形成さえる導電層の目付量を5g/m2とした以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体5を作製した。
(骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体5の骨格の断面をSEMにより観察したところ、骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されており、その厚さは1.5μmであった。
実施例1において、カーボン塗料に浸漬する時間を変更して、前記樹脂成形体の骨格の表面に形成さえる導電層の目付量を5g/m2とした以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体5を作製した。
(骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体5の骨格の断面をSEMにより観察したところ、骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されており、その厚さは1.5μmであった。
[実施例6]
実施例1において、カーボン塗料に浸漬する時間を変更して、前記樹脂成形体の骨格の表面に形成さえる導電層の目付量を3g/m2とした以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体6を作製した。
(骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体6の骨格の断面をSEMにより観察したところ、骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されており、その厚さは1μmであった。
実施例1において、カーボン塗料に浸漬する時間を変更して、前記樹脂成形体の骨格の表面に形成さえる導電層の目付量を3g/m2とした以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体6を作製した。
(骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体6の骨格の断面をSEMにより観察したところ、骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されており、その厚さは1μmであった。
[実施例7]
実施例1において、カーボン塗料に浸漬する時間を変更して、前記樹脂成形体の骨格の表面に形成さえる導電層の目付量を20g/m2とした以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体7を作製した。
(骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体7の骨格の断面をSEMにより観察したところ、骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されており、その厚さは8μmであった。
実施例1において、カーボン塗料に浸漬する時間を変更して、前記樹脂成形体の骨格の表面に形成さえる導電層の目付量を20g/m2とした以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体7を作製した。
(骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体7の骨格の断面をSEMにより観察したところ、骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されており、その厚さは8μmであった。
[実施例8]
実施例1において、カーボン塗料に浸漬する時間を変更して、前記樹脂成形体の骨格の表面に形成さえる導電層の目付量を23g/m2とした以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体8を作製した。なお、導電層を形成した樹脂成形体の表面を観察したところ、ごく一部ではあるが多孔部に目詰まりしている箇所がみられた。
(骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体8の骨格の断面をSEMにより観察したところ、骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されており、その厚さは8.7μmであった。
実施例1において、カーボン塗料に浸漬する時間を変更して、前記樹脂成形体の骨格の表面に形成さえる導電層の目付量を23g/m2とした以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体8を作製した。なお、導電層を形成した樹脂成形体の表面を観察したところ、ごく一部ではあるが多孔部に目詰まりしている箇所がみられた。
(骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体8の骨格の断面をSEMにより観察したところ、骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されており、その厚さは8.7μmであった。
[比較例1]
実施例1において導電層が形成されたウレタン発泡体を露点温度が-50℃の雰囲気中に曝した以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体Aを作製した。
(アルミニウム多孔体Aの骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体Aの骨格の断面をSEMにより観察したところ、図2に示すように、骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されていなかった。
実施例1において導電層が形成されたウレタン発泡体を露点温度が-50℃の雰囲気中に曝した以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体Aを作製した。
(アルミニウム多孔体Aの骨格断面の観察)
上記で得たアルミニウム多孔体Aの骨格の断面をSEMにより観察したところ、図2に示すように、骨格の中空部の表面には微小多孔質層が形成されていなかった。
[比較例2]
実施例1において導電層が形成されたウレタン発泡体を露点温度が80℃の雰囲気中に曝した以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体Bの作製を試みたが、導電層が崩れてしまい、溶融塩電解めっきをうまく進行させることができなかった。
実施例1において導電層が形成されたウレタン発泡体を露点温度が80℃の雰囲気中に曝した以外は実施例1と同様にしてアルミニウム多孔体Bの作製を試みたが、導電層が崩れてしまい、溶融塩電解めっきをうまく進行させることができなかった。
Claims (6)
- 骨格が中空の三次元網目状構造を有するアルミニウム多孔体であって、前記骨格の中空部の表面に微小多孔質層を有するアルミニウム多孔体。
- 前記微小多孔質層がカーボンと金属アルミニウムと酸化アルミニウムを含む請求項1に記載のアルミニウム多孔体。
- 前記微小多孔質層の厚さが1μm以上、10μm以下である請求項1又は請求項2に記載のアルミニウム多孔体。
- 三次元網目状構造を有する樹脂成形体の骨格の表面にカーボン塗料を塗布して前記樹脂成形体の骨格の表面に導電層を形成する工程と、
溶融塩電解アルミニウムめっきによって前記導電層を有する樹脂成形体の骨格の表面にアルミニウムを電着させて樹脂構造体を形成する工程と、
前記樹脂構造体から前記樹脂成形体を除去する工程と、
を有するアルミニウム多孔体の製造方法であって、
前記溶融塩電解アルミニウムめっきを行う前に前記樹脂成形体を露点温度が0℃以上、70℃以下の雰囲気に曝す工程を有するアルミニウム多孔体の製造方法。 - 前記カーボン塗料がバインダーを含み、前記バインダーが前記カーボン塗料中に粒子状で分散もしくは乳化している請求項4に記載のアルミニウム多孔体の製造方法。
- 前記導電層の目付量が3g/m2以上、23g/m2以下である請求項4又は請求項5に記載のアルミニウム多孔体の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| JP2014-034127 | 2014-02-25 | ||
| JP2014034127A JP2017078181A (ja) | 2014-02-25 | 2014-02-25 | アルミニウム多孔体及びアルミニウム多孔体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2015129108A1 true WO2015129108A1 (ja) | 2015-09-03 |
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ID=54008452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2014/080642 Ceased WO2015129108A1 (ja) | 2014-02-25 | 2014-11-19 | アルミニウム多孔体及びアルミニウム多孔体の製造方法 |
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|---|---|
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| WO (1) | WO2015129108A1 (ja) |
Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2012041608A (ja) * | 2010-08-20 | 2012-03-01 | Toyama Sumitomo Denko Kk | 金属多孔体及びその製造方法 |
| JP2013194308A (ja) * | 2012-03-22 | 2013-09-30 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 金属多孔体及びそれを用いた電極材料、電池 |
-
2014
- 2014-02-25 JP JP2014034127A patent/JP2017078181A/ja active Pending
- 2014-11-19 WO PCT/JP2014/080642 patent/WO2015129108A1/ja not_active Ceased
Patent Citations (2)
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| JP2017078181A (ja) | 2017-04-27 |
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