WO2015122503A1 - 集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート、及び集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材 - Google Patents

集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート、及び集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材 Download PDF

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solar cell
thermal power
wavelength conversion
generation device
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彰史 山内
市村 茂樹
武俊 岩佐
大輔 伊庭野
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日本発條株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a reflective sheet for a concentrating solar cell device or a solar thermal power generation device, and a reflecting member for a concentrating solar cell device or a solar thermal power generation device.
  • a solar cell device that performs photoelectric conversion by concentrating sunlight using a reflecting mirror and irradiating the solar cell with a small area has been proposed.
  • the generated power per unit area of the solar cell can be increased, so that the desired generated power can be obtained even if the number of solar cells installed in the solar cell device is reduced. Therefore, the manufacturing cost of the solar cell device can be reduced.
  • a secondary reflecting mirror having a film-like first solar cell on its surface and light from the secondary reflecting mirror are disclosed.
  • a concentrating solar power generation apparatus in which a tracking mechanism that directs the axis in the direction of the sun and a second solar cell at the focal point of a secondary reflecting mirror is disclosed.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 2011-129847 discloses a space-saving method using a saddle-shaped reflector with no arc and a cross section instead of a saddle-shaped reflector having a parabolic cross section.
  • a reflective concentrating power generation module capable of obtaining power generation efficiency is disclosed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-112604 discloses sunlight as a concentrating solar thermal power generation device using sunlight through a reflector such as a trough type, a Fresnel type, a tower type, or a dish type.
  • a solar thermal power generation system that performs photothermal conversion by irradiating light is disclosed.
  • a solar battery generally has a solar battery cell sealed with a resin between two glass substrates, and the glass substrate absorbs light in the ultraviolet region, so that it reaches the solar battery cell. There is little light in the ultraviolet region. Therefore, the ultraviolet light contained in sunlight has very little contribution to power generation. Further, when the solar cell is a silicon solar cell or an organic thin film solar cell, the light receiving sensitivity of light in the ultraviolet region is significantly lower than that in the visible region and infrared region. For this reason, it is a fact that light in the ultraviolet region with high energy among the light contained in sunlight cannot be used for power generation. For this reason, in the concentrating solar cell device, use of light in the ultraviolet region is required from the viewpoint of improving the power generation efficiency of the solar cell.
  • glass is mainly used as the base material of the reflecting member. Since glass is heavy and has low handling properties such as inferior formability, studies have been made to replace the material of the base material from glass to a resin material. However, at present, the light resistance and mechanical strength of the resin material are not sufficient.
  • ultraviolet light contained in sunlight may be absorbed by the resin.
  • the light in the ultraviolet region is absorbed by the resin and consumed by a decomposition reaction of the resin, etc. May be. Therefore, most of the light in the ultraviolet region irradiated on the reflecting member does not reach the light receiver. For example, even if light in the ultraviolet region reaches the light receiver, the contribution to photoelectric conversion and photothermal conversion is small, and in the end, the light in the ultraviolet region cannot be used for power generation. For this reason, from the viewpoint of improving the power generation efficiency of the concentrating solar cell device and the concentrating solar power generation device, use of light in the ultraviolet region is required.
  • the present invention provides a reflective sheet for a concentrating solar cell device or a solar thermal power generation device that is excellent in light resistance and improves the power generation efficiency of a solar cell, and a reflective member for a concentrating solar cell device or a solar thermal power generation device. The issue is to provide.
  • a reflection sheet for a concentrating solar cell device or a solar thermal power generation device having a layer containing a wavelength conversion material that converts at least light in the ultraviolet region from light in the visible region to light in the infrared region.
  • ⁇ 3> The concentrating solar cell device or solar power generation device according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the wavelength conversion material includes a rare earth complex having at least one of Eu ions and Nd ions as a central rare earth ion.
  • ⁇ 4> The reflective sheet for a concentrating solar cell device or a solar thermal power generation device according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the layer including the wavelength conversion material further includes a resin component.
  • ⁇ 5> The reflective sheet for a concentrating solar cell device or the solar thermal power generation device according to ⁇ 4>, wherein the resin component is a (meth) acrylic resin.
  • ⁇ 6> The concentrating solar cell device or solar thermal power generation according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, which includes a layer including the wavelength conversion material, a base material, and a reflective layer in this order. Reflective sheet for equipment.
  • a reflective member for a concentrating solar cell device or a solar thermal power generation device having, as an outermost layer, a layer containing a wavelength conversion material that converts at least light in the ultraviolet region from light in the visible region to light in the infrared region.
  • the wavelength conversion material includes a rare earth complex having a lanthanoid ion as a central rare earth ion.
  • the wavelength conversion material includes a rare earth complex having at least one of Eu ions and Nd ions as a central rare earth ion.
  • Reflective member ⁇ 10>
  • the resin component is a (meth) acrylic resin.
  • ⁇ 12> The concentrating solar cell device or solar thermal power generation according to any one of ⁇ 7> to ⁇ 11>, including a layer including the wavelength conversion material, a support, and a reflective layer in this order.
  • ⁇ 13> A reflection sheet for a concentrating solar cell device or a solar thermal power generation device according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, and a support that supports the reflection sheet.
  • a reflective sheet for a concentrating solar cell device or a solar thermal power generation device that has excellent light resistance and improves the power generation efficiency of a solar cell, and a reflective member for a concentrating solar cell device or a solar thermal power generation device. Can be provided.
  • (meth) acrylic resin means at least one of acrylic resin and methacrylic resin
  • (meth) acrylic means at least one of acrylic and methacrylic.
  • a numerical range indicated by using “to” indicates a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the reflective sheet for a concentrating solar cell device or solar power generation device of the present invention (hereinafter referred to as a reflective sheet as appropriate) is a wavelength conversion material that converts at least light in the ultraviolet region from light in the visible region to light in the infrared region.
  • a layer including at least one kind (hereinafter, appropriately referred to as a wavelength conversion material-containing layer) is included in the outermost layer of the sheet.
  • the reflective sheet for a concentrating solar cell device or a solar thermal power generation device in this specification means a sheet that can regularly reflect incident sunlight.
  • the reflective sheet of the present invention preferably has the wavelength conversion material-containing layer 2, the base material 3, and the reflective layer 4 in this order.
  • the reflective sheet of the present invention may further have a pressure-sensitive adhesive layer and a protective layer for protecting the pressure-sensitive adhesive layer. Since the reflection sheet has an adhesive layer, the reflection sheet can be attached to an arbitrary support.
  • the reflective sheet of the present invention has a wavelength conversion material-containing layer containing at least one wavelength conversion material.
  • the wavelength conversion material-containing layer preferably contains a wavelength conversion material and a resin component.
  • the wavelength conversion material in the present invention converts at least light in the ultraviolet region from light in the visible region to infrared region. Since the wavelength conversion material is included in the wavelength conversion material-containing layer, the light in the ultraviolet region irradiated on the reflection sheet is converted from the visible region to the light in the infrared region and reflected. Alternatively, the power generation efficiency of the solar thermal power generation apparatus can be improved.
  • the wavelength conversion material preferably converts light in the ultraviolet region from red to light in the infrared region from the viewpoint of power generation efficiency of the concentrating solar cell device or solar thermal power generation device. More preferably, the light is converted to light having a wavelength of 600 nm to 1100 nm.
  • the wavelength conversion material in the present invention preferably contains at least one rare earth complex.
  • the rare earth complex refers to an organic complex in which a plurality of various ligands are coordinated to the rare earth ion with a divalent, trivalent or tetravalent ion (also referred to as a rare earth ion) of the rare earth element as a center.
  • Examples of such an organic complex include an inclusion compound in which a rare earth ion is surrounded by other chemical species and adopts a host-guest structure, or a ligand is simply coordinated around a rare earth ion (rare earth ion). Is not included in other chemical species). In the present invention, any compound can be used.
  • the rare earth ion (also referred to as the central rare earth ion) that is the center of the rare earth complex of the present invention can be used without particular limitation as long as it is a divalent, trivalent, or tetravalent ion.
  • Ln Lanthanoid
  • Ln ions from the viewpoint of the fluorescence wavelength of the wavelength conversion material, trivalent Ln ions are preferable, and Eu (europium) ions and Nd (neodymium) ions are more preferable.
  • These rare earth ions may be used alone or in combination of two or more.
  • the ligand of the rare earth complex of the present invention is preferably a diastereomeric ligand from the viewpoint of quantum conversion efficiency.
  • the diastereomer here refers to an isomer other than the enantiomer ( ⁇ enantiomer) ⁇ ⁇ among the stereoisomers.
  • the diastereomeric structure ligand means a ligand having a structure in which a plurality of stereoisomers can exist, and the rare earth complex coordinated with the diastereomeric structure ligand means a plurality of stereoisomers. It means a rare earth complex coordinated with a ligand having a structure in which an isomer can exist.
  • BINAPO 2,2′-Bis (diphenylphosphinyl) -1,1′-binaphytyl
  • BINAPO 2,2′-Bis (diphenylphosphinyl) -1,1′-binaphytyl
  • Ph represents a phenyl group.
  • X may represent the same group or different groups, and a hydrogen atom, a deuterium atom, a halogen atom, a group having 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyl group, a nitro group, an amino group, a sulfonyl group Represents a group, a cyano group, a silyl group, a phosphonic acid group, a diazo group, or a mercapto group.
  • diastereomeric structure ligand includes, for example, a ligand represented by chemical formula (2) to chemical formula (48) or a derivative thereof.
  • Ra and Re are each independently an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a trifluoromethyl group, a fluorine-substituted alkyl group, a cyano group, a hydroxyl group, a carboxy group, a sulfonyl group, an aryl group, or a substituted group. Represents an aryl group.
  • Rb, Rc, and Rd are each independently a hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, halogen atom, trifluoromethyl group, fluorine-substituted alkyl group, cyano group, hydroxyl group, carboxy group, sulfonyl group, aryl group, or substituted. Represents an aryl group.
  • R 1 to R 12 are each independently an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a trifluoromethyl group, a fluorine-substituted alkyl group, a cyano group, a hydroxyl group, a carboxy group, or a sulfonyl group.
  • the adjacent substituents of R 1 to R 12 may be connected to each other to form a carbocycle, a heterocycle, a substituted carbocycle, or a substituted heterocycle.
  • the rare earth complex of the present invention can change the excitation wavelength, fluorescence intensity, and fluorescence wavelength by changing the type of rare earth ions.
  • the rare earth complex can change the excitation wavelength, the fluorescence intensity, and the fluorescence wavelength by changing the combination of the rare earth ion and the ligand.
  • the excitation spectrum of these wavelength conversion materials preferably has a peak wavelength between 200 nm and 400 nm, for example, and more preferably has a peak wavelength between 350 nm and 400 nm.
  • the fluorescence spectrum of the wavelength conversion material preferably has a peak wavelength between 600 nm and 1100 nm, for example.
  • the wavelength conversion material is a rare earth complex and the central rare earth ion is Eu ion, it preferably has a peak wavelength between 600 nm and 650 nm, and when the central rare earth ion is Nd ion, the peak wavelength is between 1050 nm and 1100 nm. It is preferable to have.
  • the excitation spectrum and fluorescence spectrum of the wavelength conversion material can be obtained by measuring a sample prepared by kneading the wavelength conversion material with a resin component using a spectrofluorophotometer.
  • the measuring method using a spectrofluorometer is shown below.
  • the excitation spectrum can be identified by measuring the absorption of each wavelength of the wavelength conversion material when the wavelength of light incident on the wavelength conversion material is changed from 200 nm to 600 nm.
  • the fluorescence spectrum is obtained from the fluorescence intensity when light of each wavelength of the excitation spectrum identified above is incident on the wavelength conversion material.
  • the ultraviolet light contained in the sunlight can be converted from visible to infrared light that can be effectively used by the solar battery.
  • the power generation efficiency of the device can be improved.
  • the ultraviolet light contained in the sunlight can be converted into the infrared light that can be effectively used by the solar thermal power generation device. The power generation efficiency of the device can be improved.
  • the content of the wavelength conversion material in the wavelength conversion material-containing layer of the present invention is preferably from 0.1 parts by mass to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component from the viewpoint of fluorescence intensity, 10 parts by mass is more preferable, and 1 part by mass to 3 parts by mass is further preferable.
  • the resin component contained in the wavelength conversion material-containing layer is not particularly limited as long as it has transparency to light in the visible region to the infrared region, and can be appropriately selected from known materials.
  • the resin component in the present invention may be a curable resin or a plastic resin.
  • Examples of these resin components include (meth) acrylic resin, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, modified polyester, polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene, cyclic olefin resin, polyvinyl chloride, poly Examples include vinyl resins such as vinylidene chloride, polyetheretherketone (PEEK), polysulfone (PSF), polyethersulfone (PES), polycarbonate (PC), polyamide, polyimide, and triacetylcellulose (TAC) resin. It can. Among these, a (meth) acrylic resin is preferable from the viewpoints of light resistance and mechanical strength.
  • the (meth) acrylic resin in the present invention can be obtained by polymerizing a monomer component mainly composed of (meth) acrylic acid ester.
  • (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, (meth) Isobutyl acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, Heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (me
  • the wavelength conversion material-containing layer in addition to the above components, a crosslinking agent, a thickener, a release modifier, a plasticizer, a softening agent, an anti-aging agent, a deterioration preventing agent, and a filler It is also possible to add a known additive such as an appropriate ratio.
  • the thickness of the wavelength conversion material-containing layer is preferably 1 ⁇ m to 40 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 20 ⁇ m, from the viewpoint of light resistance and mechanical strength.
  • the wavelength conversion material-containing layer may be a coating film, a coating, a film, or a plate, which may have the above thickness, and is preferably a coating film.
  • the reflective sheet of the present invention preferably has a substrate.
  • the material of the substrate is not particularly limited as long as it is transparent to at least light in the visible region to infrared region.
  • polyester such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN)
  • polyethylene So-called engineer plastics such as polyolefin such as polypropylene, polystyrene, polyamide, polyimide, polycarbonate, and polyacrylonitrile can be used.
  • polyester is preferable, and polyethylene terephthalate is more preferable.
  • the thickness of the substrate is preferably 9 ⁇ m to 250 ⁇ m, more preferably 15 ⁇ m to 100 ⁇ m, and even more preferably 30 ⁇ m to 50 ⁇ m from the viewpoint of processing efficiency.
  • the reflective sheet of the present invention preferably has a reflective layer.
  • a reflective layer for example, a film formed of a metal or an alloy such as silver, gold, aluminum, tin, indium, copper, brass, titanium, chromium, nickel, nickel chromium, and stainless steel can be used. These metals or alloys may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the reflective layer is preferably a film formed from silver, gold or aluminum, more preferably a film formed from silver, from the viewpoint of high sunlight reflectivity.
  • the thickness of the reflective layer is preferably 30 nm to 200 nm, more preferably 50 nm to 150 nm, and even more preferably 60 nm to 100 nm. When the thickness of the reflective layer is in the above range, reflection higher than 90% of sunlight is usually obtained.
  • the reflective layer can be formed by a physical vapor deposition method (PVD method) such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method or an ion plating method, or a chemical vapor deposition method (CVD method). It can be laminated on the substrate.
  • PVD method physical vapor deposition method
  • CVD method chemical vapor deposition method
  • a reflective layer is formed on one surface of the base material by a vacuum deposition method, and a wavelength conversion material-containing layer is formed on the surface opposite to the surface having the reflective layer of the base material.
  • Laminate Examples of the method of laminating the wavelength conversion material on the base material include a method of preparing a coating liquid in which the wavelength conversion material, the resin component, and other additives are dispersed in a solvent, and applying the coating liquid to the base material. It is done.
  • the application method include known means such as a roll coating method, a screen printing method, a spray method, and a dipping method.
  • the reflective sheet of the present invention can be used in all concentrating solar cell devices such as trough type, tower type or dish type concentrating solar cell devices.
  • the reflective member for a concentrating solar cell device of the present invention has a layer including at least one type of wavelength conversion material that converts at least light in the ultraviolet region from light in the visible region to light in the infrared region on the outermost layer of the reflective member. .
  • the reflective member for a concentrating solar cell device according to the present invention includes at least a solar cell 31 and a concentrating solar device that includes the reflecting member 11 that reflects sunlight 21 toward the solar cell 31. It can be used as the reflecting member 11 in a battery device.
  • reference numerals are omitted.
  • the reflective member for a concentrating solar cell device of the present invention may have the reflective sheet on a support including a glass molded body or a resin molded body, and may be a glass molded body or a resin molded body having a reflective layer. May have a wavelength conversion material-containing layer.
  • Preferred embodiments of the wavelength conversion material and the reflective layer in the reflective member for a concentrating solar cell device of the present invention are the same as the preferred embodiments of the reflective sheet.
  • the reflective member for a concentrating solar cell device of the present invention can be produced, for example, by the method shown below.
  • the reflective member for the concentrating solar cell device has a reflective sheet on the support
  • the reflective member for the concentrating solar cell device adheres the reflective sheet prepared by the method described above to the support. It can be produced by bonding using an agent or the like.
  • the reflective member for a concentrating solar cell device has a wavelength conversion material-containing layer on a glass molded body or a resin molded body having a reflective layer, the same method as the above-described method for producing a reflective sheet is used. Can be made.
  • a reflective layer is formed on one side of a support by a vacuum vapor deposition method, and a wavelength conversion material-containing layer is provided on the surface opposite to the surface having the reflective layer of the support. It can be manufactured by stacking.
  • the type of solar cell that can be used in the concentrating solar cell device provided with the reflecting member of the present invention is not particularly limited, and silicon-based solar cells such as crystalline silicon solar cells and amorphous silicon solar cells. , GaAs, CdS, CdTe, CIS, CIGS and other compound semiconductor solar cells, dye-sensitized solar cells, organic thin film solar cells and other organic solar cells, etc. it can.
  • crystalline silicon solar cells that have low light-receiving sensitivity for light in the ultraviolet region and high light-receiving sensitivity for light in the visible region and infrared region, and no light-receiving sensitivity for light in the ultraviolet region CdTe solar cells can be preferably used.
  • the wavelength conversion material-containing layer converts light in the ultraviolet region from light in the visible region to light in the infrared region, and as a result shields the light in the ultraviolet region, so materials that are weak to light in the ultraviolet region are often used.
  • Organic thin film solar cells can be preferably used.
  • the reflective member for a concentrating solar cell device of the present invention can be used in all concentrating solar cell devices such as a trough type, a tower type, or a dish type concentrating solar cell device.
  • the reflective member for a solar thermal power generation device of the present invention has a layer including at least one type of wavelength conversion material that converts at least light in the ultraviolet region from light in the visible region to light in the infrared region on the outermost layer of the reflective member.
  • the reflective member for a solar power generation device of the present invention reflects in a solar power generation device including at least a heat collecting portion 51 and a reflecting member 41 that reflects sunlight 21 to the heat collecting portion 51. It can be used as the member 41.
  • the solar thermal power generation device in this specification means a device that heats a heat medium such as water with sunlight and converts the thermal energy to generate power, and its form is not particularly limited.
  • the reflective member for a solar thermal power generation device of the present invention has a layer containing at least one type of the wavelength conversion material described above in the outermost layer of the reflective member, so that light in the ultraviolet region contained in sunlight incident on the reflective member can be obtained.
  • the light can be converted from visible region to infrared region and reflected to the heat collecting part of the solar thermal power generation apparatus.
  • infrared region light especially, infrared region light
  • the power generation efficiency of the solar thermal power generation device is improved. be able to.
  • the reflective member for solar power generation devices of this invention uses the wavelength conversion material as stated above, it is excellent in light resistance.
  • the reflective member for a solar power generation device of the present invention may have the reflective sheet on a support made of a glass molded body or a resin molded body, and converts the wavelength onto a glass molded body or a resin molded body having a reflective layer. It may have a material-containing layer.
  • the wavelength conversion material in the reflective member for a solar power generation device of the present invention is the same as the preferred embodiment in the reflective sheet.
  • the central rare earth ion is an Nd ion having a peak wavelength in the range of 1050 nm to 1100 nm in the fluorescence spectrum of the wavelength conversion material because the heat collecting part can be more efficiently heated.
  • the preferable aspect of the reflective layer in the reflective member for a solar power generation device of the present invention is the same as the preferable aspect in the reflective sheet.
  • the production of the reflective member for a solar thermal power generation apparatus of the present invention can be performed using the same method as the production method of the concentrating solar cell reflective member.
  • the reflective member for a solar power generation device of the present invention can be used in all solar power generation devices such as a trough type, a Fresnel type, a tower type, or a dish type solar power generation device.
  • Wavelength conversion material Lumisis E-400 manufactured by Central Techno Co., Ltd., rare earth complex whose central rare earth ion is Eu ion
  • acrylic polymer 100 parts by mass acrylic polymer 100 parts by mass
  • cross-linking agent AS silane coupling agent, Nippon Kajo Co., Ltd.
  • 2 parts by mass of a light stabilizer Teuvin 477-DW, manufactured by BASF Japan Ltd.
  • Lumisis E-400 is a rare earth complex having Eu ions as central rare earth ions, three TTAs and two TPPOs as ligands.
  • TTA has a structure in which R 1 in the chemical formula (33) is a trifluoromethyl group and R 2 is a thienyl group
  • TPPO has the structure in which R 1 , R 2 and R 3 in the chemical formula (48) are It has a structure that is a phenyl group.
  • Nd (TTA) 3 (TPPO) 2 is a rare earth complex having Nd ions as central rare earth ions, three TTAs and two TPPOs as ligands.
  • Example 1 The coating solution 1 using “Lumisis E-400” is applied to a PET film having a thickness of 70 ⁇ m, on which silver is deposited at a thickness of 70 nm, and dried to a thickness of 20 ⁇ m, dried at 100 ° C. for 15 minutes, and condensed. A reflective sheet for a solar cell device was obtained.
  • Example 2 The coating liquid 2 using “Nd (TTA) 3 (TPPO) 2 ” is applied to a PET film having a thickness of 70 nm and deposited with silver at a thickness of 70 ⁇ m so as to have a thickness of 20 ⁇ m after drying. It was made to dry and the reflective sheet for concentrating solar cell apparatuses was obtained.
  • Example 3 The coating liquid 2 using “Nd (TTA) 3 (TPPO) 2 ” is applied to a PET film having a thickness of 70 nm and deposited with silver at a thickness of 70 ⁇ m so as to have a thickness of 20 ⁇ m after drying. It was made to dry and the reflective sheet for solar thermal power generation devices was obtained.
  • Example 1 Comparative Example 1
  • Example 2 a comparative reflective sheet was obtained in the same manner except that the wavelength conversion material-containing layer was not laminated.
  • Example 2 In Example 3, a comparative reflective sheet was obtained in the same manner except that the wavelength conversion material-containing layer was not laminated.
  • Example 3 Evaluation of wavelength characteristics of wavelength conversion materials- About the wavelength conversion material used in Example 1 and Example 2, the excitation spectrum and the fluorescence spectrum were measured using the spectrofluorimeter. In addition, the wavelength conversion material used in Example 3 is the same as the wavelength conversion material used in Example 2. The types of spectrofluorometers and measurement conditions are shown below.
  • Example 1 Spectrofluorometer: HORIBA, Ltd., near infrared fluorescence spectrometer SPEX NanoLog Measurement condition: Excitation spectrum measurement range Example 1 240 nm to 600 nm Example 2 240 nm to 700 nm Fluorescence spectrum measurement range Example 1 500 nm to 750 nm Example 2 700 nm to 1200 nm The results of Example 1 are shown in FIG. 1, and the results of Example 2 are shown in FIG.
  • evaluation of power generation efficiency evaluated the presence or absence of the power generation efficiency improvement with respect to the power generation efficiency of the comparative example 1 which does not have a wavelength conversion material content layer about Example 1 and Example 2, and about Example 3, it is a wavelength.
  • the presence or absence of power generation efficiency improvement with respect to the power generation efficiency of Comparative Example 2 having no conversion material containing layer was evaluated.
  • Example 1 Evaluation of the light resistance of the reflective sheet for a concentrating solar cell device obtained in Example 1, Example 2, and Comparative Example 1 was performed by the following method. Similarly, the light resistance of the reflective members for solar power generation devices obtained in Example 3 and Comparative Example 2 was evaluated by the following method. The light resistance was evaluated by performing an ultraviolet ray exposure test according to UL746C and visually observing the subsequent reflection sheet or reflection member. The results are shown in Table 1 below. A: Little change in appearance. B: Significant deterioration was observed in the appearance.
  • Examples 1 to 3 have high power generation efficiency and excellent light resistance.

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Abstract

 少なくとも紫外領域の光を、可視領域から赤外領域の光に変換する波長変換材料を含む層を最表層に有する集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート、並びに集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材。

Description

集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート、及び集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材
 本発明は、集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート、及び集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材に関する。
 近年、太陽光を集光して最終的に電力として出力する集光型の太陽電池装置や太陽熱発電装置の実用化が盛んに進められている。集光型太陽電池装置の例として、反射鏡などを用いて太陽光を集光し小面積の太陽電池に照射することで、光電変換する太陽電池装置が提案されている。集光型太陽電池装置では、太陽電池の単位面積当たりの発電電力を大きくすることができるため、太陽電池装置に設置する太陽電池の数を減らしても所望の発電電力が得られる。そのため、太陽電池装置の製造費用を削減できる。
 上記に関連する技術は、種々提案されている。
 例えば、特開2008-270577号公報には、光電変換効率を高めた集光型太陽電池装置として、フィルム状の第1の太陽電池を表面に有する2次反射鏡と、2次反射鏡の光軸を太陽の方向に向ける追尾機構と、2次反射鏡の焦点に第2の太陽電池と、を配置した集光型太陽光発電装置が開示されている。
 更に、特開2011-129847号公報には、断面が放物線状の焦点を有する樋型反射鏡に代えて、焦点のない、断面が円弧の樋型反射鏡を用いた省スペースで従来と同等の発電効率を得られる反射集光型発電モジュールが開示されている。
 他方、特開2012-112604号公報には、太陽光を利用した集光型太陽熱発電装置として、トラフ型、フレネル型、タワー型、ディッシュ型などの反射鏡を介して太陽光を受光器に集光照射することで、光熱変換する太陽熱発電システムが開示されている。
 太陽電池は一般的に、2枚のガラス基材の間に樹脂で封止された太陽電池セルを有しており、前記ガラス基材は紫外領域の光を吸収するため、太陽電池セルに到達する紫外領域の光は少ない。そのため、太陽光に含まれる紫外領域の光は、発電への寄与が極めて少ない。
 さらに、太陽電池セルがシリコン系太陽電池セルや有機薄膜系太陽電池セルである場合、可視領域及び赤外領域の光に比べ紫外領域の光の受光感度が著しく低い。そのため、太陽光に含まれる光の中でもエネルギーの高い紫外領域の光は、発電に利用できないのが実情である。
 このため、集光型太陽電池装置において太陽電池の発電効率向上の観点から、紫外領域の光の利用が求められている。
 また、従来、集光型太陽電池装置や集光型太陽熱発電装置は、反射部材の基材として主にガラスが使用されていた。ガラスは、重く、成形性に劣るなどハンドリング性が低いため、基材の材質をガラスから樹脂材料に代替する検討がなされている。しかしながら、現状では、樹脂材料の耐光性や機械的強度は十分ではない。
 さらに、太陽光に含まれる紫外領域の光は、樹脂に吸収されることもある。例えば、基材に樹脂を用いた集光型太陽電池装置又は太陽熱発電装置の反射部材に紫外領域の光が照射された場合、紫外領域の光が樹脂に吸収され、樹脂の分解反応などで消費されることがある。そのため、反射部材に照射された紫外領域の光の大部分は、受光器へは届かない。たとえ、紫外領域の光が受光器に届いても光電変換や光熱変換に対する寄与が小さく、最終的に、紫外線領域の光を発電に利用できないのが実情である。このため集光型太陽電池装置や集光型太陽熱発電装置の発電効率を向上させる観点から、紫外領域の光の利用が求められている。
 本発明は、上記の点に鑑みなされたものであり、下記の目的を達成することを課題とする。すなわち、本発明は、耐光性に優れ、太陽電池の発電効率を向上させる集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート、及び集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材を提供することを課題とする。
 上記課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
<1> 少なくとも紫外領域の光を、可視領域から赤外領域の光に変換する波長変換材料を含む層を最表層に有する集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート。
<2> 前記波長変換材料が、中心希土類イオンとしてランタノイドイオンを有する希土類錯体を含む<1>に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート。
<3> 前記波長変換材料が、中心希土類イオンとしてEuイオン及びNdイオンの少なくとも1種を有する希土類錯体を含む<1>又は<2>に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート。
<4> 前記波長変換材料を含む層は、さらに樹脂成分を含む<1>~<3>のいずれか1つに記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート。
<5> 前記樹脂成分は、(メタ)アクリル樹脂である<4>に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート。
<6> 前記波長変換材料を含む層と、基材と、反射層と、をこの順で有する<1>~<5>のいずれか1つに記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート。
<7> 少なくとも紫外領域の光を、可視領域から赤外領域の光に変換する波長変換材料を含む層を最表層に有する集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材。
<8> 前記波長変換材料が、中心希土類イオンとしてランタノイドイオンを有する希土類錯体を含む<7>に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材。
<9> 前記波長変換材料が、中心希土類イオンとしてEuイオン及びNdイオンの少なくとも1種を有する希土類錯体を含む<7>又は<8>に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材。
<10> 前記波長変換材料を含む層は、さらに樹脂成分を含む<7>~<9>いずれか1つに記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材。
<11> 前記樹脂成分は、(メタ)アクリル樹脂である<10>に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材。
<12> 前記波長変換材料を含む層と、支持体と、反射層と、をこの順で有する<7>~<11>のいずれか1つに記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材。
<13> <1>~<6>のいずれか1つに記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シートと、前記反射シートを支持する支持体と、を有する<7>~<11>のいずれか1つに記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材。
 本発明によれば、耐光性に優れ、太陽電池の発電効率を向上させる集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート、及び集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材を提供することができる。
本発明の波長変換材料(ルミシス E-400)の励起スペクトル及び蛍光スペクトルである。 本発明の波長変換材料(Nd(TTA)(TPPO))の励起スペクトル及び蛍光スペクトルである。 本発明の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シートの構成例を示す断面図である。 集光型太陽電池装置の構成例を示す図である。 太陽熱発電装置の構成例を示す図である。
 以下、本発明の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート、及び集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材について詳細に説明する。
 本明細書において(メタ)アクリル樹脂とは、アクリル樹脂及びメタクリル樹脂の少なくとも一方を意味し、(メタ)アクリルとはアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味する。
 また、本明細書において「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
(集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート)
 本発明の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート(以下適宜、反射シートと称する)は、少なくとも紫外領域の光を、可視領域から赤外領域の光に変換する波長変換材料の少なくとも1種を含む層(以下適宜、波長変換材料含有層と称する)をシートの最表層に有する。
 なお、本明細書における集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シートとは、入射した太陽光を正反射することができるシートを意味する。
 本発明の反射シートは、図3に示すように波長変換材料含有層2と、基材3と、反射層4とをこの順で有することが好ましい。以下、各部材について説明する場合、符号は省略する。
 また、図示はしないが、本発明の反射シートは、さらに、粘着剤層、及び粘着剤層を保護する保護層を有していてもよい。反射シートが粘着剤層を有することで反射シートを任意の支持体に貼り付けることができる。
-波長変換材料含有層-
 本発明の反射シートは、少なくとも1種の波長変換材料を含む波長変換材料含有層を有する。
 波長変換材料含有層は、波長変換材料と、樹脂成分と、を含むことが好ましい。
<波長変換材料>
 本発明における波長変換材料は、少なくとも紫外領域の光を、可視領域から赤外領域の光に変換する。波長変換材料が、波長変換材料含有層に含まれることで反射シートに照射された紫外領域の光は、可視領域から赤外領域の光に変換されて反射されるため、集光型太陽電池装置又は太陽熱発電装置の発電効率を向上させることができる。
 波長変換材料は、集光型太陽電池装置又は太陽熱発電装置の発電効率の観点から、紫外領域の光を赤から赤外領域の光に変換することが好ましく、波長200nm~400nmの光を、波長600nm~1100nmの光に変換することがより好ましい。
 本発明における波長変換材料は、少なくとも1種の希土類錯体を含むことが好ましい。
 ここでいう希土類錯体とは、希土類元素の2価、3価又は4価のイオン(希土類イオンともいう)を中心として、複数の各種配位子が希土類イオンに配位した有機錯体を示す。
 このような有機錯体としては、例えば、希土類イオンが他の化学種に取り囲まれてホスト-ゲスト構造を採った包接化合物や、単に希土類イオンを中心として配位子が配位したのみ(希土類イオンが他の化学種に包接されていない)の化合物が挙げられる。本発明においては、いずれの化合物も用いることができる。
 本発明の希土類錯体の中心となる希土類イオン(中心希土類イオンともいう)は、2価、3価又は4価のイオンであれば特に制限なく用いることができるが、これらの希土類イオンの中でもLn(ランタノイド)イオンが好ましい。
 Lnイオンの中でも、波長変換材料の蛍光波長の観点から、3価のLnイオンが好ましく、Eu(ユウロピウム)イオン及びNd(ネオジム)イオンがより好ましい。
 これらの希土類イオンは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の希土類錯体の配位子は、量子変換効率の観点から、ジアステレオマー構造配位子が好ましい。ここでいうジアステレオマーとは、立体異性体のうち、鏡像異性体( エナンチオマー) を除く異性体を示す。また、ジアステレオマー構造配位子とは、複数の立体異性体が存在し得る構造を有する配位子を意味し、ジアステレオマー構造配位子が配位した希土類錯体とは、複数の立体異性体が存在し得る構造を有する配位子が配位した希土類錯体のことを意味する。
 ジアステレオマー構造配位子には様々なものがあるが、例えば、下記一般式( 1 )、で表される2,2’-Bis(diphenylphosphinyl)-1,1’-binaphthyl( 以下、BINAPOとする)及びBINAPOの誘導体がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

 
  一般式(1)中、Phはフェニル基を表す。Xは複数のXが互いに同じ基を表しても異なる基を表してもよく、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~炭素数20の基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン酸基、ジアゾ基、又はメルカプト基を表す。
 また、ジアステレオマー構造配位子には、例えば化学式(2)~化学式(48)で表される配位子またはその誘導体がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

 
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005

 
  化学式(21)中、Ra及びReは、それぞれ独立してアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、フッ素置換アルキル基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、スルホニル基、アリール基又は置換されたアリール基を表す。Rb、Rc、及びRdはそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、フッ素置換アルキル基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、スルホニル基、アリール基、又は置換されたアリール基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006

 
 化学式(22)~化学式(48)中、R~R12は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、フッ素置換アルキル基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、スルホニル基、チエニル基、アリール基、又は置換されたアリール基を表す。R~R12のうち隣り合う置換基間で、互いが連結して炭素環、複素環、置換された炭素環、又は置換された複素環を形成してもよい。
 本発明の希土類錯体は、希土類イオンの種類を変更することにより、励起波長、蛍光強度、及び蛍光波長を変更することができる。また、希土類錯体は、希土類イオンと配位子との組み合わせを変更することにより、励起波長、蛍光強度、及び蛍光波長を変更することができる。
 これら波長変換材料の励起スペクトルは、例えば、200nm~400nmの間にピーク波長を有することが好ましく、350nm~400nmの間にピーク波長を有することがより好ましい。
 また、波長変換材料の蛍光スペクトルは、例えば、600nm~1100nmの間にピーク波長を有することが好ましい。
 波長変換材料が希土類錯体であり中心希土類イオンがEuイオンの場合は、600nm~650nmの間にピーク波長を有することが好ましく、中心希土類イオンがNdイオンの場合は、1050nm~1100nmの間にピーク波長を有することが好ましい。
 波長変換材料の励起スペクトルおよび蛍光スペクトルは、波長変換材料を樹脂成分に混練して調製した試料を分光蛍光光度計により測定することで得られる。分光蛍光光度計による測定方法は以下に示す。
 励起スペクトルは、波長変換材料へ入射させる光の波長を200nmから600nmまで変化させたときの、波長変換材料の各波長に対する吸収を測定することで同定することができる。
 蛍光スペクトルは、上記で同定した励起スペクトルの各波長の光を波長変換材料に入射させたときの蛍光強度から得られる。
 波長変換材料の励起スペクトル及び蛍光スペクトルが、上記範囲内にあれば、太陽光に含まれる紫外領域の光を、太陽電池が有効に利用できる可視領域から赤外領域の光に変換でき、太陽電池装置の発電効率を向上させることができる。
 また、波長変換材料の励起スペクトル及び蛍光スペクトルが、上記範囲内にあれば、太陽光に含まれる紫外領域の光を、太陽熱発電装置が有効に利用できる赤外領域の光に変換でき、太陽熱発電装置の発電効率を向上させることができる。
 本発明の波長変換材料含有層における波長変換材料の含有量は、蛍光強度の観点から、樹脂成分100質量部に対して、0.1質量部~20質量部が好ましく、0.5質量部~10質量部がより好ましく、1質量部~3質量部がさらに好ましい。
 波長変換材料を2種以上併用する場合は、波長変換材料の全質量に対して中心希土類イオンとしてランタノイドイオンを有する希土類錯体を80質量%以上含むことが好ましく、中心希土類イオンとしてEuイオンを有する希土類錯体又はNdイオンを有する希土類錯体を波長変換材料の全質量に対して80質量%以上含むことがより好ましい。
<樹脂成分>
 波長変換材料含有層に含まれる樹脂成分は、可視領域から赤外領域の光に対し透過性を有するものであれば特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができる。
 本発明における樹脂成分は、硬化性樹脂であっても可塑性樹脂であってもよい。これらの樹脂成分としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート、変性ポリエステル、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン、環状オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリサルホン(PSF)、ポリエーテルサルホン(PES)、ポリカーボネート(PC)、ポリアミド、ポリイミド、トリアセチルセルロース(TAC)樹脂等を挙げることができる。
 これらの中で、耐光性及び機械的強度の観点から(メタ)アクリル樹脂が好ましい。
 本発明における(メタ)アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸エステルを主成分とするモノマー成分を、重合させることにより、得ることができる。(メタ)アクリル酸エステルは、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸イソアミル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸へプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルへキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどの(メタ)アクリル酸アルキル(炭素数1~20の直鎖または分岐アルキル)エステルなどが挙げられる。これら(メタ)アクリル酸エステルは、単独または2種類以上併用することができる。
<その他添加剤>
 波長変換材料含有層には、本発明の効果を損なわない限り、上記各成分の他に、架橋剤、増粘剤、剥離調整剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、劣化防止剤、フィラーなどの公知の添加剤を適宜の割合で添加することもできる。
 波長変換材料含有層の厚みは、耐光性及び機械的強度の観点から、1μm~40μmであることが好ましく、10μm~20μmであることがより好ましい。
 波長変換材料含有層は、上記の厚さを有することができる、塗膜、被覆、フィルムまたは板であってもよく、塗膜であることが好ましい。
-基材-
 本発明の反射シートは、基材を有することが好ましい。
 基材の材質は、少なくとも可視領域から赤外領域の光に対して透過性を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)及びポリエチレンナフタレート(PEN)などのポリエステル、ポリエチレン及びポリプロピレンなどポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート並びにポリアクリロニトリル等の、いわゆるエンジニアプラスチックなどを用いることができる。
 これらの基材の材質の中でも、ポリエステルが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。
 基材の厚みは、加工効率の観点から、9μm~250μmが好ましく、15μm~100μmがより好ましく、30μm~50μmがさらに好ましい。
-反射層-
 本発明の反射シートは、反射層を有することが好ましい。
 反射層としては、例えば、銀、金、アルミニウム、錫、インジウム、銅、真鍮、チタン、クロム、ニッケル、ニッケルクロム及びステンレス等の金属又は合金から形成された膜を用いることができる。これらの金属又は合金は、1種を単独で用いてよく、2種以上を併用してもよい。
 反射層は、太陽光の反射性が高い点から、銀、金又はアルミニウムから形成された膜であることが好ましく、銀で形成された膜であることがより好ましい。
 反射層の厚みは、30nm~200nmであることが好ましく、50nm~150nmであることがより好ましく、60nm~100nmであることがさらに好ましい。反射層の厚みが前記範囲である場合、大抵は太陽光の90%よりも高い反射が得られる。
 反射層は、真空蒸着法、スパッタリング法及びイオンプレーティング法などの物理的気相蒸着法(PVD法)並びに化学的気相蒸着法(CVD法)などによって形成することができ、これらの方法により前記基材に積層することができる。
(反射シートの作製)
 前記の反射シートを得るためには、例えば、前記基材の片面に反射層を真空蒸着法により形成し、基材の反射層を有する面とは反対側の面に、波長変換材料含有層を積層する。 波長変換材料を基材に積層する方法としては、例えば、前記波長変換材料と樹脂成分とその他添加剤とを溶媒に分散させた塗布液を調製し、塗布液を基材に塗布する方法が挙げられる。
 塗布の方法としては、例えば、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法、ディッピング法などの公知の手段が挙げられる。
 本発明の反射シートは、トラフ型、タワー型又はディッシュ型集光型太陽電池装置等のすべての集光型太陽電池装置において使用することができる。
(集光型太陽電池装置用反射部材)
 本発明の集光型太陽電池装置用反射部材は、少なくとも紫外領域の光を、可視領域から赤外領域の光に変換する波長変換材料の少なくとも1種を含む層を反射部材の最表層に有する。
 なお、本発明の集光型太陽電池装置用反射部材は、図4に示すように、少なくとも太陽電池31と、太陽電池31へ太陽光21を反射する反射部材11と、を備える集光型太陽電池装置において反射部材11として使用することができる。以下、各部材について説明する場合、符号は省略する。
 本発明の集光型太陽電池装置用反射部材は、ガラス成形体又は樹脂成形体を含む支持体上に前記反射シートを有するものでもよく、反射層を有するガラス成形体又は樹脂成形体等の上に波長変換材料含有層を有するものでもよい。
 本発明の集光型太陽電池装置用反射部材における波長変換材料及び反射層の好ましい態様は、前記反射シートにおけるそれぞれの好ましい態様と同じである。
 本発明の集光型太陽電池装置用反射部材は、例えば、以下に示す方法で作製できる。
 集光型太陽電池装置用反射部材が、支持体の上に反射シートを有する態様の場合、集光型太陽電池装置用反射部材は、既述の方法で作製した反射シートと支持体とを粘着剤等を用いて貼り合わせることで作製できる。
 集光型太陽電池装置用反射部材が、反射層を有するガラス成形体又は樹脂成形体等の上に波長変換材料含有層を有する態様の場合、既述の反射シートの作製方法と同様の方法で作製できる。すなわち、集光型太陽電池装置用反射部材は、支持体の片面に反射層を真空蒸着法により形成し、支持体の反射層を有する面とは反対側の面に、波長変換材料含有層を積層することで作製できる。
 また、本発明の反射部材を備えた集光型太陽電池装置に使用可能な太陽電池セルの種類は、特に制限されず、結晶シリコン太陽電池セル、アモルファスシリコン太陽電池セル等のシリコン系太陽電池セル、GaAs、CdS、CdTeやCIS、CIGSなどの化合物半導体系の太陽電池セル、色素増感太陽電池セル、有機薄膜太陽電池セル等の有機太陽電池セル等、すべての太陽電池セルを使用することができる。
 これら太陽電池セルの中でも、紫外領域の光に対し受光感度が低く可視領域及び赤外領域の光に対し受光感度が高い結晶シリコン太陽電池セル、及び紫外領域の光に対し受光感度を有さないCdTe太陽電池セルを好ましく用いることができる。
 また、波長変換材料含有層が、紫外領域の光を可視領域から赤外領域の光に変換し、結果として紫外領域の光を遮蔽するため、紫外領域の光に弱い材料の使われることが多い有機薄膜太陽電池セルを好ましく用いることができる。
 本発明の集光型太陽電池装置用反射部材は、トラフ型、タワー型、又はディッシュ型集光型太陽電池装置等のすべての集光型太陽電池装置において使用することができる。
(太陽熱発電装置用反射部材)
 本発明の太陽熱発電装置用反射部材は、少なくとも紫外領域の光を、可視領域から赤外領域の光に変換する波長変換材料の少なくとも1種を含む層を反射部材の最表層に有する。
 なお、本発明の太陽熱発電装置用反射部材は、図5に示すように、少なくとも集熱部51と、集熱部51へ太陽光21を反射する反射部材41と、を備える太陽熱発電装置において反射部材41として使用することができる。以下、各部材について説明する場合、符号は省略する。
 本明細書における太陽熱発電装置とは、太陽光により水などの熱媒体を加熱し、その熱エネルギーを変換して発電する装置を意味し、その形態は特に限定されない。
 本発明の太陽熱発電装置用反射部材は、既述の波長変換材料の少なくとも1種を含む層を反射部材の最表層に有することにより、反射部材に入射する太陽光に含まれる紫外領域の光を可視領域から赤外領域の光に変換し、太陽熱発電装置の集熱部に反射することができる。これにより、従来の太陽熱発電装置と比べ、多くの可視領域から赤外領域の光(特に赤外領域の光)を集熱部へ供給することができるため、太陽熱発電装置の発電効率を向上させることができる。また、本発明の太陽熱発電装置用反射部材は、既述の波長変換材料を用いるため耐光性に優れる。
 本発明の太陽熱発電装置用反射部材は、ガラス成形体又は樹脂成形体からなる支持体上に前記反射シートを有するものでもよく、反射層を有するガラス成形体又は樹脂成形体等の上に波長変換材料含有層を有するものでもよい。
 本発明の太陽熱発電装置用反射部材における波長変換材料は、前記反射シートにおける好ましい態様と同じである。これらの好ましい態様の中でも、集熱部をより効率的に加熱することができる点から、波長変換材料の蛍光スペクトルにおいて1050nm~1100nmにピーク波長を有する、中心希土類イオンがNdイオンである希土類錯体が特に好ましい。
 本発明の太陽熱発電装置用反射部材における反射層の好ましい態様は、前記反射シートにおける好ましい態様と同じである。
 本発明の太陽熱発電装置用反射部材の作製は、前記集光型太陽電池用反射部材の作製方法と同様の方法を用いることができる。
 本発明の太陽熱発電装置用反射部材は、トラフ型、フレネル型、タワー型、又はディッシュ型太陽熱発電装置等、すべての太陽熱発電装置において使用することができる。
 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
(波長変換材料含有層形成用の塗布液1の調製)
 波長変換材料であるルミシスE-400(セントラルテクノ株式会社製、中心希土類イオンがEuイオンの希土類錯体)3質量部、アクリル系ポリマー100質量部、架橋剤(ASシランカップリング剤、日本発条株式会社製)5質量部、光安定剤(Tinuvin 477-DW、BASFジャパン株式会社製)2質量部を、純水に分散させて、固形分濃度50質量%の塗布液1を調製した。
 なお、ルミシスE-400は、中心希土類イオンとしてEuイオンを有し、配位子としてTTAを3つ、TPPOを2つ有する希土類錯体である。
 TTAは、前記化学式(33)中のRがトリフルオロメチル基、Rがチエニル基である構造を有し、TPPOは、前記化学式(48)中のR、R及びRが、フェニル基である構造を有する。
(波長変換材料含有層形成用の塗布液2の調製)
 前記塗布液1の調製において、波長変換材料をNd(TTA)(TPPO)(セントラルテクノ株式会社製、中心希土類イオンがNdイオンの希土類錯体)に変更した以外は、塗布液1と同様にして塗布液2を調製した。
 なお、Nd(TTA)(TPPO)は、中心希土類イオンとしてNdイオンを有し、配位子としてTTAを3つ、TPPOを2つ有する希土類錯体である。
(実施例1)
 厚み70nmで銀を蒸着した、厚み37μmのPETフィルムに、「ルミシス E-400」を用いた前記塗布液1を乾燥後の厚み20μmとなるよう塗布し、100℃で15分間乾燥させ、集光型太陽電池装置用反射シートを得た。
(実施例2)
 厚み70nmで銀を蒸着した、厚み37μmのPETフィルムに、「Nd(TTA)(TPPO)」を用いた前記塗布液2を乾燥後の厚み20μmとなるよう塗布し、100℃で15分間乾燥させ、集光型太陽電池装置用反射シートを得た。
(実施例3)
 厚み70nmで銀を蒸着した、厚み37μmのPETフィルムに、「Nd(TTA)(TPPO)」を用いた前記塗布液2を乾燥後の厚み20μmとなるよう塗布し、100℃で15分間乾燥させ、太陽熱発電装置用反射シートを得た。
(比較例1)
 実施例1及び実施例2において、波長変換材料含有層を積層しない以外は同様に比較用反射シートを得た。
(比較例2)
 実施例3において、波長変換材料含有層を積層しない以外は同様に比較用反射シートを得た。
-波長変換材料の波長特性評価-
 実施例1及び実施例2で用いた波長変換材料について、励起スペクトルおよび蛍光スペクトルを、分光蛍光光度計を用いて測定した。なお、実施例3で用いた波長変換材料は、実施例2で用いた波長変換材料と同一である。
 分光蛍光光度計の種類および測定条件を以下に示す。
 分光蛍光光度計:株式会社堀場製作所製、近赤外蛍光分光測定装置 SPEX NanoLog
 測定条件:
  励起スペクトル測定範囲 実施例1 240nm~600nm
              実施例2 240nm~700nm
  蛍光スペクトル測定範囲 実施例1 500nm~750nm
              実施例2 700nm~1200nm
 実施例1の結果を図1に、実施例2の結果を図2にそれぞれ示す。
(発電効率の評価)
 実施例1、実施例2、及び比較例1で得られた集光型太陽電池装置用反射シートの光学的物性と、太陽電池セルの分光感度を比較することで発電効率の上昇が見込めるかを推察するとともに、発電効率を評価した。結果は下記表1に示す。
 また、実施例3、及び比較例2で得られた太陽熱発電装置用反射シートの光学的物性から、太陽熱発電装置における集熱部へ反射する可視領域から赤外領域の光の量を比較することで発電効率の上昇が見込めるかを推察するとともに、発電効率を評価した。結果は下記表1に示す。
 なお、発電効率の評価は、実施例1及び実施例2については、波長変換材料含有層を有さない比較例1の発電効率に対する発電効率向上の有無を評価し、実施例3については、波長変換材料含有層を有さない比較例2の発電効率に対する発電効率向上の有無を評価した。
(耐光性の評価)
 実施例1、実施例2、及び比較例1で得られた集光型太陽電池装置用反射シートの耐光性の評価を以下の方法により行った。また同様に、実施例3、及び比較例2で得られた太陽熱発電装置用反射部材の耐光性の評価を以下の方法により行った。
 耐光性の評価は、UL746Cに従った紫外線暴露試験を行い、その後の反射シート又は反射部材を目視で観察することにより行った。結果は下記表1に示す。
 A : 外観に変化が少ない。
 B : 外観に著しい劣化がみられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007

 
 上記表1に示されるように、実施例1~実施例3では発電効率が高く、また、耐光性にも優れることがわかる。
 日本国特許出願2014-026782号の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。

Claims (13)

  1.  少なくとも紫外領域の光を、可視領域から赤外領域の光に変換する波長変換材料を含む層を最表層に有する集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート。
  2.  前記波長変換材料が、中心希土類イオンとしてランタノイドイオンを有する希土類錯体を含む請求項1に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート。
  3.  前記波長変換材料が、中心希土類イオンとしてEuイオン及びNdイオンの少なくとも1種を有する希土類錯体を含む請求項1又は請求項2に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート。
  4.  前記波長変換材料を含む層は、さらに樹脂成分を含む請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート。
  5.  前記樹脂成分は、(メタ)アクリル樹脂である請求項4に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート。
  6.  前記波長変換材料を含む層と、基材と、反射層と、をこの順で有する請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シート。
  7.  少なくとも紫外領域の光を、可視領域から赤外領域の光に変換する波長変換材料を含む層を最表層に有する集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材。
  8.  前記波長変換材料が、中心希土類イオンとしてランタノイドイオンを有する希土類錯体を含む請求項7に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材。
  9.  前記波長変換材料が、中心希土類イオンとしてEuイオン及びNdイオンの少なくとも1種を有する希土類錯体を含む請求項7又は請求項8に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材。
  10.  前記波長変換材料を含む層は、さらに樹脂成分を含む請求項7~請求項9いずれか1項に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材。
  11.  前記樹脂成分は、(メタ)アクリル樹脂である請求項10に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材。
  12.  前記波長変換材料を含む層と、支持体と、反射層と、をこの順で有する請求項7~請求項11のいずれか1項に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材。
  13.  請求項1~請求項6のいずれか1項に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射シートと、前記反射シートを支持する支持体と、を有する請求項7~請求項11のいずれか1項に記載の集光型太陽電池装置用又は太陽熱発電装置用反射部材。
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