WO2015115747A1 - 유리 조성물 및 이를 이용한 태양전지용 전극 조성물 - Google Patents

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WO2015115747A1
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Definitions

  • the present invention relates to a glass composition for improving the contact resistance between the electrode and the substrate and to suppress the shunt of the ⁇ junction and an electrode composition for a solar cell using the same.
  • the solar cell electrode has a conductive metal powder, a glass powder, an organic binder, a solvent, and the like as main components.
  • the glass powder plays a very important role in inducing contact resistance between the electrode material and the sal (Ce l l) of the pn junction structure.
  • the reactivity of the glass powder should be improved at a high firing temperature (700 to 900 ° C). Glass powder with excellent reaction properties increases the precipitation of kg component on the n-layer surface and improves the contact resistance, thereby improving the series resistance and fill factor characteristics, thus enabling the production of high efficiency solar cells. do.
  • the improvement of contact resistance can achieve stable series resistance even when the resistance of the board is high, such as the structure of high surface resistance (more than 80 sounds / ⁇ ).
  • the diffusion reaction is continuously induced at a high temperature of 700 to 900 ° C to cause a shunt phenomenon in which the n layer surface and the conductive powder (Ag) reach the p layer.
  • Korean Patent Publication No. 10-2011-0105682 refers to a composition using a crystallized glass powder.
  • the method may have the effect of reducing the shunt phenomenon by the crystallized glass to suppress the continuous diffusion reaction, but it is not easy to control the crystallization reaction according to the change in the firing temperature may cause a problem of less margin for the firing temperature. .
  • Korean Patent Publication No. 10-2010-0125273 discloses a composition containing no PbO in a Bi-based glass composition.
  • US Patent Publication No. 2011-0232746 discloses a thin film paste composition comprising Pb-Te—B oxide as an essential component.
  • the method can lead to a decrease in flowability of the glass melt and a decrease in substrate wettability by the glass forming agent 3 ⁇ 40 3 .
  • Another object of the present invention is to provide a solar cell electrode assembly that can improve the energy conversion efficiency by showing a low series resistance and a high lamination rate by using the glass composition.
  • the present invention provides a glass composition, wherein at least three exothermic peaks measured by a differential scanning calorimeter in the region of 200 to 600 ° C.
  • the glass composition may include PbO, Te0 2 , and Li 2 0.
  • the glass composition may further include at least one metal oxide selected from the group consisting of Na 2 0, K 2 0, Bi 2 0 3 and Si3 ⁇ 4.
  • the glass composition may comprise PbO, Te0 2) Li 2 0, and Bi 2 0 3 ; PbO, Te0 2 , Li 2 0, Na 2 0, and K 2 0; PbO, Te0 2 , Li 2 0, Na 2 0, K 2 0 and Si0 2 ; PbO, Te0 2 , Li 2 0, Na 2 0, K 2 0 and Bi 2 0 3 ; Or metal oxide compositions of PbO, Te0 2 , Li 2 0, Na 2 0, K 2 0, Bi 2 0 3 and Si0 2 .
  • the glass composition does not contain other metal components or metal oxides other than impurities in addition to the metal oxides described above.
  • the glass composition 20 to 70 wt% of PbO, 20 to 70 wt% of Te0 2 , and 00.1 to 20 wt% of Li 2 may be included based on the filling weight of the glass composition.
  • the content of the metal oxide further included may be from 0.1 to 30 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of PbO, Te0 2 and Li 2 0.
  • the glass composition has a glass transition temperature (Tg) of 200 to 400 ° C. desirable .
  • the present invention provides a paste composition including conductive particles, glass powder, binder and solvent, the glass powder to provide a solar cell electrode, a composition comprising the above-mentioned glass composition.
  • the glass powder preferably contains 0.1 to 20% by weight based on the total paste composition.
  • the conductive particles may include Ag particles, Cu particles, or Ni particles having an average particle diameter of 10 nm to lOum.
  • the binder may be a cellulose derivative which is methyl cellulose, ethyl cellulose, nitro cellulose, hydroxy cellulose, or cellulose acetate; Acrylic resins; Alkyd resins; Polypropylene resin ' ; Polyvinyl chloride resins; Polyurethane-based resins; Epoxy resins; Silicone resin; Rosin-based resins; Terpene-based resins; Phenolic resins; Aliphatic petroleum resins; Acrylic ester resins; Xylene-based resins; Coumarone indene resin; Styrene resin; Dicyclopentadiene-based resins; Polybutene resin; Polyether resins; Urea resins; Melamine-based resins; Vinyl acetate type resin; And it may be at least one selected from the group consisting of polyisobutyl resin.
  • the solvents include butyl carbacetate, butyl carbyl, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether propionate, ethyl ether propionate, propylene glycol monomethyl ether acetate, terpineol It may be one or more selected from the group consisting of texanol, dimethylamino formaldehyde, methyl ethyl ketone, gamma butyrolactone and ethyl lactate.
  • the electrode composition for a solar cell may be used to form a front electrode on a substrate having a sheet resistance of 80 um or more.
  • Glass composition according to the present invention is a crystallized glass powder having a low glass transition temperature (200 ⁇ 400 ° C), when forming an electrode using an electrode composition for solar cells comprising such a glass composition to obtain a low series resistance and high filling rate It can improve the energy change efficiency.
  • the glass composition of the present invention is constant Since at least three exothermic peaks are exhibited in the silver region, low contact resistance with the cell may be exhibited.
  • the present invention uses a glass composition having three or more exothermic peaks in the manufacturing of the front electrode of the solar cell, it is possible to suppress the shunt (shunt) of the pn junction in which the conductive component formed on the n-layer surface penetrates to the P layer.
  • the present invention has the effect of improving the margin for the firing temperature and time.
  • FIG. 1 shows the results of thermal analysis measured using a differential scanning calorimeter (DSC thermal analyzer) for the glass composition of Example 1.
  • DSC thermal analyzer differential scanning calorimeter
  • FIG. 2 shows the results of thermal analysis measured using a differential scanning calorimeter (DSC thermal analyzer) for the glass composition of Example 2.
  • DSC thermal analyzer differential scanning calorimeter
  • Figure 3 shows the thermal analysis results measured using a differential scanning calorimeter (DSC thermal analyzer) for the glass composition of Example 3.
  • DSC thermal analyzer differential scanning calorimeter
  • Figure 4 shows the thermal analysis results measured using a differential scanning calorimeter (DSC thermal analyzer) for the glass composition of Comparative Example 1.
  • FIG. 5 shows contact resistance results measured using a TLM pattern for Example 9 and Comparative Example 6.
  • FIG. 6 shows contact resistance results measured using a Correscan meter for Example 9 and Comparative Example 6.
  • FIG. 7 shows the results of measuring electrode surfaces according to Example 9 and Comparative Example 6 using a scanning electron microscope (SEM).
  • a glass composition having at least three exothermic peaks measured by a differential scanning calorimeter in the region of 200 to 600 ° C.
  • Glass compositions of the present invention include PbO, Te0 2> and Li 2 0.
  • the glass composition of the present invention may further include at least one metal oxide selected from the group consisting of Na 2 0, K 2 0, Bi 2 0 3 and Si0 2 .
  • the glass composition referred to in the present invention is a glass powder or glass frit Means, it is a component that can be used in the electrode composition for solar cells.
  • the glass composition of the present invention is characterized by exhibiting at least three exothermic peaks in an area of 200 ° C. or more measured by a differential scanning calorimeter (DSC thermal analyzer), according to the specific composition described above.
  • the glass composition according to the present invention is characterized by having at least one exothermic peak measured by a differential scanning calorimeter in an area of 200 to 400 ° C or less.
  • the glass composition of the present invention may have at least two or more, preferably three or more exothermic peaks measured by a differential scanning calorimeter in the region of 400 to 600 ° C.
  • the glass composition of the present invention has a multiple exotherm having 4 to 5 exothermic peaks in the region of 200 to 600 ° C. and black to 400 to 600 ° C., measured by a differential scanning calorimeter (DSC thermal analyzer). Peaks may be indicated.
  • the glass composition of this invention can prevent the shunt of the pn junction structure compared with the conventional.
  • the glass composition according to the present invention is a low-temperature glass powder having a glass transition temperature (Tg) of 200 to 400 ° C., and exhibits Ag precipitated phase on the n-layer surface when used in an electrode composition because of excellent reactivity and flowability and easy control of crystallization reaction. By increasing the contact resistance is improved, thereby providing an effect capable of high efficiency of the solar cell.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass composition of the present invention may exhibit a glass transition temperature in the above-described temperature range, which is a lower temperature than the conventional one, More preferably, the glass transition temperature (Tg) of the glass composition is 200 to 300 degrees, which is lower than the conventional temperature. Can be represented.
  • the glass transition temperature of the glass composition is 400 degrees or more, the glass has a problem that it is difficult to obtain uniform contact characteristics due to the high viscosity of the glass in the Ag electrode firing process, and if the glass transition temperature is 200 degrees or less, the firing flow characteristic is excessive. There is a problem that causes a pattern bleeding around. And, even if the existing glass composition exhibits a low temperature, even if the composition does not satisfy the composition and content range of the specific components included in the present invention it can not exhibit multiple exothermic peaks.
  • the glass composition of the present invention is a glass powder exhibiting a characteristic of inducing multi-stage reactions in which three or more exothermic peaks are induced in the thermal analysis by the composition of the specific components described above.
  • the present invention can be multi-step control in the diffusion reaction of the firing process during the manufacturing of the electrode of the solar cell, it is possible to suppress the shunt (Shunt) phenomenon that the conductive layer (Ag) of the n-layer surface reaches the p layer. . That is, it is important to control the high temperature diffusion characteristics of the solar cell structure having a low n-layer thickness of the high surface resistance, the present invention can prevent the shunt (phunt) of the pn junction structure by controlling the flow characteristics of the excessive glass powder. have. As a result, not only the plastic margin is excellent, but also the high efficiency of the crystalline solar cell due to the stable and excellent contact resistance characteristics in the structure of the high-resistance cell (80 80 or more).
  • This glass composition of the present invention does not contain other metal components or metal oxides other than the specific metal oxides listed as described above.
  • the glass composition of the present invention includes PbO, Te0 2 , and Li 2 O-based compounds as essential components, and in particular, does not include any of the 3 ⁇ 40 3 and P 2 0 5 components generally used in glass compositions.
  • the present invention including only the Te0 2 component together with Pb and Li oxide, it can contribute to the display of multiple exothermic peaks as described above.
  • the flowability of the melt may be degraded as described above, and the substrate wettability may be reduced.
  • the P 2 0 5 component is included in the glass composition, is increased, resulting in a decrease in flowability of the melt and substrate wettability, and there is a problem in that the contact resistance (Rc) is greatly increased by acting as an impurity.
  • the glass melt continuously etches the n-layer surface during the firing process, resulting in a shunt phenomenon in which the conductive powder (Ag) reaches the p-layer. there is a problem.
  • the content of the three essential components preferably comprises 20 to 70% by weight of PbO, 20 to 70% by weight of Te0 2 , and 0.1 to 20% by weight of Li 2 0.1 based on the weight of the layer of the glass composition. .
  • the glass composition of the present invention uses a metal oxide such as N 0 as an optional additional component, thereby forming a low glass transition temperature and improving the reaction between the Ag electrode and the antireflective coating layer to form a uniform contact resistance. Synergies can be expected from.
  • the glass composition of the present invention consists of Na 2 0, K 2 0, Bi 2 0 3 and Si0 2 in addition to the essential three components described above. It may further comprise one or more metal oxides selected from the group.
  • the total composition may be suitably adjusted in the range of 0.1 to 30 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of a total of three essential components PbO, Te0 2, and Li 2 0. .
  • the glass compositions of the present invention comprise PbO, Te0 2 , Li 2 0, and Bi 2 0 3 ; PbO,
  • Te0 2 Li 2 0, Na 2 0, and K 2 0
  • PbO Te0 2 , Li 2 0, Na 2 0, K 2 0 and Si0 2
  • PbO Te0 2 , Li 2 0, Na 2 0, K 2 0 and Bi 2 0 3
  • the glass composition does not contain any metal components or metal oxides other than impurities other than the metal oxides listed above. That is, the glass composition of this invention contains only the said component.
  • the content of the PbO component is less than 20% by weight, there is a problem of deterioration of substrate wettability and penetration of the anti-reflection film, and if it exceeds 70% by weight, it is difficult to form vitrification.
  • the content of the Te component is less than 20 weight 3 ⁇ 4> multi-step reaction control is possible, there is a problem that the shunt (Shunt) phenomenon that the conductive component (Ag) of the n layer surface reaches to the p layer occurs, 70 weight If it exceeds%, there is a problem that it is difficult to form vitrification.
  • the content of the Li 2 O component is less than 0.1% by weight increase, there is a problem of deterioration in adhesion strength, when the content of the Li 2 0 component exceeds 20% by weight, the coefficient of thermal expansion increases and there is a problem of generating micro cracks on the surface.
  • a paste composition comprising conductive particles, glass powder, a binder and a solvent, wherein the glass powder comprises the above-described glass composition
  • an electrode composition for a solar cell there is provided an electrode composition for a solar cell .
  • a glass composition having the above-described characteristics capable of securing low contact resistance characteristics and preventing shunting of a pn junction structure having three or more exothermic peaks in a predetermined temperature range is included in an electrode composition for a solar cell.
  • the low series resistance of the battery and the high layer propagation rate can be obtained to improve the energy change efficiency.
  • the electrode composition according to the present invention in the manufacture of the front electrode of the solar cell It is preferable to use.
  • the electrode composition of the present invention enables the fabrication of a solar cell having a high sheet resistance structure including a substrate having a sheet resistance of general low, as well as a substrate having a sheet resistance of 80 um / / or more. Therefore, the electrode composition for a solar cell of the present invention is most preferably used to form a front electrode on a substrate having a sheet resistance of 80 um / ⁇ or more.
  • the content of the glass powder in the electrode composition for solar cells of the present invention is preferably from 0.1 to 20% by weight, more preferably from 0.5 to 5% by weight based on the total paste composition.
  • the conductive particles may include Ag particles, Cu particles, Ni particles having an average particle diameter of 10nm to lOuni, and preferably Ag particles.
  • Ag particles can be used in all spherical, non-spherical, flake shape and the like, there is no particular limitation on the form, it is also possible to use them in combination if necessary.
  • the content of the conductive particles may be 45 to 95% by weight relative to the total paste composition.
  • the binder may be a hydrophobic or hydrophilic binder, and the binder may be a cellulose derivative which is methyl cellulose, ethyl cellulose, nitro cellulose, hydroxy cellulose or cellulose acetate; Acrylic resins; Alkyd resins; Polypropylene-based resins; Polyvinyl chloride resins; Polyurethane-based resins; Epoxy resins; Silicone resin; Rosin-based resins; Terpene-based resins; Phenolic resins; Aliphatic petroleum resins; Acrylic ester resins; Xylene resin; Coumarone indene resin; Styrene resin; Dicyclopentadiene resin; Polybutene resin; Polyether resins; Urea resin; Melamine resin; Vinyl acetate type resin; And it may be at least one selected from the group consisting of polyisobutyl resin.
  • the content of the binder may be 0.1 to 10% by weight based on the total paste composition.
  • the solvent may be used both hydrophobic or hydrophilic.
  • a butyl carbate acetate, a butyl carbide, a propylene glycol monomethyl ether, a dipropylene glycol monomethyl ether, a propylene glycol monomethyl ether propionate, an ethyl ether propionate, a propylene glycol monomethyl ether acetate It may be one or more selected from the group consisting of terpine, texanol, dimethylamino formaldehyde, methyl ethyl ketone, gamma butyrolactone and ethyl lactate.
  • the amount of the solvent may be used as the content for dissolving the binder, the range It is not specifically limited. For example, the content of the solvent may be 1 to 40% by weight based on the total paste composition.
  • the electrode composition for a solar cell of the present invention may further include an additive, if necessary, for example, antifoaming agent, dispersant, plasticizer and the like can be used.
  • the content of the additive may be used in 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the electrode composition for solar cells.
  • the present invention is not particularly limited, except that the front electrode can be manufactured using the electrode composition for solar cells, and a substrate having a surface resistance and the electrode composition of the present invention can be used. Therefore, the solar cell in the present invention can be manufactured according to methods well known in the art.
  • a general Ag paste composition may be printed and dried on the silicon substrate to form an Ag back electrode, and an aluminum paste composition may be printed and dried on a portion overlapping with a portion of the Ag back electrode to form an A1 electrode. do.
  • the solar cell electrode composition of the present invention may be printed on the entire surface of the silicon substrate and dried to form a solar cell front electrode.
  • the front electrode may be formed using a finger line and a bus bar pattern.
  • conventional methods such as screen printing, doctor blade, ink jet printing, and gravure printing may be used when coating the paste composition to form the front electrode and the back electrode on the substrate.
  • the range of drying and firing temperatures after coating of the electrode composition is not particularly limited.
  • the substrate used in the present invention may be a silicon substrate used for the front electrode included in the silicon solar cell, which may be a substrate having a sheet resistance of 80 um or more.
  • the drying of the electrode composition may proceed for 1 to 30 minutes at a temperature of 150 to 350 ° C, firing may proceed for several seconds to 5 minutes at the silver conditions of the maximum temperature of 750 to 950 ° C.
  • the solar cell of the present invention may be provided with an emitter layer, an antireflection film, or the like by methods well known in the art.
  • the present invention will be described with reference to the following Examples and Comparative Examples. But, These examples are only for illustrating the present invention, but the present invention is not limited thereto.
  • a conductive paste containing a dissolved solvent was prepared (unit: weight%).
  • the glass composition is mixed with a vehicle (binder and solvent dissolved therein), and then conductive particles (Ag) are added, PLM mixing is carried out in a second step, and the paste obtained through the mixing is 3-milled.
  • the paste for solar cell electrodes was finally manufactured by using it.
  • Conductive particles Ag particles with an average particle diameter of 1.8 1
  • Example 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 the glass transition temperature (Tg) and the exothermic peak were measured using a differential scanning calorimeter (DSC thermal analyzer). The results are shown in Table 4. In Examples 1 to 3 and Comparative are shown in differential scanning calorimeter measurement results of Figs. 1 to 4 of Example 1 eu Table 4
  • a sheet resistance of 90 l / s high sheet resistance Cel l was used, and a back Ag electrode paste was printed on the silicon substrate and dried to form a back Ag electrode.
  • the paste for the rear A1 electrode was dried after screen printing to overlap a portion of the rear Ag electrode. The drying temperature of each paste was run at 17 CTC.
  • the printing mask was used to have a total thickness of 360 mesh 47 and the front electrode was formed by using a finger line having a width of 4 and a bus bar pattern having a width of 1.5 ⁇ . .
  • firing was performed to evaluate the performance after manufacturing the solar cell. The performance of the battery was evaluated by the following method.
  • the embodiment of the present invention can be seen that the contact resistance is significantly improved compared to the comparative example. In addition, it was confirmed that the contact resistance is improved, as shown in Figure 7. In, this embodiment also precipitate Ag increases in the n-layer surface of the electrode of Example 9, 5, and 6. However, in Comparative Example 6, there was less Ag precipitate on the electrode surface, so that the contact resistance was high, thereby reducing the battery performance.
  • Example 9 can obtain a low series resistance and a high filling rate compared to Comparative Example 6, even when the substrate resistance is high, such as a high surface resistance (more than 90 sounds / ⁇ ) structure to improve the energy change efficiency I could make it.

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Abstract

본 발명은 유리 조성물 및 이를 포함한 태양전지용 전극 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명에 따르면 낮은 유리전이 온도를 가지며 적어도 3개 이상의 발열 피크를 나타내는 유리 조성물과, 이를 이용하여 태양전지의 낮은 직렬저항과 높은 충진율을 나타내어 에너지 변환효율을 향상시킬 수 있는 태양전지용 전극 조설물이 제공된다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
유리 조성물 및 이를 이용한 태양전지용 전극 조성물
【기술분야】
본 발명은 전극과 기판의 접촉 저항을 개선하고 ρη 접합의 션트 (Shunt )를 억제하기 위한 유리 조성물과 이를 이용한 태양전지용 전극 조성물에 관한 것이다.
[발명의 배경이 되는 기술]
태양전지 전극의 구성은 도전성 금속분말， 유리분말， 유기 바인더， 용제 등을 주요 구성성분으로 갖추고 있다. 그 중에서， 유리분말은 전극소재와 pn 접합구조의 샐 (Ce l l )과의 접촉저항을 유도시키는 매우 중요한 역할을 하고 있다. 결정질 태양전지의 우수한 변환효율 얻기 위해서는 높은 소성온도 ( 700 내지 900 °C )하에서 유리분말의 반응성이 향상되어야 한다. 우수한 반웅성을 가진 유리분말은 n층 표면에 kg 성분의 석출상을 증가시키고 이로 인한 접촉저항의 개선을 통해 직렬저항과 충진율 (Fi l l Factor ) 특성을 향상시킬 수 있어 고효율 태양전지 제작을 가능하게 한다. 또한 접촉저항의 개선은 고면저항 (80음 /口이상) 구조와 같이 기판의 저항이 높은 경우에도 안정적인 직렬저항 특성을 얻을 수 있다.
하지만， 일반적인 유리분말의 경우 700 내지 900 °C의 고온에서 지속적으로 확산반웅을 유도하여 n층 표면와 도전성분 (Ag)이 p층까지 도달하는 션트 (Shunt )현상을 유발하게 한다.
이러한 문제를 방지하기 위해， 한국특허공개 제 10-2011-0105682호는 결정화 유리분말을 사용하는 조성물을 언급하였다. 상기 방법은 결정화 유리가 지속적인 확산반응을 억체하여 션트 ( Shunt )현상을 감소시키는 효과가 있을 수 있지만， 소성온도 변화에 따른 결정화 반응제어가 용이하지 않아 소성온도에 대한 마진이 적은 문제점을 초래할 수 있다.
또한 한국특허공개 제 10-2010-0125273호는 Bi계 유리조성물에서 PbO를 미함유하는 조성물을 개시한 바 있다. 상기 방법의 경우 빠른 반응성의 PbO성분 미함유로 인한 Ag 석출상 감소에 기인하여 우수한 접촉저항을 얻기 힘들며, 고면저항 샐 (80음 /口이상)을 적용 시에는 직렬저항 증가를 초래할 수 있다. 미국특허공개 제 2011-0232746호에서는 Pb-Te— B 산화물을 필수성분으로 포함하는 박막 페이스트 조성물을 개시하고 있다. 그러나， 상기 방법은 유리형성제인 ¾03에 의한 유리 용융물의 흐름성 저하와 기판 젖음성 저하를 초래할 수 있다.
【발명의 내용】
【해결하고자 하는 과제】
본 발명의 목적은 셀과의 접촉저항이 낮고 pn 접합 구조의 션트 (shunt)를 방지할 수 있으며， 낮은 유리온도를 가지고 특히 적어도 3개 이상의 발열피크를 나타내는 유리 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 유리 조성물을 사용함으로써 낮은 직렬저항과 높은 층진율을 나타내어 에너지 변환효율을 향상시킬 수 있는 태양전지용 전극 조설물을 제공하고자 한다. 【과제의 해결 수단】
본 발명은 200 내지 600°C의 영역에서 시차주사열량계에 의해 측정된 발열피크가 적어도 3개 이상인， 유리 조성물을 제공한다.
상기 유리 조성물은 PbO, Te02, 및 Li20를 포함할 수 있다. 또한, 상기 유리 조성물은 Na20, K20, Bi203 및 Si¾로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 금속산화물을 더욱 포함할 수 있다. 이라한 경우 상기 유리 조성물은 PbO, Te02) Li20, 및 Bi203; PbO, Te02, Li20, Na20, 및 K20; PbO, Te02, Li20, Na20, K20 및 Si02; PbO, Te02, Li20, Na20, K20 및 Bi203; 또는 PbO, Te02, Li20, Na20, K20, Bi203 및 Si02의 금속 산화물 조성을 포함할 수 있다.
또한 상기 유리 조성물은 상술한 금속 산화물 외에 불순물을 제외한 다른 금속 성분 또는 금속 산화물을 포함하지 않는다.
상기 유리 조성물에서， 유리 조성물의 충 중량을 기준으로 PbO 20 내지 70 중량 %， Te02 20 내지 70 중량 %， 및 Li200.1 내지 20 중량 %를 포함할 수 있다. 또한， 추가로 포함되는 상기 금속산화물의 함량은 PbO, Te02 및 Li20 의 총합 100 중량부를 기준으로' 0.1 내지 30 증량부일 수 있다.
상기 유리 조성물은 유리전이온도 (Tg)가 200 내지 400°C인 것이 바람직하다 .
'또한, 본 발명은 전도성 입자， 유리 분말， 바인더 및 용제를 포함하는 페이스트 조성물로서， 상기 유리 분말은 상술한 유리 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 태양전지용 전극 조성물을 제공한다.
상기 유리 분말은 전체 페이스트 조성물에 대하여 0.1 내지 20 중량 %를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 전도성 입자는 평균입경 10nm 내지 lOum의 Ag입자， Cu 입자 또는 Ni 입자를 포함할 수 있다.
상기 바인더는 메틸 셀를로오스, 에틸 셀롤로오스, 니트로 셀롤로오스， 하이드록시 셀를로오스， 또는 셀를로오스 아세테이트인 셀를로오스 유도체; 아크릴수지; 알키드 수지; 폴리프로필렌계 수지'; 폴리염화비닐계 수지; 폴리우레탄계 수지; 에폭시계 수지; 실리콘계 수지; 로진계 수지; 테르펜계 수지; 페놀계 수지; 지방족계 석유 수지; 아크릴산 에스테르계 수지; 크실렌계 수지; 쿠마론인덴계 수지; 스틸렌계 수지; 디시클로펜타디엔계 수지; 폴리부텐계 수지; 폴리에테르계 수지; 요소계 수지; 멜라민계 수지; 초산비닐계 수지; 및 폴리이소부틸계 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 용제는 부틸카비를아세테이트， 부틸카비를， 프로필렌글리콜모노메틸에테르， 디프로필렌글리콜모노메틸에테르， 프로필렌글리콜모노메틸에테르프로피오네이트， 에틸에테르프로피오네이트， 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트， 터피네올， 텍사놀, 디메틸아미노 포름알데히드, 메틸에틸케톤， 감마부티로락톤 및 에틸락테이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 태양전지용 전극 조성물은 면저항이 80음 이상인 기판 상에서 전면 전극을 형성하는데 사용될 수 있다.
【발명의 효과】
본 발명에 따른 유리 조성물은 낮은 유리전이 온도 (200~400°C )를 갖는 결정화 유리 분말로서， 이러한 유리 조성물을 포함하는 태양전지용 전극 조성물을 사용하여 전극을 형성하면 낮은 직렬저항과 높은 충진율을 얻을 수 있어 에너지변화 효율을 향상시킬 수 있다. 또한 본 발명의 유리 조성물은 일정 은도 영역에서 적어도 3개 이상의 발열 피크를 나타내므로， 셀과의 낮은 접촉 저항을 나타낼 수 있다. 또한 본 발명은 발열 피크가 3개 이상인 유리 조성물을 태양전지의 전면 전극 제조시 사용하므로， n층 표면에 형성된 전도성 성분이 P층까지 침투하는 pn 접합의 션트 (Shunt )를 억제할 수 있다. 그 뿐만 아니라， 본 발명은 소성 온도 및 시간에 대한 마진도 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
【도면의 간단한 설명】
도 1은 실시예 1의 유리 조성물에 대하여， 시차주사열량계 (DSC 열분석기)를 이용하여 측정된 열분석 결과를 나타낸 것이다.
도 2는 실시예 2의 유리 조성물에 대하여， 시차주사열량계 (DSC 열분석기)를 이용하여 측정된 열분석 결과를 나타낸 것이다.
도 3은 실시예 3의 유리 조성물에 대하여, 시차주사열량계 (DSC 열분석기)를 이용하여 측정된 열분석 결과를 나타낸 것이다.
도 4는 비교예 1의 유리 조성물에 대하여， 시차주사열량계 (DSC 열분석기)를 이용하여 측정된 열분석 결과를 나타낸 것이다.
도 5는 실시예 9 및 비교예 6에 대하여 TLM 패턴을 사용하여 측정된 접촉 저항 결과를 나타낸 것이다.
도 6은 실시예 9 및 비교예 6에 대하여， Correscan 측정기를 사용하여 측정된 접촉 저항 결과를 나타낸 것이다.
도 7은 실시예 9 및 비교예 6에 의한 전극 표면을 주사전자현미경 (SEM)으로 측정한 결과를 나타낸 것이다.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】
이하에서 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
발명의 일 구현예에 따라， 200 내지 600 °C의 영역에서 시차주사열량계에 의해 측정돤 발열피크가 적어도 3개 이상인， 유리 조성물이 제공된다.
본 발명의 유리 조성물은 PbO , Te02 > 및 Li20를 포함한다. 또한， 본 발명의 유리 조성물은 Na20 , K20 , Bi 203 및 Si02로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 금속산화물을 더욱 포함할 수 있다.
이때， 본 발명에서 언급하는 유리 조성물은 유리 분말 또는 유리 프릿을 의미하며, 태양전지용 전극 조성물에 사용될 수 있는 성분이다. 이러한 본 발명의 유리 조성물은 상술한 특정 조성에 따라， 시차주사열량계 (DSC열분석기)에 의해 측정된 200 °C 이상의 영역에서 발열피크가 적어도 3개 이상을 나타내는 특징이 있다.
특히， 본 발명에 따른 유리 조성물은， 200 내지 400 °C 이하의 영역에서 시차주사열량계에 의해 측정된 발열피크가 적어도 1개 이상인 특징이 있다. 또한， 본 발명의 유리 조성물은 400 내지 600 °C의 영역에서 시차주사열량계에 의해 측정된 발열피크가 적어도 2개 이상， 바람직하게 3개 이상일 수 있다. 가장 바람직하게， 본 발명의 유리 조성물은 시차주사열량계 (DSC열분석기)에 의해 측정된 200 내지 600 °C의 영역， 흑은 400 내지 600 °C의 영역에서 발열피크가 4개 내지 5개인 다중 발열피크를 나타낼 수 있다.
따라서， 본 발명의 유리 조성물은 기존 대비 pn 접합 구조의 션트를 방지할 수 있다. 또한 본 발명에 따른 유리 조성물은 유리전이온도 (Tg)가 200~400 °C인 저온형 유리분말이며， 반응성 및 흐름성이 뛰어나며 결정화 반응제어가 용이하므로 전극 조성물에 사용시 n층 표면에 Ag 석출상을 증가시켜 접촉저항을 향상시키고， 이로 인하여 태양전지의 고효율화가 가능한 효과를 제공한다.
또한， 본 발명의 유리 조성물은 기존 대비 저온인 상술한 온도 영역에서 유리전이온도를 나타낼 수 있지만， 좀더 바람직하게는 상기 유리 조성물의 유리전이온도 (Tg)는 200 내지 300도로서， 기존 대비 저온을 나타낼 수 있다.
이때， 상기 유리 조성물의 유리 전이 온도가 400도 이상이면 Ag 전극 소성과정에서 유리의 점성이 높아 균일한 접촉특성을 얻기 힘든 문제가 있고, 유리전이온도가 200도 이하이면 소성 Flow 특성이 과하여 전극패턴 주변으로의 패턴 번짐현상을 초래하는 문제가 있다. 그리고， 설사 기존 유리 조성물이 저온형을 나타낸다 할지라도, 그 조성이 본 발명에서 필수적으로 포함하는 특정 성분의 조성과 함량 범위를 만족하지 못하므로 다중 발열피크를 나타낼 수 없다. 구체적으로， 본 발명의 유리 조성물은 상술한 특정 성분들의 조성에 의해， 열분석상에 발열피크가 3개 이상인 다단계 반웅이 유도되는 특징을 나타내는 유리분말로서， 소성과정에서 다중 발열 특성을 지닌 본 발명의 유리 조성물을 사용하게 되면 낮은 접촉저항 특성을 얻을 수 있다. 또한 , 본 발명은 태양전지의 전극 제조시 소성과정의 확산 반웅성에 있어서, 다단계 제어가 가능하여 n층 표면의 도전성분 (Ag)이 p층까지 도달하는 션트 (Shunt )현상을 억제할 수 있다. 즉， 고면저항의 낮은 n층 두께를 갖는 태양전지 셀구조 일수록 고온 확산 특성을 제어하는 것이 중요한데， 본 발명은 과도한 유리 분말의 유동특성의 제어를 통한 pn접합구조의 션트 (Shunt )를 방지할 수 있다. 이로 인하여， 소성마진이 뛰어날 뿐만 아니라 고면저항셀 (80음 Λ그이상)구조에서도 안정적이고 우수한 접촉저항 특성에 기인한 결정질 태양전지의 고효율화가 가능하다.
이러한 본 발명의 유리 조성물은 상술한 바와 같이 나열된 특정 금속 산화물 외에 다른 금속 성분 또는 금속 산화물을 포함하지 않는다.
따라서， 본 발명의 유리 조성물은 PbO, Te02 , 및 Li20계 화합물을 필수 성분으로 포함하며， 특히 기존 일반적으로 유리 조성물에 사용되는 ¾03와 P205 성분을 전혀 포함하지 않는다. 또한, 본 발명에서는 Pb 및 Li 산화물과 함께 Te02성분만을 포함하여도, 상술한 바와 같이 다중 발열피크를 나타내는데 기여할 수 있다.
이때， 유리 조성물 중에 ¾03 성분을 포함하게 되면， 상술한 바와 같이 용융물의 흐름성이 떨어지고 기판 젖음성 저하를 초래할 수 있다. 또한 유리 조성물 중에 P205 성분을 포함하게 되면 가 증가하여 용융물의 흐름성 및 기판 젖음성 저하를 초래하며， 불순물로 작용하여 접촉저항 (Rc)가 크게 증가하는 문제가 있다. 더욱이， 상기 Pb , Te 및 Li 성분 중 어느 한 성분이라도 사용되지 않으면 소성과정에서 유리 용융물이 n층 표면을 지속적으로 에칭하여 도전성분 (Ag)이 p층까지 도달하는 션트 (Shunt )현상을 초래하는 문제가 있다.
본 발명에서 상기 필수 세 성분의 함량은 유리 조성물의 층 중량을 기준으로 PbO 20 내지 70 증량 %， Te02 20 내지 70 중량 %， 및 Li20 0. 1 내지 20 중량 %를 포함하는 것이 바람직하다 .
또한 본 발명의 유리 조성물은 선택적인 추가 성분으로 N 0와 같은 금속산화물을 사용함으로써， 낮은 유리전이온도를 형성하고 Ag 전극과 반사방지막층과의 반웅성을 향상시켜 균일한 접촉저항을 형성하는 측면에서 시너지 효과를 기대할 수 있다. 예를 들어， 상술한 바대로 본 발명의 유리 조성물은 상술한 필수 세성분과 더불어， Na20, K20 , Bi203 및 Si02로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 금속산화물을 더욱 포함할 수 있다. 또한 상기 유리 조성물에서, 추가 금속산화물이 사용되는 경우 전체 조성은 필수 세 성분인 PbO , Te02 및 Li20 의 총합 100 증량부를 기준으로 0. 1 내지 30 중량부의 범위에서 적절히 조절하여 사용할 수 있다.
바람직하게， 본 발명의 유리 조성물은 PbO, Te02 , Li20, 및 Bi203 ; PbO,
Te02 , Li20 , Na20 , 및 K20 ; PbO, Te02 , Li20, Na20, K20 및 Si02 ; PbO , Te02 , Li20 , Na20 , K20 및 Bi203 ; 또는 PbO, Te02 , Li20, Na20, K20 , Bi203 및 Si02 의 조성을 포함하는 것이 좋다. 또한 상기 언급된 바와 같이， 유리 조성물은 상기 나열된 금속 산화물 외에 불순물을 제외한 다른 금속 성분 또는 금속 산화물을 포함하지 않는다. 즉, 본 발명의 유리 조성물은 상기 성분만을 포함한다.
한편， 상기 PbO 성분의 함량이 20 중량 % 미만이면 기판 젖음성의 저하 및 반사방지막을 침투하지 못하는 문제가 있고， 70 중량 %를 초과하면 유리화를 형성하기 힘든 문제가 있다. 또한， 상기 Te 성분의 함량이 20 중량 ¾> 미만이면 다단계 반응제어가 블가능하여 n층 표면의 도전성분 (Ag)이 p층까지 도달하는 션트 (Shunt )현상이 발생하는 문제가 있고, 70 중량 %를 초과하면 유리화를 형성.하기 힘든 문제가 있다. 부가하여， 상기 Li20 성분의 함량이 0. 1 증량 % 미만이면 부착력 저하 문제가 있고, 20 중량 %를 초과하면 열팽창계수가 증가하여 표면에 마이크로 크랙을 발생시키는 문제가 있다.
또한， 상기 금속 화합물의 함량이 30 중량부를 초과하면 Na20, K20의 경우 알카리 함량의 증가에 의해 유리화가 힘들고， Bi203, Si02의 경우 유리전이 온도가 높게 형성되어 소성과정에서 유리의 고온점도를 낮추기 힘들어 기판과의 젖음성이 저하되는 문제가 있다.
한편， 본 발명의 다른 구현예에 따라， 전도성 입자， 유리 분말， 바인더 및 용제를 포함하는 페이스트 조성물로서， 상기 유리 분말은 상술한 유리 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는， 태양전지용 전극 조성물이 제공된다. 본 발명에 따르면， 낮은 접촉 저항 특성을 확보하고 일정 온도 영역에서 발열 피크가 3개 이상인 pn 접합구조의 션트를 방지할 수 있는 상술한 특성을 가지는 유리 조성물올 태양전지용 전극 조성물에 .포함시켜， 태양전지의 낮은 직렬저항과 높은 층진율을 얻을 수 있 에너지변화 효율을 향상시킬 수 있다.
이때， 본 발명에 따^ 전극 조성물은 태양전지의 전면 전극 제조에 사용하는 것이 바람직하다 . 또한， 본 발명의 전극 조성물은 일반적인 낮은 면저항을 갖는 기판은 물론， 면저항이 80음 /口이상인 기판을 포함한 고면저항 구조의 태양전지 제작을 가능케 한다. 따라서， 본 발명의 태양전지용 전극 조성물은 면저항아 80음 /口이상인 기판 상에서 전면 전극을 형성하는데 사용되는 것이 가장 바람직하다 .
한편， 본 발명의 태양전지용 전극 조성물에서 상기 유리 분말의 함량은 전체 페이스트 조성물에 대하여 0. 1 내지 20 중량 %인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5 중량 %로 사용할 수 있다. ■
또한 상기 전도성 입자는 평균입경 10nm 내지 lOuni의 Ag입자， Cu 입자， Ni입자를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 Ag 입자를 사용한다. 이때, Ag입자는 구형， 비구형， 플레이크 형상 등을 모두 사용 가능하며, 특별히 형태에 제한이 없으며， 또한 필요에 따라 이들을 흔합 사용 하는 것도 가능하다. 상기 전도성 입자의 함량은 전체 페이스트 조성물에 대하여 45 내지 95 증량 %일 수 있다.
상기 바인더는 소수성 또는 친수성 바인더를 모수 사용 가능하며 이러한 바인더로는 메틸 셀를로오스， 에틸 셀를로오스， 니트로 셀를로오스， 하이드록시 셀를로오스 또는 셀를로오스 아세테이트인 셀를로오스 유도체; 아크릴수지; 알키드 수지; 플리프로필렌계 수지; 폴리염화비닐계 수지; 폴리우레탄계 수지; 에폭시계 수지; 실리콘계 수지; 로진계 수지; 테르펜계 수지; 페놀계 수지; 지방족계 석유 수지; 아크릴산 에스테르계 수지; 크실렌계 수지; 쿠마론인덴계 수지 ; 스틸렌계 수지 ; 디시클로펜타디엔계 수지 ; 폴리부텐계 수지 ; 폴리에테르계 수지 ; 요소계 수지 ; 멜라민계 수지 ; 초산비닐계 수지 ; 및 폴리이소부틸계 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 상기 바인더의 함량은 전체 페이스트 조성물에 대하여 0. 1 내지 10 중량 %일 수 있다.
상기 용제는 소수성 또는 친수성을 모두 사용 가능하다. 상기 용제의 일례를 들면， 부틸카비를아세테이트， 부틸카비를， 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르， 프로필렌글리콜모노메틸에테르프로피오네이트， 에틸에테르프로피오네이트， 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트， 터피네을， 텍사놀， 디메틸아미노 포름알데히드， 메틸에틸케톤， 감마부티로락톤 및 에틸락테이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 상기 용제의 함량은 상기 바인더를 용해하기 위한 함량으로 사용될 수 있고， 그 범위가 특별히 한정되지는 않는다. 예를 들어， 용제의 함량은 전체 페이스트 조성물에 대하여 1 내지 40 중량 %일 수 있다.
또한， 본 발명의 태양전지용 전극 조성물은 필요에 따라 첨가제를 더 포함할 수 있으며， 예를 들어 소포제, 분산제， 가소제 등을 사용 가능하다. 또한 첨가제의 함량은 상기 태양전지용 전극 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부로 사용 가능하다.
한편, 본 발명은 상기 태양전지용 전극 조성물을 이용하여 전면 전극을 제조할 수 있으며, 본 발명의 전극 조성물과 고면저항을 갖는 기판을 사용할 수 있는 것을 제외하고는 그 방법이 특별히 한정되지 않는다. 따라서, 본 발명에서 태양전지는 이 분야에 잘 알려진 방법에 따라 제조가 가능하다.
예를 들어， 상기 실리콘 기판에 일반적인 Ag 페이스트 조성물을 인쇄하고 건조하여 Ag 후면 전극을 형성할 수 있으며， 또한 이러한 Ag 후면 전극의 일부분과 중첩되는 부분에 알루미늄 페이스트 조성물을 인쇄하고 건조하여 A1 전극을 형성한다. 이후， 본 발명의 태양전지용 전극 조성물을 상기 실리콘 기판의 전면에 인쇄하고 건조하여 태양전지용 전면 전극을 형성할 수 있다. 이때， 상기 전면 전극은 핑거 라인과 버스바 패턴을 사용하여 형성될 수 밌다. 또한 본 발명에서 전면 전극 및 후면 전극을 형성하기 위한 각 페이스트 조성물을 기판에 코팅시 스크린 인쇄， 닥터블레이드， 잉크젯 인쇄， 그라비아 인쇄와 같은 통상의 방법이 사용될 수 있다. 또한， 전극 조성물의 코팅 후 건조 및 소성온도 범위도 특별히 한정되지 않는다.
또한 본 발명에서 사용하는 기판은 실리콘 태양전지에 포함되는 전면전극에 사용되는 실리콘 기판일 수 있으며, 이는 면저항이 80음 Λ그이상인 기판일 수 있다.
또한， 전극 조성물의 건조는 150 내지 350 °C의 온도에서 1 내지 30분 동안 진행할 수 있고， 소성은 최고온도가 750 내지 950 °C의 은도조건에서 수초 내지 5분 동안 진행할 수 있다.
부가하여 ·, 본 발명의 태양전지는 이 분야에 잘 알려진 방법으로 에미터층， 반사방지막 등을 구비할 수 있다. 이하 본 발명을 하기 실시예 및 비교예를 참조로 하여 설명한다. 그러나, 이들 예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐， 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.
[실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 5]
하기 표 1 내지 2와 같은 조성과 함량으로 실시예 및 비교예의 유리 조성물을 제조하였다.
【표 1】
Figure imgf000011_0001
【표 2】
Figure imgf000012_0001
[실시예 7 내지 9 및 비교예 6 내지 7] ,
하기 표 3과 같은 조성과 함량으로 전도성 입자， 유리 분말 및 바인더를 용해한 용제를 함유하는 도전성 페이스트를 제조하였다 (단위: 중량 %) .
구체적으로， PLM 믹서기를 사용하여 비히클 (바인더 및 이를 용해한 용제)에 유리 조성물을 흔합 후 전도성 입자 (Ag)를 첨가하고， PLM 혼합을 2차로 진행하고， 흔합을 통해 얻어진 페이스트를 3-를 밀을 이용해 흔련하여 최종적으로 태양전지 전극용 페이스트를 제조하였다.
【표 3]
Figure imgf000013_0001
주)
* 전도성 입자: 평균입경 1 .8誦의 Ag입자
** 바인더: 에틸셀를로오스
*** 용제: 중량비 6 : 4 의 부틸카비를아세테이트 (BCA)과
텍사놀 (Texano l )의 흔합물
[실험예 1]
실시예 1 내지 3 및 비교예 1—2의 유리 조성물에 대하여， 시차주사열량계 (DSC 열분석기)를 ᅳ이용하여 유리전이온도 (Tg) 및 발열피크를 측정하였다. 그 결과는 표 4에 나타내었다. 또한， 실시예 1 내지 3 및 비교예 1의 시차주사열량계 측정 결과는 도 1 내지 4에 나타내었다ᅳ 【표 4】
Figure imgf000014_0001
[실험예 2]
• 실시예 9 및 비교예 6의 전도성 페이스트를 사용하여 통상적인 방법으로 태양전지를 제조하였다.
전극을 인쇄하기 위한 실리콘 웨이퍼는 면저항 90 /ᄆ의 고면저항 Cel l를 사용하였고， 상기 실리콘 기판에 후면 Ag 전극용 페이스트를 인쇄하고 건조하여 후면 Ag 전극을 형성하였다. 다음으로 후면 A1 전극용 페아스트를 상기 후면 Ag 전극의 일부분과 중첩되도록 스크린 인쇄 후 건조하였다. 각각의 페이스트의 건조 온도는 17CTC로 진행하였다.
그리고， 상기 실시예 및 비교예의 페이스트를 스크린 인쇄를 통해 상기 , 실리콘 웨이퍼 전면에 인쇄 후 건조과정을 진행하였다. 이때 인쇄용 마스크는 360mesh의 전체 두께 47 인 것을 사용하였고， 패턴은 4 의 폭을 갖는 핑거 라인 ( f inger l ine)과 1.5麵 폭을 갖는 버스바 (bus bar ) 패턴을 사용하여 전면 전극을 형성하였다. 그 다음으로 17CTC로 건조후 소성을 진행하여 태양전지를 제조 후 성능을 평가하였다. 전지의 성능은 다음 방법으로 평가하였다.
( 1) 접촉저항
TLM 패턴과 Crrescan 측정기를 사용하여 접촉 저항을 평가하였다. 그 결과는 도 3 및 4에 나타내었다.
(2) 전극 표면의 Ag석출물 생성 여부 평가
n층 표면에 형성된 Ag 석출물의 관찰은 Cel l 표면에 형성된 전극 패턴을 30% 불산용액에서 수초 내지 3분동안 침지하여 패턴을 박리시킨 후, 주사전자현미경 (SEM)을 이용하여 관찰하였다. 결과는 도 7에 나타내었다.
(3) 전기 특성
태양전지 기판의 전기 특성 ( I-V curve)의 평가를 sol ar s imul ator를 이용하여 진행하였고， 그 결과는 표 5에 나타내었다.
【표 5】
Figure imgf000015_0001
도 5 및 6의 결과를 통해， 본 발명의 실시예는 비교예에 비해 접촉저항이 크게 개선되었음을 알 수 있다. 또한 도 7에서 보면， 실시예 9의 전극의 n층 표면에서 Ag 석출물이 증가되어 도 5 및 6과 같이 접촉저항이' 향상되었음을 확인하였다. 하지만， 비교예 6은 전극 표면에서 Ag 석출물이 적어 접촉저항이 높아 전지 성능도 감소되었다.
또한， 표 5의 결과로부터， 실시예 9은 고면저항 (90음 /口이상) 구조와 같이 기판의 저항이 높은 경우에도 비교예 6 대비 낮은 직렬저항과 높은 충진율을 얻을 수 있어 에너지변화 효율을 향상 시킬 수 있었다.

Claims

【특허청구범위】
【청구항 1】
200 내지 60CTC의 영역에서 시차주사열량계에 의해 측정된 발열피크가 적어도 3개 이상인， 유리 조성물.
：
【청구항 2]
제 1항에 있어서，
PbO, Te02, 및 Li20를 포함하는 유리 조성물.
【청구항 3】
제 1항에 있어서，
Na20, Κ,Ο, Bi203 및 Si02로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 금속산화물을 더욱 포함하는， 유리 조성물.
【청구항 4】
제 3항에 있어서， ,
PbO, Te02, Li20, 및 Bi203;PbO, Te02) Li20, Na20, 및 K20;
PbO, Te02, Li20, Na20, K20 및 Si02;
PbO, Te02, Li20, Na20, K20 및 Bi203; 또는
PbO, Te02, Li20, Na20, K20, Bi203 및 Si02의 금속 산화물 조성을 포함하는 유라조성물.
【청구항 5】
제 1항에 있어서，
제 2항 또는 게 4항의 금속 산화물 외에 다른 금속 성분 또는 금속 산화물을 포함하지 않는， 유리 조성물.
【청구항 6】
제 1항 또는 게 2항에 있어서，
유리 조성물의 층 중량을 기준으로 PbO 20 내지 70 중량 %， Te02 20 내지 70 중량 %， 및 Li20 0. 1 내지 20 중량 %를 포함하는， 유리 조성물.
【청구항 7】
게 3항에 있어서，
상기 금속산화물의 함량은 PbO, Te02 및 Li20의 총합 100 중량부를 기준으로 0. 1 내지 30 증량부인 유리 조성물.
【청구항 8】
거 U항에 있어서，
유리전이은도 (Tg)가 200 내지 400 °C인 유리 조성물.
【청구항 9】
전도성 입자， 유리 분말， 바인더 및 용제를 포함하는 페이스트 조성물로서，
상기 유리 분말은 제 1항에 따른 유리 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는， 태양전지용 전극 조성물.
【청구항 10]
거 19항에 있어서， 상기 유리 분말의 함량은 전체 페이스트 조성물에 대하여 0. 1 내지 20 중량 %인 태양전지용 전극 조성물.
【청구항 11】
제 9항에 있어서，
상기 전도성 입자는 평균입경 10 내지 lOum의 Ag입자， Cu 입자 또는 Ni 입자를 포함하는， 태양전지용 전극 조성물.
【청구항 12]
게 9항에 있어서,
상기 바인더는 메틸 셀를로오스， 에틸 셀를로오스, 니트로 셀를로오스， 하이드록시 샐를로오스 또는 셀를로오스 아세테이트인 샐를로오스 유도체; 아크릴수지; 알키드 수지; 폴리프로: 렌계 수지; 폴리염화비닐계 수지; 폴리우레탄계 수지; 에폭시계 수지; ^ 콘계 수지 ; 로진계 수지 ; 테르펜계 수지; 페놀계 수지; 지방족계 석유 수지 아크릴산 에스테르계 수지; 크실렌계 수지; 쿠마론인덴계 수지; 스틸렌계 수지 디시클로펜타디엔계 수지 ; 폴리부텐계 수지 ; 폴리에테르계 수지 ; 요소계 수지 ; 멜라민계 수지; 초산비닐계 수지; 및 폴리이소부틸계 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인， 태양전지용 전극 조성물.
【청구항 13]
게 9항에 있어서,
상기 용제는 부틸카비를아세테이트， 부틸카비를， 프로필렌글리콜모노메틸에테르， 디프로필렌글리콜모노메틸에테르， 프로필렌글리콜모노메틸에테르프로피오네이트， 에틸에테르프로피오네이트 , 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트， 터피네올， 텍사놀, 디메틸아미노 포름알데히드， 메틸에틸케톤 , 감마부티로락톤 및 에틸락테이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인， 태양전지용 전극 조성물.
【청구항 14】
제 9항에 있어서，
면저항이 80음 /口이상인 기판 상에서 전면 전극을 형성하는데 사용되는 태양전지용 전극 조성물.
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