WO2015093689A1 - 성형성 및 외관이 우수한 흡차음재 및 이의 제조방법 - Google Patents

성형성 및 외관이 우수한 흡차음재 및 이의 제조방법 Download PDF

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WO2015093689A1
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Definitions

  • the present invention relates to a sound absorbing and insulating material having excellent moldability and appearance and a method of manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to a first nonwoven fabric having a heat resistant fiber as a main component and a first nonwoven fabric having a three-dimensional shape inside the first nonwoven fabric.
  • An inner sound absorbing and insulating layer 1 made of a binder evenly distributed therein, and an outer sound absorbing and insulating layer 2 ', 2 ′′ made of a second nonwoven fabric mainly composed of heat resistant fibers. It has a structure that is laminated on one side or both sides of the inner sound absorbing and insulating layer, and the sound absorbing, flame retardant, heat resistance, heat shielding, and high temperature formability are excellent.
  • the outer sound absorbing and insulating layer is formed.
  • the present invention relates to a sound absorbing and insulating material and a method for producing the same, which are free from any fear of damaging the surface appearance of a molded article.
  • Industrial fields that require sound absorbing and insulating materials may be representative of electric appliances such as air conditioners, refrigerators, washing machines, and lawn mowers, transportation equipment fields such as automobiles, ships, and airplanes, or construction materials fields such as wall materials and floor materials. .
  • the use of sound absorbing and insulating materials in various industries is required.
  • it is required to further reduce the weight, flame retardancy, heat resistance, heat insulation according to the application.
  • flame retardancy and heat resistance may be required.
  • aramid fibers are attracting attention as materials for sound absorbing and insulating materials having excellent heat resistance.
  • Korean Laid-Open Patent Publication No. 2007-0033310 discloses a flame-retardant sound absorbing material in which a nonwoven fabric layer in which heat-resistant aramid short fibers and polyester thermoplastic short fibers are interlaced, and a skin layer made of a wet nonwoven fabric made of short aramid fibers are laminated. Is disclosed.
  • Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2007-0039826 discloses a water-repellent sound absorbing material in which a nonwoven fabric layer in which heat-resistant aramid short fibers or short aramid fibers and polyester thermoplastic short fibers are mixed, and a skin material layer treated with a water repellent are laminated.
  • Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2007-0138953 discloses a heat-resistant sound absorbing material in which a nonwoven fabric layer made of heat-resistant aramid fibers and a skin layer made of a fiber sheet containing heat-resistant aramid fibers are laminated.
  • the sound absorbing material disclosed in the prior art has a structure in which a skin material layer is separately laminated in order to impart flame retardancy, water repellency, and the like to one side of the nonwoven fabric, and a thermo-pressure process for integrating two layers of the nonwoven fabric layer and the skin material layer is added. Should be carried out. Therefore, by performing the integration process separately, the process is not only complicated and cumbersome, but also a flame retardant, water repellent, etc. included as an additive during the heat pressure process may be burned to generate toxic gas, and thermal pressure may cause the internal structure of the nonwoven fabric to be absorbed by sound absorption. It can be a factor to lower the.
  • the present inventors have studied for a long time to develop a new sound absorbing and insulating material having excellent sound absorption, flame retardancy, heat resistance, heat shielding properties as well as excellent moldability and surface appearance as a sound absorbing and insulating material.
  • the binder penetrates into the inside of the nonwoven fabric having an irregular vent hole formed by the complicated three-dimensional labyrinth structure and hardens to maintain the three-dimensional shape inside the nonwoven fabric without blocking the vent hole, thereby including the sound absorbing properties of the nonwoven fabric.
  • New sound-absorbing sound absorbing material that can achieve the effect of improving the efficiency, the effect of molding into a desired shape during the curing process of the binder, and the effect of preventing the binder impregnated in the first nonwoven fabric from leaking to the surface of the molded product.
  • the present invention has been completed by the development.
  • the present invention is excellent in sound absorption, flame retardancy, heat resistance, heat shielding, as well as the desired shape during the curing process of the binder impregnated in the non-woven fabric made of heat-resistant fibers, and the external sound absorbing and insulating layer is formed It is an object of the present invention to provide a sound absorbing and insulating material which is excellent in appearance and can reduce the contamination of a mold even after repeated molding.
  • the present invention comprises the steps of impregnating and drying the first nonwoven fabric made of heat-resistant fibers in a binder to produce an inner sound absorbing and insulating layer, and the step of laminating a second nonwoven fabric made of heat-resistant fiber on one side or both sides of the inner sound absorbing and insulating layer.
  • An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a sound absorbing and insulating material comprising a.
  • an object of the present invention is to provide a method for reducing the noise by applying the sound absorbing and insulating material to the noise generating device.
  • Internal sound absorbing and insulating layer (1) comprising; And an outer sound absorbing and insulating layer 2 ', 2 " And a sound absorbing and insulating material having a structure in which the external sound absorbing and insulating layers 2 'and 2 ′′ are stacked on one or both surfaces of the internal sound absorbing and insulating layer 1.
  • the present invention comprises the steps of: a) impregnating a binder solution with a first nonwoven fabric having a content of heat resistant fiber of 30 to 100% by weight; b) drying the impregnated first nonwoven fabric to form an internal sound absorbing and insulating layer (1); And c) laminating a second nonwoven fabric having a content of heat resistant fiber of 30 to 100% by weight on one or both surfaces of the inner sound absorbing and insulating layer 1 to form an outer sound absorbing and insulating layer 2 ', 2 ′′. Characterized in that the manufacturing method of the sound absorbing and insulating material comprising a.
  • the present invention i) confirming the three-dimensional structure of the device that causes noise; ii) fabricating and molding the sound absorbing and insulating material so that at least part of the three-dimensional structure of the device coincides; And iii) adjoining the sound absorbing and insulating material to the noise generating device; Characterized by the noise reduction method of the noise generating device comprising a.
  • the sound absorbing and insulating material of the present invention has an advantage that the binder is impregnated in the first nonwoven fabric made of heat-resistant fiber, so that the sound absorbing and insulating material is excellent in sound absorption, flame retardancy, heat resistance, and heat shielding ability, and the sound absorbing and insulating material can be three-dimensionally formed by the binder.
  • the external sound absorbing and insulating layer made of the second nonwoven fabric is laminated on one or both surfaces of the internal sound absorbing and insulating layer, there is no fear that the binder included in the internal sound absorbing and insulating layer leaks to the surface during molding.
  • the appearance of the molded article is excellent and does not contaminate the mold.
  • the sound absorbing and insulating material of the present invention is prepared by further including a functional additive in the binder solution, there is an advantageous advantage in the process that does not need to laminate a separate skin material for imparting functionality to the sound absorbing and insulating material.
  • the sound absorbing and insulating material of the present invention is excellent in flame retardancy, heat resistance and heat shielding at the same time in addition to the sound absorption, there is an advantage that the sound absorbing and insulating material is not deformed or modified even when applied to a silencer that is maintained at a high temperature of 200 °C or more.
  • the sound absorbing and insulating material of the present invention has the advantage that it can be molded into a desired shape during the curing process of the thermosetting resin when using the thermosetting resin as a binder. That is, in the high temperature molding process for manufacturing the sound absorbing and insulating material, since the curing and molding of the thermosetting resin are simultaneously performed, a process simplification effect can be obtained.
  • the heat-resistant fiber is used as the nonwoven fabric constituting the sound absorbing and insulating material of the present invention, even if a thermosetting resin is used as the binder, there is an advantage that the thermal deformation of the nonwoven fabric due to the heat of reaction generated during the heat curing process does not occur.
  • the sound absorbing and insulating material of the present invention includes soundproofing, soundproofing or soundproofing including electric appliance fields such as air conditioners, refrigerators, washing machines, lawn mowers, transport equipment fields such as automobiles, ships, aircrafts, or building materials fields such as wall materials and flooring materials. It is useful as sound absorbing and insulating material in demanding fields.
  • the sound absorbing and insulating material of the present invention is useful as a sound absorbing and insulating material for a noise-inducing device in which a high temperature of 200 ° C. or more is maintained.
  • the sound absorbing and insulating material of the present invention when applied to the automobile field, it is fastened in close contact with a noise generating device such as an engine and an exhaust system of an automobile, or installed at a predetermined distance from the noise generating device, or applied to a noise generating device. It can be applied by molding into parts.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a cross-sectional structure of a sound absorbing and insulating material of the present invention.
  • A is a cross-sectional structure of the sound absorbing and insulating material which laminated
  • B is a cross-sectional structure of the sound absorbing and insulating material which laminated
  • FIG. 2 is an electron micrograph (x300) of the first nonwoven fabric before and after being impregnated with the binder.
  • A is a picture of the first nonwoven fabric before impregnated with the binder
  • B is a picture of the nonwoven fabric impregnated with 20 parts by weight of the binder based on 100 parts by weight of the first nonwoven fabric
  • C 100 parts by weight of the first nonwoven fabric The photograph is a nonwoven fabric impregnated with 50 parts by weight of binder.
  • FIG. 3 is a schematic view showing an example in which the sound absorbing and insulating material is molded into parts and applied to a noise generating device of an automobile.
  • A is a photograph of a sound absorbing and insulating material applied to an automobile engine
  • B is a photograph showing an example of mounting the sound absorbing and insulating material to a part of the engine of the vehicle.
  • Figure 4 is a schematic diagram showing an example in which the sound absorbing and insulating material is installed and applied at a certain distance from the noise generating device of the vehicle.
  • A is a photograph of the sound absorbing and insulating material applied to the lower body of the vehicle
  • B is a photograph showing an example of attaching the sound absorbing and insulating material to the lower body of the vehicle.
  • 5 is a graph comparing the sound absorption performance of the sound absorbing and insulating material according to the density of the nonwoven fabric.
  • FIG. 6 is a graph comparing the heat shield performance of the aluminum heat shield plate and the sound absorbing and insulating material of the present invention.
  • the present invention relates to a sound absorbing and insulating material having excellent moldability and appearance and a method of manufacturing the same.
  • the sound absorbing and insulating material of the present invention is excellent in sound absorption, flame retardancy, heat resistance and heat shielding properties, and can be molded into a desired three-dimensional shape by using a binder located on the same layer as the heat-resistant fiber nonwoven fabric, and the binder leaks to the surface during the molding process. It is excellent in that there is no fear of damaging the appearance of the molded article.
  • the present invention comprises a first nonwoven fabric having a content of a heat resistant fiber of 30 to 100% by weight, and is contained in the same layer as the first nonwoven fabric to maintain a three-dimensional shape inside the nonwoven fabric.
  • An internal sound absorbing and insulating layer 1 including a binder; And an outer sound absorbing and insulating layer 2 ', 2 " And a sound absorbing and insulating material having the external sound absorbing and insulating layers 2 ', 2 " laminated on one or both surfaces of the internal sound absorbing and insulating layer 1.
  • the lamination between the inner sound absorbing and insulating layer and the outer sound absorbing and insulating layer is made by adhesive, heat or pressure.
  • an adhesive is applied to one surface of the second nonwoven fabric, and the surface to which the adhesive is applied is laminated by contacting the inner sound absorbing and insulating layer.
  • the adhesive used for lamination between the inner and outer sound absorbing and insulating layers is selected from a binder contained in the first nonwoven fabric.
  • said adhesive is selected from thermosetting resins.
  • the heat-resistant fiber has a limiting oxygen index (LOI) of 25% or more and a heat resistance temperature of 150 ° C or more.
  • LOI limiting oxygen index
  • the heat-resistant fiber is aramid fiber, polyphenylene sulfide (PPS) fiber, oxidized polyacrylonitrile (OXI-PAN) fiber, polyimide (PI) fiber, polybenzimidazole (PBI) fibers, polybenzoxazole (PBO) fibers, polytetrafluoroethylene (PTFE) fibers, polyketone (PK) fibers, metal fibers, carbon fibers, glass fibers, basalt fibers, silica fibers, and ceramic fibers It is one or more selected.
  • PPS polyphenylene sulfide
  • OXI-PAN oxidized polyacrylonitrile
  • PI polyimide
  • PBI polybenzimidazole
  • PBO polybenzoxazole
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • PK polyketone
  • the heat-resistant fiber is aramid fiber.
  • the first nonwoven fabric or the second nonwoven fabric is made of aramid fibers having a fineness of 1 to 15 denier and is a single layer nonwoven fabric having a thickness of 3 to 20 mm.
  • the density of the first nonwoven fabric or the second nonwoven fabric is 100-2000 g / m 2.
  • the density of the first nonwoven fabric or the second nonwoven fabric is 200-1200 g / m 2.
  • the inner sound absorbing and insulating layer is a single layer structure consisting of one layer, or two or more inner sound absorbing and insulating layer is a multilayer structure.
  • the binder is a thermosetting resin.
  • thermosetting resin is an epoxy resin capable of forming a three-dimensional network structure in the internal structure of the first nonwoven fabric.
  • the epoxy resin is bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol B diglycidyl ether, bisphenol AD diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S di Among glycidyl ether, polyoxypropylene diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether polymer, phosphazene diglycidyl ether, bisphenol A novolac epoxy, phenol nolac epoxy resin, and o-cresol nolac epoxy resin At least one epoxy resin selected.
  • FIG. 1 is a view schematically showing a cross-sectional structure of a sound absorbing and insulating material according to the present invention.
  • a second nonwoven fabric is laminated on one surface of the inner sound absorbing and insulating layer 1 including the first nonwoven fabric and a binder with an adhesive layer interposed therebetween to form an outer sound absorbing and insulating layer 2 '.
  • FIG. 1B two second nonwoven fabrics are laminated on both surfaces of the internal sound absorbing and insulating layer 1 including the first nonwoven fabric and the binder with an adhesive layer interposed therebetween, and thus the external sound absorbing and insulating layers 2 'and 2 are formed.
  • 2 (A) is an electron micrograph showing the internal structure of the first nonwoven fabric before impregnating the binder, and it can be seen that heat-resistant fiber yarns cross each other to form an irregular vent hole.
  • 2 (B) and (C) is an electron micrograph after impregnating the binder in the first nonwoven fabric, it can be confirmed that the binder is finely distributed and attached to the heat-resistant fiber yarn as a whole, the content of the binder increases When the yarn surface is found to contain a larger amount of binder.
  • the fibers are arranged in a randomly three-dimensional manner.
  • the pore structure within the nonwoven fabric thus forms a highly complex labyrinth system that is three-dimensionally connected by regular or irregular fiber arrays, rather than by individual bundles of capillary tubes. That is, in the nonwoven fabric used in the present invention, a microcavity is irregularly formed by crossing a coarse yarn containing heat-resistant fibers.
  • the binder When the nonwoven fabric is impregnated with the binder, the binder is present on the surface of the nonwoven fabric yarn including the heat-resistant fiber finely and evenly and is attached to form a ventilation hole having a finer size than the nonwoven fabric before impregnation.
  • the formation of finer ventilation holes in the internal structure of the nonwoven fabric means that the resonance of the noise is increased, thereby improving the sound absorbing and insulating characteristics.
  • the binder used is cured while forming a three-dimensional network structure by itself, since more fine vent holes may be formed inside the nonwoven fabric, sound absorbing and insulating characteristics may be further improved.
  • the binder is uniformly infiltrated into the nonwoven fabric to maintain the original three-dimensional shape of the nonwoven fabric, and additionally, the micro ventilator may be formed more by hardening of the binder. More and more various noise resonance within the noise increases the effect of extinction, and the efficiency of extinction of the noise is maximized, the sound absorption performance is greatly improved.
  • the internal sound absorbing and insulating layer of the present invention has a binder evenly distributed on the surface of the heat-resistant fiber yarn constituting the nonwoven fabric.
  • heat resistant fibers are used as the main fibers constituting the first nonwoven fabric or the second nonwoven fabric.
  • Heat-resistant fiber can be applied to any material that has excellent durability to withstand high temperature and ultra high temperature conditions.
  • the heat resistant fiber has a limiting oxygen index (LOI) of 25% or more and a heat resistance temperature of 150 ° C or more.
  • LOI limiting oxygen index
  • LOI limiting oxygen index
  • the heat resistant fiber a limiting oxygen index of 25 to 80% and a heat resistance temperature of 150 to 3000 ° C are used.
  • a limiting oxygen index (LOI) of 25 to 70% and a heat resistance temperature of 200 to 1000 ° C are used.
  • the heat resistant fiber is preferably 1 to 15 deniers, preferably 1 to 6 deniers, and a yarn having a length of 20 to 100 mm, preferably 40 to 80 mm.
  • Superfibers are specifically aramid fibers, polyphenylenesulfide (PPS) fibers, oxidized polyacrylonitrile (OXI-PAN) fibers, polyimide (PI) fibers, polybenzimidazole (PBI) fibers, polybenzoxazoles (PBO) fibers, polytetrafluoroethylene (PTFE) fibers, polyketone (PK) fibers, metal fibers, carbon fibers, glass fibers, basalt fibers, silica fibers, ceramic fibers and the like may be included.
  • PPS polyphenylenesulfide
  • OFI-PAN oxidized polyacrylonitrile
  • PI polyimide
  • PBI polybenzimidazole
  • PBO polybenzoxazoles
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • PK polyketone
  • aramid fibers are preferably used as heat-resistant fibers.
  • meta-aramid, para-aramid or a mixture thereof may be used as the heat resistant fiber.
  • the aramid fiber to be used as the yarn of the nonwoven fabric has a fineness of 1 to 15 deniers, preferably 1 to 6 deniers.
  • the length of the yarn is preferably 20 to 100 mm, preferably 40 to 80 mm. If the length of the yarn is too short, the yarn may become difficult to entangle during needle punching, and the binding force of the nonwoven fabric may be weakened. Although the binding force of the nonwoven fabric is excellent, there may be a problem that the yarn transfer is not smooth when carding.
  • Aramid fibers are aromatic polyamide fibers having a structure in which aromatic rings such as benzene rings are bonded to each other by amide groups. To distinguish it from aliphatic polyamides (eg nylon), aromatic polyamide fibers are called 'Aramide'. Aramid fibers are made of aromatic polyamide spinining, and are classified into m-Aramid and para-Aramid according to the position of amide bond bonded to the aromatic ring.
  • Meta-aramid (m-Aramid) represented by the formula (1) is isophthaloyl chloride (Isophthaloyl chloride) and meta-phenylene diamine (m-phenylene diamine) dissolved in dimethylacetamide (DMAc) solvent using dry spinning It is manufactured by.
  • Meta-aramid has a relatively high elongation at break of 22-40% due to the flexible polymer structure, and it is advantageous in dyeing as it can be dyed.
  • Such meta-aramids are commercially available under the trade names of Nomex (Dome), Conex TM (Teijin).
  • Para-aramid (p-Aramid) represented by the formula (2) is dissolved after terephthaloyl chloride (Terephthaloyl chloride) and para-phenylene diamine (p-phenylene diamine) in N-methylpyrrolidone (NMP) solvent It is made using spinning.
  • Para-aramid has high strength due to its linear highly oriented molecular structure, and is used as reinforcement or protective material because it is 3 to 7 times higher than meta-aramid.
  • para-aramid has strong chemical resistance, low heat shrinkage, excellent shape stability, high cutting strength, flame resistance and self extinguish.
  • Such para-aramid is commercially available under the trademarks of Kevlar TM (DuPont), Twaron TM (Tijin) and Technora TM (Teijin).
  • the aramid is provided as a product such as filament, staple, yarn, etc., and the strength reinforcement material (transformer, motor, etc.), insulation material (insulation paper, insulation tape, etc.), heat resistant fiber ( Firefighting suits, fire protection gloves, etc.) and high temperature filters.
  • the nonwoven fabric constituting the sound absorbing and insulating material of the present invention is characterized in that it uses substantially heat-resistant fiber as a yarn, but by including other fibers in the yarn of the heat-resistant fiber in order to reduce the cost, light weight, and functionality of the nonwoven fabric.
  • the nonwoven fabric produced may also be included in the scope of the present invention. That is, although the nonwoven fabric of the present invention is manufactured using heat-resistant fibers as a yarn, it does not mean that it is never limited to non-woven fabric consisting of heat-resistant fibers only. If the content of the heat-resistant fiber yarn included in the nonwoven fabric of the present invention, 30 to 100% by weight, more preferably 60 to 100% by weight based on the weight of the nonwoven fabric may be included.
  • the internal sound absorbing and insulating layer constituting the sound absorbing and insulating material of the present invention includes a binder contained in the form of maintaining the three-dimensional shape inside the nonwoven fabric is located on the same layer as the nonwoven fabric. Therefore, the present invention can be used as a binder of any material that can maintain the three-dimensional shape inside the nonwoven fabric as the binder.
  • the term 'form that maintains the three-dimensional shape inside the nonwoven fabric' means that when the binder is impregnated with the nonwoven fabric, the binder is uniformly distributed on the surface of the fiber yarn of the nonwoven fabric so as to maintain or form an irregular vent hole structure. It is meant to maintain the original three-dimensional internal shape of the nonwoven fabric.
  • the binder refers to a material used for adhesion or bonding between two materials, but the binder in the present invention refers to a material impregnated with a nonwoven fabric made of heat resistant fiber.
  • thermoplastic resin or a thermosetting resin can be considered as a binder material.
  • the polyamide-based resin represented by the thermoplastic resin has a crystalline polar group like the aramid fiber represented by the heat resistant fiber. Therefore, when the thermoplastic binder is impregnated into the nonwoven fabric of the thermoplastic heat-resistant fiber, surface contact is made by the crystalline polar groups similar to each other, so that a hard boundary layer is formed at these contacts to partially block the vent holes of the nonwoven fabric. That is, when the thermoplastic resin is used as the binder impregnated into the nonwoven fabric made of heat-resistant fibers, the sound absorbing performance is reduced while the vent holes of the nonwoven fabric are partially blocked.
  • the sound insulation performance may be expected to be improved, but the blocked noise is not dissipated inside the nonwoven fabric, but the sound is transmitted through another path, so that impregnation of the thermoplastic binder also improves the sound insulation performance. Can't expect In addition, when impregnating the thermoplastic binder in the non-woven fabric of the inorganic heat-resistant fiber, since the adhesive strength between them is weak, a separate adhesive additive should be used.
  • thermosetting binders are heterogeneous materials having completely different physicochemical properties compared to thermoplastic heat resistant fibers.
  • thermosetting binder when the thermosetting binder is impregnated into the non-woven fabric of the thermoplastic heat-resistant fiber, because the boundary layer is formed in line contact due to the heterogeneous characteristics of the non-woven fabric, the ventilation holes of the nonwoven fabric are present in the open state. That is, when a thermosetting resin is used as a binder impregnated into a nonwoven fabric made of heat resistant fibers, it is possible to maintain a three-dimensional shape inside the nonwoven fabric. Therefore, in the present invention, a thermosetting resin can be preferably used as the binder.
  • thermosetting resin has a property of being cured by light, heat or a curing agent, and its shape does not deform even under high temperature conditions. Therefore, according to the present invention, the heat-resistant fiber and the thermosetting binder may be formed under specific conditions, thereby obtaining the effect of maintaining the molded shape even at a high temperature after the molding. Therefore, when the thermosetting resin is used as the binder impregnated in the nonwoven fabric, not only the molding can be performed in a desired shape during the curing process of the resin, but also an additional effect of maintaining the molded shape even at high temperature can be expected.
  • thermosetting resin when used as the binder to be impregnated into the nonwoven fabric made of heat-resistant fibers, in addition to the effect of maintaining the three-dimensional shape inside the nonwoven fabric, the effect of forming into a desired shape during the curing reaction of the binder resin can also be expected. have.
  • Epoxy resin is a kind of thermosetting resin and has a property of being cured by a high molecular material having a three-dimensional network structure upon curing. Therefore, when the epoxy resin penetrates into the internal structure of the nonwoven fabric and hardens, it forms another ventilation hole due to the formation of the network itself, so that more fine ventilation holes can be formed inside the nonwoven fabric, so that the sound absorbing performance is further improved. Can be.
  • the curing reaction proceeds in the presence of a curing agent can form a more advanced three-dimensional network structure, the sound absorption effect can be further improved. That is, functional groups such as epoxy groups or hydroxy groups in the epoxy resin and amine groups and carboxylic acid groups in the curing agent react with each other to form crosslinks through covalent bonds to form three-dimensional network polymers.
  • the curing agent not only acts as a catalyst for promoting the curing reaction, but also participates in the direct reaction and is connected in the molecule of the epoxy resin. Therefore, it is possible to control the size and physical properties of the vent hole in the selection of the curing agent.
  • the epoxy resins include bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol B diglycidyl ether, bisphenol AD diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, polyoxypropylene digly One or more selected from cylyl ether, bisphenol A diglycidyl ether polymer, phosphazene diglycidyl ether, bisphenol A novolac epoxy, phenol noblock epoxy resin, o-cresol noblock epoxy resin and the like can be used. It is more preferable to use an epoxy equivalent of 70-400 as said epoxy resin.
  • the reason is that if the epoxy equivalent is too small, the adhesion between the molecules for forming the three-dimensional network structure or the adhesion of the heat-resistant fiber is low, which can be a factor to lower the physical properties of the sound absorbing and insulating material. On the other hand, if the epoxy equivalent is too high to form an excessively dense network structure, the sound absorption may be lowered.
  • the curing agent when a thermosetting resin is used as the binder, the curing agent may be included in the binder solution.
  • the curing agent it is preferable to use a compound having a functional group that is easily reacted with an epoxy group or a hydroxy group as a functional group bonded to a binder.
  • aliphatic amines, aromatic amines, acid anhydrides, ureas, amides, imidazoles and the like can be used.
  • the curing agent examples include diethyltoluene diamine (DETDA), diaminodiphenylsulfone (DDS), boron trifluoride monoethylamine (BF 3 ⁇ MEA), diaminocyclohexane (DACH), methyltetrahydrophthalic acid
  • DETDA diethyltoluene diamine
  • DDS diaminodiphenylsulfone
  • BF 3 ⁇ MEA boron trifluoride monoethylamine
  • DACH diaminocyclohexane
  • MTHPA methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride
  • NMA methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride
  • Dicy dicyandiamide
  • 2-ethyl-4-methyl-imidazole and the like can be used. have.
  • aliphatic amines or amides are used as the curing agent, and they are relatively rich in crosslinking properties and are excellent in chemical resistance and weather resistance.
  • dicyandiamide Dicy
  • Dicyandiamide has a melting point of more than 200 °C high storage stability even after compounding in the epoxy resin can ensure a sufficient working time until curing and molding.
  • the catalyst which accelerates hardening of the thermosetting resin used as a binder can also be used.
  • the catalyst one or more selected from urea, dimethylurea, tetraphenylborate salt of quaternary DBU, quaternary phosphonium bromide, and the like may be used.
  • the catalyst can be used together in a solution containing a binder.
  • additives such as flame retardants, heat resistance improvers, water repellents, and the like may be used for the purpose of imparting functionality to the sound absorbing and insulating material. Since the additive is used in the binder solution, it is not necessary to laminate a separate skin material for imparting functionality to the sound absorbing and insulating material.
  • the flame retardant may specifically use one or more selected from melamine, melamine cyanurate, melamine polyphosphate, phosphazene, ammonium polyphosphate, and the like. More preferably, melamine is used as a flame retardant, which can be expected to improve the flame retardancy and heat resistance at the same time.
  • alumina, silica, talc, cray, glass powder, glass fiber, metal powder, or the like may be used.
  • At least one selected from fluorine and the like may be used.
  • additives commonly used in the art may be selected and used appropriately for the purpose.
  • the internal sound absorbing and insulating layer may be applied in a single layer structure composed of one layer, or two or more internal sound absorbing and insulating layers are laminated. It may be applied to a multi-layered structure. In order to control the overall thickness of the sound absorbing and insulating material or to increase sound absorbing and insulating property, the internal sound absorbing and insulating layer may be applied in a single layer or a multilayered form. In the present invention, there is no particular limitation on the internal sound absorbing and insulating layer having a single layer or a multilayer structure. .
  • an outer sound absorbing and insulating layer made of a second nonwoven fabric having a heat resistant fiber content of 30 to 100% by weight is laminated on one or both surfaces of the inner sound absorbing and insulating layer.
  • the outer sound absorbing and insulating layer is laminated on the outer surface of the inner sound absorbing and insulating layer, the binder contained in the inner sound absorbing and insulating layer leaks to the surface during molding process, so as to damage the appearance of the molded article, or due to the binder during repeated molding The risk of contamination of the mold was prevented.
  • an adhesive layer including an adhesive may be designed and laminated between layers by lamination, or may be laminated by heat, pressure, or the like.
  • an adhesive may be applied to one surface of the second nonwoven fabric, and the surface on which the adhesive is applied may be laminated on the inner sound absorbing and insulating layer.
  • any adhesive may be used as long as the adhesive is commonly used in the art. Since the binder used by the present invention is impregnated into the sound absorbing and insulating layer also has adhesive properties, at least one selected from the above binders may be used as the adhesive.
  • the binder In using the binder as an adhesive, it is preferable to use a thermosetting resin because it is expected to express a stronger adhesive effect because it has a property of being cured by heat added during molding.
  • the adhesive is an epoxy resin.
  • the present invention in terms of the amount of the adhesive is not particularly limited, and can be appropriately adjusted within the allowable content range for adhesion between the layers.
  • the present invention comprises the steps of: a) impregnating a binder solution with a first nonwoven fabric having a content of heat resistant fiber of 30 to 100% by weight; b) drying the impregnated first nonwoven fabric to form an internal sound absorbing and insulating layer (1); And c) laminating a second nonwoven fabric having a content of heat resistant fiber of 30 to 100% by weight on one or both surfaces of the inner sound absorbing and insulating layer 1 to form an outer sound absorbing and insulating layer 2 ', 2 ′′. Characterized in that the manufacturing method of the sound absorbing and insulating material comprising a.
  • Step a) is a step of impregnating the first non-woven fabric made of heat-resistant fibers in the binder solution.
  • the first nonwoven fabric is impregnated into a binder to improve sound absorption and sound insulation characteristics, as well as to be molded into a sound absorbing and insulating material having a desired shape.
  • the binder solution impregnated with the first nonwoven fabric includes a curing agent, a catalyst, a conventional additive, and a solvent in addition to the binder resin.
  • the binder, the curing agent, the catalyst, and the usual additives included in the binder solution are as defined above.
  • at least one selected from ketones, carbonates, acetates, cellosolves, and the like may be used as the solvent used in the preparation of the binder solution.
  • the solvent is selected from acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), dimethyl carbonate (DMC), ethyl acetate, butyl acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, and the like. 1 or more types can be used.
  • the binder solution used in the present invention preferably comprises 1 to 60% by weight of the binder and the remaining amount of solvent.
  • the binder solution used in the present invention can be used by including other additives, including a curing agent and a catalyst.
  • the binder solution may include 1 to 60 wt% of the binder, 0.1 to 10 wt% of the curing agent, 0.01 to 5 wt% of the catalyst, 1 to 40 wt% of the additive, and the remaining amount of the solvent.
  • the binder solution may comprise 1 to 30% by weight of binder, 0.1 to 10% by weight of curing agent, 0.01 to 5% by weight of catalyst, 1 to 30% by weight of flame retardant as an additive, and 40 to 95% by weight of solvent. .
  • the binder solution of the present invention can adjust the degree of impregnation of the nonwoven fabric by adjusting the concentration, it is preferable to prepare and use at a concentration of 1 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight based on the solid content.
  • concentration of the binder solution is too dilute, the binder content impregnated in the nonwoven fabric is small, so that the desired effect of the present invention cannot be obtained. If the binder solution is too thick, the nonwoven fabric is hardened and cannot function as a sound absorbing and insulating material.
  • the additive may be one or more selected from additives commonly used in the art, including flame retardants, heat resistance improvers, water repellents and the like. These additives can be used by appropriately adjusted according to the purpose of the addition, if the content is less than the range of the addition effect is weak, the use beyond the above range is less economical and may cause other side effects.
  • step b) the impregnated first nonwoven fabric is dried to form an internal sound absorbing and insulating layer.
  • Drying in this invention consists of taking out the 1st nonwoven fabric impregnated into the binder solution, and removing a solvent. At this time, an appropriate temperature and pressure may be given.
  • the drying process may include a step of taking out the impregnated nonwoven fabric and compressing it at a pressure of 1-20 kgf / cm 2 to control the binder content in the nonwoven fabric.
  • the drying step may include a step of taking out the impregnated nonwoven fabric and evaporating the solvent while heating to a temperature of 70 ⁇ 200 °C.
  • the drying process may be carried out to take out the impregnated non-woven fabric and to press the pressure of 1 ⁇ 20 kgf / cm 2 and the step of evaporating while heating to a temperature of 70 ⁇ 200 °C.
  • Drying of the present invention is a process of adjusting the binder content in the nonwoven fabric, and can be said to be an important process of controlling the physical properties of the sound absorbing and insulating material. That is, the content of the binder contained in the nonwoven fabric after drying is an important factor for controlling the size, shape, and distribution of the ventilation holes inside the sound absorbing and insulating material, and thus, the scratch and mechanical properties of the sound absorbing and insulating material can be controlled.
  • the final content of the binder contained in the nonwoven fabric through the drying process can be adjusted to 1 to 300 parts by weight, more preferably 30 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the nonwoven fabric.
  • a second nonwoven fabric having a heat resistant fiber content of 30 to 100% by weight is laminated on one or both surfaces of the inner sound absorbing and insulating layer to form an outer sound absorbing and insulating layer. That is, by laminating an outer sound absorbing and insulating layer made of non-woven fabric on one or both surfaces of the inner sound absorbing and insulating layer, a binder included in the inner sound absorbing and insulating layer flows out to the outer surface during the molding process, thereby spoiling the appearance of the molded article or repeatedly molding To avoid the risk of contamination of the mold by the binder during the process.
  • the lamination may be laminated by adhesion, or may be laminated through heat, pressure, or the like.
  • an adhesive may be applied to one surface of the external sound absorbing and insulating layer, and the surface on which the adhesive is applied may be laminated on the internal sound absorbing and insulating layer.
  • the present invention includes a method of manufacturing a sound absorbing and insulating material further comprising the step (d step) of manufacturing a sound absorbing and insulating material by molding the laminated sound absorbing and insulating material at a high temperature after step c).
  • the method of manufacturing a sound absorbing and insulating material includes a) impregnating a binder solution with a first nonwoven fabric having a content of heat resistant fiber of 30 to 100% by weight; b) drying the impregnated first nonwoven fabric to form an internal sound absorbing and insulating layer (1); c) laminating a second nonwoven fabric having a content of heat resistant fiber of 30 to 100% by weight on one or both sides of the inner sound absorbing and insulating layer 1 to form an outer sound absorbing and insulating layer 2 ', 2 ′′; And d) forming a sound absorbing and insulating material by molding at high temperature. It includes.
  • Step d) is a step of forming at a high temperature after laminating the inner sound absorbing and insulating layer.
  • the high temperature forming process is a process in which the curing reaction of the thermosetting binder is also considered, and the forming temperature is maintained at 150 to 300 ° C, more preferably at 170 to 230 ° C.
  • the present invention is a method of manufacturing a sound absorbing and insulating material further comprising the step (a-1) of forming a first nonwoven fabric or a second nonwoven fabric by a needle punching process using the heat-resistant fibers before step a). It features. For example, in the step a-1, a nonwoven fabric having a thickness of 3 to 20 mm is formed by a needle punching process using heat resistant fibers having a fineness of 1 to 15 deniers.
  • a-1) agent having a thickness of 3 to 20 mm by a needle punching process using heat resistant fibers having a fineness of 1 to 15 deniers.
  • first nonwoven or a second nonwoven Forming a first nonwoven or a second nonwoven; a) impregnating a binder solution with a first nonwoven fabric having a content of heat resistant fiber of 30 to 100% by weight; b) drying the impregnated first nonwoven fabric to form an internal sound absorbing and insulating layer (1); And c) laminating a second nonwoven fabric having a content of heat resistant fiber of 30 to 100% by weight on one or both surfaces of the inner sound absorbing and insulating layer 1 to form an outer sound absorbing and insulating layer 2 ', 2 ′′. It may be made, including.
  • the manufacturing method of the sound absorbing and insulating material according to the present invention comprising the step a-1), for example, a-1) thickness of 3 to 20 mm by needle punching process using heat-resistant fibers having a fineness of 1 to 15 denier.
  • a phosphorous first nonwoven or a second nonwoven Forming a phosphorous first nonwoven or a second nonwoven; a) impregnating a binder solution with a first nonwoven fabric having a content of heat resistant fiber of 30 to 100% by weight; b) drying the impregnated first nonwoven fabric to form an internal sound absorbing and insulating layer (1); And c) laminating a second nonwoven fabric having a content of heat resistant fiber of 30 to 100% by weight on one or both surfaces of the inner sound absorbing and insulating layer 1 to form an outer sound absorbing and insulating layer 2 ', 2 ′′. And d) forming a sound absorbing and insulating material by molding at high temperature. It may be made, including.
  • the nonwoven fabric of the present invention used for the inner sound absorbing and insulating layer is a nonwoven fabric having a content of 30 to 100% by weight of the heat-resistant fiber produced through the needle punching (Needle Punching) process.
  • the sound absorbency may vary depending on the thickness and density of the nonwoven fabric, and the sound absorbency is expected to increase as the thickness and density of the nonwoven fabric increase.
  • the thickness of the first nonwoven fabric or the second nonwoven fabric is preferably 3 to 20 mm.
  • the weight of the nonwoven fabric is preferably from 100 to 2000 g / m 2, preferably from 200 to 1200 g / m 2, more preferably from 300 to 800 g / m 2, in consideration of performance and cost.
  • the aramid nonwoven fabric is formed by carding (Carding) laminated 30 ⁇ 100 g / m2 web in 2-12 ply successively primary up-down preneedling, secondary down-up needling (Down-up needling), 3rd up-down needling (continuous process) forms the physical entanglement for controlling the required thickness, securing the necessary binding force and realizing the required physical properties.
  • the needle (needle) using a barb type needle (working blade) is 0.5 ⁇ 3 mm
  • the needle length (distance from crank outside to the point) is 70 ⁇ 120 mm. It is preferable that needle stroke is 30-350 times / m ⁇ 2>.
  • the fineness of the nonwoven fabric is 1.5 to 8.0 denier
  • the thickness of the pile forming layer is 6 to 13 mm
  • the number of needle strokes is 120 to 250 times / m 2
  • the density of the nonwoven fabric is 300 to 800 g / m 2.
  • vent holes having a size of 1 to 100 ⁇ m were distributed in the sound absorbing and insulating material of the present invention, and these vent holes were regularly or irregularly distributed at intervals of 0.1 to 500 ⁇ m.
  • the invention comprises the steps of: i) identifying the three-dimensional structure of the device that causes noise; ii) fabricating and molding the sound absorbing and insulating material so that at least part of the three-dimensional structure of the device coincides; And iii) adjoining the sound absorbing and insulating material to the noise generating device; Characterized by a noise reduction method of the noise generating device comprising a.
  • the term "device” means a device that generates noise, including a motor, an engine, an exhaust system, and the like, and the apparatus of the present invention is not limited to the motor, engine, and exhaust system. Some or all of the three-dimensional structure of the device may be manufactured and used. Since the sound absorbing and insulating material of the present invention has the advantage of being able to be molded during the curing process of the binder, the sound absorbing and insulating material can be molded and manufactured so that some or all of the three-dimensional structure of the apparatus is matched.
  • the term "adjacent" as used herein means to be applied in close contact with the noise generating device, or to be installed at a predetermined distance from the noise generating device, or to be molded and applied to a component applied to the noise generating device.
  • the adjacency in this invention also includes attaching to the member (for example, another sound absorbing and insulating material) couple
  • FIG. 3 and 4 schematically illustrate a representative example in which the sound absorbing and insulating material of the present invention is applied to a noise generating device of an automobile.
  • FIG. 3 is a schematic view showing an example in which the sound absorbing and insulating material is molded into parts to be applied to a noise generating device of a vehicle
  • (A) is a photograph of a sound absorbing and insulating material applied to an automobile engine
  • (B) is a sound absorbing and insulating material used in a vehicle. This picture shows an example of mounting on a part of the engine.
  • FIG. 4 is a schematic diagram showing an example in which the sound absorbing and insulating material is installed and applied to a noise generating device of an automobile, and is a photograph of a molded sound absorbing and insulating material applied to a lower portion of a vehicle body, and (B) shows a sound absorbing and insulating material as a lower portion of a vehicle body. This is a picture showing an example attached to.
  • the sound absorbing and insulating material of the present invention is impregnated with a binder to maintain the internal three-dimensional shape of the nonwoven fabric, and has excellent sound absorption, flame retardancy, heat resistance, and heat shielding, so that a high temperature of 200 ° C. as well as room temperature is maintained. Even if directly applied to the present invention can exhibit the natural sound absorbing and sound-proofing effect does not occur.
  • the external sound absorbing and insulating layer made of the second nonwoven fabric having no binder impregnated is laminated on the surface of the sound absorbing and insulating material, even if the binder contained in the internal sound absorbing and insulating layer leaks during the molding process, all of the external sound absorbing and insulating layer is impregnated to the external surface. Since the molded article does not leak, the appearance of the molded article is good, and there is no fear of contaminating the mold by the binder. Therefore, the molded article having excellent appearance can be obtained by repeated molding.
  • Example 1 Preparation of sound absorbing and insulating material laminated on both sides
  • the aramid first nonwoven fabric prepared above was impregnated with 1 dip 1 nip (Pick-up 300%) in a binder solution.
  • the binder solution is 8% by weight of bisphenol A diglycidyl ether, 2% by weight of bisphenol A diglycidyl ether polymer, 0.2% by weight of dicyanidiamide, 0.02% by weight of dimethylurea, 10% by weight of melamine cyanurate, dimethyl
  • the composition comprises 79.78% by weight of carbonate.
  • the impregnated nonwoven fabric was taken out of the binder solution and compressed using a roller at 8 kgf / cm 2 pressure, and then the primary drying oven (100 ° C), the secondary drying oven (120 ° C) and the tertiary drying oven (150 ° C) were It dried by passing through at a speed of 5 m / min.
  • An internal sound absorbing and insulating layer was prepared by adjusting the content of the binder to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the dried nonwoven fabric.
  • the adhesive solution has a composition of 16% by weight of bisphenol A diglycidyl ether, 4% by weight of bisphenol A diglycidyl ether polymer, 0.2% by weight of dicyandiamide, 0.02% by weight of dimethylurea, and 79.78% by weight of dimethyl carbonate.
  • the two felts were laminated on both sides of the inner sound absorbing and insulating layer prepared in 2), but the felt surface coated with adhesive was laminated so as to contact the inner sound absorbing and insulating layer. And it shape
  • Aramid nonwoven fabric having a density of 300 g / m 2 and a thickness of 6 mm was prepared by the same needle punching process as in Example 1.
  • Aramid nonwoven fabric having a density of 300 g / m 2 and a thickness of 6 mm was prepared by the same needle punching process as in Example 1. Then, the coating amount of the epoxy resin on the surface of the nonwoven fabric was coated so that the binder content is 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the nonwoven fabric and dried at 150 ° C., and then molded.
  • the coating solution on the nonwoven surface is 8% by weight of bisphenol A diglycidyl ether, 2% by weight of bisphenol A diglycidyl ether polymer, 0.2% by weight of dicyandiamide, 0.02% by weight of dimethylurea, 10% by weight of melamine cyanurate.
  • dimethyl carbonate has a composition of 79.78% by weight.
  • An aramid nonwoven fabric having a density of 300 g / m 2 and a thickness of 6 mm was prepared by the same needle punching process as in Example 1, and then impregnated, dried, and molded into a binder solution.
  • thermoplastic resin solution having a composition of 10% by weight of polyethylene resin, 10% by weight of melaminecyanurate, and 80% by weight of dimethyl carbonate (DMC) was prepared and used.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the PET nonwoven fabric of Comparative Example 4 was thermally deformed by the reaction heat generated during the epoxy curing process, and was completely deformed in the drying and thermoforming process, thereby making it impossible to form the desired shape.
  • the physical properties of the sound absorbing and insulating material were measured and compared by the following method.
  • the durability of the sound absorbing and insulating material was evaluated by the thermal cycle test method. After carrying out 5 cycles with the following conditions as 1 cycle, durability was judged.
  • the flame retardancy of the sound absorbing and insulating material was measured by the ISO 3795 flammability test method.
  • the incombustibility of the sound absorbing and insulating material was measured by the UL94 vertical flame retardancy test method.
  • the sound absorption of the sound absorbing and insulating material was measured by the ISO354 method.
  • Example 1 the physical properties of the sound absorbing and insulating material manufactured by yarn selection of heat resistant fibers were compared. That is, a first nonwoven fabric having a density of 300 g / m 2 and a thickness of 6 mm was manufactured by the same needle punching process as in Example 1, and then impregnated, dried, and molded in a binder solution to form an internal sound absorbing and insulating layer. However, when manufacturing the nonwoven fabric, the yarn shown in Table 1 having a fineness of 2 denier and a length of 51 mm was used.
  • the external sound absorbing and insulating layer As the external sound absorbing and insulating layer, a second nonwoven fabric having a density of 120 g / m 2 and a thickness of 2 mm was used in the same needle punching process as in Example 1 above.
  • the sound absorbing and insulating material was manufactured by stacking the external sound absorbing and insulating layer on both sides of the internal sound absorbing and insulating layer by the method proposed in Example 1.
  • Tables 1 and 2 show the results of measuring the physical properties of the sound absorbing and insulating materials manufactured by different types of heat resistant fibers.
  • the sound absorbing and insulating material manufactured using heat-resistant fibers having a marginal oxygen index of 25% or more and a heat resistance temperature of 150 ° C. or more has heat resistance, durability, flame retardancy, nonflammability, and It can be seen that all the sound absorbing properties are satisfied. As a result, it can be confirmed that all the heat-resistant fibers known as super fibers can be applied to the nonwoven fabric of the sound absorbing and insulating material of the present invention.
  • Example 2 the sound absorbing and insulating material was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the density of the first nonwoven fabric was different, and the sound absorbing and insulating performance of the manufactured sound absorbing and insulating material is shown in FIG. 4.
  • the sound absorption performance of the sound absorbing and insulating material was superior when the first nonwoven fabric increased to 600 g / m 2 was used as compared to the first nonwoven fabric having a density of 300 g / m 2.
  • a sound absorbing and insulating material in which an internal sound absorbing and insulating layer was formed by impregnating a thermosetting binder applied to a first nonwoven fabric, a sound absorbing and insulating material made of a first nonwoven fabric (Comparative Example 1), The sound absorption rate of each of the sound absorbing and insulating materials (Comparative Example 2) prepared by coating the thermosetting binder on the first nonwoven fabric was compared.
  • Table 3 shows a sound absorbing and insulating material made of a nonwoven fabric (Comparative Example 1), a sound absorbing and insulating material made of a nonwoven fabric coated with a thermosetting binder (Comparative Example 2), and a non-woven fabric impregnated with a thermosetting binder. 1) The sound absorption rate of each was measured.
  • Example 1 400 0.01 0.02 0.08 500 0.03 0.03 0.10 630 0.12 0.05 0.17 800 0.16 0.08 0.24 1000 0.26 0.12 0.35 1250 0.32 0.15 0.46 1600 0.39 0.22 0.59 2000 0.48 0.29 0.72 2500 0.64 0.40 0.79 3150 0.63 0.57 0.83 4000 0.72 0.68 0.86 5000 0.80 0.77 0.98 6300 0.78 0.82 0.99 8000 0.89 0.98 0.99 10000 0.90 0.98 0.98
  • Example 1 exhibits excellent scratch effect in the entire frequency range compared to Comparative Example 1 using a non-woven fabric not impregnated with a thermosetting binder as the sound absorbing and insulating material have.
  • Comparative Example 2 in which the non-woven fabric coated on the surface of the thermosetting binder was used as the sound absorbing and insulating material, the sound absorbing and insulating material was lower in the 400 to 5000 Hz frequency range than the nonwoven fabric (Comparative Example 1).
  • Example 4 the thermal insulation performance of each of the sound absorbing and insulating materials manufactured in Example 1, Comparative Example 1, and Comparative Example 3 was evaluated. That is, the sound absorbing and insulating material having a thickness of 25 mm were respectively installed, and 1000 ° C. heat was applied to one side of the sound absorbing and insulating material for 5 minutes, and then the temperature was measured on the opposite side of the sound absorbing and insulating material.
  • the temperature measured on the opposite side of the sound absorbing and insulating material was 250 degreeC
  • the sound absorbing and insulating material of Comparative Example 1 was 350 degreeC.
  • the sound absorbing and insulating material of the present invention can be seen that the heat shielding performance is also improved by impregnating the thermosetting resin.
  • the sound absorbing and insulating material of Comparative Example 3 is a sound absorbing and insulating material impregnated with a thermoplastic resin. As soon as heat is applied at 1000 ° C., the thermoplastic resin melts and the shape of the sound absorbing and insulating material is deformed.
  • the sound absorbing and insulating material of the present invention has excellent heat shielding and heat insulating properties.
  • Example 5 the heat shielding performance of the sound absorbing and insulating material of Example 1 and the existing aluminum heat shielding plate were compared. That is, the same heat was applied to one surface of the prepared sound absorbing and insulating material and the heat shield plate so that the temperature in the heat source direction was 250 ° C. Then, the temperature was measured on the opposite side of the sound absorbing and insulating material for each heating time. The result is shown in FIG.
  • the sound absorbing and insulating material according to the present invention can be seen that the heat shield temperature is superior to 11 °C or more compared to the aluminum heat shield plate.
  • a sound absorbing and insulating material was manufactured by the method of Example 1, and the content of the finally included binder was adjusted by drying the first aramid nonwoven fabric impregnated with the epoxy resin solution. At this time, the binder content is expressed in parts by weight of the binder included in the sound absorbing and insulating material based on 100 parts by weight of the dried nonwoven fabric.
  • Table 4 and Table 5 show the results of comparing the mechanical properties and the sound absorption rate of the sound absorbing and insulating material prepared according to the content of the binder included in the sound absorbing and insulating layer.
  • Binder Content (parts by weight) 0 10 50 100 200 Aeration amount (mL / cm2 ⁇ s) 500 380 350 320 210 Tensile Strength (kg / cm2) 40 60 200 240 310 nonflammable Nonflammable Nonflammable Nonflammable Nonflammable Nonflammable Nonflammable
  • Example 1 a sound absorbing and insulating material was impregnated with 50 parts by weight of a binder based on 100 parts by weight of the aramid first nonwoven fabric, and the resin shown in Table 6 was used as the binder.
  • Table 6 shows the results of comparing the mechanical properties and the sound absorption rate of the sound absorbing and insulating material manufactured by different kinds of binders.
  • Binder resin Epoxy phenol Urea Melamine Polyurethane Heat resistance temperature (°C x1hr) 300 260 190 300 200 Tensile Strength (kg / cm2) 200 165 180 180 170 Flame retardant Self-esteem Self-esteem Self-esteem Self-esteem Self-esteem nonflammable Nonflammable Nonflammable Nonflammable Nonflammable Nonflammable Nonflammable Nonflammable

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Abstract

본 발명은 성형성 및 외관이 우수한 흡차음재 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 내열섬유를 주성분으로 하는 제 1 부직포와 상기 제 1 부직포 내부의 3차원 형상을 유지하는 형태로 제 1 부직포 내부에 고루 분포되어 있는 바인더로 이루어진 내부흡차음층(1)과, 내열섬유를 주성분으로 하는 제 2 부직포로 이루어진 외부흡차음층(2', 2")으로 구성되고, 상기 외부흡차음층은 내부흡차음층의 일면 또는 양면에 적층되는 구조를 가지고 있는 흡차음재 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 흡차음재는 흡음성, 난연성, 내열성, 차열성, 및 고온 성형성이 우수하고, 특히 외부흡차음층이 형성되어 있음으로써 성형공정 중에 금형에 바인더가 묻어나서 성형품의 표면 외관을 헤칠 염려가 전혀 없다.

Description

성형성 및 외관이 우수한 흡차음재 및 이의 제조방법
본 발명은 성형성 및 외관이 우수한 흡차음재 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 내열섬유를 주성분으로 하는 제 1 부직포와 상기 제 1 부직포 내부의 3차원 형상을 유지하는 형태로 제 1 부직포 내부에 고루 분포되어 있는 바인더로 이루어진 내부흡차음층(1)과, 내열섬유를 주성분으로 하는 제 2 부직포로 이루어진 외부흡차음층(2′, 2″)으로 구성되고, 상기 외부흡차음층은 내부흡차음층의 일면 또는 양면에 적층되는 구조를 가지고 있음으로써, 흡음성, 난연성, 내열성, 차열성, 및 고온 성형성이 우수하고 특히 외부흡차음층이 형성되어 있음으로써 성형공정 중에 금형에 바인더가 묻어나서 성형품의 표면 외관을 헤칠 염려가 전혀 없게 되는 흡차음재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
산업이 고도로 발달해감에 따라 인간에게 불필요한 소음이 발생됨으로써 소음으로 인한 피해의 정도가 점차 증가되고 있는 실정이다. 이에 다양한 소음방지 대책이 제안되고 있다. 이러한 소음방지 대책의 일환으로서 방음, 흡음 또는 차음 기능을 가지는 새로운 소재의 흡차음재를 개발하고자 하는 연구가 다양하게 진행되고 있다.
흡차음재가 요구되는 산업분야로는 에어컨, 냉장고, 세탁기, 잔디깎기 등의 전기제품 분야, 자동차, 선박, 항공기 등의 수송기기 분야, 또는 벽재, 바닥재 등의 건축자재 분야 등이 대표적이라 할 수 있다. 그 밖에도 여러 산업분야에서 흡차음재 사용이 요구되고 있다. 통상적으로 산업분야에서 적용되는 흡차음재의 경우, 흡음성 이외에도 적용용도에 따라 경량화, 난연성, 내열성, 단열성이 추가로 요구된다. 특히 200℃ 이상의 고온이 유지되는 엔진 또는 배기계 등에 적용되는 흡차음재라면 난연성 및 내열성이 더 요구될 수 있다. 현재 내열성이 우수한 흡차음재 소재로서는 아라미드 섬유가 주목을 받고 있다.
또한 흡차음재에 난연성, 발수성 등의 기능성을 부여할 목적으로, 아라미드 섬유가 포함된 부직포와 기능성 표피재가 적층된 구조의 흡음재가 다수 개발되어 있다.
예를 들어, 한국공개특허 제2007-0033310호에는 내열성 아라미드 단섬유와 폴리에스테르 열가소성 단섬유가 교락(交絡)된 부직포층과, 아라미드 단섬유로 이루어진 습식 부직포로 된 표피재층이 적층된 난연성 흡음재가 개시되어 있다.
또한, 일본공개특허 제2007-0039826호에는 내열성 아라미드 단섬유 또는 아라미드 단섬유와 폴리에스테르 열가소성 단섬유가 혼섬된 부직포층과, 발수제로 처리된 표피재층이 적층된 발수성 흡음재가 개시되어 있다.
또한, 일본공개특허 제2007-0138953호에는 내열성 아라미드 섬유로 구성된 부직포층과, 내열성 아라미드 섬유를 포함하는 섬유시트로 된 표피재층이 적층된 내열성 흡음재가 개시되어 있다.
상기 종래 기술에 개시된 흡음재는 부직포의 한쪽 면에 난연성, 발수성 등의 기능성을 부여하기 위하여 표피재층을 별도로 적층시킨 구조를 이루고 있고, 상기 부직포층과 표피재층의 두 층을 일체화하기 위한 열압 공정을 추가로 수행하여야 한다. 따라서 상기 일체화 공정을 별도로 수행함으로써 공정이 복잡하고 번거로울 뿐만 아니라 열압 공정 중에 첨가제로 포함된 난연제, 발수제 등이 연소되어 유독 가스를 발생시킬 수 있고, 그리고 열압에 의해 부직포의 내부 구조 변형을 초래하여 흡음성을 저하시키는 요인이 될 수 있다.
위와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위해, 본 발명자들은 흡차음재로서 흡음성, 난연성, 내열성, 차열성이 우수함은 물론이고 성형성 및 표면외관이 우수한 새로운 흡차음재 소재를 개발하고자 오랫동안 연구하였다. 그 결과, 복잡한 3차원의 미로구조로 인한 부정형의 통기홀이 형성된 부직포의 내부로 바인더가 침투되어 통기홀을 막지 않고 부직포 내부의 3차원 형상을 유지하는 형태로 경화됨으로써 부직포의 흡음성 등을 비롯한 물성을 개선하는 효과와, 바인더의 경화과정 중에는 원하는 형상으로 성형이 가능한 효과와, 그리고 성형 중에 제 1 부직포에 함침되어 있는 바인더가 성형품의 표면으로 누출을 방지하는 효과를 동시에 얻을 수 있는 새로운 흡차음재를 개발함으로써 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서 본 발명은 흡음성, 난연성, 내열성, 차열성이 우수함은 물론이고, 내열섬유로 이루어진 부직포에 함침된 바인더가 경화되는 과정 중에 원하는 형상으로 성형이 가능하고, 또한 외부흡차음층이 형성되어 있어 성형품의 외관이 우수할 뿐만 아니라 반복적인 성형을 실시하더라도 금형의 오염을 줄일 수 있는 흡차음재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 내열섬유로 이루어진 제 1 부직포를 바인더에 함침하고 건조하여 내부흡차음층을 제조하는 단계, 및 내열섬유로 이루어진 제 2 부직포를 상기 내부흡차음층의 일면 또는 양면에 적층시키는 단계를 포함하는 흡차음재의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 흡차음재를 소음 유발 장치에 적용하여 소음을 저감시키는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제 해결을 위하여, 본 발명에서는 내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 1 부직포와, 상기 제 1 부직포와 동일한 층에 위치하여 부직포 내부의 3차원 형상을 유지하는 형태로 함유된 바인더를 포함하는 내부흡차음층(1); 및 내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 2 부직포로 된 외부흡차음층(2′, 2″); 을 포함하고 있고, 상기 내부흡차음층(1)의 일면 또는 양면에는 상기 외부흡차음층(2′, 2″)이 적층되어 있는 구조의 흡차음재를 그 특징으로 한다.
또한, 본 발명에서는 a)내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 1 부직포를 바인더 용액에 함침시키는 단계; b)상기 함침된 제 1 부직포를 건조하여 내부흡차음층(1)을 형성하는 단계; 및 c)내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 2 부직포를 상기 내부흡차음층(1)의 일면 또는 양면에 적층시켜 외부흡차음층(2′, 2″)을 형성하는 단계; 를 포함하는 흡차음재의 제조방법을 그 특징으로 한다.
또한, 본 발명에서는 i) 소음을 유발하는 장치의 입체구조를 확인하는 단계; ii) 상기 장치의 입체구조와 일부 또는 전부가 일치하도록 상기한 흡차음재를 제작 및 성형하는 단계; 및 iii) 상기 흡차음재를 상기 소음 유발 장치에 인접시키는 단계; 를 포함하는 소음 유발 장치의 소음 저감방법을 그 특징으로 한다.
본 발명의 흡차음재는 내열섬유로 된 제 1 부직포에 바인더가 함침되어 있어 흡음성, 난연성, 내열성, 차열성이 우수함과 동시에 상기 바인더에 의하여 흡차음재의 입체적 형상 구현이 가능하다는 장점이 있다.
또한, 본 발명의 흡차음재는 내부흡차음층의 일면 또는 양면에 제 2 부직포로 된 외부흡차음층이 적층되어 있음으로써, 성형 중에 내부흡차음층에 포함된 바인더가 표면으로 누출될 염려가 없으므로 성형품의 외관이 우수하고 금형을 오염시키지 않는 장점이 있다.
또한, 본 발명의 흡차음재는 바인더 용액 중에 기능성 첨가제를 추가로 포함시켜 제조된 경우, 흡차음재에 기능성을 부여하기 위한 별도의 표피재를 적층하지 않아도 되는 공정상의 유리한 장점이 있다.
또한, 본 발명의 흡차음재는 흡음성 이외에도 난연성, 내열성 및 차열성이 동시에 우수하므로, 200℃ 이상의 고온이 유지되는 소음장치에 적용되어서도 흡차음재가 변형 또는 변성되지 않는 장점이 있다.
또한, 본 발명의 흡차음재는 바인더로서 열경화성 수지를 사용한 경우, 열경화성 수지의 경화과정 중에 원하는 형상으로 성형이 가능한 장점이 있다. 즉, 흡차음재를 제조하는 고온 성형 과정에서는 열경화성 수지의 경화와 성형을 동시에 수행하게 되므로, 공정 단순화 효과를 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 흡차음재를 구성하는 부직포로 내열섬유를 사용하고 있으므로, 바인더로서 열경화성 수지를 사용하더라도 열경화 과정 중에 발생되는 반응열에 의한 부직포의 열변형이 일어나지 않는 장점이 있다.
따라서 본 발명의 흡차음재는 에어컨, 냉장고, 세탁기, 잔디깎기 등의 전기제품 분야, 자동차, 선박, 항공기 등의 수송기기 분야, 또는 벽재, 바닥재 등의 건축자재 분야 등을 비롯하여 방음, 흡음 또는 차음이 요구되는 분야에서 흡차음재로 유용하다. 본 발명의 흡차음재는 200℃ 이상의 고온이 유지되는 소음 유발 장치에 흡차음재로 유용하다. 특히, 본 발명의 흡차음재를 자동차분야에 적용하는 경우, 자동차의 엔진 및 배기계 등과 같은 소음 유발 장치에 밀착시켜 체결하거나, 또는 소음 유발 장치와 일정 거리를 두어 설치하거나, 또는 소음 유발 장치에 적용되는 부품으로 성형하여 적용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 흡차음재의 단면 구조를 나타내는 개략도이다. (A)는 바인더가 고루 함침되어 있는 제 1 부직포의 일면에, 바인더가 함침되지 않은 제 2 부직포를 접착층을 사이에 두고 적층시킨 흡차음재의 단면 구조이다. (B)는 바인더가 고루 함침되어 있는 제 1 부직포의 양면에, 바인더가 함침되지 않은 제 2 부직포 2개를 접착층을 사이에 두고 적층시킨 흡차음재의 단면 구조이다.
도 2는 바인더에 함침되기 전후의 제 1 부직포에 대한 전자현미경 사진(x 300)이다. (A)는 바인더에 함침되기 이전의 제 1 부직포 사진이고, (B)는 제 1 부직포 100 중량부를 기준으로 바인더가 20 중량부 함침된 부직포의 사진이고, (C)는 제 1 부직포 100 중량부를 기준으로 바인더가 50 중량부 함침된 부직포의 사진이다.
도 3은 흡차음재를 부품으로 성형하여 자동차의 소음 유발 장치에 적용시킨 예를 나타내는 개략도이다. (A)는 자동차 엔진에 적용되는 흡차음재를 성형한 사진이고, (B)는 흡차음재를 자동차의 엔진 일부에 장착시킨 예를 보여주는 사진이다.
도 4는 흡차음재를 자동차의 소음 유발 장치와 일정 거리를 두어 설치하여 적용시킨 예를 나타내는 개략도이다. (A)는 자동차의 차체 하부에 적용되는 흡차음재를 성형한 사진이고, (B)는 흡차음재를 자동차의 차체 하부에 부착시킨 예를 보여주는 사진이다.
도 5는 부직포의 밀도에 따른 흡차음재의 흡음성능을 비교한 그래프이다.
도 6은 알루미늄 차열판과 본 발명의 흡차음재에 대하여 차열성능을 비교한 그래프이다.
<도면 부호에 대한 설명>
1: 내부흡차음층
2′, 2″: 외부흡차음층
3: 접착제층
본 발명은 성형성 및 외관이 우수한 흡차음재 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 흡차음재는 흡음성, 난연성, 내열성, 차열성이 우수하고, 내열섬유 부직포와 동일한 층에 위치하는 바인더를 이용하여 원하는 입체적 형상으로 성형이 가능할 뿐만 아니라 성형공정 중에 금형에 바인더가 표면으로 누출되어 성형품의 외관을 헤칠 염려가 전혀 없다는 점에 그 우수성이 있다.
본 발명의 일 양태에 따르면, 본 발명은 내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 1 부직포와, 상기 제 1 부직포와 동일한 층에 위치하여 부직포 내부의 3차원 형상을 유지하는 형태로 함유된 바인더를 포함하는 내부흡차음층(1); 및 내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 2 부직포로 된 외부흡차음층(2′, 2″); 을 포함하고 있고, 상기 내부흡차음층(1)의 일면 또는 양면에 상기 외부흡차음층(2′, 2″)이 적층되어 있는 흡차음재를 그 특징으로 한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면 상기 내부흡차음층과 외부흡차음층 간의 적층은 접착제, 열 또는 압력에 의해 이루어지는 것이다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면 상기 제 2 부직포의 일면에 접착제를 도포하고, 상기 접착제가 도포된 면을 내부흡차음층에 접촉시켜 적층되는 것이다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면 상기 내부흡차음층과 외부흡차음층 간의 적층을 위하여 사용하는 접착제가 제 1 부직포에 함유된 바인더로부터 선택되는 것이다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면 상기 접착제가 열경화성 수지로부터 선택되는 것이다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면 상기 내열섬유가 한계산소지수(LOI)가 25% 이상이며, 내열온도가 150℃ 이상인 것이다.
또한, 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면 상기 내열섬유가 아라미드 섬유, 폴리페닐렌설파이드(PPS) 섬유, 산화된 폴리아크릴로니트릴(OXI-PAN) 섬유, 폴리이미드(PI)섬유, 폴리벤즈이미다졸(PBI) 섬유, 폴리벤즈옥사졸(PBO) 섬유, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 섬유, 폴리케톤(PK) 섬유, 금속 섬유, 탄소 섬유, 유리 섬유, 현무암 섬유, 실리카 섬유, 및 세라믹 섬유 중에서 선택된 1종 이상인 것이다.
또한, 본 발명의 보다 바람직한 구현예에 따르면 상기 내열섬유가 아라미드 섬유인 것이다.
또한, 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면 상기 제 1 부직포 또는 제 2 부직포가 섬도 1～15 데니어의 아라미드 섬유로 이루어지고, 두께가 3～20 mm인 단일층의 부직포인 것이다.
또한, 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면 상기 제 1 부직포 또는 제 2 부직포의 밀도가 100～2000 g/㎡인 것이다.
또한, 본 발명의 보다 바람직한 구현예에 따르면 상기 제 1 부직포 또는 제 2 부직포의 밀도가 200～1200 g/㎡인 것이다.
또한, 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면 상기 내부흡차음층은 하나의 층으로 구성된 단일층 구조이거나, 둘 이상의 내부흡차음층이 적층된 다층 구조인 것이다.
또한, 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면 상기 바인더가 열경화성 수지인 것이다.
또한, 본 발명의 보다 바람직한 구현예에 따르면 상기 열경화성 수지가 제 1 부직포의 내부 구조내에 3차원 망상구조를 형성할 수 있는 에폭시 수지인 것이다.
또한, 본 발명의 보다 바람직한 구현예에 따르면 상기 에폭시 수지가 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 비스페놀 B 디글리시딜 에테르, 비스페놀 AD 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F 디글리시딜 에테르, 비스페놀 S 디글리시딜 에테르, 폴리옥시프로필렌 디글리시딜 에테르, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 폴리머, 포스파젠 디글리시딜 에테르, 비스페놀 A 노볼락 에폭시, 페놀 노블락 에폭시 수지, 및 o-크레졸 노블락 에폭시 수지 중에서 선택된 1종 이상의 에폭시 수지인 것이다.
본 발명에 따른 흡차음재의 구조를 도 1 및 도 2에 의거하여 좀 더 구체적으로 설명하면 하기와 같다.
도 1은 본 발명에 따른 흡차음재의 단면구조를 개략적으로 나타낸 도면이다. 도 1의 (A)의 경우는 제 1 부직포와 바인더를 포함하는 내부흡차음층(1)의 일면에, 제 2 부직포가 접착층을 사이에 두고 적층되어 외부흡차음층(2′)을 형성하고 있는 구조의 흡차음재의 단면이다. 도 1의 (B)의 경우는 제 1 부직포와 바인더를 포함하는 내부흡차음층(1)의 양면에, 제 2 부직포 2개를 접착층을 사이에 두고 적층되어 외부흡차음층(2′, 2″)을 형성하고 있는 구조의 흡차음재의 단면이다.
또한, 도 2은 내부흡차음층(1)을 구성하는 제 1 부직포 내부의 3차원 형상을 확인하기 위한 전자현미경 사진이다.
도 2의 (A)는 바인더에 함침되기 전의 제 1 부직포 내부 구조를 확인한 전자현미경 사진으로, 내열섬유 원사가 서로 교차되어 부정형 통기홀이 형성되어 있음을 확인할 수 있다. 도 2의 (B)와 (C)는 상기 제 1 부직포에 바인더를 함침시킨 후의 전자현미경 사진으로, 내열섬유 원사에 전체적으로 바인더가 미세하게 분포되어 부착되어있음을 확인할 수 있고, 바인더의 함량이 증가되면 원사 표면에는 더 많은 양의 바인더가 포함되어 있음을 확인할 수 있다.
본 발명이 흡차음재 제조를 위해 사용하는 제 1 부직포 또는 제 2 부직포는 그 제조방법에 따라 다소 차이가 있겠으나, 섬유가 3차원적으로 무질서하게 배열되어 있다. 따라서 부직포 내부의 기공구조는 각각이 독립된 모세관 튜브의 다발이 형성되기 보다는, 규칙 또는 불규칙한 섬유배열에 의해 3차원적으로 연결된 매우 복잡한 미로 구조(labyrinth system)를 형성한다. 즉, 본 발명이 사용하는 부직포는 내열섬유를 포함하는 원사가 성긴 구조로 교차됨으로써 불규칙하게 통기홀(micro cavity)이 형성되어 있다.
상기 부직포를 바인더에 함침시키면, 내열섬유를 포함한 부직포 원사의 표면에는 바인더가 미세하게 그리고 전체적으로 골고루 분포하여 부착된 채 존재함으로써 함침 이전의 부직포에 비하여 더욱 미세한 크기의 통기홀을 형성한다. 부직포의 내부 구조 중에 보다 미세한 통기홀이 형성된다는 것은 소음의 공명성이 증가됨을 의미하는 것이고, 이로써 흡차음 특성이 향상된다는 것을 의미하기도 한다. 이때, 사용되는 바인더가 자체적으로 3차원 망상 구조를 형성하면서 경화될 경우, 부직포 내부에는 보다 많은 미세 통기홀이 형성될 수 있으므로 흡차음 특성은 보다 더 향상될 수 있다.
따라서 본 발명의 흡차음재는 부직포에 바인더가 고루 침투되어 부직포 본연의 3차원 형상을 유지하고, 추가적으로 바인더의 경화에 의해 미세 통기홀(Micro ventilator)이 더 많이 형성될 수 있으므로, 소음이 전파되면 부직포 내에서 보다 많고 다양한 소음 공명을 이루어 소음의 소멸 효과가 증가하고, 소음의 소멸 효율성이 극대화되어 흡음성능이 크게 개선된 효과를 얻게 된다.
상기한 도 2의 전자현미경 사진을 통해 확인된 바대로, 본 발명의 내부흡차음층에는 부직포를 구성하는 내열섬유 원사 표면에 바인더가 고루 분산되어 분포되어 있다.
이러한 내부 구조를 가지는 본 발명에 따른 흡차음재에 대해서는, 각 구성성분들을 중심으로 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다.
본 발명에서는 제 1 부직포 또는 제 2 부직포를 구성하는 주된 섬유로 내열섬유를 사용한다.
내열섬유는 고온 및 초고열 조건에서 견딜 수 있는 내구성이 우수한 소재라면 모두 적용이 가능하다. 구체적으로 내열섬유는 한계산소지수(LOI)가 25% 이상이며 내열온도가 150℃ 이상인 것을 사용한다. 바람직하기로는 상기 내열섬유로서 한계산소지수(LOI)가 25～80% 이며 내열온도가 150～3000℃인 것을 사용한다. 특히 바람직하기로는 상기 내열섬유로서 한계산소지수(LOI)가 25～70% 이며 내열온도가 200～1000℃인 것을 사용한다. 또한, 내열섬유는 섬도가 1～15 데니어, 바람직하기로는 1～6 데니어이고, 원사의 길이는 20～100 mm, 바람직하기로는 40～80 mm인 것을 사용하는 것이 좋다.
상기 내열섬유로는 당분야에서 통상적으로 불리워지고 있는 '수퍼섬유'를 사용할 수 있다. 수퍼섬유는 구체적으로서 아라미드 섬유, 폴리페닐렌설파이드(PPS) 섬유, 산화된 폴리아크릴로니트릴(OXI-PAN) 섬유, 폴리이미드(PI)섬유, 폴리벤즈이미다졸(PBI) 섬유, 폴리벤즈옥사졸(PBO) 섬유, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 섬유, 폴리케톤(PK) 섬유, 금속 섬유, 탄소 섬유, 유리 섬유, 현무암 섬유, 실리카 섬유, 세라믹 섬유 등 중에서 선택된 1종 이상이 포함될 수 있다.
본 발명에서는 내열섬유로서 바람직하기로는 아라미드 섬유를 사용하는 것이다. 구체적으로 본 발명에서는 내열섬유로서 메타-아라미드, 파라-아라미드 또는 이들을 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명에서 부직포의 원사로 사용하게 되는 아라미드 섬유는 섬도가 1～15 데니어, 바람직하기로는 1～6 데니어이다. 원사의 길이는 20～100 mm, 바람직하기로는 40～80 mm인 것이 좋은데, 원사의 길이가 너무 짧으면 니들 펀칭시 원사의 교락이 어려워져 부직포의 결속력이 약해질 수 있으며, 원사의 길이가 너무 길면 부직포의 결속력은 우수하나 카딩(carding)시 원사 이송이 원활하지 않는 문제가 있을 수 있다.
아라미드 섬유는 벤젠고리와 같은 방향족 고리가 아미드 그룹에 의해 서로 결합된 구조를 이루고 있는 방향족 폴리아미드 섬유이다. 지방족 폴리아미드(예를 들면, 나일론)와 구별하기 위해서, 방향족 폴리아미드 섬유를 '아라미드(Aramide)'라고 부르고 있다. 아라미드 섬유는 방향족 폴리아미드 스피닝(Polyamide spinining)으로 제조하며, 방향족 고리에 결합된 아미드 결합 위치에 따라 메타-아라미드(m-Aramid), 파라-아라미드(p-Aramid)로 구분하고 있다.
[화학식1]
Figure PCTKR2014002863-appb-I000001
[화학식2]
Figure PCTKR2014002863-appb-I000002
상기 화학식 1로 표시되는 메타-아라미드(m-Aramid)는 이소프탈로일 클로라이드(Isophthaloyl chloride)와 메타-페닐렌 디아민(m-phenylene diamine)을 디메틸아세트아미드(DMAc) 용매에 녹인 후 건식방사를 이용하여 제조된다. 메타-아라미드는 굴곡성 고분자 구조로 인해 파단 신도가 22～40%로 비교적 높은 편이며, 염색이 가능하여 섬유화 시 유리한 장점이 있다. 이러한 메타-아라미드는 노멕스(Nomex™, DuPont사), 코넥스(Conex™, Teijin 사)의 상품명으로 시판되고 있다.
상기 화학식 2로 표시되는 파라-아라미드(p-Aramid)는 테레프탈로일 클로라이드(Terephthaloyl chloride)와 파라-페닐렌 디아민(p-phenylene diamine)을 N-메틸피롤리돈(NMP) 용매에 녹인 후 흡식방사를 이용하여 제조된다. 파라-아라미드는 선형 고배향 분자구조로 인해 고강도의 특성을 갖으며, 메타-아라미드에 비해 3～7배 정도 높기 때문에 보강재나 보호재 등으로 사용된다. 또한 파라-아라미드는 내화학성이 강하고 열수축이 적고, 형태안정성이 우수하며 절단 강도가 높으며, 내염성(Flame resistant)과 자기소화성(Self extinguish)을 지니고 있다. 이러한 파라-아라미드는 케블라(Kevlar™, DuPont 사), 트와론(Twaron™, Teijin 사), 테크노라(Technora™, Teijin 사)의 상품명으로 시판되고 있다.
상기한 아라미드는 필라멘트(Filament), 스테이플(staple), 실(yarn) 등의 제품으로 제공되고 있으며, 강도 보강 소재(변압기, 모터 등), 절연소재(절연 페이퍼, 절연 테이프 등), 내열성 섬유(소방복, 방화장갑 등), 고온용 필터 등으로 사용되고 있다.
본 발명의 흡차음재를 구성하는 부직포는 실질적으로는 내열섬유를 원사로 사용하는 것을 특징으로 하고 있으나, 부직포의 원가절감, 경량화, 기능성 부여 등을 위하여 내열섬유의 원사에 추가로 다른 섬유를 포함시켜 제조된 부직포 역시 본 발명의 범위에 포함될 수 있다. 즉, 본 발명의 부직포는 내열섬유를 원사로 사용하여 제조된 것이긴 하지만, 결코 내열섬유로만 이루어진 부직포로 한정되는 것을 의미하는 것은 결코 아니다. 본 발명의 부직포에 포함된 내열섬유 원사의 함량을 한정한다면, 부직포 무게를 기준으로 내열섬유가 30～100 중량%, 더욱 바람직하기로는 60～100 중량% 포함될 수 있다.
또한, 본 발명의 흡차음재를 구성하게 되는 내부흡차음층에는 상기 부직포와 동일한 층에 위치하여 부직포 내부의 3차원 형상을 유지하는 형태로 함유된 바인더가 포함된다. 따라서 본 발명은 상기 바인더로서 부직포 내부의 3차원 형상을 유지할 수 있는 소재의 바인더라면 모두 사용될 수 있다. 상기에서의 '부직포 내부의 3차원 형상을 유지하는 형태'라 함은, 부직포에 바인더가 함침되어서는 바인더가 부직포의 섬유원사 표면에 전체적으로 고루 분포된 상태로 부착되어 부정형 통기홀 구조를 유지 또는 더 형성시켜 부직포 본래의 3차원 내부 형상을 유지하는 것을 의미한다.
일반적으로 바인더라 하면 두 소재간의 접착 또는 접합을 목적으로 사용되는 재료를 일컫는 것이지만, 본 발명에서의 바인더는 내열섬유로 이루어진 부직포에 함침된 재료를 일컫는다.
이처럼 부직포에 함침되는 바인더로서 여러 소재가 적용될 수 있다. 먼저, 바인더 소재로서 열가소성 수지 또는 열경화성 수지를 고려해 볼 수 있다.
열가소성 수지로 대표되는 폴리아미드계 수지는, 내열섬유로 대표되는 아라미드 섬유와 마찬가지로 결정성 극성기를 가지고 있다. 이에, 열가소성 내열섬유로 된 부직포에 열가소성 바인더가 함침되면, 이들이 가지는 서로 유사한 결정성 극성기에 의해 면접촉이 이루어져서, 이들 접촉부에는 단단한 경계층이 형성되어 부직포의 통기홀을 부분적으로 막게 된다. 즉, 내열섬유로 된 부직포에 함침되는 바인더로서 열가소성 수지를 사용하면, 부직포의 통기홀이 부분적으로 막히면서 흡음성능이 저감된다. 한편, 통기홀이 막히면 통상적으로 차음성능이 향상될 것으로 예측될 수 있겠으나, 차단된 소음은 부직포 내부에서 소멸되는 것이 아니라 다른 경로로 소리가 전달되기 때문에, 열가소성 바인더를 함침시키면 차음성능의 향상도 기대할 수 없다. 또한, 무기계 내열섬유로 된 부직포에 열가소성 바인더를 함침시키는 경우, 이들 간의 접착력이 약하므로 별도의 접착성 첨가제를 사용하여야 한다.
이에 반하여, 열경화성 바인더는 열가소성 내열섬유와 비교할 때 전혀 다른 물리화학적 특성을 가지는 이질적 소재이다. 이에, 열가소성 내열섬유로 된 부직포에 열경화성 바인더가 함침되면, 이들이 가지는 이질특성으로 인하여 선접촉으로 경계층이 형성되므로, 부직포의 통기홀이 열린 상태로 존재한다. 즉, 내열섬유로 된 부직포에 함침되는 바인더로서 열경화성 수지를 사용하면, 부직포 내부의 3차원 형상을 유지하는 것이 가능하다. 따라서 본 발명에서는 상기 바인더로서 바람직하기로는 열경화성 수지를 사용할 수 있다.
또한, 열경화성 수지는 빛, 열 또는 경화제에 의해 경화되는 특성과, 고온 조건에서도 그 형상이 변형되지 않는 특성을 가지고 있다. 그러므로 본 발명은 내열섬유와 열경화성 바인더를 특정 조건으로 구성함으로써 성형 이후에 고온 조건에서도 성형된 형상을 계속 유지하는 것이 가능한 효과를 얻을 수 있다. 따라서, 부직포에 함침되는 바인더로 열경화성 수지를 사용하게 되면, 수지의 경화과정 중에 원하는 형태로 성형이 가능할 뿐만 아니라, 고온 조건에서도 성형된 형상을 유지하는 추가적인 효과를 기대할 수 있다.
이상에서 설명한 바와 같이, 내열섬유로 된 부직포에 함침시키는 바인더로서 열경화성 수지를 사용하면, 부직포 내부의 3차원 형상을 유지하는 효과 이외에 바인더 수지의 경화반응 중에 원하는 형상으로의 성형이 가능한 효과도 기대할 수 있다.
상기 바인더로서 보다 바람직하기로는 에폭시 수지를 사용할 수 있다. 에폭시 수지는 열경화성 수지의 한 종류이고, 경화시에 3차원적 망상구조를 가지는 고분자 물질로 경화되는 특성이 있다. 따라서, 에폭시 수지는 부직포의 내부구조 내에 침투되어 경화될 때, 자체적으로 망상구조 형성으로 인한 또 다른 통기홀을 형성하게 되므로 부직포 내부에는 보다 많은 미세 통기홀이 형성될 수 있어 흡음성능은 보다 더 향상될 수 있다.
또한, 상기 경화반응이 경화제의 존재 하에서 진행된다면 보다 발달된 3차원 망상구조를 형성할 수 있으므로, 흡음효과는 보다 더 향상될 수 있다. 즉, 에폭시 수지 내의 에폭시 그룹 또는 하이드록시 그룹과 경화제 내의 아민 그룹, 카르복시산 그룹 등의 기능기들이 서로 반응하여 공유결합을 통해 가교를 형성하여 3차원적 망상 고분자를 형성하게 된다. 이때, 경화제는 경화반응을 촉진시키는 촉매로서 작용할 뿐만 아니라 직접 반응에 관여하여 에폭시 수지의 분자 내에 연결된다. 따라서 경화제의 선택에 통기홀의 크기 및 물성을 조절하는 것이 가능하다.
상기 에폭시 수지로는 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 비스페놀 B 디글리시딜 에테르, 비스페놀 AD 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F 디글리시딜 에테르, 비스페놀 S 디글리시딜 에테르, 폴리옥시프로필렌 디글리시딜 에테르, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 폴리머, 포스파젠 디글리시딜 에테르, 비스페놀 A 노볼락 에폭시, 페놀 노블락 에폭시 수지, o-크레졸 노블락 에폭시 수지 등 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 상기 에폭시 수지로서 에폭시 당량이 70～400 범위인 것을 사용하는 것이 더 좋다. 그 이유는 에폭시 당량이 너무 적으면 3차원 망상구조 형성을 위한 분자간의 결합력이 낮거나 내열섬유의 접착력이 낮아져서 흡차음재의 물성을 저하시키는 요인이 될 수 있다. 반면에 에폭시 당량이 너무 높으면 지나치게 조밀한 망상 구조를 형성하여 흡음성이 저하될 수 있다.
또한, 본 발명에서는 바인더로 열경화성 수지를 사용하는 경우, 경화제를 바인더 용액에 함께 포함시켜 사용할 수 있다. 상기 경화제로는 바인더에 결합된 기능기로서 에폭시 그룹 또는 하이드록시 그룹과 반응하기 쉬운 기능기를 가진 화합물을 사용하는 것이 좋다. 이러한 경화제로는 지방족 아민, 방향족 아민, 산무수물, 우레아, 아미드, 이미다졸 등이 사용될 수 있다. 상기 경화제를 구체적으로 예시하면 디에틸톨루엔 디아민(DETDA), 디아미노디페닐술폰(DDS), 보론 트리플루오라이드 모노에틸아민(BF3·MEA), 디아미노싸이클로헥산(DACH), 메틸테트라하이드로프탈산무수물(MTHPA), 메틸-5-노보넨-2,3-디카복시산무수물(NMA), 디시안디아미드(Dicy), 2-에틸-4-메틸-이미다졸 등 중에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다. 더욱 바람직하기로는 경화제로 지방족 아민계 또는 아미드계를 사용하는 것이며, 이들은 비교적 가교성이 풍부하고 내약품성, 내후성도 매우 우수하기 때문이다. 특히, 좋기로는 가교성, 난연성, 내열성, 저장 안정성, 가공성을 등을 고려하여 디시안디아미드(Dicy)를 사용하는 것이 더욱 좋다. 디시안디아미드(Dicy)는 녹는점이 200℃ 이상으로 높아서 에폭시 수지에 배합된 후에도 저장 안정성이 우수하여 경화 및 성형 시까지 충분한 작업시간을 확보할 수 있다.
또한, 본 발명에서는 바인더로 사용되는 열경화성 수지의 경화를 촉진시키는 촉매를 사용할 수도 있다. 상기 촉매로는 우레아, 디메틸우레아, 4급 DBU의 테트라페닐보레이트염, 4급 포스포늄 브로마이드 등 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 상기 촉매는 바인더가 포함된 용액에 함께 포함시켜 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에서는 흡차음재에 기능성을 부여할 목적으로 여러 첨가제 예를 들면, 난연제, 내열향상제, 발수제 등을 사용할 수 있다. 상기 첨가제는 바인더 용액에 포함시켜 사용하게 되므로, 흡차음재에 기능성 부여를 위한 별도의 표피재를 적층하지 않아도 된다.
상기 난연제로는 멜라민류, 포스페이트, 금속하이드록사이드 등이 사용될 수 있다. 상기 난연제는 구체적으로 멜라민, 멜라민시아누레이트, 멜라민폴리포스페이트, 포스파젠, 암모늄폴리포스페이트 등 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 더욱 좋기로는 난연제로서 멜라민류를 사용하는 것이며, 이는 난연성과 내열성을 동시에 증진시키는 효과를 기대할 수 있다.
상기 내열향상제로는 알루미나, 실리카, 탈크, 크레이, 유리분말, 유리섬유, 금속분말 등을 사용할 수 있다.
상기 발수제로는 플루오루계 등 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.
그 밖에도 당 분야에서 통상적으로 사용되고 있는 첨가제를 목적에 적합하게 선택 사용할 수 있다.
이상에서 설명한 바와 같은 내부흡차음층을 이용하여 본 발명의 흡차음재를 구성함에 있어서, 상기 내부흡차음층은 하나의 층으로 구성된 단일층 구조로 적용될 수 있고, 또는 둘 이상의 내부흡차음층이 적층된 다층 구조로 적용될 수도 있다. 흡차음재의 전체적인 두께 조절을 위하여 또는 흡차음성을 높이기 위하여 내부흡차음층은 단층 또는 다층 형태로 적용될 수 있으며, 본 발명에서는 내부흡차음층이 단층 또는 다층 구조로 이루어지는 것에 대해 특별한 제약을 두고 있지 않다.
또한, 본 발명의 흡차음재는 상기한 내부흡차음층의 일면 또는 양면에 내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 2 부직포로 된 외부흡차음층이 적층되어 있다. 상기 외부흡차음층이 내부흡차음층의 외면에 적층되어 있음으로써, 성형과정 중에 내부흡차음층에 포함된 바인더가 표면으로 누출되어 성형품의 외관을 헤치거나, 또는 반복적으로 성형하는 동안에 바인더로 인하여 금형이 오염되는 위험을 방지하도록 하였다.
상기 외부흡차음층을 적층시키기 위해서는 층 사이에 접착제가 포함된 접착층을 설계하여 접착에 의해 적층할 수 있고, 또는 열, 압력 등을 통해 적층시킬 수도 있다. 접착제를 이용하여 적층시키는 경우를 예를 들면, 상기 제 2 부직포의 일면에 접착제를 도포하고 상기 접착제가 도포된 면을 내부흡차음층에 면접촉시켜 적층할 수 있다. 이때 사용되는 접착제는 당 분야에서 통상적으로 사용되는 접착제라면 어느 것을 사용해도 무방하다. 본 발명이 내부흡차음층에 함침시켜 사용하고 있는 바인더 역시 접착 특성을 가지고 있으므로, 상기 바인더 중에서 선택된 1종 이상을 접착제로 사용할 수도 있다. 상기 바인더를 접착제로 사용함에 있어 바람직하기로는 열경화성 수지를 사용하는 것인데 그 이유는 성형 중에 부가된 열에 의해 경화되는 특성이 있어 보다 강력한 접착효과를 발현하는 것이 기대되지 때문이다. 상기 접착제로서 특히 바람직하기로는 에폭시 수지를 사용하는 것이다. 또한, 접착제의 사용량에 있어서 본 발명은 특별한 제한을 두고 있지 않으며, 층간의 접착을 위해 허용되는 함량 범위 내에서 적의 조절이 가능하다
본 발명의 다른 양태에 따르면, 본 발명은 a)내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 1 부직포를 바인더 용액에 함침시키는 단계; b)상기 함침된 제 1 부직포를 건조하여 내부흡차음층(1)을 형성하는 단계; 및 c)내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 2 부직포를 상기 내부흡차음층(1)의 일면 또는 양면에 적층시켜 외부흡차음층(2′, 2″)을 형성하는 단계; 를 포함하는 흡차음재의 제조방법을 그 특징으로 한다.
본 발명에 따른 흡차음재의 제조방법을 각 단계별로 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다.
상기 a)단계는 내열섬유로 이루어진 제 1 부직포를 바인더 용액에 함침시키는 단계이다.
본 발명에서는 상기 제 1 부직포를 바인더에 함침시켜 흡음 및 차음 특성을 개선함은 물론이고, 원하는 형상의 흡차음재로 성형이 가능하도록 한다. 상기 제 1 부직포를 함침시키는 바인더 용액은 바인더 수지 이외에도 경화제, 촉매, 통상의 첨가제와 용매를 포함하여 이루어진다. 바인더 용액에 포함되는 바인더, 경화제, 촉매, 통상의 첨가제는 상기에서 정의한 바와 같다. 또한, 바인더 용액 제조시에 사용되는 용매로는 케톤계, 카보네이트계, 아세테이트계, 셀로솔브계 등 중에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다. 상기 용매로는 아세톤, 메틸에틸케톤(MEK), 메틸이소부틸케톤(MIBK), 디메틸카보네이트(DMC), 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 등 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.
구체적으로 본 발명에서 사용되는 바인더 용액은 바람직하게는 바인더 1～60 중량%와 잔량의 용매를 포함하여 이루어진다. 본 발명에서 사용되는 바인더 용액에 추가로 경화제와 촉매를 비롯한 기타 첨가제를 포함시켜 사용할 수 있다. 이 경우 바인더 용액은 바인더 1～60 중량%, 경화제 0.1～10 중량%, 촉매 0.01～5 중량%, 첨가제 1～40 중량%, 및 잔량의 용매를 포함하여 이루어질 수 있다. 보다 바람직하기로는 바인더 용액은 바인더 1～30 중량%, 경화제 0.1～10 중량%, 촉매 0.01～5 중량%, 첨가제로서 난연제 1～30 중량%, 및 용매 40～95 중량%를 포함하여 이루어질 수 있다.
본 발명의 바인더 용액은 그 농도 조절로 부직포에 대한 함침 정도를 조절할 수 있는데, 고형분 함량을 기준으로 1～60 중량%, 더욱 바람직하기로는 20～50 중량%의 농도로 제조하여 사용하는 것이 좋다. 바인더 용액의 농도가 너무 묽으면 부직포에 함침되는 바인더 함량이 적어 본 발명이 목적하는 효과를 얻을 수 없고, 너무 진하면 부직포가 딱딱하게 경화되어 흡차음재로서의 기능을 발휘할 수 없다.
또한, 바인더 용액에 포함되는 경화제의 함량이 너무 적으면 바인더의 완전한 경화를 기대할 수 없어 원하는 성형체로 성형할 수 없을 뿐만 아니라 흡차음재의 기계적 강도를 개선하는 효과가 미흡할 수 있고, 너무 많으면 흡차음재가 딱딱하게 경화되고 저장 안정성 등이 열악해질 수 있다. 또한, 촉매의 함량이 너무 적으면 반응을 촉진시키는 정도가 미미하고, 지나치게 많은 양의 촉매를 사용하면 오히려 저장 안정성 등이 열악해질 수 있다. 또한, 첨가제로는 난연제, 내열향상제, 발수제 등을 비롯하여 당분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 이들 첨가제는 첨가 사용목적에 따라 적절히 조절하여 사용될 수 있으며, 그 함량 범위 미만이면 첨가효과가 미약하고, 상기 범위를 초과하여 사용하는 것은 경제성이 떨어지고 오히려 다른 부작용을 초래할 수 있다.
상기 b)단계는 상기 함침된 제 1 부직포를 건조하여 내부흡차음층을 형성하는 단계이다.
본 발명에서의 건조는 바인더 용액에 함침시킨 제 1 부직포를 꺼내어 용매를 제거하는 과정으로 이루어진다. 이때 적절한 온도 및 가압을 주어도 무방하다. 구체적으로, 상기 건조공정은 함침된 부직포를 꺼내어 1～20 kgf/cm2의 압력으로 압착하여 부직포내의 바인더 함량을 조절하는 공정을 포함할 수 있다. 또한, 상기 건조공정은 함침된 부직포를 꺼내어 70～200℃ 온도로 가온하면서 용매를 증발시키는 공정을 포함할 수도 있다. 또한, 상기 건조공정은 함침된 부직포를 꺼내어 1～20 kgf/cm2의 압력으로 압착하는 공정과 70～200℃ 온도로 가온하면서 증발하는 공정을 순차적으로 수행할 수 도 있다.
본 발명의 건조는 부직포 내의 바인더 함량을 조절하는 과정으로, 흡차음재의 물성을 조절하는 중요한 과정이라 할 수 있다. 즉, 건조 후의 부직포 내에 포함된 바인더의 함량은 흡차음재 내부의 통기홀 크기, 모양, 분포도를 조절하는 중요 인자이고, 이로 인해 흡차음재의 흠음특성 및 기계적 특성이 조절될 수 있기 때문이다. .본 발명에서는 상기 건조과정을 통해 부직포에 포함된 바인더의 최종 함량이 부직포 100 중량부를 기준으로 1～300 중량부, 더욱 바람직하기로는 30～150 중량부 범위로 조절할 수 있다.
상기 c)단계는 내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 2 부직포를 상기 내부흡차음층의 일면 또는 양면에 적층시켜 외부흡차음층을 형성하는 단계이다. 즉, 내부흡차음층의 일면 또는 양면에 부직포로 된 외부흡차음층을 적층시킴으로써, 성형과정 중에 내부흡차음층에 포함된 바인더가 외표면으로 흘러나와 성형품의 외관을 헤치거나, 또는 반복적으로 성형하는 동안에 바인더로 인하여 금형이 오염되는 위험을 방지하도록 한다.
상기 적층은 접착에 의해 적층할 수 있고, 또는 열, 압력 등을 통해 적층시킬 수도 있다. 접착제를 이용하여 적층시키는 경우를 예를 들면, 상기 외부흡차음층의 일면에 접착제를 도포하고 상기 접착제가 도포된 면을 내부흡차음층에 접촉시켜 적층할 수 있다.
한편, 본 발명은 상기 c)단계 이후에, 적층되어 형성된 흡차음재를 고온에서 성형하여 흡차음재를 제조하는 단계(d 단계)를 더 포함하는 흡차음재의 제조방법을 포함한다.
상기 d)단계를 포함하는 흡차음재의 제조방법은 구체적으로, a)내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 1 부직포를 바인더 용액에 함침시키는 단계; b)상기 함침된 제 1 부직포를 건조하여 내부흡차음층(1)을 형성하는 단계; c)내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 2 부직포를 상기 내부흡차음층(1)의 일면 또는 양면에 적층시켜 외부흡차음층(2′, 2″)을 형성하는 단계; 및 d)고온에서 성형하여 흡차음재를 제조하는 단계; 를 포함한다.
상기 d)단계는 내부흡차음층과 외부흡차음층을 적층시킨 후에 고온에서 성형하는 단계이다. 상기한 고온 성형과정은 열경화성 바인더의 경화반응도 고려된 과정으로, 그 성형온도는 150～300℃ 온도, 더욱 바람직하기로는 170～230℃ 온도를 유지하도록 한다.
한편, 본 발명은 상기 a)단계 이전에, 내열섬유를 이용하여 니들 펀칭 공정에 의해 제 1 부직포 또는 제 2 부직포를 형성하는 단계(a-1 단계)를 더 포함하는 흡차음재의 제조방법을 그 특징으로 한다. 예를 들면, 상기 a-1 단계에서는 섬도가 1～15 데니어인 내열섬유를 이용하여 니들 펀칭 공정에 의해 두께가 3～20 mm인 부직포를 형성하는 단계이다.
상기 a-1)단계를 포함하는 본 발명에 따른 흡차음재의 제조방법은 예컨대, a-1)섬도가 1～15 데니어인 내열섬유를 이용하여 니들 펀칭 공정에 의해 두께가 3～20 mm인 제 1 부직포 또는 제 2 부직포를 형성하는 단계; a)내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 1 부직포를 바인더 용액에 함침시키는 단계; b)상기 함침된 제 1 부직포를 건조하여 내부흡차음층(1)을 형성하는 단계; 및 c)내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 2 부직포를 상기 내부흡차음층(1)의 일면 또는 양면에 적층시켜 외부흡차음층(2′, 2″)을 형성하는 단계; 를 포함하여 이루어질 수 있다.
또한, 상기 a-1)단계를 포함하는 본 발명에 따른 흡차음재의 제조방법은 예컨대, a-1)섬도가 1～15 데니어인 내열섬유를 이용하여 니들 펀칭 공정에 의해 두께가 3～20 mm인 제 1 부직포 또는 제 2 부직포를 형성하는 단계; a)내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 1 부직포를 바인더 용액에 함침시키는 단계; b)상기 함침된 제 1 부직포를 건조하여 내부흡차음층(1)을 형성하는 단계; 및 c)내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 2 부직포를 상기 내부흡차음층(1)의 일면 또는 양면에 적층시켜 외부흡차음층(2′, 2″)을 형성하는 단계; 및 d)고온에서 성형하여 흡차음재를 제조하는 단계; 를 포함하여 이루어질 수 있다.
본 발명이 내부흡차음층 및 외부흡차음층에 사용하는 부직포는 니들 펀칭(Needle Punching) 공정을 통해 제조된 내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 부직포이다. 부직포의 두께 및 밀도 변화에 따라 흡음성은 달라질 수 있고, 부직포의 두께 및 밀도가 클수록 흡음성은 증가될 것으로 예측되고 있다.
본 발명에서는 흡차음재가 적용되는 산업분야 등을 고려할 때, 제 1 부직포 또는 제 2 부직포의 두께는 3～20 mm인 것이 바람직하다. 그 이유는 부직포 두께가 3 mm 미만인 경우에는 흡차음재의 내구성과 성형성을 만족시키기 어렵고, 두께가 20 mm를 초과하는 경우에는 원단의 제작 및 가공 시 생산성이 저하되며 원가가 증가되는 문제점이 있다. 또한, 부직포의 중량은 성능적인 측면과 원가적인 측면을 고려하여 밀도가 100～2000 g/㎡, 바람직하기로는 200～1200 g/㎡, 더욱 바람직하기로는 300～800 g/㎡인 것이 좋다.
상기 아라미드 부직포는 카딩(Carding)을 통해 형성된 30～100 g/㎡ 웹을 2～12겹으로 적층하여 연속적으로 1차 업-다운 프리니들링(Up-down preneedling), 2차 다운-업 니들링(Down-up needling), 3차 업-다운 니들링(Up-down needling)의 연속공정을 통해 필요한 두께의 조절, 필요한 결속력 확보 및 필요한 물성의 구현을 위한 물리적 교락을 형성한다. 이때, 니들(needle)은 워킹 블레이드(working blade)가 0.5～3 mm이고, 니들의 길이(crank outside로부터 포인트까지의 거리)가 70～120 mm인 바브(Barb) 타입의 니들을 사용한다. 니들 스트로크는 30～350 회/㎡ 인 것이 바람직하다.
더욱 바람직하게는 부직포용 원사의 섬도가 1.5～8.0 데니어, 파일 형성층의 두께가 6～13 mm, 니들의 스트로크 수가 120～250 회/㎡, 부직포의 밀도가 300～800 g/㎡ 인 것이 바람직하다.
이상에서 설명한 바와 같은 제조방법을 통해 제조된 흡차음재의 내부 구조는 전자현미경을 통해 확인할 수 있다. 전자현미경 사진으로 확인하였을 때, 본 발명의 흡차음재 내부에는 1～100 ㎛ 크기를 가지는 통기홀이 분포되어 있고, 이들 통기홀은 0.1～500 ㎛ 간격으로 규칙 또는 불규칙적으로 분포되어 있었다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 i) 소음을 유발하는 장치의 입체구조를 확인하는 단계; ii) 상기 장치의 입체구조와 일부 또는 전부가 일치하도록 상기한 흡차음재를 제작 및 성형하는 단계; 및 iii) 상기 흡차음재를 상기 소음 유발 장치에 인접시키는 단계; 를 포함하는 소음 유발 장치의 소음 저감방법을 특징으로 한다.
상기에서 장치라 함은 모터, 엔진, 배기계 등을 비롯하여 소음을 유발하는 장치를 의미하는 것이며, 본 발명의 장치가 상기 모터, 엔진, 배기계에 한정되는 것은 결코 아니다. 상기 장치의 입체구조와 일부 또는 전부가 일치하도록 제작하여 사용할 수 있다. 본 발명의 흡차음재는 바인더의 경화과정 중에 성형이 가능한 장점을 가지고 있으므로, 장치의 입체구조와 일부 또는 전부가 일치하도록 흡차재를 성형 제작하여 사용할 수 있다.
상기에서 "인접시키는(adjacent)"이라 함은 소음 유발 장치에 밀착시켜 체결하거나, 또는 소음 유발 장치와 일정 거리를 두어 설치하거나, 또는 소음 유발 장치에 적용되는 부품으로 성형하여 적용하는 것을 의미한다. 또한, 본 발명에서의 인접은 소음 유발 장치에 결합된 부재(예를 들면, 다른 흡차음재)에 추가로 장착하는 것도 포함한다.
도 3 및 도 4에는 본 발명의 흡차음재를 자동차의 소음 유발 장치에 적용시킨 대표 예를 개략적으로 도시하였다.
도 3은 흡차음재를 부품으로 성형하여 자동차의 소음 유발 장치에 적용시킨 예를 나타내는 개략도로서, (A)는 자동차 엔진에 적용되는 흡차음재를 성형한 사진이고, (B)는 흡차음재를 자동차의 엔진 일부에 장착시킨 예를 보여주는 사진이다.
또한, 도 4는 흡차음재를 자동차의 소음 유발 장치에 설치하여 적용시킨 예를 나타내는 개략도로서, 자동차의 차체 하부에 적용되는 흡차음재를 성형한 사진이고, (B)는 흡차음재를 자동차의 차체 하부에 부착시킨 예를 보여주는 사진이다.
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명의 흡차음재는 부직포의 내부 3차원 형상이 유지되도록 바인더가 함침된 것으로, 흡음성, 난연성, 내열성, 차열성이 우수하여 상온은 물론이고 200℃ 이상의 고온이 유지되는 소음장치에 직접 적용되어서도 성형체의 변형이 일어나지 않으면서 본연의 흡차음 효능을 나타낼 수 있다. 또한, 바인더가 함침되지 않은 제 2 부직포로 된 외부흡차음층이 흡차음재의 표면에 적층되어 있어 성형과정 중에 내부흡차음층에 포함된 바인더가 누출되더라도 외부흡차음층으로 모두 함침되어 외표면으로는 누출되지 않으므로 성형품의 외관이 좋고 특히 바인더에 의해 금형을 오염시킬 염려가 없어 반복적인 성형에 의해서도 외관이 우수한 성형품을 얻을 수 있다.
이하, 본 발명을 다음 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바, 본 발명이 다음 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
[실시예] 흡차음재의 제조
실시예 1. 양면 적층된 흡차음재의 제조
1) 에폭시 수지에 함침된 아라미드 제 1 부직포의 제조
한계산소지수(LOI)가 40%이고, 내열온도가 300℃이고, 섬도가 2 데니어이고, 길이가 51 mm 인 메타-아라미드 단섬유를 에어블로잉(Air Blowing)으로 타면한 후, 카아드레이법을 이용하여 30 g/㎡의 웹을 형성하였다. 형성된 웹을 수평래퍼를 이용하여 5 m/min의 생산속도로 콘베이어벨트 위에 10겹을 오버랩핑하여 서로 적층시켜 적층웹을 형성하였다. 적층웹은 니들의 스트로크 수가 150 회/㎡ 되도록 하는 조건에서 업-다운 니들링, 다운-업 니들링 및 업-다운 니들링을 연속적으로 수행하여 밀도 300 g/㎡ 및 두께 6 mm 의 아라미드 제 1 부직포를 제조하였다.
2) 내부흡차음층의 제조
상기에서 제조된 아라미드 제 1 부직포를 바인더 용액에 1 dip 1 nip(Pick-up 300%)으로 함침시켰다. 이때, 바인더 용액은 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 8 중량%, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 폴리머 2 중량%, 디시안디아미드 0.2 중량%, 디메틸우레아 0.02 중량%, 멜라민시아누레이트 10 중량%, 디메틸카보네이트 79.78 중량%의 조성을 이루고 있다.
함침된 부직포를 바인더 용액으로부터 꺼내어 롤러를 이용하여 8 kgf/cm2 압력으로 압착한 다음, 1차 건조오븐(100℃), 2차 건조오븐(120℃) 및 3차 건조오븐(150℃)을 5 m/min의 속도로 통과시켜 건조하였다. 건조된 부직포 100 중량부를 기준으로 바인더의 함량이 50 중량부가 되도록 하여 내부흡차음층을 제조하였다.
3) 아라미드 제 2 부직포의 제조
한계산소지수(LOI)가 40%이고, 내열온도가 300℃이고, 섬도가 2 데니어이고, 길이가 51 mm 인 메타-아라미드 단섬유를 에어블로잉(Air Blowing)으로 타면한 후, 카아드레이법을 이용하여 30 g/㎡의 웹을 형성하였다. 형성된 웹을 수평래퍼를 이용하여 5 m/min의 생산속도로 콘베이어벨트 위에 10겹을 오버랩핑하여 서로 적층시켜 적층웹을 형성하였다. 적층웹은 니들의 스트로크 수가 150 회/㎡ 되도록 하는 조건에서 업-다운 니들링, 다운-업 니들링 및 업-다운 니들링을 연속적으로 수행하여 밀도 120 g/㎡ 및 두께 2 mm 의 아라미드 제 2 부직포를 제조하였다.
4) 양면 적층된 흡차음재의 제조
상기 3)에서 제조된 제 2 부직포의 일면에 접착제 용액으로 그라비어 처리하고, 50℃에서 건조하여 펠트를 제조하였다. 이때 접착제 용액은 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 16 중량%, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 폴리머 4 중량%, 디시안디아미드 0.2 중량%, 디메틸우레아 0.02 중량%, 디메틸카보네이트 79.78 중량%의 조성을 이루고 있다.
그리고, 상기에서 제조된 펠트 2개를 상기 2)에서 제조된 내부흡차음층의 양면에 각각 적층시키되, 접착제가 도포된 펠트면이 내부흡차음층에 맞닿도록 적층하였다. 그리고 200℃의 온도조건에서 2분간 컬링(Curing)에 의해 원하는 형상으로 성형하였다.
비교예 1. 아라미드 부직포로 된 흡차음재의 제조
상기 실시예 1과 동일한 니들 펀칭 공정으로 밀도 300 g/㎡ 및 두께 6 mm의 아라미드 부직포를 제조하였다.
비교예 2. 에폭시 수지로 코팅된 아라미드 부직포로 된 흡차음재의 제조
상기 실시예 1과 동일한 니들 펀칭 공정으로 밀도 300 g/㎡ 및 두께 6 mm의 아라미드 부직포를 제조하였다. 그리고, 부직포 표면에 에폭시 수지의 코팅량이 부직포 100 중량부를 기준으로 바인더의 함량이 50 중량부가 되도록 코팅하고 150℃에서 건조한 후에 성형하였다.
부직포 표면에의 코팅 용액은 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 8 중량%, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 폴리머 2 중량%, 디시안디아미드 0.2 중량%, 디메틸우레아 0.02 중량%, 멜라민시아누레이트 10 중량%, 디메틸카보네이트 79.78 중량%의 조성을 이루고 있다.
비교예 3. 열가소성 수지에 함침된 아라미드 부직포로 된 흡차음재의 제조
상기 실시예 1과 동일한 니들 펀칭 공정으로 밀도 300 g/㎡ 및 두께 6 mm의 아라미드 부직포를 제조한 후에, 바인더 용액에 함침, 건조 및 성형하였다.
바인더 용액으로는 폴리에틸렌 수지 10 중량%, 멜라민시아누레이트(Melaminecyanurate) 10 중량%, 디메틸카보네이트(DMC) 80 중량%의 조성을 이루고 있는 열가소성 수지 용액을 제조하여 사용하였다.
비교예 4. 에폭시 수지에 함침된 PET 부직포로 된 흡차음재의 제조
상기 실시예 1과 동일한 니들 펀칭 공정으로 밀도 300 g/㎡ 및 두께 6 mm의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 부직포를 제조한 후에, 바인더 용액에 함침, 건조 및 성형하였다.
상기 비교예 4의 PET 부직포는 에폭시 경화과정에서 발생되는 반응열에 의해서도 PET 부직포가 열변형을 일으켰으며, 건조 및 열성형 과정에서 완전히 열변형되어 원하는 형태로 성형이 불가하였다.
[실험예]
<흡차음재의 물성 평가방법>
흡차음재의 물성은 하기의 방법으로 측정하여 비교하였다.
1. 내열성 평가
흡차음재의 내열성을 평가하기 위해 내열 오븐에서 260℃ 온도 조건으로 300 시간 노화시킨 후에, 표준상태(온도 23±2℃, 상대습도 50±5%)에서 1시간 이상 그 상태로 유지한 다음 외관 및 인장강도를 측정하였다. 이때 외관은 수축 및 변형이 일어났는지, 표면 벗겨짐, 잔털 일어남, 갈라짐이 있었는지 여부를 육안으로 확인하여 판별하였다. 인장 시험은 아령형 1호 시험편을 임의로 5장 취하여 표준상태에서 인장속도 200 mm/분 조건으로 시행하였다.
2. 열싸이클 평가
흡차음재의 내구성은 열싸이클 시험법에 의해 평가하였다. 하기의 조건을 1싸이클로하여 5싸이클을 실시한 후에 내구성을 판단하였다.
1) 1싸이클 조건
상온 → 고온(150℃ x 3시간) → 상온 → 저온(-30℃ x 3시간) → 상온 → 내습(50℃ x 95%RH)
2) 내구성 평가기준
열싸이클 시험 후에 외관의 변화 여부로서 확인하였다. 예를 들면, 표면손상, 부풀음, 부스러짐, 변색정도를 확인하였으며, 상기와 같은 외관의 변화가 없는 경우 '이상 없음'으로 표기하였다.
3. 난연성 평가
흡차음재의 난연성은 ISO 3795 연소성 시험방법으로 측정하였다.
4. 불연성 평가
흡차음재의 불연성은 UL94 수직 난연성 시험방법으로 측정하였다.
5. 흡음성 평가
흡차음재의 흡음성은 ISO354 방법으로 측정하였다.
6. 통기량 평가
1) 평가방법
프레지어(FRAZIER)형 시험기를 사용하여 시험편을 장착한 후 수직으로 통과하여 흐르는 공기의 양을 측정하였다. 공기가 시험편을 통과하는 면적은 5 ㎠이고, 이때 가해지는 압력은 125 파스칼(Pa)로 조정하였다.
실험예 1. 내열섬유의 종류에 따른 흡차음재의 특성 비교
본 실험예 1에서는 내열섬유의 원사 선택에 의해 제조된 흡차음재의 물성을 비교하였다. 즉, 상기 실시예 1과 동일한 니들 펀칭 공정으로 밀도 300 g/㎡ 및 두께 6 mm의 제 1 부직포를 제조한 후에, 바인더 용액에 함침, 건조 및 성형하여 내부흡차음층을 형성하였다. 다만, 부직포 제조시에는 섬도가 2 데니어이고, 길이가 51 mm인 하기 표 1에 나타낸 원사를 사용하였다.
그리고, 외부흡차음층으로는 상기 실시예 1과 동일한 니들 펀칭 공정으로 밀도 120 g/㎡ 및 두께 2 mm의 제 2 부직포를 제조하여 사용하였다. 그리고, 상기 실시예 1에서 제안된 방법으로 내부흡차음층 양면에 외부흡차음층을 적층시켜 흡차음재를 제조하였다.
상기한 흡차음재의 물성 평가방법에 의해, 각각의 흡차음재의 물성을 측정하였다. 하기 표 1 및 표 2에는 내열섬유의 종류를 달리하여 제조된 각 흡차음재에 대하여 물성을 측정한 결과를 나타내었다.
흡차음재의 물성
구 분 원사1 원사2 원사3 원사4 원사5 원사6 원사7
원사 원사소재 아라미드 PPS PI PBI PBO OXI-PAN PK
한계산소지수 40 30 50 40 60 65 30
내열온도
(℃x1hr)		 300 230 300 300 300 300 300
내열성 외관 이상
없음		 이상
없음		 이상
없음		 이상
없음		 이상
없음		 이상
없음		 이상
없음
인장강도
(Kgf/㎠)		 200 180 220 200 210 210 200
열싸이클 외관 이상
없음		 이상
없음		 이상
없음		 이상
없음		 이상
없음		 이상
없음		 이상
없음
난연성 자소성 자소성 자소성 자소성 자소성 자소성 자소성
불연성 불연 불연 불연 불연 불연 불연 불연

주파수(Hz) 흡차음재의 흡음률
원사1
(아라미드)		 원사2
(PPS)		 원사6
(OXI-PAN)		 원사7
(PK)
400 0.08 0.05 0.08 0.05
500 0.10 0.06 0.09 0.06
630 0.16 0.09 0.13 0.08
800 0.23 0.15 0.22 0.19
1000 0.35 0.30 0.35 0.26
1250 0.44 0.39 0.45 0.37
1600 0.59 0.49 0.57 0.31
2000 0.70 0.66 0.68 0.48
2500 0.79 0.71 0.80 0.67
3150 0.83 0.80 0.85 0.78
4000 0.86 0.83 0.88 0.84
5000 0.99 0.95 0.92 0.83
6300 0.98 0.96 0.98 0.89
8000 0.99 0.95 0.89 0.95
10000 0.98 0.97 0.99 0.95
상기 표 1과 표 2의 결과에 의하면, 본 발명에 제안한 바대로 한계산소지수가 25% 이상이고, 내열온도가 150℃ 이상인 내열섬유를 사용하여 제조된 흡차음재는 내열성, 내구성, 난연성, 불연성 및 흡음성을 모두 만족시키고 있음을 알 수 있다. 이로써, 본 발명의 흡차음재를 구성하는 부직포의 소재로는 수퍼섬유로 알려진 통상의 내열섬유가 모두 적용이 가능함을 확인할 수 있다.
실험예 2. 부직포의 밀도에 따른 흡차음재의 특성 비교
본 실험예 2에서는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 흡차음재를 제조하되, 제 1 부직포의 밀도가 다른 것을 사용하였으며, 제조된 흡차음재의 흡음성능은 도 4에 도시하였다.
도 5에 의하면 밀도가 300 g/㎡인 제 1 부직포에 비교하여, 600 g/㎡으로 증가된 제 1 부직포를 사용하였을 때 흡차음재의 흡음성능이 더 우수하였음을 확인할 수 있다.
실험예 3. 바인더 적용 방식에 따른 흡차음재의 흡음률 평가
본 실험예 3에서는 흡차음재를 제조함에 있어, 내열섬유로 이루어진 부직포에 적용되는 열경화성 바인더의 적용방식에 따른 흡차음재의 흡음 특성을 비교하였다.
즉, 흡차음재를 제조함에 있어 제 1 부직포에 적용되는 열경화성 바인더를 함침법으로 내부흡차음층을 형성시킨 흡차음재(실시예 1)와, 제 1 부직포로 된 흡차음재(비교예 1)와, 제 1 부직포에 열경화성 바인더를 코팅시켜 제조된 흡차음재(비교예 2) 각각에 대하여 흡음률을 비교하였다. 하기 표 3에는 부직포로 된 흡차음재(비교예 1), 열경화성 바인더를 표면 코팅시킨 부직포로 된 흡차음재(비교예 2) 및 열경화성 바인더를 함침시킨 부직포가 내부흡차음층으로 된 흡차음재(실시예 1) 각각에 대하여 흡음률을 측정한 결과를 나타내었다.
주파수(Hz) 흡음률
비교예 1 비교예 2 실시예 1
400 0.01 0.02 0.08
500 0.03 0.03 0.10
630 0.12 0.05 0.17
800 0.16 0.08 0.24
1000 0.26 0.12 0.35
1250 0.32 0.15 0.46
1600 0.39 0.22 0.59
2000 0.48 0.29 0.72
2500 0.64 0.40 0.79
3150 0.63 0.57 0.83
4000 0.72 0.68 0.86
5000 0.80 0.77 0.98
6300 0.78 0.82 0.99
8000 0.89 0.98 0.99
10000 0.90 0.98 0.98
상기 표 3의 결과에 의하면, 열경화성 바인더가 함침되지 않은 부직포를 흡차음재로 사용하고 있는 비교예 1에 비교하여, 본 발명에 따른 실시예 1의 흡차음재는 전 주파수 영역대에서 우수한 흠음 효과를 나타내고 있다. 이에 반하여, 열경화성 바인더가 표면에 코팅된 부직포를 흡차음재로 사용하고 있는 비교예 2의 경우, 흡차음재는 400～5000 Hz 주파수 영역대에서는 부직포(비교예 1)에 비교하여 흡음률이 더 낮았다.
실험예 4. 흡차음재의 차열성능 평가
본 실험예 4에서는 상기 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 3에서 제조된 각각의 흡차음재에 대하여 차열성능을 평가하였다. 즉, 25 mm 두께의 흡차음재를 각각 설치하고, 흡차음재의 한쪽 면에 1000℃의 열을 5분 동안 가한 후에 흡차음재의 반대쪽 면에서 온도를 측정하였다.
그 결과, 흡차음재의 반대쪽 면에서 측정한 온도가 실시예 1의 흡차음재는 250℃ 이고, 비교예 1의 흡차음재는 350℃ 이었다. 이로써 본 발명의 흡차음재는 열경화성 수지가 함침됨으로써 차열성능도 향상된 효과를 얻고 있음을 알 수 있다. 이에 반하여, 비교예 3의 흡차음재는 열가소성 수지가 함침된 흡차음재로서, 1000℃의 열을 가하자마자 열가소성 수지가 녹아 내려 흡차음재의 형태가 변형되었다.
이상의 실험에 의하면 본 발명의 흡차음재는 차열, 단열 특성이 매우 우수함을 알 수 있다.
실험예 5. 기존의 알루미늄 차열판과의 차열성능 비교 평가
본 실험예 5에서는 상기 실시예 1의 흡차음재와 기존의 알루미늄 차열판에 대한 차열성능을 비교하였다. 즉, 준비된 흡차음재와 차열판의 한쪽 면에 동일한 열을 가하여 열원방향의 온도가 250℃가 되도록 하였다. 그런 다음, 가열 시간대별로 흡차음재의 반대쪽 면에서 온도를 측정하였다. 그 결과는 도 6에 도시하였다.
도 6에 의하면, 본 발명에 따른 흡차음재가 알루미늄 차열판에 비해 열차단 온도가 11℃ 이상 더 우수함을 알 수 있다.
실험예 6. 바인더의 함량에 따른 흡차음재의 특성 비교
상기 실시예 1의 방법으로 흡차음재를 제조하되, 에폭시 수지 용액에 함침된 아라미드 제 1 부직포를 건조하여 최종적으로 포함된 바인더의 함량을 조정하였다. 이때 바인더 함량은 건조된 부직포 100 중량부를 기준으로 흡차음재에 포함된 바인더의 중량부로 나타내었다.
하기 표 4와 표 5에는 내부흡차음층에 포함된 바인더의 함량에 따라 제조된 흡차음재의 기계적 물성과 흡음률을 비교한 결과를 나타내었다.
구 분 바인더의 함량에 따른 흡차음재의 기계적 물성 비교
바인더 함량(중량부) 0 10 50 100 200
통기량(mL/㎠·s) 500 380 350 320 210
인장강도 (kg/㎠) 40 60 200 240 310
불연성 불연 불연 불연 불연 불연
주파수(Hz) 바인더의 함량에 따른 흡차음재의 흡음률 비교
0 중량부 10 중량부 50 중량부 100 중량부 200 중량부
400 0.01 0.01 0.08 0.06 0.02
500 0.03 0.04 0.10 0.09 0.04
630 0.12 0.14 0.16 0.15 0.09
800 0.16 0.17 0.23 0.25 0.11
1000 0.26 0.26 0.35 0.30 0.14
1250 0.32 0.34 0.44 0.42 0.17
1600 0.39 0.41 0.59 0.54 0.22
2000 0.48 0.55 0.70 0.58 0.35
2500 0.64 0.68 0.79 0.67 0.44
3150 0.63 0.69 0.83 0.72 0.52
4000 0.72 0.77 0.86 0.75 0.53
5000 0.80 0.83 0.99 0.79 0.57
6300 0.78 0.88 0.98 0.80 0.63
8000 0.89 0.91 0.99 0.90 0.70
10000 0.90 0.92 0.98 0.92 0.71
상기 표 4와 표 5의 결과에 의하면, 바인더가 함침되지 않은 부직포에 비교하여, 부직포에 바인더가 함침됨으로써 흡음률이 향상되었음을 알 수 있다. 또한, 바인더의 함량에 따라 제조된 흡차음재의 흡음률이 조절될 수 있음을 확인할 수 있었다.
실험예 7. 바인더의 종류에 따른 흡차음재의 특성 비교
상기 실시예 1의 방법으로 아라미드 제 1 부직포 100 중량부를 기준으로 바인더가 50 중량부 함침된 흡차음재를 제조하되, 상기 바인더로서 하기 표 6에 나타낸 수지를 사용하였다.
하기 표 6에는 바인더의 종류를 다르게 하여 제조된 흡차음재에 대한 기계적 물성과 흡음률을 비교한 결과를 나타내었다.
구 분 바인더의 종류에 따른 흡차음재의 물성 비교
바인더 수지 에폭시 페놀 우레아 멜라민 폴리우레탄
내열온도(℃x1hr) 300 260 190 300 200
인장강도 (kg/㎠) 200 165 180 180 170
난연성 자소성 자소성 자소성 자소성 자소성
불연성 불연 불연 불연 불연 불연

Claims (40)

  1. 내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 1 부직포와, 상기 제 1 부직포와 동일한 층에 위치하여 부직포 내부의 3차원 형상을 유지하는 형태로 함유된 바인더를 포함하는 내부흡차음층; 및
    내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 2 부직포로 된 외부흡차음층;
    을 포함하고, 상기 내부흡차음층의 일면 또는 양면에 상기 외부흡차음층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 내부흡차음층과 외부흡차음층 간의 적층은 접착제, 열 또는 압력에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 외부흡차음층의 일면에 접착제를 도포하고, 상기 접착제가 도포된 면을 내부흡차음층에 접촉시켜 적층된 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  4. 청구항 3에 있어서,
    상기 접착제는 제 1 부직포에 함유된 바인더인 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  5. 청구항 4에 있어서,
    상기 접착제는 열경화성 수지인 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 제 1 부직포 또는 제 2 부직포를 구성하는 내열섬유는 한계산소지수(LOI)가 25% 이상이며 내열온도가 150℃ 이상인 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 내열섬유는 아라미드 섬유, 폴리페닐렌설파이드(PPS) 섬유, 산화된 폴리아크릴로니트릴(OXI-PAN) 섬유, 폴리이미드(PI)섬유, 폴리벤즈이미다졸(PBI) 섬유, 폴리벤즈옥사졸(PBO) 섬유, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 섬유, 폴리케톤(PK) 섬유, 금속 섬유, 탄소 섬유, 유리 섬유, 현무암 섬유, 실리카 섬유, 및 세라믹 섬유 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  8. 청구항 7에 있어서,
    상기 내열섬유는 아라미드 섬유인 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 제 1 부직포 또는 제 2 부직포는 섬도가 1～15 데니어인 아라미드 섬유로 이루어지고, 두께가 3～20 mm인 단일층의 부직포인 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 제 1 부직포 또는 제 2 부직포는 밀도가 100～2000 g/㎡인 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  11. 청구항 10에 있어서,
    상기 부직포는 밀도가 200～1200 g/㎡인 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  12. 청구항 1에 있어서,
    상기 내부흡차음층은 단일층 또는 다층으로 구성된 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  13. 청구항 1에 있어서,
    상기 내부흡차음층에 포함된 바인더는 열경화성 수지인 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  14. 청구항 5 또는 13항에 있어서,
    상기 열경화성 수지는 에폭시 수지인 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  15. 청구항 14에 있어서,
    상기 에폭시 수지는 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 비스페놀 B 디글리시딜 에테르, 비스페놀 AD 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F 디글리시딜 에테르, 비스페놀 S 디글리시딜 에테르, 폴리옥시프로필렌 디글리시딜 에테르, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 폴리머, 포스파젠 디글리시딜 에테르, 비스페놀 A 노볼락 에폭시, 페놀 노블락 에폭시 수지, 및 o-크레졸 노블락 에폭시 수지 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  16. 청구항 1 내지 13항 중에서 선택된 어느 한 항에 있어서,
    상기 흡차음재는 적용대상의 입체구조 형상으로 성형된 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  17. 청구항 16항에 있어서,
    상기 흡차음재는 자동차용인 것을 특징으로 하는 흡차음재.
  18. a)내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 1 부직포를 바인더 용액에 함침시키는 단계;
    b)상기 함침된 제 1 부직포를 건조하여 내부흡차음층(1)을 형성하는 단계; 및
    c)내열섬유의 함량이 30～100 중량%인 제 2 부직포를 상기 내부흡차음층(1)의 일면 또는 양면에 적층시켜 외부흡차음층(2′, 2″)을 형성하는 단계;
    를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 상기 청구항 1에 따른 흡차음재의 제조방법.
  19. 청구항 18에 있어서,
    상기 c)단계 이후에, 상기 형성된 흡차음재를 고온에서 성형하는 단계(d 단계);
    를 더 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  20. 청구항 18에 있어서,
    상기 b)단계에서의 건조는 70～200℃ 온도에서 수행하며, 상기 건조하여 형성된 내부흡차음층에는 부직포 100 중량부에 대하여 바인더가 1～300 중량부 포함된 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  21. 청구항 18에 있어서,
    상기 c)단계에서의 적층은 접착제, 열 또는 압력에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  22. 청구항 21에 있어서,
    제 2 부직포의 일면에 접착제를 도포하고, 상기 접착제가 도포된 면을 내부흡차음층에 접촉시켜 적층되는 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  23. 청구항 22에 있어서,
    상기 접착제는 제 1 부직포에 함유된 바인더인 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  24. 청구항 23에 있어서,
    상기 접착제는 열경화성 수지인 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  25. 청구항 18에 있어서,
    상기 제 1 부직포 또는 제 2 부직포를 구성하는 내열섬유는 한계산소지수(LOI)가 25% 이상이며 내열온도가 150℃ 이상인 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  26. 청구항 25에 있어서,
    상기 내열섬유는 아라미드 섬유, 폴리페닐렌설파이드(PPS) 섬유, 산화된 폴리아크릴로니트릴(OXI-PAN) 섬유, 폴리이미드(PI)섬유, 폴리벤즈이미다졸(PBI) 섬유, 폴리벤즈옥사졸(PBO) 섬유, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 섬유, 폴리케톤(PK) 섬유, 금속 섬유, 탄소 섬유, 유리 섬유, 현무암 섬유, 실리카 섬유, 및 세라믹 섬유 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  27. 청구항 25에 있어서,
    상기 내열섬유는 섬도가 1～15 데니어 및 원사의 길이가 20～100 mm의 아라미드 섬유인 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  28. 청구항 18에 있어서,
    상기 제 1 부직포 또는 제 2 부직포는 두께가 3～20 mm이고, 밀도가 100～2000 g/㎡인 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  29. 청구항 28에 있어서,
    상기 제 1 부직포 또는 제 2 부직포는 섬도가 1～15 데니어인 아라미드의 내열섬유를 니들 펀칭시켜 형성된 것으로, 두께가 3～20 mm인 아라미드 부직포인 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  30. 청구항 29에 있어서,
    상기 부직포는 연속해서 업-다운 니들링, 다운-업 니들링, 업-다운 니들링을 통해 형성되는 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  31. 청구항 29에 있어서,
    상기 부직포는 니들 스트로크 30～350 회/㎡로 형성되는 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  32. 청구항 18 또는 19항에 있어서,
    바인더 용액은 바인더 1～60 중량%, 경화제 0.1～10 중량%, 촉매 0.01～5 중량%, 첨가제 1～40 중량%, 및 잔량의 용매로 이루어지는 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  33. 청구항 32에 있어서,
    상기 바인더 용액은 바인더 1～30 중량%, 경화제 0.1～10 중량%, 촉매 0.01～5 중량%, 난연제 1～30 중량%, 및 용매 40～95 중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  34. 청구항 33에 있어서,
    상기 바인더는 열경화성 수지인 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  35. 청구항 24 또는 34항에 있어서,
    상기 열경화성 수지는 에폭시 수지인 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  36. 청구항 35에 있어서,
    상기 에폭시 수지는 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 비스페놀 B 디글리시딜 에테르, 비스페놀 AD 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F 디글리시딜 에테르, 비스페놀 S 디글리시딜 에테르, 폴리옥시프로필렌 디글리시딜 에테르, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 폴리머, 포스파젠 디글리시딜 에테르, 비스페놀 A 노볼락 에폭시, 페놀 노블락 에폭시 수지, 및 o-크레졸 노블락 에폭시 수지 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  37. 청구항 18 내지 31, 33, 34, 및 36항 중에서 선택된 어느 한 항에 있어서,
    상기 흡차음재는 자동차용인 것을 특징으로 하는 흡차음재의 제조방법.
  38. i) 소음을 유발하는 장치의 입체구조를 확인하는 단계;
    ii) 상기 장치의 입체구조와 일부 또는 전부가 일치하도록 상기 청구항 1 내지 13항 중에서 선택된 어느 한 항의 흡차음재를 제작 및 성형하는 단계; 및
    iii) 상기 흡차음재를 상기 소음 유발 장치에 인접시키는 단계;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 소음 유발 장치의 소음 저감방법.
  39. 청구항 38에 있어서,
    상기 장치는 모터, 엔진 또는 배기계인 것을 특징으로 하는 소음 유발 장치의 소음 저감방법.
  40. 청구항 39에 있어서,
    상기 인접은 소음 유발 장치에 밀착시켜 체결하거나, 또는 소음 유발 장치와 일정 거리를 두어 설치하거나, 또는 소음 유발 장치에 적용되는 부품으로 성형하여 적용하는 것을 특징으로 하는 소음 유발 장치의 소음 저감방법.
PCT/KR2014/002863 2013-12-19 2014-04-03 성형성 및 외관이 우수한 흡차음재 및 이의 제조방법 WO2015093689A1 (ko)

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