WO2015046584A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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WO2015046584A1
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laminated glass
interlayer film
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particles
oxide particles
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中山 和彦
深谷 重一
大三 伊井
祐輔 太田
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積水化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass used for laminated glass for automobiles and buildings.
  • the present invention also relates to a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.
  • Laminated glass is superior in safety even if it is damaged by an external impact and the amount of glass fragments scattered is small. For this reason, the said laminated glass is widely used for a motor vehicle, a rail vehicle, an aircraft, a ship, a building, etc.
  • the laminated glass is manufactured by sandwiching an interlayer film for laminated glass between a pair of glass plates. High heat-insulating properties are required for laminated glass used in such vehicle and building openings.
  • Infrared rays having a wavelength longer than 780 nm longer than visible light have a smaller amount of energy than ultraviolet rays.
  • infrared rays have a large thermal effect, and when infrared rays are absorbed by a substance, they are released as heat. For this reason, infrared rays are generally called heat rays. Therefore, in order to improve the heat shielding property of the laminated glass, it is necessary to sufficiently block infrared rays.
  • Patent Document 1 discloses an intermediate film containing tin-doped indium oxide particles (ITO particles) or antimony-doped tin oxide particles (ATO particles).
  • Patent Document 2 discloses an intermediate film containing tungsten oxide particles.
  • the visible light transmittance may be lowered while the laminated glass using the intermediate film is used.
  • the visible light transmittance is likely to be greatly reduced.
  • a laminated glass using an intermediate film containing heat shielding particles such as ITO particles, ATO particles, or tungsten oxide particles is required to achieve both high heat shielding properties and high visible light transmittance (Visible Transmittance). That is, in the laminated glass, it is necessary to increase the heat shielding property while maintaining the visible light transmittance high even in a high temperature environment. Furthermore, high visible light transmittance is required to be maintained for a long time even in a high temperature environment.
  • An object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass that can maintain visible light transmittance high over a long period of time because of its high heat shielding properties and excellent heat resistance, and uses the interlayer film for laminated glass. It is to provide laminated glass.
  • an intermediate for laminated glass which includes a thermoplastic resin, heat shielding particles, and a rust inhibitor, and the rust inhibitor is a rust inhibitor represented by the following formula (11).
  • a membrane is provided.
  • R1 to R4 each represent a hydrogen atom or a methyl group
  • R5 represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms and not containing a nitrogen atom.
  • the heat shielding particles include tungsten oxide particles.
  • the heat shield particles include tin-doped indium oxide particles and the tungsten oxide particles.
  • the interlayer film for laminated glass includes at least one component of a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, and an anthracocyanine compound.
  • the heat-shielding particles include tungsten oxide particles
  • the interlayer film for laminated glass includes a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, and an anthracocyanine compound. At least one of the aforementioned components.
  • the heat-shielding particles include tin-doped indium oxide particles and tungsten oxide particles
  • the interlayer film for laminated glass includes a phthalocyanine compound, a naphthalene compound. It contains at least one of the above-mentioned components of a phthalocyanine compound and an anthracyanine compound.
  • the interlayer film for laminated glass includes a plasticizer.
  • the laminated glass member includes a first laminated glass member, a second laminated glass member, and the interlayer film for laminated glass described above, and the interlayer film for laminated glass is the first laminated glass.
  • a laminated glass is provided that is disposed between a member and the second laminated glass member.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes a thermoplastic resin, heat-shielding particles, and a rust inhibitor, and the rust inhibitor is a rust inhibitor represented by the formula (11). Therefore, the heat resistance of the intermediate film is increased, and the visible light transmittance can be maintained high over a long period of time.
  • FIG. 1 is a partially cutaway cross-sectional view showing a laminated glass using an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a partially cutaway cross-sectional view showing another example of a laminated glass using an interlayer film for laminated glass according to another embodiment of the present invention.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes a thermoplastic resin, heat shielding particles, and a rust inhibitor.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention has the above composition, when it is used to construct a laminated glass, the heat shielding property of the obtained laminated glass can be increased. Furthermore, the heat resistance of the intermediate film is increased, and the visible light transmittance can be maintained high for a long period.
  • the rust inhibitor is a rust inhibitor represented by the following formula (11). Therefore, the heat resistance of the laminated glass using the interlayer film for laminated glass according to the present invention is effectively increased, and the visible light transmittance can be maintained higher for a longer period of time.
  • the heat shielding particles preferably include tungsten oxide particles, and more preferably include tin-doped indium oxide particles and tungsten oxide particles.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention preferably contains at least one component of a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, and an anthracocyanine compound.
  • a phthalocyanine compound a naphthalocyanine compound
  • an anthracocyanine compound at least one component of the phthalocyanine compound, naphthalocyanine compound and anthracocyanine compound may be referred to as component X.
  • component X By using the component X, the heat shielding property of the intermediate film can be further increased and the visible light transmittance can be further increased.
  • the intermediate film preferably contains a thermoplastic resin, tungsten oxide particles, and a rust preventive agent. More preferably, the resin, the tungsten oxide particles, the component X, and the rust preventive agent are included.
  • the heat shielding particles include tin-doped indium oxide particles and tungsten oxide particles, and the interlayer film includes the component X.
  • the heat shielding property of the intermediate film can be further increased, and the visible light transmittance can be further increased.
  • laminated glass using an interlayer film may have low heat shielding properties and high solar transmittance. Furthermore, the conventional laminated glass has a problem that it is difficult to achieve both low solar transmittance and high visible light transmittance (Visible Transmittance).
  • the interlayer film includes a thermoplastic resin, tungsten oxide particles, and the above component X.
  • the combined use of the tin-doped indium oxide particles, the tungsten oxide particles, and the component X greatly contributes to effectively increasing the heat shielding property of the laminated glass.
  • an intermediate film containing tin-doped indium oxide particles, tungsten oxide particles, and the above component X a laminated glass having a low solar transmittance, which is an index of heat shielding properties, can be obtained, and the visible light transmittance is further reduced. High laminated glass can be obtained.
  • the solar radiation transmittance (Ts2100) at a wavelength of 300 to 2100 nm of the laminated glass can be made 65% or less, and the visible light transmittance can be made 65% or more.
  • the solar radiation transmittance (Ts2100) can be made 50% or less, and the visible light transmittance can be made 70% or more.
  • the present inventors have adopted a composition containing a thermoplastic resin, tin-doped indium oxide particles, tungsten oxide particles, and the above component X, when sunlight is incident through a laminated glass using an intermediate film.
  • a composition containing a thermoplastic resin, tin-doped indium oxide particles, tungsten oxide particles, and the above component X when sunlight is incident through a laminated glass using an intermediate film.
  • the light transmittance in wavelength 1550nm of a laminated glass is 10% or less.
  • sensors such as light sensors and rain sensors, and incidental equipment such as CCD cameras may be installed on the windshield.
  • incidental facilities may also be installed in the interlayer film for laminated glass used in buildings.
  • in-vehicle devices that perform control and the like using infrared communication waves are widely used.
  • the rain sensor reflects the infrared rays in the vicinity of a wavelength of 850 nm to raindrops on the windshield and detects the presence or absence of raindrops.
  • Infrared communication waves used for such control of in-vehicle devices are generally near infrared rays having a wavelength of about 800 to 1000 nm.
  • the light transmittance of the interlayer film at a wavelength of 850 nm is 20% or more.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention preferably contains a thermoplastic resin, tin-doped indium oxide particles, tungsten oxide particles, and the above component X. By adopting such a composition, the light transmittance at a wavelength of 850 nm is increased. For this reason, the detection precision of the various sensors with which the laminated glass using the intermediate film for laminated glasses which concerns on this invention was equipped can be improved.
  • thermoplastic resin contained in the intermediate film is not particularly limited.
  • a conventionally well-known thermoplastic resin can be used as a thermoplastic resin.
  • a thermoplastic resin only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • thermoplastic resin examples include polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic acid copolymer resin, polyurethane resin, and polyvinyl alcohol resin. Thermoplastic resins other than these may be used.
  • the thermoplastic resin is preferably a polyvinyl acetal resin.
  • the adhesive strength of the interlayer film for laminated glass according to the present invention to the laminated glass member or another interlayer film for laminated glass is further increased.
  • the polyvinyl acetal resin can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol can be produced, for example, by saponifying polyvinyl acetate.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol is generally in the range of 70 to 99.8 mol%.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, preferably 3500 or less, more preferably 3000 or less, and further preferably 2500 or less.
  • the average degree of polymerization is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the average degree of polymerization is not more than the above upper limit, the intermediate film can be easily molded.
  • the carbon number of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin is not particularly limited.
  • the aldehyde used when manufacturing the said polyvinyl acetal resin is not specifically limited.
  • the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is preferably 3 or 4. When the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is 3 or more, the glass transition temperature of the intermediate film is sufficiently low.
  • the aldehyde is not particularly limited. In general, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used as the aldehyde.
  • Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, Examples include n-nonyl aldehyde, n-decyl aldehyde, and benzaldehyde.
  • propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferable
  • propionaldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde is more preferable
  • n-butyraldehyde is still more preferable.
  • the said aldehyde only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl content) of the polyvinyl acetal resin is preferably 15 mol% or more, more preferably 18 mol% or more, preferably 40 mol% or less, more preferably 35 mol% or less.
  • the hydroxyl group content is at least the above lower limit, the adhesive strength of the interlayer film is further increased. Further, when the hydroxyl group content is not more than the above upper limit, the flexibility of the interlayer film is increased, and the handling of the interlayer film is facilitated.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl group is bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage.
  • the amount of ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be determined, for example, by measuring in accordance with JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol” or in accordance with ASTM D1396-92.
  • the degree of acetylation (acetyl group amount) of the polyvinyl acetal resin is preferably 0.1 mol% or more, more preferably 0.3 mol% or more, still more preferably 0.5 mol% or more, preferably 30 mol% or less. More preferably, it is 25 mol% or less, More preferably, it is 20 mol% or less.
  • the acetylation degree is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer is increased.
  • the acetylation degree is not more than the above upper limit, the moisture resistance of the interlayer film and the laminated glass is increased.
  • the degree of acetylation is obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups of the main chain, It is a value indicating the mole fraction obtained by dividing by the percentage.
  • the amount of ethylene group to which the acetal group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral” or according to ASTM D1396-92.
  • the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is preferably 60 mol% or more, more preferably 63 mol% or more, preferably 85 mol% or less, more preferably 75 mol%. Hereinafter, it is 70 mol% or less more preferably.
  • the degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases.
  • the degree of acetalization is less than or equal to the above upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin is shortened.
  • the above-mentioned degree of acetalization is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain as a percentage.
  • the degree of acetalization was determined by measuring the degree of acetylation and the content of hydroxyl groups by a method based on JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral” or a method based on ASTM D1396-92. The rate can be calculated and then calculated by subtracting the degree of acetylation and the hydroxyl content from 100 mol%.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl content), acetalization degree (butyralization degree), and acetylation degree are preferably calculated from results measured by a method in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”.
  • the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin
  • the hydroxyl group content (hydroxyl content), the degree of acetalization (degree of butyralization) and the degree of acetylation are measured by a method according to JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. It is preferable to calculate from the obtained results.
  • the interlayer film preferably contains a plasticizer.
  • the interlayer film particularly preferably contains a plasticizer.
  • the plasticizer is not particularly limited.
  • a conventionally known plasticizer can be used as the plasticizer.
  • As for the said plasticizer only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • plasticizer examples include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and organic phosphate plasticizers such as organic phosphate plasticizers and organic phosphite plasticizers. Can be mentioned. Of these, organic ester plasticizers are preferred.
  • the plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
  • the monobasic organic acid ester is not particularly limited, and examples thereof include a glycol ester obtained by a reaction between glycol and a monobasic organic acid.
  • examples of the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol.
  • the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid, and decylic acid.
  • the polybasic organic acid ester is not particularly limited, and examples thereof include an ester compound of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
  • Examples of the polybasic organic acid include adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid.
  • the organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n- Octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,3-propylene glycol di -2-Ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl hexanoate, dipropylene glycol Rudi-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylpentanoate, te
  • the organic phosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • the plasticizer is preferably a diester plasticizer represented by the following formula (1).
  • R1 and R2 each represents an organic group having 5 to 10 carbon atoms
  • R3 represents an ethylene group, an isopropylene group or an n-propylene group
  • p represents an integer of 3 to 10
  • R1 and R2 in the above formula (1) are each preferably an organic group having 6 to 10 carbon atoms.
  • the plasticizer preferably contains at least one of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH). More preferably, it contains 2-ethylhexanoate.
  • the content of the plasticizer is not particularly limited.
  • the content of the plasticizer is preferably 25 parts by weight or more, more preferably 30 parts by weight or more, preferably 90 parts by weight or less, more preferably 60 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. Preferably it is 50 weight part or less.
  • the content of the plasticizer is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the content of the plasticizer is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer film is further enhanced.
  • the intermediate film contains a rust inhibitor
  • the heat resistance of the intermediate film is increased, and the visible light transmittance can be maintained high over a long period of time.
  • the said rust preventive agent only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the rust inhibitor is a rust inhibitor represented by the following formula (11).
  • R1 to R4 each represent a hydrogen atom or a methyl group
  • R5 represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms and not containing a nitrogen atom. Since the heat resistance of the interlayer film for laminated glass is further increased, R5 does not contain a nitrogen atom.
  • R5 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and may be a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. When R5 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, the alkyl group may have 10 or less carbon atoms or 4 or less carbon atoms.
  • the rust inhibitor is preferably a rust inhibitor represented by the following formula (11A).
  • R1 to R4 each represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • R1 to R4 are hydrogen atoms and 0 or 1 is a methyl group.
  • the content of the rust inhibitor is not particularly limited. In 100% by weight of the intermediate film, the content of the rust inhibitor is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.05% by weight or more, still more preferably 0.1% by weight or more, preferably 1.5%. % By weight or less, more preferably 0.45% by weight or less, still more preferably 0.4% by weight or less, and particularly preferably 0.3% by weight or less. When the content of the rust inhibitor is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the light resistance and heat resistance of the intermediate film are effectively increased.
  • the heat shielding particles are not particularly limited. As for the said heat-shielding particle, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • Infrared rays having a wavelength longer than 780 nm longer than visible light have a smaller amount of energy than ultraviolet rays.
  • infrared rays have a large thermal effect, and when infrared rays are absorbed by a substance, they are released as heat. For this reason, infrared rays are generally called heat rays.
  • heat shielding particles By using the heat shielding particles, infrared rays (heat rays) can be effectively blocked.
  • the heat shielding particles mean particles that can absorb infrared rays.
  • heat shielding particles include aluminum-doped tin oxide particles, indium-doped tin oxide particles, antimony-doped tin oxide particles (ATO particles), gallium-doped zinc oxide particles (GZO particles), and indium-doped zinc oxide particles (IZO particles).
  • ATO particles antimony-doped tin oxide particles
  • GZO particles gallium-doped zinc oxide particles
  • IZO particles indium-doped zinc oxide particles
  • AZO particles Aluminum-doped zinc oxide particles
  • niobium-doped titanium oxide particles tungsten oxide particles
  • ITO particles tin-doped indium oxide particles
  • metal oxide particles such as tin-doped zinc oxide particles and silicon-doped zinc oxide particles, and Examples thereof include lanthanum hexaboride (LaB 6 ) particles.
  • Heat shielding particles other than these may be used.
  • the heat shielding particles may be metal oxide particles or lanthanum hexaboride particles.
  • metal oxide particles are preferable because of its high heat ray shielding function, ATO particles, GZO particles, IZO particles, ITO particles or tungsten oxide particles are more preferable, ITO particles or tungsten oxide particles are more preferable, and ITO particles are more preferable. Particularly preferred. It is also preferable that the heat shielding particles are tungsten oxide particles.
  • the intermediate film preferably includes tin-doped indium oxide particles and tungsten oxide particles.
  • the crystal lattice constant of the ITO particles is preferably in the range of 10.11 to 10.16.
  • the crystal lattice constant of the ITO particle crystal is included in the range of 10.11 to 10.16%, and the crystal lattice constant of the ITO particle crystal used in Examples described later is also 10.11 to 10. It is included in the range of 16cm.
  • the tungsten oxide particles are generally represented by the following formula (X1) or the following formula (X2).
  • tungsten oxide particles represented by the following formula (X1) or the following formula (X2) are preferably used.
  • W represents tungsten
  • O represents oxygen
  • y and z satisfy 2.0 ⁇ z / y ⁇ 3.0.
  • M is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu , Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta
  • the tungsten oxide particles are preferably metal-doped tungsten oxide particles.
  • the “tungsten oxide particles” include metal-doped tungsten oxide particles. Specific examples of the metal-doped tungsten oxide particles include sodium-doped tungsten oxide particles, cesium-doped tungsten oxide particles, thallium-doped tungsten oxide particles, and rubidium-doped tungsten oxide particles.
  • cesium-doped tungsten oxide particles are particularly preferable.
  • the cesium-doped tungsten oxide particles are preferably tungsten oxide particles represented by the formula: Cs 0.33 WO 3 .
  • the average particle diameter of the heat shielding particles is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, preferably 100 nm or less, more preferably 80 nm or less, and still more preferably. 50 nm or less.
  • the average particle size is not less than the above lower limit, the heat ray shielding property is sufficiently increased.
  • the average particle diameter is not more than the above upper limit, the dispersibility of the heat shielding particles is increased, and the transparency of the laminated glass is increased.
  • the above “average particle diameter” indicates the volume average particle diameter.
  • the average particle diameter can be measured using a particle size distribution measuring device (“UPA-EX150” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) or the like.
  • the content of the heat shielding particles is not particularly limited.
  • the content of the heat shielding particles in 100% by weight of the intermediate film is preferably 0.00001% by weight or more, more preferably 0.01% by weight or more, still more preferably 0.02% by weight or more, and still more preferably.
  • % Or less still more preferably 0.8% by weight or less, still more preferably 0.7% by weight or less, particularly preferably 0.5% by weight or less, and most preferably 0.2% by weight or less.
  • the heat shielding property is sufficiently increased.
  • the content of the heat shielding particles is not more than the above upper limit, the visible light transmittance is sufficiently high.
  • the visible light transmittance can be 70% or more.
  • the content of the heat shielding particles is particularly preferably 0.01% by weight or more and 1% by weight or less.
  • the content of the ITO particles in 100% by weight of the intermediate film is preferably 0.0001% by weight or more, more preferably 0.001% by weight or more, particularly preferably 0.05% by weight or more, preferably 1% by weight. Hereinafter, it is more preferably 0.8% by weight or less, further preferably 0.7% by weight or less, and particularly preferably 0.2% by weight or less.
  • the content of the ITO particles is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the heat shielding property is sufficiently high, the solar transmittance (Ts2100) is sufficiently low, and the feeling of galling due to sunlight is further suppressed.
  • the visible light transmittance is sufficiently high.
  • it can be set as a preferable haze as a laminated glass.
  • the content of the tungsten oxide particles in 100% by weight of the intermediate film is preferably 0.00001% by weight or more, more preferably 0.0001% by weight or more, still more preferably 0.0005% by weight or more, particularly preferably 0. 0.001% by weight or more, most preferably 0.01% by weight or more, preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.06% by weight or less, still more preferably 0.05% by weight or less, particularly preferably 0.8% by weight or less. 04% by weight or less.
  • the content of the tungsten oxide particles is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the heat shielding property is sufficiently high and the visible light transmittance is sufficiently high.
  • the visible light transmittance of the laminated glass can be 70% or more.
  • the feeling of galling due to sunlight is further suppressed, and the detection accuracy of various sensors provided in the laminated glass is further enhanced.
  • Component X The intermediate film preferably contains the component X.
  • Component X is at least one component selected from the group consisting of a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound and an anthracocyanine compound.
  • Component X is also a heat shielding component. By using the heat shielding particles and the component X together in the entire intermediate film, infrared rays (heat rays) can be effectively blocked.
  • the component X is not particularly limited.
  • component X conventionally known phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds and anthracocyanine compounds can be used.
  • As for the said component X only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • Examples of the component X include phthalocyanine, a derivative of phthalocyanine, naphthalocyanine, a derivative of naphthalocyanine, an anthocyanin, and an anthocyanin derivative.
  • the phthalocyanine compound and the phthalocyanine derivative preferably each have a phthalocyanine skeleton.
  • the naphthalocyanine compound and the naphthalocyanine derivative preferably each have a naphthalocyanine skeleton. It is preferable that each of the anthocyanin compound and the derivative of the anthracyanine has an anthracyanine skeleton.
  • the component X is preferably at least one selected from the group consisting of phthalocyanine, phthalocyanine derivatives, naphthalocyanine, and naphthalocyanine derivatives. More preferably, it is at least one of phthalocyanine and phthalocyanine derivatives.
  • the component X preferably contains a vanadium atom or a copper atom.
  • the component X preferably contains a vanadium atom, and preferably contains a copper atom.
  • the component X is more preferably at least one of a phthalocyanine containing a vanadium atom or a copper atom and a phthalocyanine derivative containing a vanadium atom or a copper atom.
  • the component X preferably has a structural unit in which an oxygen atom is bonded to a vanadium atom.
  • the component X is preferably a phthalocyanine compound, and more preferably a phthalocyanine compound containing a vanadium atom.
  • the content of the component X in the interlayer film is not particularly limited.
  • the content of the component X in 100% by weight of the interlayer film is preferably 0.000001% by weight or more, more preferably 0.00001% by weight or more, still more preferably 0.001% by weight or more, and particularly preferably 0.8. It is 002% by weight or more, preferably 0.05% by weight or less, more preferably 0.03% by weight or less, and still more preferably 0.01% by weight or less.
  • the content of the component X is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the heat shielding property is sufficiently high, the solar transmittance (Ts2100) is sufficiently low, and the visible light transmittance is sufficiently high.
  • the visible light transmittance can be 70% or more.
  • it can be set as a preferable color tone as a laminated glass.
  • the intermediate film preferably contains an ultraviolet shielding agent.
  • an ultraviolet shielding agent By using the ultraviolet shielding agent, even if the interlayer film and the laminated glass are used for a long period of time, the visible light transmittance is more unlikely to decrease.
  • the said ultraviolet shielding agent only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the ultraviolet shielding agent includes an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet shielding agent is preferably an ultraviolet absorber.
  • Conventionally known general ultraviolet shielding agents include, for example, metallic ultraviolet shielding agents, metal oxide ultraviolet shielding agents, benzotriazole ultraviolet shielding agents (ultraviolet shielding agents having a benzotriazole skeleton), and benzophenone series. Examples thereof include an ultraviolet shielding agent (an ultraviolet shielding agent having a benzophenone skeleton), a triazine ultraviolet shielding agent (an ultraviolet shielding agent having a triazi skeleton), and a benzoate ultraviolet shielding agent (an ultraviolet shielding agent having a benzoate skeleton).
  • the metallic ultraviolet absorber examples include platinum particles, particles in which the surface of the platinum particles is coated with silica, palladium particles, particles in which the surface of the palladium particles is coated with silica, and the like.
  • the ultraviolet shielding agent is preferably not a heat shielding particle.
  • the ultraviolet shielding agent is preferably a benzotriazole ultraviolet shielding agent, a benzophenone ultraviolet shielding agent, a triazine ultraviolet shielding agent or a benzoate ultraviolet shielding agent, more preferably a benzotriazole ultraviolet shielding agent or a benzophenone ultraviolet shielding agent. More preferred is a benzotriazole-based ultraviolet absorber.
  • metal oxide ultraviolet absorber examples include zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide. Furthermore, the surface may be coat
  • the insulating metal oxide examples include silica, alumina and zirconia.
  • the insulating metal oxide has a band gap energy of 5.0 eV or more, for example.
  • benzotriazole-based UV absorber or the benzotriazole-based UV shielding agent examples include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (“TinuvinP” manufactured by BASF), 2- (2 ′ -Hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole (“Tinvin 320” manufactured by BASF), 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5 Benzotriazole ultraviolet absorbers such as chlorobenzotriazole (“Tinvin 326” manufactured by BASF) and 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-amylphenyl) benzotriazole (“Tinvin 328” manufactured by BASF) Is mentioned.
  • the ultraviolet shielding agent is preferably a benzotriazole-based ultraviolet absorber containing a halogen atom, and more preferably a benzotriazole-based ultraviolet absorber containing a chlorine atom, because of its excellent ability to absorb ultraviolet rays.
  • benzophenone-based ultraviolet absorber or the benzophenone-based ultraviolet shielding agent examples include octabenzone (“Chimasorb 81” manufactured by BASF).
  • triazine-based ultraviolet absorber or the triazine-based ultraviolet shielding agent examples include, for example, 6,6 ′, 6 ′′-[(1,3,5-triazine-2,4,6, -triyl) tris (3- (Hexyloxy-2-methylphenol)] (2,4,6, -tris (2-hydroxy-4-hydroxy-3-methylphenyl-)-1,3,5-triazine) (“LA-F70” manufactured by ADEKA) And 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol (“Tinuvin 1577FF" manufactured by BASF) and the like.
  • 6,6 ′, 6 ′′-[(1,3,5-triazine-2,4,6, -triyl) tris (3- (Hexyloxy-2-methylphenol)] (2,4,6, -tris (2-hydroxy-4-hydroxy-3-methylphenyl-)-1,3,5-triazine) (“LA
  • benzoate-based UV absorber or the benzoate-based UV shielding agent examples include 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate (“Tinvin 120” manufactured by BASF). ) And the like.
  • the intermediate film preferably contains an ultraviolet shielding agent (hereinafter sometimes referred to as ultraviolet shielding agent Y) having a maximum absorption wavelength on the longest wavelength side of less than 350 nm.
  • ultraviolet shielding agent Y an ultraviolet shielding agent having a maximum absorption wavelength on the longest wavelength side of less than 350 nm.
  • the lower limit of the maximum absorption wavelength on the longest wavelength side of the ultraviolet shielding agent Y is not particularly limited as long as the function of shielding ultraviolet rays is exhibited.
  • the maximum absorption wavelength on the longest wavelength side of the ultraviolet shielding agent Y is preferably 250 nm or more, more preferably 290 nm or more. As for the said ultraviolet shielding agent Y, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the maximum absorption wavelength is obtained by using a liquid containing 0.01% by weight of an ultraviolet shielding agent and 99.9% by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, for example, using a quartz cell (cell length 1 mm). Can be measured.
  • the ultraviolet shielding agent Y is a benzotriazole compound, a benzophenone compound, a triazine compound, a malonic ester compound, or oxalic acid.
  • An anilide compound is preferably included, and a triazine compound or a malonic ester compound is more preferably included.
  • the ultraviolet shielding agent Y preferably contains a benzotriazole compound, preferably contains a benzophenone compound, preferably contains a triazine compound, preferably contains a malonic ester compound, and contains an oxalic acid anilide compound. preferable.
  • the ultraviolet shielding agent Y is 6,6 ′, 6 ′′-[(1,3,5-triazine-2 , 4,6, -triyl) tris (3-hexyloxy-2-methylphenol)], 2-ethyl-2′-ethoxy-oxyanilide (“Sanduvor VSU” manufactured by Clariant), malonic acid [(4-methoxyphenyl) ) -Methylene] -dimethyl ester (“Hostavin PR-25” manufactured by Clariant) or 2- [2-hydroxy-4-[(octyloxycarbonyl) ethylideneoxy] phenyl-4,6-di (4-phenyl) More preferably, it includes phenyl-1,3,5-triazine (“TINUVIN 479” manufactured by BASF).
  • the ultraviolet shielding agent Y includes 6,6 ′, 6 ′′-[(1,3,5-triazine-2,4,6, -triyl) tris (3-hexyloxy-2-methylphenol)].
  • 2-ethyl-2′-ethoxy-oxyanilide preferably contains malonic acid [(4-methoxyphenyl) -methylene] -dimethyl ester, and 2- [2-hydroxy-4 It preferably contains-[(octyloxycarbonyl) ethylideneoxy] phenyl-4,6-di (4-phenyl) phenyl-1,3,5-triazine.
  • the intermediate film preferably contains a triazine compound and a malonic ester compound. More preferably, it contains 6 ′′-[(1,3,5-triazine-2,4,6, -triyl) tris (3-hexyloxy-2-methylphenol)] and a malonic ester compound. , 6 ′, 6 ′′-[(1,3,5-triazine-2,4,6, -triyl) tris (3-hexyloxy-2-methylphenol)] and malonic acid [(4-methoxyphenyl) -Methylene] -dimethyl ester is more preferable.
  • the content of the ultraviolet shielding agent in the interlayer film is not particularly limited. From the viewpoint of further suppressing the decrease in visible light transmittance after the lapse of time, the content of the ultraviolet shielding agent in 100% by weight of the intermediate film is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.2%. % By weight or more, more preferably 0.3% by weight or more, particularly preferably 0.5% by weight or more, preferably 2.5% by weight or less, more preferably 2% by weight or less, still more preferably 1.5% by weight or less. Particularly preferred is 1% by weight or less, and most preferred is 0.8% by weight or less. In particular, when the content of the ultraviolet shielding agent is 0.2% by weight or more in 100% by weight of the intermediate film, a decrease in visible light transmittance after aging of the intermediate film and the laminated glass can be remarkably suppressed.
  • the content of the ultraviolet shielding agent Y in the intermediate film 100% by weight is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.8%. 2% by weight or more, more preferably 0.3% by weight or more, particularly preferably 0.5% by weight or more, preferably 2.5% by weight or less, more preferably 2% by weight or less, still more preferably 1.5% by weight.
  • it is particularly preferably 1% by weight or less, most preferably 0.8% by weight or less.
  • the interlayer film preferably contains an antioxidant. As for this antioxidant, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • antioxidants examples include phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants.
  • the phenolic antioxidant is an antioxidant having a phenol skeleton.
  • the sulfur-based antioxidant is an antioxidant containing a sulfur atom.
  • the phosphorus antioxidant is an antioxidant containing a phosphorus atom.
  • the antioxidant is preferably a phenolic antioxidant or a phosphorus antioxidant.
  • phenolic antioxidant examples include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl - ⁇ - (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2'-methylenebis- (4-ethyl- 6-t-butylphenol), 4,4′-butylidene-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-tert-butylphenyl) Butane, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,3-tris- (2-methyl-4- Droxy-5-tert-butylphenol) butane, 1,3,5-trimethyl-2,
  • Examples of the phosphorus antioxidant include tridecyl phosphite, tris (tridecyl) phosphite, triphenyl phosphite, trinonylphenyl phosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (decyl) pentaerythritol diphos.
  • antioxidants examples include “Sumilyzer BHT” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and “Irganox 1010” manufactured by BASF.
  • the content of the antioxidant is preferably 0.1% by weight or more in 100% by weight of the interlayer film. . Further, since the effect of adding the antioxidant is saturated, the content of the antioxidant is preferably 2% by weight or less in 100% by weight of the intermediate film.
  • the content of the antioxidant is contained in 100% by weight of the interlayer film.
  • the amount is preferably 0.1% by weight or more.
  • the content of the antioxidant is preferably 2% by weight or less, more preferably 1.8% by weight in 100% by weight of the intermediate film. It is as follows.
  • the intermediate film preferably contains at least one metal salt (hereinafter sometimes referred to as a metal salt M) of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt.
  • a metal salt M metal salt of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt.
  • Use of the metal salt M makes it easy to control the adhesion between the laminated glass member and the intermediate film or the adhesion between the layers in the intermediate film.
  • the intermediate film contains the metal salt M, the light resistance of the intermediate film is further increased, and high visible light transmittance can be maintained for a longer period of time.
  • the said metal salt M only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the metal salt M preferably contains at least one metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr and Ba.
  • the metal salt contained in the interlayer film preferably contains at least one metal of K and Mg.
  • the metal salt M is more preferably an alkali metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms or an alkaline earth metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, and a carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms. More preferably, it is a magnesium salt or a potassium salt of a carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms.
  • magnesium salt of carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms and the potassium salt of carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms include, but are not limited to, for example, magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate, potassium propionate, 2-ethylbutanoic acid
  • magnesium, potassium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate and potassium 2-ethylhexanoate examples include magnesium, potassium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate and potassium 2-ethylhexanoate.
  • the content of the metal salt M is preferably 5 ppm or more, more preferably 10 ppm or more, still more preferably 20 ppm or more, particularly preferably 50 ppm or more, preferably 300 ppm or less, more preferably. Is 250 ppm or less, more preferably 200 ppm or less.
  • the content of the metal salt M is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the adhesiveness between the laminated glass member and the intermediate film or the adhesiveness between the layers in the intermediate film can be controlled even better.
  • the content of the metal salt M is equal to or more than the lower limit, the light resistance of the intermediate film is further increased, and a high visible light transmittance can be maintained for a further long period.
  • the intermediate film may contain additives such as a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a dye, an adhesive force adjusting agent, a moisture-resistant agent, a fluorescent brightening agent, and an infrared absorber as necessary. Good. As for these additives, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the thickness of the interlayer film for laminated glass is not particularly limited. From the viewpoint of practical use and from the viewpoint of sufficiently increasing the heat shielding property, the thickness of the intermediate film is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.25 mm or more, preferably 3 mm or less, more preferably 1.5 mm or less. is there. When the thickness of the intermediate film is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is increased.
  • the method for producing the interlayer film for laminated glass is not particularly limited.
  • a conventionally known method can be used as a method for producing the intermediate film.
  • the manufacturing method etc. which knead
  • the method of kneading is not particularly limited. Examples of this method include a method using an extruder, a plastograph, a kneader, a Banbury mixer, a calendar roll, or the like. Especially, since it is suitable for continuous production, a method using an extruder is preferable, and a method using a twin screw extruder is more preferable.
  • the laminated glass according to the present invention includes a first laminated glass member, a second laminated glass member, and an intermediate film disposed between the first laminated glass member and the second laminated glass member.
  • the laminated glass may include a single-layer intermediate film having a single-layer structure, or may include a multilayer intermediate film having a laminated structure of two or more layers.
  • the laminated glass includes a single-layer or multilayer intermediate film.
  • the interlayer film in the laminated glass includes the interlayer film for laminated glass according to the present invention. Therefore, the intermediate film in the laminated glass as a whole contains the thermoplastic resin, the heat shielding particles, and the rust inhibitor.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of laminated glass using an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention.
  • a laminated glass 1 shown in FIG. 1 includes an intermediate film 2, a first laminated glass member 21, and a second laminated glass member 22.
  • the intermediate film 2 is a single-layer intermediate film.
  • the intermediate film 2 includes a thermoplastic resin, heat shielding particles, and a rust inhibitor.
  • the intermediate film 2 is used to obtain a laminated glass.
  • the interlayer film 2 is an interlayer film for laminated glass.
  • the intermediate film 2 is disposed between the first laminated glass member 21 and the second laminated glass member 22 and is sandwiched.
  • a first laminated glass member 21 is laminated on the first surface 2 a (one surface) of the intermediate film 2.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on a second surface 2 b (the other surface) opposite to the first surface 2 a of the intermediate film 2.
  • FIG. 2 is a sectional view showing another example of a laminated glass using an interlayer film for laminated glass according to another embodiment of the present invention.
  • the laminated glass 11 shown in FIG. 2 includes an intermediate film 12, a first laminated glass member 21, and a second laminated glass member 22.
  • the intermediate film 12 is a multilayer intermediate film.
  • the intermediate film 12 has a structure in which three intermediate films of the first layer 13, the second layer 14, and the third layer 15 are laminated in this order.
  • the intermediate film 12 as a whole includes a thermoplastic resin, heat shielding particles, and a rust inhibitor.
  • the second layer 14 is a heat shield layer and includes a thermoplastic resin, heat shield particles, and a rust inhibitor.
  • the second layer 14 preferably contains a thermoplastic resin.
  • the second layer 14 may not contain the heat shielding particles, and may not contain the rust inhibitor.
  • the first layer 13 and the third layer 15 are protective layers.
  • the 1st layer 13 and the 3rd layer 15 contain a thermoplastic resin.
  • the 1st layer 13 and the 3rd layer 15 may contain the above-mentioned heat shielding particles, and may contain the above-mentioned rust preventive agent.
  • the intermediate film 12 is used to obtain a laminated glass.
  • the intermediate film 12 is an intermediate film for laminated glass.
  • the intermediate film 12 is disposed between the first laminated glass member 21 and the second laminated glass member 22 and is sandwiched.
  • a first laminated glass member 21 is laminated on the outer surface 13 a of the first layer 13.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on the outer surface 15 a of the third layer 15.
  • the laminated glass member examples include a glass plate and a PET (polyethylene terephthalate) film.
  • the laminated glass includes not only laminated glass in which an intermediate film is disposed between two glass plates, but also laminated glass in which an intermediate film is disposed between a glass plate and a PET film or the like.
  • Laminated glass is a laminated body provided with a glass plate, and preferably at least one glass plate is used.
  • Each of the first laminated glass member and the second laminated glass member is a glass plate or a PET film, and at least one of the first laminated glass member and the second laminated glass member is a glass plate. It is preferable that
  • the glass plate examples include inorganic glass and organic glass.
  • the inorganic glass examples include float plate glass, heat ray absorbing plate glass, heat ray reflecting plate glass, polished plate glass, mold plate glass, wire-containing plate glass, clear glass, and clear glass.
  • the organic glass is a synthetic resin glass substituted for inorganic glass.
  • the organic glass examples include polycarbonate plates and poly (meth) acrylic resin plates.
  • the poly (meth) acrylic resin plate include a polymethyl (meth) acrylate plate.
  • the thickness of the laminated glass member is not particularly limited, but is preferably 1 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less.
  • the thickness of the glass plate is preferably 1 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less.
  • the thickness of the PET film is preferably 0.03 mm or more, and preferably 0.5 mm or less.
  • the method for producing the laminated glass is not particularly limited.
  • the intermediate film is sandwiched between the first laminated glass member and the second laminated glass member, passed through a pressing roll, or put in a rubber bag and sucked under reduced pressure, and the first The air remaining between the laminated glass member and the intermediate film and between the second laminated glass member and the intermediate film is degassed. Thereafter, it is pre-bonded at about 70 to 110 ° C. to obtain a laminate.
  • the laminate is put in an autoclave or pressed and pressed at about 120 to 150 ° C. and a pressure of 1 to 1.5 MPa. In this way, a laminated glass can be obtained.
  • the interlayer film and the laminated glass can be used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like.
  • the intermediate film is preferably an architectural or vehicle intermediate film, and more preferably a vehicle intermediate film.
  • the laminated glass is preferably laminated glass for buildings or vehicles, and more preferably laminated glass for vehicles.
  • the said intermediate film and the said laminated glass can be used besides these uses.
  • the intermediate film and the laminated glass can be used for an automobile windshield, side glass, clear glass, roof glass, or the like. Since the heat shielding property is high, the interlayer film and the laminated glass are suitably used for automobiles.
  • the laminated glass using the intermediate film has high light transmittance at a wavelength of 1550 nm, and can suppress a tingling sensation caused by sunlight incident through the laminated glass.
  • Laminated glass is suitably used for automobiles.
  • the laminated glass using the said intermediate film has a high light transmittance in wavelength 850nm and can raise the detection precision of the various sensors attached to the laminated glass, the said intermediate film and the said laminated glass are It is suitably used for automobiles.
  • the visible light transmittance of the laminated glass is preferably 65% or more, more preferably 70% or more.
  • the visible light transmittance of the laminated glass can be measured according to JIS R3211 (1998).
  • the visible light transmittance of the laminated glass obtained by sandwiching the interlayer film for laminated glass between two pieces of 2 mm thick green glass (heat ray absorbing plate glass) in accordance with JIS R3208 is 70% or more. It is preferable.
  • the solar transmittance (Ts2100) of the laminated glass is preferably 65% or less, more preferably 60% or less, still more preferably 55% or less, and particularly preferably 50% or less.
  • the solar transmittance of the laminated glass can be measured according to JIS R3106 (1998).
  • the solar transmittance of the laminated glass obtained by sandwiching the interlayer film for laminated glass between two 2 mm thick green glasses according to JIS R3208 is preferably 65% or less, more preferably 60%. Hereinafter, it is more preferably 55% or less, particularly preferably 50% or less.
  • the light transmittance (T1550) of the laminated glass at a wavelength of 1550 nm is preferably 10% or less.
  • the light transmittance (T1550) at a wavelength of 1550 nm of the laminated glass obtained by sandwiching the interlayer film for laminated glass between two green glasses having a thickness of 2 mm according to JIS R3208 is preferably 10. % Or less.
  • the light transmittance (T1550) can be measured according to JIS R 3106 (1998).
  • the light transmittance (T800) of the laminated glass at a wavelength of 800 nm is preferably 20% or more.
  • the light transmittance (T800) at a wavelength of 800 nm of the laminated glass obtained by sandwiching the interlayer film for laminated glass between two green glasses having a thickness of 2 mm in accordance with JIS R3208 is preferably 20 % Or more.
  • the light transmittance (T800) can be measured according to JIS R 3106 (1998).
  • the haze value of the laminated glass is preferably 2% or less, more preferably 1% or less, still more preferably 0.5% or less, and particularly preferably 0.4% or less.
  • the haze value of the laminated glass can be measured according to JIS K6714.
  • Thermoplastic resin “PVB1” (polyvinyl butyral resin acetalized with n-butyraldehyde, average polymerization degree 1700, hydroxyl group content 30.5 mol%, acetylation degree 1 mol%, butyralization degree 68.5 mol%)
  • hydroxyl group content, acetylation degree, and butyralization degree (acetalization degree) of the polyvinyl butyral were measured by a method based on ASTM D1396-92.
  • the same numerical value as the method based on ASTM D1396-92 was shown.
  • Plasticizer 3GO (triethylene glycol di-2-ethylhexanoate)
  • Thermal barrier particles ITO (ITO particles, tin-doped indium oxide particles) CWO (CWO particles, cesium-doped tungsten oxide particles (Cs 0.33 WO 3 ))
  • Component X 43V (component X, phthalocyanine compound, containing vanadium atom as central metal, “NIR-43V” manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.)
  • Metal salt A bis (2-ethylbutyrate) magnesium
  • UV screening agent T-326 (2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, “Tinuvin 326” manufactured by BASF, maximum absorption wavelength 350 nm on the longest wavelength side)
  • BHT 2,6-di-t-butyl-p-cresol
  • 5M-BTA (“5M-BTA” manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., a compound represented by the above formula (11A), R1, R3 and R4 in the above formula (11A) are hydrogen atoms, in the above formula (11A) R2 is a methyl group) BT-LX (“BT-LX” manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., a compound represented by the following formula (101))
  • TT-LX (“TT-LX” manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., a compound represented by the following formula (102))
  • BT-120 (“BT-120” manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., a compound represented by the above formula (11A), wherein R1 to R4 are hydrogen atoms in the above formula (11A))
  • Example 1 Production of Intermediate Film An ethanol solution containing 0.19% by weight of metal salt A (bis (2-ethylbutyrate) magnesium) was prepared.
  • metal salt A bis (2-ethylbutyrate) magnesium
  • the amount of 0.30% by weight was mixed with the amount of magnesium concentration in the intermediate film from which the obtained ethanol solution was obtained was 160 ppm, and a phosphoric acid ester compound as a dispersant was added. Thereafter, the mixture was mixed in a horizontal microbead mill to obtain a dispersion. The content of the phosphate ester compound was adjusted to be 1/10 of the total content of the heat shielding particles.
  • the obtained composition was extruded with an extruder to obtain a single-layer intermediate film having a thickness of 760 ⁇ m.
  • Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 9 A single-layer intermediate film was produced in the same manner as in Example 1 except that the types and contents of the blending components were set as shown in Tables 1 and 2 below. Using the obtained interlayer film, a laminated glass including the interlayer film was produced in the same manner as in Example 1.
  • ⁇ AY ((AY after storage)-(initial AY)
  • ⁇ T850 (T850 after storage) ⁇ (initial T850))
  • ⁇ T1550 (after storage) T1550)-(initial T1550)
  • ⁇ Ts2100 (Ts2100 after storage)-(initial Ts2100)
  • the plasticizer content indicates the content (parts by weight) relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin.
  • the contents of the heat shielding particles, the component X, the antioxidant, the ultraviolet shielding agent and the rust preventive agent indicate the content (% by weight) in 100% by weight of the intermediate film.
  • the content of the metal salt indicates the magnesium concentration in the intermediate film.

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Abstract

 遮熱性が高く、更に耐熱性に優れているので可視光線透過率を長期間に渡り高く維持できる合わせガラス用中間膜を提供する。 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と、遮熱粒子と、防錆剤とを含み、上記防錆剤が、下記式(11)で表される防錆剤である。 【化1】 上記式(11)中、R1~R4はそれぞれ水素原子又はメチル基を表し、R5は水素原子、又は炭素数が1~30でありかつ窒素原子を含まない有機基を表す。

Description

合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
 本発明は、自動車及び建築物などの合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
 合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。このような車両及び建築物の開口部に用いられる合わせガラスには、高い遮熱性が求められる。
 可視光よりも長い波長780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。従って、合わせガラスの遮熱性を高めるためには、赤外線を十分に遮断する必要がある。
 上記赤外線(熱線)を効果的に遮断するために、下記の特許文献1には、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)又はアンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)を含む中間膜が開示されている。下記の特許文献2には、酸化タングステン粒子を含む中間膜が開示されている。
WO2001/025162A1 WO2005/087680A1
 特許文献1,2に記載のような従来の中間膜では、該中間膜を用いた合わせガラスを使用している間に、可視光線透過率が低下することがある。特に、酸化タングステン粒子を含む中間膜を用いた合わせガラスが高温環境下で長期間使用されると、可視光線透過率が大きく低下しやすいという問題がある。
 また、ITO粒子、ATO粒子又は酸化タングステン粒子などの遮熱粒子を含む中間膜を用いた合わせガラスでは、高い遮熱性と高い可視光線透過率(Visible Transmittance)とを両立することが求められる。すなわち、合わせガラスでは、高温環境下でも上記可視光線透過率を高く維持したままで、遮熱性を高くする必要がある。さらに、高温環境下でも高い可視光線透過率が長期間に渡り維持されることが要求されている。
 本発明の目的は、遮熱性が高く、更に耐熱性に優れているので可視光線透過率を長期間に渡り高く維持できる合わせガラス用中間膜を提供すること、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
 本発明の広い局面によれば、熱可塑性樹脂と、遮熱粒子と、防錆剤と含み、前記防錆剤が、下記式(11)で表される防錆剤である、合わせガラス用中間膜が提供される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 前記式(11)中、R1~R4はそれぞれ水素原子又はメチル基を表し、R5は水素原子、又は炭素数が1~30でありかつ窒素原子を含まない有機基を表す。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記遮熱粒子が、酸化タングステン粒子を含む。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記遮熱粒子が、錫ドープ酸化インジム粒子と、前記酸化タングステン粒子とを含む。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、該合わせガラス用中間膜は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分を含む。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記遮熱粒子が、酸化タングステン粒子を含み、かつ、前記合わせガラス用中間膜が、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の前記成分を含む。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記遮熱粒子が、錫ドープ酸化インジム粒子と、酸化タングステン粒子とを含み、かつ、前記合わせガラス用中間膜が、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の前記成分を含む。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、該合わせガラス用中間膜は、可塑剤を含む。
 本発明の広い局面によれば、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備え、前記合わせガラス用中間膜が、前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に配置されている、合わせガラスが提供される。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と遮熱粒子と防錆剤とを含み、更に上記防錆剤が、式(11)で表される防錆剤であるので、中間膜の遮熱性が高くなり、更に中間膜の耐熱性が高くなり、可視光線透過率を長期間に渡り高く維持できる。
図1は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを示す部分切欠断面図である。 図2は、本発明の他の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの他の例を示す部分切欠断面図である。
 以下、本発明の詳細を説明する。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と、遮熱粒子と、防錆剤とを含む。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記の組成を有するので、合わせガラスを構成するのに用いられた場合に、得られた合わせガラスの遮熱性を高くすることができる。さらに、中間膜の耐熱性が高くなり、可視光線透過率を長期間に渡り高く維持できる。
 さらに、本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記防錆剤が、後述する式(11)で表される防錆剤である。従って、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの耐熱性が効果的に高くなり、可視光線透過率をより一層長期間に渡り高く維持できる。
 中間膜の遮熱性をより一層高める観点からは、上記遮熱粒子は、酸化タングステン粒子を含むことが好ましく、錫ドープ酸化インジウム粒子と、酸化タングステン粒子とを含むことがより好ましい。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分を含むことが好ましい。以下、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分を、成分Xと記載することがある。上記成分Xの使用により、中間膜の遮熱性をより一層高くし、かつ可視光線透過率をより一層高くすることができる。
 また、酸化タングステン粒子を含む中間膜を用いた合わせガラスが長期間使用されると、可視光線透過率が大きく低下しやすいという問題がある。
 これに対して、本発明に係る上記組成の採用によって中間膜の耐熱性が高くなることから、上記中間膜は、熱可塑性樹脂と酸化タングステン粒子と防錆剤とを含むことが好ましく、熱可塑性樹脂と酸化タングステン粒子と上記成分Xと防錆剤とを含むことがより好ましい。
 また、本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記遮熱粒子が、錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子とを含み、かつ、上記中間膜が上記成分Xを含むことが好ましい。この場合には、中間膜の遮熱性を更に一層高くし、かつ可視光線透過率を更に一層高くすることができる。
 従来、中間膜を用いた合わせガラスの遮熱性が低いことがあり、日射透過率が高いことがあった。さらに、従来の合わせガラスでは、低い日射透過率と高い可視光線透過率(Visible Transmittance)とを両立することは困難であるという問題があった。
 合わせガラスの遮熱性及び可視光線透過率を充分に高めるために、本発明では、中間膜が、熱可塑性樹脂と酸化タングステン粒子と上記成分Xとを含むことが好ましい。錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子と上記成分Xとの併用は、合わせガラスの遮熱性を効果的に高めることに大きく寄与する。さらに、錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子と上記成分Xとを含む中間膜の使用により、遮熱性の指標である日射透過率が低い合わせガラスを得ることができ、更に上記可視光線透過率が高い合わせガラスを得ることができる。例えば、合わせガラスの波長300~2100nmでの日射透過率(Ts2100)を65%以下にし、かつ可視光線透過率を65%以上にすることができる。さらに、日射透過率(Ts2100)を50%以下にすることもでき、更に可視光線透過率を70%以上にすることができる。
 さらに、本発明者らが検討した結果、酸化タングステン粒子を含む中間膜や、錫ドープ酸化インジウム粒子を含む中間膜を用いて、合わせガラスを作製しただけでは、該合わせガラスを介して太陽光が入射されたときに、合わせガラスの内側に位置する人が、太陽光によるじりじり感をかなり感じやすいことがわかった。
 そこで、本発明者らが検討した結果、太陽光によるじりじり感を抑制することが可能な合わせガラスの構成を見出した。
 すなわち、本発明者らは、熱可塑性樹脂と錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子と上記成分Xとを含む組成の採用によって、中間膜を用いた合わせガラスを介して太陽光が入射されたときに、合わせガラスの内側に位置する人が太陽光によるじりじり感を感じるのを抑制できることも見出した。なお、じりじり感を効果的に抑制するためには、合わせガラスの波長1550nmでの光線透過率が10%以下であることが好ましい。
 さらに、近年の自動車の高機能化に伴い、例えば、フロントガラスにライトセンサー、レインセンサーなどのセンサーやCCDカメラ等の付帯設備が設置されることがある。また、建築物に用いられる合わせガラス用中間膜でも、各種の付帯設備が設置されることがある。特に、付帯設備として、赤外線通信波を用いて制御等を行う車載機器が広く用いられている。例えば、レインセンサーは、波長850nm付近の赤外線をフロントガラスの雨滴に反射させて雨滴の有無を検出する。このような車載機器の制御等に用いる赤外線通信波は、一般に、波長800~1000nm付近の近赤外線である。
 このような各種のセンサーの検知精度を高めるためには、中間膜の波長850nmにおける光線透過率が20%以上であることが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子と上記成分Xとを含むことが好ましい。このような組成の採用によって、波長850nmでの光線透過率が高くなる。このため、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに備えられた各種センサーの検知精度を高めることができる。
 以下、本発明に係る合わせガラス用中間膜を構成する材料の詳細を説明する。
 (熱可塑性樹脂)
 上記中間膜に含まれている熱可塑性樹脂は特に限定されない。熱可塑性樹脂として、従来公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン-アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
 上記熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、合わせガラス部材又は他の合わせガラス用中間膜に対する本発明に係る合わせガラス用中間膜の接着力がより一層高くなる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に70~99.8モル%の範囲内である。
 上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、好ましくは3500以下、より好ましくは3000以下、更に好ましくは2500以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は3又は4であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が3以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。
 上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が1~10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1~10のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-バレルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、n-オクチルアルデヒド、n-ノニルアルデヒド、n-デシルアルデヒド、及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド又はn-バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、n-ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率(水酸基量)は、好ましくは15モル%以上、より好ましくは18モル%以上、好ましくは40モル%以下、より好ましくは35モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して又はASTM D1396-92に準拠して、測定することにより求めることができる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度(アセチル基量)は、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは0.3モル%以上、更に好ましくは0.5モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは25モル%以下、更に好ましくは20モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
 上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して又はASTM D1396-92に準拠して測定できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは60モル%以上、より好ましくは63モル%以上、好ましくは85モル%以下、より好ましくは75モル%以下、更に好ましくは70モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
 上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。
 上記アセタール化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法又はASTM D1396-92に準拠した方法により、アセチル化度と水酸基の含有率とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、100モル%からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。
 なお、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。
 (可塑剤)
 中間膜の接着力をより一層高める観点からは、上記中間膜は、可塑剤を含むことが好ましい。中間膜に含まれている熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である場合に、中間膜は、可塑剤を含むことが特に好ましい。
 上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
 上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2-エチル酪酸、ヘプチル酸、n-オクチル酸、2-エチルヘキシル酸、n-ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
 上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数4~8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
 上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ-n-オクタノエート、トリエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,3-プロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,4-ブチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。
 上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
 上記可塑剤は、下記式(1)で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、炭素数5~10の有機基を表し、R3は、エチレン基、イソプロピレン基又はn-プロピレン基を表し、pは3~10の整数を表す。上記式(1)中のR1及びR2はそれぞれ、炭素数6~10の有機基であることが好ましい。
 上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)及びトリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート(3GH)の内の少なくとも1種を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。
 上記可塑剤の含有量は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂100重量部に対して、上記可塑剤の含有量は、好ましくは25重量部以上、より好ましくは30重量部以上、好ましくは90重量部以下、より好ましくは60重量部以下、更に好ましくは50重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
 (防錆剤)
 上記中間膜が防錆剤を含むことによって、中間膜の耐熱性が高くなり、可視光線透過率を長期間に渡り高く維持できる。上記防錆剤は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記防錆剤は、下記式(11)で表される防錆剤である。この特定の防錆剤の使用によって、耐熱性が効果的に高くなり、可視光線透過率をより一層長期間に渡り高く維持できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 上記式(11)中、R1~R4はそれぞれ水素原子又はメチル基を表し、R5は水素原子、又は炭素数が1~30でありかつ窒素原子を含まない有機基を表す。合わせガラス用中間膜の耐熱性がより一層高くなることから、R5は窒素原子を含まない。R5は、水素原子又は炭素数1~30のアルキル基であることが好ましく、水素原子であってもよく、炭素数1~30のアルキル基であってもよい。R5が炭素数1~30のアルキル基である場合に、該アルキル基の炭素数は10以下であってもよく、4以下であってもよい。
 中間膜の耐光性及び耐熱性を効果的に高める観点からは、上記防錆剤は、下記式(11A)で表される防錆剤であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 上記式(11A)中、R1~R4はそれぞれ水素原子又はメチル基を表す。
 上記式(11)及び上記式(11A)中、R1~R4の4個のうち、3~4個が水素原子であり、0又は1個がメチル基であることが好ましい。
 上記防錆剤の含有量は特に限定されない。中間膜100重量%中、上記防錆剤の含有量は、好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.05重量%以上、更に好ましくは0.1重量%以上、好ましくは1.5重量%以下、より好ましくは0.45重量%以下、更に好ましくは0.4重量%以下、特に好ましくは0.3重量%以下である。上記防錆剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜の耐光性及び耐熱性が効果的に高くなる。
 (遮熱粒子)
 上記遮熱粒子は特に限定されない。上記遮熱粒子は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 可視光よりも長い波長780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。上記遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。なお、遮熱粒子とは、赤外線を吸収可能である粒子を意味する。
 上記遮熱粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子(GZO粒子)、インジウムドープ酸化亜鉛粒子(IZO粒子)、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子(AZO粒子)、ニオブドープ酸化チタン粒子、酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)、錫ドープ酸化亜鉛粒子及び珪素ドープ酸化亜鉛粒子等の金属酸化物粒子、並びに六ホウ化ランタン(LaB)粒子等が挙げられる。これら以外の遮熱粒子を用いてもよい。上記遮熱粒子は、金属酸化物粒子又は六ホウ化ランタン粒子であってもよい。なかでも、熱線の遮蔽機能が高いため、金属酸化物粒子が好ましく、ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子又は酸化タングステン粒子がより好ましく、ITO粒子又は酸化タングステン粒子が更に好ましく、ITO粒子が特に好ましい。上記遮熱粒子は、酸化タングステン粒子であることも好ましい。
 特に、熱線の遮蔽機能が高く、かつ入手が容易であるので、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)又は酸化タングステン粒子が好ましく、錫ドープ酸化インジウム粒子がより好ましい。また、遮熱性が効果的に高くなることから、上記中間膜は、錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子とを含むことが好ましい。
 熱線の遮蔽性が充分に高くなることから、上記ITO粒子の結晶の格子定数は、10.11Å~10.16Åの範囲内であることが好ましい。なお、一般的に、ITO粒子の結晶の格子定数は10.11Å~10.16Åの範囲内に含まれ、後述する実施例にて用いたITO粒子の結晶の格子定数も10.11Å~10.16Åの範囲内に含まれている。
 上記酸化タングステン粒子は、下記式(X1)又は下記式(X2)で一般に表される。上記中間膜では、下記式(X1)又は下記式(X2)で表される酸化タングステン粒子が好適に用いられる。
 W  ・・・式(X1)
 上記式(X1)において、Wはタングステン、Oは酸素を表し、y及びzは2.0<z/y<3.0を満たす。
 M  ・・・式(X2)
 上記式(X2)において、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及びReからなる群から選択される少なくとも1種の元素、Wはタングステン、Oは酸素を表し、x、y及びzは、0.001≦x/y≦1、及び2.0<z/y≦3.0を満たす。
 中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、上記酸化タングステン粒子は、金属ドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。上記「酸化タングステン粒子」には、金属ドープ酸化タングステン粒子が含まれる。上記金属ドープ酸化タングステン粒子としては、具体的には、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子及びルビジウムドープ酸化タングステン粒子等が挙げられる。
 中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、セシウムドープ酸化タングステン粒子が特に好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記セシウムドープ酸化タングステン粒子は、式:Cs0.33WOで表される酸化タングステン粒子であることが好ましい。
 合わせガラスの透明性及び遮熱性をより一層高める観点からは、上記遮熱粒子の平均粒子径は好ましくは10nm以上、より好ましくは20nm以上、好ましくは100nm以下、より好ましくは80nm以下、更に好ましくは50nm以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性が充分に高くなる。平均粒子径が上記上限以下であると、遮熱粒子の分散性が高くなり、合わせガラスの透明性が高くなる。
 上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置(日機装社製「UPA-EX150」)等を用いて測定できる。
 上記遮熱粒子の含有量は特に限定されない。上記中間膜100重量%中、上記遮熱粒子の含有量は、好ましくは0.00001重量%以上、より好ましくは0.01重量%以上、より一層好ましくは0.02重量%以上、更に好ましくは0.03重量%以上、より更に好ましくは0.05重量%以上、特に好ましくは0.1重量%以上、最も好ましくは0.2重量%以上、好ましくは3重量%以下、より好ましくは1重量%以下、より一層好ましくは0.8重量%以下、更に好ましくは0.7重量%以下、特に好ましくは0.5重量%以下、最も好ましくは0.2重量%以下である。遮熱粒子の含有量が上記下限以上であると、遮熱性が充分に高くなる。遮熱粒子の含有量が上記上限以下であると、可視光線透過率が充分に高くなる。例えば、可視光線透過率を70%以上にすることができる。上記遮熱粒子の含有量は0.01重量%以上、1重量%以下であることが特に好ましい。
 上記中間膜100重量%中、上記ITO粒子の含有量は、好ましくは0.0001重量%以上、より好ましくは0.001重量%以上、特に好ましくは0.05重量%以上、好ましくは1重量%以下、より好ましくは0.8重量%以下、更に好ましくは0.7重量%以下、特に好ましくは0.2重量%以下である。ITO粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、日射透過率(Ts2100)が充分に低くなり、かつ太陽光によるじりじり感がより一層抑えられる。また、上記可視光線透過率が充分に高くなる。また、合わせガラスとして好ましいヘーズにすることができる。
 上記中間膜100重量%中、上記酸化タングステン粒子の含有量は、好ましくは0.00001重量%以上、より好ましくは0.0001重量%以上、更に好ましくは0.0005重量%以上、特に好ましくは0.001重量%以上、最も好ましくは0.01重量%以上、好ましくは0.1重量%以下、より好ましくは0.06重量%以下、更に好ましくは0.05重量%以下、特に好ましくは0.04重量%以下である。上記酸化タングステン粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。例えば、合わせガラスの可視光線透過率を70%以上にすることができる。また、上記酸化タングステン粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、太陽光によるじりじり感がより一層抑えられ、合わせガラスに備えられた各種センサーの検知精度がより一層高くなる。
 (成分X)
 上記中間膜は、上記成分Xを含むことが好ましい。成分Xは、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分である。成分Xは、遮熱成分でもある。中間膜全体で、遮熱粒子と上記成分Xとを併用することにより、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。
 上記成分Xは特に限定されない。成分Xとして、従来公知のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物を用いることができる。上記成分Xは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記成分Xとしては、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン、ナフタロシアニンの誘導体、アントラシアニン及びアントラシアニンの誘導体等が挙げられる。上記フタロシアニン化合物及び上記フタロシアニンの誘導体はそれぞれ、フタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記ナフタロシアニン化合物及び上記ナフタロシアニンの誘導体はそれぞれ、ナフタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記アントラシアニン化合物及び上記アントラシアニンの誘導体はそれぞれ、アントラシアニン骨格を有することが好ましい。
 中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、上記成分Xは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン及びナフタロシアニンの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましく、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。
 遮熱性を効果的に高め、かつ長期間にわたり可視光線透過率をより一層高いレベルで維持する観点からは、上記成分Xはバナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましい。上記成分Xはバナジウム原子を含有することが好ましく、銅原子を含有することも好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニン及びバナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子に酸素原子が結合した構造単位を有することが好ましい。上記成分Xは、フタロシアニン化合物であることが好ましく、バナジウム原子を含むフタロシアニン化合物であることがより好ましい。
 中間膜における上記成分Xの含有量は特に限定されない。上記中間膜100重量%中、上記成分Xの含有量は、好ましくは0.000001重量%以上、より好ましくは0.00001重量%以上、更に好ましくは0.001重量%以上、特に好ましくは0.002重量%以上、好ましくは0.05重量%以下、より好ましくは0.03重量%以下、更に好ましくは0.01重量%以下である。上記成分Xの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、日射透過率(Ts2100)が充分に低くなり、かつ上記可視光線透過率が充分に高くなる。例えば、可視光線透過率を70%以上にすることができる。また、合わせガラスとして好ましい色調にすることができる。
 (紫外線遮蔽剤)
 上記中間膜は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、中間膜及び合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。
 従来広く知られている一般的な紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属系紫外線遮蔽剤、金属酸化物系紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤(ベンゾトリアゾール骨格を有する紫外線遮蔽剤)、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤(ベンゾフェノン骨格を有する紫外線遮蔽剤)、トリアジン系紫外線遮蔽剤(トリアジ骨格を有する紫外線遮蔽剤)及びベンゾエート系紫外線遮蔽剤(ベンゾエート骨格を有する紫外線遮蔽剤)等が挙げられる。
 上記金属系紫外線吸収剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤、トリアジン系紫外線遮蔽剤又はベンゾエート系紫外線遮蔽剤であり、より好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である。
 上記金属酸化物系紫外線吸収剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物系紫外線吸収剤として、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物系紫外線吸収剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。
 上記絶縁性金属酸化物としては、シリカ、アルミナ及びジルコニア等が挙げられる。上記絶縁性金属酸化物は、例えば5.0eV以上のバンドギャップエネルギーを有する。
 上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤又は上記ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤としては、例えば、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「TinuvinP」)、2-(2’-ヒドロキシ-3’、5’-ジ-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin320」)、2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin326」)、及び2-(2’-ヒドロキシ-3’、5’-ジ-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin328」)等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線を吸収する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤はハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることがより好ましい。
 上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤又は上記ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン(BASF社製「Chimassorb81」)等が挙げられる。
 上記トリアジン系紫外線吸収剤又は上記トリアジン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、6,6’,6’’-[(1,3,5-トリアジン-2,4,6,-トリイル)トリス(3-ヘキシルオキシ-2-メチルフェノール)](2,4,6,-トリス(2-ヒドロキシ-4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル-)-1,3,5-トリアジン)(ADEKA社製「LA-F70」)及び2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(BASF社製「Tinuvin1577FF」)等が挙げられる。
 上記ベンゾエート系紫外線吸収剤又は上記ベンゾエート系紫外線遮蔽剤としては、例えば、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート(BASF社製「Tinuvin120」)等が挙げられる。
 上記中間膜は、最も長波長側の極大吸収波長を波長350nm未満に有する紫外線遮蔽剤(以下、紫外線遮蔽剤Yと記載することがある)を含むことが好ましい。上記紫外線遮蔽剤Yが最も長波長側の極大吸収波長を波長350nm未満に有することによって、紫外線の遮蔽性を効果的に高め、かつ酸化タングステン粒子の劣化を効果的に抑制することができる。上記紫外線遮蔽剤Yの最も長波長側の極大吸収波長の下限は紫外線を遮蔽する機能が発揮されれば特に限定されない。上記紫外線遮蔽剤Yの最も長波長側の極大吸収波長は、好ましくは250nm以上、より好ましくは290nm以上である。上記紫外線遮蔽剤Yは1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記極大吸収波長は、紫外線遮蔽剤0.01重量%とトリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート99.9重量%とを含む液を用いて、例えば石英セル(セル長1mm)を用いて測定することができる。
 紫外線の遮蔽性を高め、更に経時後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記紫外線遮蔽剤Yは、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物、マロン酸エステル化合物又はシュウ酸アニリド化合物を含むことが好ましく、トリアジン化合物又はマロン酸エステル化合物を含むことがより好ましい。上記紫外線遮蔽剤Yは、ベンゾトリアゾール化合物を含むことが好ましく、ベンゾフェノン化合物を含むことが好ましく、トリアジン化合物を含むことが好ましく、マロン酸エステル化合物を含むことが好ましく、シュウ酸アニリド化合物を含むことが好ましい。
 中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記紫外線遮蔽剤Yは6,6’,6’’-[(1,3,5-トリアジン-2,4,6,-トリイル)トリス(3-ヘキシルオキシ-2-メチルフェノール)]、2-エチル-2’-エトキシ-オキシアニリド(Clariant社製「SanduvorVSU」)、マロン酸[(4-メトキシフェニル)-メチレン]-ジメチルエステル(Clariant社製「Hostavin PR-25」)、又は2-[2-ヒドロキシ-4-[(オクチルオキシカルボニル)エチリデンオキシ]フェニル-4,6-ジ(4-フェニル)フェニル-1,3,5-トリアジン(BASF社製「チヌビン479」)を含むことがより好ましく、6,6’,6’’-[(1,3,5-トリアジン-2,4,6,-トリイル)トリス(3-ヘキシルオキシ-2-メチルフェノール)]又はマロン酸[(4-メトキシフェニル)-メチレン]-ジメチルエステルを含むことがより好ましい。上記紫外線遮蔽剤Yは、6,6’,6’’-[(1,3,5-トリアジン-2,4,6,-トリイル)トリス(3-ヘキシルオキシ-2-メチルフェノール)]を含むことが好ましく、2-エチル-2’-エトキシ-オキシアニリドを含むことが好ましく、マロン酸[(4-メトキシフェニル)-メチレン]-ジメチルエステルを含むことが好ましく、2-[2-ヒドロキシ-4-[(オクチルオキシカルボニル)エチリデンオキシ]フェニル-4,6-ジ(4-フェニル)フェニル-1,3,5-トリアジンを含むことが好ましい。
 紫外線の遮蔽性を高め、更に経時後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記中間膜は、トリアジン化合物とマロン酸エステル化合物とを含むことが好ましく、6,6’,6’’-[(1,3,5-トリアジン-2,4,6,-トリイル)トリス(3-ヘキシルオキシ-2-メチルフェノール)]とマロン酸エステル化合物とを含むことがより好ましく、6,6’,6’’-[(1,3,5-トリアジン-2,4,6,-トリイル)トリス(3-ヘキシルオキシ-2-メチルフェノール)]とマロン酸[(4-メトキシフェニル)-メチレン]-ジメチルエステルとを含むことが更に好ましい。
 中間膜における紫外線遮蔽剤の含有量は特に限定されない。経時後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記中間膜100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.2重量%以上、更に好ましくは0.3重量%以上、特に好ましくは0.5重量%以上、好ましくは2.5重量%以下、より好ましくは2重量%以下、更に好ましくは1.5重量%以下、特に好ましくは1重量%以下、最も好ましくは0.8重量%以下である。特に、中間膜100重量%中、紫外線遮蔽剤の含有量が0.2重量%以上であることにより、中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。
 経時後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記中間膜100重量%中、上記紫外線遮蔽剤Yの含有量は、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.2重量%以上、更に好ましくは0.3重量%以上、特に好ましくは0.5重量%以上、好ましくは2.5重量%以下、より好ましくは2重量%以下、更に好ましくは1.5重量%以下、特に好ましくは1重量%以下、最も好ましくは0.8重量%以下である。
 (酸化防止剤)
 上記中間膜は酸化防止剤を含むことが好ましい。該酸化防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。
 上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。
 上記フェノール系酸化防止剤としては、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、ステアリル-β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’-メチレンビス-(4-メチル-6-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス-(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン-ビス-(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,1,3-トリス-(2-メチル-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン-3-(3’,5’-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,3-トリス-(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェノール)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス(3,3’-t-ブチルフェノール)ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルベンゼンプロパン酸)エチレンビス(オキシエチレン)等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
 上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル)エチルエステル亜リン酸、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、及び2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
 上記酸化防止剤の市販品としては、例えば住友化学工業社製「スミライザーBHT」、及びBASF社製「イルガノックス1010」等が挙げられる。
 中間膜及び合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間に渡り維持するために、上記中間膜100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は0.1重量%以上であるであることが好ましい。また、酸化防止剤の添加効果が飽和するので、上記中間膜100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は2重量%以下であることが好ましい。
 中間膜及び合わせガラスの遮熱性及び可視光線透過率、並びに中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率をより一層高める観点からは、上記中間膜100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は好ましくは0.1重量%以上である。また、酸化防止剤の影響による周辺部の色変化を抑制するために、上記中間膜100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は好ましくは2重量%以下、より好ましくは1.8重量%以下である。
 (金属塩)
 上記中間膜は、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも1種の金属塩(以下、金属塩Mと記載することがある)を含むことが好ましい。上記金属塩Mの使用により、合わせガラス部材と中間膜との接着性又は中間膜における各層間の接着性を制御することが容易になる。さらに、中間膜が上記金属塩Mを含むことで、中間膜の耐光性がより一層高くなり、高い可視光線透過率をより一層長期間に渡り維持できる。上記金属塩Mは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記金属塩Mは、Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及びBaからなる群から選択された少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。中間膜中に含まれている金属塩は、K及びMgの内の少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。
 また、上記金属塩Mは、炭素数2~16の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数2~16の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数2~16のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数2~16のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。
 上記炭素数2~16のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数2~16のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、2-エチルブタン酸マグネシウム、2-エチルブタン酸カリウム、2-エチルヘキサン酸マグネシウム及び2-エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
 上記中間膜が金属塩Mを含む場合に、金属塩Mの含有量は、好ましくは5ppm以上、より好ましくは10ppm以上、更に好ましくは20ppm以上、特に好ましくは50ppm以上、好ましくは300ppm以下、より好ましくは250ppm以下、更に好ましくは200ppm以下である。金属塩Mの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラス部材と中間膜との接着性又は中間膜における各層間の接着性をより一層良好に制御できる。さらに、上記金属塩Mの含有量が上記下限以上であると、中間膜の耐光性が更に一層高くなり、高い可視光線透過率を更に一層長期間に渡り維持できる。
 (他の成分)
 上記中間膜は、必要に応じて、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 (合わせガラス用中間膜)
 上記合わせガラス用中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに遮熱性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。
 上記合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。該中間膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、熱可塑性樹脂と遮熱粒子と防錆剤と必要に応じて配合される他の成分とを混練し、中間膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
 上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。
 (合わせガラス)
 本発明に係る合わせガラスは、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材との間に配置された中間膜とを備える。上記合わせガラスは、1層の構造を有する単層の中間膜を備えていてもよく、2層以上の積層構造を有する多層の中間膜を備えていてもよい。上記合わせガラスは、単層又は多層の中間膜を備える。上記合わせガラスにおける中間膜が、本発明に係る合わせガラス用中間膜を含む。従って、上記合わせガラスにおける中間膜が全体で、熱可塑性樹脂と遮熱粒子と防錆剤とを含む。
 図1に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を断面図で示す。
 図1に示す合わせガラス1は、中間膜2と、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22とを備える。中間膜2は単層の中間膜である。中間膜2は、熱可塑性樹脂と遮熱粒子と防錆剤とを含む。中間膜2は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜2は、合わせガラス用中間膜である。
 中間膜2は、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。中間膜2の第1の表面2a(一方の表面)に、第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜2の第1の表面2aとは反対の第2の表面2b(他方の表面)に、第2の合わせガラス部材22が積層されている。
 図2に、本発明の他の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの他の例を断面図で示す。
 図2に示す合わせガラス11は、中間膜12と、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22とを備える。中間膜12は、多層の中間膜である。中間膜12は、第1の層13、第2の層14及び第3の層15の3つの中間膜がこの順で積層された構造を有する。中間膜12は全体で熱可塑性樹脂と遮熱粒子と防錆剤とを含む。本実施形態では、第2の層14は、遮熱層であり、熱可塑性樹脂と遮熱粒子と防錆剤とを含む。第2の層14は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。第2の層14は、上記遮熱粒子を含んでいなくてもよく、上記防錆剤を含んでいなくてもよい。第1の層13及び第3の層15は、保護層である。第1の層13及び第3の層15は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。第1の層13及び第3の層15は、上記遮熱粒子を含んでいてもよく、上記防錆剤を含んでいてもよい。中間膜12は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜12は、合わせガラス用中間膜である。
 中間膜12は、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。第1の層13の外側の表面13aに第1の合わせガラス部材21が積層されている。第3の層15の外側の表面15aに第2の合わせガラス部材22が積層されている。
 上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。上記合わせガラスには、2枚のガラス板の間に中間膜が配置されている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に中間膜が配置されている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材がそれぞれ、ガラス板又はPETフィルムであり、上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材の内の少なくとも一方が、ガラス板であることが好ましい。
 上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、線入り板ガラス、クリアガラス及びクリアガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。
 上記合わせガラス部材の厚みは、特に限定されないが、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。また、上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。上記合わせガラス部材がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、好ましくは0.03mm以上、好ましくは0.5mm以下である。
 上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材との間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、上記第1の合わせガラス部材と上記中間膜との間及び上記第2の合わせガラス部材と上記中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約70~110℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120~150℃及び1~1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。
 上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記中間膜は、建築用又は車両用の中間膜であることが好ましく、車両用の中間膜であることがより好ましい。上記合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、クリアガラス又はルーフガラス等に使用できる。遮熱性が高いので、上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。また、上記中間膜を用いた合わせガラスは、波長1550nmでの光線透過率が高く、合わせガラスを介して入射された太陽光によるじりじり感を抑制することが可能であるので、上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。また、上記中間膜を用いた合わせガラスは、波長850nmでの光線透過率が高く、合わせガラスに取り付けられた各種センサーの検知精度を高めることが可能であるので、上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。
 透明性により一層優れた合わせガラスを得る観点からは、合わせガラスの上記可視光線透過率は、好ましくは65%以上、より好ましくは70%以上である。合わせガラスの可視光線透過率は、JIS R3211(1998)に準拠して測定できる。上記合わせガラス用中間膜を、JIS R3208に準拠した、厚さ2mmの2枚のグリーンガラス(熱線吸収板ガラス)の間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの可視光線透過率は70%以上であることが好ましい。
 合わせガラスの日射透過率(Ts2100)は、好ましくは65%以下、より好ましくは60%以下、更に好ましくは55%以下、特に好ましくは50%以下である。合わせガラスの日射透過率は、JIS R3106(1998)に準拠して測定できる。上記合わせガラス用中間膜を、JIS R3208に準拠した、厚さ2mmの2枚のグリーンガラスの間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの日射透過率は好ましくは65%以下、より好ましくは60%以下、更に好ましくは55%以下、特に好ましくは50%以下である。
 じりじり感を効果的に抑制する観点からは、合わせガラスの波長1550nmでの光線透過率(T1550)は、好ましくは10%以下である。上記合わせガラス用中間膜を、JIS R3208に準拠した、厚さ2mmの2枚のグリーンガラスの間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの波長1550nmでの光線透過率(T1550)は、好ましくは10%以下である。上記光線透過率(T1550)は、JIS R 3106(1998)に準拠して測定できる。
 合わせガラスの波長800nmでの光線透過率(T800)は、好ましくは20%以上である。上記合わせガラス用中間膜を、JIS R3208に準拠した、厚さ2mmの2枚のグリーンガラスの間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの波長800nmでの光線透過率(T800)は、好ましくは20%以上である。上記光線透過率(T800)は、JIS R 3106(1998)に準拠して測定できる。
 合わせガラスのヘーズ値は、好ましくは2%以下、より好ましくは1%以下、更に好ましくは0.5%以下、特に好ましくは0.4%以下である。合わせガラスのヘーズ値は、JIS K6714に準拠して測定できる。
 以下、実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。
 実施例及び比較例では、以下の材料を用いた。
 熱可塑性樹脂:
 「PVB1」(n-ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂、平均重合度1700、水酸基の含有率30.5モル%、アセチル化度1モル%、ブチラール化度68.5モル%)
 なお、上記ポリビニルブチラールの水酸基の含有率、アセチル化度及びブチラール化度(アセタール化度)はASTM D1396-92に準拠した方法により測定した。なお、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」により測定した場合も、ASTM D1396-92に準拠した方法と同様の数値を示した。
 可塑剤:
 3GO(トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート)
 遮熱粒子:
 ITO(ITO粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子)
 CWO(CWO粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子(Cs0.33WO))
 成分X:
 43V(成分X、フタロシアニン化合物、中心金属としてバナジウム原子を含有する、山田化学社製「NIR-43V」)
 金属塩:
 金属塩A(ビス(2-エチル酪酸)マグネシウム)
 紫外線遮蔽剤:
 T-326(2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、BASF社製「Tinuvin326」、最も長波長側の極大吸収波長350nm)
 酸化防止剤:
 BHT(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)
 防錆剤:
 5M-BTA(城北化学工業株式会社製「5M-BTA」、上記式(11A)で表される化合物、上記式(11A)中のR1,R3及びR4は水素原子、上記式(11A)中のR2はメチル基)
 BT-LX(城北化学工業株式会社製「BT-LX」、下記式(101)で表される化合物)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 TT-LX(城北化学工業社製「TT-LX」、下記式(102)で表される化合物)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 BT-120(城北化学工業社製「BT-120」、上記式(11A)で表される化合物、上記式(11A)中、R1~R4は水素原子)
 (実施例1)
 (1)中間膜の作製
 金属塩A(ビス(2-エチル酪酸)マグネシウム)を0.19重量%で含むエタノール溶液を用意した。
 可塑剤(3GO)39.5重量部と、遮熱粒子(ITO)を得られる中間膜100重量%中で0.12重量%となる量と、遮熱粒子(CWO)を得られる中間膜100重量%中で0.035重量%となる量と、成分X(43V)を得られる中間膜中で0.006重量%となる量と、防錆剤(5M-BTA)を得られる中間膜中で0.30重量%となる量と、得られた上記エタノール溶液を得られる中間膜中でのマグネシウム濃度が160ppmとなる量とを混合し、さらに、分散剤であるリン酸エステル化合物を添加した後、水平型のマイクロビーズミルにて混合し、分散液を得た。なお、リン酸エステル化合物の含有量は遮熱粒子の合計の含有量の1/10となるように調整した。
 ポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対し、得られた分散液全量と、紫外線遮蔽剤(T-326)を得られる中間膜中で1.0重量%となる量と、酸化防止剤(BHT)を得られる中間膜100重量%中で0.2重量%となる量とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
 得られた組成物を押出機により押出して、厚み760μmの単層の中間膜を得た。
 (2)合わせガラスAの作製
 得られた中間膜を、縦30cm×横30cmの大きさに切断した。次に、JIS R3208に準拠した2枚のグリーンガラス(縦30cm×横30cm×厚み2mm)を用意した。この2枚のグリーンガラスの間に、得られた中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて90℃で30分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラス板からはみ出た中間膜部分を切り落とし、合わせガラスAを得た。
 (実施例2~6及び比較例1~9)
 配合成分の種類及び含有量を下記の表1,2に示すように設定したこと以外は実施例1と同様にして、単層の中間膜を作製した。得られた中間膜を用いて、実施例1と同様にして、中間膜を備えた合わせガラスを作製した。
 (評価)
 (1)可視光線透過率(A光Y値、初期A-Y(380~780nm))の測定
 分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて、JIS R3211(1998)に準拠して、得られた合わせガラスAの波長380~780nmにおける上記可視光線透過率を測定した。
 (2)光線透過率(初期T850(850nm))の測定
 分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて、JIS R3106(1998)に準拠した方法により、得られた合わせガラスAの波長850nmでの光線透過率(T850(850nm))を測定した。
 (3)光線透過率(初期T1550(1550nm))の測定
 分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて、JIS R3106(1998)に準拠した方法により、得られた合わせガラスAの波長1550nmでの光線透過率(T1550(1550nm))を測定した。
 (4)日射透過率(初期Ts2100(300~2100nm))の測定
 分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて、JIS R3106(1998)に準拠して、得られた合わせガラスの波長300~2100nmでの日射透過率Ts(Ts2100)を求めた。
 (5)耐熱性(ΔA-Y、ΔT850、ΔT1550、ΔTs2100)
 100℃の恒温環境下の空気中に、2000時間保管後の合わせガラスのA-Y、T850、T1550及びTs2100を上記の方法により測定した。
 得られた測定値から、ΔA-Y((保管後のA-Y)-(初期のA-Y))、ΔT850((保管後のT850)-(初期のT850))、ΔT1550((保管後のT1550)-(初期のT1550))、及びΔTs2100((保管後のTs2100)-(初期のTs2100))を求めた。
 結果を下記の表1,2に示す。下記の表1,2において、可塑剤の含有量はポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する含有量(重量部)を示す。遮熱粒子、成分X、酸化防止剤、紫外線遮蔽剤及び防錆剤の含有量は、中間膜100重量%中での含有量(重量%)を示す。金属塩の含有量は、中間膜中でのマグネシウム濃度を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
  1…合わせガラス
  2…中間膜
  2a…第1の表面
  2b…第2の表面
  11…合わせガラス
  12…中間膜
  13…第1の層
  14…第2の層
  15…第3の層
  13a…外側の表面
  15a…外側の表面
  21…第1の合わせガラス部材
  22…第2の合わせガラス部材

Claims (8)

  1.  熱可塑性樹脂と、遮熱粒子と、防錆剤とを含み、
     前記防錆剤が、下記式(11)で表される防錆剤である、合わせガラス用中間膜。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     前記式(11)中、R1~R4はそれぞれ水素原子又はメチル基を表し、R5は水素原子、又は炭素数が1~30でありかつ窒素原子を含まない有機基を表す。
  2.  前記遮熱粒子が、酸化タングステン粒子を含む、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
  3.  前記遮熱粒子が、錫ドープ酸化インジム粒子と、前記酸化タングステン粒子とを含む、請求項2に記載の合わせガラス用中間膜。
  4.  フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分を含む、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
  5.  前記遮熱粒子が、酸化タングステン粒子を含み、かつ、
     フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の前記成分を含む、請求項4に記載の合わせガラス用中間膜。
  6.  前記遮熱粒子が、錫ドープ酸化インジム粒子と、前記酸化タングステン粒子とを含み、かつ、
     フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の前記成分を含む、請求項4に記載の合わせガラス用中間膜。
  7.  可塑剤を含む、請求項1~6のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  8.  第1の合わせガラス部材と、
     第2の合わせガラス部材と、
     請求項1~7のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
     前記合わせガラス用中間膜が、前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に配置されている、合わせガラス。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017014042A (ja) * 2015-06-30 2017-01-19 日本電気硝子株式会社 ガラス積層体及び固体撮像素子デバイス
JPWO2019065839A1 (ja) * 2017-09-27 2020-09-10 積水化学工業株式会社 合わせガラス
US11155061B2 (en) * 2016-08-05 2021-10-26 AGC Inc. Laminated glass

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018143442A1 (ja) * 2017-02-03 2018-08-09 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP3412448B1 (en) 2017-06-02 2021-07-07 AGC Inc. Laminated glass
CN109626848B (zh) * 2017-10-05 2022-12-20 Agc株式会社 夹层玻璃

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56140050A (en) * 1980-03-28 1981-11-02 Honda Motor Co Ltd Laminated glass
WO2001025162A1 (en) 1999-10-01 2001-04-12 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass and laminated glass
JP2004279512A (ja) * 2003-03-07 2004-10-07 Evita Internatl Ltd 多機能耐粉砕安全眼鏡用ガラスレンズ
WO2005087680A1 (ja) 2004-03-16 2005-09-22 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. 日射遮蔽用合わせ構造体
JP2012206877A (ja) * 2011-03-29 2012-10-25 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2013118890A1 (ja) * 2012-02-10 2013-08-15 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU631369B2 (en) * 1988-08-09 1992-11-26 Neil Alexander North Protective coating for an electrical or electronic circuit
JPH06135748A (ja) * 1992-10-28 1994-05-17 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス
US7790290B2 (en) * 2005-01-18 2010-09-07 Hopnic Laboratory Co., Ltd. Intermediate film of laminated safety glass with antiglare function and novel neodymium compound
JP2007039300A (ja) * 2005-08-05 2007-02-15 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JP5455362B2 (ja) * 2008-12-25 2014-03-26 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 粘着剤組成物およびこれを用いた光学部材
US20100180940A1 (en) * 2009-01-20 2010-07-22 Weihong Cui Photovoltaic Module With Stabilized Polymer
BR112012003918B1 (pt) * 2009-08-24 2020-12-29 Sekisui Chemical Co., Ltd película intermediária para vidro laminado e vidro laminado

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56140050A (en) * 1980-03-28 1981-11-02 Honda Motor Co Ltd Laminated glass
WO2001025162A1 (en) 1999-10-01 2001-04-12 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass and laminated glass
JP2004279512A (ja) * 2003-03-07 2004-10-07 Evita Internatl Ltd 多機能耐粉砕安全眼鏡用ガラスレンズ
WO2005087680A1 (ja) 2004-03-16 2005-09-22 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. 日射遮蔽用合わせ構造体
JP2012206877A (ja) * 2011-03-29 2012-10-25 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2013118890A1 (ja) * 2012-02-10 2013-08-15 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIS R3106, 1998
JIS R3211, 1998

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017014042A (ja) * 2015-06-30 2017-01-19 日本電気硝子株式会社 ガラス積層体及び固体撮像素子デバイス
US11155061B2 (en) * 2016-08-05 2021-10-26 AGC Inc. Laminated glass
JPWO2019065839A1 (ja) * 2017-09-27 2020-09-10 積水化学工業株式会社 合わせガラス
US11458705B2 (en) 2017-09-27 2022-10-04 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass
JP7323291B2 (ja) 2017-09-27 2023-08-08 積水化学工業株式会社 合わせガラス

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