WO2014175527A1 - 저비중을 갖는 라벨용 열 수축성 필름 및 그 제조방법 - Google Patents

저비중을 갖는 라벨용 열 수축성 필름 및 그 제조방법 Download PDF

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WO2014175527A1
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foaming
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오영택
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Definitions

  • the present invention relates to a heat shrinkable film used to form a label on the outer circumference of various containers such as plastic containers, glass bottles, aluminum cans, and the like. More specifically, the present invention relates to a heat shrinkable film having a low specific gravity so as to be suitable for use as a film for labels of various containers and to facilitate water separation, and a method of manufacturing the same.
  • Heat-shrinkable films are used for labels formed to surround the outer periphery of various synthetic resin containers such as polyester (PET) bottles, glass bottles, and aluminum cans (hereinafter referred to as containers). That is, the necessary content is printed on the heat-shrinkable film for labeling, and the printed film is centrally bonded (called tubing or seaming) to the container and attached to the container's outer circumference by applying hot air from the outside to achieve heat shrinkage. .
  • PET polyester
  • containers aluminum cans
  • the heat shrinkable film for label attached to the outer circumference of the container by heat shrinkage should satisfy various physical property conditions in consideration of label manufacturing process, quality, or appearance.
  • Such physical properties include heat resistance, printability, gloss, transparency, adhesion, shrinkage, high-speed workability, aesthetics, stability of the distribution process, etc., all of these properties can be used as a film for labeling.
  • PVC films are known to be most suitable as heat shrinkable films for labels.
  • PVC films have been widely used as heat shrinkable films for labels because physical properties such as heat resistance, printability, glossiness, transparency, adhesiveness, and stretchability are suitable for labeling films.
  • PVC film has a fatal flaw in environmental pollution because it generates environmental hormones during disposal. Therefore, Korea and Taiwan are already legally prohibited from using PVC film for labels, and other advanced foreign countries are also prohibited by law or voluntary regulation.
  • PET films and PS films were developed to replace PVC films for labels.
  • PET film or PS film does not have environmental pollution problems like PVC film, and is easy to recover or recycle, but there are not many problems to be overcome for use for labels.
  • PET film has good heat resistance, printability and adhesion, but has a specific gravity of about 1.35, which increases the manufacturing cost, and has a drawback that overshrinkage occurs during heat shrinkage. When overshrinkage occurs, glass bottles and aluminum cans are unaffected, but in the case of plastic containers, the container is crushed or deformed. Since PET film has good heat resistance, it can be used even when it needs to be sterilized at a high temperature of 98 ° C. like fruit juice.
  • PS film has good low-temperature shrinkage, specific gravity is about 1.05 light, there is an advantage that does not occur overshrinkage. Its good low temperature shrinkability makes it suitable for use as labels for containers in dairy products such as milk or yogurt. Since the specific gravity is light, the manufacturing cost can be reduced, and since no shrinkage occurs, the beautiful appearance can be maintained after heat shrinkage.
  • the PS film has good environmental properties because it uses an alcohol-based solvent without using toluene or benzene in the printing process, but there is a problem in that an appropriate ink for printing is selected or developed because of difficulty in printability.
  • the heat shrinkable film for labels of Patent No. 926716 has a three-layer structure in which a PS-based film layer is used as an intermediate layer, and a PET-based film layer is adhered to both sides of the intermediate layer.
  • the three-layer film has heat resistance, printability, Since physical properties such as gloss, transparency, adhesiveness, and stretchability are all good, they are suitable for use as a film for labels.
  • the heat shrinkable film for labels of Patent No. 1156607 has a structure in which a PS-based film layer having a specific structural formula is used as an intermediate layer, and a PET-based film layer having a specific structural formula is adhered to both sides of the intermediate layer.
  • a film for labels having good low temperature shrinkage and no overshrinkage.
  • the heat shrinkable film for labeling of Patent Application No. 2012-25974 is composed of a PS-based film layer having a specific structural formula and a PET-based film layer having a specific structural formula to prevent peeling of the film even when printing at 5 degrees or more is required.
  • New thermally shrinkable film for labels is composed of a PS-based film layer having a specific structural formula and a PET-based film layer having a specific structural formula to prevent peeling of the film even when printing at 5 degrees or more is required.
  • the label film as described above is applied and used in the container, there have been difficulties due to the label when trying to recover the container for recycling.
  • almost all containers are made of PET, and to recycle the PET container, one must remove the labels that have been shrunk on the container.
  • the reason why the label should be removed is that the label usually contains a PS component, which is different from that of PET, and because the label is printed with various inks, it causes contamination when mixed with a transparent PET container. Therefore, the value of the commodity falls when the PET container is recycled.
  • the Korean government is encouraging the development of labels for easy labeling of water in order to easily collect and discard labels and to efficiently recover PET containers.
  • the specific gravity of PET is usually about 1.35, so the shredded PET piece sinks to the bottom, and when the specific gravity of the label is lighter than 1, the shredded label floats on the water. Shredded labels can be easily removed and separated. In this way, the sunken PET piece can be easily recovered and recycled.
  • the separation method is used to separate the salt from the salted salt, but this requires a process of washing the PET containing the brine again, which is a burden on the cost and environmental problems.
  • the low specific gravity heat shrinkable film for labeling of the present invention was developed under the above-described purpose, and thus led to develop a labeling film floating on water by having a specific gravity less than 1.
  • the PET bottle in which the film of the present invention is used as a label is recovered and cut into an appropriate size in a cutter. Putting the cut PET bottle into the water causes the PET bottle to sink and the label film to float on the water. Remove and discard the label film on the water, and collect and recycle the submerged PET pieces.
  • An object of the present invention is to provide a film for labels that floats on water by having a specific gravity less than one.
  • Another object of the present invention is to provide a film for labels that floats on water having a specific gravity ranging from 0.9 to less than 1.
  • Still another object of the present invention is to provide a film for labels that can facilitate water separation by having a specific gravity less than one.
  • Still another object of the present invention is to provide a film for labels that can reduce manufacturing costs by using fewer raw materials and meet the weight-to-weight reduction policy required by national policies aiming at the world.
  • the heat-shrinkable film for labels of the present invention comprises a foam layer (10) mainly composed of polystyrene and a pair of non-foaming layers (20) melt-bonded to both sides of the foam layer (10), and the foam layer (10) And the pair of non-foaming layers 20 are coextruded to have a low specific gravity of less than 1.0.
  • each raw material is co-extruded to form a non-foaming layer 20 on both sides of the foamed intermediate layer 10 containing polystyrene as a main component, thereby producing an unstretched film.
  • It can manufacture by extending
  • the foam layer 10 is preferably foamed at a foaming rate in the range of 5 to 20%.
  • the thickness of the foam layer 10 is in the range of 60 to 90% with respect to the thickness of the entire film, the thickness of the pair of non-foaming layer 20 is preferably in the range of 5 to 20% of the thickness of the entire film, respectively.
  • the specific gravity of the heat shrinkable film for labels of this invention is 0.9-1 or less.
  • the heat shrinkable film for labels of the present invention preferably has a thickness in the range of 30 to 60 ⁇ m, but is not limited thereto.
  • the present invention relates to a label film that floats on water by having a specific gravity less than 1, and includes a heat shrinkable film for labels such as heat resistance, printability, glossiness, transparency, adhesiveness, stretchability, appearance, stability in distribution, and the like.
  • a heat shrinkable film for labels such as heat resistance, printability, glossiness, transparency, adhesiveness, stretchability, appearance, stability in distribution, and the like.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a heat shrinkable film having a three-layer structure according to the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional photograph of the foam layer 10 of the heat-shrinkable film having a three-layer structure according to the present invention
  • A is a cross-sectional photograph without enlargement
  • B is a microscopic cross-sectional photograph at 200 magnification
  • C is a microscope cross-sectional photograph magnified at 500 magnification
  • D is a microscope cross-sectional photograph magnified at 1000 magnification.
  • the present invention relates to a heat shrinkable film used to form a label on the outer circumference of a synthetic resin container, especially a PET bottle container, and is suitable for use as a film for labeling of various containers and has a low specific gravity to enable water separation. It relates to a heat shrinkable film having. 1 is a schematic cross-sectional view of a heat shrinkable film having a three-layer structure according to the present invention.
  • the heat-shrinkable film for labels of the present invention comprises a foam layer (10) mainly composed of polystyrene and a pair of non-foaming layers (20) melt-bonded to both sides of the foam layer (10), and the foam layer (10) And the pair of non-foaming layers 20 are coextruded to have a low specific gravity.
  • the foam layer 10 should be located inside the intermediate layer, that is, the film.
  • a pair of non-foaming layers 20 are melt-bonded to both sides of the foam layer to form a three-layer structure.
  • the reason why the foam layer 10 is located inside the film and the non-foaming layer 20 is located on the epidermal layer is because it is necessary to print the contents necessary for the non-foaming layer which is the epidermal layer.
  • the foamed layer 10 foamed with polystyrene as a main component has a nonuniform surface, and therefore cannot print good print quality when printed. However, since the non-foamed layer 20 has a uniform surface, good printing can be achieved.
  • the heat-shrinkable film for labels of the present invention may be composed of a polystyrene-based foam layer 10 and one non-foamed layer 20 melt-bonded to one side of the foam layer 10.
  • the surface of the non-foaming layer should be printed. Since both surfaces are the non-foaming layers, the film which consists of said structure and a three layer structure is all possible even if it prints on any surface.
  • the reason for forming the foam layer as the intermediate layer of the film in the present invention is to reduce the specific gravity.
  • the specific gravity of the film is preferably in the range of about 0.9 to less than 1
  • the foam layer 10 is preferably foamed at a foaming rate of 5 to 20% range.
  • the larger the foaming rate the smaller the specific gravity.
  • the shrinkage rate should be good because the heat-shrinkable film for labels adheres to the outer circumference of the container after shrinking.
  • the foaming rate of the foamed layer 10 exceeds 20%, the shrinkage rate is reduced and thus cannot be applied to a general container.
  • the foaming rate of the foamed layer 10 is less than 5%, the specific gravity increases, so that the specific gravity of about 0.9 to less than 1 required in the present invention cannot be obtained.
  • the thickness of the foam layer 10 ranges from 60 to 90% with respect to the thickness t of the entire film, and the thickness of the pair of non-foamed layers 20 is the thickness t of the entire film. It is preferably in the range of 5 to 20%, respectively.
  • the heat shrinkable film for labels of the present invention preferably has a thickness in the range of about 30 to 60 ⁇ m, but is not limited thereto.
  • the heat-shrinkable film for labels of the present invention is co-extruded from each raw material such that a foam layer 10 mainly composed of polystyrene and a pair of non-foamed layers 20 melt-bonded to both sides of the foam layer 10 are formed.
  • An unstretched film can be prepared, and the unstretched film can be prepared by stretching in the transverse direction (TD) direction.
  • All of the heat-shrinkable films of this invention can have polystyrene as a main component.
  • the foam layer 10 co-extrudes a pair of non-foaming layers 20 together on both sides while foaming using a foaming agent.
  • foaming agent a foaming agent
  • the polystyrene resin used in the present invention is various. Polystyrene resins are transparent and have good workability, but have a weak impact strength. Therefore, polystyrene copolymerized by adding a rubber component such as butadiene can be preferably used.
  • One preferred embodiment of the foam layer 10 of the present invention may comprise 30 to 95% by weight of styrene-butadiene copolymer and 5 to 70% by weight of the universal polystyrene.
  • one preferred embodiment of the non-foaming layer 20 of the present invention is 30 to 95% by weight of styrene-butadiene copolymer, 4.9 to 65% by weight of universal polystyrene, and 0.1 to 5% by weight of high impact polystyrene (HIPS) It may include.
  • HIPS high impact polystyrene
  • the foaming agent used to form the foam layer 10 is preferably used in 0.01 to 1.0% by weight relative to the total resin of the foam layer. However, since the amount of blowing agent is directly related to the foaming rate, the amount of blowing agent can be appropriately increased or decreased in view of the foaming rate in the range of 5 to 20% described above. Of course, the blowing agent should not be added to the non-foaming layer 20.
  • Blowing agents used in the present invention include organic and inorganic blowing agents.
  • the foam layer 10 has a microscopic structure in which cells containing bubbles are uniformly generated therein, and the cells are small and uniformly distributed to produce a high quality foam film.
  • the blowing agent should be able to generate gas uniformly during the extrusion process so that the small cells are uniformly distributed.
  • the blowing agent is mixed with the polystyrene resin, heated and extruded in a molten state.
  • FIG. 2 is a cross-sectional photograph of the foam layer 10 of the heat-shrinkable film having a three-layer structure according to the present invention
  • (A) is a cross-sectional photograph without enlargement
  • (B) is 200 times the cross section of the foam layer 10
  • (C) is a microscope cross-sectional picture which expanded the cross section of the foam layer 10 at 500 magnification
  • (D) is the microscope picture which enlarged the cross section of the foam layer 10 at 1000 magnification.
  • a small amount of white pigment may be added to the foam layer 10 and the non-foaming layer 20.
  • the white pigment conventionally known pigments mainly composed of titanium oxide (TiO 2 ) or titanium oxide may be used.
  • the white pigment may be used in the range of about 1 to 5% by weight based on the resin used.
  • Dispersants may be used with the blowing agents to facilitate dispersion of the blowing agents.
  • a typical dispersant is paraffin oil, and the amount of the dispersant is added in a small amount of about 0.1 to 0.5% by weight based on the total resin of the foam layer 10.
  • the unstretched film prepared by coextrusion is stretched in the transverse direction (TD) direction to prepare a heat shrinkable film for labels.
  • the reason for stretching the unstretched film in the TD direction is to impart shrinkage.
  • the unstretched film is preferably stretched at an elongation of about 3.5 to 5.5 times in the TD direction.
  • the width of the unstretched film is 750 mm, it is preferable to stretch to a width of about 2,500 mm to 4,100 mm.
  • the drawing may be performed by a two-step drawing method. The two-step stretching method is described in detail in Applicant's other patent, 741935.
  • High elongation means that shrinkage is as high when heated. Therefore, in the case where the bend is severely formed on the surface of the container, the elongation must be increased to increase the shrinkage rate.
  • low elongation means that the shrinkage is also low when heated. Therefore, when almost no bending is formed in the container surface, a film can be manufactured by making elongation low.
  • the thickness of the foam layer 10 is about 80% of the thickness of the entire film, the thickness of one non-foaming layer 20 is about 10% of the thickness of the entire film, the foam layer When the foaming ratio is 15%, the labeling film having a specific gravity of about 0.9 to less than 1 required in the present invention can be obtained.
  • the heat shrinkable film for labels of the present invention preferably has a thickness in the range of about 30 to 60 ⁇ m, but is not limited thereto.
  • the heat shrinkable film for labels according to the present invention is a translucent film because the foam layer 10 is located in the intermediate layer.
  • a white opaque film can also be obtained.
  • conventional films are transparent films because no foam layer is formed. In order to use such a transparent film as a label, after printing the content to be printed on the surface adhered to the container, it is usually printed (coated) with white ink about three times. This prevents the contents from being seen through the attached label and at the same time, the printed contents are clearly displayed.
  • the heat-shrinkable film for labels of the present invention is translucent or opaque, so it is possible to print directly on the opposite side, i.e., the outer side, instead of printing on the side adhered to the container like a conventional transparent film. After printing directly on the outer surface and printing once with white ink, sufficient printing effect can be obtained. That is, the conventional transparent film is printed (coated) about 3 times with white ink after printing the contents, whereas the heat shrinkable film for labels of the present invention is enough to print once with white ink after printing the contents. The process can be shortened and the cost can be reduced.
  • the present invention since the thickness of the foam layer 10 is in the range of 60 to 90% with respect to the thickness (t) of the entire film, when the foaming rate is 10%, it brings about 6 to 9% raw material saving effect, When the foaming rate is 20%, a raw material saving effect of about 12 to 18% is obtained.
  • the heat shrinkable film for a label of the present invention will be more specific by the examples described below, which are described for illustrative purposes only and do not limit or limit the scope of the invention.
  • styrene-butadiene copolymer SBC
  • general purpose polystyrene GPPS
  • a white pigment SBC
  • GPPS general purpose polystyrene
  • a blowing agent SBC
  • SBC styrene-butadiene copolymer
  • GPPS general purpose polystyrene
  • HIPS high-strength polystyrene
  • white pigment white pigment
  • foaming agent were added to the non-foaming layer hopper to form a non-foaming layer.
  • the non-foamed layer uses one hopper but is designed to be extruded on both sides so that the foam layer is in the middle and a non-foamed layer is formed on both sides.
  • the width of the non-stretched film was 750 mm, which was stretched 4.5 times in the TD direction to prepare a width of 3375 mm.
  • Example 1-2 As a result of the water bath test, the film of Example 1-2 was immersed in water, and its specific gravity was 0.98. The thickness, tensile strength, elongation, tear strength, static electricity, transparency, stiffness, coefficient of friction and shrinkage according to temperature change were measured and shown in Table 1 below. Each measuring method is as follows.
  • Static electricity Measured according to JIS 61340.
  • Shrinkage Shrinkage after precipitation for 10 seconds in a constant temperature bath was measured.
  • Paraffin oil was added for the purpose of spraying the blowing agent, and the same composition as in Example 1-2 was carried out except that a powdery blowing agent was used.
  • Example 3 was carried out to target the thickness of the film 45 ⁇ m
  • Example 4 was carried out to target the thickness of the film 50 ⁇ m.
  • Example 3-4 As a result of the water bath test, the film of Example 3-4 was immersed in water, and its specific gravity was 0.98. The thickness, tensile strength, elongation, tear strength, static electricity, transparency, stiffness, coefficient of friction, and shrinkage according to temperature change were measured and shown in Table 2.

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Abstract

본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 폴리스티렌을 주성분으로 하는 발포층(10) 및 상기 발포층(10) 양쪽으로 용융접착된 한 쌍의 비발포층(20)으로 이루어지고, 상기 발포층(10)과 상기 한 쌍의 비발포층(20)이 공압출하여 이루어져 1.0 미만의 저비중을 갖는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 폴리스티렌을 주성분으로 하는 발포된 중간층(10) 양쪽으로 비발포층(20)이 형성되도록 각각의 원료를 공압출하여 미연신 필름을 제조하고, 상기 미연신 필름을 TD(transverse direction) 방향으로 연신하여 제조한다. TD 방향으로의 연신은 3.5 내지 5.5배로 연신하는 것이 바람직하며, 4.5배 정도로 연신하는 것이 가장 바람직하다. 상기 발포층(10)은 5 내지 20% 범위의 발포율로 발포되는 것이 바람직하다. 상기 발포층(10)의 두께는 전체 필름의 두께에 대하여 60 내지 90% 범위이고, 한 쌍의 비발포층(20) 두께는 전체 필름의 두께에 대하여 각각 5 내지 20% 범위인 것이 바람직하다. 본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 그 두께가 30 내지 60 ㎛ 범위인 것이 바람직하다.

Description

저비중을 갖는 라벨용 열 수축성 필름 및 그 제조방법
본 발명은 합성수지 용기, 유리병, 알루미늄 캔 등과 같은 각종 용기의 외주에 라벨을 형성하기 위하여 사용되는 열 수축성 필름에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 각종 용기의 라벨용 필름으로 사용하기에 적합하고 수(水) 분리가 용이하도록 낮은 비중을 갖는 열 수축성 필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.
열 수축성 필름은 폴리에스터(PET) 병과 같은 각종 합성수지 용기, 유리병, 알루미늄 캔 등과 같은 용기(이하 '용기'라 통칭함)의 외주를 감싸도록 형성하는 라벨용으로 사용되고 있다. 즉, 라벨용 열 수축성 필름에 필요한 내용을 인쇄하고, 인쇄된 필름을 원통형으로 중앙접착하여(tubing 또는 seaming이라 한다) 용기에 씌우고, 외부에서 열풍을 가하여 열수축을 이룸으로써 용기 외주에 밀착되도록 부착시킨다.
이처럼 열수축에 의하여 용기 외주에 감싸지도록 부착되는 라벨용 열 수축성 필름은 라벨 제조공정이나 품질 또는 외관 등을 고려할 때, 다양한 물성조건을 충족해야 한다. 그러한 물성으로는 내열성, 인쇄성, 광택성, 투명성, 접착성, 수축성, 고속작업성, 미관상태, 유통과정의 안정성 등이 있는데, 이러한 물성들이 모두 충족되어야 라벨용 필름으로 사용할 수 있다.
이제까지 알려진 합성수지 필름 중에서, PVC 필름이 라벨용 열 수축성 필름으로 가장 적합한 것으로 알려졌다. PVC 필름은 내열성, 인쇄성, 광택성, 투명성, 접착성, 연신성 등의 물성이 라벨용 필름에 적합하기 때문에 라벨용 열 수축성 필름으로 널리 사용되어 왔다. 하지만 PVC 필름은 사용후 폐기 과정에서 환경호르몬을 생성시키기 때문에 환경오염상의 치명적인 결점을 내포하고 있다. 따라서 우리나라나 대만에서는 이미 PVC 필름을 라벨용으로 사용하지 못하도록 법적으로 규제하고 있고, 다른 선진 외국들도 법으로 규제하거나 또는 자율적 규제를 통하여 사용을 금지하고 있는 실정이다.
라벨용 PVC 필름을 대체할 목적으로 개발된 것이 PET 필름과 PS 필름이다. PET 필름이나 PS 필름은 PVC 필름과 같은 환경오염 문제가 없고, 회수나 재생이 용이하지만, 라벨용으로 사용하기 위해 극복되어야 할 문제점도 적지 않다.
PET 필름은 내열성, 인쇄성 및 접착성이 양호하지만, 비중이 약 1.35 정도로서 제조원가를 상승시키는 요인이 되고, 열수축 시에 과수축이 일어나는 결점이 있다. 과수축이 일어나면 유리병이나 알루미늄 캔은 영향을 받지 않지만 합성수지 용기인 경우에는 용기가 찌그러지거나 변형되는 현상이 일어난다. PET 필름은 내열성이 좋기 때문에, 과일쥬스와 같이 고온인 통상 98 ℃에서 살균처리를 해야 하는 경우에도 사용할 수 있다는 장점이 있다.
한편 PS 필름은 저온 수축성이 좋고, 비중이 약 1.05 정도로 가볍고, 과수축이 일어나지 않는 장점이 있다. 저온 수축성이 좋기 때문에 우유나 요구르트와 같은 유가공 제품의 용기용 라벨로 사용하기에 적합하다. 비중이 가볍기 때문에 제조원가를 절감할 수 있고, 과수축이 일어나지 않기 때문에 열수축 후에 미려한 외관을 유지할 수 있다. 그러나 PS 필름은 인쇄과정에서 톨루엔이나 벤젠을 사용하지 않고 알콜 계통의 용제를 사용하기 때문에 환경성에는 좋으나, 인쇄성이 까다롭기 때문에 인쇄에 양호한 잉크를 적절히 선택하거나 개발하여야 하는 문제점이 있다.
상기와 같은 문제를 해결하기 위하여 본 출원인은 라벨용 열수축성 필름을 개발하여 대한민국특허 제926716호 및 제1156607호로 특허받은 바 있고, 특허출원 제2012-25974호로 특허출원한 바 있다.
특허 제926716호의 라벨용 열 수축성 필름은 PS계 필름층을 중간층으로 하고, 그 중간층의 양쪽에 PET계 필름층을 접착시킨 3층 구조로 이루어지는 것으로, 이 3층 구조의 필름은 내열성, 인쇄성, 광택성, 투명성, 접착성, 연신성 등의 물성이 모두 양호하기 때문에 라벨용 필름으로 사용하기에 적합하다.
특허 제1156607호의 라벨용 열 수축성 필름은 특정의 구조식을 갖는 PS계 필름층을 중간층으로 하고, 그 중간층의 양쪽에 특정의 구조식을 갖는 PET계 필름층을 접착시킨 구조로 이루어지는 것으로, 비중이 가볍고, 저온 수축성이 좋고, 과수축이 일어나지 않는 라벨용 필름을 제공한다.
특허출원 제2012-25974호의 라벨용 열 수축성 필름은 특정의 구조식을 갖는 PS계 필름층과 특정의 구조식을 갖는 PET계 필름층으로 이루어져 5도 이상의 인쇄를 해야 하는 경우에도 필름의 박리현상을 방지할 수 있는 새로운 라벨용 열수축성 필름을 제공한다.
그러나 상기와 같은 라벨용 필름이 용기에 적용되어 사용되고 있지만, 재활용을 위하여 용기를 회수하고자 할 때 라벨로 인한 어려움이 존재하여 왔다. 예를 들어, 거의 대부분의 용기가 PET로 제조되는데, PET 용기를 재활용하기 위해서는 용기에 수축되어 부착된 라벨을 제거해야만 한다. 라벨을 제거해야 하는 이유는 라벨은 통상 PS 성분을 함유하고 있기 때문에 PET와는 그 성분이 상이하고, 또한 라벨에는 각종 다양한 색상의 잉크로 인쇄되어 있기 때문에 투명한 PET 용기와 혼합되는 경우 오염을 초래하고, 따라서 PET 용기의 재활용시 상품가치가 떨어지게 된다. 이러한 이유 때문에 한국정부에서도 라벨을 용이하게 회수하여 폐기하고, PET 용기를 효율적으로 회수하기 위하여 수(水) 분리가 용이한 라벨용 필름의 개발을 독려하고 있다.
라벨이 부착된 PET 용기를 파쇄하여 수 분리를 하면, PET의 비중은 통상 1.35 정도이기 때문에 파쇄된 PET 조각은 밑으로 가라앉게 되고, 라벨의 비중이 1보다 가벼우면 파쇄된 라벨은 물 위로 뜨기 때문에 파쇄된 라벨을 용이하게 제거하여 분리할 수 있다. 이렇게 함으로써 가라앉은 PET 조각을 용이하게 회수하여 재활용할 수 있다. 이 분리작업을 위하여 소금을 녹인 염수에서 분리하는 방법을 쓰고 있으나, 이는 염수가 담긴 PET를 다시 세척해야 하는 과정이 필요하고 따라서 비용과 환경문제가 부담이 되고 있다.
본 발명의 저비중을 갖는 라벨용 열 수축성 필름은 상기와 같은 목적 하에서 개발된 것으로, 비중이 1 보다 작게 함으로써 물위에 뜨는 라벨용 필름을 개발하기에 이른 것이다. 본 발명의 필름이 라벨로 사용된 PET 병은 회수한 후 절단기에서 적절한 크기로 절단한다. 절단한 PET 병 조각을 물 속에 넣으면 PET 병 조각은 밑으로 가라앉고 라벨 필름은 물 위로 뜨게 된다. 물 위로 뜬 라벨 필름을 제거하여 폐기하고 가라앉은 PET 조각을 회수하여 재활용한다.
본 발명의 목적은 비중이 1 보다 작게 함으로써 물 위에 뜨는 라벨용 필름을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 비중이 0.9 내지 1 미만의 범위인 물 위에 뜨는 라벨용 필름을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 내열성, 인쇄성, 광택성, 투명성, 접착성, 연신성, 고속작업성, 미관상태, 유통과정에서의 안정성 등과 같은 라벨용 열수축성 필름으로서의 물성을 모두 충족하고 동시에 물 위에 뜨는 저비중을 갖는 라벨용 필름을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 비중이 1 보다 작게 함으로써 수(水) 분리를 용이하게 할 수 있는 라벨용 필름을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 원료를 적게 사용함으로써 제조원가를 절감할 수 있으며 세계적으로 지향하고 있는 국가정책에서도 요구하는 중량비 대비 감량화 정책에 부응하는 라벨용 필름을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 폴리스티렌을 주성분으로 하는 발포층(10) 및 상기 발포층(10) 양쪽으로 용융접착된 한 쌍의 비발포층(20)으로 이루어지고, 상기 발포층(10)과 상기 한 쌍의 비발포층(20)이 공압출하여 이루어져 1.0 미만의 저비중을 갖는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 폴리스티렌을 주성분으로 하는 발포된 중간층(10) 양쪽으로 비발포층(20)이 형성되도록 각각의 원료를 공압출하여 미연신 필름을 제조하고, 상기 미연신 필름을 TD(transverse direction) 방향으로 연신하여 제조할 수 있다. TD 방향으로의 연신은 3.5 내지 5.5배로 연신하는 것이 바람직하며, 4.5배 정도로 연신하는 것이 가장 바람직하다.
상기 발포층(10)은 5 내지 20% 범위의 발포율로 발포하는 것이 바람직하다.
상기 발포층(10)의 두께는 전체 필름의 두께에 대하여 60 내지 90% 범위이고, 한 쌍의 비발포층(20) 두께는 전체 필름의 두께에 대하여 각각 5 내지 20% 범위인 것이 바람직하다.
본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 그 비중이 0.9 내지 1 미만의 범위인 것이 바람직하다.
본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 그 두께가 30 내지 60 ㎛ 범위인 것이 바람직하지만 이에 한정되는 것은 아니다.
이하, 첨부된 도면을 참고로 본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.
본 발명은 비중이 1 보다 작게 함으로써 물 위에 뜨는 라벨용 필름에 관한 것으로, 내열성, 인쇄성, 광택성, 투명성, 접착성, 연신성, 미관상태, 유통과정에서의 안정성 등과 같은 라벨용 열수축성 필름으로서의 물성을 모두 충족하고 동시에 물위에 뜨는 저비중을 가짐으로써 수(水) 분리를 용이하게 할 수 있고, 나아가 원료를 적게 사용함으로써 제조원가를 절감할 수 있고, 감량화 정책에 부응하는 라벨용 열수축성 필름을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
제1도는 본 발명에 따른 3층 구조를 갖는 열 수축성 필름의 개략적인 단면도이다.
제2도는 본 발명에 따른 3층 구조를 갖는 열 수축성 필름의 발포층(10) 단면사진으로, (A)는 확대하지 않은 단면사진이고, (B)는 200 배율로 확대한 현미경 단면사진이고, (C)는 500 배율로 확대한 현미경 단면사진이고, (D)는 1000 배율로 확대한 현미경 단면사진이다.
본 발명은 합성수지 용기, 특히 PET 병 용기의 외주에 라벨을 형성하기 위하여 사용되는 열 수축성 필름에 관한 것으로, 각종 용기의 라벨용 필름으로 사용하기에 적합하고 수(水) 분리가 가능하도록 낮은 비중을 갖는 열 수축성 필름에 관한 것이다. 제1도는 본 발명에 따른 3층 구조를 갖는 열 수축성 필름의 개략적인 단면도이다.
본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 폴리스티렌을 주성분으로 하는 발포층(10) 및 상기 발포층(10) 양쪽으로 용융접착된 한 쌍의 비발포층(20)으로 이루어지고, 상기 발포층(10)과 상기 한 쌍의 비발포층(20)이 공압출하여 이루어져 저비중을 갖는 것을 특징으로 한다.
본 발명에서는 발포층(10)이 중간층 즉 필름의 내부에 위치하여야 한다. 다시 말해서 상기 발포층의 양쪽으로 한 쌍의 비발포층(20)이 용융접착되어 3층 구조로 이루어진다. 이처럼 발포층(10)이 필름의 내부에 위치하고 비발포층(20)이 표피층에 위치하는 이유는 표피층인 비발포층에 필요한 내용을 인쇄해야 하기 때문이다. 폴리스티렌을 주성분으로 하여 발포된 발포층(10)은 그 표면이 균일하지 않기 때문에 인쇄를 하는 경우, 양호한 인쇄품질을 유지할 수 없다. 그러나 비발포층(20)은 표면이 균일하기 때문에 양호한 인쇄를 할 수 있다.
물론 본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 폴리스티렌을 주성분으로 하는 발포층(10) 및 상기 발포층(10)의 한 쪽에 용융접착된 하나의 비발포층(20)으로 이루어질 수도 있다. 이 경우에는 비발포층의 표면에 인쇄를 하여야 한다. 상기와 3층 구조로 이루어진 필름은 양쪽 표면이 모두 비발포층이기 때문에 어느 표면에 인쇄를 해도 모두 가능하다.
본 발명에서 필름의 중간층으로 발포층을 형성하는 이유는 비중을 작게 하기 위한 것이다. 본 발명에서는 필름의 비중이 약 0.9 내지 1 미만의 범위인 것이 바람직한데, 이를 위해서 상기 발포층(10)은 5 내지 20% 범위의 발포율로 발포되는 것이 바람직하다. 발포율이 클수록 비중은 작아진다. 그러나 라벨용 열수축성 필름은 수축된 후 용기 외주에 밀착되기 때문에 수축률이 양호해야 한다. 그런데 발포층(10)의 발포율이 20% 초과하면 수축률이 감소하기 때문에 일반적인 용기에 적용할 수 없게 된다. 한편 발포층(10)의 발포율이 5% 미만이면 비중이 증가하여 본 발명에서는 필요로 하는 약 0.9 내지 1 미만의 비중을 얻을 수 없다.
본 발명의 한 구체예에서, 발포층(10)의 두께는 전체 필름의 두께(t)에 대하여 60 내지 90% 범위이고, 한 쌍의 비발포층(20) 두께는 전체 필름의 두께(t)에 대하여 각각 5 내지 20% 범위인 것이 바람직하다. 본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 그 두께가 약 30 내지 60 ㎛ 범위인 것이 바람직하지만 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 폴리스티렌을 주성분으로 하는 발포층(10) 및 상기 발포층(10) 양쪽으로 용융접착된 한 쌍의 비발포층(20)이 형성되도록 각각의 원료를 공압출하여 미연신 필름을 제조하고, 상기 미연신 필름을 TD(transverse direction) 방향으로 연신하여 제조할 수 있다.
본 발명의 열수축성 필름은 모두 폴리스티렌을 주성분으로 할 수 있다. 발포층(10)은 발포제를 사용하여 발포시키면서 양쪽으로 한 쌍의 비발포층(20)을 함께 공압출한다. 이처럼 공압출하여 3층 구조로 필름을 성형하는 기술은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 폴리스티렌 수지는 다양하다. 폴리스티렌 수지는 투명하고 가공성이 좋은 반면 충격강도가 약한 결점이 있다. 따라서 부타디엔과 같은 고무성분을 부가하여 공중합시킨 폴리스티렌이 바람직하게 사용될 수 있다.
본 발명의 발포층(10)의 한 바람직한 구체예는 스티렌-부타디엔 공중합체 30 내지 95 중량%와 범용성 폴리스티렌 5 내지 70 중량%를 포함할 수 있다. 또한 본 발명의 비발포층(20)의 한 바람직한 구체예는 스티렌-부타디엔 공중합체 30 내지 95 중량%, 범용성 폴리스티렌 4.9 내지 65 중량%, 및 고강도 폴리스티렌(HIPS: High Impact Polystyrene) 0.1 내지 5 중량%를 포함할 수 있다.
발포층(10)을 형성하기 위하여 사용되는 발포제는 발포층의 전체 수지 대비 0.01 내지 1.0 중량%로 사용하는 것이 바람직하다. 그러나 발포제의 사용량은 발포율과 직접 관계가 있기 때문에, 상기 설명한 5 내지 20% 범위의 발포율을 감안하여 발포제의 사용량을 적절히 증감할 수 있다. 물론 비발포층(20)에는 발포제를 투입해서는 안된다.
본 발명에서 사용되는 발포제로는 유기 및 무기 발포제가 있다. 시판되는 대표적인 예로 아조디카본아미드(azodicarbonamide), p,p'-옥시비스(벤젠 술포닐히드라지드)(p,p'-oxybis(benzene sulfonyl hydrazide), p-톨루엔 술포닐히드라지드(p-tolune sulfonyl hydrazide), p-톨루엔 술포닐 아세톤 히드라존(p-tolune sulfonyl acetone hydrazone), N,N'-디니트로소펜타메틸렌 테르라민(N,N'-dinitrosopentamethylene tetramine), p-톨루엔 술포닐세미카바지드(p-tolune sulfonyl semicarbazide), 5-페닐테트라졸(5-phenyltetrazole), 나트륨 비카보네이트(sodium bicarbonate) 등이 있다.
발포층(10)은 그 내부에 기포를 함유하는 셀(cell)이 균일하게 생성되는 현미경적 구조를 이루는데, 이 셀이 작고 균일하게 분포되어야 양질의 발포 필름을 제조할 수 있다. 발포제는 작은 셀이 균일하게 분포되도록 압출과정에서 가스를 균일하게 발생시킬 수 있어야 한다. 발포제는 폴리스티렌 수지와 혼합되어 가열된 후 용융상태로 압출된다.
제2도는 본 발명에 따른 3층 구조를 갖는 열 수축성 필름의 발포층(10) 단면사진으로, (A)는 확대하지 않은 단면사진이고, (B)는 발포층(10)의 단면을 200 배율로 확대한 현미경 단면사진이고, (C)는 발포층(10)의 단면을 500 배율로 확대한 현미경 단면사진이고, (D)는 발포층(10)의 단면을 1000 배율로 확대한 현미경 사진이다. 200 배율로 확대한 사진 (B)는 기포가 잘 보이지 않지만, 500 배율 또는 1000 배율로 확대한 사진 (C) 및 (D)에서는 기포가 고르게 분포되어 있음을 알 수 있다.
발포층(10)과 비발포층(20)에는 백색안료를 소량 첨가할 수 있다. 백색안료는 산화티탄(TiO2) 또는 산화티탄을 주성분으로 하는 종래의 공지된 안료가 바람직하게 사용될 수 있다. 백색안료는 사용되는 수지 대비 약 1 내지 5 중량%의 범위로 사용될 수 있다.
발포제의 분산을 용이하게 하기 위하여 분산제가 발포제와 함께 사용될 수 있다. 대표적인 분산제로는 파라핀 오일이 있으며, 사용량은 발포층(10)의 전체 수지 대비 약 0.1 내지 0.5 중량%로 소량 첨가된다.
공압출하여 제조된 미연신 필름을 TD(transverse direction) 방향으로 연신하여 라벨용 열 수축성 필름을 제조한다. 미연신 필름을 TD 방향으로 연신하는 이유는 수축률을 부여하기 위한 것이다. 미연신 필름은 TD 방향으로 약 3.5 내지 5.5배의 연신율로 연신하는 것이 바람직하다. 보통 미연신 필름의 폭이 750 mm인 경우 약 2,500 mm 내지 4,100 mm의 폭으로 연신하는 것이 바람직하다. 필요한 경우 2단계 연신법에 의하여 연신을 할 수도 있다. 2단계 연신법은 본 출원인의 다른 특허인 특허 제741935호에 상세히 설명되어 있다.
연신율이 높다는 것은 가열하였을 때 수축률도 그만큼 높다는 것을 의미한다. 따라서 용기 표면에 굴곡이 심하게 형성된 경우에는 연신율을 높여 수축률을 크게 해야 한다. 반대로 연신율이 낮다는 것은 가열하였을 때 수축률도 그만큼 낮다는 것을 의미한다. 따라서 용기 표면에 굴곡이 거의 형성되지 않은 경우에는 연신율을 낮게 하여 필름을 제조할 수 있다.
본 발명의 한 구체예에서, 발포층(10)의 두께는 전체 필름의 두께에 대하여 약 80%, 하나의 비발포층(20) 두께는 전체 필름의 두께에 대하여 약 10%로 하고, 발포층의 발포율을 15%로 하면, 본 발명에서는 필요로 하는 약 0.9 내지 1 미만의 비중을 갖는 라벨용 필름을 얻을 수 있다. 본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 그 두께가 약 30 내지 60 ㎛ 범위인 것이 바람직하지만 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 라벨용 열 수축성 필름은 중간층에 발포층(10)이 위치하기 때문에 반투명 필름이다. 백색안료를 첨가하는 발포층과 비발포층에 첨가하는 경우에는 백색의 불투명 필름을 얻을 수도 있다. 그러나 종래의 필름들은 발포층이 형성되어 있지 않기 때문에 투명필름이다. 이런 투명필름을 라벨로 사용하기 위해서는 용기에 접착되는 면에 인쇄하고자 하는 내용을 인쇄한 후, 그 위에 통상 3회 정도 백색잉크로 인쇄(코팅)한다. 그래야 부착된 라벨을 통하여 내용물을 볼 수 없도록 차단함과 동시에 인쇄된 내용이 선명하게 나타난다. 그러나 본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 반투명 또는 불투명이기 때문에 종래의 투명 필름처럼 용기에 접착되는 면에 인쇄하는 것이 아니라 그 반대면 즉 외부면에 직접 인쇄가 가능하다. 외부면에 직접 인쇄한 후 백색잉크로 1회 정도 인쇄하면 충분한 인쇄효과를 발휘할 수 있다. 즉 종래의 투명필름은 내용물을 인쇄한 후 3회 정도 백색잉크로 인쇄(코팅)하는 반면, 본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 내용물을 인쇄한 후 백색잉크로 1회 인쇄하면 충분하기 때문에 그 만큼 공정을 단축시킬 수 있고 원가를 절감할 수 있다.
또한 본 발명은 발포층(10)의 두께가 전체 필름의 두께(t)에 대하여 60 내지 90% 범위이기 때문에, 발포율이 10%인 경우, 약 6 내지 9%의 원료절감 효과를 가져오고, 발포율이 20%인 경우, 약 12 내지 18%의 원료절감 효과를 가져온다.
본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 하기 설명되는 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기 실시예는 예시적인 목적으로 기재될 뿐 본 발명의 보호범위를 제한하거나 한정하는 것은 아니다.
실시예 1-2
발포층을 형성하도록 스티렌-부타디엔 공중합체(SBC), 범용 폴리스티렌(GPPS: general purpose polystyrene), 백색안료 및 발포제를 하기 표 1과 같은 함량으로 발포층 호퍼에 투입하였다. 동시에 비발포층을 형성하도록 스티렌-부타디엔 공중합체(SBC), 범용 폴리스티렌(GPPS), 고강도 폴리스티렌(HIPS), 백색안료, 및 발포제를 하기 표 1과 같은 함량으로 비발포층 호퍼에 투입하였다. 비발포층은 하나의 호퍼를 이용하지만, 발포층이 중간에 위치하고 그 양쪽으로 비발포층이 형성되도록 양쪽으로 압출되도록 설계되었다.
SBC로는 DENKA SINGAPORE PTE LTD 제품인 631M을 사용하였고, GPPS로는 DENKA SINGAPORE PTE LTD 제품인 GPPS를 사용하였으며, HIPS로는 한국BASF 주식회사의 Polystyrol 576H를 사용하였다. 백색안료로는 한일도요(주)의 TSM1HC854를 사용하였고, 발포제로는 일본 영화화학(주)의 ES207A를 사용하였다.
비연신필름의 폭을 750 ㎜로 하였고, 이를 TD 방향으로 4.5배 연신하여 3375 ㎜의 폭으로 제조하였다.
수조테스트 결과 실시예 1-2의 필름은 물에 떴고 그 비중은 측정결과 0.98이었다. 필름의 두께, 인장강도, 신율, 인열강도, 정전기, 투명도, 고시성(stiffness), 마찰계수 및 온도변화에 따른 수축률을 측정하여 표 1에 나타내었다. 각 측정방법은 다음과 같다.
인장강도와 신율: ASTM D882에 따라 측정하였다.
인열강도: ASTM D1938에 따라 측정하였다.
정전기: JIS 61340에 따라 측정하였다.
투명도: ASTM D1003에 따라 측정하였다.
마찰계수: ASTM D1894에 따라 측정하였다.
수축률: 항온수조에서 10초간 침전시킨 후의 수축률을 측정하였다.
표 1
Figure PCTKR2013010894-appb-T000001
실시예 3-4
발포제를 분사시킬 목적으로 파라핀오일을 추가하고, 분말상의 발포제를 사용하는 것을 제외하고는 표 2와 같은 조성으로 실시예 1-2와 동일하게 실시하였다. 실시예 3은 필름의 두께가 45 ㎛를 목표로 실시하였고, 실시예 4는 필름의 두께가 50 ㎛를 목표로 실시하였다.
수조테스트 결과 실시예 3-4의 필름은 물에 떴고, 그 비중은 측정결과 0.98 이었다. 필름의 두께, 인장강도, 신율, 인열강도, 정전기, 투명도, 고시성(stiffness), 마찰계수 및 온도변화에 따른 수축률을 측정하여 표 2에 나타내었다.
표 2
Figure PCTKR2013010894-appb-T000002
본 발명의 단순한 변형 및 변경은 모두 본 발명의 보호범위에 속하는 것으로 해석되어 하며, 하기 기재되는 특허청구범위는 본 발명의 보호범위를 구체적으로 한정하게 될 것이다.

Claims (16)

  1. 폴리스티렌을 주성분으로 하는 발포층(10) 및 상기 발포층(10) 양쪽으로 용융접착된 한 쌍의 비발포층(20)으로 이루어지고, 상기 발포층(10)과 상기 한 쌍의 비발포층(20)이 공압출하여 제조되는 1.0 미만의 저비중을 갖는 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 발포층(10)은 전체 필름에 대하여 60 내지 90% 범위의 두께를 갖고, 상기 한 쌍의 비발포층(20)은 전체 필름에 대하여 각각 5 내지 20% 범위의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름.
  3. 제1항에 있어서, 상기 발포층(10)은 5 내지 20% 범위의 발포율로 발포되는 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름.
  4. 제1항 내지 제3항의 어느 한 항에 있어서, 상기 필름의 두께가 30 내지 60 ㎛ 범위인 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름.
  5. 제4항에 있어서, 상기 발포층(10)은 스티렌-부타디엔 공중합체 30 내지 95 중량%와 범용성 폴리스티렌 5 내지 70 중량%로 이루어지고, 상기 비발포층(20)은 스티렌-부타디엔 공중합체 30 내지 95 중량%, 범용성 폴리스티렌 4.9 내지 65 중량% 및 고강도 폴리스티렌(HIPS: High Impact Polystyrene) 0.1 내지 5 중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름.
  6. 제5항에 있어서, 상기 필름의 비중이 0.9 내지 1.0 미만의 범위인 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름.
  7. 폴리스티렌을 주성분으로 하는 발포층(10) 및 상기 발포층(10) 양쪽으로 용융접착된 한 쌍의 비발포층(20)이 형성되도록 각각의 원료를 공압출하여 미연신 필름을 제조하고; 그리고
    상기 미연신 필름을 TD(transverse direction) 방향으로 연신하는;
    단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 저비중을 갖는 라벨용 열 수축성 필름의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 연신 단계는 미연신 필름이 TD 방향으로 3.5 내지 5.5배의 연신율로 연신하는 것을 특징으로 하는 저비중을 갖는 라벨용 열 수축성 필름의 제조방법.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 발포층(10)은 스티렌-부타디엔 공중합체 30 내지 95 중량%, 범용성 폴리스티렌 5 내지 70 중량%, 및 발포층의 전체 수지 대비 0.01 내지 1.0 중량%의 발포제로 이루어져 발포되는 것을 특징으로 하는 저비중을 갖는 라벨용 열 수축성 필름의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 발포층(10)은 백색안료 및/또는 발포제의 분산을 용이하게 하기 위한 분산제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 저비중을 갖는 라벨용 열 수축성 필름의 제조방법.
  11. 제9항에 있어서, 상기 비발포층(20)은 스티렌-부타디엔 공중합체 30 내지 95 중량%, 범용성 폴리스티렌 4.9 내지 65 중량%, 고강도 폴리스티렌(HIPS: High Impact Polystyrene) 0.1 내지 5 중량% 및 소량의 백색안료로 이루어지는 것을 특징으로 하는 저비중을 갖는 라벨용 열 수축성 필름의 제조방법.
  12. 제9항에 있어서, 상기 발포층(10)은 전체 필름에 대하여 60 내지 90% 범위의 두께를 갖고, 상기 한 쌍의 비발포층(20)은 전체 필름에 대하여 각각 5 내지 20% 범위의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름의 제조방법.
  13. 제9항에 있어서, 상기 발포층(10)은 5 내지 20% 범위의 발포율로 발포되는 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름의 제조방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 필름의 두께가 30 내지 60 ㎛ 범위인 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름의 제조방법.
  15. 제13항에 있어서, 상기 필름의 비중이 0.9 내지 1.0 미만인 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름의 제조방법.
  16. 제10항 내지 제15항의 어느 한 항에 따른 방법에 의하여 제조된 라벨용 열 수축성 필름.
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