KR20130104465A - 열 수축성 필름 및 그 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 PS계 필름층으로 이루어진 중간층(10), 및 그 중간층의 양쪽에 AS계 필름층으로 이루어진 한쌍의 외부층(20, 30)으로 이루어지는 것을 그 특징으로 한다. 상기 스티렌-부타디엔 블록 공중합체는 단일의 폴리스티렌 중합체 뿐만 아니라 중합도나 말단기가 다른 스티렌-부타디엔 공중합체를 하나 이상 포함할 수 있다. 재생 폴리스티렌 중합체 또는 재생 스티렌-부타디엔 공중합체도 또한 부분적으로 포함될 수 있다. 상기 AS계 필름층을 구성하는 성분인 상기 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체는 상기 스티렌-부타디엔 공중합체를 더 포함할 수 있다. 본 발명의 3층 구조를 갖는 열 수축성 필름은 상기 PS계 필름층(10)이 60~90%의 두께를 이루고, AS계 필름층(20, 30)이 각각 20~5%의 두께를 이루는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 열 수축성 필름은 중간층(10)에 PS계 필름을 형성하고 그 양쪽에 한쌍의 외부층(20, 30)인 AS계 필름이 적층되도록 공압출하고, 공압출된 필름을 연신함으로써 제조한다.
Description
본 발명은 합성수지 용기, 유리병, 알루미늄 캔 등과 같은 각종 용기의 외주에 라벨을 형성하기 위하여 사용되는 열 수축성 필름에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 각종 용기의 라벨용 필름으로 사용하기에 적합한 다층 구조를 갖는 열 수축성 필름에 관한 것이다.
열 수축성 필름은 폴리에스터(PET) 병과 같은 각종 합성수지 용기, 유리병, 알루미늄 캔 등과 같은 용기(이하 '용기'라 통칭함)의 외주를 감싸도록 형성하는 라벨용으로 사용되고 있다. 즉 라벨용 열 수축성 필름에 필요한 내용을 인쇄하고, 인쇄된 필름을 원통형으로 중앙접착하여(tubing 또는 seaming이라 한다) 용기에 씌우고, 외부에서 열풍을 가하여 열수축을 이룸으로써 용기 외주에 밀착되도록 부착시킨다.
이처럼 열수축에 의하여 용기 외주에 감싸지도록 부착되는 라벨용 열 수축성 필름은 라벨 제조공정이나 품질 또는 외관 등을 고려할 때, 다양한 물성조건을 충족해야 한다. 그러한 물성으로는 내열성, 인쇄성, 광택성, 투명성, 접착성, 수축성 등이 있는데, 이러한 물성들이 모두 충족되어야 라벨용 필름으로 사용할 수 있다.
이제까지 알려진 합성수지 필름 중에서 PVC 필름이 라벨용 열 수축성 필름으로 가장 적합한 것으로 알려졌다. PVC 필름은 내열성, 인쇄성, 광택성, 투명성, 접착성, 연신성 등의 물성이 라벨용 필름에 적합하기 때문에 라벨용 열 수축성 필름으로 널리 사용되어 왔다. 하지만 PVC 필름은 사용후 폐기 과정에서 환경호르몬을 생성시키기 때문에 환경오염상의 치명적인 결점을 내포하고 있다. 따라서 우리나라나 대만에서는 이미 PVC 필름을 라벨용으로 사용하지 못하도록 법적으로 규제하고 있고, 다른 선진 외국들도 곧 법으로 규제하거나 또는 자율적 규제를 통하여 사용하지 못하도록 추진중인 실정이다.
라벨용 PVC 필름을 대체할 목적으로 개발된 것이 PET 필름과 PS 필름이다. PET 필름이나 PS 필름은 PVC 필름과 같은 환경오염 문제가 없고, 회수나 재생이 용이하지만, 라벨용으로 사용하기 위해 극복되어야 할 문제점도 적지 않다.
PET 필름은 내열성, 인쇄성 및 접착성이 양호하지만, 비중이 약 1.25 정도로서 제조원가를 상승시키는 요인이 되고, 열수축시에 과수축이 일어나는 결점이 있다. 과수축이 일어나면 유리병이나 알루미늄 캔은 영향을 받지 않지만 합성수지 용기인 경우에는 용기가 찌그러지거나 변형되는 현상이 일어난다. PET 필름은 내열성이 좋기 때문에, 과일쥬스와 같이 고온인 통상 98℃에서 살균처리를 해야 하는 경우에도 사용할 수 있는 장점이 있다.
한편 PS 필름은 저온 수축성이 좋고, 비중이 약 1.05로서 가볍고, 과수축이 일어나지 않는 장점이 있다. 저온 수축성이 좋기 때문에 우유나 요구르트와 같은 유가공 제품의 용기용 라벨로 사용하기에 적합하다. 비중이 가볍기 때문에 제조원가를 절감할 수 있고, 과수축이 일어나지 않기 때문에 열수축 후에 미려한 외관을 유지할 수 있다. 그러나 PS 필름은 인쇄성이 까다롭기 때문에 인쇄에 양호한 잉크를 적절히 선택하거나 개발하여야 하는 문제점이 있고, 접착성도 까다로워 튜빙(tubing)(또는 seaming) 공정에서 문제가 발생하기도 한다.
PET 필름과 PS 필름의 상기와 같은 장단점을 고려하여, 상호 보완형의 라벨용 필름으로 PET 필름과 PS 필름을 접합한 다층 구조 필름을 개발한다면 용기의 종류에 관계없이 경쟁력 있는 가격으로 모든 용기에 사용할 수 있는 라벨용 필름을 개발할 수 있을 것이라는 점에 착안하여, 본 발명자는 다층 구조를 갖는 열 수축성 필름을 개발하여 특허출원 제2009-105260호로 이미 특허출원하였다.
특허출원 제2009-105260호의 라벨용 열 수축성 필름은 PS계 필름층을 중간층으로 하고, 그 중간층의 양쪽에 PET계 필름층을 접착시킨 3층 구조로 이루어지는 것을 특징으로 한다. 이 3층 구조의 필름은 내열성, 인쇄성, 광택성, 투명성, 접착성, 연신성 등의 물성이 모두 양호하기 때문에 라벨용 필름으로 사용하기에 적합하다.
그런데 이 3층 구조의 필름은 그 위에 여러번 인쇄를 해야 하는 경우 문제가 발생함을 알게 되었다. 라벨용 필름의 색상이 단순해서 3도나 4도로 인쇄하는 경우에는 위 3층 구조의 필름은 아무런 문제가 없다. 하지만 라벨용 필름의 색상이 복잡해서 5도나 그 이상 즉 7도, 8도, 9도, 또는10도 정도의 인쇄를 해야 하는 경우에는 용제가 필름 내부로 침투하여 중간층과 양 표면층의 접합부분이 박리되는 현상이 발생한다. 인쇄용 잉크 조성물은 잉크와 용제로 구성되는데, 여러번 인쇄하는 경우, 용제가 반복적으로 사용되기 때문에 그 용제가 필름 내부로 침투하여 중간층인 PS 필름과 외부층인 PET계 필름층을 서로 박리시키는 것이다. 또한 PS계 필름층과 PET계 필름층은 서로 결합력이 약한데다가 용제가 가미되어 적은 충격에도 박리된다. 그러므로 용도가 제한될 수밖에 없다.
따라서 본 발명자는 특허출원 제2009-105260호의 라벨용 열 수축성 필름의 상기와 같은 결점을 해결하기 위하여 5도 이상의 인쇄를 해야 하는 경우에도 필름의 박리현상을 방지할 수 있는 새로운 라벨용 열 수축성 필름을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 중간층으로 PS계 필름층을 형성하고, 그 양쪽에 AS(Acrylonitrile Styrene) 고분자계 필름층을 형성함으로써 5도 이상의 인쇄를 하는 경우에도 PS계 필름층과 AS 고분자계 필름층 사이에서 박리현상이 일어나지 않는 새로운 라벨용 열 수축성 필름을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 인쇄성과 접착성이 양호하고, 비중이 가벼우며, 저온 수축성이 좋고, 과수축이 일어나지 않는 새로운 라벨용 열 수축성 필름을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 PS계 물질과 AS계 물질을 사용함으로써 환경오염 문제를 일으키지 않고 회수재생이 용이한 라벨용 열 수축성 필름을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 용기의 종류에 관계없이 모든 용기에 적용가능한 라벨용 열 수축성 필름을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 중간층에 PS계 필름을 형성하고, 그 양쪽에 AS 고분자계 필름이 적층되도록 공압출함으로써 제조공정에서 손실(loss) 없이 생산할 수 있는 라벨용 열 수축성 필름을 제공하기 위한 것이다.
본 발명에서는 중간층에 PS계 필름을 형성하고, 그 양쪽에 AS 고분자계 필름이 적층되는 구조로 이루어지는데, 이는 PS계 필름과 AS계 필름의 특성이 상호보완된 라벨용 필름을 제조할 수 있다. 다시 말해서 PS계 필름은 저온 수축성이 좋고, 안정된 수축율을 가지며, 비중이 가벼운 장점이 있으며, AS계 필름은 내열성, 인쇄성, 광택성, 투명성, 접착성이 양호하기 때문에, 본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 이러한 양 특성을 유지할 수 있는 장점이 있다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
본 발명의 라벨용 열 수축성 필름은 PS계 필름층으로 이루어진 중간층(10), 및 그 중간층의 양쪽에 AS계 필름층으로 이루어진 한 쌍의 외부층(20, 30)으로 이루어지는 것을 그 특징으로 한다.
상기 PS계 필름층은 하기 구조식의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체(styrene-Butadiene block copolymer)이다:
(상기식에서 m, n은 정수의 중합도임).
상기 스티렌-부타디엔 블록 공중합체는 단일의 폴리스티렌 중합체 뿐만 아니라 중합도나 말단기가 다른 스티렌-부타디엔 공중합체를 하나 이상 포함할 수 있다. 재생 폴리스티렌 중합체 또는 재생 스티렌-부타디엔 공중합체도 또한 부분적으로 포함될 수 있다.
상기 AS계 필름층은 하기 구조식의 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체로서 일명 SAN이라고도 한다.:
(상기식에서 m, n은 정수의 중합도임)
상기 AS계 필름층을 구성하는 성분인 상기 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체는 상기 스티렌-부타디엔 공중합체를 더 포함할 수도 있다. 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체가 50∼99 중량% 그리고 스티렌-부타디엔 공중합체가 1∼50 중량% 범위로 구성되는 것이 바람직하다.
본 발명의 3층 구조를 갖는 열 수축성 필름은 상기 PS계 필름층(10)이 60~90%의 두께를 이루고, AS계 필름층(20, 30)이 각각 20~5%의 두께를 이루는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 열 수축성 필름은 중간층(10)에 PS계 필름을 형성하고 그 양쪽에 한쌍의 외부층(20, 30)인 AS계 필름이 적층되도록 공압출하고, 공압출된 필름을 연신함으로써 제조한다.
이하, 첨부된 도면을 참고로 본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.
본 발명은 중간층에 PS계 필름을 형성하고, 그 양쪽에 AS계 필름을 형성함으로써 인쇄성, 광택성, 투명성, 접착성이 양호하고, 비중이 가벼우며, 저온 수축성이 좋고, 과수축이 일어나지 않으며, 특히 여러번 인쇄하는 경우 용제에 의한 박리현상이 일어나지 않고, PS계 물질과 AS계 물질을 사용함으로써 환경오염 문제를 일으키지 않고 회수재생이 용이하고, 용기의 종류에 관계없이 모든 용기에 적용가능한 라벨용 열 수축성 필름을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
제1도는 본 발명에 따른 3층 구조를 갖는 열 수축성 필름의 개략적인 단면도이다.
제2도는 실시예 1-3에 따른 필름을 수축율 측정기를 이용하여 70℃부터 80℃, 90℃, 100℃로 온도를 변화하면서 TD 방향과 MD 방향의 수축율을 나타낸 그래프이다.
* 도면의 주요부호에 대한 간단한 설명 *
10: 중간층 20, 30 : 한쌍의 외부층
제2도는 실시예 1-3에 따른 필름을 수축율 측정기를 이용하여 70℃부터 80℃, 90℃, 100℃로 온도를 변화하면서 TD 방향과 MD 방향의 수축율을 나타낸 그래프이다.
* 도면의 주요부호에 대한 간단한 설명 *
10: 중간층 20, 30 : 한쌍의 외부층
본 발명은 합성수지 용기, 유리병, 알루미늄 캔 등과 같은 각종 용기의 외주에 라벨을 형성하기 위하여 사용되는 열 수축성 필름에 관한 것으로, 중간층에 PS계 필름을 형성하고, 그 양쪽에 AS계 필름을 형성하도록 공압출하여 제조하는 것을 특징으로 하는 다층구조의 라벨용 열 수축성 필름에 관한 것이다.
제1도는 본 발명에 따른 3층 구조를 갖는 열 수축성 필름의 개략적인 확대 단면도이다.
제1도의 확대 단면도에 도시된 바와 같이, 라벨용 열 수축성 필름은 약 40 정도의 두께(t)를 갖는 매우 얇은 필름이지만, 본 발명에서의 3개의 층으로 적층된 구조를 이룬다. 중간층(10)에 PS계 필름층을 형성하고, 그 중간층의 양쪽에 한 쌍의 외부층(20, 30)으로 AS계 필름층을 형성하도록 공압출하여 제조한다.
상기 PS계 필름층은 하기 구조식의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체(styrene-Butadiene block copolymer)이다:
(상기식에서 m, n은 정수의 중합도임).
상기 스티렌-부타디엔 블록 공중합체는 단일의 폴리스티렌 중합체 뿐만 아니라 중합도나 말단기가 다른 스티렌-부타디엔 공중합체를 하나 이상 포함할 수도 있다. 동일한 스티렌-부타디엔 공중합체라 하더라도 중합도에 따라 부타디엔 함량이 다를 수도 있고, 말단기가 다를 수도 있다. 재생 폴리스티렌 중합체 또는 재생 스티렌-부타디엔 공중합체도 또한 부분적으로 사용될 수 있다. 스티렌-부타디엔 공중합체의 이러한 변형은 본 발명이 속하는 기술분야의 당업자에 의하여 용이하게 이해될 수 있다.
상기 AS계 필름층은 하기 구조식의 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체이다:
(상기식에서 m, n은 정수의 중합도임)
상기 AS계 필름층으로 사용되는 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체는 스티렌을 포함하는 SAN의 일종이기 때문에 PS계 필름층과의 결합력이 우수하고, 아크로니트릴을 함유하고 있기 때문에 표면충이 아크릴과 유사하여 인쇄성이 아주 우수하며 표면광택이 양호하고 투명도가 좋다
상기 AS계 필름층을 구성하는 성분인 상기 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체는 상기 스티렌-부타디엔 공중합체를 더 포함할 수 있다. 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체가 50~99 중량% 그리고 스티렌-부타디엔 공중합체가 1~50 중량% 범위로 구성되는 것이 바람직하다.
AS계 필름층에 포함되는 스티렌-부타디엔 공중합체는 상기 PS계 필름층에 사용되는 스티렌-부타디엔 블록 공중합체로서 단일의 스티렌-부타디엔 공중합체 뿐만 아니라 중합도나 말단기가 다른 스티렌-부타디엔 공중합체가 하나 이상 포함할 수 있다.
이처럼 AS계 필름층에 포함되는 스티렌-부타디엔 공중합체를 일부 혼합 사용하면 필름의 수축율을 변화시킬 수 있는데, 필름의 용도에 따라 적합한 열 수축성 필름을 제조할 수 있는 장점이 있다.
수축율은 열 수축성 필름에 있어서 매우 중요한 물성 중의 하나이다. 본 발명에 따른 열 수축성 필름은 공압출한 미연신 상태의 필름을 연신하여 제조하게 되는데, 수축율은 연신된 필름을 특정 온도에서 일정 시간동안 유지시킨 후에 필름이 수축되는 정도를 나타낸 것이다. 수축율이 적합한 열 수축성 필름은 라벨 장착시 용기가 찌그러지는 현상을 방지하고 주름발생을 예방하며 말려 올라가는 현상을 방지할 수 있다. 일반적으로 열 수축성 필름에 적용될 수 있는 수축율의 범위는 100에서 TD 방향으로 66~77%이다. 유리병이나 캔과 같은 용기에 사용되는 라벨용 필름은 수축율이 높더라도 용기가 찌그러지지 않기 때문에 90% 이상의 수축율도 사용가능하다.
AS 수지에 적당량의 PS 수지를 배합함으로써 더욱 다양한 수축율과 수축곡선의 변화를 가져올 수 있다. 수축곡선은 온도변화에 따른 수축율의 변화를 그래프로 나타낸 것으로, 예를 들어 70부터 80, 90, 100 등으로 온도가 변하면서 나타나는 수축율의 변화를 나타낸다. 이는 하기의 실시예에서 다시 설명한다.
AS계 필름층인 외부층(20, 30)은 슬립제(slip agent)를 소량 첨가할 수 있다. AS계 필름층은 표면이 끈적거리는 현상이 있기 때문에 이를 방지할 목적으로 슬립제를 소량 첨가하는 것이 바람직하다. 슬립제는 전체 AS계 필름층에 대하여 0.1~3 중량 %로 첨가되는 것이 바람직하다.
본 발명의 3층 구조를 갖는 열 수축성 필름은 PS계 필름층(10)이 60~90%의 두께를 이루고, AS계 필름층(20, 30)이 각각 20~5%의 두께를 이루는 것을 특징으로 한다. AS계 필름층이 각각 20% 이상의 두께를 이루는 경우에는 PS계 필름층이 상대적으로 얇아지기 때문에 PS 필름의 특성을 살릴 수 없고, AS계 필름층이 각각 5% 미만의 두께를 이루는 경우에는 AS계 필름층이 상대적으로 얇아지기 때문에 AS 필름의 특성을 살릴 수 없기 때문에 바람직하지 못하다. 그러나 그 두께의 비율을 조정하는 것은 수축율이나 수축곡선의 변화를 이루는 수단으로 활용할 수 있다.
본 발명의 3층 구조를 갖는 열 수축성 필름은 중간층에 PS계 필름을 형성하고, 그 양쪽에 AS계 필름을 형성하도록 공압출하여 제조되기 때문에, PS계 필름의 우수한 저온수축성, 가벼운 비중, 과수축 방지 등의 특성을 그대로 살릴 수 있고, AS계 필름의 양호한 내열성, 인쇄성, 광택성, 투명성, 접착성 등의 특성도 그대로 살릴 수 있다.
본 발명의 열 수축성 필름은 중간층(10)에 PS계 필름을 형성하고 그 양쪽에 한쌍의 외부층(20, 30)인 AS계 필름이 적층되도록 공압출하고, 공압출된 필름을 연신함으로써 제조한다. 필름이 적층되도록 공압출하는 기술은 이미 공지된 기술로서 본 발명은 본 발명이 속하는 기술분야의 당업자에 의하여 용이하게 실시될 수 있다.
상기와 같이 공압출된 필름을 연신하여 라벨용 열 수축성 필름을 제조하는 기술도 이미 공지된 기술이다. 2단 연신법에 의하여 라벨용 열 수축성 필름을 제조하는 방법이 본 출원인에 의하여 이미 특허되어 특허 제10-741935호에 개시되어 있다. 또한 2단 연신법에 의하여 발포성 열 수축성 필름을 제조하는 방법도 본 출원인에 의하여 이미 출원되어 특허출원 제2007-122866호에 개시되어 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의해 보다 구체화될 것이며, 하지만 이들 실시예는 본 발명의 보호범위를 한정하고자 하는 것은 아니고 예시적인 목적으로 기재되는 것이다.
실시예
1
중간층인 PS계 필름층(10)으로 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 100kg, 폴리스티렌 중합체 20kg, 및 재생 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 70kg을 사용하고, 외부층인 AS계 필름층(20, 30)으로 아크릴로니트릴-스티렌(AS) 공중합체 100kg, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 1kg, 및 슬립제 2kg을 사용하여 열 수축성 필름을 제조한다. 3중 구조의 열 수축성 필름을 공압출하고, 2단 연십법에 따라 연신함으로써 PS계 필름과 AS계 필름이 적층된 구조를 이루는 3층 구조의 필름을 제조한다. 이 제조된 필름을 수축율 측정기를 이용하여 70부터 80, 90, 100로 온도를 변화하면서 TD 방향과 MD 방향의 수축율을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1과 첨부된 그래프에 도시하였다.
실시예
2
중간층인 PS계 필름층(10)으로 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 80kg, 폴리스티렌 중합체 15kg, 및 다른 등급의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 20kg을 사용하고, 외부층인 AS계 필름층(20, 30)으로 아크릴로니트릴-스티렌(AS) 공중합체 80kg, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 1kg, 다른 등급의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 20kg 및 슬립제 1kg을 사용하여 열 수축성 필름을 제조한다. 3중 구조의 열 수축성 필름을 공압출하고, 2단 연십법에 따라 연신함으로써 PS계 필름과 AS계 필름이 적층된 구조를 이루는 3층 구조의 필름을 제조한다. 이 제조된 필름을 수축율 측정기를 이용하여 70부터 80, 90, 100로 온도를 변화하면서 TD 방향과 MD 방향의 수축율을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1과 첨부된 그래프에 도시하였다.
실시예
3
중간층인 PS계 필름층(10)으로 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 30kg, 폴리스티렌 중합체 20kg, 다른 등급의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 30kg, 및 또다른 등급의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 50kg을 사용하고, 외부층인 AS계 필름층(20, 30)으로 아크릴로니트릴-스티렌(AS) 공중합체 70kg, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 1kg, 다른 등급의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 30kg 및 슬립제 1kg을 사용하여 열 수축성 필름을 제조한다. 3중 구조의 열 수축성 필름을 공압출하고, 2단 연십법에 따라 연신함으로써 PS계 필름과 AS계 필름이 적층된 구조를 이루는 3층 구조의 필름을 제조한다. 이 제조된 필름을 수축율 측정기를 이용하여 70부터 80, 90, 100로 온도를 변화하면서 TD 방향과 MD 방향의 수축율을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1과 첨부된 그래프에 도시하였다.
실시예 1-3에서 제조된 열 수축성 필름은 5도 이상 8 내지 10도까지 인쇄를 하여 확인한 결과 인쇄잉크의 용제가 필름 내부로 침투하여 중간층인 PS 필름층으로부터 외부층인 AS계 필름층이 박리되지 않는 것을 확대경으로 확인할 수 있고, 나아가 필름 절단시에도 PS계 필름층과 AS계 필름층의 결합력이 우수하여 모서리부에서 박리현상이 발생하지 않음을 확인할 수 있다.
본 발명의 단순한 변형 및 변경은 모두 본 발명의 보호범위에 속하는 것으로 해석되어 하며, 하기 기재되는 특허청구범위는 본 발명의 보호범위를 구체적으로 한정하게 될 것이다.
Claims (8)
- 제1항에 있어서, 상기 스티렌-부타디엔 블록 공중합체는 폴리스티렌 중합체를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 스티렌-부타디엔 블록 공중합체는 중합도나 말단기가 다른 스티렌-부타디엔 공중합체, 재생 폴리스티렌 중합체, 및 재생 스티렌-부타디엔 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 최소한 하나를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름.
- 제3항에 있어서, 상기 AS계 필름층을 구성하는 성분인 상기 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체는 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리스티렌 중합체, 및 재생 스티렌-부타디엔 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 최소한 하나를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름.
- 제4항에 있어서, 상기 AS계 필름층을 구성하는 성분인 상기 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체는 전체 AS계 필름층에 대하여 50~99 중량%인 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름.
- 제4항에 있어서, 전체 AS계 필름층에 대하여 0.1~3 중량 %의 슬립제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름.
- 제6항에 있어서, 상기 PS계 필름층(10)이 60~90%의 두께를 이루고, AS계 필름층(20, 30)이 각각 20~5%의 두께를 이루는 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름.
- 중간층(10)에 PS계 필름을 형성하고 그 양쪽에 한쌍의 외부층(20, 30)인 AS계 필름이 적층되도록 공압출하고; 그리고
공압출된 필름을 연신하는;
단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 라벨용 열 수축성 필름의 제조 방법.
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US9944054B2 (en) | 2013-04-25 | 2018-04-17 | Dic Co., Ltd. | Heat-shrinkable film for label with low specific gravity and method for preparing the same |
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2012
- 2012-03-14 KR KR1020120025974A patent/KR20130104465A/ko not_active Application Discontinuation
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