WO2014175338A1 - 二酸化炭素の回収方法及び回収装置 - Google Patents

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真也 奥野
知哉 村本
裕一 西山
俊一朗 上野
至高 中村
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Definitions

  • the present invention relates to a carbon dioxide recovery method and recovery device for separating and recovering carbon dioxide from a gas containing carbon dioxide such as combustion gas and reducing clean gas to the atmosphere.
  • the absorbent In the chemical absorption method, mainly alkanolamine-based basic compounds are used as the absorbent.
  • an aqueous liquid containing the absorbent is generally used as the absorbent, and carbon dioxide contained in the gas is absorbed into the absorbent.
  • the absorbing solution is circulated so as to alternately repeat the absorbing step to be performed and the regeneration step of regenerating the absorbing solution by releasing the absorbed carbon dioxide from the absorbing solution (see, for example, Patent Document 1 below).
  • heating for releasing carbon dioxide is necessary, and in order to reduce the operating cost of carbon dioxide recovery, it is important to reduce the energy required for heating / cooling for regeneration.
  • Patent Document 2 For the purpose of reducing the energy required for recovering carbon dioxide from the absorbing liquid, in Patent Document 2 below, steam condensed water generated from a regenerative heater for extracting the absorbing liquid in the regeneration process and exchanging heat with high-temperature steam is used. Residual heat is used to heat the absorbent. Furthermore, in the following Patent Document 3, it is described that a stripping gas is introduced so as to accompany carbon dioxide in order to promote the release of absorbed carbon dioxide. Further, in Patent Document 4 below, the energy required for heating is reduced by using two regeneration towers, each heated to a high temperature or a low temperature, and supplying the absorption liquid regenerated at the low temperature to the interruption of the absorption tower. Is described.
  • Patent Document 5 for the purpose of recovering thermal energy from the gas discharged from the regeneration process, a compressor that compresses the gas containing carbon dioxide discharged from the regeneration tower, and the compressor discharges the gas. It describes that the absorption liquid which a regeneration tower holds is supplied to a heat exchanger using a heat exchanger which performs heat exchange of gas, is heated by heat exchange with gas, and is returned to a regeneration tower. Moreover, the following patent document 6 or patent document 7 describes the treatment process of combustion exhaust gas and process exhaust gas for the purpose of reducing the energy required for recovering carbon dioxide from the absorbent.
  • the energy required to regenerate the absorption liquid is to compensate for the sensible heat required to raise the temperature of the absorption liquid, the heat of reaction when carbon dioxide is released from the absorption liquid, and the heat loss due to moisture evaporation of the absorption liquid.
  • recovery related to these heats is performed, but there is still room for improvement in order to efficiently recover and reuse energy related to latent heat.
  • An object of the present invention is to provide a carbon dioxide recovery method and a recovery apparatus that can solve the above-described problems and reduce the energy required for regenerating the absorbing liquid to reduce the operation cost.
  • Another object of the present invention is to reduce the burden on the apparatus and the absorbing liquid, improve the durability of the equipment and the stability of processing, and reduce the energy required to regenerate the absorbing liquid without reducing the carbon dioxide recovery rate. Then, it is providing the recovery method and recovery apparatus of a carbon dioxide which can collect
  • an object of the present invention is to provide a configuration of a carbon dioxide recovery device that can be applied to an existing carbon dioxide recovery device to realize improvement in energy efficiency related to regeneration of an absorbing solution.
  • the present inventors have conducted extensive research, and as a result, in order to reduce the amount of water vapor contained in the recovered carbon dioxide in order to sufficiently recover the thermal energy related to latent heat, the absorption process and In the adjustment and management of processing conditions, it is advantageous to use a configuration in which the regeneration process is divided into at least two stages, and the absorption liquid is circulated using a circulation system that partially diverges and merges.
  • the present invention has been found to be effective, and the present invention has been completed with high applicability and applicability.
  • a carbon dioxide recovery device is an absorption device that causes a gas to contact an absorption liquid and causes the absorption liquid to absorb carbon dioxide contained in the gas, and includes a first absorption unit and a second absorption unit.
  • the absorption device having an absorption portion and disposed so that the gas is supplied to the second absorption portion through the first absorption portion, and heating the absorption liquid that has absorbed carbon dioxide by the absorption device
  • the gist includes a compressor that compresses the recovered gas as it is, and a heat recovery system that recovers the heat of the recovered gas compressed by the compressor and supplies the recovered gas to the regenerator.
  • the method for recovering carbon dioxide is an absorption process in which gas is brought into contact with an absorbing liquid and carbon dioxide contained in the gas is absorbed into the absorbing liquid. 2 absorption processes, the gas releases the carbon dioxide by heating the absorption process supplied to the second absorption process through the first absorption process and the absorption liquid that has absorbed carbon dioxide in the absorption process.
  • a regeneration process for regenerating the absorbing solution which includes a first regeneration step and a second regeneration step, wherein the first regeneration step is performed using an external heating means, and the second regeneration step is the first regeneration step.
  • the regeneration treatment heated by the heat of the gas released in the step, the circulation step for circulating the absorption liquid between the second absorption step and the first regeneration step, and the absorption liquid circulated in the circulation step A part is before the second absorption step A circulation process having a tributary process for diverting toward the first regeneration process via the first absorption process and the second regeneration process in sequence, and recovery including water vapor and carbon dioxide discharged from the regeneration process
  • the gist of the invention is to have a compression step of compressing the gas as it is and a heat recovery step of recovering the heat of the recovered gas compressed in the compression step and supplying it to the regeneration process.
  • the efficiency of recovery and reuse of heat used for regeneration of an absorbing solution is improved, and regeneration is required without reducing the recovery rate of carbon dioxide. Since thermal energy can be reduced, a carbon dioxide recovery method and recovery apparatus effective for reducing operating costs are provided.
  • it is easy to detect and adjust the concentration fluctuation of the circulating absorption liquid by circulating the single absorption liquid, and according to the content fluctuation of the gas to be processed. It can easily cope with changes in condition settings. Energy efficiency is high, and the absorbent can be used stably by setting and changing the processing conditions.
  • FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a first embodiment of a carbon dioxide recovery apparatus according to the present invention.
  • the schematic block diagram which shows 2nd Embodiment of the collection
  • the schematic block diagram which shows 3rd Embodiment of the collection
  • the schematic block diagram which shows 4th Embodiment of the collection
  • absorption treatment that absorbs carbon dioxide contained in the gas into a low-temperature absorption liquid and high-temperature regeneration that regenerates the absorption liquid by releasing the absorbed carbon dioxide from the absorption liquid
  • the absorption liquid is circulated between the treatments, and the absorption treatment and the regeneration treatment are alternately repeated.
  • the regeneration rate of the absorbent in the regeneration process depends on the heating temperature of the absorbent, and the higher the temperature, the more carbon dioxide gas is released and the residual carbon dioxide concentration in the absorbent becomes lower (see: Jong I. Lee, Frederick D. Otto and Alan E. Mather, "EquilibriumetBetween carbon Dioxide and Aqueous Monoethanolamine Solutions", J.sappl.
  • the absorbing liquid in the regeneration process is maintained near the boiling temperature by external heating means using thermal energy supplied from an external heat source.
  • the high-temperature regenerated absorbent (lean liquid) that has released carbon dioxide in the regeneration process exchanges heat with the absorbent (rich liquid) that has absorbed carbon dioxide in the absorption process, so that the heated rich liquid is supplied to the regenerative process. Heat energy is recovered and reused.
  • the gas containing carbon dioxide released from the absorbing solution in the regeneration process is discharged in a high temperature state including the heat, and the amount of heat contained in the exhaust gas is wasted.
  • the temperature of the exhaust gas can be lowered, that is, the top temperature of the regenerator can be lowered by lowering the heat exchange rate between the rich liquid and the lean liquid, but the sensible heat recovered in the heat exchange is reduced. Does not contribute to the reduction of heat.
  • the absorption process and the regeneration process are each divided into two stages to constitute two sets of the absorption process and the regeneration process, and when the absorbent is circulated through two independent circulation paths, the heat exchange rate is not lowered.
  • the top temperature of the regenerator can be lowered, the amount of heat contained in the exhaust gas can be reduced, and the heat recovered by heat exchange can be used for the regeneration of the absorbent.
  • the semi-rich liquid that has undergone the absorption process at the upper part of the absorber is actively heated using an external heat source at the lower part of the regenerator to sufficiently regenerate the lean liquid, and then refluxed to the upper part of the absorber.
  • the rich liquid that has sufficiently absorbed carbon dioxide through the absorption process at the lower part of the apparatus is heated at the upper part of the regenerator using the heat released from the gas that rises from the lower part of the regenerator to regenerate it into a semi-lean liquid. If it comprises so that it may recirculate
  • the above-described configuration has a property that the concentration of the absorption liquid in the two circulation paths is likely to be increased due to the water vapor evaporated from the absorption liquid in one circulation path being transferred to the absorption liquid in the other circulation path.
  • a circulation mechanism in which one of the two circulation paths is configured as a branch flow path that branches from the other circulation path and joins. That is, the concentration fluctuation of the absorbing solution that can occur in the branched path by partially coupling the two circulation paths is eliminated by the merge.
  • a circulation system having a branch flow path that divides and merges another set of absorption process and regeneration process from the circulation path that circulates through one set of absorption process and regeneration process is used. Then, a single absorbing liquid is circulated, and based on this configuration, the thermal energy contained in the recovered gas discharged from the regenerator is recovered and reused.
  • the use efficiency of thermal energy is improved by suppressing and collecting exhaust heat, and a carbon dioxide recovery method and a recovery device having a configuration in which the absorption liquid can be easily managed are provided. Adjustment is easy, which is advantageous for reducing the regenerative energy required for carbon dioxide recovery and improving the carbon dioxide recovery efficiency.
  • FIG. 1 shows an embodiment of the carbon dioxide recovery apparatus of the present invention.
  • the recovery apparatus 1 contacts the gas G containing carbon dioxide with the absorption liquid to absorb the carbon dioxide into the absorption liquid, and heats the absorption liquid that has absorbed the carbon dioxide to release the carbon dioxide from the absorption liquid.
  • a regenerator 20 that regenerates the absorbing liquid.
  • the absorber 10 and the regenerator 20 are each configured as a tower-shaped counter-current gas-liquid contact device, and are filled with fillers 11 and 21 for increasing the contact area.
  • an aqueous liquid containing a compound having an affinity for carbon dioxide such as alkanolamines as an absorbent is used.
  • the fillers 11 and 21 are made of a material having durability at a processing temperature and corrosion resistance, and can be appropriately selected and used in a shape capable of providing a desired contact area. Although those made of an iron-based metal material such as steel are used, it is not particularly limited. Furthermore, you may provide the cooling tower for maintaining the gas G supplied to the absorber 10 at the low temperature suitable for absorption of a carbon dioxide as needed.
  • the gas G containing carbon dioxide is supplied from the lower part of the absorber 10.
  • the absorption device 10 is partitioned into a lower first absorption portion 12a in which the filler 11a is accommodated and an upper second absorption portion 12b in which the filler 11b is accommodated, and the first absorption portion 12a and the second absorption portion 12b.
  • the partition member 13 by which the tubular wall was standingly arranged in the center hole periphery of a horizontal annular plate is interposed.
  • the partition member 13 is configured so that the shade covers the upper end hole of the tubular wall, and a liquid pool is formed on the horizontal annular plate between the inner wall of the absorber 10 and the tubular wall of the partition member 13. Yes.
  • the absorption liquid is supplied from the upper part of the second absorption part 12b of the absorption device 10, is stored in the liquid pool of the partition member 13 after flowing down the filler 11b, and does not flow down to the first absorption part, but the flow path L1.
  • the path of this absorption liquid branches off in the tank 14.
  • the flow path L 2 connects the tank 14 and the central part of the regeneration device 20
  • the flow path L 3 connects the tank 14 and the central part of the absorption device 10. Connecting.
  • the absorption liquid in the tank 14 is divided, and one is supplied to the regenerator 20 through the flow path L2 by the pump 16, and the other absorption liquid is supplied to the first absorption apparatus 10 through the flow path L3 by the pump 17. After being supplied to the upper part of the absorption part 12a and flowing down the filler 11a, it is stored in the bottom part of the absorption apparatus 10.
  • a vent pipe V ⁇ b> 1 communicating with the second absorption unit is connected to the top of the tank 14 (indicated by a two-dot chain line in the drawing), and the flow path L ⁇ b> 3 has an absorption.
  • a cooler 15 and a pump 17 for cooling the liquid are provided.
  • the gas G sequentially comes into gas-liquid contact with the absorbing liquid while passing through the fillers 11a and 11b, and the carbon dioxide in the gas G is absorbed by the absorbing liquid. Since the carbon dioxide concentration of the gas after passing through the first absorption portion 12a has decreased, the absorption liquid supplied to the second absorption portion 12b comes into contact with a gas having a lower carbon dioxide concentration than the gas G.
  • Absorbing liquid A2 ′ absorbed in the liquid reservoir of partition member 13 by absorbing carbon dioxide in second absorbing portion 12b is a semi-rich liquid, and a part thereof is supplied from tank 14 to regenerator 20 through flow path L2.
  • the remaining portion is diverted from the tank 14 and supplied to the first absorption portion 12a via the cooler 15 to further absorb carbon dioxide to become a rich liquid and stored in the bottom of the absorption device 10.
  • Absorbing liquid (rich liquid) A1 at the bottom of the absorber 10 is supplied by the pump 18 to the regenerator 20 through a flow path L4 connecting the bottom of the absorber 10 and the top of the regenerator 20.
  • the gas G ′ from which carbon dioxide has been removed is discharged from the top of the absorber 10.
  • a cooling condensing unit 19 for condensing water vapor or the like that can be contained in the gas G ′ is provided at the top of the absorbing device 10 as necessary. It is done. Thereby, it can suppress to some extent that water vapor
  • Condensed water or the like cooled by the cooler 31 and supplied to the top of the tower maintains the cooling condensing unit 19 at a low temperature and reliably cools the gas G ′ passing through the cooling condensing unit 19.
  • the drive of the pump 32 is controlled so that the temperature of the gas G ′ discharged to the outside of the tower is preferably about 60 ° C. or less, more preferably 45 ° C. or less.
  • the water condensed in the cooling condensing unit 19 is supplied to the filler 11b, but the condensed water can be used to compensate for the composition variation of the absorption liquid in the tower, so that absorption is performed as necessary.
  • the reproduction apparatus 20 is partitioned into a lower first reproduction unit 22a in which the filler 21a is accommodated and an upper second reproduction unit 22b in which the filler 21b is accommodated, and the first reproduction unit 22a and the second reproduction unit 22b.
  • a partition member 23 that forms a liquid pool with a structure similar to that of the partition member 13 is interposed between the regenerator 22b.
  • the absorption liquid A1 supplied from the bottom of the absorption device 10 through the flow path L4 is introduced into the upper part of the second regeneration unit 22b of the regeneration device 20, and is stored in the liquid reservoir of the partition member 23 after flowing down the filler 21b.
  • the first regeneration unit 22a is configured to be led out of the tower by the flow path L5 and stored in the tank 24 without flowing down.
  • Absorbing liquid A2 ′ supplied from the second absorption portion 12b of the absorption device 10 through the flow paths L1 and L2 is supplied to the top of the first regeneration portion 22a, and is stored at the bottom of the regeneration device 20 after flowing down the filler 21a.
  • a reboiler is attached as an external heating means for actively heating the absorption liquid using externally supplied energy. That is, a steam heater 25 provided outside the regenerator 20 and a circulation path 26 for circulating the absorbent A2 stored in the tower bottom through the steam heater 25 are attached, and a part of the absorbent A2 at the tower bottom is attached.
  • the flow is divided by the circulation path 26, supplied to the steam heater 25, continuously heated by heat exchange with the high-temperature steam, and returned to the tower. Accordingly, the absorption liquid A2 at the bottom is positively heated by the external heating means to sufficiently release carbon dioxide, and the filler 21a is also indirectly heated to emit carbon dioxide due to gas-liquid contact on the filler 21a. Carbon release is promoted.
  • the high-temperature gas containing carbon dioxide and water vapor released from the absorbing liquid rises and passes through the filler 21a of the first regeneration unit 22a, and then passes through the tubular wall inner hole of the partition member 23 to form the second regeneration unit 22b. Passes through the filler 21b. During this time, the absorbing liquid A2 'flowing down the filler 21a and the absorbing liquid A1 flowing down the filler 21b are heated, and the carbon dioxide in the absorbing liquids A1 and A2' is released.
  • the absorbing liquid A1 supplied to the second regeneration unit 22b is not positively heated by the external heating means and is heated only by the heat of the gas released from the first regeneration unit 22a.
  • the temperature of the absorbing liquid A1 ′ is lower than that of the absorbing liquid A2. Accordingly, the regeneration degree of the absorbing liquid A1 'is lower than the regeneration degree of the absorbing liquid A2 at the bottom of the column, and becomes a semi-lean liquid.
  • the absorbing liquid A1 'from which carbon dioxide has been released by the second regeneration unit 22b flows down from the liquid pool in the partition member 23 to the tank 24 through the flow path L5.
  • the bottom of the tank 24 is connected to the flow path L2 by the flow path L6, and the absorbing liquid A1 ′ in the tank 24 is supplied to the flow path L2 by the pump 27 provided in the flow path L6 and supplied from the tank 14.
  • a vent pipe V2 communicating with the second regeneration unit 22b is connected to the top of the tank 24 in order to eliminate pressure fluctuations in the tank 24 (indicated by a two-dot chain line in the figure).
  • Absorbing liquid A2 (lean liquid) that is stored at the bottom of the regenerator 20 and sufficiently releases carbon dioxide is pumped through the flow path L7 that connects the top of the absorber 10 and the bottom of the regenerator 20 by the pump 28. 2 is refluxed to the upper part of the absorber 12b.
  • a circulation system is formed in which the absorption liquids A2 and A2 'reciprocate between the second absorption part 12b and the first regeneration part 22a through the flow paths L1, L2 and L7.
  • a part of the absorption liquid A2 ′ in the circulation system is divided by the flow paths L3 to L6 to obtain the absorption liquids A1 and A1 ′ through the first absorption part 12a and the second regeneration part 22b in order.
  • a tributary system is formed that joins the system absorption liquid A2 ′. That is, the flow paths L1, L2, and L7 form a circulation path between the second absorption section and the first regeneration section, and the flow paths L3 to L6 are branched from the circulation path to form the second absorption section 12b. From the first through the first absorption unit 12a and the second regeneration unit 22b, a branch channel that is reconnected to the circulation system is formed before reaching the first regeneration unit 22a. The gas containing carbon dioxide released from the absorbing solution in the regenerator 20 is discharged as the recovered gas C from the top of the regenerator 20.
  • the absorbing liquid A1 ′ from which carbon dioxide has been released by the second regeneration unit 22b passes through the first heat exchanger 29 while flowing through the flow paths L5 and L6.
  • the absorbing liquid in the flow path L4 Heat exchange is performed between A1 and the absorption liquid A1 ′ of the flow path L6. Therefore, the absorption liquid A1 'is cooled by the absorption liquid A1 in the flow path L4 and merges with the absorption liquid A2' in the flow path L2.
  • the absorbing liquid A2 from which carbon dioxide has been released by the first regeneration unit 22a passes through the second heat exchanger 30 while flowing through the flow path L7, and in the second heat exchanger 30, the absorbing liquid A2 in the flow path L7.
  • the absorption liquid (A1 ′ + A2 ′) in the flow path L2 is cooled by the absorption liquid (A1 ′ + A2 ′) in the flow path L2, and further sufficiently cooled by the cooler 33 using cooling water, and then introduced into the upper part of the second absorption part 12b.
  • the heat exchangers such as spiral type, plate type, double pipe type, multiple cylinder type, multiple circular pipe type, spiral tube type, spiral plate type, tank coil type, tank jacket type, direct contact liquid-liquid type, etc.
  • any type may be used as the heat exchanger between the absorbing liquids, but the plate type is superior in terms of simplification of the apparatus and ease of cleaning and disassembly.
  • the recovered gas C containing carbon dioxide released from the absorbing liquid by heating in the regenerator 20 passes through a condensing part 37 provided at the top of the regenerator 20 in order to suppress discharge of water vapor and absorbent, and then exhausted from the top. It is discharged through the tube 38.
  • it has the heat recovery system comprised using the compressor and heat exchanger for collect
  • the recovered gas C discharged from the regenerator 20 is compressed as it is without being subjected to condensation and separation of water vapor by cooling.
  • Both the heat of gas compression generated by this compression and the heat of condensation of water are collected together by a heat exchanger and reused.
  • Heat recovery and supply are performed using a heat exchanger that exchanges heat between the compressed recovered gas C and the absorbent introduced into the regenerator 20, and in the embodiment of FIG. 1, three heat exchangers are used. It is used to recover and supply heat at three locations, but may be omitted at one or two locations, omitting one or two.
  • the recovery device 1 divides a part of the absorbing liquid A2 at the bottom of the regenerator 20 from the compressor 40 provided on the exhaust pipe 38 so as to directly communicate with the regenerator 20, and the outside of the regenerator.
  • Heat exchangers 41a, 41b attached to the exhaust pipe 38 so as to exchange heat between the circulation path 50 for circulating between them and the recovered gas C compressed by the compressor 40 and the absorbent introduced into the regenerator 20.
  • 41c, and the recovered gas C compressed by the compressor 40 sequentially passes through the heat exchanger 41a, the heat exchanger 41b, and the heat exchanger 41c.
  • the heat exchanger 41a is provided on the circulation path 50, and performs heat exchange between the recovered gas C and the absorption liquid A2 in the circulation path 50.
  • the heat exchanger 41b is disposed between the second heat exchanger 30 and the first regeneration unit 22a in the flow path L2, and performs heat exchange between the recovered gas C and the absorbing liquid (A1 '+ A2').
  • the heat exchanger 41c is disposed between the first heat exchanger 29 and the second regeneration unit 22b in the flow path L4, and performs heat exchange between the recovered gas C and the absorbing liquid A1.
  • the temperature of the recovered gas C decreases every time it passes through the heat exchanger, and the water vapor contained in the recovered gas C cools and condenses, so that the heat of condensation is released. Therefore, in the heat exchangers 41a to 41c, Condensation heat is also recovered and supplied to the absorbent.
  • various heat exchangers generally used for gas-liquid heat exchange can be appropriately selected and used.
  • direct contact type, fin tube type, plate A heat exchanger such as an equation is mentioned.
  • the regenerator 20 of the present invention the regenerator is configured in two stages, and the tower top temperature of the regenerator 20 is lower than that in the single-stage structure. This configuration is suitable for preventing corrosion of the compressor 40.
  • the absorption liquid A2 in the circulation path 50 heated by the heat exchanger 41a is refluxed to the bottom of the regenerator 20, and the absorption liquid (A1 ′ + A2 ′) in the flow path L2 heated by the heat exchanger 41b is the first.
  • the absorption liquid A1 of the flow path L4 introduced into the upper part of the regeneration unit 22a and heated by the heat exchanger 41c is introduced into the upper part of the second regeneration unit 22b. Therefore, in any case, the heat recovered from the recovered gas C is supplied to the regenerator 20.
  • the absorption liquid A2 after heat exchange in the heat exchanger 41a is directly returned to the regenerator 20, but the circulation path 50 may be connected so as to return through the steam heater 25. Good.
  • the recovered gas C of the exhaust pipe 38 that has undergone heat recovery by the heat recovery system is sufficiently cooled by the cooler 42 using cooling water to condense the water vapor as much as possible, and then condensed by the gas-liquid separator 43. It is collected after removing.
  • Carbon dioxide in the recovered gas C can be fixed and reorganized in the ground by, for example, injecting it into the ground or an oil field.
  • the pressure of the recovered gas C by the compressor 40 can be effectively used, for example, as a working pressure such as an injection pressure in the processing of recovered carbon dioxide.
  • the bottom of the gas-liquid separator 43 is connected to the downstream side of the second heat exchanger 30 of the flow path L7 by the water supply path 45, and the pressure reducing means for releasing the applied pressure on the water supply path 45.
  • a pressure reducing valve 44 is provided.
  • the condensed water separated in the gas-liquid separator 43 is depressurized and adjusted to a pressure suitable for introduction into the absorber 10 by the pressure reducing valve 44, and added from the water supply path 45 to the absorbing liquid A2 in the flow path L7.
  • the absorption liquid A2 in the flow path L7 is returned to the upper part of the second absorption portion 12b of the absorption device 10 after being cooled by the cooler 33.
  • the condensed water generated from the recovered gas C is used to compensate for the composition variation of the absorbing liquid A2 supplied to the absorber 10.
  • the pressure reducing valve 44 for example, what is generally used as a pressure adjusting valve or a back pressure valve may be used.
  • a pressure gauge 46 is connected to the exhaust pipe 38 in order to detect the pressure in the regenerator 20, and the output of the motor 40M of the compressor 40 is controlled according to the detected pressure value.
  • the operation of the compressor 40 is adjusted so that the pressure is maintained constant (in the figure, the connection indicated by the alternate long and short dash line indicates an electrical connection).
  • output efficiency using an inverter or the like is used, so that energy efficiency is good.
  • the pressure release and adjustment of the condensed water can be changed by using an expander instead of the pressure reducing valve 44.
  • the expander and the compressor 40 are coaxial rotors. If it is configured as a heat pump that cooperates to drive, the operating efficiency is improved.
  • the above-described embodiment can be modified so that a plurality of compressors arranged in series are used as the compressor 40, and the amount of recovered heat by heat exchange can be increased.
  • the compressor is connected so that the compressor is located between the heat exchanger 41a and the heat exchanger 41b and between the heat exchanger 41b and the heat exchanger 41c. If the recovery gas C that has passed through 41a is configured such that compression and heat exchange are alternately repeated, the compression heat recovery efficiency is good.
  • each heat exchanger can be modified to repeat multi-stage heat exchange by a plurality of heat exchangers, or the exhaust pipe 38 and the circulation path 50 (or the flow paths L2 and L4) can be respectively changed.
  • the plurality of heat exchangers may be arranged so as to be branched into a plurality of parallel paths and to exchange heat between them.
  • the temperature of the absorbent A2 heated at the bottom of the first regenerator 22a is T1
  • the absorbent (A1 ′ + A2 ′) introduced from the second heat exchanger 30 to the top of the first regenerator 22a If T2 is T2, then T1> T2.
  • the temperature of the liquid absorption liquid A1 ′ in the pool heated by the second regeneration unit 22b by the gas released from the first regeneration unit 22a is T3, and is introduced from the first heat exchanger 29 to the second regeneration unit 22b.
  • T1> T3 where T4 is the temperature of the absorbing liquid A1 and T2 is the temperature of the gas released from the first regeneration unit 22a to the second regeneration unit 22b and t2 is the temperature of the gas released from the second regeneration unit 22b.
  • the absorbing liquid in the regenerator is heated near the boiling point of the absorbing liquid in order to increase the degree of regeneration.
  • the heat recovery rate is increased by using a heat exchanger having high heat exchange performance and the temperature difference (T1-T2) is reduced, the temperature t1 of the gas released from the first regeneration unit 22a is also increased. If discharged, it not only releases sensible heat energy, but also releases a large amount of latent heat energy together with water vapor.
  • the amount of heat of the gas released from the first regeneration unit 22a is recovered in the second regeneration unit 22b and used for regeneration of the absorption liquid, and the sensible heat is released by lowering the gas temperature from t1 to t2. Reduce the amount.
  • the condensation of water vapor also proceeds, so the water vapor and latent heat contained in the recovered gas C released from the second regeneration unit 22b also decrease.
  • the condensed water vapor evaporated from the absorption liquid is absorbed into the absorption liquid A2 ′ of the second absorption section 12b in the absorption apparatus 10, and the absorption liquid A1 of the second reproduction section 22b in the regeneration apparatus 20. Supplied to '. Therefore, in the circulation system, even if the vaporized portion from the absorbing liquid A2 in the first regeneration unit 22a exceeds the condensed moisture supplemented in the second absorbing unit 12b, a part of the absorbing liquid is divided and flows through the branch channel.
  • the concentration fluctuation of the absorbing solution is reduced. Further, since the amount of condensed water increases by recovering heat from the recovered gas C using the compressor 40 and the heat exchangers 41a to 41c, the amount of water vapor and latent heat discharged from the regenerator 20 decreases. Further, since the temperature of the condensed water in the gas-liquid separator 43 is lowered by releasing the pressure in the pressure reducing valve 44, it is suitable for addition to the absorbing liquid A2 to be refluxed to the absorbing device 10, and is necessary for the cooler 33. It is also useful for reducing the amount of cooling heat.
  • a gas G containing carbon dioxide such as combustion exhaust gas and process exhaust gas is supplied from the bottom, and the pumps 16 to 18, 27 and 28 are driven, and the absorption liquids A2 ′ and A2 are supplied to the first and second liquids. If each is supplied from the upper part of absorption part 12a, 12b, gas G and absorption liquid A2 ', A2 will carry out gas-liquid contact on filler 11a, 11b, and the 1st absorption process and 2nd absorption in the 1st absorption part 12a will be carried out.
  • the absorption process which consists of the 2nd absorption process in the part 12b is performed, and a carbon dioxide is absorbed by absorption liquid A2 ', A2.
  • the liquid temperature of the absorbing liquids A2 ′ and A2 or the absorption device 10 is generally set to about 50 ° C. or lower, preferably 40 ° C. or lower. Adjust the temperature. Since the absorbing liquid generates heat due to absorption of carbon dioxide, it is desirable to take into account the rise in liquid temperature caused by this, so that the liquid temperature does not exceed 60 ° C.
  • the gas G supplied to the absorption device 10 may be adjusted to an appropriate temperature in advance using a cooling tower if necessary in consideration of the above.
  • An aqueous liquid containing a compound having affinity for carbon dioxide as an absorbent is used as the absorbent.
  • Examples of the absorbent include alkanolamines and hindered amines having an alcoholic hydroxyl group.
  • alkanolamine examples include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine (MDEA),
  • MDEA N-methyldiethanolamine
  • examples of the hindered amine having an alcoholic hydroxyl group examples include 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP), 2- (ethylamino) ethanol (EAE), and the like.
  • Examples include 2- (methylamino) ethanol (MAE), 2- (isopropylamino) ethanol (IPAE), and a plurality of the above compounds may be used in combination.
  • Piperidine, piperazine, pyridine, pyrimidine, pyrazine, 3-methylpyridine, 2-methylpyrazine, 2- (methylamino) piperidine (2AMPD), 2-methylpiperazine, 2- (aminomethyl) piperazine, 2,6- A cyclic amine such as dimethylpiperazine, 2,5-dimethylpiperazine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) piperazine and the like may be added and mixed.
  • Monoethanolamine (MEA) which is generally preferred for use, is an absorbent having high absorbability, and examples of the absorbent having good regenerative properties include AMP and MDEA. Frequently, MEA is mixed to improve the absorption of AMP and MDEA, and the absorption liquid is composed.
  • the absorption and regeneration can be adjusted to some extent depending on the mixing ratio, so that the regeneration energy can be reduced.
  • the absorbent concentration of the absorbent can be appropriately set according to the amount of carbon dioxide contained in the gas to be treated, the treatment speed, the fluidity of the absorbent and the suppression of consumption loss, and is generally 10 to 50% by mass. For example, for the treatment of the gas G having a carbon dioxide content of about 20%, an absorbing solution having a concentration of about 30% by mass is preferably used.
  • the supply rate of the gas G and the circulation rate of the absorption liquid are determined so that the absorption proceeds well in consideration of the amount of carbon dioxide contained in the gas G, the carbon dioxide absorption capacity of the absorption liquid, the gas-liquid contact efficiency in the filler, and the like. Is set as appropriate.
  • the absorption process and the regeneration process are repeatedly executed by the circulation of each absorption liquid.
  • the regeneration process of the absorbent in the regenerator 20 uses the first regeneration process in which the absorbent is heated by external heating in the first regeneration unit 22a and the heat of the gas released from the first regeneration process in the second regeneration unit 22b. And a second regeneration step of heating. Part of the absorption liquid A2 '(semi-rich liquid) that has absorbed carbon dioxide in the second absorption process is supplied from the tank 14 to the first regeneration process in the first regeneration unit 22a through the flow path L2.
  • the remaining portion flows from the tank 14 through the flow paths L3 and L4, and after performing the first absorption step in the first absorption portion 12a and the second regeneration step in the second regeneration portion 22b, the semi-regenerated absorption liquid A1 ′ ( As the semi-liquid), the fluid merges with the absorption liquid A2 ′ of the flow path L2 through the flow paths L5 and L6 and travels toward the first regeneration unit 22a.
  • the absorption liquid A1 ′ of the flow path L5 merges with the absorption liquid A2 ′ of the flow path L2, the flow path before being supplied to the second regeneration process in the first heat exchange process by the first heat exchanger 29. Heat exchange with the L4 absorbent A1.
  • the absorption liquid (A2 ′ + A1 ′) merged at the connection between the flow path L2 and the flow path L6 is supplied by the second heat exchanger 30 before being supplied to the first regeneration process in the first regeneration section 22a.
  • the heat is exchanged with the absorbing liquid A2 that is refluxed through the first regenerating step in the regenerator 20.
  • the temperature T1 of the absorbent A2 heated by external heat in the first regeneration step in the first regeneration unit 22a varies depending on the composition of the absorbent used and the regeneration conditions, but is generally set to about 100 to 130 ° C. (near the boiling point). Based on this, the temperature of the absorption liquid (A2 ′ + A1 ′) after the second heat exchange step is about 90 to 125 ° C., and the introduction temperature T2 to the first regeneration unit 22a is the heat exchanger 41b. Depending on the temperature.
  • the temperature t1 of the recovered gas C released from the first regeneration unit 22a to the second regeneration unit 22b is about 90 to 120 ° C., and is heated by the second regeneration unit 22b by the gas released from the first regeneration unit 22a.
  • the temperature T3 of the absorbed liquid A1 ′ is about 85 to 120 ° C.
  • the first heat with the absorption liquid A1 supplied from the absorption device 10 to the regeneration device 20 is obtained. Cooled by heat exchange by the exchanger 29, the temperature of the absorbing liquid A1 rises to about 80 to 110 ° C., and the temperature T4 of the absorbing liquid A1 introduced into the second regeneration unit 22b is the temperature in the heat exchanger 41c. It can be set to about 85 to 115 ° C. by heating.
  • the temperature t2 of the recovered gas C released from the second regeneration unit 22b is about 65 to 100 ° C.
  • S be the flow rate of the absorption liquid flowing through the flow path before and after the diversion in the circulation process in which the absorption liquid circulates through the circulation system formed by the flow paths L1, L2, and L7 (for example, the flow rate of the absorption liquid A2 in the flow path L7).
  • the flow rate in the tributary process after branching that is, the flow rate of the absorption liquids A1 and A1 ′ flowing through the tributary flow paths L3 to L6 is ⁇ S
  • the ratio of the flow rate ⁇ S to the flow rate S: ⁇ S / S is the gas G
  • it is generally set appropriately to about 1/10 to 9/10, and in consideration of heat recovery and regeneration efficiency in the second regeneration unit 22b, It is preferable to set it to about 4/10 to 8/10.
  • This ratio ⁇ S / S is substantially equal to the ratio of the filling volume of the filling material 11a of the first absorbent portion 12a to the filling volume of the filling material 11 in the absorption device 10, and the filling material 21 in the regeneration device 20 It is good to design so that it may become substantially equal to the ratio of the filling volume of the filler 21b of the 2nd reproduction
  • the difference in carbon dioxide content between the absorption liquid A2 ′ (semi-rich liquid) supplied from the tank 14 to the first regeneration unit 22a and the absorption liquid A1 ′ (semi-lean liquid) that merges from the tank 24 to the flow path L2 is the flow rate.
  • the ratio ⁇ S / S also changes.
  • the flow rates S and ⁇ S can be adjusted by controlling the driving of the pumps 16 to 18, 27 and 28. At this time, the liquid level in the tanks 14 and 24 is detected, and the pumps are adjusted according to the fluctuations. An appropriate flow rate in a steady state can be set by balancing the driving. Therefore, when the driving conditions of the pump for circulating the absorbing liquid at an appropriate flow rate are known in advance, the tanks 14 and 24 can be omitted.
  • the temperature of the upper part of the regeneration device 20 ( ⁇ the temperature t2 of the recovered gas C) is close to the temperature T4 of the absorbing liquid A1 to be charged (T2 ⁇ t1, T4 ⁇ T3 ⁇ t1). Therefore, the absorbent contained in the recovered gas C passing through the condensing unit 37 is reduced, and corrosion due to the absorbent such as equipment provided in the exhaust pipe 38 is prevented.
  • the second regeneration unit 22b is suitable for performing regeneration using exhaust heat of gas.
  • the absorbing liquid A2 stored at the bottom of the regenerator 20 is heated to the vicinity of the boiling point by partial circulation heating.
  • the boiling point of the absorbing liquid depends on the composition (absorbent concentration) and the pressure in the regenerator 20.
  • heating it is necessary to supply the latent heat of vaporization of water lost from the absorbing liquid and the sensible heat of the absorbing liquid.
  • the sensible heat increases due to the rise in boiling point. Therefore, in consideration of these balances, it is preferable in terms of energy efficiency to use a condition setting in which the inside of the regenerator 20 is pressurized to about 100 kPaG and the absorbent is heated to 120 to 130 ° C.
  • the operation of the compressor 40 has the effect of lowering the internal pressure of the regenerator 20. Therefore, in order to pressurize the regenerator 20, the exhaust pressure from the exhaust pipe 38 is controlled by using an on-off valve or the like to increase the pressure in the tower. Thereafter, the internal pressure of the regenerator 20 and the outlet pressure of the compressor 40 may be adjusted while controlling the operation of the compressor 40.
  • the recovered gas C containing carbon dioxide released from the absorbing liquid is directly compressed by the compressor 40, the gas temperature rises due to an increase in pressure, and it becomes easy to recover heat by heat exchange.
  • the heat recovery process in the heat exchanger 41a the water vapor contained in the recovered gas C is condensed and the heat of condensation of the water is also released.
  • the compression rate by the compressor 40 may be adjusted so that the gas temperature after compression is about 120 to 500 ° C., preferably about 5 ° C. higher than the boiling point of the absorbent.
  • the pressure of the recovered gas C is set to about 0.3 to 2.0 MPaG by the compression process.
  • the pressure in the first stage compression process is 0.
  • about 3 to 1.0 MPaG, about 0.5 to 1.5 MPaG in the second stage compression stroke, and about 1.0 to 2.0 MPaG in the third stage compression stroke may be set.
  • the compression heat generated by the compression and the heat of condensation of the water are recovered by a part of the absorbing liquid A2 circulated from the regenerator 20 by the heat exchange process in the heat exchanger 41a, and this is returned to the bottom of the regenerator 20,
  • the recovered heat is supplied to the absorbent of the regenerator 20.
  • the residual heat of the recovered gas C that has passed through the heat exchanger 41a is sequentially recovered by heat exchange between the absorption liquid (A1 ′ + A2 ′) in the flow path L2 and the absorption liquid A1 in the flow path L4 in the heat exchangers 41b and 41c.
  • the recovered liquid is supplied to the regenerator 20 by introducing the absorption liquid in the flow paths L2 and L4 into the first regenerator 22a and the second regenerator 22b.
  • the temperature of the recovered gas C flowing through the exhaust pipe 38 decreases every time it passes through the heat exchangers 41a to 41c, and is about 100 to 140 ° C. at the outlet of the heat exchanger 41a and 80 to 130 ° C. at the outlet of the heat exchanger 41b. About 70 to 120 ° C. at the outlet of the heat exchanger 41c.
  • the condensed water condensed from the recovered gas C after the heat recovery step is subjected to the separation step by the gas-liquid separator 43, and then the pressure is released by the pressure reducing valve 44 and added to the absorbing liquid A2 flowing through the flow path L7. Then, it is refluxed to the second absorption part 12b of the absorption device 10.
  • the temperature of the condensed water in the gas-liquid separator 43 is about 40 to 50 ° C., and the water temperature is further lowered by vaporization due to the pressure reduction in the pressure reducing valve 44, which is convenient for introduction into the absorption device 10. It is effective in reducing the amount of cooling heat.
  • the absorption liquid circulates between the second absorption unit 12b of the absorption device 10 and the first regeneration unit 22a of the regeneration device 20, while part of the first absorption unit 12a and the first absorption unit 12a in the tributary system.
  • the second regeneration unit 22b By passing through the second regeneration unit 22b, carbon dioxide absorbed at a higher concentration is released at a lower temperature.
  • the energy efficiency of the regeneration device is improved by the heat utilization in the second regeneration unit 22b that performs regeneration at a temperature lower than that of the first regeneration unit 22a.
  • a circulation system that performs main absorption-regeneration is configured, and heat energy in the regenerator is recovered and reused in the branch flow paths by the flow paths L3 to L6.
  • a tributary system is formed that is also effective in reducing the absorption load that the gas G having a high carbon dioxide concentration gives to the absorbent.
  • the release of the pressure applied using the compressor 40 in the heat recovery from the recovered gas C cools the condensed water generated from the recovered gas C, so that it is added as a correction of the concentration of the absorbing liquid returning to the absorber 10.
  • Condensed water is also convenient in terms of temperature control. Therefore, the apparatus configuration in FIG. 1 is effective in improving the heat adaptability of the recovery apparatus by improving the efficiency of use of the thermal energy in the regenerator by recovering and reusing the thermal energy.
  • any of the three heat exchangers 41a to 41c can be used to recover and reuse heat from the recovered gas C, and a recovered heat regeneration apparatus 20 using a plurality of heat exchangers.
  • the effect of reducing the regenerative energy is increased by repeating the supply to.
  • the form using the heat exchangers 41a and 41c has less regeneration energy than the form using the heat exchangers 41a and 41b.
  • One reason for this is that the heat exchange performance cannot be satisfactorily exhibited because the difference between the inlet temperature of the recovered gas C and the inlet temperature of the absorbing liquid (A1 '+ A2') in the heat exchanger 41b is small. That is, when the heat exchanger 41c is used, the temperature difference between the recovered gas C and the absorbing liquid A1 at the heat exchanger inlet is such that the heat exchange performance is suitably exhibited. Even if the amount of water vapor and latent heat to be increased are recovered again, as a result, the efficiency becomes higher than using the heat exchanger 41b.
  • FIG. 2 shows a second embodiment of the recovery apparatus for implementing the carbon dioxide recovery method of the present invention.
  • a branch flow path L2 ′ branched from the flow path L2 and a third heat exchanger 34 are provided, and the absorption liquid (A2 ′ + A1 ′) supplied from the tanks 14 and 24 to the flow path L2 is provided.
  • a part of the steam is supplied to the third heat exchanger 34 without being introduced into the second heat exchanger 30, and the third heat exchanger 34 uses the remaining heat of the steam condensate discharged from the steam heater 25. Heat. Since the high-temperature steam of the steam heater 25 is sufficiently high-temperature steam condensed water of about 120 ° C.
  • the absorption liquid heated by the third heat exchanger 34 merges with the absorption liquid in the flow path L2 on the downstream side of the second heat exchanger 30 in the flow path L2, passes through the heat exchanger 41b, and then enters the first regeneration unit 22a. Supplied.
  • Heat recovery from the compressed recovered gas C in the exhaust pipe 38 is performed by the heat exchangers 41a to 41c as in the embodiment of FIG. 1, and the first recovery is performed from the absorption liquid A2 and the flow path L2 at the bottom of the regenerator 20. Recovery heat is supplied to each of the absorption liquid (A2 ′ + A1 ′) supplied to the regeneration unit 22a and the absorption liquid A1 supplied from the flow path L4 to the second regeneration unit 22b.
  • the temperature of the absorbing liquid supplied to the first regeneration unit 22a can be set higher than that in the embodiment of FIG. 1 by the heat supplied in the third heat exchanger 34.
  • the heat exchanger 41c can easily recover the amount.
  • the heating temperature of the absorption liquid A1 in the flow path L4 can be higher than that in the embodiment of FIG. That is, heat recovery from the compressed recovered gas C in the exhaust pipe 38 can be suitably performed by the heat exchangers 41a and 41c.
  • the third heat exchanger 34 can share the role of the second heat exchanger 30 that heats the absorbent supplied from the flow path L2 to the first regeneration unit 22a. Therefore, it is possible to use a smaller one as the second heat exchanger 30.
  • any of the three heat exchangers 41a to 41c can recover and reuse heat from the recovered gas C, and one or two of these can be arbitrarily omitted. It is also possible to do.
  • FIG. 3 shows a third embodiment of a recovery apparatus that implements the carbon dioxide recovery method of the present invention.
  • the configuration is simplified by reducing the number of pumps and tanks. That is, the recovery device 3 in FIG. 3 includes a tank 14 ′ corresponding to the tank 24 of the recovery device 1 in FIG. 1 integrated with the tank 14, and is configured to omit the tank 24 in FIG. 1. As a result, the pump 27 of FIG. Also, the pump 17 of the flow path L3 in FIG. 1 is configured to be omitted.
  • a branching point that divides the absorption liquid A2 ′ of the flow path L1 led out of the absorption device 10 from the liquid reservoir of the second absorption portion 12b into two is provided on the flow path L1 instead of the tank.
  • a junction where the tributary system passing from the branch point through the first absorption unit 12a and the second regeneration unit 22b is integrated into the circulation system is not the flow path L2 but the tank 14 ′.
  • the absorption liquid A2 'flowing out from the second absorption part 12b through the flow path L1 is divided into two at the three-way valve 47 provided at the branch point on the flow path L1. Part of the absorption liquid A2 'flows down the flow path L1 and is stored in the tank 14', and the other part is supplied to the first absorption part 12a through the flow path L3 ', and is cooled by the cooler 15 therebetween. Since the supply of the absorption liquid A2 ′ from the second absorption unit 12b to the tank 14 ′ and the first absorption unit 12a can be performed using a gravity drop, a pump can be omitted in the flow paths L1 ′ and L3 ′.
  • the distribution ratio of the absorbing liquid A2 ′ can be adjusted by setting the three-way valve 47. Furthermore, the absorbing liquid A1 ′ led out of the regenerator 20 from the second regeneration unit 22b through the flow path L6 ′ also flows down due to the gravity drop and is stored in the tank 14 ′, where it is supplied from the flow path L1. It merges with a part of the absorbing liquid A2 ′. That is, the tank 14 ′ functions as both the tank 14 and the tank 24 in FIG. 1, and the absorbing liquid A2 ′ and the absorbing liquid A1 ′ merge in the tank 14 ′.
  • the pump 27 that supplies the absorbing liquid A1 ′ to L2 is not necessary in the embodiment of FIG.
  • the absorption liquid (A1 ′ + A2 ′) in the tank 14 ′ is supplied to the first regeneration unit 22a through the flow path L2 by the pump 16, and in the meantime, in the second heat exchanger 30, the second absorption from the first regeneration unit 22a. Heat exchange with the absorbing liquid A2 refluxed to the portion 12b through the flow path L7. Further, the absorption liquid A1 'flowing out from the second regeneration unit 22b through the flow path L6' exchanges heat with the absorption liquid A1 flowing out from the bottom of the absorption device 10 through the flow path L4 in the first heat exchanger 29.
  • a vent pipe V ⁇ b> 1 ′ communicating with the second absorption portion 12 b is connected to the top in order to eliminate the internal pressure fluctuation (indicated by a two-dot chain line in the drawing).
  • Absorbing liquid A2 (lean liquid) that is stored at the bottom of the regenerator 20 and sufficiently releases carbon dioxide is pumped through the flow path L7 that connects the top of the absorber 10 and the bottom of the regenerator 20 by the pump 28. 2 is refluxed to the upper part of the absorber 12b.
  • the flow paths L1, L2, and L7 form a circulation path between the second absorption section 12b and the first regeneration section 22a, and the absorption liquids A2 and A2 ′ are second through the flow paths L1, L2, and L7.
  • a circulation system that reciprocates between the absorption unit 12b and the first reproduction unit 22a is configured.
  • the flow paths L3 ′, L4, L6 ′ are branched from the circulation path so as to reach the first regeneration section 22a from the second absorption section 12b through the first absorption section 12a and the second regeneration section 22b.
  • a branch flow path connected to the circulation system is formed, and the absorption liquid A2 ′ is diverted from the circulation system through the flow paths L3 ′, L4, and L6 ′, and the first absorption portion 12a and the second regeneration are formed as absorption liquids A1 and A1 ′.
  • a tributary system that merges with the circulation system via the portion 22b is configured.
  • the absorption liquid A1 ′ from which carbon dioxide has been released by the second regeneration unit 22b passes through the first heat exchanger 29 while flowing through the flow path L6 ′, and performs heat exchange between the flow path L4 and the flow path L6 ′. Is done. Therefore, the absorption liquid A1 'is cooled by the absorption liquid A1 in the flow path L4, and merges with the absorption liquid A2' in the flow path L1 and the tank 14 '.
  • the absorption liquid A2 from which carbon dioxide has been released by the first regeneration unit 22a passes through the second heat exchanger 30 while flowing through the flow path L7, and in the second heat exchanger 30, the flow paths L7 and L2 Heat exchange with the Accordingly, the absorption liquid A2 is cooled by the absorption liquid (A1 ′ + A2 ′) in the flow path L2, and further sufficiently cooled by the cooler 33 using cooling water, and then introduced into the upper part of the second absorption part 12b.
  • the heat recovery from the compressed recovered gas C in the exhaust pipe 38 is performed by the heat exchangers 41a to 41c as in the embodiment of FIG. 1, and the first regeneration is performed from the absorbing liquid A2 and the flow path L2 at the bottom of the regenerator 20.
  • the recovery device 3 of FIG. 3 is the same as the recovery apparatus 1 of FIG. 1 except for the points described above, and therefore the description thereof is omitted.
  • the recovery device 3 of FIG. 3 can also be modified like the recovery device 2 of FIG. That is, the absorption liquid supplied from the tank 14 ′ to the first regeneration unit 22 a through the flow path L 2 is diverted before being supplied to the second heat exchanger 30, and a part thereof is exhausted from the steam heater 25. If the branch flow path and the heat exchanger are provided so as to join the flow path L2 downstream from the second heat exchanger 30 after heating, the second heat exchanger 30 can be downsized as in the embodiment of FIG. Even if the heat exchanger 41b is omitted, it is easy to efficiently recover the heat from the recovered gas C. Further, as in the embodiment of FIG. 1, any of the three heat exchangers 41a to 41c can recover and reuse heat from the recovered gas C, and thus one or two of these can be arbitrarily omitted. It is also possible to carry out.
  • FIG. 4 shows a fourth embodiment of a recovery apparatus that implements the carbon dioxide recovery method of the present invention.
  • This embodiment is a configuration for improving the heat exchange of the absorbing liquid A1 'supplied from the tank 24 to the flow path L2 in the recovery apparatus of FIG.
  • the absorption liquid A1 ′ supplied from the tank 24 to the flow path L2 is once cooled in the first heat exchanger 29, and then merged with the absorption liquid in the flow path L2 and heated again in the second heat exchanger 30.
  • the branch flow path L7 ′ is branched from the flow path L7 for refluxing the absorption liquid from the first regeneration section 22a to the second absorption section 12b and connected in parallel, and two heat exchanges are performed instead of the first heat exchanger 29.
  • Containers 35a and 35b are provided in the branch flow path L7 ′.
  • the absorption liquid A1 'in the tank 24 is heated using heat exchange with the branch flow path L7' and then merged with the flow path L2.
  • two heat exchangers 35a and 35b are provided in a branch flow path L7 ′ branched from and parallel to the flow path L7 extending from the first regeneration section 22a to the second absorption section 12b.
  • heat exchange is performed between the absorption liquid A1 ′ in the flow path L6 ′′ that joins from the tank 24 to the flow path L2 and the absorption liquid A2 that returns from the regenerating apparatus 20 to the absorption apparatus 10.
  • the temperature of the absorbing liquid A2 flowing through the branch flow path L7 ′ is The heat exchange in the heat exchanger 35a decreases to a temperature close to the absorption liquid A1 ′ in the tank 24, so that heat is exchanged with the absorption liquid A1 in the flow path L4 in the downstream heat exchanger 35b.
  • the exchange conditions are the same as those of the first heat exchanger 29 in Fig. 1. Therefore, the temperature condition of the absorbing liquid introduced into the regenerator 20 is the same as in the embodiment of Fig. 1, and the exhaust pipe 38 is compressed.
  • Heat recovery from the recovered gas C is performed by the heat exchangers 41a to 41c in the same manner as in the embodiment of FIG. 1, and the absorption liquid A2 at the bottom of the regenerator 20 and the absorption supplied from the flow path L2 to the first regenerator 22a. Liquid (A2 '+ A1') and flow path The recovered heat is supplied to each of the absorption liquids A1 supplied to the second regeneration unit 22b from 4.
  • the heat recovery effect in the embodiment of Fig. 4 is the same as that of the embodiment of Fig. 1, and is used for recovering carbon dioxide.
  • the required regeneration energy is the same as in Table 1.
  • the recovery device 4 of FIG. 4 is the same as the recovery device 1 of FIG. 1 except for the points described above, and therefore the description thereof is omitted.
  • the recovery device 4 of FIG. 4 can also be modified like the recovery device 2 of FIG. That is, a part of the absorption liquid A2 ′ supplied from the tank 14 to the first regeneration unit 22a through the flow path L2 is diverted before being supplied to the second heat exchanger 30, and the exhaust heat from the steam heater 25 is used. If a branch flow path and a heat exchanger are provided so as to join the flow path L2 downstream from the second heat exchanger 30 after heating, the second heat exchanger 30 can be reduced in size and the heat exchanger 41b is omitted. Even so, it is easy to efficiently recover the heat from the recovered gas C. Further, as in the embodiment of FIG. 1, any of the three heat exchangers 41a to 41c can recover and reuse heat from the recovered gas C, and thus one or two of these can be arbitrarily omitted. It is also possible to carry out.
  • FIG. 5 shows a fifth embodiment of a recovery apparatus for implementing the carbon dioxide recovery method of the present invention.
  • This embodiment is an embodiment that can be configured by combining two sets of recovery devices.
  • the absorption device 10 in the recovery device 1 of FIG. 1 is configured by two independent absorption devices, and the first and the first The two absorption units are distributed to the respective absorption devices, and the reproduction device 20 is configured by two independent reproduction devices, and the first and second reproduction units are distributed to the respective reproduction devices.
  • These are connected by piping so that they function in the same manner as the recovery device of FIG. In other words, it is a useful form that can add additional absorbers and regenerators to the existing collection device, or improve the processing efficiency by using the existing two collection devices.
  • Carbon dioxide can be recovered by connecting the system and another set of recovery devices so as to constitute a tributary system.
  • the absorption device 10A has substantially the same configuration as the configuration in which the first absorption portion 12a and the partition member 13 are removed from the absorption device 10 in FIG. 1, and the reproduction device 20A is the reproduction device in FIG. It is comprised only by the lower part from 20 1st reproduction
  • the absorbing device 10B is configured only by a portion below the first absorbing portion 12a in the absorbing device 10 of FIG. 1, and the reproducing device 20B is changed from the reproducing device 20 of FIG. 1 to the first reproducing portion 22a and the partition member 23.
  • the configuration is substantially the same as the configuration without the reboiler.
  • the top of the absorber 10B is connected to the lower part of the absorber 10A by a pipe 48.
  • the gas G By supplying the gas G to the lower part of the absorber 10B, the gas G is supplied to the first absorber 12a and the absorber 10A of the absorber 10B.
  • the gas G ′ from which carbon dioxide has been removed through the second absorber 12b is discharged from the top of the absorber 10A.
  • the top of the regenerator 20A and the lower part of the regenerator 20B are connected by a pipe 49, and the recovered gas C containing carbon dioxide generated in the regenerator 20A by heating of the steam heater 25 is regenerated through the pipe 49.
  • the flow paths L8 and L9 form a circulation path between the absorption device 10A and the regeneration device 20A, and the absorption liquid A2 ′ at the bottom of the absorption device 10A and the absorption liquid A2 at the bottom of the regeneration device 20A are second through the flow paths L8 and L9.
  • a circulation system that circulates between the absorption unit 12b and the first regeneration unit 22a is configured.
  • Pumps 16 and 28 are provided in the flow paths L8 and L9, respectively.
  • the flow paths L10, L11, and L12 branch from the flow path L8 to form a branch path that connects to the flow path L8 via the absorption device 10B and the regeneration device 20B, and the flow paths L10, L11, and L12 include Pumps 17, 18 and 27 are respectively arranged.
  • a part of the absorption liquid A2 ′ (semi-rich liquid) at the bottom of the absorption device 10A is supplied to the absorption device 10B through the flow path L10 branched from the flow path L8, and absorbs carbon dioxide at the first absorption section 12a. It is stored in.
  • Absorbing liquid A1 (rich liquid) at the bottom of the absorber 10B is supplied to the regenerator 20B through the flow path L11, regenerated to some extent by the second regenerator 22b, and stored at the bottom. Thereafter, the semi-lean absorbing liquid A1 'is joined from the bottom of the regenerator 20B to the absorbent A2' of the flow path L8 from the flow path L12 and supplied to the first regenerator 22a of the regenerator 20A.
  • a tributary system is configured.
  • heat exchange between the flow path L11 and the flow path L12 is performed by the first heat exchanger 29, and in the circulation system, the flow path L8 and the flow path L9 are exchanged by the second heat exchanger 30. Heat exchange takes place between.
  • the heat exchangers 41a to 41c provided on the exhaust pipe 38 through which the recovered gas C compressed by the compressor 40 sequentially performs heat exchange with the absorption liquid in the circulation path 50, the flow path L8, and the flow path L11. Are arranged as follows.
  • the heat exchanger 41a a part of the absorption liquid A2 at the bottom of the regenerator 20A is heated by the recovered gas C, and then in the heat exchanger 41b, the absorption liquid (A2 ′) in the flow path L8 in the circulation system. + A1 ′) is heated on the downstream side of the second heat exchanger 30 by heat exchange with the recovered gas C. Further, in the heat exchanger 41 c, the absorbing liquid A ⁇ b> 1 in the flow path L ⁇ b> 11 in the tributary system is heated by heat exchange with the recovered gas C on the downstream side of the first heat exchanger 29.
  • the heat recovery from the compressed recovered gas C in the exhaust pipe 38 is performed by the heat exchangers 41a to 41c as in the embodiment of FIG. 1, and the second liquid is absorbed from the absorbing liquid A2 and the flow path L8 at the bottom of the regenerator 20A.
  • Recovery heat is supplied to each of the absorption liquid (A2 ′ + A1 ′) supplied to the first regeneration unit 22a and the absorption liquid A1 supplied from the flow path L11 to the second regeneration unit 22b.
  • the heat recovery effect in the embodiment of FIG. 5 is the same as that of the embodiment of FIG. 1, and the regenerative energy required for recovering carbon dioxide is the same as in Table 1.
  • the absorbing liquid is stored at the bottoms of the absorption device 10 ⁇ / b> A and the regeneration device 20 ⁇ / b> B, so that the storage capacity can serve as the tanks 14 and 24 of FIG. 1.
  • the tanks 14 and 24 in FIG. 1 are not necessary.
  • the conventional recovery device is used to configure the recovery device of FIG. 5, for example, the conventional recovery device is used as the tributary absorption device 10B and the regeneration device 20B, and the absorption device 10A and the regeneration device 20A are added. It is advisable to connect the flow path of the absorbing liquid and the gas distribution pipe so as to constitute a circulation system.
  • the recovery device 5 of FIG. 5 is the same as the collection device 1 in FIG. 1 except for the points described above, and therefore the description thereof is omitted.
  • the recovery device 5 of FIG. 5 can also be modified like the recovery device 2 of FIG. That is, the absorption liquid (A1 ′ + A2 ′) supplied to the first regeneration unit 22a through the flow path L8 is diverted before being supplied to the second heat exchanger 30, and a part of the remaining heat is supplied from the steam heater 25.
  • the branch flow path and the heat exchanger are provided so as to merge with the flow path L8 on the downstream side of the second heat exchanger 30 after being heated by the first heat exchanger 30, the temperature rise of the absorption liquid introduced into the first regeneration unit 22a or the second heat
  • the exchanger 30 can be reduced in size, and even if the heat exchanger 41b is omitted, it is easy to efficiently perform heat exchange from the recovered gas C.
  • a heat exchanger for heating the absorption liquid A1 ′ before being merged with the flow path L8 by the residual heat from the steam heater 25 is provided, and the junction with the flow path L8 is subjected to the second heat exchange. You may change to the downstream from the container 30.
  • a branch channel that branches from the channel L9 through which the absorption liquid A2 circulates from the first regeneration unit 22a to the second absorption unit 12b is provided, and the channels L12 and L11 are sequentially heated. It changes so that it may replace
  • the modification in FIG. 2 and the modification in FIG. 4 may be used in combination.
  • the absorption liquid A1 ′ of the flow path L12 and Heat exchange is performed to exchange heat with the absorbing liquid A1 in the flow path L11 in the downstream (low temperature side) heat exchanger, and the downstream flow path L12 of the upstream (high temperature side) heat exchanger is connected to the flow path L8.
  • the second heat exchanger 30 is connected downstream.
  • the absorbing liquid A1 'of the regenerator 20B is heated as it is without being cooled and supplied to the regenerator 20A, and the exhaust heat is used for the heat energy consumed in the tributary system.
  • any of the three heat exchangers 41a to 41c can recover and reuse heat from the recovered gas C, and thus one or two of these can be arbitrarily omitted. It is also possible to carry out.
  • the present invention is useful for reducing the amount of carbon dioxide released and its impact on the environment by using it for the treatment of carbon dioxide-containing gas discharged from facilities such as thermal power plants, steelworks, and boilers.
  • the cost required for the carbon dioxide recovery process can be reduced, and a carbon dioxide recovery device that can contribute to energy saving and environmental protection can be provided.

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Abstract

 吸収液の再生に要するエネルギーを削減し、操業費用が低減可能で装置構造的に有利な二酸化炭素の回収方法及び回収装置を提供する。二酸化炭素の回収装置において、ガスに含まれる二酸化炭素を吸収液に吸収させる吸収装置は、第1吸収部及び第2吸収部を有し、ガスは第1吸収部を経て第2吸収部に供給される。吸収液を加熱して再生する再生装置は、第1再生部及び第2再生部を有し、第1再生部は外部熱源を有し、第2再生部は、第1再生部から放出されるガスの熱で加熱される。吸収液の循環は、第2吸収部と第1再生部とを循環する循環系と、循環系の吸収液の一部が第2吸収部から第1吸収部及び第2再生部を順次経由して第1再生部に向かう支流系がある。再生装置から排出される回収ガスを圧縮して吸収液との熱交換によってガスの熱を回収し、再生装置へ供給する。回収ガスから凝縮水を分離し、吸収装置へ還流する吸収液に添加する。

Description

二酸化炭素の回収方法及び回収装置
 本発明は、燃焼ガスなどの二酸化炭素を含むガスから二酸化炭素を分離回収し、清浄なガスを大気に還元するための二酸化炭素の回収方法及び回収装置に関する。
 火力発電所や製鉄所、ボイラーなどの設備では、石炭、重油、超重質油などの燃料を多量に使用しており、燃料の燃焼によって排出される硫黄酸化物、窒素酸化物及び二酸化炭素は、大気汚染防止や地球環境保全の見地から放出に関する量的及び濃度的制限が必要とされている。近年、二酸化炭素は地球温暖化の主原因として問題視され、世界的にも排出を抑制する動きが活発化している。このため、燃焼排ガスやプロセス排ガスの二酸化炭素を大気中に放出せずに回収・貯蔵を可能とするために、様々な研究が精力的に進められ、二酸化炭素の回収方法として、例えば、PSA(圧力スウィング)法、膜分離濃縮法や、塩基性化合物による反応吸収を利用する化学吸収法などが知られている。
 化学吸収法においては、主にアルカノールアミン系の塩基性化合物を吸収剤として用い、その処理プロセスでは、概して、吸収剤を含む水性液を吸収液として、ガスに含まれる二酸化炭素を吸収液に吸収させる吸収工程と、吸収された二酸化炭素を吸収液から放出させて吸収液を再生する再生工程とを交互に繰り返すように吸収液を循環させる(例えば、下記特許文献1参照)。再生工程においては、二酸化炭素を放出させるための加熱が必要であり、二酸化炭素回収の操業費用を削減するには、再生のために加熱/冷却に要するエネルギーを低減することが重要となる。特許文献1に示されるように、再生工程において二酸化炭素を放出した高温の吸収液(リーン液)を、吸収工程において二酸化炭素を吸収した吸収液(リッチ液)と熱交換することによって、熱エネルギーを回収して再生工程で再利用することができる。
 吸収液から二酸化炭素を回収する際に必要なエネルギーの削減を目的として、下記特許文献2では、再生工程の吸収液を抜き出して高温スチームによって熱交換するための再生加熱器から生じるスチーム凝縮水の余熱を、吸収液の加熱に利用している。更に、下記特許文献3では、吸収された二酸化炭素の放出を促進するために、二酸化炭素を随伴するようにストリッピング用ガスを導入することを記載する。又、下記特許文献4では、2つの再生塔を用いて、各々において高温又は低温に加熱し、低温で再生した吸収液を吸収塔の中断に供給することによって、加熱に要するエネルギーを削減することを記載する。
 又、下記特許文献5では、再生工程から排出されるガスから熱エネルギーを回収することを目的として、再生塔から排出される二酸化炭素を含んだガスを圧縮する圧縮器と、圧縮器から吐出するガスの熱交換を行う熱交換器とを用いて、再生塔が保有する吸収液を熱交換器に供給してガスとの熱交換によって加熱して再生塔に戻すことを記載する。
 又、吸収液から二酸化炭素を回収する際に必要なエネルギーの削減を目的とした燃焼排ガスやプロセス排ガスの処理プロセスが、下記特許文献6或いは特許文献7に記載されている。
特開2009-214089号公報 特開2005-254212号公報 特開2005-230808号公報 特開2011-57485号公報 特開2010-235395号公報 特開2012-538号公報 特開2008-307520号公報
 吸収液の再生に必要とされるエネルギーには、吸収液の温度上昇に要する顕熱、吸収液から二酸化炭素を放出する際の反応熱、及び、吸収液の水分蒸発による熱損失を補うための潜熱がある。上述の先行技術においては、これらの熱に関する回収が行われるが、潜熱に関するエネルギーの回収及び再利用を効率的に行うためには、未だ改善の余地がある。
 環境保全のために二酸化炭素の回収を普及させるには、経済的観点から、可能な限りエネルギー効率を高めて回収に要する費用を削減することが望ましい。吸収液からの熱エネルギーの回収効率を高めることは省エネルギーにおいて重要であり、又、二酸化炭素の回収効率に対しても有効に作用し得る。
 本発明の課題は、上述の問題を解決し、吸収液を再生するために要するエネルギーを削減して操業費用を低減可能な二酸化炭素の回収方法及び回収装置を提供することである。
 又、本発明の課題は、装置や吸収液への負担を軽減して設備の耐久性及び処理の安定性を高め、二酸化炭素の回収率を低下させずに吸収液の再生に要するエネルギーを削減して、安価なコストで二酸化炭素を回収可能な二酸化炭素の回収方法及び回収装置を提供することである。
 更に、本発明の課題は、既存の二酸化炭素の回収装置に適用して、吸収液の再生に関するエネルギー効率の改善を実現可能な二酸化炭素の回収装置の構成を提供することである。
 上記課題を解決するために、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、潜熱に関する熱エネルギーの十分な回収を行うために回収二酸化炭素に含まれる水蒸気量を削減する上で、吸収工程及び再生工程を各々少なくとも2段階に区分する構成を利用することが有利であること、また、部分的に分岐・合流する循環系を用いて吸収液を循環させることで、処理条件の調整及び管理において有効であることを見出し、応用性及び適用性が高い本発明を完成するに至った。
 本発明の一態様によれば、二酸化炭素の回収装置は、ガスを吸収液に接触させて前記ガスに含まれる二酸化炭素を吸収液に吸収させる吸収装置であって、第1吸収部及び第2吸収部を有し、前記ガスが前記第1吸収部を経て前記第2吸収部に供給されるように配設される前記吸収装置と、前記吸収装置で二酸化炭素を吸収した前記吸収液を加熱し二酸化炭素を放出させて前記吸収液を再生する再生装置であって、第1再生部及び第2再生部を有し、前記第1再生部は外部加熱手段を有し、前記第2再生部は前記第1再生部から放出されるガスの熱によって加熱されるように配設される前記再生装置と、前記第2吸収部と前記第1再生部との間で吸収液を循環させる循環系と、前記循環系を循環する吸収液の一部が前記第2吸収部から前記第1吸収部及び前記第2再生部を順次経由して第1再生部に向かうように前記循環系から分岐する支流系とを有する循環機構と、前記再生装置から排出される水蒸気及び二酸化炭素を含んだ回収ガスをそのまま圧縮する圧縮器と、前記圧縮器によって圧縮された前記回収ガスの熱を回収して前記再生装置へ供給する熱回収システムとを有することを要旨とする。
 又、本発明の一態様によれば、二酸化炭素の回収方法は、ガスを吸収液に接触させてガスに含まれる二酸化炭素を吸収液に吸収させる吸収処理であって、第1吸収工程及び第2吸収工程を有し、ガスは前記第1吸収工程を経て前記第2吸収工程に供給される前記吸収処理と、前記吸収処理で二酸化炭素を吸収した吸収液を加熱し二酸化炭素を放出させて吸収液を再生する再生処理であって、第1再生工程及び第2再生工程を有し、前記第1再生工程では外部加熱手段を利用して加熱し、前記第2再生工程は前記第1再生工程において放出されるガスの熱によって加熱する前記再生処理と、前記第2吸収工程と前記第1再生工程との間で吸収液を循環させる循環工程と、前記循環工程で循環する前記吸収液の一部を、前記第2吸収工程から前記第1吸収工程及び前記第2再生工程を順次経由して前記第1再生工程に向かうように分流する支流工程とを有する循環処理と、前記再生処理から排出される水蒸気及び二酸化炭素を含んだ回収ガスをそのまま圧縮する圧縮工程と、前記圧縮工程によって圧縮された回収ガスの熱を回収して前記再生処理へ供給する熱回収工程とを有することを要旨とする。
 本発明によれば、ガスに含まれる二酸化炭素を回収するプロセスにおいて、吸収液の再生に使用する熱の回収及び再利用の効率が向上し、二酸化炭素の回収率を低下させずに再生に要する熱エネルギーを削減できるので、運転コストの軽減に有効な二酸化炭素の回収方法及び回収装置が提供される。多段階の吸収・再生における異なる条件での処理において、単独の吸収液が循環することにより、循環中の吸収液の濃度変動の検出及び調節は容易であり、処理するガスの内容変動に応じた条件設定の変更等にも容易に対応できる。エネルギー効率がよく、処理条件の設定・変更によって安定的に吸収液を利用することができる。又、装置及び構造材料の耐久性に関する要件が緩和され、操業費及び設備維持費の低減に有効である。特殊な装備や高価な装置を必要とせず、一般的な設備を活用して簡易に実施でき、既存の設備を基にして構成を付加することによっても実施できるので、経済的に有利である。
本発明に係る二酸化炭素の回収装置の第1の実施形態を示す概略構成図。 本発明に係る二酸化炭素の回収装置の第2の実施形態を示す概略構成図。 本発明に係る二酸化炭素の回収装置の第3の実施形態を示す概略構成図。 本発明に係る二酸化炭素の回収装置の第4の実施形態を示す概略構成図。 本発明に係る二酸化炭素の回収装置の第5の実施形態を示す概略構成図。
 化学吸収法による二酸化炭素の吸収プロセスにおいては、ガスに含まれる二酸化炭素を低温の吸収液に吸収させる吸収処理と、吸収された二酸化炭素を吸収液から放出させて吸収液を再生する高温の再生処理との間で吸収液を循環させて、吸収処理と再生処理とを交互に繰り返す。再生処理における吸収液の再生度は吸収液の加熱温度に依存し、温度が高いほど二酸化炭素ガスを放出して吸収液の残留二酸化炭素濃度が低くなる(参照:Jong I. Lee, Frederick D. Otto and Alan E. Mather, "Equilibrium Between carbon Dioxide and Aqueous Monoethanolamine Solutions", J. appl. Chem. Biotechnol. 1976, 26, PP541-549)。従って、通常、再生処理における吸収液は、外部熱源から供給される熱エネルギーを用いた外部加熱手段によって沸騰温度近辺に維持される。再生処理において二酸化炭素を放出した高温の再生吸収液(リーン液)は、吸収処理で二酸化炭素を吸収した吸収液(リッチ液)と熱交換することによって、加熱されたリッチ液が再生処理に供給されるので、熱エネルギーが回収・再利用される。しかし、再生処理において吸収液から放出される二酸化炭素を含んだガスは、その熱を含んだ高温の状態で排出され、排出ガスに含まれる熱量は無駄になる。排出ガスの温度低下、つまり、再生装置の頂部温度の低下は、上述のリッチ液とリーン液との熱交換率を下げることによって可能であるが、熱交換において回収される顕熱が減少するため、熱量の削減には寄与しない。
 この点に関し、吸収処理及び再生処理を各々二段階に区分して2組の吸収工程及び再生工程を構成し、独立した2つの循環路によって吸収液を循環させると、熱交換率を下げずに再生装置の頂部温度を下げることができ、排出ガスに含まれる熱量を低下させると共に熱交換による回収熱を吸収液の再生に利用することができる。具体的には、吸収装置上部での吸収処理を経たセミリッチ液を、再生装置下部において外部熱源を利用して積極的に加熱してリーン液まで十分に再生して吸収装置上部に還流させ、吸収装置下部での吸収処理を経て充分に二酸化炭素を吸収したリッチ液を再生装置上部において、再生装置下部から上昇するガスの放出熱を利用して加熱してセミリーン液に再生して吸収装置下部に還流させるように構成すると、各組において循環する吸収液間の熱交換を行うことによって、二酸化炭素を効率よく回収しながら熱エネルギーを再利用し、再生装置の頂部温度の低下が可能である。
 但し、上記の構成は、一方の循環路の吸収液から気化した水蒸気が他方の循環路の吸収液に移行することによって、2つの循環路の吸収液に濃度の開きが生じ易い性質がある。これを解消する方策として、2つの循環路のうちの一方を、他方の循環路から分岐し合流する支流路として構成する循環機構の採用がある。つまり、2つの循環路を部分的に結合して、分岐した経路において生じ得る吸収液の濃度変動は、合流によって解消する。
 本発明では、上述のように、1組の吸収工程及び再生工程を循環する循環路から分岐し合流する間に他の1組の吸収工程及び再生工程を分流する支流路を有する循環系を用いて単一の吸収液を循環させ、この構成を基礎として、再生装置から放出される回収ガスに含まれる熱エネルギーの回収及び再利用を施す。これにより、排熱の放出抑制及び回収によって熱エネルギーの利用効率が改善されると共に、吸収液の管理が容易な構成の二酸化炭素の回収方法及び回収装置が提供され、この構成は、適正な温度調整が容易であり、二酸化炭素の回収に必要な再生エネルギーの低減及び二酸化炭素の回収効率の向上に有利である。更に、装置を構成する機器やシール材等が、再生装置から放出される回収ガスによる腐食等を受けることが抑制され、水分及び熱エネルギーを回収して再利用する上でも非常に有利である。
 以下、本発明の二酸化炭素の回収方法及び回収装置について、図面を参照して詳細に説明する。
 図1は、本発明の二酸化炭素の回収装置の一実施形態を示す。回収装置1は、二酸化炭素を含有するガスGを吸収液に接触させて二酸化炭素を吸収液に吸収させる吸収装置10と、二酸化炭素を吸収した吸収液を加熱して二酸化炭素を吸収液から放出させ、吸収液を再生する再生装置20とを有する。回収装置1に供給されるガスGについて特に制限はなく、燃焼排ガスやプロセス排ガスなどの様々なガスの取扱いが可能である。吸収装置10及び再生装置20は、各々、塔形の向流型気液接触装置として構成され、接触面積を大きくするための充填材11,21が各々内部に装填されている。吸収液として、アルカノールアミン類等の二酸化炭素に親和性を有する化合物を吸収剤として含有する水性液が用いられる。充填材11,21は、処理温度における耐久性及び耐腐食性を有する素材製で、所望の接触面積を提供し得る形状のものを適宜選択して使用することができ、概して、ステンレス鋼、炭素鋼等の鉄系金属材料製のものが用いられるが、特に限定されない。更に、必要に応じて、吸収装置10に供給されるガスGを二酸化炭素の吸収に適した低温に維持するための冷却塔を設けてもよい。
 二酸化炭素を含んだガスGは、吸収装置10の下部から供給される。吸収装置10内は、充填材11aが収容される下側の第1吸収部12aと、充填材11bが収容される上側の第2吸収部12bとに区画され、第1吸収部12aと第2吸収部12bとの間には、水平環状板の中央穴周縁に管状壁が立設された区画部材13が介在する。区画部材13は、管状壁の上端穴の上方を笠が覆い、吸収装置10の内側壁と区画部材13の管状壁との間において水平環状板上に液溜まりが形成されるように構成されている。吸収装置10下部から供給されるガスGは、塔内を上昇して第1吸収部12aの充填材11aを通過した後に、区画部材13の管状壁内孔を通って第2吸収部12bの充填材11bを通過する。
 一方、吸収液は、吸収装置10の第2吸収部12b上部から供給され、充填材11bを流下した後に区画部材13の液溜まりに貯留され、第1吸収部には流下せずに流路L1を通じて塔外へ導出されてタンク14に貯留されるように構成されている。この吸収液の経路はタンク14において分岐し、一方では、流路L2がタンク14と再生装置20中央部とを接続し、他方では、流路L3がタンク14と吸収装置10の中央部とを接続する。故に、タンク14の吸収液は分流されて、一方は、ポンプ16によって、流路L2を通じて再生装置20へ供給され、他方の吸収液は、ポンプ17によって、流路L3を通じて吸収装置10の第1吸収部12a上部に供給されて充填材11aを流下した後に吸収装置10底部に貯留される。タンク14の頂部には、タンク14内の圧力変動を解消するために、第2吸収部と連通する通気管V1が接続され(図中、二点鎖線で示す)、流路L3には、吸収液を冷却する冷却器15及びポンプ17が設けられる。
 ガスGは、充填材11a,11bを通過する間に順次吸収液と気液接触してガスG中の二酸化炭素が吸収液に吸収される。第1吸収部12aを通過した後のガスの二酸化炭素濃度は低下しているので、第2吸収部12bに供給される吸収液は、ガスGより二酸化炭素濃度が低いガスと接触する。第2吸収部12bにおいて二酸化炭素を吸収して区画部材13の液溜まりに貯溜された吸収液A2’はセミリッチ液であり、その一部は、タンク14から流路L2を通じて再生装置20へ供給され、残部は、タンク14から分流されて冷却器15を経て第1吸収部12aに供給されて二酸化炭素を更に吸収してリッチ液となり、吸収装置10底部に貯溜される。吸収装置10底部の吸収液(リッチ液)A1は、ポンプ18によって、吸収装置10底部と再生装置20上部とを接続する流路L4を通じて再生装置20へ供給される。二酸化炭素が除去されたガスG’は、吸収装置10の頂部から排出される。
 吸収液は二酸化炭素を吸収することによって発熱して液温が上昇するので、必要に応じて、ガスG’に含まれ得る水蒸気等を凝縮するための冷却凝縮部19が吸収装置10頂部に設けられる。これにより、水蒸気等が塔外へ漏出するのをある程度抑制できる。これを更に確実にするために、吸収装置外に付設される冷却器31及びポンプ32を有し、冷却凝縮部19下に貯留される凝縮水の一部(塔内のガスG’を含んでも良い)は、ポンプ32によって冷却器31との間で循環させる。冷却器31で冷却されて塔頂部に供給される凝縮水等は冷却凝縮部19を低温に維持し、冷却凝縮部19を通過するガスG’を確実に冷却する。塔外へ排出されるガスG’の温度は60℃程度以下が好ましく、より好ましくは45℃以下となるようにポンプ32の駆動が制御される。図1の構成において、冷却凝縮部19で凝縮する水は充填材11bに供給されるが、凝縮水は塔内の吸収液の組成変動を補整するために使用できるので、必要に応じて、吸収液の濃度組成を検知して濃度変動に応じて凝縮水を充填材11a,11bに供給するように構成してもよい。
 再生装置20内は、充填材21aが収容される下側の第1再生部22aと、充填材21bが収容される上側の第2再生部22bとに区画され、第1再生部22aと第2再生部22bとの間には、区画部材13と同様の構造によって液溜まりを形成する区画部材23が介在する。吸収装置10底部から流路L4を通じて供給される吸収液A1は、再生装置20の第2再生部22b上部に導入されて、充填材21bを流下した後に区画部材23の液溜まりに貯留され、第1再生部22aには流下せずに流路L5によって塔外へ導出されてタンク24に貯留されるように構成される。吸収装置10の第2吸収部12bから流路L1,L2を通じて供給される吸収液A2’は、第1再生部22a上部に供給されて、充填材21aを流下した後に再生装置20底部に貯留される。
 再生装置20の底部には、外部からの供給エネルギーを用いて吸収液を積極的に加熱するための外部加熱手段としてリボイラーが付設される。即ち、再生装置20外に設けられるスチームヒーター25と、塔底部に貯留される吸収液A2をスチームヒーター25を介して循環させる循環路26とが付設され、塔底部の吸収液A2の一部が循環路26によって分流されてスチームヒーター25に供給され、高温蒸気との熱交換によって継続的に加熱されて塔内へ還流される。従って、底部の吸収液A2は、外部加熱手段により積極的に加熱されて二酸化炭素を十分に放出し、又、充填材21aも間接的に加熱されて充填材21a上での気液接触による二酸化炭素の放出が促進される。吸収液から放出される二酸化炭素及び水蒸気を含む高温のガスは、上昇して第1再生部22aの充填材21aを通過した後に、区画部材23の管状壁内孔を通って第2再生部22bの充填材21bを通過する。この間に、充填材21aを流下する吸収液A2’、及び、充填材21bを流下する吸収液A1は加熱され、吸収液A1,A2’中の二酸化炭素が放出される。第2再生部22bに供給される吸収液A1は、外部加熱手段による積極加熱を受けず、第1再生部22aから放出されるガスの熱によってのみ加熱されるので、区画部材23の液溜まりの吸収液A1’の温度は吸収液A2より低い。従って、吸収液A1’の再生度は、塔底部の吸収液A2の再生度より低くなり、セミリーン液となる。第2再生部22bで二酸化炭素を放出した吸収液A1’は、区画部材23の液溜まりから流路L5を通じてタンク24に流下する。タンク24の底部は、流路L6によって流路L2と接続され、タンク24内の吸収液A1’は、流路L6に設けられるポンプ27によって流路L2に供給されて、タンク14から供給される吸収液A2’と合流する。タンク24の頂部には、タンク24内の圧力変動を解消するために、第2再生部22bと連通する通気管V2が接続される(図中、二点鎖線で示す)。
 再生装置20底部に貯溜されて二酸化炭素を十分に放出した吸収液A2(リーン液)は、ポンプ28によって、吸収装置10上部と再生装置20底部とを接続する流路L7を通じて吸収装置10の第2吸収部12bの上部へ還流される。この結果、吸収液A2,A2’が流路L1,L2,L7を通じて第2吸収部12bと第1再生部22aとの間を往復する循環系が構成される。更に、上記循環系の吸収液A2’の一部を流路L3~L6によって分流して、吸収液A1,A1’として、第1吸収部12a及び第2再生部22bを順次経由して上記循環系の吸収液A2’に合流させる支流系が構成される。つまり、流路L1,L2,L7は、第2吸収部と第1再生部との間の循環路を形成し、流路L3~L6は、上記循環路から分岐して、第2吸収部12bから第1吸収部12a及び第2再生部22bを経由して、第1再生部22aに至る前に上記循環系に再接続する支流路を形成する。再生装置20において吸収液から放出された二酸化炭素を含むガスは、回収ガスCとして、再生装置20頂部から排出される。
 第2再生部22bで二酸化炭素を放出した吸収液A1’は、流路L5,L6を流れる間に第1熱交換器29を通過し、第1熱交換器29において、流路L4の吸収液A1と流路L6の吸収液A1’との間で熱交換が行われる。従って、吸収液A1’は、流路L4の吸収液A1によって冷却されて流路L2の吸収液A2’と合流する。又、第1再生部22aで二酸化炭素を放出した吸収液A2は、流路L7を流れる間に第2熱交換器30を通過し、第2熱交換器30において、流路L7の吸収液A2と流路L2の吸収液(A1’+A2’)との間で熱交換が行われる。従って、吸収液A2は、流路L2の吸収液(A1’+A2’)によって冷却され、更に、冷却水を用いた冷却器33によって十分に冷却された後に、第2吸収部12b上部に導入される。熱交換器には、スパイラル式、プレート式、二重管式、多重円筒式、多重円管式、渦巻管式、渦巻板式、タンクコイル式、タンクジャケット式、直接接触液-液式等の様々な種類があり、本発明において、吸収液間の熱交換器として何れのタイプを使用しても良いが、装置の簡素化及び清掃分解の容易さの点ではプレート式が優れている。
 再生装置20における加熱によって吸収液から放出される二酸化炭素を含む回収ガスCは、水蒸気及び吸収剤の排出を抑制するために再生装置20上部に設けられる凝縮部37を通過した後に、頂部から排気管38を通って排出される。本発明においては、再生装置20から排出される回収ガスCから熱を回収して再生装置20で再利用するための、圧縮器及び熱交換器を用いて構成される熱回収システムを有する。熱回収効率を高めるために、再生装置20から排出される回収ガスCは、冷却による水蒸気の凝縮分離を経ることなく、そのまま圧縮する。この圧縮によって発生するガス圧縮熱及び水の凝縮熱の両方を熱交換器によって纏めて回収して再利用する。熱回収及び供給は、圧縮された回収ガスCと再生装置20へ導入される吸収液との間で熱交換する熱交換器を用いて行い、図1の実施形態においては3つの熱交換器を使用して3箇所で熱回収及び供給を行うが、1つ又は2つを省略して1箇所又は2箇所で行ってもよい。
 詳細には、回収装置1は、再生装置20と直接連通するように排気管38上に設けられる圧縮器40と、再生装置20底部の吸収液A2の一部を分流して再生装置外との間を循環させる循環路50と、圧縮器40によって圧縮された回収ガスCと再生装置20へ導入される吸収液とを熱交換するように排気管38に付設される熱交換器41a,41b,41cとを有し、圧縮器40によって圧縮された回収ガスCは、熱交換器41a、熱交換器41b及び熱交換器41cを順次通過する。熱交換器41aは、循環路50上に設けられ、回収ガスCと循環路50の吸収液A2との間で熱交換を行う。熱交換器41bは、流路L2の第2熱交換器30と第1再生部22aとの間に配置され、回収ガスCと吸収液(A1’+A2’)との間で熱交換を行う。熱交換器41cは、流路L4の第1熱交換器29と第2再生部22bとの間に配置され、回収ガスCと吸収液A1との間で熱交換を行う。回収ガスCの温度は、熱交換器を経る毎に低下し、回収ガスCに含まれる水蒸気が冷却凝縮して凝縮熱が放出されるので、熱交換器41a~41cでは、圧縮熱と共に水の凝縮熱も回収されて吸収液に供給される。回収ガスCと吸収液との熱交換には、一般的に気-液熱交換に用いられる種々の熱交換器から適宜選択して使用可能であり、例えば、直接接触式やフィンチューブ型、プレート式等の熱交換器が挙げられる。本発明の再生装置20は、再生部を2段に構成し、1段構成の場合に比べて再生装置20の塔頂温度は低いので、吸収剤の塔外への排出は凝縮部37において十分に防止可能であり、圧縮器40の腐食防止の観点において好適な構成である。熱交換器41aで加熱された循環路50の吸収液A2は、再生装置20の底部に還流され、熱交換器41bで加熱された流路L2の吸収液(A1’+A2’)は、第1再生部22aの上部に導入され、熱交換器41cで加熱された流路L4の吸収液A1は、第2再生部22bの上部に導入される。従って、いずれにおいても、回収ガスCから回収した熱は再生装置20へ供給される。尚、この実施形態では、熱交換器41aでの熱交換後の吸収液A2を直接再生装置20に還流しているが、スチームヒーター25を介して還流するように循環路50を接続してもよい。
 上記熱回収システムによる熱回収を経た排気管38の回収ガスCは、冷却水を用いた冷却器42によって充分に冷却されて、水蒸気を可能な限り凝縮した後、気液分離器43によって凝縮水を除去した後に回収される。回収ガスCの二酸化炭素は、例えば、地中又は油田中に注入することによって、地中での炭酸ガス固定及び再有機化が可能である。圧縮器40による回収ガスCの圧力は、回収二酸化炭素の処理において注入圧等の作業圧として利用するなど、有効活用が可能である。
 気液分離器43の底部は、水供給路45によって、流路L7の第2熱交換器30下流側と接続され、水供給路45上には、加えられた圧力を開放するための減圧手段として減圧弁44が設けられる。気液分離器43において分離された凝縮水は、減圧弁44によって、吸収装置10への導入に適した圧力に減圧調整され、水供給路45から流路L7の吸収液A2に添加される。流路L7の吸収液A2は、冷却器33による冷却を経て、吸収装置10の第2吸収部12b上部に還流される。つまり、回収ガスCから生じる凝縮水は、吸収装置10へ供給する吸収液A2の組成変動の補整に用いられる。減圧弁44は、例えば圧力調整弁や背圧弁として一般に使用されるものを利用すればよい。
 排気管38には、再生装置20内の圧力を検出するために圧力計46が接続され、検出される圧力値に応じて圧縮器40のモーター40Mの出力を制御することによって、再生装置20内の圧力が一定に維持されるように圧縮器40の作動が調整される(図中、一点鎖線で表す接続は電気接続を示す)。モーター40Mの制御には、例えばインバータ等を用いた出力制御を利用するとエネルギー効率が良い。
 上述の実施形態において、凝縮水の圧力開放及び調整は、減圧弁44の代わりに膨張器を用いて行うように変更することも可能であり、この場合、膨張器と圧縮器40とが同軸ロータで協働駆動するヒートポンプとして構成すると、作動効率が向上する。或いは、エジェクタを利用して流動凝縮水を減圧したり、タービン等を用いて加圧凝縮水の流動圧から動力エネルギーを回収して圧縮器の駆動等に利用するように構成してもエネルギー効率を改善できる。又、上述の実施形態は、圧縮器40として、直列に配置した複数の圧縮器を用いるように変形して、熱交換による回収熱量を増加させることができる。或いは、排気管38において、熱交換器41aと熱交換器41bとの間、及び、熱交換器41bと熱交換器41cとの間に各々圧縮器が位置するように接続して、熱交換器41aを経た回収ガスCに対して圧縮と熱交換とが交互に繰り返されるように構成すると、圧縮熱の回収効率がよい。尚、各熱交換器による熱回収を経る度に回収ガスCから凝縮水を分離するように複数の気液分離器を配置すると、圧縮効率の点で好ましい。又、必要に応じて、各熱交換器について、複数の熱交換器による多段階の熱交換を繰り返すように変形したり、排気管38及び循環路50(又は流路L2,L4)を、各々、複数の並列路に分岐させて、これらの間で熱交換するように複数の熱交換器を配置するように構成してもよい。
 再生装置20において、第1再生部22aの底部で加熱された吸収液A2の温度をT1とし、第2熱交換器30から第1再生部22a上部へ導入される吸収液(A1’+A2’)の温度をT2とすると、T1>T2となる。又、第1再生部22aから放出されるガスによって第2再生部22bで加熱された液溜まりの吸収液A1’の温度をT3とし、第1熱交換器29から第2再生部22bへ導入される吸収液A1の温度をT4、第1再生部22aから第2再生部22bへ放出されるガスの温度をt1、第2再生部22bから放出されるガスの温度をt2とすると、t1>T3>T4、t1>t2となる。一般的に、再生装置における吸収液は、再生度を高めるために吸収液の沸点近辺に加熱される。熱交換性能が高い熱交換器を用いて熱回収率を高めて温度差(T1-T2)が小さくなると、第1再生部22aから放出されるガスの温度t1も高くなり、このまま再生装置20から排出すれば、顕熱分のエネルギーを放出するだけでなく、水蒸気と共に多量の潜熱分のエネルギーも放出することになる。本発明においては、第1再生部22aから放出されるガスの熱量を第2再生部22bにおいて回収して吸収液の再生に利用し、ガスの温度をt1からt2へ低下させて顕熱の放出量を削減する。温度低下に伴って水蒸気の凝縮も進行するので、第2再生部22bから放出される回収ガスCに含まれる水蒸気及び潜熱も減少する。尚、上述の構成においては、吸収液から気化する水蒸気の凝縮水は、吸収装置10においては第2吸収部12bの吸収液A2’へ、再生装置20においては第2再生部22bの吸収液A1’に供給される。従って、循環系において、第1再生部22aにおける吸収液A2からの気化分が第2吸収部12bにおいて補われる凝縮水分を超える場合であっても、吸収液の一部は、分かれて支流路を流れる間に第2再生部22bにおいて凝縮水分が加えられた後に合流するので、吸収液の濃度変動は軽減される。更に、圧縮器40及び熱交換器41a~41cを用いて回収ガスCから熱を回収することによって凝縮水の量は増加するので、再生装置20から排出される水蒸気量及び潜熱量は減少する。又、気液分離器43の凝縮水は、減圧弁44における圧力開放によって温度が低下するので、吸収装置10へ還流させる吸収液A2に添加するのに適しており、冷却器33で必要となる冷却熱量の減少にも有用である。
 図1の回収装置1の稼動によって実施される回収方法について説明する。
 吸収装置10において、燃焼排ガスやプロセス排ガスなどの二酸化炭素を含有するガスGを底部から供給し、ポンプ16~18,27,28を駆動させて、吸収液A2’,A2を第1及び第2吸収部12a,12bの上部から各々供給すると、充填材11a,11b上でガスGと吸収液A2’,A2とが気液接触して、第1吸収部12aにおける第1吸収工程及び第2吸収部12bにおける第2吸収工程からなる吸収処理が行われ、吸収液A2’,A2に二酸化炭素が吸収される。二酸化炭素は、低温において良好に吸収されるので、概して50℃程度以下、好ましくは40℃以下となるように吸収液A2’,A2の液温又は吸収装置10(特に充填材11a,11b)の温度を調整する。吸収液は、二酸化炭素の吸収によって発熱するので、これによる液温上昇を考慮し、液温が60℃を超えないように配慮することが望ましい。吸収装置10に供給されるガスGについても、上述を勘案して、必要であれば、冷却塔を用いて予め適正な温度に調整するとよい。吸収液として、二酸化炭素に親和性を有する化合物を吸収剤として含有する水性液が用いられる。吸収剤としては、アルカノールアミン類やアルコール性水酸基を有するヒンダードアミン類などが挙げられ、具体的には、アルカノールアミンとして、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン(MDEA)、ジイソプロパノールアミン、ジグリコールアミン等を例示することができ、アルコール性水酸基を有するヒンダードアミンとしては、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール(AMP)、2-(エチルアミノ)エタノール(EAE)、2-(メチルアミノ)エタノール(MAE)、2-(イソプロピルアミノ)エタノール(IPAE)等を例示でき、上記のような化合物の複数種を混合使用しても良い。又、ピペリジン、ピペラジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、3-メチルピリジン、2-メチルピラジン、2-(メチルアミノ)ピペリジン(2AMPD)、2-メチルピペラジン、2-(アミノメチル)ピペラジン、2,6-ジメチルピペラジン、2,5-ジメチルピペラジン、2-(β-ヒドロキシエチル)ピペラジン等のような環状アミン類を添加混合して使用しても良い。一般的に使用が好まれるモノエタノールアミン(MEA)は、吸収性が高い吸収剤であり、他方、再生性の良い吸収剤としては、AMPやMDEAが挙げられる。屡々、AMPやMDEAの吸収性を改善する目的でMEAを混合して吸収液が構成されているが、混合割合によって吸収性及び再生性をある程度調整することができ、再生エネルギーを削減する上で有用である。吸収液の吸収剤濃度は、処理対象とするガスに含まれる二酸化炭素量や処理速度、吸収液の流動性や消耗損失抑制等に応じて適宜設定することができ、概して、10~50質量%程度の濃度で使用され、例えば、二酸化炭素含有量20%程度のガスGの処理に対して、濃度30質量%程度の吸収液が好適に使用される。
 ガスGの供給速度及び吸収液の循環速度は、ガスGに含まれる二酸化炭素量、吸収液の二酸化炭素吸収能及び充填材における気液接触効率等を考慮して、吸収が良好に進行するように適宜設定される。各吸収液の循環によって、吸収処理及び再生処理が繰り返し実行される。
 再生装置20における吸収液の再生処理は、第1再生部22aで外部加熱によって吸収液を加熱する第1再生工程と、第2再生部22bにおいて第1再生工程から放出されるガスの熱を利用して加熱する第2再生工程とを有する。第2吸収工程で二酸化炭素を吸収した吸収液A2’(セミリッチ液)の一部は、タンク14から流路L2を通じて第1再生部22aでの第1再生工程に供給される。残部は、タンク14から流路L3,L4を流れて第1吸収部12aでの第1吸収工程及び第2再生部22bでの第2再生工程を施した後に、半再生の吸収液A1’(セミリーン液)として、流路L5,L6を通じて流路L2の吸収液A2’と合流して第1再生部22aに向かう。流路L5の吸収液A1’は、流路L2の吸収液A2’と合流する前に、第1熱交換器29による第1熱交換工程において、第2再生工程に供給される前の流路L4の吸収液A1と熱交換する。流路L2と流路L6との接続で合流した吸収液(A2’+A1’)は、第1再生部22aでの第1再生工程に供給される前に、第2熱交換器30による第2熱交換工程おいて、再生装置20での第1再生工程を経て還流する吸収液A2との熱交換によって加熱される。
 第1再生部22aでの第1再生工程において外部熱により加熱される吸収液A2の温度T1は、使用する吸収液組成や再生条件によって異なるが、概して100~130℃程度(沸点付近)に設定され、これに基づくと、第2熱交換工程後の吸収液(A2’+A1’)の温度は、90~125℃程度であり、第1再生部22aへの導入温度T2は、熱交換器41bによって95~125℃程度とすることができる。第1再生部22aから第2再生部22bへ放出される回収ガスCの温度t1は、90~120℃程度となり、又、第1再生部22aから放出されるガスによって第2再生部22bで加熱された吸収液A1’の温度T3は、85~120℃程度となる。この吸収液A1’は、タンク24から流路L2の吸収液A2’に合流する前に、第1熱交換工程において、吸収装置10から再生装置20へ供給される吸収液A1との第1熱交換器29による熱交換によって冷却され、他方、吸収液A1の温度は80~110℃程度に上昇し、第2再生部22bに導入される吸収液A1の温度T4は、熱交換器41cでの加熱によって85~115℃程度とすることができる。第2再生部22bから放出される回収ガスCの温度t2は、65~100℃程度となる。
 流路L1,L2,L7によって形成される循環系を吸収液が循環する循環工程において分流前及び合流後に流路を流れる吸収液の流量(例えば流路L7の吸収液A2の流量)をSとし、分岐後の支流工程における流量、つまり、支流系の流路L3~L6を流れる吸収液A1,A1’の流量をΔSとした時、流量Sに対する流量ΔSの比率:ΔS/Sは、ガスGの二酸化炭素含有量及び吸収液の吸収・再生特性等を考慮して、概して1/10~9/10程度に適宜設定され、第2再生部22bでの熱回収及び再生効率を考慮して、4/10~8/10程度となるように設定すると好ましい。この比率ΔS/Sが、吸収装置10における充填材11の充填容積に対する第1吸収部12aの充填材11aの充填容積の比率に実質的に等しくなるように、又、再生装置20における充填材21の充填容積に対する第2再生部22bの充填材21bの充填容積の比率に実質的に等しくなるように設計すると良い。タンク14から第1再生部22aへ供給される吸収液A2’(セミリッチ液)と、タンク24から流路L2へ合流する吸収液A1’(セミリーン液)とにおける二酸化炭素含有量の差は、流量の比率ΔS/Sの設定によっても変化する。吸収液の再生効率の点においては、この差が小さいと好ましい。流量S,ΔSは、ポンプ16~18,27,28の駆動を制御することによって調整可能であり、この際に、タンク14,24における液面レベルを検知して、その変動に応じてポンプの駆動のバランスを取って、定常状態の適正流量を設定することができる。従って、適正流量で吸収液を循環させるポンプの駆動条件が予め分かっている場合は、タンク14,24を省略することも可能である。
 第2再生部22bにおいて第1再生部22aより低い温度において再生を行うことにより、再生装置20上部の温度(≒回収ガスCの温度t2)は、投入される吸収液A1の温度T4に近い温度に低下させることができる(t2<t1、T4<T3<t1)。従って、凝縮部37を通過する回収ガスCに含まれる吸収剤は減少し、排気管38に設けられる機器等の吸収剤による腐食は防止される。低い温度で吸収液の再生が進行するには、吸収液の二酸化炭素含有量が高いことが肝要であるが、第1吸収部12aにおいて二酸化炭素濃度が高いガスと接触した吸収液A1は、相対的に二酸化炭素含有量が上昇し易いので、第2再生部22bにおいてガスの排熱を利用した再生を行う上で好適である。
 再生装置20底部に貯留される吸収液A2は、部分循環加熱によって沸点付近に加熱され、この時、吸収液の沸点は組成(吸収剤濃度)及び再生装置20内の圧力に依存する。加熱において、吸収液から失われる水の気化潜熱及び吸収液の顕熱の供給が必要であり、加圧によって気化を抑制すると、沸点上昇により顕熱が増加する。従って、これらのバランスを考慮して、再生装置20内を100kPaG程度に加圧し、吸収液を120~130℃に加熱する条件設定を用いると、エネルギー効率上好ましい。圧縮器40の作動は、再生装置20の内圧を下げる作用を有するので、再生装置20内を加圧するには、開閉弁等を用いて排気管38からの排気を制御して塔内圧力を高めた後に、圧縮器40の作動を制御しながら再生装置20の内圧及び圧縮器40の出口圧力を調整すればよい。
 再生装置20において、吸収液から放出される二酸化炭素を含んだ回収ガスCは、圧縮器40によって直接圧縮されて圧力増加によりガス温度が上昇し、熱交換による熱回収がし易くなる。熱交換器41aにおける熱回収工程において、回収ガスCに含まれる水蒸気が凝縮して水の凝縮熱も放出する。効率的に熱回収するには、圧縮後のガス温度が120~500℃程度、好ましくは、吸収液の沸点より5℃程度高い温度となるように、圧縮器40による圧縮率を調節するとよい。回収ガスCに含まれる水蒸気量によっても異なるが、概して、圧縮工程によって回収ガスCの圧力が0.3~2.0MPaG程度となるように設定すると好ましい。複数の圧縮器を用いて多段階の圧縮工程を行う場合は、後段になるに従って高圧が必要となるので、例えば、3段階の圧縮を行う場合には、1段目の圧縮工程による圧力は0.3~1.0MPaG程度、2段目の圧縮行程では0.5~1.5MPaG程度、3段目の圧縮行程では1.0~2.0MPaG程度となるように設定するとよい。
 圧縮によって発生する圧縮熱及び水の凝縮熱は、熱交換器41aにおける熱交換処理によって、再生装置20から循環する一部の吸収液A2によって回収され、これが再生装置20底部へ還流することで、回収熱は再生装置20の吸収液に供給される。これにより、再生装置20の吸収液A2の加熱に要するスチームヒーター25の熱エネルギーが削減できる。熱交換器41aを通過した回収ガスCの残余熱は、熱交換器41b,41cにおいて、流路L2の吸収液(A1’+A2’)及び流路L4の吸収液A1との熱交換によって順次回収され、流路L2,L4の吸収液が第1再生部22a及び第2再生部22bに導入されることによって、回収熱は再生装置20に供給される。排気管38を流れる回収ガスCの温度は、熱交換器41a~41cを通過する毎に低下し、熱交換器41a出口において、100~140℃程度、熱交換器41b出口において、80~130℃程度、熱交換器41c出口において、70~120℃程度となる。
 上述の熱回収工程後の回収ガスCから凝縮する凝縮水は、気液分離器43による分離工程を経た後、減圧弁44によって圧力が開放されて、流路L7を流れる吸収液A2に添加され、吸収装置10の第2吸収部12bへ還流される。気液分離器43の凝縮水の温度は40~50℃程度であり、減圧弁44での減圧による気化で更に水温が低下するので、吸収装置10への導入に都合がよく、冷却器33における冷却熱量の削減に有効である。尚、水供給路45を分岐させて、気液分離器43の凝縮水の一部を他の部分へ供給するように変更することも可能であり、吸収液の濃度補整の自由度が高まる。
 このようにして、吸収液は、吸収装置10の第2吸収部12bと再生装置20の第1再生部22aとの間で循環する一方、その一部は、支流系において第1吸収部12a及び第2再生部22bを経由することによって、より高濃度に吸収した二酸化炭素を低い温度で放出する。この結果、第1再生部22aより低い温度で再生を行う第2再生部22bでの熱利用によって、再生装置のエネルギー効率が向上する。つまり、流路L1,L2,L7によって形成される循環路において、主たる吸収-再生を行う循環系が構成され、流路L3~L6による支流路において、再生装置における熱エネルギーを回収再利用すると共に、二酸化炭素濃度が高いガスGが吸収液に与える吸収負荷の低減にも有効である支流系が形成される。更に、回収ガスCからの熱回収において圧縮器40を用いて加えられた圧力の開放は、回収ガスCから生じる凝縮水を冷却するので、吸収装置10へ還流する吸収液の濃度補整として添加される凝縮水は、温度調整の点においても都合がよい。従って、図1の装置構成は、熱エネルギーの回収及び再利用によって再生装置での熱エネルギーの利用効率が向上し、回収装置の処理適応性を高める上でも有効である。
 図1の実施形態における3つの熱交換器41a~41cの熱回収による効果を調べるために、3つの熱交換器41a~41cのうちの0~3個を使用して回収ガスCから熱を回収する場合の再生エネルギー(二酸化炭素の回収に要するエネルギー量)を、プロセスシミュレータを用いた計算によって調べ、基本構造(単式の吸収装置及び再生装置による処理)での再生エネルギー(約2.8GJ/t-CO)に対する割合を求めた。これを百分率で表すと、下記の表1のようになる。尚、この計算においては、第1及び第2熱交換器29,30、及び、熱交換器41a~41cの熱交換性能(向流熱交換における高温側流体の入口温度と低温側流体の出口温度との温度差)ΔTを10°[K]とし、前述の比率ΔS/Sを5/10として、二酸化炭素含有ガスから90%の回収率で二酸化炭素を回収するように処理することを前提とする。
  (表1)
使用熱交換器の符号 再生エネルギーの割合
  -                      85.8%
 41a                    74.4%
 41b                    78.0%
 41c                    81.9%
41a+41b              72.3%
41a+41c              65.8%
41b+41c              74.2%
41a+41b+41c      65.3%
 基本構造                   100%
 表1から解るように、3つの熱交換器41a~41cの何れを用いても回収ガスCからの熱回収及び再利用が可能であり、複数の熱交換器を用いて回収熱の再生装置20への供給を繰り返すことによって再生エネルギーの低減効果が高まる。3つの熱交換器41a~41cの比較においては、熱交換器41aを使用して再生装置20底部の吸収液A2に回収熱を供給すると、再生エネルギーの低減に最も有効である。つまり、温度が高い部分へ回収熱を供給する方が有利である。
 但し、2つの熱交換器を使用する場合において、熱交換器41a及び41cを用いる形態の方が、熱交換器41a及び41bを使用する形態よりも再生エネルギーが少ない。この理由の1つとして、熱交換器41bにおける回収ガスCの入口温度と吸収液(A1’+A2’)の入口温度との差が小さいために熱交換性能が満足に発揮されないことが考えられる。つまり、熱交換器41cを使用した場合には、熱交換器入口における回収ガスCと吸収液A1との温度差が、熱交換性能が好適に発揮される程度であるため、排気管38へ放出される水蒸気量及び潜熱が増加しても再度回収され、結果的に熱交換器41bを使用するより効率が良くなる。この優劣関係は、熱交換性能がより高い熱交換器の使用によって逆転し得る。或いは、排気管38上において熱交換器41aの下流側に追加の圧縮器を設けても逆転し、追加の圧縮による温度上昇によって熱交換器41bでも熱交換性能が充分に発揮されて第1再生部22aへ供給される回収熱が増加し、再生エネルギーが減少する。従って、図1の構成において、熱交換器41aと熱交換器41bとの間、及び、熱交換器41bと熱交換器41cとの間に各々追加の圧縮器を設けて回収ガスCの温度を上昇させるように変更すると、熱交換器41b及び熱交換器41cでの熱回収効率が高まり、再生エネルギーを最も低減可能な形態となる。
 図2は、本発明の二酸化炭素の回収方法を実施する回収装置の第2の実施形態を示す。図2の回収装置2においては、流路L2から分岐する支流路L2’及び第3熱交換器34を設け、タンク14,24から流路L2に供給される吸収液(A2’+A1’)の一部を、第2熱交換器30に導入せずに第3熱交換器34へ供給して、第3熱交換器34において、スチームヒーター25から排出されるスチーム凝縮水の余熱を利用して加熱する。スチームヒーター25の高温蒸気は、吸収液A2を加熱した後でも、120℃程度以上の十分に高温のスチーム凝縮水であるので、再生装置20へ供給する吸収液の加熱源として有効利用できる。第3熱交換器34で加熱された吸収液は、流路L2の第2熱交換器30下流側において流路L2の吸収液と合流し、熱交換器41bを経た後に第1再生部22aに供給される。排気管38中の圧縮された回収ガスCからの熱回収は、図1の実施形態と同様に熱交換器41a~41cによって行われ、再生装置20底部の吸収液A2、流路L2から第1再生部22aへ供給される吸収液(A2’+A1’)、及び、流路L4から第2再生部22bへ供給される吸収液A1の各々に回収熱が供給される。
 第1再生部22aへ供給される吸収液の温度は、第3熱交換器34において供給される熱によって、図1の実施形態より高く設定することができる。この点に関して表1の結果を考慮すると、図2の実施形態においては、熱交換器41bを省略しても、その分を熱交換器41cによって回収し易い。その場合、流路L4の吸収液A1の加熱温度が図1の実施形態より高くなり得る。つまり、排気管38の圧縮された回収ガスCからの熱回収は、熱交換器41a,41cによって好適に行うことが可能である。尚、図2の構成では、流路L2から第1再生部22aに供給される吸収液を加熱する第2熱交換器30の役割を、第3熱交換器34に分担させることが可能であるので、第2熱交換器30として、より小型のものを使用することも可能である。
 図2の回収装置2において、上述において説明した点以外については図1の回収装置1と同様であるので、その説明は省略する。図1の実施形態と同様に、3つの熱交換器41a~41cの何れにおいても回収ガスCからの熱回収及び再利用が可能であり、これらの1つ又は2つを任意に省略して実施することも可能である。
 図3は、本発明の二酸化炭素の回収方法を実施する回収装置の第3の実施形態を示す。図3の回収装置3においては、ポンプ及びタンクの数を減らして構成を簡略化している。つまり、図3の回収装置3は、図1の回収装置1のタンク24をタンク14に統合したものに相当するタンク14’を備え、図1のタンク24を省略するように構成される。その結果、図1のポンプ27も回収装置3では省略されている。又、図1における流路L3のポンプ17も省略可能に構成されている。この構成では、第2吸収部12bの液溜まりから吸収装置10外へ導出される流路L1の吸収液A2’を2つに分流する分岐点は、タンクではなく流路L1上に設けられ、分岐点から第1吸収部12a及び第2再生部22bを経由する支流系が循環系に統合される合流点は、流路L2上ではなくタンク14’となる。
 具体的には、第2吸収部12bから流路L1を通じて流出する吸収液A2’は、流路L1上の分岐点に設けられる三方弁47において2つに分流される。吸収液A2’の一部は、流路L1を流下してタンク14’に貯留され、他部は流路L3’を通じて第1吸収部12aに供給され、その間に冷却器15によって冷却される。第2吸収部12bからタンク14’及び第1吸収部12aへの吸収液A2’の供給は、重力落差を利用して行えるので、流路L1’,L3’においてはポンプを省略可能であり、三方弁47の設定によって吸収液A2’の分配割合を調節することができる。更に、第2再生部22bから流路L6’を通じて再生装置20外へ導出される吸収液A1’も重力落差によって流下し、タンク14’に貯留されて、ここで、流路L1から供給される吸収液A2’の一部と合流する。つまり、タンク14’は、図1におけるタンク14とタンク24とを兼ね備えた役割をし、吸収液A2’と吸収液A1’とがタンク14’において合流するので、図1においてタンク24から流路L2へ吸収液A1’を供給するポンプ27は、図3の実施形態では不要となる。
 タンク14’の吸収液(A1’+A2’)は、ポンプ16によって流路L2を通じて第1再生部22aに供給され、その間に、第2熱交換器30において、第1再生部22aから第2吸収部12bへ流路L7を通じて還流される吸収液A2と熱交換する。又、第2再生部22bから流路L6’を通じて流出する吸収液A1’は、第1熱交換器29において、吸収装置10底部から流路L4を通じて流出する吸収液A1と熱交換する。これらの構成は、第2再生部22bから流出する吸収液A1’がタンクに貯留されない点を除けば、図1の回収装置1と同じである。タンク14’においても、内部の圧力変動を解消するために、第2吸収部12bと連通する通気管V1’が頂部に接続される(図中、二点鎖線で示す)。
 再生装置20底部に貯溜されて二酸化炭素を十分に放出した吸収液A2(リーン液)は、ポンプ28によって、吸収装置10上部と再生装置20底部とを接続する流路L7を通じて吸収装置10の第2吸収部12bの上部へ還流される。この結果、流路L1,L2,L7は、第2吸収部12bと第1再生部22aとの間の循環路を形成し、吸収液A2,A2’が流路L1,L2,L7を通じて第2吸収部12bと第1再生部22aとの間を往復する循環系が構成される。又、流路L3’,L4,L6’は、上記循環路から分岐して、第2吸収部12bから第1吸収部12a及び第2再生部22bを経て第1再生部22aに至るように上記循環系に接続される支流路を形成し、吸収液A2’が流路L3’,L4,L6’を通じて上記循環系から分流し、吸収液A1,A1’として第1吸収部12a及び第2再生部22bを経て上記循環系に合流する支流系が構成される。
 第2再生部22bで二酸化炭素を放出した吸収液A1’は、流路L6’を流れる間に第1熱交換器29を通過して、流路L4と流路L6’との間で熱交換が行われる。従って、吸収液A1’は、流路L4の吸収液A1によって冷却されて、流路L1の吸収液A2’とタンク14’で合流する。又、第1再生部22aで二酸化炭素を放出した吸収液A2は、流路L7を流れる間に第2熱交換器30を通過し、第2熱交換器30において、流路L7と流路L2との間で熱交換が行われる。従って、吸収液A2は、流路L2の吸収液(A1’+A2’)によって冷却され、更に、冷却水を用いた冷却器33によって十分に冷却された後に、第2吸収部12b上部に導入される。排気管38の圧縮された回収ガスCからの熱回収は、図1の実施形態と同様に熱交換器41a~41cによって行われ、再生装置20底部の吸収液A2、流路L2から第1再生部22aへ供給される吸収液(A2’+A1’)、及び、流路L4から第2再生部22bへ供給される吸収液A1の各々に回収熱が供給される。図3の実施形態における熱回収効果は、図1の実施形態と同様であり、二酸化炭素の回収に要する再生エネルギーは表1と同様となる。
 図3の回収装置3において、上述において説明した点以外については図1の回収装置1と同様であるので、その説明は省略する。図3の回収装置3においても、図2の回収装置2のような変形が可能である。つまり、タンク14’から流路L2を通じて第1再生部22aに供給される吸収液を、第2熱交換器30に供給する前に分流して、その一部をスチームヒーター25からの排熱によって加熱した後に第2熱交換器30より下流の流路L2に合流させるように支流路及び熱交換器を設けると、図2の実施形態と同様に、第2熱交換器30の小型化が可能であり、熱交換器41bを省略しても回収ガスCからの熱回収を効率的に行い易い。又、図1の実施形態と同様に、3つの熱交換器41a~41cの何れにおいても回収ガスCからの熱回収及び再利用が可能であるので、これらの1つ又は2つを任意に省略して実施することも可能である。
 図4は、本発明の二酸化炭素の回収方法を実施する回収装置の第4の実施形態を示す。この実施形態は、図1の回収装置におけるタンク24から流路L2へ供給される吸収液A1’の熱交換を改良するための構成である。図1においてタンク24から流路L2へ供給される吸収液A1’は、第1熱交換器29において一旦冷却された後に流路L2の吸収液に合流して第2熱交換器30において再度加熱されるが、冷却されずに流路L2に合流する方が、吸収液の変質抑制等の観点から好ましい。このため、第1再生部22aから第2吸収部12bへ吸収液を還流させる流路L7から支流路L7’を分岐させて並列に接続し、第1熱交換器29の代わりに2つの熱交換器35a,35bを支流路L7’に設ける。支流路L7’との熱交換を利用してタンク24の吸収液A1’を加熱した後に流路L2に合流させる。
 具体的には、第1再生部22aから第2吸収部12bに至る流路L7から分岐し並行する支流路L7’に2つの熱交換器35a,35bを設け、上流側の熱交換器35aにおいて、タンク24から流路L2へ合流する流路L6”の吸収液A1’と、再生装置20から吸収装置10へ還流する吸収液A2との熱交換を行う。ポンプ27によってタンク24から流路L6”を流れる吸収液A1’は、最も高温である吸収液A2によって加熱され、流路L2における第2熱交換器30での加熱温度と同等になる。従って、流路L2上の第2熱交換器30より下流側において流路L6”を接続することによって、効率的な熱交換形態となる。一方、支流路L7’を流れる吸収液A2の温度は、熱交換器35aでの熱交換によって、タンク24内の吸収液A1’に近い温度に低下するので、下流側の熱交換器35bにおいて流路L4の吸収液A1と熱交換することによって、熱交換条件は図1の第1熱交換器29と同等となる。従って、再生装置20へ導入される吸収液の温度条件は図1の実施形態と同様であるので、排気管38の圧縮された回収ガスCからの熱回収は、熱交換器41a~41cによって図1の実施形態と同様に行われ、再生装置20底部の吸収液A2、流路L2から第1再生部22aへ供給される吸収液(A2’+A1’)、及び、流路L4から第2再生部22bへ供給される吸収液A1の各々に、回収熱が供給される。図4の実施形態における熱回収効果は図1の実施形態と同様であり、二酸化炭素の回収に要する再生エネルギーは表1と同様となる。
 図4の回収装置4において、上述において説明した点以外については図1の回収装置1と同様であるので、その説明は省略する。図4の回収装置4においても、図2の回収装置2のような変形が可能である。つまり、タンク14から流路L2を通じて第1再生部22aに供給される吸収液A2’の一部を、第2熱交換器30に供給する前に分流して、スチームヒーター25からの排熱によって加熱した後に第2熱交換器30より下流の流路L2に合流させるように支流路及び熱交換器を設けると、第2熱交換器30の小型化が可能であり、熱交換器41bを省略しても回収ガスCからの熱回収を効率的に行い易い。又、図1の実施形態と同様に、3つの熱交換器41a~41cの何れにおいても回収ガスCからの熱回収及び再利用が可能であるので、これらの1つ又は2つを任意に省略して実施することも可能である。
 図5は、本発明の二酸化炭素の回収方法を実施する回収装置の第5の実施形態を示す。この実施形態は、2組の回収装置を組み合わせて構成することができる実施形態であり、図1の回収装置1における吸収装置10を、独立した2つの吸収装置によって構成して、第1及び第2吸収部を各吸収装置に分配し、再生装置20を、独立した2つの再生装置によって構成して、第1及び第2再生部を各再生装置に分配する。これらを配管で接続して、図1の回収装置と同等に作用するように構成する。つまり、既存の回収装置に追加の吸収装置及び再生装置を増設したり、既存の2つの回収装置を利用して処理効率を改善することができる有用な形態であり、一組の回収装置を循環系とし、もう一組の回収装置を支流系として構成するように接続することによって、二酸化炭素の回収を実施できる。
 具体的には、吸収装置10Aは、図1の吸収装置10から第1吸収部12a及び区画部材13を取り除いた構成と実質的に同様の構成であり、再生装置20Aは、図1の再生装置20の第1再生部22aから下側の部分のみで構成される。又、吸収装置10Bは、図1の吸収装置10における第1吸収部12aから下側の部分のみで構成され、再生装置20Bは、図1の再生装置20から第1再生部22a、区画部材23及びリボイラーを取り除いた構成と実質的に同様である。吸収装置10Bの頂部は、配管48によって吸収装置10Aの下部と接続され、ガスGを吸収装置10Bの下部に供給することによって、ガスGが吸収装置10Bの第1吸収部12a及び吸収装置10Aの第2吸収部12bを順次通過し、二酸化炭素が除去されたガスG’が吸収装置10Aの頂部から排出される。又、再生装置20Aの頂部と再生装置20Bの下部とが配管49によって接続され、スチームヒーター25の加熱によって再生装置20A内で発生する二酸化炭素を含んだ回収ガスCは、配管49を通って再生装置20Bの下部に供給されて第2再生部22bを通過し、再生装置20Bの頂部に接続される排気管38から圧縮器40に供給され、熱交換器41a~41c及び冷却器42を通過し、気液分離器43を介して排出される。
 流路L8及びL9は、吸収装置10A及び再生装置20Aの間に循環路を形成し、吸収装置10A底部の吸収液A2’及び再生装置20A底部の吸収液A2が流路L8,L9を通じて第2吸収部12bと第1再生部22aとの間を循環する循環系が構成される。流路L8,L9には各々、ポンプ16,28が設けられる。又、流路L10,L11,L12は、流路L8から分岐して吸収装置10B及び再生装置20Bを経由して流路L8に接続する分岐路を形成し、流路L10,L11及びL12に、各々、ポンプ17,18,27が配置される。吸収装置10A底部の吸収液A2’(セミリッチ液)の一部は、流路L8から分岐する流路L10を通って吸収装置10Bへ供給されて第1吸収部12aで二酸化炭素を吸収して底部に貯留される。吸収装置10B底部の吸収液A1(リッチ液)は、流路L11を通って再生装置20Bに供給されて第2再生部22bである程度再生されて底部に貯留される。この後、再生装置20B底部からセミリーンの吸収液A1’として流路L12から流路L8の吸収液A2’に合流して再生装置20Aの第1再生部22aに供給される。このようにして、支流系が構成される。支流系においては、第1熱交換器29によって流路L11と流路L12との間の熱交換が行われ、循環系においては、第2熱交換器30によって流路L8と流路L9との間の熱交換が行われる。更に、圧縮器40によって圧縮された回収ガスCが流れる排気管38上に設けられる熱交換器41a~41cは、循環路50、流路L8及び流路L11の吸収液との熱交換を順次行うように配置される。従って、先ず、熱交換器41aにおいて、再生装置20A底部の吸収液A2の一部が回収ガスCによって加熱され、次に、熱交換器41bにおいて、循環系における流路L8の吸収液(A2’+A1’)が第2熱交換器30の下流側で回収ガスCとの熱交換によって加熱される。更に、熱交換器41cにおいて、支流系における流路L11の吸収液A1が第1熱交換器29の下流側で回収ガスCとの熱交換によって加熱される。従って、排気管38の圧縮された回収ガスCからの熱回収は、図1の実施形態と同様に熱交換器41a~41cによって行われ、再生装置20A底部の吸収液A2、流路L8から第1再生部22aへ供給される吸収液(A2’+A1’)、及び、流路L11から第2再生部22bへ供給される吸収液A1の各々に回収熱が供給される。図5の実施形態における熱回収効果は図1の実施形態と同様であり、二酸化炭素の回収に要する再生エネルギーは表1と同様となる。
 図5の実施形態では、吸収装置10A及び再生装置20Bの底部に吸収液が貯留されるので、この貯留能によって図1のタンク14,24の役割を果たすことができ、従って、回収装置5では、図1のタンク14,24は不要である。従来の回収装置を利用して図5の回収装置を構成する場合、例えば、従来の回収装置を、支流系の吸収装置10B及び再生装置20Bとして用い、吸収装置10A及び再生装置20Aを増設して、循環系を構成するように吸収液の流路及びガス流通用配管を接続するとよい。
 図5の回収装置5において、上述において説明した点以外については図1の回収装置1と同様であるので、その説明は省略する。図5の回収装置5においても、図2の回収装置2のような変形が可能である。つまり、流路L8を通じて第1再生部22aに供給される吸収液(A1’+A2’)を、第2熱交換器30に供給する前に分流して、その一部をスチームヒーター25からの余熱によって加熱した後に第2熱交換器30の下流側の流路L8に合流させるように支流路及び熱交換器を設けると、第1再生部22aへ導入する吸収液の温度上昇や、第2熱交換器30の小型化が可能であり、又、熱交換器41bを省略しても回収ガスCからの熱交換を効率的に行い易い。或いは、流路L12において、流路L8に合流させる前の吸収液A1’をスチームヒーター25からの余熱によって加熱するための熱交換器を設けて、流路L8との合流点を第2熱交換器30より下流側に変更してもよい。または、図4の回収装置4のように、第1再生部22aから第2吸収部12bへ吸収液A2が還流する流路L9から分岐する支流路を設けて、流路L12,L11と順次熱交換するように変更し、流路L2の吸収液A1’は流路L11と熱交換せずに流路L8へ合流するように構成してもよい。更に、図2における変形及び図4における変形を組み合わせて利用してもよい。つまり、第1熱交換器29の代わりに、スチームヒーター25からの余熱によって加熱する2つの熱交換器を設けて、上流側(高温側)の熱交換器において流路L12の吸収液A1’と熱交換し、下流側(低温側)の熱交換器において流路L11の吸収液A1と熱交換し、上流側(高温側)の熱交換器の下流側の流路L12を、流路L8の第2熱交換器30より下流側に接続する。これによって、再生装置20Bの吸収液A1’は、冷却されずにそのまま加熱されて再生装置20Aに供給され、支流系で消費する熱エネルギーに排熱が利用される。又、図1の実施形態と同様に、3つの熱交換器41a~41cの何れにおいても回収ガスCからの熱回収及び再利用が可能であるので、これらの1つ又は2つを任意に省略して実施することも可能である。
 本発明は、火力発電所や製鉄所、ボイラーなどの設備から排出される二酸化炭素含有ガスの処理等に利用して、その二酸化炭素放出量や、環境に与える影響などの軽減に有用である。二酸化炭素の回収処理に要する費用が削減され、省エネルギー及び環境保護に貢献可能な二酸化炭素の回収装置を提供できる。

Claims (26)

  1.  ガスを吸収液に接触させて前記ガスに含まれる二酸化炭素を吸収液に吸収させる吸収装置であって、第1吸収部及び第2吸収部を有し、前記ガスが前記第1吸収部を経て前記第2吸収部に供給されるように配設される前記吸収装置と、
     前記吸収装置で二酸化炭素を吸収した前記吸収液を加熱し二酸化炭素を放出させて前記吸収液を再生する再生装置であって、第1再生部及び第2再生部を有し、前記第1再生部は外部加熱手段を有し、前記第2再生部は前記第1再生部から放出されるガスの熱によって加熱されるように配設される前記再生装置と、
     前記第2吸収部と前記第1再生部との間で吸収液を循環させる循環系と、前記循環系を循環する吸収液の一部が前記第2吸収部から前記第1吸収部及び前記第2再生部を順次経由して第1再生部に向かうように前記循環系から分岐する支流系とを有する循環機構と、
     前記再生装置から排出される水蒸気及び二酸化炭素を含んだ回収ガスをそのまま圧縮する圧縮器と、
     前記圧縮器によって圧縮された前記回収ガスの熱を回収して前記再生装置へ供給する熱回収システムと
     を有する二酸化炭素の回収装置。
  2.  更に、前記熱回収システムによって熱を回収した回収ガスから凝縮する水を分離する気液分離器と、前記循環系において前記第1再生部から前記第2吸収部へ還流する吸収液に、前記気液分離器において分離した水を供給する水供給路とを有する請求項1記載の二酸化炭素の回収装置。
  3.  前記第2再生部は外部加熱手段を有さず、前記支流系において前記第2再生部へ供給される吸収液の温度は、前記循環系において前記第1再生部へ供給される吸収液の温度より低い請求項1又は2に記載の二酸化炭素の回収装置。
  4.  前記支流系は、前記循環系から分岐して前記第2吸収部から前記第1吸収部へ吸収液を供給する第1流路と、前記第1吸収部から前記第2再生部へ吸収液を供給する第2流路と、第2再生部から前記循環系へ合流する第3流路とを有し、
     前記支流系の第1流路は、第1吸収部へ供給する吸収液を冷却する冷却器を有する請求項1~3の何れか1項に記載の二酸化炭素の回収装置。
  5.  前記循環系は、前記第2吸収部から前記第1再生部へ吸収液を供給する供給路と、前記第1再生部から前記第2吸収部へ吸収液を還流する還流路とを有し、前記循環機構は、第1熱交換器及び第2熱交換器を有し、前記第1熱交換器は、前記支流系における前記第2流路と前記第3流路との間で熱交換を行い、前記第2熱交換器は、前記循環系における前記供給路と前記還流路との間で熱交換を行うように各々配置される請求項4に記載の二酸化炭素の回収装置。
  6.  前記循環系における前記供給路の吸収液は、前記第2熱交換器より上流側で、前記支流系の第3流路の吸収液と合流するように、前記循環系と前記支流系とが接続される請求項5に記載の二酸化炭素の回収装置。
  7.  前記循環系は、前記第2吸収部から前記第1再生部へ供給される吸収液を前記第2熱交換器の上流側で貯留するタンクを前記供給路上に有し、前記タンクにおいて前記供給路の吸収液と前記支流系の第3流路の吸収液が合流するように前記循環系と前記支流系とが接続される請求項6に記載の二酸化炭素の回収装置。
  8.  前記循環系は、前記第2吸収部から前記第1再生部へ吸収液を供給する供給路と、前記第1再生部から前記第2吸収部へ吸収液を還流するための分岐した第1還流路及び第2還流路とを有し、前記循環機構は、前記循環系の前記第1還流路と前記支流系の前記第3流路との間で熱交換を行う第1熱交換器と、前記循環系において前記供給路と前記第2還流路との間で熱交換を行う第2熱交換器と、前記循環系の前記第1還流路における前記第1熱交換器より下流側で、前記第1還流路と前記支流系の前記第2流路との間の熱交換を行う第3熱交換器とを有する請求項4に記載の二酸化炭素の回収装置。
  9.  前記熱回収システムは、
     前記支流系の前記第2流路における前記第1熱交換器と前記第2再生部との間の吸収液と、前記圧縮器によって圧縮した回収ガスとの熱交換を行う熱交換器を有し、これにより、回収ガスの熱が前記支流系の吸収液を介して前記第2再生部へ供給される請求項5~7の何れか1項に記載の二酸化炭素の回収装置。
  10.  前記熱回収システムは、
     前記支流系の前記第2流路における前記第3熱交換器と前記第2再生部との間の吸収液と、前記圧縮器によって圧縮した回収ガスとの熱交換を行う熱交換器を有し、これにより、回収ガスの熱が前記支流系の吸収液を介して前記第2再生部へ供給される請求項8記載の二酸化炭素の回収装置。
  11.  前記熱回収システムは、
     前記循環系の前記供給路における前記第2熱交換器と前記第1再生部との間の吸収液と、前記圧縮器によって圧縮した回収ガスとの熱交換を行う熱交換器を有し、これにより、回収ガスの熱が前記循環系の吸収液を介して前記第1再生部へ供給される請求項5~10の何れか1項に記載の二酸化炭素の回収装置。
  12.  前記熱回収システムは、
     前記第1再生部の吸収液を再生装置外との間で循環させる循環路と、
     前記循環路の吸収液と前記圧縮器によって圧縮した回収ガスとの熱交換を行う熱交換器と
     を有し、これにより、回収ガスの熱が前記循環路の吸収液を介して前記第1再生部へ供給される請求項1~11の何れか1項に記載の二酸化炭素の回収装置。
  13.  前記循環系は、更に、前記第2吸収部から前記第1再生部へ供給される吸収液の一部を、前記再生装置の外部加熱手段における余熱を利用して加熱するための流路及び熱交換器を有する請求項1~12の何れか1項に記載の二酸化炭素の回収装置。
  14.  前記吸収装置は、前記第1吸収部及び前記第2吸収部が各々分配される2つの独立した塔を有し、前記再生装置は、第1再生部及び第2再生部が各々分配される2つの独立した塔を有する請求項1~13の何れか1項に記載の二酸化炭素の回収装置。
  15.  ガスを吸収液に接触させてガスに含まれる二酸化炭素を吸収液に吸収させる吸収処理であって、第1吸収工程及び第2吸収工程を有し、ガスは前記第1吸収工程を経て前記第2吸収工程に供給される前記吸収処理と、
     前記吸収処理で二酸化炭素を吸収した吸収液を加熱し二酸化炭素を放出させて吸収液を再生する再生処理であって、第1再生工程及び第2再生工程を有し、前記第1再生工程では外部加熱手段を利用して加熱し、前記第2再生工程は前記第1再生工程において放出されるガスの熱によって加熱する前記再生処理と、
     前記第2吸収工程と前記第1再生工程との間で吸収液を循環させる循環工程と、前記循環工程で循環する前記吸収液の一部を、前記第2吸収工程から前記第1吸収工程及び前記第2再生工程を順次経由して前記第1再生工程に向かうように分流する支流工程とを有する循環処理と、
     前記再生処理から排出される水蒸気及び二酸化炭素を含んだ回収ガスをそのまま圧縮する圧縮工程と、
     前記圧縮工程によって圧縮された回収ガスの熱を回収して前記再生処理へ供給する熱回収工程と
     を有する二酸化炭素の回収方法。
  16.  更に、前記熱回収工程によって熱を回収した回収ガスから凝縮する水を分離する分離工程と、
     前記循環工程において前記第1再生工程から前記第2吸収工程へ還流する吸収液に、前記分離工程において分離した水を供給する水供給工程と
     を有する請求項15に記載の二酸化炭素の回収方法。
  17.  前記第2再生工程は外部加熱手段を用いず、前記支流工程の吸収液が前記第2再生工程へ供給される際の温度は、前記循環工程で循環する吸収液が前記第1再生工程へ供給される際の温度より低い請求項15又は16に記載の二酸化炭素の回収方法。
  18.  前記支流工程は、前記第2吸収工程から前記第1吸収工程へ吸収液を供給する第1工程と、前記第1吸収工程から前記第2再生工程へ吸収液を供給する第2工程と、第2再生工程から前記循環工程へ供給する第3工程とを有し、
     前記支流工程の第1工程は、第1吸収工程へ供給する吸収液を冷却する冷却工程を有する請求項15~17の何れか1項に記載の二酸化炭素の回収方法。
  19.  前記循環工程は、前記第2吸収工程から前記第1再生工程へ吸収液を供給する供給工程と、前記第1再生工程から前記第2吸収工程へ吸収液を還流する還流工程とを有し、前記循環処理は、更に、前記支流工程における前記第2工程の吸収液と前記第3工程の吸収液との熱交換を行う第1熱交換工程と、前記循環工程における前記供給工程の吸収液と前記還流工程の吸収液との熱交換を行う第2熱交換工程とを有する請求項18に記載の二酸化炭素の回収方法。
  20.  前記循環処理において、前記供給工程の吸収液は、前記第2熱交換工程の前に、前記支流工程の第3工程の吸収液と合流させる請求項19に記載の二酸化炭素の回収方法。
  21.  前記循環工程は、前記第2吸収工程から前記第1再生工程へ吸収液を供給する供給工程と、前記第1再生工程から前記第2吸収工程へ吸収液を還流する並行した第1還流工程及び第2還流工程を有し、
     前記循環処理は、更に、第1熱交換工程、第2熱交換工程及び第3熱交換工程を有し、前記第1熱交換工程では、前記第1還流工程の吸収液と前記支流工程における前記第3工程の吸収液との熱交換を行い、前記第2熱交換工程では、前記循環工程における前記供給工程の吸収液と前記第2還流工程の吸収液との熱交換を行い、前記第3熱交換工程では、前記第1還流工程における前記第1熱交換工程の後の吸収液と前記支流工程における前記第2工程の吸収液との熱交換を行う請求項18に記載の二酸化炭素の回収方法。
  22.  前記熱回収工程は、
     前記支流工程の前記第2工程において前記第1熱交換工程を経て前記第2再生工程へ供給される前の吸収液と、前記圧縮工程によって圧縮した回収ガスとの熱交換を行う熱交換処理を有し、これにより、回収ガスの熱が前記支流工程の吸収液を介して前記第2再生工程へ供給される請求項19又は20に記載の二酸化炭素の回収方法。
  23.  前記熱回収工程は、
     前記支流工程の前記第2工程において前記第3熱交換工程を経て前記第2再生工程へ供給される前の吸収液と、前記圧縮工程によって圧縮した回収ガスとの熱交換を行う熱交換処理を有し、これにより、回収ガスの熱が前記支流工程の吸収液を介して前記第2再生工程へ供給される請求項21に記載の二酸化炭素の回収方法。
  24.  前記熱回収工程は、
     前記循環工程の前記供給工程において前記第2熱交換工程を経て前記第1再生工程へ供給される前の吸収液と、前記圧縮工程によって圧縮した回収ガスとの熱交換を行う熱交換処理を有し、これにより、回収ガスの熱が前記循環工程の吸収液を介して前記第1再生工程へ供給される請求項19~23の何れか1項に記載の二酸化炭素の回収方法。
  25.  前記熱回収工程は、
     前記第1再生工程における吸収液と、前記圧縮工程によって圧縮した回収ガスとの熱交換を行う熱交換処理を有し、これにより、回収ガスの熱が前記第1再生工程へ供給される請求項15~24の何れか1項に記載の二酸化炭素の回収方法。
  26.  前記循環処理は、更に、前記第2吸収工程から前記第1再生工程へ供給される吸収液の一部を、前記再生処理で用いた外部加熱手段の余熱を利用して加熱するための熱交換工程を有する請求項15~25の何れか1項に記載の二酸化炭素の回収方法。
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