WO2014157408A1 - 電気剥離性粘着剤組成物、及び電気剥離性粘着シート、並びに電気剥離性粘着シートの使用方法 - Google Patents

電気剥離性粘着剤組成物、及び電気剥離性粘着シート、並びに電気剥離性粘着シートの使用方法 Download PDF

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pressure
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mass
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陽也 山田
揮一郎 加藤
富男 畠中
貴志 杉野
智史 川田
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リンテック株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition whose adhesiveness can be reduced by applying a voltage, an electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition, and the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet. About how to use.
  • peelability may be required in applications such as a surface protective film, a coating or decorative masking tape, and a peelable memo.
  • an adhesive sheet When such an adhesive sheet is affixed to an adherend, it is required to have an adhesive strength that does not peel from the adherend during transportation, storage, processing, etc. It is required that it can be easily peeled off and removed.
  • Patent Document 1 discloses an electrochemically debondable adhesive containing an electrolyte and a high load-resistant binding polymer having high mechanical strength.
  • Patent Document 2 discloses a composition for energization peeling containing an ionic liquid as an adhesive that can be peeled off when a voltage is applied.
  • an ionic liquid is a molten salt that is liquid at room temperature, has no vapor pressure, and has properties such as high heat resistance, nonflammability, and high chemical stability.
  • Patent Document 1 when an adhesive sheet disclosed in Patent Document 1 is used to form a pressure-sensitive adhesive sheet, workability is inferior because it takes about 10 to 15 minutes to peel off the pressure-sensitive adhesive sheet from the adherend.
  • the ionic liquid contained in the composition disclosed in Patent Document 2 is a compound having a special structure as described in the document, it is expensive and provides an inexpensive adhesive tape using them. It is difficult to do.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet using the composition disclosed in Patent Document 2 still has room for improvement in the rate of decrease in adhesive strength before and after voltage application.
  • the present invention provides an electro-releasable pressure-sensitive adhesive composition that can reduce adhesiveness effectively by applying a short-time voltage application, and a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition. It aims at providing the usage method of the electric peelable adhesive sheet which has, and an electric peelable adhesive sheet.
  • an electroreleasable pressure-sensitive adhesive composition containing a combination of an acrylic salt with a (poly) alkylene polyol having a specific number average molecular weight and an ammonium salt can solve the above-mentioned problems.
  • the headline and the present invention were completed.
  • an electropeelable pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer (A), a (poly) alkylene polyol (B) having a number average molecular weight of 2000 or less, and an ammonium salt (C).
  • an acrylic polymer (A) a (poly) alkylene polyol (B) having a number average molecular weight of 2000 or less
  • an ammonium salt (C) a compound represented by the following general formula (c-1).
  • R 1 represents any one of an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, and an aryl group which may have a substituent. Includes a polycyclic aromatic hydrocarbon group
  • R 2 represents an optionally substituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms
  • n represents a real number of 1 or more.
  • the compound represented by the general formula (b-1) when the compound represented by the general formula (b-1) is a copolymer of EO and PO, it may be a compound formed by block copolymerization or formed by random copolymerization. It may be a compound.
  • the electroreleasable pressure-sensitive adhesive composition according to any one of the above [1] to [6], wherein the content of the component (B) is 3 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). [8]
  • the component (A) contains 60 to 99.9% by mass of the structural unit (a1) derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester and the structural unit (a2) derived from the functional group-containing unsaturated monomer is 0.
  • the electrodetachable pressure-sensitive adhesive sheet according to [10] wherein the pressure-sensitive adhesive layer is provided on at least one surface of a conductive substrate.
  • the electric peelable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has high adhesiveness before voltage application, but it can effectively reduce the adhesiveness by applying voltage for a short time. Therefore, the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention having a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition has excellent adhesive force and is excellent in peelability due to voltage application.
  • this adhesive sheet shows an example of a structure of the electrically peelable adhesive sheet of this invention. It is a figure which shows the difference of (a) the said adhesive sheet before voltage application, (b) the said adhesive sheet after voltage application regarding the electrically peelable adhesive sheet of this invention. It is a figure which shows the difference of (a) the said adhesive sheet before voltage application, (b) the said adhesive sheet after voltage application regarding the electrically peelable adhesive sheet of this invention.
  • (meth) acrylic acid is a term indicating both “acrylic acid” and “methacrylic acid”
  • (poly) alkylene polyol means “polyalkylene polyol” and It is used as a term indicating both “alkylene polyol”.
  • Mw mass average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • the electropeelable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention (hereinafter also simply referred to as “pressure-sensitive adhesive composition”) is an acrylic polymer (A), a (poly) alkylene polyol (B) having a number average molecular weight of 2000 or less, And an ammonium salt (C).
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains, together with the acrylic polymer (A), a (poly) alkylene polyol (B) having a number average molecular weight of 2000 or less and an ammonium salt (C) in combination.
  • the adhesiveness before voltage application is high, it becomes an electrically peelable adhesive composition that can effectively reduce the adhesiveness by applying voltage for a short time.
  • the acrylic polymer (A) contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a polymer containing a structural unit (a1) derived from (meth) acrylic acid alkyl ester (hereinafter also referred to as “monomer (a1)”). It is.
  • the component (A) may be a polymer containing only the structural unit (a1), but is derived from the functional group-containing unsaturated monomer (hereinafter also referred to as monomer (a2)) together with the structural unit (a1). It is preferable that it is an acrylic copolymer containing the structural unit (a2).
  • the acrylic copolymer is a copolymer containing a structural unit (a3) derived from another monomer other than the monomers (a1) and (a2) (hereinafter also referred to as “monomer (a3)”). Also good.
  • the component (A) is a copolymer, the form of copolymerization is not particularly limited, and may be any of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer. In the present invention, the component (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer (A) is preferably 200,000 to 1,500,000, more preferably 350,000 to 1,200,000, and still more preferably, from the viewpoint of improving the tackiness of the resulting pressure-sensitive adhesive composition. Is 450,000 to 150,000, more preferably 550,000 to 900,000. If Mw of (A) component is 200,000 or more, the cohesive force of the obtained adhesive composition will improve and sufficient adhesiveness will be obtained. On the other hand, if the Mw of the component (A) is 1.5 million or less, it is possible to suppress a phenomenon in which the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced due to an excessively high elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer of the formed pressure-sensitive adhesive sheet. .
  • the structural unit (a1) derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester, and a functional group-containing unsaturated monomer An acrylic copolymer containing the structural unit (a2) derived from (hereinafter also referred to as “monomer (a2)”) is preferable.
  • the monomers (a1) and (a2) as raw materials for the acrylic copolymer will be described.
  • Examples of the monomer (a1) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, and hexyl (meth) acrylate.
  • Heptyl (meth) acrylate 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc.
  • Examples include acid alkyl esters. These monomers (a1) may be used alone or in combination of two or more.
  • alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms are preferred from the viewpoint of improving the tackiness of the resulting pressure-sensitive adhesive composition, and alkyl (meta) having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is preferred. ) Acrylate is more preferred.
  • Suitable monomer (a1) is preferably at least one selected from butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate, One or more selected from butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is more preferable, and butyl (meth) acrylate is more preferable.
  • the content of the structural unit (a1) derived from the monomer (a1) is preferably 60 to 99.9% by mass, more preferably 70% with respect to the total structural unit (100% by mass) of the acrylic polymer (A). It is ⁇ 99 mass%, more preferably 80 to 97 mass%, and still more preferably 85 to 95 mass%. If content of a structural unit (a1) is 60 mass% or more, the adhesiveness before the voltage application of the adhesive composition obtained can be made favorable. Moreover, if the said content is 99.9 mass% or less, content of the structural unit (a2) derived from the above-mentioned monomer (a2) can be ensured, cohesive force is improved, and the adhesive composition obtained The stickiness of the product can be further improved.
  • the content of the structural unit derived from the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms is selected from the viewpoint of improving the tackiness before voltage application of the obtained pressure-sensitive adhesive composition. Is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 65 to 100% by mass, still more preferably 80 to 100% by mass, and still more preferably 95 to 100% by mass with respect to the total amount (100% by mass).
  • the functional group-containing unsaturated monomer of the monomer (a2) is a compound having a functional group in the molecule and one or more double bonds.
  • the functional group of the monomer (a2) serves as a cross-linking point for the cross-linking reaction, improves the cohesive force, and can improve the electric peelability of the pressure-sensitive adhesive sheet using the resulting pressure-sensitive adhesive composition.
  • Examples of the monomer (a2) include a carboxy group-containing unsaturated monomer, a hydroxyl group-containing unsaturated monomer, and an epoxy group-containing unsaturated monomer.
  • carboxy group-containing unsaturated monomer examples include ethylenically unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid and crotonic acid; ethylenically unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, itaconic acid, maleic acid and citraconic acid; 2 -Carboxyethyl (meth) acrylate and the like.
  • hydroxyl group-containing unsaturated monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxy Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as butyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and glycerin di (meth) acrylate.
  • epoxy group-containing unsaturated monomer examples include glycidyl (meth) acrylate.
  • These monomers (a2) may be used alone or in combination of two or more.
  • a carboxy group-containing unsaturated monomer is preferable, and an ethylenically unsaturated monocarboxylic acid is more preferable.
  • (Meth) acrylic acid is more preferred, and acrylic acid is even more preferred.
  • the content of the structural unit (a2) derived from the monomer (a2) is the total structural unit (100 mass) of the acrylic polymer (A) from the viewpoint of improving the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet using the obtained pressure-sensitive adhesive composition. %) Is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 0.4 to 25% by mass, still more preferably 0.7 to 18% by mass, and still more preferably 1.0 to 12% by mass. It is.
  • a cross-linking bond can be sufficiently formed with the cross-linking agent, the cohesive force is improved, and a pressure-sensitive adhesive sheet using the resulting pressure-sensitive adhesive composition It is possible to further improve the adhesive strength.
  • the content of the structural unit (a2) is 40% by mass or less, the content of the structural unit (a1) derived from the monomer (a1) can be ensured, and thus the resulting pressure-sensitive adhesive composition was used.
  • the adhesive strength of the adhesive sheet can be made good.
  • the acrylic polymer (A) may further be a copolymer having a structural unit (a3) derived from the monomer (a3) other than the monomers (a1) and (a2).
  • the other monomer (a3) include olefins such as ethylene, propylene and isobutylene, halogenated olefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride, diene monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene, styrene and ⁇ -methyl.
  • the content of the structural unit (a3) derived from the monomer (a3) is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 0%, based on the total structural unit (100% by mass) of the acrylic polymer (A). -10% by mass, more preferably 0-5% by mass, and still more preferably 0-2% by mass.
  • the method for synthesizing the acrylic polymer (A) is not particularly limited, and it can be synthesized by a known polymerization method in the presence or absence of a solvent.
  • a solvent to be used include ethyl acetate and toluene.
  • a polymerization initiator may be used in the polymerization reaction.
  • the polymerization initiator include azobisisobutyronitrile and benzoyl peroxide.
  • the polymerization conditions are not particularly limited, but the polymerization is preferably performed at a polymerization temperature of 50 to 90 ° C. and a reaction time of 2 to 30 hours.
  • the content of the acrylic polymer (A) is preferably 25 to 97% by mass with respect to the total amount (100% by mass) of the adhesive composition from the viewpoint of improving the adhesiveness of the obtained adhesive composition.
  • it is more preferably 35 to 94% by mass, still more preferably 50 to 90% by mass, and still more preferably 70 to 85% by mass.
  • it is more preferably 25 to 70% by mass, still more preferably 25 to 65% by mass, and still more preferably 25 to 50% by mass. %.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a number average molecular weight of 2000 or less, together with the component (C) described later, from the viewpoint of making the pressure-sensitive adhesive composition capable of effectively reducing the adhesiveness after voltage application (poly). Contains alkylene polyol (B).
  • the number average molecular weight of the component (B) is preferably 100 to 2000, more preferably 120 to 1600, more preferably from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition that can effectively reduce the adhesiveness after voltage application. 140 to 1300, more preferably 180 to 1000, still more preferably 250 to 900, and still more preferably 320 to 760.
  • Examples of the (poly) alkylene polyol as component (B) include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, and polyethylene polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1, 4-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2, Alkylene glycols or diols such as 2,2-trimethylpentanediol, 3,3-dimethylolheptane, diethylene glycol and triethylene glycol; triols such as glycerin and trimethylolpropane Include the polyhydric alcohol and the like. These (poly) alkylene polyols may be used alone or in combination of two or more.
  • the component (B) it is preferable to contain (poly) alkylene glycol from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition that can effectively reduce the adhesiveness after voltage application, and polyethylene glycol, triethylene glycol. More preferably, at least one selected from diethylene glycol and ethylene glycol is included.
  • the content of the (poly) alkylene glycol in the component (B) is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 70% with respect to the total amount (100% by mass) of the component (B) from the same viewpoint as described above. To 100% by mass, more preferably 85 to 100% by mass, and still more preferably 95 to 100% by mass.
  • the (poly) alkylene glycol used in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (b-1) from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition capable of effectively reducing the adhesiveness after voltage application, Polyethylene glycol is more preferred.
  • EO represents ethylene oxide
  • PO represents propylene oxide
  • p and q are real numbers that satisfy p ⁇ 0, q ⁇ 0, and p + q ⁇ 1.
  • the compound represented by the general formula (b-1) when it is a copolymer of EO and PO, it may be a compound formed by block copolymerization or formed by random copolymerization. It may be a compound.
  • the values of p and q are preferably adjusted so that the number average molecular weight of the compound represented by the general formula (b-1) belongs to the above range.
  • the amount is preferably 3 to 250 parts by weight, more preferably 4 to 220 parts by weight, more preferably 6 to 190 parts by weight, more preferably 12 to 170 parts by weight, and still more preferably 100 parts by weight of the component (A). Is 20 to 150 parts by mass, more preferably 35 to 140 parts by mass, and still more preferably 50 to 130 parts by mass.
  • content of (B) component is 3 mass parts or more, the adhesive composition which can reduce the adhesiveness after a voltage application effectively can be obtained. On the other hand, if content of (B) component is 250 mass parts or less, the fall of the adhesiveness before the voltage application of the adhesive composition obtained can be suppressed, and adhesiveness can be kept favorable.
  • the adhesive composition of this invention contains ammonium salt (C) with the above-mentioned (B) component from a viewpoint made into the adhesive composition which can reduce the adhesiveness after a voltage application effectively.
  • ammonium salt any compound that generates ammonium ions when ionized can be used. From the viewpoint of making a pressure-sensitive adhesive composition that can effectively reduce the adhesiveness after voltage application, ammonium sulfonate is used. A salt is preferred.
  • the ammonium salt refers to a salt having a cation represented by NH 4 + and does not include a quaternary ammonium salt.
  • the ammonium salt of sulfonic acid is more preferably a compound represented by the following general formula (c-1).
  • R 1 represents an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, and an aryl group which may have a substituent.
  • the aryl group includes a polycyclic aromatic hydrocarbon group.
  • R 2 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent.
  • n represents a real number of 1 or more, preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, still more preferably 1 to 14, and still more preferably 2 to 12.
  • alkyl group, alkenyl group, aryl group, and alkylene group may have include, for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom, a hydroxyl group, an acyl group, a carboxyl group, an ester group, and a carbamoyl group. Groups and the like.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group. Cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group are also included.
  • the alkyl group preferably has 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and still more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • aryl group examples include a phenyl group, a biphenylyl group, a terphenyl group, a group represented by the following formula (c-2), and the like, and polycyclic rings such as a naphthyl group and an anthryl group Aromatic hydrocarbon groups (condensed aryl groups) are also included. Note that the ring-forming carbon number of the aryl group is preferably 6 to 24, more preferably 6 to 18, and still more preferably 6 to 12.
  • X represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms or an oxygen atom
  • * represents a bonding portion with an oxygen atom
  • the benzene ring in formula (c-2) may have a substituent.
  • the substituent include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom, a hydroxyl group, an acyl group, a carboxyl group, an ester group, and a carbamoyl group.
  • Examples of the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms are the same as those for R 2 .
  • alkylene group which can be selected as R 2 examples include methylene group, ethylene group, n-propylene group, isopropylene group, n-butylene group, isobutylene group, n-pentylene group, n-hexylene group and n-heptylene. Group, n-octylene group, 2-ethylhexylene group, n-nonylene group, n-decylene group and the like.
  • the alkylene group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6, still more preferably 1 to 4, and still more preferably 2 to 3.
  • R 1 in formula (c-1) is preferably an aryl group which may have a substituent, more preferably a group represented by formula (c-2) or a naphthyl group.
  • R 2 in formula (c-1) is preferably an ethylene group or a propylene group, and more preferably an ethylene group.
  • the number average molecular weight (Mn) of the component (C) is preferably 100 to 3000, more preferably 150 to 2500, still more preferably 200 to 2000, and still more preferably 300 to 1500.
  • the component (C) may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount is preferably 3 to 250 parts by weight, more preferably 4 to 220 parts by weight, more preferably 6 to 190 parts by weight, more preferably 12 to 170 parts by weight, and still more preferably 100 parts by weight of the component (A). Is 20 to 150 parts by mass, more preferably 35 to 140 parts by mass, and still more preferably 50 to 130 parts by mass.
  • content of (C) component is 3 mass parts or more, the adhesive composition which can reduce the adhesiveness after a voltage application effectively can be obtained. On the other hand, if content of (C) component is 250 mass parts or less, the fall of the adhesiveness before the voltage application of the adhesive composition obtained can be suppressed, and adhesiveness can be kept favorable.
  • the mass ratio [(B) / (C)] of the component (B) and the component (C) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can effectively reduce the pressure-sensitive adhesiveness after voltage application. And from the viewpoint of maintaining good tackiness before voltage application of the resulting pressure-sensitive adhesive composition, preferably 5/95 to 95/5, more preferably 10/90 to 90/10, and still more preferably 15 / 85 to 85/15, more preferably 20/80 to 80/20.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains a cross-linking agent (D) from the viewpoint of increasing cohesive force and expressing desired adhesiveness.
  • the crosslinking agent (D) is a compound that, when the component (A) includes the structural unit (a2) derived from the monomer (a2) and has the above-described functional group, crosslinks with the functional group.
  • crosslinking agent (D) examples include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a polyisocyanate crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, and a metal complex crosslinking agent. Hydrazine derivatives such as an agent, an amine-based crosslinking agent, adipic acid dihydrazide, and sebacic acid dihydrazide. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. Among these, an isocyanate type crosslinking agent is preferable from the viewpoint of expressing high adhesiveness in the obtained pressure-sensitive adhesive composition.
  • an epoxy-based crosslinking agent is preferable.
  • the content of (D) is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer (A), from the viewpoint of expressing high adhesiveness in the obtained adhesive composition. Is 0.05 to 6 parts by mass, more preferably 0.07 to 4 parts by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention further contains a tackifier resin from the viewpoint of further improving the pressure-sensitive adhesive property before voltage application of the obtained pressure-sensitive adhesive composition. Also good.
  • tackifying resins include rosin resins such as rosin resins, rosin phenol resins, and rosin ester resins; hydrogenated rosin resins obtained by hydrogenating these rosin resins; terpene resins, terpene phenol resins, aromatic modifications Terpene resins such as terpene resins; hydrogenated terpene resins obtained by hydrogenating these terpene resins; copolymerization of C5 fractions such as pentene, isoprene, piperine and 1.3-pentadiene produced by thermal decomposition of petroleum naphtha C5 petroleum resin and hydrogenated petroleum resin of this C5 petroleum resin; C9 fractions such as indene, vinyltoluene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, etc. produced by thermal decomposition of petroleum naphtha are copolymerized C9 petroleum resin obtained by hydrogenation and hydrogenated petroleum resin of this C9 petroleum resin; and the like.
  • the softening point of the tackifying resin is preferably 60 to 170 ° C., more preferably 75 to 150 ° C., and still more preferably 85 to 140 ° C., from the viewpoint of further improving the tackiness before voltage application of the obtained pressure-sensitive adhesive composition. More preferably, the temperature is 90 to 130 ° C.
  • the value of the softening point of the tackifier resin is a value measured in accordance with JIS K 2531.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain general-purpose additives other than those described above as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • General-purpose additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, resin stabilizers, softeners (plasticizers), fillers, rust inhibitors, pigments, dyes, and the like.
  • the content of each general-purpose additive is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.05 to 5 parts per 100 parts by mass of the acrylic polymer (A). Part by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass.
  • the electric peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention (hereinafter also simply referred to as “pressure-sensitive adhesive sheet”) has a pressure-sensitive adhesive layer made of the above-described electric peelable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. If the adhesive sheet of this invention has an adhesive layer which consists of an adhesive composition of this invention, the structure will not be specifically limited, It is an adhesive sheet which has an adhesive layer in the at least single side
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of an electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet having a configuration of the electrically peelable adhesive sheet of the present invention.
  • a specific configuration of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention for example, as shown in FIG. 1 (a), a base-equipped electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1a having a pressure-sensitive adhesive layer 3 on one surface of a base material 2 is provided. Can be mentioned. Further, as shown in FIG. 1 (b), a base-equipped electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1b having a pressure-sensitive adhesive layer 3 and a pressure-sensitive adhesive layer 3 ′ on both sides of the base material 2, and FIG. 1 (c).
  • Examples also include a base-attached electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1c in which a release sheet 4 is further laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 3 formed on one side of the base material 2 as shown.
  • the electrically peelable adhesive sheet 1b may be further provided with a release sheet on the adhesive layers 3 and 3 ′.
  • a baseless electro-peelable adhesive having a configuration in which an adhesive layer 3 is sandwiched between two release sheets 4, 4 ′ without using a base material. It may be a sheet 1d.
  • the material of the release sheets 4 and 4 ′ of the electric peelable adhesive sheet 1 d may be the same or different, but is a material adjusted so that the release force between the release sheet 4 and the release sheet 4 ′ is different. Preferably there is.
  • an electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet having a structure in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side of a release sheet whose surface has been subjected to a release treatment is wound into a roll shape.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive that is connected to the cathode side when a voltage is applied between two adherends, or between both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the adherend and the substrate. Peeling occurs between the surface of the layer and the adherend or substrate in contact with the surface. That is, as shown in FIG. 2 (a), consider a case where the electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1a of the present invention is to be peeled from the adherend 11. In FIG. 2A, the pressure-sensitive adhesive layer 3 is sandwiched between the adherend 11 and the substrate 2a, the anode terminal 51 of the voltage application device 50 is connected to the substrate 2a, and the cathode terminal 52 is adhered.
  • electrodes By connecting to the body 11, electrodes can be applied from both sides of the pressure-sensitive adhesive layer 3.
  • the structure of the “base material 2a” in FIG. The layer 3 is sandwiched between two adherends.
  • the electrodes By connecting the anode terminal 51 and the cathode terminal 52 of the voltage application device 50 to the respective adherends, the electrodes are attached from both sides of the adhesive layer 3. Can be applied.
  • a voltage is applied in the state shown in FIG. 2 (a), as shown in FIG. 2 (b), the surface 3a of the adhesive layer connected to the cathode side and the adhesive connected to the cathode side. Adhesive strength is reduced between the surface 11a of the agent layer and the adherend 11 so that the electroreleasable pressure-sensitive adhesive sheet 1a can be easily peeled from the adherend.
  • the voltage to be applied is preferably 10 to 200 V, more preferably 40 to 140 V, and even more preferably 70 to 120 V.
  • the time for applying the voltage in the range is preferably 1 to 180 V. Second, more preferably 5 to 120 seconds, still more preferably 10 to 90 seconds.
  • the larger the applied voltage the shorter the applied time, while the smaller the applied voltage, the longer the applied time. For example, when the applied voltage is 10 to 50 V, peeling is possible with an application time of 30 to 300 seconds.
  • the pressure-sensitive adhesive force before voltage application of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably 2.0 N / 25 mm or more, more preferably 3.0 N / 25 mm or more, and still more preferably 4.0 N / 25 mm or more.
  • a decreasing rate of the adhesive force after the voltage application of the adhesive sheet of this invention Preferably it is 20% or more, More preferably, it is 30% or more, More preferably, it is 45% or more, More preferably, it is 70% or more.
  • the adhesive force before the voltage application of the adhesive sheet of this invention and the decreasing rate of the adhesive force after a voltage application mean the value measured by the method as described in an Example.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is appropriately adjusted according to the use etc., but is preferably 0.5 to 120 ⁇ m, more preferably 1 to 100 ⁇ m, and still more preferably 3 to 60 ⁇ m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.5 ⁇ m or more, good adhesive force can be expressed regardless of the type of adherend.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 120 ⁇ m or less, it is advantageous in terms of productivity and can be an electro-releasable pressure-sensitive adhesive sheet that is also excellent in terms of handling properties.
  • the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably a conductive base material in order to apply a voltage to the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet when it is desired to peel from the adherend.
  • the material constituting the conductive substrate include metals such as aluminum, tin-doped indium oxide, copper, iron, silver, platinum, and gold, and alloys of these metals.
  • a metal on the resin film it is preferable to deposit the metal on the surface of the resin film in contact with the adhesive layer.
  • the thickness of the substrate is preferably 5 to 300 ⁇ m, more preferably 10 to 150 ⁇ m, and still more preferably 20 to 100 ⁇ m.
  • the release sheet used in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be obtained by applying a release agent to one side or both sides of the release sheet substrate.
  • the base material for the release sheet include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymer, polyurethane, and ethylene- Vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene (meth) acrylic acid copolymer, polystyrene, polycarbonate, fluororesin, low density polyethylene, linear low density polyethylene, triacetyl cellulose resin film, fine paper, coated paper And paper base materials such as glassine paper, and laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on these paper base materials.
  • release agent examples include silicone-based resins, olefin-based resins, long-chain alkyl-based resins, alkyd-based resins, fluorine-based resins, rubber-based elastomers such as isoprene-based resins and butadiene-based resins.
  • the thickness of the release sheet is not particularly limited, but is preferably 5 to 300 ⁇ m, more preferably 10 to 200 ⁇ m. In the case where a polyethylene terephthalate film is used as the release sheet substrate, the thickness is preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is prepared by blending an organic solvent such as toluene, ethyl acetate, or methyl ethyl ketone with the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
  • examples include a method of preparing a pressure-sensitive adhesive sheet by adjusting a solution of a product, applying and drying the solution on a release treatment surface of a base material or a release sheet by a known application method, and forming a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the active ingredient (solid content) concentration of the adhesive composition solution is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 25 to 70% by mass, and still more preferably 45 to 65% by mass.
  • Examples of the method for applying the adhesive composition solution onto a substrate or a release sheet include spin coating, spray coating, bar coating, knife coating, roll coating, blade coating, die coating, and gravure. Examples thereof include a coating method.
  • a drying treatment is performed to prevent the solvent and low-boiling components from remaining in the formed pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable to remove these residues.
  • an electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1a having a pressure-sensitive adhesive layer 3 on one side of a base material 2, for example, a solution of the pressure-sensitive adhesive composition directly on one side of the base material It can apply
  • the adhesive composition solution is directly applied on the release treatment surface of the release sheet to form the adhesive layer 3, and then the adhesive layer 3 and the substrate 2 are bonded together to remove the release sheet. You may make it.
  • the electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1 b having the pressure-sensitive adhesive layers 3 and 3 ′ on both surfaces of the substrate 2 as shown in FIG. 1B for example, a solution of the pressure-sensitive adhesive composition is directly applied to both surfaces of the substrate 2.
  • the pressure-sensitive adhesive layers 3 and 3 ′ can be formed and manufactured.
  • two sheets of the pressure-sensitive adhesive composition solution applied directly on the release-treated surface of the release sheet to form a pressure-sensitive adhesive layer are prepared, and the respective pressure-sensitive adhesive layers are bonded to both surfaces of the substrate 2. Then, the release sheet may be removed for production.
  • An electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1c having a pressure-sensitive adhesive layer 3 and a release sheet 4 in this order on a substrate 2 as shown in FIG. 1C is, for example, an electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1a obtained as described above.
  • the release sheet 4 can be laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 3. Moreover, after apply
  • an electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1 d having a configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer 3 is sandwiched between two release sheets 4 and 4 ′ without using a substrate is, for example, The adhesive composition solution is directly applied on the release-treated surface to form the adhesive layer 3, and then another release sheet 4 ′ is laminated on the surface of the adhesive layer 3. Can do.
  • it is preferable to adjust so that peeling force may differ between peeling sheet 4 and peeling sheet 4 '.
  • the electric peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used by being attached to an arbitrary adherend.
  • the adherend is not particularly limited, and may or may not have conductivity. However, from the viewpoint of easily applying a voltage to the pressure-sensitive adhesive surface, the adherend is directly used as an electrode. Thus, an adherend having conductivity is preferable. Therefore, from the above viewpoint, as a method for using the electro-releasable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, a method of using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention after being attached to an adherend having conductivity is preferable.
  • the adherend having conductivity include an adherend made of a metal such as aluminum, tin-doped indium oxide, copper, iron, silver, platinum, gold, or an alloy of these metals.
  • Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 10 The following components are blended in the amounts shown in Table 1 (effective component ratio (solid content ratio)), and toluene is added as an organic solvent, and the active component (solid content) concentration is 26% by mass.
  • a coating solution for the agent composition was prepared.
  • an active ingredient means components other than the water and organic solvent which remain
  • the coating liquid of the prepared electro-peelable pressure-sensitive adhesive composition was peeled off from a release sheet (product name “SP-PET381130” manufactured by Lintec Corporation, thickness: 38 ⁇ m, polyethylene terephthalate film whose surface was subjected to silicone release treatment).
  • ⁇ (D) component cross-linking agent> “TETRAD-C”: trade name, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy-based crosslinking agent.
  • the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet before and after voltage application was measured based on the following method using the base-attached electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet prepared in Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 1.
  • the voltage application device 50 (product name “KH-100H” manufactured by Takasago Seisakusho Co., Ltd.)
  • the anode terminal 51 was connected to the aluminum foil substrate 2a
  • the cathode terminal 52 was connected to the adherend 11, and a voltage of 100 V was applied for 60 seconds.
  • the sample was left for 30 seconds, and then peeled at 300 mm / min using a tensile tester (Orientec, trade name “Tensilon”) in the same environment of 23 ° C. and 50% RH (relative humidity).
  • the value (unit: N / 25 mm) measured when the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off at a peeling angle of 180 ° was defined as the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet after voltage application.
  • the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 15 have low adhesive strength after voltage application and a high rate of decrease in adhesive strength due to voltage application.
  • FIG. 2B it was confirmed that the adhesive layers of Examples 1 to 15 were peeled from the cathode side after voltage application, as shown in FIG.
  • the electro-releasable adhesive sheets of Comparative Examples 1 to 10 had higher adhesive strength after voltage application than the Examples, and the results showed little decrease in adhesive strength before and after voltage application.
  • the electric peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a good adhesive force and is excellent in peelability due to voltage application. Therefore, the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is suitable for uses such as a surface protective film, a coating or decorative masking tape, and a peelable memo.

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Abstract

　アクリル系重合体（Ａ）、数平均分子量が２０００以下である（ポリ）アルキレンポリオール（Ｂ）、及びアンモニウム塩（Ｃ）を含有する電気剥離性粘着剤組成物は、電圧印加前の粘着性は高いが、短時間の電圧印加により、粘着性を効果的に低下し得る。

Description

電気剥離性粘着剤組成物、及び電気剥離性粘着シート、並びに電気剥離性粘着シートの使用方法
　本発明は、電圧を印加することで粘着性を低下し得る電気剥離性粘着剤組成物、及び当該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する電気剥離性粘着シート、並びに当該電気剥離性粘着シートの使用方法に関する。
　粘着シートの特性の一つとして、例えば、表面保護フィルム、塗装用又は装飾用マスキングテープ、剥離可能なメモ等の用途において、剥離性が求められる場合がある。
　このような粘着シートは、被着体に貼付された際に、運搬時、貯蔵時、加工時等においては被着体から剥離しない程度の粘着力が求められる一方、機能を果たし終えた後には、容易に剥離して除去できることが求められる。
　ところで、このような粘着シートに用いられる粘着剤として、電圧を印加することにより粘着力が低下する粘着剤が知られている。
　例えば、特許文献１には、高機械強度を有する高負荷耐性の結合性ポリマーを含むと共に電解質を含む電気化学的に結合解除可能な接着剤が開示されている。
　また、特許文献２には、電圧印加時に剥離可能な粘着剤として、イオン性液体を含む通電剥離用組成物が開示されている。特許文献２によれば、イオン性液体とは、室温で液体である溶融塩であり、蒸気圧がなく、高耐熱性、不燃性、高化学安定性等の性質を有するとされている。
特開２００３－１２９０３０号公報 ＷＯ２００７／０１８２３９号
　しかしながら、特許文献１に開示の接着剤を用いて粘着シートとした場合、当該粘着シートを被着体から剥離するには１０～１５分間程度の時間を要するため作業性が劣る。
　また、特許文献２に開示の組成物に含まれるイオン性液体は、当該文献に記載されているように特殊な構造を有する化合物であるため価格が高く、それらを用いて安価な粘着テープを提供することは困難である。さらに、特許文献２に開示の組成物を用いた粘着シートは、電圧印加前後の粘着力の低下率が未だ改良の余地がある。
　本発明は、電圧印加前の粘着性は高いが、短時間の電圧印加により、粘着性を効果的に低下し得る電気剥離性粘着剤組成物、及び当該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する電気剥離性粘着シート、並びに電気剥離性粘着シートの使用方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、アクリル系重合体と共に、特定の数平均分子量の（ポリ）アルキレンポリオールと、アンモニウム塩とを組み合わせて含有する電気剥離性粘着剤組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、下記〔１〕～〔１４〕を提供するものである。
〔１〕アクリル系重合体（Ａ）、数平均分子量が２０００以下である（ポリ）アルキレンポリオール（Ｂ）、及びアンモニウム塩（Ｃ）を含有する、電気剥離性粘着剤組成物。
〔２〕（Ｃ）成分が、スルホン酸のアンモニウム塩である、上記〔１〕に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
〔３〕前記スルホン酸のアンモニウム塩が、下記一般式（ｃ－１）で表される化合物である、上記〔２〕に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （Ｒ1は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、及び置換基を有していてもよいアリール基のいずれかを示し、当該アリール基には多環芳香族炭化水素基も含まれる。Ｒ2は、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキレン基を示す。ｎは１以上の実数を示す。）
〔４〕（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｃ）成分の含有量が、３～２５０質量部である、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の電気剥離性粘着剤組成物。
〔５〕（Ｂ）成分が、（ポリ）アルキレングリコールを含む、上記〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の電気剥離性粘着剤組成物。
〔６〕前記（ポリ）アルキレングリコールが、下記一般式（ｂ－１）で表される化合物である、上記〔５〕に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 〔式（ｂ－１）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを表し、ｐ、ｑは、ｐ≧０、ｑ≧０、及びｐ＋ｑ≧１を満たす実数である。なお、一般式（ｂ－１）で表される化合物は、ＥＯとＰＯとの共重合体である場合は、ブロック共重合で形成された化合物であってもよく、ランダム共重合で形成された化合物であってもよい。〕
〔７〕（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分の含有量が、３～２５０質量部である、上記〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の電気剥離性粘着剤組成物。
〔８〕（Ａ）成分が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位（ａ１）を６０～９９．９質量％、及び官能基含有不飽和単量体由来の構成単位（ａ２）を０．１～４０質量％含むアクリル系共重合体である、上記〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の電気剥離性粘着剤組成物。
〔９〕さらに架橋剤（Ｄ）を含有する、上記〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の電気剥離性粘着剤組成物。
〔１０〕上記〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の電気剥離性粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する、電気剥離性粘着シート。
〔１１〕導電性の基材の少なくとも片面に、前記粘着剤層を有する、上記〔１０〕に記載の電気剥離性粘着シート。
〔１２〕前記粘着剤層が、２枚の剥離シートに挟持された構成を有する、上記〔１０〕に記載の電気剥離性粘着シート。
〔１３〕２枚の被着体、もしくは被着体及び基材に挟持された前記粘着剤層の両側の面の間に電圧を印加した際、陰極側に接続した前記粘着剤層の面と、該面と接触する前記被着体又は前記基材との間で剥離する、上記〔１０〕～〔１２〕のいずれかに記載の電気剥離性粘着シート。
〔１４〕上記〔１０〕～〔１３〕のいずれかに記載の電気剥離性粘着シートを、導電性を有する被着体に貼付する、電気剥離性粘着シートの使用方法。
　本発明の電気剥離性粘着剤組成物は、電圧印加前の粘着性は高いが、短時間の電圧印加により、粘着性を効果的に低下し得る。そのため、当該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する本発明の電気剥離性粘着シートは、良好な粘着力を有すると共に、電圧印加による剥離性に優れる。
本発明の電気剥離性粘着シートの構成の一例を示す、該粘着シートの断面図である。 本発明の電気剥離性粘着シートに関し、（ａ）電圧印加前の当該粘着シート、（ｂ）電圧印加後の当該粘着シートの違いを示す図である。 本発明の電気剥離性粘着シートに関し、（ａ）電圧印加前の当該粘着シート、（ｂ）電圧印加後の当該粘着シートの違いを示す図である。
　なお、本発明において、例えば「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の双方を示す語であり、「（ポリ）アルキレンポリオール」とは、「ポリアルキレンポリオール」及び「アルキレンポリオール」の双方を示す語として用いている。なお、他の類似用語についても同様である。
　また、本発明において、質量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の値は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法に基づいて測定された値である。
〔電気剥離性粘着剤組成物〕
　本発明の電気剥離性粘着剤組成物（以下、単に「粘着剤組成物」ともいう）は、アクリル系重合体（Ａ）、数平均分子量が２０００以下である（ポリ）アルキレンポリオール（Ｂ）、及びアンモニウム塩（Ｃ）を含有する。
　本発明の粘着剤組成物は、アクリル系重合体（Ａ）と共に、数平均分子量が２０００以下である（ポリ）アルキレンポリオール（Ｂ）と、アンモニウム塩（Ｃ）とを組み合わせて含有することで、電圧印加前の粘着性は高いが、短時間の電圧印加により、粘着性を効果的に低下し得る電気剥離性粘着剤組成物となる。
＜（Ａ）成分：アクリル系重合体＞
　本発明の粘着剤組成物中に含まれるアクリル系重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（以下、「モノマー（ａ１）」ともいう）由来の構成単位（ａ１）を含む重合体である。
　（Ａ）成分は、当該構成単位（ａ１）のみを含む重合体であってもよいが、構成単位（ａ１）と共に、官能基含有不飽和単量体（以下、モノマー（ａ２）ともいう）由来の構成単位（ａ２）を含むアクリル系共重合体であることが好ましい。
　また、当該アクリル系共重合体は、モノマー（ａ１）及び（ａ２）以外のその他のモノマー（以下、「モノマー（ａ３）」ともいう）由来の構成単位（ａ３）を含む共重合体であってもよい。
　（Ａ）成分が共重合体である場合、共重合の形態については、特に制限はなく、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
　なお、本発明において、（Ａ）成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　アクリル系重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、得られる粘着剤組成物の粘着性の向上の観点から、好ましくは２０万～１５０万、より好ましくは３５万～１２０万、更に好ましくは４５万～１０５万、より更に好ましくは５５万～９０万である。
　（Ａ）成分のＭｗが２０万以上であれば、得られる粘着剤組成物の凝集力が向上し、十分な粘着性が得られる。一方、（Ａ）成分のＭｗが１５０万以下であれば、形成した粘着シートの粘着剤層の弾性率が高くなり過ぎることによる、当該粘着剤層の粘着力が低下する現象を抑えることができる。
　また、（Ａ）成分としては、得られる粘着剤組成物の電圧印加前の粘着性の向上の観点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位（ａ１）と、官能基含有不飽和モノマー（以下、「モノマー（ａ２）」ともいう）由来の構成単位（ａ２）を含むアクリル系共重合体であることが好ましい。
　以下、当該アクリル系共重合体の原料となるモノマー（ａ１）及び（ａ２）について説明する。
（モノマー（ａ１）、構成単位（ａ１））
　モノマー（ａ１）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
　これらのモノマー（ａ１）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの中でも、得られる粘着剤組成物の粘着性の向上の観点から、炭素数４～１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数４～８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。
　好適なモノマー（ａ１）としては、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、及び２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上が好ましく、ブチル（メタ）アクリレート及び２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上がより好ましく、ブチル（メタ）アクリレートが更に好ましい。
　モノマー（ａ１）由来の構成単位（ａ１）の含有量は、アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位（１００質量％）に対して、好ましくは６０～９９．９質量％、より好ましくは７０～９９質量％、更に好ましくは８０～９７質量％、より更に好ましくは８５～９５質量％である。
　構成単位（ａ１）の含有量が６０質量％以上であれば、得られる粘着剤組成物の電圧印加前の粘着性を良好とすることができる。また、当該含有量が９９．９質量％以下であれば、上述のモノマー（ａ２）由来の構成単位（ａ２）の含有量を確保することができ、凝集力を向上させ、得られる粘着剤組成物の粘着性を更に向上させることができる。
　また、炭素数４～１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量は、得られる粘着剤組成物の電圧印加前の粘着性の向上の観点から、構成単位（ａ１）の全量（１００質量％）に対して、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは６５～１００質量％、更に好ましくは８０～１００質量％、より更に好ましくは９５～１００質量％である。
（モノマー（ａ２）、構成単位（ａ２））
　モノマー（ａ２）の官能基含有不飽和単量体は、分子中に官能基を有し、且つ二重結合を一つ以上有する化合物である。モノマー（ａ２）が有する官能基は、架橋反応の架橋点となり、凝集力を向上させ、得られる粘着剤組成物を用いた粘着シートの電気剥離性を向上させることができる。
　モノマー（ａ２）としては、例えば、カルボキシ基含有不飽和モノマー、ヒドロキシル基含有不飽和モノマー、エポキシ基含有不飽和モノマー等が挙げられる。
　カルボキシ基含有不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸；フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸；２－カルボキシルエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　ヒドロキシル基含有不飽和モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　エポキシ基含有不飽和モノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　これらのモノマー（ａ２）は、単独で又は２種以上を組み合わせてもよい。
　これらの中でも、汎用性の観点、並びに得られる粘着剤組成物を用いた粘着シートの粘着力の向上の観点から、カルボキシ基含有不飽和モノマーが好ましく、エチレン性不飽和モノカルボン酸がより好ましく、（メタ）アクリル酸が更に好ましく、アクリル酸がより更に好ましい。
　モノマー（ａ２）由来の構成単位（ａ２）の含有量は、得られる粘着剤組成物を用いた粘着シートの粘着力の向上の観点から、アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位（１００質量％）に対して、好ましくは０．１～４０質量％で、より好ましくは０．４～２５質量％、更に好ましくは０．７～１８質量％、より更に好ましくは１．０～１２質量％である。
　構成単位（ａ２）の含有量が０．１質量％以上であると、架橋剤と十分に架橋結合を形成することができ、凝集力が向上させ、得られる粘着剤組成物を用いた粘着シートの粘着力を更に向上させることができる。一方、構成単位（ａ２）の含有量が４０質量％以下であれば、モノマー（ａ１）由来の構成単位（ａ１）の含有量を確保することができるため、得られる粘着剤組成物を用いた粘着シートの粘着力を良好とすることができる。
（モノマー（ａ３）、構成単位（ａ３））
　なお、アクリル系重合体（Ａ）は、さらにモノマー（ａ１）及び（ａ２）以外のその他のモノマー（ａ３）由来の構成単位（ａ３）を有する共重合体であってもよい。
　その他のモノマー（ａ３）としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、ビニリデンクロリド等のハロゲン化オレフィン類、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系モノマー類、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルピロリドン等が挙げられる。
　モノマー（ａ３）由来の構成単位（ａ３）の含有量としては、アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位（１００質量％）に対して、好ましくは０～２０質量％で、より好ましくは０～１０質量％、更に好ましくは０～５質量％、より更に好ましくは０～２質量％である。
　アクリル系重合体（Ａ）を合成する方法としては、特に限定されず、溶媒の存在下又は不存在下で、公知の重合方法により合成することができる。
　用いる溶媒としては、例えば、酢酸エチル、トルエン等を挙げられる。
　なお、重合反応に際し、重合開始剤を用いてもよい。重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド等を挙げられる。
　また、重合条件としては、特に限定されないが、重合温度５０～９０℃で、反応時間２～３０時間の条件で行われることが好ましい。
　アクリル系重合体（Ａ）の含有量は、得られる粘着剤組成物の粘着性の向上の観点から、粘着剤組成物の全量（１００質量％）に対して、好ましくは２５～９７質量％であるが、得られる粘着剤組成物の電圧印加前の粘着性を向上させる観点から、より好ましくは３５～９４質量％、更に好ましくは５０～９０質量％、より更に好ましくは７０～８５質量％であり、電圧印加後の粘着性を効果的に低下させ得る粘着剤組成物とする観点から、より好ましくは２５～７０質量％、更に好ましくは２５～６５質量％、より更に好ましくは２５～５０質量％である。
＜（Ｂ）成分：（ポリ）アルキレンポリオール＞
　本発明の粘着剤組成物は、電圧印加後の粘着性を効果的に低下させ得る粘着剤組成物とする観点から、後述の（Ｃ）成分と共に、数平均分子量が２０００以下である（ポリ）アルキレンポリオール（Ｂ）を含有する。
　（Ｂ）成分の数平均分子量が２０００を超えると、得られる粘着剤組成物の電圧印加後の粘着性を十分に低下させることが難しく、当該粘着剤組成物を用いた粘着シートの電気剥離性が劣る傾向にある。
　そのため、（Ｂ）成分の数平均分子量は、電圧印加後の粘着性が効果的に低下し得る粘着剤組成物を得る観点から、好ましくは１００～２０００、より好ましくは１２０～１６００、より好ましくは１４０～１３００、更に好ましくは１８０～１０００、更に好ましくは２５０～９００、より更に好ましくは３２０～７６０である。
　（Ｂ）成分である（ポリ）アルキレンポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリエチレンポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２，２－トリメチルペンタンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のアルキレングリコール又はジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール等の多価アルコールが挙げられる。
　これらの（ポリ）アルキレンポリオールは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの中でも、（Ｂ）成分としては、電圧印加後の粘着性を効果的に低下させ得る粘着剤組成物を得る観点から、（ポリ）アルキレングリコールを含むことが好ましく、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、及びエチレングリコールから選ばれる１種以上を含むことがより好ましい。
　（Ｂ）成分中の（ポリ）アルキレングリコールの含有量は、上記と同様の観点から、（Ｂ）成分の全量（１００質量％）に対して、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは７０～１００質量％、更に好ましくは８５～１００質量％、より更に好ましくは９５～１００質量％である。
　本発明で用いる（ポリ）アルキレングリコールとしては、電圧印加後の粘着性を効果的に低下させ得る粘着剤組成物を得る観点から、下記一般式（ｂ－１）で表される化合物が好ましく、ポリエチレングリコールがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　上記一般式（ｂ－１）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを表す。ｐ、ｑは、ｐ≧０、ｑ≧０、及びｐ＋ｑ≧１を満たす実数である。なお、一般式（ｂ－１）で表される化合物は、ＥＯとＰＯとの共重合体である場合は、ブロック共重合で形成された化合物であってもよく、ランダム共重合で形成された化合物であってもよい。
　なお、ｐ、ｑの値は、上記一般式（ｂ－１）で表される化合物の数平均分子量が上述の範囲に属するように調整された値であることが好ましい。
　なお、本発明において、（Ｂ）成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　（Ｂ）成分の含有量としては、電圧印加後の粘着性を効果的に低下させ得る粘着剤組成物を得る観点、並びに得られる粘着剤組成物の電圧印加前の粘着性を良好に保つ観点から、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは３～２５０質量部、より好ましくは４～２２０質量部、より好ましくは６～１９０質量部、より好ましくは１２～１７０質量部、更に好ましくは２０～１５０質量部、更に好ましくは３５～１４０質量部、より更に好ましくは５０～１３０質量部である。
　（Ｂ）成分の含有量が３質量部以上であれば、電圧印加後の粘着性を効果的に低下させ得る粘着剤組成物を得ることができる。一方、（Ｂ）成分の含有量が２５０質量部以下であれば、得られる粘着剤組成物の電圧印加前の粘着性の低下を抑え、粘着性を良好に保つことができる。
＜（Ｃ）成分：アンモニウム塩＞
　本発明の粘着剤組成物は、電圧印加後の粘着性を効果的に低下させ得る粘着剤組成物とする観点から、上述の（Ｂ）成分と共に、アンモニウム塩（Ｃ）を含有する。
　アンモニウム塩としては、電離した際にアンモニウムイオンが生じる化合物であれば使用することができるが、電圧印加後の粘着性を効果的に低下させ得る粘着剤組成物とする観点から、スルホン酸のアンモニウム塩であることが好ましい。
　なお、本発明において、アンモニウム塩とは、ＮＨ4 +で示されるカチオンを有する塩を指し、第四級アンモニウム塩はこれに含まれない。
　さらに、スルホン酸のアンモニウム塩としては、下記一般式（ｃ－１）で表される化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　上記式（ｃ－１）中、Ｒ1は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、及び置換基を有していてもよいアリール基のいずれかを示し、当該アリール基には多環芳香族炭化水素基も含まれる。
　Ｒ2は、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキレン基を示す。
　ｎは１以上の実数を示すが、好ましくは１～３０、より好ましくは１～２０、更に好ましくは１～１４、より更に好ましくは２～１２である。
　上記アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキレン基が有してもよい置換基としては、例えば、炭素数１～６のアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アシル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基等が挙げられる。
　Ｒ1として選択し得る上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基も含まれる。
　当該アルキル基の炭素数は、好ましくは１～１８、より好ましくは１～１２、更に好ましくは１～６である。
　Ｒ1として選択し得る上記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ペンタジエニル基、ヘキセニル基、ヘキサジエニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、オクタジエニル基、２－エチルヘキセニル基、デセニル基等が挙げられ、シクロプロペニル基、シクロペンテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基等のシクロアルケニル基も含まれる。
　Ｒ1として選択し得る上記アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基、下記式（ｃ－２）で表される基等が挙げられ、ナフチル基、アントリル基等の多環芳香族炭化水素基（縮合アリール基）も含まれる。
　なお、当該アリール基の環形成炭素数は、好ましくは６～２４、より好ましくは６～１８、更に好ましくは６～１２である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　上記式（ｃ－２）中、Ｘは、炭素数１～１０のアルキレン基、又は酸素原子を表し、＊は酸素原子との結合部分を表す。また、式（ｃ－２）中のベンゼン環は、置換基を有していてもよい。当該置換基としては、例えば、炭素数１～６のアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アシル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基等が挙げられる。
　炭素数１～１０のアルキレン基としては、Ｒ2と同じものが挙げられる。
　Ｒ2として選択し得る上記アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基、イソブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－ヘプチレン基、ｎ－オクチレン基、２－エチルヘキシレン基、ｎ－ノニレン基、ｎ－デシレン基等が挙げられる。
　当該アルキレン基の炭素数は、好ましくは１～１０であるが、より好ましくは１～６、更に好ましくは１～４、より更に好ましくは２～３である。
　式（ｃ－１）中のＲ1としては、置換基を有してもよいアリール基が好ましく、式（ｃ－２）で表される基、又はナフチル基がより好ましい。
　また、式（ｃ－１）中のＲ2としては、エチレン基、又はプロピレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。
　（Ｃ）成分の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは１００～３０００、より好ましくは１５０～２５００、更に好ましくは２００～２０００、より更に好ましくは３００～１５００である。
　なお、本発明において、（Ｃ）成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　（Ｃ）成分の含有量としては、電圧印加後の粘着性を効果的に低下させ得る粘着剤組成物を得る観点、並びに得られる粘着剤組成物の電圧印加前の粘着性を良好に保つ観点から、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは３～２５０質量部、より好ましくは４～２２０質量部、より好ましくは６～１９０質量部、より好ましくは１２～１７０質量部、更に好ましくは２０～１５０質量部、更に好ましくは３５～１４０質量部、より更に好ましくは５０～１３０質量部である。
　（Ｃ）成分の含有量が３質量部以上であれば、電圧印加後の粘着性を効果的に低下させ得る粘着剤組成物を得ることができる。一方、（Ｃ）成分の含有量が２５０質量部以下であれば、得られる粘着剤組成物の電圧印加前の粘着性の低下を抑え、粘着性を良好に保つことができる。
　本発明の粘着剤組成物中の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比〔（Ｂ）／（Ｃ）〕は、電圧印加後の粘着性を効果的に低下させ得る粘着剤組成物とする観点、並びに得られる粘着剤組成物の電圧印加前の粘着性を良好に保つ観点から、好ましくは５／９５～９５／５、より好ましくは１０／９０～９０／１０、更に好ましくは１５／８５～８５／１５、より更に好ましくは２０／８０～８０／２０である。
＜（Ｄ）成分：架橋剤＞
　本発明の粘着剤組成物は、凝集力を高めて所望の粘着性を発現させる観点から、さらに架橋剤（Ｄ）を含有することが好ましい。
　架橋剤（Ｄ）は、（Ａ）成分がモノマー（ａ２）由来の構成単位（ａ２）を含み上述の官能基を有する場合、当該官能基と架橋する化合物である。
　架橋剤（Ｄ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ポリイソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、金属錯体系架橋剤、アミン系架橋剤、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド等のヒドラジン誘導体等が挙げられる。
　これらの架橋剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの中でも、得られる粘着剤組成物に高い粘着性を発現させる観点から、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
　また、（Ｂ）成分のポリオキシアルキレンポリエーテルとは反応せずに、効率的に（Ａ）成分のアクリル系重合体と架橋し、（Ｂ）成分の水酸基を系内に残存させ、電圧印加後の粘着性を効果的に低下させ得る粘着剤組成物とする観点から、エポキシ系架橋剤が好ましい。
　（Ｄ）の含有量は、得られる粘着剤組成物に高い粘着性を発現させる観点から、アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１～１０質量部、より好ましくは０．０５～６質量部、更に好ましくは０．０７～４質量部である。
＜粘着付与樹脂＞
　本発明の粘着剤組成物には、上記（Ａ）～（Ｄ）成分以外に、得られる粘着剤組成物の電圧印加前の粘着性をより向上させる観点から、さらに粘着付与樹脂を含有してもよい。
　粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン樹脂、ロジンフェノール樹脂、ロジンエステル樹脂等のロジン系樹脂；これらロジン系樹脂を水素化した水素化ロジン系樹脂；テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂等のテルペン系樹脂；これらテルペン系樹脂を水素化した水素化テルペン系樹脂；石油ナフサの熱分解で生成するペンテン、イソプレン、ピペリン、１．３－ペンタジエン等のＣ５留分を共重合して得られるＣ５系石油樹脂及びこのＣ５系石油樹脂の水素化石油樹脂；石油ナフサの熱分解で生成するインデン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン等のＣ９留分を共重合して得られるＣ９系石油樹脂及びこのＣ９系石油樹脂の水素化石油樹脂；等が挙げられる。
　粘着付与樹脂の軟化点は、得られる粘着剤組成物の電圧印加前の粘着性をより向上させる観点から、好ましくは６０～１７０℃、より好ましくは７５～１５０℃、更に好ましくは８５～１４０℃、より更に好ましくは９０～１３０℃である。なお、粘着付与樹脂の軟化点の値は、ＪＩＳ　Ｋ　２５３１に準拠して測定した値である。
＜汎用添加剤＞
　本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、上述以外の汎用添加剤を含有してもよい。
　汎用添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、樹脂安定剤、軟化剤（可塑剤）、充填剤、防錆剤、顔料、染料等が挙げられる。
　汎用添加剤を添加する場合、各々の汎用添加剤の含有量は、アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１～１０質量部、より好ましくは０．０５～５質量部、更に好ましくは０．１～３質量部である。
〔電気剥離性粘着シート〕
　本発明の電気剥離性粘着シート（以下、単に「粘着シート」ともいう）は、上述の本発明の電気剥離性粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する。
　本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有するものであれば、その構成は特に限定されず、基材の少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着シートであってもよく、粘着剤層が２枚の剥離シートにより挟持された構成を有する粘着シートであってもよい。
　図１は、本発明の電気剥離性粘着シートの構成の示す電気剥離性粘着シートの断面図である。
　本発明の粘着シートの具体的な構成として、例えば、図１（ａ）に示されたような、基材２の片面上に粘着剤層３を有する、基材付き電気剥離性粘着シート１ａが挙げられる。
　また、図１（ｂ）に示されたような、基材２の両面上に粘着剤層３及び粘着剤層３’を有する基材付き電気剥離性粘着シート１ｂや、図１（ｃ）に示されたような、基材２の片面に形成した粘着剤層３上に、さらに剥離シート４が積層された基材付き電気剥離性粘着シート１ｃ等も挙げられる。なお、電気剥離性粘着シート１ｂは、粘着剤層３及び３’上に、さらに剥離シートが設けられていてもよい。
　また、図１（ｄ）に示されたような、基材を使用せずに、粘着剤層３が２枚の剥離シート４、４’により挟持された構成を有する基材無し電気剥離性粘着シート１ｄであってもよい。
　この電気剥離性粘着シート１ｄの剥離シート４、４’の素材は、同じものでもよく、異なるものでもよいが、剥離シート４と剥離シート４’との剥離力が異なるように調整された素材であることが好ましい。
　本発明の粘着シートの他の構成としては、表面が剥離処理された剥離シートの片面に粘着剤層を設けたものをロール状に巻いた構成を有する電気剥離性粘着シート等も挙げられる。
　また、本発明の粘着シートは、２枚の被着体、もしくは被着体及び基材に挟持された粘着剤層の両側の面の間に電圧を印加した際、陰極側に接続した粘着剤層の面と、該面と接触する被着体又は基材との間で剥離する。
　つまり、図２の（ａ）のように、本発明の電気剥離性粘着シート１ａを被着体１１から剥離しようとする場合を考える。この図２（ａ）では、粘着剤層３は、被着体１１及び基材２ａに挟持されており、電圧印加装置５０の陽極端子５１を基材２ａに接続し、陰極端子５２を被着体１１に接続することで、粘着剤層３の両面から電極を印加することができる。
　なお、図１の（ｄ）のような基材無し電気剥離性粘着シート１ｄを用いる場合には、図２中の「基材２ａ」の構成が、別の「被着体」となり、粘着剤層３は、２枚の被着体に挟持された構成となり、電圧印加装置５０の陽極端子５１、陰極端子５２とそれぞれの被着体に接続することで、粘着剤層３の両面から電極を印加することができる。
　この図２の（ａ）に示された状態で、電圧を印加すると、図２の（ｂ）に示すように、陰極側に接続した粘着剤層の面３ａと、当該陰極側に接続した粘着剤層の面３ａと接触する被着体１１との間で、粘着力が低下し、電気剥離性粘着シート１ａを被着体から容易に剥離することができる。
　また、逆に図３の（ａ）のように、図２とは、陰極端子と陽極端子を逆に接続した場合、陰極側に接続した粘着剤層の面３ａ’と、当該陰極側に接続した粘着剤層の面３ａと接触する基材２ａとの間で、粘着力が低下し、基材２ａが粘着剤層３から剥離されることとなる。
　印加する電圧（印加電圧）は、好ましくは１０～２００Ｖ、より好ましくは４０～１４０Ｖ、更に好ましくは７０～１２０Ｖであり、当該範囲の電圧を印加する時間（印加時間）は、好ましくは１～１８０秒、より好ましくは５～１２０秒、更に好ましくは１０～９０秒である。
　なお、一般的に印加電圧が大きい程、印加時間は短く、一方、印加電圧が小さい程、印加時間は長くなる。例えば、印加電圧が１０～５０Ｖである場合、印加時間は３０～３００秒で剥離が可能となる。
　本発明の粘着シートの電圧印加前の粘着力としては、好ましくは２．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは３．０Ｎ／２５ｍｍ以上、更に好ましくは４．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
　また、本発明の粘着シートの電圧印加後の粘着力の減少率としては、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％以上、更に好ましくは４５％以上、より更に好ましくは７０％以上である。
　なお、本発明の粘着シートの電圧印加前の粘着力、及び電圧印加後の粘着力の減少率は、実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
　本発明の粘着シートの粘着剤層の厚さは、用途等に応じて適宜調整されるが、好ましくは０．５～１２０μｍ、より好ましくは１～１００μｍ、更に好ましくは３～６０μｍである。
　当該粘着剤層の厚さが０．５μｍ以上であれば、被着体の種類に依らずに、良好な粘着力を発現させることができる。一方、当該粘着剤層の厚さが１２０μｍ以下であれば、生産性の面で利点があると共に、取扱性の面でも良好な電気剥離性粘着シートとなり得る。
　本発明の粘着シートの基材としては、被着体から剥離したい際に、粘着シートの粘着剤層に電圧印加を行うため、導電性の基材であることが好ましい。
　導電性の基材を構成する材料としては、例えば、アルミニウム、スズドープ酸化インジウム、銅、鉄、銀、白金、金等の金属及びこれら金属の合金等が挙げられる。
　また、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂フィルムに、上記金属を蒸着させてなる金属蒸着体を基材として用いてもよい。樹脂フィルムに金属を蒸着させる場合は、粘着剤層と接する樹脂フィルムの面に金属を蒸着させることが好ましい。
　基材の厚さは、好ましくは５～３００μｍ、より好ましくは１０～１５０μｍ、更に好ましくは２０～１００μｍである。
　本発明の粘着シートで用いる剥離シートは、剥離シート用基材の片面又は両面に剥離剤を塗布して得ることができる。
　剥離シート用基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリウレタン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン（メタ）アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、フッ素樹脂、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、トリアセチルセルロース等の樹脂フィルムや、上質紙、コート紙、グラシン紙等の紙基材、これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙等が挙げられる。
　用いる剥離剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂、イソプレン系樹脂やブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー等が挙げられる。
　剥離シートの厚さは、特に制限は無いが、好ましくは５～３００μｍ、より好ましくは１０～２００μｍである。なお、剥離シート用基材としてポリエチレンテレフタレート系フィルムを用いる場合は、好ましくは１０～１００μｍである。
〔電気剥離性粘着シートの製造方法〕
　本発明の電気剥離性粘着シートの製造方法としては、特に制限はなく、例えば、本発明の粘着剤組成物に対して、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の有機溶媒を配合して、粘着剤組成物の溶液を調整し、基材又は剥離シートの剥離処理面に、公知の塗布方法により、当該溶液を塗布及び乾燥し、粘着剤層を形成させて、粘着シートを得る方法等が挙げられる。
　粘着剤組成物の溶液の有効成分（固形分）濃度としては、好ましくは１０～８０質量％、より好ましくは２５～７０質量％、更に好ましくは４５～６５質量％である。
　粘着剤組成物の溶液を基材や剥離シート上に塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等が挙げられる。
　また、基材や剥離シートの剥離層面に粘着剤組成物を有機溶媒に溶解した溶液を塗布した後、形成される粘着剤層中に溶媒や低沸点成分が残留することを防ぐために、乾燥処理をし、これらの残留物を除去することが好ましい。
　電気剥離性粘着シートの構成別の具体的な製造方法としては、以下の方法が挙げられる。
　まず、図１（ａ）のような基材２の片面に粘着剤層３を有する電気剥離性粘着シート１ａは、例えば、基材２の一方の面上に、粘着剤組成物の溶液を直接塗布して、粘着剤層３を形成して作製することができる。
　また、剥離シートの剥離処理面上に、粘着剤組成物の溶液を直接塗布して、粘着剤層３を形成した後、その粘着剤層３と基材２とを貼り合わせ、剥離シートを除去して作製してもよい。
　図１（ｂ）のような基材２の両面に粘着剤層３、３’を有する電気剥離性粘着シート１ｂは、例えば、基材２の両面に、粘着剤組成物の溶液を直接塗布して粘着剤層３、３’を形成し、作製することができる。
　また、剥離シートの剥離処理面上に、粘着剤組成物の溶液を直接塗布して、粘着剤層を形成したものを２枚用意し、それぞれの粘着剤層を基材２の両面に貼り合わせて、剥離シートを除去して作製してもよい。
　図１（ｃ）のような基材２上に粘着剤層３及び剥離シート４をこの順で有する電気剥離性粘着シート１ｃは、例えば、上述のようにして得られた電気剥離性粘着シート１ａの粘着剤層３の面上に、剥離シート４をラミネートして作製することができる。
　また、剥離シート４の剥離処理面上に、粘着剤組成物の溶液を直接塗布して、粘着剤層３を形成した後、その粘着剤層３と基材２とを貼り合わせて作製してもよい。
　図１（ｄ）のような、基材を用いずに、粘着剤層３が２つの剥離シート４、４’により挟持された構成を有する電気剥離性粘着シート１ｄは、例えば、剥離シート４の剥離処理面上に、粘着剤組成物の溶液を直接塗布して、粘着剤層３を形成した後、この粘着剤層３の面上に、別の剥離シート４’をラミネートして作製することができる。
　なお、上述のとおり、剥離シート４と剥離シート４’とは、剥離力が異なるように調整することが好ましい。
〔電気剥離性粘着シートの使用方法〕
　本発明の電気剥離性粘着シートは、任意の被着体に貼付して使用することができる。
　被着体としては、特に限定されず、導電性を有していても有さなくてもよいが、粘着剤面に電圧を印加することが容易となる観点から、被着体がそのまま電極となるように、導電性を有する被着体であることが好ましい。
　そのため、上記観点から、本発明の電気剥離性粘着シートの使用方法としては、本発明の粘着シートを、導電性を有する被着体に貼付して使用する方法が好ましい。
　導電性を有する被着体としては、例えば、アルミニウム、スズドープ酸化インジウム、銅、鉄、銀、白金、金等の金属やそれら金属の合金等からなる被着体が挙げられる。
　本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
　また、以下の実施例及び比較例で使用した成分の質量平均分子量（Ｍｗ）又は数平均分子量（Ｍｎ）については、下記方法に基づいて測定した値を用いた。
＜質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）＞
　ゲル浸透クロマトグラフ装置（東ソー株式会社製、製品名「ＨＬＣ－８０２０」）を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
（質量平均分子量（Ｍｗ）の測定条件）
・カラム：「ＴＳＫ　ｇｕａｒｄ　ｃｏｌｕｍｎ　ＨＸＬ－Ｈ」「ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＧＭＨＸＬ（×２）」「ＴＳＫ　ｇｅｌ　Ｇ２０００ＨＸＬ」（いずれも東ソー株式会社製）
・カラム温度：４０℃
・展開溶媒：テトラヒドロフラン
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
（数平均分子量（Ｍｎ）の測定条件）
・カラム：「ＴＳＫ　ｇｕａｒｄ　ｃｏｌｕｍｎ　ＨＸＬ－Ｌ」「ＴＳＫ　ｇｅｌ　Ｇ２５００ＨＸＬ」「ＴＳＫ　ｇｅｌ　Ｇ２０００ＨＸＬ」「ＴＳＫ　ｇｅｌ　Ｇ１０００ＨＸＬ」（いずれも東ソー株式会社製）
・カラム温度：４０℃
・展開溶媒：テトラヒドロフラン
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
実施例１～１５、比較例１～１０
　下記に示す成分を表１に記載の配合量（有効成分比（固形分比））で配合し、さらに有機溶媒としてトルエンを添加して有効成分（固形分）濃度２６質量％の電気剥離性粘着剤組成物の塗布液を調製した。（なお、有効成分とは、粘着剤組成物中に残留する水及び有機溶媒以外の成分を意味する。）
　次いで、この調製した電気剥離性粘着剤組成物の塗布液を、剥離シート（リンテック社製、製品名「ＳＰ－ＰＥＴ３８１１３０」、厚さ：３８μｍ、表面がシリコーン剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム）の剥離処理面上に、乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗布し、１００℃で１２０秒間乾燥させて、剥離シート上に粘着剤層を形成した。
　そして、形成した粘着剤層の面上に、基材として、アルミニウム箔基材（日本金属箔工業社製、製品名「アルミタンタイＳツヤ５０フクオカ」、厚さ：５０μｍ）を貼付して、図１の（ｃ）に示す電気剥離性粘着シート１ｃと同様の構成を有する、基材付きタイプの電気剥離性粘着シートを作製した。
　実施例及び比較例で使用した各成分の詳細は以下のとおりである。
＜（Ａ）成分：アクリル系重合体＞
　ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）９０質量部、及びアクリル酸（ＡＡ）１０質量部から合成されたアクリル系共重合体の酢酸エチル溶液（ＢＡ／ＡＡ＝９０／１０（質量％）、Ｍｗ＝７０万、固形分濃度＝３３．６質量％）。
＜（Ｂ）成分：（ポリ）アルキレンポリオール＞
　ポリエチレングリコール（Ｍｎ＝４００）。
＜（Ｃ）成分：アンモニウム塩＞
（Ｃ１）：下記式（Ｃ１）で示される、ポリオキシエチレンβ－ナフチルエーテルサルフェートのアンモニウム塩（Ｍｎ＝５００、式（Ｃ１）中のｍはエチレンオキサイド鎖の繰り返し単位数を示す）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（Ｃ２）：下記式（Ｃ２）で示される、ポリオキシエチレンジフェニルエーテルサルフェートのアンモニウム塩（Ｍｎ＝８００、式（Ｃ２）中のｎはエチレンオキサイド鎖の繰り返し単位数を示す）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
＜（Ｄ）成分：架橋剤＞
「ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ」：商品名、三菱瓦斯化学（株）製、エポキシ系架橋剤。
　実施例及び比較例で作製した基材付き電気剥離性粘着シートを用いて、以下の方法に基づいて、電圧印加前後の粘着シートの粘着力を測定した。その結果を表１に示す。
（１）電圧印加前の粘着シートの粘着力
　実施例及び比較例で作製した基材付き電気剥離性粘着シートを、２５ｍｍ×３００ｍｍの大きさに裁断し、２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で、剥離シートを剥がし、表出した粘着剤層を、被着体であるアルミニウム板（パルテック社製、製品名「Ａ１０５ＯＰ」、１５０ｍｍ×７０ｍｍ×１ｍｍ）に貼付した。貼付に際しては、重さ２ｋｇのローラーを用い、１往復させて、被着体に圧着し、２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で、貼付後２４時間放置し、粘着力測定用サンプルを作製した。
　そして、２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で、引張試験機（オリエンテック社製、製品名「テンシロン」）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で粘着シートを剥離した際に測定された値（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を電圧印加前の粘着シートの粘着力とした。
（２）電圧印加後の粘着シートの粘着力
　上述の粘着力測定用サンプルを、図２の（ａ）に示すように、電圧印加装置５０（高砂製作所社製、製品名「ＫＨ－１００Ｈ」）を用い、陽極端子５１をアルミニウム箔の基材２ａに、陰極端子５２を被着体１１に接続し、１００Ｖの電圧を６０秒間印加した。
　電圧印加後、３０秒間放置した後、同じ２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で、引張試験機（オリエンテック社製、商品名「テンシロン」）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で粘着シートを剥離した際に測定された値（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を電圧印加後の粘着シートの粘着力とした。
　なお、表１中の粘着力減少率は、下記式により算出した値である。
〔粘着力の減少率（％）〕＝１００－〔電圧印加後の粘着シートの粘着力〕／〔電圧印加前の粘着シートの粘着力〕×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　表１によれば、実施例１～１５の電気剥離性粘着シートは、電圧印加後の粘着力が低く、電圧印加による粘着力の減少率が高いことが分かる。また、実施例１～１５の電気剥離性粘着シートは、図２の（ｂ）に示されるように、電圧印加後、粘着剤層が陰極側から剥離されることが確かめられた。
　一方、比較例１～１０の電気剥離性粘着シートは、実施例に比べ、電圧印加後の粘着力が高く、電圧印加前後での粘着力の減少があまり見られない結果となった。
　本発明の電気剥離性粘着シートは、良好な粘着力を有すると共に、電圧印加による剥離性に優れる。そのため、本発明の電気剥離性粘着シートは、例えば、表面保護フィルム、塗装用又は装飾用マスキングテープ、剥離可能なメモ等の用途に好適である。
１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄ　　電気剥離性粘着シート
２　　基材
２ａ　　アルミニウム箔基材
３、３’　　粘着剤層
３ａ、３ａ’　　陰極側に接続した粘着剤層の面
４、４’　　剥離シート
１１　　被着体
５０　　電圧印加装置
５１　　陽極端子
５２　　陰極端子

Claims (14)

  1. 　アクリル系重合体（Ａ）、数平均分子量が２０００以下である（ポリ）アルキレンポリオール（Ｂ）、及びアンモニウム塩（Ｃ）を含有する、電気剥離性粘着剤組成物。
  2. 　（Ｃ）成分が、スルホン酸のアンモニウム塩である、請求項１に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
  3. 　前記スルホン酸のアンモニウム塩が、下記一般式（ｃ－１）で表される化合物である、請求項２に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （Ｒ1は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、及び置換基を有していてもよいアリール基のいずれかを示し、当該アリール基には多環芳香族炭化水素基も含まれる。Ｒ2は、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキレン基を示す。ｎは１以上の実数を示す。）
  4. 　（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｃ）成分の含有量が、３～２５０質量部である、請求項１に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
  5. 　（Ｂ）成分が、（ポリ）アルキレングリコールを含む、請求項１に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
  6. 　前記（ポリ）アルキレングリコールが、下記一般式（ｂ－１）で表される化合物である、請求項５に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔式（ｂ－１）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを表し、ｐ、ｑは、ｐ≧０、ｑ≧０、及びｐ＋ｑ≧１を満たす実数である。なお、一般式（ｂ－１）で表される化合物は、ＥＯとＰＯとの共重合体である場合は、ブロック共重合で形成された化合物であってもよく、ランダム共重合で形成された化合物であってもよい。〕
  7. 　（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分の含有量が、３～２５０質量部である、請求項１に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
  8. 　（Ａ）成分が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位（ａ１）を６０～９９．９質量％、及び官能基含有不飽和単量体由来の構成単位（ａ２）を０．１～４０質量％含むアクリル系共重合体である、請求項１に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
  9. 　さらに架橋剤（Ｄ）を含有する、請求項１に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
  10. 　請求項１～９のいずれかに記載の電気剥離性粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する、電気剥離性粘着シート。
  11. 　導電性の基材の少なくとも片面に、前記粘着剤層を有する、請求項１０に記載の電気剥離性粘着シート。
  12. 　前記粘着剤層が、２枚の剥離シートに挟持された構成を有する、請求項１０に記載の電気剥離性粘着シート。
  13. 　２枚の被着体、もしくは被着体及び基材に挟持された前記粘着剤層の両側の面の間に電圧を印加した際、陰極側に接続した前記粘着剤層の面と、該面と接触する前記被着体又は前記基材との間で剥離する、請求項１０に記載の電気剥離性粘着シート。
  14. 　請求項１０に記載の電気剥離性粘着シートを、導電性を有する被着体に貼付する、電気剥離性粘着シートの使用方法。
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