WO2014126082A1 - 発泡成形体の製造方法 - Google Patents

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WO2014126082A1
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molten resin
physical foaming
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智史 山本
遊佐 敦
寛紀 太田
哲也 阿野
英斗 後藤
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日立マクセル株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a foamed molded article using a pressurized fluid as a physical foaming agent.
  • Patent Document 2 a molding method having a vent part for removing hardly volatile components from a thermoplastic resin and introducing supercritical carbon dioxide into the molten resin in the middle of the extruder. Also, a molten resin of thermoplastic resin is injected and filled into a mold from a plasticizing cylinder, and then a pressurized fluid containing a functional material such as supercritical carbon dioxide and an organometallic complex is introduced into the mold. Thus, an injection molding method for manufacturing a thermoplastic resin molded body in which a functional material is dispersed on the surface has been proposed (Patent Document 3).
  • the solubility of pressurized carbon dioxide in the resin is low. Therefore, in the molding method having the step of bringing the molten resin and pressurized carbon dioxide into contact with each other, a large amount of pressurized carbon dioxide and molten resin are contact-kneaded. Difficult to do. For this reason, even when a functional material is used together with pressurized carbon dioxide, it is difficult to introduce the functional material into the molten resin at a high concentration. From this point of view, an introduction port for introducing pressurized carbon dioxide is provided on the upper side surface of the plasticizing cylinder and a kneading device provided with a vent downstream from the introduction port is used to press the molten resin and the pressure inside the plasticizing cylinder.
  • Patent Document 4 After contact-kneading carbon dioxide and functional material, and before injection filling into the mold, the resin internal pressure of the molten resin is reduced to separate only the gasified carbon dioxide from the molten resin, and carbon dioxide from the vent A method of manufacturing a molded body that exhausts air is proposed (Patent Document 4). According to this molding method, the concentration of the functional material introduced into the molten resin can be improved while controlling the concentration of pressurized carbon dioxide in the molten resin.
  • Patent Documents 5 to 7 a foam injection molding method (a method for producing a foam molding) using a physical foaming agent of supercritical nitrogen or carbon dioxide as a pressurized fluid has been studied and put into practical use.
  • a physical foaming agent is introduced into a hermetically sealed plasticizing cylinder and contact dispersed in a plasticized and melted resin.
  • the molten resin in which the foaming agent is dispersed is weighed while maintaining the inside of the plasticizing cylinder at a high pressure so that the physical foaming agent is in a supercritical state, and then injected into the mold.
  • the supercritical fluid that is compatible with the molten resin at the time of injection filling is rapidly decompressed and gasified, and the molten resin is solidified to form bubbles inside the molded body.
  • Foam injection molding using supercritical fluid is clean and does not leave a residue of foaming agent compared to foam injection molding using chemical foaming agent, and the foamed cell diameter is miniaturized, so the mechanical strength of the molded product is reduced. It has the advantage of being difficult to do. Furthermore, since the high-pressure physical foaming agent functions as a plasticizer for molten resin, the resin viscosity during injection filling is reduced and fluidity is improved. Sinking due to shrinkage when the resin is solidified by gas pressure during foaming is suppressed. In addition, there is an advantage that cooling strain and warpage are reduced by depriving the latent heat inside the molten resin during foaming.
  • Patent Document 6 As a technique for stably and quantitatively supplying such a physical foaming agent into a plasticizing cylinder, for example, a method of Patent Document 6 is disclosed. According to Patent Document 6, the pressure of the load cell connected to the screw, that is, the internal pressure of the resin is controlled by the screw back pressure, and the supply amount of the foaming agent is controlled. In Patent Document 7, a system is disclosed in which the screw back pressure is increased, the pressure at the screw tip in which the physical foaming agent is dissolved is maintained at a supercritical pressure, and the separation between the resin and the physical foaming agent is suppressed.
  • JP 2003-94477 A Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-292921 Japanese Patent No. 3964447 JP 2009-298838 A Japanese Patent No. 2625576 Japanese Patent No. 3788750 Japanese Patent No. 4144916
  • the amount of the foaming agent introduced into the molten resin varies from shot to shot.
  • the conventional foam injection molding method as a device for quantitatively supplying the amount of the foaming agent introduced into the molten resin, for example, the pressure inside the plasticizing cylinder in the vicinity of the physical foaming agent inlet is fed back and fed back.
  • the introduction amount of the physical foaming agent is determined so that the differential pressure between the pressure and the pressure of the physical foaming agent to be introduced is constant.
  • the pressure inside the plasticizing cylinder to be fed back is the pressure one shot before, and feedback is not performed in real time. Further, the pressure in the plasticizing cylinder to be fed back is obtained by detecting the screw back pressure. Since the amount of foaming agent dissolved is not completely uniform in the plasticizing cylinder, the pressure in the plasticizing cylinder may be distributed at a pressure different from the detected screw back pressure. Therefore, the amount of the foaming agent that is actually introduced into the molten resin varies from shot to shot and cannot be controlled.
  • the molten resin plasticizing and measuring time and the amount of resin to be plasticized and metered fluctuate. Instability can be mentioned.
  • the screw back pressure is set lower than the introduction pressure of the physical foaming agent, and many foam nuclei are formed in the molten resin. Therefore, it was necessary to set the introduction pressure of the physical foaming agent high.
  • the resin pressure at the tip of the plasticizing cylinder may be higher than the screw back pressure.
  • the screw was suddenly pushed back toward the rear of the cylinder by the resin pressure at the tip of the plasticizing cylinder, and the measurement operation of the molten resin by the screw became unstable.
  • the differential pressure between the physical foaming agent introduction pressure and the screw back pressure may be set small.
  • the screw back pressure is also set high.
  • the introduction pressure of the high-pressure physical foaming agent affects the pressure of the entire plasticizing cylinder, and the screw back pressure is controlled accordingly. It became.
  • An object of the present invention is to stabilize a quantity of a physical foaming agent introduced for each shot in a foamed molded body manufacturing method including kneading a physical foaming agent with a molten resin in a plasticizing cylinder. And Furthermore, it aims at stabilizing the measurement operation
  • a method for producing a foam molded article wherein a high pressure kneading zone for kneading a molten resin obtained by plasticizing a thermoplastic resin and a physical foaming agent, and a gas from the molten resin in which the physical foaming agent is kneaded.
  • thermoplastic resin is plasticized to be a molten resin
  • the communication between the high-pressure kneading zone and the pressure-reducing zone is blocked, and the communication between the high-pressure kneading zone and the pressure-reducing zone is blocked.
  • the second pressure may be a pressure higher by 0.5 to 5.0 MPa than the first pressure. Further, the second pressure may be 10 MPa or less.
  • Controlling the pressure in the decompression zone may include controlling the pressure of the gas in the decompression zone.
  • controlling the pressure in the decompression zone may include introducing an inert gas into the decompression zone to pressurize the decompression zone, and / or physicalizing the gasified from the decompression zone using a back pressure valve. Exhausting the blowing agent may be included.
  • the temperature of the decompression zone may be controlled to be lower than that of the high-pressure kneading zone, and the decompression zone may be cooled. And kneading the molten resin and the physical foaming agent in a state where the molten resin is retained in the high-pressure kneading zone, and separating the gasified physical foaming agent from the molten resin.
  • the communication between the high-pressure kneading zone and the decompression zone may be repeated a plurality of times.
  • the physical foaming agent to be kneaded with the molten resin may be supplied to the high-pressure kneading zone without controlling the supply amount.
  • the physical foaming agent may be pressurized nitrogen or pressurized carbon dioxide.
  • the manufacturing method of the foaming molding of this invention may make the density
  • the physical foaming agent is pressurized carbon dioxide, and may further contain a functional material, and the functional material may be a metal complex.
  • the method for producing a foamed molded product of the present invention may block communication between the high-pressure kneading zone and the pressure-reducing zone according to the rotational state of the screw. Further, the reverse rotation of the screw may block the communication between the high-pressure kneading zone and the decompression zone, and the rotational speed of the screw may be normally rotated, the screw may be stopped, or the screw may be rotated in reverse.
  • the high-pressure kneading zone and the depressurization zone may be communicated with each other by any decrease.
  • the method for producing a foamed molded product of the present invention can stably control the amount of the physical foaming agent introduced into the plasticizing cylinder for each shot. Furthermore, in the plasticizing cylinder, the operation of metering the molten resin by the screw can be stabilized.
  • the manufacturing method of the foaming molding of this embodiment is a foaming injection molding method, for example, can be implemented using the molding machine 1000 shown in FIG. First, the molding machine 1000 will be described.
  • a molding machine 1000 includes a kneading apparatus 200 having a plasticizing cylinder 210, a physical foaming agent supply apparatus 100 that supplies a physical foaming agent to the plasticizing cylinder 210, and a mold clamp provided with a mold.
  • the unit 250 includes a control device (not shown) for controlling the operation of the physical foaming agent supply device 100, the kneading device 200, and the mold clamping unit 250.
  • the kneading apparatus 200 is provided with a shut-off valve 36 that is opened and closed by driving the air cylinder 12 at the nozzle tip 29, and the inside of the plasticizing cylinder 210 can be maintained at a high pressure.
  • a mold is brought into close contact with the nozzle tip 29, and molten resin is injected and filled from the nozzle tip 29 into a cavity 253 formed by the mold.
  • a kneading apparatus 200 shown in FIG. 2 includes a plasticizing cylinder 210, a screw 20 that is rotatably disposed in the plasticizing cylinder 210, a screw driving mechanism 260 that drives the screw 20, and a plasticizing cylinder 210. And a pressure reducing zone pressure adjusting mechanism 219 connected to the plasticizing cylinder 210.
  • the plasticizing cylinder 210 in the plasticizing cylinder 210, the plasticized and melted molten resin flows from the right hand to the left hand in FIGS. Therefore, in the plasticizing cylinder 210 of this embodiment, the right hand in FIGS. 2 to 4 is defined as “upstream” or “rear”, and the left hand is defined as “downstream” or “front”.
  • the screw drive mechanism 260 is connected to the rear end portion on the upstream side of the plasticizing cylinder 210, and includes a screw rotation drive mechanism including a screw rotation motor M2 and transmission means 262, a screw forward / rearward movement motor M1 and transmission means 263.
  • a screw moving mechanism and a pressure sensor 261 such as a load cell for detecting the pressure applied to the screw 20 are provided.
  • the screw rotating motor M2 rotates the screw 20 via a transmission means 262 composed of a pulley, a belt, etc., and the screw forward / reverse motor M1 linearly moves the rotational motion of the pulley, belt, ball screw / nut mechanism, etc.
  • the screw 20 is moved in the axial direction via the transmission means 263 for converting to.
  • the pressure sensor 261 detects screw back pressure.
  • Screw back pressure means that during resin plasticization measurement, that is, when the screw 20 rotates forward, the molten resin is sent to the front of the plasticizing cylinder 210, and the screw 20 moves backward due to the resin pressure. The pressure which pushes the screw 20 from back to front is meant. In the present embodiment, the screw back pressure is controlled by the screw drive mechanism 260.
  • the kneading apparatus 200 has the screw 20 counterclockwise when viewed from the rear side of the plasticizing cylinder 210, as in the configuration of a conventionally known kneading apparatus. When it is rotated around, it is configured to perform forward rotation to send the molten resin forward (nozzle part side), and to rotate counterclockwise when rotated clockwise.
  • a vent 203 for exhausting the gasified physical foaming agent from the plasticizing cylinder 210 is formed as necessary.
  • the resin supply port 201 and the introduction port 202 are provided with a resin supply hopper 211 and an introduction valve 212, respectively, and a pressure reducing zone pressure adjusting mechanism 219 is connected to the vent 203.
  • the introduction valve 212 is connected to the physical foaming agent supply device 100 provided outside the kneading device 200.
  • a band heater (not shown) is disposed on the outer wall surface of the plasticizing cylinder 210, whereby the plasticizing cylinder 210 is heated to plasticize the thermoplastic resin. Further, sensors 25 and 26 for monitoring pressure and temperature are provided at a position facing the inlet 202 on the lower side surface of the plasticizing cylinder 210 and a position facing the vent 203, respectively.
  • the thermoplastic resin is supplied from the resin supply port 201 into the plasticizing cylinder 210, the thermoplastic resin is plasticized by the band heater to become a molten resin, and the screw 20 rotates in the forward direction. Sent downstream.
  • the molten resin sent to the vicinity of the inlet 202 is contact-kneaded with the introduced physical foaming agent under high pressure.
  • gasification is achieved by adjusting the pressure of the atmosphere of the molten resin to lower the internal pressure of the molten resin contact-kneaded with the physical foaming agent below the maximum pressure reached when the physical foaming agent is contact-kneaded.
  • a part of the physical foaming agent thus separated is separated from the molten resin, and the gasified physical foaming agent is exhausted from the vent 203.
  • the molten resin sent further forward is pushed out to the tip of the screw 20, and the pressure of the molten resin becomes a reaction force against the screw 20, and the screw 20 moves backward by the reaction force to perform measurement.
  • the plasticizing cylinder 210 in order from the upstream side, the plasticizing zone 21 that plasticizes the thermoplastic resin into a molten resin, the molten resin and the physical foaming agent introduced from the inlet 202 are brought into contact under high pressure.
  • a high pressure kneading zone 22 for kneading and a pressure reducing zone 23 for exhausting the physical foaming agent partially separated from the molten resin from the vent 203 are formed by lowering the internal pressure of the molten resin kneaded with the physical foaming agent. Further, a remelting zone 24 is provided downstream of the decompression zone 23. As will be described later, in the present embodiment, the viscosity of the molten resin increases in the reduced pressure zone. The molten resin having increased viscosity is plasticized and melted again in the remelting zone 24 before injection.
  • a plurality of inlets 202 and vents 203 are provided in the plasticizing cylinder 210, and the high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 are provided in the plasticizing cylinder 210.
  • a plurality of each may be formed.
  • upstream seals that temporarily block the communication between the zones 21, 22, and 23, respectively.
  • a mechanism S1 and a downstream seal mechanism S2 are provided.
  • the pressure in the high-pressure kneading zone 22 is maintained at a high pressure, so that the physical foaming agent can effectively penetrate into the molten resin.
  • the upstream side seal mechanism S1 and the downstream side seal mechanism S2 various types can be used as long as the communication between the zones 21, 22, and 23 is blocked. However, these zones are used depending on the rotational state of the screw 20 described later. It is preferable to block the communication.
  • the decompression zone pressure adjusting mechanism 219 controls the pressure in the decompression zone to a predetermined value when the communication between the high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 is blocked by the above-described downstream seal mechanism S2.
  • the depressurization zone pressure adjusting mechanism 219 includes, for example, the buffer container 5 and the exhaust mechanism 1 connected to the exhaust port 11 from the connection port 5a of the buffer container 5 through the pressure gauge 4 and the back pressure valve 3, and the like.
  • the pressurizing mechanism 2 is connected from the active gas cylinder 7 to the connection port 5 b of the buffer container 5 through the booster pump 8, the pressure reducing valve 10 and the pressure gauge 4.
  • the decompression zone pressure adjusting mechanism 219 controls the pressure inside the decompression zone 23 of the plasticizing cylinder 210 to a predetermined value by the exhaust mechanism 1 and / or the pressurizing mechanism 2.
  • the pressure inside the pressure zone 23 in the reduced pressure can be controlled by setting the back pressure valve 3 of the exhaust mechanism 1 to a predetermined value and limiting the exhaust amount of the gas of the physical foaming agent.
  • the decompression valve 10 of the pressurizing mechanism 2 is set to a predetermined value, and inert gas such as pressurized nitrogen from the inert gas cylinder 7 is decompressed.
  • the pressure can be controlled.
  • the decompression zone pressure adjustment mechanism 219 controls the gas pressure in the decompression zone 23. Since the pressure in the decompression zone 23 needs to be maintained at atmospheric pressure or higher, the decompression zone pressure adjustment mechanism 219 of this embodiment does not have a decompression mechanism such as a vacuum pump.
  • the kneading apparatus 200 may further be provided with a temperature adjusting mechanism such as a cooling mechanism in the decompression zone 23.
  • a temperature adjusting mechanism such as a cooling mechanism in the decompression zone 23 and cooling the decompression zone 23
  • the viscosity of the molten resin in the decompression zone 23 can be increased. Thereby, the vent-up at the time of exhaust of a physical foaming agent can be prevented.
  • a cooling jacket (not shown) is provided around the decompression zone 23 of the plasticizing cylinder 210 as a cooling mechanism.
  • the screw 20 is sandwiched between the first and second flight parts 20A and 20C having the flight and the first and second flight parts.
  • the flat portion 20B can efficiently send the resin whose viscosity has increased in the above-described decompression zone 23 to the rear.
  • the resin that has been cooled in the decompression zone 23 and in a semi-solid state is heated again in the remelting zone 24 and plasticized and melted before injection.
  • the plasticizing zone 21, the high-pressure kneading zone 22, and the pressure-reducing zone 23 are communicated and blocked according to the rotational state of the screw 20.
  • An upstream seal mechanism S1 and a downstream seal mechanism S2 are disposed. Thereby, when the physical foaming agent is introduced into the high-pressure kneading zone 22, the upstream side and the downstream side of the high-pressure kneading zone 22 are mechanically sealed according to the rotational state of the screw 20, so Communication with the adjacent zones 21 and 23 can be blocked.
  • the high pressure kneading zone 22 and the adjacent zones 21 and 23 can be communicated and blocked according to the rotational state of the screw 20 without depending on the pressure control.
  • the flow resistance is small.
  • the high-pressure kneading zone 22 can be sealed from the adjacent zones 21 and 23 according to the rotational state of the screw 20, the pressure of the high-pressure kneading zone 22 can be maintained at an arbitrary timing. Therefore, even when a resin having a high viscosity is contact-kneaded, a high plasticizing ability can be maintained.
  • the internal pressure of the molten resin contact-kneaded with the physical foaming agent may be reduced while the molten resin is retained in the high-pressure kneading zone 22 to separate the gasified physical foaming agent from the molten resin. it can.
  • a dispersed molded body can be produced.
  • a sealing mechanism that communicates and blocks the high-pressure kneading zone 22 and other adjacent zones 21 and 23 according to the rotational state of the screw 20 is at least downstream of the high-pressure kneading zone 22.
  • it is provided, and more preferably provided on both the upstream side and the downstream side of the high-pressure kneading zone 22. That is, as understood from FIGS. 3 and 4, the introduction of the physical foaming agent into the high-pressure kneading zone 22 causes the high-pressure physical foaming agent to join the plasticizing zone 21 and the high-pressure kneading upstream of the high-pressure kneading zone 22.
  • the physical foaming agent and the molten resin flowing from the upstream side are connected to the high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23. Acts on the downstream seal mechanism S2 so as to communicate with each other. Further, the upstream side of the high-pressure kneading zone 22 is usually filled with a molten resin, and since a sealing mechanism is provided so as to oppose the flow direction of the resin, that is, the pressure gradient, the physical foaming agent hardly leaks.
  • a simple sealing mechanism such as a backflow prevention valve having a low spring pressure is disposed upstream of the high-pressure kneading zone 22, and at least downstream of the high-pressure kneading zone 22 according to the rotational state of the screw 20. If the downstream side seal mechanism S2 that communicates and blocks the pressure reduction zone 23 and the pressure reduction zone 23 is provided, the high pressure kneading zone 22 and the pressure reduction zone 23, which are likely to deteriorate the sealing performance, can be reliably blocked, and the high pressure kneading zone 22 during contact kneading. The high pressure state can be maintained. In the present embodiment, since the upstream side seal mechanism S1 and the downstream side seal mechanism S2 have basically the same configuration, the downstream side seal mechanism S2 will be mainly described below.
  • the screw 20 of the present embodiment has a reduced diameter portion 50 that is reduced in diameter in a boundary region between the high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 as compared with a region adjacent to the boundary region.
  • a downstream seal ring 60 is externally fitted to the reduced diameter portion 50 in a loosely fitted state so as to be movable in the axial direction (front-rear direction) within the range of the reduced diameter portion 50.
  • the reduced diameter portion 50 and the downstream seal ring 60 constitute a downstream seal mechanism S2.
  • the upstream side seal mechanism S1 includes a reduced diameter portion 30 and an upstream side seal ring 40.
  • the screw 20 includes, in order from the upstream side, the first screw portion 20a, the second screw portion 20b, and the third screw portion.
  • the screw portion 20c is divided (see FIG. 3).
  • the reduced diameter portion 50 disposed between the high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 is connected to the second screw portion 20b on the upstream side and has a truncated cone portion (having a tapered surface inclined toward the front (downstream)) ( (Sealing part) 51 and a cylindrical part 52 connected to the truncated cone part 51 and having a horizontal plane extending horizontally in the axial direction. Further, on the end surface 54 of the downstream third screw portion 20c, a plurality of protrusions 54a are formed at predetermined intervals in the circumferential direction as locking portions for preventing the downstream seal ring 60 from rotating.
  • the structure of the reduced diameter portion 50 is not particularly limited as long as it can communicate and block the high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23.
  • the reduced diameter portion 50 may have a structure in which cylindrical portions having different diameters are connected, or may have a structure in which the truncated cone portion 51 is disposed on the downstream side.
  • the downstream seal ring 60 has a through hole 61 so as to fit the reduced diameter portion 50 of the screw 20.
  • the through-hole 61 includes a tapered portion 62 having a tapered surface (contact surface) whose diameter is reduced toward the front (downstream) on the upstream side, and the front from the tapered portion 62.
  • An annular portion 63 that extends horizontally toward (downstream) is connected.
  • the taper surface of the taper portion 62 of the downstream seal ring 60 is formed so as to be in contact with at least a part of the taper surface of the truncated cone portion 51 of the screw 20.
  • the structure of the through hole 61 is not particularly limited as long as it can communicate and block the high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23.
  • the through hole 61 may have a structure in which a plurality of annular portions having different inner diameters are formed, or may have a structure in which the tapered portion 62 is disposed on the downstream side.
  • the inner diameter of the annular portion 63 of the through hole 61 is larger than the diameter of the cylindrical portion 52 of the reduced diameter portion 50 so that the downstream seal ring 60 can move in the axial direction within the range of the reduced diameter portion 50 of the screw 20. Largely formed.
  • the downstream ring surface 66 of the downstream seal ring 60 is provided with a plurality of notches 67 in the circumferential direction, which are inclined so as to be deep in the clockwise direction when viewed from the downstream side, as locked portions. ing. Thereby, the downstream seal ring 60 moves in the axial direction within the depth range of the notch 67 with respect to the screw 20 according to the rotational state of the screw 20, and when the protrusion 54 a is engaged with the notch 67, Further axial movement of the downstream seal ring 60 with respect to the screw 20 is restricted.
  • the tapered surfaces of the truncated cone portions 31 and 51 and the tapered surfaces of the tapered portions 42 and 62 are separated from each other.
  • the molten resin or further the physical foaming agent enters the gap G from the upstream side. Therefore, when the upstream and downstream seal rings 40 and 60 move to the downstream side, the tapered surfaces of the truncated cone portions 31 and 51 can be obtained even if the upstream and downstream seal rings 40 and 60 do not rotate with the screw 20.
  • the tapered surfaces 42 and 62 are unlikely to come into contact with each other.
  • the locking portion and the locked portion provided on the screw 20 and the upstream and downstream seal rings 40 and 60, respectively, rotate the upstream and downstream seal rings 40 and 60 when they are engaged. Any structure can be adopted as long as it can rotate together with the screw 20 in the stopped state.
  • a pin may be used as the locking portion or the locked portion.
  • the locking portion may be provided on the downstream side of the second screw portion 20 b and the non-locking portion may be provided on the upstream side of the downstream seal ring 60 in accordance with the structure of the truncated cone portion 51 and the tapered portion 62.
  • a metal outer seal member 70 is fitted on the outer peripheral surface of the downstream seal ring 60 so as to protrude from the outer peripheral surface of the downstream seal ring 60. Thereby, the sealing performance between the downstream seal ring 60 and the plasticizing cylinder 210 is ensured.
  • a resin outer seal member may be used.
  • the upstream ring surface 64 has an outer diameter that is larger than the diameter of the opposing upstream second screw portion 20 b. Therefore, when the high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 are shut off, the downstream seal ring 60 is arranged in a mode in which it slightly protrudes in the radial direction from the second screw portion 20b on the upstream side.
  • the outer diameter of the upstream ring surface 64 may be formed to be substantially the same as or smaller than the diameter of the opposing second screw portion 20b. That is, since the high-pressure physical foaming agent is introduced from the introduction port 202 in the high-pressure kneading zone 22, if the outer diameter of the upstream ring surface 64 is larger than the diameter of the opposing second screw portion 20 b (FIG. 6). ), The upstream ring surface 64 protruding from the screw 20 is pushed forward by the pressure of the physical foaming agent, and thereby the rotation of the screw 20 is stopped or the rotational speed of the reverse rotation is reduced without rotating the screw 20 forward.
  • the high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 can be immediately communicated with each other.
  • the outer diameter of the upstream ring surface 64 is substantially the same as or smaller than the diameter of the opposing second screw portion 20b (FIG. 7)
  • pressure from the physical foaming agent is not applied to the upstream ring surface 64.
  • the high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 can be more reliably shut off during contact kneading.
  • the structure of the upstream side seal mechanism S1 is the same as that of the downstream side seal mechanism S2, and as shown in FIGS. 2 to 4, a truncated cone portion is provided between the plasticizing zone 21 and the high-pressure kneading zone 22.
  • a reduced diameter portion 30 having a (seal portion) 31 is disposed, and a protruding portion 34a is provided on the upstream end surface 34 of the second screw portion 20b.
  • the upstream-side seal ring 40 is externally fitted to the reduced diameter portion 30 in a loosely fit state so as to be movable in the axial direction (front-rear direction) within the range of the reduced diameter portion 30.
  • a tapered portion 42 having a tapered surface (contact surface) and an annular portion 43 having a diameter larger than the diameter of the cylindrical portion 32 are formed in the through hole of the upstream seal ring 40.
  • the notch 47 which engages with the projection part 34a provided in the end surface 34 of the 2nd screw part 20b is formed in the circumferential direction in the downstream ring surface 46 of the upstream seal ring 40 at multiple places.
  • the operation of the sealing mechanisms S1 and S2 will be described according to the steps performed in the kneading apparatus 200.
  • the upstream side and downstream side seal rings 40 and 60 move to the downstream side in the range of the reduced diameter portions 30 and 50, respectively.
  • the taper surface of the truncated cone part 31 and the taper surface of the taper part 42 are separated from each other, and a gap G between the inner peripheral surface of the upstream seal ring 40 and the outer peripheral surface of the reduced diameter part 30 of the screw 20 is formed.
  • the plasticizing zone 21 and the high-pressure kneading zone 22 communicate with each other.
  • the upstream seal ring 40 rotates together with the screw 20. Thereby, since the communication state of the plasticization zone 21 and the high pressure kneading zone 22 is maintained, the molten resin can be smoothly fed from the plasticizing zone 21 to the high pressure kneading zone 22.
  • the screw 20 When a certain amount of molten resin is sent to the high-pressure kneading zone 22, as shown in FIG. 4, the screw 20 is rotated reversely (clockwise) by a rotational drive means at a predetermined rotational speed or more. Then, the upstream and downstream seal rings 40 and 60 move upstream as the screw 20 rotates in reverse, so that the tapered surfaces of the truncated cone portions 31 and 51 and the tapered surfaces of the tapered portions 42 and 62 come into contact with each other. The gap G formed between the inner peripheral surface of the upstream and downstream seal rings 40, 60 and the outer peripheral surface of the reduced diameter portions 30, 50 is closed.
  • the upstream and downstream seal rings 40 and 60 rotate together with the screw 20. To do. As a result, the high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 are maintained in an isolated state. Therefore, even if a high-pressure physical foaming agent is introduced into the high-pressure kneading zone 22, it is adjacent to the molten resin and physical foaming agent from the high-pressure kneading zone 22. Therefore, the molten resin and the physical foaming agent can be contact-kneaded under high pressure.
  • the high pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 communicate with each other, and the internal pressure of the molten resin decreases, so that the physical foaming agent gasified from the melted resin is separated from the vent 203 provided in the decompression zone 23.
  • the gasified physical foaming agent can be exhausted.
  • the downstream seal ring 60 receives the pressure of the molten resin and the physical foaming agent.
  • the high-pressure kneading zone 22 and the pressure-reducing zone 23 can be communicated also by stopping the rotation or decreasing the rotational speed of the screw 20 in the reverse rotation.
  • contact kneading of the physical foaming agent and separation from the molten resin can be repeatedly performed while the molten resin is retained in the high-pressure kneading zone 22.
  • the taper surface of the truncated cone part 51 and the taper surface of the taper part 62 are separated from each other. What is necessary is just to open G slightly.
  • the physical foaming agent can be again brought into contact with the molten resin in the high-pressure kneading zone 22 to further introduce the physical foaming agent into the molten resin.
  • the upstream side seal mechanism S1 is likely to move in a direction to shut off the plasticizing zone 21 and the high-pressure kneading zone 22.
  • the flow of new molten resin from the zone 21 to the high-pressure kneading zone 22 can be suppressed, and leakage of the physical foaming agent to the plasticizing zone 21 can be prevented.
  • thermoplastic resin is supplied to the plasticizing cylinder 210, and the screw 20 is rotated to plasticize the thermoplastic resin in the plasticizing zone 21 to obtain a molten resin (step S1).
  • thermoplastic resin various resins can be used depending on the type of the target molded product. Specifically, for example, heat of polypropylene, polymethyl methacrylate, polyamide, polycarbonate, amorphous polyolefin, polyether imide, polyethylene terephthalate, polyether ether ketone, ABS resin, polyphenylene sulfide, polyamide imide, polylactic acid, polycaprolactone, etc.
  • Plastic resins and composite materials thereof can be used.
  • mixed various inorganic fillers, such as glass fiber, a talc, and a carbon fiber can also be used for these thermoplastic resins.
  • the plasticized molten resin is sequentially sent from the plasticizing zone 21 to the high-pressure kneading zone 22 by forward rotation of the screw 20, and the communication between the high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 is blocked by the downstream seal mechanism S2 ( Step S2).
  • the plasticization zone 21 and the high-pressure kneading zone 22 are also blocked using the upstream side seal mechanism S1.
  • a physical foaming agent is introduced into the high-pressure kneading zone 22, and the molten resin and the physical foaming agent are contact-kneaded in the high-pressure kneading zone 22 (step S3).
  • the molten resin and the physical foaming agent are brought into contact with each other while the communication between the high-pressure kneading zone 22 and the adjacent zones 21 and 23 is blocked by the upstream and downstream seal mechanisms S1 and S2. Since kneading can be performed, leakage of the physical foaming agent from the high-pressure kneading zone 22 can be suppressed, and the physical foaming agent can be introduced into the molten resin while maintaining the high-pressure state.
  • the pressure and temperature of the high-pressure kneading zone 22 at the time of contact kneading may be appropriately selected within the range in which the physical foaming agent is well dispersed in the molten resin according to the type of thermoplastic resin and physical foaming agent used. it can.
  • a pressurized fluid such as pressurized nitrogen or pressurized carbon dioxide
  • These physical foaming agents are harmless to the human body, are excellent in diffusibility into the molten resin, can be easily removed from the molten resin, and further function as a plasticizer for the molten resin.
  • the pressure and temperature at which the physical foaming agent is introduced into the plasticizing cylinder 210 may vary depending on the type of the physical foaming agent, and may be arbitrary. However, since the density is high and stable, the liquid state or the supercritical state is preferable. .
  • the pressure is preferably 3 to 25 MPa, and the temperature is preferably 10 ° C to 100 ° C. If the pressure is 3 MPa or more, it can be stably introduced into the plasticizing cylinder 210, and if it is 25 MPa or less, the load on the apparatus is reduced. If the temperature is in the range of 10 ° C. to 100 ° C., the physical foaming agent in the system can be easily controlled. Note that pressurized nitrogen and pressurized carbon dioxide used as physical foaming agents in the present embodiment instantaneously become high temperature in the plasticizing cylinder 210 and the pressure also fluctuates. Therefore, the state, temperature, and pressure of the physical foaming agent described above are values of the state, pressure, and temperature of the physical foaming agent in a stable state before being introduced into the pressurizing cylinder 210.
  • pressurized carbon dioxide is used as a physical foaming agent, and a functional material is further included in the pressurized carbon dioxide.
  • a functional material is included, it is preferable to use pressurized carbon dioxide as a physical foaming agent.
  • the physical foaming agent containing the functional material is referred to as “mixed pressurized fluid” as necessary.
  • the functional material is not particularly limited as long as it can be dissolved or dispersed in a physical foaming agent and can give a predetermined function to the obtained molded body.
  • Examples of such functional materials include inorganic particles such as organometallic complexes and metal alkoxides or precursors thereof, inorganic fillers such as carbon fibers and glass fibers or modified compounds thereof, and alloys for promoting various resins. Examples include compatibilizers, surfactants, dyes, nanocarbons, antistatic agents, and flame retardant materials.
  • the concentration of the functional material in the physical foaming agent can be appropriately selected in consideration of the type of the functional material to be used and the function of the target molded body, and is not particularly limited.
  • the concentration of the functional material in the physical foaming agent is preferably about 1 to 50% of the saturation solubility.
  • the physical foaming agent itself functions as a plasticizer for the molten resin even at low pressure, but various solvents such as alcohol and plasticizers may be used to promote the plasticizing effect.
  • the physical foaming agent may further contain a solvent.
  • a physical foaming agent obtained as an emulsion emulsion
  • emulsion can be used by using water together with a physical foaming agent and a water-soluble surfactant. Since the materials that can be dissolved in the physical foaming agent are limited, by using such a solvent, a water-soluble material is introduced into the molten resin using the diffusibility and compatibility with the resin of the physical foaming agent. be able to.
  • the physical foaming agent may contain a solvent that dissolves the functional material.
  • a fluorine-based organic solvent such as perfluoropentylamine may be used to increase the concentration of the organometallic complex in the mixed pressurized fluid.
  • the method for preparing the physical foaming agent is not particularly limited, and a conventionally known method can be used.
  • it can be prepared by pressurizing a liquid physical foaming agent by a pressurizing means such as a syringe pump.
  • a pressurizing means such as a syringe pump.
  • the physical foaming agent (mixed pressurization fluid) containing a functional material it can prepare by mixing and stirring a physical foaming agent and a functional material.
  • a mixed pressurized fluid can be prepared by mixing a physical foaming agent and a solution pressurized to a predetermined pressure by a pressurizing means.
  • any method can be used for supplying the mixed pressurized fluid to the high-pressure kneading zone 22.
  • the mixed pressurized fluid may be intermittently introduced into the high-pressure kneading zone 22 or may be continuously introduced.
  • the introduction of the mixed pressurized fluid is preferably controlled by using a syringe pump capable of stable liquid feeding.
  • a syringe pump capable of stable liquid feeding.
  • the pressure in the decompression zone 23 is adjusted by the decompression zone pressure adjustment mechanism 219.
  • concentration of the physical foaming agent in molten resin is controlled before injection. Therefore, since the concentration control of the physical foaming agent in the molten resin is performed in the subsequent process, when the functional material is not included in the physical foaming agent, the physical foaming agent is introduced into the high-pressure kneading zone 22 at the stage of introduction. The amount need not be strictly controlled.
  • the concentration of the physical foaming agent in the molten resin can be brought close to the saturation solubility, the physical foaming agent introduced into the molten resin does not need to be at a higher pressure than necessary.
  • the physical foaming agent in the cylinder 151 is not pressurized and the flow rate is not controlled as in the physical foaming agent supply device 400 shown in FIG. Alternatively, it may be introduced directly into the plasticizing cylinder 210. By using the physical foaming agent supply device 400 that does not have such a pressure device, the cost of the entire molding machine can be reduced.
  • Step S4 When a physical foaming agent is introduced into the high-pressure kneading zone 22, the pressure increases.
  • the “maximum pressure” is the highest pressure in the high-pressure kneading zone 22 that is reached while the physical foaming agent is contact-kneaded with the molten resin. (Maximum ultimate pressure).
  • the pressure reduction zone pressure adjusting mechanism 219 controls the pressure in the pressure reduction zone 23 to be equal to or higher than the atmospheric pressure and lower than the maximum pressure in the high pressure kneading zone 22 reached when the physical foaming agent is contact-kneaded with the molten resin.
  • the amount of the physical foaming agent introduced into the plasticizing cylinder 210 can be stably controlled every shot. The reason will be described below with reference to FIGS. 8 and 9 while comparing with the conventional kneading apparatus.
  • the high-pressure kneading zone 22 is blocked from the decompression zone 23 when the physical foaming agent is introduced into the high-pressure kneading zone 22.
  • the pressure in the high-pressure kneading zone 22 is increased by introducing a physical foaming agent.
  • the pressure in the high-pressure kneading zone 22 decreases to the pressure in the pressure-reducing zone 23 by connecting the high-pressure kneading zone 22 to the pressure-reducing zone 23 again. This cycle of increasing and decreasing the pressure in the high-pressure kneading zone 22 is repeated every shot.
  • a screw is used in which the resin pressure propagates from the screw tip to a location where a high-pressure physical foaming agent such as a supercritical fluid is introduced. And, assuming that the screw back pressure, the molten resin deposited on the screw tip, and the molten resin pressure at the introduction portion of the high-pressure physical foaming agent are equal, the internal pressure of the resin at the introduction portion was controlled by the screw back pressure. .
  • the physical foaming agent is not kneaded at a uniform concentration throughout the plasticizing cylinder, the resin internal pressure at the introduction portion of the high-pressure physical foaming agent is actually different from the screw back pressure. Therefore, the introduction amount of the high-pressure physical foaming agent has fluctuated.
  • FIG. 8 shows the variation in the ultimate pressure as ⁇ P.
  • FIG. 8 is presumed to indicate that the amount of physical foaming agent actually introduced into the plasticizing cylinder fluctuates every shot because the resin density and pressure in the plasticizing cylinder on the receiving side fluctuate. Is done.
  • the pressure inside the decompression zone 23 is higher than the atmospheric pressure by the decompression zone pressure adjusting mechanism 219 and the physical foaming agent is brought into contact with the molten resin.
  • the pressure is controlled below the maximum pressure of the high-pressure kneading zone 22 reached when kneading. Since the pressure reduction zone pressure adjustment mechanism 219 can directly control the pressure inside the pressure reduction zone 23, the high-pressure kneading zone 22 before the pressure rise can also be controlled to the same pressure.
  • the decompression zone pressure adjusting mechanism 219 controls the high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 to a constant pressure. Since the pressure is controlled with a gas pressure that is significantly lower than that of the resin in the molten state, the pressure at the communication point can be instantaneously controlled to be constant. As a result, as shown in FIG. 9, the ultimate pressure for each shot, that is, the introduction amount of the physical foaming agent can be made substantially constant. In particular, in this embodiment, since the physical foaming agent contains a functional material, the introduction amount of the functional material can be made constant at the same time by making the introduction amount of the physical foaming agent constant.
  • the pressure in the high-pressure kneading zone 22 may be higher than the gas pressure in the decompression zone 23 during communication. Even in such a case, foam molding at low pressure is possible, but from the viewpoint of pressure stability, it is desirable to suppress the difference in internal pressure between the high-pressure kneading zone 23 and the decompression zone 23 within 2 MPa during communication.
  • the pressure inside the reduced pressure zone 23 when the reduced pressure zone 23 is cut off from the high pressure kneading zone 22 is equal to or higher than the atmospheric pressure and lower than the maximum pressure of the high pressure kneading zone 22 reached when the physical foaming agent is contact-kneaded with the molten resin. If it is, it will not be restrict
  • the reason why the pressure in the decompression zone 23 is set to be equal to or higher than the atmospheric pressure is that when the pressure is lower than the atmospheric pressure, the gasified physical foaming agent is forcibly exhausted and there is a possibility that the molten resin may be vented up. Further, in this case, equipment such as a vacuum pump is required, which increases the cost.
  • the pressure in the decompression zone 23 is set to be equal to or lower than the maximum ultimate pressure in the high-pressure kneading zone 22 because the physical foaming agent is smoothly introduced, the introduced molten resin is decompressed, and the physical foaming agent is gasified.
  • the pressure inside the decompression zone 23 is preferably 0.5 to 6 MPa. When the pressure inside the decompression zone 23 is 0.5 MPa or more, the differential pressure with respect to the physical foaming agent introduced into the high-pressure kneading zone 22 can be reduced, and pressure fluctuations associated with communication and blocking between the zones can be suppressed.
  • a functional material is discharged
  • the functional material is altered in the plasticizing cylinder 210 by thermal decomposition, dehydration condensation reaction, or the like and becomes insoluble in pressurized carbon dioxide or a solvent as a physical foaming agent, the functional material is physically Since there is no possibility of being discharged together with the foaming agent, the pressure inside the reduced pressure zone 23 when the communication between the high pressure kneading zone 22 and the reduced pressure zone 23 is blocked may be set to a high level of 6 to 20 MPa.
  • the pressure inside the decompression zone 23 when the communication between the high pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 is blocked is controlled to a constant pressure from the viewpoint of further stabilizing the pressure inside the plasticizing cylinder 210. It is preferable.
  • the concentration of the physical foaming agent in the molten resin can be brought close to the saturation solubility.
  • the saturated solubility (saturated concentration) of the pressurized nitrogen or pressurized carbon dioxide serving as the physical foaming agent in the molten resin is higher as the pressure is higher, and lower as the pressure is lower. Therefore, when the physical foaming agent is contact-kneaded with the molten resin while maintaining the high pressure state as described above, when the pressure of the molten resin is reduced below the maximum pressure reached at the time of contact kneading, the saturation solubility is also reduced as the pressure decreases. descend.
  • the concentration of the physical foaming agent can be brought close to the saturation solubility without increasing the absolute amount of the physical foaming agent in the resin.
  • surplus physical foaming agent contained in the molten resin is gasified, separated from the molten resin, and discharged from the decompression zone 23.
  • the physical foaming agent is introduced excessively, the physical foaming agent is contact-kneaded with the molten resin, while the excess physical foaming agent is separated from the molten resin and discharged in the decompression zone 23.
  • the high-pressure kneading zone 22 has an advantage that a large amount of physical foaming agent can be kneaded as compared with the conventional method.
  • the concentration of the physical foaming agent in the molten resin approaches the saturation solubility means that the ratio of the actual physical foaming agent concentration to the saturation solubility of the physical foaming agent in the molten resin in the state before controlling the pressure.
  • the ratio of the actual physical blowing agent concentration to the saturated solubility of the physical blowing agent in the molten resin in the state after controlling the pressure means that the ratio of the concentration of the blowing agent is higher.
  • a molten resin containing a physical foaming agent at a high concentration close to saturation solubility When a molten resin containing a physical foaming agent at a high concentration close to saturation solubility is injected and filled into a mold, it reaches supersaturation in a high pressure region and generates many foaming nuclei. Thereby, the foaming density of a foaming molding can be raised. Further, since the concentration of the physical foaming agent in the molten resin is controlled before the injection after the physical foaming agent is introduced into the molten resin, the amount of the physical foaming agent introduced into the molten resin may not be strictly controlled.
  • this embodiment also has an effect of suppressing phase separation between the molten resin and the physical foaming agent.
  • the pressure of the molten resin after kneading the physical foaming agent is reduced (controlled) by the screw back pressure.
  • the resin and the gas that is the physical foaming agent are in phase.
  • both the molten resin and the gas pressure of the surrounding physical foaming agent are simultaneously controlled, so that phase separation between the resin and the physical foaming agent is suppressed. .
  • the physical foaming agent separated from the molten resin at the time of contact kneading can be evacuated in advance in the decompression zone, and the molten resin and the physical foaming agent can also be sent by sending only the molten resin in a homogeneous compatibility state forward. Phase separation can be suppressed.
  • Step S5 in FIG. 1 the high pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 are communicated (Step S5 in FIG. 1), and the internal pressure of the molten resin kneaded in contact with the physical foaming agent is reduced, so that the excess physical foaming agent from the molten resin.
  • Part of the introduced physical foaming agent is gasified and separated (step S6).
  • the downstream seal mechanism S2 that communicates the high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 according to the rotational state of the screw 20 is used, it does not depend on the pressure of the high-pressure kneading zone 22 and can be promptly used.
  • Excess physical foaming agent introduced into the molten resin can be gasified, and the gasified physical foaming agent can be discharged out of the plasticizing cylinder 210.
  • the physical foaming agent when separating the surplus physical foaming agent gasified from the molten resin, the physical foaming agent may be separated while sending the molten resin to the decompression zone 23, or the molten resin is retained in the high pressure kneading zone 22. In the state, the physical blowing agent may be separated. That is, in the kneading apparatus 200 of the present embodiment, the downstream sealing mechanism S2 that connects and blocks the high-pressure kneading zone 22 and the pressure-reducing zone 23 according to the rotational state of the screw 20 is provided.
  • the internal pressure of the molten resin can be lowered while the molten resin is retained in the high pressure kneading zone 22.
  • a part of the physical foaming agent in the kneading zone 22 is gasified, and the gasified physical foaming agent can be exhausted from the decompression zone 23.
  • the physical foaming agent can be further brought into contact with the molten resin in the high-pressure kneading zone 22 in which the concentration of the physical foaming agent is lowered, and the physical foaming agent can be further introduced into the molten resin.
  • the upstream side seal mechanism S1 is likely to move in a direction to shut off the plasticizing zone 21 and the high-pressure kneading zone 22. The flow of new molten resin from the zone 21 to the high-pressure kneading zone 22 can be suppressed, and leakage of the physical foaming agent to the plasticizing zone 21 can be prevented.
  • the kneading step and the separation step can be repeatedly performed while the molten resin is retained in the high-pressure kneading zone 22.
  • a functional material with low solubility to a physical foaming agent pressurized carbon dioxide
  • a thermoplastic resin molded product in which the functional material is dispersed at a high concentration can be obtained.
  • the forward rotation and reverse rotation of the screw 20 may be repeated in small increments, or the predetermined rotation of the screw 20
  • the reverse rotation of several or more and the stop of the rotation of the screw 20 or the decrease of the reverse rotation of the screw 20 may be repeated in small increments.
  • the high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 are repeatedly connected and shut off to increase or decrease the pressure in the high-pressure kneading zone 22 and apply excess shearing agent to the screw shear. However, it can also be dissolved continuously.
  • the temperature of the decompression zone 23 may be controlled to be lower than that of other zones. Thereby, the viscosity of molten resin rises and it can suppress vent up. It is thought that the main cause of the vent-up is that the resin foam is in a state of being lowered by kneading the physical foaming agent, and that the resin is volume-expanded by sudden decompression for exhaust. In the present embodiment, venting up can be suppressed by cooling the decompression zone 23 to bring the molten resin into a semi-solidified state.
  • the decompression zone 23 may be provided with a temperature adjustment mechanism such as a cooling mechanism.
  • a cooling jacket (not shown) is provided around the decompression zone 23 of the plasticizing cylinder 210 as a cooling mechanism.
  • the temperature difference between the reduced pressure zone and the other zones is arbitrary because the appropriate value varies depending on the viscosity change when the resin type or physical foaming agent is contained, but a range of 10 to 100 ° C. is preferable.
  • the plasticizing zone 21, the high-pressure kneading zone 22 and the remelting zone 24 of the plasticizing cylinder are controlled to 240 to 280 ° C.
  • the decompression zone 23 is controlled to 190 to 230 ° C. by a cooling jacket.
  • the cooling mechanism is not limited to the cooling jacket, and the decompression zone pressure adjustment mechanism 219 may be provided with a cooling mechanism to cool the decompression zone.
  • the decompression zone pressure adjusting mechanism 219 has a function of controlling the temperature as well as the pressure of the decompression zone 23.
  • it is a form in which a water passage hole through which cooling water flows is provided in a portion of the decompression zone pressure adjusting mechanism 219 that is in contact with the decompression zone 23 at a lower portion of the buffer container 5 so that water is constantly circulated.
  • the upper surface of the plasticizing cylinder 210 in the decompression zone 23 can be cooled with respect to the surrounding plasticizing cylinder temperature.
  • the water to be circulated for example, low-temperature water of about 30 ° C. can be used.
  • the buffer container 5 of the decompression zone pressure adjusting mechanism 219 of the molding machine 1000 may function as a resin trap when vent-up occurs.
  • the buffer container 5 has a lower portion communicating with the vent 203 and an upper opening sealed with a lid 6.
  • An arm that extends into the buffer container 5 when the cover 6 seals the buffer container 5 is provided at the lower part of the cover 6, and a filter 9 that transmits only gas is connected to the tip of the arm.
  • the exhaust mechanism 1 and the pressurizing mechanism 2 of the decompression zone pressure adjusting mechanism 219 are connected to the buffer container 5 by piping, and the connection ports 5 a and 5 b are sealed with the buffer container 5 of the lid 6. When stopped, it is positioned closer to the lid 6 than the filter 9.
  • the temperature of the decompression zone 23 is controlled to be lower than that of the other zones in order to suppress the vent-up of the molten resin, and the viscosity of the molten resin increases and becomes a semi-solidified state.
  • the flight of the screw is originally provided in the screw for the purpose of moving the low-viscosity molten resin. On the contrary, for such a high-viscosity molten resin, the movement of the molten resin is hindered.
  • the screw 20 (20B) located in the decompression zone 23 does not have a flight
  • the semi-solidified resin wraps around the entire outer periphery of the flat portion 20B of the screw 20 and further flows into the molten resin behind. Extruded and moved to the downstream remelt zone 24.
  • the molten resin is sent to a remelting zone 24 located downstream of the decompression zone 23.
  • the semi-solidified resin is heated and remelted in the remelting zone 24.
  • the screw back pressure is controlled to a pressure (second pressure) equal to or higher than the pressure in the decompression zone 23 (first pressure), and a predetermined amount of the molten resin separated from the gasified physical foaming agent is measured (see FIG. 1 step S7).
  • the high-pressure kneading zone 22 and the pressure-reducing zone 23 downstream from the high-pressure kneading zone 22 can be shut off by the downstream-side seal mechanism S2, and the pressure-reducing zone 23 has a predetermined pressure (first pressure). ) Is controlled.
  • the pressure of the molten resin to be measured and the pressure in the plasticizing cylinder are stably controlled to the pressure in the decompression zone 23 (first pressure) without depending on the introduction pressure of the physical foaming agent.
  • the pressure (second pressure) equal to or higher than the pressure in the decompression zone 23 (second pressure) as the screw back pressure
  • the screw is stabilized without being pushed back backward suddenly by the resin sent forward.
  • a predetermined amount of molten resin can be measured.
  • fluctuations in the plasticizing and metering time of the molten resin for each shot and the amount of resin to be weighed (the amount of resin filled in the mold) are suppressed, and stable foam injection molding can be performed.
  • plasticization measurement time (measurement time)” of the molten resin means that after the molten resin is injected and filled into the mold, the screw starts rotating to plasticize and measure the molten resin for the next shot. This means the time from when the molten resin is sent to the front of the plasticizing cylinder by the rotation of the screw, and when the screw is moved back to the plasticizing and metering completion position by the resin pressure.
  • the screw back pressure (second pressure) is preferably 0.5 to 5 MPa, more preferably 2 to 3 MPa higher than the pressure in the decompression zone 23 (first pressure). If the second pressure is higher than the first pressure, the screw is difficult to retreat at the time of plasticizing and lightening, and the metering operation of the molten resin by the screw becomes unstable, and the plasticizing metering time becomes long, so one shot The time (cycle time) required to obtain a molded product becomes longer and the productivity is lowered.
  • the pressure in the decompression zone 23 (first pressure) is too high, when the molten resin is filled into the mold cavity, the differential pressure before and after filling increases, and the physical foaming agent is removed from the molten resin at the tip of the fluidized portion during filling. To separate. As a result, a stretched pattern called a swirl mark or bubble breakage due to the enlargement of the cells occurs, and a good appearance cannot be obtained.
  • the screw back pressure (second pressure) is lower than the pressure (first pressure) in the decompression zone 23
  • the screw is retracted by the pressure of the physical foaming agent, and the physical foaming agent and the molten resin are moved inside the cylinder tip. Since it is filled in the mold in a separated state, swirl marks and bubble breakage occur in the same manner, and a good appearance cannot be obtained.
  • the pressure in the decompression zone 23 is preferably 6 MPa or less, more preferably 2 to 4 MPa, and in addition to the screw,
  • the back pressure (second pressure) is preferably 0.5 MPa to 5 MPa higher than the first pressure, and more preferably 2 to 3 MPa higher.
  • the molten resin whose pressure is controlled as described above is foamed and formed into a desired shape (step S8 in FIG. 1).
  • the screw 20 is advanced by the screw drive mechanism 260, the molten resin is injected and filled into a mold having a predetermined internal shape, and the molten resin containing the physical foaming agent is rapidly discharged.
  • a molded body (foamed molded body) in which foamed cells are formed by reducing the pressure is produced.
  • molten resin is injected from the tip of the plasticizing cylinder 210 into the cavity 253 of the mold clamping unit 250, and the mold is slightly opened (core back) without applying pressure to complete the molded body. .
  • thermoplastic resin molded body (foamed molded body) in which a functional material was dispersed was produced by foam injection molding using a molding machine 1000 equipped with the kneading apparatus 200 shown in FIG.
  • the physical foaming agent pressurized carbon dioxide was used.
  • the thermoplastic resin 6 nylon containing 30% glass fiber is used.
  • the functional material hexafluoroacetylacetona palladium (II), which is an organometallic complex, is used.
  • solvent for dissolving the functional material fluorine-based resin is used. Perfluoropentylamine which is an organic solvent was used.
  • the amount of mixed pressurized fluid introduced was adjusted so that the carbon dioxide concentration was 2.5 wt% and the organometallic complex concentration was about 100 ppm with respect to the molten resin for each shot.
  • the pressure in the decompression zone 23 was controlled to 2 MPa, and the screw back pressure was controlled to 5 MPa.
  • the molding machine 1000 shown in FIG. 2 operates the physical foaming agent supply device 100, the kneading device 200, the mold clamping unit 250, the physical foaming agent supply device 100, the kneading device 200, and the mold clamping unit 250.
  • a control device (not shown) for controlling is provided.
  • the physical blowing agent supply apparatus 100 mixes pressurized carbon dioxide and a solution C in which a functional material is dissolved in a solvent to prepare a mixed pressurized fluid, and the prepared mixed pressurized fluid is used as a plasticizing cylinder. 210 is supplied.
  • the physical foaming agent supply device 100 may be any mechanism as long as it is a mechanism that dissolves or disperses the functional material in pressurized carbon dioxide and introduces the functional material into the plasticizing cylinder 210.
  • a supply device equipped with a syringe pump for sucking and feeding carbon or the like was used.
  • the physical foaming agent supply apparatus 100 according to the present embodiment is an apparatus that supplies and supplies pressurized carbon dioxide and a functional material, and after sucking liquid carbon dioxide from a siphon-type carbon dioxide cylinder 101, pressurizes the liquid carbon dioxide. It comprises a carbon dioxide syringe pump 102 for supplying carbon dioxide and a solution syringe pump 112 for supplying the functional material-containing liquid C under pressure.
  • Each syringe pump 102, 112 is capable of pressure control and flow rate control.
  • the piping connecting the liquid carbon dioxide cylinder 101 and the carbon dioxide syringe pump 102 and the piping connecting the carbon dioxide syringe pump 102 and the plasticizing cylinder 210 are respectively the suction air operated valve 104 and the supply air operated valve. 105 is arranged.
  • a suction air operated valve 114 and a supply air operated valve 115 are connected to a pipe connecting the solution tank 111 and the solution syringe pump 112 and a pipe connecting the solution syringe pump 112 and the plasticizing cylinder 210, respectively. It is arranged.
  • the suction air operated valve 114 on the solution syringe pump 112 side is opened, and the solution C made of a functional material as a solvent is sucked from the solution tank 111 through the filter 113 at room temperature, and the solution syringe pump 112
  • the solution C is pressurized to a predetermined pressure by pressure control.
  • the solution C was pressurized to 10 MPa.
  • the carbon dioxide syringe pump 102 and the solution syringe pump 112 are switched from pressure control to flow control, and the pressurized carbon dioxide and the pressurized solution C are predetermined. It is made to flow so that it may become the flow rate ratio.
  • the pressurized carbon dioxide and the solution C are mixed in the pipe, and the system up to the introduction valve 212 for introducing the mixed pressurized fluid into the plasticizing cylinder 210 is pressurized.
  • the supply volume ratio between the pressurized carbon dioxide and the solution C was set to 5: 1.
  • a mixed pressurized fluid with a volume ratio of pressurized carbon dioxide to solution C in a certain range (1: 1 to 10: 1) is used, thermal decomposition of the organometallic complex is prevented by pressurized carbon dioxide in the kneading process.
  • the pressurized carbon dioxide can function as a compatibilizing agent that assists the dispersion of the organometallic complex in the molten resin.
  • the concentration of the functional material in the mixed pressurized fluid was controlled to about 10 to 20% of the saturation solubility.
  • the thermoplastic resin is supplied from the resin supply hopper 211, and the plasticizing zone 21 is heated by a band heater (not shown) provided on the outer wall surface of the plasticizing zone 21. Rotated forward. Thus, the thermoplastic resin was superheated and kneaded to obtain a molten resin.
  • the plasticizing zone 21 of the plasticizing cylinder 210 was heated so that the temperature of the molten resin was 210 to 240 ° C.
  • the molten resin was caused to flow from the plasticizing zone 21 to the high-pressure kneading zone 22 by rotating the screw 20 forward. Then, in order to shut off the high-pressure kneading zone 22, the pressure-reducing zone 23, and the plasticizing zone 21, the rotation of the screw 20 is temporarily stopped 20 mm before (the mold side position) before the plasticizing measurement completion position, and then the screw 20 was rotated in reverse (rotation speed: 50 rpm). As a result, the upstream and downstream seal rings 40, 60 are moved upstream to bring the tapered surfaces of the truncated cone parts 31, 51 into contact with the tapered surfaces of the tapered parts 42, 62, and further upstream and downstream.
  • an introduction valve 212 for introducing a pressurized flow is provided at the introduction port 202 of the plasticizing cylinder 210.
  • the introduction valve 212 has a fluid supply port 218 at the base end connected to the introduction port 202 of the plasticizing cylinder 210 and an introduction piston 217 inside. Therefore, by opening the fluid supply port 218 with the introduction piston 217, the mixed pressurized fluid is introduced into the plasticizing cylinder 210 from the physical foaming agent supply device 100 at an arbitrary timing.
  • the fluid supply port 218 is opened to introduce the mixed pressurized fluid in accordance with the driving of the syringe pumps 102 and 112. Then, the mixed pressurized fluid was introduced intermittently for each shot so that the mixed pressurized fluid stayed in the high pressure kneading zone 22 for 1 second, and the molten resin and the mixed pressurized fluid were contact-kneaded.
  • 3.5 wt% of a mixed pressurized fluid having a pressure of 10 MPa and a temperature of 10 ° C. was introduced to one shot (weight 75 g) of the molded body.
  • the pressure inside the plasticizing cylinder 210 monitored by the pressure sensor 25 provided immediately below the main introduction valve 212 is 2 MPa before the mixed pressurized fluid is introduced, and increases to a maximum of 9 MPa after the mixed pressurized fluid is introduced. did.
  • the pressure of the decompression zone 23 is set to the atmospheric pressure or higher and the high pressure kneading zone 22 by the decompression zone pressure adjusting mechanism 219.
  • the pressure was controlled to a constant pressure below the maximum attainable pressure.
  • the back pressure valve was set to 2 MPa, and the pressure in the decompression zone 23 was always controlled to 2 MPa.
  • the pressurization mechanism 2 was used to introduce pressurized nitrogen into the decompression zone 23 to pressurize the decompression zone to suppress vent-up. After the start of molding, the valve (not shown) was closed and only exhaust was performed by the function of the back pressure valve.
  • the screw 20 After the mixed pressurized fluid introduced into the high-pressure kneading zone 22 is dispersed in the molten resin in a high-pressure state in the high-pressure kneading zone 22, the screw 20 is rotated forward (rotation direction in which the screw is plasticized), or the screw 20 The high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 were made to communicate with each other by reducing the number of reverse rotations.
  • the number of reverse rotations of the screw 20 is reduced (the number of rotations: 30 rpm), and the upstream and downstream seal rings 40, 60 are returned to their original downstream positions, and the truncated cone parts 31, 51 Are separated from the taper surfaces of the taper portions 42 and 62 and a gap G between the inner peripheral surfaces of the upstream and downstream seal rings 40 and 60 and the outer peripheral surface of the screw 20 is opened.
  • the zone 22 and the decompression zone 23 were communicated.
  • the screw 20 was returned to the normal rotation, and the molten resin was flowed to the decompression zone 23.
  • the pressure of the molten resin and the mixed pressurized fluid that flowed to the decompression zone 23 decreased to the set pressure of 2 MPa of the decompression zone.
  • excess pressurized carbon dioxide was gasified and separated from the molten resin, and then exhausted from the exhaust port 11 of the decompression zone pressure adjusting mechanism 219 via the vent 203 of the plasticizing cylinder 210.
  • the decompression zone 23 was cooled by a cooling jacket and controlled to a temperature lower by 50 ° C. than the other zones. Specifically, the decompression zone was 190 ° C, the kneading zone was 240 ° C, and the remelting zone was 240 ° C. As a result, the viscosity of the molten resin was increased in the decompression zone 23, and vent-up from the vent 203 did not occur. In the case of using a plasticizing screw that is not provided with a mechanism for controlling the temperature of the decompression zone 23 such as a cooling jacket to a temperature lower than that of other zones, the temperature of the decompression zone 23 should be 210 ° C. or lower. The melted resin vent-up occurred.
  • the flat portion 20B that does not have the flight of the screw 20 is located in the decompression zone 23. Therefore, even a molten resin that has been cooled and increased in viscosity could be efficiently flowed to the downstream remelting zone 24.
  • the molten resin is heated and remelted, and then sent to the tip of the plasticizing cylinder 210 by the first flight part 20A of the screw 20 to complete the plasticizing measurement. . Thereafter, the shut-off valve 36 is opened, and the molten resin is injected and filled into the cavity 253. Then, the mold is opened by 2.0 mm without applying pressure (core back). A foamed molded product having foamed cells was obtained.
  • the injection molding of the molded body described above was continuously performed for 100 shots to obtain 100 foam molded bodies.
  • the pressure sensor 25 provided directly under the introduction valve 212 was used to monitor the pressure fluctuation in the 100-shot plasticizing cylinder.
  • the pressure before the introduction of the mixed pressurized fluid was constant at 2 MPa, and the maximum ultimate pressure at the time of introduction was 9 ⁇ 0.5 MPa, and no great fluctuation was observed between shots.
  • the 100 foam molded articles obtained in this example were 35% lighter in specific gravity than a solid (non-foamed molded article) having the same thickness as the foam molded article after the core back.
  • the average cell diameter of the portion of the foamed molded product located in the vicinity of the gate of the mold at the time of injection molding was as fine as about 30 ⁇ m, and the density of the foamed cells was also high.
  • the measurement time of each 100 shots of molten resin was measured. As a result, the variation in measurement time was as small as about 2.5%. Further, the dispersion of the weight of the 100 obtained foamed molded articles was as small as about 0.50%. From these results, it was found that the measurement operation of the molten resin by the screw was stable.
  • plastic plated part 20 ⁇ m of bright electrolytic Cu plating and 20 ⁇ m of bright electrolytic Ni plating were formed on the electroless plating film to obtain a plastic plated part.
  • the obtained plastic-plated parts were lightweight with a specific gravity of 0.9, and the appearance had a metal texture equivalent to that of decorative plated parts.
  • the heat shock test of the obtained plastic plating component was done. In the present example, alternately placing plastic plated parts in an environment of 90 ° C. and ⁇ 35 ° C. was repeated three cycles. As a result, problems such as swelling of the plating film did not occur.
  • the pressure in the decompression zone 23 is controlled to a predetermined pressure (first pressure), and further, the pressure (second pressure) higher than the pressure (first pressure) in the decompression zone 23 is set to the screw back pressure.
  • Example 2 a foamed molded product was manufactured by foam injection molding using a molding machine 3000 shown in FIG.
  • the molding machine 3000 is similar to the molding machine shown in FIG. 2 except that the physical foaming agent is supplied to the plasticizing cylinder 210 using a physical foaming agent supply device 400 having no syringe pump instead of the physical foaming agent supply device 100.
  • the configuration is the same as 1000.
  • pressurized nitrogen was used as the physical foaming agent, and the same thermoplastic resin as in Example 1 was used.
  • the amount of physical foaming agent introduced was not measured and supplied to the plasticizing cylinder 210.
  • no functional material was used.
  • the pressure in the decompression zone 23 was controlled to 4 MPa, and the screw back pressure was controlled to 6.5 MPa.
  • the physical foaming agent supply device 400 is a device that supplies nitrogen in the nitrogen cylinder 151 with an internal pressure of 14 MPa through the small container 154 with a volume of 30 ml into the plasticizing screw 210 from the introduction port 202.
  • a pressure reducing valve 152 and a backflow prevention valve 153 are provided between the nitrogen cylinder 151 and the small container 154, and a pressure gauge 155 is provided between the small container 154 and the inlet 202.
  • the nitrogen gas in the nitrogen cylinder 151 was stored in the small container 154 through the backflow prevention valve 153. At this time, the nitrogen gas was depressurized by the pressure reducing valve 152 so that the pressure gauge 155 indicated 10 MPa.
  • the thermoplastic resin is plasticized and melted in the kneading apparatus 200, the molten resin is flown in the high-pressure kneading zone 22, and the screw 20 is rotated in the reverse direction in the same manner as in the first embodiment, so that the upstream and downstream sealing mechanisms
  • the high pressure kneading zone 22, the decompression zone 23 and the plasticizing zone 21 were shut off by S 1 and S 2, the screw 20 was stopped, and then a physical foaming agent was supplied to the high pressure kneading zone 22.
  • the introduction amount of the physical foaming agent is not measured, and the value of the pressure gauge 155 indicating the pressure of the physical foaming agent in the small container 154 is equal to the value of the pressure sensor 25 in the high-pressure kneading zone 22.
  • the introduction valve 212 was closed and the supply was stopped.
  • the molten resin and the physical foaming agent that flowed to the decompression zone 23 were decompressed in the same manner as in Example 1, and excess physical foaming agent was exhausted from the exhaust port 11. At this time, vent-up did not occur from the vent 203.
  • the pressure of the molten resin atmosphere pressure around the molten resin
  • the physical foaming agent concentration in the molten resin approaches the saturation solubility.
  • the molten resin is sent to the downstream remelting zone 24, and after the plasticization measurement is completed, the molten resin is injected and filled so that the filling rate becomes 75% with respect to the cavity 253.
  • the foam injection molding described above was continuously performed for 100 shots to obtain 100 foam molded articles.
  • the pressure sensor 25 provided directly under the introduction valve 212 was used to monitor the pressure fluctuation in the 100-shot plasticizing cylinder.
  • the pressure before the introduction of the physical foaming agent was constant at 4 MPa, and the maximum pressure reached at the time of introduction was 8 ⁇ 0.2 MPa, and no significant fluctuation was observed between shots.
  • the 100 molded products obtained in this example were reduced in specific gravity by 15% compared to solid (non-foamed molded product).
  • the average cell diameter of the portion of the foam molded body located in the vicinity of the gate of the mold at the time of injection molding was as fine as about 10 to 20 ⁇ m, and the density of the foam cells was high.
  • the measurement time of each 100 shots of molten resin was measured. As a result, the variation in measurement time was as small as about 2.5%. Further, the dispersion of the weight of the 100 obtained foamed molded articles was as small as about 0.50%. From these results, it was found that the weighing operation of the molten resin was stable.
  • the nitrogen gas in the nitrogen cylinder 151 was not pressurized as a physical foaming agent and introduced into the plasticizing cylinder without strict flow rate control.
  • the concentration of the physical foaming agent in the molten resin is controlled before injection, it is not necessary to strictly control the introduction amount of the physical foaming agent into the plasticizing cylinder 210. There is no need to increase the pressure. Therefore, the physical foaming agent supply device 400 does not need to have a flow rate control device and a pressurizing device, and the cost can be reduced.
  • Comparative Example 1 In this comparative example, except that the screw back pressure was set to 0.5 MPa, using the same apparatus and the same method as in Example 1, injection molding of the molded body was continuously performed 100 shots, and 100 foams were formed. A molded body was obtained.
  • the 100 foamed molded articles obtained were 35% lighter in specific gravity than solids (non-foamed molded articles). However, as a result of measuring the measurement time of each 100 shots of molten resin, the measurement time variation was about 10%, which was larger than that of Example 1. The variation in the weight of the foamed molded product was also 6.5%, which was larger than that in Example 1. In addition, the average cell diameter of the portion of the foamed molded product located in the vicinity of the gate of the mold at the time of injection molding was about 60 to 80 ⁇ m, which was larger than that of Example 1.
  • the screw back pressure is 0.5 MPa lower than the pressure of 2 MPa set in the decompression zone 23, so that the screw 20 is applied by the resin pressure supplied to the tip of the plasticizing cylinder 210. Is pushed back rapidly, the resin density at the tip of the plasticizing cylinder 210 during plasticization measurement is unstable, the resin filling amount in the mold varies, and foam breakage, cell enlargement, and swirl marks occur. It is inferred that
  • a plated film was formed on the entire surface of all 100 foam molded articles, and defects such as missing of the plated film did not occur.
  • the obtained plastic plated part had a specific gravity of 0.9 and a light weight. However, in the foamed molded product in which the swirl mark was generated, a good appearance was not obtained due to the swirl mark.
  • Example 2 Furthermore, a heat shock test equivalent to that in Example 1 was performed on 100 plastic plated parts. As a result, a part of the foamed molded product in which bubble breakage occurred had a swelling of the plating film. This is presumably because the mechanical properties of the foamed molded article were partially reduced due to the enlarged cell diameter inside the foamed molded article.
  • a foam molded article was produced by a foam injection molding method without controlling the pressure of the molten resin obtained by contact-kneading the physical foaming agent. That is, molding was performed in the same form as conventional foam injection molding. As the molding machine, it does not have the pressure reducing zone pressure adjusting mechanism 219, does not have a discharge port for discharging excess physical foaming agent such as the vent 203, and instead of the screw 20, the flat portion 20B is used. A molding machine having the same form as that of the molding machine 3000 used in Example 2 was used except that a normal screw having a flight on the whole was provided.
  • the introduction method of the physical foaming agent into the thermoplastic resin, the physical foaming agent and the cylinder was the same as in Example 2, but in this comparative example, the communication between the high pressure kneading zone 23 and the decompression zone 22 was not blocked, Neither pressure control in the decompression zone 23 nor exhaust of the physical foaming agent from the plasticizing cylinder 210 was performed.
  • the screw back pressure was 6.5 MPa, the same as in Example 2.
  • Example 2 the thermoplastic resin was plasticized and melted by the kneading apparatus 200, and the molten resin was fluidized in the high-pressure kneading zone 22.
  • the introduction valve 212 is opened while the high-pressure kneading zone 22 and the decompression zone 23 are in communication with each other, and the nitrogen in the nitrogen cylinder 151 having an internal pressure of 14 MPa is passed through the small container 154 having a volume of 30 ml.
  • the nitrogen gas was depressurized by the pressure reducing valve 152 so that the pressure gauge 155 indicated 10 MPa.
  • the screw 20 is rotated forward to send the molten resin to the tip of the plasticizing cylinder 210, and the plasticizing measurement is completed.
  • the filling rate is 75% with respect to the cavity 253.
  • the molten resin was injected and filled to obtain a foamed molded product.
  • the obtained foamed molded product was able to obtain a desired shape by foaming inside the molded product.
  • the foam injection molding described above was continuously performed for 100 shots to obtain 100 foam molded articles.
  • the pressure sensor 25 provided directly under the introduction valve 212 was used to monitor the pressure fluctuation in the 100-shot plasticizing cylinder.
  • the maximum ultimate pressure at the time of introduction of the physical foaming agent was 7 to 9 MPa, and a large variation was observed between shots.
  • the pressure in the cylinder in the decompression zone 23 also shows the same value and fluctuated. Since the viscosity and density of the molten resin and the internal pressure of the physical foaming agent introduction portion vary from shot to shot, it is estimated that the actual amount of physical foaming agent introduced from the introduction valve 212 varies.
  • the 100 foamed molded articles obtained were 15% lighter in specific gravity than solid (non-foamed molded articles). However, as a result of measuring the measurement time of each 100 shots of molten resin, the measurement time variation was about 20%, which was larger than that of Example 2. The variation in the weight of the foamed molded article was about 2.5%, which was larger than that in Example 2.
  • 20 of the 100 foam molded articles are foam molded articles (short shots) in which the resin is not filled up to the end of the cavity 253, and a desired shape is not obtained, and further swelled on the surface. And poor appearance such as swirl marks.
  • the screw operation during measurement of the molten resin is stabilized. For this reason, the fluctuation

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Abstract

 発泡成形体の製造方法において、スクリュによる溶融樹脂の計量動作を安定化する。発泡成形体の製造方法は、熱可塑性樹脂を可塑化した溶融樹脂と物理発泡剤とを接触混練する高圧混練ゾーンと、前記物理発泡剤が接触混練された溶融樹脂からガス化した物理発泡剤を排気する減圧ゾーンとを有する可塑化シリンダと、前記可塑化シリンダ内に回転及び進退自在に配設されたスクリュとを有する成形機を用いることと、前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとの連通を遮断した状態において、前記減圧ゾーンの圧力を大気圧以上で且つ前記溶融樹脂に前記物理発泡剤を接触混練するときに到達する前記高圧混錬ゾーンの最高圧力以下の第1の圧力に制御することと、スクリュ背圧を第1の圧力以上の第2の圧力に制御し、ガス化した物理発泡剤を分離した前記溶融樹脂を所定量計量することとを含む。

Description

発泡成形体の製造方法
 本発明は、加圧流体を物理発泡剤として用いた、発泡成形体の製造方法に関する。
 近年、加圧流体を用いた射出成形法や押出成形法が各種検討されている。加圧流体の例としては、加圧二酸化炭素、加圧窒素が挙げられる。このような成形法は、非常に高圧の流体が溶融樹脂に導入されるため、種々の機能を有する成形体を製造することができる。例えば、非相溶系のポリマー同士を相溶させるために、溶融樹脂と加圧二酸化炭素とを可塑化シリンダ内で接触混練するポリマーアロイの射出成形法や押出成形法が提案されている(特許文献1及び非特許文献1)。これらの成形法においては、可塑化シリンダ内に内蔵されたスクリュを備える混練装置により、溶融樹脂と加圧二酸化炭素とが接触混練されている。
 また、熱可塑性樹脂から難揮発成分を除去するためのベント部を有し、押出機の途中で溶融樹脂に超臨界二酸化炭素を導入する成形法が提案されている(特許文献2)。また、可塑化シリンダから金型内に熱可塑性樹脂の溶融樹脂を射出充填し、次いで、該金型内に、超臨界二酸化炭素及び有機金属錯体などの機能性材料を含む加圧流体を導入することにより、機能性材料を表面に分散させた熱可塑性樹脂成形体を製造する射出成形法が提案されている(特許文献3)。
 ところで、加圧二酸化炭素の樹脂に対する溶解度は低く、それゆえ上記のような溶融樹脂と加圧二酸化炭素とを接触させる工程を有する成形法では、多量の加圧二酸化炭素と溶融樹脂とを接触混練することが難しい。そのため、加圧二酸化炭素と共に機能性材料を用いた場合も、溶融樹脂に機能性材料を高濃度で導入し難い。かかる観点から、可塑化シリンダの上部側面に加圧二酸化炭素を導入する導入口を設けるとともに、導入口よりも下流側にベントを設けた混練装置を用い、可塑化シリンダ内で溶融樹脂と加圧二酸化炭素及び機能性材料とを接触混練した後、金型への射出充填前に、溶融樹脂の樹脂内圧を低下させて、ガス化させた二酸化炭素のみを溶融樹脂から分離し、ベントから二酸化炭素を排気する成形体の製造方法が提案されている(特許文献4)。この成形法によれば、溶融樹脂における加圧二酸化炭素の濃度を制御しつつ、溶融樹脂に導入される機能性材料の濃度を向上させることができる。
 また、近年、加圧流体である超臨界状態の窒素や二酸化炭素の物理発泡剤を用いた発泡射出成形方法(発泡成形体の製造方法)が研究及び実用化されている(特許文献5~7)。これら特許文献によれば、物理発泡剤を密閉された可塑化シリンダに導入し、可塑化溶融した樹脂に接触分散させる。物理発泡剤が超臨界状態になる程度に可塑化シリンダ内を高圧に維持しつつ、発泡剤の分散した溶融樹脂を計量した後、金型内に射出充填する。射出充填時に溶融樹脂に相溶していた超臨界流体は急減圧されガス化し、溶融樹脂が固化することで気泡が成形体内部に形成される。
 超臨界流体を用いた発泡射出成形は、化学発泡剤を用いた発泡射出成形と比較し、クリーンであり発泡剤の残渣が残らない、発泡セル径が微細化するため成形体の機械強度が低下しにくいという利点を有する。更に、高圧の物理発泡剤は溶融樹脂の可塑剤として機能するため、射出充填時の樹脂粘度が低下し流動性が向上する、発泡時のガス圧力により樹脂が固化した際の収縮によるヒケを抑制する、発泡時に溶融樹脂内部の潜熱を奪うことにより冷却歪及び反りが小さくなる、といった利点も有する。
 更に、超臨界流体は密度が高く計量しやすいため、溶融樹脂中への導入量を安定化させることに有利である。こうした物理発泡剤を可塑化シリンダ内に安定的に定量供給するための手法として、例えば特許文献6の方法が開示されている。特許文献6によれば、スクリュに連結したロードセルの圧力、つまり、スクリュ背圧にて樹脂内圧を制御し、発泡剤の供給量を制御している。特許文献7においてはスクリュ背圧を高めて、物理発泡剤の溶解したスクリュ先端の圧力を超臨界状態の圧力に維持し、樹脂と物理発泡剤の分離を抑制するシステムが開示されている。
特開2003-94477号公報 特開平11-292921号公報 特許3964447号公報 特開2009-298838号公報 特許第2625576号公報 特許第3788750号公報 特許第4144916号公報
成形加工学会第17回秋季大会予稿集、227(2009)
 従来の発泡射出成形方法(発泡成形体の製造方法)の課題としては、溶融樹脂に導入される発泡剤の量が、ショット毎に変動することが挙げられる。従来の発泡射出成形方法においては、溶融樹脂に導入される発泡剤の量を定量供給する工夫として、例えば、物理発泡剤の導入口近傍における可塑化シリンダの内部の圧力をフィードバックして、フィードバックした圧力と導入する物理発泡剤の圧力との差圧が一定になるよう物理発泡剤の導入量を決定していた。
 しかし、フィードバックする可塑化シリンダの内部の圧力は1ショット前の圧力であり、リアルタイムにフィードバックは行われていない。更に、フィードバックする可塑化シリンダ内の圧力は、スクリュ背圧を検出したものである。発泡剤の溶解量が可塑化シリンダ内で完全に均一ではないため、可塑化シリンダ内の圧力は、検出されるスクリュ背圧とは異なる圧力で分布していることがある。よって、溶融樹脂に実際に導入される発泡剤の量が、ショット毎に変動して制御できなかった。
 更に、従来の発泡射出成形方法の他の課題としては、溶融樹脂の可塑化計量時間及び可塑化計量される樹脂量(金型に充填される樹脂量)が変動するといった溶融樹脂の計量動作の不安定化が挙げられる。従来の発泡射出成形方法では、物理発泡剤を可塑化シリンダ内に導入するために、スクリュ背圧を物理発泡剤の導入圧力よりも低く設定し、更に、溶融樹脂内に多くの発泡核が形成されるように物理発泡剤の導入圧力を高く設定する必要があった。高圧な物理発泡剤が可塑化シリンダ内に導入されると、可塑化シリンダ先端部の樹脂圧力がスクリュ背圧より高くなることがある。このような場合、可塑化シリンダ先端部の樹脂圧力によって、スクリュがシリンダ後方に急激に押し戻され、スクリュによる溶融樹脂の計量動作が不安定になった。また、従来の発泡射出成形方法では、物理発泡剤の過剰な導入を抑制するために、物理発泡剤の導入圧力とスクリュ背圧との差圧を小さく設定する場合がある。この場合、物理発泡剤の導入圧力は高圧であるため、スクリュ背圧も高圧に設定される。スクリュ背圧が高いと、可塑化軽量時にスクリュは後退し難くなり、やはりスクリュによる溶融樹脂の計量動作は不安定になる。このように、従来の発泡射出成形方法では、高圧の物理発泡剤の導入圧力が可塑化シリンダ全体の圧力に影響を与え、それに伴ってスクリュ背圧を制御したため、溶融樹脂の計量動作が不安定となった。
 本発明は、可塑化シリンダ内で物理発泡剤を溶融樹脂に混錬させることを含む発泡成形体の製造方法において、ショット毎に導入される物理発泡剤の量を一定に安定化させることを目的とする。更に、可塑化シリンダ内において、スクリュによる溶融樹脂の計量動作を安定化することを目的とする。
 本発明に従えば、発泡成形体の製造方法であって、熱可塑性樹脂を可塑化した溶融樹脂と物理発泡剤とを混練する高圧混練ゾーンと、前記物理発泡剤が混練された溶融樹脂からガス化した物理発泡剤を排気する減圧ゾーンとを有する可塑化シリンダと、前記可塑化シリンダ内に回転及び進退自在に配設されたスクリュとを有する成形機を用いることと、前記製造方法は、前記熱可塑性樹脂を可塑化して溶融樹脂とすることと、前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとの連通を遮断することと、前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとの連通を遮断した状態において、前記溶融樹脂と前記物理発泡剤とを混練することと、前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとの連通を遮断した状態において、前記減圧ゾーンの圧力を大気圧以上で且つ前記溶融樹脂に前記物理発泡剤を混練するときに到達する前記高圧混錬ゾーンの最高圧力以下の第1の圧力に制御することと、前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとを連通させることと、前記物理発泡剤が混練された溶融樹脂の圧力を低下させて、前記溶融樹脂からガス化した物理発泡剤を分離することと、スクリュ背圧を第1の圧力以上の第2の圧力に制御し、ガス化した物理発泡剤を分離した前記溶融樹脂を所定量計量することと、計量した前記溶融樹脂を発泡させ、且つ、所望の形状に成形することを含む発泡成形体の製造方法が提供される。
 第2の圧力は、第1の圧力より0.5~5.0MPa高い圧力であってもよい。また、第2の圧力は、10MPa以下であってもよい。
 前記減圧ゾーンの圧力を制御することは、前記減圧ゾーン内のガスの圧力を制御することを含んでもよい。また、前記減圧ゾーンの圧力を制御することは、前記減圧ゾーンに不活性ガスを導入して前記減圧ゾーンを加圧すること、及び/又は、背圧弁を用いて前記減圧ゾーンから前記ガス化した物理発泡剤を排気することを含んでもよい。
 前記溶融樹脂からガス化した前記物理発泡剤を分離するときに、前記減圧ゾーンの温度を前記高圧混練ゾーンよりも低い温度に制御してもよく、更に、前記減圧ゾーンを冷却してもよい。また、前記高圧混練ゾーンに前記溶融樹脂を滞留させた状態で、前記溶融樹脂と前記物理発泡剤とを混練すること、及び前記溶融樹脂からガス化した前記物理発泡剤を分離することとを複数回繰り返えしてもよく、更に前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとの連通及び遮断を複数回繰り返してもよい。
 本発明の発泡成形体の製造方法は、前記溶融樹脂と混練する前記物理発泡剤を前記高圧混練ゾーンに供給量を制御せずに供給してもよい。前記物理発泡剤は、加圧窒素又は加圧二酸化炭素であってもよい。また、本発明の発泡成形体の製造方法は、前記溶融樹脂からガス化した物理発泡剤を分離することによって、前記溶融樹脂中の前記物理発泡剤の濃度を飽和溶解度に近づけてもよい。
 前記物理発泡剤が加圧二酸化炭素であり、更に機能性材料を含んでもよく、前記機能性材料は金属錯体であってもよい。
 本発明の発泡成形体の製造方法は、前記スクリュの回転状態に応じて、前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとの連通を遮断してもよい。更に、前記スクリュの逆回転により、前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとの連通を遮断してもよく、前記スクリュの正回転、前記スクリュの回転の停止、又は前記スクリュの逆回転の回転数の低下のいずれかにより、前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとを連通してもよい。
 本発明の発泡成形体の製造方法は、可塑化シリンダ内に導入される物理発泡剤の量をショット毎に安定に制御することができる。更に、可塑化シリンダ内において、スクリュによる溶融樹脂の計量動作を安定化することができる。
実施形態の発泡成形体の製造方法を示すフローチャートである。 実施形態に用いる成形機を示す概略断面図である。 実施形態に用いる混練装置を示す要部概略断面図であり、高圧混練ゾーンと減圧ゾーンとが連通している状態を示す図である。 実施形態に用いる混練装置を示す要部概略断面図であり、高圧混練ゾーンと減圧ゾーンとの連通を遮断している状態を示す図である。 実施形態に用いる混練装置のシール機構の一例を示す概略斜視図である。 実施形態に用いる混練装置のシール機構の一例を示す要部概略拡大断面図である。 実施形態に用いる混練装置のシール機構の他の一例を示す要部概略拡大断面図である。 従来の発泡射出成形方法に用いる可塑化シリンダ内の圧力の時間的変化を示す図である。 実施形態の可塑化シリンダ内の高圧混練ゾーン及び減圧ゾーンにおける圧力の時間的変化を示す図である。 実施例2に用いた成形機を示す概略断面図である。
 以下、図面を参照しながら、本発明の発泡成形体の製造方法について説明する。本実施形態の発泡成形体の製造方法は、発泡射出成形方法であり、例えば、図2に示す成形機1000を用いて実施することができる。まず、成形機1000について説明する。
 [成形機]
 図2に示すように、成形機1000は、可塑化シリンダ210を有する混練装置200と、物理発泡剤を可塑化シリンダ210に供給する物理発泡剤供給装置100と、金型が設けられた型締めユニット250と、物理発泡剤供給装置100、混練装置200及び型締めユニット250を動作制御する制御装置(不図示)を備える。また、混練装置200には、ノズル先端29にエアーシリンダ12の駆動により開閉するシャットオフバルブ36が設けられ、可塑化シリンダ210の内部を高圧に保持できる。ノズル先端29には、金型が密着し、金型が形成するキャビティ253内に、ノズル先端29から溶融樹脂が射出充填される。
 図2に示す混練装置200は、可塑化シリンダ210と、可塑化シリンダ210内に回転及び進退自在に配設されたスクリュ20と、スクリュ20を駆動させるスクリュ駆動機構260と、可塑化シリンダ210内に配置される上流側シール機構S1及び下流側シール機構S2と、可塑化シリンダ210に接続する減圧ゾーン圧力調整機構219を備える。本実施形態では、可塑化シリンダ210内において、可塑化溶融された溶融樹脂は、図2~図4における右手から左手に向かって流動する。したがって、本実施形態の可塑化シリンダ210の内部においては、図2~図4における右手を「上流」又は「後方」、左手を「下流」又は「前方」と定義する。
 スクリュ駆動機構260は、可塑化シリンダ210の上流側の後端部に接続され、スクリュ回転用モータM2及び伝動手段262を含むスクリュ回転駆動機構と、スクリュ前後進用モータM1及び伝動手段263を含むスクリュ移動機構と、スクリュ20にかかる圧力を検出するロードセル等の圧力センサ261を有する。スクリュ回転用モータM2は、プーリやベルト等から構成される伝動手段262を介してスクリュ20を回転させ、スクリュ前後進用モータM1は、プーリ、ベルト、ボールネジ/ナット機構等の回転運動を直線運動に変換する伝動手段263を介してスクリュ20を軸方向に移動する。圧力センサ261は、スクリュ背圧を検出する。「スクリュ背圧」とは、樹脂の可塑化計量時、即ち、スクリュ20が正回転することにより、溶融樹脂が可塑化シリンダ210の前方へ送られ、その樹脂圧力によりスクリュ20が後退するときにスクリュ20を後方から前方へ押す圧力を意味する。本実施形態では、スクリュ背圧はスクリュ駆動機構260によって制御される。
 尚、図3及び図4に示すように、本実施形態の混練装置200は、従来公知の混練装置の構成と同様に、可塑化シリンダ210の後方側から見た場合に、スクリュ20を反時計回りに回転させると溶融樹脂を前方(ノズル部側)に送る正回転をし、時計回りに回転させると逆回転するように構成されている。
 可塑化シリンダ210の上部側面には、上流側から順に、熱可塑性樹脂を可塑化シリンダ210に供給するための樹脂供給口201、物理発泡剤を可塑化シリンダ210内に導入するための導入口202、及び必要に応じて可塑化シリンダ210内からガス化した物理発泡剤を排気するためのベント203が形成されている。これらの樹脂供給口201、及び導入口202にはそれぞれ、樹脂供給用ホッパ211、及び導入バルブ212が配設されており、ベント203には、減圧ゾーン圧力調整機構219が接続されている。また導入バルブ212は、混練装置200の外に設けられる物理発泡剤供給装置100と接続される。
 可塑化シリンダ210の外壁面には、バンドヒータ(図示せず)が配設されており、これにより可塑化シリンダ210が加熱されて、熱可塑性樹脂が可塑化される。さらに、可塑化シリンダ210の下部側面の導入口202と対向する位置及びベント203に対向する位置にはそれぞれ、圧力及び温度をモニターするセンサ25、26が設けられている。
 このような構造の混練装置200では、樹脂供給口201から可塑化シリンダ210内に熱可塑性樹脂が供給され、熱可塑性樹脂がバンドヒータによって可塑化されて溶融樹脂となり、スクリュ20が正回転することにより下流に送られる。そして、導入口202近傍まで送られた溶融樹脂は、導入された物理発泡剤と高圧下、接触混練される。次いで、物理発泡剤と接触混練された溶融樹脂の樹脂内圧を、物理発泡剤を接触混練するときに到達する最高圧力以下に、溶融樹脂の雰囲気の圧力を調整して低下させることにより、ガス化した一部の物理発泡剤が溶融樹脂から分離し、ベント203からこのガス化した物理発泡剤が排気される。そして、さらに前方に送られた溶融樹脂はスクリュ20の先端部に押し出され、溶融樹脂の圧力がスクリュ20に対する反力となり、該反力でスクリュ20が後退することにより計量が行われる。これにより、可塑化シリンダ210内では、上流側から順に、熱可塑性樹脂を可塑化して溶融樹脂とする可塑化ゾーン21、溶融樹脂と導入口202から導入される物理発泡剤とを高圧下、接触混練する高圧混練ゾーン22、及び物理発泡剤と接触混練した溶融樹脂の樹脂内圧を低下させることにより、溶融樹脂から一部分離された物理発泡剤をベント203から排気する減圧ゾーン23が形成される。更に、減圧ゾーン23の下流には、再溶融ゾーン24が設けられる。後述するが、本実施形態においては、減圧ゾーンにおいて溶融樹脂の粘度が上昇する。この粘度が上昇した溶融樹脂は、再溶融ゾーン24において、射出前に再び可塑化溶融される。尚、溶融樹脂と物理発泡剤との接触混練を効率的に行うため、可塑化シリンダ210に導入口202及びベント203をそれぞれ複数設け、可塑化シリンダ210内に高圧混練ゾーン22及び減圧ゾーン23をそれぞれ複数形成してもよい。
 図2~4に示すように、上記可塑化ゾーン21、高圧混練ゾーン22、及び減圧ゾーン23の間にはそれぞれ、これらのゾーン21、22、23の連通状態を一時的に遮断する上流側シール機構S1及び下流側シール機構S2が配設されている。これにより、例えば、物理発泡剤を高圧混練ゾーン22に導入する際には、機械的に高圧混練ゾーン22の上流側及び下流側がシールされ、確実に高圧混練ゾーン22と隣接するゾーン21、23とを遮断できる。この結果、高圧混練ゾーン22の圧力は高圧に維持されるので、物理発泡剤を溶融樹脂に効果的に浸透可能となる。上流側シール機構S1及び下流側シール機構S2は、ゾーン21、22、23の連通を遮断するものであれば、種々のものを利用できるが、後述するスクリュ20の回転状態に応じてこれらのゾーンの連通を遮断するものが好ましい。
 減圧ゾーン圧力調整機構219は、上述の下流側シール機構S2により、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23との間の連通を遮断したとき、減圧ゾーンの圧力を所定の値に制御する。減圧ゾーン圧力調整機構219は、例えば、バッファ容器5と、バッファ容器5の接続口5aから、圧力計4及び背圧弁3を介して排気口11へ接続される排気機構1と、窒素等の不活性ガスボンベ7から、ブースターポンプ8、減圧弁10及び圧力計4を介してバッファ容器5の接続口5bへと接続される加圧機構2を有する。
 減圧ゾーン圧力調整機構219は、排気機構1及び/又は加圧機構2により、可塑化シリンダ210の減圧ゾーン23内部の圧力を所定の値に制御する。例えば、排気機構1の背圧弁3を所定の値に設定し、物理発泡剤のガスの排気量を制限することにより、減圧内の圧力ゾーン23内部の圧力を制御することができる。また、反対に、減圧ゾーン23を上昇させる必要がある場合には、加圧機構2の減圧弁10を所定の値に設定し、不活性ガスボンベ7から加圧窒素等の不活性ガスを減圧ゾーン23に導入することにより圧力を制御できる。加圧機構2により、成形開始前から減圧ゾーン23内の圧力を高めると、急減圧によるベントアップを抑制できるため好ましい。ベントアップとは、減圧してガス化した物理発泡剤を排気する排気口(ベント203)から溶融樹脂が同時に漏れる現象である。このように、本実施形態においては、減圧ゾーン圧力調整機構219は、減圧ゾーン23内のガスの圧力を制御している。尚、減圧ゾーン23内の圧力は、大気圧以上に保持する必要があるので、本実施形態の減圧ゾーン圧力調整機構219は、真空ポンプ等の減圧機構は有していない。
 混練装置200は、更に、減圧ゾーン23に冷却機構等の温度調節機構が設けられていてもよい。減圧ゾーン23に冷却機構等の温度調節機構を設け、減圧ゾーン23を冷却することで、減圧ゾーン23における溶融樹脂の粘度を上昇させることができる。これにより、物理発泡剤の排気時のベントアップを防止することができる。本実施形態では、冷却機構として、可塑化シリンダ210の減圧ゾーン23の周囲に冷却ジャケット(不図示)を設けた。
 また、図3及び図4に示すように、混練装置200においては、スクリュ20は、フライトを有する第1及び第2フライト部20A、20Cと、第1及び第2フライト部に挟まれて、フライトを有さないフラット部20Bを有してもよい。物理発泡剤が排気されるとき、フラット部20Bの少なくとも一部は、減圧ゾーン23に位置する。フラット部20Bは、上述する減圧ゾーン23において粘度が上昇した樹脂を効率よく後方へ送ることができる。
 そして、減圧ゾーン23で冷却され半固化状態の樹脂は、射出前に、再溶融ゾーン24において、再度加熱され可塑化溶融される。
 [シール機構]
 次に、可塑化シリンダ210内に配置される上流側シール機構S1及び下流側シール機構S2について説明する。上流側シール機構S1及び下流側シール機構S2は、ゾーン21、22、23の連通を遮断することができれば、種々のものを利用できるが、本実形態では、以下に説明するスクリュ20の回転状態に応じてこれらのゾーンを連通/遮断する機構を用いた。
 図3及び図4に示すように、上記可塑化ゾーン21、高圧混練ゾーン22及び減圧ゾーン23の間にはそれぞれ、これらのゾーン21、22、23をスクリュ20の回転状態に応じて連通及び遮断する上流側シール機構S1及び下流側シール機構S2が配設されている。これにより、物理発泡剤を高圧混練ゾーン22に導入した際に、スクリュ20の回転状態に応じて機械的に高圧混練ゾーン22の上流側及び下流側がシールされるので、確実に高圧混練ゾーン22と隣接するゾーン21、23との連通を遮断できる。また、本実施形態のシール機構S1、S2によれば、圧力制御によらず、スクリュ20の回転状態に応じて高圧混練ゾーン22と隣接するゾーン21、23とを連通及び遮断できるから、溶融樹脂の流動抵抗が小さい。さらに、スクリュ20の回転状態に応じて高圧混練ゾーン22を隣接するゾーン21、23からシールできるから、任意のタイミングで高圧混練ゾーン22の圧力を維持できる。それゆえ、高い粘性を有する樹脂を接触混練しても、高い可塑化能力を維持することができる。そして、このようなスクリュ20の回転状態に応じてシール性能を発揮する機械的なシール機構S1、S2を用いれば、高温の溶融樹脂がシール機構S1、S2を通過しても、シール性能の劣化が少ないため、成形機を長期間稼動させた後でも、高圧混練ゾーン22の圧力の変化が少なく、それゆえ長期に安定して熱可塑性樹脂成形体(発泡成形体)を製造することができる。また、これらのシール機構S1、S2はスクリュ20の回転状態に応じて高圧混練ゾーン22と隣接するゾーン21、23とを連通及び遮断するから、例えば、スクリュ20の正回転及び逆回転を任意のタイミングで行えば、高圧混練ゾーン22に溶融樹脂を滞留させた状態で、物理発泡剤と接触混練した溶融樹脂の樹脂内圧を低下させて、溶融樹脂からガス化した物理発泡剤を分離することができる。その結果、溶融樹脂を前方に送ることなく、物理発泡剤の濃度の低くなった溶融樹脂と物理発泡剤とを繰り返し接触混練することができ、高濃度で物理発泡剤に含まれる機能性材料を分散させた成形体を製造することができる。
 本実施形態の混練装置200において、上記スクリュ20の回転状態に応じて高圧混練ゾーン22と隣接する他のゾーン21、23とを連通及び遮断するシール機構は、少なくとも高圧混練ゾーン22の下流側に設けられていることが好ましく、高圧混練ゾーン22の上流側及び下流側の両方に設けられていることがより好ましい。すなわち、図3及び図4から理解されるように、高圧混練ゾーン22への物理発泡剤の導入により、高圧混練ゾーン22の上流側においては、高圧の物理発泡剤が可塑化ゾーン21と高圧混練ゾーン22とを遮断するように上流側シール機構S1に働くのに対し、高圧混練ゾーン22の下流側においては、物理発泡剤及び上流側から流動する溶融樹脂が高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とを連通させるように下流側シール機構S2に働く。また、高圧混練ゾーン22の上流側には通常、溶融樹脂が充填されており、樹脂の流動方向つまり圧力勾配に逆らうようにシール機構を設けるため、物理発泡剤が漏洩し難い。従って、高圧混練ゾーン22の上流側には低いバネ圧を有する逆流防止弁などの簡便なシール機構を配設し、少なくとも高圧混練ゾーン22の下流側にスクリュ20の回転状態に応じて高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とを連通及び遮断する下流側シール機構S2を配設すれば、シール性の低下しやすい高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とを確実に遮断でき、接触混練時に高圧混練ゾーン22の高圧状態を維持することができる。尚、本実施形態において、上流側シール機構S1と下流側シール機構S2とは基本的に同一の構成を有するものが用いられているため、以下では、下流側シール機構S2について主として説明する。
 本実施形態のスクリュ20は、図5に示すように、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23との境界領域において、この境界領域と隣接する領域に比べて縮径された縮径部50を有している。また、縮径部50には、縮径部50の範囲で軸方向(前後方向)に移動可能となるように遊嵌状態で下流側シールリング60が外嵌している。これら縮径部50と下流側シールリング60とで、下流側シール機構S2が構成されている。尚、上流側シール機構S1も、同様に、縮径部30と上流側シールリング40から構成されている。そして、上流側及び下流側シールリング40、60を縮径部30、50に外嵌させるために、スクリュ20は、上流側から順に、第1スクリュ部20a、第2スクリュ部20b、及び第3スクリュ部20cに分割されている(図3参照)。
 高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23との間に配置される縮径部50は、上流側の第2スクリュ部20bから連接し、前方(下流)に向かって傾斜するテーパ面を有する円錐台部(シール部)51と、円錐台部51から連接し、軸方向に水平に延びる水平面を有する円筒部52とで構成されている。また、下流側の第3スクリュ部20cの端面54には、下流側シールリング60を回り止めするための係止部として突起部54aが周方向に所定間隔で複数箇所形成されている。尚、縮径部50の構造は、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とを連通及び遮断できるものであれば特に限定されない。例えば、縮径部50は直径の異なる円筒部が連接された構造を有していてもよいし、円錐台部51が下流側に配設された構造を有していてもよい。
 図5に示すように、下流側シールリング60は、スクリュ20の縮径部50を外嵌するように貫通孔61を有している。また、図6及び図7に示すように、該貫通孔61は、上流側に、前方(下流)に向かって縮径するテーパ面(接触面)を有するテーパ部62と、テーパ部62から前方(下流)に向かって水平に延在する環状部63とが連接されて構成されている。この下流側シールリング60のテーパ部62のテーパ面は、スクリュ20の円錐台部51のテーパ面の少なくとも一部と密着状態で当接するように形成されている。尚、貫通孔61の構造は、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とを連通及び遮断できるものであれば特に限定されない。例えば、貫通孔61は内径の異なる環状部が複数形成された構造を有していてもよいし、テーパ部62が下流側に配設された構造を有していてもよい。さらに、下流側シールリング60がスクリュ20の縮径部50の範囲で軸方向に移動可能なように、貫通孔61の環状部63の内径は上記縮径部50の円筒部52の直径よりも大きく形成されている。そして、下流側シールリング60の下流側リング面66には、被係止部として、下流側から見たときに、時計方向に深くなるように傾斜する切欠き67が周方向に複数箇所形成されている。これにより、下流側シールリング60は、スクリュ20の回転状態に応じて、スクリュ20に対し切欠き67の深さの範囲で軸方向に移動し、突起部54aが切欠き67と係合すると、スクリュ20に対して下流側シールリング60はそれ以上の軸方向の移動が規制される。
 従って、図3に示すように、スクリュ20に対して下流側シールリング60が下流側に移動すると、円錐台部51のテーパ面とテーパ部62のテーパ面とが離間して、溶融樹脂及び物理発泡剤の湯道となる隙間Gが下流側シールリング60の内周面とスクリュ20の縮径部50の外周面との間で開口する。一方、図4に示すように、スクリュ20に対して下流側シールリング60が上流側に移動すると、円錐台部51のテーパ面とテーパ部62のテーパ面とが当接して、下流側シールリング60の内周面とスクリュ20の縮径部50の外周面との間の隙間Gが閉口する。そして、下流側シールリング60が上流側に移動して、突起部54aと切欠き67とが係合すると、下流側シールリング60の移動が規制されるから、下流側シールリング60がスクリュ20と共回りする。これにより、接触混練の間、円錐台部51のテーパ面とテーパ部62のテーパ面との当接状態が維持され、確実に高圧混練ゾーン22をシールすることができる。ただし、可塑化ゾーン21と高圧混練ゾーン22、及び高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とが連通する場合、円錐台部31、51のテーパ面とテーパ部42、62のテーパ面とが離間した状態となり、隙間Gには上流側から溶融樹脂あるいはさらに物理発泡剤が進入してくる。従って、上流側及び下流側シールリング40、60が下流側に移動した場合、上流側及び下流側シールリング40、60がスクリュ20と共回りしなくても、円錐台部31、51のテーパ面とテーパ部42、62のテーパ面とが当接し難いため、高圧混練ゾーン22と、隣接するゾーン21、23との連通状態を維持することができる。尚、スクリュ20、並びに上流側及び下流側シールリング40、60にそれぞれ設けられる係止部及び被係止部は、これらが係合したときに、上流側及び下流側シールリング40、60が回り止め状態でスクリュ20と共回りできる構造であれば任意の構造を採用することができる。例えば、係止部あるいは被係止部としてピンが用いられてもよい。また、円錐台部51やテーパ部62の構造に合せて、係止部を第2スクリュ部20bの下流側に、非係止部を下流側シールリング60の上流側に設けてもよい。
 下流側シールリング60の外周面には、下流側シールリング60の外周面から突出するように金属製の外側シール部材70が嵌合している。これにより、下流側シールリング60と可塑化シリンダ210との間のシール性が確保される。尚、樹脂製の外側シール部材が用いられてもよい。また、本実施形態の下流側シールリング60では、図6に示すように、上流側リング面64の外径が対向する上流側の第2スクリュ部20bの直径よりも大きく形成されている。そのため、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とを遮断すると、下流側シールリング60は、上流側において、第2スクリュ部20bから径方向で若干突出する態様で配置される。しかしながら、図7に示すように、上流側リング面64の外径は対向する上流側の第2スクリュ部20bの直径と略同一あるいはそれより小さく形成されていてもよい。すなわち、高圧混練ゾーン22では導入口202から高圧の物理発泡剤が導入されるため、上流側リング面64の外径が対向する上流側の第2スクリュ部20bの直径よりも大きければ(図6)、スクリュ20から突出した上流側リング面64が物理発泡剤による圧力で前方に押され、それによってスクリュ20を正回転させることなく、スクリュ20の回転の停止あるいは逆回転の回転数を低下させることにより、直ちに高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とを連通させることができる。一方、上流側リング面64の外径が対向する上流側の第2スクリュ部20bの直径と略同一あるいはそれより小さければ(図7)、物理発泡剤による圧力が上流側リング面64に付与されないから、接触混練時に、より確実に高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とを遮断することができる。
 尚、上流側シール機構S1の構成は、上記下流側シール機構S2のそれと同様であり、図2~図4に示すように、可塑化ゾーン21と高圧混練ゾーン22との間に、円錐台部(シール部)31を有する縮径部30が配設されており、第2スクリュ部20bの上流側の端面34には突起部34aが設けられている。また、縮径部30には、上流側シールリング40が縮径部30の範囲で軸方向(前後方向)に移動可能なように遊嵌状態で外嵌している。さらに、上流側シールリング40の貫通孔には、テーパ面(接触面)を有するテーパ部42と、円筒部32の直径よりも大径の環状部43とが形成されている。そして、上流側シールリング40の下流側リング面46には、第2スクリュ部20bの端面34に設けられた突起部34aと係合する切欠き47が周方向に複数箇所形成されている。これにより、下流側シール機構S2と同様に、スクリュ20に対して上流側シールリング40が下流側に移動すると、円錐台部31のテーパ面とテーパ部42のテーパ面とが離間して、上流側シールリング40の内周面と縮径部30の外周面との間の隙間Gが開口する。一方、スクリュ20に対して上流側シールリング40が上流側に移動すると、円錐台部31のテーパ面とテーパ部42のテーパ面とが当接して、上流側シールリング40の内周面と縮径部30の外周面との間の隙間Gが閉口する。そして、突起部34aが切欠き47と係合すると、上流側シールリング40がスクリュ20と共回りする。
 次に、上記シール機構S1、S2の動作について混練装置200で行われる工程に従って説明する。図3に示すように、スクリュ20を正回転(反時計回り)させると、上流側及び下流側シールリング40、60はそれぞれ縮径部30、50の範囲を下流側に移動する。これにより、円錐台部31のテーパ面とテーパ部42のテーパ面とが離間して、上流側シールリング40の内周面とスクリュ20の縮径部30の外周面との間の隙間Gが開口し、可塑化ゾーン21及び高圧混練ゾーン22が連通する。そして、突起部34aと切欠き47とが係合すると、上流側シールリング40がスクリュ20と共回りする。これにより、可塑化ゾーン21と高圧混練ゾーン22との連通状態が維持されるため、可塑化ゾーン21から高圧混練ゾーン22に円滑に溶融樹脂を送ることができる。
 一定量の溶融樹脂が高圧混練ゾーン22に送られると、図4に示すように、回転駆動手段によりスクリュ20を所定回転数以上で逆回転(時計回り)させる。すると、スクリュ20の逆回転に伴って上流側及び下流側シールリング40、60が上流側に移動するため、円錐台部31、51のテーパ面とテーパ部42、62のテーパ面とが当接し、上流側及び下流側シールリング40、60の内周面と縮径部30、50の外周面との間に形成されていた隙間Gが閉口する。そして、スクリュ20の突起部34a、54aと、上流側及び下流側シールリング40、60の切欠き47、67とが係合すると、上流側及び下流側シールリング40、60がスクリュ20と共回りする。これにより、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23との遮断状態が維持されるから、高圧の物理発泡剤を高圧混練ゾーン22へ導入しても、溶融樹脂及び物理発泡剤の高圧混練ゾーン22から隣接するゾーン21、23への流動が防止され、高圧下で、溶融樹脂と物理発泡剤とを接触混練することができる。
 高圧混練ゾーン22と隣接するゾーン21、23とを上流側及び下流側シール機構S1、S2でシールして、溶融樹脂を物理発泡剤と接触混練させると、次いで、溶融樹脂の樹脂内圧を低下させるために、再度、回転駆動手段によりスクリュ20を正回転させる。すると、突起部34a、54aと、切欠き47、67とが係脱し、スクリュ20の正回転に伴って上流側及び下流側シールリング40、60が下流側に移動するため、円錐台部31、51のテーパ面とテーパ部42、62のテーパ面とが離間し、上流側及び下流側シールリング40、60の内周面と縮径部30、50の外周面との間の隙間Gが開口する。これにより、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とが連通し、溶融樹脂の樹脂内圧が低下するため、溶融樹脂からガス化した物理発泡剤が分離して、減圧ゾーン23に設けられたベント203からガス化した物理発泡剤を排気することができる。尚、既述したように、高圧混練ゾーン22で溶融樹脂と物理発泡剤とを接触混練した後では、下流側シールリング60は溶融樹脂及び物理発泡剤の圧力を受けているため、スクリュ20の回転の停止あるいはスクリュ20の逆回転の回転数の低下によっても、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とを連通させることができる。
 上述したように、本実施形態では、高圧混練ゾーン22に溶融樹脂を滞留させた状態で、物理発泡剤の接触混練及び溶融樹脂からの分離を繰り返し行うこともできる。例えば、スクリュ20を逆回転させて溶融樹脂が前方に送られない状態でスクリュ20の回転数を制御し、円錐台部51のテーパ面とテーパ部62のテーパ面とを離間させることにより、隙間Gを僅かに開口させればよい。これにより、高圧混練ゾーン22の溶融樹脂に再度、物理発泡剤を接触させて、物理発泡剤を溶融樹脂にさらに導入することができる。しかも、高圧混練ゾーン22の圧力が可塑化ゾーン21における樹脂内圧よりも高い場合、上流側シール機構S1が可塑化ゾーン21と高圧混練ゾーン22とを遮断する方向に移動しやすくなるため、可塑化ゾーン21から高圧混練ゾーン22への新たな溶融樹脂の流動が抑えられるとともに、物理発泡剤の可塑化ゾーン21への漏洩も防止することができる。
 [成形方法]
 次に、図1に示すフローチャートに従い、本実施形態の発泡射出成形方法(発泡成形体の製造方法)について説明する。まず、熱可塑性樹脂を可塑化シリンダ210に供給し、スクリュ20を回転させることにより、可塑化ゾーン21で熱可塑性樹脂を可塑化して溶融樹脂とする(ステップS1)。
 熱可塑性樹脂としては、目的とする成形体の種類に応じて種々の樹脂を使用することができる。具体的には、例えば、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィン、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルエーテルケトン、ABS系樹脂、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミドイミド、ポリ乳酸、ポリカプロラクトンなどの熱可塑性樹脂、及びこれらの複合材料を用いることができる。また、これらの熱可塑性樹脂にガラス繊維、タルク、カーボン繊維などの各種無機フィラーを混練したものを用いることもできる。
 次に、可塑化された溶融樹脂を可塑化ゾーン21から高圧混練ゾーン22へスクリュ20の正回転により順次送り、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23との連通を下流側シール機構S2により遮断する(ステップS2)。本実施形態では、同時に、上流側シール機構S1を用いて、可塑化ゾーン21と高圧混練ゾーン22との遮断も行う。そして、高圧混練ゾーン22に物理発泡剤を導入し、高圧混練ゾーン22において溶融樹脂と物理発泡剤を接触混練する(ステップS3)。本実施形態の混練装置200では、高圧混練ゾーン22と隣接するゾーン21、23との連通が上流側及び下流側シール機構S1、S2により遮断された状態で、溶融樹脂と物理発泡剤とを接触混練することができるため、高圧混練ゾーン22からの物理発泡剤の漏洩が抑えられ、高圧状態を維持したまま物理発泡剤を溶融樹脂に導入することができる。尚、接触混練時の高圧混練ゾーン22の圧力及び温度は、使用する熱可塑性樹脂、物理発泡剤の種類に応じて、物理発泡剤が溶融樹脂に良好に分散される範囲において適宜選択することができる。
 物理発泡剤としては、加圧窒素や加圧二酸化炭素等の加圧流体を用いることが好ましい。これらの物理発泡剤は、人体に無害であり、また溶融樹脂への拡散性に優れ、しかも溶融樹脂から容易に除去可能であり、更に、溶融樹脂の可塑剤としても機能する。物理発泡剤の可塑化シリンダ210への導入圧力および温度は、物理発泡剤の種類によっても適切な条件は異なり、任意であるが、密度が高く安定であることから液体状態もしくは超臨界状態が好ましい。加圧窒素又は加圧二酸化炭素を物理発泡剤として用いる場合には、圧力は3~25MPa、温度は10℃~100℃であることが好ましい。圧力が3MPa以上であれば安定して可塑化シリンダ210へ導入でき、25MPa以下であれば装置への負荷が小さくなる。また、温度が10℃~100℃の範囲であれば、系内での物理発泡剤の制御が容易となる。尚、本実施形態において物理発泡剤として用いる加圧窒素及び加圧二酸化炭素は、可塑化シリンダ210内で瞬時に高温になり圧力も変動する。よって、上述の物理発泡剤の状態、温度及び圧力は、加圧シリンダ210に導入する前の安定な状態の物理発泡剤の状態、圧力及び温度の値である。
 本実施形態では、物理発泡剤として加圧二酸化炭素を用い、更に、加圧二酸化炭素に機能性材料を含ませる。機能性材料を含ませる場合には、物理発泡剤として加圧二酸化炭素を用いることが好ましい。以下、必要に応じて、機能性材料を含む物理発泡剤を「混合加圧流体」と記す。
 機能性材料としては、物理発泡剤に溶解又は分散でき、得られる成形体に所定の機能を付与できるものであれば特に制限されない。このような機能性材料としては、例えば、有機金属錯体、金属アルコキシド等の無機粒子或いはその前駆体、炭素繊維、ガラス繊維等の無機フィラー或いはその修飾化合物、各種樹脂のアロイ化を促進させるための相溶化剤、界面活性剤、染料、ナノカーボン、帯電防止剤、難燃材料などが挙げられる。物理発泡剤中の機能性材料の濃度は、使用する機能性材料の種類、目的とする成形体の機能を考慮して適宜選択することができ、特に制限されないが、溶融樹脂への浸透性や物理発泡剤中の機能性材料の凝集を考慮すれば、好ましくは飽和溶解度以下である。特に高温になる成形機の可塑化シリンダ内では急激に物理発泡剤の密度が低下するので、物理発泡剤中の機能性材料の濃度は、飽和溶解度の1~50%程度が好ましい。
 物理発泡剤はそれ自身、低圧でも溶融樹脂に対する可塑剤として機能するが、可塑化効果を促進させるためにアルコールなどの各種溶媒や可塑剤を使用してもよい。物理発泡剤は、さらに溶媒を含有してもよい。例えば、水を、物理発泡剤及び水溶性の界面活性剤とともに使用することにより、乳濁液(エマルジョン)として得られる物理発泡剤を用いることができる。物理発泡剤に溶解する材料は限られているので、このような溶媒を用いることにより、水溶性の材料を、物理発泡剤が持つ樹脂に対する拡散性や相溶性を利用して溶融樹脂に導入することができる。また、水のみを溶融樹脂と接触混練すると、成形体に水分が残留して加水分解などの悪影響が懸念されるが、物理発泡剤とのエマルジョンとして水を溶融樹脂に導入した場合、速やかに物理発泡剤とともに水を溶融樹脂から分離でき、上記のような悪影響を防止できる。さらに、物理発泡剤は機能性材料を溶解する溶媒を含有してもよい。例えば、有機金属錯体を使用する場合、混合加圧流体中の有機金属錯体の濃度を高めるため、パーフルオロペンチルアミンなどのフッ素系有機溶媒を用いてもよい。
 物理発泡剤を調製する方法としては、特に限定されず、従来公知の方法を使用することができる。例えば、シリンジポンプなどの加圧手段により液体の物理発泡剤を加圧することにより調製できる。また、機能性材料を含む物理発泡剤(混合加圧流体)を調製する場合、物理発泡剤と機能性材料とを混合撹拌することによって調製できる。さらに、機能性材料を溶媒に溶解させた溶液を用いる場合、物理発泡剤と、加圧手段により所定圧力まで加圧した溶液とを混合することによって混合加圧流体を調製できる。
 混合加圧流体を高圧混練ゾーン22に供給する方法は任意の方法を使用することができる。例えば、混合加圧流体は、高圧混練ゾーン22に間欠的に導入されてもよいし、連続的に導入されてもよい。また、混合加圧流体の導入は、安定した送液が行えるシリンジポンプを利用し、導入量を制御することが好ましい。シリンジポンプを用いて混合加圧流体を導入する場合、高密度でも安定な液体状態の混合加圧流体を用いることが好ましい。
 また、詳細は後述するが、本実施形態では、減圧ゾーン圧力調整機構219により減圧ゾーン23の圧力の調整を行う。これにより、溶融樹脂中の物理発泡剤の濃度が射出前に制御される。したがって、後工程において、溶融樹脂中の物理発泡剤の濃度制御が行われるので、物理発泡剤に機能性材料が含まれない場合には、高圧混練ゾーン22に導入の段階で物理発泡剤の導入量を厳密に制御しなくてもよい。また、詳細は後述するが、本実施形態では溶融樹脂中の物理発泡剤の濃度を飽和溶解度に近づけることができるので、溶融樹脂に導入する物理発泡剤は、必要以上に高圧である必要もない。従来の発泡射出成形方法では、高圧の物理発泡剤を計量して可塑化シリンダ内に定量供給していた。そのため、装置が複雑化、高コスト化し、発泡射出成形の普及の妨げとなっていた。これに対して、本実施形態の射出成形方法では、例えば、図10に示す物理発泡剤供給装置400のように、ボンベ151内の物理発泡剤を加圧せず、且つ流量制御を行わずに、直接、可塑化シリンダ210内へ導入してもよい。このような加圧装置を有さない物理発泡剤供給装置400を用いることで成形機全体の低コスト化が図れる。
 一方、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とを遮断したとき、減圧ゾーン23の圧力を大気圧以上で且つ溶融樹脂に物理発泡剤を接触混練するときに到達する高圧混錬ゾーン22の最高圧力以下の圧力(第1の圧力)に制御する(ステップS4)。高圧混練ゾーン22に物理発泡剤を導入すると圧力が上昇するが、ここで、「最高圧力」とは、溶融樹脂に物理発泡剤を接触混練する間に到達する高圧混錬ゾーン22の最も高い圧力(最高到達圧力)を意味する。
 本実施形態では、減圧ゾーン圧力調整機構219が、減圧ゾーン23の圧力を大気圧以上で且つ溶融樹脂に物理発泡剤を接触混練するときに到達する高圧混錬ゾーン22の最高圧力以下に制御することにより、可塑化シリンダ210内に導入する物理発泡剤の量を毎ショット、安定に制御することができる。その理由を従来の混練装置と比較しながら、図8及び図9を用いて以下に説明する。
 上述のように、本実施形態では、物理発泡剤の高圧混練ゾーン22への導入時、高圧混練ゾーン22は減圧ゾーン23から遮断される。図9示すように、高圧混練ゾーン22が減圧ゾーン23から遮断された後、物理発泡剤が導入されることにより、高圧混練ゾーン22の圧力が上昇する。そして、所定時間経過後、再び高圧混練ゾーン22を減圧ゾーン23と連通することにより、高圧混練ゾーン22の圧力は、減圧ゾーン23の圧力まで低下する。この高圧混練ゾーン22の圧力の上昇及び低下のサイクルが、毎ショット繰り返される。
 従来の物理発泡成形方法においては、スクリュ先端部から超臨界流体等の高圧物理発泡剤を導入する箇所まで樹脂圧力が伝播するスクリュを用いる。そして、スクリュ背圧と、スクリュ先端に堆積する溶融樹脂と、高圧物理発泡剤の導入部の溶融樹脂圧力とを等しいと仮定した上で、スクリュ背圧により導入部の樹脂内圧を制御していた。しかし、物理発泡剤が可塑化シリンダ全体にて均一濃度で混練していないこと等により、実際には、高圧物理発泡剤の導入部樹脂内圧はスクリュ背圧とは異なる。そのため、高圧物理発泡剤の導入量は変動していた。
 図8に示すように、従来は、物理発泡剤の導入量を計量して可塑化シリンダ内に導入し、且つスクリュ背圧を高めて物理発泡剤導入圧力との差圧を小さくしているにもかかわらず、到達圧力が毎ショット変動する。図8に、この到達圧力の変動をΔPで示す。図8は、受け入れ側の可塑化シリンダ内の樹脂密度や圧力が変動するため、可塑化シリンダ内に実際に導入される物理発泡剤の量が毎ショット変動していることを示していると推察される。
 本実施形態では、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23との連通を遮断したときの減圧ゾーン23の内部の圧力を減圧ゾーン圧力調整機構219により、大気圧以上で且つ溶融樹脂に物理発泡剤を接触混練するときに到達する高圧混錬ゾーン22の最高圧力以下に制御する。減圧ゾーン圧力調整機構219は、減圧ゾーン23の内部の圧力を直接制御できるため、圧力上昇前の高圧混錬ゾーン22も同圧に制御できる。つまり、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とが連通したとき、減圧ゾーン圧力調整機構219は、高圧混練ゾーン22及び減圧ゾーン23を一定の圧力に制御する。溶融状態の樹脂よりも粘性が著しく低いガスの圧力で制御するため、瞬時に連通箇所の圧力を一定に制御可能となる。この結果、図9に示すように、毎ショットの到達圧力、即ち、物理発泡剤の導入量をほぼ一定にできる。特に、本実施形態では、物理発泡剤が機能性材料を含むため、物理発泡剤の導入量を一定にすることで、同時に機能性材料の導入量も一定にできる。
 尚、連通時に高圧混錬ゾーン22と減圧ゾーン23の圧力を同一にするためには、樹脂密度を高くしすぎないようにする必要がある。例えば、スクリュのフライト(溝)深さが浅い等により、高圧混錬ゾーン22における溶融樹脂の流動抵抗が大きく樹脂密度が高くなりすぎると、連通部分のガスの通りやすさが阻害される。それにより、連通時に高圧混錬ゾーン22の圧力が減圧ゾーン23のガス圧力より高くなる場合がある。そうした場合も低圧における発泡成形は可能であるが、圧力安定性の観点からは、連通時における高圧混錬ゾーン23と、減圧ゾーン23との内圧の差は2MPa以内に抑制することが望ましい。
 減圧ゾーン23を高圧混練ゾーン22から遮断したときの減圧ゾーン23の内部の圧力は、大気圧以上で且つ溶融樹脂に物理発泡剤を接触混練するときに到達する高圧混錬ゾーン22の最高圧力以下であれば特に制限されない。減圧ゾーン23の圧力を大気圧以上とするのは、大気圧未満とすると、ガス化した物理発泡剤を強制排気することになり、溶融樹脂のベントアップの虞があるからである。また、この場合、真空ポンプ等の設備を必要とするので高コストとなる。また、減圧ゾーン23の圧力を高圧混練ゾーン22の最高到達圧力以下とするのは、物理発泡剤を円滑に導入し、且つ導入された溶融樹脂を減圧し、物理発泡剤をガス化して溶融樹脂から分離するためである。減圧ゾーン23の内部の圧力は、0.5~6MPaが好ましい。減圧ゾーン23の内部の圧力が0.5MPa以上であると、高圧混練ゾーン22に導入される物理発泡剤との差圧を小さくでき、ゾーン間の連通及び遮断に伴う圧力変動を抑えられる。また、減圧ゾーンの内部の圧力が6MPa以下であると、機能性材料が物理発泡剤に溶解した状態で物理発泡剤と共に排出されることを防止できる。一方、例えば、機能性材料が可塑化シリンダ210中で熱分解や脱水縮合反応等により変質して物理発泡剤である加圧二酸化炭素や溶媒に不溶になった場合には、機能性材料が物理発泡剤と共に排出される虞がないので、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23との連通を遮断したときの減圧ゾーン23の内部の圧力は、6~20MPaの高めに設定してもよい。更に、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23との連通を遮断したときの減圧ゾーン23の内部の圧力は、塑化シリンダ210内部の圧力を更に安定化させるという観点から、一定の圧力に制御されることが好ましい。
 本実施形態では、更なる効果として、溶融樹脂中の物理発泡剤の濃度を飽和溶解度に近づけることができる。物理発泡剤となる加圧窒素や加圧二酸化炭素の溶融樹脂に対する飽和溶解度(飽和濃度)は、圧力が高いほど高く、圧力が低いほど低い。したがって、上述のように高圧状態を維持したまま、物理発泡剤を溶融樹脂に接触混練した後に、接触混練時に到達する最高圧力以下に溶融樹脂の圧力を減圧すると、圧力の低下に伴い飽和溶解度も低下する。よって、樹脂中の物理発泡剤の絶対量を高くせずに、物理発泡剤の濃度を飽和溶解度に近づけることができる。そして、このとき、溶融樹脂中に含まれる余剰な物理発泡剤は、ガス化し溶融樹脂から分離され、減圧ゾーン23から排出される。物理発泡剤を過剰に導入したとしても、物理発泡剤は溶融樹脂に接触混練されつつ、余剰な物理発泡剤は溶融樹脂から分離し、減圧ゾーン23にて排出されていく。このため、高圧混練ゾーン22では従来法と比較して多量な物理発泡剤を混練できるメリットを有する。
 ここで、「溶融樹脂中の物理発泡剤の濃度が飽和溶解度に近づく」とは、圧力を制御する前の状態における溶融樹脂への物理発泡剤の飽和溶解度に対する実際の物理発泡剤の濃度の割合と、圧力を制御した後の状態における溶融樹脂への物理発泡剤の飽和溶解度に対する実際の物理発泡剤の濃度の割合を比較した場合に、圧力を制御した後の状態の飽和溶解度に対する実際の物理発泡剤の濃度の割合の方が高いことを意味する。
 物理発泡剤が飽和溶解度に近い高濃度で含まれる溶融樹脂は、金型へ射出充填されると、高い圧力領域において過飽和に達し、多くの発泡核を発生させる。これにより、発泡成形体の発泡密度を高めることができる。また、溶融樹脂への物理発泡剤の導入後、射出前に溶融樹脂中の物理発泡剤の濃度を制御するので、溶融樹脂への物理発泡剤の導入量は厳密に制御しなくてもよい。
 更に、本実施形態は、溶融樹脂と物理発泡剤との相分離を抑制するという効果も奏する。従来の発泡射出成形方法では、物理発泡剤を混練した後の溶融樹脂の圧力をスクリュ背圧により低下させていた(制御していた)が、この場合、樹脂と物理発泡剤であるガスが相分離することがあった。一方、本実施形態では、減圧ゾーン23の圧力を制御することにより、溶融樹脂及びその周囲の物理発泡剤のガス圧力の両方を同時に制御するので、樹脂と物理発泡剤の相分離が抑制される。更に、本実施形態では、接触混練時に溶融樹脂から分離した物理発泡剤を予め減圧ゾーンで排気でき、均一相溶状態の溶融樹脂のみを前方に送ることによっても、溶融樹脂と物理発泡剤との相分離を抑制できる。
 次に、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とを連通させ(図1のステップS5)、物理発泡剤と接触混練させた溶融樹脂の樹脂内圧を低下させることにより、溶融樹脂から余剰な物理発泡剤(導入された物理発泡剤の一部)をガス化させ、分離する(ステップS6)。本実施形態では、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とをスクリュ20の回転状態に応じて連通させる下流側シール機構S2が用いられているから、高圧混練ゾーン22の圧力に依存せず、速やかに溶融樹脂に導入した余剰な物理発泡剤をガス化でき、ガス化した物理発泡剤を可塑化シリンダ210外に排気することができる。
 また、溶融樹脂からガス化した余剰な物理発泡剤を分離するにあたっては、溶融樹脂を減圧ゾーン23に送りながら物理発泡剤を分離してもよいし、溶融樹脂を高圧混練ゾーン22に滞留させた状態で、物理発泡剤を分離してもよい。すなわち、本実施形態の混練装置200では、スクリュ20の回転状態に応じて高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とを連通及び遮断する下流側シール機構S2が設けられているから、溶融樹脂が減圧ゾーン23に送られなくても、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とを連通させれば、高圧混練ゾーン22に溶融樹脂を滞留させた状態で、該溶融樹脂の樹脂内圧を低下でき、それによって高圧混練ゾーン22の物理発泡剤の一部がガス化し、ガス化した物理発泡剤を減圧ゾーン23から排気することができる。例えば、スクリュ20を逆回転させて溶融樹脂が前方に送られない状態でスクリュ20の回転数を制御し、円錐台部51のテーパ面とテーパ部62のテーパ面とを離間させることにより、隙間Gを僅かに開口させればよい。これにより、物理発泡剤の濃度の低くなった高圧混練ゾーン22の溶融樹脂に再度、物理発泡剤を接触させて、物理発泡剤を溶融樹脂にさらに導入することができる。しかも、高圧混練ゾーン22の圧力が可塑化ゾーン21における樹脂内圧よりも高い場合、上流側シール機構S1が可塑化ゾーン21と高圧混練ゾーン22とを遮断する方向に移動しやすくなるため、可塑化ゾーン21から高圧混練ゾーン22への新たな溶融樹脂の流動が抑えられるとともに、物理発泡剤の可塑化ゾーン21への漏洩も防止することができる。従って、本実施形態の混練装置200を用いた製造方法によれば、高圧混練ゾーン22に溶融樹脂を滞留させた状態で混練工程及び分離工程を繰り返し行うことができる。これにより、例えば、物理発泡剤(加圧二酸化炭素)への溶解度が低い機能性材料であっても、高濃度で機能性材料が分散された熱可塑性樹脂成形体を得ることができる。このとき、既述したように、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23との連通及び遮断を繰り返すために、スクリュ20の正回転と逆回転とを小刻みに繰り返してもよいし、スクリュ20の所定回転数以上の逆回転と、スクリュ20の回転の停止あるいはスクリュ20の逆回転の回転数の低下とを小刻みに繰り返してもよい。物理発泡剤を連続的に導入しながら、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23との連通及び遮断を繰りかえすことにより、高圧混練ゾーン22の圧力を上下させつつ、過剰の物理発泡剤をスクリュ剪断を加えながら連続的に溶解させることもできる。
 溶融樹脂からガス化した物理発泡剤を分離するにあたり、減圧ゾーン23の温度を他のゾーンよりも低い温度に制御してもよい。これにより、溶融樹脂の粘度が上昇し、ベントアップを抑制することができる。ベントアップの主原因は、物理発泡剤が混錬されることで樹脂粘度が低下した状態になり、排気のため急減圧されることで樹脂が体積膨張してしまうことだと考えられる。本実施形態では、減圧ゾーン23の冷却を行い、溶融樹脂を半固化状態とすることで、ベントアップを抑制できる。
 減圧ゾーンの冷却方法としては、減圧ゾーン23に冷却機構等の温度調節機構が設けられてもよい。実施形態では、冷却機構として、可塑化シリンダ210の減圧ゾーン23の周囲に冷却ジャケット(不図示)を設けた。減圧ゾーンと他のゾーンとの温度差は、樹脂種類や物理発泡剤を含有した際の粘度変化により適正値が変わるので任意であるが、10~100℃の範囲が好ましい。例えば、可塑化シリンダの可塑化ゾーン21、溶高圧混練ゾーン22及び再溶融ゾーン24をバンドヒータで240~280℃に制御し、減圧ゾーン23は、冷却ジャケットにより、190~230℃に制御されることが好ましい。尚、冷却機構は冷却ジャケットに限定されず、減圧ゾーン圧力調整機構219に冷却機構を設け、それにより減圧ゾーンを冷却してもよい。この場合、減圧ゾーン圧力調整機構219は、減圧ゾーン23の圧力と共に、温度も制御する機能を有する。例えば、減圧ゾーン圧力調整機構219のバファ容器5の下部で減圧ゾーン23に接触する部位に、冷却水の流れる通水穴を設け、水を常時流通させる形態である。これにより、減圧ゾーン23における可塑化シリンダ210の上面を周囲の可塑化シリンダ温度に対して冷却できる。流通させる水は、例えば、30℃程度の低温の水を用いることができる。
 また、成形機1000の減圧ゾーン圧力調整機構219のバッファ容器5は、ベントアップが生じたとき、樹脂トラップとして機能してもよい。バッファ容器5は、下部がベント203に通じ、上部の開口は蓋6で封止される。蓋6の下部には、蓋6がバッファ容器5を封止した時にバファ容器5内部へ延びるアームが設けられ、該アームの先端には、気体のみを透過するフィルタ9が接続されている。図2に示すように、減圧ゾーン圧力調整機構219の排気機構1及び加圧機構2は、配管によりバッファ容器5に接続されるが、その接続口5a、5bは、蓋6のバッファ容器5封止時に、フィルタ9よりも蓋6の側に位置する。このように構成することで、ベント203から溶融樹脂のベントアップが生じた場合に、溶融樹脂はバッファ容器5にトラップされ、且つフィルタ9によりブロックされフィルタ9より蓋6側には侵入しない。したがって、溶融樹脂が排気機構1及び加圧機構2の接続口5a、5bから配管に進入し、配管を閉塞する虞がない。また、蓋6及びフィルタ9は容器5から脱着可能であるので、ベントアップした樹脂を取り除き、容器5、蓋6及びフィルタ9の洗浄も容易に行える。このような樹脂トラップとして機能するバファ容器5を用いることは、特に、混練装置200の駆動の条件出しの過程において有効である。
 更に、本実施形態では、図3及び図4に示すように、物理発泡剤が排気されるとき、スクリュ20のフラット部20Bの少なくとも一部が、減圧ゾーン23に位置していてもよい。上述のように、本実施形態では、溶融樹脂のベントアップを抑制するために、減圧ゾーン23の温度は他のゾーンより低く制御され、溶融樹脂は、粘度が上昇し半固化状態となる。スクリュのフライトは、本来、低粘度の溶融樹脂を移動させる目的でスクリュに設けられており、このような高粘度の溶融樹脂に対しては、反対に溶融樹脂の移動の妨げとなる。本実施形態では、減圧ゾーン23に位置するスクリュ20(20B)がフライトを有さないため、半固化状態の樹脂はスリュ20のフラット部20Bの外周全体に巻きつき、更に、後方の溶融樹脂に押し出されて下流の再溶融ゾーン24に移動する。
 過剰な物理発泡剤がガス化して溶融樹脂から分離されると、溶融樹脂は減圧ゾーン23の下流に位置する再溶融ゾーン24に送られる。本実施形態では、再溶融ゾーン24において、半固化状態の樹脂を加熱し、再溶融させる。
 次に、スクリュ背圧を減圧ゾーン23の圧力(第1の圧力)以上の圧力(第2の圧力)に制御し、ガス化した物理発泡剤を分離した前記溶融樹脂を所定量計量する(図1のステップS7)。本実施形態では、上述のように高圧混練ゾーン22と、それより下流の減圧ゾーン23等とは下流側シール機構S2によって遮断可能であり、更に、減圧ゾーン23は所定の圧力(第1の圧力)に制御される。したがって、計量される溶融樹脂の圧力及び可塑化シリンダ内の圧力は、物理発泡剤の導入圧力に依存することなく、減圧ゾーン23の圧力(第1の圧力)に安定に制御されている。この減圧ゾーン23の圧力(第1の圧力)以上の圧力(第2の圧力)をスクリュ背圧とすることで、スクリュは前方に送られた樹脂により急激に後方へ押し戻されることなく、安定して溶融樹脂を所定量計量できる。本実施形態では、ショット毎の溶融樹脂の可塑化計量時間及び計量される樹脂量(金型に充填される樹脂量)の変動が抑制され、安定した発泡射出成形を行うことができる。ここで、溶融樹脂の「可塑化計量時間(計量時間)」とは、溶融樹脂を金型に射出充填した後、次のショットのための溶融樹脂を可塑化計量するためにスクリュが回転を開始した時点から、スクリュの回転により溶融樹脂が可塑化シリンダ前方へ送られ、その樹脂圧力によりスクリュが可塑化計量完了位置まで後退した時点までの時間を意味する。
 スクリュ背圧(第2の圧力)は、減圧ゾーン23の圧力(第1の圧力)より、0.5~5MPa高いことが好ましく、2~3MPa高いことが更に好ましい。第2の圧力が第1の圧力より高過ぎると、可塑化軽量時にスクリュは後退し難くなり、スクリュによる溶融樹脂の計量動作は不安定になる、また、可塑化計量時間が長くなるので1ショットの成形品を得るために要する時間(サイクルタイム)が長くなり生産性が低下する。
 また、発泡成形体の外観特性を向上させる為には、金型へ物理発泡剤を含む溶融樹脂を充填する際に物理発泡剤と溶融樹脂の分離を抑制する必要がある。減圧ゾーン23の圧力(第1の圧力)が高すぎると、溶融樹脂が金型キャビティに充填された際、充填前後の差圧が大きくなり、充填時に流動部先端で物理発泡剤が溶融樹脂から分離する。これにより、スワールマークと称する、引き延ばされた様な模様や、セルの肥大化による破泡が発生し、良外観が得られない。また、スクリュ背圧(第2の圧力)が減圧ゾーン23の圧力(第1の圧力)より低いと、スクリュが物理発泡剤の圧力により後退し、シリンダ先端の内部で物理発泡剤と溶融樹脂が分離した状態で金型内に充填されるので同様にスワールマークや破泡が発生し良外観が得られない。
 したがって、発泡成形品の外観特性を向上させる観点からは、減圧ゾーン23の圧力(第1の圧力)が6MPa以下であることが好ましく、2~4MPaであることが更に好ましく、それに加えて、スクリュ背圧(第2の圧力)が、第1の圧力より0.5MPa~5MPa高いことが好ましく、2~3MPa高いことが更に好ましい。減圧ゾーン23の圧力(第1の圧力)を6MPa以下の低圧に設定することで、金型充填前後の差圧が小さくなり、物理発泡剤と溶融樹脂の分離が抑制される。また、スクリュ背圧(第2の圧力)を第1の圧力より高くすることで、シリンダ先端部での物理発泡剤と溶融樹脂の分離も抑制されるので、スワールマークや破泡が抑制される。
 次に、上述のように圧力を制御した溶融樹脂を発泡させ、且つ、所望の形状に成形する(図1のステップS8)。本実施形態では、可塑化計量が終了した後、スクリュ駆動機構260によりスクリュ20を前進させ、所定の内部形状を有する金型内に溶融樹脂を射出充填し、物理発泡剤を含む溶融樹脂を急減圧して発泡セルが形成された成形体(発泡成形体)を製造する。本実施形態では、溶融樹脂を可塑化シリンダ210の先端部から、型締めユニット250のキャビティ253内に射出し、保圧をかけずに金型をわずかに開き(コアバック)成形体を完成させる。
 以下、本発明を実施例に基づき更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
[実施例1]
 本実施例では、図2に示す混練装置200を備える成形機1000を用いて、機能性材料が分散した熱可塑性樹脂成形体(発泡成形体)を発泡射出成形により製造した。物理発泡剤としては、加圧二酸化炭素を用いた。熱可塑性樹脂としては、ガラス繊維を30%含有する6ナイロンを、機能性材料としては、有機金属錯体であるヘキサフルオロアセチルアセトナパラジウム(II)を、機能性材料を溶解する溶媒としてはフッ素系有機溶媒であるパーフルオロペンチルアミンを用いた。尚、1ショット毎の溶融樹脂に対し、二酸化炭素の濃度が2.5wt%、有機金属錯体の濃度が約100ppmとなるように混合加圧流体の導入量を調整した。また、減圧ゾーン23の圧力は2MPa、スクリュ背圧は5MPaに制御した。
 [成形機]
 上述したように、図2に示す成形機1000は、物理発泡剤供給装置100と、混練装置200と、型締めユニット250と、物理発泡剤供給装置100、混練装置200及び型締めユニット250を動作制御する制御装置(不図示)を備える。物理発泡剤供給装置100は、加圧二酸化炭素と、機能性材料を溶媒に溶解させた溶液Cとを混合して混合加圧流体を調製し、該調製された混合加圧流体を可塑化シリンダ210に供給する。
 物理発泡剤供給装置100は、加圧二酸化炭素に機能性材料を溶解もしくは分散させて可塑化シリンダ210に導入する機構であれば任意であるが、本実施例においては注射器のように加圧二酸化炭素等を吸引、送液するシリンジポンプを備えた供給装置を用いた。本実施例の物理発泡剤供給装置100は、加圧二酸化炭素と機能性材料を混合して供給する装置であり、サイフォン式の二酸化炭素ボンベ101より液体二酸化炭素を吸引した後、加圧して液体二酸化炭素を供給する二酸化炭素用シリンジポンプ102と、機能性材料含有液体Cを加圧して供給する溶液用シリンジポンプ112より構成される。各シリンジポンプ102、112は圧力制御と流量制御が可能である。液体二酸化炭素ボンベ101と二酸化炭素用シリンジポンプ102とを接続する配管及び二酸化炭素用シリンジポンプ102と可塑化シリンダ210とを接続する配管にはそれぞれ、吸引用エアオペレートバルブ104及び供給用エアオペレートバルブ105が配設されている。また、溶液槽111と溶液用シリンジポンプ112とを接続する配管及び溶液用シリンジポンプ112と可塑化シリンダ210とを接続する配管にはそれぞれ、吸引用エアオペレートバルブ114及び供給用エアオペレートバルブ115が配設されている。
 [成形方法]
 まず、吸引用エアオペレートバルブ104を開放して、液体二酸化炭素ボンベ101から液体二酸化炭素を吸引する。次に、二酸化炭素用シリンジポンプ102の圧力制御により所定圧力まで液体二酸化炭素を加圧する。本実施例では、二酸化炭素用シリンジポンプ102のヘッドと途中の経路を10℃に冷却し、圧力が10MPa、温度が10℃の加圧二酸化炭素を調製した。
 また、溶液用シリンジポンプ112側の吸引用エアオペレートバルブ114を開放して、溶液槽111から溶媒に機能性材料させた溶液Cをフィルタ113を介して常温で吸引し、溶液用シリンジポンプ112の圧力制御により所定圧力まで溶液Cを加圧する。本実施例では、溶液Cを10MPaに加圧した。
 次に、供給用エアオペレートバルブ105、115を開放した後、二酸化炭素用シリンジポンプ102及び溶液用シリンジポンプ112を圧力制御から流量制御に切替え、加圧二酸化炭素と加圧した溶液Cとを所定の流量比となるように流動させる。これにより、配管内で加圧二酸化炭素と溶液Cとが混合され、且つ可塑化シリンダ210内に混合加圧流体を導入する導入バルブ212までの系内を加圧する。本実施例では、加圧二酸化炭素と溶液Cとの供給容積比を5:1に設定した。尚、加圧二酸化炭素と溶液Cとの容積比が一定範囲(1:1~10:1)の混合加圧流体を用いれば、混練工程において加圧二酸化炭素により有機金属錯体の熱分解を防止でき、また加圧二酸化炭素を溶融樹脂への有機金属錯体の分散を補助する相溶化剤として機能させることができる。また、本実施例において、混合加圧流体中の機能性材料の濃度は、飽和溶解度の10~20%程度に制御した。
 一方、混練装置200において、樹脂供給用ホッパ211から熱可塑性樹脂を供給し、可塑化ゾーン21の外壁面に設けられたバンドヒータ(図示せず)により可塑化ゾーン21を加熱し、スクリュ20を正回転させた。これにより、該熱可塑性樹脂を過熱、混練し、溶融樹脂とした。本実施例では、溶融樹脂の温度が210~240℃となるように可塑化シリンダ210の可塑化ゾーン21を加熱した。
 スクリュ20を正回転することにより、溶融樹脂を可塑化ゾーン21から高圧混練ゾーン22に流動させた。そして、高圧混練ゾーン22と、減圧ゾーン23及び可塑化ゾーン21とを遮断するため、可塑化計量完了位置よりも20mm手前(金型側位置)でスクリュ20の回転を一旦停止した後、スクリュ20を逆回転させた(回転数:50rpm)。これにより、上流側及び下流側シールリング40、60を上流側に移動させて、円錐台部31、51のテーパ面とテーパ部42、62のテーパ面とを当接させ、さらに上流側及び下流側シールリング40、60をスクリュ20と共回りさせることにより、上流側及び下流側シールリング40、60の内周面とスクリュ20の外周面との間の隙間Gを閉口し、高圧混練ゾーン22と、減圧ゾーン23及び可塑化ゾーン21とを遮断した。
 図2に示すように、可塑化シリンダ210の導入口202には、加圧流を導入するための導入バルブ212が設けられている。この導入バルブ212は、可塑化シリンダ210の導入口202と連結された基端部に流体供給口218を有するとともに、内部に導入ピストン217を有している。従って、導入ピストン217で流体供給口218を開放することによって、物理発泡剤供給装置100から可塑化シリンダ210に混合加圧流体が任意のタイミングで導入される。本実施例では、上流側及び下流側シール機構S1、S2によって高圧混練ゾーン22をシールした後、シリンジポンプ102、112の駆動にあわせて、流体供給口218を開放して混合加圧流体を導入し、混合加圧流体が高圧混練ゾーン22に1秒間滞留するように、流量制御にてショット毎、間欠的に混合加圧流体を導入し、溶融樹脂と混合加圧流体とを接触混練した。本実施例では、圧力10MPa、温度10℃とした混合加圧流体を、成形体1ショット(重量75g)に対し、3.5wt%導入した。
 本導入バルブ212直下に設けた圧力センサ25のモニターした、可塑化シリンダ210の内部の圧力は、混合加圧流体の導入前は2MPaであり、混合加圧流体の導入後は、最高9MPaに上昇した。
 一方、下流側シール機構S2により、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23との連通が遮断されているとき、減圧ゾーン23の圧力を減圧ゾーン圧力調整機構219により、大気圧以上で且つ高圧混練ゾーン22の最高到達圧力以下の一定の圧力に制御した。本実施例では、2MPaに背圧弁を設定し、減圧ゾーン23の圧力を、常時、2MPaに制御した。成形開始前には、加圧機構2を用いて加圧窒素を減圧ゾーン23に導入することにより減圧ゾーンを加圧し、ベントアップを抑制した。成形開始後には、図示しないバルブを閉鎖し、背圧弁の機能により排気のみ行った。
 高圧混練ゾーン22に導入された混合加圧流体を、高圧混練ゾーン22で溶融樹脂中に高圧状態で分散させた後、スクリュ20を正回転(スクリュを可塑化する回転方向)する、又はスクリュ20の逆回転の回転数を低減させることで、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とを連通させた。本実施例では、スクリュ20の逆回転の回転数を低下させて(回転数:30rpm)、上流側及び下流側シールリング40、60を元の下流側の位置に戻し、円錐台部31、51のテーパ面とテーパ部42、62のテーパ面とを離間させ、上流側及び下流側シールリング40、60の内周面とスクリュ20の外周面との間の隙間Gを開口させて、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23を連通させた。次いで、スクリュ20を正回転に戻し、溶融樹脂を減圧ゾーン23へ流動させた。
 減圧ゾーン23へ流動した溶融樹脂及び混合加圧流体は、減圧ゾーンの設定圧力の2MPaまで圧力が低下した。これにより、余剰な加圧二酸化炭素はガス化して溶融樹脂から分離した後、可塑化シリンダ210のベント203を経て減圧ゾーン圧力調整機構219の排気口11より排気された。このような溶融樹脂の雰囲気の圧力(溶融樹脂の周囲の圧力)の制御によって、溶融樹脂中の物理発泡剤濃度は飽和溶解度に近づいたと推察される。
 本実施例では、減圧ゾーン23を冷却ジャケットにより冷却し、他のゾーンと比較して50℃低い温度に制御した。具体的には、減圧ゾーンは190℃、混練ゾーンは240℃、再溶融ゾーンは240℃とした。これにより、減圧ゾーン23において溶融樹脂は高粘度化し、ベント203からのベントアップは発生しなかった。尚、冷却ジャケット等の減圧ゾーン23の温度を他のゾーンより低い温度に制御する機構が設けられていない可塑化スクリュを用いた場合には、減圧ゾーン23の温度を210℃以下にすることはできず、溶融樹脂のベントアップが発生した。
 更に、本実施例では、二酸化炭素が排気されるとき、スクリュ20のフライトを有さないフラット部20Bが減圧ゾーン23に位置していた。よって、冷却され高粘度化した溶融樹脂であっても、下流の再溶融ゾーン24に効率的に流動させることができた。
 次に、240℃に設定された再溶融ゾーン24において、溶融樹脂を加熱、再溶融した後、スクリュ20の第1フライト部20Aにより可塑化シリンダ210の先端部に送り、可塑化計量を完了した。その後、シャットオブバルブ36を開放して、キャビティ253内に溶融樹脂を射出充填した後、保圧をかけずに金型を2.0mm開き(コアバック)それにより成形体内部を急減圧し内部に発泡セルを有する発泡成形体を得た。
 以上説明した成形体の射出成形を連続して100ショット行い、100個の発泡成形体を得た。また、導入バルブ212直下に設けられた圧力センサ25によって、100ショットの可塑化シリンダ内の圧力の変動をモニターした。その結果、混合加圧流体の導入前の圧力は2MPaと一定であり、導入時の最高到達圧力も、9±0.5MPaであり、ショット間で大きな変動はみられなかった。
 得られた100個の発泡成形体は、100個全てが薄茶色に着色され、各成形体の色調における個体差は認められなかった。これから、有機金属錯体が各成形体に導入され、更に、各ショット間において、各成形体に導入された有機金属錯体の量に差はないと推察される。
 本実施例において得られた100個の発泡成形体は、コアバック後の発泡成形体と同じ厚みを有するソリッド(無発泡の成形体)と比較して比重が35%軽量化した。また、発泡成形体における、射出成形時に金型のゲート近傍に位置していた部分の平均セル径は30μm程度と微細であり、発泡セルの密度も高かった。また、本実施例において表面に膨れが発生した成形体は存在しなかった。このことから、可塑化シリンダ内で溶融樹脂と物理発泡剤の分離は生じなかったと推察される。
 また、100ショットそれぞれの溶融樹脂の計量時間を測定した。この結果、計量時間のばらつきは2.5%程度と小さかった。また、得られた100個の発泡成形体の重量のばらつきは、0.50%程度と小さかった。これらの結果から、スクリュによる溶融樹脂の計量動作は安定していたことがわかった。
[メッキ膜の形成]
 得られた発泡成形体に有機金属錯体が良好に分散されていることを確認するため、成形体に無電解メッキ処理を行った。まず、成形体を85℃の1,3-ブタンジオール75vol%水溶液に10分間浸漬させた後、85℃の無電解ニッケルめっき液に15分間浸漬した。100個の発泡成形体にメッキを施したところ、100個の成形体全ての全面にメッキ膜が形成され、メッキ膜の膜抜け等の不良は発生しなかった。
 更に、無電解メッキ膜の上に、光沢電解Cuメッキを20μm、光沢電解Niメッキを20μm形成し、プラスチックメッキ部品を得た。得られたプラスチックメッキ部品は、比重が0.9と軽量であり、外観は装飾めっき部品と同等の金属の質感を有した。更に、得られたプラスチックメッキ部品のヒートショック試験を行った。本実施例では、90℃と-35℃の環境下に、プラスチックメッキ部品を交互に置くことを3サイクル繰り返した。その結果、メッキ膜の膜膨れ等の問題は生じなかった。
 本実施例では、減圧ゾーン23の圧力を所定の圧力(第1の圧力)に制御し、更に、減圧ゾーン23の圧力(第1の圧力)以上の圧力(第2の圧力)をスクリュ背圧として、樹脂の可塑化計量を行った。これにより、ショット毎の溶融樹脂の可塑化計量時間及び可塑化計量される樹脂量(金型に充填される樹脂量)の変動が抑制された。
 [実施例2]
 本実施例では、図10に示す成形機3000を用いて、発泡成形体を発泡射出成形により製造した。成形機3000は、物理発泡剤供給装置100の代わりに、シリンジポンプを有さない物理発泡剤供給装置400を用いて可塑化シリンダ210へ物理発泡剤を供給する以外は、図2に示す成形機1000と同様の構成である。本実施例では、物理発泡剤として加圧窒素を用い、熱可塑性樹脂は実施例1と同様のものを用いた。本実施例においては、物理発泡剤の導入量を計測して可塑化シリンダ210へ供給することは行なわなかった。また、本実施例では、機能性材料は用いなかった。本実施例では、減圧ゾーン23の圧力を4MPa、スクリュ背圧は6.5MPaに制御した。
 物理発泡剤供給装置400は、内圧14MPaの窒素ボンベ151内の窒素を容積30mlの小型容器154を経由させて、導入口202から可塑化スクリュ210内へ供給する装置である。窒素ボンベ151と小型容器154の間には、減圧弁152及び逆流防止弁153が設けられ、小型容器154と導入口202の間には、圧力計155が設けられる。
 物理発泡剤供給装置400において、窒素ボンベ151の窒素ガスを逆流防止弁153を経て小型容器154に貯蔵した。このとき、窒素ガスは、圧力計155の表示が10MPaになるように減圧弁152で減圧した。
 実施例1と同様に、混練装置200で熱可塑性樹脂を可塑化溶融し、溶融樹脂を高圧混練ゾーン22流動させ、実施例1と同様に、スクリュ20を逆回転させて、上流及び下流シール機構S1、S2により、高圧混練ゾーン22と、減圧ゾーン23及び可塑化ゾーン21とを遮断し、スクリュ20を停止させた後、次いで、高圧混練ゾーン22に物理発泡剤を供給した。このとき、物理発泡剤の導入量は計量せず、小型容器154の内の物理発泡剤の圧力を示す圧力計155の値と、高圧混錬ゾーン22における圧力センサ25の値が等しくなったタイミングにあわせ導入バルブ212を閉鎖し、供給を止めた。
 一方、下流側シール機構S2により、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とが遮断されているとき、減圧ゾーン23の圧力を減圧ゾーン圧力調整機構219により4MPaに制御した。
 次に、実施例1と同様に、下流側シール機構S2により高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23とを連通させ、物理発泡剤が導入された溶融樹脂を下流の減圧ゾーン23へ流動させた。
 減圧ゾーン23へ流動した溶融樹脂及び物理発泡剤は、実施例1と同様に、減圧され、余剰な物理発泡剤を排気口11より排気した。このとき、ベント203からベントアップは発生しなかった。このような溶融樹脂の雰囲気の圧力(溶融樹脂の周囲の圧力)の制御によって、溶融樹脂中の物理発泡剤濃度は、飽和溶解度に近づいたと推察される。更に、実施例1と同様に、溶融樹脂を下流の再溶融ゾーン24に送り可塑化計量完了後、キャビティ253内に対して75%の充填率となる様に溶融樹脂を射出充填し発泡成形体を得た。
 以上説明した発泡射出成形を連続して100ショット行い、100個の発泡成形体を得た。また、導入バルブ212直下に設けられた圧力センサ25によって、100ショットの可塑化シリンダ内の圧力の変動をモニターした。その結果、物理発泡剤の導入前の圧力は4MPaと一定であり、導入時の最高到達圧力も、8±0.2MPaであり、各ショット間で大きな変動はみられなかった。
 本実施例において得られた100個の成形体は、ソリッド(無発泡の成形体)と比較して比重が15%軽量化した。また、発泡成形体における、射出成形時に金型のゲート近傍に位置していた部分の平均セル径は10~20μm程度と微細であり、発泡セルの密度も高かった。また、本実施例において表面に膨れが発生した成形体は存在しなかった。このことから、可塑化シリンダ内で溶融樹脂と物理発泡剤の分離は生じなかったと推察される。
 また、100ショットそれぞれの溶融樹脂の計量時間を測定した。この結果、計量時間のばらつきは2.5%程度と小さかった。また、得られた100個の発泡成形体の重量のばらつきは、0.50%程度と小さかった。これらの結果から、溶融樹脂の計量動作は安定していたことがわかった。
 本実施例では、物理発泡剤として窒素ボンベ151の窒素ガスを加圧せず、且つ厳密な流量制御を行わずに可塑化シリンダへ導入した。本実施例では、射出前に溶融樹脂中の物理発泡剤の濃度を制御するので、物理発泡剤の可塑化シリンダ210への導入段階でその導入量を厳密に制御する必要がなく、また、導入圧力を高圧とする必要もない。よって、物理発泡剤供給装置400は、流量制御装置及び加圧装置を有する必要がなく、低コスト化が図れる。
[比較例1]
 本比較例では、スクリュ背圧を0.5MPaと設定したこと以外は実施例1と同様の装置、同様の方法を用いて、成形体の射出成形を連続して100ショット行い、100個の発泡成形体を得た。
 得られた100個の発泡成形体は、ソリッド(無発泡の成形体)と比較して比重が35%軽量化した。しかし、100ショットそれぞれの溶融樹脂の計量時間を測定した結果、計量時間のばらつきは10%程度と実施例1に比べ大きくなった。発泡成形体の重量のばらつきも、6.5%と実施例1と比較して大きくなった。また、発泡成形体における、射出成形時に金型のゲート近傍に位置していた部分の平均セル径は、60~80μm程度と実施例1と比較して肥大化していた。
 更に、100個中20個の発泡成形体では、発泡セルの破泡が発生し、表面にはスワールマークが生じた。これら20個の発泡成形体では、射出成形時に金型のゲート近傍に位置していた部分の平均セル径は、60~100μm程度と更に肥大していた。破泡が発生した20個の発泡成形体は、破泡が発生しなかった発泡成形体と比較して、溶融樹脂の計量時間が約20%程度短くなっていた。
 以上の結果から、本比較例では、減圧ゾーン23で設定された2MPaの圧力よりも、スクリュ背圧が0.5MPaと低いため、可塑化シリンダ210の先端部に供給された樹脂圧力によりスクリュ20が後方に急激に押し戻され、可塑化計量時の可塑化シリンダ210先端部の樹脂密度が安定せず、金型への樹脂充填量にばらつきが生じ、破泡やセル肥大化、スワールマークが生じたと推察される。
[メッキ膜の形成]
 実施例1と同様の方法を用いて、得られた発泡成形体100個に無電解メッキ処理を行い、更に、無電解メッキ膜の上に、光沢電解Cuメッキを20μm、光沢電解Niメッキを20μm形成し、プラスチックメッキ部品を得た。
 100個の発泡成形体全ての全面にメッキ膜が形成され、メッキ膜の膜抜け等の不良は発生せず、得られたプラスチックメッキ部品は、比重が0.9と軽量であった。しかし、スワールマークが発生した発泡成形体では、スワールマークのため良外観は得られなかった。
 更に、100個のプラスチックメッキ部品に、実施例1と同等のヒートショック試験を行った。この結果、破泡が発生していた発泡成形体の一部は、メッキ膜の膜膨れ等が生じた。この原因は、発泡成形体の内部のセル径が肥大したことにより、発泡成形体の機械物性が部分的に低下したためと推察される。
[比較例2]
 本比較例では、物理発泡剤を接触混練した溶融樹脂の圧力を制御せずに、発泡射出成形方法により発泡成形体を製造した。つまり従来の発泡射出成形と同様な形態にて成形を行なった。成形機としては、減圧ゾーン圧力調整機構219を有していないこと、ベント203のような余剰な物理発泡剤を排出する排出口を有さないこと、及びスクリュ20の代わりに、フラット部20Bを有さずに全体にフライトが設けられている通常のスクリュを有すること以外は実施例2で用いた成形機3000と同様の形態の成形機を用いた。熱可塑性樹脂、物理発泡剤及びシリンダへの物理発泡剤の導入方法は、実施例2と同様としたが、本比較例では、高圧混練ゾーン23と減圧ゾーン22の連通は遮断せず、また、減圧ゾーン23の圧力制御及び可塑化シリンダ210からの物理発泡剤の排気も行わなかった。スクリュ背圧は実施例2と同様の6.5MPaとした。
 まず、実施例2と同様に、混練装置200で熱可塑性樹脂を可塑化溶融し、溶融樹脂を高圧混練ゾーン22流動させた。本比較例では、高圧混練ゾーン22と、減圧ゾーン23を連通させたまま、導入バルブ212を開き、内圧14MPaの窒素ボンベ151内の窒素を容積30mlの小型容器154を経由させて、導入口202から可塑化スクリュ210内へ供給した。このとき、窒素ガスは、圧力計155の表示が10MPaになるように減圧弁152で減圧した。
 その後、スクリュ20を正回転させて溶融樹脂を可塑化シリンダ210の先端部に送り、可塑化計量を完了させ、実施例2と同様に、キャビティ253内に対して75%の充填率となる様に溶融樹脂を射出充填し発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、成形体内部の発泡により所望の形状を得ることが出来た。
 以上説明した発泡射出成形を連続して100ショット行い、100個の発泡成形体を得た。また、導入バルブ212直下に設けられた圧力センサ25によって、100ショットの可塑化シリンダ内の圧力の変動をモニターした。その結果、物理発泡剤の導入時の最高到達圧力は、7~9MPaと、ショット間で大きな変動がみられた。本比較例では、高圧混練ゾーン22と減圧ゾーン23の連通は遮断していないので、減圧ゾーン23におけるシリンダ内圧力も同様の値を示し変動した。溶融樹脂の粘度及び密度、並びに物理発泡剤導入部の内圧がショット毎に変動するため、導入バルブ212から導入される物理発泡剤の実際の導入量は変動したものと推定される。
 得られた100個の発泡成形体は、ソリッド(無発泡の成形体)と比較して比重が15%軽量化した。しかし、100ショットそれぞれの溶融樹脂の計量時間を測定した結果、計量時間のばらつきは20%程度と実施例2に比べ大きくなった。発泡成形体の重量のばらつきも、2.5%程度と実施例2と比較して大きくなった。
 更に、100個中20個の発泡成形体では、キャビティ253の末端部まで樹脂が充填しておらず、所望の形状が得られていない発泡成形体(ショートショット)であり、更に、表面に膨れやスワールマークなどの外観不良が生じていた。
 以上の結果から、本比較例では、減圧ゾーン23の圧力制御及び可塑化シリンダ210からの物理発泡剤の排気を行わないため、減圧ゾーン23の圧力が安定せず、物理発泡剤と溶融樹脂との相分離が生じたと推察される。更に、可塑化シリンダ210内の圧力よりも、スクリュ背圧が低いため、可塑化シリンダ210の先端部に供給された樹脂圧力によりスクリュ20が後方に急激に押し戻され、可塑化計量時の可塑化シリンダ210先端部の樹脂密度が安定せず、金型への樹脂充填量にばらつきが生じ、破泡やセル肥大化、スワールマークが生じたと推察される。
 以上、実施形態及び実施例を参照して本発明を説明したが、本発明は上記実施形態及び実施例に限定されるものではない。本発明の構成や詳細には、本発明の範囲内で当業者が理解しうる様々な変更をすることができる。
 本発明によれば、溶融樹脂計量時のスクリュ動作が安定する。このため、ショット毎の溶融樹脂の可塑化計量時間及び可塑化計量される樹脂量(金型に充填される樹脂量)の変動が抑制され、安定した発泡射出成形を行うことができる。従って、本発明によれば、発泡成形体を工業的に安定して製造することができる。
20  スクリュ
S1  上流側シール機構
S2  下流側シール機構
100、400 物理発泡剤供給装置
200 混練装置
210 可塑化シリンダ
219 減圧ゾーン圧力調整機構
250 型締めユニット
260 スクリュ駆動機構
1000、3000 成形機

Claims (17)

  1.  発泡成形体の製造方法であって、
     熱可塑性樹脂を可塑化した溶融樹脂と物理発泡剤とを混練する高圧混練ゾーンと、前記物理発泡剤が混練された溶融樹脂からガス化した物理発泡剤を排気する減圧ゾーンとを有する可塑化シリンダと、前記可塑化シリンダ内に回転及び進退自在に配設されたスクリュとを有する成形機を用いることと、
     前記熱可塑性樹脂を可塑化して溶融樹脂とすることと、
     前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとの連通を遮断することと、
     前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとの連通を遮断した状態において、前記溶融樹脂と前記物理発泡剤とを混練することと、
     前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとの連通を遮断した状態において、前記減圧ゾーンの圧力を大気圧以上で且つ前記溶融樹脂に前記物理発泡剤を混練するときに到達する前記高圧混錬ゾーンの最高圧力以下の第1の圧力に制御することと、
     前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとを連通させることと、
     前記物理発泡剤が混練された溶融樹脂の圧力を低下させて、前記溶融樹脂からガス化した物理発泡剤を分離することと、
     スクリュ背圧を第1の圧力以上の第2の圧力に制御し、ガス化した物理発泡剤を分離した前記溶融樹脂を所定量計量することと、
     計量した前記溶融樹脂を発泡させ、且つ、所望の形状に成形することを含む発泡成形体の製造方法。
  2.  第2の圧力が、第1の圧力より0.5~5MPa高い請求項1に記載の発泡成形体の製造方法。
  3.  第2の圧力が、10MPa以下である請求項1又は2に記載の発泡成形体の製造方法。
  4.  前記減圧ゾーンの圧力を制御することは、前記減圧ゾーン内のガスの圧力を制御することを含む請求項1~3のいずれか一項に記載の発泡成形体の製造方法。
  5.  前記減圧ゾーンの圧力を制御することは、前記減圧ゾーンに不活性ガスを導入して前記減圧ゾーンを加圧すること、及び/又は、背圧弁を用いて前記減圧ゾーンから前記ガス化した物理発泡剤を排気することを含む請求項1~4のいずれか一項に記載の発泡成形体の製造方法。
  6.  前記溶融樹脂からガス化した前記物理発泡剤を分離するときに、前記減圧ゾーンの温度を前記高圧混練ゾーンよりも低い温度に制御する請求項1~5のいずれか一項に記載の発泡成形体の製造方法。
  7.  前記溶融樹脂からガス化した前記物理発泡剤を分離するときに、前記減圧ゾーンを冷却する請求項6に記載の発泡成形体の製造方法。
  8.  前記高圧混練ゾーンに前記溶融樹脂を滞留させた状態で、前記溶融樹脂と前記物理発泡剤とを混練すること、及び前記溶融樹脂からガス化した前記物理発泡剤を分離することとを複数回繰り返す請求項1~7のいずれか一項に記載の発泡成形体の製造方法。
  9.  前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとの連通及び遮断を複数回繰り返す請求項8に記載の発泡成形体の製造方法。
  10.  前記溶融樹脂と混練される前記物理発泡剤は、前記高圧混練ゾーンに供給量を制御せずに供給される請求項1~9のいずれか一項に記載の発泡成形体の製造方法。
  11.  前記物理発泡剤が、加圧窒素又は加圧二酸化炭素である請求項1~10のいずれか一項に記載の発泡成形体の製造方法。
  12.  前記物理発泡剤が加圧二酸化炭素であり、更に、機能性材料を含む請求項1~9のいずれか一項に記載の発泡成形体の製造方法。
  13.  前記機能性材料が金属錯体である請求項12に記載の発泡成形体の製造方法。
  14.  前記溶融樹脂からガス化した物理発泡剤を分離することによって、前記溶融樹脂中の前記物理発泡剤の濃度を飽和溶解度に近づける請求項1~13のいずれか一項に記載の発泡成形体の製造方法。
  15.  前記スクリュの回転状態に応じて、前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとの連通を遮断する請求項1~14のいずれか一項に記載の発泡成形体の製造方法。
  16.  前記スクリュの逆回転により、前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとの連通を遮断する請求項15に記載の発泡成形体の製造方法。
  17.  前記スクリュの正回転、前記スクリュの回転の停止、又は前記スクリュの逆回転の回転数の低下のいずれかにより、前記高圧混練ゾーンと前記減圧ゾーンとを連通する請求項15又は16に記載の発泡成形体の製造方法。
     
     
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